JPH0621199B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

Info

Publication number
JPH0621199B2
JPH0621199B2 JP2014850A JP1485090A JPH0621199B2 JP H0621199 B2 JPH0621199 B2 JP H0621199B2 JP 2014850 A JP2014850 A JP 2014850A JP 1485090 A JP1485090 A JP 1485090A JP H0621199 B2 JPH0621199 B2 JP H0621199B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
rubber
polymer
weight
resin
styrene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2014850A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH03220249A (en
Inventor
宏英 水野
豊 坪倉
義幸 末次
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Petrochemical Co Ltd filed Critical Idemitsu Petrochemical Co Ltd
Priority to JP2014850A priority Critical patent/JPH0621199B2/en
Publication of JPH03220249A publication Critical patent/JPH03220249A/en
Publication of JPH0621199B2 publication Critical patent/JPH0621199B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は新規な熱可塑性樹脂組成物、さらに詳しくは、
耐熱性や、剛性、耐衝撃性特に低温衝撃強度などの機械
的特性を十分に保持するとともに、固相接着性が良好
で、工業材料として好適なポリオレフィンを主体とする
熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial field of use] The present invention relates to a novel thermoplastic resin composition, more specifically,
Thermoplastic resin composition mainly composed of polyolefin, which has sufficient mechanical properties such as heat resistance, rigidity and impact resistance, especially low temperature impact strength, and has good solid phase adhesion and is suitable as an industrial material Is.

[従来の技術] 従来、ポリオレフィン系樹脂は機械的強度、成形性、耐
薬品性などに優れていることから、多くの工業分野にお
いて幅広く用いられている。しかしながら、このポリオ
レフィン系樹脂は無極性であるため、二次加工性、特に
固相接着性に劣り、用途が制限されるのを免れないとい
う欠点を有している。
[Prior Art] Conventionally, polyolefin resins have been widely used in many industrial fields because of their excellent mechanical strength, moldability, chemical resistance, and the like. However, since this polyolefin resin is non-polar, it has a drawback in that it is inferior in secondary processability, particularly in solid-phase adhesiveness, and it is inevitable that its application is limited.

したがって、このような欠点を改良するために、これま
で種々の方法、例えばポリプロピレンに接着性の良好な
ポリマーをブレンドする方法(特開昭48−63441
号公報、特公昭52−8134号公報)、ポリプロピレ
ンに、ポリスチレンとエラストマーとを組み合わせてブ
レンドする方法(特開昭52−141854号公報、特開昭5
6−38338号公報、特開昭56−104978号公
報、特公昭52−17055号公報)などが提案されて
いる。しかしながら、接着性の良好なポリマーをブレン
ドする方法においては、ある程度固相接着性は改良され
るものの、相溶性が悪いために、物性の低下を免れない
上、成形品において相剥離が生じやすいなどの欠点があ
る。また、ポリスチレンとエラストマーとを組み合わせ
てブレンドする方法においては、流動性、耐熱性、剛性
が大幅に低下するなど、好ましくない事態を招来し、工
業材料としては不十分である。
Therefore, in order to improve such a defect, various methods have hitherto been used, for example, a method of blending polypropylene with a polymer having a good adhesive property (JP-A-48-63441).
Japanese Patent Publication No. 52-8134) and a method of blending polypropylene with polystyrene and an elastomer (JP-A-52-141854, JP-A-5-134854).
6-38338, JP-A-56-104978, JP-B-52-17055) and the like are proposed. However, in the method of blending a polymer having good adhesiveness, although the solid-phase adhesiveness is improved to some extent, the compatibility is poor and the physical properties are unavoidably deteriorated, and phase separation easily occurs in the molded product. There is a drawback of. Further, the method of blending polystyrene and an elastomer in combination brings about unfavorable situations such as drastically reduced fluidity, heat resistance and rigidity, and is not sufficient as an industrial material.

[発明が解決しようとする課題] 本発明は、このような事情のもとで、耐熱性や、剛性、
耐衝撃性特に低温衝撃強度などの機械的特性を十分に保
持するとともに、固相接着性が良好で、工業材料として
好適なポリオレフィンを主体とする熱可塑性樹脂組成物
を提供することを目的としてなされたものである。
[Problems to be Solved by the Invention] Under such circumstances, the present invention is directed to heat resistance, rigidity,
Impact resistance In particular, mechanical properties such as low temperature impact strength are sufficiently retained, solid phase adhesion is good, and it is made for the purpose of providing a thermoplastic resin composition mainly composed of polyolefin suitable as an industrial material. It is a thing.

[課題を解決するための手段] 本発明者らは、前記の好ましい性質を有する熱可塑性樹
脂組成物を開発すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリオレ
フィン樹脂に、特定のゴム分散形態を有するゴム変性ス
チレン系樹脂と相溶化剤とを特定の割合で配合した組成
物により、その目的を達成しうることを見い出し、この
知見に基づいて本発明を完成するに至った。
[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies to develop a thermoplastic resin composition having the above-described preferable properties, the present inventors have found that a polyolefin resin is modified with a rubber having a specific rubber dispersion form. It has been found that the object can be achieved by a composition in which a styrene resin and a compatibilizer are blended in a specific ratio, and the present invention has been completed based on this finding.

すなわち、本発明は、(A)ポリオレフィン樹脂50〜
95重量%と(B)分散ゴム形態がオクルージョン構造
を70%以上有するゴム変性スチレン系樹脂50〜5重
量%との樹脂混合物100重量部に対して、(C)相溶
化剤5〜40重量部を配合して成る熱可塑性樹脂組成物
を提供するものである。
That is, the present invention relates to (A) polyolefin resin 50 to
5 to 40 parts by weight of the (C) compatibilizer with respect to 100 parts by weight of a resin mixture of 95% by weight and (B) 50 to 5% by weight of a rubber-modified styrenic resin in which the dispersed rubber form has an occlusion structure of 70% or more. To provide a thermoplastic resin composition.

以下、本発明を詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明組成物において、(A)成分として用いられるポ
リオレフィン樹脂としては、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブテン−1、3−メチルブテン−1、3−メチルペ
ンテン−1、4−メチルペンテン−1などのα−オレフ
ィンの単独重合体やこれらの共重合体、あるいはこれら
と他の共重合可能な不飽和単量体との共重合体などが挙
げられる。代表例としては、高密度、中密度、低密度ポ
リエチレンや、直鎖状低密度ポリエチレン、超高分子量
ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エチル共重合体などのポリエチレン類、
プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンブロック
共重合体やランダム共重合体、プロピレン−エチレン−
ジエン化合物共重合体などのポリプロピレン類、ポリブ
テン−1、ポリ4−メチルペンテン−1などを挙げるこ
とができるが、これらの中で結晶性のポリエチレン及び
結晶性のポリプロピレンが好ましく、特に結晶性のポリ
プロピレンが好適である。
Examples of the polyolefin resin used as the component (A) in the composition of the present invention include α, such as ethylene, propylene, butene-1, 3-methylbutene-1, 3-methylpentene-1, and 4-methylpentene-1. Examples thereof include olefin homopolymers, copolymers thereof, and copolymers of these with other copolymerizable unsaturated monomers. As typical examples, high density, medium density, low density polyethylene and linear low density polyethylene, ultra high molecular weight polyethylene, ethylene-polyethylene such as vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer,
Propylene homopolymer, propylene-ethylene block copolymer and random copolymer, propylene-ethylene-
Examples thereof include polypropylenes such as diene compound copolymers, polybutene-1, poly-4-methylpentene-1, and the like. Among these, crystalline polyethylene and crystalline polypropylene are preferable, and crystalline polypropylene is particularly preferable. Is preferred.

