JP2003082243A - Resin composition for sealing semiconductor and semiconductor device using the resin composition - Google Patents

Resin composition for sealing semiconductor and semiconductor device using the resin composition

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JP2003082243A
JP2003082243A JP2001280868A JP2001280868A JP2003082243A JP 2003082243 A JP2003082243 A JP 2003082243A JP 2001280868 A JP2001280868 A JP 2001280868A JP 2001280868 A JP2001280868 A JP 2001280868A JP 2003082243 A JP2003082243 A JP 2003082243A
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resin composition
component
semiconductor
resin
semiconductor encapsulation
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JP2001280868A
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Kazuhiro Ikemura
和弘 池村
Yoshio Yamaguchi
美穂 山口
Tsutomu Nishioka
務 西岡
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Nitto Denko Corp
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Nitto Denko Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition for sealing semiconductors, having high safety, soldering resistance, reliability on moisture resistance and flame retardancy and also excellent with respect to flowability, and to provide a semiconductor device using the resin composition. SOLUTION: This resin composition comprises a thermosetting resin such as an epoxy resin, a curing agent and a compounded metal hydroxide with specific crystal structure; wherein the compounded metal hydroxide is in the form of powder of microparticles having a specific size distribution, i.e., the microparticles comprise 10-55 wt.% of particles each <1.3 μm in size, 35-65 wt.% of particles 1.3-2.0 μm in size and 10-30 wt.% of particles each >=2.0 μm in size.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性、耐湿信頼
性および流動性に優れた半導体封止用樹脂組成物および
それを用いた半導体装置に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition for semiconductor encapsulation excellent in flame retardancy, moisture resistance reliability and fluidity, and a semiconductor device using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】トランジスタ、IC、LSIなどの半導
体素子は、従来セラミックなどによって封止され半導体
装置化されていたが、最近では、製造コストや量産性の
観点から、プラスチックを用いた樹脂封止型の半導体装
置が主流になっている。この種の樹脂封止には、従来か
らエポキシ樹脂組成物が用いられており良好な成績を収
めている。しかし、半導体分野の技術革新によって集積
度の向上と共に、素子サイズの大形化や配線の微細化、
狭ピッチ化が進み、パッケージも小形化、薄形化する傾
向にあり、これに伴って封止材料に対してさらに高い信
頼性向上が要望されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, semiconductor elements such as transistors, ICs, and LSIs have been encapsulated with ceramics or the like to be semiconductor devices, but recently, from the viewpoint of manufacturing cost and mass productivity, resin encapsulation using plastics is used. Type semiconductor devices have become mainstream. An epoxy resin composition has been conventionally used for this type of resin encapsulation, and has achieved good results. However, due to technological innovation in the semiconductor field, the degree of integration has been improved, and the device size has been increased and wiring has been reduced.
As the pitch becomes narrower and the package tends to be smaller and thinner, higher reliability of the sealing material is demanded accordingly.

【0003】一方、半導体装置などの電子部品は、難燃
性の規格であるUL94 V−0に適合することが必要
不可欠であり、半導体封止用樹脂組成物に難燃性を付与
する方法として、臭素化エポキシ樹脂や三酸化アンチモ
ンを添加する方法が一般的に行われている。
On the other hand, it is essential for electronic parts such as semiconductor devices to comply with UL94 V-0, which is a standard for flame retardancy, and as a method of imparting flame retardancy to a resin composition for semiconductor encapsulation. The method of adding a brominated epoxy resin or antimony trioxide is generally used.

【0004】しかしながら、上記難燃化付与技術に関し
ては2つの大きな問題があった。
However, there are two major problems with the above-mentioned flame retarding technology.

【0005】第1の問題点として、三酸化アンチモン自
身の有害性、燃焼時に臭化水素、ブロム系ガス、臭素化
アンチモンなどの発生による人体への有害性や機器への
腐食性が問題となっている。
The first problem is that the harmfulness of antimony trioxide itself, the harmfulness to the human body due to the generation of hydrogen bromide, bromine gas, antimony bromide, etc. during combustion, and the corrosiveness of equipment. ing.

【0006】第2の問題点としては、上記難燃化付与技
術を採用した半導体装置を高温で長時間放置すると、遊
離した臭素の影響で半導体素子上のアルミニウム配線が
腐食し、半導体装置の故障の原因となり高温信頼性の低
下が問題となっている。
A second problem is that when a semiconductor device employing the above flame retarding technology is left at high temperature for a long time, aluminum wiring on a semiconductor element corrodes due to the effect of liberated bromine, causing a failure of the semiconductor device. As a result, the high temperature reliability is deteriorated.

【0007】上記の問題点を解決するために、難燃剤と
してノンハロゲン−ノンアンチモン系である金属水酸化
物を無機難燃剤として添加する方法が提案されている。
しかしながら、この方法では多量の(例えば、40重量
%以上の)金属水酸化物を含有させなければならず、結
果的に以下のような新たな問題が生じることとなる。
In order to solve the above problems, a method has been proposed in which a non-halogen-non-antimony metal hydroxide is added as a flame retardant as an inorganic flame retardant.
However, in this method, a large amount (for example, 40% by weight or more) of metal hydroxide must be contained, resulting in the following new problems.

【0008】まず、半田付け時に半導体装置の膨れや、
クラックが発生しやすい点である。近年、半導体装置の
実装方法として表面実装が主流になっており、半田付け
時には半田浸漬、赤外リフロー、ベーパーフェイズリフ
ローなどの半田処理方法が選択されて使用される。何れ
の処理を採用しても、半導体装置が高温(例えば、21
5〜260℃)に曝されるため、従来の金属水酸化物が
配合された樹脂組成物を用いた樹脂封止による半導体装
置では、金属水酸化物の吸湿量が多いので、吸湿した水
分の急激な気化により半導体装置の膨れやクラックが発
生するという、所謂耐半田性の低下という問題が生じる
恐れがある。
First, swelling of the semiconductor device during soldering,
The point is that cracks are likely to occur. 2. Description of the Related Art In recent years, surface mounting has become a mainstream mounting method for semiconductor devices, and soldering methods such as solder immersion, infrared reflow, and vapor phase reflow are selected and used during soldering. Whichever process is adopted, the semiconductor device has a high temperature (for example, 21
5 to 260 ° C.), a conventional semiconductor device with resin encapsulation using a resin composition containing a metal hydroxide absorbs a large amount of metal hydroxide. There is a possibility that the so-called solder resistance may be deteriorated, that is, the semiconductor device may be swollen or cracked due to rapid vaporization.

【0009】さらに、耐湿信頼性に関して80〜130
℃、相対湿度70〜100%の高温高湿環境下での半導
体素子機能が低下するという問題点を有する。また、パ
ワーデバイスなどの発熱量の大きい半導体素子や自動車
のエンジン周りに搭載する半導体装置などでは、長期間
の使用により脱水反応が生起するため、耐湿信頼性が低
下するという問題が生じる可能性がある。
Further, regarding the moisture resistance reliability, it is 80 to 130.
There is a problem that the semiconductor element function is deteriorated under a high temperature and high humidity environment of 70 ° C. and 70% to 100% relative humidity. Further, in semiconductor devices such as power devices that generate a large amount of heat or semiconductor devices that are mounted around the engine of an automobile, a dehydration reaction may occur after long-term use, which may cause a problem that moisture resistance reliability decreases. is there.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】このように、従来の難
燃化技術では上記のような問題が生じるので、燃焼時に
有害ガスの発生のない安全な材料であって、半導体装置
の半田付け時において金属水酸化物の脱水による半導体
装置の膨れやクラックを起こさず、長期間の高温高湿雰
囲気下での放置によっても半導体素子上のアルミニウム
配線の腐食や耐湿信頼性の低下が生起しない難燃化技術
の開発が要望されている。
As described above, the above-mentioned problems occur in the conventional flame-retardant technology. Therefore, it is a safe material that does not generate harmful gas during combustion, and is suitable for soldering semiconductor devices. Does not cause swelling or cracking of semiconductor device due to dehydration of metal hydroxide, and does not cause corrosion of aluminum wiring on semiconductor element or deterioration of moisture resistance reliability even if left in a high temperature and high humidity atmosphere for a long time. There is a demand for the development of technology for computerization.

