JP2003021715A - Near ir absorbing film - Google Patents

Near ir absorbing film

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JP2003021715A
JP2003021715A JP2002106148A JP2002106148A JP2003021715A JP 2003021715 A JP2003021715 A JP 2003021715A JP 2002106148 A JP2002106148 A JP 2002106148A JP 2002106148 A JP2002106148 A JP 2002106148A JP 2003021715 A JP2003021715 A JP 2003021715A
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JP
Japan
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formula
group
infrared absorbing
absorbing film
represented
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Application number
JP2002106148A
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Japanese (ja)
Inventor
Taichi Kobayashi
太一 小林
Masayuki Matsuzaki
眞之 松崎
Masato Sugimachi
正登 杉町
Yasuhiro Morimura
泰大 森村
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Bridgestone Corp
Original Assignee
Bridgestone Corp
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a near IR absorbing film having excellent shielding property against near IR rays, excellent transmitting property for visible light in a wide wavelength region and preferable hue. SOLUTION: The near IR ray absorbing film has a transparent base material and a near IR ray absorbing layer containing a cyanine compound expressed by formula (1) and a diimmonium compound. It is preferable that A in formula (1) is at least in one form expressed by formulae (2) to (4) and that the amount of the diimmonium compound is at least 200 parts by weight to 100 parts by weight of the cyanine compound. In formula (1), A is a bivalent connecting group containing ethylene groups, each of R<1> and R<2> is a monovalent group containing carbon atoms and X is a monovalent negative ion. In formulae (2) to (4), Y is one of an alkyl group, diphenylamino group, halogen atom or hydrogen atom.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、特に、プラズマデ
ィスプレイ(PDP)の前面への配置に好適な、近赤外
線吸収フィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a near-infrared absorbing film which is particularly suitable for being placed on the front surface of a plasma display (PDP).

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、プラズマディスプレイ(PDP)
等の前面に配置される電磁波シールド性光透窓材におい
て、PDP側には、一般的に、他の周辺電子機器の誤作
動を誘発する近赤外線を吸収する近赤外線吸収フィルム
が貼着されている。該近赤外線吸収フィルム等には、近
赤外線の選択的吸収能が高く、近赤外線を高度に遮断す
る一方、可視光の透過率が高く、色目が良好であること
が要求されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, plasma display (PDP)
In the electromagnetic wave-shielding transparent window material disposed on the front surface of the PDP, etc., a near-infrared absorbing film that absorbs near-infrared rays that induce malfunction of other peripheral electronic devices is generally attached to the PDP side. There is. The near-infrared absorbing film and the like are required to have a high ability to selectively absorb near-infrared rays, to shield near-infrared rays to a high degree, to have a high visible light transmittance, and to have a good color tone.

【0003】前記要求を満たすため、例えば、特開平9
−230134号、特開平10−78509号及び特開
平11−316309号の各公報等において、種々の近
赤外線吸収フィルムが研究され、提案されているが、近
年の技術の発達により、より、近赤外線の遮断性、可視
光の透過性に優れ、かつ、色目の良好な近赤外線吸収フ
ィルムが要求されている。
In order to meet the above requirements, for example, Japanese Patent Laid-Open No.
Various near-infrared absorbing films have been studied and proposed in JP-A-230134, JP-A-10-78509, JP-A-11-316309 and the like. There is a demand for a near-infrared absorbing film which is excellent in blocking property and visible light transmission and has a good color.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸要求に応え、以下の目的を達成することを課題
とする。即ち、本発明は、近赤外線の遮断性、広い波長
領域における可視光の透過性に優れ、色目の良好な近赤
外線吸収フィルムを提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to meet the above-mentioned conventional requirements and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a near-infrared absorbing film having excellent near-infrared shielding properties and visible light transmission properties in a wide wavelength range and having good color.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の手段としては、以下の通りである。即ち、 <1> 透明(「可視光に対し透明」を意味する。以
下、同様。)基材と、式(1)で表されるシアニン化合
物及びジイモニウム化合物を含有する近赤外線吸収層
と、を有することを特徴とする近赤外線吸収フィルムで
ある。 式(1)
Means for solving the above-mentioned problems are as follows. That is, <1> a transparent (meaning “transparent to visible light”; hereinafter the same) substrate and a near-infrared absorbing layer containing a cyanine compound and a diimonium compound represented by formula (1). It is a near-infrared absorbing film having. Formula (1)

【0006】[0006]

【化4】 [Chemical 4]

【0007】式(1)中、Aは、エチレン基を含む2価
の連結基である。R及びRは、炭素原子を含む1価
の基である。Xは、1価の負イオンである。
In the formula (1), A is a divalent linking group containing an ethylene group. R 1 and R 2 are monovalent groups containing carbon atoms. X is a monovalent negative ion.

