JP2003082328A - Puncture sealing agent for tire - Google Patents

Puncture sealing agent for tire

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JP2003082328A JP2001281928A JP2001281928A JP2003082328A JP 2003082328 A JP2003082328 A JP 2003082328A JP 2001281928 A JP2001281928 A JP 2001281928A JP 2001281928 A JP2001281928 A JP 2001281928A JP 2003082328 A JP2003082328 A JP 2003082328A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To prevent a rubber component from solidifying during storage and becoming a foreign matter to obstruct the injection ability and the sealing properties. SOLUTION: In a puncture sealing agent comprising a deproteinized rubber latex, one or more glycols selected from ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol are used as an antifreezing agent, and the content is more than 25 wt.% and not more than 35 wt.% based on the total weight of the puncture sealing agent.

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、パンクシーリング
剤を長期間保管する際のゴム成分の固化を防止し保管性
能を向上したタイヤのパンクシーリング剤に関する。 【0002】 【従来の技術】タイヤにパンクが発生したとき、タイヤ
内に注入してパンク部分を内部からシールするパンクシ
ーリング剤として、本出願人は、特開平10−2173
44号公報において、脱蛋白天然ゴムラテックスに、粘
着剤と凍結防止剤と界面活性剤とを含有させたものを提
案している。 【0003】このものは、非脱蛋白の天然ゴムラテック
スを用いた従来のパンクシーリング剤に比べ、アンモニ
アの使用を抑えながら、シール性、液化安定性、耐腐敗
性を向上でき、しかもアンモニアに起因するスチールコ
ードへの腐食損傷及び刺激臭の発生を防止しうるという
利点を有している。 【0004】 【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな組成のパンクシーリング剤は、長期間保管したと
き、その中のゴム成分が固化を起こしてパンクシーリン
グ剤としての使用ができなくなる場合があることが判明
した。 【0005】その原因を究明すべく本発明者が研究した
結果、前記ゴム成分の固化は、保管中におけるパンクシ
ーリング剤の凍結が原因であることが判明した。即ち、
パンクシーリング剤は、凍結防止剤の水溶液中に、ゴム
粒子と粘着剤の粒子とが界面活性剤のイオン斥力により
分散浮遊しているラテックスであるが、水溶液の凍結に
よりゴム粒子同士が互いに結合して固化する。又いった
ん固化したゴム成分は、その後温度が上昇して解凍した
場合にも元に戻ることがなく、パンクシーリング剤中に
異物として残存し、タイヤへの注入性やシール性を阻害
する。 【0006】従って、このようなゴム成分の固化を防止
するためには、保管中においてパンクシーリング剤を凍
結させないことが不可欠であり、少なくとも最悪の保管
環境と想定される−30℃までは凍結させないことが重
要となる。 【0007】そこで本発明は、前記公報のパンクシーリ
ング剤の改良に係わるもので、その目的は、公報のパン
クシーリング剤が有する利点を確保しながら、その凍結
を−30℃まで防止しうるなど保管中のゴム成分の固化
を抑制でき、長期保管性能を高めるとともに、低温環境
下での使用を可能としたタイヤのパンクシーリング剤を
提供することにある。 【0008】 【課題を解決するための手段】前記目的を達成するため
に、本願請求項1の発明は、タイヤの内腔面をシールす
るパンクシーリング剤が、天然ゴムラテックスから生ゴ
ム中ゴム粒子に含有される蛋白質を除去してなる脱蛋白
ゴムラテックスに、、粘着剤と凍結防止剤と界面活性剤
とを含有してなり、かつこの脱蛋白ゴムラテックスのゴ
ム固形分に対して窒素含有量を0.1重量%以下かつア
ンモニア含有量を0.5重量%以下としたパンクシーリ
ング剤であって、前記凍結防止剤としてエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、及びプロピレングリコー
ルから選択される一種以上のグリコールを用い、しかも
このグリコールの、パンクシーリング剤の全重量に対す
る含有量を25重量%より大かつ35重量%以下とした
ことを特徴としている。 【0009】なお前記「窒素含有量」は、ケルダール法
で測定した値であり、又アンモニア含有量は、前記JI
S K6381−5.3に記載の方法によって測定した
値である。 【0010】 【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の一形態を説
明する。本発明のパンクシーリング剤は、ゴム固形分に
対する窒素含有量を0.1重量%以下とした脱蛋白ゴム
ラテックスを、アンモニア含有量が0.5重量%以下の
低アンモニア状態で使用するものであり、この脱蛋白ゴ
ムラテックスに、粘着剤と、凍結防止剤と、前記脱蛋白
天然ゴムラテックスを安定化させる界面活性剤とを含有
している。 【0011】ここで、前記脱蛋白天然ゴムラテックス
は、天然ゴムラテックスから、生ゴム中のゴム粒子に含
まれる蛋白質を除去したラテックスであり、蛋白質含有
率の換算基準となる窒素含有量を、ゴム固形分に対して
0.1重量%以下のレベルまで減じたものを使用する。
なお、通常の天然ゴムラテックスの蛋白質含有率は、窒
素含有量に換算して約0.2〜0.3重量%に達してい
る。 【0012】又前記脱蛋白天然ゴムラテックスは、例え
ば、特開平10−217344号公報に記載の如く、天
然ゴムラテックスに蛋白分解酵素を添加して、蛋白質を
分解させた後、洗浄することによって形成できる。 【0013】この脱蛋白天然ゴムラテックスは、蛋白質
の含有量が低いため、より少ないアンモニアで腐敗を抑
えることができ、アンモニアに起因するスチールコード
への腐食損傷及び刺激臭の発生を防止しうる。 【0014】なおパンクシーリング剤が、走行により速
やかにパンク穴に入り込み、このパンク穴を塞ぎ、かつ
ある程度の走行距離までシール性能を保持させるため
に、前記脱蛋白天然ゴムラテックスの、パンクシーリン
グ剤の全重量に対する含有量を40〜60重量%として
