JP2003064317A - Coating liquid containing fine particle of highly water- absorbing polymer and method for producing the same - Google Patents

Coating liquid containing fine particle of highly water- absorbing polymer and method for producing the same

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JP2003064317A
JP2003064317A JP2001259976A JP2001259976A JP2003064317A JP 2003064317 A JP2003064317 A JP 2003064317A JP 2001259976 A JP2001259976 A JP 2001259976A JP 2001259976 A JP2001259976 A JP 2001259976A JP 2003064317 A JP2003064317 A JP 2003064317A
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JP
Japan
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coating liquid
fine particles
superabsorbent polymer
liquid containing
functional material
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JP2001259976A
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Japanese (ja)
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Akira Hirasawa
朗 平澤
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Toppan Edge Inc
Original Assignee
Toppan Forms Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a coating liquid producible at a low cost, having good storability, easily applicable to a coating object by conventional method such as printing and stably exhibiting the function of functional materials such as perfume and mothproofing agent over a long period and provide a method for the production of the coating liquid. SOLUTION: The coating liquid containing fine particles of a highly water- absorbing polymer is produced by (1) dissolving and/or dispersing a functional material in water to obtain an aqueous solution and/or dispersion, (2) absorbing the aqueous solution and/or dispersion produced by the step (1) in fine particles of the highly water-absorbing polymer and (3) dispersing the fine particles of the polymer produced by the step (2) in an oily dispersion medium.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高吸水性ポリマー
微粒子を含む塗液およびその製法に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a coating liquid containing superabsorbent polymer fine particles and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、油性香料、サーモクロミック物質
などの油性機能性材料を公知の方法によりマイクロカプ
セル化することによりインク化して、基材上に印刷する
などして各種用途に使用されている。一方、機能性材料
をマイクロカプセル化してインク化することも不可能で
はないが、コスト高になる上、保存性が悪いので実際は
使用されていないのが実情である。
2. Description of the Related Art Conventionally, an oily functional material such as an oily fragrance or a thermochromic substance is microencapsulated by a known method to form an ink, which is used for various purposes such as printing on a substrate. . On the other hand, it is not impossible to make a functional material into an ink by microencapsulating it, but it is not actually used because of high cost and poor storability.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の第1の目的
は、従来の問題を解決し、機能性材料を含む塗液であっ
て、安価で保存性もよく、対象物に印刷するなどして機
能性材料の機能を長期にわたり安定して発揮できるよう
にした塗液を提供することであり、本発明の第2の目的
は、そのような塗液を容易に製造する方法を提供するこ
とである。
The first object of the present invention is to solve the conventional problems and to provide a coating liquid containing a functional material, which is inexpensive and has good storage stability, and which is printed on an object. It is to provide a coating liquid capable of stably exhibiting the function of a functional material over a long period of time, and a second object of the present invention is to provide a method for easily producing such a coating liquid. Is.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者は上記課題を解
決するために鋭意研究した結果、例えば機能性材料を水
に溶解し、この水溶液を高吸水性ポリマー微粒子に吸収
させ、水溶液を吸収させた高吸水性ポリマー微粒子を油
性分散媒体中に分散させることにより課題を解決できる
ことを見いだし、本発明を成すに到った。
Means for Solving the Problems As a result of earnest research for solving the above-mentioned problems, the present inventor has found that, for example, a functional material is dissolved in water, and this aqueous solution is absorbed by superabsorbent polymer fine particles to absorb the aqueous solution. It has been found that the problem can be solved by dispersing the superabsorbent polymer fine particles thus prepared in an oil dispersion medium, and the present invention has been accomplished.

【0005】上記課題を解決するための本発明の請求項
1記載の高吸水性ポリマー微粒子を含む塗液は、機能性
材料の水溶液および/または分散液を吸収した高吸水性
ポリマー微粒子を油性分散媒体中に分散させたことを特
徴とする。
A coating liquid containing superabsorbent polymer fine particles according to claim 1 of the present invention for solving the above problems is an oily dispersion of superabsorbent polymer fine particles that have absorbed an aqueous solution and / or dispersion of a functional material. It is characterized by being dispersed in a medium.

【0006】本発明の請求項2記載の高吸水性ポリマー
微粒子を含む塗液は、請求項1記載の塗液において、高
吸水性ポリマー微粒子が球状微粒子であることを特徴と
する。
The coating liquid containing superabsorbent polymer fine particles according to claim 2 of the present invention is characterized in that, in the coating liquid according to claim 1, the superabsorbent polymer fine particles are spherical fine particles.

【0007】本発明の請求項3記載の高吸水性ポリマー
微粒子を含む塗液は、請求項1あるいは請求項2記載の
塗液において、機能性材料が香料、防虫剤、防菌剤、防
黴剤、忌避剤、ガス検知剤、消臭剤から選ばれた材料で
あることを特徴とする。
The coating solution containing superabsorbent polymer fine particles according to claim 3 of the present invention is the coating solution according to claim 1 or 2, wherein the functional material is a fragrance, an insect repellent, a fungicide or a fungicide. It is a material selected from agents, repellents, gas detection agents, and deodorants.

【0008】本発明の請求項4は、下記の工程(1)〜
(3)により製造することを特徴とする高吸水性ポリマ
ー微粒子を含む塗液の製法である。 (1)機能性材料を水に溶解および/または分散させた
水溶液および/または分散液を作る。 (2)工程(1)で作った水溶液および/または分散液
を高吸水性ポリマー微粒子に吸収させる。 (3)工程(2)で作った高吸水性ポリマー微粒子を油
性分散媒体中に分散させて高吸水性ポリマー微粒子を含
む塗液を作る。
A fourth aspect of the present invention provides the following steps (1) to
The method for producing a coating liquid containing superabsorbent polymer fine particles is characterized by being produced by (3). (1) An aqueous solution and / or dispersion is prepared by dissolving and / or dispersing a functional material in water. (2) The superabsorbent polymer fine particles are allowed to absorb the aqueous solution and / or dispersion prepared in step (1). (3) The super absorbent polymer particles prepared in step (2) are dispersed in an oil dispersion medium to prepare a coating liquid containing super absorbent polymer particles.

【0009】本発明の高吸水性ポリマー微粒子を含む塗
液は、例えば、香料、防虫剤、防菌剤、防黴剤、生物忌
避剤、ガス検知剤、示温剤などの機能性材料の水溶液を
吸収させた高吸水性ポリマー微粒子を油性分散媒体中に
分散させたものであるので、安価で保存性もよく、対象
物に印刷などの公知の方法で容易に塗布できる上、塗膜
中の高吸水性ポリマー微粒子に吸収された機能性材料は
安定に維持されるので機能性材料の機能を長期にわたり
安定して発揮できるとともに、機能性材料が揮発性ある
いは移行性のものであれば徐々に塗膜中および/または
外部に放出されるのでやはり機能性材料の機能を長期に
わたり安定して発揮できる。本発明の高吸水性ポリマー
微粒子を含む塗液の製法により、本発明の塗液を容易に
製造することができる。
The coating liquid containing the superabsorbent polymer fine particles of the present invention is, for example, an aqueous solution of a functional material such as a fragrance, an insect repellent, a fungicide, a fungicide, a biorepellent, a gas detection agent and a temperature indicator. Since the superabsorbent polymer particles that have been absorbed are dispersed in an oil-based dispersion medium, they are inexpensive and have good storability, and can be easily applied to a target object by a known method such as printing, and high in the coating film. Since the functional material absorbed by the water-absorbent polymer particles is stably maintained, the function of the functional material can be stably exerted for a long period of time, and if the functional material is volatile or migrating, it is gradually applied. Since it is released into the film and / or to the outside, the function of the functional material can be stably exhibited for a long period of time. The coating liquid of the present invention can be easily produced by the method for producing a coating liquid containing the superabsorbent polymer fine particles of the present invention.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】次に本発明を実施の形態に基づい
て詳細に説明する。図1は本発明の高吸水性ポリマー微
粒子を含む塗液を対象物に塗布した状態を模式的に示す
説明図である。図1において、1は対象物、2は塗膜、
3は機能性材料4の水溶液および/または分散液を吸収
した高吸水性ポリマー微粒子を示す。塗膜2中の高吸水
性ポリマー微粒子3に吸収された機能性材料4は安定に
維持されるので機能性材料4の機能を長期にわたり安定
して発揮できるとともに、機能性材料4が揮発性あるい
は移行性のものであれば徐々に塗膜2中および/または
外部に放出されるのでやはり機能性材料4の機能を長期
にわたり安定して発揮できる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Next, the present invention will be described in detail based on the embodiments. FIG. 1 is an explanatory diagram schematically showing a state in which a coating liquid containing superabsorbent polymer particles of the present invention is applied to an object. In FIG. 1, 1 is an object, 2 is a coating film,
Reference numeral 3 denotes super absorbent polymer particles which have absorbed the aqueous solution and / or dispersion liquid of the functional material 4. Since the functional material 4 absorbed by the superabsorbent polymer fine particles 3 in the coating film 2 is stably maintained, the function of the functional material 4 can be stably exhibited for a long period of time, and the functional material 4 is volatile or If it is migrating, it is gradually released into the coating film 2 and / or to the outside, so that the function of the functional material 4 can also be stably exhibited for a long period of time.

