JPH0657127A - Resin composition excellent in impact resistance - Google Patents

Resin composition excellent in impact resistance

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JPH0657127A
JPH0657127A JP21034792A JP21034792A JPH0657127A JP H0657127 A JPH0657127 A JP H0657127A JP 21034792 A JP21034792 A JP 21034792A JP 21034792 A JP21034792 A JP 21034792A JP H0657127 A JPH0657127 A JP H0657127A
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JP
Japan
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resin
parts
weight
polystyrene
copolymer
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JP21034792A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshio Ota
佳生 大田
Hideki Nasu
秀樹 那須
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Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain a resin composition excellent in the balance between impact resistance and rigidity and also in chemical resistance by mixing a polyphenylene ether resin with a polyolefin resin, a specified copolymer and a specified high impact-resistant PS resin. CONSTITUTION:The resin composition is prepared by mixing 40-95 pts.wt. polyphenylene ether resin or mixture thereof with a polystyrene resin with 2-20 pts.wt. polyolefin resin, 4-40 pts.wt. vinylaromatic compound/conjugated diene compound copolymer and/or its hydrogenation product and 1-50 pts.wt. high impact-resistant polystyrene resin of a mean rubber particle diameter of 1.5mum or above. This composition is excellent in the balance between impact resistance and rigidity and also in chemical resistance and can be used in the electrical and electronic fields, automobile field and industrial material field.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、耐衝撃性と剛性のバラ
ンスに優れ、且つ耐薬品性に優れ、電気・電子分野、自
動車分野、各種工業材料分野で利用できる樹脂組成物に
関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin composition which has an excellent balance of impact resistance and rigidity and excellent chemical resistance and which can be used in the fields of electric and electronic fields, automobile fields and various industrial material fields.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリフェニレンエーテルは、機械的特
性、電気的特性、耐熱性に優れ、吸水性が低くかつ寸法
安定性に優れるものの、成形加工性や耐衝撃性に劣る欠
点を有するため、ポリスチレン、ハイインパクトポリス
チレンとブレンドすることにより成形加工性や耐衝撃性
の問題点を改良し、例えば工業部品、電気・電子部品、
事務機器ハウジング自動車部品、精密部品などの樹脂成
形体として広く利用されている。しかしながら、このポ
リフェニレンエーテルとハイインパクトポリスチレンか
らなる古典的なポリフェニレンエーテル樹脂組成物は耐
衝撃性が改善されるものの、耐薬品性に劣る欠点を有し
ている。ポリフェニレンエーテルの耐薬品性改良のため
ポリオレフィンをブレンドする技術が特公昭42−70
69号に開示されているが相溶化剤が添加されていない
ので層剥離するとか、衝撃強度が弱いといった欠点のた
め実用に耐えないのが実状である。
2. Description of the Related Art Polyphenylene ether has excellent mechanical properties, electrical properties, heat resistance, low water absorption and excellent dimensional stability, but has the disadvantage of poor moldability and impact resistance. By improving the processability and impact resistance by blending with high-impact polystyrene, for example, industrial parts, electric / electronic parts,
Office equipment housing Widely used as resin moldings for automobile parts and precision parts. However, although the classical polyphenylene ether resin composition composed of this polyphenylene ether and high-impact polystyrene has improved impact resistance, it has the drawback of being inferior in chemical resistance. A technique for blending polyolefins to improve the chemical resistance of polyphenylene ether is Japanese Patent Publication No.
Although it is disclosed in No. 69, the fact is that it cannot be put into practical use due to defects such as delamination of the layer and weak impact strength because no compatibilizer is added.

【0003】ポリフェニレンエーテル樹脂とポリオレフ
ィン系樹脂の耐衝撃性、耐薬品性、相溶性改良のためい
くつかの技術が開示されている。特開昭53−7115
8号では、ポリオレフィン系樹脂とビニル芳香族化合物
−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物を予備混合物
をポリフェニレンエーテル樹脂にブレンドすることによ
る耐衝撃性改良が開示されている。特開昭54−889
60号では、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリオレフ
ィン系樹脂とビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブ
ロック共重合体もしくはビニル芳香族化合物−共役ジエ
ン化合物ブロック共重合体の水素添加物で耐衝撃性改良
が開示されている。
Several techniques have been disclosed for improving impact resistance, chemical resistance and compatibility of polyphenylene ether resin and polyolefin resin. JP-A-53-7115
No. 8 discloses impact resistance improvement by blending a premixture of a hydrogenated product of a polyolefin resin and a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer with a polyphenylene ether resin. Japanese Patent Laid-Open No. 54-889
No. 60 discloses impact resistance improvement with a hydrogenated product of a polyphenylene ether resin, a polyolefin resin, a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer or a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer. There is.

【0004】特開昭56−51356号では、ポリフェ
ニレンエーテル樹脂とポリオレフィン系樹脂とビニル芳
香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素
添加物でポリフェニレンエーテル樹脂とポリオレフィン
樹脂の接着性改良が開示されている。特開昭59−10
0159号では、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリオ
レフィン樹脂とビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物
ジブロック共重合体の水素添加物で耐衝撃性改良が開示
されている。特開昭62−179561号では、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂と密度0.94以下のポリエチレ
ン樹脂とゴムからなる組成物で流動性、光沢性、耐衝撃
性改良が開示されている。特開昭63−218748
号、特開昭63−245453号、特開平1−1393
6号、特開平1−40556号、特開平2−92957
号では、ポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレン系
樹脂と予備混合物のポリオレフィンとビニル芳香族化合
物−共役ジエン化合物ブロック共重合体をブレンドし、
耐ストレスクラック性、耐衝撃性の改良が開示されてい
る。特開平2−225563号では、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂とポリオレフィンと特定のビニル芳香族化合
物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物の
分散系が0.3μm以下で耐薬品性の改良が開示されて
いる。特開平3−157451号では、ポリフェニレン
エーテル樹脂とポリオレフィンと特定の2種類のビニル
芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体のブ
レンドで耐薬品性、耐衝撃性、層剥離改良が開示されて
いる。
JP-A-56-51356 discloses the improvement of the adhesion between a polyphenylene ether resin and a polyolefin resin with a hydrogenated product of a polyphenylene ether resin, a polyolefin resin and a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer. ing. JP-A-59-10
No. 0159 discloses impact resistance improvement with a hydrogenated product of a polyphenylene ether resin, a polyolefin resin and a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound diblock copolymer. JP-A-62-179561 discloses improvement of fluidity, glossiness and impact resistance with a composition comprising a polyphenylene ether resin, a polyethylene resin having a density of 0.94 or less and rubber. JP-A-63-218748
JP-A-63-245453, JP-A-1-1393
6, JP-A-1-40556, JP-A-2-92957.
In No. 1, blending polyphenylene ether resin, polystyrene resin and premixed polyolefin and vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer,
Improvements in stress crack resistance and impact resistance are disclosed. JP-A-2-225563 discloses that the dispersion of hydrogenated polyphenylene ether resin, polyolefin and a specific vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer is 0.3 μm or less, and improvement in chemical resistance is disclosed. There is. JP-A-3-157451 discloses chemical resistance, impact resistance, and delamination improvement by blending a polyphenylene ether resin, a polyolefin, and two specific types of vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymers. .

