JP2003064272A - Chemiluminescent substance composition containing highly water-absorbing polymer fine-particle carrying chemiluminescent substance, method for producing the same and sheet using the same - Google Patents

Chemiluminescent substance composition containing highly water-absorbing polymer fine-particle carrying chemiluminescent substance, method for producing the same and sheet using the same

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JP2003064272A
JP2003064272A JP2001260003A JP2001260003A JP2003064272A JP 2003064272 A JP2003064272 A JP 2003064272A JP 2001260003 A JP2001260003 A JP 2001260003A JP 2001260003 A JP2001260003 A JP 2001260003A JP 2003064272 A JP2003064272 A JP 2003064272A
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JP
Japan
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chemiluminescent
chemiluminescent substance
polymer fine
superabsorbent polymer
fine particles
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Akira Hirasawa
朗 平澤
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Toppan Forms Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a chemiluminescent substance composition which is inexpensive, has good storage properties, may be easily coated on an object by a well- known method such as printing, and has high counterfeit-resistance as the chemiluminescent substance emits light and the luminescence is visible in the dark, and to provide a method for producing the same and a sheet using the same. SOLUTION: The method for producing the chemiluminescent substance composition containing highly water-absorbing polymer fine-particles carrying the chemiluminescent substance comprises a step (1) of preparing a solution and/or dispersion dissolved and/or dispersed the chemiluminescent substance, a step (2) of causing the solution and/or dispersion prepared in the step (1) to be absorbed in highly water-absorbing polymer fine-particles and a step (3) of dispersing the highly water-absorbing polymer fine-particles prepared in the step (2) in an oily dispersing medium.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、化学発光物質を担
持した高吸水性ポリマー微粒子を含む化学発光物質組成
物、その製法およびそれを用いた領収書、有価証券など
のフォーム、ICカード、磁気カード、リライトカード
などにおいて、特に偽造防止性の高いシートに関するも
のである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a chemiluminescent composition containing superfine water-absorbing polymer particles carrying a chemiluminescent material, a method for producing the same and a receipt using the composition, a form such as securities, an IC card, and a magnetic field. The present invention relates to a sheet having a particularly high anti-counterfeit property in cards, rewrite cards and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、偽造を困難とする目的で、チタン
コーテイングマイカなどの高輝度顔料を含有したインク
(パールインクなど)をフォームやカード類の基材面の
特定部分に印刷したりしたものなどがある。これは容易
に偽造されず、特別な真贋判定装置を必要としない点で
優れているが、高価であり、したがって製造コストがア
ップする問題があった。一方、特殊な蛍光インクでマー
クなどを印刷する方法があり、この方法によれば製造コ
ストのアップや製造工程の煩雑さを伴わず、通常状態で
はマークが隠蔽されるために、使用者に意識させないと
いう点で優れているが、この種の特殊な蛍光インクは色
調が淡く、判別し難い場合が起こる可能性があり、加え
て、真贋判定にブラックライト照射装置が必要である。
これらの真贋判定の技術は、技術的に確立されてから年
月日が経過し、一般に認知され、公知化されるようにな
ると逆に偽造され易くなる可能性が高くなるという問題
がある。
2. Description of the Related Art Conventionally, for the purpose of making counterfeiting difficult, ink (pearl ink, etc.) containing a high-brightness pigment such as titanium coating mica is printed on a specific portion of the substrate surface of foams and cards. and so on. This is excellent in that it is not easily counterfeited and does not require a special authenticity judging device, but it is expensive and therefore there is a problem that the manufacturing cost increases. On the other hand, there is a method of printing marks etc. with special fluorescent ink.According to this method, the mark is hidden in the normal state without increasing the manufacturing cost and the complexity of the manufacturing process. Although it is excellent in that it cannot be prevented, this type of special fluorescent ink may have a light color tone and may be difficult to distinguish. In addition, a black light irradiation device is required for authenticity judgment.
These authenticity determination techniques have a problem that when they have been technically established and have been generally recognized and publicized, they are likely to be counterfeited.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の第1の目的
は、従来の欠点や問題を解決し、特別な真贋判定装置を
必要とせず、暗所で光るのを目視できるシートであっ
て、偽造防止性が高く、安価な領収書、有価証券などの
フォーム、ICカード、磁気カード、リライトカードな
どのカード類に好適に適用できる化学発光物質組成物を
提供することであり、本発明の第2の目的は、この化学
発光物質組成物を容易に製造する製法を提供することで
あり、本発明の第3の目的は、この化学発光物質組成物
を適用した新規なシートを提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION A first object of the present invention is a sheet which solves the conventional drawbacks and problems, does not require a special authenticity judging device, and is capable of visually illuminating in a dark place, It is an object of the present invention to provide a chemiluminescent composition which has high anti-counterfeiting properties and can be suitably applied to inexpensive receipts, forms such as securities, and cards such as IC cards, magnetic cards and rewrite cards. The second object is to provide a process for easily producing the chemiluminescent composition, and the third object of the present invention is to provide a novel sheet to which the chemiluminescent composition is applied. is there.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意研究した結果、例えば化学発光物質を
溶媒に溶解し、この溶液を高吸水性ポリマー微粒子に吸
収させ、溶液を吸収させた高吸水性ポリマー微粒子を油
性分散媒体中に分散させることにより、各種フォーム、
カード類に適用できる化学発光物質組成物を提供でき、
課題を解決できることを見いだし、本発明を成すに到っ
た。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above-mentioned problems, the present inventors have found that, for example, a chemiluminescent substance is dissolved in a solvent, and this solution is absorbed by superabsorbent polymer fine particles to absorb the solution. By dispersing the superabsorbent polymer particles thus obtained in an oil dispersion medium, various foams,
We can provide chemiluminescent composition that can be applied to cards.
The inventors have found that the problems can be solved and have completed the present invention.

【0005】上記課題を解決するための本発明の請求項
1記載の化学発光物質を担持した高吸水性ポリマー微粒
子を含む化学発光物質組成物は、化学発光物質の溶液お
よび/または分散液を吸収した高吸水性ポリマー微粒子
を油性分散媒体中に分散させたことを特徴とする。
A chemiluminescent composition comprising superfine water-absorbing polymer particles carrying a chemiluminescent substance according to claim 1 of the present invention for solving the above problems absorbs a solution and / or a dispersion of the chemiluminescent substance. The super absorbent polymer fine particles are dispersed in an oil dispersion medium.

【0006】本発明の請求項2記載の化学発光物質を担
持した高吸水性ポリマー微粒子を含む化学発光物質組成
物は、請求項1記載の化学発光物質組成物において、高
吸水性ポリマー微粒子が球状微粒子であることを特徴と
する。
A chemiluminescent composition comprising the superabsorbent polymer particles carrying the chemiluminescent substance according to claim 2 of the present invention is the chemiluminescent composition according to claim 1, wherein the superabsorbent polymer particles are spherical. It is characterized by being fine particles.

