JP2003011217A - Biaxially stretched polyester film for processing - Google Patents

Biaxially stretched polyester film for processing

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JP2003011217A
JP2003011217A JP2001203258A JP2001203258A JP2003011217A JP 2003011217 A JP2003011217 A JP 2003011217A JP 2001203258 A JP2001203258 A JP 2001203258A JP 2001203258 A JP2001203258 A JP 2001203258A JP 2003011217 A JP2003011217 A JP 2003011217A
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polyester
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processing
polyester film
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a biaxially stretched polyester film for processing having stretchability and flexbility, excellent in molding processability and also excellent in heat resistance, vapor deposition properties and surface processing characteristics such as printability or the like. SOLUTION: The biaxially stretched polyester film for processing comprises a polyester with a melting point of 245-270 deg.C and satisfies the formula: (Fa+ Fb)/(Sa+Sb)>=150 [wherein, Fa is elongation at break at 25 deg.C in the arbitrary direction of the film, Fb is elongation at break at 25 deg.C in the direction perpendicular to Fa, Sa is a heat shrinkage factor (%) in the same direction as Fa at 150 deg.C for 30 min and Sb is a heat shrinkage factor (%) in the direction perpendicular to Sa at 150 deg.C for 30 min].

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、加工用二軸延伸ポ
リエステルフィルムに関し、とくに、耐熱性、成形性、
蒸着性、印刷性に優れた加工用二軸延伸ポリエステルフ
ィルムに関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a biaxially stretched polyester film for processing, and particularly to heat resistance, moldability,
The present invention relates to a biaxially stretched polyester film for processing which is excellent in vapor deposition property and printability.

【0002】[0002]

【従来の技術】塩化ビニルフイルム、ポリオレフィンフ
イルムは、加工用のフィルムとして一般的に使用されて
いる。しかし、塩化ビニルフイルムにおいては、使用す
る可塑剤による諸特性の悪化、耐熱性、耐薬品性などの
不足、使用後の焼却時の有毒ガスの発生等の問題があ
る。また、ポリオレフィンフイルムにおいては耐熱性、
白化などの点で問題がある。一方、ポリエステルフイル
ムの代表例であるポリエチレンテレフタレート(PE
T)二軸延伸フイルムは、良好な機械強度、熱的特性、
湿度特性、耐薬品性、その他の多くの優れた特性から、
工業材料、磁気記録材料、包装材料など広い分野におい
て使用されている。しかしながら、ポリエチレンテレフ
タレート(PET)二軸延伸フイルムは、成形加工用途
においては、伸度や柔軟性に乏しいため、主な構成材と
して使用されることが少なかった。ポリエステルに、伸
度、柔軟性等を付与すれば加工用フィルムとして好適に
使用できることから、ポリエステルに成形加工特性を付
与する方法として、共重合成分を導入する技術が知られ
ている。また、加工性の良いポリエステルとして、未延
伸PET等が知られている。
2. Description of the Related Art Vinyl chloride films and polyolefin films are generally used as films for processing. However, the vinyl chloride film has problems such as deterioration of various properties depending on the plasticizer used, lack of heat resistance and chemical resistance, and generation of toxic gas during incineration after use. In addition, the heat resistance of polyolefin film,
There is a problem in terms of whitening. On the other hand, polyethylene terephthalate (PE, a typical example of polyester film)
T) Biaxially stretched film has good mechanical strength, thermal properties,
Humidity properties, chemical resistance, and many other excellent properties,
It is used in a wide range of fields such as industrial materials, magnetic recording materials, and packaging materials. However, the polyethylene terephthalate (PET) biaxially stretched film is rarely used as a main constituent material because it lacks in elongation and flexibility in molding processing applications. Since the polyester can be suitably used as a processing film if it is imparted with elongation and flexibility, a technique of introducing a copolymerization component is known as a method of imparting molding processing characteristics to the polyester. In addition, unstretched PET or the like is known as a polyester having good processability.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、ポリエステル
に共重合成分を導入する方法は、融点が低下し耐熱性が
悪化するといった問題があった。また、未延伸PET、
いわゆるA−PET等においては弾性率や強度が低く、
二軸延伸フィルムの様な良好な平面特性を発揮すること
ができないばかりか、熱寸法性が劣り、高品質が要求さ
れる成形加工には不適であった。かかる状況を鑑み、本
発明は、従来のPETフイルムには無い伸度、加工性を
有するとともに、耐熱性、熱寸法安定性、印刷性等に優
れた加工用二軸延伸ポリエステルフィルムを提供するこ
とを目的とする。
However, the method of introducing the copolymerization component into the polyester has a problem that the melting point is lowered and the heat resistance is deteriorated. In addition, unstretched PET,
In so-called A-PET, etc., the elastic modulus and strength are low,
In addition to not being able to exhibit good flatness characteristics like a biaxially stretched film, it was also unsuitable for molding processing requiring high quality because of poor thermal dimensional properties. In view of such a situation, the present invention provides a biaxially stretched polyester film for processing, which has elongation and processability that conventional PET films do not have, and which is excellent in heat resistance, thermal dimensional stability, printability, and the like. With the goal.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】この目的に沿う本発明の
フィルムは、融点が245〜270℃のポリエステルか
らなり、下記式(1)を満足することを特徴とする加工
用二軸延伸ポリエステルフィルムより得ることができ
る。 (Fa+Fb)/(Sa+Sb)≧150 ・・・式(1) (ここでFaは25℃におけるフィルム任意方向の破断
伸度、FbはFaと垂直方向における25℃での破断伸
度、Saは150℃、30分におけるFaと同方向の熱
収縮率(%)、SbはSaと垂直方向における150
℃、30分での熱収縮率(%)を示す)
Means for Solving the Problems A film of the present invention for this purpose comprises a polyester having a melting point of 245 to 270 ° C. and satisfies the following formula (1). You can get more. (Fa + Fb) / (Sa + Sb) ≧ 150 Formula (1) (where Fa is the elongation at break in the arbitrary direction of the film at 25 ° C., Fb is the elongation at break at 25 ° C. in the direction perpendicular to Fa, and Sa is 150. Heat shrinkage (%) in the same direction as Fa at 30 ° C. for 30 minutes, Sb is 150 in the direction perpendicular to Sa
Shows heat shrinkage (%) at 30 ° C for 30 minutes)

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明で使用するポリエステル
は、良好な耐熱性を発現する点、伸度の経時変化を抑制
する点、成形加工時に金型等の治具への粘着防止の点、
あるいはインサート成形された際に耐熱性不足による破
れを防止する等の点から、融点が245〜270℃であ
ることが必要であり、好ましくは250℃〜265℃で
ある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyester used in the present invention exhibits good heat resistance, suppresses change in elongation over time, and prevents adhesion to jigs such as molds during molding.
Alternatively, the melting point is required to be 245 to 270 ° C., preferably 250 ° C. to 265 ° C., from the viewpoint of preventing breakage due to insufficient heat resistance when insert-molded.