【0005】特開昭58−103557号では、ポリオ
レフィン樹脂をマトリックスにし、ポリフェニレンエー
テル樹脂と特定のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合
物ブロック共重合体もしくはビニル芳香族化合物−共役
ジエン化合物ブロック共重合体の水素添加物で流動性、
脆さの改良が開示されている。特開昭60−76547
号では、ポリオレフィン樹脂をマトリックスにし、ポリ
フェニレンエーテル樹脂と特定のビニル芳香族化合物−
共役ジエン化合物ブロック共重合体もしくはビニル芳香
族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水素添
加物のブレンドが開示されている。特開昭63−831
49号では、ポリオレフィン樹脂とポリフェニレンエー
テル樹脂と特定のビニル芳香族化合物−共役ジエン化合
物ブロック共重合体の水素添加物のブレンドが開示され
ている。特開昭63−225642号では、ポリオレフ
ィン樹脂とポリフェニレンエーテル樹脂と特定のビニル
芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水
素添加物のブレンドが開示されている。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-103557, a polyolefin resin is used as a matrix and a polyphenylene ether resin and a specific vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer or vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer are used. Fluidity with hydrogenates,
Improved brittleness is disclosed. Japanese Patent Laid-Open No. 60-76547
In the publication, a polyolefin resin is used as a matrix, and a polyphenylene ether resin and a specific vinyl aromatic compound-
Hydrogenated blends of conjugated diene compound block copolymers or vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymers are disclosed. JP-A-63-831
No. 49 discloses a blend of a polyolefin resin, a polyphenylene ether resin, and a hydrogenated product of a specific vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer. JP-A-63-225642 discloses a blend of a hydrogenated product of a polyolefin resin, a polyphenylene ether resin, and a specific vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかし、過去の開示さ
れている技術では特にポリスチレン系樹脂を含むポリフ
ェニレンエーテル系樹脂がマトリックスの場合、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂の量が少なくなるほど、耐衝撃性
が低下していくと言う問題点があった。その解決法とし
て耐衝撃性ポリスチレン系樹脂を大量に添加すると耐衝
撃性を向上させると剛性が下がり、剛性と耐衝撃性のバ
ランスがとれない。また、ポリオレフィン系樹脂とビニ
ル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体も
しくはその水素添加物を大量に添加すると同様に剛性が
下がる等の問題点があった。
However, in the technologies disclosed in the past, impact resistance decreases as the amount of the polyphenylene ether resin decreases, especially when the polyphenylene ether resin containing the polystyrene resin is the matrix. There was a problem to go. As a solution to this problem, if a large amount of impact-resistant polystyrene resin is added to improve the impact resistance, the rigidity decreases, and the rigidity and the impact resistance cannot be balanced. Further, when a large amount of a polyolefin resin and a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer or a hydrogenated product thereof is added, there is a problem that rigidity similarly decreases.

【0007】本発明の目的は、耐衝撃性と剛性のバラン
スに優れ、且つ耐薬品性に優れた樹脂組成物を得ること
にある。
An object of the present invention is to obtain a resin composition having an excellent balance between impact resistance and rigidity and excellent chemical resistance.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、この点に
鑑み鋭意検討を重ねた結果、ポリフェニレンエーテル樹
脂またはポリスチレン系樹脂を含むポリフェニレンエー
テル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ビニル芳香族化合物
−共役ジエン化合物ブロック共重合体及びまたはビニル
芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体の水
素添加物に特定のゴム粒径を有する耐衝撃性ポリスチレ
ン系樹脂をブレンドすることで耐衝撃性と剛性のバラン
スを失うことなく耐衝撃性と耐薬品性を改良することが
できることを見い出し本発明に到達した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies in view of this point, the present inventors have found that polyphenylene ether resin containing polyphenylene ether resin or polystyrene resin, polyolefin resin, vinyl aromatic compound-conjugated diene By blending a hydrogenated compound block copolymer and / or a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer with a high impact polystyrene resin having a specific rubber particle size, a balance between impact resistance and rigidity can be obtained. The present inventors have found that impact resistance and chemical resistance can be improved without losing the present invention.

【0009】 本発明は、すなわち(A)ポリフェニレンエーテル樹脂またはポリスチレン系 樹脂を含むポリフェニレンエーテル樹脂 40〜94重量部、 (B)ポリオレフィン系樹脂 2〜20重量部、 (C)ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体及びまたはビニル芳香族 化合物−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物 4〜40重量部、 (D)平均ゴム粒径が1.5μm以上の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 1〜50重量部 からなることを特徴とする樹脂組成物を提供する。The present invention includes (A) a polyphenylene ether resin or a polyphenylene ether resin containing a polystyrene resin, 40 to 94 parts by weight, (B) a polyolefin resin, 2 to 20 parts by weight, and (C) a vinyl aromatic compound-conjugate. Hydrogenated product of diene compound copolymer and / or vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer 4 to 40 parts by weight, (D) impact-resistant polystyrene resin having an average rubber particle size of 1.5 μm or more 1 to 50 There is provided a resin composition comprising:

【0010】以下、本発明に関して詳細に述べる。 (A)成分のポリフェニレンエーテル樹脂(以下単にP
PEと略記する)とは、結合単位
The present invention will be described in detail below. (A) component polyphenylene ether resin (hereinafter simply referred to as P
Abbreviated as PE) is a bonding unit

【0011】[0011]

【化1】 [Chemical 1]

【0012】で表され、還元粘度(0.5/デシリット
ル、クロロホルム溶液、30℃測定)が0.30〜0.
70の範囲、より好ましくは0.40〜0.65範囲に
あるホモ重合体および/または共重合体である。このP
PEの具体的なものとしては、例えばポリ(2,6−ジ
メチル−1,4−フェニレンエーテル)、ポリ(2−メ
チル−6−エチル−1,4−フェニレンエーテル)、ポ
リ(2−メチル−6−フェニル−1,4−フェニレンエ
ーテル)、ポリ(2,6−ジクロロ−1,4−フェニレ
ンエーテル)等が挙げられ、さらに、2,6−ジメチル
フェノールと他のフェノール(例えば、2,3,6−ト
リメチルフェノールや2−メチル−6−ブチルフェノー
ル)との共重合体が好ましく、中でもポリ(2,6−ジ
メチル−1,4−フェニレンエーテル)、2,6−ジメ
チルフェノールと2,3,6−トリメチルフェノールと
の共重合体が好ましく、さらに、ポリ(2,6−ジメチ
ル−1,4−フェニレンエーテル)が特に好ましい。
The reduced viscosity (0.5 / deciliter, chloroform solution, measured at 30 ° C.) is 0.30 to 0.
It is a homopolymer and / or copolymer in the range of 70, more preferably in the range of 0.40 to 0.65. This P
Specific examples of PE include, for example, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-6-ethyl-1,4-phenylene ether), poly (2-methyl-). 6-phenyl-1,4-phenylene ether), poly (2,6-dichloro-1,4-phenylene ether), and the like, and further, 2,6-dimethylphenol and other phenols (for example, 2,3). , 6-trimethylphenol and 2-methyl-6-butylphenol) are preferable, and among them, poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), 2,6-dimethylphenol and 2,3,3. A copolymer with 6-trimethylphenol is preferable, and poly (2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether) is particularly preferable.

