JP2002526503A - モノオルガノボランおよびジオルガノボランの合成方法 - Google Patents

モノオルガノボランおよびジオルガノボランの合成方法

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JP2002526503A
JP2002526503A JP2000574117A JP2000574117A JP2002526503A JP 2002526503 A JP2002526503 A JP 2002526503A JP 2000574117 A JP2000574117 A JP 2000574117A JP 2000574117 A JP2000574117 A JP 2000574117A JP 2002526503 A JP2002526503 A JP 2002526503A
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ボーネン，ハンス
ハーン，ウルリヒ
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バーゼル、ポリオレフィン、ゲゼルシャフト、ミット、ベシュレンクテル、ハフツング
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F5/00—Compounds containing elements of Groups 3 or 13 of the Periodic Table
    • C07F5/02—Boron compounds
    • C07F5/027—Organoboranes and organoborohydrides

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)

Abstract

(57)【要約】 本発明は、工業的に実施可能な条件下でペルハロゲン化ジオルガノヒドロキシボランを合成することができる新規な方法を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、工業的に実施可能な条件下でペルハロゲン化モノオルガノボランお
よびペルハロゲン化ジオルガノボランを合成することができる、これらの化合物
の新規な合成方法に関する。
【０００２】
【従来技術】
従来、様々なジオルガノヒドロキシボランの合成方法が開示されている。中で
も、Ｄａｖｉｄｓｏｎらは、グリニャール化合物を使用して、ジオキシオルガノ
ボランからジオルガノヒドロキシボランを合成する方法を開示している。（Ｊ．
Ｍ．Ｄａｖｉｄｓｏｎ ｅｔ ａｌ．，Ｆｒｅｎｃｈ Ｓｏｃ，１９６０，１９
１参照。）ルイス塩基−ジオルガノオキシボランからジオルガノヒドロキシボラ
ンを合成する方法も同様に公知である。この場合には、ジアリールジヒドロキシ
ボランが、鉱酸水溶液により、塩として２−アミノエタノール付加物の形態で合
成される。酸加水分解により、所望のジオルガノヒドロキシボランが得られる。
（Ｒ．Ｌ．Ｌｅｔｓｉｎｇｅｒ，Ｉ．Ｓｋｏｏｇ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ
．，７７，１９５５，２４９１参照。）
【０００３】 従って、例えば、トリメトキシボロキシンを２当量の臭化フェニルマグネシウ
ム、さらに続いてエタノールアミンと反応させると（２−アミノエトキシ）ビス
（フェニル）ボランを得ることができ、この化合物から対応するジフェニルヒド
ロキシボランが上述のように合成される（Ｔ．Ｐ．Ｐｏｖｌｏｃｋ，Ｗ．Ｔ．Ｌ
ｉｐｐｉｎｃｏｔｔ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，８０，１９５８，５４０
９参照）。トリオルガノオキシボランを２当量のグリニャール化合物と反応させ
、続いて加水分解すると、所望のジオルガノヒドロキシボランが得られる（Ｒ．
Ｍ．Ｗａｓｈｂｕｒｎ，Ｆ．Ａ．Ｂｉｌｌｉｇ，Ｍ．Ｂｌｏｏｍ，Ｃ．Ｆ．Ａｌ
ｂｒｉｇｈｔ，Ｅ．Ｌｅｖｅｎｓ，Ａｄｖａｎ．Ｃｈｅｍ．Ｓｅｒ．，３２，２
０８，１９６１参照）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
一部または全部がハロゲン化されたジフェニルヒドロキシボランは、従来、上
述のような方法で得ることはできなかった。例えば、ジ（ペンタフルオロフェニ
ル）ヒドロキシボランは、アセトン中でジ（ペンタフルオロフェニル）クロロボ
ランを加水分解して合成することができる（Ｒ．Ｄ．Ｃｈａｍｂｅｒｓ，Ｔ．Ｃ
