JP2002371311A - Method for dephosphorizing molten metal, dephosphorizing agent with low-temperature slag forming property therefor, and manufacturing method therefor - Google Patents

Method for dephosphorizing molten metal, dephosphorizing agent with low-temperature slag forming property therefor, and manufacturing method therefor

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JP2002371311A
JP2002371311A JP2001182726A JP2001182726A JP2002371311A JP 2002371311 A JP2002371311 A JP 2002371311A JP 2001182726 A JP2001182726 A JP 2001182726A JP 2001182726 A JP2001182726 A JP 2001182726A JP 2002371311 A JP2002371311 A JP 2002371311A
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JP
Japan
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slag
molten metal
lime
dephosphorizing
quicklime
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Application number
JP2001182726A
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Japanese (ja)
Inventor
Ritsuo Tajima
律雄 但馬
Akira Iwami
暁 岩見
Kazuo Wakabayashi
一男 若林
Original Assignee
Osaka Koukai Kk
大阪鋼灰株式会社
Nippon Material Kk
日本マテリアル株式会社
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Publication date
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    • Y02P10/20Recycling

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To form a slag forming environment suitable for realizing a slag forming synergistic action, when using calcium-ferrite suitable for dephosphoriz ing and quicklime together. SOLUTION: This method for dephosphorizing the molten metal is characterized by charging calcium-ferrite CaO-Fe2 O3 into the molten metal, simultaneously with or slightly earlier than charging quicklime CaO, of which the charging amount is equal to or less than that of the calcium-ferrite. Then, the calcium- ferrite 6 melts earlier than the quicklime 5, forms a low-temperature region in the molten metal under an oxidizing atmosphere, and accelerates dephosphorization. The calcium-ferrite preferably includes quicklime of 25-40 wt.%, iron oxide of 50-70 wt.%, and alumina of 2-10 wt.%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は溶湯の脱燐法とそれ
に用いられる低温滓化性脱燐剤およびその製造法に係
り、詳しくは、カルシウム・フェライトを使用して溶銑
や溶鋼等を脱燐する滓化法に関する。さらに、その滓化
法に好適なカルシウム・フェライト組成物やそれを製造
する方法にも関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for dephosphorizing molten metal, a low-temperature slag-forming dephosphorizing agent used therefor, and a method for producing the same. More specifically, the present invention relates to a method for dephosphorizing hot metal or molten steel using calcium ferrite. The present invention relates to a slag-making method. Further, the present invention relates to a calcium ferrite composition suitable for the slagging method and a method for producing the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】金属精錬炉内の溶湯に含まれる硫黄分や
燐酸分等と反応して脱硫スラグや脱燐スラグを生成させ
るために、石灰系フラックスが使用されることは従来か
らよく知られている。そのフラックスの代表的なものは
生石灰CaOである。これは、溶湯中に含まれている珪
素が酸化されてSiO2 となると、
2. Description of the Related Art It has been well known that a lime-based flux is used to generate desulfurized slag or dephosphorized slag by reacting with sulfur or phosphoric acid contained in a molten metal in a metal refining furnace. ing. A typical example of the flux is quicklime CaO. This is because when silicon contained in the molten metal is oxidized to SiO 2 ,
【数1】 の反応を呈し、燐が、(Equation 1) And the phosphorus is
【数2】 によってP2 5 となると、(Equation 2) Gives P 2 O 5 ,
【数3】 の反応を呈するからである。(Equation 3) This is because the reaction of
【0003】また、硫黄分については、次式のような反
応を起こす。なお、Cは溶湯中のカーボンであり、二つ
目の式は脱硫剤として金属Mgも添加した場合である。
[0003] In addition, the sulfur content causes the following reaction. Note that C is carbon in the molten metal, and the second equation is a case where metallic Mg is also added as a desulfurizing agent.
【数4】 しかし、生石灰にはミルスケールFe2 3 や蛍石Ca
2 を混合して、その滓化性の向上を図ることが多い。
(Equation 4) However, quick lime includes mill scale Fe 2 O 3 and fluorite Ca.
In many cases, F 2 is mixed to improve the slag property.
【0004】ミルスケールは脱燐を促すための酸化剤で
あり、蛍石は融点の高い生石灰の反応性を高めるための
融剤として機能する。すなわち、蛍石は塩基性スラグの
塩基度を下げることなくスラグの流動性をよくし、造滓
作用を活発化させる。ちなみに、脱燐や脱クロムは低温
度・酸化性雰囲気であることが必要であるが、スラグが
高塩基度であることも要求される。
[0004] Mill scale is an oxidizing agent for promoting dephosphorization, and fluorite functions as a flux for increasing the reactivity of quicklime having a high melting point. That is, the fluorite improves the fluidity of the slag without lowering the basicity of the basic slag, and activates the slag-making action. By the way, dephosphorization and dechromization require a low-temperature and oxidizing atmosphere, but also require that the slag has a high basicity.
【0005】具体的には、ミルスケールや蛍石は適量が
添加されるにとどまるが、生石灰は溶湯1トンあたり通
常30ないし35kgが使用される。このような滓化剤
による介在物の除去過程は、まず高炉の溶銑樋や傾注樋
等の高炉鋳床において例えばミルスケール,焼結鉱,砂
鉄等の固体酸化物である脱珪剤を供給して脱珪し、トピ
ードカーや取鍋でCaOやMgを投入して脱硫し、転炉
で脱燐・脱炭するという工程を採ることが多い。
[0005] Specifically, mill scale and fluorite are added only in appropriate amounts, but quick lime is usually used in an amount of 30 to 35 kg per ton of molten metal. In the process of removing inclusions with such a slagging agent, a desiliconizing agent, which is a solid oxide such as mill scale, sinter or iron sand, is first supplied to a blast furnace casting bed such as a hot metal gutter or a tilting gutter of a blast furnace. In many cases, CaO or Mg is charged in a topped car or ladle to desulfurize, and then dephosphorized and decarburized in a converter.
【0006】上記のように30ないし35kg/トンの
生石灰を使用した場合、脱燐に5分を、脱炭に30分を
割り当てても脱燐率が85%にとどまることもある。ま
してや、トピードカーで脱燐する場合は、脱硫のために
溶湯の温度上げておくこともあって一部が復燐し、脱燐
率は60%近くにも低下する傾向がある。
[0006] When 30 to 35 kg / ton of quicklime is used as described above, the dephosphorization rate may be as low as 85% even if 5 minutes are desorbed for dephosphorization and 30 minutes are deallocated. Furthermore, when dephosphorizing with a topped car, the temperature of the molten metal may be raised for desulfurization, and part of the dephosphorized material may be dephosphorized, and the dephosphorization rate tends to decrease to nearly 60%.
【0007】脱硫反応も塩基度の高いことが要求される
が、脱燐等とは逆に、高温還元性雰囲気で起こり、溶湯
中の硫黄は一部が高温でガス化するものの大部分がスラ
グ(溶滓)中へCaSのかたちで移行する。一方、溶鋼
中の燐は気体酸素や酸化鉄中の酸素で酸化されてP2
5 となり、溶融石灰と反応してnCaO・P2 5 とな
ることは既に述べたが、このかたちでスラグ中へ移行し
て固定される。このために古くから燐分の多い鉄鉱石は
酸性トーマス転炉等で精錬され、そのスラグがトーマス
燐肥として広く利用されたことはよく知られている。
The desulfurization reaction is also required to have a high basicity. However, contrary to dephosphorization, the desulfurization reaction takes place in a high-temperature reducing atmosphere. (Smelt) migrates in the form of CaS. On the other hand, phosphorus in molten steel is oxidized by gaseous oxygen and oxygen in iron oxide to form P 2 O.
As described above , it reacts with molten lime to form nCaO · P 2 O 5 , but in this form, it migrates into the slag and is fixed. For this reason, it is well known that iron ore containing a large amount of phosphorus has been refined in an acidic Thomas converter or the like, and its slag has been widely used as Thomas phosphorus fertilizer.
【0008】ところが、塩基性炉の発達もあって、P2
5 の生成のために必要となる酸素源として、気体酸素
やミルスケールなどが使用されるようになってきた。そ
のため、カルシウム・フェライトによる脱燐の研究も多
くなされてきている。例えば特公昭39−25884号
公報には、酸化鉄ダストに水を加えた泥漿と石灰石Ca
CO3 とを混合して1,200℃以上で焼成し、これに
よって生石灰CaOの表面にカルシウム・フェライトを
形成しておくことが記載されている。
However, with the development of basic furnaces, P 2
Gaseous oxygen, mill scale, and the like have come to be used as an oxygen source required for generation of O 5 . Therefore, many studies on dephosphorization using calcium ferrite have been made. For example, Japanese Patent Publication No. 39-25884 discloses mud and limestone Ca obtained by adding water to iron oxide dust.
It is described that CO 3 is mixed and calcined at 1,200 ° C. or more to thereby form calcium ferrite on the surface of quicklime CaO.
【0009】このカルシウム・フェライトで被覆された
生石灰を滓化剤として溶湯に添加すると、吹錬終期にお
いて滓化が急速に進行していたのが早い時期から溶解滓
化し始めて、精錬能率が改善される。このように脱燐・
脱硫効果が上がるのは、融点の低いカルシウム・フェラ
イトが、石灰石CaCO3 を焼成することによって生じ
た生石灰の融解を促しているからである。
When this quick lime coated with calcium ferrite is added to the molten metal as a slagging agent, slagging is rapidly progressing at the end of blowing, but begins to form slag from an early stage, thereby improving the refining efficiency. You. Thus, dephosphorization
The desulfurization effect increases because calcium ferrite having a low melting point promotes the melting of quicklime produced by calcining limestone CaCO 3 .
