JP2003020517A - Resin composition for compound fiber - Google Patents

Resin composition for compound fiber

Info

Publication number
JP2003020517A
JP2003020517A JP2001209742A JP2001209742A JP2003020517A JP 2003020517 A JP2003020517 A JP 2003020517A JP 2001209742 A JP2001209742 A JP 2001209742A JP 2001209742 A JP2001209742 A JP 2001209742A JP 2003020517 A JP2003020517 A JP 2003020517A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fiber
ultrafine
obtained
fibers
carbon fibers
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001209742A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masao Irisawa
Motoyoshi Ito
Asao Otani
Hiroshi Yasuda
元好 伊藤
正夫 入沢
朝男 大谷
浩 安田
Original Assignee
Calp Corp
Gun Ei Chem Ind Co Ltd
カルプ工業株式会社
群栄化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Calp Corp, Gun Ei Chem Ind Co Ltd, カルプ工業株式会社, 群栄化学工業株式会社 filed Critical Calp Corp
Priority to JP2001209742A priority Critical patent/JP2003020517A/en
Publication of JP2003020517A publication Critical patent/JP2003020517A/en
Application status is Pending legal-status Critical

Links

Classifications

    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/58Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products
    • D01F6/76Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolycondensation products from other polycondensation products
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/44Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/46Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of polyolefins
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/88Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds
    • D01F6/94Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from mixtures of polycondensation products as major constituent with other polymers or low-molecular-weight compounds of other polycondensation products
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01FCHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F9/00Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments
    • D01F9/08Artificial filaments or the like of other substances; Manufacture thereof; Apparatus specially adapted for the manufacture of carbon filaments of inorganic material
    • D01F9/12Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof
    • D01F9/14Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments
    • D01F9/20Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products
    • D01F9/24Carbon filaments; Apparatus specially adapted for the manufacture thereof by decomposition of organic filaments from polyaddition, polycondensation or polymerisation products from macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition for obtaining a compound fiber suitable as a precursor of an ultrafine carbon fiber, the ultrafine carbon fiber obtained by carbonizing the compound fiber and an ultrafine active carbon fiber prepared by activating the carbon fiber. SOLUTION: This resin composition for the compound fiber comprises 10-50 mass% of a phenol resin and 90-50 mass% of a polypropylene having 10-100 g/10 min melt index(MI) under conditions of 230 deg.C temperature and 21.8 N load. The resin composition for the compound fiber comprises 10-50 mass% of the phenol resin and 90-50 mass% of a polyethylene having >=0.940 g/cm<3> density and 10-30 g/10 min MI measured under conditions of 190 deg.C and 21.18 N load. The compound fiber is prepared by spinning these resin compositions and has 5-100 μm average fiber diameter. The ultrafine carbon fiber is obtained by carbonizing the compound fiber and has >=0.5 μm average fiber diameter. The ultrafine active carbon fiber is prepared by activating the carbon fiber.