【0006】本発明に使用するポリエステルは、融点が
上記範囲であれば特に限定されないが、好ましくはエチ
レンテレフタレート単位及び/またはエチレンナフタレ
ート単位を主たる構成成分とするポリエステルであり、
90モル%以上をエチレンテレフタレート単位及び/ま
たはエチレンナフタレート単位とすることが好ましく、
また高い耐熱性と良好な熱寸法安定性すなわち低い熱収
縮率を付与する点等から96モル%以上であることがさ
らに好ましく、特に98モル%以上であることが好まし
い。成形性、耐熱性を重視する用途では、ナフタレンジ
カルボン酸成分を含むことが好ましく、その添加量はジ
カルボン酸中の1〜10モル%が好ましく、生産性等の
点で1〜4モル%がさらに好ましい。
The polyester used in the present invention is not particularly limited as long as it has a melting point in the above range, but is preferably a polyester having ethylene terephthalate units and / or ethylene naphthalate units as main constituents.
90 mol% or more is preferably ethylene terephthalate units and / or ethylene naphthalate units,
Further, from the viewpoint of imparting high heat resistance and good thermal dimensional stability, that is, low heat shrinkage, it is more preferably 96 mol% or more, and particularly preferably 98 mol% or more. In applications where moldability and heat resistance are important, it is preferable to include a naphthalene dicarboxylic acid component, and the addition amount thereof is preferably 1 to 10 mol% in the dicarboxylic acid, and further 1 to 4 mol% in terms of productivity and the like. preferable.

【0007】本発明に使用するポリエステルには、テレ
フタル酸及び/またはナフタレンジカルボン酸以外のジ
カルボン酸成分を共重合してもよく、例えばイソフタル
酸、、ジフェニルジカルボン酸、ジフェニルスルホンジ
カルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−ナ
トリウムスルホイソフタル酸、フタル酸等の芳香族ジカ
ルボン酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン
酸、ダイマ−酸、マレイン酸、フマル酸等の脂肪族ジカ
ルボン酸、シクロヘキシンジカルボン酸等の脂環族ジカ
ルボン酸、p−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等
を使用することができる。また、本発明に使用するポリ
エステルには、エチレングリコール以外のグリコ−ル成
分を共重合しても良く、例えばプロパンジオ−ル、ブタ
ンジオ−ル、ペンタンジオ−ル、ヘキサンジオ−ル、ネ
オペンチルグリコ−ル等の脂肪族グリコ−ル、シクロヘ
キサンジメタノ−ル等の脂環族グリコール、ビスフェノ
ールA、ビスフェノールS等の芳香族グリコール、ジエ
チレングリコール等が使用できる。なお、これらのジカ
ルボン酸成分、グリコ−ル成分は2種以上を併用しても
よい。
The polyester used in the present invention may be copolymerized with a dicarboxylic acid component other than terephthalic acid and / or naphthalene dicarboxylic acid, such as isophthalic acid, diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, diphenoxyethane. Aromatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, phthalic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, dimer acid, maleic acid, fumaric acid and other aliphatic dicarboxylic acids, cyclohexyne dicarboxylic acid Alicyclic dicarboxylic acids such as acids and oxycarboxylic acids such as p-oxybenzoic acid can be used. Further, the polyester used in the present invention may be copolymerized with a glycol component other than ethylene glycol, for example, propanediol, butanediol, pentanediol, hexanediol, neopentyl glycol. And the like, alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol, aromatic glycols such as bisphenol A and bisphenol S, and diethylene glycol can be used. Two or more of these dicarboxylic acid components and glycol components may be used in combination.

【0008】また、本発明の効果を阻害しない限りにお
いて、本発明に使用するポリエステルにトリメリット
酸、トリメシン酸、トリメチロ−ルプロパン等の多官能
化合物を共重合することもできる。本発明で、好ましく
少量共重合される成分としては、ブタンジオール、ジエ
チレングリコール、ポリエチレングリコール、シクロヘ
キサンジメタノール、セバシン酸、ダイマー酸、イソフ
タル酸などを挙げることができる。
In addition, a polyfunctional compound such as trimellitic acid, trimesic acid and trimethylolpropane can be copolymerized with the polyester used in the present invention, as long as the effects of the present invention are not impaired. In the present invention, butanediol, diethylene glycol, polyethylene glycol, cyclohexanedimethanol, sebacic acid, dimer acid, isophthalic acid and the like can be mentioned as the component which is preferably copolymerized in a small amount.

【0009】本発明においては、耐熱性、耐薬品性の点
で、ポリエステルを二軸延伸することが必要である。二
軸延伸の方法としては、同時二軸延伸、逐次二軸延伸、
チューブラー延伸のいずれであってもよいが、二軸延伸
フィルムに関する製造条件を鋭意検討した結果、同時二
軸延伸あるいは縦、横の順に延伸を行う逐次二軸延伸が
好ましく用いられる。
In the present invention, it is necessary to biaxially stretch the polyester in terms of heat resistance and chemical resistance. As a method of biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, sequential biaxial stretching,
Although it may be any of tubular stretching, as a result of diligent examination of the production conditions for the biaxially stretched film, simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching in which longitudinal and transverse stretching are performed in order is preferably used.

【0010】本発明の加工用二軸延伸ポリエステルフィ
ルムは、耐熱性、寸法安定性、印刷性、成形性を両立さ
せる点から、(Fa+Fb)/(Sa+Sb)が150
以上であることが必要であり、好ましくは200以上、
特に好ましくは250以上である。ここでFaは25℃
におけるフィルム任意方向の破断伸度、FbはFaと垂
直方向における25℃での破断伸度、Saは150℃、
30分におけるFaと同方向の熱収縮率(%)、Sbは
Saと垂直方向における150℃、30分での熱収縮率
(%)を示す。
The biaxially stretched polyester film for processing of the present invention has a ratio of (Fa + Fb) / (Sa + Sb) of 150 from the viewpoint of satisfying both heat resistance, dimensional stability, printability and moldability.
Or more, preferably 200 or more,
Particularly preferably, it is 250 or more. Where Fa is 25 ° C
In the film, the elongation at break in any direction, Fb is the elongation at break at 25 ° C. in the direction perpendicular to Fa, Sa is 150 ° C.,
Heat shrinkage (%) in the same direction as Fa at 30 minutes, and Sb shows heat shrinkage (%) at 150 ° C. and 30 minutes in the direction perpendicular to Sa.

【0011】また、(Fa+Fb)は、350%以上で
あることが好ましく、特に好ましくは380%〜600
%である。ここで、破断伸度を該範囲に制御する方法と
しては特に限定されないが、縦延伸工程での予熱温度を
ガラス転移温度(Tg)+30℃〜Tg+70℃で1〜
10秒行う方法が好ましく用いられる。
Further, (Fa + Fb) is preferably 350% or more, particularly preferably 380% to 600.
%. Here, the method for controlling the elongation at break within this range is not particularly limited, but the preheating temperature in the longitudinal stretching step is 1 to 1 at a glass transition temperature (Tg) + 30 ° C. to Tg + 70 ° C.
A method for 10 seconds is preferably used.

【0012】また、成形加工性を各方向で均一良好にす
る上で、FaとFbの差の絶対値が0〜50%であるこ
とが好ましく、さらに好ましくは0〜40%である。
Further, in order to make the moldability uniform and good in each direction, the absolute value of the difference between Fa and Fb is preferably 0 to 50%, more preferably 0 to 40%.