【0010】特公昭49−48369号公報にも、カル
シウム・フェライトを使用して滓化能の向上を図ること
が開示されている。このカルシウム・フェライトも生石
灰にコーティングされたものであるが、ジカルシウム・
フェライト2CaO・Fe23 を主成分としておけば
耐消化性に優れ、表層が低融点であって滓化速度も速く
なると説明されている。
Japanese Patent Publication No. 49-48369 also discloses that calcium ferrite is used to improve slagging ability. This calcium ferrite is also coated on quicklime,
It is described that when ferrite 2CaO.Fe 2 O 3 is used as a main component, the digestion resistance is excellent, the surface layer has a low melting point, and the slagging speed is increased.
【0011】[0011]
【発明が解決しようとする課題】ところで、最初にも触
れたが、酸化剤としてのミルスケール等と滓化剤として
の生石灰と溶剤としての蛍石との混合物を用いる場合、
脱燐を促進させるためには、1,300℃ないし1,4
70℃といった比較的低い温度において脱燐剤を迅速に
滓化させて高塩基度のスラグを形成するようにしなけれ
ばならない。そのため、脱燐剤の組成は、その融点が
1,300℃以下となるように決めておく必要がある。
しかし、単なる混合物であると融点の高い生石灰や酸化
剤が偏在するにとどまり、脱燐処理時にスラグの形成が
遅れ、ひいては脱燐反応に遅滞をきたす。
By the way, as mentioned at the outset, when using a mixture of mill scale or the like as an oxidizing agent, quick lime as a slagging agent, and fluorite as a solvent,
In order to promote dephosphorization, the temperature must be between 1,300 ° C. and 1,4
At relatively low temperatures, such as 70 ° C., the dephosphorizing agent must be rapidly slagmed to form a highly basic slag. Therefore, it is necessary to determine the composition of the dephosphorizing agent so that its melting point is 1,300 ° C. or less.
However, if the mixture is merely a mixture, only quicklime having a high melting point and an oxidizing agent are unevenly distributed, and the formation of slag is delayed during the dephosphorization treatment, which delays the dephosphorization reaction.
【0012】このような背景を踏まえて、特開昭61−
217513号公報においては、脱燐のために低融点の
カルシウム・フェライトの組成を持つ焼結鉱を用いるこ
とが提案されている。この滓化剤を使用するにあたって
は、脱燐を充分に行わせるため脱燐処理前の溶湯中のS
i含有量を0.20%以下に低減しておくようにしてい
る。これは、0.20%を超えると脱珪も脱燐反応と共
に進行し、脱燐剤の歩留りが悪くなるという理由によ
る。
[0012] Based on such a background,
No. 217,513 proposes to use a sintered ore having a low melting point calcium ferrite composition for dephosphorization. In using this slagging agent, in order to sufficiently perform dephosphorization, S in the molten metal before the dephosphorization treatment is used.
The i content is reduced to 0.20% or less. This is because, when the content exceeds 0.20%, desiliconization proceeds together with the dephosphorization reaction, and the yield of the dephosphorizing agent deteriorates.
【0013】しかしながら、そのカルシウム・フェライ
トの組成を持つ焼結鉱は、CaOとFe2 3 のみなら
ず、マンガン分が20重量%以下、ふっ素分が16重量
%以下、場合によっては塩素分も21重量%以下を含ま
せたものとして、このような組成により滓化剤の低融点
化を図ろうとしている。
However, the sintered ore having the composition of calcium ferrite contains not only CaO and Fe 2 O 3 but also a manganese content of 20% by weight or less, a fluorine content of 16% by weight or less, and a chlorine content in some cases. It is attempted to lower the melting point of the slagging agent by using such a composition as containing 21% by weight or less.
【0014】すなわち、蛍石を入れておけば、脱珪した
際の2CaO・SiO2 が石灰の表面を覆っても、残り
の生石灰が炉温で溶けて反応しやすくしておくことがで
きるとの考えに立っている。しかし、融点が2,570
℃もある生石灰の結合を弱めて融化を促進する蛍石は環
境上問題の多いふっ素を含むため、蛍石を用いて生成さ
れた脱燐スラグは燐肥として好適であるとは言えず、利
用の途が阻まれる結果となる。
That is, if fluorite is added, even if 2CaO.SiO 2 when desiliconized covers the surface of lime, the remaining quicklime can be melted at the furnace temperature to make it easier to react. Standing on the idea. However, the melting point is 2,570
Since fluorite, which weakens the binding of quicklime and promotes melting by as much as ℃, contains fluorine, which is environmentally problematic, dephosphorized slag produced using fluorite is not suitable as phosphorus fertilizer, and As a result, the process is interrupted.
【0015】カルシウム・フェライトを用いて脱燐する
ことは、以上の説明からも分かるように既に行われてい
ることであるが、いずれも、生石灰にコーティングする
などして一体性を持たせた滓化剤となっている。それゆ
え、カルシウム・フェライトによるP2 5 の生成とそ
の造滓化が可能とはなるが、脱燐が済んだ時点でカルシ
ウム・フェライト中の酸化鉄分は消耗しているので、溶
湯の温度が上昇して脱炭期に入ると折角スラグに固定し
ておいた燐分の一部が溶湯に復燐するという事態が生じ
る。
Although dephosphorization using calcium ferrite has already been performed as can be understood from the above description, in any case, slag which has been made to have integrity by coating quicklime or the like. It is an agent. Therefore, P 2 O 5 can be generated by calcium ferrite and its slag can be formed. However, since iron oxide in calcium ferrite has been consumed when dephosphorization is completed, the temperature of the molten metal is reduced. When the ascent rises and the decarburization period starts, a situation occurs in which part of the phosphorus fixed on the bent slag returns to the molten metal.
【0016】本発明は上記した問題に鑑みなされたもの
で、その目的は、脱燐するにふさわしいカルシウム・フ
ェライトを使用しつつも、造滓剤相互の協働滓化作用を
実現すべく最も好適な滓化環境を作り出し、かつ脱炭期
における復燐を可及的に抑制できるようにした脱燐法を
提案することである。加えて、蛍石を添加することなく
生石灰の融化を促進できるようにすると共に、それ自体
が脱燐作用を高く発揮するカルシウム・フェライトとな
る低温滓化性脱燐剤を提供し、またその製造法も提示し
ようとするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and has as its object the most suitable use of calcium ferrite suitable for dephosphorization, while realizing a cooperative slagging action between the slag-making agents. An object of the present invention is to propose a dephosphorization method which can create a slagging environment and suppress rephosphorization during the decarburization stage as much as possible. In addition, the present invention provides a low-temperature slag-forming dephosphorizing agent that can promote the melting of quicklime without adding fluorite, and is itself a calcium ferrite that exhibits a high dephosphorizing action. Law is also to be presented.
【0017】ちなみに、本発明は、酸化性雰囲気におい
てカルシウム・フェライトと生石灰とを溶湯中に混在さ
せると、早期に溶融するカルシウム・フェライトの周囲
に生じる低温域で、溶湯中の燐分がカルシウム・フェラ
イトと活発に反応するという知見を得て、完成されたも
のである。
In the present invention, when calcium ferrite and quick lime are mixed in a molten metal in an oxidizing atmosphere, phosphorus in the molten metal is reduced to calcium and calcium in a low temperature region generated around the calcium ferrite which melts early. It was completed after obtaining the knowledge that it actively reacts with ferrite.
【0018】[0018]
【課題を解決するための手段】本発明は、金属精錬炉内
の溶湯に含まれる燐酸分と反応して、スラグの生成を促
進する石灰系フラックスを用いた滓化法に適用される。
その特徴とするところは、図1の(a)を参照して、脱
燐・脱炭しようとする溶湯7にカルシウム・フェライト
6を投入すると共に、最終的に3.5ないし4.5の塩
基度を持ったスラグを生成させる量の生石灰5を投入す
るようにしたことである。
The present invention is applied to a slagging method using a lime-based flux which promotes slag formation by reacting with phosphoric acid contained in a molten metal in a metal refining furnace.
The feature is that, with reference to FIG. 1 (a), calcium ferrite 6 is introduced into a molten metal 7 to be dephosphorized and decarburized, and finally a base of 3.5 to 4.5 is added. That is, the amount of quick lime 5 for generating a slag with a certain degree is introduced.
【0019】図2の(a)に示すように、脱燐した後に
脱燐スラグ12を排滓してから脱炭する場合には、脱炭
期に生石灰10を添加して脱炭スラグ11を生成させ、
この溶融脱炭スラグを脱燐しようとする溶湯7と接触さ
せると共に、その時点でカルシウム・フェライト6を添
加するようにしたことである。
As shown in FIG. 2 (a), when dephosphorized slag 12 is discharged after dephosphorization and then decarburized, quick lime 10 is added during the decarburization period to remove decarburized slag 11. Generate
The molten decarburized slag is brought into contact with the molten metal 7 to be dephosphorized, and at the same time, calcium ferrite 6 is added.