【0011】そこで、本出願人は、熱硬化性樹脂および
硬化剤と共に、金属水酸化物と金属酸化物、あるいはこ
れらの複合化金属水酸化物とを併用した半導体封止用熱
硬化性樹脂組成物を提案し上記課題の解決を図った(W
O95/06085号公報)。この半導体封止用樹脂組
成物を用いることによって確かに難燃性および耐湿信頼
性の向上効果は得られたが、新たな問題が発生した。即
ち、近年の半導体パッケージは、より薄型化傾向にある
が、トランスファー成形などのパッケージ成形時におい
て封止材料となる樹脂組成物の流動性が低下して金ワイ
ヤーの変形が発生するなど、成形性の著しい低下が問題
となる場合がある。
Therefore, the applicant of the present invention has proposed that a thermosetting resin composition for semiconductor encapsulation in which a metal hydroxide and a metal oxide or a composite metal hydroxide thereof are used together with a thermosetting resin and a curing agent. I proposed a product and tried to solve the above problems (W
O95 / 06085). By using this resin composition for semiconductor encapsulation, the effects of improving flame retardancy and moisture resistance reliability were certainly obtained, but new problems occurred. That is, although semiconductor packages in recent years tend to be thinner, moldability such as deformation of the gold wire occurs due to a decrease in fluidity of the resin composition as a sealing material during package molding such as transfer molding. May be a problem.

【0012】本発明は、このような事情に鑑みてなされ
たもので、安全性はもちろん、耐湿信頼性および難燃性
に優れると共に、成形性に優れた半導体封止用樹脂組成
物およびそれを用いた半導体装置の提供を目的とするも
のである。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and is a resin composition for semiconductor encapsulation which is excellent not only in safety, but also in moisture resistance reliability and flame retardancy, and excellent in moldability. It is intended to provide a used semiconductor device.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明者らは安全性、耐半田性、耐湿信頼性および
難燃性に優れると共に、流動性にも優れた半導体封止用
樹脂組成物を得るために一連の研究を行った。この研究
を行うに際して、まず、従来からの複合化金属水酸化物
含有の半導体封止用樹脂組成物を用いた際の流動性の低
下原因を突き止めるべく研究を重ねた。
In order to achieve the above-mentioned object, the inventors of the present invention have excellent safety, solder resistance, moisture resistance reliability and flame retardancy as well as excellent fluidity for semiconductor encapsulation. A series of studies were conducted to obtain a resin composition. In carrying out this research, first, research was repeated to find out the cause of the decrease in fluidity when using a conventional composite metal hydroxide-containing resin composition for semiconductor encapsulation.

【0014】その結果、流動性の低下が複合化金属水酸
化物の結晶形状などに起因するものであることを突き止
めた。即ち、通常、複合化金属水酸化物の結晶形状は、
基本的に六角板状や鱗片状のような平板形状であり、こ
のような結晶形状を有する複合化金属水酸化物を含有し
た樹脂組成物を用いてのトランスファー成形のような封
止工程においては流動性が著しく低下し、その結果、金
ワイヤーの変形などが発生することを見い出した。そし
て、この知見に基づき流動性の低下の抑制を目的にさら
に研究を行った。
As a result, it was found that the decrease in fluidity was due to the crystal shape of the complexed metal hydroxide. That is, the crystal shape of the complexed metal hydroxide is usually
Basically, it has a flat plate shape such as a hexagonal plate shape or a scale shape, and in a sealing step such as transfer molding using a resin composition containing a composite metal hydroxide having such a crystal shape, It has been found that the fluidity is remarkably reduced, and as a result, the gold wire is deformed. Then, based on this finding, further research was conducted for the purpose of suppressing the decrease in fluidity.

【0015】その結果、上記複合化金属水酸化物とし
て、従来のような六角板状や鱗片状のような平板形状を
有するものではなく、縦、横と共に厚み方向への結晶成
長の大きい多面体形状を有する特定の複合化金属水酸化
物を用いると、樹脂組成物の流動性の低下がある程度抑
制されることを突き止めた。そして、より一層優れた流
動性の低下抑制を図る目的でさらに研究を行った結果、
上記特定の複合化金属水酸化物の使用において、特定の
粒度分布を有する、細かな粒径の複合化金属水酸化物を
用いることにより、非常に優れた流動性の低下抑制がな
され、トランスファー成形時などにおいて問題が生じ
ず、成形性の向上が図れることを見い出し、本発明を完
成するに至った。
As a result, the composite metal hydroxide does not have a flat plate shape such as a hexagonal plate shape or a scale shape as in the prior art, but has a polyhedral shape in which crystal growth is large in the thickness direction along with the length and width. It has been found that the use of the specific composite metal hydroxide having the above property suppresses deterioration of the fluidity of the resin composition to some extent. And as a result of further research aimed at further suppressing the deterioration of fluidity,
In the use of the above-mentioned specific composite metal hydroxide, by using the composite metal hydroxide having a specific particle size distribution and having a fine particle size, a very excellent suppression of deterioration of fluidity is achieved, and transfer molding is performed. The present invention has been completed by finding that there is no problem with time and the moldability can be improved.

【0016】即ち、本発明は、下記(a)〜(c)成分
を含有する半導体封止用樹脂組成物であって、(c)成
分が粒径1.3μm未満の複合化金属水酸化物が10〜
55重量%、粒径1.3〜2.0μm未満の複合化金属
水酸化物が35〜65重量%、粒径2.0μm以上の複
合化金属水酸化物が10〜30重量%の混合物であるこ
とを特徴とする半導体封止用樹脂組成物を第1の要旨と
する。 (a)熱硬化性樹脂。 (b)硬化剤。 (c)下記一般式(1)で表される多面体形状の複合化
金属水酸化物。
That is, the present invention is a resin composition for semiconductor encapsulation containing the following components (a) to (c), wherein the component (c) has a particle size of less than 1.3 μm. Is 10
55% by weight, a mixed metal hydroxide having a particle diameter of 1.3 to less than 2.0 μm in an amount of 35 to 65% by weight, and a mixed metal hydroxide having a particle diameter of 2.0 μm or more in an amount of 10 to 30% by weight. A first feature is a resin composition for semiconductor encapsulation, which is characterized by being present. (A) Thermosetting resin. (B) Curing agent. (C) A polyhedral complex metal hydroxide represented by the following general formula (1).

【0017】[0017]

【化2】 [Chemical 2]

【0018】また、本発明は、上記半導体封止用樹脂組
成物を用いて半導体素子を封止してなる半導体装置を第
2の要旨とする。
A second aspect of the present invention is a semiconductor device obtained by encapsulating a semiconductor element using the resin composition for encapsulating a semiconductor.

【0019】[0019]

【発明の実施の形態】次に、本発明の実施の形態を詳し
く説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, embodiments of the present invention will be described in detail.

【0020】本発明に係る半導体封止用樹脂組成物は、
熱硬化性樹脂((a)成分)と、硬化剤((b)成分)
と、特定の粒度分布を有する特定の複合化金属水酸化物
((c)成分)を用いて得られるものであり、通常、粉
末状あるいはこれを打錠したタブレット状に成形されて
いる。または、樹脂組成物を溶融混練した後、略円柱状
などの顆粒体に成形した顆粒状、さらにシート状に成形
したシート状の封止材料としてもよい。
The semiconductor encapsulating resin composition according to the present invention is
Thermosetting resin (component (a)) and curing agent (component (b))
And a specific composite metal hydroxide (component (c)) having a specific particle size distribution, which is usually formed into a powder or a tablet-like tablet. Alternatively, the resin composition may be melt-kneaded and then molded into a granular shape such as a substantially columnar shape, or a sheet-like sealing material formed into a sheet shape.

【0021】本発明に用いる熱硬化性樹脂((a)成
分)としては、エポキシ樹脂、ポリマレイミド樹脂、不
飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂などを用いるこ
とができる。特に、半導体素子の封止目的では、耐熱性
の観点から、エポキシ樹脂やポリマレイミド樹脂を用い
ることが好ましい。
As the thermosetting resin (component (a)) used in the present invention, epoxy resin, polymaleimide resin, unsaturated polyester resin, phenol resin and the like can be used. In particular, for the purpose of sealing the semiconductor element, it is preferable to use an epoxy resin or a polymaleimide resin from the viewpoint of heat resistance.

【0022】上記エポキシ樹脂としては、特に限定する
ものではなく、自体公知のものが用いられる。例えば、
ビスフェノールA型、フェノールノボラック型、クレゾ
ールノボラック型、ビフェニル型などのエポキシ樹脂が
挙げられる。
The epoxy resin is not particularly limited, and those known per se can be used. For example,
Examples include epoxy resins such as bisphenol A type, phenol novolac type, cresol novolac type, and biphenyl type.

【0023】上記エポキシ樹脂のうち、流動性や耐半田
性などの点から好ましく用いられるビフェニル型エポキ
シ樹脂は、下記の一般式(2)で表されるものである。
Among the above epoxy resins, the biphenyl type epoxy resin which is preferably used in terms of fluidity and solder resistance is represented by the following general formula (2).

