JP2003020426A - Ink for ink-jet recording and recorder - Google Patents

Ink for ink-jet recording and recorder

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JP2003020426A
JP2003020426A JP2001206230A JP2001206230A JP2003020426A JP 2003020426 A JP2003020426 A JP 2003020426A JP 2001206230 A JP2001206230 A JP 2001206230A JP 2001206230 A JP2001206230 A JP 2001206230A JP 2003020426 A JP2003020426 A JP 2003020426A
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water
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昭子 小西
Kiyofumi Nagai
希世文 永井
Akihiko Goto
明彦 後藤
Hitoshi Arita
均 有田
Tetsuya Kaneko
哲也 金子
Nobutaka Osada
延崇 長田
Tomoko Sekine
朋子 関根
Masayuki Koyano
正行 小谷野
Kakuji Murakami
格二 村上
Toshiro Tokuno
敏郎 得能
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an ink for ink-jet recording with which an image having high water resistance and light resistance, high density and slight bleeding can be provided and which has high reliability and excellent discharge stability. SOLUTION: This ink for ink-jet recording is characterized by an ink comprising water, a colorant dispersible and/or soluble in water, a surfactant, a wetting agent and 2-ethyl-1,3-hexanediol (hereinafter abbreviated to EHD), the EHD contains 0.05-1 wt.% of a butyric acid ester compound.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、画像の耐水耐光性
が高く、かつ高濃度で滲みの少ない画像を提供でき、ま
た信頼性が高く吐出安定性に優れたインクジェット記録
用インク、及びその記録装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording ink, which is capable of providing an image having high water resistance and light resistance, high density and little bleeding, and having high reliability and excellent ejection stability. Regarding the device.

【0002】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方法は、高速記録が
可能であること、記録媒体に非接触であるため記録媒体
には、普通紙を始め種々のものが使用可能であること、
安価にカラー画像を得ることが可能であるなどの利点か
ら、近年の普及状態にはめざましいものがある。インク
ジェット記録において、長期に亘って良好な印字記録を
行うためには、使用するインクが、以下の条件を満たす
ことが要求されている。
2. Description of the Related Art Ink jet recording methods are capable of high-speed recording, and various recording media such as plain paper can be used because they are non-contact with the recording medium.
Due to the advantage of being able to obtain a color image at a low cost, there has been a remarkable spread in recent years. Ink jet recording requires that the ink used satisfy the following conditions in order to perform good print recording for a long period of time.

【0003】1.インクの噴射方向安定性や、吐出安定
性等の噴射特性が優れていること。 2.インクの保存安定性が優れていること。即ち、長期
間の保存、連続使用あるいは記録休止中に化学変化によ
り析出が生じて、ノズルが詰まったり、インク物性が変
化しないこと。 3.印字記録された画像のコントラストが十分に高く、
滲みのない鮮明画像であること。 4.記録画像の乾燥が速いこと。 5.印字記録された画像の耐水性、耐光性等すなわち保
存性が優れていること。
1. Excellent ejection characteristics such as ink ejection direction stability and ejection stability. 2. The storage stability of the ink is excellent. That is, during long-term storage, continuous use, or during recording pauses, precipitation may occur due to chemical changes, resulting in nozzle clogging or changes in ink physical properties. 3. The contrast of the printed image is high enough,
It must be a clear image without bleeding. 4. The recorded image should dry quickly. 5. The printed and recorded image has excellent water resistance, light resistance, etc., that is, storage stability.

【0004】以上のような要求を満足するため、これま
でインクジェット記録等に用いられるインクとして、数
多くの提案がなされているが、上記の諸条件全てを充分
に満足するインクはまだ得られていないのが現状であ
る。
In order to satisfy the above requirements, many proposals have hitherto been made as inks used for ink jet recording and the like, but inks sufficiently satisfying all the above conditions have not yet been obtained. is the current situation.

【0005】特にカラープリンターの場合、インクの乾
燥速度が遅いと、単色印字部では高画質が確保できて
も、2次色部分で滲み等の画像品質の低下が起こった
り、特に定着装置を用いないで乾燥を行う場合、色境界
での滲み等が著しく発生することが多かった。
In the case of a color printer, in particular, if the drying speed of the ink is slow, high image quality can be ensured in the monochromatic printing portion, but image quality such as bleeding may occur in the secondary color portion. In the case of performing the drying without using it, bleeding and the like at the color boundary often occurred remarkably.

【0006】更に今後よりいっそう印字の高速化が進む
こと、またカラー画像における色境界や2色重ね部分の
画質を向上させることを考えると、インクの乾燥を速め
ることは重要な課題であり、そのためにもインクの浸透
性を制御する浸透剤種の選択が画質を左右すると言って
も過言ではない。
Considering that the printing speed will further increase in the future and that the image quality of the color boundary and the two-color overlapping portion of the color image will be improved, it is an important task to accelerate the drying of the ink. It is no exaggeration to say that the choice of penetrant that controls the ink permeability affects image quality.

【0007】界面活性剤は、インクの表面張力を下げ、
紙への浸透性を高める目的で添加されるが、例えば特開
昭55−29546号公報記載の処方では、見かけ上の
乾燥性は上がるものの、この処方は紙により著しく滲む
という欠点があった。また、特公昭58−6752号公
報では、アセチレン結合を有するエチレンオキサイド付
加体対を界面活性剤として用いることにより、浸透性を
向上させ滲みの少ない速乾性インクが開示されているが
この界面活性剤は、同時に使用する染料によっては相互
作用のため、乾燥速度が向上しないといった問題があ
る。また、特公昭60−23793号公報によると、界
面活性剤として、ジアルキルスルホコハク酸が、乾燥性
を向上し、画質劣化も少ないとしているが、従来から知
られるジオクチルスルホ琥珀酸ナトリウムや、ジ(2−
エチルヘキシル)スルホ琥珀酸ナトリウム等では、紙に
よって画素径が著しく異なるなどの問題がある。また特
開平6−157959号公報では、2−エチル−1,3
−ヘキサンジオール(EHD)を添加すると良いとして
いるが、EHD単独では溶解性が悪く、またインクの乾
燥性と画質とのバランスが不十分であった。加えて、E
HDの精製度合いによっては、保存安定性に問題が残っ
たり、目詰まり等が起こりやすくなったり、また、不純
物による臭気が問題となる場合がある。
Surfactants lower the surface tension of the ink,
Although it is added for the purpose of enhancing the penetrability into paper, for example, in the formulation described in JP-A-55-29546, although the apparent dryness is improved, this formulation has a drawback that it remarkably bleeds on the paper. Further, Japanese Patent Publication No. 58-6752 discloses a quick-drying ink having improved penetrability and less bleeding by using an ethylene oxide adduct pair having an acetylene bond as a surfactant. Has a problem that the drying speed is not improved due to the interaction depending on the dyes used at the same time. Further, according to JP-B-60-23793, dialkylsulfosuccinic acid as a surfactant is said to improve the drying property and reduce the image quality deterioration, but it is known that sodium dioctylsulfosuccinate and di (2 −
Ethylhexyl) sodium sulfosuccinate or the like has a problem that the pixel diameter is significantly different depending on the paper. Further, in JP-A-6-157959, 2-ethyl-1,3
Although it is said that it is preferable to add hexanediol (EHD), the solubility of EHD alone was poor, and the balance between the ink drying property and the image quality was insufficient. In addition, E
Depending on the degree of refining of HD, there may be a problem in storage stability, liable to cause clogging, and odor due to impurities may become a problem.