ｈｉｖｅｒｓ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９６５，３９３３参照）。ジ（ペン
タフルオロフェニル）クロロボランの合成は、ジメチルビス（ペンタフルオロフ
ェニル）スズを三塩化ホウ素と高圧ガス容器中で大気圧以上の圧力下で反応させ
ることにより行い、従って、このままの方法では工業的な用途に適していない。
さらに、ジ（ペンタフルオロフェニル）ヒドロキシボランの合成の前駆体として
使用されるジ（ペンタフルオロフェニル）クロロボランを上記の方法で合成する
場合の収率は極めて低く、３６％に過ぎない（Ｒ．Ｄ．Ｃｈａｍｂｅｒｓ，Ｔ．
Ｃｈｉｖｅｒｓ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９６５，３９３３参照）。アセト
ン中でジ（ペンタフルオロフェニル）クロロボランから化学量論的な量の水との
反応によってジ（ペンタフルオロフェニル）ヒドロキシボランを合成する場合の
収率は４９％であり、従って同様に満足の得られるものではない。
【０００５】 有機ホウ素化合物は、オレフィンのメタロセン触媒による重合における効果的
な助触媒である（Ｍ．Ｂｏｃｈｍａｎｎ，Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，Ｄａｌｔｏ
ｎＴｒａｎｓ，１９９６，２５５−２７０参照）。一部または全部がハロゲン化
されているジオルガノヒドロキシボランは特に、適当な助触媒の製造のための前
駆体として有用である。
【０００６】 従って、本発明の目的は、第１に工業的規模で実施することができ、第２に高
い収率で目的の化合物を得ることができる、冒頭に示した化合物を簡単に合成す
る方法を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】 発明者らは、上記目的は、極めて高い収率で対応するオルガノハロボランを得
るために、ホウ素含有化合物を炭素含有基の供与体として働く試薬と大気圧下で
反応させることにより達成できることを発見した。得られたオルガノハロボラン
は、所定の炭化水素または炭化水素の混合物で抽出することにより、容易に生成
した副生成物から分離することができ、従って、極めて高い収率で単離すること
ができる。対応するジオルガノヒドロキシボランの合成は、所定の炭化水素中で
オルガノハロボランを加水分解することにより、実質上定量的に行うことができ
る。
【０００８】 本発明は、式（Ｉ）、 （Ｃ６Ｒ１ ５）１＋ｌＭ（ＸＲ９ ｐ）２−ｌ （Ｉ） ｛式中、 Ｒ１が、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、互いに関係なく、水
素原子、ハロゲン原子、またはＣ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリー
ル、Ｃ１−Ｃ１０−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ１０−アルケニル、Ｃ７−Ｃ２０−ア
リールアルキル、Ｃ７−Ｃ２０−アルキルアリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリールオ
キシ、Ｃ１−Ｃ１０−ハロアルキル、Ｃ６−Ｃ１０−ハロアリール、Ｃ２−Ｃ１ ０ −アルキニル、またはＣ３−Ｃ２０−アルキルシリルのようなＣ１−Ｃ２０基
を表し、 Ｍが、元素周期表の第ＩＩＩ主族に属する元素、好ましくはアルミニウムまた
はホウ素、特に好ましくはホウ素、を表し、 Ｘが、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、互いに関係なく、元素
周期表の第ＶまたはＶＩ主族に属する元素、好ましくは酸素または窒素、を表し
、 Ｒ９が、水素原子、またはＣ１−Ｃ２０−アルキルまたはＣ６−Ｃ１４−アリ
ールのようなＣ１−Ｃ２０基を表し、 ｐが、１または２であり、 ｌが、０または１である。｝、 で表される化合物の合成方法であって、 Ａ）式（ＩＩ）、 （Ｃ６Ｒ１ ５）１＋ｎＭ１Ｒ２ ３−ｎ （ＩＩ） ｛式中、 Ｒ１が、式（Ｉ）と同義であり、 Ｍ１が、元素周期表の第ＩＶ主族に属する元素、好ましくはケイ素またはスズ
、特に好ましくはスズを表し、 Ｒ２が、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、互いに関係なく、水
素原子、ハロゲン原子、またはＣ１−Ｃ２０−アルキルまたはＣ６−Ｃ１４−ア
リールのようなＣ１−Ｃ２０基を表し、 ｎが、０〜３の整数である。｝、 で表される化合物を、式（ＩＩＩ）、 ＢＲ３Ｒ４Ｒ５ （ＩＩＩ） ｛式中、 Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、互