【0024】[0024]

【化3】 [Chemical 3]

【0025】上記一般式(2)中のR1 〜R4 は水素原
子もしくはアルキル基を示し、アルキル基としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブ
チル基などの直鎖状または分岐状の低級アルキル基が挙
げられ、特に、メチル基が好ましく、上記R1 〜R4
互いに同一であっても異なっていてもよい。中でも、低
吸湿性および反応性という観点から、上記R1 〜R4
全てメチル基であるビフェニル型エポキシ樹脂を用いる
ことが特に好適である。
R 1 to R 4 in the above general formula (2) represent a hydrogen atom or an alkyl group, and as the alkyl group, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, an isobutyl group, sec- Examples thereof include linear or branched lower alkyl groups such as a butyl group and a tert-butyl group, and a methyl group is particularly preferable, and the above R 1 to R 4 may be the same or different. Among them, from the viewpoint of low hygroscopicity and reactivity, it is particularly preferable to use a biphenyl type epoxy resin in which R 1 to R 4 are all methyl groups.

【0026】また、ポリマレイミド樹脂も特に限定する
ものではなく、自体公知のものが用いられ、1分子中に
2個以上のマレイミド基を有するものを用いることがで
きる。例えば、N,N’−4,4’−ジフェニルメタン
ビスマレイミド、2,2−ビス−〔4−(4−マレイミ
ドフェノキシ)フェニル〕プロパンなどを用いることが
できる。
The polymaleimide resin is not particularly limited, and those known per se can be used, and those having two or more maleimide groups in one molecule can be used. For example, N, N′-4,4′-diphenylmethane bismaleimide, 2,2-bis- [4- (4-maleimidophenoxy) phenyl] propane, or the like can be used.

【0027】上記熱硬化性樹脂(a成分)と共に用いら
れる硬化剤((b)成分)としては、例えば、フェノー
ル樹脂、酸無水物、アミン化合物など自体公知のものが
用いられる。そして、(a)成分としての熱硬化性樹脂
にエポキシ樹脂を用いた場合、フェノール樹脂を用いる
ことが好ましい。このようなフェノール樹脂としては、
フェノールノボラック、クレゾールノボラック、ビスフ
ェノールA型ノボラック、ナフトールノボラックおよび
フェノールアラルキル樹脂などが挙げられる。そして、
上記エポキシ樹脂としてビフェニル型エポキシ樹脂を用
いる場合には、その硬化剤としてフェノールアラルキル
樹脂を用いることが好ましい。
As the curing agent (component (b)) used together with the thermosetting resin (component a), for example, phenol resin, acid anhydride, amine compound or the like known per se is used. When an epoxy resin is used as the thermosetting resin as the component (a), it is preferable to use a phenol resin. As such a phenolic resin,
Examples thereof include phenol novolac, cresol novolac, bisphenol A type novolac, naphthol novolac and phenol aralkyl resin. And
When a biphenyl type epoxy resin is used as the epoxy resin, it is preferable to use a phenol aralkyl resin as the curing agent.

【0028】また、熱硬化性樹脂としてポリマレイミド
樹脂を用いた場合の硬化剤としては、例えば、上記エポ
キシ樹脂用硬化剤をハロゲン化アリルとアルカリの存在
下で反応させて得られるアルケニルフェノール類やアミ
ン類が挙げられる。
When a polymaleimide resin is used as the thermosetting resin, examples of the curing agent include alkenylphenols obtained by reacting the above curing agent for epoxy resin with allyl halide in the presence of alkali. Examples include amines.

【0029】なお、上記熱硬化性樹脂((a)成分)が
エポキシ樹脂であり、上記硬化剤((b)成分)がフェ
ノール樹脂である場合の両者の含有割合は、上記エポキ
シ樹脂中のエポキシ基1当量当たり、フェノール樹脂中
の水酸基が0.7〜1.3当量となるように設定するこ
とが好ましく、なかでも0.9〜1.1当量となるよう
設定することが特に好ましい。
When the thermosetting resin (component (a)) is an epoxy resin and the curing agent (component (b)) is a phenol resin, the content ratio of both is the epoxy resin in the epoxy resin. The hydroxyl group in the phenol resin is preferably set to 0.7 to 1.3 equivalents per one equivalent of the group, and particularly preferably set to 0.9 to 1.1 equivalents.

【0030】上記熱硬化性樹脂((a)成分)および硬
化剤((b)成分)と共に用いられる特定の粒度分布を
有する複合化金属水酸化物((c)成分)は、下記の一
般式(1)で表されるものである。
The composite metal hydroxide (component (c)) having a specific particle size distribution, which is used together with the thermosetting resin (component (a)) and the curing agent (component (b)), has the following general formula: It is represented by (1).

【0031】[0031]

【化4】 [Chemical 4]

【0032】本発明の半導体封止用樹脂組成物における
(c)成分の複合化金属水酸化物とは、所謂厚みの薄い
平板状や鱗片状の結晶形状を有するものではなく、縦、
横と共に厚み方向(Z軸方向)への結晶成長が大きい、
例えば、板状結晶のものが厚み方向(Z軸方向)に結晶
成長してより立体的かつ球状に近似させた粒状の結晶形
状、例えば、略12面体、略8面体、略4面体などの多
面体形状を有するものであり、通常、これらの混合物か
らなる。勿論、上記多面体形状は、結晶の成長のしかた
以外にも、粉砕や摩砕などによっても多面体の形は変化
し、より立体的かつ球状に近似させることが可能であ
る。このように、本発明では特定の複合化金属水酸化物
を用いることにより、従来のものに比べて、樹脂組成物
の流動性の低下を抑制することができる。
The composite metal hydroxide of the component (c) in the resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention does not have a so-called thin plate-like or scale-like crystal shape, but a vertical,
Large crystal growth in the thickness direction (Z-axis direction) along with the horizontal direction,
For example, a plate-shaped crystal having a granular crystal shape obtained by crystal growth in the thickness direction (Z-axis direction) to approximate a three-dimensional and spherical shape, for example, a polyhedron such as a dodecahedron, an octahedron, or a tetrahedron It has a shape and usually consists of a mixture thereof. Of course, the above-mentioned polyhedron shape can be approximated to a more three-dimensional and spherical shape by changing the shape of the polyhedron by crushing or grinding in addition to the method of crystal growth. As described above, in the present invention, by using the specific composite metal hydroxide, it is possible to suppress the decrease in the fluidity of the resin composition as compared with the conventional one.

【0033】上記複合化金属水酸化物は、例えば、複合
化金属水酸化物の製造工程における各種条件を制御する
ことにより、縦、横と共に厚み方向(Z軸方向)への結
晶成長が大きい、所望の多面体形状、例えば、略12面
体、略8面体、略4面体などの形状を有する複合化金属
水酸化物を得ることができる。
In the above-mentioned composite metal hydroxide, for example, by controlling various conditions in the production process of the composite metal hydroxide, crystal growth in the thickness direction (Z-axis direction) is large in the vertical and horizontal directions. It is possible to obtain a composite metal hydroxide having a desired polyhedral shape, for example, a substantially dodecahedron, a substantially octahedron, a substantially tetrahedron or the like.

【0034】本発明に用いられる(c)成分としての複
合化金属水酸化物は、好ましくは結晶外形が略8面体の
多面体構造を示し、アスペクト比が1〜8、好ましくは
1〜7、特に好ましくは1〜4に調整されたものが用い
られる。具体的には、以下のようにして作製することが
できる。
The composite metal hydroxide used as the component (c) in the present invention preferably has a polyhedral structure with a crystal outline of approximately octahedron, and has an aspect ratio of 1 to 8, preferably 1 to 7, and particularly. Preferably, the one adjusted to 1 to 4 is used. Specifically, it can be manufactured as follows.

【0035】まず、水酸化マグネシウム水溶液に硝酸亜
鉛化合物を添加し、原料となる部分複合化金属水酸化物
を作製する。次いで、この原料を、800〜1500℃
の範囲で、より好ましくは1000〜1300℃の範囲
で焼成することにより、複合化金属酸化物を作製する。
この複合化金属酸化物は、m(MgO)・n(ZnO)
の組成で示されるが、さらにカルボン酸、カルボン酸の
金属塩、無機酸および無機酸の金属塩からなる群から選
ばれた少なくとも一種を上記複合化金属酸化物に対して
約0.1〜6mol%共存する水媒体中の系で強攪拌し
ながら40℃以上の温度で水和反応させることにより、
Mg1-X ZnX (OH)2 で示される本発明の(c)成
分としての複合化金属水酸化物結晶を作製することがで
きる。
First, a zinc nitrate compound is added to an aqueous magnesium hydroxide solution to prepare a partially complexed metal hydroxide as a raw material. Next, this raw material is heated to 800 to 1500 ° C.
By firing in the range of, more preferably in the range of 1000 to 1300 ° C., a composite metal oxide is produced.
This complex metal oxide is m (MgO) .n (ZnO)
Further, at least one selected from the group consisting of a carboxylic acid, a metal salt of a carboxylic acid, an inorganic acid, and a metal salt of an inorganic acid is added to the composite metal oxide in an amount of about 0.1 to 6 mol. % By performing a hydration reaction at a temperature of 40 ° C. or higher with vigorous stirring in a system in a coexisting aqueous medium,
A composite metal hydroxide crystal as the component (c) of the present invention represented by Mg 1-X Zn X (OH) 2 can be produced.