【0007】本発明の請求項3は、下記の工程(1)〜
(3)により製造することを特徴とする化学発光物質を
担持した高吸水性ポリマー微粒子を含む化学発光物質組
成物の製法である。 (1)化学発光物質を溶媒に溶解および/または分散さ
せた溶液および/または分散液を作る。 (2)工程(1)で作った溶液および/または分散液を
高吸水性ポリマー微粒子に吸収させる。 (3)工程(2)で作った高吸水性ポリマー微粒子を油
性分散媒体中に分散させて化学発光物質を担持した高吸
水性ポリマー微粒子を含む化学発光物質組成物を作る。
A third aspect of the present invention includes the following steps (1) to (1).
(3) A method for producing a chemiluminescent substance composition containing superabsorbent polymer fine particles carrying a chemiluminescent substance, which is characterized by being produced according to (3). (1) Prepare a solution and / or dispersion in which a chemiluminescent substance is dissolved and / or dispersed in a solvent. (2) The superabsorbent polymer fine particles are allowed to absorb the solution and / or dispersion prepared in the step (1). (3) The superabsorbent polymer fine particles produced in step (2) are dispersed in an oil dispersion medium to prepare a chemiluminescent composition containing the superabsorbent polymer fine particles carrying a chemiluminescent substance.

【0008】本発明の請求項4は、基材の少なくとも一
方の面の所定部に請求項1あるいは請求項2記載の化学
発光物質組成物を用いて形成された化学発光膜を有して
なることを特徴とするシートである。
According to a fourth aspect of the present invention, a chemiluminescent film formed by using the chemiluminescent composition according to the first or second aspect is provided on a predetermined portion of at least one surface of the substrate. It is a sheet characterized by that.

【0009】本発明の化学発光物質を担持した高吸水性
ポリマー微粒子を含む化学発光物質組成物は、例えば、
化学発光物質の溶液を吸収させた高吸水性ポリマー微粒
子を油性分散媒体中に分散させたものであるので、安価
で保存性もよく、対象物に印刷などの公知の方法で容易
に塗布できる上、塗膜中の高吸水性ポリマー微粒子に吸
収された化学発光物質が発光し、暗所でその発光を目視
できる。本発明の製法により、本発明の化学発光物質を
担持した高吸水性ポリマー微粒子を含む化学発光物質組
成物を容易に製造できる。本発明のシートは、安価で保
存性もよく、基材の少なくとも一方の面の所定部に化学
発光物質組成物を用いて形成された化学発光膜中の化学
発光物質が発光し、暗所でその発光を目視できるので、
特別な真贋判定装置を必要とせず、偽造防止性が高い。
A chemiluminescent substance composition containing superabsorbent polymer fine particles carrying a chemiluminescent substance of the present invention is, for example,
Since the superabsorbent polymer fine particles that have absorbed the solution of the chemiluminescent substance are dispersed in the oil-based dispersion medium, they are inexpensive and have good storability, and can be easily applied to an object by a known method such as printing. The chemiluminescent substance absorbed by the superabsorbent polymer fine particles in the coating film emits light, and the emission can be visually observed in the dark. By the production method of the present invention, a chemiluminescent composition containing the superabsorbent polymer fine particles carrying the chemiluminescent material of the present invention can be easily produced. The sheet of the present invention is inexpensive and has good storage stability, and the chemiluminescent substance in the chemiluminescent film formed by using the chemiluminescent composition on at least one surface of the base material emits light, so that it can be stored in a dark place. Because you can see the light emission,
It does not require a special authenticity judgment device and has a high anti-counterfeiting property.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】次に本発明を実施の形態に基づい
て詳細に説明する。図1は本発明の化学発光物質を担持
した高吸水性ポリマー微粒子を含む化学発光物質組成物
を対象物に塗布した状態を模式的に示す説明図である。
図1において、1は対象物(例えば、基材など)、2は
化学発光膜、3は化学発光物質4の溶液および/または
分散液を吸収した高吸水性ポリマー微粒子を示す。塗膜
2中の高吸水性ポリマー微粒子3に担持された化学発光
物質4が発光するので特別な真贋判定装置を使用せず
に、暗所でその発光を目視できる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, the present invention will be described in detail based on the embodiments. FIG. 1 is an explanatory view schematically showing a state in which a chemiluminescent composition containing the chemiluminescent material-supported superfine polymer particles of the present invention is applied to an object.
In FIG. 1, 1 is an object (for example, a substrate), 2 is a chemiluminescent film, and 3 is superabsorbent polymer fine particles that have absorbed a solution and / or dispersion of a chemiluminescent substance 4. Since the chemiluminescent substance 4 supported on the superabsorbent polymer fine particles 3 in the coating film 2 emits light, the emission can be visually observed in a dark place without using a special authenticity determining device.

【0011】本発明で用いる高吸水性ポリマーとして
は、でんぷん系、セルロース系あるいはアクリルアミ
ド、アクリル酸、アクリル酸塩、メタアクリル酸塩、ス
チレン、ビニルエーテル等のポリマー、コポリマー、タ
ーポリマー等の合成樹脂系などがあげられる。市販のも
のでは、例えば、ノニオン型ポリアルキレンオキサイド
系の高吸水性ポリマー「AQUACALK」(住友精化社製)
は、塩に対しても吸水性が変化しないため、好適に利用
できる。
The superabsorbent polymer used in the present invention includes starch-based, cellulose-based, or synthetic resin-based polymers such as acrylamide, acrylic acid, acrylic acid salt, methacrylic acid salt, styrene and vinyl ether, and copolymers and terpolymers. And so on. As commercially available products, for example, nonionic polyalkylene oxide superabsorbent polymer "AQUACALK" (manufactured by Sumitomo Seika)
Since the water absorption does not change even with salt, it can be suitably used.

【0012】高吸水性ポリマーの中には吸水した時、水
溶性で糊状になったり、あるいは水膨潤性で細片状、破
砕状、粒状、粉状のものがあるが、本発明においてはこ
れらのいずれでも使用できる。
[0012] Among the superabsorbent polymers, there are water-soluble, pasty, or water-swellable particles, crushed particles, granules, and powders when they absorb water. Any of these can be used.

【0013】細片状を示す高吸水性ポリマーとしては、
具体的にはアクリル酸とアクリル酸のアンモニウム塩ま
たはアルカリ金属塩とを含むモノマーの溶液に、0.1
〜10質量%の多価有機金属イオン架橋剤を加えて溶液
重合し、乾燥することによって得られる適度に架橋され
た高吸水性ポリマー、あるいはアクリル酸とアクリル酸
のアンモニウム塩またはアルカリ金属塩との共重合体に
0.1〜10質量%の多価有機金属イオン架橋剤を用い
てポスト架橋することによって得られる適度に架橋され
た高吸水性ポリマーなどを挙げることができる。
As the super absorbent polymer having a strip shape,
Specifically, a solution of a monomer containing acrylic acid and an ammonium salt of acrylic acid or an alkali metal salt is added with 0.1
10% by mass of a polyvalent organic metal ion crosslinking agent is added, solution polymerization is performed, and an appropriately crosslinked superabsorbent polymer obtained by drying, or an acrylic acid and an ammonium salt or an alkali metal salt of acrylic acid An example is a suitably water-absorbent polymer which is obtained by post-crosslinking the copolymer with 0.1 to 10% by mass of a polyvalent organic metal ion crosslinking agent.