結晶性のポリプロピレンとしては、例えば結晶性を有す
るアイソタクチックプロピレン単独重合体や、エチレン
単位の含有量が少ないエチレンプロピレンランダム共重
合体から成る共重合部又はプロピレン単独重合体から成
るホモ重合部とエチレン単位の含有量が比較的多いエチ
レンプロピレンランダム共重合体から成る共重合部とか
ら構成された、いわゆるプロピレンブロック共重合体と
して市販されている実質上結晶性のプロピレンとエチレ
ンとのブロック共重合体、あるいはこのブロック共重合
体における各ホモ重合部又は共重合部が、さらに、ブテ
ン−1などのα−オレフィンを共重合したものから成る
実質上結晶性のプロピレン−エチレン−α−オレフィン
共重合体などが好ましく挙げられる。
As the crystalline polypropylene, for example, an isotactic propylene homopolymer having crystallinity, a copolymerization part composed of an ethylene-propylene random copolymer having a low content of ethylene units or a homopolymerization part composed of a propylene homopolymer, A block copolymer of substantially crystalline propylene and ethylene, which is commercially available as a so-called propylene block copolymer, which is composed of a copolymerization part composed of an ethylene-propylene random copolymer having a relatively large content of ethylene units. A substantially crystalline propylene-ethylene-α-olefin copolymerization product, in which each homopolymerization part or copolymerization part in this block copolymer is further copolymerized with an α-olefin such as butene-1. Preference is given to coalescing.

該(A)成分として用いられるポリオレフィン樹脂はメ
ルトインデックス(MI)が5〜60g/10分の範囲
にあるものが好ましい。このMIが5g/10分未満で
は成形性が悪いし、60g/10分を超えると耐衝撃性
が低下する傾向がみられる。また、このポリオレフィン
樹脂は1種用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用
いてもよい。
The polyolefin resin used as the component (A) preferably has a melt index (MI) in the range of 5 to 60 g / 10 minutes. If the MI is less than 5 g / 10 minutes, the moldability is poor, and if it exceeds 60 g / 10 minutes, the impact resistance tends to decrease. The polyolefin resin may be used alone or in combination of two or more.

本発明組成物においては、(B)成分として、分散ゴム
形態がオクルージョン構造を70%以上有するゴム変性
スチレン系樹脂が用いられる。ここでオクルージョン構
造とは、一つのゴム粒子中に、コアがスチレン系重合体
で、シェルがゴム状重合体から成る内包オクルージョン
が5個以下含まれており、かつそのうちの少なくとも5
0%が内包オクルージョンが1個である構造のことをい
う。
In the composition of the present invention, as the component (B), a rubber-modified styrene resin whose dispersed rubber form has an occlusion structure of 70% or more is used. The term “occlusion structure” as used herein means that one rubber particle contains 5 or less inclusion occlusions in which the core is a styrene-based polymer and the shell is a rubber-like polymer, and at least 5 of them are included.
0% refers to a structure with one inclusion occlusion.

該(B)成分のゴム変性スチレン系樹脂は、分散ゴム形
態が、前記のようなオクルージョン構造を70%以上有
することが必要で、サラミ構造などの粒子が30%以上
混在すると、本発明の目的が十分に達せられない。した
がって、本発明においては、内包オクルージョンを6個
以上含有する、通常サラミ構造を有する耐衝撃性ポリス
チレン(HIPS)を、ゴム粒子数で30%未満の割合
であれば配合することもできる。
The rubber-modified styrenic resin as the component (B) is required to have a dispersed rubber form having an occlusion structure of 70% or more as described above, and if particles such as a salami structure are mixed in an amount of 30% or more, the object of the present invention is Can't reach enough. Therefore, in the present invention, impact-resistant polystyrene (HIPS) having a normal salami structure containing 6 or more inclusion occlusions may be blended as long as the proportion of rubber particles is less than 30%.

前記ゴム変性スチレン系樹脂の中で対称面をもつオクル
ージョン構造を有し、かつ面積平均粒子径が0.1〜
0.7μm、好ましくは0.2〜0.6μmで、数平均
粒子径に対する面積平均粒子径の比が1.0〜2.5、
好ましくは1.0〜1.8の範囲にあるゴム重合体粒子
をスチレン系樹脂中に分散させたものが好適である。さ
らに、ゴム変性スチレン系樹脂としては、ゴム状重合体
粒子の体積分率(φ)、ゴム状重合体粒子の面積平均
粒子径(直径)(D)及びゴム状重合体相の厚さ
(λ)を因子とする関係式 K=φ{1−[〔(D/2)−λ〕/(D/
2)]3-1…(I) (ただしλは0.10μm以下である) で求められるKが0.18以上、好ましくは0.20以
上、より好ましくは0.22以上であるものが好適であ
る。
The rubber-modified styrenic resin has an occlusion structure having a symmetry plane, and has an area average particle diameter of 0.1 to 0.1.
0.7 μm, preferably 0.2 to 0.6 μm, and the ratio of the area average particle diameter to the number average particle diameter is 1.0 to 2.5,
Preferably, rubber polymer particles in the range of 1.0 to 1.8 are dispersed in a styrene resin. Further, as the rubber-modified styrene resin, the volume fraction (φ R ) of the rubber-like polymer particles, the area average particle diameter (diameter) (D S ) of the rubber-like polymer particles, and the thickness of the rubber-like polymer phase relation to the (lambda) factor K = φ R {1 - [[(D S / 2) -λ] / (D S /
2)] 3 } −1 (I) (where λ is 0.10 μm or less), the K is 0.18 or more, preferably 0.20 or more, more preferably 0.22 or more. It is suitable.

前記ゴム状重合体の粒子の体積分率(φ)は、式 φ={[1/W)−1](ρPS)1)-1…(I
I) によって求められることができる。
The volume fraction of the particles of the rubbery polymer (phi R) of the formula φ R = {[1 / W R) -1] (ρ R / ρ PS) 1) -1 ... (I
I) can be sought by.

ここでρはゴム状重合体の比重であり、0.90で用
いる。またはρPSはスチレン系重合体の比重であり、
1.05を用いる。さらにWはゴム変性スチレン系樹
脂に含まれるゴム状重合体の重量分率で、式 で求めることができる。
Here, ρ R is the specific gravity of the rubber-like polymer and is used at 0.90. Or ρ PS is the specific gravity of the styrene polymer,
1.05 is used. More W R in a weight fraction of the rubber-like polymer contained in the rubber-modified styrene resin, wherein Can be found at.