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、複合繊維用樹脂組成物、この樹脂組成物からなる複合繊維、この複合繊維を炭素化してなる極細炭素繊維、この炭素繊維を賦活処理してなる極細活性炭素繊維に、およびこれらの繊維の賦形物に関するものである。 BACKGROUND OF THE INVENTION [0001] [Technical Field of the Invention The present invention provides a composite fiber resin composition, composite fibers, ultrafine carbon fibers of the composite fiber was carbonized comprising the resin composition, the the ultrafine activated carbon fibers obtained by activation treatment of the carbon fibers, and to a vehicle of these fibers. 【0002】 【従来の技術】フェノール樹脂繊維を炭素化して得られるフェノール系炭素繊維およびこれを賦活処理して得られる活性炭素繊維は、耐熱性、耐薬品性、導電性等に優れており、複合材料用充填材、断熱材、シール材、自動車用キャニスター、排煙脱硫吸着材、ダイオキシン吸着材、電荷二重層キャパシタ用,リチウム電池用,電荷二重層コンデンサー用および燃料電池用の電極材料、セパレーターなどの幅広い分野で利用され、また、さらなる利用が期待されている。 [0002] phenol-based carbon fiber phenolic resin fibers obtained by carbonization and activated carbon fiber obtained this by activation treatment, heat resistance, chemical resistance, has excellent electrical conductivity and the like, composite fillers, insulation, sealing materials, automotive canister, flue gas desulfurization adsorbent, dioxins adsorbent charge two for layer capacitor, a lithium battery, the electrode material for the charge double layer capacitor and for a fuel cell, separator are used in a wide range of fields, such as, also, further utilization is expected. このような炭素繊維のさらなる性能向上のための方法のひとつとして、繊維の極細化がある。 As a method for further improving the performance of such carbon fibers, there is a microfine fiber. 極細炭素繊維の応用展開として電極材料を考えた場合、単位重量あたりの表面積(比表面積)が大きい極細炭素繊維をさらに賦活して極細活性炭素繊維とすることにより、より性能の高い材料として期待できる。 Considering the electrode material as an application development of ultrafine carbon fibers, by the ultrafine activated carbon fiber surface area (specific surface area) is large ultrafine carbon fibers per unit weight further activated to be expected as higher performance materials . また、極細炭素繊維の応用展開として複合材料用充填材を考えた場合、単に高剛性の複合材料を得ることができるばかりではなく、薄肉成形品に対応可能な高剛性材料として応用ができ、また、導電経路が多く形成されるので高導電性材料を得ることができる。 Also, when considering composite filler as an application development of ultrafine carbon fibers, rather than just only to obtain a composite material of high rigidity, it can be applied as a highly rigid material capable of supporting the thin molded product, also , the conducting path is often formed can be obtained highly conductive material. 【0003】フェノール樹脂極細炭素繊維を製造するためには、極細のフェノール樹脂繊維を作る必要がある。 [0003] To prepare the phenolic resin ultrafine carbon fibers, it is necessary to make the phenolic resin fiber ultrafine.
従来の溶融紡糸の技術を用いて極細のフェノール樹脂繊維を作る方法としては、紡糸口金における樹脂の吐出口を小径にし、紡糸速度を上げてフェノール樹脂繊維を溶融紡糸する方法、フェノール樹脂と他の樹脂とを特殊な口金から押出して海島型複合繊維を溶融紡糸し、その海成分の樹脂のみを機械的に除去するか、または溶剤等を用いて除去し、島成分のフェノール樹脂のみを取り出す方法などが挙げられる。 As a method of making ultrafine phenolic resin fibers using techniques conventional melt spinning, a discharge port of the resin in the spinneret and the small diameter, a method of melt-spinning the phenolic resin fibers by increasing the spinning speed, phenolic resin and other how a resin from a special spinneret extruding a sea-island type composite fibers were melt-spun, or to remove only the resin of the sea component mechanically, or removed by using a solvent or the like, it takes out only the phenolic resin of the island component and the like. そしてこれらの前駆体繊維を炭素化することにより極細の炭素繊維が製造される。 The carbon fibers of the microfine is prepared by carbonizing these precursor fibers. 【0004】しかしながら、フェノール樹脂繊維の原料となるフェノール樹脂は、非晶性樹脂であり、また重合度が低いため、紡糸は難しい。 However, phenolic resin as a raw material for the phenol resin fibers are amorphous resins, also has a low degree of polymerization, spinning is difficult. また、得られるフェノール樹脂繊維は、強度、伸度が不十分であり、極めて脆いという問題を有していた。 Moreover, the resulting phenol resin fibers, the strength, elongation is insufficient, there is a problem in that very brittle. そのため、小径の紡糸口金を用い、紡糸速度を上げる方法では、極端に生産性が落ちてしまうという問題があった。 Therefore, using a small-diameter spinneret, the method of increasing the spinning speed, there is a problem that extremely productivity falls. また、吐出されたフェノール樹脂が紡糸口金に非常に近い位置で冷却固化されてしまうため、紡糸時の延伸効果がほとんど期待できず、 Moreover, since the discharged phenolic resin from being cooled and solidified at a position very close to the spinneret, it can hardly expected stretching effect during spinning,
その繊維径は12μm程度が限界であった。 The fiber diameter was limited to about 12 [mu] m. また、フェノール樹脂が脆いため、紡糸後に延伸処理ができず、延伸によるフェノール樹脂繊維の細繊化は事実上不可能であった。 Moreover, since a phenolic resin is brittle, unable stretched after spinning, fine 繊化 phenolic resin fibers by stretching was virtually impossible. また、特殊な口金を使用する場合には、口金の形状が極めて複雑になるため、生産性が格段に落ち、また、繊維径10μm以下のフェノール樹脂繊維を得ることは不可能であった。 Also, when using a special spinneret, since the shape of the die becomes extremely complex, remarkably drops in productivity, also possible to obtain the following phenolic fibers fiber diameter 10μm was impossible. さらに、海成分を溶剤等で除去する方法の場合、多量の溶剤を必要とするため、作業環境を著しく悪化させるという問題があった。 Furthermore, in the case of the method of removing the sea component with a solvent or the like, requires a large amount of solvent, there is a problem that significantly worsens the working environment. フェノール系極細炭素繊維を得る方法は、特開平2001−7322 Method for obtaining a phenolic ultrafine carbon fibers, JP-A 2001-7322
6号公報などにおいて提案されているが、単にフェノール樹脂とポリエチレン樹脂との複合化を行なった場合、 If it is proposed in such as 6 JP, which simply performed complexation with phenol resin and a polyethylene resin,
最終的に得られる極細炭素繊維が縮れてしまったり、繊維同士が融着してしまうという問題がある。 Or it has curly finally obtained ultra-fine carbon fiber, there is a problem that the fibers will be fused. 【0005】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、極細炭素繊維の前駆体として好適な複合繊維を得るための樹脂組成物、この複合繊維を炭素化することにより得られる極細炭素繊維、この炭素繊維を賦活することにより得られる極細活性炭素繊維、およびこれらの繊維を賦形してなる賦形物を提供することを目的とするものである。 [0005] [SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, carbonization resin composition for obtaining a suitable composite fiber as a precursor of ultrafine carbon fibers, the composite fibers ultrafine carbon fibers obtained by, it is an object to provide the ultrafine activated carbon fiber obtained by activating a carbon fiber, and excipients product obtained by shaping these fibers. 【0006】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、フェノール樹脂と、特定のポリプロピレンまたは特定のポリエチレンとを特定の割合で配合した樹脂樹脂組成物は、複合繊維用樹脂組成物として好適であり、この樹脂組成物を紡糸することによる得られる複合繊維繊維は、極細炭素繊維の前駆体として好適であり、この複合繊維を炭素化することにより平均繊維径が0.5μm以下の極細炭素繊維が得られ、この極細炭素繊維を賦活処理することにより極細活性炭素繊維が得られることを見出した。 The present inventors have SUMMARY OF THE INVENTION As a result of extensive studies to solve the above problems, blending a phenolic resin, and a specific polypropylene or a specific polyethylene in a specific ratio resin resin composition is suitable as composite fiber resin composition, composite fibers fibers obtained by spinning this resin composition is suitable as a precursor of ultrafine carbon fibers, carbon composite fiber the average fiber diameter is obtained the following ultrafine carbon fibers 0.5μm by reduction, we have found that ultrafine activated carbon fiber is obtained by activation treatment of this ultrafine carbon fibers. 本発明はかかる知見に基づいて完成したものである。 The present invention has been completed based on these findings. すなわち、本発明は、フェノール樹脂10〜50質量%および温度2 That is, the present invention is 10 to 50 mass% phenolic resins and temperature 2
30℃、荷重21.18Nの条件で測定したMI(メルトインデックス)が10〜100g/10分のポリプロピレン90〜50質量%からなる複合繊維用樹脂組成物、 30 ° C., MI, measured under a load of 21.18 N (melt index) of composite fiber resin composition comprising 90 to 50 wt% 10 to 100 g / 10 min Polypropylene,
フェノール樹脂10〜50質量%および密度0.940g Phenolic resins 10-50% by weight and density 0.940g
/cm 3以上、温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定したMI(メルトインデックス)が10〜30g/ / Cm 3 or more, a temperature 190 ° C., MI, measured under a load of 21.18 N (melt index) of 10 to 30 g /
10分のポリエチレン90〜50質量%からなる複合繊維用樹脂組成物、これらの樹脂組成物を紡糸することにより得られる平均繊維径が5〜100μmの複合繊維、 10 minutes Polyethylene 90 to 50 consisting wt% composite fiber resin composition, the composite fibers having an average fiber diameter obtained by spinning these resin composition 5 to 100 [mu] m,
この複合繊維を炭素化することにより得られる平均繊維径が0.5μm以下の極細炭素繊維、この極細炭素繊維を賦活処理することにより得られる極細活性炭素繊維を提供するものである。 The average fiber diameter of the conjugate fiber obtained by carbonizing the 0.5μm following ultrafine carbon fibers, is to provide ultrafine activated carbon fiber obtained by activation treatment of this ultrafine carbon fibers. また、本発明は、これらの繊維を賦形してなる賦形物をも提供するものである。 Further, the present invention also provide these fibers formed by shaping the excipients thereof. 【0007】 【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明で用いるフェノール樹脂とは、フェノール類とアルデヒド類とを反応触媒の存在下に縮合重合反応させて得られるものである。 The phenolic resin used in the present invention, is obtained by a phenol and an aldehyde to a condensation polymerization reaction in the presence of a reaction catalyst. フェノール類としては、例えば、 As the phenols, for example,
フェノール、o−クレゾール、m−クレゾール、p−クレゾール、ビスフェノール−A、2,3−キシレノール、3,5−キシレノール、p−ターシャリブチルフェノール、レゾルシノール等が挙げられる。 Phenol, o- cresol, m- cresol, p- cresol, bisphenol -A, 2,3-xylenol, 3,5-xylenol, p- tert-butylphenol, resorcinol, and the like. アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、フルフラール、ベンズアルデヒド、サリチルアルデヒド等が挙げられる。 The aldehydes, such as formaldehyde, paraformaldehyde, hexamethylenetetramine, furfural, benzaldehyde, salicylaldehyde and the like. 【0008】アルデヒド類とフェノール類のモル比は、 [0008] The molar ratio of aldehydes and phenols,
特に限定はされないが、好ましくは0.6:1〜0.86: But it is not particularly limited, preferably from 0.6: 1 to 0.86:
1である。 1. 反応触媒としては、例えば、塩酸、硫酸等の無機酸、シュウ酸、パラトルエンスルホン酸等の有機酸、クエン酸、酒石酸等のオキシカルボン酸、塩化亜鉛、酢酸亜鉛等の亜鉛化合物等が挙げられる。 The reaction catalyst, for example, hydrochloric, inorganic acids such as sulfuric acid, oxalic acid, organic acids such as p-toluenesulfonic acid, citric acid, oxycarboxylic acid or tartaric acid, zinc chloride, zinc compounds such as zinc acetate and the like . 本発明で用いるフェノール樹脂は、線状分子のものに限定されず、一部枝状分子のものでもよい。 Phenolic resin used in the present invention is not limited to the linear molecule may be of some branched molecules. また、その組成は、 In addition, the composition of which,