【0014】破砕状、粒状状、粉状を示す高吸水性ポリ
マーとしては、上記高吸水性ポリマーを粉砕して所定の
粒子形状に加工する方法、上記高吸水性ポリマーの原料
化合物から重合または縮合して粒状の形で高分子化合物
とする方法などが挙げられる。中でも、有機溶剤中で逆
相懸濁重合して得られる球状あるいは粒状のポリアクリ
ル酸塩、ビニルアルコールとアクリル酸塩共重合体また
はイソブチレンと無水マレイン酸との共重合体をケン化
する方法で得られる高吸水性ポリマー(例えば、平均粒
径約0.005〜5mm)は、水を吸水しても粒子が互
いに非粘着性を維持し、保水した状態で独立した粒子を
維持するので好ましく使用できる。
As the superabsorbent polymer exhibiting a crushed, granular or powdery state, a method of pulverizing the superabsorbent polymer into a predetermined particle shape, polymerization or condensation from a raw material compound of the superabsorbent polymer. Then, a method of forming the polymer compound in a granular form is exemplified. Among them, spherical or granular polyacrylic acid salt obtained by reverse phase suspension polymerization in an organic solvent, a method of saponifying a vinyl alcohol / acrylic acid salt copolymer or an isobutylene / maleic anhydride copolymer. The resulting superabsorbent polymer (for example, average particle size of about 0.005 to 5 mm) is preferably used because even if water is absorbed, the particles remain non-adhesive to each other and maintain independent particles in a water-retaining state. it can.

【0015】保水した状態でも独立した粒子を維持する
高吸水性ポリマ−であると、高吸水性で多量の溶液ある
いは分散液を急速に吸収できるとともに、吸収してもべ
とついたり、塊になったりせず、使用し易く、取り扱い
易い。
A superabsorbent polymer which maintains independent particles even in a water-retaining state can absorb a large amount of a solution or dispersion liquid with high absorbency rapidly, and can be sticky or lumpy even if absorbed. Easy to use and handle without sagging.

【0016】本発明で用いる高吸水性ポリマー微粒子の
粒径は、特に限定されるものではなく、用途、製品の種
類などに応じてnmオーダーのもの(分子分散系)でも
よく、あるいはnm〜μmオーダーのもの(コロイド分
散系)でもよく、あるいはμm以上のもの(粗粒子分散
系)でもよく、あるいはこれらの2つ以上の混合物であ
ってもよい。
The particle size of the superabsorbent polymer fine particles used in the present invention is not particularly limited, and may be of the nm order (molecular dispersion system) depending on the application, type of product, or nm-μm. It may be of the order (colloidal dispersion system), or of μm or larger (coarse particle dispersion system), or a mixture of two or more thereof.

【0017】本発明で用いる化学発光物質としては特に
限定されるものではなく、公知のものを使用でき、具体
的には、例えば、シュウ酸ビス2,4−ジニトロフェニ
ル(DNPO)あるいはシュウ酸ビス2,4,6−トリ
クロロフェニル(TCPO)を溶媒としての無水フタル
酸ジメチルに溶解し、さらにフルオレッサー[例えば、
9,10−ジフェニルアントラセン(青の化学発光)、
テトラセン、9,10−ビス(フェニルエチニルアント
ラセン(緑の化学発光)など]を溶解した溶液と、フタ
ル酸ジメチルとt−ブチルアルコール80:20容積比
の溶媒に過酸化水素を溶解した溶液との混合物、ジオキ
シセタンとフルオレッサー[例えば、アントラセン、ピ
レンなど]との系、ジオキシセタン誘導体とアルカリ性
フォスファターゼあるいはガラクロシターゼフルオレッ
サー[例えば、アントラセン、ピレンなど]との系、ル
シフェリンとルシフェラーゼの系、ルミノールの化学発
光系、ルテニウムトリスビピリジン塩の水溶液に過酸化
鉛を加えた溶液とナトリウムホウ素4水素の水溶液との
混合物(オレンジ色の化学発光)などを挙げることがで
きる。
The chemiluminescent substance used in the present invention is not particularly limited, and known substances can be used. Specifically, for example, bis 2,4-dinitrophenyl oxalate (DNPO) or bis oxalate is used. 2,4,6-trichlorophenyl (TCPO) was dissolved in dimethyl phthalic anhydride as a solvent, and the fluorescer [eg,
9,10-diphenylanthracene (blue chemiluminescence),
A solution in which tetracene, 9,10-bis (phenylethynylanthracene (green chemiluminescence), etc.) is dissolved, and a solution in which hydrogen peroxide is dissolved in a solvent of dimethyl phthalate and t-butyl alcohol in a volume ratio of 80:20. Mixtures, systems of dioxycetane and fluorescers [eg anthracene, pyrene, etc.], systems of dioxycetane derivatives and alkaline phosphatase or galacrocitase fluorescers [eg anthracene, pyrene, etc.], luciferin and luciferase systems, luminol chemistry Examples include a light emitting system, a mixture of an aqueous solution of ruthenium trisbipyridine salt and lead peroxide, and an aqueous solution of sodium tetrahydrogen borohydride (orange chemiluminescence).

【0018】本発明で用いる油性分散剤は、化学発光物
質を前記無水フタル酸ジメチルや水などの溶媒に溶解お
よび/または分散させた溶液および/または分散液を吸
収させた高吸水性ポリマー微粒子を分散させて化学発光
物質組成物を調製できるものであればヘキサン、シクロ
ヘキサン、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタン、ジエチルエーテル、1,2−ジメ
トキシエタン、テトラヒドロフラン、1.4−ジオキサ
ン、酢酸エチル、N,N−ジメチルホルムアミド、ヘキ
サメチルホスホルアミド、アセトン、アセトニトリル、
メタノール、エタノール、ニトロメタン、ジミチルスル
ホキシド、スルホランなどの脂肪族溶媒やベンゼン、ト
ルエン、ナフタレン、クロロベンゼン、アニソール、ジ
フェニルエーテル、ピリジン、ニトロベンゼンなどの芳
香族溶媒などの低分子量有機化合物、オリゴマーあるい
はポリマーあるいはこれらの1つ以上の混合物でよく、
特に限定されるものではない。
The oil-based dispersant used in the present invention is a solution obtained by dissolving and / or dispersing a chemiluminescent substance in a solvent such as dimethyl anhydride phthalate or water, and / or superabsorbent polymer fine particles obtained by absorbing a dispersion. Hexane, cyclohexane, carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, dichloroethane, diethyl ether, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, 1.4-dioxane, ethyl acetate, if they can be dispersed to prepare a chemiluminescent composition. N, N-dimethylformamide, hexamethylphosphoramide, acetone, acetonitrile,
Low molecular weight organic compounds, oligomers or polymers such as aliphatic solvents such as methanol, ethanol, nitromethane, dimityl sulfoxide, sulfolane, aromatic solvents such as benzene, toluene, naphthalene, chlorobenzene, anisole, diphenyl ether, pyridine, nitrobenzene, etc. Can be a mixture of one or more,
It is not particularly limited.

