JP2002535623A - 塩化物を検知するための光学的−化学的センサー - Google Patents
塩化物を検知するための光学的−化学的センサーInfo
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Abstract
Description
連続的決定に適し、ルミネッセンス指示薬及びルミネッセンス指示薬を担持する
ポリマーを含んでなる光学的−化学的センサー並びにこれら光学的−化学的セン
サーの製法に関する。
及びアニオン及びカチオン成分の平衡を維持するのに重要な役割を果す。ヒトの
血清中の塩化物の正常値は約97〜108ミリモル/lであり、アニオン物質の
総濃度は約154ミリモル/lである。不十分な水分補給を伴う浸透圧利尿の症
例、のどの渇きの調節機構障害、腎性尿崩症の症例及び腸内重炭酸塩喪失の症例
においては病理学的塩化物の値−170ミリモル/lまでも−が認められる。最
低値−30ミリモル/lの少量まで−は胃腸の塩化物喪失の症例で認められ、慢
性腎盂腎炎(アジソン氏病)及び腎不全と関連している。従って塩化物は臨床的
診断において最も頻繁に決定しなければならないハロゲン化物である。
オン選択性電極による電位差測定法が一般に実地に受け入れられるようになった
。その欠点は塩化物−選択性電極の小さい特異性、蛋白質に対するそれらの感受
性及び対照電極の必要性である。
が塩化物の決定のために提唱された。いわゆる同時抽出オプトード(cextractio
n optode)(欧州特許第0 358 991号明細書)は親油性対イオンを含む
親油性のpH指示染料に基づき、試料の親油性のアニオン成分に非常に感受性で
あり、そしてpH値が非常に正確に知られる時にのみ有効な結果を与える。
の両方がハロゲン化物イオンの動力学的ルミネッセンスの消光(quenching)に
より減少することが知られている。これはスターン−ボルマー等式(Stern-Voll
mer equatin):
ネッセンスの強度を表し、[Q]は消光剤の濃度を表し、kqは消光に対して一
定な2分子速度を表し、τ0は消光剤の不在下における励起状態の寿命を表し、
KSVはスターン−ボルマー消光定数を表す。従って、試料の塩化物濃度を、ルミ
ネッセンス指示薬の相対的ルミネッセンス強度及び/又はルミネッセンス崩壊時
間から推定することができる。
数として消光するキノリン又はアクリジン染料を基礎にした塩化物感受性のオプ
トードがオーストリア特許第384 891号明細書に提唱された。
いpH交差感受性及び混乱しているイオンの生理学的濃度に対する低い交差感受
性を有する。しかし、非常に多数に関与する商業的適用物に到達すると、その欠
点は紫外線スペクトル領域(適度な価格で市販される青色のLEDでは到達不可
能)にある<450nmの吸収波長及び、特に多数を取り扱う時には煩わしい、
適切な透明な担体材料の表面上への化学的固定化である。
物の輸送及び調節機構のルミネッセンス測定による研究のための、一連のキノリ
ン及びアクリジン誘導体及びルシゲニン(ビスアクリジンの1種)は市販されて
いる(Richard P.Haughland、“Handbook of Flurescent Probes and Research C
hemicals",6th edition,pp.577-579)。
化水素鎖をもつ3,6−ビス(ジメチルアミノ)−アクリジンを基礎にした塩化
物感受性の光学的−化学的センサーが米国特許第5 691 205号明細書に
記載されている。この指示薬は488nmにおいて青光線源(LED)により励
起することができる。
クリルアミド)、リボフラビン及びペルオキソ二硫酸アンモニウムからなるモノ
マー溶液の光重合化によりポリアクリルアミドからなる薄い膜又は層の光伝導性
繊維の末端における製造を含んでなる。続いて、膜又は層を指示薬溶液中に浸漬
し、親油性指示薬が膜又は層中に拡散する。米国特許第5 691 205号明
細書はそのセンサーの安定性、特に血液のような測定用液体との極めて長時間の