【0011】本発明で用いる高吸水性ポリマーとして
は、でんぷん系、セルロース系あるいはアクリルアミ
ド、アクリル酸、アクリル酸塩、メタアクリル酸塩、ス
チレン、ビニルエーテル等のポリマー、コポリマー、タ
ーポリマー等の合成樹脂系などがあげられる。市販のも
のでは、例えば、ノニオン型ポリアルキレンオキサイド
系の高吸水性ポリマー「AQUACALK」(住友精化社製)
は、塩に対しても吸水性が変化しないため、好適に利用
できる。
The superabsorbent polymer used in the present invention includes starch-based, cellulose-based, or synthetic resin-based polymers such as acrylamide, acrylic acid, acrylic acid salt, methacrylic acid salt, styrene and vinyl ether, and copolymers and terpolymers. And so on. As commercially available products, for example, nonionic polyalkylene oxide superabsorbent polymer "AQUACALK" (manufactured by Sumitomo Seika)
Since the water absorption does not change even with salt, it can be suitably used.

【0012】高吸水性ポリマーの中には吸水した時、水
溶性で糊状になったり、あるいは水膨潤性で細片状、破
砕状、粒状、粉状のものがあるが、本発明においてはこ
れらのいずれでも使用できる。
[0012] Among the superabsorbent polymers, there are water-soluble, pasty, or water-swellable particles, crushed particles, granules, and powders when they absorb water. Any of these can be used.

【0013】細片状を示す高吸水性ポリマーとしては、
具体的にはアクリル酸とアクリル酸のアンモニウム塩ま
たはアルカリ金属塩とを含むモノマーの水溶液に、0.
1〜10質量%の多価有機金属イオン架橋剤を加えて水
溶液重合し、乾燥することによって得られる適度に架橋
された高吸水性ポリマー、あるいはアクリル酸とアクリ
ル酸のアンモニウム塩またはアルカリ金属塩との共重合
体に0.1〜10質量%の多価有機金属イオン架橋剤を
用いてポスト架橋することによって得られる適度に架橋
された高吸水性ポリマーなどを挙げることができる。
As the super absorbent polymer having a strip shape,
Specifically, an aqueous solution of a monomer containing acrylic acid and an ammonium salt of acrylic acid or an alkali metal salt is mixed with 0.
A moderately crosslinked superabsorbent polymer obtained by adding 1 to 10% by mass of a polyvalent organic metal ion crosslinking agent to aqueous solution polymerization and drying, or an ammonium salt or an alkali metal salt of acrylic acid and acrylic acid. Examples of the water-absorbing polymer which are obtained by post-crosslinking the copolymer of (1) with 0.1 to 10% by mass of a polyvalent organic metal ion crosslinking agent can be cited.

【0014】破砕状、粒状状、粉状を示す高吸水性ポリ
マーとしては、上記高吸水性ポリマーを粉砕して所定の
粒子形状に加工する方法、上記高吸水性ポリマーの原料
化合物から重合または縮合して粒状の形で高分子化合物
とする方法などが挙げられる。中でも、有機溶剤中で逆
相懸濁重合して得られる球状あるいは粒状のポリアクリ
ル酸塩、ビニルアルコールとアクリル酸塩共重合体また
はイソブチレンと無水マレイン酸との共重合体をケン化
する方法で得られる高吸水性ポリマー(例えば、平均粒
径約0.005〜5mm)は、水を吸水しても粒子が互
いに非粘着性を維持し、保水した状態で独立した粒子を
維持するので好ましく使用できる。
As the superabsorbent polymer exhibiting a crushed, granular or powdery state, a method of pulverizing the superabsorbent polymer into a predetermined particle shape, polymerization or condensation from a raw material compound of the superabsorbent polymer. Then, a method of forming the polymer compound in a granular form is exemplified. Among them, spherical or granular polyacrylic acid salt obtained by reverse phase suspension polymerization in an organic solvent, a method of saponifying a vinyl alcohol / acrylic acid salt copolymer or an isobutylene / maleic anhydride copolymer. The resulting superabsorbent polymer (for example, average particle size of about 0.005 to 5 mm) is preferably used because even if water is absorbed, the particles remain non-adhesive to each other and maintain independent particles in a water-retaining state. it can.

【0015】保水した状態でも独立した粒子を維持する
高吸水性ポリマ−であると、高吸水性で多量の水溶液あ
るいは水分散液を急速に吸収できるとともに、吸収して
もべとついたり、塊になったりせず、使用し易く、取り
扱い易い。
A superabsorbent polymer which maintains independent particles even in a water-retaining state can absorb a large amount of an aqueous solution or an aqueous dispersion with high absorbency, and can be sticky or clumped even if absorbed. It is easy to use and easy to handle.

【0016】本発明で用いる高吸水性ポリマー微粒子の
粒径は、特に限定されるものではなく、用途、製品の種
類などに応じてnmオーダーのもの(分子分散系)でも
よく、あるいはnm〜μmオーダーのもの(コロイド分
散系)でもよく、あるいはμm以上のもの(粗粒子分散
系)でもよく、あるいはこれらの2つ以上の混合物であ
ってもよい。
The particle size of the superabsorbent polymer fine particles used in the present invention is not particularly limited, and may be of the nm order (molecular dispersion system) depending on the application, type of product, or nm-μm. It may be of the order (colloidal dispersion system), or of μm or larger (coarse particle dispersion system), or a mixture of two or more thereof.

【0017】本発明で用いる機能性材料は水に溶解する
かあるいは水によく分散するものであればよく、具体的
には、例えば、香料、防虫剤、防菌剤、防黴剤、防鼠剤
などの忌避剤、ガス検知剤、消臭剤などの1つ以上の公
知の機能性材料を挙げることができる。水に分散させる
ためには公知の界面活性剤や乳化剤などを適宜使用する
ことができる。
The functional material used in the present invention may be one that is soluble in water or is well dispersible in water, and specifically, for example, a fragrance, an insect repellent, a fungicide, a fungicide, and a rodent-proof. Mention may be made of one or more known functional materials such as repellents such as agents, gas detectors, deodorants and the like. In order to disperse in water, known surfactants, emulsifiers and the like can be appropriately used.