【0008】また、近年画像の耐水耐光性を向上させる
ために、従来より使用されていた染料に変えて、カーボ
ンブラック等の顔料が使用されるようになってきた。
Further, in recent years, in order to improve the water resistance and light resistance of an image, a pigment such as carbon black has come to be used in place of the conventionally used dye.

【0009】この種の顔料インク組成物には、着色剤用
(カラー用)として市販されている種々の銘柄のカーボ
ンブラックが用いられている。これらの中でも酸性カー
ボンブラックは、中性乃至塩基性のものに比べると水に
対する親和性が比較的良く、水性顔料インク組成物等に
用いられる。酸性カーボンブラックは、その表面にカル
ボキシル基のような酸性基が存在すると考えられてい
る。これらは一般にオゾン、硝酸、過酸化水素、及び窒
素酸化物のような常套の酸化剤を使用する気相又は液相
酸化法、或いはプラズマ処理等の表面改質法よって、例
えばファーネスブラックのようなカラー用のカーボンブ
ラックを適度に酸化することによって得られる。
In this type of pigment ink composition, various brands of carbon black commercially available for colorants (for color) are used. Of these, acidic carbon black has a relatively good affinity for water as compared with neutral or basic ones, and is used in aqueous pigment ink compositions and the like. Acidic carbon black is believed to have acidic groups such as carboxyl groups on its surface. These are generally gas phase or liquid phase oxidation methods using conventional oxidants such as ozone, nitric acid, hydrogen peroxide, and nitrogen oxides, or surface modification methods such as plasma treatment, such as furnace black. It is obtained by appropriately oxidizing carbon black for color.

【0010】しかし、このような従来の酸性カーボンブ
ラック、或いはチャンネルブラックは、ある程度の親水
性を示すものの、水媒体に対する親和性及び分散安定性
が不十分であり、単独では水に分散し難い。そこで、こ
れらを水性顔料インク組成物の着色剤として用いる場合
には、水溶性の各種合成高分子及び界面活性剤のような
いわゆる顔料分散剤の存在下で分散機を使用して水性媒
体中に分散、安定化させる必要がある。
However, although such a conventional acidic carbon black or channel black exhibits hydrophilicity to some extent, it has insufficient affinity for an aqueous medium and dispersion stability, and is difficult to disperse in water by itself. Therefore, when these are used as a colorant for an aqueous pigment ink composition, they are dispersed in an aqueous medium using a disperser in the presence of a so-called pigment dispersant such as various water-soluble synthetic polymers and surfactants. It needs to be dispersed and stabilized.

【0011】例えば、特開昭64−6074号、特開平
4−149286号公報には、酸性カーボンブラックと
分散剤(アニオン系界面活性剤や高分子分散剤)と緩衝
液を含む水性顔料インク組成物が記載されている。ま
た、特開平3−210373号公報には、揮発分が3.
5〜8重量%の酸性カーボンブラックと水溶性樹脂とを
含むインクジェット用インク組成物が記載されている。
また、特開平3−134073号公報には、中性又は塩
基性カーボンブラックと水溶性樹脂とを含むインクジェ
ット用記録液が記載されている。
For example, JP-A-64-6074 and JP-A-4-149286 disclose an aqueous pigment ink composition containing acidic carbon black, a dispersant (anionic surfactant or polymer dispersant), and a buffer solution. Things are listed. Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 3-210373, the volatile content is 3.
An inkjet ink composition is described that contains 5 to 8 wt% acidic carbon black and a water-soluble resin.
Further, JP-A-3-134073 describes an inkjet recording liquid containing neutral or basic carbon black and a water-soluble resin.

【0012】しかしながら、従来の水性顔料インク組成
物のように市販のカーボンブラックを使用する場合に
は、分散剤を形成する樹脂がオリフィス等に付着した後
再溶解、再分散されないで、目詰まり及び液滴の不吐出
等が生じ易い。また、分散剤を含む水性顔料インク組成
物は粘調なので、長時間にわたる連続吐出及び高速印字
を行う際にノズル先端までの経路で抵抗をおこし、吐出
が不安定になり高速でスムーズな記録が困難となる。こ
れらの欠点を解決するため、特願平8−98436号公
報等において、顔料分散剤を含まない水性顔料インク組
成物が開示されている。しかし、ここに記載の水性顔料
インク組成物では、カーボンブラックの色調が赤みを帯
びるため、記録物の濃度を十分に高めることが困難であ
った。また、これらは染料インク組成物に比べ印字ムラ
が生じ易く、印字に濃淡が発生してしまう等の欠点を有
する。
However, when using commercially available carbon black as in the conventional aqueous pigment ink composition, the resin forming the dispersant is not redissolved or redistributed after adhering to the orifice etc. Non-ejection of droplets easily occurs. In addition, since the aqueous pigment ink composition containing the dispersant is viscous, when performing continuous ejection and high-speed printing for a long time, resistance is generated in the path to the nozzle tip, and ejection becomes unstable and high-speed smooth recording is possible. It will be difficult. In order to solve these drawbacks, Japanese Patent Application No. 8-98436 discloses an aqueous pigment ink composition containing no pigment dispersant. However, with the aqueous pigment ink composition described here, it is difficult to sufficiently increase the density of the recorded matter because the color tone of carbon black is reddish. Further, these have drawbacks such that uneven printing is more likely to occur than in the dye ink composition and light and shade are generated in printing.

【0013】湿潤剤の役割としては、水中に着色剤を安
定に溶解させることで、ノズル近傍等での水分蒸発に伴
う染料析出等による目詰まりを防止することができる。
湿潤剤の量が多ければ、インクの保存安定性は増すが、
多すぎると粘度が高くなり、ノズルからの吐出が困難に
なるなどの問題が生じる。
The role of the wetting agent is to stably dissolve the colorant in water, thereby preventing clogging due to dye precipitation and the like due to water evaporation near the nozzle.
If the amount of wetting agent is large, the storage stability of the ink will increase, but
If the amount is too large, the viscosity becomes high and problems such as difficulty in discharging from the nozzle occur.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題を解決するものであり、その目的とするところは、画
像の耐水耐光性が高く、かつ高濃度で滲みの少ない画像
を提供すること、また信頼性が高く吐出安定性に優れた
インクジェット記録用インク、及びその記録装置を提供
することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is to solve the above-mentioned conventional problems, and an object of the present invention is to provide an image having high water resistance and light fastness, high density and little blurring. Another object of the present invention is to provide an inkjet recording ink having high reliability and excellent ejection stability, and a recording apparatus therefor.

【0015】更に詳細には、第1に、高画質が得られ、
かつインクの信頼性、及び安全性をともに向上させるた
めの浸透剤を提示すること、第2に、高信頼性を保ち、
画像濃度が高く鮮明な画像を得るための浸透剤の適切な
添加量を提示すること、第3に、耐水耐光性及び画像濃
度が高く、かつ信頼性の高い着色剤の種類を提示するこ
と、第4に、より鮮明な画像を提供するための界面活性
剤の構造及び添加量を提示すること、第5に、より高い
信頼性を確保するためのカウンターイオンの構造を提示
すること、第6に、保存安定性のより高いインクを提供
するための湿潤剤の種類及び添加量を提示すること、第
7に従来の全ての欠点を解消した、画像の耐水耐光性が
高く、かつ高濃度で滲みの少なく、また信頼性が高く吐
出安定性に優れたインクジェット記録用インクを搭載し
た記録装置を提供することにある。
More specifically, firstly, high image quality is obtained,
And to present a penetrant to improve both the reliability and safety of the ink, and second, to maintain high reliability,
Providing an appropriate amount of penetrant to obtain a clear image with high image density, and third, presenting a type of colorant having high water resistance and light resistance and high image density, and high reliability, Fourth, presenting the structure and addition amount of the surfactant for providing a clearer image, fifth, presenting the structure of the counter ion for ensuring higher reliability, sixth. To present the kind and addition amount of the wetting agent for providing the ink having higher storage stability. Seventh, all the drawbacks of the prior art are solved, and the image has high water resistance and light fastness and high density. An object of the present invention is to provide a recording apparatus equipped with an inkjet recording ink that has less bleeding, is highly reliable, and has excellent ejection stability.