いに関係なく、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１ ４ −アリール、Ｃ１−Ｃ１０−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ１０−アルケニル、Ｃ７−
Ｃ２０−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ２０−アルキルアリール、Ｃ６−Ｃ１０−
アリールオキシ、Ｃ１−Ｃ１０−ハロアルキル、Ｃ６−Ｃ１０−ハロアリール、
Ｃ２−Ｃ１０−アルキニル、Ｃ３−Ｃ２０−アルキルシリルのようなＣ１−Ｃ２ ０ 基、-ＯＲ６ ２基（Ｒ６が、Ｃ１−Ｃ２０−アルキルまたはＣ６−Ｃ１４−ア
リールのようなＣ１−Ｃ２０基を表す。）を表し、または１個以上の基Ｒ３、Ｒ ４ およびＲ５がそれぞれ、-ＮＲ７ ２基（Ｒ７が、水素原子、ハロゲン原子また
はＣ１−Ｃ２０−アルキルまたはＣ６−Ｃ１４−アリールのようなＣ１−Ｃ２０ 基を表す。）を表す。｝、 で表される化合物と、大気圧下で反応させて、式（ＩＶ）、 （Ｃ６Ｒ１ ５）１＋ｍＭＲ８ （２−ｍ） （ＩＶ） ｛式中、 Ｒ１が、式（Ｉ）と同義であり、 Ｍが、元素周期表の第ＩＩＩ主族に属する元素、好ましくはアルミニウムまた
はホウ素、特に好ましくはホウ素、を表し、 Ｒ８が、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、互いに関係なく、水
素原子またはハロゲン原子、好ましくは臭素または塩素、特に好ましくは塩素、
を表し、 ｍが、０または１である。｝、 で表される化合物を得る段階、 Ｂ）式（ＩＶ）で表される化合物を、非プロトン性の、脂肪族炭化水素および
/または芳香族炭化水素で抽出する段階、および適宜、固体残留物を除去する段
階、 Ｃ）式（ＩＶ）で表される化合物を、例えば式Ｈ−ＸＲ９ ｐ、 ｛式中、 ＸおよびＲ９が、式（Ｉ）と同義であり、 ｐが１または２である。｝、 で表される化合物のような求核剤と有機媒体中で反応させ、化合物Ｈ−Ｒ８を除
去した後、式（Ｉ）で表される化合物を得る段階、 および、 Ｄ）有機媒体を除去する段階、および適宜、式（Ｉ）で表される化合物を精製
する段階、 を含むことを特徴とする、式（Ｉ）で表される化合物の合成方法を提供する。
【０００９】 式（ＩＩ）で表される化合物としては、ペンタフルオロフェニルトリメチルス
タナン、ビス（ペンタフルオロフェニル）ジメチルスタナン、トリス（ペンタフ
ルオロフェニル）メチルスタナン、テトラキス（ペンタフルオロフェニル）スタ
ナン、ペンタフルオロフェニルトリメチルシランおよびビス（ペンタフルオロフ
ェニル）ジメチルスタナンが好ましい。
【００１０】 式（ＩＩＩ）で表される化合物としては、三フッ化ホウ素、三塩化ホウ素、三
臭化ホウ素、三ヨウ化ホウ素が好ましい。同様に、三フッ化ホウ素−ジエチルエ
ーテル錯体または三塩化ホウ素−ジエチルエーテル錯体のようなドナー錯体も好
ましい。
【００１１】 特に、ビス（ペンタフルオロフェニル）クロロボランおよびペンタフルオロフ
ェニルジクロロボランが好ましい。
【００１２】 本発明の方法によると、特に以下に示す式（Ｉ）で表される化合物、すなわち
ビス（ペンタフルオロフェニル）ヒドロキシボラン、ペンタフルオロフェニルジ
ヒドロキシボランおよびビス（ペンタフルオロフェニル）アミノボランを工業的
な量で製造することができる。
【００１３】
【発明の実施の形態】
本発明の合成方法において実施される各段階を、以下により詳細に説明する。
【００１４】 段階Ａ）において、まず１種以上の式（ＩＩＩ）で表される化合物を反応容器
に導入する。該化合物は、所定の溶媒の溶液または懸濁液として存在させてもよ
く、またそれ自体として存在させてもよい。好適な溶媒としては、ｎ−ペンタン
、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、イソドデカン
、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、石油エーテル、トルエン、ベンゼン
、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、１，２，３−トリメチルベンゼ
ン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，２，５−トリメチルベンゼン、１，
３，５−トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン等、またはこ