【0020】図3の(a)に示すように、脱燐した後に
脱燐スラグ12を排滓してから脱炭する場合には、脱炭
期に生石灰10を添加して脱炭スラグ11を生成させ、
この溶融脱炭スラグに酸化鉄14を添加し、この酸化鉄
添加溶融脱炭スラグ11Aを脱燐しようとする溶湯7と
接触させるようにしたことである。
As shown in FIG. 3 (a), when dephosphorizing and then removing the dephosphorized slag 12 and then decarburizing, the decalcified slag 11 is added by adding quicklime 10 during the decarburizing period. Generate
Iron oxide 14 is added to the molten decarburized slag, and the iron oxide-added molten decarburized slag 11A is brought into contact with the molten metal 7 to be dephosphorized.
【0021】溶湯の脱燐に用いられる低温滓化剤の発明
は、主として生石灰25ないし40重量%,酸化鉄50
ないし70重量%,アルミナ2ないし10重量%で構成
される組成としておく。
The invention of a low-temperature slagging agent used for dephosphorization of molten metal is mainly composed of 25 to 40% by weight of quicklime and 50% of iron oxide.
To 70% by weight and 2 to 10% by weight of alumina.
【0022】生石灰25ないし40重量%,酸化鉄50
ないし70重量%,アルミナ2ないし10重量%の組成
となるように、石灰と酸化鉄とアルミナとを反射炉また
は電気炉に投入して融解し、その後に固溶体化したカル
シウム・フェライトを5ないし30mm大に破砕するこ
とである。この場合、石灰石は結晶粒子が10μm以上
であって熱膨脹吸収力が小さく加熱されると粉化する緻
密な石灰石も使用することができる。
Quicklime 25-40% by weight, iron oxide 50
Lime, iron oxide, and alumina are introduced into a reverberatory furnace or electric furnace and melted so as to have a composition of about 70% by weight and 2 to 10% by weight of alumina. It is to crush very much. In this case, it is possible to use dense limestone which has crystal grains of 10 μm or more, has a small thermal expansion absorption capacity, and powders when heated.
【0023】また、上記組成となるように、予め粉砕し
た石灰と酸化鉄とアルミナとを混合して造粒し、その造
粒物をキュポラに装入して融解した後に、固溶体化した
カルシウム・フェライトを5ないし30mm大に破砕し
て、低温滓化性脱燐剤を製造するようにしてもよい。
Further, lime, iron oxide, and alumina, which have been ground in advance, are mixed and granulated so as to have the above-described composition, and the granulated material is charged into a cupola and melted. The ferrite may be crushed to a size of 5 to 30 mm to produce a low-temperature slag-forming dephosphorizing agent.
【0024】[0024]
【発明の効果】本発明によれば、生石灰とほぼ同時期に
カルシウム・フェライトを溶湯に投入するようにしてい
るので、生石灰よりも融点の低いカルシウム・フェライ
トが先に融けて生じた低温域において、カルシウム・フ
ェライトと溶湯中の燐との反応が一気に進行する。以
後、溶融したカルシウム・フェライトによって生石灰の
融化も促され、燐酸分が生石灰によってスラグとして固
定される。
According to the present invention, calcium ferrite is introduced into the molten metal almost at the same time as quick lime, so that calcium ferrite having a lower melting point than quick lime melts first and thus is formed in a low temperature range. The reaction between calcium ferrite and phosphorus in the molten metal proceeds at a stretch. Thereafter, melting of the quicklime is promoted by the molten calcium ferrite, and the phosphoric acid is fixed as slag by the quicklime.
【0025】燐の少なくなった溶湯は引き続いて脱炭さ
れる。脱炭期においてもカルシウム・フェライトは幾分
残存するように配慮され、溶湯中の残余燐分に対する脱
燐作用も維持される。生石灰は脱炭期の最終スラグの塩
基度が3.5ないし4.5となるように予め投入もしく
は追加されるので、脱燐後に溶湯温度が上昇しても脱炭
期の復燐を可及的に抑制しておくことができる。
The molten metal with reduced phosphorus is subsequently decarburized. Care is taken that some calcium ferrite remains even during the decarburization period, and the dephosphorizing action on the residual phosphorus in the molten metal is also maintained. Quick lime is added or added in advance so that the basicity of the final slag in the decarburization period is 3.5 to 4.5, so that even if the temperature of the molten metal increases after dephosphorization, rephosphorization in the decarburization period is possible. Can be suppressed.
【0026】脱燐した後に脱燐スラグを排滓してから脱
炭する場合は、脱炭により生じた溶融状態にある脱炭ス
ラグを脱燐しようとする溶湯に接触させると共に、その
時点でカルシウム・フェライトを投入するので、脱炭ス
ラグ間でカルシウム・フェライトが溶融して低温溶融域
を生じさせ、その部分でカルシウム・フェライトと溶湯
中の燐との反応を一気に進行させることができる。
When the dephosphorized slag is discharged and then decarburized, the decarburized slag in the molten state produced by the decarburization is brought into contact with the molten metal to be dephosphorized, and at that time calcium is removed. -Since ferrite is introduced, calcium ferrite is melted between the decarburized slags to generate a low-temperature melting zone, where the reaction between calcium ferrite and phosphorus in the molten metal can proceed at a stretch.
【0027】以後、溶融している脱炭スラグ中に残存す
る生石灰によっても、脱燐スラグの生成が進む。脱燐ス
ラグは脱炭前に排滓されるので、これを燐肥などとして
利用することができる。脱炭スラグを脱燐に利用できる
から、排滓量の低減も図られることになる。
Thereafter, the production of dephosphorized slag proceeds also by quicklime remaining in the molten decarburized slag. Since the dephosphorized slag is discharged before decarburization, it can be used as phosphorus fertilizer or the like. Since the decarburized slag can be used for dephosphorization, the amount of waste can be reduced.
【0028】脱炭期に生石灰を添加して脱炭スラグを生
成させ、この溶融脱炭スラグに酸化鉄を添加し、この酸
化鉄添加溶融脱炭スラグを脱燐しようとする溶湯と接触
させれば、酸化鉄によってP2 5 の生成が促され、溶
融しているCaOによってスラグに固定される。
In the decarburization period, quick lime is added to generate decarburized slag, iron oxide is added to the molten decarburized slag, and the iron oxide-added molten decarburized slag is brought into contact with the molten metal to be dephosphorized. For example, the generation of P 2 O 5 is promoted by the iron oxide, and is fixed to the slag by the molten CaO.
【0029】CaO25ないし40重量%,Fe2 3
50ないし70重量%,Al2 32ないし10重量%
から構成されるカルシウム・フェライトとしておけば、
その融点を可及的に低くしておくことができる。まして
やAl2 3 が含まれているため三元系となって、一層
の融点降下を促すことができる。このようなカルシウム
・フェライトは脱燐作用を発揮するだけでなく、生石灰
の溶融を助勢してその滓化作用を活発なものにする。
25-40% by weight of CaO, Fe 2 O 3
50 to 70% by weight, Al 2 O 3 2 to 10% by weight
Calcium ferrite composed of
Its melting point can be kept as low as possible. Furthermore, since Al 2 O 3 is contained, a ternary system can be obtained, and the melting point can be further lowered. Such calcium ferrite not only exerts a dephosphorizing action, but also promotes the melting of quick lime to enhance its slagging action.
【0030】脱燐に供するカルシウム・フェライトは反
射炉または電気炉で石灰石と酸化鉄とアルミナとを融解
して生成することができ、これが固溶体化しているので
溶湯と接触させると溶湯が1,300ないし1,400
℃といった低い温度においても速やかに溶融し、脱燐が
急速に進められる。その石灰として結晶粒子が10μm
以上の緻密な石灰石を使用すれば、反射炉等内で加熱さ
れた時点で微粉化が進み、酸化鉄やアルミナとの溶け込
みが促され、良質のカルシウム・フェライトを簡単に得
ることができる。また、石灰石のなかでも利用の途のほ
とんどなかった結果いまだ豊富に存在する熱膨脹吸収力
の小さな石灰石の使用も可能となり、原料の廉価入手も
実現される。
Calcium ferrite to be subjected to dephosphorization can be produced by melting limestone, iron oxide and alumina in a reverberatory furnace or electric furnace, and since it is in a solid solution, when brought into contact with the molten metal, the molten metal becomes 1,300. Or 1,400
It melts quickly even at a low temperature such as ° C., and dephosphorization proceeds rapidly. Crystal particles of 10 μm as lime
If the above-mentioned dense limestone is used, pulverization proceeds at the time of heating in a reverberatory furnace or the like, dissolution with iron oxide or alumina is promoted, and high quality calcium ferrite can be easily obtained. In addition, limestone, which has little use in limestone, can use limestone, which is still abundant and has a small thermal expansion absorption capacity, and can obtain raw materials at low cost.
【0031】予め粉砕した石灰と酸化鉄とアルミナとを
混合して造粒し、この造粒物をキュポラで融解すること
によって、固溶体化したカルシウム・フェライトを得る
ようにするので、燃焼ガス流に随伴して流失する石灰は
可及的に抑えられ、効率よくカルシウム・フェライトの
生成が促される。生成されたカルシウム・フェライトは
固溶体であるので、脱燐作用は反射炉等による製造方式
と何ら遜色ない。
The lime, iron oxide, and alumina, which have been pulverized in advance, are mixed and granulated, and the granulated material is melted by cupola to obtain solid solution calcium ferrite. Accompanying lime is suppressed as much as possible, and the formation of calcium ferrite is promoted efficiently. Since the generated calcium ferrite is a solid solution, the dephosphorizing action is not inferior to the production method using a reverberatory furnace or the like.