いる。このとき、ゴム固形分の含有量はパンクシーリン
グ剤の全重量に対して25重量%以上である。 【0015】次に、前記粘着剤としては、前記脱蛋白天
然ゴムラテックスを凝固させない種々の樹脂系粘着剤が
使用でき、例えばテルペン樹脂、フェノール樹脂が好ま
しく使用できる。他に好ましい樹脂系粘着剤として、ポ
リビニルエステル、ポリビニルアルコール、およびポリ
ビニルピロリジンがある。 【0016】この樹脂系粘着剤は、ゴムラテックスとタ
イヤとの接着性を高め、シール性能を向上させるために
用いられるものであり、その含有量は、パンクシーリン
グ剤の全重量に対し、10〜30重量%の範囲が好まし
い。10重量%未満では、パンクシーリング剤の粘着性
が低くなり、シール性能及びシール保持性能が不十分と
なる。逆に30重量%を越えると、ラテックス含有量が
相対的に減じるためにシール性能が低下する。 【0017】又前記界面活性剤として、アニオン界面活
性剤、両性界面活性剤、特殊カルボン酸型界面活性剤な
どが使用できるが、この中で、特に炭素数9〜18の脂
肪酸塩は、シール性能の低下を招くことなく、かつバル
ブコア内での凝固を抑制する効果もあるなど好ましく使
用できる。 【0018】この炭素数9〜18の脂肪酸塩における脂
肪酸としては、例えば、炭素数10のカプリン酸、炭素
数12のラウリン酸、炭素数14のミリスチン酸、炭素
数16のパルミチン酸、炭素数18のステアリン酸、オ
レイン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられる。
一方、塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモ
ニウム塩、トリエタノールアミン塩などが挙げられる。 【0019】しかしこの中でも、特にラウリン酸アンモ
ニウム及びラウリン酸トリエタノールアミンは、優れた
凝固抑制効果を発揮でき、しかもその含有量に比例して
凝固抑制効果が向上しうるという特性を有するため、さ
らに好ましく使用できる。 【0020】このラウリン酸アンモニウム、及びラウリ
ン酸トリエタノールアミンは、他の界面活性剤と混合し
て使用することができ、このとき他の界面活性剤として
前記炭素数9〜18の脂肪酸塩のものを用いるのが良
い。又前記ラウリン酸アンモニウムは、これを形成する
際にアンモニアが必要となるためアンモニア臭の傾向が
あり、従って臭の観点から、ラウリン酸トリエタノール
アミンを用いるのがより好ましい。 【0021】なお界面活性剤の含有量は、パンクシーリ
ング剤の全重量に対して0.4〜2.0重量%の範囲が
好ましく、0.4重量%未満では、パンクシーリング剤
の安定性が不十分となり、またバルブコア内で凝固しや
すくなる傾向となる。逆に2.0重量%を越えると、シ
ール性能自体の低下を招く恐れがある。 【0022】次に、前記凍結防止剤として、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、及びプロピレングリ
コールから選択される一種以上のグリコールが使用され
る。 【0023】これは、図1に各種グリコールの水溶液濃
度と、その凝固点温度との関係を示すように、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、及びプロピレング
リコールは、他のグリコールに比して優れた凍結防止効
果を発揮できるからである。即ち、必要な凍結防止効果
を確保しながら、その使用量を最小限に抑えることがで
き、凍結防止剤によるシール性能等の諸特性への悪影響
を防止することができる。このような観点から、特に凍
結防止効果の高いエチレングリコール、プロピレングリ
コールが好ましく使用できる。 【0024】ここで、パンクシーリング剤では、脱蛋白
天然ゴムラテックスにおいてその重量の約40%程度が
水分であり、又粘着剤においてその重量の約50%程度
が水分である。即ち、通常パンクシーリング剤の約30
%程度が水分となる。他方、前記図1に示すように、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、及びプロピ
レングリコールの場合、凝固点温度(凍結温度)を−3
0℃まで下げるためには、その水溶液が約45%濃度以
上であることが必要である。即ち、前記水分が、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、及びプロピレン
グリコールの45%濃度以上の水溶液となるためには、
パンクシーリング剤全体の約25%のエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、及びプロピレングリコール
が必要である。 【0025】従って、本実施形態では、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、及びプロピレングリコー
ルの、パンクシーリング剤の全重量に対する含有量を、
25重量%より大かつ35重量%以下とすることによ
り、保管中にパンクシーリング剤が凍結し、ゴム成分が
固化してしまうのを防止している。これによって、解凍
した場合にも、固化物がパンクシーリング剤中に異物と
して残存し、タイヤへの注入性やシール性を阻害するの
を防止できる。 【0026】なおエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、及びプロピレングリコールの含有量が、25重
量%以下では、−30℃までの環境下で凍結してゴム成
分の固化を招くなど、保管性能を充分に向上させること
はできない。又含有量が35重量%を越えると、ラテッ
クス含有量が相対的に減じるためにシール性能の低下を
招く。 【0027】以上、本発明の特に好ましい実施形態につ
いて詳述したが、本発明はこの実施形態に限定されるこ
となく、種々の態様に変形して実施しうる。 【0028】 【発明の効果】本発明は叙上の如く、脱蛋白ゴムラテッ
クスを用いたパンクシーリング剤において、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、及びプロピレングリ
コールから選択される凍結防止剤を、所定量配合してい
るため、保管性能を向上でき、保管中にゴム成分の固化
が発生し、異物となって注入性やシール性を阻害するの
を防止できる。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a puncture sealing agent for a tire, which prevents storage of a rubber component when a puncture sealing agent is stored for a long period of time and has improved storage performance. 2. Description of the Related Art When a puncture occurs in a tire, the applicant of the present invention has disclosed a puncture sealant which is injected into the tire and seals the puncture portion from the inside.