【0008】<2> Aが、式(2)〜(4)の少なく
ともいずれかで表される前記<1>に記載の近赤外線吸
収フィルムである。
<2> A is the near-infrared absorbing film according to <1>, which is represented by at least one of formulas (2) to (4).

【0009】[0009]

【化5】 [Chemical 5]

【0010】式(2)〜(4)において、Yは、アルキ
ル基、ジフェニルアミノ基、ハロゲン原子及び水素原子
のいずれかである。
In the formulas (2) to (4), Y is any one of an alkyl group, a diphenylamino group, a halogen atom and a hydrogen atom.

【0011】<3> ジイモニウム化合物が、式(I)
及び(II)の少なくともいずれかで表される前記<1>
又は<2>に記載の近赤外線吸収フィルムである。
<3> The diimonium compound has the formula (I)
<1> represented by at least one of (1) and (II)
Alternatively, it is the near-infrared absorbing film described in <2>.

【0012】[0012]

【化6】 [Chemical 6]

【0013】式(I)及び(II)において、R〜R
10は、アルキル基、アリール基、芳香族環を有する
基、水素原子及びハロゲン原子の少なくともいずれかで
ある。X は1価の負イオンである。Y2−は、2価の
負イオンである。
In the formulas (I) and (II), R7~ R
10Has an alkyl group, an aryl group, an aromatic ring
Group, hydrogen atom and / or halogen atom
is there. X Is a monovalent negative ion. Y2-Is divalent
It is a negative ion.

【0014】<4> ジイモニウム化合物の含有量が、
シアニン化合物100重量部に対し、少なくとも200
重量部である前記<1>から<3>のいずれかに記載の
近赤外線吸収フィルムである。 <5> 式(1)におけるXで表される負イオンと、
式(I)におけるXで表される負イオンとが、同種イ
オンである前記<1>から<4>のいずれかに記載の近
赤外線吸収フィルムである。
<4> The content of diimonium compound is
At least 200 per 100 parts by weight of the cyanine compound
The near-infrared absorbing film according to any one of <1> to <3>, which is parts by weight. <5> a negative ion represented by X in the formula (1),
The negative ion represented by X in formula (I) is the near-infrared absorbing film according to any one of the above items <1> to <4>, which are the same type of ions.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本発明の近赤外線吸収フィルム
は、透明基材と、近赤外線吸収層と、を有し、必要に応
じてその他の層を有する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The near-infrared absorbing film of the present invention has a transparent substrate and a near-infrared absorbing layer, and optionally other layers.

【0016】[近赤外線吸収層]前記近赤外線吸収層
は、シアニン化合物及びジイモニウム化合物を含有し、
必要に応じてその他の成分を含有する。
[Near infrared absorbing layer] The near infrared absorbing layer contains a cyanine compound and a diimonium compound,
Other components are contained if necessary.

【0017】−シアニン化合物− 前記シアニン化合物は、式(1)で表される。 式(1)-Cyanine compound- The cyanine compound is represented by formula (1). Formula (1)

【0018】[0018]

【化7】 [Chemical 7]

【0019】式(1)中、Aは、エチレン基を含む2価
の連結基である。R及びRは、炭素原子を含む1価
の基である。Xは、1価の負イオンである。
In the formula (1), A is a divalent linking group containing an ethylene group. R 1 and R 2 are monovalent groups containing carbon atoms. X is a monovalent negative ion.

【0020】式(1)におけるAとしては、近赤外線の
遮断性に優れると共に、可視光線の透過性に優れ、色目
が良好となる点で、式(2)〜(4)の少なくともいず
れかで表されるのが好ましい。
A in the formula (1) is at least one of formulas (2) to (4) in that it has an excellent near-infrared ray blocking property, an excellent visible light transmittance, and a good color tone. It is preferably represented.

【0021】[0021]

【化8】 式(2)〜(4)において、Yは、アルキル基、ジフェ
ニルアミノ基、ハロゲン原子及び水素原子のいずれかで
ある。
[Chemical 8] In formulas (2) to (4), Y is any one of an alkyl group, a diphenylamino group, a halogen atom and a hydrogen atom.