接触の場合における指示薬の浸出性についての情報を与えていない。
の欠点は、特に一定の品質の多数の生産を考慮すると、モノマー溶液の光重合化
による膜又は層の製造段階及び指示薬による膜又は層の被覆である。センサーの
一定の品質を考慮するこの段階は非常に面倒である。
による決定に適し、前記の欠点をもたない光学的−化学的センサーを提供するこ
とをもつ。なかでも市販のLED(励起波長>460nm)によりセンサーを励
起し、適当な価格でそして再現可能な方法で非常に多数のものを製造し、そして
好ましくは生理学的塩化物濃度の決定のためにそれを使用することができなけれ
ばならない。
決定に適し、ルミネッセンス指示薬及び、ルミネッセンス指示薬を担持するポリ
マーを含んでなる光学的−化学的センサーにおいて、発明の目的はルミネッセン
ス指示薬が非親油性アクリジン又はビスアクリジン化合物であり、ポリマーが有
機溶媒に可能性の直鎖の親水性ポリマーであることにおいて達成される。「直鎖
」の用語はポリマーが架橋結合していないことを表す。
はならないことは明白である。
ウム(MAC)、メト硫酸4−ニトロフェニルブチルアクリジニウム(NPBA
)、N,N’−ジ−(3−スルホプロピル)−9,9−ビスアクリジニウム(S
PBA)、N,N’−二酢酸エチルエステル−9,9−ビスアクリジニウム(A
EBA)及びルシゲニンを含んでなる群から選択される。
ボキシラート群を含むイオン−透過性の、多数のブロックコポリマーが好ましい
。 例えば、これらの直鎖の親水性ポリマーは以下に、より詳細に述べる、HYME
DIX Int.Inc.,Dayton,N.J.から市販の多数のブロックコポリマーのHYPANである
。このポリマーはDMSOのような有機溶媒に溶解させることができ、溶液を透
明な担体材料に適用した後に、同様に溶媒を蒸発させることが容易であり、その
ためセンサーの簡単で再現可能な製造を可能にすることは疑う余地がない。
ー鎖が親水性をもつ幾つかの配列の単位からなる、例えば、相互に独立して、更
に親水性の群で置換することができる酸アミド群、酸イミド群、カルボキシラー
ト群及び高い凝集エネルギーの群、例えばニトリル群を含む幾つかの配列からな
ることを特徴とする。このようなポリマーの製造は例えば米国特許第4 331
783号及び同第4 379 874号明細書に記載されている。
の親水性ポリマーをこれらの化合物の溶液中に浸漬するとポリマー中に拡散し、
その後に緩徐に浸出する可能性があるだけであることが発見された。すなわち、
本発明は非常に安定なセンサーを提供する。
液、血清及び血漿中の生理学的塩化物濃度の決定に対してルシゲニンが特に適す
る、すなわち、 (a) 溶液中での高い消光定数KSV(KSV(Cl)>100M-1)、 (b) 450nmより高い励起最大域、従って光源として安価なLEDを使用
することができる、 (c) 大きいストークのシフト、 (d) 高い光安定性、 (e) 0.5より高いルミネッセンス収量(quantum yeild)、及び (f) 市場の入手性。
るポリマーは透明な担体材料にフィルムの形態で適用される。ここではフィルム
は好ましくは20μmまでの厚さをもつ。フィルムが水性の液体、すなわち試料
又は検量用液体に可溶性でないことは必須である。
は透明な担体材料に適用されたヒドロゲルのフィルム中に微細粒子の形態で埋封
される。ここでは粉末度は20μmまで、好ましくは<1μmの可能性がある。
この特に好都合な態様により、大量のルミネッセンス指示薬担持材料を適当な価
格で1製造段階で製造することができる。もう1つの本質的な利点は、この材料
を使用すると、特徴的曲線及びルミネッセンス指示薬負荷(load)のような特に
均一な特性を有する大量のセンサーを製造することができる点である。
過性の親水性ポリマーである。溶媒を層の適用後に蒸発させることができるため
に、それらは好ましくは、ルミネッセンス指示薬を担持するポリマーがそれに不
溶性の有機溶媒又は溶媒混合物(例えばEtOH/H2O)に可溶性でなければ