No. 44 proposes a deproteinized natural rubber latex containing an adhesive, an antifreezing agent, and a surfactant. [0003] Compared to a conventional puncture sealant using a non-deproteinized natural rubber latex, the sealant, liquefaction stability and spoilage resistance can be improved while suppressing the use of ammonia. This has the advantage that corrosion damage and irritating odor can be prevented from being generated on the steel cord. [0004] However, when a puncture sealant having such a composition is stored for a long period of time, the rubber component in the puncture sealant may be solidified and cannot be used as a puncture sealant. It turned out that there is. [0005] As a result of research conducted by the present inventor to determine the cause, it was found that the solidification of the rubber component was caused by freezing of the puncture sealing agent during storage. That is,
A puncture sealant is a latex in which rubber particles and pressure-sensitive adhesive particles are dispersed and suspended in an aqueous solution of an antifreezing agent due to the ion repulsion of a surfactant, but the rubber particles are bonded to each other by freezing of the aqueous solution. To solidify. Further, the rubber component once solidified does not return to its original state even when the temperature is increased and then thawed, remains as a foreign substance in the puncture sealing agent, and impairs the injection property and sealing property to the tire. Therefore, in order to prevent such solidification of the rubber component, it is essential not to freeze the puncture sealant during storage, and at least to -30 ° C., which is assumed to be the worst storage environment. It becomes important. Accordingly, the present invention relates to an improvement of the puncture sealant disclosed in the above-mentioned publication, and its object is to prevent the freezing of the puncture sealant up to -30.degree. An object of the present invention is to provide a tire puncture sealant that can suppress solidification of a rubber component therein, enhance long-term storage performance, and can be used in a low-temperature environment. [0008] In order to achieve the above object, the invention of claim 1 of the present application provides a puncture sealing agent which seals the inner surface of a tire, from natural rubber latex to rubber particles in raw rubber. The deproteinized rubber latex obtained by removing the contained protein contains an adhesive, an antifreezing agent, and a surfactant, and the nitrogen content relative to the rubber solid content of the deproteinized rubber latex is reduced. A puncture sealant having 0.1% by weight or less and an ammonia content of 0.5% by weight or less, wherein one or more glycols selected from ethylene glycol, diethylene glycol, and propylene glycol are used as the antifreezing agent, Moreover, the content of the glycol with respect to the total weight of the puncture sealing agent is set to be more than 25% by weight and 35% by weight or less. It is characterized by. The "nitrogen content" is a value measured by the Kjeldahl method.