単一のフェノール樹脂からなるものでも、2成分以上を任意の割合で混合したものでもよい。 Be made of a single phenolic resin, it may be a mixture of two or more components in any proportions. フェノール樹脂の分子量も特に限定はされないが、溶融紡糸に適切な温度範囲で可融であり、溶融紡糸に適切な粘度範囲を有するためには、その平均分子量は500〜50,000の範囲にあることが好ましい。 The molecular weight of the phenolic resin is also not particularly limited, but is fusible at a suitable temperature range for melt spinning, in order to have a suitable viscosity range for melt spinning, the average molecular weight is in the range of 500 to 50,000 it is preferable. フェノール樹脂の軟化点は特に限定されるものではないが、好ましくは90℃以上であり、特に好ましくは120〜130℃である。 The softening point of the phenolic resin but are not particularly limited, preferably at 90 ° C. or higher, particularly preferably 120 to 130 ° C.. 本発明においては、軟化点が90℃以上のノボラック型フェノール樹脂が好ましい。 In the present invention, softening point preferably 90 ° C. or more novolac phenolic resins. 【0009】本発明で用いるポリプロピレンとしては、 [0009] Polypropylene for use in the present invention,
ホモポリプロピレン,ブロックポリプロピレンおよびランダムポリプロピレンが挙げられる。 Homo polypropylene, block polypropylene and random polypropylene. ここで、ホモポリプロピレンとはプロピレン単独を重合した樹脂であり、 Here, a resin obtained by polymerizing propylene alone as homopolypropylene,
ブロックポリプロピレンおよびランダムポリプロピレンは、プロピレンと他のコモノマーとの共重合体であり、 Block polypropylene and random polypropylene is a copolymer of propylene and other comonomers,
他のコモノマーとしては、エチレン、炭素数4〜6のオレフィン(1−ブテン,1−ペンテン,1−ヘキセン等)を使用することができる。 Other comonomers may be used ethylene, olefins having 4 to 6 carbon atoms (1-butene, 1-pentene, 1-hexene, etc.). また、ポリエチレンとしては、高圧法低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレンなどのエチレンの単独重合体またはエチレンとα−オレフィンとの共重合体;エチレン・酢酸ビニル共重合体などのエチレンと他のビニル系単量体との共重合体等が挙げられる。 As the polyethylene, high-pressure low-density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, copolymers of homopolymers or ethylene and α- olefin of ethylene such as linear low density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer copolymers of ethylene and other vinyl monomers, such as polymers. エチレンと共重合されるα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブテン、4−メチル−1 The copolymerized with ethylene are α- olefins, for example, propylene, 1-butene, 4-methyl-1
−ペンテン、1−ヘキセン、1−オクテンなどが挙げられる。 - pentene, 1-hexene, and 1-octene, and the like. 他のビニル系単量体としては、例えば、酢酸ビニル等のビニルエステル;(メタ)アクリル酸、(メタ) As other vinyl monomers, for example, vinyl esters such as vinyl acetate; (meth) acrylic acid, (meth)
アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−ブチル等の(メタ)アクリル酸およびそのアルキルエステルなどが挙げられる。 Methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, and the like (meth) acrylic acid n- butyl (meth) acrylic acid and its alkyl esters. 本発明においては、温度230℃、荷重21.18Nの条件で測定したMI(メルトインデックス)が10〜100g/10 In the present invention, the temperature 230 ° C., MI, measured under a load of 21.18 N (melt index) of 10 to 100 g / 10
分のポリプロピレン、密度0.940以上、温度190 Min polypropylene, density 0.940 or more, a temperature of 190
℃、荷重21.18Nの条件で測定したMI(メルトインデックス)が10〜30g/10分のポリエチレンを用いる。 ° C., MI, measured under a load of 21.18 N (melt index) is used polyethylene 10 to 30 g / 10 min. ポリプロピレンのMIが10g/10分未満であると、後述する複合繊維を作製する際に、海島構造におけるフェノール樹脂の島が良好に形成されないため、紡糸性などが著しく低下する。 If MI of the polypropylene is less than 10 g / 10 min, in making a composite fiber to be described later, since the island of the phenolic resin in the sea-island structure is not formed satisfactorily and spinnability is lowered significantly. また、MIが100g/1 In addition, MI is 100g / 1
0分を超えると、フェノール樹脂との海島構造が不均一となるため、紡糸性が著しく低下し、安定した繊維化ができない。 Exceeds 0 minutes for sea-island structure between the phenolic resin becomes nonuniform, spinnability is significantly reduced, it can not be stable fiberizing. また、ポリエチレンを用いる場合、その密度が0.940g/cm 3未満であると、複合繊維を炭素化する工程において炭素繊維が縮れてしまう。 In the case of using polyethylene and its density is less than 0.940 g / cm 3, thus crimped carbon fiber in the step of carbonizing the composite fibers. ポリエチレンの密度は、好ましくは0.940〜0.968g/cm 3 The density of polyethylene is preferably 0.940~0.968g / cm 3
である。 It is. ポリエチレンのMIが10g/10分未満であると、複合繊維を紡糸する際に繊維が切れてしまい、良好な紡糸を行なうことが困難となる。 If MI of the polyethylene is less than 10 g / 10 min, will be broken fibers during spinning composite fibers, it is difficult to perform satisfactory spinning. また、ポリエチレンのMIが30g/10分を超えると、フェノール樹脂とポリエチレンの相分離が発生するため、繊維が切れてしまい、良好な紡糸を行なうことが困難となる。 Further, when the MI of the polyethylene is more than 30 g / 10 minutes for phase separation of the phenol resin and the polyethylene occurs, will be broken fibers, it is difficult to perform satisfactory spinning. 【0010】本発明において、フェノール樹脂と、ポリプロピレンまたはポリエチレンの混合比率は、フェノール樹脂10〜50質量%、ポリプロピレンまたはポリエチレンが90〜50質量%であるが、好ましくはフェノール樹脂が10〜30質量%、ポリプロピレンまたはポリエチレンが90〜70質量%である。 [0010] In the present invention, a phenolic resin, the mixing ratio of polypropylene or polyethylene, a phenol resin 10 to 50 wt%, polypropylene or polyethylene is 90 to 50% by weight, preferably phenolic resin 10 to 30 wt% , polypropylene or polyethylene is 90 to 70 mass%. フェノール樹脂が10質量%未満では、十分なフェノール系極細炭素繊維得られず、フェノール樹脂が50質量%を超えると、 The phenolic resin is less than 10 wt%, not obtained sufficient phenolic ultrafine carbon fibers, the phenolic resin exceeds 50 wt%,
良好な海島構造を得ることができなくなるため、紡糸性が低下したり、炭素化により得られる炭素繊維の構造が不均一となる。 It becomes impossible to obtain a good sea-island structure, lowered spinnability, the structure of the carbon fibers obtained by carbonization becomes uneven. 【0011】本発明の複合繊維用樹脂組成物には、必要に応じて各種添加剤を添加してもよい。 [0011] composite fiber resin composition of the present invention may be added various additives as necessary. 添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料などが挙げられる。 Examples of the additives include antioxidants, ultraviolet absorbers, pigments and dyes. 本発明の複合繊維用樹脂組成物は、フェノール樹脂と、ポリプロピレンまたはポリエチレンとを公知の方法により、混合し、混練することにより得ることができる。 Composite fiber resin composition of the present invention may be a phenolic resin, and by methods known polypropylene or polyethylene were mixed, obtained by kneading. 混練装置としては、公知のものを用いることができ、例えば、押出機型混練機、ミキシングロール、バンバリーミキサー、高速二軸連続ミキサーなどが挙げられる。 The kneading apparatus may be used known ones, for example, an extruder-type kneader, a mixing roll, a Banbury mixer, and the like fast biaxial continuous mixer. フェノール樹脂と、ポリプロピレンまたはポリエチレンの混練時間は、樹脂の量やフェノール樹脂と、ポリプロピレンまたはポリエチレンの混合比率、島成分であるフェノール樹脂の目的とする繊維径によって適宜選択され、特に限定はされない。 And the phenol resin, the kneading time of polypropylene or polyethylene, and resin amount and phenol resin, the mixing ratio of polypropylene or polyethylene, is selected as appropriate depending on the fiber diameter for the purpose of the phenolic resin is an island component is not particularly limited. フェノール樹脂と、ポリプロピレンまたはポリエチレンの混練温度は、特に限定はされないが、好ましくは180〜280℃の範囲であり、より好ましくは200〜260℃の範囲である。 Phenolic resin and kneading temperature of polypropylene or polyethylene is not particularly limited, preferably in the range of 180 to 280 ° C., more preferably in the range of 200 to 260 ° C.. 【0012】このようにして得られた樹脂組成物を溶融状態で紡糸口金から押出して溶融紡糸することにより、 [0012] By melt-spun by extruding through a spinneret with the thus obtained resin composition molten state,
海成分がポリオレフィン樹脂であり、島成分がフェノール樹脂である、海島型の複合繊維を得ることができる。 Sea component is polyolefin resin, the island component is a phenolic resin, it is possible to obtain composite fibers of sea-island type.
さらに、島成分のフェノール樹脂を硬化処理することにより、硬化処理された複合繊維を得ることができる。 Further, by curing the phenolic resin of the island component, it is possible to obtain a cured composite fibers. ついで、この硬化処理された複合繊維を、不活性雰囲気下で炭素化し、フェノール系極細炭素繊維を得る。 Then, the cured composite fibers, carbonized in an inert atmosphere, to obtain a phenolic ultrafine carbon fibers. この極細炭素繊維を賦活処理することにより、極細活性炭素化繊維を得ることができる。 By activation treatment the ultrafine carbon fibers, it is possible to obtain the ultrafine activated carbon fibers. 本発明において、フェノール系極細炭素繊維は、複合繊維を単に炭素化することにより得ることができるので、作業環境も著しく改善され、 In the present invention, phenolic ultrafine carbon fibers can be obtained by simply carbonized composite fibers, the working environment is considerably improved,
容易に製造することができる。 It can be easily manufactured. 【0013】溶融紡糸時の温度は、特に限定はされないが、好ましくは150〜300℃の範囲であり、より好ましくは160〜250℃の範囲である。 [0013] Temperature in melt-spinning is not particularly limited, preferably in the range of 150 to 300 ° C., more preferably in the range of 160 to 250 ° C.. 紡糸口金の孔径は、目的とする複合繊維の繊維径によって適宜選択され、特に限定はされないが、好ましくは0.1〜5.0m The pore size of the spinneret is appropriately selected by the fiber diameter of the conjugate fiber of interest is not particularly limited, preferably 0.1~5.0m
m、より好ましくは0.2〜4.0mmである。 m, more preferably 0.2 to 4.0 mm. 溶融方法としては、公知の方法を用いることができ、例えば、押出機方式、メルター方式などが挙げられる。 As melting method may be a known method, for example extrusion method, and the like melter system. 加熱方法も、 Heating methods,
電熱方式、蒸気加熱方式、熱媒加熱方式のいずれの方法も可能である。 Electric heating method, steam heating method, any method of heating medium heating method is also possible. 紡糸速度は、特に限定はされないが、好ましくは50〜6,000m/分、より好ましくは200 Spinning speed is not particularly limited, preferably 50~6,000M / min, more preferably 200
