JP2002544359A

JP2002544359A - 溶融加工可能な熱可塑性ポリマー組成物

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Publication number: JP2002544359A
Application number: JP2000618384A
Authority: JP
Inventors: ラバリー，クロード; ディロン，マリア; ブロン，トーマス，ジェイ．; ウッズ，スーザン，エス．; ブラン，シャノン，エス．ル
Original assignee: ダイネオンエルエルシー
Priority date: 1999-05-13
Filing date: 2000-05-12
Publication date: 2002-12-24
Also published as: AU4845500A; DE60030285T2; CN1354770A; WO2000069972A1; DE60030285D1; EP1189992A1; EP1189992B1; CA2372288A1

Abstract

(57)【要約】熱可塑性非脂肪族ホストポリマーと、副次量かつ有効量のフルオロポリマー加工助剤とを含む溶融加工可能なポリマー組成物、およびホストポリマーの溶融加工性を改良する方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の背景本発明は、非脂肪族（例えば、非炭化水素、芳香族、または非炭化水素／芳香
族ポリマー）非フッ素化ホストポリマーとフルオロポリマーとを利用する溶融加
工可能な熱可塑性ポリマー組成物に関する。

【０００２】背景溶融加工可能な熱可塑性ポリマー組成物にはいずれも、臨界剪断速度が存在し
、この速度を超えると押出物の表面は粗くなり、この速度未満では押出物は平滑
になるであろう。例えば、Ｒ．Ｆ．Ｗｅｓｔｏｖｅｒ，ＭｅｌｔＥｘｔｒｕｓ
ｉｏｎ，ＥｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．８，ｐｐ５７３−８１（Ｊｏｈｎ
Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ１９６８）を参照されたい。平滑な押出物表面を得
たいという要求は、最大可能速度で（すなわち、高剪断速度で）ポリマー組成物
を押し出すことにより得られる経済的な利点と競合するため、これに対して最適
化を図らなければならない。

【０００３】高密度および低密度ポリエチレンで観測される押出物の粗さおよび歪み（溶融
欠陥と呼ばれることもある）の様々なタイプのうちのいくつかが、Ａ．Ｒｕｄｉ
ｎ，ｅｔａｌ．，ＦｌｕｏｒｏｃａｒｂｏｎＥｌａｓｔｏｍｅｒＡｉｄｓ
ＰｏｌｙｏｌｅｆｉｎＥｘｔｒｕｓｉｏｎ，ＰｌａｓｔｉｃｓＥｎｇｉｎ
ｅｅｒｉｎｇ，Ｍａｒｃｈ１９８６の６３〜６６頁に記載されている。加工条
件とダイの形状寸法との与えられた組み合わせに対して臨界剪断応力が存在し、
この臨界剪断応力を超えると、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度
ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、およびポリプロピレンのようなポリオレフィンは溶
融欠陥を生じると筆者は述べている。低剪断速度では、欠陥は、表面光沢の低下
を招く「シャークスキン」の形態をとる可能性があり、より深刻な状況下では、
このシャークスキンは多かれ少なかれ押出方向を横切って走る稜線となって現れ
る。より速い速度では、押出物は「連続的溶融破壊」を起こしてかなり歪んでし
まう可能性がある。連続的溶融破壊が最初に観測される速度よりも遅い速度では
、ＬＬＤＰＥおよびＨＤＰＥはまた、押出物表面が平滑面から粗面に変化する「
周期的溶融破壊」を起こす可能性もある。加工条件を調節するかまたはダイの形
状を変化させることにより剪断応力を低下させると、これらの欠陥をある程度回
避することはできるが、まったく新しいいくつかの問題が必ず生じると筆者はさ
らに述べている。例えば、より高い温度で押出を行うと管状フィルム押出におい
てより弱いバブル壁が生成する可能性があり、より幅広いダイギャップを用いる
とフィルム配向が影響を受ける可能性がある。

【０００４】熱可塑性ポリマーの押出時にしばしば遭遇する他の問題がある。それらの問題
としては、ダイオリフィスにおけるポリマーの付着（ダイ付着またはダイドルー
ルとして知られている）、押出処理中の過度の背圧、および高い押出温度に起因
するポリマーの過度の劣化または低い溶融強度が挙げられる。これらの問題が生
じた場合、運転を停止して装置を清浄化しなければならなかったり、またはより
低い速度で運転を行わなければならなかったりするため、押出処理の速度は低下
する。

【０００５】ある種のフルオロカーボン加工助剤は、押出可能な熱可塑性炭化水素ポリマー
の溶融加工性を部分的に改良し、より迅速でより効率的な押出を可能にすること
が知られている。例えば、Ｂｌａｔｚに付与された米国特許第３，１２５，５４
７号には、フルオロカーボンポリマー加工助剤と溶融押出可能な炭化水素ポリマ
ーとの併用が初めて記載された。この場合、フッ素化ポリマーは、原子のフッ素
対炭素の比が少なくとも１：２であるフッ素化オレフィンのホモポリマーおよび
コポリマーであり、フルオロカーボンポリマーは、炭化水素ポリマーのメルトフ
ロー特性に類似したメルトフロー特性を有している。

【０００６】Ｍｏｒｇａｎらに付与された米国特許第５，３９７，８９７号には、高いヘキ
サフルオロプロピレン含有率を有するテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロ
プロピレンとのコポリマーをポリオレフィン中で加工助剤として使用することが
記載されている。

【０００７】Ｃｈａｐｍａｎらに付与された米国特許第５，４６４，９０４号には、テトラ
フルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとのコポリマーおよびテトラフル
オロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとビニリデンフルオリドとのターポリ
マーのような半結晶質フッ素樹脂と、ポリオレフィンとの併用が開示されている
。この特許に記載の溶融加工性の向上については実施例１９および２５に示され
ているにすぎない。この場合、線状低密度ポリエチレン中で１０００ｐｐｍの濃
度のフルオロポリマーを用いると押出可能な組成物の押出圧力が低下すると言わ
れている。溶融欠陥の低減については示されていない。