【0032】[0032]
【発明の実施の形態】以下に、本発明に係る溶湯の脱燐
法とそれに用いられる低温滓化性脱燐剤およびその製造
法を、実施の形態を示して詳細に説明する。これは、金
属精錬炉内の溶湯に含まれる燐酸分等と反応して溶融ス
ラグの生成を促進する石灰系フラックスを提供し、それ
を用いて滓化法を改良しようとするものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, a method for dephosphorizing molten metal, a low-temperature slag-forming dephosphorizing agent used in the method and a method for producing the same according to the present invention will be described in detail with reference to embodiments. This is intended to provide a lime-based flux which reacts with a phosphoric acid component or the like contained in a molten metal in a metal smelting furnace to promote the production of molten slag, and to improve the slagging method using the flux.
【0033】概略を述べれば、本発明は、脱燐剤として
ふさわしいカルシウム・フェライトCalcium−F
erriteを生石灰と併用し、カルシウム・フェライ
トと生石灰との協働滓化の相乗作用を促すべく最も好適
な滓化環境を作り出そうとすることである。加えて、蛍
石を添加することなく生石灰の溶融化を促進して造滓作
用の活性を図ると共に、脱燐スラグの肥料等としての利
用の途を確保しようとするものでもある。
Briefly, the present invention relates to a calcium ferrite Calcium-F suitable as a dephosphorizing agent.
Errite is used in combination with quicklime to create the most suitable slagging environment to promote the synergistic synergistic action of calcium ferrite and quicklime. In addition, it is intended to promote the melting of quicklime without adding fluorite to promote the activity of slag-making action, and to secure the use of dephosphorized slag as a fertilizer.
【0034】まず、本発明の脱燐法の主たる構成を述べ
る。それは、生石灰CaOと同時もしくは少し早い時期
にカルシウム・フェライトを、溶湯に投入する滓化法と
したことである。その滓化に際して、カルシウム・フェ
ライトを生石灰と同量もしくはそれより少し多く投入
し、脱炭後の最終スラグの塩基度(CaO/SiO2
が3.5ないし4.5となるようにしておこうとするも
のである。
First, the main structure of the dephosphorization method of the present invention will be described. That is, a slagging method in which calcium ferrite is charged into molten metal at the same time as or slightly earlier with quicklime CaO. During the slagification, calcium ferrite is added in the same amount or slightly more than quick lime, and the basicity of the final slag after decarburization (CaO / SiO 2 )
Is set to be 3.5 to 4.5.
【0035】低温滓化性脱燐剤の発明は、その組成が主
として生石灰CaO25ないし40重量%,酸化鉄Fe
2 3 50ないし70重量%,アルミナAl2 3 2な
いし10重量%であるカルシウム・フェライトとしたこ
とであり、この組成比率を与えることによって融点が例
えば1,300℃以下に抑えられ、その滓化性の向上も
図られるようになる。
The invention of the low-temperature slag-forming dephosphorizing agent is mainly composed of quicklime CaO 25 to 40% by weight, iron oxide Fe
2 O 3 50 to 70 wt%, to alumina Al 2 O 3 2 not is that the calcium-ferrite is 10% by weight, a melting point of for example 1,300 ° C. is suppressed below by giving this composition ratio, the Improving the slag property is also achieved.
【0036】本発明者らは、カルシウム・フェライトが
溶銑や溶鋼などの溶融金属と直接接触するところでは、
生石灰より早期に溶融するカルシウム・フェライトの周
囲に生じる低温域において、燐がカルシウム・フェライ
トと活発に反応するという知見を得た。このような知見
をもとにして本発明は完成されたものであるが、詳しく
述べれば、酸化性雰囲気において低温部位でカルシウム
・フェライトの酸化鉄分による脱燐反応が急速に進行す
ると、これが全体に波及して脱燐が活発に展開されるこ
とになる。
The present inventors have found that where calcium ferrite comes into direct contact with molten metal, such as hot metal or molten steel,
It was found that phosphorus reacts with calcium ferrite in the low temperature region around calcium ferrite which melts earlier than quicklime. Although the present invention has been completed on the basis of such findings, specifically, if the dephosphorization reaction of calcium ferrite due to iron oxide rapidly proceeds at a low temperature in an oxidizing atmosphere, this becomes an overall phenomenon. With the spread, dephosphorization will be actively developed.
【0037】本発明が適用される精錬の一例として、図
1の(a)に示すものを挙げることができる。これは、
高炉1で溶製した銑鉄2を脱珪することなくトピードカ
ー3へ移し、トピードカーで脱硫しておき、転炉4で脱
燐を行うと共に同じ炉体でひき続いて脱炭も行うという
工程となっている。このようにしておけば、スラグの総
発生量が少なくなることに加えて、脱珪されていない溶
湯は転炉4においてSi+O2 →SiO2 の発熱反応を
起こし、溶湯温度の低下を防止する。
As an example of the refining to which the present invention is applied, the one shown in FIG. this is,
The pig iron 2 melted in the blast furnace 1 is transferred to the torpedo car 3 without desiliconization, desulfurized in the tope car, dephosphorized in the converter 4 and decarburized in the same furnace body. ing. By doing so, in addition to reducing the total amount of slag generated, the molten metal that has not been desiliconized causes an exothermic reaction of Si + O 2 → SiO 2 in the converter 4 to prevent a decrease in the temperature of the molten metal.
【0038】なお、脱燐反応は下式のように進行する。
式中の下線は溶湯中にあることを意味している。
The dephosphorization reaction proceeds as follows.
The underscore in the formula means that it is in the molten metal.
【数5】 (Equation 5)
【0039】これから分かるように、PはOと反応して
2 5 となり、これが生石灰と結合してより安定な化
合物nCaO・P2 5 を形成し、スラグ中へ固定され
る。このように、脱燐はP2 5 を生成することによっ
て行われるので酸化性雰囲気であることが必要となる。
なお、溶湯温度が高いと復燐するので温度の低い方が好
ましく、そこに活性度の高くなっている生石灰があると
上記したようにnCaO・P2 5 が生成されやすくな
る。
As can be seen, P reacts with O to form P 2 O 5 , which combines with quicklime to form the more stable compound nCaO.P 2 O 5, which is fixed in the slag. As described above, since the dephosphorization is performed by generating P 2 O 5 , it is necessary to have an oxidizing atmosphere.
If the temperature of the molten metal is high, phosphorus is restored, so that the temperature is preferably low. If there is quick lime having high activity, nCaO.P 2 O 5 is easily generated as described above.
【0040】従来はカルシウム・フェライトを生石灰の
表面にコーティングさせるといったかたちで生石灰とカ
ルシウム・フェライトを一つにした造滓剤であったが、
本発明においては生石灰5とカルシウム・フェライト6
とは別体となっている。しかも、カルシウム・フェライ
トの組成は主としてCaO,Fe2 3 ,Al2 3
しており、その組成比率は前述したとおりであるが、そ
れぞれ約27%,68%,5%とすることが最も好まし
い。
Conventionally, calcium lime was coated on the surface of quicklime to form quicklime.
In the present invention, quicklime 5 and calcium ferrite 6
It is separate from. In addition, the composition of calcium ferrite is mainly CaO, Fe 2 O 3 , Al 2 O 3, and the composition ratio is as described above, but is most preferably about 27%, 68%, and 5%, respectively. .
【0041】なお、CaO−Fe2 3 二元系で考え、
CaOが20ないし25%、Fe23 が80ないし7
5%であると、CaO単体では融点が2,570℃にな
るにもかかわらず、1,200ないし1,300℃の最
も低い融点を持った固溶体としておくことができる。脱
燐開始当初は脱珪(Si→SiO2 )反応が先行するこ
とを考えると、酸化鉄Fe2 3 の比率を多くしておく
ことが好ましく、早急に脱珪・脱燐を完了させることが
できるようになる。
Incidentally, considering the binary system of CaO—Fe 2 O 3 ,
20-25% CaO, 80-7 Fe 2 O 3
If it is 5%, the solid solution having the lowest melting point of 1,200 to 1,300 ° C. can be obtained even though CaO alone has a melting point of 2,570 ° C. Considering that the desiliconization (Si → SiO 2 ) reaction precedes at the beginning of the dephosphorization, it is preferable to increase the ratio of iron oxide Fe 2 O 3 , and complete the desiliconization and dephosphorization immediately. Will be able to
【0042】ところが、このカルシウム・フェライトを
組成するにあたり、上記したごとくアルミナAl2 3
を含ませておくと、蛍石を添加した場合と同様に生石灰
の溶融が促進され、しかも脱燐後のスラグが安定して、
その後に燐の少なくなった溶湯の高温脱炭・清浄化操業
をより一層容易なものとすることができる。蛍石を使用
しなければ、脱燐スラグの利用において環境上問題とな
ることもなくなる。
However, when this calcium ferrite was composed, alumina Al 2 O 3 was used as described above.
, The melting of quicklime is promoted in the same way as when fluorite is added, and the slag after dephosphorization is stable,
Thereafter, high-temperature decarburization / cleaning operation of the molten metal with reduced phosphorus can be further facilitated. If fluorite is not used, there is no environmental problem in using dephosphorized slag.