ならない。使用されるヒドロゲルは好ましくは例えばTyndale Plains-Hunterの
直鎖の親水性ポリマー(以下を参照されたい)である。原則として、他のヒドロ
ゲル、例えば架橋結合したポリマー、なかでもポリアクリルアミド使用すること
も可能で、そのモノマー溶液は適用後に重合化される。
加の層を適用することができ、その層は親水性のイオン−透過性のポリマーから
なり、好ましくは色素顔料、なかでも黒顔料を含む。好都合にはこの追加層は測
定用溶媒からのセンサーの光学的分離をもたらす。それはイオン透過性の光学的
遮蔽層として働く。
光伝導繊維に適用されているルミネッセンス指示薬を担持する。
び不連続的決定に適し、ルミネッセンス指示薬及び、ルミネッセンス指示薬を担
体しているポリマーを含んでなり、 − アクリジン又はビスアクリジン化合物を基礎にした非親油性ルミネッセンス
指示薬をルミネッセンス指示薬として使用すること、及び − 有機溶媒中に可溶性の直鎖の親水性ポリマーをポリマーとして使用すること
、そこで − ルミネッセンス指示薬の溶液を生成し、そして − その溶液を直鎖の親水性ポリマーと接触させ、ルミネッセンス指示薬が直鎖
の親水性ポリマー中に拡散する、 ことを特徴とする光学的−化学的センサーの製造法に関する。
指示薬は光線、好ましくは紫外線及び/又は青光線(320nm〜490nm)
による照射により固定される。
特に第四級化N原子上に少なくとも1個のメチル基をもつアクリジン及びビスア
クリジン(例えばMAC、ルシゲニン)は青及び/又は紫外線光による照射後に
、測定用液との極めて長い接触の場合ですら、浸出されないことが見いだされた
。この浸出不能性は連続的方法で(「モニター」)そしてセンサーの複数の使用
の場合に実施される測定において特に重要である。
ゲニンを担持しているHYPAN HN80において、ポリマーから放出された溶媒は透明
であり、ポリマー画分は、ポリマーをDMSOに溶解し、溶液をMeOHの添加
下で遠心分離した後にまだ、指示薬の典型的な黄色を有したことを確証した。青
光線又は紫外線を照射されなかった指示薬担持ポリマーによる対応する対照実験
により、ポリマーから放出された溶媒は指示薬の典型的な黄色を有し、ポリマー
画分は無色であることを確証した。この実験は青光線又は紫外線による指示薬担
持ポリマーの照射は指示薬のルミネッセンスの消光能に悪影響を与えずにポリマ
ーに対する指示薬の共有結合をもたらすことを示唆している。
、前記指示薬もまた水性指示薬溶液と接触させることによりこれらのポリマー中
に導入してそれらを緩徐に浸出させることができることを確証した。ポリマーを
青光線又は紫外線で照射後、MAC及びルシゲニンはもはや浸出しない。
フィルムを透明な担体材料上に形成し、 − フィルムをルミネッセンス指示薬の溶液と接触させ、ルミネッセンス指示薬
がフィルム中に拡散し、場合によっては照射により固定化される、 ことを特徴としている。
料から小さいディスクを打ち抜くことにより個々のセンサー素子を製造する。原
則的にはこの処理の段階は文献から知られる(M.J.P.Leiner,Optical Sensors f
or in vitro Blood Gas Analysis,Sensors and Actuators B 29,(1995)169-173)
。
ルミネッセンス指示薬が直鎖の親水性ポリマー中に拡散し、場合によっては照射
により固定化される、 − ルミネッセンス指示薬を担持する直鎖の親水性ポリマーをヒドロゲル溶液中
に懸濁させ、懸濁液を生成し、 − 懸濁液を透明な担持材料に適用し、そして − 溶媒をヒドロゲル溶液から蒸発させ、そこで、透明な担体材料上に、ルミネ
ッセンス指示薬を担持する直鎖の親水性ポリマーが埋封されているヒドロゲルの
フィルムが形成される、 ことを特徴とする。
。しかし粉末度はまた20μmまでにすることもできる。
のルミネッセンス指示薬−被覆の粉末状の直鎖の親水性ポリマーを使用すること
が非常に均一な特性をもつ大量のセンサーを製造させる点である。
スクを打ち抜きすることにより製造することができる。