〜4,000m/分である。 It is a ~4,000m / min. 溶融紡糸は、フェノール樹脂とポリエチレンを溶融混練し、これを溶融状態のまま直接紡糸してもよく、フェノール樹脂とポリエチレンを混練し、一旦ペレット化した後、ペレットを溶融紡糸してもよい。 Melt spinning, phenol resin and polyethylene was melt-kneaded, which may be left direct spinning in a molten state and kneaded with a phenolic resin and polyethylene, after once pelletizing, it may be melt-spinning the pellet. フェノール樹脂の硬化処理は、公知の方法で行われ、例えば、架橋触媒の存在下、アルデヒド類でフェノール樹脂を硬化させる方法などが挙げられる。 Hardening of the phenolic resin is carried out in a known manner, for example, the presence of a crosslinking catalyst, and a method for curing the phenol resin with aldehydes. 架橋触媒としては、塩酸、硫酸、硝酸、シュウ酸、p−トルエンスルホン酸等の酸性触媒、アンモニア、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム等の塩基性触媒が挙げられる。 The crosslinking catalyst, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, oxalic acid, an acidic catalyst such as p- toluenesulfonic acid, ammonia, calcium hydroxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide, and basic catalysts such as sodium carbonate and the like. アルデヒド類としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド、フルフラール等が挙げられる。 The aldehydes include formaldehyde, paraformaldehyde, benzaldehyde, furfural and the like. 【0014】硬化処理時における反応条件は、架橋触媒およびアルデヒド類の種類、使用量、反応方法等により適宜選択され、例えば、架橋触媒として塩酸、アルデヒド類としてホルムアルデヒドを用いる場合、塩酸5〜2 [0014] The reaction conditions during the curing process, the type of crosslinking catalyst and aldehyde, the amount is appropriately selected depending on the reaction method and the like, for example, when using formaldehyde hydrochloride as aldehyde as a crosslinking catalyst, hydrochloric 5-2
0質量%、ホルムアルデヒド5〜20質量%の水溶液を用い、60〜110℃で、3〜30時間処理する。 0 wt%, with an aqueous solution of 5 to 20 wt% of formaldehyde, at 60 to 110 ° C., to process 3 to 30 hours. このようにして、平均繊維径が5〜100μmの複合繊維を得ることができる。 In this way, it is possible to average fiber diameter obtain a composite fiber of 5 to 100 [mu] m. このような複合繊維を炭素化することにより、平均繊維径が0.5μm以下の極細炭素繊維を得ることができる。 By carbonizing such a composite fiber can average fiber diameter obtain the following ultrafine carbon fiber 0.5 [mu] m. 複合繊維の炭素化は、公知の方法で行われる。 Carbonization of the composite fibers is carried out in a known manner. 炭素化で使用される不活性ガスとしては、窒素、アルゴン等が挙げられる。 The inert gas used in the carbonization, nitrogen, argon and the like. 炭素化の温度は、好ましくは600〜1,200℃の範囲、より好ましくは800 Temperature of carbonization is preferably in the range from 600~1,200 ° C., more preferably 800
〜1,000℃の範囲である。 1,000 in the range of ℃. 極細炭素繊維の賦活は、極細炭素繊維を水蒸気によるガス化反応に供することにより行なうことができる。 Activation of ultrafine carbon fibers can be carried out by subjecting the ultrafine carbon fiber gasification reaction with steam. 本発明の複合繊維、極細炭素繊維および極細活性炭素繊維の賦形物としては、チョップドストランド、不織布、クロス、フェルト、ペーパー、 As the composite fiber, excipients of ultrafine carbon fibers and ultrafine activated carbon fibers of the present invention, chopped strands, non-woven, cloth, felt, paper,
長繊維などを挙げることができ、これらは公知の方法で製造することができる。 It can be exemplified and long fibers, they can be prepared by known methods. 【0015】 【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。 [0015] EXAMPLES Next, further detailed explanation of the present invention embodiment, the present invention is not intended to restrict the scope. 本実施例における各繊維の物性の測定方法は以下の通りである。 Measurement methods of the physical properties of each fiber in this embodiment is as follows. (1)繊維径日本電子社製の走査型電子顕微鏡JSM−T220Aを使用して写真撮影を行い電子顕微鏡写真に基づいて繊維径を測定した。 (1) was measured fiber diameters based on electron micrographs performed photographed using a fiber diameter manufactured by JEOL Ltd. scanning electron microscope JSM-T220A. (2)比表面積日本ベル社製のベルソープ28SAを使用して測定した。 (2) were measured using a specific surface area of ​​Nippon Bell Co., Ltd. of BELSORP 28SA. 【0016】[実施例1]フェノール1,000g、37 [0016] [Example 1] phenol 1,000g, 37
質量%ホルマリン733.2g、シュウ酸5gを攪拌機、 Wt% formalin 733.2G, stirrer oxalic acid 5g,
還流冷却器を備えた反応容器に仕込み、40分間で10 They were charged into a reaction vessel equipped with a reflux condenser, 10 for 40 minutes
0℃に昇温し、その後この温度を4時間保持した。 The temperature was raised to 0 ° C., was then held at this temperature for 4 hours. 20 20
0℃まで加熱して減圧脱水濃縮した後、冷却することにより、軟化点125℃のノボラック型フェノール樹脂1 After dehydration under reduced pressure and concentrated by heating to 0 ° C., by cooling, softening point 125 ° C. novolak type phenol resin 1
010gを得た。 It was obtained 010g. 同様の操作を3回繰り返して得たフェノール樹脂の粉末と、230℃、荷重21.18Nにおいて測定したMIが60g/10分のポリプロピレン(出光石油化学社製、Y−6005GM)を質量比で30: A powder of a phenol resin obtained by repeating 3 times the same operation, 230 ° C., MI is 60 g / 10 min Polypropylene measured at a load 21.18 N (Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., Y-6005GM) in a mass ratio of 30 :
70となるように混合した。 Were mixed so that 70. この混合樹脂2000g The mixed resin 2000g
を、池貝鉄工製の混練PCM30同方向二軸押出し機を用いて230℃で混線し、複合樹脂ペレットを得た。 And from being crossed at 230 ° C. using a Ikegai Ltd. kneading PCM30 co-rotating twin screw extruder, to obtain a composite resin pellets. 次に、得られた複合樹脂をノズル温度170℃で溶融紡糸し、海島型の未硬化複合繊維を得た。 Next, the resulting composite resin was melt-spun at a nozzle temperature of 170 ° C., to obtain an uncured composite fibers of sea-island type. 得られた未硬化複合繊維を塩酸−ホルムアルデヒド水溶液(塩酸18質量%、ホルムアルデヒド10質量%)中に96℃で、24 Uncured composite fiber obtained hydrochloride - aqueous formaldehyde solution (HCl 18 wt%, 10 wt% formaldehyde) at 96 ° C. during the 24
時間浸漬し、硬化繊維を得た。 And immersion time to obtain a cured fiber. 次に、この硬化繊維を、 Then, the cured fiber,
窒素気流中、600℃、10分の条件で炭素化し、海成分のポリプロピレンを除去して、フェノール系極細炭素繊維を得た。 In a nitrogen stream, 600 ° C., carbonized for 10 minutes condition to remove the polypropylene of the sea component, to obtain a phenolic ultrafine carbon fibers. 得られたフェノール系極細炭素繊維を、水蒸気を用いて900℃、5分の条件で賦活処理し、極細活性炭素繊維を得た。 The resulting phenolic ultrafine carbon fibers, 900 ° C. with steam, activation treatment with a 5-minute condition to obtain ultrafine activated carbon fiber. これらの極細炭素繊維および極細活性炭素繊維について、上記の方法により繊維径および比表面積を測定した。 These ultrafine carbon fibers and ultrafine activated carbon fibers was measured fiber diameter and specific surface area by the method described above. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1. 得られたフェノール系極細炭素繊維の電子顕微鏡写真を図1および図2に示す。 An electron micrograph of the resulting phenolic ultrafine carbon fibers shown in FIGS. 図1は1000倍の電子顕微鏡写真、図2は5000倍の電子顕微鏡写真である。 Figure 1 is 1000 times the electron micrograph, FIG. 2 is an electron micrograph of 5000-fold. これの電子顕微鏡写真から、ポリプロピレン(海部分)が熱によって消失し、繊維軸方向に長く延びる多数の極細炭素繊維(平均繊維径0.2μm)が個々独立した状態で形成されていることが確認された。 From this electron microscope photograph, disappeared polypropylene (sea portion) by heat, confirmed that the number of ultrafine carbon fibers extending long in the fiber axis direction (average fiber diameter 0.2 [mu] m) is formed by individual separate state It has been. また、極細炭素繊維の賦活処理を行なうことにより、比表面積が2020m 2 /gの極細活性炭素繊維を得ることができた。 Further, by performing the activation treatment of ultrafine carbon fibers, the specific surface area could be obtained ultrafine activated carbon fiber of 2020m 2 / g. 【0017】[実施例2]実施例1において、MIが6 [0017] In Example 2 Example 1, MI 6
0g/10分のポリプロピレンを、230℃、荷重21. The 0 g / 10 minutes polypropylene, 230 ° C., load 21.
18Nにおいて測定したMIが20g/10分のポリプロピレン(出光石油化学社製、Y−2000GV)に変えた以外は実施例1と同様にして、平均繊維径が30μ MI is 20 g / 10 min Polypropylene measured at 18N (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., Y-2000GV) was replaced with in the same manner as in Example 1, an average fiber diameter of 30μ
mの硬化複合繊維を得た。 To obtain a cured composite fibers of m. 実施例1と同様にして、得られた複合繊維を炭素化して炭素繊維を得、この炭素繊維を賦活処理して活性炭素繊維を得た。 In the same manner as in Example 1, a composite fiber obtained to obtain a carbon fiber was carbonized to obtain activated carbon fibers by activation treatment of the carbon fibers. これらについての測定結果を表1に示す。 The measurement results of these are shown in Table 1. 電子顕微鏡写真により、極細炭素繊維(平均繊維径0.2μm)が個々に独立した状態で形成されていることが確認された。 The electron micrographs, ultrafine carbon fibers (average fiber diameter 0.2 [mu] m) it was confirmed to be formed in an independent state in the individual. また、極細炭素繊維の賦活処理を行なうことにより、比表面積が2050m Further, by performing the activation treatment of ultrafine carbon fibers, the specific surface area is 2050m
2 /gの極細活性炭素繊維を得ることができた。 Could be obtained ultrafine activated carbon fiber of the 2 / g. 【0018】[実施例3]実施例1において、MIが6 [0018] In Example 3 Example 1, MI 6
0g/10分のポリプロピレンを、230℃、荷重21. The 0 g / 10 minutes polypropylene, 230 ° C., load 21.
18Nにおいて測定したMIが10g/10分のポリプロピレン(出光石油化学社製、Y−900GV)に変えた以外は実施例1と同様にして、平均繊維径が30μm MI is 10 g / 10 min Polypropylene measured at 18N (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., Y-900GV) was replaced with in the same manner as in Example 1, an average fiber diameter of 30μm
の硬化複合繊維を得た。 To obtain a cured composite fibers. 実施例1と同様にして、得られた複合繊維を炭素化して炭素繊維を得、この炭素繊維を賦活処理して活性炭素繊維を得た。 In the same manner as in Example 1, a composite fiber obtained to obtain a carbon fiber was carbonized to obtain activated carbon fibers by activation treatment of the carbon fibers. これらについての測定結果を表1に示す。 The measurement results of these are shown in Table 1. 電子顕微鏡写真により、極細炭素繊維(平均繊維径0.2μm)が個々に独立した状態で形成されていることが確認された。 The electron micrographs, ultrafine carbon fibers (average fiber diameter 0.2 [mu] m) it was confirmed to be formed in an independent state in the individual. また、極細炭素繊維の賦活処理を行なうことにより、比表面積が1970m 2 Further, by performing the activation treatment of ultrafine carbon fibers, the specific surface area is 1970M 2
/gの極細活性炭素繊維を得ることができた。 / G could be obtained ultrafine activated carbon fibers. 【0019】[実施例4]実施例1において、MIが6 [0019] In Example 4 Example 1, MI 6
0g/10分のポリプロピレンを、密度0.963g/c The 0 g / 10 minutes polypropylene, density 0.963 g / c
3 、190℃、荷重21.18Nにおいて測定したMI m 3, 190 ℃, was measured at a load 21.18 N MI
が14g/10分のポリエチレン(出光石油化学社製、 There 14g / 10 minutes of polyethylene (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.,
110Y)に変えた以外は実施例1と同様にして、平均繊維径が30μmの硬化複合繊維を得た。 Was replaced with 110Y) in the same manner as in Example 1, the average fiber diameter was obtained 30μm cured composite fibers. 実施例1と同様にして、得られた複合繊維を炭素化して炭素繊維を得、この炭素繊維を賦活処理して活性炭素繊維を得た。 In the same manner as in Example 1, a composite fiber obtained to obtain a carbon fiber was carbonized to obtain activated carbon fibers by activation treatment of the carbon fibers.
