JP2003025501A - Resin laminated can - Google Patents

Resin laminated can

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JP2003025501A
JP2003025501A JP2001213777A JP2001213777A JP2003025501A JP 2003025501 A JP2003025501 A JP 2003025501A JP 2001213777 A JP2001213777 A JP 2001213777A JP 2001213777 A JP2001213777 A JP 2001213777A JP 2003025501 A JP2003025501 A JP 2003025501A
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film
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metal plate
layer
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JP2001213777A
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Japanese (ja)
Inventor
Tomofumi Shigekuni
智文 重国
Kazuya Takemura
一也 竹村
Naomasa Nakakoji
尚匡 中小路
Chiaki Kato
千昭 加藤
Yasuhiro Hida
泰宏 緋田
Takashi Okita
敬士 置田
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JFE Steel Corp
Kawatetsu Container Co Ltd
Original Assignee
Kawasaki Steel Corp
Kawatetsu Container Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin laminated can made excellent in the deterioration resistance of content by enhancing both of the barrier properties of a resin film and the adhesion of the resin film to a metal sheet. SOLUTION: A resin laminated metal sheet is adapted to a body, a bottom lid and/or a top lid. The resin laminated metal sheet is constituted by providing a thermosetting resin layer on at least the single surface of the metal sheet and providing a copolyester resin layer, wherein a dicarboxylic acid component comprising terephthalic acid and isophthalic acid are copolymerized, on the thermosetting resin layer and further providing an oriented polyester resin layer, wherein a dicarboxylic acid component comprising 100 mol% of terephthalic acid and a diol component containing 98 mol% or more of ethylene glycol are polymerized, on the copolyester resin layer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、醤油、界面活性剤、
香料、調味料、化学薬品等の比較的腐食性の高い内容物の
収納に適した樹脂ラミネート缶に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to soy sauce, a surfactant,
The present invention relates to a resin laminated can suitable for storing relatively corrosive contents such as flavors, seasonings, and chemicals.

【0002】[0002]

【従来の技術】内容物として強腐食性の薬品や塗料、食
品を充填する金属容器として、従来アトロン缶と称され
るポリエチレン製の袋を容器内側にはめ込んだ缶が使用
されていた。しかし、最近の環境意識の高まりから、容
器を廃棄するとき、内装ポリエチレン袋と金属缶とを分
別して回収しなくてはならず、ユ−ザー側で煩雑な作業
となり、作業コスト高の一因になっていた。
2. Description of the Related Art As a metal container for filling with highly corrosive chemicals, paints, and foods as contents, a can, which is conventionally called an Atron can, having a polyethylene bag fitted inside the container has been used. However, due to the recent increase in environmental awareness, when disposing of the container, the inner polyethylene bag and the metal can must be separated and collected, which is a complicated work on the part of the user, which is one of the causes of high work cost. It was.

【0003】また、他種の金属容器として、エポキシ系
樹脂をダブルコ−トした内面塗装仕様の18L缶やペ−
ル缶が使用されているが、2重の塗装を行っているた
め、塗料溶剤(VOC)の排出量が多いこと、および高
コストであることなどの問題があった。
Further, as another type of metal container, an 18 L can or a pate having an inner coating specification in which an epoxy resin is double-coated is used.
Although a tin can is used, there are problems such that a large amount of paint solvent (VOC) is discharged and the cost is high because double coating is performed.

【0004】これらの従来技術に対し、特開平7−23
2731号公報には、電気抵抗シ−ム溶接部以外の部分
を2軸延伸ポリエステルフィルムでラミネ−トした大型
角缶が提案されている。この場合、前記フィルムは、接
着剤を介して圧着するか、またはフイルム自体を熱融着
することによって、ラミネートすることができる。しか
し、2軸延伸ポリエステルフィルムと接着剤との間の密
着性が劣るため、上記技術で製造した大型角缶に、キシ
レンやトルエン等の溶剤を含む塗料を充填すると、短時
間で層間剥離や発錆が起き、内容物に対する耐食性(以
下「内容物耐食性」という。)が不足していること、ま
た、ペ−ル缶の様に、缶胴をエキスパンドしている場合
には、フィルム剥離が生じやすいことがわかった。
In contrast to these conventional techniques, Japanese Patent Laid-Open No. 7-23
Japanese Patent No. 2731 proposes a large square can in which the portion other than the electric resistance seam welded portion is laminated with a biaxially stretched polyester film. In this case, the film can be laminated by pressure bonding with an adhesive or by heat-sealing the film itself. However, since the adhesion between the biaxially stretched polyester film and the adhesive is poor, when a large square can produced by the above technique is filled with a coating material containing a solvent such as xylene or toluene, delamination or delamination occurs in a short time. Rust occurs, the corrosion resistance to the contents (hereinafter referred to as "content corrosion resistance") is insufficient, and film peeling occurs when the can body is expanded like a pail can. I found it easy.

【0005】フィルムと金属板とを密着させる技術で
は、特開昭61-149340号公報に記載されているように、
ポリエチレンテレフタレート(PET)を無定形、無配向
化することで、金属板との接着性を向上させることがで
きる。しかし、この場合、残存する結晶化した部分がPE
T層に少なくなるため、バリヤ性が大きく低下する。
A technique for bringing a film and a metal plate into close contact with each other is disclosed in JP-A-61-149340.
By making polyethylene terephthalate (PET) amorphous and non-oriented, it is possible to improve the adhesiveness with the metal plate. However, in this case, the remaining crystallized part is PE
Since it is less in the T layer, the barrier property is greatly reduced.

【0006】そのため、PETの融点以上に金属板を加熱
しフィルムと貼り合わせた後、直ちに水冷して、金属板
面に接するPET部分のみを非晶質化し、フィルム上層に
結晶化部分を残存させる方法が一般的に用いられてい
る。しかし、上記方法は、ラミネ−ト条件の許容幅が非
常に小さく、生産歩留まりが低く、また、腐食性の高い
内容物を充填した場合には、上層の結晶層のみでは十分
なバリヤ性が得られないため、依然として発錆しやすい
という問題があった。
Therefore, after heating a metal plate above the melting point of PET and bonding it to the film, it is immediately water-cooled to amorphize only the PET portion in contact with the metal plate surface, leaving the crystallized portion in the upper layer of the film. Methods are commonly used. However, the above method has a very small allowable range of laminate conditions, a low production yield, and when a highly corrosive content is filled, a sufficient barrier property can be obtained only by the upper crystal layer. Therefore, there is a problem that rusting is still likely to occur.