【0013】本発明のフィルムは、加工時の熱寸法変化
抑制と適度な自己張力負荷の点、更には印刷でのピッチ
ずれを抑制する点等から、SaおよびSbが共に1.5
%以下であることが好ましく、更には−1〜1%である
ことが好ましい。150℃での熱収縮率を上記の様に制
御する方法としては特に限定されないが、たとえばフィ
ルム延伸後の熱処理を異なる温度で2段階以上処理する
方法が好ましく用いられる。この場合、各々の熱処理温
度の差が20〜120℃であることが好ましく、210
〜240℃と120〜170℃の処理工程が含まれるこ
とがより好ましい。多段熱処理により、25℃での破断
伸度を高く維持しながら150℃での低熱収縮性を達成
することができる。
In the film of the present invention, both Sa and Sb are 1.5 in view of suppressing thermal dimensional change during processing, proper self-tension load, and suppressing pitch deviation during printing.
% Or less, and more preferably -1 to 1%. The method of controlling the heat shrinkage ratio at 150 ° C. as described above is not particularly limited, but for example, a method of performing heat treatment after stretching the film at two or more stages at different temperatures is preferably used. In this case, the difference between the heat treatment temperatures is preferably 20 to 120 ° C.
It is more preferable to include a treatment step of -240 ° C and 120-170 ° C. By the multi-step heat treatment, it is possible to achieve a low heat shrinkability at 150 ° C while maintaining a high breaking elongation at 25 ° C.

【0014】本発明の加工用二軸延伸ポリエステルフィ
ルムにおける厚み方向の屈折率は、厚み方向に加工され
た際の成形性や耐衝撃性を良好にする点から1.50〜
1.54であることが好ましく、より好ましくは1.5
1〜1.53である。
The refractive index in the thickness direction of the biaxially stretched polyester film for processing of the present invention is 1.50 from the viewpoint of improving moldability and impact resistance when processed in the thickness direction.
It is preferably 1.54, more preferably 1.5
It is 1 to 1.53.

【0015】また、本発明のフィルムは、耐熱性、生産
性、低溶出性の点でポリエステルの固有粘度が0.5〜
1dl/gが好ましく、さらに好ましくは、0.55〜
0.7dl/gである。
The film of the present invention has a polyester intrinsic viscosity of 0.5 to 5 in view of heat resistance, productivity and low elution property.
1 dl / g is preferable, more preferably 0.55
It is 0.7 dl / g.

【0016】本発明の加工用二軸延伸ポリエステルフィ
ルムにおいて、面配向係数が0.11〜0.15である
ことが優れた成形加工性、折曲げ時の白化防止や高温成
形時の弛み防止の点から好ましく、さらに好ましくは
0.12〜0.145である。
In the biaxially stretched polyester film for processing of the present invention, having a plane orientation coefficient of 0.11 to 0.15 is excellent in moldability, prevention of whitening during bending and prevention of loosening during high temperature molding. From the viewpoint, it is preferably 0.12 to 0.145.

【0017】また、本発明のフィルムは、成形時の追従
性、均一成形性等の点から、フィルムの25℃での弾性
率は2.5〜3.5GPaが好ましく、特に好ましくは
3〜3.5GPaである。
The film of the present invention preferably has a modulus of elasticity at 25 ° C. of 2.5 to 3.5 GPa, particularly preferably 3 to 3 from the viewpoints of conformability during molding, uniform moldability and the like. It is 0.5 GPa.

【0018】次に、本発明に使用するポリエステルを製
造する方法について記載する。本発明に使用するポリエ
ステルを製造する際には、反応触媒、着色防止剤を使用
することができ、反応触媒としては例えばアルカリ金属
化合物、アルカリ土類金属化合物、亜鉛化合物、鉛化合
物、マンガン化合物、コバルト化合物、アルミニウム化
合物、アンチモン化合物、チタン化合物等、着色防止剤
としては例えばリン化合物等を使用することができ、好
ましくは、通常ポリエステルの重合が完結する以前の任
意の段階において、重合触媒としてアンチモン化合物ま
たはゲルマニウム化合物、チタン化合物を添加すること
が好ましい。このような方法としては例えば、ゲルマニ
ウム化合物を例にすると、ゲルマニウム化合物粉体をそ
のまま添加する方法や、あるいは特公昭54−2223
4号公報に記載されているように、ポリエステルの出発
原料であるグリコ−ル成分中にゲルマニウム化合物を溶
解させて添加する方法等を挙げることができる。ゲルマ
ニウム化合物としては、例えば二酸化ゲルマニウム、結
晶水含有水酸化ゲルマニウム、あるいはゲルマニウムテ
トラメトキシド、ゲルマニウムテトラエトキシド、ゲル
マニウムテトラブトキシド、ゲルマニウムエチレングリ
コキシド等のゲルマニウムアルコキシド化合物、ゲルマ
ニウムフェノレ−ト、ゲルマニウムβ−ナフトレ−ト等
のゲルマニウムフェノキシド化合物、リン酸ゲルマニウ
ム、亜リン酸ゲルマニウム等のリン含有ゲルマニウム化
合物、酢酸ゲルマニウム等を使用することができる。中
でも二酸化ゲルマニウムが好ましい。アンチモン化合物
としては、例えば、三酸化アンチモンなどのアンチモン
酸化物、酢酸アンチモンなどが使用できる。チタン化合
物としては、テトラエチルチタネート、テトラブチルチ
タネートなどのアルキルチタネート化合物などが好まし
く使用される。
Next, a method for producing the polyester used in the present invention will be described. When producing the polyester used in the present invention, a reaction catalyst, a color preventive agent can be used, and examples of the reaction catalyst include alkali metal compounds, alkaline earth metal compounds, zinc compounds, lead compounds, manganese compounds, A cobalt compound, an aluminum compound, an antimony compound, a titanium compound, or the like, and a coloring compound such as a phosphorus compound can be used. Preferably, antimony is used as a polymerization catalyst in any stage before the polymerization of the polyester is usually completed. It is preferable to add a compound, a germanium compound, or a titanium compound. As such a method, for example, when a germanium compound is taken as an example, a method of adding a germanium compound powder as it is, or JP-B-54-2223.
As described in JP-A-4, a method in which a germanium compound is dissolved in a glycol component which is a starting material of polyester and then added can be mentioned. Examples of the germanium compound include germanium dioxide, germanium hydroxide containing water of crystallization, or germanium tetramethoxide, germanium tetraethoxide, germanium tetrabutoxide, germanium alkoxide compounds such as germanium ethylene glycoloxide, germanium phenolate, germanium β- A germanium phenoxide compound such as naphtholate, a phosphorus-containing germanium compound such as germanium phosphate and germanium phosphite, and germanium acetate can be used. Of these, germanium dioxide is preferable. As the antimony compound, for example, antimony oxide such as antimony trioxide, antimony acetate or the like can be used. As the titanium compound, alkyl titanate compounds such as tetraethyl titanate and tetrabutyl titanate are preferably used.

【0019】例えば、本発明に使用するポリエステルと
してポリエチレンテレフタレ−トを製造する際に、ゲル
マニウム化合物として二酸化ゲルマニウムを添加する場
合でさらに詳しく説明する。テレフタル酸成分とエチレ
ングリコ−ルをエステル交換またはエステル化反応せし
め、次いで二酸化ゲルマニウム、リン化合物を添加し、
引き続き高温、減圧下で一定のジエチレングリコール含
有量になるまで重縮合反応せしめ、ゲルマニウム元素含
有重合体を得る。さらに、好ましくは得られた重合体を
その融点以下の温度において減圧下または不活性ガス雰
囲気下で固相重合反応せしめ、アセトアデルヒドの含有
量を減少させ、所望の固有粘度、カルボキシル末端基を
得る方法等を挙げることができる。
For example, in the case of producing polyethylene terephthalate as the polyester used in the present invention, the case of adding germanium dioxide as the germanium compound will be described in more detail. Transesterify or esterify the terephthalic acid component and ethylene glycol, then add germanium dioxide and phosphorus compound,
Subsequently, polycondensation reaction is carried out at a high temperature under reduced pressure until the content of diethylene glycol becomes constant to obtain a germanium element-containing polymer. Further, preferably, the obtained polymer is subjected to a solid-state polymerization reaction under a reduced pressure or in an inert gas atmosphere at a temperature below its melting point to reduce the content of acetadeldide to obtain a desired intrinsic viscosity and a carboxyl terminal group. Etc. can be mentioned.