【0043】もちろん、アルミナは蛍石と違って炉壁レ
ンガの溶損原因となることはなく、塩基性スラグの塩基
度を下げることなくスラグの流動性をよくし、炉内反応
上大きな支障をきたすこともない。なお、Al2 3
添加によって、CaO−Fe 2 3 −Al2 3 の三元
系となることにより、その融点はより一層下がる傾向と
なる。脱珪すると生石灰の表面に2CaO・SiO2
できるが、これによって残りの生石灰が製鋼温度で溶け
にくくなるのがAl2 3 によって融けやすくなり、し
たがってAl2 3 の添加は欠かすことができない。
Of course, alumina is different from fluorite in
No base slag base
The slag fluidity is improved without lowering
There is no major obstacle. In addition, AlTwoOThreeof
By the addition, CaO-Fe TwoOThree-AlTwoOThreeThree yuan
By becoming a system, its melting point tends to be even lower
Become. When desiliconized, 2CaO.SiO is added to the surface of quicklime.TwoBut
It can melt the remaining quicklime at steelmaking temperatures
Al is difficultTwoOThreeMakes it easier to melt
Therefore AlTwoOThreeIs indispensable.
【0044】上記したようにカルシウム・フェライトと
生石灰とが混在した状態にあると、低融点のカルシウム
・フェライトが溶け出すと共にその部分の溶湯温度の上
昇が抑えられ、フェライト中の酸素分を得て燐分の酸化
が急激に進行する。生じたP 2 5 は溶けて活性化され
たCaOと結合し、CaO・P2 5 のかたちでスラグ
化される。脱燐がほぼ終了すると、溶湯を他の転炉に移
しかえるまでもなく直ちに脱炭工程に入ることができ、
CaOによって脱炭スラグを生成させることができる。
As described above, calcium ferrite
If it is mixed with quicklime, low melting point calcium
・ Ferrite melts out and above the temperature of the molten metal
As a result, the oxygen content in the ferrite is obtained to oxidize phosphorus.
Progresses rapidly. The resulting P TwoOFiveIs melted and activated
Combined with CaO, CaO · PTwoOFiveSlug in the form
Be transformed into When dephosphorization is almost complete, the molten metal is transferred to another converter.
Needless to say, you can immediately start the decarburization process,
Decarburized slag can be generated by CaO.
【0045】生石灰とカルシウム・フェライトとは、転
炉へほぼ同時期に投入される。本発明においては、溶融
しにくいCaOが存在するので酸素吹錬によってCaO
と接触する溶湯の温度は上昇しても、カルシウム・フェ
ライトが溶融したところでは湯温の上昇が抑えられて低
温部が生じ、その部分で脱燐にふさわしい条件が整うこ
とになる。融けたカルシウム・フェライトの酸化鉄分F
eO,Fe2 3 が燐と急速に反応し、それが全体に波
及してP2 5 の生成を進める。
The quicklime and calcium ferrite are introduced into the converter almost at the same time. In the present invention, CaO that is difficult to melt is present, so CaO is blown by oxygen blowing.
Even if the temperature of the molten metal that comes into contact with the metal rises, the rise in the temperature of the molten metal is suppressed at the place where the calcium ferrite is melted, so that a low-temperature portion is formed, and conditions suitable for dephosphorization are prepared in that portion. Iron oxide F of molten calcium ferrite
eO, Fe 2 O 3 reacts rapidly with phosphorus, which spreads throughout and promotes the production of P 2 O 5 .
【0046】これから分かるように、生石灰が存在して
始めてカルシウム・フェライトの脱燐作用は顕著に現
れ、一方、カルシウム・フェライトの存在があってCa
Oの溶融が促され、生成されたP2 5 を融化された生
石灰に反応させて脱燐スラグ化が助長される。このよう
に、カルシウム・フェライトと生石灰とは相互に他方の
作用を助勢すべく働きかけるので、高い脱燐率がその相
乗効果として得られることになる。
As can be seen, the dephosphorizing action of calcium ferrite appears remarkably only after the presence of quicklime, while the presence of calcium ferrite makes Ca
The melting of O is promoted, and the generated P 2 O 5 is reacted with the melted lime to promote dephosphorization slag formation. As described above, since calcium ferrite and quick lime work together to promote the other action, a high dephosphorization rate can be obtained as a synergistic effect.
【0047】ところで、カルシウム・フェライトは従来
技術の項で挙げた要領によって生成することができる
が、それらは全て焼成物または焼結品である。カルシウ
ム・フェライトの滓化反応性を高めるべく融化を促進す
るには固溶体であることが好ましい。そのために、二・
三の方法を以下に挙げる。
By the way, calcium ferrite can be produced according to the procedure described in the section of the prior art, but they are all fired or sintered products. In order to promote the melting of calcium ferrite to enhance the slagging reactivity, it is preferably a solid solution. For that purpose,
The following are three methods.
【0048】まず、反射炉または電気炉における処理か
ら述べる。先に記したように、生石灰25ないし40重
量%,酸化鉄50ないし70重量%,アルミナ2ないし
10重量%の組成となるように、石灰石と酸化鉄とアル
ミナとを図示しない公知の反射炉に投入して融解する。
石灰石は5ないし30mm大に破砕して投入される。完
全に融解した後に炉体を傾け溶融状態にあるカルシウム
・フェライトを樋等に流し、自然冷却して得られた固溶
体のカルシウム・フェライトを、クラッシャ等によって
5ないし30mm大に破砕すればよい。
First, the processing in a reverberatory furnace or electric furnace will be described. As described above, limestone, iron oxide and alumina are placed in a well-known reverberatory furnace (not shown) so as to have a composition of quicklime 25 to 40% by weight, iron oxide 50 to 70% by weight, and alumina 2 to 10% by weight. Add and melt.
The limestone is crushed to a size of 5 to 30 mm and then charged. After complete melting, the furnace body is tilted, and the molten calcium ferrite is flowed through a gutter or the like, and the solid solution calcium ferrite obtained by natural cooling may be crushed by a crusher or the like to a size of 5 to 30 mm.
【0049】このような固溶体化操作は反射炉にかぎら
ず、電気炉によっても行うことができる。反射炉では火
炎の伝導熱と炉蓋等からの輻射熱で加熱され、電気炉で
はアーク熱もしくは電気抵抗熱で加熱することができ
る。いずれも、炉内には装入物を飛散させる要因がない
ので、原料である石灰・酸化鉄・アルミナにはほとんど
前処理を施すことなく投入が可能となり、製造中の取り
扱いが簡素化される。
Such a solid solution operation can be performed not only in a reverberatory furnace but also in an electric furnace. In a reverberatory furnace, heating is carried out by conduction heat of a flame and radiant heat from a furnace lid or the like, and in an electric furnace, heating can be carried out by arc heat or electric resistance heat. In any case, since there is no factor to disperse the charge in the furnace, the raw materials of lime, iron oxide, and alumina can be charged with almost no pretreatment, and handling during production is simplified. .
【0050】なお、石灰石を溶融すべく加熱すれば80
0℃前後の時点で生石灰となる。したがって、原料とし
て生石灰を準備してもよいが、それを使用するまでもな
く採掘した石灰石を砕いておけばそのまま使用すること
ができるという考えに立っている。もちろん、所望する
組成比率とするためには、分子量を考慮して生石灰の必
要量の少なくとも100/56=1.8倍を使用するな
どすればよい。
It should be noted that if the limestone is heated to melt,
It becomes quicklime at around 0 ° C. Therefore, although quick lime may be prepared as a raw material, it is based on the idea that crushed limestone can be used as it is without using it. Of course, in order to obtain a desired composition ratio, at least 100/56 = 1.8 times the required amount of quicklime should be used in consideration of the molecular weight.
【0051】ところで、石灰石は本発明のごとくの製鉄
等の精錬分野のみならずセメント製造工場においても大
量に消費される。日本には石灰岩が豊富に存在すると言
っても、それぞれの産業分野における処理工程にふさわ
しい原料のみが使用される。すなわち、いずれもキルン
で焼成する工程があるため、粉化する原料であれば焼成
中に飛び散って炉内を流通する熱ガスに持ち去られ、焼
成できなくなってしまう。
By the way, limestone is consumed in a large amount not only in the field of refining such as iron making as in the present invention but also in a cement manufacturing plant. Although limestone is abundant in Japan, only raw materials suitable for the processing steps in each industrial field are used. That is, since there is a step of firing in a kiln, any raw material to be powdered is scattered during firing and taken away by the hot gas flowing in the furnace, and firing cannot be performed.
【0052】石灰石の粉化は、結晶粒子が10μm以上
であると頻繁に起こることが知られている。というの
は、結晶粒子間が緻密であればあるほど結晶粒子の肥大
化が進むからである。緻密であるということは、熱に曝
され膨脹せざるを得なくなった場合、その膨脹を吸収で
きる隙間が小さいことを意味する。膨脹吸収力が小さけ
れば大きな熱応力が発生してバラバラに粉化することに
なる。
It is known that powdering of limestone frequently occurs when the crystal particle size is 10 μm or more. This is because the denser the crystal grains, the larger the crystal grains. Dense means that if it is forced to expand due to heat, the gap that can absorb the expansion is small. If the expansion absorption power is small, a large thermal stress is generated and the powder is scattered apart.
【0053】しかし、上記したように融解処理する場合
には粉化は問題とならず、却って粉化により酸化鉄やア
ルミナと混ざりやすく、また反応性を増進させる。した
がって、今まで見向きもされなかった結晶粒子が10μ
m以上の緻密な石灰岩も使用することができるようにな
る。豊富な石灰石でさえ資源の枯渇が訴えられている現
在、放置石灰岩を使用できれば枯渇の心配は薄らぎ、ま
た廉価に入手できて極めて都合がよいと言える。
However, in the case of melting treatment as described above, pulverization does not pose a problem, but rather powders easily mix with iron oxide or alumina and increase reactivity. Therefore, crystal particles that have not been observed until now have a size of 10 μm.
m or more dense limestone can be used. At present, resources are being depleted even in abundant limestone, and if left untreated limestone can be used, the fear of depletion will be lessened, and it can be said that it is very convenient because it can be obtained at a low price.