【0007】上記技術のPET層は、単一材料を用いてラ
ミネートするものであるが、特開平8−238720号
公報には、2層構成のポリエステル樹脂フィルムを熱融
着もしくは接着剤を介してラミネートした鋼板が提案さ
れているが、このラミネート鋼板は、特に接着剤を用い
たポリエステル樹脂フイルムを接着した場合には、下層
のポリエステル樹脂の金属板への密着性は優れているも
のの、上層のポリエステル樹脂のバリヤー性が低いた
め、有機溶剤を含有する内容物を充填した場合には、短
時間で発錆が起こりやすくなる。また、製缶時の研削屑
や、溶接スパッタによるピンホールが多数発生し、内容
物に対する耐食性が十分に得られないという問題があっ
た。
The PET layer of the above technique is laminated using a single material. In JP-A-8-238720, a polyester resin film having a two-layer structure is heat-sealed or adhesive-bonded. Laminated steel sheets have been proposed, but this laminated steel sheet has excellent adhesion to the metal plate of the polyester resin of the lower layer, especially when the polyester resin film using an adhesive is adhered, but Due to the low barrier property of the polyester resin, rusting easily occurs in a short time when the contents containing the organic solvent are filled. In addition, there is a problem that a large number of grinding dusts and pinholes due to welding spatter are generated during can making, and sufficient corrosion resistance to the contents cannot be obtained.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、胴体ならび
に地蓋および/または天蓋に、樹脂フイルムのバリヤー
性と金属板に対する樹脂フィルムの密着性の双方に優れ
た樹脂積層金属板を用い、キシレンやトルエンなどの溶
剤を含有する塗料やアルカリ性の洗剤、醤油、調味料な
どの強い腐食性の内容物に対する耐食性、いわゆる内容
物耐食性に優れた樹脂ラミネート缶を提供することを目
的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION According to the present invention, a resin laminated metal plate having excellent barrier properties of a resin film and adhesion of a resin film to a metal plate is used for a body and a base and / or canopy, and xylene is used. It is an object of the present invention to provide a resin laminated can having excellent corrosion resistance against contents that are highly corrosive such as paints containing a solvent such as toluene and toluene, alkaline detergents, soy sauce, seasonings, so-called contents corrosion resistance.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するため鋭意研究を行った結果、以下の発明を完成させ
るに至った。すなわち本発明の要旨は以下に示す通りで
ある。 (1)胴体ならびに地蓋および/または天蓋に樹脂積層
金属板を用いてなる樹脂ラミネート缶において、前記樹
脂積層金属板が、それを構成する金属板の少なくとも片
面の表面に、熱硬化性樹脂層を有し、前記熱硬化性樹脂
層の上に、テレフタル酸およびイソフタル酸からなるジ
カルボン酸成分と、ジオール成分とを共重合させた共重
合ポリエステル樹脂層を有し、前記共重合ポリエステル
樹脂層の上に、100mol%のテレフタル酸からなるジカル
ボン酸成分と、98mol%以上のエチレングリコールを含む
ジオール成分を重合させた配向性ポリエステル樹脂層を
有することを特徴とする樹脂ラミネート缶。 (2)前記胴体と前記地蓋および/または天蓋とを二重
巻締めによる接合によって一体化してなる上記(1)記
載の樹脂ラミネート缶。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present invention has completed the following inventions. That is, the gist of the present invention is as follows. (1) In a resin laminated can in which a resin laminated metal plate is used for a body and a ground cover and / or a canopy, the resin laminated metal plate has a thermosetting resin layer on at least one surface of the metal plate constituting the resin laminated metal plate. Which has a copolymerized polyester resin layer obtained by copolymerizing a dicarboxylic acid component consisting of terephthalic acid and isophthalic acid, and a diol component on the thermosetting resin layer. A resin laminate can, comprising an oriented polyester resin layer obtained by polymerizing a dicarboxylic acid component composed of 100 mol% terephthalic acid and a diol component containing 98 mol% or more ethylene glycol on the top. (2) The resin laminate can according to the above (1), wherein the body and the ground cover and / or the canopy are integrated by joining by double winding.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施形態の一例を
詳細に説明する。缶に充填された強い腐食性を有する内
容物による発錆を抑制させるには、一般的に (a)樹脂フィルムのバリヤー性(透過性と硬さ)を向上
させること、および、(b)金属板と樹脂フィルムとの
密着性が優れていることの双方を満足させることが重要
である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION An example of an embodiment of the present invention will be described in detail below. In order to suppress rusting due to the strongly corrosive contents filled in the can, (a) generally improve the barrier property (permeability and hardness) of the resin film, and (b) metal. It is important to satisfy both the excellent adhesion between the plate and the resin film.

【0011】すなわち、樹脂フイルムのバリヤー性が劣
ると、腐食因子の透過性が高くなり、有機溶剤を含有す
る内容物を充填した場合には、短時間で発錆が起こりや
すくなり、加えて、硬さが不十分となり、製缶時の研削
屑や、溶接スパッタによるピンホールが多数発生し、内
容物耐食性が十分に得られないからである。ここで耐ピ
ンホール性とは製缶時の研削屑や、溶接スパッタによる
ピンホール(フィルムの庇など)の発生のしにくさをい
う。また、樹脂フィルムのバリヤー性が優れていても、
金属板と樹脂フィルムとの密着性が劣ると、発錆が起こ
りやすくなるからである。
That is, when the barrier property of the resin film is inferior, the permeability of the corrosion factor becomes high, and when the content containing the organic solvent is filled, rusting easily occurs in a short time. This is because the hardness becomes insufficient, a lot of grinding dust during can making and pinholes due to welding spatter are generated, and sufficient corrosion resistance of the contents cannot be obtained. Here, the pinhole resistance refers to the difficulty of generating grinding dust during can making and pinholes (eaves of film, etc.) due to welding spatter. In addition, even if the barrier property of the resin film is excellent,
This is because if the adhesion between the metal plate and the resin film is poor, rusting is likely to occur.

【0012】そのため、上記(a)を満足させるには、
面配向係数の大きなポリエステル層や、エポキシ−フェ
ノ−ル樹脂やポリエステル−イソシアネ−トなどの熱硬
化性樹脂層を皮膜中に設ける方法が考えられる。また、
上記(b)を満足させるには、面配向係数の小さな無定
形なポリエステル層で金属板と密着させる方法や、フィ
ルムと金属板とを熱硬化性樹脂で接着させる方法が考え
られる。
Therefore, in order to satisfy the above (a),
A method is conceivable in which a polyester layer having a large plane orientation coefficient or a thermosetting resin layer such as epoxy-phenol resin or polyester-isocyanate is provided in the film. Also,
In order to satisfy the above (b), a method of adhering the film to the metal plate with an amorphous polyester layer having a small plane orientation coefficient or a method of adhering the film and the metal plate with a thermosetting resin can be considered.