【0036】上記製法において、原料としては、上述し
た方法で得られる部分複合化金属水酸化物だけでなく、
例えば、共沈法によって得られる複合化金属水酸化物、
水酸化マグネシウムとZnの混合物、酸化マグネシウム
とZn酸化物の混合物、炭酸マグネシウムとZn炭酸塩
との混合物なども用いることができる。また、水和反応
時の攪拌は、均一性や分散性の向上、カルボン酸、カル
ボン酸の金属塩、無機酸および無機酸の金属塩からなる
群から選ばれた少なくとも一種との接触効率向上などの
ため、強攪拌が好ましく、さらに強力な高剪断攪拌であ
ればなお好ましい。このような攪拌は、例えば、回転羽
根式の攪拌機において、回転羽根の周速を5m/秒以上
として行うのが好ましい。
In the above-mentioned production method, not only the partially composite metal hydroxide obtained by the above-mentioned method as a raw material but also the
For example, a complexed metal hydroxide obtained by a coprecipitation method,
A mixture of magnesium hydroxide and Zn, a mixture of magnesium oxide and Zn oxide, a mixture of magnesium carbonate and Zn carbonate, and the like can also be used. Further, stirring during the hydration reaction improves homogeneity and dispersibility, improves contact efficiency with at least one selected from the group consisting of carboxylic acids, metal salts of carboxylic acids, inorganic acids and metal salts of inorganic acids. Therefore, strong stirring is preferable, and more powerful high shear stirring is more preferable. Such stirring is preferably performed, for example, in a rotary blade type stirrer at a peripheral speed of the rotary blade of 5 m / sec or more.

【0037】上記カルボン酸としては、特に限定される
ものではないが、好ましくはモノカルボン酸、オキシカ
ルボン酸(オキシ酸)などが挙げられる。上記モノカル
ボン酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、
酪酸、吉草酸、カプロン酸、アクリル酸、クロトン酸な
どが挙げられ、上記オキシカルボン酸(オキシ酸)とし
ては、例えば、グリコール酸、乳酸、ヒドロアクリル
酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、サリチル酸、安息
香酸、没食子酸などが挙げられる。また、上記カルボン
酸の金属塩としては、特に限定されるものではないが、
好ましくは酢酸マグネシウム、酢酸亜鉛などが挙げられ
る。さらに、上記無機酸としては、特に限定されるもの
ではないが、好ましくは硝酸、塩酸など挙げられる。ま
た、上記無機酸の金属塩としては、特に限定されるもの
ではないが、好ましくは硝酸マグネシウム、硝酸亜鉛な
どが挙げられる。
The carboxylic acid is not particularly limited, but monocarboxylic acid, oxycarboxylic acid (oxy acid) and the like are preferable. Examples of the monocarboxylic acid include, for example, formic acid, acetic acid, propionic acid,
Butyric acid, valeric acid, caproic acid, acrylic acid, crotonic acid, and the like, examples of the oxycarboxylic acid (oxy acid), for example, glycolic acid, lactic acid, hydroacrylic acid, α-oxybutyric acid, glyceric acid, salicylic acid, Examples thereof include benzoic acid and gallic acid. The metal salt of the carboxylic acid is not particularly limited,
Preferred are magnesium acetate, zinc acetate and the like. Further, the above-mentioned inorganic acid is not particularly limited, but nitric acid, hydrochloric acid and the like are preferable. The metal salt of the inorganic acid is not particularly limited, but magnesium nitrate, zinc nitrate and the like are preferable.

【0038】上記の多面体形状を有する複合化金属水酸
化物((c)成分)は、粒径1.3μm未満の複合化金
属水酸化物が10〜55重量%、粒径1.3〜2.0μ
m未満の複合化金属水酸化物が35〜65重量%、粒径
2.0μm以上の複合化金属水酸化物が10〜30重量
%の混合物であることが重要である。なお、粒度分布の
測定には、レーザー式粒度測定機を使用する。
The composite metal hydroxide (component (c)) having the above polyhedral shape contains 10 to 55% by weight of the composite metal hydroxide having a particle size of less than 1.3 μm and a particle size of 1.3 to 2. 0.0μ
It is important that the mixed metal hydroxide having a particle size of less than m is 35 to 65% by weight, and the mixed metal hydroxide having a particle diameter of 2.0 μm or more is 10 to 30% by weight. A laser type particle size measuring machine is used for measuring the particle size distribution.

【0039】このような粒度分布において、粒径1.3
μm未満のものが10重量%未満の場合は、目的である
難燃性の効果が乏しくなり、逆に55重量%を超え多く
なると、流動性が損なわれる。また、粒径2.0μm以
上のものが10重量%未満では、流動性が低下し、逆に
30重量%を超え多くなると、難燃性の効果が乏しくな
る。なお、上記粒度分布における粒径の通常の下限値は
0.1μmであり、粒径の通常の上限値は15μmであ
る。
In such a particle size distribution, a particle size of 1.3
When the content of the particles having a diameter of less than μm is less than 10% by weight, the desired flame retardant effect is poor, and conversely, when it exceeds 55% by weight, the fluidity is impaired. On the other hand, if the particle diameter is 2.0 μm or more and less than 10% by weight, the fluidity decreases, and conversely, if it exceeds 30% by weight, the flame retardant effect becomes poor. In addition, the usual lower limit of the particle size in the above-mentioned particle size distribution is 0.1 μm, and the usual upper limit of the particle size is 15 μm.

【0040】そして、上記(c)成分である複合化金属
水酸化物は、その最大粒径が10μm以下であることが
好ましい。特に好ましくは最大粒径が6μm以下であ
る。即ち、最大粒径が10μmを超えると、所望の難燃
性を有するために多くの量を必要とするようになる傾向
が見られるからである。
The maximum particle size of the composite metal hydroxide which is the component (c) is preferably 10 μm or less. Particularly preferably, the maximum particle size is 6 μm or less. That is, when the maximum particle size exceeds 10 μm, there is a tendency that a large amount is required to have desired flame retardancy.

【0041】そして、上記(c)成分である複合化金属
水酸化物の比表面積が2.0〜4.0m2 /gの範囲で
あることが好ましい。なお、上記(c)成分の比表面積
の測定は、BET吸着法により測定される。
The specific surface area of the composite metal hydroxide as the component (c) is preferably in the range of 2.0 to 4.0 m 2 / g. The specific surface area of the component (c) is measured by the BET adsorption method.

【0042】また、上記複合化金属水酸化物((c)成
分)のアスペクト比は、1〜8、好ましくは1〜7、特
に好ましくは1〜4とする。ここでいうアスペクト比と
は、複合化金属水酸化物の長径と短径との比で表したも
のである。すなわち、アスペクト比が8を超えると、こ
の複合化金属水酸化物を含有する樹脂組成物が溶融した
ときの粘度低下に対する効果が乏しくなる。
The aspect ratio of the composite metal hydroxide (component (c)) is 1 to 8, preferably 1 to 7, and particularly preferably 1 to 4. The aspect ratio here is expressed by the ratio of the major axis and the minor axis of the composite metal hydroxide. That is, when the aspect ratio exceeds 8, the effect of decreasing the viscosity when the resin composition containing the complexed metal hydroxide is melted becomes poor.

【0043】さらに、上記複合化金属水酸化物((c)
成分)を含む複合化金属水酸化物の含有量は、樹脂組成
物全体の0.1〜30重量%、特に0.5〜28重量%
の範囲に設定することが好ましく、この含有量の範囲内
でその優れた難燃化効果を発揮することができる。即
ち、上記複合化金属水酸化物が0.1重量%未満では難
燃化効果が低下する傾向を示し、30重量%を超える
と、樹脂組成物硬化体中の塩素イオン濃度が高くなると
いうことから耐湿信頼性が徐々に低下する傾向が見られ
るからである。
Further, the complex metal hydroxide ((c)
The content of the composite metal hydroxide containing the component) is 0.1 to 30% by weight, particularly 0.5 to 28% by weight, based on the entire resin composition.
It is preferable to set in the range of, and the excellent flame retarding effect can be exhibited within the range of this content. That is, if the complexed metal hydroxide is less than 0.1% by weight, the flame retarding effect tends to decrease, and if it exceeds 30% by weight, the chloride ion concentration in the cured resin composition increases. Therefore, the humidity resistance tends to gradually decrease.