【0018】本発明で用いる香料としては、リュウゼン
香、安息香、海狸香、霊猫香、丁字油、ガルバナム、ジ
ャスミンアブソリュート、ラブタナム、マテ茶、メリロ
ット、ミモザ、ムスクトンキン、ミルラ、オークモスま
たはモスドシェーヌ、乳香、ビャクシ香、オリス、バチ
ュリ、ローズマリー油、白檀油、ベチバー油、バイオレ
ットリーフアブソリュートなどの天然香料、高級アルコ
ール、アルデヒド、ベンズアルデヒド、安息香酸、ケイ
皮酸、ケイ皮アルデヒド、ケイ皮アルコール、クマリ
ン、エステル、インドール、ケトン、サリチル酸と関連
化合物、テルペノイド、バニリンなどの各種の合成香料
あるいはこれらの2つ以上の混合物を挙げることができ
る。市販品を使用することもできる。
The fragrances used in the present invention include ryuzen scent, benzoin, raccoon incense, spirit cat scent, clove oil, galbanum, jasmine absolute, labutanum, mate tea, melilot, mimosa, musk tonkin, myrrh, oak moss or moss de chine, milk scent. , Natural fragrances such as, juniper aroma, orris, batchuli, rosemary oil, sandalwood oil, vetiver oil, violet leaf absolute, higher alcohols, aldehydes, benzaldehyde, benzoic acid, cinnamic acid, cinnamic aldehyde, cinnamic alcohol, coumarin, Mention may be made of various synthetic flavors such as esters, indoles, ketones, salicylic acid and related compounds, terpenoids, vanillin and the like, or mixtures of two or more thereof. A commercially available product can also be used.

【0019】本発明で用いる防菌剤としては、例えば、
エタノールなどのアルコール類、次亜塩素酸塩、N−ク
ロラミン類、ヨウ素、無機および/または有機水銀、銅
化合物、亜鉛化合物、銀化合物、過酸化物、フェノール
化合物、ヒドロキシ安息香酸、ビス(ヒドロキシフェニ
ル)アルカン、8−ヒドロキシキノリンおよびその誘導
体、第4級アンモニウム関連化合物、パイン油化合物、
カルバミン酸と尿素誘導体、エチレンオキシド、プロピ
レンオキシドなどの公知の抗微生物活性成分の他、公知
の抗菌剤であるフェノール類、ハロゲン化合物、第4級
アンモニウム化合物、金属誘導体、アミン、アルカノー
ルアミン、ニトロ誘導体、アニリド、有機硫黄、硫黄−
窒素化合、ナリジクス酸とその他のキノロンカルボン
酸、ニトロフラン、スルホンアミドなどを挙げることが
できる。これらは単独でも2種以上を組み合わせて使用
することもできる。
Examples of the antibacterial agent used in the present invention include:
Alcohols such as ethanol, hypochlorite, N-chloramines, iodine, inorganic and / or organic mercury, copper compounds, zinc compounds, silver compounds, peroxides, phenol compounds, hydroxybenzoic acid, bis (hydroxyphenyl) ) Alkane, 8-hydroxyquinoline and its derivatives, quaternary ammonium related compounds, pine oil compounds,
In addition to known antimicrobial active ingredients such as carbamic acid and urea derivatives, ethylene oxide and propylene oxide, known antibacterial agents such as phenols, halogen compounds, quaternary ammonium compounds, metal derivatives, amines, alkanolamines and nitro derivatives, Anilide, organic sulfur, sulfur-
Nitrogen compounds, nalidixic acid and other quinolonecarboxylic acids, nitrofuran, sulfonamides and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

【0020】本発明で用いる防黴剤としては、公知のも
のを使用でき、具体的には、例えば、前記公知の抗微生
物活性成分の他、イソチアゾロン系化合物あるいはイソ
チアゾロン系化合物の包接化合物などを挙げることがで
きる。これらは単独でも2種以上を組み合わせて使用す
ることもできる。
Known antifungal agents can be used in the present invention. Specifically, for example, in addition to the above-mentioned known antimicrobial active ingredients, isothiazolone compounds or inclusion compounds of isothiazolone compounds can be used. Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.

【0021】本発明で用いる防虫剤としては、公知のも
のを使用でき、具体的には、例えば、ショウノウ、ナフ
タリンなどのように揮発成分により虫を駆逐するもの
や、積極的に幼虫の毒になるリン、フッ素、塩素などを
含む化合物、忌避効果のあるジエチルトルアミド、N−
ブチルアセトアニリド、2−エチル−1,3−ヘキサン
ジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパン
ジオール、プロピルマンデレートなどを挙げることがで
きる。これらは単独でも2種以上を組み合わせて使用す
ることもできる。
As the insect repellent used in the present invention, known ones can be used. Specifically, for example, insect repellents such as camphor, naphthalene, etc., which destroy insects by volatile components, and larvae poisons are positively infected. Compounds containing phosphorus, fluorine, chlorine, etc., diethyltoluamide with repellent effect, N-
Examples thereof include butyl acetanilide, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, propyl mandelate and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

【0022】本発明で用いる忌避剤としては、公知のも
のを使用でき、具体的には、例えばフタル酸ジメチル、
2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、DEETなど
の蚊の忌避剤、5%DEETなどのダニやツツガムシの
忌避剤、コハク酸ジブチル、ヘキサヒドロジベンゾフラ
ンカルボキシアルデヒド−ブタジエンフルフラール共重
合体、t−ブチル−N,N−ジメチルジチオカルバメー
ト、2−ヒドロキシエチルn−オクチルスルフィドなど
のゴキブリの忌避剤、イソブチレンのオリゴマー、アン
トラヒドロキノンなどの鳥の忌避剤、セレン化ジメチ
ル、灯油、クレオソートなどの鹿、兎、げっ歯動物の忌
避剤、3−[2−(3,5−ジメチル−2−オキソシク
ロヘキシル)−2−ヒドロキシエチル]グルタルイミド
などの防鼠剤などを挙げることができる。
Known repellents can be used as the repellent in the present invention. Specifically, for example, dimethyl phthalate,
Mosquito repellent such as 2-ethyl-1,3-hexanediol and DEET, repellent of mites and chiggers such as 5% DEET, dibutyl succinate, hexahydrodibenzofurancarboxaldehyde-butadienefurfural copolymer, t-butyl -N, N-dimethyldithiocarbamate, cockroach repellent such as 2-hydroxyethyl n-octyl sulfide, isobutylene oligomer, bird repellent such as anthrahydroquinone, dimethyl selenide, kerosene, deer such as creosote, rabbit , Rodent repellents, and rodent-proofing agents such as 3- [2- (3,5-dimethyl-2-oxocyclohexyl) -2-hydroxyethyl] glutarimide.

