JP2003003000A - Polyester resin composition and method for producing polyester resin foam - Google Patents

Polyester resin composition and method for producing polyester resin foam

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JP2003003000A
JP2003003000A JP2001191631A JP2001191631A JP2003003000A JP 2003003000 A JP2003003000 A JP 2003003000A JP 2001191631 A JP2001191631 A JP 2001191631A JP 2001191631 A JP2001191631 A JP 2001191631A JP 2003003000 A JP2003003000 A JP 2003003000A
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JP
Japan
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polyester resin
resin composition
polyester
weight
foam
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuhiro Tanaka
数洋 田中
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Fukuvi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Fukuvi Chemical Industry Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition for producing a polyester resin foam having uniform and fine cells, and an excellent appearance, and to provide a method for producing the polyester resin foam. SOLUTION: This polyester resin composition comprises 100 pts.wt. thermoplastic polyester resin, 0.1-20 pts.wt. acrylic processing aid having 500,000-5,000,000 average molecular weight, and 0.1-5 pts.wt. foaming agent.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はポリエステル系樹脂
組成物及びポリエステル系樹脂発泡体の製造方法に関す
るもので、より詳細には、均一で且つ微細な気泡を有
し、外観特性に優れたポリエステル系樹脂発泡体を製造
するための樹脂組成物に関する。本発明はまた、ポリエ
ステル系樹脂発泡体の製造方法にも関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester resin composition and a method for producing a polyester resin foam, and more particularly to a polyester resin composition having uniform and fine cells and excellent appearance characteristics. The present invention relates to a resin composition for producing a resin foam. The present invention also relates to a method of making a polyester-based resin foam.

【0002】[0002]

【従来の技術】熱可塑性ポリエステル系樹脂は、繊維、
フィルム、ボトル等の中空製品の製造に広く用いられて
いるが、これを発泡成形に利用すると、均一で細かい気
泡ができず、ガスが抜けやすいために、その押出発泡は
かなり困難なものであった。
2. Description of the Related Art Thermoplastic polyester resins are used for fibers,
It is widely used for the production of hollow products such as films and bottles, but when it is used for foam molding, it is difficult to extrude and foam because uniform and fine bubbles cannot be formed and gas easily escapes. It was

【0003】特公昭61−48409号公報には、溶融
押出前の段階で芳香族ポリエステルを基準として0.1
乃至3重量%のジグリシジルエステル化合物を混入せし
めることを特徴とするポリエステル押出発泡体の製造法
が記載されている。
Japanese Patent Publication No. 61-48409 discloses a method in which 0.1% of aromatic polyester is used as a standard before melt extrusion.
There is described a method for producing a polyester extruded foam characterized by incorporating from 3 to 3% by weight of a diglycidyl ester compound.

【0004】特開平2−150434号公報には、熱可
塑性ポリエステル系樹脂を溶融し、その溶融物を発泡剤
と混合して低圧条件下に押し出して発泡成形する熱可塑
性ポリエステル系樹脂発泡体の製造法において、熱可塑
性ポリエステル系樹脂に、分子中に2以上の酸無水物基
を有する化合物を加えることを特徴とするポリエステル
系樹脂発泡体の製造法が記載されている。
Japanese Patent Laid-Open No. 2-150434 discloses the production of a thermoplastic polyester resin foam in which a thermoplastic polyester resin is melted, the melt is mixed with a foaming agent, and the mixture is extruded under low pressure conditions and foam-molded. The method describes a method for producing a polyester-based resin foam, which comprises adding a compound having two or more acid anhydride groups in the molecule to a thermoplastic polyester-based resin.

【0005】特公平3−16977号公報には、熱可塑
性ポリエステル樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂に対し
多官能グリシジルエステル化合物0.03〜2.5mo
l%、熱可塑性ポリエステル樹脂に対し多官能カルボン
酸無水物0.01〜2mol%と共に常圧での沸点15
0℃以下の発泡剤を混合し、押出発泡せしめることを特
徴とする熱可塑性ポリエステル樹脂発泡体の製法が記載
されている。
Japanese Patent Publication No. 3-16977 discloses a thermoplastic polyester resin, and a polyfunctional glycidyl ester compound 0.03 to 2.5 mo with respect to the thermoplastic polyester resin.
1%, polyfunctional carboxylic acid anhydride 0.01 to 2 mol% with respect to the thermoplastic polyester resin, and boiling point at normal pressure 15
There is described a method for producing a thermoplastic polyester resin foam, which comprises mixing a foaming agent at 0 ° C. or lower to allow extrusion foaming.

【0006】特許第2521854号公報には、分子量
分布が5.0〜21.0のポリエステルを押出機にて発
泡剤と混合し、この溶融物を低圧下に押出発泡すること
を特徴とするポリエステル発泡体の製造方法が記載され
ている。
Japanese Patent No. 2521854 discloses a polyester characterized in that a polyester having a molecular weight distribution of 5.0 to 21.0 is mixed with a foaming agent in an extruder and the melt is extruded and foamed under a low pressure. A method of making a foam is described.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】熱可塑性ポリエステル
の押出発泡では、熱可塑性ポリエステルそのものの押出
時の溶融粘度が低く、押出発泡時に均一で微細な気泡を
保持し得ないという問題がある。一般に、溶融押出発泡
では溶融ポリマーの粘性特性が重要であり、温度上昇に
伴う粘度の低下が低く、発泡適性粘度範囲が広い方がよ
いといわれている。すなわち、ポリスチレン等の非晶質
ポリマーでは温度上昇に伴う粘度の低下が比較的緩やか
であるため、発泡適性粘度範囲が広いが、ポリエチレン
テレフタレート(PET)のような結晶性ポリマーでは
急激な粘度低下が起こるので、発泡適性粘度範囲が狭い
のである。
In the extrusion foaming of thermoplastic polyester, there is a problem that the melt viscosity of the thermoplastic polyester itself during extrusion is low and uniform and fine bubbles cannot be retained during extrusion foaming. In melt extrusion foaming, it is generally said that the viscosity characteristics of the molten polymer are important, the decrease in viscosity with temperature rise is low, and the foaming suitable viscosity range is preferably wide. That is, in the case of an amorphous polymer such as polystyrene, the decrease in viscosity with temperature rise is relatively gradual, so the foaming suitable viscosity range is wide, but in a crystalline polymer such as polyethylene terephthalate (PET), a sharp decrease in viscosity occurs. Therefore, the foaming suitable viscosity range is narrow.

【0008】ポリマー溶融時における粘性の急激な低下
を抑制する手段として、化学的な架橋反応の応用はよく
知られており、前述した従来技術の多くのものはこの手
段をポリエステル系樹脂の押出発泡に応用したものであ
る。また、最後に引用した従来技術は、ポリエステルの
分岐鎖構造による溶融粘度の上昇を押出発泡に利用した
ものである。
The application of chemical cross-linking reaction is well known as a means for suppressing a rapid decrease in viscosity when a polymer is melted, and most of the above-mentioned prior arts use this means for extrusion foaming of a polyester resin. Is applied to. The last-cited prior art utilizes the increase in melt viscosity due to the branched chain structure of polyester for extrusion foaming.