れらの混合液のような脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素が挙げられる。ドナ
ー溶媒、例えばジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル
、ジイソアミルエーテル、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタ
ン、ジ−２−メトキシエチルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラ
ン、１，４−ジオキサン等、を使用することもできる。溶媒は非プロトン性であ
るのが好ましい。１種以上の式（ＩＩＩ）で表される化合物は、−１００〜２０
０℃、好ましくは−８０〜４０℃、特に好ましくは−８０〜０℃、の範囲の温度
下で反応容器中に導入する。式（ＩＩＩ）で表される化合物は、液相として存在
させるのが好ましい。
【００１５】 続いて、１種以上の式（ＩＩ）で表される化合物を添加する。これらも同様に
所定の溶媒の溶液または懸濁液として存在させてもよく、またそれ自体を添加し
てもよい。使用する溶媒は、上述した溶媒であるが、上記の場合に使用した溶媒
と同じ溶媒を使用するのが好ましい。添加は、１分〜９６時間、好ましくは１０
分〜８時間、の範囲の時間で行う。添加中の初期導入物の温度は、−１００〜２
００℃、好ましくは−８０〜４０℃、特に好ましくは−８０〜０℃の範囲である
。上記温度は、少なくとも１種の反応物が液相として存在するように選択する。
式（ＩＩＩ）で表される化合物の物理的性質に依存して、冷媒を用いて動作させ
るような低温冷却機を使用して、冷却を行う。従って、例えば三塩化ホウ素を使
用した反応は、三塩化ホウ素の放散防止のために、−２０℃で動作させる冷却機
を使用して行う。
【００１６】 式（ＩＩ）で表される化合物に対する式（ＩＩＩ）で表される化合物の化学量
論比は、１０００：１〜１：１００の範囲である。式（ＩＩ）で表される化合物
に対する式（ＩＩＩ）で表される化合物の化学量論比は、１００：１〜１：１０
の範囲であるのが好ましい。
【００１７】 反応温度は、−１００〜２００℃、好ましくは０〜１５０℃、特に好ましくは
５０〜１５０℃の範囲である。少なくとも１種の反応物が、液相として存在して
いるのが好ましい。反応は、還流しながら行うのが特に好ましい。その上、反応
時間を顕著に短縮するために、温浴の温度を５０〜２００℃の範囲にするのが有
効である。反応時間は、選択した反応温度に依存し、１分〜９６時間の範囲であ
る。反応時間は、１０分〜８時間の範囲であるのが好ましい。
【００１８】 続いて、段階Ｂ）において、反応混合物を、非プロトン性の、脂肪族炭化水素
または芳香族炭化水素またはこれらの混合物で抽出する。この様にすると、生成
した式（ＩＶ）で表される化合物が、生成した副生成物から分離される。好適な
抽出溶剤としては、例えば、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−
ヘプタン、シクロヘキサン、イソドデカン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デ
カン、石油エーテル、トルエン、ベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−
キシレン、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン
、１，２，５−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、エチル
ベンゼン、プロピルベンゼンまたはこれらの混合物が挙げられる。
【００１９】 式（Ｉ）で表される化合物を合成するために、式（ＩＶ）で表される化合物を
所定の有機媒体中に溶解するかまたは懸濁させる（段階Ｃ）。好適な有機媒体と
しては、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘ
キサン、イソドデカン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、石油エーテル
、トルエン、ベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、１，２，
３−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，２，５−トリ
メチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、エチルベンゼン、プロピル
ベンゼンまたはこれらの混合物のような非プロトン性の、脂肪族炭化水素または