【0023】本発明で用いるガス検知剤としては、酸
素、アンモニア、COガス、CO2 ガスなどと反応して
呈色することを利用してこれらのガスの定性、定量を行
うことができるものであり、公知のものを使用でき、具
体的には、例えば、特開平7−243973で示される
ところの酸性ガスまたはアルカリ性ガスの検知材や、ア
ンモニアガスでは、特開平7−83911に見られるよ
うにフルオレセイン系染料と強酸性有機酸からなるイン
ジケーター剤が、塩基性ガスによりフルオレセイン系染
料を発色させて検出する。また、酸素では、ビス(サリ
チルアルデヒド)アルキレンジイミンコバルト(II)お
よびその誘導体、ビス(オルソヒドロキシアセトフェノ
ン)ルキレンジイミンコバルト(II)およびその誘導
体、ビヨロゲン、酸化還元指薬、還元型糖類及びアルカ
リ性物質の共存下で酸化型と還元型の異なる色を呈する
酸化還元色素等が挙げられる。この酸化還元色素として
は、例えば、チアジン染,インジゴイド染料,チオイン
ジゴイド染料,硫化染料などが挙げられ、これは2種以
上を組み合わせて用いることもできる。また、酸素との
反応により速やかに変色する化合物の2種以上を組み合
わせる場合には、単に2種以上を混合して用いる他、各
単独成分と異なる結晶構造を有する固溶体として用いる
こともできる。ビス(サリチルアルデヒド)アルキレン
ジイミンコバルト(II)およびその誘導体と、ビス(オ
ルソヒドロキシアセトフェノン)アルキレンジイミンコ
バルト(II)およびその誘導体とは、不活性化状態(酸
素吸収済み)では濃い深緑色であり、活性化状態(酸素
未吸収)では黄色に変色する。また、酸化還元色素の代
表例であるメチレンブルー(チアジン染料)は、無色か
ら青色に変色する。ビス(サリチルアルデヒド)アルキ
レンジイミンコバルト(II)およびビス(オルソヒドロ
キシアセトフェノン)アルキレンジイミンコバルト(I
I)のアルキレンジイミンとは、エチレンジイミン、ヘ
キサメチレンジイミン、3,3−ジイミノ−ジ−n−プ
ロピルアミンなどであり、誘導体とは水素原子がハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコシキ基、ニトロ基などで置
換されているものである。また、2種以上のコバルト錯
体の混合物は、単に粉末状態で緊密に混合することによ
り得られるが、サリチルアルデヒド、オルソヒドロキシ
アセトフェノンおよびそれらの誘導体から選ばれる2種
以上を組み合わせた混合物をアルキレンジアミンおよび
酢酸コバルト、硝酸コバルトなどのコバルト塩ととも
に、エタノールなどのアルコール系溶媒中で還流させる
方法によっても得ることができる。また、ビス(サリチ
ルアルデヒド)アルキレンジイミン、ビス(オルソヒド
ロキシアセトフェノン)アルキレンジイミンおよびそれ
らの誘導体から選ばれる2種以上を組み合わせた混合
物、酢酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウムを含む熱水
溶液に塩化コバルト(II)水溶液を加えることによって
も得ることができる。 さらに、COインジケーター
としては、モリブデン、タングステンまたはバナジウム
の塩または酸塩、パラジウム、ルテニウムまたはオスミ
ウム塩、鉄、クロムまたはセリウム塩の水溶液などが上
げられる。
The gas detecting agent used in the present invention is capable of qualitatively and quantitatively determining the color of these gases by utilizing the fact that it reacts with oxygen, ammonia, CO gas, CO 2 gas and the like to develop a color. However, known materials can be used. Specifically, for example, as shown in JP-A-7-83911, for acidic gas or alkaline gas detection materials as shown in JP-A-7-243973, and for ammonia gas. An indicator agent consisting of a fluorescein dye and a strongly acidic organic acid detects the fluorescein dye by coloring it with a basic gas. In oxygen, bis (salicylaldehyde) alkylenediiminecobalt (II) and its derivatives, bis (orthohydroxyacetophenone) rukyrendiiminecobalt (II) and its derivatives, viologen, redox drug, reducing sugar and alkaline Examples thereof include redox dyes that exhibit different colors in the oxidation type and the reduction type in the presence of a substance. Examples of the redox dyes include thiazine dyes, indigoid dyes, thioindigoide dyes, sulfur dyes, and the like, and these can be used in combination of two or more kinds. When two or more kinds of compounds that rapidly change color upon reaction with oxygen are combined, they can be used as a solid solution having a crystal structure different from that of each single component, in addition to simply mixing two or more kinds. Bis (salicylaldehyde) alkylenediiminecobalt (II) and its derivatives and bis (orthohydroxyacetophenone) alkylenediiminecobalt (II) and its derivatives are dark green when inactivated (oxygen absorbed). Yes, it turns yellow in the activated state (unabsorbed oxygen). Further, methylene blue (thiazine dye), which is a typical example of redox dye, changes from colorless to blue. Bis (salicylaldehyde) alkylenediiminecobalt (II) and bis (orthohydroxyacetophenone) alkylenediiminecobalt (I
The alkylenediimine of I) is ethylenediimine, hexamethylenediimine, 3,3-diimino-di-n-propylamine and the like, and the derivative is a hydrogen atom having a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a nitro group. It is substituted with a group or the like. A mixture of two or more cobalt complexes can be obtained by simply intimately mixing in a powder state, but a mixture of two or more selected from salicylaldehyde, orthohydroxyacetophenone and their derivatives is used as an alkylenediamine and It can also be obtained by refluxing in an alcohol solvent such as ethanol together with a cobalt salt such as cobalt acetate or cobalt nitrate. In addition, a mixture of two or more selected from bis (salicylaldehyde) alkylenediimine, bis (orthohydroxyacetophenone) alkylenediimine and their derivatives, hot aqueous solution containing sodium acetate and sodium hydroxide, and cobalt chloride (II ) It can also be obtained by adding an aqueous solution. Further, examples of the CO indicator include molybdenum, tungsten or vanadium salts or acid salts, palladium, ruthenium or osmium salts, iron, chromium or cerium salt aqueous solutions, and the like.

【0024】本発明で用いる消臭剤としては、化学的、
物理的、生物化学的、物理化学的作用により消臭作用を
持つものであれば使用することができる。例えば、サイ
クロデキストリン、グリオキザール、フラボノイド系、
ビタミンC鉄塩、酸化触媒等の消臭効果を持った物質
や、その他内外の各メーカーが特別に製造・販売してい
るオリジナル消臭剤などを挙げることができる。これら
の具体的な例としては、サイクロデキストリンとしては
日本食品加工(株)製のセルデックスCH−20、CH
−30、CH−30H、1,2−エタンジアールとして
はダイセル化学工業(株)製のグリオキザール、フラボ
ノイドとしては白井松新薬(株)製のフレッシュシライ
マツ、オリジナル消臭剤としては日本ゼンオン(株)製
のゼオンクリーンZCL−3040、ZCL−1010
A、ZCL−9050、ZCL−9051、アイコー
(株)製のエポリオンIMP、HP、NZ、BN−6
5、明治薬品工業(株)製のデオレット、遼東化学工業
(株)製のアクリエースなどを挙げることができる。こ
れらの消臭剤は単独でも2種以上を組み合わせて使用す
ることもできる。
The deodorant used in the present invention is chemically,
Any substance having a deodorizing effect by physical, biochemical or physicochemical action can be used. For example, cyclodextrin, glyoxal, flavonoids,
Examples include substances having a deodorizing effect such as vitamin C iron salts and oxidation catalysts, and other original deodorants specially manufactured and sold by domestic and foreign manufacturers. Specific examples of these include cyclodextrins such as Celldex CH-20 and CH manufactured by Nippon Food Processing Co., Ltd.
-30, CH-30H, 1,2-ethanedial as glyoxal manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd., flavonoid as fresh shiraimatsu manufactured by Shiraimatsu Shinyaku Co., Ltd., and original deodorant as Nippon Zenon Co., Ltd. Zeon Clean ZCL-3040, ZCL-1010
A, ZCL-9050, ZCL-9051, Epolion IMP, HP, NZ, BN-6 manufactured by Aiko Co., Ltd.
5, Deoretto manufactured by Meiji Pharmaceutical Co., Ltd., Acrease manufactured by Liaodong Chemical Co., Ltd., and the like. These deodorants can be used alone or in combination of two or more kinds.

【0025】本発明で用いる油性分散剤は、機能性材料
を水に溶解および/または分散させた水溶液および/ま
たは分散液を吸収させた高吸水性ポリマー微粒子を分散
させて塗液を調製できるものであればヘキサン、シクロ
ヘキサン、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、ジクロロエタン、ジエチルエーテル、1,2−ジメ
トキシエタン、テトラヒドロフラン、1.4−ジオキサ
ン、酢酸エチル、N,N−ジメチルホルムアミド、ヘキ
サメチルホスホルアミド、アセトン、アセトニトリル、
メタノール、エタノール、ニトロメタン、ジミチルスル
ホキシド、スルホランなどの脂肪族溶媒やベンゼン、ト
ルエン、ナフタレン、クロロベンゼン、アニソール、ジ
フェニルエーテル、ピリジン、ニトロベンゼンなどの芳
香族溶媒などの低分子量有機化合物、オリゴマーあるい
はポリマーあるいはこれらの1つ以上の混合物でよく、
特に限定されるものではない。
The oily dispersant used in the present invention can be prepared as a coating solution by dispersing an aqueous solution in which a functional material is dissolved and / or dispersed in water and / or superabsorbent polymer fine particles in which a dispersion is absorbed. Then, hexane, cyclohexane, carbon tetrachloride, chloroform, dichloromethane, dichloroethane, diethyl ether, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, 1.4-dioxane, ethyl acetate, N, N-dimethylformamide, hexamethylphosphoramide. , Acetone, acetonitrile,
Low molecular weight organic compounds, oligomers or polymers such as aliphatic solvents such as methanol, ethanol, nitromethane, dimityl sulfoxide, sulfolane, aromatic solvents such as benzene, toluene, naphthalene, chlorobenzene, anisole, diphenyl ether, pyridine, nitrobenzene, etc. Can be a mixture of one or more,
It is not particularly limited.