【0009】前者の化学的架橋手段は、種々のポリエス
テル原料に対して適用できるという利点はあるものの、
適性溶融粘度を得るための反応条件の設定や管理が難し
く、わずかの条件の変動で溶融粘度が大きく変動し、必
ずしも満足すべき発泡体の製造に工業的に成功している
とはいえない。一方、後者の分子量分布の広いポリエス
テル原料の使用では、面倒な工程管理が必要でないとい
う利点はあるものの、用いるポリエステル原料が制限さ
れるという不利益がある。
Although the former chemical crosslinking means has the advantage that it can be applied to various polyester raw materials,
It is difficult to set and manage reaction conditions for obtaining an appropriate melt viscosity, and even a slight change in the conditions causes a large change in melt viscosity, and it cannot be said that the production of a satisfactory foam is industrially successful. On the other hand, the latter use of a polyester raw material having a wide molecular weight distribution has an advantage that complicated process control is not required, but has a disadvantage that the polyester raw material to be used is limited.

【0010】熱可塑性ポリエステル系樹脂から押出発泡
体を製造する際に生じる他の問題点は、ポリエステルの
溶融温度がかなり高温であり、しかもポリエステルは水
分の存在下に容易に加水分解を受け、分子量の低下を生
じやすいことである。このため、ポリエステル成形品の
製造に当たっては、ホッパードライヤーを使用し、ポリ
エステルの溶融混練に先だって、ポリエステルを十分に
乾燥することが行われているが、化学発泡においては、
発泡剤の分解により水分が同時に発生し、ポリエステル
の加水分解により、発泡に必要な溶融粘度が確保されな
いという問題もある。このため、従来のポリエステル系
樹脂の押出発泡体の製法では、発泡剤としてガスや揮発
性物質を用いた物理的発泡が一般に採用されているが、
物理的発泡では設備が大がかりになることや、成形後の
後収縮を引き起こしたり、また微細なセルが得られない
という問題がある。
Another problem that occurs when producing an extruded foam from a thermoplastic polyester resin is that the melting temperature of the polyester is quite high, and the polyester is easily hydrolyzed in the presence of water and has a molecular weight of Is likely to occur. Therefore, in the production of a polyester molded article, using a hopper dryer, prior to the melt-kneading of the polyester, the polyester is sufficiently dried, in chemical foaming,
There is also a problem that water is generated at the same time due to decomposition of the foaming agent, and the melt viscosity required for foaming cannot be secured due to hydrolysis of the polyester. Therefore, in the conventional method for producing an extruded foam of a polyester resin, physical foaming using a gas or a volatile substance as a foaming agent is generally adopted,
Physical foaming has problems that it requires a large scale of equipment, causes post-shrinkage after molding, and that fine cells cannot be obtained.

【0011】したがって、本発明の目的は、均一で且つ
微細な気泡を有し、外観特性に優れたポリエステル系樹
脂発泡体を製造するための樹脂組成物及びポリエステル
系樹脂発泡体の製造方法を提供するにある。本発明の他
の目的は、押出発泡に際して、ポリエステル系樹脂溶融
物が発泡適性粘度範囲に維持されるポリエステル系樹脂
組成物を提供するにある。本発明の更に他の目的は、化
学発泡によりポリエステル系発泡体を製造できるポリエ
ステル系樹脂組成物を提供するにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a resin composition for producing a polyester resin foam having uniform and fine cells and excellent in appearance characteristics, and a method for producing the polyester resin foam. There is. Another object of the present invention is to provide a polyester resin composition in which the polyester resin melt is maintained in a foaming suitable viscosity range during extrusion foaming. Still another object of the present invention is to provide a polyester resin composition capable of producing a polyester foam by chemical foaming.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、熱可塑
性ポリエステル系樹脂と、ポリエステル系樹脂100重
量部当たり、平均分子量が50万乃至500万、好まし
くは200万〜400万のアクリル系加工助剤0.1〜
20重量部と、発泡剤0.1〜5重量部とを含有するこ
とを特徴とするポリエステル系樹脂組成物が提供され
る。本発明のポリエステル系樹脂組成物においては、 1.熱可塑性ポリエステルがエチレンテレフタレート系
ポリエステル或いはグリコール成分としてシクロヘキサ
ンジメタノールを含有するポリエステルであること、 2.発泡剤が化学発泡剤であること、 3.無機フィラー及び/またはセルロース系フィラーを
更に含有すること、 4.無機フィラー及び/またはセルロース系フィラーを
1〜900重量部、好ましくは5〜100重量部の量で
含有すること、 が好ましい。本発明によれば更に、上記ポリエステル系
樹脂組成物をベント付押出機で混練し、低圧下に押し出
して、発泡倍率1.5乃至5.0倍に発泡させることを
特徴とするポリエステル系樹脂発泡体の製造方法が提供
される。
According to the present invention, a thermoplastic polyester resin and an acrylic resin having an average molecular weight of 500,000 to 5,000,000, preferably 2,000,000 to 4,000,000 per 100 parts by weight of the polyester resin are used. Auxiliary 0.1
A polyester resin composition comprising 20 parts by weight and 0.1 to 5 parts by weight of a foaming agent is provided. In the polyester resin composition of the present invention, 1. 1. The thermoplastic polyester is an ethylene terephthalate type polyester or a polyester containing cyclohexanedimethanol as a glycol component; 2. The foaming agent is a chemical foaming agent, 3. further containing an inorganic filler and / or a cellulosic filler; It is preferable to contain the inorganic filler and / or the cellulosic filler in an amount of 1 to 900 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight. According to the present invention, the polyester resin composition is further kneaded by an extruder with a vent and extruded under a low pressure to foam at a foaming ratio of 1.5 to 5.0. A method of manufacturing a body is provided.

【0013】[0013]

【発明の実施形態】本発明の樹脂組成物では、熱可塑性
ポリエステル系樹脂と、ポリエステル系樹脂100重量
部当たり、平均分子量が50万乃至500万、好ましく
は200万〜400万のアクリル系加工助剤0.1〜2
0重量部と、発泡剤0.1〜5重量部とを組み合わせた
ことが特徴である。この特徴により、本発明の樹脂組成
物では、樹脂の溶融粘度が上がり、押出発泡成形が可能
となる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The resin composition of the present invention comprises a thermoplastic polyester resin and an acrylic processing aid having an average molecular weight of 500,000 to 5,000,000, preferably 2,000,000 to 4,000,000 per 100 parts by weight of the polyester resin. Agent 0.1-2
The feature is that 0 parts by weight and 0.1 to 5 parts by weight of a foaming agent are combined. Due to this feature, in the resin composition of the present invention, the melt viscosity of the resin is increased, and extrusion foam molding is possible.

【0014】一般に、樹脂の溶融発泡成形では、樹脂中
への気体の分散過程及び樹脂中での気泡の成長過程を経
て発泡成形が行われるが、本発明に用いる樹脂組成物で
は、アクリル系加工助剤および発泡剤を限定された量比
で含有するため、樹脂組成物の溶融粘度が押出発泡に適
切な粘度範囲に維持され、樹脂中への気体の分散及び樹
脂中での気泡の成長が円滑に進行して、発泡が有効に行
われ、均一で且つ微細な気泡を有し、外観特性に優れた
ポリエステル系樹脂発泡体を製造することができる。
Generally, in the melt-foam molding of a resin, the foam molding is carried out through a process of dispersing a gas in the resin and a process of growing bubbles in the resin. In the resin composition used in the present invention, an acrylic resin is used. Since the auxiliary agent and the foaming agent are contained in a limited amount ratio, the melt viscosity of the resin composition is maintained in a viscosity range suitable for extrusion foaming, and gas dispersion in the resin and growth of bubbles in the resin are maintained. It is possible to produce a polyester-based resin foam that smoothly progresses, foams effectively, has uniform and fine bubbles, and has excellent appearance characteristics.

