JP2003064311A - Coloring matter - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ガラス板、合成樹
脂板、金属板等の平滑面を有する基材に塗布した絵の具
を乾燥させてシールを作成するための絵の具に関するも
のである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a paint for drying a paint applied to a substrate having a smooth surface such as a glass plate, a synthetic resin plate, a metal plate or the like to form a seal.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より着色剤を配合した合成樹脂エマ
ルジョンからなる絵の具をもって、ガラス板等の平滑面
を有する基材に塗布描画し、これを乾燥させて絵の具を
シール状とし、次に乾燥した絵の具を基材から剥離して
シールを作成することが行われている。このシールは粘
着性があるので、他の基材に貼り着けたり、剥がしたり
する遊びができるものである。このような絵の具として
は、特開昭５４−１６３９４１号、特開昭５６−０３７
１９７号、特開昭５５−０６７５４５号、特開昭５５−
１１３５９９号、特開昭５７−０３８８７０号、特開平
０６−１７２６８１号等が公知となっており、主材とし
てポリアクリル酸エステルエマルジョン、ポリメタクリ
ル酸エステルエマルジョン、ポリアクリル酸エマルジョ
ン、ポリメタクリル酸エマルジョン、ポリ酢酸ビニルエ
マルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマルジ
ョン、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマル
ジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体エマルジョ
ン、酢酸ビニル−メタクリル酸エステル共重合体エマル
ジョンなどの合成樹脂エマルジョンが使用されており、
特に、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、酢酸ビニル−アク
リル酸共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸
エステル共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタクリ
ル酸共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸
エステル共重合体エマルジョンなどの酢酸ビニル系の合
成樹脂エマルジョンが好ましく用いられている。しか
し、前記合成樹脂エマルジョンは乾燥して皮膜になると
臭気を発し、人によっては気分が悪くなるなどの欠点が
あった。特に、酢酸ビニル系合成樹脂エマルジョンの乾
燥皮膜は、すっぱい感じのする酢酸臭が残存する欠点が
あった。2. Description of the Related Art Conventionally, a paint made of a synthetic resin emulsion containing a colorant is applied and drawn on a substrate having a smooth surface such as a glass plate, and the paint is dried to form a seal, and then the paint is dried. It has been practiced to peel off paint from a substrate to create a seal. Since this seal is sticky, it can be attached to another substrate or can be peeled off. Examples of such paints include JP-A-54-163941 and JP-A-56-037.
197, JP-A-55-067545, JP-A-55-
No. 113599, JP-A-57-038870, JP-A-06-172681 and the like are known, and polyacrylic acid ester emulsions, polymethacrylic acid ester emulsions, polyacrylic acid emulsions, polymethacrylic acid emulsions, etc. are the main materials. Synthetic resins such as polyvinyl acetate emulsion, vinyl acetate-acrylic acid copolymer emulsion, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer emulsion, vinyl acetate-methacrylic acid copolymer emulsion, vinyl acetate-methacrylic acid ester copolymer emulsion Emulsion is used,
In particular, polyvinyl acetate emulsion, vinyl acetate-acrylic acid copolymer emulsion, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer emulsion, vinyl acetate-methacrylic acid copolymer emulsion, vinyl acetate-methacrylic acid ester copolymer emulsion, etc. A vinyl acetate-based synthetic resin emulsion is preferably used. However, when the synthetic resin emulsion is dried to form a film, it emits an odor, which makes some people feel uncomfortable. In particular, the dry film of the vinyl acetate-based synthetic resin emulsion has a defect that the acetic acid odor that feels sour remains.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は、ガ
ラス板等の平滑面を有する基材に塗布描画した絵の具を
乾燥させてシールを作成するにあたって、臭気の無いシ
ールを作成できる絵の具を提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the present invention provides a paint capable of producing a odor-free seal when a paint applied and drawn on a substrate having a smooth surface such as a glass plate is dried to form a seal. To do.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】合成樹脂エマルジョン、
増粘剤、アミノアルコール、着色剤を含有してなる絵の
具である。[Means for Solving the Problems] Synthetic resin emulsion,
It is a paint containing a thickener, amino alcohol, and a colorant.