ゴム状重合体粒子の面積平均粒子径(直径)(D)及
び(D)は、次のようにして求めることができる。す
なわち、配向の小さいゴム変性スチレン系樹脂のペレッ
トを3重量%の四酸化オスミウム水溶液にて処理したも
のを超ミクロトームにより薄片化したのち、このものの
透過型電子顕微鏡像を得、画像上のゴム状重合体粒子の
長径方向の直径(D)を1000個の粒子について測定
し、その面積平均値を次式に従って求めることにより、
ゴム状重合体粒子の面積平均粒子径(直径)(D)及
び(D)が得られる。
Area average particle diameter of the rubber-like polymer particles (diameter) (D S) and (D n) may be obtained as follows. That is, pellets of rubber-modified styrenic resin having a small orientation were treated with a 3% by weight aqueous solution of osmium tetroxide and thinned with an ultramicrotome. By measuring the diameter (D) of the polymer particles in the major axis direction with respect to 1000 particles, and obtaining the area average value according to the following formula,
Area average particle diameter of the rubber-like polymer particles (diameter) (D S) and (D n) is obtained.

(nは直径Dのゴム状重合体粒子の個数) また、ゴム状重合体相の厚さ(λ)は、前記と同様にし
て透過型電子顕微鏡像を得、ゴム状重合体粒子のうち、
ゴム状重合体相が周辺のみに存在するもの、すなわち、
中心付近で切削されたゴム状重合体粒子のゴム状重合体
相の厚さλiを100個の粒子について測定し、その数
平均値を次式に従って求めることにより、得られる。
(N is the number of rubber-like polymer particles having a diameter D) Further, the thickness (λ) of the rubber-like polymer phase was obtained in the same manner as above, and a transmission electron microscope image was obtained.
A rubbery polymer phase exists only in the periphery, that is,
The thickness λi of the rubber-like polymer phase of the rubber-like polymer particles cut near the center is measured for 100 particles, and the number average value thereof is obtained according to the following equation.

λ=(λ+λ+λ+……+λ100)/100 また、同様にして透過型電子顕微鏡像を得、無作為に抽
出した1000個の粒子に対するオクルージョン構造粒
子の数の比率を求め、オクルージョン構造粒子の比率を
評価した。
λ = (λ 1 + λ 2 + λ 3 + ... + λ 100 ) / 100 Similarly, a transmission electron microscope image is obtained, and the ratio of the number of occlusion structure particles to 1000 randomly extracted particles is calculated. The ratio of occlusion structure particles was evaluated.

該ゴム変性スチレン系樹脂においては、ゴム重合体粒子
は特定のミクロ構造を有することが好ましい。すなわ
ち、ゲル量がゴム状重合体に対して1.1〜4.0重量
比、好ましくは1.4〜3.6重量比の範囲にあること
が望ましく、またその膨潤指数が5〜20、好ましくは
7〜18の範囲にあることが望ましい。
In the rubber-modified styrene resin, the rubber polymer particles preferably have a specific microstructure. That is, it is desirable that the gel amount is in the range of 1.1 to 4.0 weight ratio, preferably 1.4 to 3.6 weight ratio with respect to the rubber-like polymer, and the swelling index thereof is 5 to 20, It is preferably in the range of 7 to 18.

該(B)成分として、前記した条件を満たすゴム変性ス
チレン系樹脂を用いることにより、本発明の目的がより
効果的に達せられる。
By using a rubber-modified styrene resin satisfying the above-mentioned conditions as the component (B), the object of the present invention can be achieved more effectively.

該ゴム変性スチレン系樹脂においては、スチレン系重合
体とゴム状重合体は、それぞれ70〜92重量%及び3
0〜8重量%、好ましくは72〜90重量%及び28〜
10重量%の割合で含有することが望ましい。ゴム状重
合体の含有量が8重量%未満では耐衝撃性の改良効果が
十分に発揮されないし、30重量%を超えると流動性が
低下する傾向が生じる。
In the rubber-modified styrene resin, the styrene polymer and the rubber-like polymer are 70 to 92% by weight and 3%, respectively.
0-8% by weight, preferably 72-90% by weight and 28-
It is desirable to contain it in a ratio of 10% by weight. If the content of the rubber-like polymer is less than 8% by weight, the effect of improving impact resistance is not sufficiently exerted, and if it exceeds 30% by weight, the fluidity tends to decrease.

また、該ゴム変性スチレン系樹脂においては、ゴム状重
合体相の厚さ(λ)が0.10μm以下であることが好
ましい。ゴム状重合体相の厚さ(λ)が0.10μm以
上にするためには、使用されるゴム状重合体の分子量を
高くする必要がある(例えば、スチレン−ブタンジエン
系ブロック共重合体ゴムを用いる場合、ブタンジエン重
合体ブロック部の分子量をおよそ800,000以上に
する必要がある)。
Further, in the rubber-modified styrene resin, the thickness (λ) of the rubber-like polymer phase is preferably 0.10 μm or less. In order for the thickness (λ) of the rubber-like polymer phase to be 0.10 μm or more, it is necessary to increase the molecular weight of the rubber-like polymer used (for example, styrene-butanediene-based block copolymer rubber is used). When used, the butanediene polymer block portion needs to have a molecular weight of about 800,000 or more).

このような高分子量のゴム状重合体を用いて、ゴム変性
スチレン系樹脂を製造すると、重合反応溶液の粘度が著
しく高くなり好ましくない。ゴム状重合体相の厚さ
(λ)は0.005〜0.07μmにすることが好まし
い。
When a rubber-modified styrene resin is produced using such a high molecular weight rubber-like polymer, the viscosity of the polymerization reaction solution becomes extremely high, which is not preferable. The thickness (λ) of the rubbery polymer phase is preferably 0.005 to 0.07 μm.

この(B)成分のゴム変性スチレン系樹脂は、ゴム状重
合体の存在下に、スチレン又はスチレンと共重合可能な
単量体とを重合させることによって調製することができ
る。スチレンと共重合可能な単量体としては、例えばα
−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルエチルベン
ゼン、ビニルキシレン、p−t−ブチルスチレン、α−
メチル−p−メチルスチレン、ビニルナフタレンなどの
芳香族モノビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリ
ル酸メチル、アクリル酸メチル、メタクリル酸、アクリ
ル酸、無水マレイン酸、フェニルマレイミドなどを挙げ
ることができる。これらの単量体は1種用いてもよい
し、2種以上を組み合わせて用いてもよいし、スチレン
を含む全単量体に対して、通常50重量%以下、好まし
くは40重量%以下の割合で用いられる。
The rubber-modified styrene resin as the component (B) can be prepared by polymerizing styrene or a monomer copolymerizable with styrene in the presence of a rubber-like polymer. Examples of the monomer copolymerizable with styrene include α
-Methylstyrene, vinyltoluene, vinylethylbenzene, vinylxylene, pt-butylstyrene, α-
Examples thereof include aromatic monovinyl compounds such as methyl-p-methylstyrene and vinylnaphthalene, acrylonitrile, methyl methacrylate, methyl acrylate, methacrylic acid, acrylic acid, maleic anhydride, and phenylmaleimide. These monomers may be used alone or in combination of two or more, and usually 50% by weight or less, preferably 40% by weight or less based on the total monomers containing styrene. Used in proportion.