【0026】本発明で用いる油性分散剤の他の例とし
て、非水系ビヒクルを挙げることができる。非水系ビヒ
クルは、前記溶媒や非水系インクなどあるいはこれらの
混合物であればよく、特に限定されない。非水系インク
としては、具体的には、例えば、アルブミン、ゼラチ
ン、カゼイン、でんぷん、アラビアゴム、アルギン酸ソ
ーダなどの天然樹脂、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、ポ
リアミド、ポリアクリルアミド、ポリヒドロキシエチル
メタクリレート、ポリフェニルアセトアセタール、ポリ
エチレンイミン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピ
リジウムハライド、メラミン樹脂、ポリウレタン、ポリ
ビニルアルコールおよびその誘導体、ポリエステル、ポ
リアクリル酸ソーダ、アクリル酸エステル共重合体など
の合成樹脂、ジメチルアミン・エピクロルヒドリン重縮
合物、アクリルアミド・ジアリルアミン共重合物、ポリ
ビニルアミン共重合物、ジシアンジアミド、ジメチル・
ジアリル・アンモニウムクロライドを主成分とする化合
物あるいはこれらの2種以上の混合物などのカチオン性
樹脂を用いたインクを挙げることができる。その他、電
子線硬化型インク、紫外線硬化型インク、スルホン酸
基、カルボキシル基、硫酸エステル基、燐酸エステル基
などのアニオン性基を有する例えばロジン変成マレイン
酸などのアニオン性樹脂なども必要に応じて使用でき
る。
As another example of the oily dispersant used in the present invention, a non-aqueous vehicle can be mentioned. The non-aqueous vehicle may be the solvent, the non-aqueous ink or the like, or a mixture thereof, and is not particularly limited. Specific examples of the non-aqueous ink include albumin, gelatin, casein, starch, gum arabic, natural resins such as sodium alginate, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, polyamide, polyacrylamide, polyhydroxyethyl methacrylate. , Polyphenylacetoacetal, polyethyleneimine, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridinium halide, melamine resin, polyurethane, polyvinyl alcohol and its derivatives, polyester, sodium polyacrylate, synthetic resin such as acrylic acid ester copolymer, dimethylamine epichlorohydrin Polycondensate, acrylamide / diallylamine copolymer, polyvinylamine copolymer, dicyandiamide, dimethyl
An ink using a cationic resin such as a compound containing diallyl ammonium chloride as a main component or a mixture of two or more thereof can be mentioned. In addition, an electron beam curable ink, an ultraviolet curable ink, an anionic resin such as a rosin-modified maleic acid having an anionic group such as a sulfonic acid group, a carboxyl group, a sulfuric acid ester group, a phosphoric acid ester group or the like may be used as necessary. Can be used.

【0027】本発明においてこれらの中でも電子線硬化
型インクや紫外線硬化型インクが好適に使用できる。こ
のような電子線硬化型や紫外線硬化型インクとしては、
公知のアクリル系光重合性モノマーおよび/またはアク
リル系光重合性オリゴマーから任意に選んで用いること
ができる。
Among these, electron beam curable ink and ultraviolet curable ink can be preferably used in the present invention. Such electron beam curable and ultraviolet curable inks include
Any known acrylic photopolymerizable monomer and / or acrylic photopolymerizable oligomer can be arbitrarily selected and used.

【0028】光重合性モノマーとしては、例えばアクリ
ル酸やメタクリル酸などの不飽和カルボン酸又はそのエ
ステル、例えばアルキル−、シクロアルキル−、ハロゲ
ン化アルキル−、アルコキシアルキル−、ヒドロキシア
ルキル−、アミノアルキル−、テトラヒドロフルフリル
−、アリル−、グリシジル−、ベンジル−、フェノキシ
−アクリレート及びメタクリレート、アルキレングリコ
ール、ポリオキシアルキレングリコールのモノ又はジア
クリレート及びメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリアクリレート及びメタクリレート、ペンタエリト
リットテトラアクリレート及びメタクリレートなど、ア
クリルアミド、メタクリルアミド又はその誘導体、例え
ばアルキル基やヒドロキシアルキル基でモノ置換又はジ
置換されたアクリルアミド及びメタクリルアミド、ジア
セトンアクリルアミド及びメタクリルアミド、N,N′
−アルキレンビスアクリルアミド及びメタクリルアミド
など、アリル化合物、例えばアリルアルコール、アリル
イソシアネート、ジアリルフタレート、トリアリルイソ
シアヌレートなどを挙げることができる。
Examples of the photopolymerizable monomer include unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid or esters thereof, such as alkyl-, cycloalkyl-, halogenated alkyl-, alkoxyalkyl-, hydroxyalkyl- and aminoalkyl-. , Tetrahydrofurfuryl-, allyl-, glycidyl-, benzyl-, phenoxy-acrylates and methacrylates, alkylene glycols, polyoxyalkylene glycol mono- or diacrylates and methacrylates, trimethylolpropane triacrylate and methacrylates, pentaerythritol tetraacrylate and Acrylamide, methacrylamide, or derivatives thereof such as methacrylate, for example, acryl mono- or di-substituted with an alkyl or hydroxyalkyl group. Amide and methacrylamide, diacetone acrylamide and methacrylamide, N, N '
Allyl compounds such as alkylene bis acrylamide and methacrylamide, such as allyl alcohol, allyl isocyanate, diallyl phthalate, triallyl isocyanurate and the like.

【0029】また、硬化収縮が支障となる用途の場合に
は、例えばイソボルニルアクリレート又はメタクリレー
ト、ノルボルニルアクリレート又はメタクリレート、ジ
シクロペンテノキシエチルアクリレート又はメタクリレ
ート、ジシクロペンテノキシプロピルアクリレート又は
メタクリレートなど、ジエチレングリコールジシクロペ
ンテニルモノエーテルのアクリル酸エステル又はメタク
リル酸エステル、ポリオキシエチレン若しくはポリプロ
ピレングリコールジシクロペンテニルモノエーテルのア
クリル酸エステル又はメタクリル酸エステルなど、ジシ
クロペンテニルシンナメート、ジシクロペンテノキシエ
チルシンナメート、ジシクロペンテノキシエチルモノフ
マレート又はジフマレートなど、3,9−ビス(1,1
−ビスメチル−2−オキシエチル)−スピロ[5,5]
ウンデカン、3,9−ビス(1,1−ビスメチル−2−
オキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピ
ロ[5,5]ウンデカン、3,9−ビス(2−オキシエ
チル)−スピロ[5,5]ウンデカン、3,9−ビス
(2−オキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキ
サスピロ[5,5]ウンデカンなどのモノ−、ジアクリ
レート又はモノ−、ジメタアクリレート、あるいはこれ
らのスピログリコールのエチレンオキシド又はプロピレ
ンオキシド付加重合体のモノ−、ジアクリレート、又は
モノ−、ジメタアクリレート、あるいは前記モノアクリ
レート又はメタクリレートのメチルエーテル、1−アザ
ビシクロ[2,2,2]−3−オクテニルアクリレート
又はメタクリレート、ビシクロ[2,2,1]−5−ヘ
プテン−2,3−ジカルボキシルモノアリルエステルな
ど、ジシクロペンタジエニルアクリレート又はメタクリ
レート、ジシクロペンタジエニルオキシエチルアクリレ
ート又はメタクリレート、ジヒドロジシクロペンタジエ
ニルアクリレート又はメタクリレートなどの光重合性モ
ノマーを用いることができる。これらの光重合性モノマ
ーは単独で用いてもよいし2種以上組み合わせて用いて
もよい。
For applications where curing shrinkage is an obstacle, for example, isobornyl acrylate or methacrylate, norbornyl acrylate or methacrylate, dicyclopentenoxyethyl acrylate or methacrylate, dicyclopentenoxypropyl acrylate or Acrylic acid ester or methacrylic acid ester of diethylene glycol dicyclopentenyl monoether such as methacrylate, polyoxyethylene or polypropylene glycol dicyclopentenyl monoether acrylic acid ester or methacrylic acid ester, such as dicyclopentenyl cinnamate, dicyclopentenoxy Ethyl cinnamate, dicyclopentenoxyethyl monofumarate or difumarate such as 3,9-bis (1,1
-Bismethyl-2-oxyethyl) -spiro [5,5]
Undecane, 3,9-bis (1,1-bismethyl-2-
Oxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, 3,9-bis (2-oxyethyl) -spiro [5,5] undecane, 3,9-bis (2-oxyethyl) Mono-, diacrylate or mono-, dimethacrylate such as -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5,5] undecane, or mono-, ethylene oxide or propylene oxide addition polymer of these spiroglycols, Diacrylate, mono- or dimethacrylate, or methyl ether of the monoacrylate or methacrylate, 1-azabicyclo [2,2,2] -3-octenyl acrylate or methacrylate, bicyclo [2,2,1] -5 -Heptene-2,3-dicarboxyl monoallyl ester, such as dicyclopenta Enyl acrylate or methacrylate, it can be used a photopolymerizable monomer, such as dicyclopentadienyl oxyethyl acrylate or methacrylate, dihydrodicyclopentadienyl acrylate or methacrylate. These photopolymerizable monomers may be used alone or in combination of two or more.

