JP2003055515A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JP2003055515A
JP2003055515A JP2001247062A JP2001247062A JP2003055515A JP 2003055515 A JP2003055515 A JP 2003055515A JP 2001247062 A JP2001247062 A JP 2001247062A JP 2001247062 A JP2001247062 A JP 2001247062A JP 2003055515 A JP2003055515 A JP 2003055515A
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aromatic vinyl
polymer
copolymer
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conjugated diene
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Yoshiyuki Arai
義之 新井
Hiroshi Mikami
宏 三上
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Asahi Kasei Corp
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Asahi Kasei Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a resin composition having high planar impact resistance and including an aromatic vinyl-based polymer and/or a polymer prepared by modifying the aromatic vinyl-based polymer with a conjugated diene rubber and an aromatic vinyl-unsaturated nitrile copolymer-based polymer. SOLUTION: This resin composition is obtained by incorporating a composition comprising the aromatic vinyl-based polymer and/or the polymer made by modifying the aromatic vinyl-based polymer with the conjugated diene rubber and the aromatic vinyl-unsaturated nitrile copolymer-based polymer with a polyphenylene ether-based resin, a methyl methacrylate-based polymer and an aromatic vinyl-based elastomer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ビニル系重
合体及び又は芳香族ビニル系重合体を共役ジエンゴムで
変性した重合体と、芳香族ビニル−不飽和ニトリル共重
合体系重合体の改良された組成物に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an improved aromatic vinyl polymer and / or a polymer obtained by modifying an aromatic vinyl polymer with a conjugated diene rubber and an aromatic vinyl-unsaturated nitrile copolymer polymer. The present invention relates to a composition.

【0002】[0002]

【従来の技術】芳香族ビニル系重合体に、例えばMBS
樹脂のようにスチレンとメタクリル酸エステルとの共重
合体を共役ジエンゴムで変性した重合体を添加すること
や、芳香族ビニル−不飽和ニトリル系重合体に、例えば
MBS樹脂のように芳香族ビニルとメタクリル酸エステ
ルとの共重合体を共役ジエンゴムで変性した重合体を添
加することで耐衝撃性の改善を目的とする検討は従来よ
り広く行われている。しかしながら、芳香族ビニル系重
合体と芳香族ビニル−不飽和ニトリル系重合体からなる
樹脂組成物は相溶性が乏しいことに起因して剥離が生
じ、単純に混合しただけでは望ましい機械的物性を有す
る組成物は得られない。特公平6−35524号公報に
おいて、ポリスチレンとABS樹脂とからなる樹脂組成
物に特定のポリアクリル系樹脂を配合することによって
物性バランスを改善する発明が記載されている。しかし
ながら、現実に使用される状況を鑑みるに、さらなる物
性の向上が必要であり、特に耐面衝撃性の改良が求めら
れている。
2. Description of the Related Art For aromatic vinyl polymers such as MBS
Addition of a polymer obtained by modifying a copolymer of styrene and methacrylic acid ester with a conjugated diene rubber such as a resin, and addition of an aromatic vinyl-unsaturated nitrile polymer to an aromatic vinyl such as MBS resin. The study aimed at improving impact resistance by adding a polymer obtained by modifying a copolymer with a methacrylic acid ester with a conjugated diene rubber has been widely conducted conventionally. However, a resin composition composed of an aromatic vinyl polymer and an aromatic vinyl-unsaturated nitrile polymer causes peeling due to poor compatibility, and has desirable mechanical properties when simply mixed. No composition is obtained. Japanese Patent Publication No. 6-35524 discloses an invention which improves the physical property balance by blending a specific polyacrylic resin in a resin composition composed of polystyrene and an ABS resin. However, in consideration of the situation of actual use, further improvement of physical properties is required, and in particular, improvement of surface impact resistance is required.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点がなく、成形品の剥離
が抑えられ、耐面衝撃性が良好な樹脂組成物を提供する
ことを目的とするものである。
In view of the above situation, the present invention provides a resin composition which does not have the above-mentioned problems, suppresses peeling of a molded article, and has good surface impact resistance. That is the purpose.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記問題を
解決するため、鋭意検討した結果、芳香族ビニル系重合
体及び又は芳香族ビニル系重合体を共役ジエンゴムで変
性した重合体と芳香族ビニル−不飽和ニトリル共重合体
系重合体からなる組成物に、ポリフェニレンエーテル系
樹脂、メタクリル酸メチル系重合体及び芳香族ビニル系
エラストマーを添加することにより、成形品の剥離が抑
えられ、耐面衝撃性に優れた組成物を得られることを見
出し、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies in order to solve the above problems, and as a result, have found that an aromatic vinyl polymer and / or a polymer obtained by modifying an aromatic vinyl polymer with a conjugated diene rubber and an aromatic compound. By adding a polyphenylene ether-based resin, a methyl methacrylate-based polymer and an aromatic vinyl-based elastomer to a composition composed of an aromatic vinyl-unsaturated nitrile copolymer-based polymer, peeling of a molded article is suppressed, and the surface resistance is improved. The present invention has been completed by finding that a composition excellent in impact resistance can be obtained.

【0005】すなわち、本発明は、(A1)芳香族ビニ
ル系重合体及び又は芳香族ビニル系重合体を共役ジエン
ゴムで変性した重合体、5〜95重量% 及び(A2)
芳香族ビニル及び不飽和ニトリルとの共重合体を共役ジ
エンゴムで変性した共重合体及び又は芳香族ビニル及び
不飽和ニトリルとの共重合体5〜95重量%からなる混
合樹脂(A)100重量部に対して、(B1)ポリフェ
ニレンエーテル 1〜98重量%、(B2)メタクリル
酸メチル系重合体 1〜98重量% 及び(B3)芳香
族ビニル系エラストマー 1〜98重量%からなる混合
樹脂(B)1〜40重量部添加してなる樹脂組成物であ
る。
That is, the present invention provides (A1) an aromatic vinyl polymer and / or a polymer obtained by modifying an aromatic vinyl polymer with a conjugated diene rubber, 5 to 95% by weight and (A2).
100 parts by weight of mixed resin (A) composed of a copolymer obtained by modifying a copolymer of aromatic vinyl and unsaturated nitrile with a conjugated diene rubber and / or a copolymer of aromatic vinyl and unsaturated nitrile and 5 to 95% by weight. On the other hand, a mixed resin (B) consisting of 1 to 98% by weight of (B1) polyphenylene ether, 1 to 98% by weight of (B2) methyl methacrylate polymer, and 1 to 98% by weight of (B3) aromatic vinyl elastomer. It is a resin composition obtained by adding 1 to 40 parts by weight.