【0019】本発明で用いる油性分散剤の他の例とし
て、非水系ビヒクルを挙げることができる。非水系ビヒ
クルは、前記溶媒や非水系インクなどあるいはこれらの
混合物であればよく、特に限定されない。非水系インク
としては、具体的には、例えば、アルブミン、ゼラチ
ン、カゼイン、でんぷん、アラビアゴム、アルギン酸ソ
ーダなどの天然樹脂、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポ
リアミド、ポリアクリルアミド、ポリヒドロキシエチル
メタクリレート、ポリフェニルアセトアセタール、ポリ
エチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピ
リジウムハライド、メラミン樹脂、ポリウレタン、ポリ
ビニルアルコールおよびその誘導体、ポリエステル、ポ
リアクリル酸ソーダ、アクリル酸エステル共重合体など
の合成樹脂、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮
合物、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合物、ポリ
ビニルアミン共重合物、ジシアンジアミド、ジメチル・
ジアリル・アンモニウムクロライドを主成分とする化合
物あるいはこれらの2種以上の混合物などのカチオン性
樹脂を用いたインクを挙げることができる。その他、電
子線硬化型インク、紫外線硬化型インク、スルホン酸
基、カルボキシル基、硫酸エステル基、燐酸エステル基
などのアニオン性基を有する例えばロジン変成マレイン
酸などのアニオン性樹脂なども必要に応じて使用でき
る。
As another example of the oily dispersant used in the present invention, a non-aqueous vehicle can be mentioned. The non-aqueous vehicle may be the solvent, the non-aqueous ink or the like, or a mixture thereof, and is not particularly limited. Specific examples of the non-aqueous ink include albumin, gelatin, casein, starch, gum arabic, natural resins such as sodium alginate, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, polyamide, polyacrylamide, polyhydroxyethyl methacrylate. , Polyphenylacetoacetal, polyethyleneimine, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridinium halide, melamine resin, polyurethane, polyvinyl alcohol and its derivatives, polyester, sodium polyacrylate, synthetic resin such as acrylic acid ester copolymer, dimethylamine epichlorohydrin Polycondensate, acrylamide / diallylamine copolymer, polyvinylamine copolymer, dicyandiamide, dimethyl
An ink using a cationic resin such as a compound containing diallyl ammonium chloride as a main component or a mixture of two or more thereof can be mentioned. In addition, an electron beam curable ink, an ultraviolet curable ink, an anionic resin such as a rosin-modified maleic acid having an anionic group such as a sulfonic acid group, a carboxyl group, a sulfuric acid ester group, a phosphoric acid ester group or the like may be used as necessary. Can be used.

【0020】本発明においてこれらの中でも電子線硬化
型インクや紫外線硬化型インクが好適に使用できる。こ
のような電子線硬化型や紫外線硬化型インクとしては、
公知のアクリル系光重合性モノマーおよび/またはアク
リル系光重合性オリゴマーから任意に選んで用いること
ができる。
In the present invention, among these, electron beam curable ink and ultraviolet curable ink can be preferably used. Such electron beam curable and ultraviolet curable inks include
Any known acrylic photopolymerizable monomer and / or acrylic photopolymerizable oligomer can be arbitrarily selected and used.

【0021】光重合性モノマーとしては、例えばアクリ
ル酸やメタクリル酸などの不飽和カルボン酸又はそのエ
ステル、例えばアルキル−、シクロアルキル−、ハロゲ
ン化アルキル−、アルコキシアルキル−、ヒドロキシア
ルキル−、アミノアルキル−、テトラヒドロフルフリル
−、アリル−、グリシジル−、ベンジル−、フェノキシ
−アクリレート及びメタクリレート、アルキレングリコ
ール、ポリオキシアルキレングリコールのモノ又はジア
クリレート及びメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート及びメタクリレート、ペンタエリト
リットテトラアクリレート及びメタクリレートなど、ア
クリルアミド、メタクリルアミド又はその誘導体、例え
ばアルキル基やヒドロキシアルキル基でモノ置換又はジ
置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド及びメタクリルアミド、N,N′
−アルキレンビスアクリルアミド及びメタクリルアミド
など、アリル化合物、例えばアリルアルコール、アリル
イソシアネート、ジアリルフタレート、トリアリルイソ
シアヌレートなどを挙げることができる。
Examples of the photopolymerizable monomer include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid or esters thereof, such as alkyl-, cycloalkyl-, halogenated alkyl-, alkoxyalkyl-, hydroxyalkyl- and aminoalkyl-. , Tetrahydrofurfuryl-, allyl-, glycidyl-, benzyl-, phenoxy-acrylates and methacrylates, alkylene glycols, polyoxyalkylene glycol mono- or diacrylates and methacrylates, trimethylolpropane triacrylate and methacrylates, pentaerythritol tetraacrylate and Acrylamide, methacrylamide, or derivatives thereof such as methacrylate, for example, acryl mono- or di-substituted with an alkyl or hydroxyalkyl group. Amide and methacrylamide, diacetone acrylamide and methacrylamide, N, N '
Allyl compounds such as alkylene bis acrylamide and methacrylamide, such as allyl alcohol, allyl isocyanate, diallyl phthalate, triallyl isocyanurate and the like.