【0030】アクリル系光重合性オリゴマーとしては、
エポキシ樹脂のアクリル酸エステル例えばビスフェノー
ルAのジグリシジルエーテルジアクリレート、エポキシ
樹脂とアクリル酸とメチルテトラヒドロフタル酸無水物
との反応生成物、エポキシ樹脂と2−ヒドロキシエチル
アクリレートとの反応生成物、グリシジルジアクリレー
トと無水フタル酸との開環共重合エステル、メタクリル
酸二量体とポリオールとのエステル、アクリル酸と無水
フタル酸とプロピレンオキシドから得られるポリエステ
ル、ポリビニルアルコールとN−メチロールアクリルア
ミドとの反応生成物、ポリエチレングリコールと無水マ
レイン酸とグリシジルメタクリレートとの反応生成物な
どのような不飽和ポリエステル系プレポリマーや、ポリ
ビニルアルコールを無水コハク酸でエステル化した後、
グリシジルメタクリレートを付加させたものなどのよう
なポリビニルアルコール系プレポリマー、メチルビニル
エーテル−無水マレイン酸共重合体と2−ヒドロキシエ
チルアクリレートとの反応生成物又はこれにさらにグリ
シジルメタクリレートを反応させたものなどのポリアク
リル酸又はマレイン酸共重合体系プレポリマーなど、そ
のほか、ウレタン結合を介してポリオキシアルキレンセ
グメント又は飽和ポリエステルセグメントあるいはその
両方が連結し、両末端にアクリロイル基又はメタクロイ
ル基を有するウレタン系プレポリマーなどを挙げること
ができる。これらのアクリル系光重合性オリゴマーは、
重量平均分子量凡そ2000〜30000の範囲のもの
が適当である。
As the acrylic photopolymerizable oligomer,
Acrylic acid ester of epoxy resin such as diglycidyl ether diacrylate of bisphenol A, reaction product of epoxy resin with acrylic acid and methyltetrahydrophthalic anhydride, reaction product of epoxy resin with 2-hydroxyethyl acrylate, glycidyl diacrylate Ring-opening copolymerization ester of acrylate and phthalic anhydride, ester of methacrylic acid dimer and polyol, polyester obtained from acrylic acid, phthalic anhydride and propylene oxide, reaction product of polyvinyl alcohol and N-methylolacrylamide An unsaturated polyester prepolymer such as a reaction product of polyethylene glycol, maleic anhydride and glycidyl methacrylate, or the like, after esterifying polyvinyl alcohol with succinic anhydride,
Such as polyvinyl alcohol prepolymers such as those with glycidyl methacrylate added, reaction products of methyl vinyl ether-maleic anhydride copolymer and 2-hydroxyethyl acrylate, or those further reacted with glycidyl methacrylate Polyacrylic acid or maleic acid copolymer-based prepolymers, etc., as well as urethane-based prepolymers having acryloyl groups or methacryloyl groups at both ends linked to polyoxyalkylene segments and / or saturated polyester segments via urethane bonds, etc. Can be mentioned. These acrylic photopolymerizable oligomers are
A weight average molecular weight of about 2000 to 30,000 is suitable.

【0031】また、光重合開始剤としては、従来公知の
もので良く、例えば、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル
−フェニル−ケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1
−フェニル−プロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒ
ドロキシエトキシ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−メ
チル−1−プロパン−1−オン、2−メチル−1−[4
−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパ
ン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1
−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1−ビス
(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリ
メチル−ペンチルフォスフィンオキサイド−ビス(2,
4,6−トリメチルベンゾイル)−フェニルフォスフィ
ンオキサイドなどが挙げられる。これらの光重合開始剤
は、それぞれ単独で用いてもよいし、2種以上を組み合
わせて用いてもよい。その含有量は、通常ビヒクル10
0質量部当り、5〜15質量部の範囲で選ばれるのが好
ましい。
The photopolymerization initiator may be a conventionally known one, for example, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1.
-Phenyl-propan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-methyl-1-propan-1-one, 2-methyl-1- [4
-(Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1
-(4-morpholinophenyl) -butanone-1-bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethyl-pentylphosphine oxide-bis (2,2
4,6-trimethylbenzoyl) -phenylphosphine oxide and the like can be mentioned. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Its content is usually 10 vehicles.
It is preferably selected in the range of 5 to 15 parts by mass per 0 parts by mass.

【0032】本発明の高吸水性ポリマー微粒子を含む塗
液は、下記の工程(1)〜(3)により容易に製造する
ことができる。先ず工程(1)で、機能性材料を水に溶
解および/または分散させた水溶液および/または分散
液を作る。機能性材料の水に対する添加量は安定に維持
でき機能性材料の性能を発揮できるような添加量であれ
ば特に限定されず、飽和水溶液になるまでの添加量以下
でも、飽和水溶液になるまでの添加量でも、飽和水溶液
になるまでの添加量以上でも、あるいは安定に分散状態
を保つことができるような添加量であればよい。水に溶
解させたり分散させる方法や装置なども特に限定されず
公知のものを用いることができる。
The coating liquid containing the superabsorbent polymer fine particles of the present invention can be easily produced by the following steps (1) to (3). First, in step (1), an aqueous solution and / or dispersion is prepared by dissolving and / or dispersing a functional material in water. The addition amount of the functional material to water is not particularly limited as long as it can be stably maintained and the performance of the functional material can be exhibited. It may be added in an amount not less than the amount required to form a saturated aqueous solution, or an amount added so that the dispersion state can be stably maintained. The method and apparatus for dissolving or dispersing in water are not particularly limited, and known ones can be used.

【0033】次いで工程(2)で、工程(1)で作った
水溶液および/または分散液を高吸水性ポリマー微粒子
に吸収させる。吸収量は安定に維持でき機能性材料の性
能を発揮できるような吸収量であれば特に限定されな
い。吸収させる方法や装置なども特に限定されず公知の
ものを用いることができる。
Next, in step (2), the aqueous solution and / or dispersion prepared in step (1) is absorbed by superabsorbent polymer fine particles. The absorption amount is not particularly limited as long as it can be stably maintained and the performance of the functional material can be exhibited. The absorbing method and device are not particularly limited, and known ones can be used.