【0044】そして、本発明の半導体封止用樹脂組成物
には、上記(a)〜(c)成分と共に、(d)成分とし
て無機質充填剤を含有させることができる。上記無機質
充填剤としては、特に限定するものではなく、自体公知
の各種充填剤を用いることができる。例えば、石英ガラ
ス粉末、タルク、シリカ粉末、アルミナ粉末、炭酸カル
シウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素およびカーボンブラッ
ク粉末などが挙げられる。これらは単独でもしくは2種
以上併用することができる。そして、上記無機質充填剤
として、得られる硬化物の線膨張係数を低減できるとい
う点から、シリカ粉末を用いることが好ましい。中で
も、シリカ粉末として溶融シリカ粉末、特に球状溶融シ
リカ粉末を用いることが樹脂組成物の良好な流動性とい
う点から好ましい。
The resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention may contain an inorganic filler as the component (d) together with the components (a) to (c). The inorganic filler is not particularly limited, and various known fillers can be used. Examples thereof include quartz glass powder, talc, silica powder, alumina powder, calcium carbonate, boron nitride, silicon nitride and carbon black powder. These can be used alone or in combination of two or more kinds. Then, as the above-mentioned inorganic filler, silica powder is preferably used from the viewpoint that the linear expansion coefficient of the obtained cured product can be reduced. Above all, it is preferable to use fused silica powder, particularly spherical fused silica powder, as the silica powder from the viewpoint of good fluidity of the resin composition.

【0045】また、上記無機質充填剤は、その平均粒径
が10〜70μmの範囲であることが好ましく、より好
ましくは10〜50μmである。即ち、上記したよう
に、複合化金属水酸化物が特定の粒度分布を有すると共
に、無機質充填剤の平均粒径が上記範囲内であると、樹
脂組成物の良好な流動性が得られる。また、上記シリカ
粉末としては、場合によりシリカ粉末を摩砕処理してな
る摩砕シリカ粉末を用いることもできる。
The average particle size of the inorganic filler is preferably in the range of 10 to 70 μm, more preferably 10 to 50 μm. That is, as described above, when the composite metal hydroxide has a specific particle size distribution and the average particle size of the inorganic filler is within the above range, good fluidity of the resin composition can be obtained. Further, as the above-mentioned silica powder, ground silica powder obtained by grinding the silica powder may be used depending on the case.

【0046】上記無機質充填剤の含有量は、この無機質
充填剤に複合化金属水酸化物を加算した無機物全体の合
計量が、半導体封止用樹脂組成物全体の60〜92重量
%、好ましくは70〜90重量%とする。無機質充填剤
や複合化金属水酸化物の無機物全体量が60重量%を下
回ると難燃性が低下する傾向が見られるのである。
The content of the above-mentioned inorganic filler is such that the total amount of the whole inorganic substance obtained by adding the complexing metal hydroxide to the inorganic filler is 60 to 92% by weight, preferably the whole resin composition for semiconductor encapsulation. 70 to 90% by weight. When the total amount of the inorganic filler or the inorganic compound of the composite metal hydroxide is less than 60% by weight, the flame retardancy tends to decrease.

【0047】さらに、前記複合化金属水酸化物((c)
成分)と、上記無機質充填剤((d)成分)とを併用す
る場合の併用比率は、重量比((c)成分/(d)成
分)で、0.01/1〜1/1の範囲に設定することが
好ましく、より好ましくは0.01/1〜0.75/1
とする。
Further, the composite metal hydroxide ((c))
Component) and the above-mentioned inorganic filler ((d) component) are used in combination in a weight ratio ((c) component / (d) component) of 0.01 / 1 to 1/1. Is preferably set to 0.01 to 0.75 / 1.
And

【0048】また、本発明の半導体封止用樹脂組成物
は、下記の方法に従って抽出された抽出水中の塩素イオ
ン濃度が上記樹脂組成物の硬化体1gあたり200μg
以下であることが好ましい。即ち、樹脂組成物の硬化体
の粉体化物5gと蒸留水50mlを専用の抽出容器に入
れ、この容器を160℃の乾燥機内に20時間放置して
抽出水(pH6.0〜8.0)を抽出する。そして、上
記抽出水をイオンクロマト分析して塩素イオン量(α)
を測定する。この塩素イオン量(α)は樹脂組成物硬化
体中のイオン量を10倍に希釈した値であるため、下記
に示す式により樹脂組成物硬化体1g当りの塩素イオン
量を算出する。なお、上記抽出水のpHは6.0〜8.
0の範囲が好ましい。さらに、上記熱硬化性樹脂組成物
硬化体の作製にあたって、例えば、エポキシ樹脂組成物
硬化体の場合、その硬化体成形条件は、トランスファー
成形(条件:175℃×2分間)し、175℃×5時間
の後硬化に設定されることが好適である。
The resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention has a chlorine ion concentration in the extracted water extracted according to the following method of 200 μg per 1 g of the cured product of the resin composition.
The following is preferable. That is, 5 g of the powdered product of the cured product of the resin composition and 50 ml of distilled water were placed in a dedicated extraction container, and the container was left in a dryer at 160 ° C. for 20 hours to extract water (pH 6.0 to 8.0). To extract. Then, the extracted water is subjected to ion chromatographic analysis to measure the chlorine ion amount (α)
To measure. Since this chlorine ion amount (α) is a value obtained by diluting the ion amount in the cured resin composition 10 times, the amount of chlorine ions per 1 g of cured resin composition is calculated by the following formula. The pH of the extracted water is 6.0 to 8.
A range of 0 is preferred. Further, in producing the thermosetting resin composition cured product, for example, in the case of an epoxy resin composition cured product, the cured product molding conditions are transfer molding (conditions: 175 ° C. × 2 minutes) and 175 ° C. × 5. Preference is given to setting a post-curing time.

【0049】[0049]

【数1】 [Equation 1]

【0050】即ち、樹脂組成物の硬化体の抽出水中に含
有される塩素イオン濃度が200μgを超えると、半導
体素子やリードフレームなどに腐食が発生したり、耐湿
性が劣化する傾向が見られるようになる。
That is, when the concentration of chlorine ions contained in the extracted water of the cured product of the resin composition exceeds 200 μg, the semiconductor element, the lead frame and the like are likely to be corroded and the moisture resistance tends to be deteriorated. become.

【0051】なお、本発明の半導体封止用樹脂組成物に
は、上記(a)〜(c)成分および(d)成分以外に、
硬化促進剤、顔料、離型剤、表面処理剤、可撓性付与剤
などを必要に応じて適宜添加することができる。
In addition to the components (a) to (c) and the component (d), the resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention contains:
A curing accelerator, a pigment, a release agent, a surface treatment agent, a flexibility-imparting agent and the like can be appropriately added as necessary.

【0052】硬化促進剤としては、自体公知のもの、例
えば、1,8−ジアザ−ビシクロ[5,4,0]ウンデ
セン−7、トリエチレンジアミンなどの三級アミン類、
2−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類、トリフ
ェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテトラ
フェニルボレートなどのリン系硬化促進剤などが挙げら
れる。
As the curing accelerator, those known per se, for example, tertiary amines such as 1,8-diaza-bicyclo [5,4,0] undecene-7 and triethylenediamine,
Examples thereof include imidazoles such as 2-methylimidazole and phosphorus-based curing accelerators such as triphenylphosphine and tetraphenylphosphonium tetraphenylborate.

【0053】顔料としては、カーボンブラック、酸化チ
タンなどが挙げられる。また、離型剤としては、ポリエ
チレンワックス、パラフィンや脂肪酸エステル、脂肪酸
塩などが挙げられる。
Examples of the pigment include carbon black and titanium oxide. Examples of the release agent include polyethylene wax, paraffin, fatty acid ester, and fatty acid salt.

【0054】さらに、表面処理剤としては、シランカッ
プリング剤などのカップリング剤が挙げられ、可撓性付
与剤としてはシリコーン樹脂やブタジエン−アクリロニ
トリルゴムなどが挙げられる。
Further, the surface treatment agent may be a coupling agent such as a silane coupling agent, and the flexibility imparting agent may be a silicone resin or butadiene-acrylonitrile rubber.

【0055】また、本発明の半導体封止用樹脂組成物で
は、さらに有機系難燃剤あるいは赤リン系難燃剤を併用
すると、(c)成分の使用量を低減させることができて
好ましい。このような有機系難燃剤としては、含窒素有
機化合物、含リン有機化合物、ホスファゼン系化合物な
どが挙げられるが、特に含窒素有機化合物を用いること
が好ましい。
Further, in the resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention, it is preferable to further use an organic flame retardant or a red phosphorus flame retardant together because the amount of the component (c) used can be reduced. Examples of such an organic flame retardant include a nitrogen-containing organic compound, a phosphorus-containing organic compound, a phosphazene-based compound, and the like, and the nitrogen-containing organic compound is particularly preferably used.