【0020】本発明に使用するポリエステルは、ジエチ
レングリコール成分量が0.01〜4重量%であること
が好ましく、さらに好ましくは0.01〜3重量%、特
に好ましくは0.01〜2重量%である。ジエチレング
リコール成分量を制御することが、衛生性、経時後や加
工で熱履歴を受けても良好な衛生性を維持する上で望ま
しい。ジエチレングリコールの添加タイミングは特に限
定されないが、たとえばポリエステルの重合時に添加し
てもよい。また、本発明に使用するポリエステルには、
酸化防止剤を0.0001〜1重量%添加してもよい。
The polyester used in the present invention preferably has a diethylene glycol component content of 0.01 to 4% by weight, more preferably 0.01 to 3% by weight, and particularly preferably 0.01 to 2% by weight. is there. Controlling the amount of the diethylene glycol component is desirable from the standpoint of maintaining hygiene and good hygiene even when subjected to heat history after aging or during processing. The timing of addition of diethylene glycol is not particularly limited, but it may be added during the polymerization of polyester, for example. Further, the polyester used in the present invention,
You may add 0.0001 to 1 weight% of antioxidant.

【0021】本発明の加工用二軸延伸ポリエステルフィ
ルムにおいて、衛生性を良好にする上で、フィルム中の
アセトアルデヒドの含有量は好ましくは30ppm以
下、さらに好ましくは25ppm以下、特に好ましくは
20ppm以下が望ましい。フィルム中のアセトアルデ
ヒドの含有量を30pm以下とする方法は特に限定され
ないが、例えばポリエステルを重縮合反応等で製造する
際の熱分解によって生じるアセトアルデヒドを除去する
方法としては、ポリエステルを減圧下あるいは不活性ガ
ス雰囲気下において、ポリエステルの融点以下の温度で
熱処理する方法、好ましくはポリエステルを減圧下ある
いは不活性ガス雰囲気下において150℃以上、融点以
下の温度で固相重合する方法、真空ベント式押出機を使
用して溶融押出する方法、ポリエステルを溶融押出する
際に押出温度を高融点ポリエステル側の融点+30℃以
内、好ましくは融点+25℃以内で、短時間、好ましく
は平均滞留時間1時間以内で押出す方法等が好ましく用
いられる。
In the biaxially stretched polyester film for processing of the present invention, the content of acetaldehyde in the film is preferably 30 ppm or less, more preferably 25 ppm or less, particularly preferably 20 ppm or less in order to improve hygiene. . The method for controlling the acetaldehyde content in the film to 30 pm or less is not particularly limited, but for example, as a method for removing acetaldehyde generated by thermal decomposition when the polyester is produced by a polycondensation reaction or the like, the polyester is depressurized or inert. In a gas atmosphere, a method of heat-treating at a temperature below the melting point of polyester, preferably a method of solid-phase polymerizing polyester at a temperature below 150 ° C. and below the melting point under reduced pressure or in an inert gas atmosphere, a vacuum vented extruder Method of melt extrusion using, extruding temperature when melt extruding polyester is within melting point of high melting point polyester + 30 ° C, preferably within melting point + 25 ° C, for short time, preferably within 1 hour of average residence time The method and the like are preferably used.

【0022】本発明のフィルムは、単層、積層いずれに
おいても使用できる。本発明の二軸延伸フイルムの厚さ
は、任意の厚みに設定できるが、追従性の点から3〜5
00μmであることが好ましく、さらに好ましくは10
〜200μmであり、特に好ましくは30〜150μm
である。積層にて使用される場合、熱可塑性ポリマ、熱
硬化性ポリマなどのポリマを積層してもよく、特に接着
性や追従性の点から、本発明のフィルムの少なくとも片
面に融点が180〜260℃のポリエステルB(後述す
る)を積層することが好ましく、特に融点が190〜2
40℃のポリエステルBであることがフィルムの腰(ス
ティッフネス)の柔軟化や接着性の点から好ましい。こ
こで、積層するポリエステルBとしては、例えば高分子
量ポリエチレンテレフタレート、イソフタル酸共重合ポ
リエチレンテレフタレート、ブタンジオール、イソフタ
ル酸残基骨格を有する共重合ポリエチレンテレフタレー
ト、さらにジエチレングリコールを添加または共重合し
たポリエステルなどが好ましく使用できる。積層構成は
B層を片面に積層する2層、両面に積層する3層、また
ポリエステルBに加えポリエステルC等を積層する3層
以上の積層構成などが適用できる。ここで、ポリエステ
ルB層の積層厚みは、接着性等の点から、ポリエステル
B層のみの合計で1〜30μmであることが好ましく、
より好ましくは2〜20μmである。
The film of the present invention can be used in either a single layer or a laminate. The thickness of the biaxially stretched film of the present invention can be set to any thickness, but it is 3 to 5 from the viewpoint of followability.
It is preferably 00 μm, more preferably 10
To 200 μm, particularly preferably 30 to 150 μm
Is. When used in lamination, a polymer such as a thermoplastic polymer or a thermosetting polymer may be laminated, and particularly from the viewpoint of adhesiveness and followability, the film of the present invention has a melting point of 180 to 260 ° C on at least one side. Polyester B (described below) is preferably laminated, and particularly has a melting point of 190 to 2
The polyester B of 40 ° C. is preferable from the viewpoint of softening the stiffness of the film (stiffness) and adhesiveness. Here, as the polyester B to be laminated, for example, high-molecular-weight polyethylene terephthalate, isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate, butanediol, copolymerized polyethylene terephthalate having an isophthalic acid residue skeleton, and polyester to which diethylene glycol is further added or copolymerized are preferable. Can be used. The layered structure may be a two-layered structure in which the B layer is laminated on one side, a three-layered structure in which both layers are laminated, or a three- or more-layered structure in which the polyester C or the like is laminated in addition to the polyester B. Here, the laminated thickness of the polyester B layer is preferably 1 to 30 μm in total of only the polyester B layer from the viewpoint of adhesiveness and the like,
More preferably, it is 2 to 20 μm.