【0016】[0016]

【課題を解決するための手段】本発明は、画像の耐水耐
光性が高く、かつ高濃度で滲みの少ない画像を提供で
き、また信頼性が高く吐出安定性に優れたインクジェッ
ト記録用インク、及びその記録装置に関するもので、そ
の構成は下記の通りである。
The present invention provides an ink jet recording ink having high water resistance and light fastness of an image, capable of providing an image with high density and less bleeding, and having high reliability and excellent ejection stability. The present invention relates to the recording device and has the following structure.

【0017】[1] 水、水に分散及び/又は溶解する着
色剤、界面活性剤、湿潤剤、及び2−エチル−1,3−
ヘキサンジオール(以後EHDと略す)を含むインクに
おいて、該EHDが酪酸エステル化合物を0.05〜1
重量%の範囲で含有するEHDであることを特徴とする
インクジェット記録用インク。
[1] Water, a colorant which is dispersed and / or dissolved in water, a surfactant, a wetting agent, and 2-ethyl-1,3-
In an ink containing hexanediol (hereinafter abbreviated as EHD), the EHD contains a butyrate compound in an amount of 0.05 to 1
An ink for inkjet recording, which is EHD contained in a range of wt%.

【0018】[2] EHDの量が、インク全量の0.
1〜4重量%の範囲であることを特徴とする前記[1]
記載のインクジェット記録用インク。
[2] The amount of EHD is 0.
[1] characterized in that it is in the range of 1 to 4% by weight.
The ink for inkjet recording described.

【0019】[3] 着色剤が、中性又は酸性カーボン
ブラックであって、かつその表面が、カルボニル基、カ
ルボキシル基、ヒドロキシル基、又はスルホン基の少な
くとも一種の官能基又はその塩が結合するよう表面処理
することによって、分散剤なしに水に分散及び/又は溶
解が可能なものとされたものであることを特徴とする前
記[1]又は[2]記載のインクジェット記録用イン
ク。
[3] The coloring agent is neutral or acidic carbon black, and its surface is bound with at least one functional group of a carbonyl group, a carboxyl group, a hydroxyl group, or a sulfone group or a salt thereof. The ink for inkjet recording according to the above [1] or [2], which is capable of being dispersed and / or dissolved in water without a dispersant by being surface-treated.

【0020】[4] 界面活性剤が、下記一般式(1)
で表される界面活性剤であって、かつインク全量の0.
5〜3重量%含有されることを特徴とする前記[1]〜
[3]のいずれかに記載のインクジェット記録用イン
ク。 RO(CH2CH2O)nCH2COOM (1) R:炭素数13又は14の直鎖あるいは分岐したアルキ
ル基 n:3〜12の整数 M:アルカリ金属、第4級アンモニウム、第4級ホスホ
ニウム又はアルカノールアミン
[4] The surfactant is represented by the following general formula (1)
Which is a surfactant represented by
5 to 3% by weight is contained, [1] to
The inkjet recording ink according to any one of [3]. RO (CH 2 CH 2 O) n CH 2 COOM (1) R: a linear or branched alkyl group having a carbon number of 13 or 14 n: 3 to 12 integer M: alkali metal, quaternary ammonium, quaternary Phosphonium or alkanolamine

【0021】[5] インクに含有される着色剤の対イ
オン及び/又は界面活性剤の対イオンが、ナトリウム、
リチウム及び/又は下記一般式(2)で表される第4級
アンモニウム、第4級ホスホニウム、アルカノールアミ
ンイオンであることを特徴とする前記[1]〜[4]の
いずれかに記載のインクジェット記録用インク。
[5] The counter ion of the colorant and / or the counter ion of the surfactant contained in the ink is sodium,
Inkjet recording according to any one of the above [1] to [4], which is lithium and / or a quaternary ammonium represented by the following general formula (2), a quaternary phosphonium, or an alkanolamine ion. Ink.

【0022】[0022]

【化2】 Z :窒素又はリン R〜R :水素、炭素数1〜4のアルキル基、ヒド
ロキシル基又はハロゲン化アルキル基
[Chemical 2] Z: nitrogen or phosphorus R 1 to R 4 : hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyl group or a halogenated alkyl group

【0023】[6] 湿潤剤が、グリセロール及びジエ
チレングリコールの混合物であって、かつインク全量の
10〜30重量%含有されることを特徴とする前記
[1]〜[5]のいずれかに記載のインクジェット記録
用インク。
[6] The wetting agent is a mixture of glycerol and diethylene glycol and is contained in an amount of 10 to 30% by weight based on the total amount of the ink. [1] to [5] Ink for inkjet recording.

【0024】[7] 前記[1]〜[6]のいずれかに
記載のインクジェット記録用インクを搭載したインクジ
ェット記録装置。
[7] An ink jet recording apparatus equipped with the ink for ink jet recording according to any one of the above [1] to [6].

【0025】以下具体例を挙げて、本発明の詳細な説明
を行う。本発明は、水、水に分散及び/又は溶解する着
色剤、浸透剤、湿潤剤、界面活性剤を含むインクジェッ
ト記録用インクにおいて、浸透剤として、酪酸エステル
化合物の含有量が0.05〜1重量%の範囲内であるよ
うなEHDを使用することにより、安全性が高く、かつ
高速印字時も画像濃度が高く滲みの少ない高品位な画像
を得ることができることを見いだしたものである。酪酸
エステル化合物はEHDを合成する際の副生成物であ
り、含有量を0.05重量%未満に押さえるためには精
製工程にかかるコストが増大するという問題があり、ま
た2重量%を超えると信頼性に影響し、また臭気等が問
題になりかねない。本発明の範囲内で酪酸エステルを含
有するようなEHDは、原材料であるアルデヒドの段階
から純度の高いものを使用することで製造されるが、こ
のようにして製造されたEHDとしては、例えば具体的
には協和発酵社製の「オクタンジオール」として入手す
ることができる。
The present invention will be described in detail below with reference to specific examples. The present invention relates to an inkjet recording ink containing water, a colorant that disperses and / or dissolves in water, a penetrant, a wetting agent, and a surfactant, and the content of the butyric acid ester compound is 0.05 to 1 as the penetrant. It has been found that the use of EHD in the range of wt% makes it possible to obtain a high-quality image with high safety, high image density even with high-speed printing and less bleeding. The butyric acid ester compound is a by-product when synthesizing EHD, and there is a problem that the cost required for the purification process increases in order to keep the content to less than 0.05% by weight, and when it exceeds 2% by weight. It may affect reliability and may cause odors and other problems. EHD containing a butyric acid ester within the scope of the present invention is produced by using a highly pure product from the stage of the raw material aldehyde, and the EHD produced in this manner is, for example, Specifically, it can be obtained as "octanediol" manufactured by Kyowa Hakko Co., Ltd.