【0013】該PPEは公知の方法で得られるものであ
れば特に限定されるものではなく、例えば、米国特許第
3306874号明細書記載のHayによる第一銅塩と
アミンのコンプレックスを触媒として用い、例えば2,
6−キシレノールを酸化重合する事により容易に製造で
き、そのほかにも米国特許第3306875号明細書、
米国特許第3257357号明細書、米国特許第325
7358号明細書及び特公昭52−17880号公報等
に記載された方法で容易に製造する事が出来る。
The PPE is not particularly limited as long as it is obtained by a known method, and for example, a complex of cuprous salt and amine by Hay described in US Pat. No. 3,306,874 is used as a catalyst, For example 2,
It can be easily produced by oxidative polymerization of 6-xylenol. In addition, US Pat. No. 3,306,875
US Pat. No. 3,257,357, US Pat. No. 325
It can be easily produced by the method described in Japanese Patent No. 7358 and Japanese Patent Publication No. 52-18880.

【0014】また本発明で用いるPPEは、上記したP
PEの他に、該PPEとα,β−不飽和カルボン酸また
は、その誘導体とをラジカル発生剤の存在下または非存
在下、溶融状態、溶解状態またはスラリー状態で80〜
350℃の温度下で反応させる事によって得られる変性
PPE(0.01〜10重量%がグラフトまたは付加)
であってもよく、さらに上記したPPEと該変性PPE
の任意の割合での混合物であっても構わない。
The PPE used in the present invention is the above-mentioned PPE.
In addition to PE, the PPE and α, β-unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof in the presence or absence of a radical generator in a molten state, a dissolved state or a slurry state of 80-
Modified PPE obtained by reacting at a temperature of 350 ° C (0.01 to 10% by weight is grafted or added)
The above PPE and the modified PPE
May be a mixture in any ratio.

【0015】また、(A)成分として用いることのでき
るポリスチレン系樹脂とはビニル芳香族化合物の単独重
合物あるいは、ビニル芳香族化合物と共重合可能な単量
体を含有したものが挙げられる。前記ビニル芳香族化合
物の例としては、スチレン、α−メチルスチレン、α−
エチルスチレン、α−メチルスチレン−p−メチルスチ
レン、o−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−
メチルスチレンなどの核アルキル置換スチレン、o−ク
ロルスチレン、m−クロルスチレン、p−クロルスチレ
ン、p−ブロモスチレン、ジクロルスチレン、ジブロモ
スチレン,トリクロルスチレン、トリブロモスチレンな
どの核ハロゲン化スチレンなどが挙げられるが、この中
でスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。
The polystyrene resin usable as the component (A) may be a homopolymer of a vinyl aromatic compound or a resin containing a monomer copolymerizable with the vinyl aromatic compound. Examples of the vinyl aromatic compound include styrene, α-methylstyrene, α-
Ethylstyrene, α-methylstyrene-p-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-
Nuclear alkyl-substituted styrenes such as methylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, p-bromostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene, trichlorostyrene, trihalostyrene, and other halogenated styrenes. Of these, styrene and α-methylstyrene are preferred.

【0016】また、ビニル芳香族化合物と共重合可能な
単量体の例としては、例えばアクリロニトリル、メタク
リロニトリル、フマロニトリル、マレオニトリルなどの
シアン化ビニルや、メタクリル酸メチル、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸など
が挙げられるが、この中でもアクリロニトリルが好まし
い。本発明において(A)成分は、40〜94重量部の
範囲であり、好ましくは55〜91重量部である。
(A)成分100重量部としてポリスチレン系樹脂は、
5〜95重量部の範囲であり、好ましくは、10〜90
重量部である。
Examples of the monomer copolymerizable with the vinyl aromatic compound include vinyl cyanide such as acrylonitrile, methacrylonitrile, fumaronitrile and maleonitrile, methyl methacrylate, methyl acrylate and methacrylic acid. Acrylic acid, maleic anhydride and the like can be mentioned, of which acrylonitrile is preferred. In the present invention, the amount of component (A) is in the range of 40 to 94 parts by weight, preferably 55 to 91 parts by weight.
Polystyrene resin as 100 parts by weight of component (A) is
5 to 95 parts by weight, preferably 10 to 90
Parts by weight.

【0017】つぎに本発明において(B)成分ポリオレ
フィン系樹脂は、通常の成形材料として用いられる数平
均分子量が30,000以上のポリオレフィン系樹脂で
あり、例えば、高密度ポリエチレン、超高分子量高密度
ポリエチレン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエ
チレン、密度0.90未満の超低密度ポリエチレン、ア
イソタクチックポリプロピレンや、エチレン、プロピレ
ン、他のα−オレフィン、不飽和カルボン酸またはその
誘導体の中から選ばれる2種以上の化合物の共重合体、
例えばエチレン/ブテン−1共重合体、エチレン−(メ
タ)アクリル酸共重合体、エチレン−(メタ)アクリル
酸エステル共重合体、プロピレン/エチレン(ランダ
ム、ブロック)共重合体、プロピレン/1−ヘキセン共
重合体、プロピレン/4−メチル−1−ペンテン共重合
体、およびポリ(4−メチル−1−ペンテン)、ポリブ
テン−1等を挙げることができ、これらは1種のみなら
ず2種以上を併用することができる。これらのポリオレ
フィン系樹脂のうち、ポリエチレンが好ましく、エチレ
ン/プロピレン共重合体、低密度ポリエチレン、線状低
密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンが好ましい。ポ
リオレフィン系樹脂は、2〜20重量部の範囲であり、
好ましくは、3〜15重量部である。
In the present invention, the component (B) polyolefin resin is a polyolefin resin having a number average molecular weight of 30,000 or more, which is used as a usual molding material, and examples thereof include high density polyethylene and ultra high molecular weight high density. Polyethylene, low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene with a density of less than 0.90, isotactic polypropylene, ethylene, propylene, other α-olefins, unsaturated carboxylic acids or their derivatives A copolymer of two or more compounds,
For example, ethylene / butene-1 copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester copolymer, propylene / ethylene (random, block) copolymer, propylene / 1-hexene Examples thereof include a copolymer, a propylene / 4-methyl-1-pentene copolymer, and poly (4-methyl-1-pentene), polybutene-1, and the like. These are not only one type but also two or more types. Can be used together. Of these polyolefin resins, polyethylene is preferable, and ethylene / propylene copolymer, low density polyethylene, linear low density polyethylene, and high density polyethylene are preferable. The polyolefin resin is in the range of 2 to 20 parts by weight,
It is preferably 3 to 15 parts by weight.

【0018】つぎに本発明における(C)成分のビニル
芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体、ビニル芳香
族化合物−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物(以
下、コンパティビライザーと称する)は、ビニル芳香族
化合物と共役ジエン化合物を共重合して得られる共重合
体、ビニル芳香族化合物と共役ジエン化合物を共重合し
て得られる共重合体の水素添加物(共重合した共役ジエ
ン化合物に基づくオレフィン性二重結合の少なくとも5
0%以上、好ましくは80%以上が水素添加されてい
る)であり、これらの少なくとも1種が用いられ、併用
しても構わない。このコンパティビライザーの共重合形
態としてランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフ
ト共重合体およびこれらの組み合わせが挙げられ、中で
もブロック共重合体が好ましい。
Next, the hydrogenated product of the vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer or the vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer (hereinafter referred to as the compatibilizer) of the component (C) in the present invention is , A copolymer obtained by copolymerizing a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound, a hydrogenated product of a copolymer obtained by copolymerizing a vinyl aromatic compound and a conjugated diene compound (to a copolymerized conjugated diene compound At least 5 of olefinic double bonds based on
0% or more, preferably 80% or more is hydrogenated), and at least one of these is used, and they may be used in combination. Examples of the copolymerization form of this compatibilizer include a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer and a combination thereof, and among them, the block copolymer is preferable.