【0023】本発明における二軸延伸フィルムの製造方
法としては、例えば各ポリエステルを必要に応じて乾燥
した後、公知の溶融押出機に供給し、スリット状のダイ
からシート状に押出し、静電印加などの方式によりキャ
スティングドラムに密着させ、冷却固化し未延伸シート
を得る。該未延伸シートをフイルムの長手方向及び幅方
向に延伸、熱処理し、目的とする二軸延伸フィルムを得
る。延伸方式としては、同時二軸、逐次二軸延伸いずれ
でもよいが、フィルムの品質の点でテンター方式による
ものが好ましく、長手方向に延伸した後、幅方向に延伸
する逐次二軸延伸方式、長手方向、幅方向をほぼ同時に
延伸していく同時二軸延伸方式が好ましく用いられる。
延伸倍率としては長手方向、幅方向それぞれの方向に
1.5〜4.0倍、好ましくは1.8〜4.0倍であ
る。長手方向、幅方向の延伸倍率はどちらを大きくして
もよく、同一としてもよい。また、延伸速度は1000
%/分〜200000%/分であることが好ましく、延
伸温度はポリエステルのガラス転移温度以上ガラス転移
温度+80℃以下であれば任意の温度とすることができ
るが、通常は80〜150℃が好ましい。二軸延伸の後
にフイルムの熱処理を行うが、この熱処理はオ−ブン
中、加熱されたロ−ル上等、従来公知の任意の方法で行
なうことができる。熱処理温度は120℃以上245℃
以下の任意の温度とすることができるが、好ましくは1
20〜240℃である。また熱処理時間は任意とするこ
とができるが、通常1〜60秒間行うのが好ましい。熱
処理はフイルムをその長手方向および/または幅方向に
弛緩させつつおこなってもよい。さらに、再延伸を各方
向に対して1回以上行ってもよく、その後、熱処理を行
っても良い。
As the method for producing the biaxially stretched film in the present invention, for example, each polyester is dried if necessary, then fed to a known melt extruder, extruded into a sheet form from a slit die, and electrostatically applied. And the like, and then adhered to the casting drum to be cooled and solidified to obtain an unstretched sheet. The unstretched sheet is stretched in the longitudinal direction and the width direction of the film and heat-treated to obtain a target biaxially stretched film. The stretching method may be either simultaneous biaxial or sequential biaxial stretching, but a tenter method is preferable in terms of the quality of the film, and after stretching in the longitudinal direction, a sequential biaxial stretching method of stretching in the width direction, longitudinal A simultaneous biaxial stretching method in which stretching in the machine direction and the width direction is performed almost simultaneously is preferably used.
The stretching ratio is 1.5 to 4.0 times, preferably 1.8 to 4.0 times in each of the longitudinal direction and the width direction. Either the stretching ratio in the longitudinal direction or the stretching ratio in the width direction may be increased or may be the same. The stretching speed is 1000
% / Min to 200,000% / min. The stretching temperature may be any temperature as long as it is not less than the glass transition temperature of the polyester and not more than the glass transition temperature + 80 ° C., but is usually preferably 80 to 150 ° C. . The film is heat-treated after the biaxial stretching, and this heat treatment can be performed by any conventionally known method such as in an oven or on a heated roll. Heat treatment temperature is 120 ° C or higher and 245 ° C
The temperature can be any of the following, but preferably 1
20-240 degreeC. The heat treatment time may be arbitrary, but it is usually preferably 1 to 60 seconds. The heat treatment may be performed while relaxing the film in its longitudinal direction and / or width direction. Furthermore, re-stretching may be performed once or more in each direction, and then heat treatment may be performed.

【0024】本発明のフイルムには、フィルムの取扱い
性、加工性と表面ヘイズを両立させるために、平均粒子
径0.01〜5μmの内部粒子、無機粒子および/また
は有機粒子などの外部粒子の中から任意に選定される粒
子が0.01〜10重量%含有されていることが好まし
い。特に平均粒子径0.1〜5μmの内部粒子、無機粒
子および/または有機粒子が0.01〜0.2重量%含
有されていることが好ましい。5μmを越える平均粒子
径を有する粒子を使用するとフィルムの欠陥が生じやす
くなる。ここで、内部粒子の析出方法としては、例えば
特開昭48−61556号公報、特開昭51−1286
0号公報、特開昭53−41355号公報、特開昭54
−90397号公報などに記載の技術を用いることがで
きる。また、さらに特開昭55−20496号公報、特
開昭59−204617号公報などに記載された他の粒
子との併用も行うことができる。無機粒子および/また
は有機粒子としては、例えば湿式および乾式シリカ、コ
ロイダルシリカ、珪酸アルミ、酸化チタン、炭酸カルシ
ウム、リン酸カルシウム、硫酸バリウム、アルミナ、マ
イカ、カオリン、クレ−等の無機粒子およびスチレン、
シリコ−ン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステ
ル、ジビニルベンゼン等を構成成分とする有機粒子等を
挙げることができる。なかでも湿式および乾式コロイド
状シリカ、アルミナ等の無機粒子およびスチレン、シリ
コーン、アクリル酸、メタクリル酸、ポリエステル、ジ
ビニルベンゼン等を構成成分とする有機粒子等が好まし
く用いられる。これらの内部粒子、無機粒子および/ま
たは有機粒子は、二種以上を併用してもよい。表面ヘイ
ズをコントロールする点から球状粒子が好ましく、特に
シリカ、アルミナが好ましい。
The film of the present invention contains internal particles having an average particle diameter of 0.01 to 5 μm and external particles such as inorganic particles and / or organic particles in order to achieve both handling and processability of the film and surface haze. It is preferable that the particles arbitrarily selected from the above are contained in an amount of 0.01 to 10% by weight. In particular, it is preferable that 0.01 to 0.2% by weight of internal particles having an average particle diameter of 0.1 to 5 μm, inorganic particles and / or organic particles are contained. The use of particles having an average particle size of more than 5 μm tends to cause film defects. Here, as a method of depositing the internal particles, for example, JP-A-48-61556 and JP-A-51-1286 are available.
0, JP-A-53-41355, JP-A-54
The technique described in Japanese Patent Publication No. 90397 or the like can be used. Further, it can be used in combination with other particles described in JP-A-55-20496 and JP-A-59-204617. Examples of the inorganic particles and / or organic particles include wet and dry silica, colloidal silica, aluminum silicate, titanium oxide, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, alumina, mica, kaolin, clay and the like, and styrene.
Examples thereof include organic particles containing silicon, acrylic acid, methacrylic acid, polyester, divinylbenzene and the like as constituent components. Of these, inorganic particles such as wet and dry colloidal silica and alumina, and organic particles including styrene, silicone, acrylic acid, methacrylic acid, polyester, divinylbenzene and the like are preferably used. Two or more kinds of these internal particles, inorganic particles and / or organic particles may be used in combination. From the viewpoint of controlling the surface haze, spherical particles are preferable, and silica and alumina are particularly preferable.

【0025】本発明のフィルムにコロナ放電処理などの
表面処理を施すことにより接着性を向上させることは、
フィルム特性を向上させる点で好ましいものである。コ
ロナ放電の処理強度としては5〜50W・min/m2が好ま
しく 、より好ましくは10〜45W・min/m2である。
Improving the adhesiveness by subjecting the film of the present invention to a surface treatment such as corona discharge treatment
It is preferable in that it improves the film characteristics. Preferably 5~50W · min / m 2 as a processing intensity of the corona discharge, more preferably 10~45W · min / m 2.

【0026】本発明のポリエステルフイルムには、帯電
防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、結晶核剤、耐候剤、紫
外線吸収剤、顔料、染料などの添加剤を、本発明の目的
を損なわない範囲において添加することができる。ま
た、エンボス加工、サンドマット加工などの表面凹凸加
工、あるいはプラズマ処理、アルカリ処理などの表面処
理を必要に応じて施してもよい。さらに、本発明のフイ
ルムに、易接着処理剤、帯電防止剤、水蒸気・ガスバリ
ア剤(ポリ塩化ビニリデンなど)、離型剤、粘着剤、接
着剤、難燃剤、紫外線吸収剤、マット化剤、顔料、染料
などを、添加、コーティングおよび印刷の1種以上を行
なってもよい。
The polyester film of the present invention contains additives such as an antistatic agent, a heat stabilizer, an antioxidant, a crystal nucleating agent, a weathering agent, an ultraviolet absorber, a pigment and a dye, which does not impair the purpose of the present invention. It can be added in a range. If necessary, surface irregularity processing such as embossing or sand matting, or surface treatment such as plasma treatment or alkali treatment may be performed. Furthermore, the film of the present invention may be provided with an easily adhesive treating agent, an antistatic agent, a water vapor / gas barrier agent (such as polyvinylidene chloride), a release agent, an adhesive, an adhesive, a flame retardant, an ultraviolet absorber, a matting agent, and a pigment. , Dyes, etc. may be added and / or coated and / or printed.