【0056】含窒素有機化合物としては、例えば、メラ
ミン誘導体、シアヌレート誘導体、イソシアヌレート誘
導体などの複素環骨格を有する化合物が挙げられる。こ
れら有機系難燃剤は単独でもしくは2種以上併用して用
いることができる。
Examples of the nitrogen-containing organic compound include compounds having a heterocyclic skeleton such as a melamine derivative, a cyanurate derivative and an isocyanurate derivative. These organic flame retardants can be used alone or in combination of two or more.

【0057】有機系難燃剤は、前記した(c)成分とし
ての複合化金属水酸化物と予め機械的に混合したのち配
合してもよいし、有機系難燃剤を溶剤に溶解してこれに
前記複合化金属水酸化物を添加して脱溶剤化し表面処理
したものを用いてもよい。
The organic flame retardant may be blended after being mechanically mixed with the complexed metal hydroxide as the component (c) in advance, or the organic flame retardant may be dissolved in a solvent to form a mixture. You may use the thing which added the said composite metal hydroxide and desolvated and surface-treated.

【0058】上記有機系難燃剤の含有量は、樹脂組成物
全体に対して0.5〜30重量%、好ましくは1〜5重
量%である。
The content of the above organic flame retardant is 0.5 to 30% by weight, preferably 1 to 5% by weight, based on the entire resin composition.

【0059】また、赤リン系難燃剤としては、赤リン粉
末あるいはこの赤リン粉末表面を各種有機物や無機物で
保護コートした赤リン粉末を挙げることができる。そし
て、赤リン系難燃剤の含有量は、上記有機系難燃剤の場
合と同様、樹脂組成物全体に対して0.03〜10重量
%、好ましくは0.05〜5重量%である。
As the red phosphorus flame retardant, there may be mentioned red phosphorus powder or red phosphorus powder whose surface is coated with various organic or inorganic substances. The content of the red phosphorus flame retardant is 0.03 to 10% by weight, preferably 0.05 to 5% by weight, based on the entire resin composition, as in the case of the organic flame retardant.

【0060】本発明の半導体封止用樹脂組成物におい
て、前記(a)〜(c)成分を含む各成分の好適な組み
合わせは、次のとおりである。
In the resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention, suitable combinations of the respective components including the components (a) to (c) are as follows.

【0061】即ち、熱硬化性樹脂((a)成分)として
は、エポキシ樹脂、なかでも、流動性が良好であるとい
う点からビフェニル系エポキシ樹脂が好ましく、また硬
化剤((b)成分)としては、その流動性という観点か
らフェノールアラルキル樹脂が好ましい。そして、特定
の粒度分布を有する複合化金属水酸化物((c)成分)
と共に、無機質充填剤((d)成分)として溶融シリカ
粉末を用いることが好ましい。さらに、これらに加え
て、離型性が低下する傾向が見られる場合には、ワック
ス類、特に酸価30以上(上限値は200程度)という
高酸価のポリエチレン系ワックスまたはエステル系ワッ
クスを用いることが好ましい。
That is, the thermosetting resin (component (a)) is preferably an epoxy resin, and above all, a biphenyl epoxy resin is preferable from the viewpoint of good fluidity, and as the curing agent (component (b)). Is preferably a phenol aralkyl resin from the viewpoint of its fluidity. Then, a composite metal hydroxide having a specific particle size distribution (component (c))
At the same time, it is preferable to use fused silica powder as the inorganic filler (component (d)). Further, in addition to these, when a tendency of decreasing releasability is observed, waxes, particularly polyethylene wax or ester wax having a high acid value of 30 or more (upper limit is about 200) are used. It is preferable.

【0062】本発明の半導体封止用樹脂組成物は、例え
ば次のようにして製造することができる。
The resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention can be produced, for example, as follows.

【0063】即ち、熱硬化性樹脂((a)成分)、硬化
剤((b)成分)、特定の粒度分布を有する複合化金属
水酸化物((c)成分)、無機質充填剤((d)成分)
および必要に応じて他の添加剤を所定の割合で配合す
る。次に、この混合物をミキシングロール機などの混練
機を用いて加熱状態で溶融混練し、これを室温に冷却す
る。そして、公知の手段によって粉砕し、必要に応じて
打錠するという一連の工程によって本発明の半導体封止
用樹脂組成物を製造することができる。
That is, a thermosetting resin (component (a)), a curing agent (component (b)), a composite metal hydroxide having a specific particle size distribution (component (c)), an inorganic filler ((d )component)
And, if necessary, other additives are blended in a predetermined ratio. Next, this mixture is melt-kneaded in a heating state using a kneading machine such as a mixing roll machine, and this is cooled to room temperature. Then, the resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention can be produced by a series of steps of crushing by a known means and tableting if necessary.

【0064】または、上記半導体封止用樹脂組成物の混
合物を混練機に導入して溶融状態で混練した後、これを
略円柱状の顆粒体に連続的に成形するという一連の工程
によって顆粒状の半導体封止用樹脂組成物を製造するこ
とができる。
Alternatively, the mixture of the above-mentioned resin composition for semiconductor encapsulation is introduced into a kneading machine and kneaded in a molten state, and thereafter, this is continuously molded into a substantially columnar granular body in a granular process. The semiconductor encapsulating resin composition can be produced.

【0065】さらに、上記半導体封止用樹脂組成物の混
合物をパレット上に受け入れし、これを冷却後、プレス
圧延、ロール圧延、あるいは溶媒を混合したものを塗工
してシート化するなどの方法によりシート状の半導体封
止用樹脂組成物を製造することもできる。
Further, a method of receiving the mixture of the resin composition for semiconductor encapsulation on a pallet and cooling it, followed by press rolling, roll rolling, or coating with a mixture of solvents to form a sheet. Thus, a sheet-shaped resin composition for semiconductor encapsulation can be produced.

【0066】このようにして得られる本発明の半導体封
止用樹脂組成物(粉末状、タブレット状、顆粒状など)
を用いて半導体素子の封止方法は、特に限定するもので
はなく、一般的なトランスファー成形などの公知の成形
方法によって行うことができる。
The resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention thus obtained (powder, tablet, granule, etc.)
The method for sealing the semiconductor element using is not particularly limited, and a known molding method such as general transfer molding can be used.

【0067】また、上記シート状の半導体封止用樹脂組
成物を用いて、例えば、次のようにしてフリップチップ
実装による半導体装置を製造することができる。即ち、
上記シート状半導体封止用樹脂組成物を、接合用バンプ
を備えた半導体素子の電極面側に、あるいは、回路基板
のバンプ接合部側に配置し、上記半導体素子と回路基板
とをバンプ接合すると共に両者を樹脂封止による接着封
止を行うことによりフリップチップ実装して半導体装置
を製造することができる。
Using the sheet-shaped resin composition for semiconductor encapsulation, for example, a semiconductor device by flip-chip mounting can be manufactured as follows. That is,
The sheet-shaped semiconductor encapsulating resin composition is arranged on the electrode surface side of a semiconductor element having bonding bumps or on the bump bonding side of a circuit board, and the semiconductor element and the circuit board are bump bonded. At the same time, both are subjected to adhesive sealing by resin sealing, so that the semiconductor device can be manufactured by flip-chip mounting.

【0068】[0068]

【実施例】次に、本発明を実施例を用いて具体的に説明
する。
EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to examples.

【0069】まず、下記に示す各材料を準備した。First, the following materials were prepared.

【0070】〔(a)成分〕前記一般式(2)で表され
るビフェニル系エポキシ樹脂〔式中のR1 〜R4 が全て
メチル基:エポキシ当量195〕
[Component (a)] Biphenyl epoxy resin represented by the general formula (2) [wherein R 1 to R 4 are all methyl groups: epoxy equivalent 195]

【0071】〔(b)成分〕フェノールアラルキル樹脂
(水酸基当量174)
[Component (b)] Phenol aralkyl resin (hydroxyl equivalent 174)

【0072】〔(d)成分〕平均粒径30μmの溶融シ
リカ粉末
[Component (d)] Fused silica powder having an average particle size of 30 μm

【0073】〔リン系硬化促進剤〕トリフェニルホスフ
ィン
[Phosphorus-Based Curing Accelerator] Triphenylphosphine

【0074】〔エステル系ワックス〕カルナバワックス
(酸価2〜10)
[Ester wax] Carnauba wax (acid value 2 to 10)

【0075】〔オレフィン系ワックス〕ポリエチレン系
ワックス(酸価160)
[Olefin wax] Polyethylene wax (acid value 160)

【0076】次に、(c)成分として下記の表1に示す
各種複合化金属水酸化物を準備した。なお、下記の表1
中の複合化金属水酸化物は、上述した複合化金属水酸化
物の製造方法に準じて作製した。
Next, various composite metal hydroxides shown in Table 1 below were prepared as the component (c). In addition, Table 1 below
The complexed metal hydroxide therein was produced according to the above-mentioned method for producing the complexed metal hydroxide.