芳香族炭化水素が挙げられる。ドナー性を有する溶媒、例えば、ジエチルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、１，
２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジ−２−メトキシエチルエ
ーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、を使
用することもできる。
【００２０】 続いて、式Ｈ−Ｒ８で表される化合物を除去するための、式Ｈ−ＸＲ９ ｐで表
される化合物、例えば水、アンモニア、１級アミン、２級アミン、アルコールま
たはチオール、との反応を行うと、対応する式（Ｉ）で表される化合物が得られ
る。この反応は、懸濁液または溶液として添加することができる試薬を使用して
、バルク中で、または上述の有機媒体のなかの１種の媒体中で行うことができる
。添加は、１分〜９６時間、好ましくは１０分〜８時間、の範囲の時間で行う。
添加中の初期導入物の温度は、−１００〜２００℃、好ましくは−１０〜４０℃
、の範囲である。水、アンモニア、１級アミン、２級アミン、アルコールまたは
チオールのような使用する試薬は、化学量論比で、または過剰に、使用すること
ができる。
【００２１】 得られた式（Ｉ）で表される化合物は、段階Ｄ）において、蒸留、再結晶、抽
出または昇華のような公知の方法により、単離することができる。
【００２２】 以下の例により、本発明をより詳細に説明する。
【００２３】 一般的手法：化合物の合成および取り扱いは、アルゴン下で、空気および湿度
を遮断して行った（シュレンク法）。必要な溶媒は全て、使用前に、好適な乾燥
剤上で数時間煮沸した後アルゴン下で蒸留することにより乾燥した。
【００２４】 例１：ジメチルビス（ペンタフルオロフェニル）スズの合成 ２０ｇのマグネシウム片にジエチルエーテル５０ｍｌを加えた。１−ブロモ−
２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンゼン１００ｍｌを、ジエチルエーテル
４５０ｍｌ中に溶解させ、この溶液を室温下でマグネシウム片にゆっくりと滴下
した。２、３ｍｌ添加したときに、グリニャール反応が開始した（発熱し、ジエ
チルエーテルが煮沸し始め、反応混合物が黒色に変色した）。この混合物を、続
いてさらに５時間撹拌し、得られた溶液の上澄みをアルゴン流と逆の方向で取り
除いた。続いて二臭化ジメチルスズ１２３．４ｇを室温下でアルゴン流と逆の方
向で一度に少しずつ添加し、得られた混合物を２４時間還流した。続いて飽和塩
化アンモニウム溶液１６０ｍｌを、氷で冷却しながらゆっくりと滴下したところ
、灰色／黒色の沈殿が生成した。混合物をさらに３０分撹拌し、続いて沈殿およ
び水相から有機相を分離した。沈殿と水相を、２００ｍｌのｎ−ヘプタンで振ト
ウすることにより抽出した。有機相を混ぜ合わせ、これを蒸留水５０ｍｌで振ト
ウし、相分離を行った後、ＭｇＳＯ４１００ｇ上で乾燥した。乾燥剤を除去した
後、溶媒を真空オイルポンプにより除去し、残った暗茶色の溶液を分留した。全
体の収率は９３％であった。
【００２５】 １Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）：０．５ｐｐｍ（ｓ、６Ｈ、Ｓｎ−ＣＨ３） １９Ｆ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）：−１２３ｐｐｍ（ｍ、４Ｆ、ｏ−Ｓｎ（Ｃ６Ｆ ５ ）２）；−１５０．５ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ、ｐ−Ｓｎ（Ｃ６Ｆ５）２）；−１６
０ｐｐｍ（ｍ、４Ｆ、ｍ−Ｓｎ（Ｃ６Ｆ５）２）。
【００２６】 例２：ビス（ペンタフルオロフェニル）クロロボランの合成 三塩化ホウ素３５．３ｇを、積層型ドライアイス凝縮機を付属させた容量５０
０ｍｌの１口フラスコ中で−７８℃で凝縮させた。ジメチルビス（ペンタフルオ
ロフェニル）スズ１５０ｇを、続いてアルゴン流と逆の方向ですばやく添加した
。反応混合物を室温まで加熱し、続いて予め１００℃に加熱しておいた油浴を使
用して２時間還流しながら撹拌した。続いて反応混合物を室温まで冷却し、ｎ−
ペンタン１５０ｍｌ中に分散し、濾過し、ｎ−ペンタンで濾液が無色になるまで
洗浄した。続いて得られた濾液を結晶化のために冷却機中に放置した。結晶化し
た無色の固体を濾過し、真空オイルポンプにより乾燥した。残った母液の約１／
３を真空オイルポンプにより除去し、溶液を再度、残留している生成物を結晶化
させるために冷却機中に放置した。両方の結晶生成物を混合し、真空オイルポン