【0013】そこで、発明者らが最適な皮膜構成を検討
したところ、上記(a)を満足させるため、面配向係数
の大きなポリエステル樹脂層と熱硬化性樹脂層の2層を
有する構造とすること、また、上記(b)を満足させる
ため、面配向係数が小さなポリエステル樹脂層を熱硬化
性樹脂層を介して鋼板上に施すことがよいことが判明し
た。
[0013] Therefore, the inventors studied the optimum film structure and found that in order to satisfy the above (a), a structure having two layers of a polyester resin layer having a large plane orientation coefficient and a thermosetting resin layer was used. In addition, it has been found that, in order to satisfy the above (b), it is preferable to apply a polyester resin layer having a small plane orientation coefficient to the steel sheet via the thermosetting resin layer.

【0014】さらに、ポリエステル樹脂層と熱硬化性樹
脂との密着性は、ポリエステルの面配向係数に大きく影
響し、面配向係数が一定値以上だと、加工時の層間剥離
が生じやすいが、適正な面配向係数であれば、十分強固
な層間接着が得られ、結果的に、内容物耐食性や加工後
密着性が向上することも判明した。
Further, the adhesion between the polyester resin layer and the thermosetting resin greatly affects the plane orientation coefficient of the polyester. If the plane orientation coefficient is a certain value or more, delamination during processing tends to occur, but it is appropriate. It was also found that if the surface orientation coefficient is large, sufficiently strong interlayer adhesion is obtained, and as a result, the corrosion resistance of the contents and the adhesion after processing are improved.

【0015】そして、これらの知見から、バリヤー性に
優れた面配向係数の大きな配向性ポリエステル樹脂層を
上層とし、金属板との密着性に優れた面配向係数の小さ
な共重合ポリエステル樹脂層を下層とする2層構成のポ
リエステル樹脂複合層を、接着剤としての熱硬化性樹脂
層を介して金属板上に施せば、上記(a)および(b)
の双方を満足でき、結果的に、内容物耐食性や鋼板との
密着性が向上することを見出した。
Based on these findings, the oriented polyester resin layer having a high plane orientation coefficient excellent in barrier property is used as the upper layer, and the copolymerized polyester resin layer having a low plane orientation coefficient excellent in adhesion to a metal plate is used as the lower layer. By applying a two-layered polyester resin composite layer on a metal plate via a thermosetting resin layer as an adhesive, the above (a) and (b)
It was found that both of the above can be satisfied, and as a result, the corrosion resistance of the contents and the adhesion to the steel sheet are improved.

【0016】すなわち、本発明の樹脂ラミネート缶は、
胴体ならびに地蓋および/または天蓋に樹脂積層金属板
を用い、前記樹脂積層金属板が、それを構成する金属板
の少なくとも片面の表面に、熱硬化性樹脂層を有し、前
記熱硬化性樹脂層の上に、テレフタル酸およびイソフタ
ル酸からなるジカルボン酸成分と、ジオール成分を共重
合させた共重合ポリエステル樹脂層を有し、前記共重合
ポリエステル樹脂層の上に、100mol%のテレフタル酸か
らなるジカルボン酸成分と、98mol%以上のエチレングリ
コールを含むジオール成分を重合させた配向性ポリエス
テル樹脂層を有することにある。
That is, the resin laminated can of the present invention is
A resin laminated metal plate is used for a body and a ground cover and / or a canopy, and the resin laminated metal plate has a thermosetting resin layer on at least one surface of a metal plate constituting the resin plate, and the thermosetting resin. A dicarboxylic acid component consisting of terephthalic acid and isophthalic acid and a copolymerized polyester resin layer obtained by copolymerizing a diol component are provided on the layer, and 100 mol% of terephthalic acid is provided on the copolymerized polyester resin layer. It has an oriented polyester resin layer obtained by polymerizing a dicarboxylic acid component and a diol component containing 98 mol% or more of ethylene glycol.

【0017】尚、本発明の樹脂ラミネート缶に用いられ
る樹脂積層金属板の共重合ポリエステル樹脂層と配向性
ポリエステル樹脂層は、いずれも飽和ポリエステル樹脂
で、ジオール成分とジカルボン酸成分との縮重合で得ら
れる熱可塑性ポリエステル樹脂で、ポリエチレンテレフ
タレート/イソフタレート共重合体およびポリエチレン
テレフタレートで代表されるものである。
The copolymerized polyester resin layer and the oriented polyester resin layer of the resin laminated metal plate used in the resin laminated can of the present invention are both saturated polyester resins, which are obtained by condensation polymerization of a diol component and a dicarboxylic acid component. The thermoplastic polyester resin obtained is represented by polyethylene terephthalate / isophthalate copolymer and polyethylene terephthalate.

【0018】(i)金属板 本発明で使用する樹脂積層金属板の素地として用いられ
る金属板としては、例えば鋼、アルミニウム、銅など
を、シ−ト状、及びコイル状にしたもの、箔状のもの、
およびそれらに表面処理を施したものなどが挙げられ
る。金属板の厚さは特に限定はしないが、缶強度と軽量
化の双方をバランスよく満足させるには、0.1 〜0.5mm
の範囲にすることが好ましい。
(I) Metal Plate As the metal plate used as the base material of the resin laminated metal plate used in the present invention, for example, steel, aluminum, copper, etc. in the form of sheet, coil, or foil are used. The one
And those obtained by subjecting them to surface treatment. The thickness of the metal plate is not particularly limited, but in order to satisfy both can strength and weight reduction in a well-balanced manner, 0.1 to 0.5 mm
It is preferable that it is within the range.

【0019】また、金属板は、耐食性、製缶加工性、缶
強度、耐食性の面から、下層が金属クロム、上層がクロ
ム水和酸化物の2層構造を有する電解クロム酸処理金属
板(TFS) 、またはNi拡散処理もしくはNiフラッシュめっ
きを施した鋼板上にSnめっきを施しリフロー処理をした
島状錫を有する錫めっき鋼板、極薄錫めっき鋼板、そし
て、粒状分散Snめっき鋼板などの錫系めっき鋼板上に金
属クロム層とクロム水和酸化物層とを順次施したもの、
あるいはリン酸塩処理、重クロム酸処理、クロム−クロ
メート処理を施した上記鋼板およびアルミニウム板、ニ
ッケルめっき鋼板、亜鉛めっき鋼板などを使用すること
ができる。
The metal plate is an electrolytic chromic acid treated metal plate (TFS) having a two-layer structure of a lower layer of chromium metal and an upper layer of chromium hydrate oxide from the viewpoints of corrosion resistance, can-making processability, can strength and corrosion resistance. ), Or tin-based steel with Ni-diffused or Ni-flash-plated steel with tin-plated reflow-treated tin-containing steel, ultra-thin tin-plated steel, and granular dispersed Sn-plated steel. A metal chromium layer and a chromium hydrate oxide layer are sequentially applied on a plated steel sheet,
Alternatively, it is possible to use the above-mentioned steel plate and aluminum plate, a nickel-plated steel plate, a zinc-plated steel plate, which have been subjected to a phosphate treatment, a dichromic acid treatment, and a chromium-chromate treatment.