【0027】また、本発明のフィルムに、アルミニウ
ム、酸化アルミニウム、酸化珪素、パラジウムなどの金
属やその化合物を遮光、水蒸気・ガスバリア、表面導電
性、赤外線反射などの目的で真空蒸着してもよい。
The film of the present invention may be vacuum-deposited with a metal such as aluminum, aluminum oxide, silicon oxide or palladium or a compound thereof for the purpose of light shielding, water vapor / gas barrier, surface conductivity, infrared reflection and the like.

【0028】本発明の加工用二軸延伸ポリエステルフィ
ルムは、加工用途に使用される。加工方法は特に限定さ
れず、たとえば上記したフィルムの表面加工やエンボス
加工、サンドマット加工などの成形加工等を挙げること
ができる。
The biaxially stretched polyester film for processing of the present invention is used for processing applications. The processing method is not particularly limited, and examples thereof include surface processing of the above-mentioned film, embossing, and molding processing such as sand matting.

【0029】〔物性、特性の測定、評価方法〕以下に、
本発明に用いた各物性、特性の測定、評価方法について
記載する。
[Measurement of Physical Properties and Properties, Evaluation Method]
Each physical property used in the present invention, the measurement of the characteristics, and the evaluation method will be described.

【0030】(1)融点(Tm)、ガラス転移温度(T
g) 示差走査型熱量計DSC2(パーキンエルマー社製)を
用いて測定した。サンプル10mgを窒素気流下で28
0℃、5分間溶融保持し、ついで液体窒素で急冷した。
得られたサンプルを10℃/分の速度で昇温する過程
で、ガラス状態からゴム状態への転移に基づく比熱変化
を読取り、この温度をガラス転移温度(Tg)とし、結
晶融解に基づく吸熱ピーク温度を融点(Tm)とした。
(1) Melting point (Tm), glass transition temperature (T
g) Measurement was performed using a differential scanning calorimeter DSC2 (manufactured by Perkin Elmer). 28 mg of 10 mg sample under nitrogen stream
It was kept melted at 0 ° C. for 5 minutes, and then quenched with liquid nitrogen.
In the process of raising the temperature of the obtained sample at a rate of 10 ° C / min, the specific heat change based on the transition from the glass state to the rubber state was read, and this temperature was taken as the glass transition temperature (Tg), and the endothermic peak due to crystal melting The temperature was taken as the melting point (Tm).

【0031】(2)弾性率 弾性率についてはASTM−D−882−81(A法)
に準じて測定し、長手方向と幅方向の平均値を算出し
た。
(2) Elastic Modulus For the elastic modulus, ASTM-D-882-81 (method A)
The average value in the longitudinal direction and the width direction was calculated.

【0032】(3)伸度 伸度についてはASTM−D−882−81(A法)に
準じて測定した。
(3) Elongation The elongation was measured according to ASTM-D-882-81 (method A).

【0033】(4)熱収縮率 フィルムサンプル標線間を200mmにとり、フィルム
を10mm巾に切断し、フィルムサンプルを長さ方向に
吊るし、1gの荷重を長さ方向に加えて、150℃の熱
風を用い30分間加熱した後、標線間の長さを測定し、
フィルムの収縮量を原寸法に対する割合として百分率で
表した。
(4) Heat Shrinkage The film sample is set to 200 mm between the marked lines, the film is cut to a width of 10 mm, the film sample is hung in the length direction, a load of 1 g is applied in the length direction, and hot air at 150 ° C. is applied. After heating for 30 minutes using, measure the length between the marked lines,
The amount of shrinkage of the film was expressed as a percentage as a ratio to the original size.

【0034】(5)屈折率 ナトリウムD線を光源として、アッベ屈折率計を用いて
厚み方向の屈折率(Nz)を測定した。
(5) Refractive Index The refractive index (Nz) in the thickness direction was measured using an Abbe refractometer with sodium D ray as a light source.

【0035】(6)成形加工性 金型を150℃に加熱後フィルムに押込み、絞り比0.
6で成形を行い、下記の通り判定した。B級以上が合格
である。 A級:均一に成形され、成形体も弛みがない。 B級:一部偏肉した部分があるが、全体としては均一に
成形され、成形後の弛みもない。 C級:明らかに不均一成形されており、表面の荒れが認
められる。
(6) Molding processability The mold was heated to 150 ° C. and then pushed into the film, and the drawing ratio was reduced to 0.
Molding was carried out in No. 6 and judged as follows. Grade B and above are acceptable. Grade A: Uniformly molded, and the molded body has no slack. Class B: There is a part with uneven thickness, but it is molded uniformly as a whole, and there is no slack after molding. Class C: Clearly non-uniform molding, and surface roughness is observed.

【0036】(7)印刷加工性 高さ25mm 、巾200mm ×長さ180mmで転写インモ
ールド成形を行い下記の通り判定した。B級以上が合格
である。 A級:印刷面も斑がなく鮮明で良好である。 B級:部分的に印刷斑が若干あるが、問題ないレベルで
ある。 C級:破れが認められたり、印刷斑が顕著であり、実用
に耐えない。
(7) Printing workability Transfer in-mold molding was performed with a height of 25 mm, a width of 200 mm and a length of 180 mm, and the following judgment was made. Grade B and above are acceptable. Grade A: The printed surface is clear and good with no spots. Class B: There are some printing spots but there is no problem. Class C: Rupture is recognized, printing spots are remarkable, and it cannot be used practically.

【0037】(8)真空成形性 本発明のフィルムと厚み1.5mmのポリスチレンシート
とをドライラミネートで貼り合わせた後、150℃で絞
り比0.5でカップ状にプラグアシスト真空成形を実施
し、下記の通り判定した。B級以上が合格である。 A級:均一に成形され、角の成形も追従している。 B級:一部偏肉した部分があるが、全体としては均一に
成形されている。 C級:成形が不可であるかあるいは明らかに不均一成形
である。
(8) Vacuum Formability After the film of the present invention and a polystyrene sheet having a thickness of 1.5 mm were laminated by dry lamination, plug-assisted vacuum forming was performed in a cup shape at 150 ° C. with a drawing ratio of 0.5. It was judged as follows. Grade B and above are acceptable. Class A: Formed uniformly, followed by corner formation. Class B: Some parts have uneven thickness, but they are formed uniformly as a whole. Class C: Molding is impossible or apparently non-uniform molding.

【0038】[0038]

【実施例】以下に実施例によって本発明を説明する。The present invention will be described below with reference to examples.