【0022】式(1)において、Aが式(3)の場合の
具体例を式(5)に、式(4)の場合の具体例を式
(6)に、式(2)の場合の具体例を式(7)に、各々
示す。
In the formula (1), a concrete example of the case where A is the formula (3) is shown in the formula (5), a concrete example of the case of the formula (4) is shown in the formula (6), and a case of the formula (2) is shown. A specific example is shown in formula (7).

【0023】[0023]

【化9】 [Chemical 9]

【0024】式(1)において、R及びRとして
は、例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アルコキシカルボニル基、スルホニルアルキル基及びシ
アノ基等が挙げられる。Xとしては、I、Br
ClO 、BF 、PF 、SbF 、CH
SO 、NO 及びCH−C−SO
が挙げられる。
In equation (1), R1And RTwoAs
Is, for example, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group,
Alkoxycarbonyl group, sulfonylalkyl group and
An ano group etc. are mentioned. XAs I, Br,
ClOFour , BFFour , PF6 , SbF6 , CHThree
SOFour , NOThree And CHThree-C6HFour-SOThree etc
Is mentioned.

【0025】−ジイモニウム化合物− 前記ジイモニウム化合物としては、特に制限はないが、
式(I)及び(II)のいずれかで表される化合物が好適
に挙げられる。
-Diimonium compound- The diimonium compound is not particularly limited,
Preferable examples are the compounds represented by the formulas (I) and (II).

【0026】[0026]

【化10】 [Chemical 10]

【0027】式(I)及び(II)において、R〜R
10は、アルキル基、アリール基、芳香族環を有する
基、水素原子及びハロゲン原子の少なくともいずれかで
ある。X は1価の負イオンである。Y2−は、2価の
負イオンである。
In the formulas (I) and (II), R7~ R
10Has an alkyl group, an aryl group, an aromatic ring
Group, hydrogen atom and / or halogen atom
is there. X Is a monovalent negative ion. Y2-Is divalent
It is a negative ion.

【0028】式(I)において、Xで表される1価の
負イオンとしては、I、Cl、Br、F等のハ
ロゲンイオン、NO 、BF 、PF 、ClO
、SbF 等の無機酸イオン、CHCOO
CFCOO、安息香酸イオン等の有機カルボン酸イ
オン、CHSO 、CFSO 、ベンゼンスル
ホン酸イオン、ナフタレンスルホン酸イオン等の有機ス
ルホン酸イオン等が挙げられる。
In the formula (I), the monovalent negative ion represented by X is a halogen ion such as I , Cl , Br , F , NO 3 , BF 4 , PF 6 −. , ClO
4 -, SbF 6 -, etc. of an inorganic acid ion, CH 3 COO -,
Examples thereof include organic carboxylate ions such as CF 3 COO and benzoate ion, CH 3 SO 3 , CF 3 SO 3 , benzenesulfonate ion, naphthalenesulfonate ion and the like.