プにより乾燥し、分留して精製した。全体的な収率は７０％であった。ガラスフ
ィルター上に固体残留物として残っているジメチルジクロロスタナンは、別の反
応のために再利用することができる。
【００２７】 １９Ｆ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）：−１３０ｐｐｍ（ｍ、４Ｆ、ｏ−Ｂ（Ｃ６Ｆ５ ）２）；−１４４ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ、ｐ−Ｂ（Ｃ６Ｆ５）２）；−１６１ｐｐｍ
（ｍ、４Ｆ、ｍ−Ｂ（Ｃ６Ｆ５）２）。
【００２８】 例３：ビス（ペンタフルオロフェニル）ヒドロキシボランの合成 ビス（ペンタフルオロフェニル）クロロボラン１３４ｇを容量５００ｍｌの１
口フラスコ中でトルエン３５０ｍｌに溶解させ、０℃で撹拌した。続いて蒸留水
６．３ｇをゆっくりと滴下した。反応溶液を０℃で１時間撹拌し、さらに室温で
１時間撹拌した。続いて、真空オイルポンプにより溶媒を除去し、残った明灰色
の固体を２００ｍｌのｎ−ペンタン中で撹拌した。混合物を濾過し、得られた残
留物を、５０ｍｌのｎ−ペンタンで数回洗浄し、続いて真空オイルポンプにより
乾燥した。全体的な収率は９６％であった。
【００２９】 １Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）：５ｐｐｍ（ｂｒｏａｄ、１Ｈ、ＯＨ） １９Ｆ−ＮＭＲ（Ｃ６Ｄ６）：−１３２ｐｐｍ（ｍ、４Ｆ、ｏ−Ｂ（Ｃ６Ｆ５ ）２）；−１４８ｐｐｍ（ｍ、２Ｆ、ｐ−Ｂ（Ｃ６Ｆ５）２）；−１６２ｐｐｍ
（ｍ、４Ｆ、ｍ−Ｂ（Ｃ６Ｆ５）２）。
【手続補正書】特許協力条約第３４条補正の翻訳文提出書
【提出日】平成１２年１０月２５日（２０００．１０．２５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】特許請求の範囲
【補正方法】変更
【補正内容】
【特許請求の範囲】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ， ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，Ｋ Ｅ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ )，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ， ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ， ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，Ｃ Ｒ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ， ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，Ｋ Ｚ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ， ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，Ｓ Ｌ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ Ｆターム(参考） 4H048 AA02 AC30 AC41 AC90 AD16 BB11 BB41 BC10 BC31 BD21 BD70 VA11 VA20 VA30 VA75 VB10

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式（Ｉ）、 （Ｃ６Ｒ１ ５）１＋ｌＭ（ＸＲ９ ｐ）２−ｌ （Ｉ） ｛式中、 Ｒ１が、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、互いに関係なく、水
    素原子、ハロゲン原子またはＣ１−Ｃ２０基を表し、 Ｍが、元素周期表の第ＩＩＩ主族に属する元素を表し、 Ｘが、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、互いに関係なく、元素
    周期表の第ＶまたはＶＩ主族に属する元素を表し、 Ｒ９が、水素原子またはＣ１−Ｃ２０基を表し、 ｐが、１または２であり、 ｌが、０または１である。｝、 で表される化合物の合成方法であって、 Ａ）式（ＩＩ）、 （Ｃ６Ｒ１ ５）１＋ｎＭ１Ｒ２ ３−ｎ （ＩＩ） ｛式中、 Ｒ１が、式（Ｉ）と同義であり、 Ｍ１が、元素周期表の第ＩＶ主族に属する元素を表し、 Ｒ２が、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、互いに関係なく、水