【0039】実施例1 ポリエステルとして平均粒径0.4μmのシリカ粒子を
0.05重量%含有するポリエチレンテレフタレート
(アンチモン系触媒、固有粘度0.64)のチップを1
80℃3時間真空乾燥して単軸押出機に供給し、通常の
口金から吐出後、静電印加(7kv)しながら鏡面冷却
ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た。この未
延伸フィルムを非粘着シリコーンロールにて、Tg+4
0℃で4秒予熱後、該ロールにて延伸温度105℃にて
長手方向に合計3.4倍多段延伸した後、25℃に冷却
し、さらに温度95℃で4秒予熱後に120℃で幅方向
に3.2倍多段延伸し、その後130℃で2秒処理後、
238℃にて幅方向にリラックス5%、5秒間熱処理
し、2軸延伸された厚さ45μmのポリエステルフイル
ムを得た。得られたフィルムは表1に示す通り、優れた
特性を示した。
Example 1 One chip of polyethylene terephthalate (antimony catalyst, intrinsic viscosity 0.64) containing 0.05% by weight of silica particles having an average particle size of 0.4 μm as polyester was used.
It was vacuum dried at 80 ° C. for 3 hours, supplied to a single-screw extruder, discharged from a normal die, and then cooled and solidified by a mirror-cooling drum while applying static electricity (7 kv) to obtain an unstretched film. This unstretched film is Tg + 4 with a non-adhesive silicone roll.
After preheating at 0 ° C. for 4 seconds, the roll was stretched at a stretching temperature of 105 ° C. for a total of 3.4 times in the longitudinal direction, then cooled to 25 ° C., and further preheated at a temperature of 95 ° C. for 4 seconds and then at 120 ° C. 3.2 times multi-stage stretching, then after treatment at 130 ℃ for 2 seconds,
The film was heat-treated at 238 ° C. in the width direction for 5% for 5 seconds to give a biaxially stretched polyester film having a thickness of 45 μm. The obtained film showed excellent properties as shown in Table 1.

【0040】実施例2 ポリエステルとして平均粒径0.8μmの球状シリカ粒
子を0.012重量%含有するポリエチレンテレフタレ
ート(アンチモン触媒、固有粘度0.64)とポリブチ
レンテレフタレート(チタン系触媒、固有粘度0.9)
のチップを97/3重量%の割合でブレンドし、150
℃で5時間真空乾燥後、単軸押出機に供給し、通常の口
金から吐出後、静電印加(7kv)しながら鏡面冷却ド
ラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た。この未延
伸フィルムを非粘着シリコーンロールにてTg+40℃
で3秒予熱後、該ロールにて延伸温度110℃にて長手
と幅方向に3.2倍で同時二軸延伸し、232℃にて長
手方向と幅方向ともにリラックス4%、155℃で1
%、各3秒間熱処理し、2軸延伸された厚さ45μmの
ポリエステルフイルムを得た。得られたフィルムは表1
に示す通り、優れた特性を示した。
Example 2 Polyethylene terephthalate (antimony catalyst, intrinsic viscosity 0.64) containing 0.012% by weight of spherical silica particles having an average particle diameter of 0.8 μm as polyester and polybutylene terephthalate (titanium catalyst, intrinsic viscosity 0) .9)
Blended in a ratio of 97/3% by weight to obtain 150
After vacuum drying at 5 ° C. for 5 hours, it was supplied to a single-screw extruder, discharged from an ordinary die, and then cooled and solidified by a mirror cooling drum while applying electrostatic (7 kv) to obtain an unstretched film. This unstretched film is Tg + 40 ° C with a non-adhesive silicone roll
After preheating for 3 seconds, the rolls are simultaneously biaxially stretched at a stretching temperature of 110 ° C. in the longitudinal and width directions by 3.2 times, and relaxed at 232 ° C. in both the longitudinal direction and the width direction at 4% and 155 ° C. at 1%.
% For 3 seconds each to obtain a biaxially stretched polyester film having a thickness of 45 μm. The films obtained are shown in Table 1.
As shown in, excellent properties were exhibited.

【0041】実施例3 ポリエステルとして平均粒径1.5μmのシリカ粒子を
0.012重量%含有するポリエチレンテレフタレート
(非晶ゲルマニウム系触媒、固有粘度0.67)のチッ
プを180℃3時間真空乾燥して単軸押出機に供給し、
通常の口金から吐出後、静電印加(8kv)しながら鏡
面冷却ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た。
この未延伸フィルムを非粘着シリコーンロールにてTg
+40℃で7秒予熱後、該シリコーンロールにて延伸温
度100℃にて長手方向に3.1倍延伸、50℃に冷却
後、温度95℃で5秒予熱後に120℃で幅方向に2.
9倍多段延伸した後、235℃にて幅方向リラックス4
%、5秒間熱処理し、2軸延伸された厚さ45μmのポ
リエステルフイルムを得た。得られたフィルムは表1に
示す通り、優れた特性を示した。
Example 3 A polyethylene terephthalate (amorphous germanium catalyst, intrinsic viscosity 0.67) chip containing 0.012% by weight of silica particles having an average particle size of 1.5 μm as polyester was vacuum dried at 180 ° C. for 3 hours. Supplied to a single-screw extruder,
After being discharged from a normal die, an unstretched film was obtained by cooling and solidifying with a mirror cooling drum while applying static electricity (8 kv).
Tg of this unstretched film with a non-adhesive silicone roll
After preheating at + 40 ° C for 7 seconds, the silicone roll stretches 3.1 times in the longitudinal direction at a stretching temperature of 100 ° C, cools to 50 ° C, preheats at 95 ° C for 5 seconds, and then at 120 ° C in the width direction.
After stretching 9 times in multiple stages, relax in the width direction at 235 ° C 4
% For 5 seconds to obtain a biaxially stretched polyester film having a thickness of 45 μm. The obtained film showed excellent properties as shown in Table 1.

【0042】実施例4 ポリエステルとして平均粒径0.8μmの球状シリカ粒
子を0.012重量%含有するポリエチレンテレフタレ
ート(アンチモン触媒、固有粘度0.64)とポリプロ
ピレンテレフタレート(チタン系触媒、固有粘度0.
9)のチップを97/3重量%の割合でブレンドし、1
50℃で5時間真空乾燥後、単軸押出機に供給し、通常
の口金から吐出後、静電印加(7kv)しながら鏡面冷
却ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た。この
未延伸フィルムを非粘着シリコーンロールにて予熱Tg
+40℃で5秒予熱後、該シリコーンロールにて延伸温
度110℃にて長手と幅方向に3.2倍で同時二軸延伸
し、229℃にて長手方向と幅方向ともにリラックス4
%、155℃で1%、各3秒間熱処理し、2軸延伸され
た厚さ45μmのポリエステルフイルムを得た。得られ
たフィルムは表1に示す通り、優れた特性を示した。
EXAMPLE 4 Polyethylene terephthalate (antimony catalyst, intrinsic viscosity 0.64) and polypropylene terephthalate (titanium-based catalyst, intrinsic viscosity 0. 4) containing 0.012% by weight of spherical silica particles having an average particle diameter of 0.8 μm as polyester.
Blend the chips of 9) at a ratio of 97/3% by weight, and
After vacuum drying at 50 ° C. for 5 hours, it was supplied to a single-screw extruder, discharged from a normal die, and then cooled and solidified with a mirror cooling drum while applying electrostatic (7 kv) to obtain an unstretched film. This unstretched film is preheated with a non-adhesive silicone roll Tg
After preheating at + 40 ° C. for 5 seconds, the silicone roll was simultaneously biaxially stretched at a stretching temperature of 110 ° C. in the longitudinal and width directions by 3.2 times, and relaxed at 229 ° C. in both the longitudinal direction and the width direction.
%, 1% at 155 ° C. for 3 seconds each to obtain a biaxially stretched polyester film having a thickness of 45 μm. The obtained film showed excellent properties as shown in Table 1.