【0029】式(II)において、Y2−で表される2価
の負イオンしては、スルホン酸基を2個有する芳香族ジ
スルホン酸イオンが好ましく、例えば、ナフタレン−
1,5−ジスルホン酸、R酸、G酸、H酸、ベンゾイル
H酸(H酸のアミノ基にベンゾイル基が結合したも
の)、p−クロルベンゾイルH酸、p−トルエンスルホ
ニルH酸、クロルH酸(H酸のアミノ基が塩素原子に置
換したもの)、クロルアセチルH酸、メタニルヘγ酸、
6−スルホナフチル−γ酸、C酸、ε酸、p−トルエン
スルホニルR酸、ナフタリン−1,6−ジスルホン酸、
1−ナフトール−4,8−ジスルホン酸等のナフタレン
ジスルホン酸誘導体、カルボニルJ酸、4,4−ジアミ
ノスチルベン−2,2'−ジスルホン酸、ジJ酸、ナフ
タル酸、ナフタリン−2,3−ジカルボン酸、ジフェン
酸、スチルベン−4,4'−ジカルボン酸、6−スルホ
−2−オキシ3−ナフトエ酸、アントラキノン−1,8
−ジスルホン酸、1,6−ジアミノアントラキノン−
2,7−ジスルホン酸、2−(4−スルホフェニル)−
6−アミノベンゾトリアゾール−5−スルホン酸、6−
(3−メチル−5−ピラゾロニル)−ナフタレン−1,
3−ジスルホン酸、1−ナフトール−6−(4−アミノ
−3スルホ)アニリノ−3−スルホン酸等のイオンが挙
げられる。これらの中でも、ナフタレンジスルホン酸イ
オンが好ましく、式(III)で表されるイオンが特に好
ましい。
In the formula (II), the divalent negative ion represented by Y 2- is preferably an aromatic disulfonate ion having two sulfonic acid groups, for example, naphthalene-
1,5-disulfonic acid, R acid, G acid, H acid, benzoyl H acid (a benzoyl group bonded to an amino group of H acid), p-chlorobenzoyl H acid, p-toluenesulfonyl H acid, chloro H Acid (amino acid of H acid substituted with chlorine atom), chloroacetyl H acid, methanyl γ acid,
6-sulfonaphthyl-γ acid, C acid, ε acid, p-toluenesulfonyl R acid, naphthalene-1,6-disulfonic acid,
Naphthalenedisulfonic acid derivatives such as 1-naphthol-4,8-disulfonic acid, carbonyl J acid, 4,4-diaminostilbene-2,2'-disulfonic acid, di J acid, naphthalic acid, naphthalene-2,3-dicarboxylic acid Acid, diphenic acid, stilbene-4,4'-dicarboxylic acid, 6-sulfo-2-oxy-3-naphthoic acid, anthraquinone-1,8
-Disulfonic acid, 1,6-diaminoanthraquinone-
2,7-disulfonic acid, 2- (4-sulfophenyl)-
6-aminobenzotriazole-5-sulfonic acid, 6-
(3-methyl-5-pyrazolonyl) -naphthalene-1,
Examples of such ions include 3-disulfonic acid and 1-naphthol-6- (4-amino-3sulfo) anilino-3-sulfonic acid. Among these, the naphthalene disulfonate ion is preferable, and the ion represented by the formula (III) is particularly preferable.

【0030】[0030]

【化11】 [Chemical 11]

【0031】式(III)において、R11及びR
12は、低級アルキル基、水酸基、アルキルアミノ基、
アミノ基、−NHCOR13、−NHSO13、−
OSO 13(但し、R13は、アリール基及びアル
キル基の少なくともいずれかを表す。R13は、置換基
を有していてもよい。)、アセチル基、水素原子及びハ
ロゲン原子の少なくともいずれかである。
In the formula (III), R11And R
12Is a lower alkyl group, a hydroxyl group, an alkylamino group,
Amino group, -NHCORThirteen, -NHSOTwoRThirteen,-
OSOTwoR Thirteen(However, RThirteenIs an aryl group and
Represents at least one of the kill groups. RThirteenIs a substituent
May have. ), Acetyl group, hydrogen atom and
It is at least one of the logen atoms.

【0032】前記ジイモニウム化合物としては、式(I
V)で表されるものが好適に挙げられる。
The diimonium compound is represented by the formula (I
Those represented by V) are suitable.

【0033】[0033]

【化12】 [Chemical 12]

【0034】式(IV)において、Rは、炭素数1〜8のア
ルキル基であり、n−ブチル基が特に好ましい。X
しては、BF 、PF 、ClO 、SbF
等が好適に挙げられる。式(V)に、該ジイモニウム化
合物の好ましい具体例を示す。
In the formula (IV), R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and an n-butyl group is particularly preferable. X is BF 4 , PF 6 , ClO 4 , SbF 6 −.
And the like are preferred. Formula (V) shows preferred specific examples of the diimonium compound.

【0035】[0035]

【化13】 [Chemical 13]

【0036】式(1)におけるXで表される負イオン
及び式(I)におけるXで表される負イオンとして
は、同種イオンである、即ち、前記シアニン化合物及び
ジイモニウム化合物におけるカウンターアニオンは、同
種イオンであるのが好ましい。これらが、同種イオンで
あれば、耐熱性・耐酸化性により優れた近赤外線吸収層
となる。
X in the negative ion and the formula (I) is represented by - - [0036] X in formula (1) as a negative ion represented by is a homologous ions, i.e., counter anion in the cyanine compound and the diimmonium compound , And preferably the same type of ion. If these are the same kind of ion, it will be a near-infrared absorption layer having excellent heat resistance and oxidation resistance.