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
絵の具は、合成樹脂エマルジョン、増粘剤、アミノアル
コール、着色剤を少なくとも必須構成要素とする。合成
樹脂エマルジョンとしては、ポリアクリル酸エステルエ
マルジョン、ポリメタクリル酸エステルエマルジョン、
ポリアクリル酸エマルジョン、ポリメタクリル酸エマル
ジョン、ポリ酢酸ビニルエマルジョン、酢酸ビニル−ア
クリル酸共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル
酸エステル共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタク
リル酸共重合体エマルジョン、酢酸ビニル−メタクリル
酸エステル共重合体エマルジョンから１以上を選択して
使用する。すなわち、前記合成樹脂エマルジョンをそれ
ぞれ単独で使用しても良いし、２以上を併用して使用し
ても良い。特に、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体エマ
ルジョン、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体エ
マルジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸共重合体エマル
ジョン、酢酸ビニル−メタクリル酸エステル共重合体エ
マルジョンといった酢酸ビニル−アクリル酸系共重合体
エマルジョンは、強力な接着力を有する酢酸ビニルと比
較的弱い粘着力を有するアクリル酸やメタクリル酸を単
量体として用いることによって適当な粘着力を有する合
成樹脂エマルジョンが得られ、シールを作成する際、シ
ールが容易に基材から剥離でき、かつ、作成したシール
を基材に何度貼付・剥離させても粘着性を失わないシー
ルを作成できるので好ましく用いられる。ここで、酢酸
ビニル−アクリル酸エステル共重合体エマルジョンに使
用されるアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル
酸ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシルな
どを使用することができ、酢酸ビニル−メタクリル酸エ
ステル共重合体エマルジョンに使用されるメタクリル酸
エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸
エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシルなどを使
用することができる。前記合成樹脂エマルジョンは、微
細な樹脂粒子を均一に水に分散させたものであって、固
形分１０〜８０重量部、好ましくは固形分２０〜７０重
量部のものが使用される。また、合成樹脂エマルジョン
は絵の具全量に対して５０〜９９重量％程度が用いられ
る。The present invention will be described in detail below. The paint of the present invention contains a synthetic resin emulsion, a thickener, an amino alcohol, and a colorant as at least essential components. Examples of synthetic resin emulsions include polyacrylic acid ester emulsions, polymethacrylic acid ester emulsions,
Polyacrylic acid emulsion, polymethacrylic acid emulsion, polyvinyl acetate emulsion, vinyl acetate-acrylic acid copolymer emulsion, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer emulsion, vinyl acetate-methacrylic acid copolymer emulsion, vinyl acetate-methacryl One or more acid ester copolymer emulsions are selected and used. That is, the synthetic resin emulsions may be used alone or in combination of two or more. In particular, vinyl acetate-acrylic acid type emulsions such as vinyl acetate-acrylic acid copolymer emulsion, vinyl acetate-acrylic acid ester copolymer emulsion, vinyl acetate-methacrylic acid copolymer emulsion, vinyl acetate-methacrylic acid ester copolymer emulsion. The copolymer emulsion can be used as a synthetic resin emulsion having an appropriate adhesive force by using vinyl acetate having a strong adhesive force and acrylic acid or methacrylic acid having a relatively weak adhesive force as monomers to seal the seal. It is preferably used because the seal can be easily peeled off from the base material at the time of preparation, and the sticker can be prepared without losing the tackiness no matter how many times the sticker thus formed is stuck and peeled on the base material. Here, as the acrylate used in the vinyl acetate-acrylate copolymer emulsion, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, pentyl acrylate, hexyl acrylate, etc. are used. Examples of the methacrylic acid ester that can be used in the vinyl acetate-methacrylic acid ester copolymer emulsion include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate,
Pentyl methacrylate, hexyl methacrylate, etc. can be used. The synthetic resin emulsion is obtained by uniformly dispersing fine resin particles in water, and has a solid content of 10 to 80 parts by weight, preferably a solid content of 20 to 70 parts by weight. The synthetic resin emulsion is used in an amount of about 50 to 99% by weight based on the total amount of the paint.