一方、ゴム状重合体の種類については特に制限はなく、
従来ゴム変性スチレン系樹脂に慣用されているものの、
例えば天然ゴムや、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレ
ンゴム、スチレン−ブタジエン系共重合体ゴム、スチレ
ン−イソプレン系共重合体ゴム、ブチルゴム、エチレン
−プロピレン系共重合体ゴムなどの合成ゴム、あるいは
これらのゴムとスチレンとのグラフト共重合体ゴムなど
を用いることができるが、これらの中でスチレン−ブタ
ジエン系ブロック共重合体ゴムが好適である。このスチ
レン−ブタジエン系ブロック共重合体ゴムとしては、分
子量が50,000〜500,000の範囲にあり、か
つスチレン類で形成される重合体ブロックの含有量が1
0〜60重量%の範囲にあるものが特に好ましい。該分
子量が50,000未満のものでは耐衝撃性が十分では
ないし、500,000を超えると成形時の流動性が低
下するようになり、好ましくない。また、このスチレン
−ブタジエン系ブロック共重合体ゴムに、分子量が5
0,000〜500,000程度のポリブタジエンゴム
を適宜配合して用いてもよい。
On the other hand, the type of rubber-like polymer is not particularly limited,
Although conventionally used for rubber-modified styrenic resins,
For example, natural rubber, synthetic rubber such as polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, styrene-isoprene copolymer rubber, butyl rubber, ethylene-propylene copolymer rubber, or these rubbers Graft copolymer rubbers with styrene and the like can be used, and among these, styrene-butadiene block copolymer rubbers are preferable. The styrene-butadiene block copolymer rubber has a molecular weight in the range of 50,000 to 500,000, and the content of the polymer block formed by styrenes is 1
Those in the range of 0 to 60% by weight are particularly preferable. If the molecular weight is less than 50,000, the impact resistance is not sufficient, and if it exceeds 500,000, the fluidity at the time of molding tends to decrease, which is not preferable. In addition, the styrene-butadiene block copolymer rubber has a molecular weight of 5
About 50,000 to 500,000 polybutadiene rubber may be appropriately mixed and used.

重合方法については特に制限はなく、従来慣用されてい
る方法、例えば乳化重合法、塊状重合法、溶液重合法、
懸濁重合法、あるいは塊状−懸濁二段重合法のような多
段重合法などを用いることができる。
The polymerization method is not particularly limited, and a conventionally used method such as an emulsion polymerization method, a bulk polymerization method, a solution polymerization method,
A suspension polymerization method or a multi-stage polymerization method such as a bulk-suspension two-stage polymerization method can be used.

次に、塊状−懸濁二段重合法によるゴム変性スチレン系
樹脂の好適な製造方法の1例について説明すると、まず
スチレン又はスチレンと共重合可能な単量体との混合物
に、ゴム状重合体を添加し、必要に応じ加熱して溶解さ
せる。この溶解はできるだけ均一に行うことが好まし
い。
Next, one example of a preferred method for producing a rubber-modified styrene resin by the bulk-suspension two-stage polymerization method will be described. First, styrene or a mixture of styrene and a monomer copolymerizable with styrene is added to a rubber-like polymer. Is added and, if necessary, heated to dissolve. It is preferable that this dissolution be performed as uniformly as possible.

次に、この溶液に、アルキルメルカプタンなどの分子量
調節剤(連鎖移動剤)及び必要に応じて用いられる有機過
酸化物などの重合開始剤を加え、70〜150℃程度の
温度に加熱しながら、攪拌下に重合度が10〜60%に
なるまで塊状重合法による予備重合を行う。この予備重
合工程において該ゴム状重合体は攪拌により粒子状に分
散される。
Next, to this solution, a molecular weight regulator (chain transfer agent) such as alkyl mercaptan and a polymerization initiator such as an organic peroxide used as necessary are added, while heating to a temperature of about 70 to 150 ° C., Preliminary polymerization by the bulk polymerization method is carried out with stirring until the degree of polymerization reaches 10 to 60%. In this prepolymerization step, the rubbery polymer is dispersed into particles by stirring.

次いで、前記予備重合液を第三リン酸カルシウムやポリ
ビニルアルコールなどを懸濁剤として、水相に懸濁し、
通常、重合度が100%近くなるまで懸濁重合(主重
合)を行う。なお、必要に応じ、この主重合工程の後、
さらに加熱を続けてもよい。
Then, the prepolymerized solution is suspended in an aqueous phase using tricalcium phosphate or polyvinyl alcohol as a suspending agent,
Usually, suspension polymerization (main polymerization) is performed until the degree of polymerization approaches 100%. After the main polymerization step, if necessary,
Further heating may be continued.

前記分子量調節剤としては、例えばα−メチルスチレン
ダイマー、n−ドデシルメルカプタン、t−ドデシルメ
ルカプタン、1−フェニルブテン−2−フルオレン、ジ
ペンテン、クロロホルムなどのメルカプタン類、テルペ
ン類、ハロゲン化合物などを挙げることができる。
Examples of the molecular weight modifier include mercaptans such as α-methylstyrene dimer, n-dodecyl mercaptan, t-dodecyl mercaptan, 1-phenylbutene-2-fluorene, dipentene and chloroform, terpenes, halogen compounds and the like. You can

また、所望に応じて用いられる重合開始剤としては、例
えば1,1−ビス(t−ブチルペルオキシ)シクロヘキサ
ン、1,1−ビス(t−ブチルペルオキシ)−3,3,5
−トリメチルシクロヘキサンなどのペルオキシケタール
類、ジクミルペルオキシド、ジ−t−ブチルペルオキシ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオ
キシ)ヘキサンなどのジアルキルペルオキシド類、ベン
ゾイルペルオキシド、m−トルオイルペルオキシドなど
のジアリールペルオキシド類、ジミリスチルペルオキシ
ジカーボネートなどのペルオキシジカーボネート類、t
−ブチルペルオキシイソプロピルカーボネートなどのペ
ルオキシエステル類、シクロヘキサノンペルオキシドな
どのケトンペルオキシド類、p−メンタンヒドロペルオ
キシドなどのヒドロペルオキシド類などの有機過酸化物
などを挙げることができる。
Examples of the polymerization initiator used as desired include 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane and 1,1-bis (t-butylperoxy) -3,3,5.
-Peroxyketals such as trimethylcyclohexane, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, dialkyl peroxides such as 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, benzoyl peroxide, m-toluene Diaryl peroxides such as oil peroxides, peroxydicarbonates such as dimyristyl peroxydicarbonate, t
Examples thereof include peroxyesters such as -butylperoxyisopropyl carbonate, ketone peroxides such as cyclohexanone peroxide, and organic peroxides such as hydroperoxides such as p-menthane hydroperoxide.