【0020】(ii)共重合ポリエステル樹脂層 共重合ポリエステル樹脂層は、テレフタル酸およびイソ
フタル酸からなるジカルボン酸成分と、ジオール成分と
を1:1のモル比で共重合させた材料からなっている。
(Ii) Copolymerized Polyester Resin Layer The copolyester resin layer is made of a material in which a dicarboxylic acid component consisting of terephthalic acid and isophthalic acid and a diol component are copolymerized at a molar ratio of 1: 1. .

【0021】ジカルボン酸成分は、テレフタル酸とイソ
フタル酸の2種からなることが必要である。テレフタル
酸とイソフタル酸以外のジカルボン酸成分と、1種以上
のジオール成分と重合させたポリエステルは、金属板と
接している熱硬化性樹脂との密着性を劣化させ、加工
時、ポリエステル樹脂層と熱硬化性樹脂層の界面で層間
剥離現象を引き起こしやすくなるからである。テレフタ
ル酸とイソフタル酸のモル比は特に限定されないが、好
ましくはイソフタル酸の割合が5〜30mol%、さらに好ま
しくは7〜25mol%である。これよりもイソフタル酸が少
ないと密着性が低下し、多いと接着層自体の強度が低下
する傾向があるからである。
The dicarboxylic acid component must be composed of two kinds, terephthalic acid and isophthalic acid. A polyester obtained by polymerizing a dicarboxylic acid component other than terephthalic acid and isophthalic acid and one or more kinds of diol components deteriorates the adhesiveness with the thermosetting resin in contact with the metal plate, and when processed, forms a polyester resin layer. This is because the delamination phenomenon easily occurs at the interface of the thermosetting resin layer. The molar ratio of terephthalic acid to isophthalic acid is not particularly limited, but the ratio of isophthalic acid is preferably 5 to 30 mol%, more preferably 7 to 25 mol%. This is because if the amount of isophthalic acid is less than that, the adhesion tends to decrease, and if it is more than that, the strength of the adhesive layer itself tends to decrease.

【0022】また、ジオール成分としては、エチレング
リコール、ジエチレングリコール、ブチレングリコ−ル
1,4-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキ
サンジオール、プロピレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトールの中から選
択した1種あるいは2種以上を用いることが好ましい。
As the diol component, ethylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol
1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, polytetramethylene glycol, polyethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, trimethylolpropane, pentaerythritol It is preferable to use one or two or more selected from the above.

【0023】特に熱硬化性樹脂との接着性向上の点で、
テレフタル酸とイソフタル酸からなるジカルボン酸成分
と、エチレングリコ−ルとブチレングリコ−ルの1種も
しくは2種からなるジオール成分とを共重合させること
がより好適である。
Particularly, in terms of improving the adhesiveness with the thermosetting resin,
It is more preferable to copolymerize a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid and isophthalic acid with a diol component composed of one or two kinds of ethylene glycol and butylene glycol.

【0024】尚、共重合ポリエステル樹脂層は、面配向
係数を0.01〜0.15の範囲にすることが好ましい。面配向
係数が0.01未満では、バリヤー性が低下して十分な内容
物耐食性が得られなくなるおそれがあり、また、0.15を
超えると、非晶質部分が減少するため、鋼板と接してい
る熱硬化性樹脂との密着性が劣化して、加工時、ポリエ
ステル樹脂層と熱硬化性樹脂層の界面で層間剥離現象を
引き起こしやすくなるからである。
The copolyester resin layer preferably has a plane orientation coefficient in the range of 0.01 to 0.15. If the plane orientation coefficient is less than 0.01, the barrier property may be lowered and sufficient corrosion resistance of the contents may not be obtained, and if it exceeds 0.15, the amorphous part is reduced, so that the heat hardening in contact with the steel sheet This is because the adhesion with the resin is deteriorated, and during processing, an interlayer peeling phenomenon is likely to occur at the interface between the polyester resin layer and the thermosetting resin layer.

【0025】面配向係数を0.01〜0.15の範囲に調整する
方法としては、例えばポリエステルフイルムを延伸する
ときの延伸倍率によって調整することができる。
As a method of adjusting the plane orientation coefficient within the range of 0.01 to 0.15, for example, it can be adjusted according to the stretching ratio when the polyester film is stretched.

【0026】共重合ポリエステル樹脂層の膜厚は、0.1
〜10.0μm、さらに好ましくは、0.5〜0.8μmの範囲で
あることが、熱硬化性樹脂層との密着性および内容物耐
食性の点で好ましい。0.1μm未満では密着性が低下し、
10.0μm超では、加工時、上層の配向性ポリエステル樹
脂層との間で膜ずれを起こすおそれがあるからである。
The film thickness of the copolyester resin layer is 0.1
˜10.0 μm, more preferably 0.5 to 0.8 μm, in terms of adhesion to the thermosetting resin layer and corrosion resistance of the contents. If it is less than 0.1 μm, the adhesiveness will decrease,
This is because if it exceeds 10.0 μm, a film shift may occur between the upper oriented polyester resin layer during processing.

【0027】(iii)配向性ポリエステル樹脂層 配向性ポリエステル樹脂層は、100mol%のテレフタル酸
からなるジカルボン酸成分と、98mol%以上のエチレング
リコールを含むジオール成分とを1:1のモル比でを重
合させた材料からなっている。
(Iii) Oriented polyester resin layer The oriented polyester resin layer comprises a dicarboxylic acid component consisting of 100 mol% terephthalic acid and a diol component containing 98 mol% or more ethylene glycol in a molar ratio of 1: 1. It is made of polymerized material.