【0006】以下、本発明をさらに詳細に説明する。本
発明で用いる芳香族ビニル系重合体とは、芳香族ビニル
を主成分として含む単量体成分を単独重合もしくは共重
合してなる単独重合体もしくは共重合体のことである。
本発明中における芳香族ビニル単量体の具体例として
は、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレ
ン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、t−ブ
チルスチレン、α−メチルビニルトルエン、ジメチルス
チレン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムス
チレン、ジブロムスチレン、α−またはβ−ビニルナフ
タレン等が挙げられる。好ましくはスチレン、α−メチ
ルスチレン、p−メチルスチレンであり、さらに好まし
くはスチレンである。これら芳香族ビニル単量体は単独
で使用してもよいし、混合して使用してもよい。
The present invention will be described in more detail below. The aromatic vinyl polymer used in the present invention is a homopolymer or copolymer obtained by homopolymerizing or copolymerizing a monomer component containing aromatic vinyl as a main component.
Specific examples of the aromatic vinyl monomer in the present invention include styrene, α-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, t-butylstyrene, α-methylvinyltoluene and dimethyl. Examples thereof include styrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene, dibromostyrene, α- or β-vinylnaphthalene and the like. Styrene, α-methylstyrene and p-methylstyrene are preferred, and styrene is more preferred. These aromatic vinyl monomers may be used alone or in combination.

【0007】その他の共重合可能な単量体の具体例とし
ては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸2−エチル
ヘキシル、アクリル酸 ヒドロキシエチル、アクリル酸
グリシジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フ
ェニル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸2−エチル
ヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル
酸グリシジル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル
シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸
ベンジル、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン
酸、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−シクロヘ
キシルマレイミド、N−フェニルマレイミド等が挙げら
れる。これらの単量体は単独で使用してもよいし、混合
して使用してもよい。
Specific examples of other copolymerizable monomers include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, glycidyl acrylate, and acrylic. Cyclohexyl acid, phenyl acrylate, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, methyl methacrylate, butyl methacrylate, butyl cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate , Acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, maleimide, N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-phenylmaleimide and the like. These monomers may be used alone or in a mixture.

【0008】かかる芳香族ビニル系重合体の製法として
は公知の重合方法が取り得る。例えば塊状重合、懸濁重
合、塊状−懸濁重合、溶液重合または乳化重合のような
方法が挙げられる。この際、重合溶媒、例えばエチルベ
ンゼン、トルエン、キシレン等を使用することもでき
る。また、有機過酸化物を重合の途中で添加することも
できる。また、回分式重合法、連続式重合法のいずれの
方法も使用することができる。
As a method for producing such an aromatic vinyl polymer, a known polymerization method can be used. Examples include methods such as bulk polymerization, suspension polymerization, bulk-suspension polymerization, solution polymerization or emulsion polymerization. At this time, a polymerization solvent such as ethylbenzene, toluene or xylene can be used. Further, the organic peroxide can be added during the polymerization. Further, either a batch polymerization method or a continuous polymerization method can be used.

【0009】このような重合体の例としてはスチレンの
単独重合体であるポリスチレン(PS)のほか、メタク
リル酸メチル−スチレン共重合体(MS)、メタクリル
酸メチル−ブタジエン−スチレン共重合体(MBS)、
スチレン−無水マレイン酸共重合体(SMA)、スチレ
ン−メタクリル酸共重合体(SMAA)、さらには、ス
チレン−メタクリル酸ブチル共重合体、α−メチルスチ
レンまたはマレイミドを共重合してなる耐熱性スチレン
樹脂などを挙げることができる。
Examples of such a polymer include polystyrene (PS) which is a homopolymer of styrene, methyl methacrylate-styrene copolymer (MS), methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymer (MBS). ),
Styrene-maleic anhydride copolymer (SMA), styrene-methacrylic acid copolymer (SMAA), and further heat-resistant styrene obtained by copolymerizing styrene-butyl methacrylate copolymer, α-methylstyrene or maleimide Resin etc. can be mentioned.

【0010】本発明における芳香族ビニル系重合体を共
役ジエンゴムで変性した重合体とは、芳香族ビニル系重
合体よりなるマトリックス中に共役ジエンゴム重合体が
粒子状に分散してなる重合体をいい、共役ジエンゴム重
合体の存在下に単量体混合物を公知の塊状重合、塊状懸
濁重合、溶液重合、または乳化重合することにより得ら
れる。本発明中における共役ジエンゴムとは、共役ジエ
ン単独、または共役ジエンと共重合可能な一種類以上の
単量体を従来公知の方法で重合したもののことをいう。
The polymer obtained by modifying an aromatic vinyl polymer with a conjugated diene rubber in the present invention means a polymer in which a conjugated diene rubber polymer is dispersed in a particle shape in a matrix composed of an aromatic vinyl polymer. It can be obtained by subjecting a monomer mixture to known bulk polymerization, bulk suspension polymerization, solution polymerization, or emulsion polymerization in the presence of a conjugated diene rubber polymer. The conjugated diene rubber in the present invention means a conjugated diene alone or one obtained by polymerizing one or more kinds of monomers copolymerizable with the conjugated diene by a conventionally known method.

【0011】これら共役ジエンの具体例としては、ブタ
ジエン、イソプレン、クロロプレン等が挙げられる。単
量体中に共役ジエン構造を有していれば、その他の単量
体であっても差し支えない。本発明中の共役ジエンゴム
は共役ジエン単量体を重合したものであれば分子量はい
ずれのものであっても差し支えない。好ましくは100
00以上2000000以下である。分子量が1000
0未満であれば、共役ジエンゴムで変性した(共)重合
体の耐衝撃性が改善されず、好ましくなく、20000
00を越えても共役ジエンゴムで変性した(共)重合体
の耐衝撃性が改善されず、好ましくない。分子量のさら
に好ましい範囲は20000以上500000以下であ
る。分子量は従来公知の評価方法によって測定できる。
具体的には、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
(GPC)法、光散乱法、浸透圧法、溶液粘度法等が挙
げられる。勿論、これ以外の方法であっても差し支えな
い。
Specific examples of these conjugated dienes include butadiene, isoprene and chloroprene. Other monomers may be used as long as they have a conjugated diene structure. The conjugated diene rubber in the present invention may have any molecular weight as long as it is obtained by polymerizing a conjugated diene monomer. Preferably 100
It is 00 or more and 2,000,000 or less. Molecular weight is 1000
If it is less than 0, the impact resistance of the (co) polymer modified with the conjugated diene rubber is not improved, which is not preferable, and 20,000
If it exceeds 00, the impact resistance of the (co) polymer modified with the conjugated diene rubber is not improved, which is not preferable. A more preferable range of the molecular weight is 20,000 or more and 500,000 or less. The molecular weight can be measured by a conventionally known evaluation method.
Specific examples thereof include gel permeation chromatography (GPC) method, light scattering method, osmotic pressure method, solution viscosity method and the like. Of course, any other method may be used.