【０００６】また、絵の具としての高粘度化するため、
本発明には増粘剤を使用する。増粘剤としては、前記合
成樹脂エマルジョンの作用効果を阻害しないために、ポ
リアクリル酸エマルジョン、ポリアクリル酸エステルエ
マルジョン、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体
エマルジョンから選ばれる１以上の増粘剤が用いられ
る。すなわち、ポリアクリル酸エマルジョン、ポリアク
リル酸エステルエマルジョン、アクリル酸−アクリル酸
エステル共重合体エマルジョンをそれぞれ単独で使用し
ても良いし、これらを併用して使用しても良好な結果が
得られる。前記ポリアクリル酸エマルジョン、ポリアク
リル酸エステルエマルジョン、アクリル酸−アクリル酸
エステル共重合体エマルジョンは、乳化剤等の助剤の使
用により均一に水に分散させたものであって、固形分１
０〜８０重量部、好ましくは固形分２０〜７０重量部の
ものが使用される。また、前記増粘剤は絵の具全量に対
し、０．１〜２０重量％程度が用いられる。Further, in order to increase the viscosity of the paint,
A thickener is used in the present invention. As the thickener, one or more thickeners selected from polyacrylic acid emulsions, polyacrylic acid ester emulsions, and acrylic acid-acrylic acid ester copolymer emulsions in order not to impair the action and effect of the synthetic resin emulsion. Used. That is, a polyacrylic acid emulsion, a polyacrylic acid ester emulsion, and an acrylic acid-acrylic acid ester copolymer emulsion may be used alone, respectively, or good results can be obtained by using them in combination. The polyacrylic acid emulsion, the polyacrylic acid ester emulsion, and the acrylic acid-acrylic acid ester copolymer emulsion are those uniformly dispersed in water by using an auxiliary agent such as an emulsifier and have a solid content of 1%.
0 to 80 parts by weight, preferably 20 to 70 parts by weight of solid content is used. The thickener is used in an amount of about 0.1 to 20% by weight based on the total amount of paint.
【０００７】また、本発明ではアミノアルコールを必須
としている。前記合成樹脂エマルジョンは乾燥して皮膜
になると臭気を発していたが、本発明ではアミノアルコ
ールを配合することによって、臭気を消去することがで
きるようになった。特に、酢酸ビニル系合成樹脂エマル
ジョンの乾燥皮膜は、すっぱい感じのする酢酸臭が残存
していたが、本発明ではアミノアルコールを配合するこ
とによって、酢酸臭が全くしなくなった。本発明に用い
ることのできるアミノアルコールとしては、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、２−アミノ−２−メチルプロパノールなどをあげる
ことができ、特に２−アミノ−２−メチルプロパノール
が好ましく用いられる。当該アミノアルコールは、絵の
具全量に対し、０．１〜１０重量％程度を用いると効果
的である。Further, amino alcohol is essential in the present invention. The synthetic resin emulsion had an odor when dried to form a film, but in the present invention, the addition of amino alcohol makes it possible to eliminate the odor. In particular, the dry film of the vinyl acetate synthetic resin emulsion had a sour odor of acetic acid, but in the present invention, the incorporation of amino alcohol eliminated the odor of acetic acid at all. Examples of amino alcohols that can be used in the present invention include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and 2-amino-2-methylpropanol. Particularly, 2-amino-2-methylpropanol is preferably used. . It is effective to use about 0.1 to 10% by weight of the amino alcohol with respect to the total amount of the paint.
【０００８】ここで、前記増粘剤はアルカリ性にしない
と増粘しないのでｐＨ調整剤が必要であるが、前記アミ
ノアルコールはアルカリ性を示すため、ｐＨ調整剤も兼
ねることができ、特に別途ｐＨ調整剤を配合する必要は
ない。しかし、ｐＨ調整剤としてはアルカリ剤であれば
特に支障なく使用することができるので、アンモニア
水、炭酸ナトリウム、炭酸マグネシウム、炭酸カリウ
ム、炭酸カルシウムなどを、前記アミノアルコールに更
に加えて使用してもよい。ｐＨ調整剤としては、絵の具
全量に対し、０．１〜１０重量％程度を用いることがで
きる。Here, the thickener does not thicken unless it is made alkaline, so that a pH adjusting agent is necessary. However, since the amino alcohol shows alkalinity, it can also serve as a pH adjusting agent, and in particular, a separate pH adjusting agent is used. It is not necessary to mix agents. However, since an alkaline agent can be used as the pH adjusting agent without any trouble, even if ammonia water, sodium carbonate, magnesium carbonate, potassium carbonate, calcium carbonate or the like is further added to the amino alcohol and used. Good. As the pH adjuster, about 0.1 to 10% by weight can be used with respect to the total amount of the paint.