の塩化物の濃度の決定法に関する。
アクリジニウム(MAC)、メト硫酸4−ニトロフェニルブチルアクリジニウム
(NPBA)、N,N’−ジ−(3−スルホプロピル)−9,9−ビスアクリジ
ニウム(SPBA)、N,N’−二酢酸エチルエステル−9,9−ビスアクリジ
ニウム(AEBA)及びルシゲニンを示す。
市販されている直鎖の親水性ポリマーの構造を表す。この多数のブロックコポリ
マーにおいて、親水性の配列が連続的非晶質のイオン透過性領域(いわゆる柔ら
かいブロック、1)を形成し、一方凝集性の配列が結晶質のクラスター(いわゆ
る硬いブロック、2)を形成する。これらの多数のブロックコポリマーの正確な
説明はV.A.Stoy,New Type of Hydrogel for Controlled Drug Delivery,J.Biome
dical Applications 3,553-604(1989)に認められる。
ス指示薬を担持するポリマーは透明な担体材料にフィルムの形態で適用される。
図4は発明のセンサーのもう1つの好ましい態様を略図で示し、ルミネッセンス
指示薬を担持するポリマーは透明な担体材料に適用されたヒドロゲルのフィルム
中に小粒子の形態で埋封されている。
された塩化物感受性のルミネッセンス指示薬はIと呼ばれる。図3に従うと、ル
ミネッセンス指示薬Iを担持しているHYPANは薄膜Hの形態で励起光及び放射光
に対して透明な担体材料T上にある。図4に従うとルミネッセンス指示薬Iを担
持するHYPANは、薄膜の形態で励起光及び放射光に対して透明な担体材料Tに適
用されているヒドロゲルG中に、懸濁粒子の形態で存在する。測定溶媒Pからル
ミネッセンス指示薬Iを担持する膜を光学的に分離するためには顔料を含むヒド
ロゲルからなるイオン透過性光学的遮蔽層OをフィルムH及び/又はフィルムG
に適用する。
を選択するための光学的フィルターA及びF、ポリマー層H及び/又はポリマー
層G中に励起光を誘導し、そして光ダイオードMに放射光を誘導するための光学
的装置並びに信号の処理のための装置(図示されていない)からなる。励起側に
は干渉フィルター(480nmのピーク透過性)を使用し、発光側に550nm
の遮断フィルターを使用した。
好ましくは発明に従うセンサー中に使用したルシゲニンのルミネッセンス指示薬
の励起及び発光スペクトルを示す。
相対的ルミネッセンス強度を示す。図7は測定溶媒のpH値の関数としてそのセ
ンサーの相対的ルミネッセンス強度を示す。図8及び9は図4の構造スキームに
従う発明のセンサーに対する塩化物の濃度の関数として又はpH値の関数として
の相対的ルミネッセンスの強度を示す。
助により5時間にわたり60℃でDMSO80mlに溶解させた。ナイフの直線
刃先の補助により、得られた溶液4.5mlを平面の支持体上に置いたポリエス
テルフィルム(MYLAR、Plastic Suppliers,USA)に100μmの湿潤厚さで適用し
た。溶媒を蒸発させる目的のためにフィルムを20分間室温に維持し、次いで3
0秒間脱イオン水中に浸漬させた。 HYPAN被覆フィルムのルミネッセンス指示薬による被覆: ルシゲニン溶液(Aldrich Chemical Company Inc.,#B4920-3,USA)を300μ
Mを脱イオン水1l中にルシゲニン135mgを溶解することにより調製した。
その後、適当な容器中のHYPAN−被覆フィルムを1時間ルシゲニン溶液中に浸漬
し、ルシゲニンの一部がフィルムのHYPAN層中に拡散した。次いでHYPAN層を脱イ
オン水で洗浄した。 ルミネッセンス指示薬で被覆したフィルムのUV処理: 紫外線による処理のために、開放容器中のルミネッセンス指示薬−被覆フィル
ムを脱イオン水の12.7mm(1/2インチ)の層上にHYPAN層とともに入れ
、次いで1時間10cmの距離からUVランプで照射した。その後非結合指示薬
を濯ぐ目的で、フィルムを100mMのNaF溶液(NaF4.3g及びNaH 2 PO44.13g、脱イオン水900mlに溶解し、5NのNaOHでpH7.
1に調整、次いでH2Oで1lまで充填した)250ml中に1時間浸漬した。
その後、ルミネッセンス指示薬−被覆HYPAN層を脱イオン水で濯いだ。 ルミネッセンス指示薬被覆フィルムへのイオン透過性光学的遮蔽層の調製及び適
用: 25μmのふるい(VWR Scientific,P.O.Box 669967,Marietta,GA 30065,USA;
Product No.JT 1528-1)でふるったセルロース繊維1.5g及びFe2O3(Fisch
er Scientific Company,#I116-3)3.5gをヒドロゲルD6(Tyndale Plains-
Hunter Ltd.,Ringoes,N.J.08551,USA)1.8重量%及び水中55重量%のエタ
ノールからなる溶液17g中で16時間懸濁させた。得られた均質の懸濁液5m
lをHYPAN層に100μmの湿潤厚さで適用し、脱イオン水で湿潤化させそして
UV−処理フィルムのルミネッセンス指示薬で被覆した。室温で溶媒の蒸発後、
2.5cmの直径をもつディスクを切り取り、使用時まで室温で塵が付かないよ
うに乾燥貯蔵した。使用前に、活性化の目的で少なくとも16時間、バッファー
中に維持した。 センサーディスクの製造: センサーディスクの切断及び測定法はSensors and Actuators B11(1993),page
s 281-289(“Theory and Practice in Optical pH Sensing(光学的pH感知にお
ける理論及び実行)")中でM.J.P.Leiner and P.Hartmannにより、そしてSensors
and Actuators B29(1995),pages 169-173(“Optical Sensors for in vitro Bl
ood Gas Analysis(インビトロの血液ガス分析のための光学的センサー)"におけ
るM.J.P.Leinerにより記載された。
した。 (実施例2、図4) ルミネッセンス指示薬−被覆粒子からのセンサーの製造 HYPAN粒子の調製: 粉末状HYPAN HN80(平均粒径130μm)を製造業者、HYMEDIXから直接入手
した。より小さい粒径(50nm〜20μm)は実験室のジェットミル(Glen M
ills Inc.,395 Altwood Road,Cliftton、N.J.07012,USA)で材料を微細磨砕するこ
とにより入手した。より狭い粒径範囲(50〜500nm)をもつ画分は微細磨
砕材料を金属のふるいでふるうことにより得た。 ルミネッセンス指示薬によるHYPAN粒子の被覆及び指示薬の固定: 300μMのルシゲニン溶液を脱イオン水1l中にルシゲニン135mgを溶
解することにより調製し、溶液を磁気撹拌器の付いた結晶皿中に入れた。次いで
HYPAN HN80粉末50gを撹拌しながら溶液に緩徐に添加した。
0Hz,0.68A、発光青〜UV近辺)を配置し、懸濁液を常に撹拌しながら4時間U
V光線で処理した。次いで、指示薬−被覆粒子をブッフナー漏斗によりそして濾
紙を使用して被覆溶液から分離し、他の結晶皿に入れ、次いで−撹拌しながら−
1時間、100mMのNaF溶液(NaF4.3g及びNaH2PO44.13g
、脱イオン水900mlに溶解、5NのNaOHでpH7.1に調整、次いでH 2 Oで1リッターまで充填)1l中に懸濁させた。懸濁液を濾過し、濾液が無色
になるまで粉末を脱イオン水で洗浄した。その後、ブッフナー漏斗中の粉末を無
水エタノール中に懸濁させ、洗浄し、室温で1晩乾燥した。残渣の凝集物を除去
するために粉末を50μmの金属ふるいを通してふるった。更なる使用まで粉末
をCaCl2上の乾燥機中に保存した。 ルミネッセンス指示薬−被覆フィルムの調製: 磁石撹拌機の補助により、密閉容器中で、50μmにふるった指示薬−被覆粉
末1.2gをヒドロゲルD6(Tyndale Plains-Hunter Ltd.,Ringoes,N.J.)1
.8重量%及び水中55重量%エタノールからなる溶液6.8gに12時間懸濁
させた。次いで均質な懸濁液を150μmの湿潤厚さでポリエステルフィルム(
MELINEX)に適用し、溶媒を室温で1晩蒸発させた。
載のように実施した。発明に従うセンサーのルミネッセンス特性の決定 発明に従うセンサーのルミネッセンス強度を測定する目的で、前記の方法に従
って製造したセンサーディスクを光線透過性の温度調節された測定用セル中に導
入し、異なる塩化物濃度及び異なるpH値をもつ試料と接触させた。
接触させた、pH7.1における実施例1に従って製造したセンサー(イオン透
過性の光学的遮蔽層をもたない)のルミネッセンス励起及び発光スペクトルを示
す。
82、0.093、0.104、0.115、0.125、0.136、0.1
47、0.159モル/l)の負の常用対数の関数として水溶液と接触する、実
施例1及び/又は実施例2に従って製造した発明に従うセンサーの相対的ルミネ
ッセンス強度を示す。
4(37℃)の0.1MのHEPESバッファーを使用した。
学的(血液の)濃度の決定に適する。
.250、7.363、7.481、7.575、7.671、)の関数として
水溶液と接触する、実施例1及び/又は実施例2に従って製造した、発明に従う
センサーの相対的ルミネッセンス強度を示す。
化物濃度0.104モル/lを伴う0.1MのHEPESバッファーを使用した
。
定溶媒のpH値への依存性を示さない。pH特性曲線の僅かな上昇は代表的測定
溶媒のHEPES塩との弱い相互作用による。これらの高いHEPES塩濃度は
天然の測定媒質(体液、海水、等)中には存在しない。
記の化合物を使用することにより、ルシゲニン以外の塩化物感受性のルミネッセ
ンス指示薬を使用することにより、同様な方法でセンサーを製造することができ
る。
Claims (12)
- 【請求項1】 水性試料中の塩化物の濃度のルミネッセンス光学素子による
連続的及び不連続的決定に適し、ルミネッセンス指示薬(I)及びルミネッセン
ス指示薬(I)を担持するポリマー(H)を含んでなる光学的−化学的センサー
であって、ルミネッセンス指示薬(I)が非親油性アクリジン又はビスアクリジ
ン化合物であり、ポリマー(H)が有機溶媒に可溶性の直鎖の親水性ポリマーで
あることを特徴とするセンサー。 - 【請求項2】 アクリジン又はビスアクリジン化合物がメト硫酸メチルアク
リジニウム(MAC)、メト硫酸4−ニトロフェニルブチルアクリジニウム(N
PBA)、N,N’−ジ−(3−スルホプロピル)−9,9−ビスアクリジニウ
ム(SPBA)、N,N’−二酢酸エチルエステル−9,9−ビスアクリジニウ
ム(AEBA)及びルシゲニン(lucigenine)を含んでなる群から選択されるこ
とを特徴とする、請求項1記載の光学的−化学的センサー。 - 【請求項3】 直鎖の親水性ポリマーが酸アミド及び/又は酸イミド及び/
又はカルボキシラート及び/又はニトリル群を含む多数のブロックコポリマーで
あることを特徴とする、請求項1又は2記載の光学的−化学的センサー。 - 【請求項4】 ルミネッセンス指示薬(I)を担持するポリマー(H)が透
明な担体材料(T)にフィルムの形態で適用されていることを特徴とする、請求
項1〜3のいずれかに記載の光学的−化学的センサー。 - 【請求項5】 ルミネッセンス指示薬(I)を担持するポリマー(H)が透
明な担体材料(T)に適用されたヒドロゲルのフィルム(G)中に微細粒子の形
態で埋封されていることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の光学的−
化学的センサー。 - 【請求項6】 その層が親水性のイオン−透過性のポリマーからなり、好ま
しくは色素の顔料、なかでも黒の顔料を含む追加層(O)が、透明な担体材料(
T)上にあるフィルム又はヒドロゲルのフィルム(G)に適用されていることを
特徴とする、請求項4又は5記載の光学的−化学的センサー。 - 【請求項7】 透明な担体材料(T)が光伝導繊維であることを特徴とする
請求項4〜6のいずれかに記載の光学的−化学的センサー。 - 【請求項8】 水性試料中の塩化物の濃度のルミネッセンス光学素子による
連続的及び不連続的決定に適し、そしてルミネッセンス指示薬(I)及びルミネ
ッセンス指示薬(I)を担持するポリマー(H)を含んでなる光学的−化学的セ
ンサーの製造法であって、 − アクリジン又はビスアクリジン化合物を基礎にした非親油性ルミネッセンス
指示薬をルミネッセンス指示薬(I)として使用すること、及び − 有機溶媒中に可溶性の直鎖の親水性ポリマーをポリマー(H)として使用す
ること、ここで − ルミネッセンス指示薬(I)の溶液を生成し、そして − その溶液を直鎖の親水性ポリマー(H)と接触させ、そのルミネッセンス指
示薬(I)が直鎖の親水性ポリマー(H)中に拡散すること、 を特徴とする方法。 - 【請求項9】 直鎖の親水性ポリマー(H)中に拡散したルミネッセンス指
示薬(I)が、好ましくは紫外線及び/又は青色光による照射により固定化され
ることを特徴とする、請求項8記載の方法。 - 【請求項10】 − 直鎖の親水性ポリマー(H)の溶液を生成すること、 − その溶液を透明な担体材料(T)に適用し、溶媒を蒸発させ、直鎖の親水性
ポリマー(H)のフィルムを透明な担体材料(T)上に形成する、 − そのフィルムをルミネッセンス指示薬(I)の溶液と接触させ、ルミネッセ
ンス指示薬(I)がフィルム内に拡散し、場合により照射により固定化されるこ
と、を特徴とする請求項8又は9記載の方法。 - 【請求項11】 − ルミネッセンス指示薬の溶液を粉末状の直鎖の親水性
ポリマー(H)と接触させ、ルミネッセンス指示薬(I)が直鎖の親水性ポリマ
ー(H)中に拡散し、場合によっては照射により固定化され、 − ルミネッセンス指示薬(I)を担持する直鎖の親水性ポリマー(H)をヒド
ロゲル溶液中に懸濁して、懸濁液を生成し、 − 懸濁液を透明な担体材料(T)に適用し、そして − 溶媒をヒドロゲル溶液から蒸発させ、そこで透明な担体材料(T)上に、ル
ミネッセンス指示薬(I)を担持する直鎖の親水性ポリマー(H)が埋封されて
いるヒドロゲルフィルム(G)が形成される、 ことを特徴とする、請求項8又は9に記載の方法。 - 【請求項12】 請求項1〜7のいずれかに記載の光学的−化学的センサー
を使用することによる水性試料中の塩化物の濃度の決定法。
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