【0026】本発明では、浸透剤として酪酸エステル化
合物の含有量が0.05〜1重量%の範囲内であるよう
なEHDを添加することで、インクの浸透性を上げると
同時に着色剤を表面にとどめることで、境界滲みがな
く、画像濃度が高くかつ裏写りの少ない印字画像を得る
ことが可能となった。EHDの添加量としてはインク全
量の0.1〜4重量%が好ましく、更に好ましくは0.
5〜3重量%である。0.1重量%未満では効果が少な
く、4重量%を越えるとこれ自体の溶解性が低いため
に、信頼性が悪くなる。
In the present invention, EHD having a content of the butyric acid ester compound in the range of 0.05 to 1% by weight is added as a penetrating agent to enhance the penetrability of the ink and at the same time to add the colorant to the surface. By limiting the amount to 1, it is possible to obtain a printed image with no boundary blurring, high image density, and little show-through. The amount of EHD added is preferably 0.1 to 4% by weight of the total amount of the ink, and more preferably 0.1.
It is 5 to 3% by weight. If it is less than 0.1% by weight, the effect is small, and if it exceeds 4% by weight, the solubility itself is low, resulting in poor reliability.

【0027】また本発明では、EHD以外にも、特性に
影響を及ぼさない範囲内で、以下に示すような浸透剤を
併用しても良い。例えば、2,2,4−トリメチル−
1,3−ペンタンジオール、1,2,4−トリメチル−
1,3−ペンタンジオール、HOCH2C(CH32
2OCOC(CH32CH2OH(エステルジオール2
04)、C612OCH2CH2OH(ヘキシルセルソル
ブ)、C613O(C24O)2H(ヘキシルカルビトー
ル)等である。
Further, in the present invention, in addition to EHD, penetrants shown below may be used in combination within a range that does not affect the characteristics. For example, 2,2,4-trimethyl-
1,3-pentanediol, 1,2,4-trimethyl-
1,3-pentanediol, HOCH 2 C (CH 3 ) 2 C
H 2 OCOC (CH 3 ) 2 CH 2 OH (ester diol 2
04), C 6 H 12 OCH 2 CH 2 OH (hexyl cellosolve), C 6 H 13 O (C 2 H 4 O) 2 H (hexyl carbitol) and the like.

【0028】また、本発明は、上記インク中に含有され
る着色剤として、表面に、カルボニル基、カルボキシル
基、ヒドロキシル基、又はスルホン基の少なくとも一種
の官能基又はその塩を結合させた中性又は酸性カーボン
ブラックであって、かつそのような表面処理により、分
散剤なしに水に分散及び/又は溶解が可能なカーボンブ
ラックを使用することで、吐出安定性及び吐出応答性に
優れ、またノズルの目詰まり等のない信頼性の高い水性
顔料インクが得られることを見出したものである。
In the present invention, the colorant contained in the above-mentioned ink is neutral with at least one functional group of a carbonyl group, a carboxyl group, a hydroxyl group or a sulfone group or a salt thereof bonded to the surface. Alternatively, by using a carbon black which is an acidic carbon black and can be dispersed and / or dissolved in water by such a surface treatment without a dispersant, the ejection stability and the ejection response are excellent, and the nozzle is also excellent. It was found that a highly reliable water-based pigment ink that does not cause clogging and the like can be obtained.

【0029】本発明に使用される中性又は酸性カーボン
ブラックは、カーボンブラック表面にある特定の官能基
を直接もしくは他の原子団を介して化学的に結合させる
か、あるいはまた、次亜ハロゲン酸及び/又はその塩を
用いて湿式酸化処理して得られる反応生成物である。
The neutral or acidic carbon black used in the present invention may be one in which a specific functional group on the surface of carbon black is chemically bonded directly or through another atomic group, or alternatively, hypohalous acid is used. And / or a reaction product obtained by a wet oxidation treatment using a salt thereof.

【0030】中性又は塩基性カーボンブラックの原料と
なるカーボンブラックは、一般に天然ガスや液状炭化水
素(重油やタール等)を熱分解又は不完全燃焼させて得
られる炭素粉末である。このようにして得られるカーボ
ンブラックには、チャンネルブラック、ファーネスブラ
ック、ランプブラック;酸性カーボンブラック、中性カ
ーボンブラック、塩基性カーボンブラック;C.I.ピグ
メントブラック6、7、C.I.ピグメントブラック1
0;と一般に呼ばれるもの等が含まれる。
Carbon black as a raw material of neutral or basic carbon black is generally carbon powder obtained by thermal decomposition or incomplete combustion of natural gas or liquid hydrocarbon (heavy oil, tar, etc.). The carbon blacks thus obtained include channel blacks, furnace blacks, lamp blacks; acidic carbon blacks, neutral carbon blacks, basic carbon blacks; CI pigment blacks 6, 7 and CI pigment blacks. 1
0; and the like are generally included.

【0031】本発明に用いられる原料としてのカーボン
ブラックは1次粒子径40nm以下、好ましくは30n
m以下、更に好ましくは30〜10nmを有する。1次
粒子径が40nmを超えると、元のカーボンブラック自
体の着色力が低く、記録物の光学濃度(反射濃度)が低
下する。
Carbon black as a raw material used in the present invention has a primary particle diameter of 40 nm or less, preferably 30 n.
m or less, more preferably 30 to 10 nm. When the primary particle diameter exceeds 40 nm, the coloring power of the original carbon black itself is low, and the optical density (reflection density) of the recorded matter is lowered.

【0032】本発明のインクは、少なくとも水、水に分
散及び/又は溶解する着色剤、界面活性剤、及び湿潤剤
からなり、さらに本発明の着色剤は分散剤なしに水に分
散及び/又は溶解が可能なものであるが、本発明におい
ては、着色剤が分散剤なしに水中に安定に存在している
状態を「分散及び/又は溶解」と表現する。物質が溶解
しているか、分散しているのかを明確に区別することが
困難な場合も少なくない。本発明にあっては、分散剤な
しに水中に安定に存在しうる着色剤である限り、その状
態が分散か、溶解かを問わず、そのような着色剤を利用
可能である。よって、本明細書において、分散剤なしに
水中に安定に存在しうる顔料を水溶性顔料ということが
あるが、顔料が分散状態にあるものまでも排除すること
を意味するものではない。
The ink of the present invention comprises at least water, a colorant that disperses and / or dissolves in water, a surfactant, and a wetting agent, and the colorant of the present invention is dispersed and / or dispersed in water without a dispersant. Although it can be dissolved, in the present invention, a state in which the colorant is stably present in water without a dispersant is referred to as “dispersion and / or dissolution”. There are many cases where it is difficult to clearly distinguish whether a substance is dissolved or dispersed. In the present invention, as long as it is a colorant that can stably exist in water without a dispersant, such a colorant can be used regardless of whether the state is dispersed or dissolved. Therefore, in this specification, a pigment that can stably exist in water without a dispersant is sometimes referred to as a water-soluble pigment, but it does not mean that even a pigment in a dispersed state is excluded.

【0033】本発明において好ましく用いられる上記着
色剤は、例えば特開平8−3498号公報記載の方法に
よって得ることができる。また、上記着色剤として市販
品を利用することも可能であり、好ましい例としてはキ
ャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク社製の
CAB−O−JET200、CAB−O−JET30
0、IJX−181、157、及び164やオリエント
化学工業株式会社製のマイクロジェットCW1又は2が
挙げられる。
The colorant preferably used in the present invention can be obtained, for example, by the method described in JP-A-8-3498. It is also possible to use a commercially available product as the colorant, and preferred examples are CAB-O-JET200 and CAB-O-JET30 manufactured by Cabot Specialty Chemicals Inc.
0, IJX-181, 157, and 164 and Microjet CW1 or 2 manufactured by Orient Chemical Industry Co., Ltd.

【0034】インクへの着色剤の添加量は、2〜15重
量%が好ましく、より好ましくは4〜10重量%であ
る。
The amount of colorant added to the ink is preferably 2 to 15% by weight, more preferably 4 to 10% by weight.