【0015】また、ポリエステル系樹脂の押出発泡で
は、化学発泡剤の使用は、分解時に生成する水によるポ
リエステルの加水分解とそれによる粘度低下とにより、
困難であると考えられていたが、本発明によると、特定
の量のアクリル系加工助剤を配合することにより、溶融
粘度を適切な範囲に維持して、化学発泡剤を使用する押
出発泡が可能となる。また、化学発泡剤の使用により、
押出発泡の作業性を向上させ、また設備を簡略化して、
ポリエステル発泡成形体の生産性を向上させ、そのコス
トを低減させることが可能となる。
Further, in extrusion foaming of a polyester resin, the use of a chemical foaming agent is caused by hydrolysis of the polyester by water produced at the time of decomposition and decrease in viscosity due to the hydrolysis.
Although thought to be difficult, according to the present invention, extrusion foaming using a chemical foaming agent can be performed by maintaining a melt viscosity in an appropriate range by adding a specific amount of an acrylic processing aid. It will be possible. Also, by using a chemical foaming agent,
Improves workability of extrusion foaming and simplifies equipment,
It is possible to improve the productivity of the polyester foam molded article and reduce its cost.

【0016】本発明のポリエステル系樹脂組成物は、無
機フィラー及び/またはセルロース系フィラーを更に含
有すること、特に無機フィラー及び/またはセルロース
系フィラーをポリエステル系樹脂100重量部当たり1
〜900重量部、好ましくは5〜100重量部の量で含
有することが好ましい。上記フィラーを樹脂組成物中に
含有させることにより、フィラーが化学発泡剤の発泡の
際の核となり、微細で均一な発泡セル構造が得られ、ま
た押出発泡に際してダイ等の金属面との滑り性が向上し
て、外観特性および表面特性の向上した発泡体を製造す
ることが可能となる。更に、フィラーを含有させること
により、発泡体の製造コストを低減させ、発泡体の物理
的特性や化学的特性を改良することができる。
The polyester resin composition of the present invention further contains an inorganic filler and / or a cellulosic filler, and in particular, the inorganic filler and / or the cellulosic filler is contained in an amount of 1 per 100 parts by weight of the polyester resin.
It is preferable to contain it in an amount of ˜900 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight. By containing the above filler in the resin composition, the filler becomes a nucleus during the foaming of the chemical foaming agent, and a fine and uniform foam cell structure is obtained, and the slipperiness with a metal surface such as a die during extrusion foaming. It is possible to produce a foam having improved appearance characteristics and surface characteristics. Furthermore, by containing a filler, the manufacturing cost of the foam can be reduced, and the physical properties and chemical properties of the foam can be improved.

【0017】本発明では、熱可塑性ポリエステル、アク
リル系加工助剤および化学発泡剤或いは更にフィラーを
含む組成物を、押出機に供給し、溶融混練した後、押し
出すことによりポリエステル系樹脂発泡体を製造する。
この際、上記ポリエステル系樹脂組成物をベント機構付
押出機で混練し、低圧下に押し出すことが好ましい。樹
脂組成物の溶融混練にベント付押出機を用いることによ
り、樹脂組成物の混練時の脱気が有効に行われ、ポリエ
ステル系樹脂の加水分解を抑制して、より均一で且つ微
細な気泡を有し、外観特性により優れたポリエステル系
樹脂発泡体を製造することが可能となる。
In the present invention, a composition containing a thermoplastic polyester, an acrylic processing aid and a chemical foaming agent or a filler is supplied to an extruder, melt-kneaded and then extruded to produce a polyester resin foam. To do.
At this time, it is preferable that the polyester resin composition is kneaded by an extruder with a vent mechanism and extruded under a low pressure. By using an extruder with a vent for melt-kneading the resin composition, degassing during kneading of the resin composition is effectively performed, hydrolysis of the polyester resin is suppressed, and more uniform and fine bubbles are formed. It becomes possible to produce a polyester resin foam having the above and excellent appearance characteristics.

【0018】本発明のポリエステル系樹脂組成物は、発
泡倍率(体積基準)が1.5乃至5.0倍となるように
に発泡させることが好ましい。発泡倍率が1.5を下回
ると、発泡体とすることによる軽量性、クッション性、
音や熱に対する遮断性が上記範囲内にある場合に比して
不十分となり、一方発泡倍率が5.0倍となるように発
泡セルが粗大化して、上記範囲内にある場合に比して、
剛性が低下したり、変形に対する永久歪みが増大したり
するので、好ましくない。
The polyester resin composition of the present invention is preferably foamed so that the expansion ratio (volume basis) is 1.5 to 5.0 times. When the expansion ratio is less than 1.5, the lightness, cushioning, and
The insulating property against sound and heat becomes insufficient as compared with the case where it is within the above range, while the foam cells become coarse so that the expansion ratio becomes 5.0 times, and compared with the case where it is within the above range. ,
The rigidity is lowered and the permanent set against deformation is increased, which is not preferable.

【0019】[熱可塑性ポリエステル]本発明に用いる
熱可塑性ポリエステル系樹脂は、テレフタル酸を主体と
する二塩基酸とエチレングリコールを主体とするジオー
ルとから誘導されたホモポリエステル或いは共重合ポリ
エステルであってよい。
[Thermoplastic Polyester] The thermoplastic polyester resin used in the present invention is a homopolyester or a copolyester derived from a dibasic acid mainly containing terephthalic acid and a diol mainly containing ethylene glycol. Good.

【0020】テレフタル酸以外の二塩基酸としては、イ
ソフタール酸、P−β−オキシエトキシ安息香酸、ナフ
タレン−2,6−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−
4,4’−ジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフ
タル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、アジピン酸、セバ
シン酸等を挙げることができ。
Dibasic acids other than terephthalic acid include isophthalic acid, P-β-oxyethoxybenzoic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid and diphenoxyethane-
4,4'-dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, adipic acid, sebacic acid and the like can be mentioned.

【0021】またエチレングリコール以外のジオール成
分としては、プロピレングリコール、1,4−ブタンジ
オール、ネオペンチルグリコール、1,6−ヘキシレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、シクロヘキサンジメタノール、スピログリコー
ル、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物など
のグリコール成分を挙げることができる。
As diol components other than ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6-hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, cyclohexanedimethanol, spiroglycol, bisphenol A. Examples thereof include glycol components such as ethylene oxide adducts.

【0022】ホモポリエステル或いは共重合ポリエステ
ルは、フィルム形成範囲の分子量を有するべきであり、
溶媒として、フェノール/テトラクロロエタン混合溶媒
を用いて測定した固有粘度〔IV〕は0.5乃至1.
5、特に0.6乃至1.5の範囲にあるのがよい。
The homopolyester or copolyester should have a molecular weight in the film forming range,
The intrinsic viscosity [IV] measured using a phenol / tetrachloroethane mixed solvent as a solvent is 0.5 to 1.
5, preferably in the range of 0.6 to 1.5.

【0023】本発明の典型的な例では、入手の容易さか
ら、ポリエチレンテレフタレート(PET)を使用す
る。このポリエチレンテレフタレートとしては、通常の
溶融重合法によるものでも、また固相重合法によるもの
でも使用することができる。また、別の例では、リサイ
クルPET樹脂を用いることもできる。リサイクルPE
T樹脂とは、ボトルなどの容器として使用した後、回収
され、洗浄などの再生処理を行ったもので、バージンの
PETに比べると、固有粘度〔IV〕が低下したもので
あるが、このものを単独で、或いはバージンのPETと
の組合せで用いることができる。
In a typical example of the present invention, polyethylene terephthalate (PET) is used because of its ready availability. As this polyethylene terephthalate, it is possible to use either a usual melt polymerization method or a solid phase polymerization method. In another example, recycled PET resin can also be used. Recycled PE
T-resin is used after being used as a container such as a bottle and then recovered and subjected to a regenerating treatment such as washing. Its intrinsic viscosity [IV] is lower than that of virgin PET. Can be used alone or in combination with Virgin PET.