【0077】[0077]

【表1】 [Table 1]

【0078】<実施例1〜8、比較例1〜2>下記の表
2〜表3に示す各成分を同表に示す割合で配合し、ミキ
シングロール機(温度100℃)で3分間溶融混練を行
い、冷却固化したのち、粉砕して目的とする半導体封止
用の粉末状エポキシ樹脂組成物を得た。
<Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2> The components shown in Tables 2 to 3 below were blended in the proportions shown in the same table, and melt-kneaded for 3 minutes with a mixing roll machine (temperature 100 ° C.). After cooling and solidifying, it was pulverized to obtain the intended powdery epoxy resin composition for encapsulating a semiconductor.

【0079】[0079]

【表2】 [Table 2]

【0080】[0080]

【表3】 [Table 3]

【0081】上記のようにして得られた実施例および比
較例のエポキシ樹脂組成物を用い、その硬化体の塩素イ
オン濃度を測定した。なお、塩素イオン濃度の測定方法
は、前述の方法に従い、上記硬化体の成形条件は、17
5℃×2分間、後硬化175℃×5時間に設定した。さ
らに、各エポキシ樹脂組成物を用いて厚み1/16イン
チの試験片を成形し、UL94 V−0規格の方法に従
って難燃性を評価した。なお、合格とは94−V0合格
を意味する。これらの測定・評価結果を後記の表4〜表
5に示す。
Using the epoxy resin compositions of Examples and Comparative Examples obtained as described above, the chloride ion concentration of the cured product was measured. The chlorine ion concentration was measured according to the method described above.
The setting was 5 ° C. × 2 minutes and post-curing 175 ° C. × 5 hours. Furthermore, a test piece having a thickness of 1/16 inch was molded using each epoxy resin composition, and flame retardancy was evaluated according to the method of UL94 V-0 standard. In addition, passing means 94-V0 passing. The results of these measurements and evaluations are shown in Tables 4 to 5 below.

【0082】次に、各エポキシ樹脂組成物を用い、下記
の方法に従ってスパイラルフロー値およびフローテスタ
ー粘度を測定した。
Then, using each epoxy resin composition, the spiral flow value and the flow tester viscosity were measured according to the following methods.

【0083】<スパイラルフロー値>スパイラルフロー
測定用金型を用い、175±5℃にてEMMI 1−6
6に準じてスパイラルフロー値(cm)を測定した。
<Spiral Flow Value> Using a mold for spiral flow measurement, EMMI 1-6 at 175 ± 5 ° C.
According to 6, the spiral flow value (cm) was measured.

【0084】<フローテスター粘度>上記各エポキシ樹
脂組成物を2g精秤し、タブレット状に成形した。そし
て、これを高化式フローテスターのポット内に入れ、1
0kgの荷重をかけて測定した。溶融したエポキシ樹脂
組成物がダイスの穴(直径1.0mm×10mm)を通
過して押し出されるときのピストンの移動速度からサン
プルの溶融粘度(Pa・s)を求めた。
<Flow Tester Viscosity> 2 g of each of the above epoxy resin compositions was precisely weighed and molded into a tablet. Then, put this in the pot of the Koka type flow tester, 1
The measurement was performed by applying a load of 0 kg. The melt viscosity (Pa · s) of the sample was determined from the moving speed of the piston when the molten epoxy resin composition was extruded through a hole (diameter 1.0 mm × 10 mm) of a die.

【0085】また、上記実施例および比較例で得られた
エポキシ樹脂組成物を用い、半導体素子をトランスファ
ー成形(条件:175℃×2分)し、175℃×5時間
で後硬化することにより半導体装置を得た。この半導体
装置は、80ピンQFP(クワッドフラットパッケー
ジ、サイズ:20×14×2mm)であり、ダイパッド
サイズは8×8mmである。
Using the epoxy resin compositions obtained in the above Examples and Comparative Examples, semiconductor elements were transfer-molded (conditions: 175 ° C. × 2 minutes) and post-cured at 175 ° C. × 5 hours to give semiconductors. I got the device. This semiconductor device is an 80-pin QFP (quad flat package, size: 20 × 14 × 2 mm), and the die pad size is 8 × 8 mm.

【0086】このようにして得られた半導体装置につい
て、まず、軟X線装置により、パッケージ内部の透過画
像を観察することにより、金ワイヤーの変形などの不良
の発生を測定した。測定した結果、金ワイヤーの変形が
確認されたものを×、金ワイヤーの変形が確認されず良
好なパッケージが得られたものを○として、下記の表4
〜表5に示した。
With respect to the semiconductor device thus obtained, first, the occurrence of defects such as deformation of the gold wire was measured by observing a transmission image inside the package with a soft X-ray device. As a result of the measurement, the deformation of the gold wire was confirmed as x, and the deformation of the gold wire was not confirmed as a good package was evaluated as o.
~ Shown in Table 5.

【0087】[0087]

【表4】 [Table 4]

【0088】[0088]

【表5】 [Table 5]

【0089】上記表4〜表5から、全ての実施例は高い
難燃性レベルを有するとともに、スパイラルフロー値が
高く、かつフローテスター粘度が低いことから流動性に
優れたものであることが明らかである。また、金ワイヤ
ーの変形も生じなかったことから良好な成形性を有して
いるといえる。
From Tables 4 to 5 above, it is clear that all of the examples have high flame retardancy levels, high spiral flow values, and low flow tester viscosities, and therefore are excellent in fluidity. Is. Further, since the gold wire was not deformed, it can be said that the gold wire has good formability.

【0090】一方、比較例1および2については、難燃
性レベルに関しては問題はなかったが、実施例品と比べ
てスパイラルフロー値が低く、かつフローテスター粘度
が著しく高いことから流動性に劣っていることがわか
る。このことは、金ワイヤーの変形が確認されているこ
とからも明らかである。
On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2, there was no problem with respect to the flame retardance level, but the spiral flow value was lower and the flow tester viscosity was significantly higher than that of the products of Examples, so the fluidity was poor. You can see that This is also clear from the fact that deformation of the gold wire has been confirmed.

【0091】さらに、前記実施例1における、エポキシ
樹脂成分を、前記一般式(2)中のR1 〜R4 が全て水
素となるビフェニル型エポキシ樹脂と、前記一般式
(2)中のR1 〜R4 が全てメチル基となるビフェニル
型エポキシ樹脂を重量比率で1:1となるように配合し
た混合系のエポキシ樹脂に代えた。それ以外は実施例1
と同様の配合割合に設定してエポキシ樹脂組成物を作製
した。このエポキシ樹脂組成物を用いて、前記と同様の
測定・評価を行った結果、上記実施例と略同様の良好な
結果が得られた。
Further, as the epoxy resin component in the above-mentioned Example 1, the biphenyl type epoxy resin in which R 1 to R 4 in the general formula (2) are all hydrogen and the R 1 in the general formula (2) are used. A biphenyl type epoxy resin in which all of R 4 to R 4 are methyl groups was replaced with a mixed type epoxy resin in which the weight ratio was 1: 1. Otherwise, Example 1
An epoxy resin composition was prepared by setting the same compounding ratio as in. Using this epoxy resin composition, the same measurement and evaluation as above were carried out, and as a result, good results substantially the same as those in the above-mentioned examples were obtained.

【0092】[0092]

【発明の効果】以上のように、本発明は、特定の粒度分
布を有した一般式(1)で表される特定の複合化金属水
酸化物を含有する半導体封止用樹脂組成物である。さら
に、従来のような平板状の結晶形状ではなく、多面体の
結晶形状を有すると共に、特定の粒度分布を有するた
め、流動性に優れ、半導体パッケージの封止時に金ワイ
ヤーの変形などの問題が生じず、成形性が向上する。
As described above, the present invention is a semiconductor encapsulating resin composition containing a specific composite metal hydroxide represented by the general formula (1) having a specific particle size distribution. . Furthermore, it has a polyhedral crystal shape instead of the conventional flat crystal shape, and has a specific particle size distribution, so it has excellent fluidity, and problems such as deformation of the gold wire occur when the semiconductor package is sealed. The moldability is improved.

【0093】また、さらに、上記結晶形状を有する特定
の複合化金属水酸化物の最大粒径や、球形度、比表面積
がそれぞれ特定範囲のものである場合には、優れた難燃
効果と共に、その流動性の低下がより一層抑制されてさ
らなる成形性の向上が実現するという効果を発揮する。
Furthermore, when the maximum particle size, sphericity, and specific surface area of the specific composite metal hydroxide having the above-mentioned crystal shape are in the specific ranges, respectively, an excellent flame retardant effect is obtained. The effect that the deterioration of the fluidity is further suppressed and the moldability is further improved is exhibited.