【0012】これら共役ジエンゴムの具体例としては、
ポリブタジエン、ポリ(スチレン−ブタジエン)、ポリ
(アクリロニトリル−ブタジエン)等のジエン系ゴム、
イソプレンゴム、クロロプレンゴム、及びエチレン−プ
ロピレン−ジエンモノマー三元共重合体(EPDM)等
を挙げることができる。本発明中の共役ジエンゴムは、
用途によって、ジエン共重合体中における二重結合が水
素添加されたものであっても差し支えない。また、ジエ
ン共重合体中における二重結合が水素添加されている割
合はいずれであっても差し支えない。
Specific examples of these conjugated diene rubbers include:
Diene rubber such as polybutadiene, poly (styrene-butadiene), poly (acrylonitrile-butadiene),
Examples thereof include isoprene rubber, chloroprene rubber, ethylene-propylene-diene monomer terpolymer (EPDM) and the like. The conjugated diene rubber in the present invention is
Depending on the application, the double bond in the diene copolymer may be hydrogenated. In addition, the proportion of hydrogenated double bonds in the diene copolymer does not matter.

【0013】水素添加の方法は、公知の方法、例えば特
公昭42−8704号公報、特公平1−37970号公
報に記載の方法等が挙げられる。本発明における芳香族
ビニル系重合体を共役ジエンゴムで変性した重合体と
は、芳香族ビニル系重合体よりなるマトリックス中に共
役ジエンゴム重合体が粒子状に分散してなる重合体をい
い、共役ジエンゴム重合体の存在下に単量体混合物を公
知の塊状重合、塊状懸濁重合、溶液重合、または乳化重
合することにより得られるが、この際、重合溶媒、例え
ばエチルベンゼン、トルエン、キシレン等を使用するこ
ともできる。また、有機過酸化物を重合の途中で添加す
ることもできる。また、回分式重合法、連続式重合法の
いずれの方法も使用することができる。
As the method of hydrogenation, there are known methods such as those described in JP-B-42-8704 and JP-B-1-37970. The polymer obtained by modifying an aromatic vinyl polymer with a conjugated diene rubber in the present invention means a polymer in which a conjugated diene rubber polymer is dispersed in a matrix in a matrix composed of an aromatic vinyl polymer, and the conjugated diene rubber is used. It can be obtained by subjecting the monomer mixture to known bulk polymerization, bulk suspension polymerization, solution polymerization or emulsion polymerization in the presence of a polymer, in which case a polymerization solvent such as ethylbenzene, toluene or xylene is used. You can also Further, the organic peroxide can be added during the polymerization. Further, either a batch polymerization method or a continuous polymerization method can be used.

【0014】このような重合体の例としては、耐衝撃性
ポリスチレン等が挙げられる。本発明における芳香族ビ
ニル及び不飽和ニトリルとの共重合体を共役ジエンゴム
で変性した重合体とは、芳香族ビニル及び不飽和ニトリ
ルとの共重合体からなるマトリックス中に共役ジエンゴ
ム重合体が粒子状に分散してなる重合体をいい、共役ジ
エンゴム重合体の存在下に単量体混合物を公知の塊状重
合、塊状懸濁重合、溶液重合、または乳化重合すること
により得られる。
Examples of such polymers include high impact polystyrene and the like. A polymer obtained by modifying a copolymer of an aromatic vinyl and an unsaturated nitrile with a conjugated diene rubber in the present invention means that the conjugated diene rubber polymer is particulate in a matrix composed of the copolymer of an aromatic vinyl and an unsaturated nitrile. It is obtained by subjecting a monomer mixture to known bulk polymerization, bulk suspension polymerization, solution polymerization, or emulsion polymerization in the presence of a conjugated diene rubber polymer.

【0015】この場合、共役ジエンゴム重合体の存在下
に、二種以上の単量体が同時に存在している条件で重合
が行われても、共役ジエンゴム重合体の存在下に、一種
以上の単量体が存在しているところに、重合の進行に合
わせて一種以上の単量体がさらに追加される条件で重合
が行われてもいずれでもよい。この際、重合溶媒、例え
ばエチルベンゼン、トルエン、キシレン等を使用するこ
ともできる。また、有機過酸化物を重合の途中で添加す
ることもできる。また、回分式重合法、連続式重合法の
いずれの方法も使用することができる。
In this case, even if the polymerization is carried out in the presence of the conjugated diene rubber polymer under the condition that two or more types of monomers are present at the same time, one or more types of monomer are present in the presence of the conjugated diene rubber polymer. It does not matter even if the polymerization is carried out under the condition that one or more monomers are further added in accordance with the progress of the polymerization where the monomer exists. At this time, a polymerization solvent such as ethylbenzene, toluene or xylene can be used. Further, the organic peroxide can be added during the polymerization. Further, either a batch polymerization method or a continuous polymerization method can be used.

【0016】本発明における芳香族ビニルの具体例とし
ては先述したものが挙げられ、不飽和ニトリルとして
は、アクリロニトリル、メタクリロニル、フマロニトリ
ル等が挙げられ、中でもアクリロニトリルが好ましい。
このような重合体の例としては、アクリロニトリル−ス
チレン共重合体(AS樹脂)、アクリロニトリル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体(ABS樹脂)の他に、アク
リロニトリル−アクリルゴム−スチレン共重合体(AA
S樹脂)、アクリロニトリル−塩素化ポリエチレン−ス
チレン共重合体(ACS樹脂)、アクリロニトリル−エ
チレン・プロピレンゴム−スチレン共重合体(AES樹
脂)、アクリロニトリル−スチレン−エチレン・酢酸ビ
ニル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−ブチルア
クリレート共重合体(BAAS樹脂)、α−メチルスチ
レンまたはマレイミドを共重合してなる耐熱性ABS樹
脂、スチレン−アクリロニトリル系共重合樹脂のスチレ
ン部分がα−メチルスチレンに置き変わったα−メチル
スチレン−アクリロニトリル系共重合樹脂等が挙げられ
る。
Specific examples of the aromatic vinyl in the present invention include those mentioned above, and examples of the unsaturated nitrile include acrylonitrile, methacrylonyl, fumaronitrile and the like, among which acrylonitrile is preferable.
Examples of such polymers include acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin) and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin), as well as acrylonitrile-acrylic rubber-styrene copolymer (AA).
S resin), acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymer (ACS resin), acrylonitrile-ethylene / propylene rubber-styrene copolymer (AES resin), acrylonitrile-styrene-ethylene / vinyl acetate copolymer, styrene-acrylonitrile -Butyl acrylate copolymer (BAAS resin), heat-resistant ABS resin obtained by copolymerizing α-methylstyrene or maleimide, α-methyl in which the styrene portion of styrene-acrylonitrile copolymer resin is replaced with α-methylstyrene Examples thereof include styrene-acrylonitrile-based copolymer resins.