これらについての測定結果を表1に示す。 The measurement results of these are shown in Table 1. 電子顕微鏡写真により、極細炭素繊維(平均繊維径0.2μm)が個々に独立した状態で形成されていることが確認された。 The electron micrographs, ultrafine carbon fibers (average fiber diameter 0.2 [mu] m) it was confirmed to be formed in an independent state in the individual. また、極細炭素繊維の賦活処理を行なうことにより、比表面積が2030m 2 /gの極細活性炭素繊維を得ることができた。 Further, by performing the activation treatment of ultrafine carbon fibers, the specific surface area could be obtained ultrafine activated carbon fiber of 2030m 2 / g. 【0020】[実施例5]実施例1において、MIが6 [0020] In Example 5 Example 1, MI 6
0g/10分のポリプロピレンを、密度0.964g/c The 0 g / 10 minutes polypropylene, density 0.964 g / c
3 、190℃、荷重21.18Nにおいて測定したMI m 3, 190 ℃, was measured at a load 21.18 N MI
が23g/10分のポリエチレン(出光石油化学社製、 But of 23g / 10 minutes polyethylene (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.,
120YK)に変えた以外は実施例1と同様にして、平均繊維径が30μmの硬化複合繊維を得た。 Was replaced with 120YK) in the same manner as in Example 1, the average fiber diameter was obtained 30μm cured composite fibers. 実施例1と同様にして、得られた複合繊維を炭素化して炭素繊維を得、この炭素繊維を賦活処理して活性炭素繊維を得た。 In the same manner as in Example 1, a composite fiber obtained to obtain a carbon fiber was carbonized to obtain activated carbon fibers by activation treatment of the carbon fibers.
これらについての測定結果を表1に示す。 The measurement results of these are shown in Table 1. 電子顕微鏡写真により、極細炭素繊維(平均繊維径0.2μm)が個々に独立した状態で形成されていることが確認された。 The electron micrographs, ultrafine carbon fibers (average fiber diameter 0.2 [mu] m) it was confirmed to be formed in an independent state in the individual. また、極細炭素繊維の賦活処理を行なうことにより、比表面積が1990m 2 /gの極細活性炭素繊維を得ることができた。 Further, by performing the activation treatment of ultrafine carbon fibers, the specific surface area could be obtained ultrafine activated carbon fiber of 1990m 2 / g. 【0021】[実施例6]実施例1において、MIが6 [0021] In Example 6 Example 1, MI 6
0g/10分のポリプロピレンを、密度0.940g/c The 0 g / 10 minutes polypropylene, density 0.940 g / c
3 、190℃、荷重21.18Nにおいて測定したMI m 3, 190 ℃, was measured at a load 21.18 N MI
が20g/10分のポリエチレン(出光石油化学社製、 There 20g / 10 minutes of polyethylene (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.,
2074G)に変えた以外は実施例1と同様にして、平均繊維径が30μmの硬化複合繊維を得た。 Was replaced with 2074G) in the same manner as in Example 1, the average fiber diameter was obtained 30μm cured composite fibers. 実施例1と同様にして、得られた複合繊維を炭素化して炭素繊維を得、この炭素繊維を賦活処理して活性炭素繊維を得た。 In the same manner as in Example 1, a composite fiber obtained to obtain a carbon fiber was carbonized to obtain activated carbon fibers by activation treatment of the carbon fibers.
これらについての測定結果を表1に示す。 The measurement results of these are shown in Table 1. 電子顕微鏡写真により、極細炭素繊維(平均繊維径0.2μm)が個々に独立した状態で形成されていることが確認された。 The electron micrographs, ultrafine carbon fibers (average fiber diameter 0.2 [mu] m) it was confirmed to be formed in an independent state in the individual. また、極細炭素繊維の賦活処理を行なうことにより、比表面積が2070m 2 /gの極細活性炭素繊維を得ることができた。 Further, by performing the activation treatment of ultrafine carbon fibers, the specific surface area could be obtained ultrafine activated carbon fiber of 2070m 2 / g. 【0022】 【表1】 [0022] [Table 1] 【0023】[比較例1]実施例1で合成したフェノール樹脂を、ノズル温度150℃で溶融紡糸し、フェノール繊維の原繊を得た。 [0023] Comparative Example 1] Synthesis phenol resin in Example 1 was melt-spun at a nozzle temperature of 0.99 ° C., to obtain a raw fiber of phenolic fibers. さらに得られた原繊を塩酸−ホルムアルデヒド水溶液(塩酸18質量%、ホルムアルデヒド10質量%)中に96℃で、24時間浸漬し、硬化繊維を得た。 Further, the resulting raw fiber hydrochloric acid - formaldehyde aqueous solution (hydrochloric acid 18 wt% of formaldehyde 10 wt%) at 96 ° C. during the immersed for 24 hours to obtain a cured fiber. 次に、この硬化繊維を窒素気流中、900 Then, the cured fiber in a nitrogen stream, 900
℃、30分の条件で炭素化し、フェノール系炭素繊維を得た。 ° C., was carbonized at 30 minutes, thereby phenolic carbon fiber. 得られたフェノール系炭素繊維を、水蒸気を用いて900℃、5分の条件で賦活処理し、活性炭素繊維を得た。 The resulting phenol-based carbon fiber, 900 ° C. with steam, activation treatment with a 5-minute condition to give the activated carbon fiber. これらの炭素繊維および活性炭素繊維について、 These carbon fibers and activated carbon fibers,
上記の方法により繊維径および比表面積を測定した。 It was measured fiber diameter and specific surface area by the method described above. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2. 得られたフェノール系炭素繊維の電子顕微鏡写真を図3および図4に示す。 The electron micrograph of the resulting phenol-based carbon fiber shown in FIGS. 図3は1000倍の電子顕微鏡写真、図4は5000倍の電子顕微鏡写真である。 Figure 3 is 1000 times the electron micrograph, FIG. 4 is an electron micrograph of 5000-fold. 得られたフェノール系炭素繊維は、平均繊維径10μmであり、活性炭素繊維の比表面積は500m 2 Resulting phenol-based carbon fiber has an average fiber diameter of 10 [mu] m, a specific surface area of the active carbon fibers 500 meters 2
/gであった。 It was / g. 【0024】[比較例2]実施例1において、MIが6 [0024] In Comparative Example 2 Example 1, MI 6
0g/10分のポリプロピレンを、230℃、荷重21. The 0 g / 10 minutes polypropylene, 230 ° C., load 21.
18Nにおいて測定したMIが34g/10分のポリプロピレン(出光石油化学社製、2034G)に変えた以外は実施例1と同様にして、平均繊維径が30μmの硬化複合繊維を得た。 MI is 34g / 10 min Polypropylene measured at 18N (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., 2034G) was replaced with in the same manner as in Example 1, the average fiber diameter was obtained 30μm cured composite fibers. 実施例1と同様にして、得られた複合繊維を炭素化して極細の炭素繊維を得、この炭素繊維を賦活処理して活性炭素繊維を得た。 In the same manner as in Example 1, and carbonized composite fiber obtained to obtain a carbon fiber of ultrafine, obtain an active carbon fiber and activation treatment of the carbon fibers. これらについての測定結果を表2に示す。 The measurement results of these are shown in Table 2. 得られた極細炭素繊維の電子顕微鏡写真を図5および図6に示す。 An electron micrograph of the resulting ultrafine carbon fibers shown in FIGS. 図5は1000倍の電子顕微鏡写真、図6は5000倍の電子顕微鏡写真である。 Figure 5 is 1000 times the electron micrograph, FIG. 6 is an electron micrograph of 5000-fold. 電子顕微鏡写真により、極細炭素繊維(平均繊維径0.2μm)が個々に独立した状態で形成されてはいるが、融着したり縮れたりしていることが確認された。 The electron micrographs, although ultrafine carbon fibers (average fiber diameter 0.2 [mu] m) are is formed by an independent state in the individual, it was confirmed that the or curled or fused. また、極細炭素繊維の賦活処理を行なうことにより、比表面積が2000m 2 /gの極細活性炭素繊維を得ることができた。 Further, by performing the activation treatment of ultrafine carbon fibers, the specific surface area could be obtained ultrafine activated carbon fibers of 2000 m 2 / g. 【0025】[比較例3]実施例1において、MIが6 [0025] In Comparative Example 3 Example 1, MI 6
0g/10分のポリプロピレンを、190℃、荷重21. The 0 g / 10 minutes polypropylene, 190 ° C., load 21.
18Nにおいて測定したMIが4.7g/10分のポリエチレン(出光石油化学社製、210JZ)に変えた以外は実施例1と同様にして、複合樹脂ペレットを得た。 Measured MI is 4.7 g / 10 min polyethylene in 18N (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., 210JZ) was replaced with in the same manner as in Example 1, to obtain a composite resin pellets. 次に、得られた複合樹脂をノズル温度150℃で溶融紡糸を行なった。 Next, the resulting composite resin was subjected to melt spinning at a nozzle temperature of 0.99 ° C.. 紡糸工程において、安定した押し出しを行なうことができず、繊維が切れたため良好な紡糸を行なうことができなかったが、平均繊維径100μmの海島型の未硬化複合繊維を得ることはできた。 In the spinning step, it is impossible to perform stable extrusion, was not able to perform good spinning because the fibers are broken, it could be obtained an uncured composite fibers of sea-island having an average fiber diameter of 100 [mu] m. 実施例1と同様にして、得られた複合繊維を硬化し、炭素化して炭素繊維を得、この炭素繊維を賦活処理して活性炭素繊維を得た。 In the same manner as in Example 1 to cure the composite fiber obtained, to obtain a carbon fiber was carbonized to obtain activated carbon fibers by activation treatment of the carbon fibers. これらについての測定結果を表2に示す。 The measurement results of these are shown in Table 2. 電子顕微鏡写真により、極細炭素繊維(平均繊維径0.3μm) The electron micrographs, ultrafine carbon fibers (average fiber diameter 0.3 [mu] m)
が個々に独立した状態で形成されていることが確認された。 There it was confirmed to be formed in an independent state in the individual. また、極細炭素繊維の賦活処理を行なうことにより、比表面積が1980m 2 /gの極細活性炭素繊維を得ることができた。 Further, by performing the activation treatment of ultrafine carbon fibers, the specific surface area could be obtained ultrafine activated carbon fiber of 1980m 2 / g. 【0026】[比較例4]実施例1において、MIが6 [0026] In Comparative Example 4 Example 1, MI 6
0g/10分のポリプロピレンを、230℃、荷重21. The 0 g / 10 minutes polypropylene, 230 ° C., load 21.
18Nにおいて測定したMIが4.0g/10分のポリプロピレン(出光石油化学社製、Y−400GP)に変えた以外は実施例1と同様にして、複合樹脂ペレットを得た。 MI is 4.0 g / 10 min Polypropylene measured at 18N (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., Y-400GP) was replaced with in the same manner as in Example 1, to obtain a composite resin pellets. 次に、得られた複合樹脂をノズル温度170℃で溶融紡糸を行なった。 Next, the resulting composite resin was subjected to melt spinning at a nozzle temperature of 170 ° C.. 紡糸工程において、安定した押し出しを行なうことができず、繊維が切れたため良好な紡糸を行なうことができなかったが、平均繊維径100μm In the spinning step, it is impossible to perform stable extrusion, was not able to perform good spinning because the fibers are broken, the average fiber diameter 100μm
の海島型の未硬化複合繊維を得ることはできた。 It could be obtained an uncured composite fiber of sea-island type. 実施例1と同様にして、得られた複合繊維を硬化し、炭素化して炭素繊維を得、この炭素繊維を賦活処理して活性炭素繊維を得た。 In the same manner as in Example 1 to cure the composite fiber obtained, to obtain a carbon fiber was carbonized to obtain activated carbon fibers by activation treatment of the carbon fibers. これらについての測定結果を表2に示す。 The measurement results of these are shown in Table 2.
電子顕微鏡写真により、極細炭素繊維(平均繊維径0.3 The electron micrographs, ultrafine carbon fibers (average fiber diameter 0.3
μm)が個々に独立した状態で形成されていることが確認された。 [mu] m) it was confirmed to be formed in an independent state in the individual. また、極細炭素繊維の賦活処理を行なうことにより、比表面積が2030m 2 /gの極細活性炭素繊維を得ることができた。 Further, by performing the activation treatment of ultrafine carbon fibers, the specific surface area could be obtained ultrafine activated carbon fiber of 2030m 2 / g. 【0027】 【表2】 [0027] [Table 2] 【0028】 【発明の効果】本発明の複合繊維用樹脂組成物から得られる複合繊維を炭素化することにより、平均繊維径が0. [0028] By carbonizing the composite fibers obtained from conjugate fibers resin composition of the present invention, the average fiber diameter of 0.
5μm以下の極細炭素繊維を容易に製造することができる。 The following ultrafine carbon fibers 5μm can be easily produced.