【0019】このコンパティビライザーを構成するビニ
ル芳香族化合物としては、例えば、スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、p−第3ブチルスチレ
ン、ジフェニルエチレン等のうちから1種または2種以
上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また、共役
ジエン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、1,3−ペンタジエン、2,3−ジメチル−1,3
−ブタジエン等のうちから1種または2種以上が選ば
れ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合
せが好ましい。
As the vinyl aromatic compound constituting this compatibilizer, for example, one or more selected from styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, p-tert-butylstyrene, diphenylethylene and the like. Of these, styrene is preferred. Examples of the conjugated diene compound include butadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2,3-dimethyl-1,3.
One or more selected from butadiene and the like, and among them, butadiene, isoprene and combinations thereof are preferable.

【0020】このようなコンパティビライザーの一例と
しては、アニオン重合して得られるスチレン−ブタジエ
ン共重合体、さらにこのスチレン−ブタジエン共重合体
の水素添加物が挙げられ、これらは、例えば、英国特許
第1,130,770号、米国特許第3,281,38
3号および同3,639,517号明細書に記載された
方法や英国特許第1,020,720号、米国特許第
3,333,024号および同4,501,857号明
細書に記載された方法で容易に製造できる。
Examples of such a compatibilizer include a styrene-butadiene copolymer obtained by anionic polymerization and a hydrogenated product of this styrene-butadiene copolymer. No. 1,130,770, U.S. Pat. No. 3,281,38
No. 3,639,517 and British Patent No. 1,020,720, US Pat. Nos. 3,333,024 and 4,501,857. Can be easily manufactured by the above method.

【0021】このコンパティビライザーとして例えば、
旭化成工業(株)より「タフプレン」、「ソルプレ
ン」、「タフデン」、「アサプレン」、「タフテック」
という商品名で市販されているものを用いることができ
る。また、必要により、例えば、スチレン−ブタジエン
共重合体などの、構造中(例えばブタジエン部分)の不
飽和部分を公知の方法で水素添加などにより飽和させた
ものであっても、α,β−不飽和カルボン酸または、そ
の誘導体とをラジカル発生剤の存在下または非存在下、
溶融状態、溶解状態またはスラリー状態で80〜300
℃の温度下で反応させる事によって得られる変性エラス
トマーであっても良く、さらには、上記エラストマーと
該水素添加エラストマー及び変性エラストマーとの混合
物であっても構わない。ビニル芳香族化合物−共役ジエ
ン化合物共重合体もしくはビニル芳香族化合物−共役ジ
エン化合物共重合体の水素添加物は、4〜40重量部の
範囲であり、好ましくは、6〜30重量部である。
As this compatibilizer, for example,
Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. “Toughprene”, “Sorprene”, “Tuffden”, “Asaprene”, “Tuftec”
What is marketed by the brand name can be used. Further, if necessary, even if the unsaturated portion of the structure (for example, butadiene portion) such as styrene-butadiene copolymer is saturated by hydrogenation by a known method, α, β-unsaturated Saturated carboxylic acid or its derivative in the presence or absence of a radical generator,
80-300 in molten, dissolved or slurry state
It may be a modified elastomer obtained by reacting at a temperature of ° C, or may be a mixture of the above elastomer with the hydrogenated elastomer and a modified elastomer. The hydrogenated product of the vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer or the vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer is in the range of 4 to 40 parts by weight, preferably 6 to 30 parts by weight.

【0022】つぎに本発明の(D)成分の耐衝撃性ポリ
スチレン系樹脂は、共役ジエンゴムの存在下で、ビニル
芳香族化合物あるいはそのビニル芳香族化合物と他のビ
ニル芳香族化合物と共重合可能な単量体とを重合して得
られる樹脂である。共役ジエンゴムの量は、3〜30重
量%の範囲であり、好ましくは、4〜12重量%であ
る。耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のゴム平均粒径は、
1.5μm以上で好ましくは、2.5μm以上である。
共役ジエンゴムとは、通常、耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂の製造に用いられる全てのゴムが含まれる。例えば、
ポリブタジエン(ローシスポリブタジエン、ハイシスポ
リブタジエン)、スチレン−ブタジエン共重合体(SB
R)、ポリイソプレン、ブタジエン−イソプレン共重合
体、天然ゴム等であり、特にブタジエン重合体、スチレ
ン−ブタジエン共重合体が好ましい例として挙げること
ができる。ここで使用するビニル芳香族化合物とは、
(A)成分に含まれるビニル芳香族化合物と同等であ
る。好ましいビニル芳香族化合物として、スチレンの重
合体、スチレンとアクリロニトニルの共重合体が挙げら
れる。耐衝撃性ポリスチレン系樹脂中のゴム状重合体粒
子の平均粒径は、当業者に良く知られた方法、例えば位
相差顕微鏡、透過型電子顕微鏡、遠心沈降法、コールカ
ウンター法等の方法で測定できる。本発明で用いた方法
は、コールカウンター法であり、その平均粒子径は体積
平均を使用した。(D)成分は、実質的に連続相である
が、ゴム粒子は、分散相に存在する。また(A)成分と
(B)成分と(C)成分と(D)成分を溶融混練した樹
脂組成物中のゴム平均粒子径は、透過型電子顕微鏡で写
真を撮影し、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂のゴム粒子成
分だけの体積平均粒子径を測る。本発明中において
(D)成分は、1〜50重量部の範囲であり、好ましく
は、3〜30重量部である。
Next, the high impact polystyrene resin of the component (D) of the present invention can be copolymerized with a vinyl aromatic compound or its vinyl aromatic compound and another vinyl aromatic compound in the presence of a conjugated diene rubber. It is a resin obtained by polymerizing a monomer. The amount of conjugated diene rubber is in the range of 3 to 30% by weight, preferably 4 to 12% by weight. The rubber average particle size of impact-resistant polystyrene resin is
The thickness is 1.5 μm or more, and preferably 2.5 μm or more.
The conjugated diene rubber generally includes all rubbers used for producing impact-resistant polystyrene resin. For example,
Polybutadiene (low cis polybutadiene, high cis polybutadiene), styrene-butadiene copolymer (SB
R), polyisoprene, butadiene-isoprene copolymer, natural rubber and the like, and butadiene polymer and styrene-butadiene copolymer are particularly preferable examples. The vinyl aromatic compound used here is
It is equivalent to the vinyl aromatic compound contained in the component (A). Preferred vinyl aromatic compounds include styrene polymers and styrene-acrylonitonyl copolymers. The average particle size of the rubber-like polymer particles in the impact-resistant polystyrene resin is measured by a method well known to those skilled in the art, for example, a phase-contrast microscope, a transmission electron microscope, a centrifugal sedimentation method, a call counter method, or the like. it can. The method used in the present invention is the call counter method, and the average particle diameter is volume average. The component (D) is a substantially continuous phase, but the rubber particles are present in the dispersed phase. The rubber average particle diameter in the resin composition obtained by melt-kneading the components (A), (B), (C), and (D) is taken by a transmission electron microscope to obtain a high impact polystyrene type. The volume average particle diameter of only the rubber particle component of the resin is measured. In the present invention, the component (D) is in the range of 1 to 50 parts by weight, preferably 3 to 30 parts by weight.