【0022】また、硬化収縮が支障となる用途の場合に
は、例えばイソボルニルアクリレート又はメタクリレー
ト、ノルボルニルアクリレート又はメタクリレート、ジ
シクロペンテノキシエチルアクリレート又はメタクリレ
ート、ジシクロペンテノキシプロピルアクリレート又は
メタクリレートなど、ジエチレングリコールジシクロペ
ンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタク
リル酸エステル、ポリオキシエチレン若しくはポリプロ
ピレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのア
クリル酸エステル又はメタクリル酸エステルなど、ジシ
クロペンテニルシンナメート、ジシクロペンテノキシエ
チルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルモノフ
マレート又はジフマレートなど、3,9−ビス(1,1
−ビスメチル−2−オキシエチル)−スピロ[5,5]
ウンデカン、3,9−ビス(1,1−ビスメチル−2−
オキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピ
ロ[5,5]ウンデカン、3,9−ビス(2−オキシエ
チル)−スピロ[5,5]ウンデカン、3,9−ビス
(2−オキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキ
サスピロ[5,5]ウンデカンなどのモノ−、ジアクリ
レート又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいはこれ
らのスピログリコールのエチレンオキシド又はプロピレ
ンオキシド付加重合体のモノ−、ジアクリレート、又は
モノ−、ジメタアクリレート、あるいは前記モノアクリ
レート又はメタクリレートのメチルエーテル、1−アザ
ビシクロ[2,2,2]−3−オクテニルアクリレート
又はメタクリレート、ビシクロ[2,2,1]−5−ヘ
プテン−2,3−ジカルボキシルモノアリルエステルな
ど、ジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリ
レート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルアクリレ
ート又はメタクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエ
ニルアクリレート又はメタクリレートなどの光重合性モ
ノマーを用いることができる。これらの光重合性モノマ
ーは単独で用いてもよいし2種以上組み合わせて用いて
もよい。
In the case where the curing shrinkage is an obstacle, for example, isobornyl acrylate or methacrylate, norbornyl acrylate or methacrylate, dicyclopentenoxyethyl acrylate or methacrylate, dicyclopentenoxypropyl acrylate or Acrylate or methacrylic acid ester of diethylene glycol dicyclopentenyl monoether such as methacrylate, polyoxyethylene or polypropylene glycol dicyclopentenyl monoether acrylic acid ester or methacrylic acid ester, such as dicyclopentenyl cinnamate, dicyclopentenoxy Ethyl cinnamate, dicyclopentenoxyethyl monofumarate or difumarate such as 3,9-bis (1,1
-Bismethyl-2-oxyethyl) -spiro [5,5]
Undecane, 3,9-bis (1,1-bismethyl-2-
Oxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 3,9-bis (2-oxyethyl) -spiro [5,5] undecane, 3,9-bis (2-oxyethyl) Mono-, diacrylate or mono-, dimethacrylate such as -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, or mono-, ethylene oxide or propylene oxide addition polymer of these spiroglycols, Diacrylate, mono- or dimethacrylate, or methyl ether of the monoacrylate or methacrylate, 1-azabicyclo [2,2,2] -3-octenyl acrylate or methacrylate, bicyclo [2,2,1] -5 -Heptene-2,3-dicarboxyl monoallyl ester, such as dicyclopenta Enyl acrylate or methacrylate, it can be used a photopolymerizable monomer, such as dicyclopentadienyl oxyethyl acrylate or methacrylate, dihydrodicyclopentadienyl acrylate or methacrylate. These photopolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0023】アクリル系光重合性オリゴマーとしては、
エポキシ樹脂のアクリル酸エステル例えばビスフェノー
ルAのジグリシジルエーテルジアクリレート、エポキシ
樹脂とアクリル酸とメチルテトラヒドロフタル酸無水物
との反応生成物、エポキシ樹脂と2−ヒドロキシエチル
アクリレートとの反応生成物、グリシジルジアクリレー
トと無水フタル酸との開環共重合エステル、メタクリル
酸二量体とポリオールとのエステル、アクリル酸と無水
フタル酸とプロピレンオキシドから得られるポリエステ
ル、ポリビニルアルコールとN−メチロールアクリルア
ミドとの反応生成物、ポリエチレングリコールと無水マ
レイン酸とグリシジルメタクリレートとの反応生成物な
どのような不飽和ポリエステル系プレポリマーや、ポリ
ビニルアルコールを無水コハク酸でエステル化した後、
グリシジルメタクリレートを付加させたものなどのよう
なポリビニルアルコール系プレポリマー、メチルビニル
エーテル−無水マレイン酸共重合体と2−ヒドロキシエ
チルアクリレートとの反応生成物又はこれにさらにグリ
シジルメタクリレートを反応させたものなどのポリアク
リル酸又はマレイン酸共重合体系プレポリマーなど、そ
のほか、ウレタン結合を介してポリオキシアルキレンセ
グメント又は飽和ポリエステルセグメントあるいはその
両方が連結し、両末端にアクリロイル基又はメタクロイ
ル基を有するウレタン系プレポリマーなどを挙げること
ができる。これらのアクリル系光重合性オリゴマーは、
重量平均分子量凡そ2000〜30000の範囲のもの
が適当である。
As the acrylic photopolymerizable oligomer,
Acrylic acid ester of epoxy resin such as diglycidyl ether diacrylate of bisphenol A, reaction product of epoxy resin with acrylic acid and methyltetrahydrophthalic anhydride, reaction product of epoxy resin with 2-hydroxyethyl acrylate, glycidyl diacrylate Ring-opening copolymerization ester of acrylate and phthalic anhydride, ester of methacrylic acid dimer and polyol, polyester obtained from acrylic acid, phthalic anhydride and propylene oxide, reaction product of polyvinyl alcohol and N-methylolacrylamide An unsaturated polyester prepolymer such as a reaction product of polyethylene glycol, maleic anhydride and glycidyl methacrylate, or the like, after esterifying polyvinyl alcohol with succinic anhydride,
Such as polyvinyl alcohol prepolymers such as those with glycidyl methacrylate added, reaction products of methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer and 2-hydroxyethyl acrylate, or those further reacted with glycidyl methacrylate Polyacrylic acid or maleic acid copolymer-based prepolymers, etc., as well as urethane-based prepolymers having acryloyl groups or methacryloyl groups at both ends linked to polyoxyalkylene segments and / or saturated polyester segments via urethane bonds, etc. Can be mentioned. These acrylic photopolymerizable oligomers are
A weight average molecular weight of about 2000 to 30,000 is suitable.

【0024】また、光重合開始剤としては、従来公知の
もので良く、例えば、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル
−フェニル−ケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1
−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒ
ドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−メ
チル−1−プロパン−1−オン、2−メチル−1−[4
−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパ
ン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1
−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1−ビス
(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリ
メチル−ペンチルフォスフィンオキサイド−ビス(2,
4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィ
ンオキサイドなどが挙げられる。これらの光重合開始剤
は、それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合
わせて用いてもよい。その含有量は、通常ビヒクル10
0質量部当り、5〜15質量部の範囲で選ばれるのが好
ましい。
The photopolymerization initiator may be a conventionally known one, for example, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1.
-Phenyl-propan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-methyl-1-propan-1-one, 2-methyl-1- [4
-(Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1
-(4-morpholinophenyl) -butanone-1-bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide-bis (2,2
4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and the like can be mentioned. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Its content is usually 10 vehicles.
It is preferably selected in the range of 5 to 15 parts by mass per 0 parts by mass.

【0025】本発明の化学発光物質を担持した高吸水性
ポリマー微粒子を含む化学発光物質組成物は、下記の工
程(1)〜(3)により容易に製造することができる。
先ず工程(1)で、化学発光物質を水などの溶媒に溶解
および/または分散させた溶液および/または分散液を
作る。本発明においては化学発光物質を水などの溶媒中
に分散する場合に、界面活性剤を使用する場合がある
が、界面活性剤の種類、HLB、使用量などは特に限定
されず、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性
剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤などを何れ
も使用できる。化学発光物質の水などの溶媒に対する添
加量は安定に長時間にわたり化学発光できるような添加
量であれば特に限定されず、飽和溶液になるまでの添加
量以下でも、飽和溶液になるまでの添加量でも、飽和溶
液になるまでの添加量以上でも、あるいは安定に分散状
態を保つことができるような添加量であればよい。水な
どの溶媒に溶解させたり分散させる方法や装置なども特
に限定されず公知のものを用いることができる。
The chemiluminescent substance composition containing the superabsorbent polymer particles carrying the chemiluminescent substance of the present invention can be easily produced by the following steps (1) to (3).
First, in step (1), a solution and / or dispersion in which a chemiluminescent substance is dissolved and / or dispersed in a solvent such as water is prepared. In the present invention, when the chemiluminescent substance is dispersed in a solvent such as water, a surfactant may be used, but the kind of surfactant, HLB, amount used, etc. are not particularly limited, and the anionic property is not limited. Any of surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants and amphoteric surfactants can be used. The addition amount of the chemiluminescent substance to the solvent such as water is not particularly limited as long as it is the addition amount that enables stable chemiluminescence over a long period of time. The amount may be the same as or more than the amount required to form a saturated solution, or the amount added so that the dispersion state can be stably maintained. The method and apparatus for dissolving or dispersing in a solvent such as water are not particularly limited, and known ones can be used.