【0028】ジカルボン酸成分は、100mol%のテレフタ
ル酸からなることが必要である。テレフタル酸が100mol
%であると、フィルム製造時に延伸することで極めて高
い結晶配合性が得られ、フイルムとしてのバリヤー性や
耐ピンホール性が格段に向上するからであり、また、テ
レフタル酸を100mol%未満、すなわちテレフタル酸以外
のジカルボン酸成分が存在すると、製膜時の延伸による
結晶配向性がテレフタル酸100mol%のフィルムに比べて
低くなり、フイルムとしてのバリヤー性や耐ピンホール
性の向上効果が小さくなるからである。
The dicarboxylic acid component must consist of 100 mol% terephthalic acid. 100 mol of terephthalic acid
When it is%, an extremely high crystal blending property is obtained by stretching during the film production, and the barrier property and pinhole resistance as a film are remarkably improved, and terephthalic acid is less than 100 mol%, that is, When a dicarboxylic acid component other than terephthalic acid is present, the crystal orientation due to stretching during film formation is lower than that of a film with 100 mol% terephthalic acid, and the effect of improving the barrier properties and pinhole resistance of the film is reduced. Is.

【0029】ジオール成分としては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、ブチレングリコ−ル1,4-ブ
タンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジ
オール、プロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトールなどから選んだ1
種あるいは2種以上を用いることが好ましい。
As the diol component, ethylene glycol, diethylene glycol, butylene glycol 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, propylene glycol, polytetramethylene glycol, polyethylene glycol, neo 1 selected from pentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc.
It is preferable to use one kind or two or more kinds.

【0030】特にジカルボン酸成分としてテレフタル
酸、ジオール成分としてエチレングリコ−ルとブチレン
グリコ−ルの1種もしくは2種とを用いて重合させたポ
リエステルが、耐食性とコストの点から好ましい。
Particularly, a polyester polymerized by using terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and one or two kinds of ethylene glycol and butylene glycol as a diol component is preferable from the viewpoint of corrosion resistance and cost.

【0031】尚、配向性ポリエステル樹脂層は、面配向
係数を0.05〜0.18の範囲、好適には0.16〜0,18の範囲と
することが好ましい。面配向係数が0.05未満では、内容
物に対するバリヤー性が低下し、また、表面硬さが低下
するので、傷やピンホールが発生しやすくなり、一方、
0.18を超えると、加熱時に収縮し易くなり、フィルムエ
ッジ部の精度が低下するなどの問題が生じる傾向がある
からである。面配向係数を0.05〜0.18の範囲に調整する
方法としては、例えばポリエステルフイルムを延伸する
ときの延伸倍率によって調整することができる。ここ
で、「延伸倍率」とは、未延伸のフィルム長に対する延
伸後のフィルム長の比を意味する。
The orientation polyester resin layer preferably has a plane orientation coefficient in the range of 0.05 to 0.18, preferably 0.16 to 0.18. If the surface orientation coefficient is less than 0.05, the barrier property against the contents is lowered, and the surface hardness is lowered, so that scratches and pinholes are likely to occur, while
If it exceeds 0.18, it tends to shrink during heating, and problems such as a decrease in the precision of the film edge portion tend to occur. As a method of adjusting the plane orientation coefficient within the range of 0.05 to 0.18, for example, it can be adjusted according to the draw ratio when the polyester film is drawn. Here, the "stretch ratio" means the ratio of the stretched film length to the unstretched film length.

【0032】また、面配向係数の測定は、アッべ屈折率
計により屈折率を測定することにより行うことができ、
面配向係数△Pは下記に示す式で求めることができる。
△P=(β+γ)/2−α、但し、αは厚み方向の屈折
率、βは幅方向の屈折率、そして、γは長手方向の屈折
率である。
The surface orientation coefficient can be measured by measuring the refractive index with an Abbe refractometer.
The plane orientation coefficient ΔP can be obtained by the formula shown below.
ΔP = (β + γ) / 2−α, where α is the refractive index in the thickness direction, β is the refractive index in the width direction, and γ is the refractive index in the longitudinal direction.

【0033】2層構造のポリエステル樹脂複合層を上層
と下層に分離する方法としては、例えばミクロトームを
用い、上層側および下層側を精密研削することが好まし
い。
As a method for separating the polyester resin composite layer having a two-layer structure into an upper layer and a lower layer, for example, it is preferable to use a microtome and precisely grind the upper layer side and the lower layer side.

【0034】配向性ポリエステル樹脂層の膜厚は、10〜
70μmとすることが好ましい。10μm未満だと、フィル
ムとしてのバリヤ性が不足して内容物耐食性が劣化する
傾向があるからであり、また、70μm超では、フィルム
の内部応力が大きくなり、張り出し加工時にフィルム剥
離を生じる場合があるからである。
The thickness of the oriented polyester resin layer is 10 to
It is preferably 70 μm. If it is less than 10 μm, the barrier property of the film tends to be insufficient, and the corrosion resistance of the content tends to deteriorate, and if it exceeds 70 μm, the internal stress of the film becomes large and film peeling may occur during overhang processing. Because there is.

【0035】さらに、配向性ポリエステル樹脂層の膜厚
は、共重合ポリエステル樹脂層の膜厚に対して1〜100
倍の範囲に設定することが好ましい。1倍未満では、内
容物耐食性の劣化や膜ずれなどを起こしやすくなるから
であり、また、100倍を超えると、配向性ポリエステル
樹脂層が厚くなりすぎ、内部応力の増大から加工密着性
が劣化する恐れがあるからである。
Further, the thickness of the oriented polyester resin layer is 1 to 100 with respect to the thickness of the copolyester resin layer.
It is preferable to set the double range. If it is less than 1 time, the corrosion resistance of the contents and film shift are likely to occur, and if it exceeds 100 times, the oriented polyester resin layer becomes too thick and the internal adhesion increases due to the deterioration of processing adhesion. Because there is a risk of doing so.

【0036】(iv)熱硬化性樹脂層 熱硬化性樹脂層は、エポキシ‐フェノ−ル系樹脂もしく
はポリエステル‐イソシアネ−ト系樹脂を用いること
が、密着性や耐食性の点で好ましい。エポキシ‐フェノ
ール系樹脂を用いる場合、用いるエポキシ樹脂の数平均
分子量は、好ましくは2000〜14000、さらに好ましくは3
000〜12000である。エポキシ樹脂の数平均分子量がこの
範囲より少ないと、熱硬化性樹脂層の強度が低下し、ひ
いては密着性が低下する。一方、数平均分子量がこの範
囲より大きいと、硬化時間が長くなり、生産性が低下す
る。また、熱硬化性樹脂層の膜厚は、0.3〜6.0μmとす
ることが、金属板及びポリエステルフィルムとの良好な
密着性を得る上で好ましい。
(Iv) Thermosetting resin layer For the thermosetting resin layer, it is preferable to use an epoxy-phenol resin or a polyester-isocyanate resin in terms of adhesion and corrosion resistance. When using an epoxy-phenolic resin, the number average molecular weight of the epoxy resin used is preferably 2000 to 14000, more preferably 3
It is 000 to 12000. When the number average molecular weight of the epoxy resin is less than this range, the strength of the thermosetting resin layer is lowered, and the adhesion is lowered. On the other hand, when the number average molecular weight is larger than this range, the curing time becomes long and the productivity is lowered. The thickness of the thermosetting resin layer is preferably 0.3 to 6.0 μm in order to obtain good adhesiveness with the metal plate and the polyester film.