【0043】比較例1 ポリエステルとして平均粒径1.5μmの凝集シリカ粒
子を0.03重量%有するポリエチレンテレフタレート
(アンチモン系触媒、固有粘度0.59)のチップを1
80℃3時間真空乾燥して単軸押出機に供給し、通常の
口金から吐出後、静電印加(7kv)しながら鏡面冷却
ドラムにて冷却固化して未延伸フィルムを得た。この未
延伸フィルムをハードクロムメッキロールによりTg+
10℃で3秒予熱後、セラミックロールにて延伸温度9
0℃にて長手方向に3.7倍一挙に延伸し、60℃に冷
却後、温度95℃で5秒予熱後に110℃で幅方向に
3.7倍延伸した後、200℃にて幅方向リラックス4
%、5秒間熱処理し、2軸延伸された厚さ45μmのポ
リエステルフイルムを得た。(Fa+Fb)/(Sa+
Sb)の値が本発明の範囲を外れた本比較例は、加工
性、成形性に劣っていた。
Comparative Example 1 One chip of polyethylene terephthalate (antimony catalyst, intrinsic viscosity 0.59) having 0.03% by weight of agglomerated silica particles having an average particle size of 1.5 μm as polyester was used.
It was vacuum dried at 80 ° C. for 3 hours, supplied to a single-screw extruder, discharged from a normal die, and then cooled and solidified by a mirror-cooling drum while applying static electricity (7 kv) to obtain an unstretched film. This unstretched film is Tg +
After preheating at 10 ° C for 3 seconds, stretch temperature 9 with a ceramic roll
It was stretched 3.7 times in the longitudinal direction at 0 ° C., cooled to 60 ° C., preheated at 95 ° C. for 5 seconds, then stretched at 110 ° C. in the width direction 3.7 times, and then at 200 ° C. in the width direction. Relax 4
% For 5 seconds to obtain a biaxially stretched polyester film having a thickness of 45 μm. (Fa + Fb) / (Sa +
The comparative example in which the value of Sb) was outside the range of the present invention was inferior in workability and moldability.

【0044】比較例2 ポリエステルとして平均粒径1.5μmの炭酸カルシウ
ム粒子を0.1重量%含有するイソフタル酸17モル共
重合ポリエチレンテレフタレート(アンチモン系触媒、
固有粘度0.62)のチップを150℃3時間真空乾燥
して単軸押出機に供給し、通常の口金から吐出後、静電
印加(7kv)しながら鏡面冷却ドラムにて冷却固化し
て未延伸フィルムを得た。この未延伸フィルムをTg+
15℃で3秒予熱後、ポリテトラフルオロエチレン製ロ
ールにて延伸温度95℃にて長手方向に3.6倍延伸、
50℃に冷却後、温度96℃で3秒予熱後に115℃で
幅方向に3.4倍延伸した後、190℃にて幅方向リラ
ックス5%、5秒間熱処理し、2軸延伸された厚さ38
μmのポリエステルフイルムを得た。ポリエステルの融
点が低く、(Fa+Fb)/(Sa+Sb)の値が本発
明の範囲を外れた本比較例は、加工性、成形性に劣って
いた。
Comparative Example 2 17 mol of isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (antimony catalyst, containing 0.1% by weight of calcium carbonate particles having an average particle diameter of 1.5 μm as polyester)
Chips with an intrinsic viscosity of 0.62) were vacuum dried at 150 ° C for 3 hours, supplied to a single-screw extruder, discharged from a normal die, and then cooled and solidified by a mirror-cooling drum while applying static electricity (7 kv). A stretched film was obtained. This unstretched film is Tg +
After preheating at 15 ° C for 3 seconds, a polytetrafluoroethylene roll was stretched at a stretching temperature of 95 ° C in the longitudinal direction by 3.6 times,
After cooling to 50 ° C, preheating at 96 ° C for 3 seconds, and then stretching 3.4 times in the width direction at 115 ° C, relaxing at 190 ° C in the width direction for 5% for 5 seconds, and biaxially stretching the thickness. 38
A polyester film of μm was obtained. The comparative example in which the melting point of the polyester was low and the value of (Fa + Fb) / (Sa + Sb) was outside the range of the present invention was inferior in processability and moldability.

【0045】[0045]

【表1】 [Table 1]

【0046】[0046]

【発明の効果】本発明により、従来のPETフイルムに
ない、伸度、柔軟性を有し成形加工性に優れるととも
に、耐熱性、蒸着性、印刷性等の表面加工特性に優れた
加工用二軸延伸ポリエステルフィルムを提供することが
できる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, there are two types of processing materials, which have excellent elongation and flexibility and molding processability, which are not found in conventional PET films, and also have excellent surface processing characteristics such as heat resistance, vapor deposition property and printability. An axially stretched polyester film can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F071 AA45 AA46 AA84 AF21Y AF31Y AF61Y BB08 BC01 BC10 4F210 AA24 AG01 QA02 QA03 QC06 QC14 QG01 QG18    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 4F071 AA45 AA46 AA84 AF21Y                       AF31Y AF61Y BB08 BC01                       BC10                 4F210 AA24 AG01 QA02 QA03 QC06                       QC14 QG01 QG18

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 融点が245〜270℃のポリエステル
からなり、下記式(1)を満足することを特徴とする加
工用二軸延伸ポリエステルフィルム。 (Fa+Fb)/(Sa+Sb)≧150 ・・・式(1) (ここでFaは25℃におけるフィルム任意方向の破断
伸度、FbはFaと垂直方向における25℃での破断伸
度、Saは150℃、30分におけるFaと同方向の熱
収縮率(%)、SbはSaと垂直方向における150
℃、30分での熱収縮率(%)を示す)
1. A biaxially stretched polyester film for processing, comprising a polyester having a melting point of 245 to 270 ° C. and satisfying the following formula (1). (Fa + Fb) / (Sa + Sb) ≧ 150 Equation (1) (where Fa is the elongation at break at 25 ° C. in any direction of the film, Fb is the elongation at break at 25 ° C. in the direction perpendicular to Fa, and Sa is 150. Heat shrinkage (%) in the same direction as Fa at 30 ° C. for 30 minutes, Sb is 150 in the direction perpendicular to Sa
Shows heat shrinkage (%) at 30 ° C for 30 minutes)
【請求項2】 前記ポリエステルの構成単位の90モル
%以上がエチレンテレフタレート単位及び/またはエチ
レンナフタレート単位であることを特徴とする請求項1
に記載の加工用二軸延伸ポリエステルフィルム。
2. 90% by mole or more of the constituent units of the polyester are ethylene terephthalate units and / or ethylene naphthalate units.
The biaxially stretched polyester film for processing described in 1.
【請求項3】 フィルム厚み方向の屈折率が1.50〜
1.54であることを特徴とする請求項1〜2のいずれ
かに記載の加工用二軸延伸ポリエステルフィルム。
3. The refractive index in the film thickness direction is 1.50.
It is 1.54, The biaxially stretched polyester film for processing in any one of Claims 1-2.
【請求項4】 Sa及びSbが共に1.5%以下である
ことを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の加工
用二軸延伸ポリエステルフィルム。
4. The biaxially stretched polyester film for processing according to claim 1, wherein both Sa and Sb are 1.5% or less.
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