【０００９】また、本発明には着色剤として、酸性染料
・塩基性染料・直接染料・含金染料・蛍光染料・無機顔
料・有機顔料・パール顔料・金属顔料・蛍光顔料・蛍光
増白剤・蓄光剤・夜光剤・示温染料・ラメ・両面を無色
または着色した樹脂層で被覆された金属蒸着箔の破砕超
微小片からなる樹脂顔料、微小なガラス粒子の表面を金
属又は金属酸化物でコートしたガラスフレーク顔料など
の公知の染料・顔料を用いることができる。前記着色剤
は、絵の具全量に対し、０．００１〜１０重量％程度が
用いられる。Further, in the present invention, as a coloring agent, an acid dye, a basic dye, a direct dye, a metal-containing dye, a fluorescent dye, an inorganic pigment, an organic pigment, a pearl pigment, a metal pigment, a fluorescent pigment, a fluorescent whitening agent, Crushing of metal deposition foil coated with resin layer with colorless or colored resin layer on both sides of phosphorescent agent, luminous agent, thermochromic dye, lame, resin pigment consisting of ultra-fine pieces, surface of fine glass particles coated with metal or metal oxide Known dyes and pigments such as glass flake pigments can be used. The colorant is used in an amount of about 0.001 to 10% by weight based on the total amount of paint.
【００１０】本発明には必要に応じて、１，２−ベンズ
イソチアゾリン−３−オンナトリウム塩・１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オンアルキルアミン塩などの防
腐防かび剤、シリコーン界面活性剤などの消泡剤、紫外
線吸収剤等の添加剤、ポリアルキレングリコールなどの
ひび割れ防止剤、タック調整剤、等を適量配合していて
もよい。In the present invention, if necessary, antiseptic and fungicides such as 1,2-benzisothiazolin-3-one sodium salt and 1,2-benzisothiazolin-3-one alkylamine salt, silicone surfactants, etc. The antifoaming agent, the additive such as an ultraviolet absorber, the crack preventing agent such as polyalkylene glycol, the tack modifier, and the like may be blended in appropriate amounts.
【００１１】上記の要素を混合すると本発明の絵の具が
得られる。当該絵の具は、０．５ｒｐｍで５００〜１０
００００ｍＰａ・ｓ、１００ｒｐｍで５０〜５０００ｍ
Ｐａ・ｓ程度の粘度を有するものとなる。A mixture of the above elements results in the paint of the present invention. The paint is 500-10 at 0.5 rpm
0000 mPa · s, 50 to 5000 m at 100 rpm
It has a viscosity of about Pa · s.
【００１２】次に、本発明の使用方法について説明す
る。各色に着色した本発明の絵の具を容器に詰め、ガラ
ス板、合成樹脂板、金属板等の平滑面を有する基板上に
塗布しつつ描画する。この際、基板の下に描きたい図案
をおき、これにしたがって絵の具を塗布すると図案に忠
実なシールを得ることができる。塗布した直後の絵の具
は、白濁状の合成樹脂エマルジョンに着色剤が配合され
ている状態なので不透明体である。このまま完全に乾燥
するまで放置すると、合成樹脂エマルジョンが透明に変
化し、着色剤が鮮やかに発色する。この乾燥した絵の具
は容易に基板から剥離することができ、シールが得られ
る。このシールは柔らかく、他の基材に貼ったり剥した
りすることが自在にできる。また、平面のみならず、お
もちゃなどの曲面などにも貼ることができる。Next, a method of using the present invention will be described. The paint of the present invention colored in each color is packed in a container, and painted on a substrate having a smooth surface such as a glass plate, a synthetic resin plate or a metal plate while drawing. At this time, if a pattern to be drawn is placed under the substrate and paint is applied according to the pattern, a seal faithful to the pattern can be obtained. Immediately after being applied, the paint is opaque because it is a state in which a coloring agent is mixed in a cloudy synthetic resin emulsion. If left as it is until it is completely dried, the synthetic resin emulsion changes to transparent and the colorant vividly develops color. The dried paint can be easily peeled from the substrate, resulting in a seal. This sticker is soft and can be freely attached to or removed from other substrates. Also, it can be attached not only to a flat surface but also to a curved surface such as a toy.
【００１３】[0013]
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００１４】（実施例１）固形分５０重量％の酢酸ビニ
ル−アクリル酸共重合体エマルジョンを９４重量％、固
形分２５重量％のポリアクリル酸エマルジョンを２重量
％、５０％２−アミノ−２−メチルプロパノール水溶液
を２重量％、メタシャインＲＥＦＳＸ−２０４０ＰＳ
（日本板ガラス社製銀被膜ガラスフレーク 平均粒径４
０μｍ）を１重量％、シリコーン系界面活性剤（消泡
剤）を０．５重量％、１，２−ベンズイソチアゾリン−
３−オンナトリウム塩（防腐防黴剤）を０．５重量％、
以上の物質を攪拌機にて２０分間攪拌後、約１時間静
置、脱泡して粘度１５００ｍＰａ・ｓ（０．５ｒｐｍ、
Ｂ型粘度計、液温２０℃）の絵の具を製造した。(Example 1) 94% by weight of a vinyl acetate-acrylic acid copolymer emulsion having a solid content of 50% by weight, 2% by weight of a polyacrylic acid emulsion having a solid content of 25% by weight, and 50% of 2-amino-2. 2% by weight aqueous solution of methyl propanol, metashine REFSX-2040PS
(Nippon Sheet Glass Co., Ltd. silver coated glass flakes average particle size 4
0 μm), 1% by weight, silicone surfactant (antifoaming agent) 0.5% by weight, 1,2-benzisothiazoline-
0.5% by weight of 3-on sodium salt (antiseptic and fungicide),
After stirring the above substances with a stirrer for 20 minutes, the mixture was allowed to stand for about 1 hour and defoamed to a viscosity of 1500 mPa · s (0.5 rpm,
A B-type viscometer, a liquid temperature of 20 ° C.) was manufactured.