【0023】本発明の樹脂組成物は上記の(A)成分と
(B)成分と(C)成分と(D)成分を溶融混練して得
られ、下記に示す各種成形方法で得られる。溶融混練方
法の一例としては押出機等を用いて溶融混練する方法が
挙げられるが、一般に行われている混練方法であれば特
に制限を受けない。フィード方法は、材料を一括で投入
する方法、材料の一部をサイドフィードする方法、予備
混練物をフィードする方法が考えられるがいずれの方法
でもかまわない。混練温度はPPEのガラス転移点(約
210℃)以上であれば良いが、好ましくは220℃〜
350℃、より好ましくは230℃〜320℃の範囲で
ある。得られる樹脂組成物は、連続相が(A)と(D)
からなり、分散相が(B)と(C)であった。
The resin composition of the present invention is obtained by melt-kneading the above-mentioned component (A), component (B), component (C) and component (D), and is obtained by various molding methods shown below. An example of the melt-kneading method is a method of melt-kneading using an extruder or the like, but it is not particularly limited as long as it is a generally-used kneading method. As a feeding method, a method of charging the materials all at once, a method of side-feeding a part of the materials, and a method of feeding the pre-kneaded material can be considered, but any method may be used. The kneading temperature may be the glass transition point of PPE (about 210 ° C.) or higher, but preferably 220 ° C. or higher.
The temperature is 350 ° C, more preferably 230 ° C to 320 ° C. The resulting resin composition has continuous phases (A) and (D).
And the dispersed phases were (B) and (C).

【0024】本発明では、上記の成分のほかに、本発明
の特徴および効果を損わない範囲で必要に応じて他の付
加的成分、例えば、酸化防止剤、耐候性改良剤、ポリオ
レフィン用造核剤、スリップ剤、無機または有機の充填
剤や補強剤(ガラス繊維、カーボン繊維、ウィスカー、
マイカ、タルク、炭酸カルシウム、チタン酸カリウム、
ワラストナイト等)、難燃剤(ハロゲン系難燃剤、赤
燐、トリフェニルホスフェート等のリン系化合物難燃
剤)、難燃助剤、可塑剤、各種着色剤、帯電防止剤、離
型剤等を添加してもかまわない。
In the present invention, in addition to the above-mentioned components, other optional components such as an antioxidant, a weather resistance improver and a polyolefin composition may be added as needed within a range not impairing the characteristics and effects of the present invention. Nucleating agents, slip agents, inorganic or organic fillers and reinforcing agents (glass fiber, carbon fiber, whiskers,
Mica, talc, calcium carbonate, potassium titanate,
(Wollastonite, etc.), flame retardants (halogen flame retardants, red phosphorus, phosphorus compound flame retardants such as triphenyl phosphate), flame retardant aids, plasticizers, various colorants, antistatic agents, release agents, etc. You may add it.

【0025】本発明の樹脂組成物の成形方法は射出成
形、押出成形、圧縮成形、中空成形など、一般に行われ
ている成形方法であれば特に問題はなく、得られる樹脂
組成物の形状は何等限定されるものではなく、成形方法
による制約を受けることはない。
The resin composition of the present invention may be molded by any commonly used molding method such as injection molding, extrusion molding, compression molding, blow molding, etc., and the shape of the resulting resin composition may be any. It is not limited and is not restricted by the molding method.

【0026】[0026]

【実施例】【Example】

[参考例1:PPEの調製]酸素吹き込み口を反応器底
部に有し、内部に冷却用コイル、撹拌羽根を有するステ
ンレス製反応機内部を窒素で充分置換した後、臭化第二
銅53.6g、ジ−n−ブチルアミン1110g、さら
にトルエン20リットル、n−ブタノール16リット
ル、メタノール4リットルの混合溶媒に2,6−キシレ
ノール8.75kgを溶解して反応器に仕込んだ。撹拌
しながら反応器内部に酸素を吹き込み続け、180分間
重合を行った。なお、内温は30℃に維持するため、重
合中冷却コイルに水を循環させた。重合終了後、析出し
たポリマーを濾別しメタノール/塩酸混合液を添加し、
ポリマー中の残存触媒を分解し、さらにメタノールを用
いて充分洗浄した後乾燥し、淡黄白色粉末状のPPE
(還元粘度0.54)を得た。 [参考例2:スチレン・ブタジエンブロック共重合体の
水素添加物]窒素置換した50リットルの撹拌機、ジャ
ケット付きオートクレーブにシクロヘキサン33.1リ
ットル、スチレン1.16kgを仕込み撹拌しながら7
0℃に昇温した。さらにテトラメチルエチレンジアミン
5.4g、sec−ブチルリチウム2.8gを添加し6
0分間重合した。その後ブタジエン2.31kgをオー
トクレーブに供給し90分間重合した。所定時間ブタジ
エンを重合後さらにスチレン1.16kgをオートクレ
ーブに供給し60分間重合を続け、全体としてポリスチ
レン−ポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有するブ
ロック共重合体を得た。ここで得たブロック共重合体を
分析したところ、結合スチレン量50重量%、ポリスチ
レンブロックセグメントの数平均分子量26800、ポ
リマー全体の分子量分布1.03、ポリブタジエンブロ
ックセグメントの1,2結合量が41%であった。
[Reference Example 1: Preparation of PPE] After the inside of a stainless steel reactor having an oxygen blowing port at the bottom of the reactor and having a cooling coil and stirring blades inside was sufficiently replaced with nitrogen, cupric bromide 53. Then, 8.75 kg of 2,6-xylenol was dissolved in a mixed solvent of 6 g, 1110 g of di-n-butylamine, 20 liters of toluene, 16 liters of n-butanol and 4 liters of methanol and charged into a reactor. Oxygen was continuously blown into the reactor while stirring to carry out polymerization for 180 minutes. In addition, in order to maintain the internal temperature at 30 ° C., water was circulated through the cooling coil during the polymerization. After the polymerization was completed, the precipitated polymer was filtered off and a methanol / hydrochloric acid mixture was added,
PPE in the form of a pale yellowish white powder is obtained by decomposing the residual catalyst in the polymer, further thoroughly washing with methanol and then drying.
(Reduced viscosity 0.54) was obtained. [Reference Example 2: Hydrogenated product of styrene / butadiene block copolymer] Nitrogen-substituted 50 liter stirrer, 33.1 liters of cyclohexane and 1.16 kg of styrene were charged into a jacketed autoclave and stirred.
The temperature was raised to 0 ° C. Further, 5.4 g of tetramethylethylenediamine and 2.8 g of sec-butyllithium were added, and 6
Polymerized for 0 minutes. Then, 2.31 kg of butadiene was supplied to the autoclave and polymerized for 90 minutes. After polymerization of butadiene for a predetermined time, 1.16 kg of styrene was further supplied to the autoclave and polymerization was continued for 60 minutes to obtain a block copolymer having a polystyrene-polybutadiene-polystyrene structure as a whole. When the block copolymer obtained here was analyzed, the amount of bound styrene was 50% by weight, the number average molecular weight of the polystyrene block segment was 26,800, the molecular weight distribution of the entire polymer was 1.03, and the 1,2 bond amount of the polybutadiene block segment was 41%. Met.

【0027】ここで得たブロック共重合体をさらに特公
昭63−5401号公報の実施例1〜12と同様にして
水素添加反応を実施し、ポリスチレン−水素添加された
ポリブタジエン−ポリスチレンの構造を有しポリブタジ
エンブロックセグメント部の水素添加率99.9%の水
添ブロック共重合体を合成した。 [参考例3:耐衝撃性ポリスチレンの調整]実施例に用
いるポリブタジエンは、次の方法で作った。内容積10
リットルの撹拌機付きジャケット付きオートクレーブを
反応器として用いて、ブタジエン/n−ヘキサン混合液
(ブタジエン濃度20%)を20リットル/hrでn−
ブチルリチウム/n−ヘキサン溶液(濃度5%)を70
ミリリットル/hrで導入し、重合濃度110℃でブタ
ジエンの連続重合を実施した。得られた活性重合体をメ
タノールで失活し、酸化防止剤として2,6−ジターシ
ャリーブチルヒドロキシトルエンを重合体当たり0.5
部添加して、溶剤を除去した。表1.No.1のポリブ
タジエンが得られた。
The block copolymer obtained here was further subjected to a hydrogenation reaction in the same manner as in Examples 1 to 12 of JP-B-63-5401 to obtain a structure of polystyrene-hydrogenated polybutadiene-polystyrene. A hydrogenated block copolymer having a hydrogenation rate of 99.9% in the polybutadiene block segment was synthesized. [Reference Example 3: Preparation of high-impact polystyrene] Polybutadiene used in the examples was prepared by the following method. Inner volume 10
Using a liter agitated autoclave with a jacket as a reactor, a butadiene / n-hexane mixture (butadiene concentration 20%) was added at n- at 20 liter / hr.
Butyllithium / n-hexane solution (concentration 5%) 70
It was introduced at a rate of milliliter / hr and continuous polymerization of butadiene was carried out at a polymerization concentration of 110 ° C. The obtained active polymer was deactivated with methanol, and 2,6-ditertiarybutylhydroxytoluene was added as an antioxidant in an amount of 0.5 per polymer.
Part was added to remove the solvent. Table 1. No. A polybutadiene of 1 was obtained.

【0028】実施例で用いる耐衝撃性ポリスチレン系樹
脂は、塊重合法によって製造した。代表例を次に述べ
る。ポリブタジエン10部をスチレン90部とエチルベ
ンゼン8部に溶解し、更にスチレンに対して0.05部
のベンゾイルパーオキサイドと0.10部のα−メチル
スチレン2量体を添加し、80℃で4時間、110℃で
4時間、150℃で4時間、攪拌下に重合を行った。更
に230℃前後で30分間加熱処理を行い、その後、未
反応スチレン及びエチルベンゼンの真空除去を行い、耐
衝撃性スチレン系樹脂を得た。
The high impact polystyrene resin used in the examples was produced by a bulk polymerization method. A typical example will be described below. 10 parts of polybutadiene was dissolved in 90 parts of styrene and 8 parts of ethylbenzene, and 0.05 part of benzoyl peroxide and 0.10 part of α-methylstyrene dimer were added to styrene, and the mixture was heated at 80 ° C. for 4 hours. Polymerization was carried out with stirring at 110 ° C. for 4 hours and at 150 ° C. for 4 hours. Further, heat treatment was performed at about 230 ° C. for 30 minutes, and then unreacted styrene and ethylbenzene were removed in vacuum to obtain an impact-resistant styrene-based resin.

【0029】得られた耐衝撃性ポリスチレン系樹脂中の
ポリブタジエンの含有量は、11%でポリスチレンの分
散粒子を含んだ状態でのポリブタジエンの平均粒子径
は、2.5μmであった。次に樹脂組成物の物性測定評
価法について説明する。 (0)試験片の調整 射出成形機(ファナック株式会社 MODEL 50D
シリンダー温度280℃、成形サイクル1分)で試験
片を作成した。 (1)アイゾット衝撃強さ ASTM D258、ノッチ:有り (2)曲げ弾性率 ASTM D790 (3)耐薬品性 クリープ破断テスト機による耐薬品性評価(100mm
×100mm×厚み2mmの金型に樹脂を入れ、250
℃、予熱3分、プレス2分で成形したサンプルを幅4m
m×長さ70mm×厚み2mm調整し、80℃×48時
間アニールする。このサンプルの一方端を星和理工製ク
リープ破断機に取り付け、他方端に1kgの荷重をセッ
トし、荷重セット端から20mmにサラダ油(日清製油
製)を0.2g塗布後、破断までの時間を測定する。測
定室は、23℃、湿度50%の恒温室)
The content of polybutadiene in the high-impact polystyrene resin thus obtained was 11%, and the average particle size of polybutadiene with polystyrene dispersed particles contained was 2.5 μm. Next, a method for measuring and evaluating physical properties of the resin composition will be described. (0) Preparation of test piece Injection molding machine (FANUC CORPORATION MODEL 50D
A test piece was prepared at a cylinder temperature of 280 ° C. and a molding cycle of 1 minute). (1) Izod impact strength ASTM D258, notch: Yes (2) Flexural modulus ASTM D790 (3) Chemical resistance Chemical resistance evaluation by creep rupture tester (100 mm
Put resin in a mold of × 100mm × thickness of 2mm and set it to 250
Width of 4m for sample molded at ℃, preheat 3 minutes, press 2 minutes
Adjust m × length 70 mm × thickness 2 mm and anneal at 80 ° C. for 48 hours. One end of this sample was attached to a creep rupture machine manufactured by Seiwa Riko, a load of 1 kg was set on the other end, and 0.2 g of salad oil (manufactured by Nisshin Oil Co., Ltd.) was applied to 20 mm from the load setting end, and the time until rupture. To measure. (The measurement room is a constant temperature room at 23 ° C and 50% humidity)

【0030】[0030]

【実施例1】還元粘度0.54のポリフェニレンエーテ
ル21重量部、ポリスチレン(685;旭化成工業
(株)製)48重量部、低密度ポリエチレン(サンテッ
クLD−M1804;旭化成工業(株)製)7重量部、
スチレン−ブタジエン共重合体(アサフレックス805
旭化成工業(株)製)7重量部、スチレン−ブタジエ
ン共重合体(ソルプレンT406 日本エラストマー
(株)製)7重量部、表1.のNo.1耐衝撃性ポリス
チレン10部、安定剤としてイルガ.ノックス3114
(チバガイギー製)0.2部、PEP36(旭電化製)
0.6部をヘンシェルミキサーでブレンドし、二軸同方
向押出機(ZSK−25;Werner&Pfleid
erer社製)を用い、シリンダー温度280℃で溶融
混練し、押出したストランドをペレットとして得た。こ
こで得たペレットを280℃に設定した射出成形機に供
給し、金型温度80℃の条件でテストピースを射出成形
した。結果を表2に示した。
Example 1 21 parts by weight of polyphenylene ether having a reduced viscosity of 0.54, 48 parts by weight of polystyrene (685; manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.), 7 parts by weight of low density polyethylene (Suntech LD-M1804; manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) Department,
Styrene-butadiene copolymer (Asaflex 805
Asahi Kasei Co., Ltd. 7 parts by weight, styrene-butadiene copolymer (Sorprene T406 Nippon Elastomer Co., Ltd.) 7 parts by weight, Table 1. No. 1 part of high impact polystyrene, Irga. Knox 3114
(Ciba Geigy) 0.2 parts, PEP36 (Asahi Denka)
0.6 part was blended with a Henschel mixer and a twin-screw co-direction extruder (ZSK-25; Werner & Pfleid
(manufactured by erer) was melt-kneaded at a cylinder temperature of 280 ° C. to obtain extruded strands as pellets. The pellets obtained here were supplied to an injection molding machine set at 280 ° C., and a test piece was injection molded under the condition of a mold temperature of 80 ° C. The results are shown in Table 2.

【0031】比較例3と比べてわかるように衝撃強度が
大幅に向上し、且つ曲げ弾性率の差は、小さく耐衝撃性
と剛性のバランス、耐薬品性に優れている。
As can be seen from the comparison with Comparative Example 3, the impact strength is greatly improved, the difference in flexural modulus is small, and the balance between impact resistance and rigidity and the chemical resistance are excellent.