【0037】前記ジイモニウム化合物の含有量として
は、前記シアニン化合物100重量部に対し、少なくと
も200重量部であるのが好ましく、200〜2000
重量部であるのがより好ましい。前記含有量が、200
重量部以上であれば、前記ジイモニウム化合物は、優れ
た近赤外線吸収効果を発揮するのみならず、前記シアニ
ン化合物に対し優れた酸化防止効果を発揮し得る。
The content of the diimonium compound is preferably at least 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the cyanine compound, and is preferably 200 to 2000.
More preferably, it is part by weight. The content is 200
When the amount is at least parts by weight, the diimonium compound can exert not only an excellent near-infrared absorbing effect but also an excellent antioxidant effect for the cyanine compound.

【0038】−その他の成分− その他の成分としては、種々のバインダー樹脂、前記ジ
イモニウム化合物以外の近赤外線吸収剤(例えば、フタ
ロシアニン系、ニッケル錯体系、アゾ系、ポリメチン
系、ジフェニルメタン系、トリフェニルメタン系、キノ
ン系等の近赤外線吸収剤)、酸化防止剤(例えば、フェ
ノール系、アミン系、ヒンダードフェノール系、ヒンダ
ードアミン系、硫黄系、リン酸系、亜リン酸系、金属錯
体系等の酸化防止剤)、紫外線吸収剤、フィルムの外観
を良好にするための着色剤、顔料、色素等が挙げられ
る。
-Other components-As other components, various binder resins, near-infrared absorbers other than the diimonium compound (for example, phthalocyanine type, nickel complex type, azo type, polymethine type, diphenylmethane type, triphenylmethane type) -Based, quinone-based near-infrared absorbers, antioxidants (eg, phenol-based, amine-based, hindered phenol-based, hindered amine-based, sulfur-based, phosphoric acid-based, phosphorous acid-based, metal complex-based oxidation, etc. (Inhibitors), ultraviolet absorbers, colorants, pigments and dyes for improving the appearance of the film.

【0039】前記バインダー樹脂としては、ポリエステ
ル樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ウレタン樹
脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、ポリエチレンテ
レフタレート(PET)樹脂、(メタ)アクリル酸エス
テルの単独重合体或いは共重合体等が挙げられる。これ
らの中でも、ジイモニウム化合物及びシアニン化合物の
分散性が優れ、耐久性が良好な点で、アクリル樹脂及び
ポリエステル樹脂等が好ましい。
Examples of the binder resin include polyester resins, acrylic resins, methacrylic resins, urethane resins, silicone resins, phenol resins, polyethylene terephthalate (PET) resins, and homopolymers or copolymers of (meth) acrylic acid esters. Can be mentioned. Among these, acrylic resins and polyester resins are preferable because they have excellent dispersibility of diimonium compounds and cyanine compounds and good durability.

【0040】前記バインダー樹脂100重量部に対して
は、前記シアニン化合物の含有量が0.1〜10重量
部、前記ジイモニウム化合物の含有量が0.1〜20重
量部であるのが好ましく、前記シアニン化合物の含有量
が0.1〜5重量部、前記ジイモニウム化合物の含有量
が0.1〜10重量部であるのがより好ましい。
It is preferable that the content of the cyanine compound is 0.1 to 10 parts by weight and the content of the diimonium compound is 0.1 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. More preferably, the content of the cyanine compound is 0.1 to 5 parts by weight, and the content of the diimonium compound is 0.1 to 10 parts by weight.

【0041】以上説明した前記近赤外線吸収層の厚みと
しては、特に制限はないが、近赤外線の吸収性及び可視
光透過性の点で、0.5〜50μm程度が好ましい。
The thickness of the near-infrared absorbing layer described above is not particularly limited, but is preferably about 0.5 to 50 μm in terms of near-infrared absorbing property and visible light transmitting property.

【0042】[透明基材]前記透明基材の材質として
は、特に制限はないが、例えば、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン等のポリオレフィン系、ポリエステル系、アク
リル系、セルロース系、ポリ塩化ビニル系、ポリカーボ
ネート系、フェノール系、ウレタン系の樹脂、及び、ポ
リエチレンテレフタレート(PET)樹脂等が挙げられ
る。これらの中でも、透明性、耐環境性等の点で、ポリ
エステル系の樹脂が特に好ましい。
[Transparent Substrate] The material of the transparent substrate is not particularly limited, but examples thereof include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyesters, acrylics, celluloses, polyvinyl chlorides, polycarbonates, Examples thereof include phenol-based and urethane-based resins and polyethylene terephthalate (PET) resins. Among these, polyester resins are particularly preferable in terms of transparency and environmental resistance.