【0017】本発明のポリフェニレンエーテルとは、
(以下、単にPPEと略記する)は、結合単位:
The polyphenylene ether of the present invention is
(Hereinafter, simply abbreviated as PPE) is a bond unit:

【0018】[0018]

【化1】 [Chemical 1]

【0019】(ここで、R1、R2、R3およびR4は
それぞれ、水素、ハロゲン、炭化水素、または置換炭化
水素基からなる群から選択されるものであり、互に同一
でも異なっていてもよい)からなり、還元粘度(0.5
g/dl、クロロホルム溶 液、30℃測定)が、0.
15〜0.70の範囲、より好ましくは 0.2〜0.
66の範囲にあるホモ重合体および/または共重合体で
ある。このPPEの具体的な例としては、ポリ(2,6
−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)、2,6−
ジメチルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノー
ルとの共重合体等が好ましく、中でも、ポリ(2,6−
ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)が好ましい。
(Here, each of R1, R2, R3 and R4 is selected from the group consisting of hydrogen, halogen, hydrocarbon or substituted hydrocarbon group and may be the same or different from each other.) And reduced viscosity (0.5
g / dl, chloroform solution, measured at 30 ° C.)
15-0.70, more preferably 0.2-0.
Homopolymers and / or copolymers in the range of 66. As a concrete example of this PPE, poly (2,6)
-Dimethyl-1,4-phenylene ether), 2,6-
A copolymer of dimethylphenol and 2,3,6-trimethylphenol is preferable, and among them, poly (2,6-
Dimethyl-1,4-phenylene ether) is preferred.

【0020】かかるPPEの製造方法は公知の方法で得
られるもので あれば特に限定されるものではなく、例
えば、米国特許 第3306874号明細書記載のHa
yによる第一銅塩とアミンの コンプレックスを触媒と
して用い、例えば2,6−キシレノールを酸化重合する
ことにより容易に製造でき、そのほかにも米国特許第3
306875号明細書、米国特許第3257357号明
細書、米国特許第3257358号明細書、および特公
昭52−17880号公報、特公昭50−51197号公報等
に記載された方法で容易に製造できる。
The method for producing such PPE is not particularly limited as long as it can be obtained by a known method. For example, Ha described in US Pat. No. 3,306,874 is disclosed.
It can be easily produced by oxidatively polymerizing 2,6-xylenol, for example, using a complex of a cuprous salt of y and an amine as a catalyst.
It can be easily produced by the method described in JP-A-306875, US Pat. No. 3,257,357, US Pat. No. 3,257,358, JP-B-52-17880, JP-B-50-51197 and the like.

【0021】また、本発明に用いるPPEは、上記した
PPEのほかに、該PPEとα,β−不飽和カルボン酸
またはその誘導体とをラジカル発生剤の存在下、非存在
下で溶融状態、溶解状態、スラリー状態で80〜350
℃の温度下で反応させることによって得られる変性
(0.01〜10重量%がグラフトまたは付加)PPE
であってもよく、さらに上記したPPEと該変性PPE
の任意の割合の混合物であってもかまわない。また、P
PEとして9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−フ
ォスファフェナントレンをPPE100重量部に対し
0.2〜5重量部添加し溶融混練処理したリン化合物処
理PPEも供することができる。
The PPE used in the present invention is, in addition to the above-mentioned PPE, the PPE and the α, β-unsaturated carboxylic acid or its derivative in a molten state in the presence or absence of a radical generator and in a dissolved state. 80 to 350 in the state and slurry state
Modified (0.01-10 wt% grafted or added) PPE obtained by reacting at a temperature of ℃
The above PPE and the modified PPE
The mixture may be in any proportion. Also, P
As the PE, phosphorus compound-treated PPE obtained by adding 9,5 parts by weight of 9,10-dihydro-9-oxa-10-phosphaphenanthrene to 100 parts by weight of PPE and melt-kneading it can also be provided.

【0022】また、本発明で用いるPPEは上記したP
PEの他に、これらPPEに対してポリスチレン又は耐
衝撃性ポリスチレンを90重量%を超えない範囲で加え
たものも好適に用いることができる。本発明におけるメ
タクリル酸メチル系重合体とは、メタクリル酸メチルを
主成分として含む単量体成分を単独重合もしくは共重合
してなる単独重合体もしくは共重合体のことである。
The PPE used in the present invention is the above-mentioned PPE.
In addition to PE, polystyrene or impact-resistant polystyrene added to these PPE in an amount not exceeding 90% by weight can also be suitably used. The methyl methacrylate polymer in the present invention is a homopolymer or copolymer obtained by homopolymerizing or copolymerizing a monomer component containing methyl methacrylate as a main component.

【0023】本発明で用いられる単量体成分はメタクリ
ル酸メチル単量体及びその他の共重合可能な単量体を含
むものからなる。その他の共重合可能な単量体としては
例えば、α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル、
α,β−不飽和カルボン酸、芳香族ビニル、シアン化ビ
ニル、N−置換マレイミド類、無水マレイン酸等も必要
に応じて用いることができる。また、先に述べた共役ジ
エンゴムを含有していても良い。
The monomer component used in the present invention comprises a methyl methacrylate monomer and other copolymerizable monomers. Other copolymerizable monomers include, for example, α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester,
If necessary, α, β-unsaturated carboxylic acid, aromatic vinyl, vinyl cyanide, N-substituted maleimides, maleic anhydride and the like can also be used. Further, the conjugated diene rubber described above may be contained.

【0024】これらの中ではα,β−不飽和カルボン酸
アルキルエステルが好ましい。これらは混合して用いて
も良い。α,β−不飽和カルボン 酸アルキルエステル
としては例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル
酸2−エチルヘキシル、アクリル酸 ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、メタク
リル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸 ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸シクロ
ヘキシル、メタクリル酸ブチルシクロヘキシル、メタク
リル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル等が挙げられ
る。
Of these, α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl esters are preferred. These may be mixed and used. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, glycidyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and acrylic. Phenyl acid, benzyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, butyl cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate, benzyl methacrylate and the like can be mentioned.