【0024】本発明の他の例では、ポリエチレンテレフ
タレートに比して溶融粘度の比較的高い他の熱可塑性ポ
リエステルを用いることができる。例えば、グリコール
成分の一部としてシクロヘキサンジメタノール(CHD
M)を含むエチレンテレフタレート系コポリエステル樹
脂を用いることができる。このグリコール変性エチレン
テレフタレート系コポリエステル樹脂(PET−G)
は、非結晶性で、溶融温度がポリエチレンテレフタレー
トに比してかなり低く、しかも溶融粘度が高いという特
徴を有している。このPET−Gは、イーストマン社か
らProvistaの商標名で市販されており、入手が
容易である。
In another embodiment of the invention, other thermoplastic polyesters having a relatively high melt viscosity as compared to polyethylene terephthalate can be used. For example, cyclohexanedimethanol (CHD as part of the glycol component
An ethylene terephthalate-based copolyester resin containing M) can be used. This glycol modified ethylene terephthalate copolyester resin (PET-G)
Is characterized by being non-crystalline, having a melting temperature considerably lower than that of polyethylene terephthalate, and having a high melt viscosity. This PET-G is commercially available from Eastman under the trade name of Provista and is easily available.

【0025】溶融粘度の高いポリエステル系樹脂として
は、その他のものを用いることができる。すなわち、特
許第2521854号公報に記載されている分岐鎖構造
を有する熱可塑性ポリエステル、すなわち、テレフタル
酸以外の酸成分として、トリメリット酸、ピロメリット
酸等の多塩基酸成分や、エチレングリコール以外のアル
コール成分として、ペンタエリスリトール、トリメチロ
ールプロパン、ジペンタエリスリトール、グリセリン等
の多価アルコール成分から誘導されたポリエステルを用
いることもできる。
Other polyester resins having a high melt viscosity can be used. That is, a thermoplastic polyester having a branched chain structure described in Japanese Patent No. 2521854, that is, a polybasic acid component such as trimellitic acid or pyromellitic acid as an acid component other than terephthalic acid, or a component other than ethylene glycol As the alcohol component, a polyester derived from a polyhydric alcohol component such as pentaerythritol, trimethylolpropane, dipentaerythritol, and glycerin can also be used.

【0026】[アクリル系加工助剤]本発明において
は、平均分子量(Mw)が50万〜500万、特に20
0万〜400万のアクリル樹脂系の加工助剤が使用され
る。このアクリル樹脂はポリメチルメタクリレート(P
MMA)からなることが、発泡体の耐熱性や物性の点で
好適であるが、メチルメタクリレートを主体とし、他の
単量体成分の少量を共単量体として含有する共重合体で
あってもよい。
[Acrylic Processing Aid] In the present invention, the average molecular weight (Mw) is 500,000 to 5,000,000, especially 20.
0,000 to 4 million acrylic resin-based processing aids are used. This acrylic resin is polymethylmethacrylate (P
MMA) is preferable from the viewpoint of heat resistance and physical properties of the foam, but it is a copolymer mainly composed of methyl methacrylate and containing a small amount of other monomer components as a comonomer. Good.

【0027】このようなメチルメタクリレート以外の単
量体としては、例えば、アクリル酸メチル、(メタ)ア
クリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、
(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸イ
ソブチル、(メタ)アクリル酸n−アミル、(メタ)ア
クリル酸イソアミル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシ
ル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)
アクリル酸n−オクチル等のエステル系単量体を挙げる
ことができる。ただし上記の(メタ)アクリル酸とはア
クリル酸もしくはメタクリル酸を示す。また、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニル等のアクリル
系以外の単量体を含有していてもよい。更に、この高分
子アクリル系加工助剤は、官能基含有単量体成分の少量
を含有していてもよく、官能基含有単量体成分として
は、カルボキシル基、その塩の基、アミド基、水酸基、
アミノ基、エポキシ基、メチロール基、及びエーテル化
メチロール基を有するものであり、具体的には次のもの
が挙げられる。エチレン系不飽和カルボン酸またはその
無水物;アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレ
イン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、無水マ
レイン酸、無水イタコン酸等。アミド基含有モノマー;
(メタ)アクリルアミド等。水酸基含有モノマー;ビニ
ルアルコール、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルエ
ステル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピルエステ
ル、アクリル酸プロピレングリコールモノエステル等。
アミノ基含有モノマー;(メタ)アクリル酸ジメチルア
ミノエチル、(メタ)アクリル酸t−ブチルアミノエチ
ル、ビニルピリジン、2−ビニル−5−エチルピリジ
ン、(メタ)アクリル酸オキサゾリルエチル、(メタ)
アクリル酸ヒドロキシエチルアミノエチル等。エポキシ
基含有モノマー;(メタ)アクリル酸グリシジルエーテ
ル、アリルグリシジルエーテル、ブタンモノオキシド
等。メチロール基及びエーテル化メチロール基を有する
モノマー;(メタ)アクリルアミドのジメチロール化物
や、そのエーテル化物、例えばエチルエーテル化物或い
はブチルエーテル化物等。これらの官能基含有モノマー
はアクリル系樹脂中に、ランダム共重合体、グラフト共
重合体、ブロック共重合体の形で存在することができ
る。
Examples of such monomers other than methyl methacrylate include methyl acrylate, ethyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate,
N-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, n-amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, n-hexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, (Meta)
Examples thereof include ester monomers such as n-octyl acrylate. However, the above-mentioned (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid. Further, it may contain a monomer other than acrylic type such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, acrylonitrile, methacrylonitrile and vinyl acetate. Furthermore, this polymer acrylic processing aid may contain a small amount of a functional group-containing monomer component, and as the functional group-containing monomer component, a carboxyl group, a salt group thereof, an amide group, Hydroxyl group,
It has an amino group, an epoxy group, a methylol group, and an etherified methylol group, and specifically includes the following. Ethylenically unsaturated carboxylic acid or its anhydride; acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, maleic anhydride, itaconic anhydride and the like. Amide group-containing monomer;
(Meth) acrylamide and the like. Hydroxyl group-containing monomer; vinyl alcohol, (meth) acrylic acid hydroxyethyl ester, (meth) acrylic acid hydroxypropyl ester, acrylic acid propylene glycol monoester, and the like.
Amino group-containing monomer; dimethylaminoethyl (meth) acrylate, t-butylaminoethyl (meth) acrylate, vinylpyridine, 2-vinyl-5-ethylpyridine, oxazolylethyl (meth) acrylate, (meth)
Hydroxyethyl aminoethyl acrylate, etc. Epoxy group-containing monomer; (meth) acrylic acid glycidyl ether, allyl glycidyl ether, butane monoxide, etc. Monomers having a methylol group and an etherified methylol group; dimethylol compounds of (meth) acrylamide, and their ether compounds such as ethyl ether compounds and butyl ether compounds. These functional group-containing monomers can be present in the acrylic resin in the form of a random copolymer, a graft copolymer or a block copolymer.