【0035】また本発明で使用される界面活性剤として
は、下記一般式(1)で表される界面活性剤を使用する
ことで、乾燥が速く、かつ境界滲み、文字滲みのない鮮
明な印字画像の提供が可能となった。
Further, as the surfactant used in the present invention, the surfactant represented by the following general formula (1) is used, whereby the drying is fast and clear printing without boundary bleeding and character bleeding is performed. Images can now be provided.

【0036】 RO(CH2CH2O)nCH2COOM (1) R:炭素数13又は14の直鎖あるいは分岐したアルキ
ル基 n:3〜12の整数 M:アルカリ金属、第4級アンモニウム、第4級ホスホ
ニウム又はアルカノールアミン
RO (CH 2 CH 2 O) n CH 2 COOM (1) R: a linear or branched alkyl group having 13 or 14 carbon atoms n: an integer of 3 to 12 M: alkali metal, quaternary ammonium, Quaternary phosphonium or alkanolamine

【0037】市販の界面活性剤で本化合物を主成分とし
て含有するものとしては、日光ケミカルズ(株)より入
手可能なECTD−3NEX(一般式(1)において、
R:トリデシル基、n:3、M:Na)、ECTD−6
NEX(一般式(1)において、R:トリデシル、m:
6、M:Na)等の界面活性剤が挙げられる。
Commercially available surfactants containing this compound as a main component include ECTD-3NEX (in the general formula (1)) available from Nikko Chemicals Co., Ltd.
R: tridecyl group, n: 3, M: Na), ECTD-6
NEX (in the general formula (1), R: tridecyl, m:
6, M: Na) and the like.

【0038】本発明では、上記界面活性剤の他に、イン
ク特性に影響を及ぼさない範囲内で、下記に示すような
界面活性剤を併用してもよい。併用できる界面活性剤と
しては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエ
チレングリコールエステル、あるいはアセチレン系界面
活性剤やシリコン系界面活性剤等のノニオン系界面活性
剤や、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、ジ
アルキルスルホコハク酸塩等のアニオン系界面活性剤が
挙げられる。
In the present invention, in addition to the above-mentioned surfactants, the following surfactants may be used in combination as long as they do not affect the ink characteristics. Surfactants that can be used in combination include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyoxyethylene glycol ester, nonionic surfactants such as acetylene-based surfactants and silicon-based surfactants, and polyoxyethylene Examples thereof include anionic surfactants such as ethylene alkyl ether acetate and dialkyl sulfosuccinate.

【0039】具体的には、ノニオン系界面活性剤として
は、 BTシリーズ(日光ケミカルズ)ノニポールシリ
ーズ(三洋化成)、サーフィノールシリーズ(エアープ
ロダクツ)シリコーン(東レダウコーニング等)とし
て、入手できる。またアニオン系界面活性剤としては、
具体的にはニッコールECTシリーズ(商品名、日本サ
ーファクタント工業化学社製)等として、入手できる。
Specifically, as nonionic surfactants, BT series (Nikko Chemicals), Nonipol series (Sanyo Kasei), Surfynol series (Air Products) silicone (Toray Dow Corning, etc.) are available. Further, as the anionic surfactant,
Specifically, it is available as the Nikkor ECT series (trade name, manufactured by Nippon Surfactant Chemical Co., Ltd.) and the like.

【0040】これらの界面活性剤はインクの表面張力を
下げ、インクの紙への浸透性を上げることによって、印
字画像の乾燥性を速めるために添加されるものであり、
その添加量は、インクの表面張力が、通常、50mN/
m以下好ましくは40mN/m以下になるように調整さ
れ、水性インク組成物全量に対して、0.05〜5.0重
量%が好ましい。前記界面活性剤の添加量は、0.05
重量%よりも少ないと、動的表面張力が高いため乾燥性
が悪く、逆に5.0重量%よりも多いと保存時に界面活
性剤の析出などが生じる。
These surfactants are added in order to reduce the surface tension of the ink and increase the penetrability of the ink into the paper to accelerate the drying property of the printed image.
The surface tension of the ink is usually 50 mN /
It is adjusted to m or less, preferably 40 mN / m or less, and is preferably 0.05 to 5.0% by weight with respect to the total amount of the aqueous ink composition. The amount of the surfactant added is 0.05.
If it is less than 5% by weight, the dynamic surface tension is high and the drying property is poor. On the contrary, if it is more than 5.0% by weight, precipitation of a surfactant or the like occurs during storage.

【0041】また上記着色剤の対イオン及び界面活性剤
の対イオンはナトリウム、リチウム及び/又は下記一般
式(2)で示される第4級アンモニウム、第4級ホスホ
ニウム、アルカノールアミンイオンである場合に優れた
溶解安定性及び良好な印字画像が得られる。
When the counter ion of the colorant and the counter ion of the surfactant are sodium, lithium and / or quaternary ammonium, quaternary phosphonium or alkanolamine ion represented by the following general formula (2): Excellent dissolution stability and good printed image can be obtained.

【0042】[0042]

【化3】 Z :窒素又はリン R〜R :水素、炭素数1〜4のアルキル基、ヒド
ロキシル基又はハロゲン化アルキル基
[Chemical 3] Z: nitrogen or phosphorus R 1 to R 4 : hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyl group or a halogenated alkyl group

【0043】対イオンをこのようなアルカリイオンにす
るには、インク調整時にこれらを水に溶解する際、所望
のアルカリイオンを含んだアルカリ水酸化物を添加する
ことにより容易に行える。例えばリチウム塩の場合は水
酸化リチウムを添加することにより行える。
The counter ion can be easily changed to such an alkali ion by adding an alkali hydroxide containing a desired alkali ion when dissolving these in water during ink preparation. For example, in the case of a lithium salt, it can be performed by adding lithium hydroxide.

【0044】また本発明で使用される湿潤剤としては、
ジエチレングリコール及びグリセロールの混合物を使用
することで、インクの保存安定性及び吐出安定性が、格
段に向上することが明らかとなった。
The wetting agent used in the present invention includes
It was revealed that the use of a mixture of diethylene glycol and glycerol markedly improves the storage stability and ejection stability of the ink.

【0045】本発明では、上記湿潤剤の他に、特性に影
響を及ぼさない範囲内で、下記に示すような湿潤剤を併
用してもよい。併用できる湿潤剤としては、エチレング
リコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、1,5−ペンタン
ジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,2,6−ヘ
キサントリオール、1,2,4−ブタントリオール、
1,2,3−ブタントリオール、ペトリオール等の多価
アルコール類、 エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多
価アルコールアルキルエール類、エチレングリコールモ
ノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジル
エーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、2−
ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロ
キシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミイ
ダゾリジノン、ε−カプロラクタム等の含窒素複素環化
合物などが挙げられるが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
In the present invention, in addition to the above wetting agents, the following wetting agents may be used in combination within the range that does not affect the characteristics. Wetting agents that can be used in combination include ethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,2,6-hexanetriol, 1,2,4-butane. Triol,
Polyhydric alcohols such as 1,2,3-butanetriol and petriol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, tetraethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol Polyhydric alcohol alkyl ales such as monoethyl ether, polyhydric alcohol aryl ethers such as ethylene glycol monophenyl ether and ethylene glycol monobenzyl ether, 2-
Pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, N-hydroxyethyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidinazolidinone, ε-caprolactam and the like nitrogen-containing heterocyclic compounds, and the like, but the present invention includes these. It is not limited.