【００１５】（実施例２）固形分５０重量％の酢酸ビニ
ル−アクリル酸エチル共重合体エマルジョンを９２．５
重量％、固形分２５重量％のポリアクリル酸エチルエマ
ルジョンを２重量％、５０％のトリエタノールアミン水
溶液を２重量％、４０％の２−アミノ−２−メチルプロ
パノール水溶液を２重量％、エルジーＳＩＬＶＥＲ＃３
２５（尾池工業社製顔料着色金属被膜樹脂粒子 平均粒
径４４μｍ）を０．５重量％、シリコーン系界面活性剤
（消泡剤）を０．５重量％、１，２−ベンズイソチアゾ
リン−３−オンナトリウム塩（防腐防黴剤）を０．５重
量％、以上の物質を攪拌機にて２０分間攪拌後、約１時
間静置、脱泡して粘度１５００ｍＰａ・ｓ（０．５ｒｐ
ｍ、Ｂ型粘度計、液温２０℃）の絵の具を製造した。Example 2 A vinyl acetate-ethyl acrylate copolymer emulsion having a solid content of 50% by weight was used as 92.5.
% By weight, 2% by weight of polyethyl acrylate emulsion having a solid content of 25% by weight, 2% by weight of a 50% aqueous solution of triethanolamine, 2% by weight of a 40% aqueous solution of 2-amino-2-methylpropanol, ELGY SILVER # 3
25 (Oike Industry Co., Ltd. pigment coloring metal coating resin particles average particle size 44 μm) 0.5% by weight, silicone surfactant (antifoaming agent) 0.5% by weight, 1,2-benzisothiazoline-3 -On-sodium salt (antiseptic / antifungal agent) 0.5% by weight, the above substances were stirred with a stirrer for 20 minutes, then left standing for about 1 hour and defoamed to a viscosity of 1500 mPa · s (0.5 rp
m, B type viscometer, liquid temperature 20 ° C.).
【００１６】上記実施例の絵の具をもってシールを作成
したところ、臭気の発生を極めて少なく抑えることがで
きた。特に酢酸臭は全くしなかった。また、基材からの
剥離性及び基材への粘着性において、いずれも優れた効
果を示した。実施例の絵の具は流動性が良く塗布が容易
で、作成したシールの表面は透明度も良好であり、発色
が鮮やかで、衛生的にも安全であった。When a seal was prepared using the paint of the above example, the generation of odor could be suppressed to a very small level. There was no particular odor of acetic acid. Further, both excellent effects were exhibited in the releasability from the base material and the adhesiveness to the base material. The paints of the examples had good fluidity and were easy to apply, and the surface of the prepared seal had good transparency, vivid color development, and hygienic safety.
【００１７】[0017]
【効果】以上の通り、本発明はガラス板等の平滑面を有
する基材に塗布描画した絵の具を乾燥させてシールを作
成するにあたって、シールからの臭気の発生を極めて少
なく抑えることができ、特に酢酸臭は全くしないシール
を作成できる絵の具を得ることができるものである。[Effect] As described above, according to the present invention, when a paint applied and drawn on a base material having a smooth surface such as a glass plate is dried to create a seal, generation of an odor from the seal can be suppressed to an extremely low level. It is possible to obtain a paint that can create a seal that has no acetic acid odor.
Claims (2)
アルコール、着色剤を含有してなる絵の具。1. A paint containing a synthetic resin emulsion, a thickener, an amino alcohol, and a colorant.
系合成樹脂エマルジョンである請求項１に記載の絵の
具。2. The paint according to claim 1, wherein the synthetic resin emulsion is a vinyl acetate synthetic resin emulsion.
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