It is a value measured by the method described in SK6381-5.3. An embodiment of the present invention will be described below. The puncture sealant of the present invention uses a deproteinized rubber latex having a nitrogen content of 0.1% by weight or less based on a rubber solid content in a low ammonia state having an ammonia content of 0.5% by weight or less. The deproteinized rubber latex contains an adhesive, an antifreezing agent, and a surfactant for stabilizing the deproteinized natural rubber latex. Here, the deproteinized natural rubber latex is a latex obtained by removing the protein contained in the rubber particles in the raw rubber from the natural rubber latex. Use less than 0.1% by weight per minute.
Incidentally, the protein content of ordinary natural rubber latex has reached about 0.2 to 0.3% by weight in terms of nitrogen content. [0012] The deproteinized natural rubber latex is formed, for example, by adding a protease to natural rubber latex to decompose the protein, followed by washing, as described in JP-A-10-217344. it can. [0013] Since the deproteinized natural rubber latex has a low protein content, it can suppress decay with less ammonia, and can prevent corrosion damage to steel cord and generation of irritating odor caused by ammonia. [0014] The puncture sealant quickly enters the puncture hole as it travels, closes the puncture hole, and maintains the sealing performance up to a certain traveling distance. The content relative to the total weight is 40 to 60% by weight. At this time, the content of the rubber solid content is at least 25% by weight based on the total weight of the puncture sealant. Next, as the pressure-sensitive adhesive, various resin-based pressure-sensitive adhesives that do not coagulate the deproteinized natural rubber latex can be used. For example, terpene resins and phenol resins can be preferably used. Other preferred resin-based adhesives include polyvinyl ester, polyvinyl alcohol, and polyvinyl pyrrolidine. The resin-based pressure-sensitive adhesive is used to enhance the adhesion between the rubber latex and the tire and to improve the sealing performance. The content of the resin-based pressure-sensitive adhesive is 10 to 10% based on the total weight of the puncture sealing agent. A range of 30% by weight is preferred. If it is less than 10% by weight, the puncture sealant will have low adhesiveness, and the sealing performance and the seal holding performance will be insufficient. Conversely, if it exceeds 30% by weight, the sealing performance will be reduced due to the relative decrease in the latex content. As the above-mentioned surfactants, anionic surfactants, amphoteric surfactants, special carboxylic acid type surfactants and the like can be used. It can be preferably used, for example, without lowering the solidification and having the effect of suppressing solidification in the valve core. Examples of the fatty acid in the fatty acid salt having 9 to 18 carbon atoms include capric acid having 10 carbon atoms, lauric acid having 12 carbon atoms, myristic acid having 14 carbon atoms, palmitic acid having 16 carbon atoms, and 18 carbon atoms. Stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid and the like.