【0046】湿潤剤の含有量としては10〜30重量%
の範囲で使用されるが、より好ましくは12〜20重量
%である。湿潤剤量が10重量%より少ないと、着色剤
の溶解安定性が不十分でノズル部での着色剤析出が起こ
りやすく、また湿潤剤量が30%を越えると環境温度変
化に伴うインクの増粘が問題となる。
The content of the wetting agent is 10 to 30% by weight.
However, it is more preferably 12 to 20% by weight. When the amount of the wetting agent is less than 10% by weight, the dissolution stability of the colorant is insufficient and the colorant is likely to be deposited at the nozzle portion. When the amount of the wetting agent exceeds 30%, the increase of the ink due to the environmental temperature change is increased. Stickiness becomes a problem.

【0047】また本発明においては、上記添加剤の他
に、防腐防かび剤を添加しても良い。良好な防腐防かび
剤としては、1,2−ベンズイソチアゾリン−3−オン
が使用でき、これにより保存安定性及び吐出安定性等の
信頼性を確保しつつ、防腐防かび効果に優れるインク及
び印字画像が提供できる。防腐防かび剤の添加量として
は、0.2〜1.0重量%が好ましい。添加量が0.2重
量%より少ないと、防腐防かび効果が不十分となり、ま
た添加量が1.0重量%を越えると、防腐防かび剤自体
の析出が問題となる場合がある。1,2−ベンズイソチ
アゾリン−3−オンを含有する、市販される防腐防かび
剤としては、サンアイバックAP(三愛石油社製)や、
プロキセルXL(I.C.I.製)などが挙げられる。
In the present invention, an antiseptic / antifungal agent may be added in addition to the above additives. As a good antiseptic / antifungal agent, 1,2-benzisothiazolin-3-one can be used, whereby inks and prints having excellent antiseptic / antifungal effects while ensuring reliability such as storage stability and ejection stability are obtained. Images can be provided. The addition amount of the antiseptic / antifungal agent is preferably 0.2 to 1.0% by weight. If the addition amount is less than 0.2% by weight, the antiseptic / antifungal effect becomes insufficient, and if the addition amount exceeds 1.0% by weight, precipitation of the antiseptic / antifungal agent itself may be a problem. Examples of commercially available antiseptic and fungicides containing 1,2-benzisothiazolin-3-one include Saneyevac AP (manufactured by San-ai Petroleum Co., Ltd.) and
Proxel XL (manufactured by ICI) and the like can be mentioned.

【0048】また、本発明においては、その他目的に応
じて、浸透剤、金属腐食抑制剤、水溶性紫外線吸収剤、
水溶性赤外線吸収剤等を添加することもできる。
Further, in the present invention, a penetrant, a metal corrosion inhibitor, a water-soluble ultraviolet absorber, and
A water-soluble infrared absorber or the like can be added.

【0049】[0049]

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施例及び比較例
を示す。 実施例1 協和発酵社製のEHD「オクタンジオール」の純度を、
ガスクロマトグラフィー(HP社製)にて分析し、含有
される酪酸エステルの含有量が0.05〜1重量%の範
囲内であることを確認した。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Examples and comparative examples of the present invention will be shown below. Example 1 The purity of EHD "octanediol" manufactured by Kyowa Hakko Co., Ltd.
It was analyzed by gas chromatography (manufactured by HP) and it was confirmed that the content of contained butyric acid ester was in the range of 0.05 to 1% by weight.

【0050】このEHDを使用して、下記の組成でイン
クを作製したが、インク作製時の臭気は全く気にならな
かった。 〈ブラックインクの組成〉 CAB−O−JET300 (キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク社製) 5重量% EHD(協和発酵社製) 2重量% ジエチレングリコール 15重量% グリセロール 5重量% 2−ピロリドン 2重量% ECTD−3NEX(日光ケミカルズ) 1重量% プロキセルXL(I.C.I.製) 0.4重量% イオン交換水 残量
Using this EHD, an ink was prepared with the following composition, but no odor was noticed during the preparation of the ink. <Composition of black ink> CAB-O-JET300 (manufactured by Cabot Specialty Chemicals, Inc.) 5% by weight EHD (manufactured by Kyowa Hakko Co., Ltd.) 2% by weight diethylene glycol 15% by weight glycerol 5% by weight 2-pyrrolidone 2% by weight ECTD -3NEX (Nikko Chemicals) 1% by weight Proxel XL (manufactured by ICI) 0.4% by weight Ion-exchanged water Remaining amount

【0051】比較例1 市販の特級試薬のEHDの純度を、実施例1同様にガス
クロマトグラフィーにて分析し、酪酸エステル化合物の
含有量が2重量%以上あることを確認した。
Comparative Example 1 The purity of EHD of a commercially available special grade reagent was analyzed by gas chromatography as in Example 1, and it was confirmed that the content of butyric acid ester compound was 2% by weight or more.

【0052】このEHDを使用して、下記の組成でイン
クを作製した。 〈ブラックインクの組成〉 CAB−O−JET300 (キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク社製) 5重量% EHD 2重量% ジエチレングリコール 15重量% グリセロール 5重量% ECTD−3NEX(日光ケミカルズ) 1重量% プロキセルXL(I.C.I.製) 0.4重量% イオン交換水 残量
Using this EHD, an ink was prepared with the following composition. <Composition of Black Ink> CAB-O-JET300 (manufactured by Cabot Specialty Chemicals, Inc.) 5% by weight EHD 2% by weight Diethylene glycol 15% by weight Glycerol 5% by weight ECTD-3NEX (Nikko Chemicals) 1% by weight Proxel XL ( ICI) 0.4% by weight deionized water remaining

【0053】上記組成で処方した実施例1インク、及び
比較例1インクを、それぞれ室温中で撹拌溶解し、水酸
化リチウムにてpHを10.5に調整した後、0.8μ
mのテフロン(登録商標)フィルターにて濾過し、各イ
ンクを作製した。
The ink of Example 1 and the ink of Comparative Example 1 formulated with the above composition were dissolved by stirring at room temperature, and the pH was adjusted to 10.5 with lithium hydroxide.
Each of the inks was prepared by filtering with a Teflon (registered trademark) filter of m.

【0054】次にこれらのインクについて、長期放置後
の信頼性評価、及びインク作製時の臭気のありなしを評
価した。結果は表1に示す。
Next, these inks were evaluated for reliability after being left for a long period of time, and for the presence or absence of odor during ink preparation. The results are shown in Table 1.

【0055】評価1:長期放置後の信頼性評価 ノズルプレートがニッケルで形成された積層PZTを液
室流路の加圧に使用した300dpiのノズルを有するイ
ンクジェットプリンターに実施例1インク、及び比較例
1インクを充填し、キャップをした状態で室温中に3ヶ
月間放置後、ワイピング、吸引等のクリーニング操作を
0回及び1回行って印字させ、放置前後の画素径、ドッ
ト位置精度の比較を行った。クリーニング操作0回で、
画素径、ドット位置精度ともに問題がない場合を○、ク
リーニング操作1回で回復する場合に△、それ以外を×
とした。
Evaluation 1: Reliability evaluation after standing for a long time Ink of Example 1 was used in an ink jet printer having a nozzle of 300 dpi in which a laminated PZT having a nozzle plate made of nickel was used for pressurizing a liquid chamber channel, and Comparative Example. After filling with 1 ink and leaving it in a capped state at room temperature for 3 months, perform cleaning operations such as wiping and suction 0 times and 1 time to print, and compare the pixel diameter and dot position accuracy before and after leaving. went. With 0 cleaning operations,
○ when there is no problem in pixel diameter and dot position accuracy, △ when recovering with one cleaning operation, × otherwise
And

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】比較例2 実施例1インクのEHDの量を2重量%から5重量%に
変えた他は、実施例1と同様にしてインクを作製した。
Comparative Example 2 An ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that the EHD amount of the ink of Example 1 was changed from 2% by weight to 5% by weight.