    素原子、ハロゲン原子またはＣ１−Ｃ２０基を表し、 ｎが、０〜３の整数である。｝、 で表される化合物を、式（ＩＩＩ）、 ＢＲ３Ｒ４Ｒ５ （ＩＩＩ） ｛式中、 Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、互
    いに関係なく、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ１−Ｃ２０基、-ＯＲ６ ２基（Ｒ６
    がＣ１−Ｃ２０基を表す。）を表し、または１個以上の基Ｒ３、Ｒ４およびＲ５ がそれぞれ、-ＮＲ７ ２基（Ｒ７が、水素原子、ハロゲン原子またはＣ１−Ｃ２
    ０基を表す。）を表す。｝、 で表される化合物と、大気圧下で反応させて、式（ＩＶ）、 （Ｃ６Ｒ１ ５）１＋ｍＭＲ８ （２−ｍ） （ＩＶ） ｛式中、 Ｒ１が、式（Ｉ）と同義であり、 Ｍが、元素周期表の第ＩＩＩ主族に属する元素を表し、 Ｒ８が、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、互いに関係なく、水
    素原子またはハロゲン原子を表し、 ｍが、０または１である。｝、 で表される化合物を得る段階、 Ｂ）式（ＩＶ）で表される化合物を、非プロトン性の、脂肪族炭化水素および
    /または芳香族炭化水素で抽出する段階、および適宜、固体残留物を除去する段
    階、 Ｃ）式（ＩＶ）で表される化合物を、式Ｈ−ＸＲ９ ｐ、 ｛式中、 ＸおよびＲ９が、式（Ｉ）と同義であり、 ｐが１または２である。｝、 で表される求核剤と、有機媒体中で反応させ、化合物Ｈ−Ｒ８を除去した後、式
    （Ｉ）で表される化合物を得る段階、 および、 Ｄ）有機媒体を除去する段階、および適宜、式（Ｉ）で表される化合物を精製
    する段階、 を含むことを特徴とする、式（Ｉ）で表される化合物の合成方法。
  2. 【請求項２】Ｒ１が、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、互い
    に関係なく、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ１−Ｃ１０ −アルコキシ、Ｃ２−Ｃ１０−アルケニル、Ｃ７−Ｃ２０−アリールアルキル、
    Ｃ７−Ｃ２０−アルキルアリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリールオキシ、Ｃ１−Ｃ１ ０ −ハロアルキル、Ｃ６−Ｃ１０−ハロアリール、Ｃ２−Ｃ１０−アルキニル、
    またはＣ３−Ｃ２０−アルキルシリル、を表すことを特徴とする、請求項１に記
    載の方法。
  3. 【請求項３】Ｍが、アルミニウムまたはホウ素であることを特徴とする、請
    求項１または２に記載の方法。
  4. 【請求項４】Ｘが、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、互いに
    関係なく、酸素または窒素であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに
    記載の方法。
  5. 【請求項５】Ｒ９が、Ｃ１−Ｃ２０−アルキルまたはＣ６−Ｃ１４−アリー
    ルであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。
  6. 【請求項６】Ｒ３、Ｒ４およびＲ５が、同一であっても異なっていてもよく
    、それぞれ、互いに関係なく、Ｃ１−Ｃ２０−アルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリー
    ル、Ｃ１−Ｃ１０−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ１０−アルケニル、Ｃ７−Ｃ２０−ア
    リールアルキル、Ｃ７−Ｃ２０−アルキルアリール、Ｃ６−Ｃ１０−アリールオ
    キシ、Ｃ１−Ｃ１０−ハロアルキル、Ｃ６−Ｃ１０−ハロアリール、Ｃ２−Ｃ１ ０ −アルキニル、Ｃ３−Ｃ２０−アルキルシリル、-ＯＲ６ ２基（Ｒ６がＣ１−
    Ｃ２０−アルキルまたはＣ６−Ｃ１４−アリール基を表す。）を表し、または１
    個以上の基Ｒ３、Ｒ４およびＲ５がそれぞれ、-ＮＲ７ ２基（Ｒ７が、Ｃ１−Ｃ
    ２０−アルキルまたはＣ６−Ｃ１４−アリールを表す。）を表すことを特徴とす
    る、請求項１〜５のいずれかに記載の方法。
  7. 【請求項７】Ｒ８が、同一であっても異なっていてもよく、それぞれ、互い
    に関係なく、臭素または塩素であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか
    に記載の方法。
  8. 【請求項８】Ｍ１が、ケイ素またはスズであることを特徴とする、請求項１
    〜７のいずれかに記載の方法。
  9. 【請求項９】Ｒ２が、Ｃ１−Ｃ２０−アルキルまたはＣ６−Ｃ１４−アリー
    ルであることを特徴とする、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。
  10. 【請求項１０】式（Ｉ）で表される化合物が、ビス（ペンタフルオロフェニ
    ル）ヒドロキシボラン、ペンタフルオロフェニルジヒドロキシボランまたはビス
    （ペンタフルオロフェニル）アミノボランであることを特徴とする、請求項１〜
    ９のいずれかに記載の方法。
  11. 【請求項１１】段階Ａ）において、式（ＩＩＩ）で表される化合物を始めに
    反応容器中に導入することを特徴とする、請求項１〜１０のいずれかに記載の方
    法。
  12. 【請求項１２】式（ＩＩＩ）で表される化合物を所定の溶媒の溶液または懸
    濁液として存在させることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれかに記載の方
    法。
  13. 【請求項１３】使用する溶媒が、非プロトン性の、脂肪族炭化水素または芳
    香族炭化水素であることを特徴とする、請求項１２に記載の方法。
  14. 【請求項１４】式（ＩＩ）で表される化合物に対する式（ＩＩＩ）で表され
    る化合物の化学量論比が、１０００：１〜１：１００の範囲であることを特徴と
    する、請求項１〜１３のいずれかに記載の方法。
  15. 【請求項１５】式（ＩＩ）で表される化合物と式（ＩＩＩ）で表される化合
    物との反応における反応温度が、−１００〜２００℃の範囲であることを特徴と
    する、請求項１〜１４のいずれかに記載の方法。
  16. 【請求項１６】前記反応温度が、０〜１５０℃の範囲であることを特徴とす
    る、請求項１５に記載の方法。
  17. 【請求項１７】段階Ｂ）における、非プロトン性の、脂肪族炭化水素または
    芳香族炭化水素が、ｎ−ペンタン、イソペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン
    、シクロヘキサン、イソドデカン、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、石
    油エーテル、トルエン、ベンゼン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン
    、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４−トリメチルベンゼン、１，２
    ，５−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメチルベンゼン、エチルベンゼン
    、プロピルベンゼンまたはこれらの混合物であることを特徴とする、請求項１〜
    １６のいずれかに記載の方法。
  18. 【請求項１８】段階Ｃ）における有機媒体が、ｎ−ペンタン、イソペンタン
    、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、シクロヘキサン、イソドデカン、ｎ−オクタン
    、ｎ−ノナン、ｎ−デカン、石油エーテル、トルエン、ベンゼン、ｏ−キシレン
    、ｍ−キシレン、ｐ−キシレン、１，２，３−トリメチルベンゼン、１，２，４
    −トリメチルベンゼン、１，２，５−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリメ
    チルベンゼン、エチルベンゼン、プロピルベンゼン、ジエチルエーテル、ジイソ
    プロピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、１，２−ジメト
    キシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジ−２−メトキシエチルエーテル、テ
    トラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサンまたはこれらの混
    合物であることを特徴とする、請求項１〜１４のいずれかに記載の方法。
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