なお、ゴム状重合体相の厚さλは、ゴム状重合体とし
て、例えばスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体ゴ
ムを用いる場合、ブタジエン重合体ブロック部の分子量
を変化させることにより制御することができる。すなわ
ち、ブタジエン重合体ブロック部の分子量を小さくすれ
ばλは減少し、大きくするとλは増大する。一方、ゴム
状重合体粒子の半径Rは重合中の攪拌速度、ゴム状重合
体としてスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体ゴム
を用いる場合はスチレン重合体ブロック部の分子量、さ
らに連鎖移動剤の使用の有無、スチレン−ブタジエン系
ブロック共重合体ゴムに配合されるポリブタジエンゴム
の有無などによって制御することができる。すなわち、
重合中の攪拌速度が早いとRは減少し、遅いと増大す
る。スチレン重合体ブロック部の分子量を大きくすると
Rは減少し、小さくするとRは増大する。また、連鎖移
動剤を使用しない場合Rは小さいが、使用すると増大す
るし、ポリブタジエンゴムを用いるとRは増大するが、
使用しない場合Rは小さい。
The thickness λ of the rubber-like polymer phase can be controlled by changing the molecular weight of the butadiene polymer block portion when using, for example, a styrene-butadiene block copolymer rubber as the rubber-like polymer. . That is, when the molecular weight of the butadiene polymer block portion is reduced, λ is decreased, and when it is increased, λ is increased. On the other hand, the radius R of the rubber-like polymer particles depends on the stirring speed during the polymerization, the molecular weight of the styrene polymer block portion when a styrene-butadiene block copolymer rubber is used as the rubber-like polymer, and the chain transfer agent. It can be controlled by the presence or absence, the presence or absence of polybutadiene rubber blended with the styrene-butadiene block copolymer rubber, and the like. That is,
R decreases when the stirring speed during the polymerization is fast, and increases when the stirring speed is slow. When the molecular weight of the styrene polymer block part is increased, R is decreased, and when it is decreased, R is increased. In addition, R is small when a chain transfer agent is not used, but increases when it is used, and when polybutadiene rubber is used, R increases,
R is small when not used.

次に、このようにして得られたスラリーを、通常の手段
により処理して、ビーズ状反応物を取り出し、乾燥した
のち、常法に従いペレット化することにより、所望のゴ
ム変性スチレン系樹脂が得られる。このようにして得ら
れたゴム変性スチレン系樹脂のマトリックス部の分子量
は100,000〜300,000、好ましくは13
0,000〜280,000の範囲にあるのが有利であ
る。この分子量が100,000未満では耐衝撃性に劣
るし、300,000を超えると成形時における流動性
が不十分となる。
Next, the slurry thus obtained is treated by a conventional means to take out the beaded reaction product, which is dried and then pelletized according to a conventional method to obtain a desired rubber-modified styrene resin. To be The molecular weight of the matrix portion of the rubber-modified styrenic resin thus obtained is 100,000 to 300,000, preferably 13
Advantageously, it is in the range of 20,000 to 280,000. If the molecular weight is less than 100,000, the impact resistance will be poor, and if it exceeds 300,000, the fluidity during molding will be insufficient.

本発明組成物においては、前記(A)成分のポリオレフ
ィン樹脂と(B)成分のゴム変性スチレン系樹脂との配
合割合については、(A)成分と(B)成分との合計重
量に基づき、(A)成分が50〜95重量%、好ましく
は60〜85重量%、(B)成分が50〜5重量%、好
ましくは40〜15重量%になるような割合で配合する
ことが必要である。(A)成分の配合量が50重量%未
満では成形性に劣るおそれがあるし、95重量%を超え
ると剛性が低下する傾向がみられる。
In the composition of the present invention, the blending ratio of the polyolefin resin as the component (A) and the rubber-modified styrenic resin as the component (B) is based on the total weight of the component (A) and the component (B) ( It is necessary that the component (A) is 50 to 95% by weight, preferably 60 to 85% by weight, and the component (B) is 50 to 5% by weight, preferably 40 to 15% by weight. If the content of the component (A) is less than 50% by weight, the moldability may be poor, and if it exceeds 95% by weight, the rigidity tends to decrease.

本発明組成物においては、(C)成分として相溶化剤が
用いられる。この相化溶剤については、ポリオレフィン
樹脂とゴム変性スチレン系樹脂とを相溶化させる性質を
有するものであればよく、特に制限はない。該相溶化剤
としては、例えばスチレン−ブタジエン共重合体やスチ
レン−イソプレン共重合体などのスチレン系熱可塑性エ
ラストマー、アクリル系熱可塑性エラストマー、エチレ
ン−エチルアクリレート−無水マレイン酸共重合体など
が挙げられる。このような相溶化剤を用いることによ
り、ポリオレフィン樹脂中にゴム変性スチレン系樹脂が
極めて均質に分散し、優れた物性を有する組成物が得ら
れる。
In the composition of the present invention, a compatibilizer is used as the component (C). The compatibilizing solvent is not particularly limited as long as it has a property of compatibilizing the polyolefin resin and the rubber-modified styrene resin. Examples of the compatibilizer include styrene-based thermoplastic elastomers such as styrene-butadiene copolymers and styrene-isoprene copolymers, acrylic thermoplastic elastomers, ethylene-ethyl acrylate-maleic anhydride copolymers, and the like. . By using such a compatibilizing agent, the rubber-modified styrenic resin is extremely homogeneously dispersed in the polyolefin resin, and a composition having excellent physical properties can be obtained.

本発明組成物においては、これらの相溶化剤は1種用い
てもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよく、そ
の配合量は、該(A)成分のポリオレフィン樹脂と
(B)成分のゴム変性スチレン系樹脂との合計量100
重量部に対し、5〜40重量部、好ましくは10〜35
重量部の範囲で選ばれる。この量が5重量部未満では耐
衝撃性に劣るし、40重量部を超えると剛性が低下する
傾向がみられる。
In the composition of the present invention, one type of these compatibilizers may be used, or two or more types may be used in combination, and the compounding amounts thereof are the polyolefin resin of the component (A) and the component (B). Of rubber-modified styrene resin
5 to 40 parts by weight, preferably 10 to 35 parts by weight
It is selected within the range of parts by weight. If this amount is less than 5 parts by weight, the impact resistance is poor, and if it exceeds 40 parts by weight, the rigidity tends to decrease.