On the other hand, examples of the salt include a sodium salt, a potassium salt, an ammonium salt, and a triethanolamine salt. However, among these, ammonium laurate and triethanolamine laurate, in particular, can exhibit an excellent coagulation inhibitory effect and have the property that the coagulation inhibitory effect can be improved in proportion to the content thereof. It can be used preferably. The ammonium laurate and triethanolamine laurate can be used by mixing with other surfactants. In this case, the other surfactants are those of the above-mentioned fatty acid salts having 9 to 18 carbon atoms. It is better to use The ammonium laurate has a tendency to smell ammonia because ammonia is required when forming the ammonium laurate. Therefore, from the viewpoint of smell, it is more preferable to use triethanolamine laurate. The content of the surfactant is preferably in the range of 0.4 to 2.0% by weight based on the total weight of the puncture sealing agent. It becomes insufficient and tends to solidify in the valve core. Conversely, if it exceeds 2.0% by weight, the sealing performance itself may be deteriorated. Next, one or more glycols selected from ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol are used as the antifreezing agent. This is because ethylene glycol, diethylene glycol, and propylene glycol have an excellent antifreezing effect as compared with other glycols, as shown in FIG. 1 showing the relationship between the aqueous solution concentrations of various glycols and their freezing points. Because it can be demonstrated. That is, it is possible to minimize the amount of the antifreezing agent used while securing the necessary antifreezing effect, and to prevent the antifreezing agent from adversely affecting various properties such as sealing performance. From such a viewpoint, ethylene glycol and propylene glycol, which have particularly high antifreezing effects, can be preferably used. In the puncture sealant, about 40% by weight of the deproteinized natural rubber latex is water, and about 50% by weight of the adhesive is water. That is, about 30% of the usual puncture sealant
About% becomes moisture. On the other hand, as shown in FIG. 1, in the case of ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol, the freezing point temperature (freezing temperature) is -3.
In order to lower the temperature to 0 ° C., the aqueous solution needs to have a concentration of about 45% or more. That is, in order for the water to be an aqueous solution having a concentration of 45% or more of ethylene glycol, diethylene glycol, and propylene glycol,
About 25% of the total puncture sealant ethylene glycol, diethylene glycol, and propylene glycol are required. Therefore, in this embodiment, the content of ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol with respect to the total weight of the puncture sealant is
By setting the amount to be greater than 25% by weight and 35% by weight or less, it is possible to prevent the puncture sealant from freezing during storage and from solidifying the rubber component. Thereby, even when thawed, it is possible to prevent the solidified matter from remaining as a foreign substance in the puncture sealant and impairing the injection property and sealing property to the tire. When the content of ethylene glycol, diethylene glycol, and propylene glycol is 25% by weight or less, the storage performance is sufficiently improved by freezing in an environment up to -30 ° C. to cause solidification of the rubber component. Can not. On the other hand, if the content exceeds 35% by weight, the latex content is relatively reduced, so that the sealing performance is lowered. Although the preferred embodiment of the present invention has been described in detail above, the present invention is not limited to this embodiment, but can be implemented in various forms. As described above, the present invention provides a puncture sealant using a deproteinized rubber latex in which a predetermined amount of an antifreezing agent selected from ethylene glycol, diethylene glycol and propylene glycol is blended. Therefore, storage performance can be improved, and it is possible to prevent solidification of a rubber component during storage and prevent foreign matters from impairing injectability and sealability.

【図面の簡単な説明】 【図1】各種グリコールの水溶液濃度と、その凝固点温
度との関係を示す線図である。
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a diagram showing the relationship between aqueous solution concentrations of various glycols and their freezing point temperatures.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】タイヤの内腔面をシールするパンクシーリ
ング剤が、天然ゴムラテックスから生ゴム中ゴム粒子に
含有される蛋白質を除去してなる脱蛋白ゴムラテックス
に、、粘着剤と凍結防止剤と界面活性剤とを含有してな
り、かつこの脱蛋白ゴムラテックスのゴム固形分に対し
て窒素含有量を0.1重量%以下かつアンモニア含有量
を0.5重量%以下としたパンクシーリング剤であっ
て、 前記凍結防止剤としてエチレングリコール、ジエチレン
グリコール、及びプロピレングリコールから選択される
一種以上のグリコールを用い、しかもこのグリコール
の、パンクシーリング剤の全重量に対する含有量を25
重量%より大かつ35重量%以下としたことを特徴とす
るタイヤのパンクシーリング剤。
Claims: 1. A puncture sealing agent for sealing the inner surface of a tire is adhered to a deproteinized rubber latex obtained by removing a protein contained in rubber particles in raw rubber from natural rubber latex. And a nitrogen content of 0.1% by weight or less and an ammonia content of 0.5% by weight or less based on the rubber solid content of the deproteinized rubber latex. A puncture sealant, wherein one or more glycols selected from ethylene glycol, diethylene glycol, and propylene glycol are used as the antifreeze, and the content of the glycol relative to the total weight of the puncture sealant is 25.
A puncture sealant for a tire, wherein the amount is greater than 35% by weight and greater than 35% by weight.
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