【0026】次いで工程(2)で、工程(1)で作った
溶液および/または分散液を高吸水性ポリマー微粒子に
吸収させる。吸収量は安定に長時間にわたり化学発光で
きるような吸収量であれば特に限定されない。吸収させ
る方法や装置なども特に限定されず公知のものを用いる
ことができる。化学発光物質組成物が上記のように2液
の混合物からなるから成る場合、この混合物を所定量の
高吸水性ポリマー微粒子に吸収させることもできるが、
一方の溶液を例えば所定の量の約半分の高吸水性ポリマ
ー微粒子に吸収させるとともに、他方の溶液を残りの高
吸水性ポリマー微粒子に吸収させ、しかる後、両者を混
合することもできる。このようにして両者を混合したも
のを用いた場合は、両方の高吸水性ポリマー微粒子同士
が接触するなどして反応が進行し化学発光が行われるも
のと考えられるが、この考えに限定されるものではな
い。
Next, in step (2), the solution and / or dispersion prepared in step (1) is absorbed by superabsorbent polymer fine particles. The absorption amount is not particularly limited as long as the absorption amount allows stable chemiluminescence for a long time. The absorbing method and device are not particularly limited, and known ones can be used. When the chemiluminescent composition is composed of a mixture of two liquids as described above, the mixture can be absorbed in a predetermined amount of superabsorbent polymer fine particles.
For example, one solution may be absorbed by, for example, about half of a predetermined amount of the superabsorbent polymer fine particles, and the other solution may be absorbed by the remaining superabsorbent polymer fine particles, and then the two may be mixed. When a mixture of the two is used in this manner, it is considered that the reaction proceeds due to contact between the two superabsorbent polymer fine particles and chemiluminescence occurs, but is not limited to this idea. Not a thing.

【0027】次いで、工程(3)で、工程(2)で作っ
た高吸水性ポリマー微粒子を油性分散媒体中に分散させ
て化学発光物質を担持した高吸水性ポリマー微粒子を含
む化学発光物質組成物を作る。この際、分散量は安定に
維持できるような分散量であれば特に限定されない。分
散させる方法や装置なども特に限定されず公知のものを
用いることができる。
Next, in step (3), the chemiluminescent composition containing the superabsorbent polymer particles supporting the chemiluminescent substance by dispersing the superabsorbent polymer particles prepared in step (2) in an oil dispersion medium. make. At this time, the dispersion amount is not particularly limited as long as it can be stably maintained. The method and device for dispersing are not particularly limited, and known ones can be used.

【0028】本発明の化学発光物質組成物に、本発明の
効果を損なわない範囲で公知のシリカ、アルミナ、マイ
カなどのフィラー、炭素粉、顔料、染料、重合禁止剤、
増粘剤、チキソトロピー剤、沈殿防止剤、酸化防止剤、
分散剤、界面活性剤などを添加することができる。
The chemiluminescent composition of the present invention contains the known fillers such as silica, alumina and mica, carbon powder, pigments, dyes, polymerization inhibitors, etc. within a range not impairing the effects of the present invention.
Thickener, thixotropic agent, precipitation inhibitor, antioxidant,
A dispersant, a surfactant and the like can be added.

【0029】本発明の化学発光物質組成物は、例えば、
刷毛塗り、ロールコーテイング法、キスコート、ホイラ
ーコート、スプレー法、カーテン塗装法、浸漬法、静電
塗装法、グラビアコーター、グラビアオフセットコータ
ー、平板オフセットコーター、ダイリソコーター、フレ
キソ、エアナイフコーター、バーコーター、凸版印刷、
凹版印刷、シルクスクリーン印刷などの塗工手段により
対象物の面の所定部あるいは全部に塗工し、必要に応じ
て乾燥、硬化して、対象物に密着した塗膜を形成するこ
とができる。
The chemiluminescent composition of the present invention is, for example,
Brush coating, roll coating method, kiss coat, wheeler coat, spray method, curtain coating method, dipping method, electrostatic coating method, gravure coater, gravure offset coater, flat plate offset coater, dilitho coater, flexo, air knife coater, bar coater, Letterpress printing,
It is possible to form a coating film which is in close contact with the target object by applying it to a predetermined part or the whole of the surface of the target object by a coating means such as intaglio printing or silk screen printing, and drying and curing it as necessary.

【0030】本発明で用いる対象物としては、有機物で
も無機物でもあるいはこれらの組み合わせでもよく、天
然由来のものでも、合成品でもあるいはこれらの組み合
わせでもよく、具体的には、例えば、通常の紙の他に、
合成紙、あるいはポリエチレン、透明性を有するポリエ
チレンテレフタレート、ポリプロピレン、塩化ビニルな
どの合成フィルムを用いることもでき、また、カーボ
ン、ガラス、セラミックス、金属、木、あるいはこれら
の組み合わせ、およびこれらの加工製品などを挙げるこ
とができる。塗膜の密着性を向上するためにこれらの対
象物の表面をマット処理、コロナ処理などの表面処理を
施すことができる。また、対象物面への塗工量は、特に
限定されないが、例えば約1〜30g/m2 の例を挙げ
ることができる。
The object used in the present invention may be an organic substance, an inorganic substance, or a combination thereof, and may be a naturally derived substance, a synthetic substance or a combination thereof. Specifically, for example, ordinary papers may be used. other,
Synthetic paper or a synthetic film of polyethylene, polyethylene terephthalate having transparency, polypropylene, vinyl chloride or the like can also be used, and carbon, glass, ceramics, metal, wood, or combinations thereof, and processed products thereof, etc. Can be mentioned. In order to improve the adhesion of the coating film, the surface of these objects can be subjected to surface treatment such as matting treatment and corona treatment. The amount of coating on the surface of the object is not particularly limited, but an example of about 1 to 30 g / m 2 can be given.

【0031】本発明の化学発光物質組成物を用いて、凸
版印刷、グラビア印刷法などの凹版印刷、オフセット方
式などの平板印刷、スクリーン印刷およびインクジェッ
ト方式その他の通常用いられる印刷方法で基材の少なく
とも一方の面の所定部に塗工し、必要に応じて乾燥し
て、紫外線などの光を照射して硬化させた化学発光膜を
有する本発明のシートを形成することができる。
Using the chemiluminescent composition of the present invention, at least the substrate is subjected to at least one printing method such as relief printing, intaglio printing such as gravure printing, lithographic printing such as offset printing, screen printing and ink jet printing, and other commonly used printing methods. It is possible to form a sheet of the present invention having a chemiluminescent film, which is coated on a predetermined portion of one surface, dried if necessary, and irradiated with light such as ultraviolet rays to be cured.

【0032】本発明で用いる基材としては、上質紙、ア
ート紙、コート紙、ミラーコート紙、コンデンサー紙、
パラフィン紙、その他の紙の他に、それにオーバーコー
ト層(保護層)をもつ用紙やフィルムなどの他に、合成
紙、あるいはポリエチレン、透明性を有するポリエチレ
ンテレフタレート、ポリプロピレン、塩化ビニルなどの
合成フィルムを用いることもできる。これらの合成フィ
ルムを用いる場合には基材の表面をマット処理、コロナ
処理などの表面処理を施すのが好ましい。また基材面へ
の塗工量は、特に限定されないが、例えば1〜30g/
2 、好ましくは3〜20g/m2 、さらに好ましくは
5〜15g/m2 とする。
The base material used in the present invention includes fine paper, art paper, coated paper, mirror coated paper, condenser paper,
In addition to paraffin paper and other paper, in addition to paper and film with an overcoat layer (protective layer) on it, synthetic paper or synthetic films such as polyethylene, transparent polyethylene terephthalate, polypropylene, vinyl chloride, etc. It can also be used. When using these synthetic films, it is preferable to subject the surface of the base material to a surface treatment such as a mat treatment or a corona treatment. The coating amount on the substrate surface is not particularly limited, but is, for example, 1 to 30 g /
m 2 is preferably 3 to 20 g / m 2 , more preferably 5 to 15 g / m 2 .