【0037】次に、上記構成の樹脂積層金属板を用い、
この発明の樹脂ラミネート缶を製造する方法の一例につ
いて以下で説明する。本発明の樹脂積層金属板を構成す
る共重合ポリエステル樹脂層と配向性ポリエステル樹脂
層の2層構造を有するポリエステル樹脂複合層は、共押
出し法によって製膜し2軸延伸を行ったポリエステルフ
ィルムを用いて形成する。
Next, using the resin laminated metal plate having the above structure,
An example of the method for producing the resin laminated can of the present invention will be described below. As the polyester resin composite layer having a two-layer structure of a copolyester resin layer and an oriented polyester resin layer constituting the resin laminated metal plate of the present invention, a polyester film formed by a coextrusion method and biaxially stretched is used. To form.

【0038】加えて、共重合ポリエステル樹脂層と配向
性ポリエステル樹脂層の2層構造を有するポリエステル
フィルムは、140℃〜220℃の範囲の雰囲気温度におけ
る、フイルムの幅方向(TD)の熱収縮率が3.0%以
下、フイルムの長手方向(MD)の熱収縮率が4.0%以
下であることが好ましい。上記数値を超える収縮率の場
合、溶接のための未張り合わせ部の寸法精度などに影響
を与え、同品質の製缶ができなくなる場合があるからで
ある。ここで、フィルムの熱収縮率はASTM D1204に記
載されているように、基準長さのフィルムを固定し、設
定温度の雰囲気中に5分間放置後の収縮率を意味する。
In addition, the polyester film having a two-layer structure of the copolymerized polyester resin layer and the oriented polyester resin layer has a heat shrinkage ratio in the width direction (TD) of the film at an ambient temperature in the range of 140 ° C. to 220 ° C. Is 3.0% or less, and the thermal shrinkage in the longitudinal direction (MD) of the film is preferably 4.0% or less. If the shrinkage ratio exceeds the above numerical value, the dimensional accuracy of the unbonded portion for welding may be affected, and a can of the same quality may not be produced. Here, the heat shrinkage rate of the film means the shrinkage rate after fixing a film having a standard length and leaving it in an atmosphere of a set temperature for 5 minutes, as described in ASTM D1204.

【0039】熱硬化性樹脂層は、ポリエステルフィルム
と金属板のいずれかの表面に、例えばコーターにてコー
ティングし、その後、乾燥させることによって造膜して
形成すればよいが、ポリエステルフィルムの表面に造膜
することが膜厚均一性の点で好ましい。上記コ−ティン
グ条件は特に限定しないが、熱硬化性樹脂の溶剤が蒸発
する程度の乾燥が好ましく、具体的には140〜170℃で5
〜60秒間行うことが望ましい。
The thermosetting resin layer may be formed by coating either surface of the polyester film or the metal plate with, for example, a coater and then drying to form a film. It is preferable to form a film from the viewpoint of film thickness uniformity. The coating conditions are not particularly limited, but drying to the extent that the solvent of the thermosetting resin is evaporated is preferable, and specifically, it is 5 to 140 ° C to 170 ° C.
It is desirable to do this for ~ 60 seconds.

【0040】そして、本発明で使用する樹脂積層金属板
は、金属板を160〜215℃に加熱・保持した状態で、上記
ポリエステルフィルムを圧着した後、水冷することによ
って作製することができる。ここで、上記ポリエステル
フィルムを圧着する際の金属板温度を160〜215℃とした
のは、160℃未満でポリエステルフィルムを圧着する
と、下層の共重合ポリエステル樹脂層の溶融が生じない
ため、熱硬化性樹脂層との密着性が劣化する恐れがある
からであり、また、215℃を超える温度で処理すると、
金属板をこの温度に加熱・保持するための設備費が大と
なり、さらにエネルギー原単位が増大する問題が生じる
おそれがあるからである。
The resin-laminated metal plate used in the present invention can be produced by pressure-bonding the polyester film with the metal plate heated and held at 160 to 215 ° C. and then water cooling. Here, the metal plate temperature at the time of crimping the polyester film is 160 to 215 ° C., because when the polyester film is crimped at less than 160 ° C., the copolyester resin layer of the lower layer does not melt, so that the thermosetting This is because there is a risk that the adhesion with the resin layer will deteriorate, and if treated at a temperature above 215 ° C,
This is because the equipment cost for heating and holding the metal plate at this temperature becomes large, and there is a possibility that the problem of increasing the energy consumption rate may occur.

【0041】次に、上記樹脂積層金属板を用い、缶体の
内面側をポリエステル樹脂積層(ラミネート)面とし、
外面側は塗装あるいは印刷焼き付け、または外面も樹脂
ラミネートを施した後、製缶加工を行う。このとき、内
外面とも樹脂をラミネートする場合は、同時に樹脂フイ
ルムを貼り合わせることが好ましく、また、外面塗装の
場合には、その焼き付け温度を140〜190℃とすることが
好ましい。
Next, using the above-mentioned resin laminated metal plate, the inner surface side of the can body is made a polyester resin laminated (laminated) surface,
The outer surface is painted or printed, or the outer surface is resin-laminated, and then canned. At this time, when the resin is laminated on both the inner and outer surfaces, it is preferable to simultaneously bond the resin film, and in the case of coating the outer surface, the baking temperature is preferably 140 to 190 ° C.

【0042】樹脂ラミネート缶が溶接缶である場合に
は、胴体の両端に樹脂フィルムの未貼り合わせ部分を設
け、かかる部分を電気抵抗溶接するため、その後、溶接
部に皮膜を形成するような補修を施す必要がある。
When the resin-laminated can is a welded can, unbonded portions of the resin film are provided on both ends of the body, and the portions are electrically resistance-welded. Thereafter, repairs are performed to form a film on the welded portion. Need to be applied.

【0043】かかる補修の方法としては、ポリエステル
系樹脂テープを用い、接着剤を介して又は熱融着によっ
て溶接部に樹脂皮膜を形成するか、または、ポリエステ
ル系もしくはエポキシ系粉体塗料によって塗膜を形成す
ることが好ましい。
As the repair method, a polyester resin tape is used, a resin film is formed on the welded portion through an adhesive or by heat fusion, or a polyester or epoxy powder coating film is used. Is preferably formed.