本発明組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で必
要に応じ公知の各種添加成分、例えば炭酸カルシウム、
タルク、マイカ、シリカ、アスベストなどの無機充てん
剤、ガラス繊維、炭素繊維、金属ウイスカーなどの補強
剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、滑剤、難然
剤、帯電防止剤などの添加剤を含有させてもよいし、ま
た他の熱可塑性樹脂、例えばポリ塩化ビニル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、
ポリ芳香族エーテルケトン系樹脂、ポリフェニレンエー
テル系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリ芳
香族エステル系樹脂、ポリスルホン系樹脂、他のスチレ
ン系樹脂、アクリレート系樹脂などを配合してもよい。
In the composition of the present invention, various known additive components, such as calcium carbonate, may be added as necessary within a range not impairing the object of the present invention.
Addition of inorganic fillers such as talc, mica, silica, asbestos, reinforcing agents such as glass fiber, carbon fiber, metal whiskers, antioxidants, UV absorbers, heat stabilizers, lubricants, hardeners, antistatic agents, etc. May contain an agent, also other thermoplastic resins, for example polyvinyl chloride resin, polyamide resin, polyimide resin, polyester resin, polycarbonate resin, polyacetal resin,
You may mix | blend polyaromatic ether ketone type resin, polyphenylene ether type resin, polyphenylene sulfide type resin, polyaromatic ester type resin, polysulfone type resin, other styrene type resin, acrylate type resin, etc.

本発明組成物は、例えば前記(A)成分、(B)成分、
(C)成分及び必要に応じて用いられる各種添加成分
を、それぞれ所定の割合で配合し、バンバリーミキサ
ー、単軸スクリュー押出機、二軸スクリュー押出機、コ
ニーダ、多軸スクリュー押出機などにより、180〜2
40℃の範囲の温度で十分に混練することにより、調製
することができる。
The composition of the present invention is, for example, the above-mentioned component (A), component (B),
The component (C) and various additives used as necessary are blended in predetermined proportions, and then mixed with a Banbury mixer, a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a co-kneader, a multi-screw extruder, etc. ~ 2
It can be prepared by sufficiently kneading at a temperature in the range of 40 ° C.

このようにして得られた本発明組成物は、例えば射出成
形法や押出成形法など、通常用いられている方法に従っ
て、所望形状の成形品に成形することができる。
The composition of the present invention thus obtained can be molded into a molded product having a desired shape according to a commonly used method such as an injection molding method or an extrusion molding method.

[実施例] 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples.
The invention is in no way limited by these examples.

なお、ゴム変性ポリスチレン及び樹脂組成物の物性は次
のようにして求めた。
The physical properties of the rubber-modified polystyrene and the resin composition were determined as follows.

(1)ゲル量、膨潤指数 サンプルWc(g)をトルエンに溶解し、15000r
pmで60分間遠心分離後、上澄液をデカンテイション
し、膨潤した不溶成分量Ws(g)を求め、次にこの膨
潤した不溶成分を60℃で24時間真空乾燥して、乾燥
不溶成分量Wg(g)を求める。
(1) Gel amount, swelling index Sample Wc (g) was dissolved in toluene and
After centrifuging at pm for 60 minutes, the supernatant was decanted to obtain the swollen insoluble component amount Ws (g), and then the swollen insoluble component was vacuum dried at 60 ° C. for 24 hours to obtain a dry insoluble component amount. Wg (g) is calculated.

ゲル量(wt%)=(Wg/Wc)×100 膨潤指数=Ws/Wg (2)光沢度 JIS K−7105に準拠して求めた。Gel amount (wt%) = (Wg / Wc) × 100 Swelling index = Ws / Wg (2) Glossiness It was determined according to JIS K-7105.

(3)アイゾット衝撃強度 JIS K−7110に準拠して求めた。ゴム変性ポリ
スチレンの場合は23℃、ノッチ付の条件で、組成物の
場合は−30℃、ノッチ付の条件で求めた。
(3) Izod impact strength It was determined in accordance with JIS K-7110. In the case of rubber-modified polystyrene, it was determined at 23 ° C. under notched conditions, and for the composition, it was determined at −30 ° C. under notched conditions.

(4)熱変形温度 JIS K−7102に準拠して求めた。(4) Heat distortion temperature It was determined according to JIS K-7102.

(5)曲げ弾性率 ASTM D−790に準拠して求めた。(5) Flexural modulus It was determined according to ASTM D-790.

(6)メルトインデックス[MI] ISO R−1133に準拠して求めた。(6) Melt index [MI] Obtained in accordance with ISO R-1133.

(7)落錘衝撃強度 (イ)ゴム変性ポリスチレンの場合 270×70×3mmの射出成形板のゲート位置(成形板
の末端)より125mm地点で板幅(70mm)の中央部に
て、荷重3.76kg、速度3.5m/秒、試料固定部の
穴径2インチ、温度23℃の条件で、レオメトリックス
社製自動落錘衝撃試験機RDT5000を用いて測定
し、力と変位の曲線で最初に力が急激な減少を示す時点
までのエネルギーを求め、落錘衝撃強度とした。
(7) Drop weight impact strength (a) In the case of rubber-modified polystyrene A load of 3 at the center of the plate width (70 mm) at 125 mm from the gate position (end of the molded plate) of the 270 x 70 x 3 mm injection molded plate. Measured using an automatic falling weight impact tester RDT5000 manufactured by Rheometrics under the conditions of 0.76 kg, speed 3.5 m / sec, hole diameter of sample fixing part 2 inch, temperature 23 ° C. The energy up to the point when the force suddenly decreased was calculated and used as the falling weight impact strength.

(ロ)組成物の場合 前記方法において、速度を11m/秒、温度を−30℃
とした以外は、同様にして落錘衝撃強度を求めた。
(B) Composition: In the above method, the speed is 11 m / sec and the temperature is -30 ° C.
The drop weight impact strength was determined in the same manner except that

製造例1 単一オクルージョンゴム変性ポリスチレンの
製造 内容量5のオートクレーブに重量平均分子量10万、
スチレン単位の含有量22.6重量%のSBブロック共
重合体〔日本ゼオン(株)製、商品名:ZLS−01〕
659g、スチレン3000g及び連鎖移動剤としての
n−ドデシルメルカプタン1gを入れ、300rpmで
攪拌しながら130℃、4時間反応を行った。
Production Example 1 Production of single occlusion rubber-modified polystyrene An autoclave having an internal volume of 5 has a weight average molecular weight of 100,000,
SB block copolymer having a styrene unit content of 22.6% by weight [Nippon Zeon Co., Ltd., trade name: ZLS-01]
659 g, styrene 3000 g and n-dodecyl mercaptan 1 g as a chain transfer agent were added, and the reaction was carried out at 130 ° C. for 4 hours while stirring at 300 rpm.

次いで10のオートクレーブに、前記反応混合物30
00g、水3000g、懸濁安定剤としてのポリビニル
アルコール10g、重合開始剤としてのベンゾイルペル
オキシド6g及びジクミルペルオキシド3gを入れ、3
00rpmで攪拌しなが、80℃から30℃/hrの昇
温速度で140℃まで昇温し、その温度でさらに4時間
反応させて、ゴム変性ポリスチレンのビーズを得た。
The reaction mixture 30 was then added to 10 autoclaves.
00g, water 3000g, polyvinyl alcohol 10g as a suspension stabilizer, benzoyl peroxide 6g and dicumyl peroxide 3g as a polymerization initiator
While stirring at 00 rpm, the temperature was raised from 80 ° C. to 140 ° C. at a heating rate of 30 ° C./hr, and the reaction was continued at that temperature for 4 hours to obtain rubber-modified polystyrene beads.