【0025】これらの中では、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸ブチ
ルシクロヘキシルが好ましい。α,β−不飽和カルボン
酸としては例えばアクリル酸、メタクリル酸等が挙げら
れる。芳香族ビニルとしては例えばスチレン、α−メチ
ルスチレン、ハロゲン化スチレン、アルキル化スチレ
ン、ビニルナフタレン等が挙げられる。シアン化ビニル
としては例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル
が挙げられる。N−置換マレイミド類としては例えば
マレイミド、N−メチルマレイミド、N−シクロヘキシ
ル マレイミド、N−フェニルマレイミド等が挙げられ
る。
Of these, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and butylcyclohexyl methacrylate are preferred. Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid include acrylic acid and methacrylic acid. Examples of the aromatic vinyl include styrene, α-methylstyrene, halogenated styrene, alkylated styrene, vinylnaphthalene and the like. Examples of vinyl cyanide include acrylonitrile and methacrylonitrile. Examples of the N-substituted maleimides include maleimide, N-methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide.

【0026】かかるメタクリル酸メチル系重合体の製法
としては公知の重合方法が取り得る。例えば塊状重合、
懸濁重合、塊状−懸濁重合、溶液重合または乳化重合の
ような方法が挙げられる。このような重合体の例として
はPMMA樹脂などが挙げられる。本発明における芳香
族ビニル系エラストマーとは、スチレン、α−メチルス
チレン、ビニルトルエン等の芳香族ビニル単量体とエチ
レン、プロピレン、ブテン−1、イソブチレン等のオレ
フィン類あるいはブタジエン、イソプレン、1,3−ペ
ンタジエン等の共役ジエン、1,4−ヘキサジエン、ノ
ルボルネン誘導体等の非共役ジエンとの共重合体であ
り、その形状はブロック共重合体(テーパードブロック
共重合体を含む)、ランダム共重合体、グラフト共重合
体、放射状共重合体いずれでも構わない。より好ましい
のはブロック共重合体である。
As a method for producing such a methyl methacrylate polymer, a known polymerization method can be used. For example bulk polymerization,
Methods such as suspension polymerization, bulk-suspension polymerization, solution polymerization or emulsion polymerization are mentioned. Examples of such a polymer include PMMA resin and the like. The aromatic vinyl elastomer in the present invention means an aromatic vinyl monomer such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene and olefins such as ethylene, propylene, butene-1, isobutylene or butadiene, isoprene, 1,3. -Copolymers with conjugated dienes such as pentadiene, 1,4-hexadiene, and non-conjugated dienes such as norbornene derivatives, the shapes of which are block copolymers (including tapered block copolymers), random copolymers, Either a graft copolymer or a radial copolymer may be used. More preferred are block copolymers.

【0027】これらの共重合成分は単独で又は2種類以
上組み合わせて用いられる。これらのモノマーの重合方
法は特に限定されないが、例えば、n−BuLiによる
溶液重合や、シングルサイト触媒によりスチレン部分と
他のモノマー部分を予め重合してからカップリングさせ
る方法等が用いられる。これらのブロック共重合体の中
で更に好ましい芳香族ビニル系エラストマーとしては、
スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン
共重合体、スチレン−ブタジエン−イソプレン共重合体
及びこれら共重合体の水素添加物である。
These copolymer components may be used alone or in combination of two or more. The method of polymerizing these monomers is not particularly limited, but for example, solution polymerization with n-BuLi, a method of previously polymerizing a styrene portion and another monomer portion with a single site catalyst, and then coupling are used. Among these block copolymers, more preferred aromatic vinyl elastomers are:
A styrene-butadiene copolymer, a styrene-isoprene copolymer, a styrene-butadiene-isoprene copolymer, and hydrogenated products of these copolymers.

【0028】水素添加の方法は、公知の方法、例えば特
公昭42−8704号公報、特公平1−37970号公
報に記載の方法等が挙げられる。これらの芳香族ビニル
系エラストマー中の芳香族ビニル成分の含有量は5〜7
5重量%であり、より好ましくは10〜70重量%、さ
らに好ましくは20〜60重量%である。これらの芳香
族ビニル系エラストマーは必要に応じて変性して使用す
ることもできる。変性剤の具体例を挙げれば、不飽和カ
ルボン酸無水物(無水マレイン酸、無水イタコン酸
等)、不飽和カルボン酸(アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸等)、不飽和カルボン酸エステ
ル(メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル等)、不飽和カルボン酸イミド(N−フェ
ニルマレイミド等)、エポキシ化合物、イソシアネート
化合物、シアノエチル化合物、塩素化合物、塩化アルキ
ル化合物、ホルマール化合物、アルキルケテンダイマー
化合物等である。
As the method for hydrogenation, known methods such as those described in JP-B-42-8704 and JP-B-1-37970 can be mentioned. The content of the aromatic vinyl component in these aromatic vinyl elastomers is 5 to 7
It is 5% by weight, more preferably 10 to 70% by weight, still more preferably 20 to 60% by weight. These aromatic vinyl elastomers may be modified and used as needed. Specific examples of the modifier include unsaturated carboxylic acid anhydrides (maleic anhydride, itaconic anhydride, etc.), unsaturated carboxylic acids (acrylic acid, methacrylic acid,
Maleic acid, itaconic acid, etc.), unsaturated carboxylic acid esters (methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, etc.), unsaturated carboxylic acid imides (N-phenylmaleimide, etc.), epoxy compounds, isocyanate compounds, cyanoethyl compounds, Examples thereof include chlorine compounds, alkyl chloride compounds, formal compounds and alkyl ketene dimer compounds.