【0034】次いで工程(3)で、工程(2)で作った
高吸水性ポリマー微粒子を油性分散媒体中に分散させて
高吸水性ポリマー微粒子を含む塗液を作る。分散量は安
定に維持できるような分散量であれば特に限定されな
い。分散させる方法や装置なども特に限定されず公知の
ものを用いることができる。
Next, in step (3), the superabsorbent polymer fine particles produced in step (2) are dispersed in an oil dispersion medium to prepare a coating liquid containing superabsorbent polymer fine particles. The dispersion amount is not particularly limited as long as it can be stably maintained. The method and device for dispersing are not particularly limited, and known ones can be used.

【0035】本発明の塗液は、例えば、刷毛塗り、ロー
ルコーテイング法、キスコート、ホイラーコート、スプ
レー法、カーテン塗装法、浸漬法、静電塗装法、グラビ
アコーター、グラビアオフセットコーター、平板オフセ
ットコーター、ダイリソコーター、フレキソ、エアナイ
フコーター、バーコーター、凸版印刷、凹版印刷、シル
クスクリーン印刷などの塗工手段により対象物の面の所
定部あるいは全部に塗工し、必要に応じて乾燥、硬化し
て、対象物に密着した塗膜を形成することができる。
The coating liquid of the present invention is, for example, brush coating, roll coating method, kiss coating, wheeler coating, spraying method, curtain coating method, dipping method, electrostatic coating method, gravure coater, gravure offset coater, flat plate offset coater, Dylitho coater, flexo, air knife coater, bar coater, letterpress printing, intaglio printing, silk screen printing or the like to coat a predetermined portion or the entire surface of the object, if necessary, dried and cured It is possible to form a coating film that is in close contact with an object.

【0036】本発明で用いる対象物としては、有機物で
も無機物でもあるいはこれらの組み合わせでもよく、天
然由来のものでも、合成品でもあるいはこれらの組み合
わせでもよく、具体的には、例えば、通常の紙の他に、
合成紙、あるいはポリエチレン、透明性を有するポリエ
チレンテレフタレート、ポリプロピレン、塩化ビニルな
どの合成フィルムを用いることもでき、また、カーボ
ン、ガラス、セラミックス、金属、木、あるいはこれら
の組み合わせ、およびこれらの加工製品などを挙げるこ
とができる。塗膜の密着性を向上するためにこれらの対
象物の表面をマット処理、コロナ処理などの表面処理を
施すことができる。また、対象物面への塗工量は、特に
限定されないが、例えば約1〜30g/m2 の例を挙げ
ることができる。
The object used in the present invention may be an organic material, an inorganic material, or a combination thereof, and may be a naturally derived material, a synthetic material or a combination thereof. Specifically, for example, ordinary paper is used. other,
Synthetic paper or a synthetic film of polyethylene, polyethylene terephthalate having transparency, polypropylene, vinyl chloride or the like can also be used, and carbon, glass, ceramics, metal, wood, or combinations thereof, and processed products thereof, etc. Can be mentioned. In order to improve the adhesion of the coating film, the surface of these objects can be subjected to surface treatment such as matting treatment and corona treatment. The amount of coating on the surface of the object is not particularly limited, but an example of about 1 to 30 g / m 2 can be given.

【0037】本発明の塗液に、本発明の効果を損なわな
い範囲で公知のシリカ、アルミナ、マイカなどのフィラ
ー、炭素粉、顔料、染料、重合禁止剤、増粘剤、チキソ
トロピー剤、沈殿防止剤、酸化防止剤、分散剤、界面活
性剤などを添加することができる。本発明においては界
面活性剤を使用する場合があるが、界面活性剤の種類、
HLB、使用量などは特に限定されず、陰イオン性界面
活性剤、非イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性
剤、両性界面活性剤などを何れも使用できる。
To the coating liquid of the present invention, known fillers such as silica, alumina, mica, etc., carbon powder, pigments, dyes, polymerization inhibitors, thickeners, thixotropic agents, and precipitation preventive agents are used within a range that does not impair the effects of the present invention. Agents, antioxidants, dispersants, surfactants and the like can be added. Although a surfactant may be used in the present invention, the type of surfactant,
The HLB and the amount used are not particularly limited, and any of anionic surfactants, nonionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants and the like can be used.

【0038】なお、本発明は上記実施形態に限定される
ものではないので、特許請求の範囲に記載の趣旨から逸
脱しない範囲で各種の変形実施が可能である。
Since the present invention is not limited to the above embodiment, various modifications can be made without departing from the spirit of the claims.

【0039】[0039]

【実施例】以下実施例によって、本発明をさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもの
ではない。 (実施例1)機能性材料[水溶性レモンフレーバー(高
砂香料工業社製)]300質量部を高吸水性ポリマー微
粒子[アクアキープ10SH−P(住友精化社製)]1
00質量部に吸収させた。この高吸水性ポリマーをプロ
ポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート[S
R−492(サートマー社製)]935質量部に光重合
開始剤2−メチル−1[4−(メチルチオ)フェニル]
−2−モルフォリプロパン−1−オン[商品名:イルガ
キュア907(チバ・スペッシャリテイケミカルズ社
製)]65質量部を溶解させた液中に均一に分散させ本
発明の高吸水性ポリマー微粒子を含む塗液を調製した。
この塗液をロータリースクリーン印刷機を使用して葉書
(レモンのイラストが予め印刷されているもの)に10
g/m2 になるように部分的に印刷しUV照射すること
により塗膜を硬化させた。得られた葉書は長期にわたり
ほのかにレモンの香りがする付加価値のある葉書である
ことが判った。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. (Example 1) 300 parts by mass of a functional material [water-soluble lemon flavor (manufactured by Takasago International Corporation)] was used as a super absorbent polymer fine particle [Aquakeep 10SH-P (manufactured by Sumitomo Seika)] 1
It was absorbed in 100 parts by mass. This highly water-absorbent polymer is treated with propoxylated trimethylolpropane triacrylate [S
R-492 (manufactured by Sartomer Co.)] and 935 parts by mass of a photopolymerization initiator 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl].
2-Morphopropan-1-one [trade name: Irgacure 907 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)] is uniformly dispersed in a solution in which 65 parts by mass of the superabsorbent polymer particles of the present invention are dispersed. A coating liquid containing was prepared.
Use a rotary screen printer to apply this coating solution to a postcard (the one with the lemon illustration printed in advance).
The coating film was cured by partially printing so as to have g / m 2 and irradiating with UV. It was found that the obtained postcard was a value-added postcard with a faint lemon scent for a long time.

【0040】(実施例2)機能性材料[防虫剤:β−フ
ェニルエチルアルコール水溶液(30%含有水溶液]3
00質量部を高吸水性ポリマー微粒子[アクアキープ1
0SH−P(住友精化社製)]100質量部に吸収させ
た。この高吸水性ポリマーをトリメチロールプロパンE
O付加トリアクリレート[V#360(大阪有機化学工
業社製)]920質量部に光重合開始剤[VICURE
55(アクゾノーベル社製)]80質量部を溶解させた
液中に均一に分散させ本発明の高吸水性ポリマー微粒子
を含む塗液を調製した。この塗液をロータリースクリー
ン印刷機を使用してタック紙に20g/m2 になるよう
に印刷しUV照射することにより塗膜を硬化させた。得
られたタック紙は長期にわたり防虫シートとしての機能
がある付加価値のあるものであることが判った。
(Example 2) Functional material [insect repellent: β-phenylethyl alcohol aqueous solution (30% aqueous solution) 3
00 parts by mass of super absorbent polymer particles [Aquakeep 1
0SH-P (manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd.)] 100 parts by mass. This highly water-absorbent polymer is trimethylolpropane E
O-added triacrylate [V # 360 (manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)] was added to 920 parts by mass of a photopolymerization initiator [VICURE.
55 (manufactured by Akzo Nobel)] was uniformly dispersed in a solution prepared by dissolving 80 parts by mass thereof to prepare a coating liquid containing superabsorbent polymer fine particles of the present invention. Using a rotary screen printer, this coating liquid was printed on tack paper at 20 g / m 2 and UV irradiation was carried out to cure the coating film. It was found that the obtained tack paper was a value-added one having a function as an insect-proof sheet for a long period of time.