次に、得られたビーズを220℃の単軸押出機にてペレ
ット化したのち、成形を行った。
Next, the obtained beads were pelletized by a single-screw extruder at 220 ° C. and then molded.

得られた成形品の物性の測定結果及びゴム変性ポリスチ
レンの特性を第1表に示す。
Table 1 shows the measurement results of the physical properties of the obtained molded product and the properties of the rubber-modified polystyrene.

製造例2 単一オクルージョンゴム変性ポリスチレンの
製造 内容量5のオートクレーブにSBブロック共重合体
〔日本ゼオン(株)製、商品名:ZLS−01、スチレ
ン単位の含有量22.6重量%、分子量10万〕704
g、スチレン3000g及び連鎖移動剤としてのn−ド
デシルメルカプタン1gを入れ、300rpmで攪拌し
ながら130℃、4時間反応を行い、予備重合物(I)
を得た。
Production Example 2 Production of single occlusion rubber modified polystyrene SB block copolymer [manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., trade name: ZLS-01, content of styrene unit 22.6% by weight, molecular weight 10] in an autoclave with an internal capacity of 5 10,000] 704
g, styrene 3000 g, and n-dodecyl mercaptan 1 g as a chain transfer agent were added, and the reaction was carried out at 130 ° C. for 4 hours while stirring at 300 rpm to obtain a prepolymer (I).
Got

また、同様にポリブタジエン〔旭化成(株)製、商品
名:NF35AS〕409gとn−ドデシルメルカプタ
ン1gを用いて予備重合物(II)を得た(ゴム構造はそ
れぞれ下記のような懸濁重合条件でビーズを合成し電子
顕微鏡にてそれぞれ0.4μmのオクルージョンと1.
2μmのサラミ構造を確認した)。次いで、10のオ
ートクレーブに得られた予備重合物(I)2550g、
予備重合物(II)450g、水3000g、懸濁安定剤
としてのポリビニルアルコール10g、重合開始剤とし
てのベンゾイルペルオキシド6g及びジクミルペルオキ
シド3gを入れ500rpmで攪拌しつつ、80℃から
30℃/時間の昇温速度で140℃まで昇温し、さらに
4時間反応させてゴム変性ポリスチレンのビーズを得た
(電子顕微鏡にてオクルージョンが0.4μm、サラミ
が1.2μmであることを確認した)。得られたビーズ
を220℃の単軸押出機にてペレット化したのち、成形
を行った。
Similarly, a prepolymer (II) was obtained by using 409 g of polybutadiene (trade name: NF35AS, manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) and 1 g of n-dodecyl mercaptan (the rubber structure was prepared under the following suspension polymerization conditions. The beads were synthesized and the occlusion of 0.4 μm and 1.
A salami structure of 2 μm was confirmed). Then, 2550 g of the prepolymer (I) obtained in the autoclave of 10,
Prepolymer (II) 450 g, water 3000 g, polyvinyl alcohol 10 g as a suspension stabilizer, benzoyl peroxide 6 g and dicumyl peroxide 3 g as a polymerization initiator were added, and the mixture was stirred at 500 rpm while stirring at 80 ° C. to 30 ° C./hour. The temperature was raised to 140 ° C. and the reaction was continued for 4 hours to obtain rubber-modified polystyrene beads (occlusion was 0.4 μm, salami was 1.2 μm was confirmed by an electron microscope). The obtained beads were pelletized by a single-screw extruder at 220 ° C. and then molded.

得られた成形品の物性の測定結果及びゴム変性ポリスチ
レンの特性を第1表に示す。
Table 1 shows the measurement results of the physical properties of the obtained molded product and the properties of the rubber-modified polystyrene.

実施例1 製造例1で得たオクルージョン構造を有するゴム変性ポ
リスチレン15重量部、ブロックポリプロピレン(MI
10)85重量部及び相溶化剤としてのSBS(スチレ
ン−ブタジエン−スチレン共重合体、シェル化学社製、
カリフレックスTR1102)12重量部をドライブレ
ンドしたのち、単軸混練機を用いて、温度200℃、回
転数80rpmの条件で混練してペレットを得た。
Example 1 15 parts by weight of rubber-modified polystyrene having an occlusion structure obtained in Production Example 1, block polypropylene (MI
10) 85 parts by weight and SBS (styrene-butadiene-styrene copolymer as a compatibilizer, manufactured by Shell Chemical Co.,
After 12 parts by weight of Califlex TR1102) was dry blended, pellets were obtained by kneading using a single-screw kneader at a temperature of 200 ° C. and a rotation speed of 80 rpm.

次に、このペレットを用いて射出成形により試験片を作
製し、アイゾット衝撃強度、落錘衝撃強度、曲げ弾性
率、熱変形温度を求めた。その結果を第2表に示す。
Next, a test piece was prepared by injection molding using this pellet, and the Izod impact strength, falling weight impact strength, flexural modulus, and heat deformation temperature were determined. The results are shown in Table 2.

実施例2 実施例1において、ブロックポリプロピレン及び製造例
1で得たゴム変性ポリスチレンの配合量を、それぞれ7
0重量部及び30重量部に変えた以外は、実施例1と同
様な操作を行った。その結果を第2表に示す。
Example 2 In Example 1, the block polypropylene and the rubber-modified polystyrene obtained in Production Example 1 were mixed in amounts of 7 and 7, respectively.
The same operation as in Example 1 was performed except that the amount was changed to 0 parts by weight and 30 parts by weight. The results are shown in Table 2.

実施例3 実施例1において、SBSの代りにSEBS(SBSの
水添物、シェル化学社製)を用いた以外は、実施例1と
同様な操作を行った。その結果を第2表に示す。
Example 3 The same operation as in Example 1 was performed except that SEBS (hydrogenated SBS, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.) was used in place of SBS. The results are shown in Table 2.

実施例4 実施例1において、製造例1で得たゴム変性ポリスチレ
ンの代りに、製造例2で得たゴム変性ポリスチレンを用
いた以外は、実施例1と同様の操作を行った。その結果
を第2表に示す。
Example 4 The same operation as in Example 1 was performed except that the rubber-modified polystyrene obtained in Production Example 1 was replaced with the rubber-modified polystyrene obtained in Production Example 2. The results are shown in Table 2.

実施例5 実施例3において、製造例1で得たゴム変性ポリスチレ
ンの代りに、製造例2で得たゴム変性ポリスチレンを用
いた以外は、実施例3と同様な操作を行った。その結果
を第2表に示す。
Example 5 The same operation as in Example 3 was performed, except that the rubber-modified polystyrene obtained in Production Example 1 was replaced with the rubber-modified polystyrene obtained in Production Example 2. The results are shown in Table 2.