【0044】また、18L缶や天板固着式ペール缶では、
手環をプロジェクション溶接にて接合し、さらに、天板
取り外し式ペール缶では、吊り手の取り付けのためにイ
ヤーをプロジェクション溶接にて接合するが、これらの
接合のときに、接合部およびその周辺に位置する缶内面
の樹脂フイルム面が溶接熱によって劣化し、ピンホール
が発生する傾向があるため、これらの部分についても、
上述した補修方法を適用することが好ましい。
In addition, in 18L cans and top plate fixed type pail cans,
The hand ring is joined by projection welding, and furthermore, in the top plate detachable pail can, the ear is joined by projection welding for attaching the hanging hand. Since the resin film surface on the inner surface of the positioned can is deteriorated by welding heat and pinholes tend to be generated, these parts are also
It is preferable to apply the above-mentioned repair method.

【0045】上述したところは、この発明の実施形態の
一例を示したにすぎず、請求の範囲において種々の変更
を加えることができる。
The above is merely an example of the embodiment of the present invention, and various modifications can be made within the scope of the claims.

【0046】[0046]

【実施例】以下実施例にて、本発明を詳細に説明する。
本発明の樹脂ラミネート缶に用いられる樹脂積層鋼板を
構成する2層ポリエステル樹脂複合層は共押出しにてフ
ィルム化を行う。次に、フィルムの下面に熱硬化性樹脂
を塗布、乾燥により熱硬化性樹脂層を造膜した。乾燥は
150℃で20秒間行い、含有溶剤を蒸発させた。樹脂積層
鋼板を構成する鋼板としては、電解クロム酸処理鋼板
(TFS)を用いた。表1に電解クロム酸処理鋼板の表
面処理皮膜の付着量を、また、表2に各ポリエステル樹
脂層を構成するポリエステルフィルムのモノマ−組成
を、そして、表3に、各樹脂積層鋼板を構成する、鋼板
の種類、ポリエステル樹脂複合層の種類と面配向係数、
および熱硬化性樹脂層の種類と膜厚をそれぞれ示す。
尚、ポリエステル樹脂複合層の積層は、金属板の片面の
みに行い、積層面を缶体の内側とした。製缶によって18
L缶に加工し、樹脂積層していない面は塗装焼き付け
(160℃で3分間)を行った。尚、溶接部はポリエステル
系粉体塗料にて補修を行った。
The present invention will be described in detail in the following examples.
The two-layer polyester resin composite layer constituting the resin laminated steel sheet used in the resin laminated can of the present invention is formed into a film by coextrusion. Next, a thermosetting resin was applied to the lower surface of the film and dried to form a thermosetting resin layer. Drying
It carried out at 150 ° C. for 20 seconds to evaporate the contained solvent. An electrolytic chromic acid treated steel plate (TFS) was used as a steel plate constituting the resin laminated steel plate. Table 1 shows the adhesion amount of the surface treatment film on the electrolytic chromic acid treated steel sheet, Table 2 shows the monomer composition of the polyester film constituting each polyester resin layer, and Table 3 shows each resin laminated steel sheet. , Steel sheet type, polyester resin composite layer type and plane orientation coefficient,
And the type and thickness of the thermosetting resin layer are shown.
The polyester resin composite layer was laminated only on one surface of the metal plate, and the laminated surface was the inside of the can body. 18 by can making
It was processed into an L can, and the surface not laminated with the resin was paint baked (160 ° C. for 3 minutes). The welded part was repaired with a polyester powder coating.

【0047】(試験方法) (1)内容物耐食性評価試験 製缶した缶に、非イオン性界面活性剤含有アルカリ性床
用洗浄剤を充填し、40℃の恒温室に90日間放置し、発錆
の有無を観察した。表3にその評価結果を示す。
(Test Method) (1) Content Corrosion Resistance Evaluation Test A can made can was filled with a nonionic surfactant-containing alkaline floor cleaner and left in a constant temperature room at 40 ° C. for 90 days to rust. The presence or absence of was observed. Table 3 shows the evaluation results.

【0048】(2)密着性評価試験 図1に示すように、予めカッターで「井」形状に切りこ
みを入れた50mm角の平板状樹脂積層鋼板の(図1の円で
囲んだ)部分をエリクセン押出機を用いて5mmだけ凸
状に押出した後、この凸状部分に位置する「井」形状の
切り込み位置からピンセットにより積層したフイルムを
摘み上げ、このときのフイルムの剥離状態から、密着性
を5段階で評価した。表3にその評価結果を示す。尚、
表3中の1〜5の数値は、フイルムが切断されることな
く最後まで全て剥離するか、あるいはフイルムが平面部
で切断した場合を「×」、フイルムが凸状部分内で切断
した場合を「△」、そして、フイルムが全く剥離しない
場合を「○」とした。
(2) Adhesion Evaluation Test As shown in FIG. 1, the portion (encircled in FIG. 1) of the flat plate resin laminated steel plate of 50 mm square, which was preliminarily cut in a “well” shape with a cutter, was Erichsen. After extruding in a convex shape by 5 mm using an extruder, pick up the laminated film with tweezers from the "well" shaped cut position located in this convex part, and from the peeled state of the film at this time, check the adhesion It was evaluated on a scale of five. Table 3 shows the evaluation results. still,
The numerical values of 1 to 5 in Table 3 are “x” when the film is completely peeled to the end without being cut or when the film is cut at the flat portion, and when the film is cut inside the convex portion. “A” was given, and “◯” was given when the film was not peeled at all.

【0049】(3)耐ピンホール性評価試験 上記各樹脂積層鋼板を用いて18L缶を10缶製造し、各18
L缶の胴部に発生したピンホールの数を湿式ピンホール
計により測定し、この測定値により耐ピンホール性を3
段階で評価した。表3にその評価結果を示す。尚、表3
中の「○」は、10缶当たりのピンホール発生数が10以下
と少ない場合、「△」は、10缶当たりのピンホール発生
数が11〜99の範囲である場合、そして、「×」は、10缶
当たりのピンホール発生数が100以上の場合である。
(3) Pinhole resistance evaluation test Using each of the above resin laminated steel sheets, 10 18 L cans were manufactured and
The number of pinholes generated on the body of the L can was measured with a wet pinhole meter.
The grade was evaluated. Table 3 shows the evaluation results. Table 3
“○” indicates that the number of pinholes per 10 cans is as small as 10 or less, “△” indicates that the number of pinholes per 10 cans is in the range of 11 to 99, and “x”. Indicates that the number of pinholes generated per 10 cans is 100 or more.