【0028】本発明に用いる高分子アクリル系加工助剤
は、樹脂組成物の溶融粘度を高め、溶融発泡成形性を向
上させるという目的や形成される発泡体の物性の点か
ら、前述した範囲の分子量を有するのがよく、前述した
範囲の分子量を有していれば、前述した発泡構造の成形
体を得ることができる。
The polymeric acrylic processing aid used in the present invention has an amount within the above-mentioned range from the viewpoint of increasing the melt viscosity of the resin composition and improving the melt foaming moldability and the physical properties of the foam to be formed. It preferably has a molecular weight, and if it has a molecular weight in the above-mentioned range, it is possible to obtain the above-mentioned molded product having a foamed structure.

【0029】[発泡剤]配合できる発泡剤としては、従
来この種の発泡樹脂成形体の製造に用いられている化学
発泡剤は全て用いることができる。代表的なものとし
て、例えば重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、重炭酸
アンモニウム、炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム
などの無機発泡剤;N,N'−ジメチル−N,N'−ジニトロソ
・テレフタルアミド、N,N'−ジニトロソ・ペンタメチレ
ン・テトラミンなどのニトロソ化合物;アゾジカルボン
アミド、アゾジカルボキサミド、アゾビスイソブチロニ
トリル、アゾシクロヘキシルニトリル、アゾジアミノベ
ンゼン、バリウム・アゾジカルボキシレートなどのアゾ
化合物;ベンゼンスルホニルヒドラジド、トルエンスル
ホニルヒドラジド、P,P'−オキシビス(ベンゼンスルホ
ニルヒドラジド)、ジフェニルスルホン−3,3'−ジスル
ホニルヒドラジドなどのスルホニルヒドラジド化合物;
カルシウムアジド、4,4'−ジフェニルジスルホニルアジ
ド、p−トルエンスルホニルアジドなどのアジド化合物
などをあげることができる。なかでもニトロソ化合物、
アゾ化合物およびアジド化合物が好ましく使用される。
[Foaming Agent] As the foaming agent that can be blended, all of the chemical foaming agents that have hitherto been used in the production of foamed resin moldings of this type can be used. Typical examples include inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate, sodium carbonate, ammonium bicarbonate, ammonium carbonate, ammonium nitrite; N, N'-dimethyl-N, N'-dinitroso terephthalamide, N, N '. -Nitroso compounds such as dinitroso, pentamethylene and tetramine; azo compounds such as azodicarbonamide, azodicarboxamide, azobisisobutyronitrile, azocyclohexylnitrile, azodiaminobenzene, barium and azodicarboxylate; benzenesulfonyl hydrazide, Sulfonyl hydrazide compounds such as toluenesulfonyl hydrazide, P, P'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide), diphenyl sulfone-3,3'-disulfonyl hydrazide;
Examples thereof include azide compounds such as calcium azide, 4,4′-diphenyldisulfonyl azide and p-toluenesulfonyl azide. Among them, nitroso compounds,
Azo compounds and azido compounds are preferably used.

【0030】また必要に応じて発泡剤と併用して発泡助
剤を使用してもよい。発泡助剤とは、発泡剤の分解温度
の低下、分解促進、気泡の均一化などの働きをする添加
剤である。発泡助剤としては、クエン酸、サリチル酸、
フタル酸、ステアリン酸などの有機酸;尿素およびその
誘導体などをあげることができる。
If desired, a foaming aid may be used in combination with the foaming agent. The foaming aid is an additive that functions to lower the decomposition temperature of the foaming agent, promote decomposition, uniformize bubbles, and the like. As a foaming aid, citric acid, salicylic acid,
Examples thereof include organic acids such as phthalic acid and stearic acid; urea and its derivatives.

【0031】[フィラー]本発明のポリエステル系発泡
性樹脂組成物には、無機フィラーおよび/またはセルロ
ース系フィラーを含有させることができる。無機フィラ
ーとしては、アルミナ、アタパルガイド、カオリン、カ
ーボンブラック、グラファイト、微粉ケイ酸、ケイ酸カ
ルシウム、ケイソウ土、酸化マグネシウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化アルミニウム、スレート粉、セリサイ
ト、フリント、炭酸カルシウム、タルク、長石粉、二硫
化モリブデン、バライト、ひる石、ホワイティング、マ
イカ、ろう石クレイ、石こう、炭化ケイ素、ジルコン、
ガラスビーズ、シラスバルーン、アスベスト、ガラス繊
維、カーボン繊維、ロックウール、スラグウール、ボロ
ンウスイカ、ステンレススチール繊維、チタン白、亜鉛
華、ベンガラ、鉄黒、黄色酸化鉄、チタンエロー、酸化
クロムグリーン、群青、紺青等が挙げられる。
[Filler] The polyester-based expandable resin composition of the present invention may contain an inorganic filler and / or a cellulose-based filler. As the inorganic filler, alumina, attapal guide, kaolin, carbon black, graphite, finely divided silicic acid, calcium silicate, diatomaceous earth, magnesium oxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, slate powder, sericite, flint, calcium carbonate, talc. , Feldspar powder, molybdenum disulfide, barite, vermiculite, whiting, mica, wax stone clay, gypsum, silicon carbide, zircon,
Glass beads, shirasu balloon, asbestos, glass fiber, carbon fiber, rock wool, slag wool, boron squid, stainless steel fiber, titanium white, zinc white, red iron oxide, iron black, yellow iron oxide, titanium yellow, chromium oxide green, ultramarine blue, navy blue Etc.

【0032】一方、セルロース系フィラーとしては、コ
ットンリンター、木材パルプ、紙粉砕物、木粉等が挙げ
られる。例えば、木粉としては、粒径が100メッシュ
サイズ以下(150μm以下)のものが使用され、例え
ば針葉樹、広葉樹、ラワン材等の任意の木材の粉末が使
用され、製材の際副生する鋸屑、鉋屑等或いはMDF、
パーチクルボードや合板等の廃材もボールミル粉砕等で
粉末化して使用できる。
On the other hand, examples of the cellulosic filler include cotton linter, wood pulp, crushed paper, and wood powder. For example, wood powder having a particle size of 100 mesh size or less (150 μm or less) is used, for example, powder of any wood such as softwood, hardwood, and lauan wood is used, and sawdust by-produced during sawing, Plane scraps or MDF,
Waste materials such as particle board and plywood can also be used after being pulverized by ball milling or the like.

【0033】[樹脂組成物]本発明において、ポリエス
テル系の発泡性樹脂組成物は、熱可塑性ポリエステル1
00重量部当たり、アクリル系加工助剤を0.1〜20
重量部、好適には1〜900重量部、および発泡剤を
0.1〜5重量部、好適には5〜100重量部の量で含
有する。アクリル系加工助剤の量が上記範囲を下回る
と、上記範囲内にある場合に比して、溶融粘度の増大効
果が十分でなく、発泡成形性が低下し、発泡体の表面状
態も悪くなる。また、アクリル系加工助剤の量が上記範
囲を上回ると、上記範囲内にある場合に比して、発泡体
の諸物性が低下する傾向がある。
[Resin Composition] In the present invention, the polyester-based expandable resin composition is thermoplastic polyester 1
0.1 to 20 parts by weight of acrylic processing aid per 100 parts by weight
Parts by weight, preferably 1 to 900 parts by weight, and a blowing agent in an amount of 0.1 to 5 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight. When the amount of the acrylic processing aid is less than the above range, the effect of increasing the melt viscosity is insufficient, the foam moldability is deteriorated, and the surface condition of the foam is deteriorated as compared with the case where the amount is within the above range. . Further, when the amount of the acrylic processing aid exceeds the above range, the physical properties of the foamed product tend to deteriorate as compared with the case where the amount is within the above range.