【0054】ちなみに、生石灰は溶融温度の高いことを
述べたが、それにもかかわらず溶融を可能にしているの
は酸化鉄やアルミナを入れているからであり、とりわけ
大量の酸化鉄が融合することになると、カルシウム・フ
ェライト化によって溶融しやすくなるからである。
By the way, although quick lime was described to have a high melting temperature, it was nevertheless possible to melt it because it contained iron oxide and alumina, especially when a large amount of iron oxide was fused. In such a case, it becomes easy to melt due to the formation of calcium ferrite.
【0055】固溶体化したカルシウム・フェライトは、
キュポラやシャフト炉等の竪型炉によっても生成するこ
とができる。この種の炉では原料と共に装入されたコー
クスが上昇する空気で燃焼しその熱で原料を融解するよ
うにしているので、原料が燃焼ガスによって持ち去られ
ることのないように予め造粒しておく必要がある。原料
としては、生石灰25ないし40重量%,酸化鉄50な
いし70重量%,アルミナ2ないし10重量%の組成と
なるように、予め粉砕した石灰と酸化鉄とアルミナとが
混合して用いられる。
The solid solution calcium ferrite is
It can also be produced by a vertical furnace such as a cupola or a shaft furnace. In this type of furnace, coke charged together with the raw material is burned with rising air and the raw material is melted by the heat, so granulation is performed in advance so that the raw material is not taken away by the combustion gas There is a need. As a raw material, a mixture of lime, iron oxide, and alumina, which have been pulverized in advance, is used so as to have a composition of quicklime 25 to 40% by weight, iron oxide 50 to 70% by weight, and alumina 2 to 10% by weight.
【0056】この場合も、石灰としては生石灰を使用し
てもよいし石灰石を使ってもよい。しかし、反射炉等と
異なり、粉化の進みやすい部類の石灰石を使うことは好
ましくなく、燃焼ガスによる流失には注意を払う必要が
ある。ちなみに、このように造粒することを条件にする
ならば、石灰に代えてカーバイトスラグまたはライムケ
ーキを使用することもできる。前者にはCa(OH)2
が90%以上含まれ、後者は微細なCaCO3 からなっ
ているからである。なお、固溶体化したカルシウム・フ
ェライトは5ないし30mm大に破砕して使用されるこ
とは、先の例と異ならない。
Also in this case, quicklime or limestone may be used as the lime. However, unlike a reverberatory furnace or the like, it is not preferable to use a class of limestone in which pulverization proceeds easily, and it is necessary to pay attention to the loss due to combustion gas. By the way, provided that such granulation is performed, carbide slag or lime cake can be used instead of lime. For the former, Ca (OH) 2
This is because 90% or more is contained, and the latter is composed of fine CaCO 3 . It should be noted that the solid solution calcium ferrite is crushed to a size of 5 to 30 mm for use, which is not different from the previous example.
【0057】ところで、上で述べた酸化鉄としては圧延
機のミルスケールや加熱炉から出るスケールを使用すれ
ばよいが、焼結鉱,砂鉄,鉄鉱石といったものでもよ
く、要は鉄系固体酸化物であればよい。アルミナとして
はアルミ灰(アルミ精錬灰)やボーキサイトを用いれば
よい。
As the above-mentioned iron oxide, a mill scale of a rolling mill or a scale coming out of a heating furnace may be used, but sinter, iron sand, iron ore, etc. may be used. Anything is good. Aluminum ash (refined aluminum ash) or bauxite may be used as the alumina.
【0058】ちなみに、従来のカルシウム・フェライト
による脱燐は、その後の脱硫反応のことを配慮して平衡
状態図から考えてもややCaO寄りの組成であった。す
なわちFe2 3 よりはCaOの混入比率が高かった
が、本発明はそれとは全く逆になっていることに注目す
べきである。
Incidentally, the conventional dephosphorization by calcium ferrite has a composition slightly CaO-like even when considered from the equilibrium diagram in consideration of the subsequent desulfurization reaction. That is, it should be noted that the mixing ratio of CaO was higher than that of Fe 2 O 3 , but the present invention is completely opposite thereto.
【0059】図1の(a)の操業においては、脱珪され
ていない溶銑をトピードカー3に移して脱硫し、その脱
硫された溶銑7を転炉に装入する。吹錬により酸素が供
給されると、まず溶湯中のシリコンSiが酸化してSi
2 となる。CaOが投入されているといえども先ずカ
ルシウム・フェライトは溶湯中の燐を酸化する。カルシ
ウム・フェライトによってCaOの溶融化が促される
と、SiO2 はCaOと反応して2CaO・SiO2
なり、P2 5 はnCaO・P2 5 と化してスラグに
固定される。
In the operation shown in FIG. 1A, hot metal that has not been desiliconized is transferred to a topped car 3 for desulfurization, and the desulfurized hot metal 7 is charged into a converter. When oxygen is supplied by blowing, silicon Si in the molten metal is first oxidized and
It becomes O 2 . Calcium ferrite first oxidizes phosphorus in the molten metal, even though CaO has been introduced. When the melting of CaO is promoted by calcium ferrite, SiO 2 reacts with CaO to form 2CaO · SiO 2 , and P 2 O 5 turns into nCaO · P 2 O 5 and is fixed to the slag.
【0060】生石灰CaOを必要に応じて追加するなど
して脱炭後の最終スラグの塩基度が3.5ないし4.5
となるようにしておくと、復燐の抑止とCaOの溶融維
持の条件がますます整う。その後、その転炉のままで酸
素を吹いて脱炭することができる。カルシウム・フェラ
イトにはAl2 3 も含まれているので、造滓剤の融点
を下げて滓化作用の活性を図り、スラグの安定化に寄与
すると共に高温脱炭や清浄化を容易なものとする。
The basicity of the final slag after decarburization is increased to 3.5 to 4.5 by adding quicklime CaO as necessary.
In such a case, the conditions for suppressing the rephosphorization and maintaining the melting of CaO are more and more prepared. After that, decarbonization can be performed by blowing oxygen in the converter. Calcium ferrite also contains Al 2 O 3 , which lowers the melting point of the slag-making agent to promote slag-forming activity, contributes to slag stabilization, and facilitates high-temperature decarburization and cleaning. And
【0061】ちなみに、塩基度が3.5ないし4.5と
されているのは、3.5以下であれば復燐しやすくな
り、4.5以上であれば過剰なCaOがスラグ中に未反
応石灰として残りそのスラグがふけやすくなったり、ス
ラグの流動性を低下させるなどして好ましくないからで
ある。
By the way, the reason for the basicity being 3.5 to 4.5 is that if the basicity is 3.5 or less, the phosphorus is easily restored, and if the basicity is 4.5 or more, excess CaO is not contained in the slag. This is because the slag remains as reactive lime, and the slag is easily swelled and the fluidity of the slag is lowered.
【0062】従来技術の項で述べたが、脱燐のためにミ
ルスケールと蛍石を添加するとはいえ、溶鋼1トン当た
りCaOを30ないし35kg消費するのに対して、本
発明においては、一例を挙げれば、カルシウム・フェラ
イトを12ないし13kg/トン投入するにしてもCa
Oは10kg/トン程度で済む。脱燐時間を5分,脱炭
時間を30分とすれば、従来85%にすぎないこともあ
った脱燐率を94%にまで改善することができた。
As described in the section of the prior art, although mill scale and fluorite are added for dephosphorization, 30 to 35 kg of CaO is consumed per ton of molten steel. If calcium ferrite is charged at 12 to 13 kg / ton, Ca
O only needs to be about 10 kg / ton. If the dephosphorization time is 5 minutes and the decarburization time is 30 minutes, the dephosphorization rate, which was conventionally only 85%, could be improved to 94%.
【0063】そのうえ、本発明では蛍石を使用しないか
ら、スラグを肥料として使用してもふっ素で環境破壊を
招く虞れもなければ、二次的被害の発生要因を含むこと
もない。しかも、造滓剤のトータルの投入量が少なくな
り、結果として排滓量の抑制も図られる。
In addition, since fluorite is not used in the present invention, even if slag is used as a fertilizer, there is no danger of causing environmental destruction due to fluorine, and there is no factor causing secondary damage. In addition, the total amount of the slag-making agent is reduced, and as a result, the amount of slag is reduced.
【0064】図1の(b)は、脱硫されている溶湯7が
予め脱珪もされている例である。従来技術の項でも述べ
たように、酸化物が供給されるなどして高炉鋳床8で脱
珪されることが多い。高炉1で珪素の少ない銑鉄を溶製
できる場合には図1の(a)ようにしておけばよいが、
珪素の多い銑鉄を溶製している場合は(b)のように脱
燐前に脱珪も行っておけば、脱燐反応を速やかに進行さ
せることができて都合がよい。
FIG. 1B shows an example in which the desulfurized molten metal 7 has been desiliconized in advance. As described in the section of the related art, the silicon is often desiliconized in the blast furnace cast floor 8 by supplying an oxide or the like. In the case where pig iron with a small amount of silicon can be melted in the blast furnace 1, the method may be performed as shown in FIG.
If pig iron containing a lot of silicon is melted, desiliconization is also carried out before dephosphorization as in (b), so that the dephosphorization reaction can be promptly advanced, which is convenient.