【0043】前記透明基材の厚みとしては、特に制限は
ないが、機械的強度及び薄肉化の点で、50〜200μ
m程度が好ましい。
The thickness of the transparent substrate is not particularly limited, but it is 50 to 200 μ in view of mechanical strength and thinning.
About m is preferable.

【0044】[近赤外線吸収フィルムの製造]前記近赤
外線吸収フィルムの製造方法としては、特に制限はない
が、例えば、前記シアニン化合物と、前記ジイモニウム
化合物と、前記バインダー樹脂と、を、所定の溶媒に溶
解させ、コーティング液を調製し、前記透明基材表面に
コーティングする方法等が挙げられる。前記所定の溶媒
としては、例えば、ジクロロメタン、メチルエチルケト
ン、テトラヒドロフラン及びシクロヘキサノン、等が挙
げられる。
[Production of near-infrared absorbing film] The method for producing the near-infrared absorbing film is not particularly limited, but, for example, the cyanine compound, the diimonium compound, and the binder resin are mixed with a predetermined solvent. And the like, and a coating solution is prepared, and the surface of the transparent substrate is coated. Examples of the predetermined solvent include dichloromethane, methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran and cyclohexanone.

【0045】[近赤外線吸収フィルムの構成]前記近赤
外線吸収フィルムの構成としては、特に制限はないが、
製造容易性に優れ、薄肉化が可能な点で、前記近赤外線
吸収層が単層構成であるのが好ましい。
[Structure of near-infrared absorbing film] The structure of the near-infrared absorbing film is not particularly limited,
It is preferable that the near-infrared absorbing layer has a single-layer structure because it is excellent in ease of production and can be thinned.

【0046】[0046]

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明は、下記実施例に何ら限定されるものではない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to the following examples.

【0047】(実施例1〜8、比較例1〜7) −近赤外線吸収フィルムの製造− 表1〜2の「近赤外線吸収剤」の項及び「バインダー樹
脂」の項に各々示した近赤外線吸収剤及びバインダー樹
脂を、表1〜2に記載の量、ジクロロメタン18.5
g、テトラヒドロフラン55.5g及びシクロヘキサノ
ン18.5gの混合溶液に溶解させ、コーティング液を
調製した。得られたコーティング液を、幅200mm、
厚み100μmのポリエステルフィルム(透明基材、T
600E/W07グレード、三菱ポリエステル社製)表
面に、バーコーターを用いてコーティングし、100℃
で3分間乾燥させて近赤外線吸収層(5μm)を設け、
近赤外線吸収フィルムを製造した。得られた近赤外線吸
収フィルムに対し、色度(X,Y)が、(0.310,
0.316)になるように、赤染料(BRDOU)、青
染料(住友化学社製BLUE−S)で調色したフィルム
を合わせて評価した。
(Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 7) -Production of near-infrared absorbing film-Near-infrared rays shown in the "near-infrared absorber" and "binder resin" sections of Tables 1 and 2, respectively. Absorbent and binder resin were added in the amounts shown in Tables 1 and 2, dichloromethane 18.5.
g, tetrahydrofuran 55.5 g, and cyclohexanone 18.5 g were dissolved in a mixed solution to prepare a coating liquid. The obtained coating liquid is 200 mm wide,
100 μm thick polyester film (transparent substrate, T
600E / W07 grade, manufactured by Mitsubishi Polyester Co., Ltd.) The surface is coated with a bar coater at 100 ° C.
And dry it for 3 minutes to provide a near-infrared absorption layer (5 μm),
A near infrared absorbing film was manufactured. The chromaticity (X, Y) of the obtained near-infrared absorbing film was (0.310,
Films toned with a red dye (BRDOU) and a blue dye (BLUE-S manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) so as to obtain 0.316) were also evaluated.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】表1〜2において、「NK5578」、
「NK5706」、「NK2014」、及び、「NK2
911」は、林原生物化学研究所製(但し「NK557
8」は、式(1)においてAが式(3)(但し、式
(3)においてYはジフェニルアミノ基である。)で表
され、XがSbF であるシアニン化合物である。
「NK5706」は、式(1)においてAが式(4)
(但し、式(4)においてYはClであり、XがS
bF であるシアニン化合物である。「NK201
4」は、式(1)においてAが式(2)(但し、式
(2)においてYは水素原子である。)で表され、X
がClO であるシアニン化合物である。「NK29
11」は、式(1)においてAが式(3)(但し、式
(3)においてYはジフェニルアミノ基である。)で表
され、XがClO であるシアニン化合物であ
る。)、「CIR1080」及び「CIR1081」
は、日本カーリット社製(但し、「CIR1080」
は、式(1)においてXがClO であり、「CI
R1081」は、式(1)においてXがSbF
ある。)、「IRG022」は日本化薬社製(XはS
bF )、「NIR−IM2」は帝国化学工業社製
(XはSbF )、「EX811K」は日本触媒社
製、「MIR101」はみどり化学社製、「SIR12
8」は三井東圧化学社製、「UE3690」は、ユニチ
カ社製ポリエステル樹脂「エリーテルUE3690」、
「80N」は、旭化成社製ポリメチルメタクリレート樹
脂「デルペット80N」である。
In Tables 1 and 2, "NK5578",
"NK5706", "NK2014", and "NK2"
911 "is manufactured by Hayashibara Institute of Biochemistry (however," NK557
8 ”is a cyanine compound in which A in the formula (1) is represented by the formula (3) (wherein Y is a diphenylamino group in the formula (3)), and X is SbF 6 .
In “NK5706”, A is the formula (4) in the formula (1).
(However, in the formula (4), Y is Cl , and X is S.
It is a cyanine compound which is bF 6 . "NK201
“4” is represented by Formula (1), A is represented by Formula (2) (wherein Y is a hydrogen atom in Formula (2)), and X
Is a cyanine compound having ClO 4 . "NK29
11 ”is a cyanine compound in which A in the formula (1) is represented by the formula (3) (wherein Y in the formula (3) is a diphenylamino group), and X is ClO 4 . ), "CIR1080" and "CIR1081"
Is manufactured by Nippon Carlit Co., Ltd. (however, "CIR1080"
In the formula (1), X is ClO 4 , and “CI
In R1081 ”, X in the formula (1) is SbF 6 . ), “IRG022” is manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. (X is S
bF 6 ), “NIR-IM2” are manufactured by Teikoku Chemical Co., Ltd. (X is SbF 6 ), “EX811K” is manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., “MIR101” is manufactured by Midori Chemical Co., Ltd., and “SIR12”.
8 ”is manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.,“ UE3690 ”is polyester resin“ Elitel UE3690 ”manufactured by Unitika.
"80N" is a polymethylmethacrylate resin "Delpet 80N" manufactured by Asahi Kasei.