【0094】従って、本発明の半導体封止用樹脂組成物
を用いて封止された半導体装置は、安全性に優れた難燃
化技術、および半導体装置の信頼性が格段に向上したも
のであり、しかも、上記半導体封止用樹脂組成物を用い
たトランスファー成形による半導体装置、あるいはシー
ト状の半導体封止用樹脂組成物を用いてなる半導体装置
を製造する場合でも、その成形性においても優れてお
り、半導体装置の中でも、特に薄型で大型化した半導体
装置に対して特に有効であり、産業上の利用価値は極め
て高いものである。
Therefore, the semiconductor device encapsulated using the resin composition for semiconductor encapsulation of the present invention has a flame-retardant technique excellent in safety and the reliability of the semiconductor device is remarkably improved. Moreover, even in the case of manufacturing a semiconductor device by transfer molding using the resin composition for semiconductor encapsulation or a semiconductor device using the sheet-shaped resin composition for semiconductor encapsulation, the moldability thereof is excellent. In particular, it is particularly effective for thin and large-sized semiconductor devices among semiconductor devices, and has an extremely high industrial utility value.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 3/22 C08K 3/22 3/36 3/36 5/00 5/00 7/00 7/00 C08L 63/00 C08L 63/00 C H01L 23/29 B29K 61:04 23/31 63:00 // B29K 61:04 67:00 63:00 81:00 67:00 B29L 31:34 81:00 H01L 23/30 R B29L 31:34 Fターム(参考) 4F206 AA37 AA39 AA40 AA41 AB11 AB16 AD02 AH37 JA02 JA07 JB17 JF02 JL02 4G047 AA04 AC03 AD04 4J002 AA021 CC042 CC052 CC062 CC272 CD001 CD031 CD051 CD061 DA038 DE077 DE137 DE148 DE238 DJ008 DJ018 DJ048 DK008 DL008 EL136 EN006 EU189 EU199 EW009 EW159 FA007 FD018 FD137 FD139 FD142 FD146 GQ01 GQ05 4J036 AA02 AF06 AF08 AF22 AF26 AF27 FA03 FB07 FB08 JA07 4M109 AA01 BA01 CA21 CA22 EA03 EA08 EA12 EB03 EB13 EB18 EC01 EC03 EC20 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08K 3/22 C08K 3/22 3/36 3/36 5/00 5/00 7/00 7/00 C08L 63/00 C08L 63/00 C H01L 23/29 B29K 61:04 23/31 63:00 // B29K 61:04 67:00 63:00 81:00 67:00 B29L 31:34 81:00 H01L 23 / 30 R B29L 31:34 F Term (reference) 4F206 AA37 AA39 AA40 AA41 AB11 AB16 AD02 AH37 JA02 JA07 JB17 JF02 JL02 4G047 AA04 AC03 AD04 4J002 AA021 CC042 CC052 CC062 DE061 DE008 DE008 DE008 DE008 DE008 DE008 DE008 DE 008 DE0 EN006 EU189 EU199 EW009 EW159 FA007 FD018 FD137 FD139 FD142 FD146 GQ01 GQ05 4J036 AA02 AF06 AF08 AF22 AF26 AF27 FA03 FB07 FB08 JA07 4M109 AA01 BA01 CA21 CA22 EA03 EA08 EA12 EB03 EB13 EC20 EC01 EC03 EC03

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記(a)〜(c)成分を含有する半導
体封止用樹脂組成物であって、(c)成分が粒径1.3
μm未満の複合化金属水酸化物が10〜55重量%、粒
径1.3〜2.0μm未満の複合化金属水酸化物が35
〜65重量%、粒径2.0μm以上の複合化金属水酸化
物が10〜30重量%の混合物であることを特徴とする
半導体封止用樹脂組成物。 (a)熱硬化性樹脂。 (b)硬化剤。 (c)下記化学式で表される結晶構造を有する複合化金
属水酸化物。 【化1】
1. A resin composition for semiconductor encapsulation containing the following components (a) to (c), wherein the component (c) has a particle size of 1.3.
10 to 55% by weight of a composite metal hydroxide having a particle size of less than μm, and 35 of a composite metal hydroxide having a particle size of 1.3 to less than 2.0 μm.
A resin composition for semiconductor encapsulation, which is a mixture of ˜65 wt% and a composite metal hydroxide having a particle size of 2.0 μm or more of 10 to 30 wt%. (A) Thermosetting resin. (B) Curing agent. (C) A composite metal hydroxide having a crystal structure represented by the following chemical formula. [Chemical 1]
【請求項2】 (a)成分が、エポキシ樹脂、ポリマレ
イミド樹脂、不飽和ポリエステル樹脂およびフェノール
樹脂から選ばれる一種である請求項1記載の半導体封止
用樹脂組成物。
2. The resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 1, wherein the component (a) is one selected from an epoxy resin, a polymaleimide resin, an unsaturated polyester resin and a phenol resin.
【請求項3】 (b)成分が、フェノール樹脂、酸無水
物およびアミン化合物から選ばれる一種である請求項1
記載の半導体封止用樹脂組成物。
3. The component (b) is one selected from a phenol resin, an acid anhydride and an amine compound.
The resin composition for semiconductor encapsulation according to the description.
【請求項4】 (a)成分がエポキシ樹脂であり、
(b)成分がフェノール樹脂である請求項1記載の半導
体封止用樹脂組成物。
4. The component (a) is an epoxy resin,
The resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 1, wherein the component (b) is a phenol resin.
【請求項5】 (c)成分の最大粒径が10μm以下で
ある請求項1記載の半導体封止用樹脂組成物。
5. The resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 1, wherein the maximum particle size of the component (c) is 10 μm or less.
【請求項6】 (c)成分の比表面積が2.0〜4.0
2 /gである請求項1または5記載の半導体封止用樹
脂組成物。
6. The specific surface area of the component (c) is 2.0 to 4.0.
The resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 1 or 5, which is m 2 / g.
【請求項7】 (c)成分のアスペクト比が1〜8であ
る請求項1、5、6の何れか一項に記載の半導体封止用
樹脂組成物。
7. The resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 1, wherein the component (c) has an aspect ratio of 1 to 8.
【請求項8】 (c)成分の含有量が、樹脂組成物全体
の0.1〜30重量%である請求項1記載の半導体封止
用樹脂組成物。
8. The resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 1, wherein the content of the component (c) is 0.1 to 30% by weight based on the whole resin composition.
【請求項9】 半導体封止用樹脂組成物を硬化してなる
硬化体の水抽出液のpHが、6.0〜8.0の範囲であ
り、かつ塩素イオン濃度が、硬化体1gあたり200μ
g以下である請求項1記載の半導体封止用樹脂組成物。
9. A cured product obtained by curing a resin composition for semiconductor encapsulation has a pH of an aqueous extract of 6.0 to 8.0 and a chloride ion concentration of 200 μg per 1 g of the cured product.
The resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 1, which is g or less.
【請求項10】 さらに、(d)成分として無機充填剤
を含有してなる請求項1記載の半導体封止用樹脂組成
物。
10. The resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 1, further comprising an inorganic filler as the component (d).
【請求項11】 (d)成分が、シリカ粉末である請求
項10記載の半導体封止用樹脂組成物。
11. The resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 10, wherein the component (d) is silica powder.
【請求項12】 (c)成分と(d)成分の合計量が、
樹脂組成物全体の60〜92重量%である請求項10記
載の半導体封止用樹脂組成物。
12. The total amount of component (c) and component (d) is
The resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 10, which accounts for 60 to 92% by weight of the entire resin composition.
【請求項13】 さらに、含窒素有機化合物、含リン有
機化合物およびホスファゼン系化合物の少なくとも一種
を含有してなる請求項1または10記載の半導体封止用
樹脂組成物。
13. The resin composition for semiconductor encapsulation according to claim 1, further comprising at least one of a nitrogen-containing organic compound, a phosphorus-containing organic compound and a phosphazene compound.
【請求項14】 請求項1、10および13の何れか一
項に記載の半導体封止用樹脂組成物を用いて半導体素子
を封止してなる半導体装置。
14. A semiconductor device obtained by encapsulating a semiconductor element using the resin composition for encapsulating a semiconductor according to claim 1. Description:
【請求項15】 トランスファー成形法により半導体素
子を樹脂封止する請求項14記載の半導体装置。
15. The semiconductor device according to claim 14, wherein the semiconductor element is resin-sealed by a transfer molding method.
【請求項16】 シート状の半導体封止用樹脂組成物を
用いて半導体素子の電極面を封止する請求項14記載の
半導体装置。
16. The semiconductor device according to claim 14, wherein the electrode surface of the semiconductor element is sealed with a sheet-shaped resin composition for semiconductor sealing.
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