【図面の簡単な説明】 【図1】実施例1におけるフェノール系極細炭素繊維の集合体の1000倍の電子顕微鏡写真である。 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a 1000-fold electron micrograph of the aggregate of phenolic ultrafine carbon fibers in Example 1. 【図2】実施例1におけるフェノール系極細炭素繊維の集合体の5000倍の電子顕微鏡写真である。 2 is a 5000X electron micrograph of the aggregate of phenolic ultrafine carbon fibers in Example 1. 【図3】比較例1におけるフェノール系炭素繊維の集合体の1000倍の電子顕微鏡写真である。 3 is a 1000-fold electron micrograph of the aggregate of the phenol-based carbon fiber in Comparative Example 1. 【図4】比較例1におけるフェノール系炭素繊維の集合体の5000倍の電子顕微鏡写真である。 4 is a 5000X electron micrograph of the aggregate of the phenol-based carbon fiber in Comparative Example 1. 【図5】比較例2におけるフェノール系極細炭素繊維の集合体の1000倍の電子顕微鏡写真である。 5 is a 1000-fold electron micrograph of the aggregate of phenolic ultrafine carbon fibers in Comparative Example 2. 【図6】比較例2におけるフェノール系極細炭素繊維の集合体の5000倍の電子顕微鏡写真である。 6 is a 5000X electron micrograph of the aggregate of phenolic ultrafine carbon fibers in Comparative Example 2.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl. 7識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 61:06) (72)発明者 伊藤 元好 群馬県高崎市宿大類町700番地 群栄化学 工業株式会社内(72)発明者 入沢 正夫 群馬県高崎市宿大類町700番地 群栄化学 工業株式会社内(72)発明者 大谷 朝男 群馬県桐生市天神町1丁目5番地1号 群 馬大学工学部内Fターム(参考) 4J002 BB031 BB121 CC032 GK01 4L035 AA05 BB31 CC20 FF01 LA01 LA07 MA10 ME01 ME02 ME10 4L037 AT11 CS03 CS06 FA03 FA05 FA12 PA38 PC05 PF31 PF51 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (51) Int.Cl. 7 identification mark FI theme Court Bu (reference) C08L 61:06) (72) inventor Ito Motoyoshimi Takasaki, Gunma Prefecture Shukuorui 700 address-cho Gun Ei chemical industry Co., Ltd. the inner (72) inventor Masao Irisawa Takasaki, Gunma Prefecture Shukuorui-cho address 700 Gun Ei chemical industry Co., Ltd. in the (72) inventor Otani morning man Kiryu City, Gunma Prefecture Tenjin-cho 1-chome address 5 No. 1 Gunma University Faculty of Engineering in the F-term (reference) 4J002 BB031 BB121 CC032 GK01 4L035 AA05 BB31 CC20 FF01 LA01 LA07 MA10 ME01 ME02 ME10 4L037 AT11 CS03 CS06 FA03 FA05 FA12 PA38 PC05 PF31 PF51

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 フェノール樹脂10〜50質量%および温度230℃、荷重21.18Nの条件で測定したMI Claims 1. A phenolic resin 10 to 50 wt% and a temperature of 230 ° C., MI, measured under a load of 21.18N
    (メルトインデックス)が10〜100g/10分のポリプロピレン90〜50質量%からなる複合繊維用樹脂組成物。 (Melt index) of composite fiber resin composition comprising 90 to 50 wt% 10 to 100 g / 10 min polypropylene. 【請求項2】 フェノール樹脂10〜50質量%および密度0.940g/cm 3以上、温度190℃、荷重21. 2. A phenolic resin 10 to 50 wt% and a density 0.940 g / cm 3 or more, a temperature 190 ° C., load 21.
    18Nの条件で測定したMI(メルトインデックス)が10〜30g/10分のポリエチレン90〜50質量% MI measured in the condition of 18N (melt index) of polyethylene 10 to 30 g / 10 min 90-50 wt%
    からなる複合繊維用樹脂組成物。 Composite fiber resin composition comprising. 【請求項3】 フェノール樹脂が、軟化点90℃以上のノボラック型フェノール樹脂である請求項1または2に記載の樹脂組成物。 3. A phenolic resin, a resin composition according to claim 1 or 2, softening point 90 ° C. or more novolac phenolic resins. 【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載の樹脂組成物を紡糸することにより得られる平均繊維径が5〜1 Wherein an average fiber diameter obtained by spinning a resin composition according to any one of claims 1 to 3 5-1
    00μmの複合繊維。 Composite fibers of 00μm. 【請求項5】 請求項4に記載の複合繊維を炭素化することにより得られる平均繊維径が0.5μm以下の極細炭素繊維。 5. The average fiber diameter of 0.5μm or less of ultrafine carbon fibers obtained by carbonizing the composite fiber according to claim 4. 【請求項6】 請求項5に記載の極細炭素繊維を賦活処理することにより得られる極細活性炭素繊維。 6. ultrafine activated carbon fiber obtained by activation treatment of ultrafine carbon fibers according to claim 5. 【請求項7】 請求項4〜6のいずれかに記載の繊維を賦形してなる賦形物。 7. Fibers obtained by shaping the excipients product according to any one of claims 4-6.
JP2001209742A 2001-07-10 2001-07-10 Resin composition for compound fiber Pending JP2003020517A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001209742A JP2003020517A (en) 2001-07-10 2001-07-10 Resin composition for compound fiber

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001209742A JP2003020517A (en) 2001-07-10 2001-07-10 Resin composition for compound fiber
PCT/JP2002/006996 WO2003006723A1 (en) 2001-07-10 2002-07-10 Resin compositions for composite fiber

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003020517A true JP2003020517A (en) 2003-01-24

Family

ID=19045358

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001209742A Pending JP2003020517A (en) 2001-07-10 2001-07-10 Resin composition for compound fiber

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JP2003020517A (en)
WO (1) WO2003006723A1 (en)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7776314B2 (en) 2002-06-17 2010-08-17 Grunenthal Gmbh Abuse-proofed dosage system
US7296691B2 (en) * 2003-07-18 2007-11-20 Kx Technologies Llc Carbon or activated carbon nanofibers
DE10336400A1 (en) 2003-08-06 2005-03-24 Grünenthal GmbH Abuse-proofed dosage form
US20070048228A1 (en) 2003-08-06 2007-03-01 Elisabeth Arkenau-Maric Abuse-proofed dosage form
DE102005005446A1 (en) 2005-02-04 2006-08-10 Grünenthal GmbH Unbreakable dosage forms with delayed release
TWI454288B (en) 2008-01-25 2014-10-01 Gruenenthal Chemie Pharmaceutical dosage form
RU2508092C2 (en) 2008-05-09 2014-02-27 Грюненталь Гмбх Method for preparing solid dosage form, particularly tablet for pharmaceutical application and method for preparing solid dosage form precursor, particularly tablet
CA2767888C (en) 2009-07-22 2017-09-12 Gruenenthal Gmbh Tamper-resistant dosage form for oxidation-sensitive opioids
PE10672012A1 (en) 2009-07-22 2012-09-05 Gruenenthal Chemie Form of controlled release dosage extruded by hot melt
JP5933553B2 (en) 2010-09-02 2016-06-15 グリュネンタール・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング Abuse-resistant dosage form comprising an anionic polymer
KR20130097202A (en) 2010-09-02 2013-09-02 그뤼넨탈 게엠베하 Tamper resistant dosage form comprising inorganic salt
HUE034711T2 (en) 2011-07-29 2018-02-28 Gruenenthal Gmbh Tamper-resistant tablet providing immediate drug release
US20130225697A1 (en) 2012-02-28 2013-08-29 Grunenthal Gmbh Tamper-resistant dosage form comprising pharmacologically active compound and anionic polymer
DK2838512T3 (en) 2012-04-18 2018-11-19 Gruenenthal Gmbh Tamper-proof and dose dumping secured pharmaceutical dosage form
US10064945B2 (en) 2012-05-11 2018-09-04 Gruenenthal Gmbh Thermoformed, tamper-resistant pharmaceutical dosage form containing zinc
JP6445537B2 (en) 2013-05-29 2018-12-26 グリュネンタール・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング Tamper-resistant dosage forms containing one or more particles
CA2913209A1 (en) 2013-05-29 2014-12-04 Grunenthal Gmbh Tamper resistant dosage form with bimodal release profile
JP2017518980A (en) 2014-05-12 2017-07-13 グリュネンタール・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング Containing tapentadol, modified prevent immediate release capsule formulation
MX2016015417A (en) 2014-05-26 2017-02-22 Grünenthal GmbH Multiparticles safeguarded against ethanolic dose-dumping.
KR20170139158A (en) 2015-04-24 2017-12-18 그뤼넨탈 게엠베하 Immediate release and solvent extraction inhibition modulated dosage form

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000064124A (en) * 1998-08-12 2000-02-29 Gun Ei Chem Ind Co Ltd Production of high strength and high elongation phenol- based conjugate fiber
JP2001073230A (en) * 1999-08-30 2001-03-21 Gun Ei Chem Ind Co Ltd Phenolic conjugate fiber, phenolic hollow carbon fiber and production of them
JP2001073226A (en) * 1999-08-30 2001-03-21 Gun Ei Chem Ind Co Ltd Conjugate fiber, phenolic ultrafine carbon fiber and production of them

Also Published As

Publication number Publication date
WO2003006723A1 (en) 2003-01-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5202816B2 (en) Microporous polyolefin membrane and its manufacturing method
KR101057844B1 (en) Polyolefin microporous membrane and a nonaqueous electrolyte battery separator
JP5588964B2 (en) Polyolefin composite microporous membrane having a high heat resistance porous coating layer
JP5085581B2 (en) Particularly large porous composite having a specific surface area method, and a porous composite film made of an electrode for electrochemical assembly
US5230949A (en) Nonwoven webs of microporous fibers and filaments
JP4121846B2 (en) Microporous polyolefin membrane and its preparation and uses
US5055248A (en) Process for producing stretched article of ultrahigh-molecular weight polyethylene
JP4355655B2 (en) Functional porous fibers
JP5057419B2 (en) Composite microporous membrane and its preparation and uses
US4385019A (en) Production of a polymeric active composition
KR101381483B1 (en) Non-thermofusible granular phenol resin, method for producing the same, thermosetting resin composition, sealing material for semiconductor, and adhesive for semiconductor
CN1229886C (en) Fuel cell, fuel cell separator, and method of manufacture thereof
US20070054580A1 (en) Fibrous active carbon and nonwoven fabric including the same
JP3177744B2 (en) Short-circuit resistance polyethylene microporous membrane
CN101679563B (en) Vinylidene fluoride copolymers
DE69637390T2 (en) porous film
KR0139092B1 (en) Elastomer thermoplastic composition and their manufacturing method
JP2546695B2 (en) Method of manufacturing an absorbent product
CN1989197B (en) Cable with thermoplastic insulation
US9202631B2 (en) Porous film and secondary battery electrode
JP4771809B2 (en) Composite microporous membrane and its preparation and uses
KR101138860B1 (en) Microporous membranes and methods for making and using such membranes
JP2006265751A (en) Combined carbon fiber material and composite material produced by using the same
EP1686208A1 (en) Carbon fiber nonwoven fabric, and production method and use thereof
JP3525390B2 (en) Microporous polyethylene film and a method for producing