【0065】図2の(a)は、脱燐した後に脱燐スラグ
を排滓してから脱炭する場合の例である。脱燐された溶
湯9に生石灰10を添加して脱炭スラグ11を生成さ
せ、溶湯7を脱燐するための転炉4に、溶融脱炭スラグ
11と同時もしくは直前または直後に、好ましくは直前
にカルシウム・フェライト6を投入する。この場合、脱
炭スラグの組成によっては、生石灰を若干追加した方が
よい場合もある。
FIG. 2 (a) shows an example in which the dephosphorized slag is discharged after dephosphorization and then decarburized. Quick lime 10 is added to the dephosphorized molten metal 9 to generate decarburized slag 11, and the converter 4 for dephosphorizing the molten metal 7 is simultaneously or immediately before or immediately after, preferably immediately before, the molten decarburized slag 11. Is charged with calcium ferrite 6. In this case, depending on the composition of the decarburized slag, it may be better to add some quick lime.
【0066】図2の(b)は、溶湯7が高炉鋳床8で予
め脱珪されている例である。(a)および(b)のいず
れも、溶融する脱炭スラグの間でカルシウム・フェライ
トが溶融して低温溶融域を生じさせる。したがって、脱
燐環境の整った部分でカルシウム・フェライトと溶湯中
の燐とが一気に反応を進める。もちろん、溶融している
脱炭スラグ11に含まれる酸化鉄FeO,Fe2 3
多い場合には、それによっても脱燐の進行が図られる。
FIG. 2B shows an example in which the molten metal 7 has been desiliconized in the blast furnace cast floor 8 in advance. In both (a) and (b), the calcium ferrite melts between the melting decarburized slags to create a low temperature melting zone. Therefore, the calcium ferrite and the phosphorus in the molten metal proceed at once in a portion where the dephosphorization environment is prepared. Of course, if the iron oxides FeO and Fe 2 O 3 contained in the molten decarburized slag 11 are large, the progress of dephosphorization can be achieved by this.
【0067】脱燐スラグ12は脱炭前に排滓されている
ので、これを燐肥などとして利用することができる。脱
炭スラグ11を脱燐に利用するので、排滓量は著しく低
減する。ところで、図2においては、脱燐された溶鋼9
を他の転炉13に移して脱炭し、その脱炭スラグ11を
溶湯7の入った転炉4にカルシウム・フェライト6と共
に装入している。しかし、脱燐した転炉4で脱炭したい
場合は、脱燐スラグを出滓した後に生石灰を投入して脱
炭し、出鋼した後に残る脱炭スラグに新たな溶湯7を注
いでカルシウム・フェライトを投入するようにしてもよ
い。
Since the dephosphorized slag 12 is discharged before decarburization, it can be used as phosphorus fertilizer or the like. Since the decarburized slag 11 is used for dephosphorization, the amount of waste is significantly reduced. By the way, in FIG.
Is transferred to another converter 13 for decarburization, and the decarburized slag 11 is charged together with the calcium ferrite 6 into the converter 4 containing the molten metal 7. However, if it is desired to decarburize in the dephosphorized converter 4, the dephosphorized slag is slagged, then quick lime is charged and decarburized. Ferrite may be charged.
【0068】ちなみに、カーボン量の多い鋼を溶製する
場合には脱炭スラグ中の酸化鉄が少なく、したがってカ
ルシウム・フェライトは脱炭スラグの例えば0.9ない
し1.3倍の量(重量)を投入する。カーボン量の少な
い鋼を溶製する場合には、脱炭スラグに含まれる酸化鉄
が多くなるのでカルシウム・フェライトを例えば0.5
ないし1.0倍の量を投入する程度で、いずれも脱燐作
用を充分に発揮させることができるようになる。
Incidentally, when steel containing a large amount of carbon is melted, the amount of iron oxide in the decarburized slag is small, and therefore, the amount of calcium ferrite is, for example, 0.9 to 1.3 times the weight (weight) of the decarburized slag. Input. When smelting steel with a small amount of carbon, the amount of iron oxide contained in the decarburized slag increases.
In any case, a phosphorus removal effect can be sufficiently exerted by inputting an amount of 1.0 to 1.0 times.
【0069】図3の(a)は、脱燐した後に脱燐スラグ
を排滓してから脱炭する場合の他の例である。脱燐され
た溶湯9に生石灰10を添加して脱炭スラグ11を生成
させる。しかし、図2の場合とは違って、この溶融脱炭
スラグ11に酸化鉄14を添加し、この酸化鉄添加溶融
脱炭スラグ11Aを脱燐しようとする溶湯7と接触させ
るようにしている。この例においても、脱珪する場合は
図3の(b)のフローとなる。
FIG. 3A shows another example in which dephosphorized slag is discharged after dephosphorization and then decarburized. Quicklime 10 is added to the dephosphorized molten metal 9 to produce decarburized slag 11. However, unlike the case of FIG. 2, iron oxide 14 is added to the molten decarburized slag 11, and the iron oxide added molten decarburized slag 11A is brought into contact with the molten metal 7 to be dephosphorized. Also in this example, the flow of FIG.
【0070】図3は、転炉4を傾動させて脱燐スラグ1
2を排滓し、その溶湯を他の転炉13に移してそこへ生
石灰10を投入し、脱炭完了後に転炉13から出鋼し、
その後に脱炭スラグ11を図示しない排滓鍋に移し、そ
の中に酸化鉄14を入れてから脱燐すべき溶湯7の入っ
た転炉4に装入するようにしている。
FIG. 3 shows the dephosphorized slag 1 by tilting the converter 4.
2 is discharged, the molten metal is transferred to another converter 13 and quicklime 10 is put therein, and after the decarburization is completed, steel is removed from the converter 13.
Thereafter, the decarburized slag 11 is transferred to a waste pan (not shown), into which iron oxide 14 is placed, and then charged into the converter 4 containing the molten metal 7 to be dephosphorized.
【0071】しかし、そのような例に限らず、例えば転
炉13を傾動して出鋼し、姿勢を戻した転炉内の脱炭ス
ラグに酸化鉄を投入し、その転炉13に脱燐すべき溶湯
7を流し込むというようにすることもできる。いずれに
しても酸化鉄の投入量は脱炭スラグに残存するCaOの
量を見極めて定めることが必要であり、できれば溶湯7
を脱燐する際に、図3のごとく生石灰を投入しないか僅
かな投入量でよいようにしておくことが望ましい。
However, the present invention is not limited to such an example. For example, iron oxide is put into the decarburized slag in the converter in which the converter 13 is tilted to produce steel, and the posture is returned, and the converter 13 is dephosphorized. The molten metal 7 to be poured can be poured. In any case, it is necessary to determine the amount of iron oxide to be charged by checking the amount of CaO remaining in the decarburized slag.
When dephosphorizing lime, it is desirable not to add quick lime as shown in FIG.
【0072】脱炭終了後の転炉スラグの成分構成の一例
を挙げると、表1のA−1ないしA−4のようになって
いる。
An example of the component composition of the converter slag after the decarburization is completed is as shown in A-1 to A-4 in Table 1.
【表1】 [Table 1]
【0073】例えばA−1のスラグのCaO,Al2
3 ,FeO,Fe2 3 に着目すると、表2中の第一段
目のAのようになる。
For example, the slag of A-1 CaO, Al 2 O
Paying attention to 3 , FeO, and Fe 2 O 3 , the results are as shown in the first row A in Table 2.
【表2】 この転炉スラグ「A」に酸化鉄を添加する例を説明す
る。Bの欄は「A」を100%に換算した場合の構成比
率である。そのCaOの半分をカルシウム・フェライト
化の対象に当てがったと仮定したものがCの欄である。
これを100%換算したものがDの欄であり、その構成
に酸化鉄16.0重量%分添加したものがEの欄であ
る。これを100%換算したFの欄であり、CaOは2
5ないし40重量%,酸化鉄は50ないし70重量%,
アルミナ2ないし10重量%に納まった組成となってい
る。
[Table 2] An example in which iron oxide is added to this converter slag “A” will be described. The column of B is a composition ratio when "A" is converted to 100%. Column C shows that half of the CaO was applied to the subject of calcium ferrite formation.
This is converted to 100% in the column of D, and the composition added with 16.0% by weight of iron oxide to the configuration is in the column of E. This is a column of F converted to 100%, and CaO is 2
5 to 40% by weight, iron oxide 50 to 70% by weight,
Alumina has a composition of 2 to 10% by weight.
【0074】いま仮に転炉の中に1,000kgの「A
−1」スラグ(脱炭スラグ)が存在したとすると、Ca
Oは538kgある。この半分の269kgのCaOに
対して酸化鉄を添加するなら、269/47.8=y/
13.7を満たすy=77.1kgを投入すればよいこ
とになる(47.8や13.7はFの欄を参照)。
It is assumed that 1,000 kg of "A"
-1 "slag (decarburized slag)
O weighs 538 kg. If iron oxide is added to half of this 269 kg CaO, 269 / 47.8 = y /
What is necessary is to input y = 77.1kg which satisfies 13.7 (refer to the column of F for 47.8 and 13.7).
【0075】ところで、図1ないし図3においては、脱
燐前に予め脱硫しておく例となっているが、硫黄分の少
ない鉄鉱石から溶製した溶銑なら脱硫するに及ばない場
合があるので、脱硫は必要に応じて行えばよい。
FIGS. 1 to 3 show an example in which desulfurization is carried out before dephosphorization. However, hot metal produced from iron ore having a low sulfur content may not be sufficient for desulfurization. The desulfurization may be performed as needed.