【0050】(4)寸法安定性評価試験 100mm角の電解クロム酸処理鋼板に同サイズのポリエス
テル樹脂フイルムをラミネートした後、190℃、5分間の
加熱を行い、前記フイルムの収縮長さを前記鋼板端面か
ら測定し、この測定値から寸法安定性を評価した。表3
にその評価結果を示す。尚、表3中の「○」は、前記フ
ィルムの収縮長さが2mm以下の場合、「×」は、前記
フィルムの収縮長さが2mm超えの場合を示す。
(4) Dimensional stability evaluation test A 100 mm square electrolytic chromic acid-treated steel sheet was laminated with a polyester resin film of the same size, and then heated at 190 ° C. for 5 minutes, and the shrinkage length of the film was adjusted to the above-mentioned steel sheet. The measurement was performed from the end face, and the dimensional stability was evaluated from the measured values. Table 3
The evaluation results are shown in. In Table 3, “◯” indicates that the shrinkage length of the film is 2 mm or less, and “X” indicates that the shrinkage length of the film exceeds 2 mm.

【0051】[0051]

【表1】 【table 1】

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】[0053]

【表3】 [Table 3]

【0054】表3に示す評価結果から、実施例はいずれ
も、鋼板に対するポリエステル樹脂複合層の密着性と、
耐ピンホール性の双方が優れている結果として、内容物
耐食性も優れており、加えて、寸法安定性にも優れてい
るのがわかる。一方、比較例はいずれも、鋼板に対する
ポリエステル樹脂複合層の密着性と、耐ピンホール性の
少なくとも一方が劣っているため、十分な内容物耐食性
が得られていない。
From the evaluation results shown in Table 3, in all the examples, the adhesion of the polyester resin composite layer to the steel sheet,
As a result of having both excellent pinhole resistance, it can be seen that the corrosion resistance of the contents is also excellent, and in addition, the dimensional stability is also excellent. On the other hand, in each of the comparative examples, sufficient corrosion resistance of the contents is not obtained because at least one of the adhesion of the polyester resin composite layer to the steel sheet and the pinhole resistance is inferior.

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明によれば、胴体ならびに地蓋およ
び/または天蓋に、耐ピンホール性と金属板に対する樹
脂フィルムの密着性の双方に優れた樹脂積層金属板を用
い、キシレンやトルエンなどの溶剤を含有する塗料やア
ルカリ性の洗剤、醤油、調味料などの強い腐食性の内容
物に対する耐食性、いわゆる内容物耐食性に優れた樹脂
ラミネート缶の提供が可能になった。
According to the present invention, a resin laminated metal plate having excellent pinhole resistance and adhesion of a resin film to a metal plate is used for the body and the ground cover and / or canopy, and xylene, toluene, etc. It has become possible to provide a resin laminate can having excellent corrosion resistance against contents having strong corrosive properties such as paint containing a solvent, alkaline detergent, soy sauce, and seasonings, that is, so-called contents corrosion resistance.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 密着性評価試験方法を説明するための図であ
る。
FIG. 1 is a diagram for explaining an adhesion evaluation test method.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹村 一也 千葉県千葉市中央区川崎町1番地 川崎製 鉄株式会社技術研究所内 (72)発明者 中小路 尚匡 千葉県千葉市中央区川崎町1番地 川崎製 鉄株式会社技術研究所内 (72)発明者 加藤 千昭 千葉県千葉市中央区川崎町1番地 川崎製 鉄株式会社技術研究所内 (72)発明者 緋田 泰宏 兵庫県伊丹市荒牧字下鍵田10番地 川鉄コ ンテイナー株式会社内 (72)発明者 置田 敬士 千葉県千葉市中央区新浜町1番地 川鉄コ ンテイナー株式会社内 Fターム(参考) 4F100 AB01A AB03 AK01B AK41C AK41J AK42D AL01C BA04 BA07 EC07 EH20 EH46 GB16 GB18 GB23 JB01 JB02 JB13B YY00D    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Kazuya Takemura             1 Kawasaki-cho, Chuo-ku, Chiba-shi, Chiba Made in Kawasaki             Technical Research Institute of Iron Co., Ltd. (72) Inventor Naotaka Nakaji             1 Kawasaki-cho, Chuo-ku, Chiba-shi, Chiba Made in Kawasaki             Technical Research Institute of Iron Co., Ltd. (72) Inventor Chiaki Kato             1 Kawasaki-cho, Chuo-ku, Chiba-shi, Chiba Made in Kawasaki             Technical Research Institute of Iron Co., Ltd. (72) Inventor Yasuhiro Hikita             No. 10 Shimogita, Aramaki, Itami City, Hyogo Prefecture             Insider Inc. (72) Inventor Keishi Okita             Kawatetsuko, 1 Niihama-cho, Chuo-ku, Chiba-shi, Chiba Prefecture             Insider Inc. F term (reference) 4F100 AB01A AB03 AK01B AK41C                       AK41J AK42D AL01C BA04                       BA07 EC07 EH20 EH46 GB16                       GB18 GB23 JB01 JB02 JB13B                       YY00D

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 胴体ならびに地蓋および/または天蓋に
樹脂積層金属板を用いてなる樹脂ラミネート缶におい
て、前記樹脂積層金属板が、それを構成する金属板の少
なくとも片面の表面に、熱硬化性樹脂層を有し、前記熱
硬化性樹脂層の上に、テレフタル酸およびイソフタル酸
からなるジカルボン酸成分と、ジオール成分とを共重合
させた共重合ポリエステル樹脂層を有し、前記共重合ポ
リエステル樹脂層の上に、100mol%のテレフタル酸から
なるジカルボン酸成分と、98mol%以上のエチレングリコ
ールを含むジオール成分を重合させた配向性ポリエステ
ル樹脂層を有することを特徴とする樹脂ラミネート缶。
1. A resin laminated can comprising a resin laminated metal plate for a body and a ground cover and / or a canopy, wherein the resin laminated metal plate has a thermosetting property on at least one surface of the metal plate constituting the resin laminated metal plate. A resin layer, and a copolyester resin layer obtained by copolymerizing a dicarboxylic acid component composed of terephthalic acid and isophthalic acid and a diol component on the thermosetting resin layer; A resin laminate can, comprising an oriented polyester resin layer obtained by polymerizing a dicarboxylic acid component composed of 100 mol% terephthalic acid and a diol component containing 98 mol% or more ethylene glycol on the layer.
【請求項2】 前記胴体と前記地蓋および/または天蓋
とを二重巻締めによる接合によって一体化してなる請求
項1記載の樹脂ラミネート缶。
2. The resin laminate can according to claim 1, wherein the body and the ground cover and / or the canopy are integrated by joining by double winding.
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