【0032】[0032]

【比較例1】実施例1のポリフェニレンエーテル21重
量部、ポリスチレン48重量部、No.1耐衝撃性ポリ
スチレン10重量部の代わりにポリフェニレンエーテル
35重量部、ポリスチレン44重量部をブレンドし、実
施例1を繰り返した。結果を表2に示した。
Comparative Example 1 21 parts by weight of polyphenylene ether of Example 1, 48 parts by weight of polystyrene, No. Example 1 was repeated with 35 parts by weight of polyphenylene ether and 44 parts by weight of polystyrene blended in place of 10 parts by weight of 1 impact polystyrene. The results are shown in Table 2.

【0033】[0033]

【比較例2】比較例1のポリフェニレンエーテル35重
量部、ポリスチレン44重量部の代わりにポリフェニレ
ンエーテル30重量部、ポリスチレン48重量部をブレ
ンドし、実施例1を繰り返した。結果を表2に示した。
Comparative Example 2 Example 1 was repeated by blending 30 parts by weight of polyphenylene ether and 48 parts by weight of polystyrene in place of 35 parts by weight of polyphenylene ether and 44 parts by weight of polystyrene of Comparative Example 1. The results are shown in Table 2.

【0034】[0034]

【比較例3】比較例1のポリフェニレンエーテル35重
量部、ポリスチレン44重量部の代わりにポリフェニレ
ンエーテル21重量部、ポリスチレン58重量部をブレ
ンドし実施例1を繰り返した。結果を表2に示した。比
較例1〜3でわかるようにPPEの含有量が少なくなる
ほどIzod衝撃強度が低下していく。
Comparative Example 3 Example 1 was repeated except that 21 parts by weight of polyphenylene ether and 58 parts by weight of polystyrene were blended instead of 35 parts by weight of polyphenylene ether and 44 parts by weight of polystyrene of Comparative Example 1. The results are shown in Table 2. As can be seen from Comparative Examples 1 to 3, the smaller the PPE content, the lower the Izod impact strength.

【0035】[0035]

【比較例4】実施例1の表1のNo.1耐衝撃性ポリス
チレンの代わりにNo.2耐衝撃性ポリスチレン10部
をブレンドし、実施例1を繰り返した。結果を表2に示
した。耐衝撃性ポリスチレンの平均ゴム粒径が0.7μ
mであるとIzod衝撃強度が大幅に低下する。
Comparative Example 4 No. 1 in Table 1 of Example 1 No. 1 instead of high impact polystyrene. 2 Example 10 was repeated, blending 10 parts of high impact polystyrene. The results are shown in Table 2. Impact-resistant polystyrene has an average rubber particle size of 0.7μ
When it is m, the Izod impact strength is significantly reduced.

【0036】[0036]

【実施例2】比較例1のポリスチレン44重量部の代わ
りにポリスチレン34重量部、表1のNo.1耐衝撃性
ポリスチレン10重量部をブレンドし、実施例1を繰り
返した。結果を表2に示した。比較例1と比べて耐衝撃
性と剛性のバランス、耐薬品性に優れている。
Example 2 34 parts by weight of polystyrene instead of 44 parts by weight of polystyrene of Comparative Example 1, No. 1 in Table 1 were used. Example 1 was repeated, blending 10 parts by weight of high impact polystyrene. The results are shown in Table 2. Compared to Comparative Example 1, it has excellent balance of impact resistance and rigidity, and excellent chemical resistance.

【0037】[0037]

【実施例3】実施例1の表1のNo.1耐衝撃性ポリス
チレンの代わりにNo.3耐衝撃性ポリスチレン10部
をブレンドし、実施例1を繰り返した。結果を表2に示
した。比較例4と比べて耐衝撃性ポリスチレンの平均ゴ
ム粒径が1.5μmであると耐衝撃性と剛性のバラン
ス、耐薬品性に優れている。
Third Embodiment No. 1 in Table 1 of the first embodiment. No. 1 instead of high impact polystyrene. Example 1 was repeated, blending 10 parts of 3 high impact polystyrene. The results are shown in Table 2. Compared with Comparative Example 4, when the average rubber particle size of impact-resistant polystyrene is 1.5 μm, the balance between impact resistance and rigidity and chemical resistance are excellent.

【0038】[0038]

【比較例5】比較例4のポリスチレン48重量部、N
o.2耐衝撃性ポリスチレン10重量部の代わりに、ポ
リスチレン28重量部、No.2耐衝撃性ポリスチレン
30重量部をブレンドし、実施例1を繰り返した。結果
を表2に示した。実施例1に比べて曲げ弾性率が低下
し、耐薬品性も若干低下する。
Comparative Example 5 48 parts by weight of polystyrene of Comparative Example 4, N
o. 2 instead of 10 parts by weight of high impact polystyrene, 28 parts by weight of polystyrene, No. 2 Example 1 was repeated, blending 30 parts by weight of high impact polystyrene. The results are shown in Table 2. The flexural modulus is lower than that of Example 1, and the chemical resistance is also slightly lower.

【0039】[0039]

【実施例4】還元粘度0.54のポリフェニレンエーテ
ル69重量部、低密度ポリエチレン(サンテックLD−
M1804;旭化成工業(株)製)7重量部、スチレン
−ブタジエン共重合体(アサフレックス805;旭化成
工業(株)製)7重量部、スチレン−ブタジエン共重合
体(ソルプレンT406;日本エラストマー(株)製)
7重量部、表1.のNo.1の耐衝撃性ポリスチレン1
0部、難燃剤としてトリフェニルフォスフェート(TP
P;大八化学製)15部、安定剤としてイルガノックス
3114(チバガイギー製)0.2部、PEP36(旭
電化製)0.6部をヘンシェルミキサーでブレンドし、
二軸同方向押出機(ZSK−25;Werner&Pf
leiderer社製)を用い、シリンダー温度280
℃で溶融混練し、押出したストランドをペレットとして
得た。ここで得たペレットを280℃に設定した射出成
形機に供給し、金型温度80℃の条件でテストピースを
射出成形した。結果を表2に示した。
Example 4 69 parts by weight of polyphenylene ether having a reduced viscosity of 0.54, low density polyethylene (Suntech LD-
M1804; Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd. 7 parts by weight, styrene-butadiene copolymer (Asaflex 805; Asahi Kasei Kogyo KK) 7 parts by weight, styrene-butadiene copolymer (Sorprene T406; Nippon Elastomer Co., Ltd.) Made)
7 parts by weight, Table 1. No. Impact-resistant polystyrene 1
0 parts, triphenyl phosphate (TP as flame retardant
P; Daihachi Chemical Co., Ltd.) 15 parts, Irganox 3114 (Ciba Geigy) 0.2 part as a stabilizer, PEP36 (Asahi Denka Co., Ltd.) 0.6 part were blended with a Henschel mixer,
Twin-screw co-direction extruder (ZSK-25; Werner & Pf
Cylinder temperature of 280
Melt kneading at 0 ° C. to obtain extruded strands as pellets. The pellets obtained here were supplied to an injection molding machine set at 280 ° C., and a test piece was injection molded under the condition of a mold temperature of 80 ° C. The results are shown in Table 2.

【0040】比較例6に比べて耐衝撃性と剛性のバラン
ス、耐薬品性に優れる。
Compared with Comparative Example 6, the impact resistance and the rigidity are balanced and the chemical resistance is excellent.

【0041】[0041]

【比較例6】実施例4のNo.1耐衝撃性ポリスチレン
10重量部の代わりにNo.2耐衝撃性ポリスチレン1
0重量部をブレンドし、実施例4を繰り返した。結果を
表2に示した。
[Comparative example 6] No. 1 high-impact polystyrene was used instead of 10 parts by weight. 2 Impact-resistant polystyrene 1
Example 4 was repeated, blending 0 parts by weight. The results are shown in Table 2.

【0042】[0042]

【実施例5】実施例1の低密度ポリエチレンの代わりに
高密度ポリエチレン(サンテックB−871;旭化成工
業(株)製)7重量部を添加し、実施例1を繰り返し
た。結果を表3に示した。
Example 5 Example 1 was repeated by adding 7 parts by weight of high-density polyethylene (Suntech B-871; manufactured by Asahi Chemical Industry Co., Ltd.) in place of the low-density polyethylene of Example 1. The results are shown in Table 3.

【0043】[0043]

【実施例6】実施例1の低密度ポリエチレンの代わりに
ポリプロプレン(サンテック E−1100;旭化成工
業(株)製)7重量部を添加し、実施例1を繰り返し
た。結果を表3に示した。
Example 6 Example 1 was repeated except that 7 parts by weight of polypropylene (Suntec E-1100; manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.) was added in place of the low density polyethylene of Example 1. The results are shown in Table 3.

【0044】[0044]

【実施例7】実施例1の低密度ポリエチレンの代わりに
線状低密度ポリエチレン(サンテック LF2408;
旭化成工業(株)製)7重量部を添加し、実施例1を繰
り返した。結果を表3に示した。
Example 7 Instead of the low density polyethylene of Example 1, linear low density polyethylene (Suntech LF2408;
Example 1 was repeated with the addition of 7 parts by weight of Asahi Kasei Corporation. The results are shown in Table 3.

【0045】[0045]

【実施例8】実施例1のスチレン−ブタジエン共重合体
(アサフレックス805;旭化成工業(株)製)7重量
部、スチレン−ブタジエン共重合体(ソルプレンT40
6;日本エラストマー(株)製)7重量部の代わりに参
考例2の水添スチレン−ブタジエンブロック共重合体
(タフテックH−1051:旭化成工業(株)製)を1
4部添加し、実施例1を繰り返した。結果を表3に示し
た。
Example 8 7 parts by weight of the styrene-butadiene copolymer (Asaflex 805; manufactured by Asahi Kasei Kogyo KK) of Example 1 and a styrene-butadiene copolymer (Sorprene T40).
6; Nippon Elastomer Co., Ltd.) 7 parts by weight, 1 part of the hydrogenated styrene-butadiene block copolymer of Reference Example 2 (Tuftec H-1051: Asahi Chemical Industry Co., Ltd.)
4 parts were added and Example 1 was repeated. The results are shown in Table 3.

【0046】[0046]

【比較例7】実施例8の平均ゴム粒径が2.5μmの耐
衝撃性ポリスチレン10重量部の代わりに平均ゴム粒径
0.7μmのゴム変性ポリスチレン10重量部を添加
し、実施例1を繰り返した。結果を表3に示した。
Comparative Example 7 Example 1 was prepared by adding 10 parts by weight of rubber-modified polystyrene having an average rubber particle size of 0.7 μm in place of 10 parts by weight of high impact polystyrene having an average rubber particle size of 2.5 μm. I repeated. The results are shown in Table 3.

【0047】[0047]

【比較例8】実施例8のポリスチレン48重量部、低密
度ポリエチレン7重量部、水添スチレン−ブタジエン共
重合体14重量部の代わりにポリスチレン69重量部を
ブレンドし、実施例1を繰り返した。結果を表3に示し
た。実施例8と比べてポリオレフィン系樹脂とスチレン
−ブタジエンブロック共重合体がブレンドしていないと
耐衝撃性は、大幅に低下し、耐薬品性も大幅に低下す
る。
Comparative Example 8 Example 1 was repeated by blending 48 parts by weight of polystyrene of Example 8, 7 parts by weight of low density polyethylene and 69 parts by weight of polystyrene instead of 14 parts by weight of hydrogenated styrene-butadiene copolymer. The results are shown in Table 3. Compared with Example 8, when the polyolefin resin and the styrene-butadiene block copolymer were not blended, the impact resistance was significantly reduced and the chemical resistance was also significantly reduced.

【0048】[0048]

【比較例9】実施例1のポリスチレン48重量部、低密
度ポリエチレン7重量部の代わりにポリスチレン55重
量部をブレンドし、実施例1を繰り返した。結果を表3
に示した。実施例1と比べて耐薬品性が、大幅に低下す
る。
Comparative Example 9 Example 1 was repeated except that 48 parts by weight of polystyrene of Example 1 and 55 parts by weight of polystyrene were blended instead of 7 parts by weight of low-density polyethylene. The results are shown in Table 3.
It was shown to. The chemical resistance is significantly reduced as compared with Example 1.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

【0051】[0051]

【表3】 [Table 3]

【0052】[0052]

【発明の効果】本発明により、耐衝撃性と剛性とのバラ
ンスに優れ、且つ耐薬品性に優れた樹脂組成物を提供す
ることができる。
According to the present invention, it is possible to provide a resin composition having an excellent balance of impact resistance and rigidity and excellent chemical resistance.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 51/04 LKY 7142−4J 51/08 LLT 7142−4J 53/02 LLY 7142−4J LLZ 7142−4J 55/02 LME 7142−4J LMF 7142−4J //(C08L 71/12 23:02 25:00 9166−4J 55:02) 7142−4J ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08L 51/04 LKY 7142-4J 51/08 LLT 7142-4J 53/02 LLY 7142-4J LLZ 7142- 4J 55/02 LME 7142-4J LMF 7142-4J // (C08L 71/12 23:02 25:00 9166-4J 55:02) 7142-4J

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ポリフェニレンエーテル樹脂またはポリスチレン系樹脂を含むポリフェニ レンエーテル樹脂 40〜94重量部、 (B)ポリオレフィン系樹脂 2〜20重量部、 (C)ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物共重合体及びまたはビニル芳香族 化合物−共役ジエン化合物共重合体の水素添加物、 4〜40重量部、 (D)平均ゴム粒径が1.5μm以上の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂 1〜50重量部 からなることを特徴とする耐衝撃性に優れた樹脂組成物。1. A polyphenylene ether resin containing (A) a polyphenylene ether resin or a polystyrene resin, 40 to 94 parts by weight, (B) a polyolefin resin, 2 to 20 parts by weight, (C) a vinyl aromatic compound-conjugated diene compound. Hydrogenated product of copolymer and / or vinyl aromatic compound-conjugated diene compound copolymer, 4 to 40 parts by weight, (D) impact-resistant polystyrene resin having an average rubber particle size of 1.5 μm or more 1 to 50 parts by weight A resin composition having excellent impact resistance, which is characterized by comprising parts.
JP21034792A 1992-08-06 1992-08-06 Resin composition excellent in impact resistance Pending JPH0657127A (en)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06116456A (en) * 1991-01-29 1994-04-26 General Electric Co <Ge> Polymer mixture based on polyphenylene ether and talc
US20180094136A1 (en) * 2016-10-05 2018-04-05 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Laminated molded article

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JPH06116456A (en) * 1991-01-29 1994-04-26 General Electric Co <Ge> Polymer mixture based on polyphenylene ether and talc
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