【0029】これら変性剤と芳香族ビニル系エラストマ
ーとの反応方法は特に限定されないが、例えば、ラジカ
ルの存在下または不存在下で変性剤と芳香族ビニル系エ
ラストマーとを押出機等により溶融混練する方法や、溶
媒に芳香族ビニル系エラストマーを溶解させ反応させる
方法等を用いることができる。本発明において、(A)
(A1)芳香族ビニル系重合体及び又は芳香族ビニル系
重合体を共役ジエンゴムで変性した重合体、(A2)芳
香族ビニル及び不飽和ニトリルとの共重合体を共役ジエ
ンゴムで変性した共重合体及び又は芳香族ビニル及び不
飽和ニトリルとの共重合体で示される(A1)、(A
2)の割合は共に5〜95重量%の範囲である。この割
合は必要とする機械的強度、剛性、成形加工性に応じて
決められる。好ましくは(A1)、(A2)共に10〜
90重量%の範囲である。
The reaction method of the modifier and the aromatic vinyl-based elastomer is not particularly limited. For example, the modifier and the aromatic vinyl-based elastomer are melt-kneaded by an extruder or the like in the presence or absence of radicals. A method or a method of dissolving an aromatic vinyl-based elastomer in a solvent and reacting it can be used. In the present invention, (A)
(A1) Aromatic vinyl polymer and / or polymer obtained by modifying aromatic vinyl polymer with conjugated diene rubber, (A2) Copolymer obtained by modifying copolymer with aromatic vinyl and unsaturated nitrile with conjugated diene rubber And / or a copolymer of aromatic vinyl and unsaturated nitrile (A1), (A
The proportions of 2) are both in the range of 5 to 95% by weight. This ratio is determined according to the required mechanical strength, rigidity, and moldability. Both (A1) and (A2) are preferably 10
It is in the range of 90% by weight.

【0030】本発明において、(B)(B1)ポリフェ
ニレンエーテル、(B2)メタクリル酸メチル系重合
体、(B3)芳香族ビニル系エラストマーで示される
(B1)、(B2)、(B3)の割合は共に1〜98重
量%の範囲である。この配合量は必要とする機械的強
度、剛性、成形加工性に応じて決められる。好ましくは
(B1)、(B2)、(B3)共に5〜90重量%の範
囲であり、さらに好ましくは、(B1)、(B2)、
(B3)共に10〜80重量%の範囲である。
In the present invention, the proportions of (B1), (B2) and (B3) represented by (B) (B1) polyphenylene ether, (B2) methyl methacrylate polymer and (B3) aromatic vinyl elastomer. Are both in the range of 1 to 98% by weight. This compounding amount is determined according to the required mechanical strength, rigidity, and moldability. Preferably, all of (B1), (B2) and (B3) are in the range of 5 to 90% by weight, and more preferably (B1), (B2),
Both (B3) are in the range of 10 to 80% by weight.

【0031】本発明において、(A1)芳香族ビニル系
重合体及び又は芳香族ビニル系重合体を共役ジエンゴム
で変性した重合体、(A2)芳香族ビニル及び不飽和ニ
トリルとの共重合体を共役ジエンゴムで変性した共重合
体及び又は芳香族ビニル及び不飽和ニトリルとの共重合
体で示される(A1)、(A2)からなる混合樹脂
(A)100重量部に対し、(B1)ポリフェニレンエ
ーテル、(B2)メタクリル酸メチル系重合体、(B
3)芳香族ビニル系エラストマーで示される(B1)、
(B2)、(B3)からなる混合樹脂(B)の配合量は
1〜40重量部の範囲である。混合樹脂(B)の配合量
は必要とする機械的強度、剛性、成形加工性に応じて決
められる。好ましくは混合樹脂(A)100重量部に対
し混合樹脂(B)が2〜35重量部であり、さらに好ま
しくは5〜30重量部である。
In the present invention, (A1) an aromatic vinyl polymer and / or a polymer obtained by modifying an aromatic vinyl polymer with a conjugated diene rubber, and (A2) a copolymer of aromatic vinyl and an unsaturated nitrile is conjugated. (B1) polyphenylene ether, based on 100 parts by weight of a mixed resin (A) composed of (A1) and (A2) represented by a copolymer modified with a diene rubber and / or a copolymer of aromatic vinyl and unsaturated nitrile, (B2) Methyl methacrylate-based polymer, (B
3) An aromatic vinyl elastomer (B1),
The blending amount of the mixed resin (B) composed of (B2) and (B3) is in the range of 1 to 40 parts by weight. The blending amount of the mixed resin (B) is determined according to the required mechanical strength, rigidity and moldability. The mixed resin (B) is preferably 2-35 parts by weight, more preferably 5-30 parts by weight, with respect to 100 parts by weight of the mixed resin (A).

【0032】本発明の樹脂組成物にはその特徴を損なわ
ない範囲でガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビー
ズ、カーボン繊維、金属ウィスカー、金属繊維、炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、シリカ、ケイ酸カルシウ
ム、カーボンブラック、酸化チタン、マイカ、タルク、
カオリナイト、モンモリロナイト、ドーソナイト、グラ
ファイト、酸化ベリリウム、酸化亜鉛、水酸化マグネシ
ウム、水酸化アルミニウム等の無機充填材、アクリル繊
維、ポリアミド繊維、セルロース繊維、アラミド繊維、
ポリアリレート繊維、各種木粉、胡桃殻、籾殻、桃核、
杏核、とうもろこし穂芯、ジュート、ケナフ、麻等の有
機充填材、帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線
吸収剤、光安定剤、核剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃
助剤、顔料、着色剤、抗菌剤、発泡剤、シリコンオイ
ル、アンチブロッキング剤等の各種添加剤を適宜添加し
て用いることができる。
The resin composition of the present invention contains glass fibers, glass flakes, glass beads, carbon fibers, metal whiskers, metal fibers, calcium carbonate, magnesium carbonate, silica, calcium silicate, carbon black as long as the characteristics are not impaired. , Titanium oxide, mica, talc,
Kaolinite, montmorillonite, dawsonite, graphite, beryllium oxide, zinc oxide, magnesium hydroxide, inorganic filler such as aluminum hydroxide, acrylic fiber, polyamide fiber, cellulose fiber, aramid fiber,
Polyarylate fiber, various wood powder, walnut shell, rice husk, peach kernel,
Organic fillers such as apricot kernel, corn core, jute, kenaf, hemp, antistatic agent, heat stabilizer, antioxidant, ultraviolet absorber, light stabilizer, nucleating agent, plasticizer, lubricant, flame retardant, difficult Various additives such as a combustion aid, a pigment, a colorant, an antibacterial agent, a foaming agent, a silicone oil and an antiblocking agent can be appropriately added and used.

【0033】本発明における樹脂組成物は、通常の樹脂
等の製造に用いられる溶融混練機であれば、それらを用
いて製造することができる。具体的には、ミキシングロ
ール、バンバリーミキサー、加圧ニーダー等のバッチ式
混練機、単軸押出機、2軸押出機、等の連続式混練機が
ある。またさらに、Kミキシング機などの高速回転衝撃
摩擦方式による混合溶融機も用いることができる。ま
た、混練順序に制限はなく、例えば(A)成分および
(B)成分を一括に混練しても良いし、あらかじめ
(B)成分を混練しておき、得られたものを(A)成分
とともに混練しても良い。更に各種充填材及び添化剤を
添加する場合の混練順序にも制限は無い。
The resin composition according to the present invention can be produced using any melt kneader used for producing ordinary resins and the like. Specifically, there are batch type kneaders such as mixing rolls, Banbury mixers and pressure kneaders, and continuous type kneaders such as single screw extruders and twin screw extruders. Furthermore, a mixing and melting machine such as a K mixing machine by a high-speed rotary impact friction method can also be used. The kneading order is not limited, and, for example, the components (A) and (B) may be kneaded together, or the component (B) may be kneaded in advance and the obtained product may be mixed with the component (A). You may knead. Further, there is no limitation on the kneading order when various fillers and additives are added.

【0034】本発明の樹脂組成物は、一般に熱可塑性樹
脂の成形に用いられている公知の方法、例えば射出成
形、押出成形、ブロー成形、インフレーション成形、真
空成形、プレス成形などの方法によって各種成形体に成
形される。また、フィルムや二軸延伸フィルム、シー
ト、発泡シート、発泡ビーズなどに成形された後、さら
に所望の成形体に成形することもできる。さらに、溶融
混練機を用いずに、(A)成分および(B)成分を一括
に上記成形機内で溶融混練後直ちに成形品を得ることも
できる。この場合、(B)成分をあらかじめ溶融混練し
たものを用いても良い。
The resin composition of the present invention can be molded by various known methods generally used for molding thermoplastic resins, such as injection molding, extrusion molding, blow molding, inflation molding, vacuum molding and press molding. Molded into the body. Further, after being formed into a film, a biaxially stretched film, a sheet, a foamed sheet, foamed beads or the like, it can be further formed into a desired formed body. Further, without using a melt-kneading machine, it is possible to obtain a molded product immediately after melt-kneading the components (A) and (B) together in the molding machine. In this case, the component (B) may be melt-kneaded in advance.

【0035】本発明の樹脂組成物は、例えば、テレビ用
部品、電話機用部品、OA機器用部品、電気掃除機用部
品、扇風機用部品、エアーコンディショナー用部品、冷
蔵庫用部品、洗濯機用部品、加湿機用部品、食器乾燥機
用部品などの各種のOA機器や家電製品、あるいは便
座、洗面台用部品などの各種サニタリー用品、その他建
材、車両部品、日用品、玩具、雑貨などの幅広い用途に
使用することができる。また、本発明の樹脂組成物は使
用された後不要になり集められた家電、OA機器、自動
車等に用いられていた樹脂のマテリアルリサイクルとし
ても応用できる。この場合、(A1)及び(A2)成分
の回収に際し混入して除去が困難である他の樹脂成分や
(A1)及び(A2)成分に予め添加されている各種充
填材及び添化剤を除く塗装膜、メッキ膜、埃、砂、配線
屑等の不純物の混入が5重量%以内であれば本発明を適
用することができる。
The resin composition of the present invention is used, for example, for television parts, telephone parts, OA equipment parts, vacuum cleaner parts, fan parts, air conditioner parts, refrigerator parts, washing machine parts, Used for a wide range of applications such as humidifier parts, tableware dryer parts, and other OA equipment and home appliances, sanitary products such as toilet seats and washbasin parts, and other building materials, vehicle parts, daily necessities, toys, miscellaneous goods, etc. can do. In addition, the resin composition of the present invention can be applied as a material recycle of the resin used in home appliances, office automation equipment, automobiles, etc., which is no longer needed after being used. In this case, other resin components that are mixed and difficult to remove during the recovery of the components (A1) and (A2) and various fillers and additives that have been added in advance to the components (A1) and (A2) are excluded. The present invention can be applied as long as impurities such as a coating film, a plating film, dust, sand, and wiring waste are mixed within 5% by weight.

【0036】[0036]

【発明の実施の形態】本発明について、以下具体的に説
明する。ただし、本発明はこれらの実施例に何ら限定さ
れるものではない。なお、本発明中の実施例、比較例に
用いた材料は下記に示すとおりである。 (1)芳香族ビニル系重合体を共役ジエンゴムで変性し
た重合体 エー アンド エム スチレン株式会社製ポリスチレン
403R(MFR=3.2g/10分)を用いる。な
お、本発明の実施例、比較例の表1中ではHIPSと記
載する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be specifically described below. However, the present invention is not limited to these examples. The materials used in Examples and Comparative Examples in the present invention are as shown below. (1) A polymer obtained by modifying an aromatic vinyl polymer with a conjugated diene rubber Polystyrene 403R (MFR = 3.2 g / 10 min) manufactured by A & M Styrene Co., Ltd. is used. In addition, it is described as HIPS in Table 1 of Examples and Comparative Examples of the present invention.

【0037】(2)芳香族ビニル及び不飽和ニトリルと
の共重合体を共役ジエンゴムで変性した重合体 旭化成株式会社製スタイラックABS220(MFR=
11g/10分)を用いる。なお、本発明の実施例、比
較例の表1中でABSと記載する。 (3)ポリフェニレンエーテル 固有粘度が0.54(30℃クロロホルム中)であるポ
リ(2,6−ジメチル−1,4フェニレン)エーテル
(PPE)40重量部、ポリスチレン(エー アンド
エム スチレン株式会社製ポリスチレン403R)60
重量部を配合し、二軸押出機を用いて280℃で押出混
練を行い得られたペレットを用いる。なお、本発明の実
施例、比較例の表1中でm−PPEと記載する。
(2) A polymer obtained by modifying a copolymer of aromatic vinyl and unsaturated nitrile with a conjugated diene rubber Styrac ABS220 (MFR = Made by Asahi Kasei Corporation)
11 g / 10 min) is used. In addition, it is described as ABS in Table 1 of the examples and comparative examples of the present invention. (3) 40 parts by weight of poly (2,6-dimethyl-1,4phenylene) ether (PPE) having a polyphenylene ether intrinsic viscosity of 0.54 (in chloroform at 30 ° C.), polystyrene (and
M Styrene Co., Ltd. polystyrene 403R) 60
Pellets obtained by compounding parts by weight and extrusion-kneading at 280 ° C. using a twin-screw extruder are used. In addition, it is described as m-PPE in Table 1 of Examples and Comparative Examples of the present invention.

【0038】(4)メタクリル酸メチル系重合体 旭化成株式会社製 デルペット60Nを用いる。なお、
本発明の実施例、比較例の表1中でPMMAと記載す
る。 (5)芳香族ビニル系エラストマー 旭化成株式会社製 タフプレンA(スチレン−ブタジエ
ン系ブロック共重合体、スチレン成分含有量40重量
%)を用いる。なお、本発明の実施例、比較例の表1中
でTRと記載する。
(4) Methyl methacrylate polymer Delpet 60N manufactured by Asahi Kasei Corporation is used. In addition,
It is described as PMMA in Table 1 of Examples and Comparative Examples of the present invention. (5) Aromatic vinyl-based elastomer Toughprene A (styrene-butadiene block copolymer, styrene content 40% by weight) manufactured by Asahi Kasei Corporation is used. In addition, it is described as TR in Table 1 of the examples and comparative examples of the present invention.

【0039】また、本発明中の実施例、比較例に用いた
耐面衝撃性の評価方法は下記に示す通りである。 落錘衝撃吸収エネルギーの測定 試験片形状:縦75mm、横75mm、厚さ3mmの平
板 測定装置:グラフィックインパクトテスタ(株式会社東
洋精機製作所製) 試験片ホルダ径:50mm ストライカ径:13mm ストライカ先端形状:半球状 重錘重量:6.5kg 落下高さ:100cm
The method of evaluating the surface impact resistance used in the examples and comparative examples of the present invention is as follows. Drop weight impact absorption energy measurement Test piece shape: 75 mm long, 75 mm wide, 3 mm thick flat plate measuring device: Graphic Impact Tester (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) Test piece holder diameter: 50 mm Striker diameter: 13 mm Striker tip shape: Hemispherical weight Weight: 6.5 kg Drop height: 100 cm

【0040】上記測定条件で試験片ホルダに固定支持さ
れた試験片上に所定の重錘を所定高さから自由落下さ
せ、重錘下部に設けてあるストライカによって試験片を
完全破壊又は貫通させる。この際の荷重挙動をストライ
カと一体となったロードセルにより検出すると共に試験
片の変形過程を光学式変位計により検出することで試験
片の破壊に要したエネルギーを算出し、落錘衝撃吸収エ
ネルギーとする。この落錘衝撃吸収エネルギー値が高い
程、耐面衝撃性に優れる事を意味する。
A predetermined weight is freely dropped from a predetermined height on the test piece fixedly supported by the test piece holder under the above measurement conditions, and the test piece is completely broken or penetrated by a striker provided below the weight. The load behavior at this time is detected by the load cell integrated with the striker, and the deformation process of the test piece is detected by the optical displacement meter to calculate the energy required for the destruction of the test piece, To do. The higher the impact energy absorption value of the falling weight, the better the surface impact resistance.

【0041】[0041]

【実施例1、比較例1〜5】本発明の実施例、比較例の
表1中に記載の配合で樹脂を混合し、二軸押出機を用い
て240℃で溶融混練を行い樹脂組成物を得た。得られ
た組成物を射出成形機を用いて成形温度240℃、金型
温度60℃で耐面衝撃性評価用試験片を作成し、評価を
行った。結果を表1に示す。
Example 1 and Comparative Examples 1 to 5 Resin compositions were prepared by mixing the resins in the formulations shown in Table 1 of Examples and Comparative Examples of the present invention and melt-kneading at 240 ° C. using a twin-screw extruder. Got Using the injection molding machine, the obtained composition was molded at a molding temperature of 240 ° C. and a mold temperature of 60 ° C. to prepare a test piece for surface impact resistance evaluation, and evaluated. The results are shown in Table 1.

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】[0043]

【発明の効果】芳香族ビニル系重合体および芳香族ビニ
ル−不飽和ニトリル共重合体系重合体の混合物に、ポリ
フェニレンエーテル、メタクリル酸メチル系重合体及び
芳香族ビニル系エラストマーを添加することにより剥離
が抑えられ、耐面衝撃性に優れた組成物を得ることがで
きた。
EFFECT OF THE INVENTION Peeling can be achieved by adding a polyphenylene ether, a methyl methacrylate-based polymer and an aromatic vinyl-based elastomer to a mixture of an aromatic vinyl-based polymer and an aromatic vinyl-unsaturated nitrile copolymer-based polymer. It was possible to obtain a composition that was suppressed and was excellent in surface impact resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J002 BC02W BC03Y BC06X BC07W BC08W BC11W BG05Z BG06Z BH01W BN10X BN12X BN13W BN14X BN15X BN16W BN17X BP00U BP01U BP03U CH07Y FD010 FD030 FD060 FD070 FD100 GC00 GL00 GM00 GN00 GQ00    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F term (reference) 4J002 BC02W BC03Y BC06X BC07W                       BC08W BC11W BG05Z BG06Z                       BH01W BN10X BN12X BN13W                       BN14X BN15X BN16W BN17X                       BP00U BP01U BP03U CH07Y                       FD010 FD030 FD060 FD070                       FD100 GC00 GL00 GM00                       GN00 GQ00

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A1)芳香族ビニル系重合体及び又は
芳香族ビニル系重合体を共役ジエンゴムで変性した重合
体5〜95重量% 及び(A2)芳香族ビニル及び不飽
和ニトリルとの共重合体を共役ジエンゴムで変性した共
重合体及び又は芳香族ビニル及び不飽和ニトリルとの共
重合体5〜95重量%からなる混合樹脂(A)100重
量部に対して、(B1)ポリフェニレンエーテル 1〜
98重量%、(B2)メタクリル酸メチル系重合体 1
〜98重量% 及び(B3)芳香族ビニル系エラストマ
ー 1〜98重量%からなる混合樹脂(B)1〜40重
量部添加してなる樹脂組成物。
1. (A1) 5 to 95% by weight of an aromatic vinyl polymer and / or a polymer obtained by modifying an aromatic vinyl polymer with a conjugated diene rubber, and (A2) a copolymerization weight of aromatic vinyl and an unsaturated nitrile. (B1) polyphenylene ether 1 to 100 parts by weight of a mixed resin (A) composed of a copolymer obtained by modifying the polymer with a conjugated diene rubber and / or a copolymer of aromatic vinyl and unsaturated nitrile.
98% by weight, (B2) methyl methacrylate polymer 1
-98 wt% and (B3) aromatic vinyl elastomer 1-98 wt% mixed resin (B) 1-40 parts by weight of a resin composition.
【請求項2】 (B3)芳香族ビニル系エラストマーが
ブロック共重合体である請求項1記載の樹脂組成物。
2. The resin composition according to claim 1, wherein the aromatic vinyl-based elastomer (B3) is a block copolymer.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2005206694A (en) * 2004-01-22 2005-08-04 Asahi Kasei Chemicals Corp Styrene-based resin composition
JP2011127021A (en) * 2009-12-18 2011-06-30 Shin Etsu Polymer Co Ltd Film for coating, adhesive film, and laminated film

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