【0033】なお、本発明は上記実施形態に限定される
ものではないので、特許請求の範囲に記載の趣旨から逸
脱しない範囲で各種の変形実施が可能である。
Since the present invention is not limited to the above embodiment, various modifications can be made without departing from the spirit of the claims.

【0034】[0034]

【実施例】以下実施例によって、本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。 (実施例1)シュウ酸ビス2,4,6−トリクロロフェ
ニル45質量部とアントラセン7質量部、それにフタル
酸ジメチル10質量部を混合・溶解させる。これとは別
に、t−ブチルアルコール20質量部とフタル酸ジメチ
ル80質量部と、それにサリチル酸ナトリウム50質量
部と過酸化水素水(30質量%品)を混合・溶解した溶
液を調製する。この2種類の溶液を50質量部ずつとり
混合した。この混合液(本発明の化学発光物質組成物)
を高吸水性ポリマー微粒子[アクアキープ10SH−P
(住友精化社製)]100質量部に吸収させた。この高
吸水性ポリマーをトリメチロールプロパントリアクリレ
ート[アロニックスM−309(東亜合成社製)]85
5質量部に光重合開始剤2−メチル−1[4−(メチル
チオ)フェニル]−2−モルフォリプロパン−1−オン
[商品名:イルガキュア907(チバ・スペッシャリテ
イケミカルズ社製)]45質量部を溶解させた液中に均
一に分散させ自己発光型の本発明の化学発光物質を担持
した高吸水性ポリマー微粒子を含む化学発光物質組成物
を調製した。この化学発光物質組成物をシルクスクリー
ン印刷機を使用して別に用意したチケット上の所定部に
14g/m2 になるように印刷しUV照射することによ
り塗膜(化学発光膜)を硬化させた。得られた本発明の
シートであるチケットの印刷部は通常状態では変化はな
いが、暗所では自己発光していることが目視でき、偽造
チケットであるかどうかの真偽判定ができることが判っ
た。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. (Example 1) 45 parts by mass of bis 2,4,6-trichlorophenyl oxalate, 7 parts by mass of anthracene, and 10 parts by mass of dimethyl phthalate are mixed and dissolved. Separately, 20 parts by mass of t-butyl alcohol, 80 parts by mass of dimethyl phthalate, 50 parts by mass of sodium salicylate, and hydrogen peroxide solution (30% by mass product) are mixed and dissolved to prepare a solution. 50 parts by mass of these two types of solutions were taken and mixed. This mixed liquid (the chemiluminescent composition of the present invention)
Super absorbent polymer particles [Aquakeep 10SH-P
(Sumitomo Seika Co., Ltd.)] 100 parts by mass. This highly water-absorbent polymer was prepared using trimethylolpropane triacrylate [Aronix M-309 (manufactured by Toagosei Co.)] 85.
45 parts by mass of a photopolymerization initiator 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinpropan-1-one [trade name: Irgacure 907 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)] in 5 parts by mass. A chemiluminescent composition was prepared by uniformly dispersing it in a solution in which parts are dissolved and containing superabsorbent polymer fine particles carrying the self-luminous chemiluminescent substance of the present invention. A coating (chemiluminescent film) was cured by printing this chemiluminescent composition on a predetermined portion of a separately prepared ticket using a silk screen printing machine at 14 g / m 2 and irradiating with UV. . The printing portion of the obtained ticket, which is the sheet of the present invention, does not change in a normal state, but it can be visually confirmed that it self-luminesces in a dark place, and it can be determined whether the ticket is a forged ticket. .

【0035】(実施例2)実施例1で使用した高吸水性
ポリマー微粒子をアクアキープ10SH−NF(住友精
化社製)に変更した以外は実施例1と同様にしてチケッ
トを作った。本発明のシートであるこのチケットの印刷
部は通常状態では変化はないが、暗所では自己発光して
いることが目視でき、偽造チケットであるかどうかの真
偽判定ができることが判った。
(Example 2) A ticket was prepared in the same manner as in Example 1 except that the super absorbent polymer particles used in Example 1 were changed to Aquakeep 10SH-NF (manufactured by Sumitomo Seika). It was found that the printed portion of this ticket, which is the sheet of the present invention, does not change in a normal state, but it can be visually seen that it self-luminesces in a dark place, and it can be judged whether it is a forged ticket.

【0036】(実施例3)水100質量部に3−アミノ
フタル酸ヒドラジド0.1質量部を溶解させる。この液
に水酸化カリウム水溶液(5質量%)10質量部を混合
する。これとは別に、過酸化水素水(30質量%品)
に、ヘキサシアノ鉄(III)酸カリウム2.5質量部
を混合・溶解させる。得られた2種類の溶液を50質量
部ずつとり混合した。この混合液(本発明の化学発光物
質組成物)を高吸水性ポリマー微粒子[アクアキープ1
0SH−P(住友精化社製)]100質量部に吸収させ
た。この高吸水性ポリマーをトリメチロールプロパンE
O変性(n=2)トリアクリレート[アロニックスM−
360(東亜合成社製)]855質量部に光重合開始剤
2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]−2−
モルフォリプロパン−1−オン[商品名:イルガキュア
907(チバ・スペッシャリテイケミカルズ社製)]4
5質量部を溶解させた液中に均一に分散させ、自己発光
型の本発明の化学発光物質を担持した高吸水性ポリマー
微粒子を含む化学発光物質組成物を調製した。この化学
発光物質組成物をシルクスクリーン印刷機を使用して別
に用意したチケット上の所定部に18g/m2 になるよ
うに印刷しUV照射することにより塗膜(化学発光膜)
を硬化させた。得られた本発明のシートであるチケット
の印刷部は通常状態では変化はないが、暗所では自己発
光していることが目視でき、偽造チケットであるかどう
かの真偽判定ができることが判った。
Example 3 0.1 part by mass of 3-aminophthalic hydrazide is dissolved in 100 parts by mass of water. 10 parts by mass of an aqueous potassium hydroxide solution (5% by mass) is mixed with this liquid. Separately, hydrogen peroxide solution (30 mass% product)
2.5 parts by mass of potassium hexacyanoferrate (III) are mixed and dissolved therein. 50 parts by mass of each of the obtained two types of solutions were mixed. This mixed solution (the chemiluminescent composition of the present invention) was used as superabsorbent polymer fine particles [Aquakeep 1
0SH-P (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.)] 100 parts by mass. This highly water-absorbent polymer is trimethylolpropane E
O-modified (n = 2) triacrylate [Aronix M-
360 (manufactured by Toagosei Co., Ltd.)] to 855 parts by mass of a photopolymerization initiator 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-
Morphopropan-1-one [Product name: Irgacure 907 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)] 4
A chemiluminescent composition containing the superabsorbent polymer fine particles carrying the self-luminous chemiluminescent substance of the present invention was prepared by uniformly dispersing 5 parts by mass in a solution. A film (chemiluminescent film) is formed by printing this chemiluminescent composition using a silk screen printing machine at a predetermined portion on a separately prepared ticket so as to be 18 g / m 2 and irradiating with UV.
Was cured. The printing portion of the obtained ticket, which is the sheet of the present invention, does not change in a normal state, but it can be visually confirmed that it self-luminesces in a dark place, and it can be determined whether the ticket is a forged ticket. .