【0034】また、発泡剤の量が上記範囲を下回ると、
形成される発泡体の発泡倍率が1.5を下回る傾向があ
り、前述した理由から好ましくない。一方、発泡剤の量
が上記範囲を上回ると、形成される発泡体の発泡倍率が
5.0を上回る傾向があり、前述した理由から同様に好
ましくない。
If the amount of the foaming agent is below the above range,
The foaming ratio of the formed foam tends to be less than 1.5, which is not preferable for the reason described above. On the other hand, when the amount of the foaming agent exceeds the above range, the foaming ratio of the formed foam tends to exceed 5.0, which is also unfavorable for the reasons described above.

【0035】本発明のポリエステル系樹脂組成物は、無
機フィラー及び/またはセルロース系フィラーを更に含
有することが好ましく、無機フィラー及び/またはセル
ロース系フィラーをポリエステル系樹脂100重量部当
たり1〜900重量部、好ましくは、5〜100重量部
の量で含有することが好ましい。フィラーの含有量が上
記範囲を下回ると、発泡の際の核剤効果や滑り性付与効
果が不十分となる傾向があり、フィラーの含有量が上記
範囲を上回ると、押出発泡性が低下し、得られる発泡体
の表面特性も低下するので好ましくない。
The polyester resin composition of the present invention preferably further contains an inorganic filler and / or a cellulosic filler, and the inorganic filler and / or the cellulosic filler is contained in an amount of 1 to 900 parts by weight per 100 parts by weight of the polyester resin. , And preferably in an amount of 5 to 100 parts by weight. When the content of the filler is less than the above range, the nucleating agent effect and the slipperiness imparting effect at the time of foaming tend to be insufficient, and when the content of the filler exceeds the above range, the extrusion foamability decreases, It is not preferable because the surface properties of the resulting foam are also deteriorated.

【0036】本発明の発泡性樹脂組成物には、耐熱安定
剤、耐候安定剤、酸化防止剤、老化防止剤、光安定剤、
紫外線吸収剤、帯電防止剤、金属セッケンやワックス等
の滑剤、改質用樹脂乃至ゴム、等の公知の樹脂配合剤
を、それ自体公知の処方に従って配合できる。
The expandable resin composition of the present invention contains a heat resistance stabilizer, a weather resistance stabilizer, an antioxidant, an antiaging agent, a light stabilizer,
A known resin compounding agent such as an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant such as metal soap or wax, and a modifying resin or rubber can be compounded according to a known method.

【0037】例えば、加工性や成形性の向上を目的とし
て、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム
等の脂肪酸金属石鹸、脂肪酸アミド、ポリエチレンワッ
クス、マイクロクリスタリンワックス等の滑剤を配合す
ることができ、これらの滑剤は前記2成分基準で1〜1
0重量%の量で配合することができる。更に、木粉粒子
表面の樹脂への濡れ性を向上させ、樹脂中への分散性を
高めるために、アクリル変性されたフッ素樹脂、例えば
アクリル変性ポリテトラフルオロエチレン樹脂を相溶化
剤として用いることができる。これらの相溶化剤は、前
記2成分を基準にして0.1〜20重量%の量で用いる
ことができる。
For example, for the purpose of improving workability and moldability, fatty acid metal soaps such as barium stearate and magnesium stearate, and lubricants such as fatty acid amide, polyethylene wax and microcrystalline wax can be blended. Lubricants are 1 to 1 based on the above two components
It can be blended in an amount of 0% by weight. Further, in order to improve the wettability of the wood powder particles to the resin and to enhance the dispersibility in the resin, it is possible to use an acrylic-modified fluororesin, for example, an acrylic-modified polytetrafluoroethylene resin, as a compatibilizer. it can. These compatibilizers can be used in an amount of 0.1 to 20% by weight based on the above two components.

【0038】本発明の発泡性樹脂組成物は、上記成分を
室温でドライブレンドすることにより得られる。各成分
の配合順序には特に制限はなく、各成分を同時に配合し
ても、逐次的に配合してもよい。例えば、予め発泡剤を
除く成分を予備混合し、この予備混合物に発泡剤を添加
してブレンドを続行することもできるし、またフィラー
と発泡剤或いは更に他の助剤を予備混合し、この予備混
合物に熱可塑性樹脂及び加工助剤を添加してブレンドを
続行することもできる。ドライブレンドは、それ自体公
知の装置を用いて行うことができ、例えばヘンシェルミ
キサーや各種ブレンダーを用いることができる。
The expandable resin composition of the present invention is obtained by dry blending the above components at room temperature. The mixing order of each component is not particularly limited, and each component may be mixed simultaneously or sequentially. For example, it is possible to pre-mix the components excluding the foaming agent, add the foaming agent to the pre-mixture and continue the blending, or pre-mix the filler with the foaming agent or other auxiliary agent, It is also possible to add thermoplastics and processing aids to the mixture and continue blending. The dry blending can be performed using a device known per se, and for example, a Henschel mixer or various blenders can be used.

【0039】[発泡体の製造方法]本発明によれば、上
記樹脂組成物を、押出機に供給し、溶融混練した後、押
し出すことによりポリエステル系樹脂発泡体を製造する
が、この際、上記ポリエステル系樹脂組成物をベント機
構付押出機で混練し、低圧下に押し出すことが好まし
い。樹脂組成物の溶融混練にベント付押出機を用いるこ
とにより、樹脂組成物の混練時の脱気が有効に行われ、
ポリエステル系樹脂の加水分解を抑制して、より均一で
且つ微細な気泡を有し、外観特性により優れたポリエス
テル系樹脂発泡体を製造することが可能となる。
[Method for Producing Foam] According to the present invention, a polyester resin foam is produced by feeding the above resin composition to an extruder, melt-kneading, and then extruding. It is preferable that the polyester resin composition is kneaded by an extruder with a vent mechanism and extruded under a low pressure. By using a vented extruder for melt-kneading the resin composition, degassing during kneading of the resin composition is effectively performed,
By suppressing the hydrolysis of the polyester resin, it becomes possible to produce a polyester resin foam having more uniform and fine bubbles and having excellent appearance characteristics.

【0040】ベント押出機としては、それ自体公知のも
の、一般にシリンダー内で発生する揮発分(この場合水
分)を除去する目的で、シリンダー全長の2/3程度の
ところに開口部を設けて、大気中へ或いは真空ポンプで
吸引して揮発分を除くものが使用される。ベント押出機
における水分の除去は、樹脂組成物が実質上固体で締ま
った状態から樹脂組成物が完全に溶融した状態までの任
意の段階で行うことができる。
As the vent extruder, a vent extruder known per se, generally with an opening provided at about 2/3 of the total length of the cylinder for the purpose of removing volatile components (water in this case) generated in the cylinder, It is used that removes volatile components into the atmosphere or by suction with a vacuum pump. The removal of water in the vent extruder can be performed at any stage from the state where the resin composition is substantially solid and tight to the state where the resin composition is completely melted.

【0041】ドライブレンドされた樹脂組成物は、ベン
ト押出機のホッパーに供給し、前記組成物の輸送、溶
融、混練および発泡が行われるが、樹脂組成物の吸湿防
止乃至乾燥の目的で、ホッパードライヤーや窒素ガス置
換ホッパー等を使用することもできる。
The dry-blended resin composition is supplied to the hopper of a vent extruder, and the composition is transported, melted, kneaded, and foamed. For the purpose of preventing moisture absorption or drying of the resin composition, the hopper is used. It is also possible to use a dryer or a nitrogen gas replacement hopper.