【0058】比較例3 実施例1インクのEHDの量を2重量%から0.05重
量%に変えた他は、実施例1と同様にしてインクを作製
した。
Comparative Example 3 An ink was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of EHD in the ink of Example 1 was changed from 2% by weight to 0.05% by weight.

【0059】上記比較例2インク及び比較例3インクに
ついて、下記に示す画像の鮮明性の評価及び上記に示し
た長期放置後の信頼性評価を行い、実施例1インクと比
較した。結果は表2に示す。
With respect to the above Comparative Example 2 ink and Comparative Example 3 ink, the image sharpness evaluation shown below and the above-mentioned reliability evaluation after long-term storage were carried out and compared with Example 1 ink. The results are shown in Table 2.

【0060】評価2:画像鮮明性の評価 試験2−1:画像濃度の評価 各インクにて普通紙に印字した100%黒のベタ部を、
反射型カラー分光測色濃度計X-Rite938(X−Rit
e社製)を用いてその画像濃度を測定をした。 試験2−2:裏抜けの評価 各インクにて普通紙に印字した100%黒のベタ部を、
紙の裏側から反射型カラー分光測色濃度計X-Rite93
8(X−Rite社製)を用いてその画像濃度(裏抜け)
を測定した。 試験2−3:滲みの評価 各インクにて、印字したサンプルの滲みを目視によりそ
れぞれ評価した。印字用紙としては、市販の再生紙、コ
ピー用紙、インクジェット専用紙の3紙に印字し、評価
は、3紙とも良好なものを○、それ以外を×とした。
Evaluation 2: Image sharpness evaluation test 2-1: Image density evaluation A solid portion of 100% black printed on plain paper with each ink was
Reflective color spectrophotometric densitometer X-Rite 938 (X-Rit
The image density was measured using a product manufactured by e. Test 2-2: Evaluation of strikethrough A solid portion of 100% black printed on plain paper with each ink
Reflective color spectrophotometric densitometer X-Rite93 from the back side of the paper
8 (manufactured by X-Rite) using the image density (strike through)
Was measured. Test 2-3: Evaluation of bleeding The bleeding of the printed sample with each ink was visually evaluated. As the printing paper, commercially available recycled paper, copy paper, and inkjet-dedicated paper were used for printing. The evaluation was rated as ◯ when all three papers were good, and was rated as x when not evaluated.

【0061】[0061]

【表2】 [Table 2]

【0062】比較例4 実施例1インクにおいて、使用する着色剤の種類を分散
剤分散型カーボンブラック(大日精化工業株式会社製)
に変えた他は、同様の組成として、比較例4インクを作
製した。
Comparative Example 4 In the ink of Example 1, the type of colorant used was a dispersant-dispersed carbon black (manufactured by Dainichiseika Kogyo Co., Ltd.).
Comparative Example 4 ink was prepared with the same composition except that the above was changed to.

【0063】このインクについて、上記評価1の長期信
頼性評価と下記に示す再分散性評価を行った。結果は表
3に示す。
For this ink, the long-term reliability evaluation of Evaluation 1 above and the redispersibility evaluation shown below were carried out. The results are shown in Table 3.

【0064】評価3.再分散性の評価 実施例1インク及び比較例4インクについてインク作製
初期の粒度分布と、40℃20%環境中に1日放置した
後、蒸発した分の純水を補充し攪拌した後のインクの粒
度分布を測定した。測定はMicrotrac 粒度分布計934
0−UPAを使用した。
Evaluation 3. Evaluation of redispersibility Regarding the ink of Example 1 and the ink of Comparative Example 4, the particle size distribution at the initial stage of ink preparation and leaving for 1 day in an environment of 40 ° C. and 20% were supplemented with pure water evaporated. The particle size distribution of the ink after stirring was measured. Microtrac particle size distribution meter 934
0-UPA was used.

【0065】[0065]

【表3】 [Table 3]

【0066】実施例1インクでは再分散後も粒径が変化
しないのに対して、比較例4インクでは再分散後は粒径
が増大し、長期放置後の信頼性が悪くなった。
In the ink of Example 1, the particle size did not change even after redispersion, whereas in the ink of Comparative Example 4, the particle size increased after redispersion and the reliability after long-term storage was poor.

【0067】比較例5 実施例1インクにおいて、界面活性剤をノニオン系界面
活性剤BT−7(日光ケミカルズ)に変えた他は、同様
の組成として、比較例5インクを作製した。このインク
について、評価2を行ったところ印字画像の滲みが×と
なった。
Comparative Example 5 Ink of Comparative Example 5 was prepared with the same composition as in Example 1 except that the surfactant was changed to the nonionic surfactant BT-7 (Nikko Chemicals). When this ink was evaluated 2, the bleeding of the printed image was x.

【0068】比較例6 下記の組成で実施例1インクと同様に比較例6インクを
作製した。 〈ブラックインクの組成〉 CAB−O−JET300 (キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク社製) 5重量% EHD(協和発酵社製) 2重量% ジエチレングリコール 5重量% グリセロール 3重量% ECTD−3NEX(日光ケミカルズ) 1重量% プロキセルXL(I.C.I製) 0.4重量% イオン交換水 残量 このインクについて、評価1の長期放置後の信頼性評価
を行ったところ、×となった。
Comparative Example 6 An ink of Comparative Example 6 was prepared with the following composition in the same manner as the ink of Example 1. <Composition of Black Ink> CAB-O-JET300 (manufactured by Cabot Specialty Chemicals, Inc.) 5% by weight EHD (manufactured by Kyowa Hakko Co., Ltd.) 2% by weight diethylene glycol 5% by weight glycerol 3% by weight ECTD-3NEX (Nikko Chemicals) 1 wt% Proxel XL (manufactured by ICI) 0.4 wt% Ion-exchanged water Remaining amount When this ink was evaluated for reliability after being left for a long period of evaluation 1, x was obtained.

【0069】比較例7 下記の組成で実施例1インクと同様に比較例7インクを
作製した。 〈ブラックインクの組成〉 CAB−O−JET300 (キャボット・スペシャルティ・ケミカルズ・インク社製) 5重量% EHD(協和発酵社製) 2重量% 1,5−ペンタンジオール 10重量% グリセロール 3重量% ECTD−3NEX(日光ケミカルズ) 1重量% プロキセルXL(I.C.I製) 0.4重量% イオン交換水 残量 このインクについて、評価1の長期放置後の信頼性評価
を行ったところ、×となった。
Comparative Example 7 An ink of Comparative Example 7 was prepared in the same manner as the ink of Example 1 with the following composition. <Composition of Black Ink> CAB-O-JET300 (manufactured by Cabot Specialty Chemicals, Inc.) 5% by weight EHD (manufactured by Kyowa Hakko Co., Ltd.) 2% by weight 1,5-pentanediol 10% by weight glycerol 3% by weight ECTD- 3NEX (Nikko Chemicals) 1 wt% Proxel XL (manufactured by ICI) 0.4 wt% Ion-exchanged water Remaining amount When this ink is evaluated for reliability after being left for a long period of time, it becomes x. It was

【0070】[0070]

【発明の効果】請求項1の効果:本発明によれば、浸透
剤として酪酸エステル化合物の含有量が特定の範囲にあ
るEHDを使用することで、安全性・信頼性が高く、ま
た印字画像が高濃度で、かつ裏抜けが少なく、滲みのな
い画像が得られるインクを提供することが可能となっ
た。
According to the present invention, according to the present invention, by using EHD having a content of a butyric acid ester compound in a specific range as a penetrant, safety and reliability are high, and a printed image can be obtained. It is now possible to provide an ink having a high density, a small amount of strike-through, and an image without bleeding.