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明の請求項1記載の化学発光物質を
担持した高吸水性ポリマー微粒子を含む化学発光物質組
成物は、化学発光物質の溶液および/または分散液を吸
収した高吸水性ポリマー微粒子を油性分散媒体中に分散
させたので、安価で保存性もよく、対象物に印刷などの
公知の方法で容易に塗布できる上、塗膜中の高吸水性ポ
リマー微粒子に吸収された化学発光物質が化学発光し、
特別な真贋判定装置を使用せずに暗所でその発光を目視
できるという顕著な効果を奏する。
A chemiluminescent substance composition containing superabsorbent polymer fine particles carrying a chemiluminescent substance according to claim 1 of the present invention is a superabsorbent polymer absorbing a solution and / or dispersion of a chemiluminescent substance. Since fine particles are dispersed in an oil dispersion medium, they are inexpensive and have good storage stability, and can be easily applied to an object by a known method such as printing, and chemiluminescence absorbed by superabsorbent polymer particles in a coating film. Substance emits chemiluminescence,
It has a remarkable effect that the light emission can be visually observed in a dark place without using a special authenticity determining device.

【0038】本発明の請求項2記載の化学発光物質組成
物は、請求項1記載の化学発光物質組成物において、高
吸水性ポリマー微粒子が球状微粒子であるので、請求項
1記載の化学発光物質組成物と同じ効果を奏するととも
に、吸水しても相互に非粘着で、取り扱い性に優れると
ともに、塗膜面の平滑性などに優れるというさらなる顕
著な効果を奏する。
The chemiluminescent composition according to claim 2 of the present invention is the chemiluminescent composition according to claim 1 in which the superabsorbent polymer fine particles are spherical fine particles. The composition has the same effect as that of the composition, and even when it absorbs water, it is non-adhesive to each other, has excellent handleability, and has an even more remarkable effect of being excellent in smoothness of the coating film surface.

【0039】本発明の請求項3記載の製法により、本発
明の化学発光物質組成物を容易に製造できるという顕著
な効果を奏する。
The production method according to claim 3 of the present invention has a remarkable effect that the chemiluminescent composition of the present invention can be easily produced.

【0040】本発明の請求項4記載のシートは、基材の
少なくとも一方の面の所定部に請求項1あるいは請求項
2記載の化学発光物質組成物を用いて形成された化学発
光膜を有してなるので、安価で保存性もよく、化学発光
膜中の化学発光物質が発光し、暗所でその発光を目視で
きるので、特別な真贋判定装置を必要とせず、偽造防止
性が高く、領収書、有価証券などのフォーム、ICカー
ド、磁気カード、リライトカードなどに適用できるとい
う顕著な効果を奏する。
A sheet according to claim 4 of the present invention has a chemiluminescent film formed by using the chemiluminescent composition according to claim 1 or 2 on a predetermined portion of at least one surface of a substrate. Since it is cheap and has good storage stability, the chemiluminescent substance in the chemiluminescent film emits light, and since the emitted light can be visually observed in the dark, a special authenticity determination device is not required, and the anti-counterfeiting property is high, It has a remarkable effect that it can be applied to receipts, forms such as securities, IC cards, magnetic cards, and rewrite cards.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の化学発光物質を担持した高吸水性ポリ
マー微粒子を含む化学発光物質組成物を対象物に塗布し
た状態を模式的に示す説明図である。
FIG. 1 is an explanatory view schematically showing a state in which a chemiluminescent substance composition containing superfine water-absorbing polymer particles carrying a chemiluminescent substance of the present invention is applied to an object.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 対象物 2 化学発光膜 3 化学発光物質の溶液および/または分散液を吸収し
た高吸水性ポリマー微粒子 4 化学発光物質
1 Target 2 Chemiluminescent Film 3 Superabsorbent Polymer Fine Particles Absorbing Solution and / or Dispersion of Chemiluminescent Material 4 Chemiluminescent Material

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G09F 3/02 G09F 3/02 F W Fターム(参考) 2C005 HA02 HB10 JA01 JA26 JC02 LA11 LB22 3E041 AA01 BA07 BB01 4J002 AB011 AB041 BC031 BE041 BG011 BG131 CH021 EA066 EH096 ES006 EU136 FD206 GS00 HA08 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) G09F 3/02 G09F 3/02 FW F term (reference) 2C005 HA02 HB10 JA01 JA26 JC02 LA11 LB22 3E041 AA01 BA07 BB01 4J002 AB011 AB041 BC031 BE041 BG011 BG131 CH021 EA066 EH096 ES006 EU136 FD206 GS00 HA08

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 化学発光物質の溶液および/または分散
液を吸収した高吸水性ポリマー微粒子を油性分散媒体中
に分散させたことを特徴とする化学発光物質を担持した
高吸水性ポリマー微粒子を含む化学発光物質組成物。
1. Superabsorbent polymer fine particles carrying a chemiluminescent substance, characterized in that superabsorbent polymer fine particles absorbing a chemiluminescent substance solution and / or dispersion are dispersed in an oil dispersion medium. Chemiluminescent composition.
【請求項2】 高吸水性ポリマー微粒子が球状微粒子で
あることを特徴とする請求項1記載の化学発光物質組成
物。
2. The chemiluminescent composition according to claim 1, wherein the superabsorbent polymer fine particles are spherical fine particles.
【請求項3】 下記の工程(1)〜(3)により製造す
ることを特徴とする化学発光物質を担持した高吸水性ポ
リマー微粒子を含む化学発光物質組成物の製法。 (1)化学発光物質を溶媒に溶解および/または分散さ
せた溶液および/または分散液を作る。 (2)工程(1)で作った溶液および/または分散液を
高吸水性ポリマー微粒子に吸収させる。 (3)工程(2)で作った高吸水性ポリマー微粒子を油
性分散媒体中に分散させて化学発光物質を担持した高吸
水性ポリマー微粒子を含む化学発光物質組成物を作る。
3. A process for producing a chemiluminescent composition containing superabsorbent polymer fine particles carrying a chemiluminescent substance, which is produced by the following steps (1) to (3). (1) Prepare a solution and / or dispersion in which a chemiluminescent substance is dissolved and / or dispersed in a solvent. (2) The superabsorbent polymer fine particles are allowed to absorb the solution and / or dispersion prepared in the step (1). (3) The superabsorbent polymer fine particles produced in step (2) are dispersed in an oil dispersion medium to prepare a chemiluminescent composition containing the superabsorbent polymer fine particles carrying a chemiluminescent substance.
【請求項4】 基材の少なくとも一方の面の所定部に請
求項1あるいは請求項2記載の化学発光物質組成物を用
いて形成された化学発光膜を有してなることを特徴とす
るシート。
4. A sheet comprising a chemiluminescent film formed by using the chemiluminescent composition according to claim 1 or 2 on a predetermined portion of at least one surface of a base material. .
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