【0041】[0041]

【発明の効果】本発明の請求項1記載の高吸水性ポリマ
ー微粒子を含む塗液は、機能性材料の水溶液および/ま
たは分散液を吸収した高吸水性ポリマー微粒子を油性分
散媒体中に分散させたので、マイクロカプセル化の手間
がかからず安価で保存性もよく、対象物に印刷などの公
知の方法で容易に塗布できる上、塗膜中の高吸水性ポリ
マー微粒子に吸収された機能性材料は安定に維持される
ので機能性材料の機能を長期にわたり安定して発揮でき
るとともに、機能性材料が揮発性あるいは移行性のもの
であれば徐々に塗膜中および/または外部に放出される
のでやはり機能性材料の機能を長期にわたり安定して発
揮できるという顕著な効果を奏する。
The coating liquid containing superabsorbent polymer fine particles according to claim 1 of the present invention is a dispersion of the superabsorbent polymer fine particles having absorbed the aqueous solution and / or dispersion of the functional material, dispersed in an oil dispersion medium. Therefore, it does not require the labor of microencapsulation, is inexpensive, has good storage stability, and can be easily applied to an object by a known method such as printing, and the functionality absorbed by the superabsorbent polymer particles in the coating film Since the material is kept stable, the function of the functional material can be stably exhibited for a long period of time, and if the functional material is volatile or migratory, it is gradually released into the coating film and / or to the outside. Therefore, the remarkable effect that the function of the functional material can be stably exerted for a long period of time is obtained.

【0042】本発明の請求項2記載の高吸水性ポリマー
微粒子を含む塗液は、請求項1記載の塗液において、高
吸水性ポリマー微粒子が球状微粒子であるので、請求項
1記載の塗液と同じ効果を奏するとともに、吸水しても
相互に非粘着で、取り扱い性に優れるとともに、塗膜面
の平滑性などに優れるというさらなる顕著な効果を奏す
る。
The coating liquid containing the superabsorbent polymer fine particles according to claim 2 of the present invention is the coating liquid according to claim 1, wherein the superabsorbent polymer fine particles are spherical fine particles. In addition to exhibiting the same effect as above, there is a further remarkable effect that they are non-adhesive to each other even when they absorb water, are excellent in handleability, and are excellent in smoothness of the coating film surface.

【0043】本発明の請求項3記載の高吸水性ポリマー
微粒子を含む塗液は、請求項1あるいは請求項2記載の
塗液において、機能性材料が香料、防虫剤、防菌剤、防
黴剤、忌避剤、ガス検知剤、消臭剤から選ばれた材料で
あるので、請求項1記載の塗液と同じ効果を奏するとと
もに、生活に密着した新規な製品を提供できるというさ
らなる顕著な効果を奏する。
The coating liquid containing the superabsorbent polymer fine particles according to claim 3 of the present invention is the coating liquid according to claim 1 or 2, wherein the functional material is a fragrance, an insect repellent, a fungicide or a fungicide. Since it is a material selected from an agent, a repellent, a gas detection agent, and a deodorant, it has the same effect as that of the coating solution according to claim 1, and a further remarkable effect that a new product closely related to daily life can be provided. Play.

【0044】本発明の請求項4記載の製法により、本発
明の高吸水性ポリマー微粒子を含む塗液を容易に製造で
きるという顕著な効果を奏する。
By the production method according to claim 4 of the present invention, the remarkable effect that the coating liquid containing the superabsorbent polymer fine particles of the present invention can be easily produced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の高吸水性ポリマー微粒子を含む塗液を
対象物に塗布した状態を模式的に示す説明図である。
FIG. 1 is an explanatory view schematically showing a state in which a coating liquid containing superabsorbent polymer particles of the present invention is applied to an object.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 対象物 2 塗膜 3 機能性材料の水溶液および/または分散液を吸収し
た高吸水性ポリマー微粒子 4 機能性材料
1 object 2 coating film 3 highly water-absorbent polymer fine particles that have absorbed an aqueous solution and / or dispersion of a functional material 4 functional material

フロントページの続き Fターム(参考) 4J038 BA021 BA111 BA171 BA191 BA221 CC021 CE021 CE051 CG031 CG091 CG171 CK031 DF041 DJ011 JA02 JA03 JA09 JA19 JA25 JA33 JA53 JB13 JB21 JB23 JC11 JC14 JC35 KA01 KA06 KA08 KA20 LA02 NA01 NA26 NA27 PB02 PB14 PC02 PC03 PC06 PC08 PC10 4J039 AB01 AB02 AB04 AB05 AB07 AD03 AD06 AD09 AD12 AE07 AE09 BC02 BC03 BC05 BC07 BC12 BC16 BC36 BC53 BC54 BC56 BD02 BE33 CA07 DA01 DA02 EA48 Continued front page    F-term (reference) 4J038 BA021 BA111 BA171 BA191                       BA221 CC021 CE021 CE051                       CG031 CG091 CG171 CK031                       DF041 DJ011 JA02 JA03                       JA09 JA19 JA25 JA33 JA53                       JB13 JB21 JB23 JC11 JC14                       JC35 KA01 KA06 KA08 KA20                       LA02 NA01 NA26 NA27 PB02                       PB14 PC02 PC03 PC06 PC08                       PC10                 4J039 AB01 AB02 AB04 AB05 AB07                       AD03 AD06 AD09 AD12 AE07                       AE09 BC02 BC03 BC05 BC07                       BC12 BC16 BC36 BC53 BC54                       BC56 BD02 BE33 CA07 DA01                       DA02 EA48

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 機能性材料の水溶液および/または分散
液を吸収した高吸水性ポリマー微粒子を油性分散媒体中
に分散させたことを特徴とする高吸水性ポリマー微粒子
を含む塗液。
1. A coating liquid containing superabsorbent polymer fine particles, wherein superabsorbent polymer fine particles having absorbed an aqueous solution and / or dispersion of a functional material are dispersed in an oil dispersion medium.
【請求項2】 高吸水性ポリマー微粒子が球状微粒子で
あることを特徴とする請求項1記載の塗液。
2. The coating liquid according to claim 1, wherein the superabsorbent polymer fine particles are spherical fine particles.
【請求項3】 機能性材料が香料、防虫剤、防菌剤、防
黴剤、忌避剤、ガス検知剤、消臭剤から選ばれた材料で
あることを特徴とする請求項1あるいは請求項2記載の
塗液。
3. The functional material is a material selected from a fragrance, an insect repellent, a fungicide, a fungicide, a repellent, a gas detection agent, and a deodorant, and claim 1 or claim 2. The coating liquid according to 2.
【請求項4】 下記の工程(1)〜(3)により製造す
ることを特徴とする高吸水性ポリマー微粒子を含む塗液
の製法。 (1)機能性材料を水に溶解および/または分散させた
水溶液および/または分散液を作る。 (2)工程(1)で作った水溶液および/または分散液
を高吸水性ポリマー微粒子に吸収させる。 (3)工程(2)で作った高吸水性ポリマー微粒子を油
性分散媒体中に分散させて高吸水性ポリマー微粒子を含
む塗液を作る。
4. A method for producing a coating liquid containing superabsorbent polymer fine particles, which is produced by the following steps (1) to (3). (1) An aqueous solution and / or dispersion is prepared by dissolving and / or dispersing a functional material in water. (2) The superabsorbent polymer fine particles are allowed to absorb the aqueous solution and / or dispersion prepared in step (1). (3) The super absorbent polymer particles prepared in step (2) are dispersed in an oil dispersion medium to prepare a coating liquid containing super absorbent polymer particles.
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