【0051】<評価> −近赤外線透過率及び視感透過率の測定− 得られた近赤外線吸収フィルムについて、分光光度計
(U−4000、日立計測器社製)を用い、近赤外線透
過率及びC光源における視感透過率(JIS Z870
1)を測定した。尚、視感透過率については、70%以
上である場合を○、70%未満である場合を×として評
価した。近赤外線透過率については、波長800〜11
00nmにおける各透過率が総て20%未満である場合
を○、20%以上の透過率がある場合を×として評価し
た。結果を表3〜4に示す。
<Evaluation> -Measurement of near-infrared transmittance and luminous transmittance-About the obtained near-infrared absorbing film, a near-infrared transmittance and a near-infrared transmittance were measured by using a spectrophotometer (U-4000, manufactured by Hitachi Instruments Co., Ltd.). Luminous transmittance in C light source (JIS Z870
1) was measured. The luminous transmittance was evaluated as ◯ when it was 70% or more, and as × when it was less than 70%. For near infrared transmittance, the wavelength is 800 to 11
The case where each transmittance at 00 nm is less than 20% is evaluated as ◯, and the case where there is a transmittance of 20% or more is evaluated as x. The results are shown in Tables 3-4.

【0052】−耐久性の評価− 得られた近赤外線吸収フィルムについて、80℃条件で
500時間の放置、及び、サンシャインウエザーメータ
ー(スガ試験機)にてカーボンアーク、照射強度100
W/m条件下で24時間の放置、の二つの耐久性試験
を行なった。その後、下記評価基準に従い、耐久性(耐
熱・耐酸化性)の評価を行った。結果を表3〜4に示
す。
-Evaluation of Durability- The obtained near-infrared absorbing film is left to stand at 80 ° C for 500 hours, and a carbon arc with a sunshine weather meter (Suga tester) and an irradiation intensity of 100.
Two endurance tests of leaving for 24 hours under the condition of W / m 2 were performed. Then, the durability (heat resistance / oxidation resistance) was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Tables 3-4.