比較例1 実施例1において、製造例1で得たゴム変性ポリスチレ
ンの代りに、ゴム変性ポリスチレン「出光スチロールH
T−51」〔出光石油化学社製、MI2.0〕を用いた
以外は、実施例1と同様な操作を行った。その結果を第
2表に示す。
Comparative Example 1 In Example 1, instead of the rubber-modified polystyrene obtained in Production Example 1, rubber-modified polystyrene “Idemitsu Styrol H” was used.
T-51 "(MI2.0 manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) was used, and the same operation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 2.

比較例2 実施例2において、製造例1で得たゴム変性ポリスチレ
ンの代りに、ゴム変性ポリスチレン「出光スチロールH
T−51」を用いた以外は、実施例2と同様な操作を行
った。その結果を第2表に示す。
Comparative Example 2 In Example 2, instead of the rubber-modified polystyrene obtained in Production Example 1, rubber-modified polystyrene “Idemitsu Styrol H” was used.
The same operation as in Example 2 was performed except that "T-51" was used. The results are shown in Table 2.

[発明の効果] 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、ポリオレフィン樹脂
に、分散ゴム状態がオクルージョン構造を有するゴム変
性スチレン系樹脂と相溶化剤とを配合したものであっ
て、耐熱性や剛性、耐衝撃性特に低温衝撃強度などの機
械的特性を十分に保持するとともに、固相接着性が良好
で、工業材料として、例えば自動車分野における外板な
どに好適に用いられる。
[Effect of the Invention] The thermoplastic resin composition of the present invention comprises a polyolefin resin, a rubber-modified styrenic resin having an occlusion structure in a dispersed rubber state, and a compatibilizer, and heat resistance and rigidity, Impact resistance In particular, mechanical properties such as low temperature impact strength are sufficiently retained, and solid phase adhesion is good, and it is suitably used as an industrial material such as an outer panel in the field of automobiles.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 25/04 LDX 9166−4J 51/04 LKY 7142−4J 53/00 LLY 7142−4J ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 5 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08L 25/04 LDX 9166-4J 51/04 LKY 7142-4J 53/00 LLY 7142-4J

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)ポリオレフィン樹脂50〜95重量
%と(B)分散ゴム形態がオクルージョン構造を70%
以上有するゴム変性スチレン系樹脂50〜5重量%との
樹脂混合物100重量部に対して、(C)相溶化剤5〜
40重量部を配合して成る熱可塑性樹脂組成物。
1. A polyolefin resin of 50 to 95% by weight and (B) a dispersed rubber form having an occlusion structure of 70%.
With respect to 100 parts by weight of a resin mixture with 50 to 5% by weight of the rubber-modified styrenic resin, the (C) compatibilizer 5 to
A thermoplastic resin composition comprising 40 parts by weight.
【請求項2】ゴム変性スチレン系樹脂が、ゴム状重合体
を、対称面をもつオクルージョン構造を有し、かつ面積
平均粒子径が0.1〜0.7μmで、数平均粒子径に対
する面積平均粒子径の比が1.0〜2.5の粒子として
スチレン系重合体中に分散させたものである請求項1記
載の熱可塑性樹脂組成物。
2. A rubber-modified styrenic resin comprising a rubber-like polymer having an occlusion structure having a plane of symmetry, having an area average particle diameter of 0.1 to 0.7 μm, and having an area average with respect to a number average particle diameter. The thermoplastic resin composition according to claim 1, which is dispersed in a styrene polymer as particles having a particle diameter ratio of 1.0 to 2.5.
【請求項3】ゴム状重合体の分散粒子が、 関係式 K=φ{1−[〔(D/2)−λ〕/(D/
2)]3-1 (式中のφはゴム変性スチレン系樹脂中のゴム状重合
体の体積分率を示し、Dはゴム状重合体の面積平均粒
子径(直径)を示し、λはゴム状重合体の厚さで0.1
0μm以下である。) で求められるKが0.18以上のものである請求項2記
載の熱可塑性重組成物。
Wherein the dispersed particles of the rubber-like polymer, relationship K = φ R {1 - [[(D S / 2) -λ] / (D S /
2)] 3 } -1 (in the formula, φ R represents the volume fraction of the rubber-like polymer in the rubber-modified styrene resin, D S represents the area average particle diameter (diameter) of the rubber-like polymer, λ is the thickness of the rubber-like polymer and is 0.1
It is 0 μm or less. The thermoplastic heavy composition according to claim 2, wherein K determined in (4) is 0.18 or more.
JP2014850A 1990-01-26 1990-01-26 Thermoplastic resin composition Expired - Fee Related JPH0621199B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014850A JPH0621199B2 (en) 1990-01-26 1990-01-26 Thermoplastic resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2014850A JPH0621199B2 (en) 1990-01-26 1990-01-26 Thermoplastic resin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH03220249A JPH03220249A (en) 1991-09-27
JPH0621199B2 true JPH0621199B2 (en) 1994-03-23

Family

ID=11872515

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014850A Expired - Fee Related JPH0621199B2 (en) 1990-01-26 1990-01-26 Thermoplastic resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0621199B2 (en)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4192659B2 (en) * 2003-04-10 2008-12-10 テクノポリマー株式会社 Thermoplastic resin composition and molded article
US20070276094A1 (en) * 2004-11-05 2007-11-29 Srimannarayana Kakarala Thermoplastic polyolefin compositions having improved adhesion to polymer foams and/or coatings and methods of making and using the same

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63182361A (en) * 1987-01-23 1988-07-27 Mitsui Toatsu Chem Inc Slidable styrene resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
JPH03220249A (en) 1991-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5073447A (en) Polypropylene-based resin composition
JPH1121413A (en) Cycloolefin-based copolymer resin composition and its production
US5231142A (en) Rubber-modified styrene-based resin composition
EP0190334A1 (en) Polyblends of a copolymer of a vinyl aromatic monomer and an unsaturated dicarboxylic acid anhydride with a methyl methacrylate homopolymer or copolymer
JP2645749B2 (en) Styrene resin composition
JPH0621199B2 (en) Thermoplastic resin composition
JPH0742383B2 (en) Thermoplastic resin composition
JPH0848842A (en) Styrenic resin composition
JP2645409B2 (en) High gloss impact resistant styrenic resin composition
JPH0238437A (en) High-gloss and high-impact styrene resin composition
JP2683613B2 (en) Injection molded products made of styrene resin
JP2683614B2 (en) Rubber modified styrenic resin composition
JP2657287B2 (en) Styrene resin composition
JPH0238435A (en) Styrene resin composition
JP2683035B2 (en) Styrene resin composition
JP2676261B2 (en) Rubber modified styrenic resin composition
JP2741942B2 (en) Resin composition
JPS5842648A (en) Heat-resistant resin composition having good flow characteristics
JP2001146538A (en) Impact-resistant thermoplastic polystyrene resin composition
JPH08165391A (en) Thermoplastic resin composition
JPH0699617B2 (en) Impact resistant styrene resin molding material and method for producing the same
JP2008031434A (en) Polypropylene-based resin graft copolymer
JP2003055515A (en) Resin composition
JP2005179644A (en) Transparent rubber-modified polystyrene resin
JPH0680855A (en) Thermoplastic resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees