JP2003041217A - 接着シートストリップ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 基材に関しても接着された物品に関しても変
色が起こらずそしてスチレンブロックコポリマーをベー
スとする、実質的に接着面において延伸することにより
接合部から除去されうる、残留物なしに且つ非破壊的に
再剥離可能な接着のための片側又は両側感圧性接着シー
トストリップを提供する。 【解決手段】 スチレンブロックコポリマーをベースと
する感圧性接着剤を有する、接着面内における広範囲の
延伸により残留物又は破壊なしに再剥離可能な接着のた
めの接着シートストリップであって、感圧性接着剤が酸
変性及び／又は酸無水物変性されたエラストマーを含ん
でなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、接着面内において
広範囲の延伸（ｅｘｔｅｎｓｉｖｅ ｓｔｒｅｔｃｈｉ
ｎｇ）により残留物又は破壊なしに再剥離可能な（ｒｅ
ｄｅｔａｃｈａｂｌｅ）片側又は両側感圧性接着シート
ストリップのための感圧性接着剤であって、それにより
基材（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）も接着されるべき物品も損
傷又は変色されない、感圧性接着剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】接着面内で広範囲の延伸により残留物又
は破壊なしに再剥離可能な弾性的又は可塑的に高度に伸
長可能な（ｅｘｔｅｎｓｉｂｌｅ）粘着性テープ（ｓｅ
ｌｆ−ａｄｈｅｓｉｖｅ ｔａｐｅｓ）（以下可剥性粘
着性テープと呼ばれることがある）は、ＵＳ４，０２
４，３１２、ＤＥ３３３１０１６、ＷＯ９２／１１３３
２、ＷＯ９２／１１３３３、ＤＥ４２２２８４９、ＷＯ
９５／０６６９１、ＤＥ１９５３１６９６、ＤＥ１９６
２６８７０、ＤＥ１９６４９７２７、ＤＥ１９６４９７
２８、ＤＥ１９６４９７２９、ＤＥ１９７０８３６６及
びＤＥ１９７２０１４５から知られている。

【０００３】それらは、好ましくは剥離プロセスが開始
される非接着性掴みタブ領域を有する片側又は両側感圧
性接着シートストリップ（接着テープストリップ、接着
ストリップ）の形態でしばしば使用される。この種の粘
着性テープの特定の用途は、ＤＥ４２３３８７２、ＤＥ
１９５１１２８８、ＵＳ５，５０７，４６４、ＵＳ５，
６７２，４０２及びＷＯ９４／２１１５７に見いだすこ
とができ、特定の態様は、例えば、ＤＥ４４２８５８
７、ＤＥ４４３１９１４、ＷＯ９７／０７１７２、ＤＥ
１９６２７４００、ＷＯ９８／０３６０１及びＤＥ１９
６４９６３６、ＤＥ１９７２０５２６、ＤＥ１９７２３
１７７、ＤＥ２９７２３１９８、ＤＥ１９７２６３７
５、ＤＥ１９７５６０８４、ＤＥ１９７５６８１６、Ｗ
Ｏ９９／３１１９３、ＷＯ９９／３７７２９及びＷＯ９
９／６３０１８に記載されている。

【０００４】上記した可剥性接着シートストリップの好
ましい使用分野は、特に家庭、職場及び事務所区画にお
いて軽量〜普通の重量の物品の残留物なしに且つ非破壊
的に再剥離可能な固定を包含する。これらの用途では、
それらは慣用の固定手段、例えば、少数の例を挙げれ
ば、画鋲（ｄｒａｗｉｎｇ ｐｉｎｓ）、円頭針（ｒｏ
ｕｎｄｈｅａｄ ｎｅｅｄｌｅｓ）、画鋲（ｔｈｕｍｂ
ｔａｃｋｓ）、釘、ねじ、慣用の粘着性テープ及び液
体接着剤を代替する。上記した接着シートストリップの
成功する使用の鍵は、接着された物品の残留物のない且
つ非破壊的再剥離が可能であることのみならず、それら
の急速且つ容易な接着及び意図する接着期間にわたり接
着ストリップが与える確実な保持である。接着ストリッ
プは、特に家庭、職場及事務所区画において汎用性固定
として作用することができるために、多数の基材に対す
る機能的能力（ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｃａｐａｃｉｔ
ｙ）を持たなければならないことに留意するべきであ
る。

【０００５】上記した特許文献は、可剥性粘着性テープ
に使用するための広い範囲の感圧性接着剤（ＰＳＡｓ）
を記載しているけれども、現在市販されている商業的製
品（例えば、Ｂｅｉｅｒｓｄｏｒｆ ＡＧからの商標名
ｔｅｓａ Ｐｏｗｅｒｓｔｒｉｐｓ、３Ｍからの３ＭＣ
ｏｍｍａｎｄ 接着ストリップ及びＰｌａｓｔｏ Ｓ．
Ａ．からの商標名Ｐｌａｓｔｏｆｉｘ Ｆｏｒｍｕｌｅ
Ｆｏｒｃｅ １０００ 接着ストリップ）はすべてエ
ラストマーブロック中に不飽和ポリジエンブロックを有
するスチレンブロックコポリマーをベースとするＰＳＡ
ｓを特徴としている。典型的には、ポリスチレンブロッ
ク及びポリブタジエンブロック及び／又はポリイソプレ
ンブロックをベースとする線状又は放射状ブロックコポ
リマー、即ち、例えば、放射状スチレン−ブタジエン
（ＳＢ）ｎ及び／又は線状スチレン−ブタジエン−スチ
レン（ＳＢＳ）及び／又は線状スチレン−イソプレン−
スチレン（ＳＩＳ）ブロックコポリマーが使用される。
可剥性粘着性テープに使用するための前記したスチレン
ブロックコポリマーをベースとする感圧性接着剤（ＰＳ
Ａｓ）の利点は、例えば、それらにより達成されうる非
常に高い接着強度（中でも、非常に高い凝集力及び非常
に高い接着力の同時実現による）、延伸剥離（ｓｔｒｅ
ｔｃｈ ｒｅｌｅａｓｅ）期間中の厚さの顕著な減少
（剥離プロセスを大きく促進するか又はそれなくしては
剥離プロセスが不可能ですらある）及び、特に引き裂け
のない剥離プロセスのために必須の非常に高い引っ張り
強さを包含する。

【０００６】しかしながら、先行技術の製品の欠点は、
特に長期の接着の際の基材及び／又は接着された物品の
変色である。基材の変色は、立体障害フェノールをベー
スとする一次酸化防止剤が使用される場合、特に使用さ
れる立体障害フェノールが３−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸基又は３（ｏ−ヒドロキシフェニル）
プロピオン酸基を含有する場合に特別な程度に起こり得
る。この種の酸化防止剤は、典型的には、スチレンブロ
ックコポリマーをベースとするＰＳＡｓを安定化するた
め及び／又はこのようなＰＳＡｓにおいて使用される原
料の多くを安定化するために使用される。原料の製造に
より行われる、対応するＰＳＡｓで使用される原料の多
くにおいて、例えば、多くの粘着付与剤又は多くのスチ
レンブロックコポリマー自体においてこのような老化抑
制剤を使用するため、このような化合物を含まない接着
剤の工業的製造は一般に可能ではない。同時に、更に、
それはしばしば望ましくない。何故ならば、これらの特
定の老化抑制剤は高度に有効な酸化防止剤であるからで
ある。

【０００７】３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ン酸基又は３−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プロピオン
酸基を含有する前記一次酸化防止剤の例は、例えば、少
数の例を挙げれば、Ｃｉｂａ Ａｄｄｉｔｉｖｅから商
標名Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ１０３
５、及びＩｒｇａｎｏｘ１０７６、Ｓｕｍｉｔｏｍｏか
らＳｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ１０１及びＳｕｍｉｌｉｚ
ｅｒ ＢＰ７６及びＣｌａｒｉａｎｔからＨｏｓｔａｎ
ｏｘ Ｏ１０及びＨｏｓｔａｎｏｘ Ｏ１６の下で入手
可能である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、基材
に関しても接着された物品に関しても変色が起こらずそ
してスチレンブロックコポリマーをベースとする、実質
的に接着面において延伸することにより接合部から除去
されうる、残留物なしに且つ非破壊的に再剥離可能な接
着のための片側又は両側感圧性接着シートストリップで
あった。

【０００９】

【課題を解決するための手段】驚くべきことに、この目
的は、例えば、Ｓｈｅｌｌから名称Ｋｒａｔｏｎ ＦＧ
１９０１及びＫｒａｔｏｎ ＦＧ１９２４又はＡｓａｈ
ｉからＴｕｆｔｅｃＭ及びＫｕｒａｒａｙからＳｅｐｔ
ｏｎ ＫＬ０１Ｍ１の下で入手可能な如き、特にＳＥＢ
Ｓ及び／又はＳＥＰＳをベースとする酸変性及び／又は
酸無水物変性エラストマーの使用により達成される。こ
のようなエラストマーの使用で、特に、例えば、コーテ
ィングされた木材チップ壁紙の如き感受性基材に関して
起こる赤色変色を極めて実質的な程度抑制することが可
能である。ＳＥＢＳ及び／又はＳＥＰＳエラストマーが
酸又は酸無水物変性されたもので代替されても、接着ス
トリップの接着性は殆ど同じである。

【００１０】感圧性接着剤使用される感圧性接着剤は、
好ましくは、ビニル芳香族化合物、好ましくはスチレン
により形成されたポリマーブロック（Ａブロック）と、
１，３−ジエン、好ましくはブタジエン及びイソプレン
の重合により形成されたポリマーブロック（Ｄブロッ
ク）を含んでなるブロックコポリマーをベースとする感
圧性接着剤である。ホモポリマーブロック及びコポリマ
ーブロックの両方を本発明に従って利用することができ
る。得られるブロックコポリマーは、部分的に、選択的
に又は完全に水素化されていてもよい同一又は異なるＤ
ブロックを含有することができる。ブロックコポリマー
は線状Ａ−Ｄ−Ａ構造を有することができる。放射状デ
ザインのブロックコポリマー及び星形及び線状多重ブロ
ックコポリマーを使用することが同様に可能である。更
なる成分として、Ａ−Ｄジブロックコポリマーを存在さ
せることができる。ビニル芳香族化合物とイソブチレン
のブロックコポリマーは同様に本発明に従う使用のため
に適当である。上記したポリマーのすべてが単独で又は
互いに混合物として使用することができる。

【００１１】ポリスチレンブロックの代わりに、例え
ば、α−メチルスチレンを含有する芳香族ブロックの如
き、＞約７５℃のガラス転移温度を有する芳香族化合物
（好ましくはＣ−８〜Ｃ−１２芳香族化合物）を含有す
る他のポモポリマー及びコポリマーをベースとするポリ
マーブロックを使用することも可能である。＞＋７５℃
のガラス転移温度を有する（メタ）アクリレートホモポ
リマー及び（メタ）アクリレートコポリマーをベースと
するポリマーブロックも有用である。この場合に、硬質
ブロックとして（メタ）アクリレートポリマーをベース
とするブロックを排他的に使用するブロックコポリマ
ー、及びポリ芳香族ブロック、例えば、ポリスチレンブ
ロックとポリ（メタ）アクリレートブロックの両方を使
用するブロックコポリマーを使用することが可能であ
る。

【００１２】スチレン−エチレン／ブチレンブロックコ
ポリマー及びスチレン−エチレン／プロピレンブロック
コポリマーを包含する、スチレン−ブタジエンブロック
コポリマー及びスチレン−イソプレンブロックコポリマ
ー並びにそれらの水素化生成物の代わりに、例えば、２
種以上の異なる１，３−ジエンのコポリマーの如き更な
るポリジエン含有エラストマーブロックを利用するブロ
ックコポリマー及びそれらの水素化生成物を使用するこ
とが本発明に従って同様に可能である。

【００１３】スチレンブロックコポリマーの典型的な使
用濃度は２０重量％〜７０重量％の範囲内、好ましくは
３０重量％〜６０重量％の範囲内、特に好ましくは３５
重量％〜５５重量％の範囲内にある。

【００１４】更なるポリマーとして、直鎖状炭化水素を
ベースとするポリマー、例えば、天然もしくは合成ポリ
イソプレン又はポリブタジエンの如き不飽和ポリジエ
ン、飽和エチレン−プロピレンコポリマー、例えば、α
−オレフィンコポリマー、ポリイソブチレン、ブチルゴ
ム、エチレン−プロピレンゴムの如き化学的に実質的に
飽和しているエラストマー、並びに例えば、ハロゲン含
有、アクリレート含有もしくはビニルエーテル含有ポリ
オレフィンの如き化学的に官能化された炭化水素、を存
在させることが可能であり、これらは、スチレンブロッ
クコポリマーを基準として、ビニル芳香族化合物を含有
するブロックコポリマーの約１００ｐｈｒまでを置き換
えることができる。

【００１５】本発明のＰＳＡｓは化学的に、特に放射化
学的手段により（例えば、紫外線照射、γ−照射、又は
高速電子への暴露により）架橋することができる。

【００１６】本発明の接着剤は、場合によりその感圧性
接着力が熱的又は溶媒活性化によってのみ生成される接
着剤である。

【００１７】ビニル芳香族化合物を含有するブロックコ
ポリマーをベースとする上記接着剤の外に、適当なＰＳ
Ａｓは剥離プロセスのために十分な伸長、凝集力及び引
っ張り強さを有するすべての接着剤を包含する。この種
のＰＳＡｓは単独で又はビニル芳香族化合物を含有する
ブロックコポリマーをベースとするＰＳＡｓと組み合わ
せて使用することができる。

【００１８】粘着付与剤として、本発明のＰＳＡは、そ
れらの主成分として、特にスチレンブロックコポリマー
のエラストマーブロックと相容性のある粘着付与剤樹脂
を利用する。好ましい適性を有するものは、下記のも
の：即ち、ロジン及びロジン誘導体をベースとする水素
化されていないか、部分的に水素化されているか又は完
全に水素化された樹脂、ジシクロペンタジエンの水素化
されたポリマー、Ｃ−５、Ｃ−５／Ｃ−９又はＣ−９モ
ノマー流をベースとする、水素化されていないか、部分
的に、選択的にもしくは完全に水素化された炭化水素樹
脂、α−ピネン及び／又はβ−ピネン及び／又はδ−リ
モネンをベースとするポリテルペン樹脂、好ましくはス
トレート（ｓｔｒａｉｇｈｔ）Ｃ−８及びＣ−９芳香族
化合物の水素化されたポリマーを包含する。前記した粘
着付与剤樹脂は単独で又は混合物として使用することが
できる。

【００１９】更なる添加剤として、典型的には、紫外線
吸収剤の如き光安定剤、立体障害アミン、抗オゾン剤、
金属不活性化剤、加工助剤及び端部ブロック強化樹脂
（ｅｎｄｂｌｏｃｋ ｒｅｉｎｆｏｒｃｉｎｇ ｒｅｓ
ｉｎｓ）を使用することができる。

【００２０】可塑剤、例えば、液状樹脂、可塑剤油又は
例えば、＜１５００ｇ／モルの分子量（数平均）を有す
る低分子量ポリイソブチレンの如き低分子量液状ポリマ
ー、又は液状ＥＰＤＭグレードが、典型的には、＜約２
０重量％の少量で使用される。

【００２１】充填剤、例えば、少数の例を挙げれば、シ
リカ、ガラス（粉砕された又はビーズの形態の）、酸化
アルミニウム、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、二酸化チタ
ン及びカーボンブラック、並びにカラー顔料及び染料及
び光学増白剤を同様に使用することができる。

【００２２】酸化防止剤通常、一次及び二次酸化防止剤
を、スチレンブロックコポリマーをベースとするＰＳＡ
ｓに、それらの老化安定性を改良するために加える。一
次酸化防止剤は酸素の存在下に形成されうるオキシ及び
ペルオキシ基と反応しそしてそれらと反応して反応性の
より少ない化合物を与える。二次酸化防止剤は、例え
ば、ヒドロパーオキシドをアルコールに還元する。知ら
れているとおり、混合物の保護効果が２つの個々の効果
の和よりもしばしば大きくなるように、一次老化抑制剤
と二次老化抑制剤との間に相乗効果がある。スチレンブ
ロックコポリマーをベースとするＰＳＡｓにおいて標準
として使用される一次酸化防止剤は、非常にしばしば、
３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸基又は３
−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸基を有する
立体障害フェノール、例えば、少数の例を挙げれば、Ｃ
ｉｂａ ＡｄｄｉｔｉｖｅからのＩｒｇａｎｏｘ１０１
０、Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６、Ｉｒｇａｎｏｘ２５９、
Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５及びＩｒｇａｎｏｘ１１３５、
ＳｕｍｉｔｏｍｏからのＳｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ１０
１及びＳｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ７６あるいはＣｌａｒ
ｉａｎｔからのＨｏｓｔａｎｏｘＯ１０及びＨｏｓｔａ
ｎｏｘ Ｏ１６、Ｅｎｉ Ｃｈｅｍ Ｓｉｎｔｅｓｉｓ
からのＡｎｏｘ ２０、あるいはＣｈｅｍｉｓｃｈｅ
Ｗｅｒｋｅ ＬｏｗｉからのＬｏｗｉｎｏｘＰＰ３５及
ＬｏｗｉｎｏｘＰＯ３５である。

【００２３】酸化防止剤、特に前記したタイプの酸化防
止剤が使用される場合に、特に、例えばエマルジョンペ
イントもしくはラテックスペイントで塗装された壁紙又
は壁に接着させる場合に、基材の赤色変色がありうる。

【００２４】前記した変色は接着ストリップの縁で優先
的に起こり、これは大気の酸素との相互作用を示唆して
いる。接着ストリップ自体は目に見える変色を起こさな
いが、それらが結合している基材のみで起こることに注
目することができる。

【００２５】前記した酸化防止剤のすべては変色を起こ
さないことで賞賛されているグレードを含んでなる。

【００２６】酸化防止剤又はそれらの劣化生成物が基材
を赤色に変色させることができるためには、それらはま
ず最初に接着ストリップから基材に拡散しなければなら
ない。この理由で、基材自体の変色は接着剤と酸化防止
剤及び／又はそれらの劣化生成物との相容性、従って使
用されるスチレンブロックコポリマー、粘着付与剤樹脂
及び他の添加剤の性質に大きく依存することが理解でき
る。

【００２７】永久接着の場合には、前記した変色は実際
には破壊的に明示されない。何故ならば、それらは一般
に見ることができないからである。多かれ少なかれ顕著
な赤色縁が剥離後の先の接着区域のまわりに現れると
き、再剥離可能な接着ストリップの使用のみが問題のあ
るような変色を示す。変色傾向に対して更なる決定的に
影響を及ぼすパラメーターは接着の期間であり、接着ス
トリップが表面と長く接触していればいる程、接着の接
触領域における基材の変色の可能性は大きい。

【００２８】大気中の酸素との推測される反応では、酸
化防止剤又はその逐次の生成物は基材表面に移行しなけ
ればならない。これはエラストマー及び樹脂が高度に非
極性である場合に優先的に起こり、それ故典型的に極性
のより大きい酸化防止剤の接着剤中への溶解度はより低
い。しかしながら、観察される変色は極性樹脂、例え
ば、ロジンエステルを含有する接着剤の場合にすら明白
に起こる。酸素は接着ストリップの縁において優先的に
作用することができるので、最初の見ることができる変
色が現れそして数日〜数週間の後見ることができるよう
になりうる処はこの部分である。

【００２９】接着ストリップが非常に粗い基材上に、例
えば、アクリル系エマルジョンペイントで塗装された木
材チップ壁紙上に使用されるとき増大した程度に変色が
起こる。壁紙表面の粗い不均一さ及び生成する不完全な
接着の結果として、大気中の酸素は接着ストリップと基
材との間の接着されてない隙間に入ることができ、それ
により変色は特に明白に現れる。

【００３０】赤色の変色を抑制するための最も容易な方
法は、酸化防止剤、特に前記した立体障害フェノール及
び特に３−（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸基
又は３−（ｏ−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸基を
含有する立体障害フェノールの使用をやめることであ
る。しかしながら、このような酸化防止剤は製造者とし
ては多数のベース材料における標準として使用されるの
で、それらの使用をやめることは普通は実際に可能では
ない。

【００３１】感受性基材の赤色変色を抑制するための可
能性は驚くべきことに酸性化合物の使用により与えられ
る。スチレンブロックコポリマーをベースとする接着剤
において酸性環境を得るための最も明らかな方法は酸性
樹脂を使用することである。最も適当なものは、もしあ
れば、部分的にのみエステル化されているロジン誘導体
である。他方、水素化されたエラストマー系、スチレン
−エチレン／ブチレン−スチレン（スチレン−ブタジエ
ン−スチレンブロックコポリマーから水素化により得る
ことができる）又はスチレン−エチレン／プロピレン−
スチレンブロックコポリマー（スチレン−イソプレン−
スチレンブロックコポリマーから水素化により得られ
る）におけるロジン誘導体の使用はしばしば非実際的て
ある。これらの水素化された系は、特定の性質、高い透
明性及び無色又は紫外線及びオゾンに対する安定性を得
るために使用される。非常に少数のロジン誘導体のみが
無色であり、その結果それらはこのような目的が設定さ
れている場合には使用できない。他方、水素化されたエ
ラストマーとロジン誘導体間の相容性は特に高くはな
い。

【００３２】更に、相当な残留遊離酸含有率を有するロ
ジンエステルが使用されるとき、赤色変色の実質的な減
少は見いだされなかった。遊離酸基を含有しないテルペ
ン樹脂を使用するとき観察されたとおり、赤色変色は同
様に２〜３週間後に始まった（ｓｅｔ ｉｎ）。

【００３３】接着剤に酸性物質を導入する他の方法はカ
ルボン酸、例えばｐ−トルエンスルホン酸又はステアリ
ン酸及び／又は無水カルボン酸を使用することである。
これらは接着剤に、特に非極性環境において極めて良く
は溶解され得ないので、カルボン酸及び／又は無水物は
表面に移行する。しかしながら、接着ストリップの表面
への成分の移行は望ましくない。何故ならば、それは一
般に最初の粘着性及び接着性能の損失を引き起こすから
である。

【００３４】赤色変色を抑制するために、酸基又は無水
物基を含有するポリマーを取り込む（ｉｎｃｏｒｐｏｒ
ａｔｅ）ことも可能である。ポリアクリル酸は多数の酸
基を有するが、その高い極性により、それはスチレンブ
ロックコポリマーをベースとする接着剤とのその相容性
において極めて限定される。

【００３５】高い無水マレイン酸フラクションを含有す
るポリオレフィンはそれらが接着剤に可溶性であるなら
ば同様に赤色変色を抑制することができる。

【００３６】接着剤に対するすべての添加剤に関する問
題は、それらが常に完全に相容性ではないこと及び表面
に移行することがあることである。更に、これらの添加
剤のすべては機械的性質及び接着性能に大きく影響す
る。

【００３７】剥離効果を大いに機能させるために、接着
剤は特定の機械的性質を持たなければならない。

【００３８】引張強さ対剥離強度の比は２より大きく、
好ましくは３より大きくするべきである。

【００３９】剥離強度と引張強さとの比は接着ストリッ
プの厚さにより大きく影響される。剥離に必要な剥離強
度は接着基材から接着テープを剥離するのに必要な力と
接着テープを変形させるために用いなければならない力
とからなる。後者は接着テープの厚さにほぼ比例し、前
者は、簡単化のため問題の厚さの範囲内で一定であると
仮定しうる。他方、引張強さはテープの厚さに比例して
上昇する。これから、ＤＥ３３３１０１６Ｃ２に対応す
る粘着性テープでは、ある厚さ以下での引張強さは剥離
強度より小さくなり、それ故対応して薄い製品は接着面
内で引っ張ることによって基材からもはや引き離すこと
はできず、そしてこのような試みがなされると引き裂け
ることになる。

【００４０】接着ストリップ当たりの剥離強度は３０Ｎ
より大きくするべきではない。何故ならば、さもなけれ
ばその力は特に子供に対してはあまりにも大きすぎるか
らである。剥離強度は全体の系のガラス転移温度に大い
に依存している。使用温度（室温）がガラス転移温度に
極めて近ければ、剥離強度は大いに増加する。これは非
常に硬質の且つ粘着性のない接着ストリップをもたらす
ことがある。使用温度は、ガラス転移温度よりも少なく
とも５℃、更に好ましくは１０℃上であるべきである。

【００４１】酸含有添加剤が加えられるとき性質の変化
による面倒な事態を避けるために、組み込まれた（ｉｎ
ｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）ポリマーは酸及び／又は酸無水
物基を依然として含有しながら接着剤の他の成分と高度
に相容性であるべきである。

【００４２】この目的に特に適当なものは酸及び／又は
酸無水物で変性されたスチレン−エチレン／ブチレン−
スチレン又はスチレン−エチレン／プロピレン−スチレ
ンをベースとするエラストマーである。この種のエラス
トマーは、例えば、スチレン−エチレン／ブチレン−ス
チレンをベースとするＳｈｅｌｌからの名称Ｋｒａｔｏ
ｎ ＦＧ１９０１、Ｋｒａｙｏｎ ＦＧ１９２１及びＫ
ｒａｔｏｎ ＦＧ１９２４又はＡｓａｈｉからのＴｕｆ
ｔｅｃ Ｍ１９４３、Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９１１、Ｔｕ
ｆｔｅｃ Ｍ１９１３、Ｔｕｆｔｅｃ Ｍ１９６２の下
で、又はスチレン−エチレン／プロピレン−スチレンを
ベースとするＫｕｒａｒａｙからのＳｅｐｔｏｎ ＫＬ
０１Ｍ１、Ｓｅｐｔｏｎ ＫＬ０２Ｍ２の下で商業的に
入手可能である。

【００４３】酸又は無水物で官能化されたこれらのエラ
ストマーはエラストマーの全重量を基準として１〜２％
の酸基を有する。しばしば、無水マレイン酸は導入され
た官能化である。

【００４４】酸又は無水物で官能化された前記したエラ
ストマーは、酸及び／又は酸無水物基なしの、しかし同
じブロックポリスチレン含有率及びジブロック含有率を
有する同一構造を有するエラストマー類似体を有する。

【００４５】これらの酸変性エラストマーの使用によ
り、基材の赤色変色を殆ど完全に抑制すること及びいか
なる場合にもそれを大きく遅らせることが可能である。

【００４６】酸変性又は無水物変性されたエラストマー
の機械的性質はそれらの未変性類似体と全く同じであ
る。変性されたエラストマーの仕上げられた接着ストリ
ップの接着性も酸変性されていないエラストマーを有す
る接着ストリップに極めて類似している。剥離強度又は
剥離力はほんの僅か増加するが、引張強さは同じであ
る。変性されたエラストマーと未変性エラストマーとの
間で同様に非常に類似している接着ストリップの接着性
能は剥離試験及び壁フック試験により決定される。

【００４７】酸変性されたエラストマーは更なる利点を
与える、即ち、未変性エラストマーと比較してそれらの
より大きい極性の結果として、それらは樹脂及び老化抑
制剤とより良く溶媒和することができ、それにより老化
抑制剤はそれらが大気の酸素と反応することができる表
面に迅速に移行することができない。

【００４８】試験方法 変色傾向の決定 接着シートストリップ（寸法：２０ｍｍ×５０ｍｍ）を
チップボートパネルに取り付けた。このパネル上にコー
ティングされた木材チップ壁紙を張り付ける（ｓｔｕｃ
ｋ）（壁紙＝ペイントＨｅｒｂｏｌ Ｚｅｎｉｔ ＬＧ
でコーティングされたＥｒｆｕｒｔ Ｋｏｅｒｎｕｎｇ
５２）。接着ストリップの反対の面は覆われていない。
接着された接着ストリップを有するパネルは次いで強制
空気乾燥オーブン中で４０℃で暗所に貯蔵する。週に一
度の間隔で、接着面の方向に引っ張ることにより１つの
接着ストリップを剥離させそして壁紙を変色について検
査する。

【００４９】引張強さ／最大伸び 特記しないかぎり、サイズＳ３のダンベル試験片を使用
しそして３００ｍｍ／分の分離速度でＤＩＮ５３５０４
に従って測定を行う。

【００５０】剥離力（はがし力、はがし応力） 剥離力（はがし力）を決定するために、５０ｍｍ＊２０
ｍｍ（長さ＊幅）の寸法を有し、頂部端に非接着性掴み
タブ領域を有する接着シートを、「チップ剪断強度（チ
ップ剪断安定性）の下に記載の方法に従い、しかし各場
合に５００Ｎの加えられた圧力によって、５０ｍｍ×３
０ｍｍの寸法の２つの鋼板（互いに一致して（ｃｏｎｇ
ｒｕｅｎｔｌｙ）配列された）の間で接着させる。各鋼
板の底部端に、Ｓ字型鋼フックに適合するドリル穴があ
る。鋼フックの底部端は更なる鋼板を支持し、それによ
って試験装置は測定の目的で引っ張り試験器の下部クラ
ンピングジョーに固定することができる。接着は＋４０
℃で２４時間貯蔵する。室温に再調節した後、接着シー
トストリップを接着面に平行に且つ２つの鋼板の縁領域
と接触させることなく１０００ｍｍ／分の引っ張り速度
で除去する。この手順の期間中、必要な剥離力をＮで測
定する。報告された値は、接着ストリップが鋼基材から
１０ｍｍと４０ｍｍとの間の剥離を受けた領域における
剥離応力（Ｎ／ｍｍ²）の平均値である。

【００５１】剥離強度 剥離強度を決定するために、調査のためのＰＳＡストリ
ップサンプルを気泡なしに、２３μｍＰＥＴＰフイルム
（Ｈｏｓｔａｐｈａｎ ＲＮ２５；Ｍｉｔｓｕｂｉｓｈ
ｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）と一側の全区域にわたりラミ
ネーションさせ、その後、第２の接着シートストリップ
面を一端で約６ｍｍ長さのフイルムストリップ（Ｈｏｓ
ｔａｐｈａｎ ＲＮ２５と同様に）で覆い、それにより
この端部に非接着性掴みタブを両側に形成させる。その
後、試験接着シートストリップをその前面により試験基
材（コーティングされた木材チップ壁紙：壁紙＝Ｅｒｆ
ｕｒｔ Ｋｏｅｒｎｕｎｇ ５２、ペイント＝Ｈｅｒｂ
ｏｌ Ｚｅｉｔ ＬＧ、圧縮されたチップボードに接着
された壁紙）に穏やかな指圧を使用して接着させる。次
いでサンプルを接着区域１０ｃｍ²当たり９０Ｎの適用
圧力で１０秒間プレスし、次いで４０℃で１５分間状態
調節する。次いで、接着ストリップのつかみ可能な領域
を下に向けるように試験パネルを水平に固定する。クラ
ンプ（２０ｇ）を使用して、５０ｇの重りを非接着性掴
みタブに取り付け、それにより得られる剥離荷重（接着
ストリップ幅２０ｍｍ当たり約０．７Ｎ）は接着面に直
角に作用する。１５分後及び２４時間後、試験の開始か
ら接着ストリップが接着基材から剥離された距離のマー
クをつける。２つのマーク間の距離は剥離経路（ｐｅｅ
ｌ ｐａｔｈ）（単位：ｍｍ／２４時間）として報告さ
れる。

【００５２】チップ剪断強度（チップ剪断安定性） チップ剪断強度を決定するために、２０ｍｍ×５０ｍｍ
の寸法を有しそして一端で両側に非接着性掴みタブ領域
（２０ｍｍ×１３ｍｍの寸法を有する２５μｍの二軸延
伸されたポリエステルフイルム（Ｈｏｓｔａｐｈａｎ
ＲＮ２５）上にラミネートすることにより得られた）を
備えた試験接着シートを、４０ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍ
（長さ×幅×厚さ）の寸法の高度に研磨された正方形鋼
板の中心に接着させる。その背面には、鋼板は該板の表
面に鉛直に座している１０ｃｍ鋼ロッドを中心に備えて
いる。得られる試験片を１００Ｎ（プレスオン時間＝５
秒）の力で試験基材に接着させそして負荷されない状態
で５分間放置する。選ばれたチップ剪断荷重を、重り
（５０ｍｍレバーアームにより１０Ｎ）を吊り下げるこ
とにより加えた後、接着が破壊する（ｆａｉｌ）までに
経過する時間の測定を行う（即ち、チップ剪断安定
性）。

【００５３】試験片の製造 接着ストリップの製造 シグマブレードを有する加熱可能な混練装置（ｍｇｗ
ＬＡＵＤＡからのＬＴＨ３０３サーモスタットを備え
た、Ｗｅｒｎｅｒ ＆ ＰｆｌｅｉｄｅｒｅｒＬＵＫ
１．０Ｋ３）において、約＋１６０℃〜＋１８０℃の温
度で、ＰＳＡを均質な混合物に加工し、その際混合物は
保護ガスとしてＣＯ₂により不活性とされた。接着剤が
冷却された後、それは、＋１２０℃〜＋１４０℃で約１
０分間それを圧縮することにより（加熱可能なプレス：
Ｂｕｃｈｅｒ−ＧｕｙｅｒからのモデルＫＨＬ ５０）
７００μｍ±５０μｍ（平均±２倍標準偏差）の厚さを
有する単層接着シート切片に作られる。所望の寸法を有
する単層ＰＳＡストリップが打ち抜きにより得られる。
多層ＰＳＡストリップを製造する間に、対応する層がラ
ミネーションにより予め得られ（適当ならばホットラミ
ネーションにより）、次いで接着ストリップは打ち抜き
により個別化される。

【００５４】

【実施例】

【００５５】

【表１】

【００５６】

【表２】

【００５７】

【表３】

【００５８】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。

【００５９】１．スチレンブロックコポリマーをベース
とする感圧性接着剤を有する、接着面内における広範囲
の延伸により残留物又は破壊なしに再剥離可能な接着の
ための接着シートストリップであって、感圧性接着剤が
酸変性及び／又は酸無水物変性されたエラストマーを含
んでなることを特徴とする接着シートストリップ。

【００６０】２．エラストマーがＳＥＢＳ及び／又はＳ
ＥＰＳをベースとする上記１に記載の接着シートストリ
ップ。

【００６１】３．エラストマーが感圧性接着剤の３０〜
６０重量％、特に３５〜５５重量％の割合を占める上記
１に記載の接着シートストリップ。

【００６２】４．エラストマーが、エラストマーの全重
量を基準として１〜２％の酸基、特に組み込まれた（ｉ
ｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄ）無水マレイン酸の形態の酸基
を含有する上記１に記載の接着シートストリップ。

【００６３】５．感圧性接着剤が粘着付与剤、並びに、
適当ならば、更なる添加剤、可塑剤及び／又は充填剤を
含んでなる上記１に記載の接着シートストリップ。

【００６４】６．片側又は特に両側に感圧性接着剤を備
えている上記１に記載の接着シートストリップ。

【００６５】７．非接着性掴みタブを含んでなる上記１
に記載の接着シートストリップ。

【００６６】８．感圧性接着剤（適当ならば掴みタブを
有する）のみを含んでなるか又はラミネート、特に、延
伸可能な支持体（ｓｔｒｅｔｃｈａｂｌｅ ｂａｃｋｉ
ｎｇ）を有するラミネートである上記１に記載の接着シ
ートストリップ。

【００６７】９．適当ならば延伸可能な支持体上に上記
１〜８のいずれかに記載の感圧性接着剤を使用すること
を含んでなる上記１〜８に記載の接着シートストリップ
を製造する方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AK12A AK41 AL02A AL05A AL07A AL09A AR00B BA02 BA07 CB05A EJ37B GB90 JL13A 4J004 AA06 AB01 BA02 CB03 CC02 FA04 4J040 DB021 DM001 GA12 JA09 JB09 PA42

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレンブロックコポリマーをベースと
   する感圧性接着剤を有する、接着面内における広範囲の
   延伸により残留物又は破壊なしに再剥離可能な接着のた
   めの接着シートストリップであって、感圧性接着剤が酸
   変性及び／又は酸無水物変性されたエラストマーを含ん
   でなることを特徴とする接着シートストリップ。
2. 【請求項２】 適当ならば延伸可能な支持体上に請求項
   １に記載の感圧性接着剤を使用することを含んでなる、
   請求項１に記載の接着シートストリップを製造する方
   法。