【0042】押出機としては、単軸或いは二軸のスクリ
ューを備えたそれ自体公知の押出機が使用される。本発
明の溶融発泡押出成形では、溶融混練時の樹脂の温度
(シリンダー温度)は、ポリエステル樹脂の種類や配合
比によっても相違するが、一般的にいって200乃至2
80℃の範囲にあるのがよい。また、スクリューの長さ
と直径の比(L/D)は、特に限定されないが、一般に
20乃至30の範囲にあることが好ましい。
As the extruder, an extruder known per se equipped with a single screw or a twin screw is used. In the melt-foam extrusion molding of the present invention, the temperature of the resin (cylinder temperature) at the time of melt-kneading varies depending on the type and blending ratio of the polyester resin, but generally 200 to 2
It is preferably in the range of 80 ° C. The ratio (L / D) of the screw length to the diameter is not particularly limited, but is generally preferably in the range of 20 to 30.

【0043】成形用ダイとしては、成形すべき成形品の
形状に合わせて任意の成形用ダイを用いることができ、
異形断面成形品の場合には、対応する断面形状の異形断
面ダイが使用される。勿論、リングダイを用いてチュー
ブ状の発泡成形品、Tダイを用いてフラットな成形品を
製造することもできる。成形用ダイの温度は、一般的に
いって200乃至280℃の範囲にあるのがよい。
As the molding die, any molding die can be used according to the shape of the molded product to be molded,
In the case of a modified cross-section molded product, a modified cross-section die having a corresponding cross-sectional shape is used. Of course, it is also possible to manufacture a tubular foam molded product using a ring die and a flat molded product using a T die. Generally, the temperature of the molding die should be in the range of 200 to 280 ° C.

【0044】本発明において、押し出された成形体は、
寸法及び形状を安定化させるためのガイド或いはサイジ
ングダイと接触させることができる。
In the present invention, the extruded molded article is
It can be in contact with a guide or sizing die to stabilize the size and shape.

【0045】本発明による発泡樹脂成形体は、上記特性
を利用して、種々の建材、例えば床材乃至床仕上げ材、
壁材乃至壁仕上げ材、天井材乃至天井仕上げ材、閾い、
窓枠、サッシュ等、家具などの構造材乃至パネル材など
の分野に有用である。
The foamed resin molded article according to the present invention utilizes the above-mentioned characteristics to make various building materials such as flooring materials and floor finishing materials,
Wall material or wall finishing material, ceiling material or ceiling finishing material, threshold,
It is useful in fields such as window frames, sashes, and structural materials such as furniture and panel materials.

【0046】[0046]

【実施例】本発明を次の実施例で更に説明する。次の実
施例は、説明のためのものであり、いかなる意味におい
ても本発明はこれに限定されるものではない。
The present invention will be further described in the following examples. The following examples are for purposes of illustration and the invention is not limited in any way.

【0047】実施例における測定及び評価は次の通り行
った。 1)溶融粘度(ドローダウン性) 押出物が金型とサイジングダイとの間で自重により垂れ
下がる。このとき、金型とサイジングダイを結ぶ直線か
らの押出物の垂れ下がり距離をX(cm)とし、次の基
準で評価した。 ドローダウン ○:ドローダウンが小さい(X<1) ×:ドローダウンが大きい(X≧1) 2)表面状態:得られた成形体の表面を観察し、表面状
態を次の基準で評価した。 ○ 成形体の表面状態がよい。 × 成形体の表面にざらつきがあり、凹凸が発生して
いる。
The measurement and evaluation in the examples were carried out as follows. 1) Melt viscosity (drawdown property) The extruded product hangs down between the mold and the sizing die due to its own weight. At this time, the hanging distance of the extruded product from the straight line connecting the mold and the sizing die was defined as X (cm), and the evaluation was made according to the following criteria. Drawdown ◯: Drawdown is small (X <1) X: Drawdown is large (X ≧ 1) 2) Surface condition: The surface of the obtained molded product was observed and the surface condition was evaluated according to the following criteria. ○ The surface condition of the molded product is good. × The surface of the molded product is rough, and irregularities are generated.

【0048】[実施例1]次の樹脂を用いて発泡性樹脂
組成物を作成した。 ポリエステル系樹脂(PET−G) 100重量部 アクリル系加工助剤 5重量部 (鐘淵化学工業(株)製) 重曹・クエン酸系発泡剤 0.8重量部
Example 1 A foamable resin composition was prepared using the following resins. Polyester resin (PET-G) 100 parts by weight Acrylic processing aid 5 parts by weight (Kanebuchi Chemical Industry Co., Ltd.) Baking soda / citric acid foaming agent 0.8 parts by weight

【0049】前に示した発泡性樹脂組成物を、常温にて
ドライブレンド(20分)し、ベント押出機(L/D=
25、溶融ゾーン温度=230℃)に供給して溶融混練
し、ダイから押出し、押し出された成形体をサイジング
ダイに通して、発泡成形シートを製造した。発泡樹脂シ
ートの厚みは10mmであり、このシートの内部は微細
且つ一様に発泡しており、表面の状態は良好であった。
得られた結果を表1に示す。
The foamable resin composition shown above was dry blended (20 minutes) at room temperature, and a vent extruder (L / D =
25, melting zone temperature = 230 ° C.), melted and kneaded, extruded from a die, and extruded through a sizing die to produce a foamed molded sheet. The thickness of the foamed resin sheet was 10 mm, the inside of this sheet was finely and uniformly foamed, and the surface condition was good.
The results obtained are shown in Table 1.

【0050】[実施例2]以下の発泡性樹脂組成物を使
用する以外は実施例1と同様にして、押出成形体を製造
した。 ポリエステル系樹脂(PET−G) 100重量部 アクリル系加工助剤 7重量部 (鐘淵化学工業(株)製) 重曹・クエン酸系発泡剤 1.2重量部 タルク 5重量部 得られた結果を表1に示す。
[Example 2] An extruded product was produced in the same manner as in Example 1 except that the following foamable resin composition was used. Polyester resin (PET-G) 100 parts by weight Acrylic processing aid 7 parts by weight (Kanebuchi Chemical Industry Co., Ltd.) Baking soda / citric acid foaming agent 1.2 parts by weight Talc 5 parts by weight Results obtained It shows in Table 1.

【0051】[実施例3]以下の発泡性樹脂組成物を使
用する以外は実施例1と同様にして、押出成形体を製造
した。 ポリエステル系樹脂(PET−G) 100重量部 アクリル系加工助剤 5重量部 (鐘淵化学工業(株)製) 重曹・クエン酸系発泡剤 0.8重量部 酸化チタン 5重量部 得られた結果を表1に示す。
[Example 3] An extruded product was produced in the same manner as in Example 1 except that the following foamable resin composition was used. Polyester resin (PET-G) 100 parts by weight Acrylic processing aid 5 parts by weight (Kanebuchi Chemical Industry Co., Ltd.) Baking soda / citric acid foaming agent 0.8 parts by weight Titanium oxide 5 parts by weight Results obtained Is shown in Table 1.

【0052】[実施例4]以下の発泡性樹脂組成物を使
用し、溶融ゾーンの温度を220℃とする以外は実施例
1と同様にして、押出成形体を製造した。 ポリエステル系樹脂(PET−G) 100重量部 アクリル系加工助剤 10重量部 (鐘淵化学工業(株)製) アゾジカルボンアミド 1重量部 木粉 100重量部 得られた結果を表1に示す。
[Example 4] An extruded product was produced in the same manner as in Example 1 except that the following foamable resin composition was used and the temperature of the melting zone was 220 ° C. Polyester resin (PET-G) 100 parts by weight Acrylic processing aid 10 parts by weight (Kanefuchi Chemical Industry Co., Ltd.) Azodicarbonamide 1 part by weight Wood powder 100 parts by weight The results obtained are shown in Table 1.