【0071】請求項2の効果:本発明によれば、EHD
の添加量を特定の範囲にすることで、信頼性が高く、高
品質な画像が得られるインクの提供が可能となった。
Effect of claim 2: According to the present invention, EHD
By controlling the addition amount of the ink in a specific range, it is possible to provide an ink that has high reliability and can obtain a high-quality image.

【0072】請求項3の効果:本発明によれば、特定の
着色剤を使用することで、印字画像の耐候性が高く、か
つ信頼性の高いインクを提供することが可能となった。
Effect of Claim 3: According to the present invention, by using a specific colorant, it is possible to provide an ink having high weather resistance of a printed image and high reliability.

【0073】請求項4の効果:本発明によれば、特定の
界面活性剤を含有させることで、速乾性で、かつ文字滲
み、境界滲みのない、鮮明な印字画像の提供が可能とな
った。
Effect of Claim 4: According to the present invention, by containing a specific surfactant, it is possible to provide a clear printed image which is quick-drying and has no character bleeding or boundary bleeding. .

【0074】請求項5の効果:本発明によれば、特定の
カウンターイオンを用いることで、より信頼性の高いイ
ンクの提供が可能となった。
Effect of claim 5: According to the present invention, by using a specific counter ion, it is possible to provide a more reliable ink.

【0075】請求項6の効果:本発明によれば、特定の
湿潤剤を含有させることで、より保存安定性及び吐出安
定性に優れたインクの提供が可能となった。
Effect of claim 6 According to the present invention, by containing a specific wetting agent, it is possible to provide an ink having more excellent storage stability and ejection stability.

【0076】請求項7の効果:本発明によれば、従来の
欠点を解消した印字画像を得られる記録装置の提供が可
能となった。
Effect of claim 7: According to the present invention, it is possible to provide a recording apparatus which can obtain a printed image in which the conventional drawbacks are eliminated.

フロントページの続き (72)発明者 後藤 明彦 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 有田 均 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 金子 哲也 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 長田 延崇 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 関根 朋子 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 小谷野 正行 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 村上 格二 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 (72)発明者 得能 敏郎 東京都大田区中馬込1丁目3番6号 株式 会社リコー内 Fターム(参考) 2C056 EA05 EA13 FC01 2H086 BA52 BA53 BA55 BA59 BA62 4J039 BA04 BC07 BC09 BC19 BC20 BE01 BE02 BE15 BE22 CA06 EA35 EA38 EA47 GA24 Continued front page    (72) Inventor Akihiko Goto             1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks             Company Ricoh (72) Inventor Hitoshi Arita             1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks             Company Ricoh (72) Inventor Tetsuya Kaneko             1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks             Company Ricoh (72) Inventor Nobutaka Nagata             1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks             Company Ricoh (72) Tomoko Sekine, Inventor             1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks             Company Ricoh (72) Inventor Masayuki Oyano             1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks             Company Ricoh (72) Inventor Keiji Murakami             1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks             Company Ricoh (72) Inventor Toshiro Tokuno             1-3-3 Nakamagome, Ota-ku, Tokyo Stocks             Company Ricoh F term (reference) 2C056 EA05 EA13 FC01                 2H086 BA52 BA53 BA55 BA59 BA62                 4J039 BA04 BC07 BC09 BC19 BC20                       BE01 BE02 BE15 BE22 CA06                       EA35 EA38 EA47 GA24

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水、水に分散及び/又は溶解する着色
剤、界面活性剤、湿潤剤、及び2−エチル−1,3−ヘ
キサンジオール(以後EHDと略す)を含むインクにお
いて、該EHDが酪酸エステル化合物を0.05〜1重
量%の範囲で含有するEHDであることを特徴とするイ
ンクジェット記録用インク。
1. An ink containing water, a colorant dispersed and / or dissolved in water, a surfactant, a wetting agent, and 2-ethyl-1,3-hexanediol (hereinafter abbreviated as EHD), wherein the EHD is An ink for inkjet recording comprising EHD containing a butyrate compound in a range of 0.05 to 1% by weight.
【請求項2】 EHDの量が、インク全量の0.1〜4
重量%の範囲であることを特徴とする請求項1記載のイ
ンクジェット記録用インク。
2. The amount of EHD is 0.1 to 4 of the total amount of ink.
The ink for ink jet recording according to claim 1, which is in a range of weight%.
【請求項3】 着色剤が、中性又は酸性カーボンブラッ
クであって、かつその表面が、カルボニル基、カルボキ
シル基、ヒドロキシル基、又はスルホン基の少なくとも
一種の官能基又はその塩が結合するよう表面処理するこ
とによって、分散剤なしに水に分散及び/又は溶解が可
能なものとされたものであることを特徴とする請求項1
又は2記載のインクジェット記録用インク。
3. The colorant is a neutral or acidic carbon black, and the surface thereof is such that at least one functional group of a carbonyl group, a carboxyl group, a hydroxyl group, or a sulfone group or a salt thereof is bonded. It is a substance which can be dispersed and / or dissolved in water by a treatment without a dispersant.
Or the ink jet recording ink according to 2.
【請求項4】 界面活性剤が、下記一般式(1)で表さ
れる界面活性剤であって、かつインク全量の0.5〜3
重量%含有されることを特徴とする請求項1〜3のいず
れかに記載のインクジェット記録用インク。 RO(CH2CH2O)nCH2COOM (1) R:炭素数13又は14の直鎖あるいは分岐したアルキ
ル基 n:3〜12の整数 M:アルカリ金属、第4級アンモニウム、第4級ホスホ
ニウム又はアルカノールアミン
4. The surfactant is a surfactant represented by the following general formula (1) and is 0.5 to 3 of the total amount of ink.
The ink for inkjet recording according to any one of claims 1 to 3, wherein the ink is contained in a weight percentage. RO (CH 2 CH 2 O) n CH 2 COOM (1) R: a linear or branched alkyl group having a carbon number of 13 or 14 n: 3 to 12 integer M: alkali metal, quaternary ammonium, quaternary Phosphonium or alkanolamine
【請求項5】 インクに含有される着色剤の対イオン及
び/又は界面活性剤の対イオンが、ナトリウム、リチウ
ム及び/又は下記一般式(2)で表される第4級アンモ
ニウム、第4級ホスホニウム、アルカノールアミンイオ
ンであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記
載のインクジェット記録用インク。 【化1】 Z :窒素又はリン R〜R :水素、炭素数1〜4のアルキル基、ヒド
ロキシル基、又はハロゲン化アルキル基
5. The counter ion of the colorant and / or the counter ion of the surfactant contained in the ink is sodium, lithium and / or a quaternary ammonium or quaternary ammonium represented by the following general formula (2). The inkjet recording ink according to any one of claims 1 to 4, wherein the ink is phosphonium or an alkanolamine ion. [Chemical 1] Z: Nitrogen or phosphorus R 1 to R 4 : hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyl group, or a halogenated alkyl group
【請求項6】 湿潤剤が、グリセロール及びジエチレン
グリコールの混合物であって、かつインク全量の10〜
30重量%含有されることを特徴とする請求項1〜5の
いずれかに記載のインクジェット記録用インク。
6. The wetting agent is a mixture of glycerol and diethylene glycol, and is 10 to 10% of the total amount of the ink.
The ink for inkjet recording according to claim 1, wherein the ink is contained in an amount of 30% by weight.
【請求項7】 請求項1〜6のいずれかに記載のインク
ジェット記録用インクを搭載したインクジェット記録装
置。
7. An inkjet recording apparatus equipped with the inkjet recording ink according to claim 1.
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