【0076】ちなみに、ステンレス鋼を溶製した場合な
どではクロムが炉壁に残留していることがある。これが
別の鋼種の溶製を目的として新たに投入された溶湯に溶
け込んだ場合、そのクロムの溶湯中の挙動は燐の滓化過
程と類似するところが多い。したがって、本発明に係る
方法によれば、脱燐に併せてもしくはそれとは独立して
脱クロムすることもできる。
By the way, when stainless steel is melted, chromium sometimes remains on the furnace wall. When this melts into a newly charged molten metal for the purpose of melting another steel type, the behavior of the chromium in the molten metal is often similar to the slagging process of phosphorus. Therefore, according to the method of the present invention, it is also possible to perform the dechromization together with or independently of the dephosphorization.
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図1】 本発明に係る溶湯の脱燐法を適用した処理過
程であり、(a)は脱硫処理しただけの溶湯を脱燐する
場合の処理過程図、(b)は溶湯に予め脱珪処理も施し
ておいたときの処理過程図。
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is a treatment process to which a dephosphorization method of a molten metal according to the present invention is applied. FIG. 1 (a) is a treatment process diagram for dephosphorizing a molten metal which has just been desulfurized, and FIG. FIG. 9 is a processing process diagram when processing is also performed.
【図2】 脱燐した後に脱燐スラグを排滓してから脱炭
する場合の脱燐処理過程であり、(a)は脱硫処理した
だけの溶湯を脱燐する場合の処理過程図、(b)は溶湯
に予め脱珪処理も施しておいたときの処理過程図。
FIG. 2 is a dephosphorization process in the case of removing dephosphorized slag and then decarburizing after dephosphorization, and FIG. 2 (a) is a process diagram in the case of dephosphorizing molten metal that has just been desulfurized; (b) is a process diagram when the molten metal has been subjected to a desiliconization process in advance.
【図3】 脱燐した後に脱燐スラグを排滓してから脱炭
する場合の異なる脱燐処理過程であり、(a)は脱硫処
理しただけの溶湯を脱燐する場合の処理過程図、(b)
は溶湯に予め脱珪処理も施しておいたときの処理過程
図。
FIG. 3 is a diagram showing a different dephosphorization process in the case where dephosphorized slag is discharged and then decarburized after dephosphorization, and FIG. (B)
Fig. 3 is a process diagram when the molten metal is also subjected to a desiliconization process in advance.
【符号の説明】[Explanation of symbols]
4…転炉(金属精錬炉)、5…生石灰、6…カルシウム
・フェライト、7…脱硫溶湯、9…脱燐溶湯、10…生
石灰、11…脱炭スラグ、12…脱燐スラグ、14…酸
化鉄。
4: Converter (metal refining furnace), 5: quicklime, 6: calcium ferrite, 7: desulfurized molten metal, 9: dephosphorized molten metal, 10: quicklime, 11: decarburized slag, 12: dephosphorized slag, 14: oxidation iron.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩見 暁 大阪府大阪市淀川区西中島7丁目1番26号 日本マテリアル株式会社内 (72)発明者 若林 一男 岡山県上房郡北房町大字宮地2252番地 中 山石灰工業株式会社内 Fターム(参考) 4K001 AA10 BA02 BA05 BA12 BA14 CA26 EA07 GA03 GA06 GA13 KA01 KA05 KA06 4K013 BA02 BA03 CA04 CB02 CB09 CF12 DA03 DA10 EA02 EA03 EA05 4K014 AA03 AB02 AB03 AB04 AC03 AC11 AD01 AE01 4K070 AB03 AB06 AB11 AC03 AC13 AC14 AC16 AC17 AC34 AC36 BA12 BB02 BC02 DA07 EA03 EA14 EA27  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Akira Iwami 7-1-26-1 Nishinakajima, Yodogawa-ku, Osaka-shi, Japan Inside Nippon Material Co., Ltd. 2252 No. Nakayama Lime Industry Co., Ltd. F term (reference) 4K001 AA10 BA02 BA05 BA12 BA14 CA26 EA07 GA03 GA06 GA13 KA01 KA05 KA06 4K013 BA02 BA03 CA04 CB02 CB09 CF12 DA03 DA10 EA02 EA03 EA05 4K014 AA03 AB02 AB03 AD04 AC03 AB03 AB06 AB11 AC03 AC13 AC14 AC16 AC17 AC34 AC36 BA12 BB02 BC02 DA07 EA03 EA14 EA27

Claims (7)

    【特許請求の範囲】[Claims]
  1. 【請求項1】 金属精錬炉内の溶湯に含まれる燐酸分と
    反応して、スラグの生成を促進する石灰系フラックスを
    用いた滓化法において、 脱燐・脱炭しようとする溶湯にカルシウム・フェライト
    を投入すると共に、最終的に3.5ないし4.5の塩基
    度を持ったスラグを生成させる量の生石灰を投入するこ
    とを特徴とする溶湯の脱燐法。
    In a slagging method using a lime-based flux that reacts with phosphoric acid contained in a molten metal in a metal smelting furnace to promote slag generation, calcium and calcium are added to the molten metal to be dephosphorized and decarburized. A method for dephosphorizing a molten metal, comprising adding ferrite and an amount of quicklime to finally produce a slag having a basicity of 3.5 to 4.5.
  2. 【請求項2】 金属精錬炉内の溶湯に含まれる燐酸分と
    反応して、スラグの生成を促進する石灰系フラックスを
    用いた滓化法において、 脱燐した後に脱燐スラグを排滓してから脱炭する場合、
    脱炭期に生石灰を添加して脱炭スラグを生成させ、この
    溶融脱炭スラグを脱燐しようとする溶湯と接触させると
    共に、その時点でカルシウム・フェライトを添加するこ
    とを特徴とする溶湯の脱燐法。
    2. In a slagging method using a lime-based flux that reacts with phosphoric acid contained in a molten metal in a metal refining furnace to promote slag generation, the dephosphorized slag is discharged after dephosphorization. When decarburizing from
    During the decarburization period, quick lime is added to form decarburized slag, and the molten decarburized slag is brought into contact with the molten metal to be dephosphorized, and calcium ferrite is added at that time. Phosphorus method.
  3. 【請求項3】 金属精錬炉内の溶湯に含まれる燐酸分と
    反応して、スラグの生成を促進する石灰系フラックスを
    用いた滓化法において、 脱燐した後に脱燐スラグを排滓してから脱炭する場合、
    脱炭期に生石灰を添加して脱炭スラグを生成させ、この
    溶融脱炭スラグに酸化鉄を添加し、この酸化鉄添加溶融
    脱炭スラグを脱燐しようとする溶湯と接触させることを
    特徴とする溶湯の脱燐法。
    3. A slagging method using a lime-based flux that reacts with phosphoric acid contained in a molten metal in a metal smelting furnace to promote slag formation. When decarburizing from
    In the decarburization period, quick lime is added to generate decarburized slag, iron oxide is added to the molten decarburized slag, and the iron oxide added molten decarburized slag is brought into contact with the molten metal to be dephosphorized. Dephosphorization of molten metal.
  4. 【請求項4】 請求項1または請求項2に記載されたカ
    ルシウム・フェライトは、主として生石灰25ないし4
    0重量%,酸化鉄50ないし70重量%,アルミナ2な
    いし10重量%の組成であることを特徴とする低温滓化
    性脱燐剤。
    4. The calcium ferrite according to claim 1 or 2 is mainly composed of quicklime 25 to 4
    A low-temperature slag-forming dephosphorizing agent having a composition of 0% by weight, 50 to 70% by weight of iron oxide, and 2 to 10% by weight of alumina.
  5. 【請求項5】 反射炉または電気炉に請求項4で記載し
    た組成比率となるように石灰と酸化鉄とアルミナとを投
    入して融解し、その後に固溶体化したカルシウム・フェ
    ライトを5ないし30mm大に破砕することを特徴とす
    る低温滓化性脱燐剤の製造法。
    5. A lime, an iron oxide and an alumina are charged into a reverberatory furnace or an electric furnace so as to have a composition ratio as described in claim 4, and then melted. A method for producing a low-temperature slag-forming dephosphorizing agent, which comprises crushing into pieces.
  6. 【請求項6】 前記石灰は結晶粒子が10μm以上であ
    って熱膨脹吸収力が小さく、加熱されると粉化する石灰
    石であることを特徴とする請求項5に記載された低温滓
    化性脱燐剤の製造法。
    6. The low-temperature slag-forming dephosphorizing method according to claim 5, wherein the lime is limestone having crystal particles of 10 μm or more, having a small thermal expansion absorption capacity, and powdering when heated. Method of manufacturing the agent.
  7. 【請求項7】 請求項4で記載した組成比率となるよう
    に予め粉砕した石灰と酸化鉄とアルミナとを混合して造
    粒し、該造粒物をキュポラに装入して融解した後に、固
    溶体化したカルシウム・フェライトを5ないし30mm
    大に破砕することを特徴とする低温滓化性脱燐剤の製造
    法。
    7. A mixture obtained by mixing lime, iron oxide, and alumina, which have been pulverized in advance so that the composition ratio described in claim 4 is obtained, and granulating the granulated material. 5 to 30mm of solid solution calcium ferrite
    A method for producing a low-temperature slag-forming dephosphorizing agent, which is largely crushed.
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