【0053】[比較例1]以下の発泡性樹脂組成物を使
用する以外は実施例1と同様にして、押出成形体を製造
した。 ポリエステル系樹脂(PET−G) 100重量部 重曹・クエン酸系発泡剤 1.2重量部 得られた結果を表1に示す。
Comparative Example 1 An extruded product was produced in the same manner as in Example 1 except that the following foamable resin composition was used. Polyester resin (PET-G) 100 parts by weight Baking soda / citric acid foaming agent 1.2 parts by weight Table 1 shows the obtained results.

【0054】[比較例2]以下の発泡性樹脂組成物を使
用する以外は実施例1と同様にして、押出成形体を製造
した。 ポリエステル系樹脂(PET−G) 100重量部 アゾジカルボンアミド 1重量部 木粉 100重量部 得られた結果を表1に示す。
Comparative Example 2 An extruded body was produced in the same manner as in Example 1 except that the following foamable resin composition was used. Polyester resin (PET-G) 100 parts by weight Azodicarbonamide 1 part by weight Wood flour 100 parts by weight The obtained results are shown in Table 1.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】[0056]

【発明の効果】本発明によれば、熱可塑性ポリエステル
系樹脂と、ポリエステル系樹脂100重量部当たり、平
均分子量が50万乃至500万、好ましくは200万〜
400万のアクリル系加工助剤0.1〜20重量部と、
発泡剤0.1〜5重量部とを組み合わせることにより、
押出発泡に際して、ポリエステル系樹脂溶融物が発泡適
性粘度範囲に維持され、その結果、均一で且つ微細な気
泡を有し、外観特性に優れたポリエステル系樹脂発泡体
を製造することができる。また、本発明によれば、化学
発泡によるポリエステル系発泡体の製造が可能となり、
これにより、押出発泡の作業性を向上させ、また設備を
簡略化して、ポリエステル発泡成形体の生産性を向上さ
せ、そのコストを低減させることが可能となる。更に、
本発明によれば、無機フィラー及び/またはセルロース
系フィラーを樹脂組成物中に含有させることにより、フ
ィラーが化学発泡剤の発泡の際の核となり、微細で均一
な発泡セル構造が得られ、また押出発泡に際してダイ等
の金属面との滑り性が向上して、外観特性および表面特
性の向上した発泡体を製造することが可能となる。ま
た、ポリエステル系樹脂組成物をベント機構付押出機で
混練し、低圧下に押し出すことが好ましい。樹脂組成物
の溶融混練にベント付押出機を用いることにより、樹脂
組成物の混練時の脱気が有効に行われ、ポリエステル系
樹脂の加水分解を抑制して、より均一で且つ微細な気泡
を有し、外観特性により優れたポリエステル系樹脂発泡
体を製造することが可能となる。
According to the present invention, the thermoplastic polyester resin and the average molecular weight per 100 parts by weight of the polyester resin are from 500,000 to 5,000,000, preferably from 2,000,000.
0.1 to 20 parts by weight of 4 million acrylic processing aids,
By combining with a foaming agent 0.1 to 5 parts by weight,
During extrusion foaming, the polyester-based resin melt is maintained in the foaming suitable viscosity range, and as a result, a polyester-based resin foam having uniform and fine cells and excellent in appearance characteristics can be produced. Further, according to the present invention, it becomes possible to produce a polyester foam by chemical foaming,
This makes it possible to improve the workability of extrusion foaming, simplify the equipment, improve the productivity of the polyester foam molded article, and reduce the cost thereof. Furthermore,
According to the present invention, by containing an inorganic filler and / or a cellulosic filler in the resin composition, the filler becomes a nucleus during foaming of the chemical foaming agent, and a fine and uniform foam cell structure is obtained, and During extrusion foaming, the slipperiness with a metal surface such as a die is improved, and it becomes possible to manufacture a foam having improved appearance characteristics and surface characteristics. Further, it is preferable that the polyester resin composition is kneaded by an extruder with a vent mechanism and extruded under a low pressure. By using an extruder with a vent for melt-kneading the resin composition, degassing during kneading of the resin composition is effectively performed, hydrolysis of the polyester resin is suppressed, and more uniform and fine bubbles are formed. It becomes possible to produce a polyester resin foam having the above and excellent appearance characteristics.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 33:08) Fターム(参考) 4F074 AA02 AA48A AA66 AB01 AC17 AG01 BA13 CA22 DA02 DA34 4J002 AB013 BG052 BG062 CF041 CF061 DA026 DA036 DC006 DE076 DE116 DE136 DE146 DE236 DG056 DJ016 DJ036 DJ056 DL006 FD016 FD320─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08L 33:08) F term (reference) 4F074 AA02 AA48A AA66 AB01 AC17 AG01 BA13 CA22 DA02 DA34 4J002 AB013 BG052 BG062 CF041 CF061 DA026 DA036 DC006 DE076 DE116 DE136 DE146 DE236 DG056 DJ016 DJ036 DJ056 DL006 FD016 FD320

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性ポリエステル系樹脂と、ポリエ
ステル系樹脂100重量部当たり、平均分子量が50万
乃至500万のアクリル系加工助剤0.1〜20重量部
と、発泡剤0.1〜5重量部とを含有することを特徴と
するポリエステル系樹脂組成物。
1. A thermoplastic polyester resin, 0.1 to 20 parts by weight of an acrylic processing aid having an average molecular weight of 500,000 to 5,000,000, and a blowing agent of 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the polyester resin. And a polyester resin composition.
【請求項2】 熱可塑性ポリエステルがエチレンテレフ
タレート系ポリエステルであることを特徴とする請求項
1に記載のポリエステル系樹脂組成物。
2. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic polyester is ethylene terephthalate polyester.
【請求項3】 熱可塑性ポリエステルがグリコール成分
としてシクロヘキサンジメタノールを含有するポリエス
テルであることを特徴とする請求項1に記載のポリエス
テル系樹脂組成物。
3. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic polyester is a polyester containing cyclohexanedimethanol as a glycol component.
【請求項4】 発泡剤が化学発泡剤であることを特徴と
する請求項1乃至3の何れかに記載のに記載のポリエス
テル系樹脂組成物。
4. The polyester resin composition according to claim 1, wherein the foaming agent is a chemical foaming agent.
【請求項5】 無機フィラー及び/またはセルロース系
フィラーを更に含有することを特徴とする請求項1乃至
4の何れかに記載のポリエステル系樹脂組成物。
5. The polyester resin composition according to claim 1, further comprising an inorganic filler and / or a cellulosic filler.
【請求項6】 無機フィラー及び/またはセルロース系
フィラーを1〜900重量部の量で含有することを特徴
とする請求項5に記載のポリエステル系樹脂組成物。
6. The polyester resin composition according to claim 5, which contains an inorganic filler and / or a cellulosic filler in an amount of 1 to 900 parts by weight.
【請求項7】 請求項1乃至6の何れかに記載のポリエ
ステル系樹脂組成物をベント付押出機で混練し、低圧下
に押し出して、発泡倍率1.5乃至5.0倍に発泡させ
ることを特徴とするポリエステル系樹脂発泡体の製造方
法。
7. A polyester resin composition according to claim 1, which is kneaded by an extruder with a vent and extruded under a low pressure to foam at a foaming ratio of 1.5 to 5.0. A method for producing a polyester resin foam, which comprises:
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