【0053】−−耐久性の評価基準−− ・耐久性に非常に優れている・・・◎ ・耐久性に優れ、実用上問題ない・・・○ ・耐久性が劣っている・・・×--Durability Evaluation Criteria-- ・ Excellent durability ... ◎ ・ Excellent durability and practically no problem ... ○ ・ Inferior in durability ... ×

【0054】[0054]

【表3】 [Table 3]

【0055】[0055]

【表4】 [Table 4]

【0056】表3〜4より、実施例1〜8では、比較例
1〜7に比べ、近赤外線の遮断性、可視光の透過性が共
に優れていることがわかる。
From Tables 3 to 4, it is understood that Examples 1 to 8 are superior to Comparative Examples 1 to 7 in both the near infrared ray blocking property and the visible light transmitting property.

【0057】[0057]

【発明の効果】本発明によれば、近赤外線の遮断性、広
い波長領域における可視光の透過性に優れ、色目の良好
な近赤外線吸収フィルムを提供することができる。
According to the present invention, it is possible to provide a near-infrared absorbing film which is excellent in near-infrared ray blocking property and visible light transmitting property in a wide wavelength range and has a good color.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 森村 泰大 東京都小平市小川東町3−1−1 Fターム(参考) 2H048 CA04 CA12 CA19 4H056 CA01 CA02 CA03 CB02 CC02 CC08 CE03 CE06 DD03    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Taidai Morimura             3-1-1 Ogawahigashi-cho, Kodaira-shi, Tokyo F-term (reference) 2H048 CA04 CA12 CA19                 4H056 CA01 CA02 CA03 CB02 CC02                       CC08 CE03 CE06 DD03

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透明基材と、式(1)で表されるシアニ
ン化合物及びジイモニウム化合物を含有する近赤外線吸
収層と、を有することを特徴とする近赤外線吸収フィル
ム。 式(1) 【化1】 式(1)中、Aは、エチレン基を含む2価の連結基であ
る。R及びRは、炭素原子を含む1価の基である。
は、1価の負イオンである。
1. A near-infrared absorbing film comprising a transparent substrate and a near-infrared absorbing layer containing a cyanine compound represented by the formula (1) and a diimonium compound. Formula (1) In formula (1), A is a divalent linking group containing an ethylene group. R 1 and R 2 are monovalent groups containing carbon atoms.
X is a monovalent negative ion.
【請求項2】 Aが、式(2)〜(4)の少なくともい
ずれかで表される請求項1に記載の近赤外線吸収フィル
ム。 【化2】 式(2)〜(4)において、Yは、アルキル基、ジフェ
ニルアミノ基、ハロゲン原子及び水素原子のいずれかで
ある。
2. The near infrared absorbing film according to claim 1, wherein A is represented by at least one of formulas (2) to (4). [Chemical 2] In formulas (2) to (4), Y is any one of an alkyl group, a diphenylamino group, a halogen atom and a hydrogen atom.
【請求項3】 ジイモニウム化合物が、式(I)及び(I
I)の少なくともいずれかで表される請求項1又は2に
記載の近赤外線吸収フィルム。 【化3】 式(I)及び(II)において、R〜R10は、アルキ
ル基、アリール基、芳香族環を有する基、水素原子及び
ハロゲン原子の少なくともいずれかである。X は1価
の負イオンである。Y2−は、2価の負イオンである。
3. The diimonium compound has the formula (I) and (I
Claim 1 or 2 represented by at least one of I)
The near-infrared absorbing film described. [Chemical 3] In formulas (I) and (II), R7~ R10Is Archi
Group, aryl group, group having aromatic ring, hydrogen atom and
It is at least one of halogen atoms. X Is 1
Is a negative ion. Y2-Is a divalent negative ion.
【請求項4】 ジイモニウム化合物の含有量が、シアニ
ン化合物100重量部に対し、少なくとも200重量部
である請求項1から3のいずれかに記載の近赤外線吸収
フィルム。
4. The near-infrared absorbing film according to claim 1, wherein the content of the diimonium compound is at least 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the cyanine compound.
【請求項5】 式(1)におけるXで表される負イオ
ンと、式(I)におけるXで表される負イオンとが、
同種イオンである請求項1から4のいずれかに記載の近
赤外線吸収フィルム。
A negative ion represented by, X in formula (I) - - X in wherein formula (1) and a negative ion represented by the,
The near-infrared absorbing film according to any one of claims 1 to 4, which has the same type of ions.
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