【０００８】Ｂｌｏｎｇらに付与された米国特許第５，７１０，２１７号には、主成分とし
ての溶融加工可能な炭化水素ポリマーと有効量の耐薬品性フルオロポリマー加工
助剤との混合物を含む押出可能な熱可塑性炭化水素組成物が開示されている。フ
ルオロポリマーは、少なくとも５０重量％のフッ素を含有するとともに、本質的
に完全にエチレン性不飽和である１種以上のフルオロモノマーを含んでいる。

【０００９】米国特許第５，５８７，４２９号には、ポリオレフィン用の三成分加工助剤系
が開示されている。この系には、フルオロポリマーと、極性側基を含有する助剤
と、ポリ（オキシアルキレン）ポリマーとが含まれている。

【００１０】米国特許第４，９０４，７３５号および同第５，０１３，７９２号（Ｃｈａｐ
ｍａｎ，Ｊｒら）には、溶融加工の困難なポリマーと一緒に使用するためのフッ
素化加工助剤が記載されている。このフッ素化加工助剤には、（１）溶融加工の
困難なポリマーの溶融加工温度において溶融形態であるか（結晶質のとき）また
は自己のガラス転移温度を超えた状態であるか（非晶質のとき）のいずれかであ
るフルオロカーボンコポリマーと、（２）テトラフルオロエチレンホモポリマー
またはテトラフルオロエチレンとそれと共重合可能な少なくとも１種のモノマー
とのコポリマーのうちの少なくとも１種（モル比は少なくとも１：１であり、溶
融加工の困難なポリマーの溶融加工可能な温度において固体である。）とが含ま
れる。

【００１１】Ｐｒｉｅｓｔｅｒらに付与された米国特許第５，０６４，５９４号およびＣｈ
ａｐｍａｎ，Ｊｒらに付与された米国特許第５，１３２，３６８号には、溶融加
工の困難なポリマーとの併用を目的として、−ＣＯＦ、−ＳＯ₂Ｆ、−ＳＯ₂Ｃｌ
、ＳＯ₃Ｍ、−ＯＳＯ₃Ｍ、および−ＣＯＯＭ〔式中、Ｍは、水素、金属カチオン
、または第四級アンモニウムカチオンである。〕を含む官能性ポリマー鎖末端基
を含有するある種のフルオロポリマー加工助剤を使用することが記載されている
。これらの特許のいずれにおいても、フルオロポリマーには押出温度において溶
融成分と固体成分とが含まれている必要がある。

【００１２】ＤｕｃｈｅｓｎｅおよびＪｏｈｎｓｏｎに付与された米国特許第５，０１５，
６９３号および同第４，８５５，０１３号には、熱可塑性炭化水素ポリマー用の
加工添加剤として、ポリ（オキシアルキレン）ポリマーとフルオロカーボンポリ
マーとを組み合わせて使用することが開示されている。ポリ（オキシアルキレン
）ポリマーおよびフルオロカーボンポリマーは、押出中における溶融欠陥の発生
を低減するような相対濃度および比率で使用される。一般的には、フルオロポリ
マーの濃度は、最終押出物の０．００５〜０．２重量％のレベルで存在し、ポリ
（オキシアルキレン）ポリマーは、最終押出物の０．０１〜０．８重量％のレベ
ルで存在する。好ましくは、押出物中のフルオロカーボンポリマーの重量と押出
物中のポリ（オキシアルキレン）ポリマーの重量は、１：１〜１：１０の比であ
る。

【００１３】欧州特許公開第０５０３７１４Ａ１号には、Ａ）１００重量部のポリアミドと、Ｂ）フッ素化ポリマーから選択される０．００１〜５重量部の加工剤と、を含むポリアミド組成物が開示されている。これらの組成物は、経時による押出
圧力の増加量の減少により測定した場合、改良された加工性を呈すると言われて
いる。ポリビニリデンフルオリドが、公報中で具体的に示されている唯一のフル
オロポリマーである。

【００１４】これらの既知の添加剤は、オレフィンポリマーにおいて改良された溶融加工性
を提供しうるが、非脂肪族ポリマーで特にうまく機能することは証明されていな
い。従って、非脂肪族ポリマーと一緒に使用するための有効な加工助剤の必要性
が依然として存在する。

【００１５】概要あるクラスのフルオロポリマーが驚くべきことに非脂肪族ポリマーの溶融加工
性の改良に有効であることが見出された。一つ以上の観点から溶融加工性の改良
を行うことができる。例えば、非脂肪族ポリマーにおいてシャークスキンのよう
な溶融欠陥を低減させたり、またはフルオロポリマーを用いずに一般に達成する
ことのできる押出速度よりも速い押出速度までこれらの欠陥の発生を遅らせたり
することができる。このほか、驚くべきことに、ダイ付着の発生を低減させるこ
とおよび／または非脂肪族ポリマーの押出中において背圧の大きさを低減させる
こと、ならびにより低い押出温度を用いて等価なスループットの達成を可能にす
ることにもフルオロポリマーが有効であることが見出された。

【００１６】一態様において、本発明は、主要量（すなわち、少なくとも５０重量％（好ま
しくは５０重量％よりも多い量））の溶融加工可能な熱可塑性非脂肪族ホストポ
リマーと、副次量かつ有効量のフルオロポリマー加工助剤とを含む新規な溶融加
工可能なポリマー組成物を提供する。フルオロポリマーは、溶融加工可能なポリ
マー組成物の５０重量％まで（好ましくは５０重量％未満）を占める。フルオロ
ポリマーは、非晶質のフルオロポリマーおよび部分的に結晶質のフルオロポリマ
ーから本質的になる群より選択することが可能である。

【００１７】特に好ましい態様において、本発明は、ホストポリマー中または押出可能な組
成物中の塩基性部分、酸性部分、またはアミン含有部分との反応に対して抵抗性
をもつフルオロポリマー加工助剤を含む押出可能な組成物を提供する。これらの
新規な組成物では、これらの部分と容易に反応したりこれらの部分の存在下で容
易に劣化したりすることのないフルオロポリマー加工助剤が利用される。これら
のフルオロポリマー加工助剤には、重合後に得られるフルオロポリマーの主鎖上
に酸性水素を生成するモノマーから誘導される１５重量％以下の共重合単位が含
まれる。好ましくは、これらのフルオロポリマー加工助剤には、重合後に得られ
るフルオロポリマーの主鎖上に酸性水素を生成するモノマーから誘導される１０
重量％以下（より好ましくは５重量％以下）の共重合単位が含まれる。最も好ま
しくは、フルオロポリマー加工助剤には、重合後に得られるフルオロポリマーの
主鎖上に酸性水素を生成するモノマーから誘導される共重合単位が本質的に含ま
れていない。

【００１８】さらに他の態様において、本発明は、ホストポリマーの溶融加工性を改良する
方法を提供する。この方法では、ホストポリマーを有効量のフルオロポリマーと
混合する。好ましくは、得られた溶融加工可能なポリマー組成物を、ホストポリ
マー中にフルオロポリマーが均一に分配されるまで混合する。次に、ポリマー組
成物を溶融加工する。

【００１９】本明細書中で使用する場合、有効量のフルオロポリマーとは、（ａ）ホストポ
リマーの押出中における溶融欠陥の発生を、フルオロポリマーを利用しないホス
トポリマーの押出中に発生する溶融欠陥のレベル未満まで低減させるか、または
（ｂ）そのような欠陥の発生の開始を、より速い押出速度（すなわち、より速い
剪断速度）まで遅らせるか、または（ｃ）ダイ付着の発生を低減させて、掃除工
程の時間間隔を長くするか、または（ｄ）背圧を低減させて、処理速度を増大さ
せたりより低い押出温度の使用を可能にしたりするのに有効な量のフルオロポリ
マーを指す。

【００２０】詳細な説明本発明に有用なフルオロポリマーには、非晶質のフルオロポリマーと部分的に
結晶質（本明細書中では半結晶質とも記す）のフルオロポリマーの両方が包含さ
れる。非晶質のフルオロポリマーは、通常、融点を示さない。半結晶質のフルオ
ロポリマーは、それ自体、溶融加工可能であり、そして融点を有する。

【００２１】本発明に使用するための非晶質または半結晶質のフルオロポリマーの選択は、
使用するホストポリマーおよび利用する加工条件など、多数の要因によって左右
される。いずれにしても、フルオロポリマーは、ホストポリマーに対して非相溶
性であるが、ホストポリマー溶融体中への容易かつ効率的な導入を可能にする溶
融粘度を有している。

【００２２】本発明に有用なフルオロポリマーは、ホストポリマーの押出（または他の溶融
加工）を行うために使用する温度において溶融状態であるフルオロポリマーであ
る。それらには、式ＲＣＦ＝Ｃ（Ｒ）₂ （Ｉ）〔式中、Ｒは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、１〜８個の炭素原子を有するアルキル、１〜８個
の炭素原子を有するアリール、１〜１０個の炭素原子を有する環状アルキル、ま
たは１〜８個の炭素原子を有するペルフルオロアルキル、あるいは１個以上のヘ
テロ原子を含有していてもよい官能基から選択される。〕を有する少なくとも１種のフッ素化エチレン性不飽和モノマー、好ましくは２種
以上のモノマーから誘導される共重合単位（interpolymerized units）が含まれ
る。Ｒ基は、好ましくは１〜３個の炭素原子を含有する。このモノマーにおいて
、各Ｒ基は、他のＲ基のそれぞれと同じであってもよい。このほか、各Ｒ基は、
１個以上の他のＲ基と異なっていてもよい。

【００２３】フルオロポリマーにはまた、式Ｉを有する少なくとも１種のモノマーと、式（Ｒ¹）₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ¹）₂ （ＩＩ）〔式中、各Ｒ¹は、独立して、Ｈ、Ｃｌ、または１〜８個の炭素原子を有するア
ルキル基、１〜１０個の炭素原子を有する環状アルキル基、あるいは１〜８個の
炭素原子を有するアリール基から選択される。〕を有する少なくとも１種の非フッ素化共重合性コモノマーとの共重合から誘導さ
れるコポリマーが含まれていてもよい。Ｒ¹は、好ましくは１〜３個の炭素原子
を含有する。

【００２４】式Ｉを有する有用なフッ素化モノマーの代表例としては、ビニリデンフルオリ
ド、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロ
エチレン、２−クロロペンタフルオロプロペン、ジクロロジフルオロエチレン、
１，１−ジクロロフルオロエチレン、およびそれらの混合物が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。ペルフルオロ−１，３−ジオキソールを使用す
ることも可能である。ペルフルオロ−１，３−ジオキソールモノマーおよびその
コポリマーについては、米国特許第４，５５８，１４１号（Ｓｑｕｉｒｅｓ）に
記載されている。

【００２５】式ＩＩを有する有用なモノマーの代表例としては、エチレン、プロピレンなど
が挙げられる。

【００２６】特に有用なフルオロポリマーとしては、式Ｉを有する２種以上の異なるモノマ
ーの共重合、場合により、式Ｉを有する１種以上のモノマーと式ＩＩを有する１
種以上のモノマーとの共重合から誘導されるフルオロポリマーが挙げられる。そ
のようなポリマーの例は、ビニリデンフルオリド（ＶＤＦ）とヘキサフルオロプ
ロピレン（ＨＦＰ）とから誘導される共重合単位およびテトラフルオロエチレン
（ＴＦＥ）とＴＦＥ以外の少なくとも５重量％の少なくとも１種の共重合性コモ
ノマーとから誘導される共重合単位から得られるポリマーである。この後者のク
ラスのフルオロポリマーとしては、ＴＦＥとＨＦＰとから誘導される共重合単位
のポリマー、ＴＦＥとＨＦＰとＶＤＦとから誘導される共重合単位のポリマー、
ＴＦＥとＨＦＰと式ＩＩのモノマーとから誘導される共重合単位のポリマー、お
よびＴＦＥと式ＩＩのモノマーとから誘導される共重合単位のポリマーが挙げら
れる。

【００２７】本発明に有用である好ましいサブクラスのフルオロポリマーは、本明細書中で
フッ素樹脂とも記されている半結晶質フルオロポリマーである。これらのポリマ
ーは、一般に、６０〜３００℃のピーク溶融温度を有する。フッ素樹脂は、式Ｉ
を有するモノマーのホモポリマーまたはコポリマーであってもよいし、あるいは
式Ｉを有する少なくとも１種のモノマーと式ＩＩを有する少なくとも１種のモノ
マーとのコポリマーであってもよい。本発明に有用である好ましいサブクラスの
フルオロ熱可塑性ポリマーの例としては、次のポリマーが挙げられる。Ａ．ＶＤＦとＨＦＰとだけから誘導される熱可塑性フッ素樹脂。好ましくは、
これらの熱可塑性フッ素樹脂は、９９〜６７重量％のＶＤＦと１〜３３重量％の
ＨＦＰとから、より好ましくは９０〜６７重量％のＶＤＦと１０〜３３重量％の
ＨＦＰとから誘導される共重合単位を有する。Ｂ．（ｉ）ＴＦＥと、（ｉｉ）ＴＦＥ以外で式Ｉの一般式を有する１種、好ま
しくは２種の２５重量％を超えるエチレン性不飽和共重合性フッ素化モノマーと
だけから誘導される共重合単位を有する熱可塑性フッ素樹脂。好ましいクラスの
これらのフッ素樹脂は、３０〜７０重量％のＴＦＥと、１０〜３０重量％のＨＦ
Ｐと、ＴＦＥおよびＨＦＰ以外で式Ｉの一般式を有する５〜５０重量％、好まし
くは１０〜４５重量％の第三のコモノマーとを共重合させることにより誘導され
る。この好ましいクラスのサブクラスのフルオロポリマーは、ＴＦＥ（好ましく
は４５〜６５重量％の量で）とＨＦＰ（好ましくは１０〜３０重量％の量で）と
ＶＤＦ（好ましくは１５〜３５重量％の量で）とのモノマー仕込物を共重合させ
ることにより誘導される。フルオロポリマーとして有用なこれらのフッ素樹脂の
亜種には、参照により本明細書に組み入れる本発明と同じ日に出願された同時係
属出願の第０９／３１１，１１１号（代理人識別番号５４７９０ＵＳＡ７Ａ）に
記載のマルチモードのフッ素樹脂が含まれる。Ｃ．ＴＦＥ（好ましくは４５〜７０重量％）と、ＨＦＰ（好ましくは１０〜２
０重量％）と、式ＩＩのモノマー、好ましくは、１〜３個の炭素原子を有するα
オレフィン炭化水素エチレン性不飽和コモノマー、例えば、エチレンまたはプロ
ピレン（好ましくは１０〜２０重量％）とを共重合させることにより誘導される
熱可塑性フッ素樹脂。Ｄ．ＴＦＥと、式ＩＩの一般式を有するモノマーとから誘導される熱可塑性フ
ッ素樹脂。このサブクラスの特に好ましいポリマーは、ＴＦＥとプロピレンとの
コポリマーである。好ましくは、そのようなコポリマーは、８０〜９５重量％、
より好ましくは８５〜９０重量％のＴＦＥと、２０〜５重量％、より好ましくは
１５〜１０重量％の式ＩＩのコモノマーとを共重合させることにより誘導される
。

【００２８】本発明に有用である他の好ましいサブクラスのフルオロポリマーは、非晶質フ
ルオロポリマーである。好ましい非晶質フルオロポリマーとしては、例えば、次
のポリマーが挙げられる。Ａ．ＴＦＥとプロピレンとから誘導される非晶質ポリマー。これらのポリマー
は、典型的には、５０〜８０重量％のＴＦＥと５０〜２０重量％のプロピレンと
から誘導される共重合単位を有する。Ｂ．ＴＦＥとＶＤＦとプロピレンとから誘導される非晶質ポリマー。これらの
ポリマーは、典型的には、４５〜８０重量％のＴＦＥと５〜４０重量％のＶＤＦ
と１０〜２５重量％のプロピレンとから誘導される共重合単位を有する。Ｃ．ＶＤＦとＨＦＰとから誘導される非晶質ポリマー。これらのポリマーは、
典型的には、３０〜９０重量％のＶＤＦと７０〜１０重量％のＨＦＰとから誘導
される共重合単位を有する。

【００２９】先に述べたように、ホストポリマーまたは押出可能な組成物のいずれかが反応
性官能基（例えば、塩基性官能基、酸性官能基またはアミン含有官能基）を含む
場合、フルオロポリマーは、好ましくは、重合後に得られるフルオロポリマーの
主鎖上に酸性水素を生成するモノマーから誘導される１５重量％以下の共重合単
位を含有する。これにより、押出可能な組成物中のフルオロポリマーの安定性が
保持される。この場合、酸性水素を生成するそのようなモノマーの使用を最小限
に抑えることが好ましい。従って、好ましくは、フルオロポリマーには、１０重
量％未満のそのような単位、より好ましくは５重量％未満のそのような単位が含
まれ、最も好ましくはそのような単位が本質的に含まれていない。一般的には、
一方のビニル炭素原子が過フッ素化されかつ他方のビニル炭素原子が少なくとも
１個の水素原子を含有するモノマーは、それらが重合されて生じるフルオロポリ
マーの主鎖上に酸性水素原子を生成し、結果としてフルオロポリマーは塩基によ
る化学的攻撃を受け易くなるであろう。このモノマークラスには、ビニリデンフ
ルオリド、トリフルオロエチレン、１−ヒドロペンタフルオロプロペン、および
２−ヒドロペンタフルオロプロペンが含まれる。

【００３０】有用な市販の非晶質および半結晶質のフルオロポリマーとしては、例えば、い
ずれもダイネオン社（ＤｙｎｅｏｎＬＬＣ，Ｏａｋｄａｌｅ，ＭＮ）から入手
可能なＤＹＮＡＭＡＲ^TM ＦＸ９６１３、ＤＹＮＥＯＮ^TM ＴＨＶ２００お
よびＤＹＮＥＯＮ^TM ＴＨＶ４００が挙げられる。他の有用な市販の物質とし
ては、ソルベイ社（Ｓｏｌｖａｙ）から入手可能なＫＹＮＡＲ^TMフルオロポリマ
ーおよび旭硝子社（ＡｓａｈｉＧｌａｓｓ）から入手可能なＡＦＬＡＳ^TMフル
オロポリマーが挙げられる。

【００３１】加工添加剤として使用されるフルオロポリマーの量は、典型的には比較的少な
い。正確な使用量は、溶融加工可能な組成物をその最終形態（例えば、チューブ
またはフィルム）に押し出すか、またはその最終形態に押し出す前に他のホスト
ポリマーでさらに希釈されるマスターバッチとして使用するかに依存して変化す
る可能性がある。一般的には、フルオロポリマーは、溶融加工可能なポリマー組
成物の約０．００５〜５０重量％を占める。溶融加工可能なポリマー組成物がマ
スターバッチである場合、フルオロポリマーの量は、組成物の約２〜５０重量％
の間で変化させることが可能である。溶融加工可能なポリマー組成物を最終形態
に押し出し、ホストポリマーの添加によるさらなる希釈を行わない場合、この組
成物には、典型的には、フルオロポリマーがより低濃度で、例えば、溶融加工可
能な組成物の約０．００５〜２重量％、好ましくは約０．０１〜０．２重量％の
量で含まれる。いずれにしても、使用するフルオロポリマーの上限濃度は、一般
的には、加工助剤の濃度による有害な物理的作用によって決まるのではなく、経
済的な制約によって決まる。

【００３２】本発明に有用なホストポリマーは、非脂肪族非フッ素化ポリマーである。本発
明に有用な非脂肪族ホストポリマーとしては、例えば、非炭化水素ポリマー、芳
香族ポリマー、非炭化水素／芳香族ポリマーなどが挙げられる。非炭化水素ポリ
マーとは、炭素および水素のほかに、主鎖中またはペンダント基中にヘテロ原子
（例えば、酸素、窒素、イオウ、リン）のような他の原子が含まれているポリマ
ーである。本発明に有用な芳香族ホストポリマーとは、主鎖中またはペンダント
基中に少なくとも１個の芳香族基が含まれているポリマーである。本発明に有用
な非炭化水素／芳香族ポリマーとは、その主鎖中またはペンダント基中に炭素お
よび水素以外の原子と芳香族基とが含まれているポリマーである。また、ホスト
ポリマーは、極性ポリマーと呼ばれることもある。これは、ポリマーに極性置換
基が含まれていることを意味する。本明細書中で使用される「非フッ素化ポリマ
ー」という用語は、ホストポリマーのＣ−Ｈ結合の３％未満がＣ−Ｆ結合であっ
てもよいことを意味する。

【００３３】多種多様な非脂肪族ポリマーが本発明におけるホストポリマーとして有用であ
る。それらのポリマーとしては、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレタン、ポリ
エステル、ポリカーボネート、ポリケトン、ポリウレア、ポリアクリレート、ポ
リメタクリレート、ポリスチレン（特に、スチレンのホモポリマー）およびポリ
ビニル（特に、ビニルクロリドモノマーのホモポリマー）が挙げられるが、これ
らに限定されるものではない。

【００３４】有用なホストポリマーとしてはまた、種々の熱可塑性ポリマーのブレンド、お
よび酸化防止剤、光安定剤、充填剤、粘着防止剤、および顔料のような従来の助
剤を含有する種々の熱可塑性ポリマーのブレンドが挙げられる。ホストポリマー
は、粉末、ペレット、顆粒の形態で、または任意の他の押出可能な形態で使用す
ることが可能である。

【００３５】ポリアミドおよびポリイミドは、反応性官能基を含有する二つのクラスのポリ
マーである。これらのポリマーをホストポリマーとして使用する場合、フルオロ
ポリマーは、最も好ましくは、フルオロポリマー上に酸性水素を生成するモノマ
ーから誘導される１５重量％未満の共重合単位を含有するフルオロポリマーであ
る。

【００３６】本発明の溶融加工可能な組成物は、様々な方法のいずれを用いても調製するこ
とが可能である。例えば、ホストポリマーおよびフルオロポリマー加工添加剤は
、ホストポリマー全体に加工添加剤を均一に分配する配合ミル、バンバリーミキ
サー、または混合押出機など、プラスチック業界で通常利用される任意のブレン
ド手段により併用することが可能である。加工添加剤およびホストポリマーは、
粉末、ペレット、または顆粒の生成物の形態で使用することが可能である。混合
操作はフルオロポリマーの融点または軟化点を越える温度で行うのが最も便利で
あるが、微粒子として固体状態の成分をドライブレンドしてからこのドライブレ
ンドを二軸スクリュー溶融押出機に供給することにより成分を均一に分布させる
ことも可能である。

【００３７】こうして得られた溶融ブレンド混合物をペレット化するかまたは所望の微粒子
サイズまたはサイズ分布に微粉砕して、典型的には一軸スクリュー押出機である
押出機に通すことにより、ブレンド混合物を溶融加工することができる。溶融加
工は典型的には１８０〜３２０℃の温度で行われるが、最適操作温度は、ブレン
ドの融点、溶融粘度、および熱安定性に応じて選択される。本発明の組成物を押
し出すのに使用しうる様々なタイプの押出機が、例えば、Ｒａｕｗｅｎｄａａｌ
，Ｃ．，“ＰｏｌｙｍｅｒＥｘｔｒｕｓｉｏｎ，”ＨａｎｓｅｎＰｕｂｌｉ
ｓｈｅｒｓ，ｐ．２３−４８，１９８６に記載されている。押出機のダイのデザ
インは、作製される所望の押出物に応じて変化させることができる。例えば、米
国特許第５，２８４，１８４号（Ｎｏｏｎｅら）に記載されているように、燃料
ラインホースの作製に有用なチューブを押し出すために使用することができる。
この特許の記載内容は参照により本明細書に組み入れられるものとする。

【００３８】ブレンドされた組成物には、酸化防止剤、粘着防止剤、顔料、および充填剤、
例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、およびシリカなどの従来の助剤が含
まれていてもよい。酸化防止剤を用いる場合、被覆物であっても、未被覆物であ
ってもよい。これらの助剤に先に述べたような反応性官能基が含まれている場合
、フルオロポリマーには、生成するポリマーの主鎖上に酸性水素を生成するモノ
マーから誘導される１５重量％未満の共重合単位が含まれていることが非常に好
ましい。

【００３９】フルオロポリマー加工添加剤をポリ（オキシアルキレン）ポリマー成分と組み
合わせることも可能である。ポリ（オキシアルキレン）ポリマー成分には、１種
以上のポリ（オキシアルキレン）ポリマーが含まれていてもよい。有用な加工添
加剤組成物には、約５〜９５重量％のポリ（オキシアルキレン）ポリマー成分と
、約９５〜５重量％のフルオロポリマーとが含まれている。典型的には、フルオ
ロポリマー対加工助剤中のポリ（オキシアルキレン）ポリマー成分の比は、１／
２〜２／１であろう。

【００４０】ポリ（オキシアルキレン）ポリマー成分は、溶融加工可能な組成物全体の約０
．００５〜２０重量％、より好ましくは約０．０１〜５重量％、最も好ましくは
約０．０２〜１重量％を占めることが可能である。

【００４１】一般的には、本発明に有用なポリ（オキシアルキレン）ポリマーとしては、ポ
リ（オキシアルキレン）ポリオールおよびその誘導体が挙げられる。そのような
ポリ（オキシアルキレン）ポリマーの一つのクラスは、次の一般式で表される。Ａ［（ＯＲ³）_xＯＲ²］_y 〔式中、Ａは、複数の活性水素原子（例えば、２または３個）を有する低分子量開始剤
有機化合物、例えば、ポリヒドロキシアルカンまたはポリエーテルポリオール、
具体的には、エチレングリコール、グリセロール、１，１，１−トリメチロール
プロパン、およびポリ（オキシプロピレン）グリコール中の活性水素を含まない
残基であり、ｙは、２または３であり、（ＯＲ³）_xは、複数のオキシアルキレン基（ＯＲ³）｛式中、Ｒ³部分は、同じ
であっても異なっていてもよく、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキレン基からなる群より選択され
、好ましくはＣ₂またはＣ₃アルキレン基であり、そしてｘは、該鎖中のオキシア
ルキレン単位の数である。｝を有するポリ（オキシアルキレン）鎖である。この
ポリ（オキシアルキレン）鎖は、ホモポリマー鎖、例えば、ポリ（オキシエチレ
ン）またはポリ（オキシプロピレン）であってもよいし、あるいはランダムに分
布した（すなわち、ヘテリック混合物の）オキシアルキレン基の鎖、例えば、−
ＯＣ₂Ｈ₄−単位と−ＯＣ₃Ｈ₆−単位とのコポリマーであってもよいし、あるいは
反復オキシアルキレン基の交互ブロックまたは主鎖セグメントを有する鎖、例え
ば、−（ＯＣ₂Ｈ₄）_a−ブロックと−（ＯＣ₃Ｈ₆）_b−ブロックとを含むポリマー
（式中、ａ＋ｂ＝５〜５０００以上、好ましくは１０〜５００である。）Ｒ²は、Ｈまたは有機基、例えば、アルキル基、アリール基、またはアラルキ
ル基やアルカリール基のようなそれらの組み合わせであり、酸素または窒素ヘテ
ロ原子が含まれていてもよい。例えば、Ｒ²は、メチル基、ブチル基、フェニル
基、ベンジル基、ならびにアセチル（ＣＨ₃ＣＯ−）、ベンゾイル（Ｃ₆Ｈ₅ＣＯ
−）、およびステアリル（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯ−）のようなアシル基であってもよい。
〕

【００４２】代表的なポリ（オキシアルキレン）ポリマー誘導体としては、末端ヒドロキシ
基が部分的または完全にメトキシ基などのエーテル誘導体またはステアレート基
（Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＯ−）のようなエステル誘導体に変換されているポリ（オキシア
ルキレン）ポリオール誘導体が挙げられる。他の有用なポリ（オキシアルキレン
）誘導体は、例えば、ジカルボン酸とポリ（オキシアルキレン）グリコールとか
ら調製されるポリエステルである。好ましくは、重量基準でポリ（オキシアルキ
レン）ポリマー誘導体の主要部分は、反復オキシアルキレン基（ＯＲ¹）であろ
う。

【００４３】ポリ（オキシアルキレン）ポリオールおよびその誘導体は、室温で固体であり
かつ少なくとも約２００の分子量、好ましくは約４００〜２０，０００の分子量
を有する。本発明に有用なポリ（オキシアルキレン）ポリオールとしては、式Ｈ
（ＯＣ₂Ｈ₄）_nＯＨ〔式中、ｎは、約１５〜３０００である。〕で表すことので
きるポリエチレングリコール、例えば、商標Ｃａｒｂｏｗａｘとして販売されて
いるＣａｒｂｏｗａｘ^TM ＰＥＧ８０００〔式中、ｎは、約１８１である。〕お
よび商品名Ｐｏｌｙｏｘとして販売されているＰｏｌｙｏｘ^TM ＷＳＲＮ−１
０〔式中、ｎは、約２２７２である。〕のようなポリエチレングリコールが挙げ
られる。

【００４４】以下の実施例により本発明についてさらに具体的に説明する。いずれの実施例
においても、特に記載のない限り、ＨａａｋｅＰｏｌｙｌａｂシステムおよび
ＴＷ−１００異方向回転かみあい型円錐二軸スクリュー押出機（Ｈａａｋｅ）を
用いてサンプルの押出を行った。押出機を用いて３重量％のフルオロポリマー加
工添加剤（ＰＰＡ）を含有する濃縮物を調製した。粘度測定を行うために、濃縮
物を希釈することによりＰＰＡの最終濃度が１００万部あたり１０００部（ｐｐ
ｍ）になるようにＰＰＡを添加した。

【００４５】各ＰＰＡ−ポリマー組合せ物を導入する前に、押出機およびダイを十分に清浄
化した。この処理は、最初にポリエチレンで、続いて７０％ＣａＣＯ₃ポリエチ
レンマスターバッチ（ＨＭ−１０、ＨｅｒｉｔａｇｅＰｌａｓｔｉｃｓ）で、
再びポリエチレンで、最後に清浄なポリマー（ポリスチレン、ナイロンまたはポ
リエステル）でパージすることによって行った。マスターバッチがスコーチを起
こさないようにＣａＣＯ₃マスターバッチの導入前に押出機を１９０℃まで冷却
した。

【００４６】キャピラリーダイを備えた同一の押出機を用いて樹脂の粘度を測定した。ダイ
の直径は１．２ｍｍであり、長さ／直径（Ｌ／Ｄ）比は４０であった。一様な押
出条件が得られかつ溶融温度の制御が行えるように温度プロフィルを選択した。
いずれの場合においても、一連の生産品に対して押出速度および圧力を記録した
。剪断速度に対して粘度および剪断応力をプロットし、溶融破壊を起こした場合
、溶融物が観測される最低の剪断速度（溶融破壊の開始）を記録した。表１およ
び２に使用した添加剤および樹脂を列挙する。

【００４７】これらの表において、以下の略語はつぎのような意味を有する。Ｅ＝エチレンＨＦＰ＝ヘキサフルオロプロピレンＰ＝プロピレンＴＦＥ＝テトラフルオロエチレンＶＤＦ＝ビニリデンフルオリドＭＦＩ＝支持荷重５ｋｇおよび温度２６５℃においてＡＳＴＭＤ−１２３８
に準拠して測定したメルトフローインデックス（直径２．１ｍｍ押出ダイ／長さ
８ｍｍ）。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】実施例１シンジオタクチックポリスチレンである樹脂Ａのサンプル（ＤｏｗＣｈｅｍ
ｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ製のＱｕｅｓｔｒａＭＡ４０６）を３００℃の目標
溶融温度で押し出した。

【００５１】以下の表３には、添加剤を含むときと含まないときの樹脂について測定した粘
度が示されている。添加剤は１０００ｐｐｍのレベルで添加した。いずれの場合
においても、溶融破壊の観測された最初の剪断速度（溶融破壊の開始）が示され
ている。添加剤を含まない樹脂は約１００／ｓの開始点を有するのに対して、添
加剤を用いるといずれの場合にも１０００／ｓを超える開始点が得られる。

【００５２】ＰＰＡの性能を表４にまとめる。ＰＰＡを樹脂Ａに添加すると、溶融破壊の開
始が遅れてより大きい剪断速度で溶融破壊が開始されるようになるとともにいく
らかの圧力低下が起こる。

【００５３】

【表３】

【００５４】

【表４】

【００５５】実施例２ポリアミド６，６である樹脂Ｃのサンプル（Ｃｅｌａｎｅｓｅ１１００）を
３００℃の目標溶融温度で押し出した。１０００ｐｐｍの最終濃度が得られるよ
うに濃縮物を介して添加剤を添加した。ナイロンの押出を行うために、ＣａＣＯ ₃ マスターバッチの代わりにシリカを含有するパージ化合物（Ｐｏｌｙｂａｔｃ
ｈＫＣ−１５，Ａ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ）を使用した。実験を繰り返して２回行
い、第一の実験ではＣａＣＯ₃マスターバッチで押出機をパージし、第二の実験
ではシリカマスターバッチでパージした。

【００５６】以下の表５には、ベース樹脂およびＰＰＡ含有樹脂について剪断応力ｖｓ剪断
速度が示されている。反復サンプルはＰＰＡ−５について検査された。いずれの
場合においても、ＰＰＡを用いたときにより低い剪断応力が観測される。比較の
ために、６００／ｓの固定した剪断速度における剪断応力を内挿により求めた。
これをＰＰＡを用いて得られた圧力低下の計算値と一緒に表６に示す。表５から
、ＰＰＡにより得られる利点が明らかにわかる。ここで、マルチモードのサンプ
ル（ＰＰＡ−５）は、単一モードのサンプル（ＰＰＡ−３）よりも良好な性能を
示す。

【００５７】

【表５】

【００５８】

【表６】

【００５９】実施例３配合で得られる高い剪断力および温度をシミュレートするために、バッチミキ
サーを使用した。ローラーブレードを備えたＲｈｅｏｍｉｘ^TM ３０００ボウル
を用いてＨａａｋｅＲｈｅｏｃａｒｄ９０により３００℃で１０分間かけて
樹脂ＢのＰＰＡの５重量％濃縮物を配合した。この場合には、サンプルの色の目
視観察を行った。表７から分かるように、ＶＤＦを含有するＰＰＡはポリアミド
と反応してサンプルの色を変化させる可能性がある。このことから非反応性（Ｖ
ＤＦなしの）ＰＰＡを使用すると有利であることが分かる。

【００６０】ＶＤＦ含有ポリマーがナイロンと反応して色の変化した物質を生成することは
予想外のことであった。

【００６１】

【表７】

【００６２】実施例４ポリエチレンテレフタレートである樹脂Ｄのサンプル（Ｅａｓｔｍａｎ製のＥ
ａｓｔａｐａｋ９６６３）を３０５℃の目標溶融温度で押し出した。

【００６３】表８には、樹脂および添加剤含有樹脂について剪断応力ｖｓ剪断速度が示され
ている。より高い剪断速度において応力の低下が明らかにわかる。ここでは、Ｍ
ｗを小さくすると（ＭＦＩを大きくすると）より良好な性能が得られる。このこ
とから示唆されるように、使用する樹脂に合わせてＰＰＡを選択することが好ま
しい。樹脂Ｄを用いて得られる圧力の低下を表９にまとめる。

【００６４】

【表８】

【００６５】

【表９】

【００６６】実施例５ポリビニルクロリドである樹脂Ｅのサンプルを１６０℃の目標溶融温度および
５８０／ｓの剪断速度で押し出した。これらの条件下で１０００ｐｐｍのＰＰＡ
−９を添加したところ、ＰＰＡを含まない樹脂と比較して１２％の圧力低下が観
測された。

【００６７】この場合、ダイ付着が観察されるまでに要する時間をも記録した。ＰＰＡを含
まない樹脂では約３分間でダイ付着を起こしたが、ＰＰＡ−９を含む樹脂では３
０分後においても依然として付着を起こさなかった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 27:12 27:12 71:02 71:02）Ｂ２９Ｋ 27:12 Ｂ２９Ｋ 27:12 77:00 77:00 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者ブロン，トーマス，ジェイ．アメリカ合衆国ミネソタ 55133−3427 セントポールポストオフィスボックス 33427 (72)発明者ウッズ，スーザン，エス．アメリカ合衆国ミネソタ 55133−3427 セントポールポストオフィスボックス 33427 (72)発明者ルブラン，シャノン，エス．アメリカ合衆国ミネソタ 55133−3427 セントポールポストオフィスボックス 33427 Ｆターム(参考） 4F071 AA22 AA24 AA26 AA46 AA55 AA88 AH19 BA01 BB06 BC01 BC04 BC05 4F201 AA13 AA15 AA24 AA27 AA28 AA29 AA31 AA40 AA49 AB07 AB19 BC01 BC02 BC12 BC37 BD05 BK01 BK02 BK13 BK14 BK16 4J002 BC031 BD041 BD122 BD142 BD152 BD162 BG041 BG051 CF001 CG001 CH023 CJ001 CK011 CK021 CL001 CM041 GT00 4J100 AA02Q AA02R AA03Q AA03R AC24P AC24Q AC26P AC26Q AC27P AC27Q AC30P AC30Q AC31P AC31Q AR32P AR32Q BB07P BB07Q CA01 CA04 CA05 DA42 JA15

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】主要量の溶融加工可能な熱可塑性非脂肪族非フッ素化ホスト
ポリマーと、副次量のフルオロポリマー加工添加剤とを含む溶融加工可能なポリ
マー組成物。
【請求項２】前記ホストポリマーが前記組成物の約５０〜９９．９９５重
量％を占める、請求項１に記載の溶融加工可能な組成物。
【請求項３】前記ホストポリマーが、非炭化水素ポリマー、芳香族ポリマ
ー、または非炭化水素／芳香族ポリマーを含む、請求項１に記載の溶融加工可能
な組成物。
【請求項４】前記ホストポリマーが、ポリアミド、ポリイミド、ポリウレ
タン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリケトン、ポリウレア、ポリアクリ
レート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、およびポリビニルクロリドからな
る群より選択される、請求項１に記載の溶融加工可能な組成物。
【請求項５】前記フルオロポリマー加工添加剤が非晶質である、請求項１
に記載の溶融加工可能な組成物。
【請求項６】前記フルオロポリマー加工添加剤が部分的に結晶質である、
請求項１に記載の溶融加工可能な組成物。
【請求項７】前記フルオロポリマー加工添加剤がマルチモードである、請
求項６に記載の溶融加工可能な組成物。
【請求項８】前記フルオロポリマーが、式ＲＣＦ＝Ｃ（Ｒ）₂ （Ｉ）〔式中、各Ｒは、同じであっても異なっていてもよく、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、１〜８個
の炭素原子を有するアルキル、１〜８個の炭素原子を有する環状アルキル、１〜
１０個の炭素原子を有するアリール、および１〜８個の炭素原子を有するペルフ
ルオロアルキルからなる群より選択されるか、または１個以上のヘテロ原子を含
有していてもよい官能基である。〕を有する少なくとも１種のモノマーから誘導される共重合単位を含む、請求項１
に記載の溶融加工可能な組成物。
【請求項９】前記フルオロポリマーが、式Ｉを有する少なくとも１種のモ
ノマーと、式（Ｒ¹）₂Ｃ＝Ｃ（Ｒ¹）₂ （ＩＩ）〔式中、各Ｒ¹は、同じであっても異なっていてもよく、Ｈ、Ｃｌ、または１〜
８個の炭素原子を有するアルキル基、１〜１０個の炭素原子を有する環状アルキ
ル基、あるいは１〜８個の炭素原子を有するアリール基から選択される。〕を有する少なくとも１種のモノマーとから誘導される共重合単位を含む、請求項
８に記載の加工添加剤組成物。
【請求項１０】溶融加工可能な熱可塑性非脂肪族ホストポリマーの溶融加
工性を改良する方法であって、主要量の該ホストポリマーと、有効量かつ副次量
のフルオロポリマー加工添加剤とを含む溶融加工可能なポリマー組成物を形成す
るステップと、該加工添加剤組成物と該ホストポリマーとを、それらを一緒にブ
レンドするのに十分な時間をかけて混合するステップと、該ポリマー組成物を溶
融加工するステップとを含む方法。
【請求項１１】前記溶融加工可能なポリマー組成物が、５０〜９９．９９
５重量％の前記ホストポリマーと、５０〜０．００５重量％の前記フルオロポリ
マー加工添加剤とを含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項１２】主要量の溶融加工可能な熱可塑性非脂肪族非フッ素化ホス
トポリマーと、重合後に得られるポリマーの主鎖上に酸性水素を生成するモノマ
ーから誘導される１５重量％以下の共重合単位を含有する副次量かつ有効量のフ
ルオロポリマー加工添加剤とを含む溶融加工可能なポリマー組成物。
【請求項１３】前記ホストポリマーがその上に反応性官能基を含有する、
請求項１２に記載の溶融加工可能なポリマー組成物。
【請求項１４】前記ホストポリマーが、ポリアミド、ポリイミド、ポリウ
レタン、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリメタクリレートおよびポリビニ
ルクロリドからなる群より選択される、請求項１３に記載の溶融加工可能なポリ
マー組成物。
【請求項１５】酸性水素を生成する前記モノマーが、ビニリデンフルオリ
ド、トリフルオロエチレン、１−ヒドロフルオロプロペンおよび２−ヒドロペン
タフルオロプロペンからなる群より選択される、請求項１２に記載の溶融加工可
能な組成物。
【請求項１６】前記フルオロポリマー加工助剤が、ポリ（オキシアルキレ
ン）ポリマーをさらに含む、請求項１に記載の押出可能な組成物。
【請求項１７】前記溶融加工可能なポリマー組成物が、５０〜９９．９９
５重量％の前記ホストポリマーと、５０〜０．００５重量％の前記フルオロポリ
マー加工添加剤とを含む、請求項１２に記載の方法。
【請求項１８】請求項１に記載の組成物を含む押出品。
【請求項１９】フィルム、チューブ、または容器を含む、請求項１６に記
載の押出品。
【請求項２０】前記溶融加工性の改良が、溶融加工された前記ホストポリ
マーの溶融欠陥の低減を含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項２１】前記溶融加工性の改良が、前記ホストポリマーの溶融加工
時のダイ付着の低減を含む、請求項１０に記載の方法。
【請求項２２】前記溶融加工性の改良が、前記ホストポリマーの溶融加工
時の背圧の低減を含む、請求項１０に記載の方法。