JP2002363899A - Pulp mold base and gas barrier container using the same - Google Patents

Pulp mold base and gas barrier container using the same

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JP2002363899A
JP2002363899A JP2001164122A JP2001164122A JP2002363899A JP 2002363899 A JP2002363899 A JP 2002363899A JP 2001164122 A JP2001164122 A JP 2001164122A JP 2001164122 A JP2001164122 A JP 2001164122A JP 2002363899 A JP2002363899 A JP 2002363899A
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jis
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龍吉 松尾
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健太郎 山脇
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an environment-conscious gas barrier container which is a pulp mold container having high degree of shape freedom and having no fold and seam, has stable gas barrier properties equal to or higher than conventional gas barrier paper containers molded by folding up and laminating a paperboard on which aluminium foil, a deposited film of a metallic oxide, etc., is laminated and retains biodegradability and recyclability as a paper container. SOLUTION: This pulp mold base is characterized by having >=60 s air permeability measured by JIS P8117, >=2 s smoothness measured by JIS P8119 on at least one surface and <=6.3 μm arithmetic-average roughness defined by JIS B0601 (when cutoff value is 2.5 mm and evaluated length is 12.5 mm).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、パルプモールドを
主体とする容器であり、パルプ繊維のリサイクル性、生
分解性を大きく損なうことなく、高いガスバリア性を有
するガスバリア性容器に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a container mainly comprising a pulp mold, and more particularly to a gas barrier container having a high gas barrier property without significantly impairing the recyclability and biodegradability of pulp fibers.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、環境意識の高まりの中で、プラス
チック容器や金属容器が主に使われている分野、たとえ
ばトイレタリー関連製品、飲料、食品等の分野において
も、紙容器が幅広く使われ始めている。たとえば、紙の
両面にポリエチレン樹脂をコーティングし、それを6面
体容器、またはゲーブルトップと呼ばれる屋根型の容器
に成形したり、カップ形状に成形した紙容器がすでに一
般的に用いられている。しかし、上記のような紙容器
は、板紙を折り曲げ、貼り合わせて成形されるため、形
状に自由度が無く、商品の独自性を十分に表現すること
は困難であった。また貼り合わせ部には必ず段差が生じ
るため、容器を蓋材で密封する場合には、密封不良を起
こしやすかった。
2. Description of the Related Art In recent years, with increasing environmental awareness, paper containers have begun to be widely used in fields where plastic containers and metal containers are mainly used, for example, in the fields of toiletry-related products, beverages and foods. I have. For example, paper containers coated with polyethylene resin on both sides of paper and formed into a hexahedral container or a roof-type container called a gable top, or a paper container formed into a cup shape are already generally used. However, since the paper container as described above is formed by bending and bonding paperboard, there is no degree of freedom in the shape, and it is difficult to sufficiently express the uniqueness of the product. In addition, since a step is always generated in the bonded portion, when the container is sealed with a lid material, poor sealing is likely to occur.

【0003】紙容器に形状の自由度を持たせる1つの手
段として、パルプモールドがある。このパルプモールド
による容器は、一般的にパルプ材料を湿式にて抄型上で
吸引脱水後、乾燥炉或いは加熱金型内で乾燥することで
製造される。特に寸法安定性、美粧性が求められる場合
には、抄型上でパルプを吸引脱水後、嵌合しあうプレス
型内で加熱乾燥して製造される。更に、特開平11−3
14267号公報に記載の製造方法によれば、ボトル形
状等の中空形状も成型可能である。このようにして製造
されたパルプモールド容器は、形状の自由度に富み、ま
た貼り合わせ部分が無いため、付加価値の高い商品を提
供することがきる。
[0003] One means for giving a paper container a degree of freedom is a pulp mold. The container made of the pulp mold is generally produced by suction-dewatering a pulp material on a mold in a wet method, and then drying it in a drying furnace or a heating mold. In particular, when dimensional stability and aesthetics are required, the pulp is manufactured by sucking and dehydrating pulp on a papermaking mold, and then heating and drying in a press mold that fits each other. Further, Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 11-3
According to the manufacturing method described in Japanese Patent No. 14267, a hollow shape such as a bottle shape can also be molded. The pulp mold container manufactured in this way has a high degree of freedom in shape and does not have a bonded portion, so that a high value-added product can be provided.

【0004】一方、内容物の品質保持のために水蒸気や
酸素等に対するガスバリア性も紙容器に要求されてきて
いる。従来の板紙を折り曲げ、貼り合わせて成形される
容器の場合、アルミニウム箔やSiOXやAl23等の
ガスバリア性を持つ金属酸化物の蒸着フィルム等を紙に
貼り合わせてから成形することができるが、前述のよう
にして得られるパルプモールド容器はその複雑な三次元
形状のために、ガスバリア層の形成が困難であった。ま
た従来の板紙から成形した紙容器は、折り曲げ部や貼り
合わせ部においてガスバリア層に欠陥を生じて、内容物
の品質劣化を引き起こす場合があり、ガスバリア層に折
り目や継ぎ目のない、高いガスバリア性を有する紙容器
が求められていた。
On the other hand, paper containers are required to have a gas barrier property against water vapor, oxygen and the like in order to maintain the quality of the contents. In the case of a container which is formed by folding and bonding a conventional paperboard, it is possible to form the film after bonding an aluminum foil or a vapor-deposited film of a metal oxide having a gas barrier property such as SiO X or Al 2 O 3 to the paper. However, the pulp mold container obtained as described above has a difficulty in forming a gas barrier layer due to its complicated three-dimensional shape. In addition, paper containers formed from conventional paperboard may cause defects in the gas barrier layer at the bent portion or the bonded portion, which may cause deterioration of the quality of the contents, and the gas barrier layer has high gas barrier properties without folds or seams. There is a need for a paper container having the same.

【0005】そこで我々は特願2000−102600
号明細書にて、パルプモールドの表面にプラズマ重合に
よる薄膜を形成してガスバリア性を付与したパルプモー
ルド容器を提案している。プラズマ重合による薄膜、つ
まりプラズマ助成式CVD(化学的気相蒸着)にて薄膜
を形成する場合、放電電極の形状をパルプモールド容器
の形状に合わせて設計し、容器の内面または/および外
面で安定したプラズマを発生させることで、三次元形状
表面に、継ぎ目のない均一な薄膜を形成することができ
る。
[0005] Accordingly, we have filed Japanese Patent Application No. 2000-102600.
In the specification, a pulp mold container in which a gas barrier property is imparted by forming a thin film by plasma polymerization on the surface of a pulp mold is proposed. When forming a thin film by plasma polymerization, that is, a thin film by plasma-assisted CVD (chemical vapor deposition), the shape of the discharge electrode is designed according to the shape of the pulp mold container, and is stable on the inner surface and / or outer surface of the container. By generating the generated plasma, a seamless and uniform thin film can be formed on the three-dimensional surface.

【0006】またパルプモールド基材のポーラスで不均
一な表面を目止めするために、スプレーコートやディッ
ピングコートによりパルプモールド容器の内面または/
および外面に目止め剤をコーティングしてから、プラズ
マ重合による薄膜を形成することで、より安定したバリ
ア性が得られる。しかし、不均一なパルプモールド表面
を完全に目止めするためには厚い樹脂層を必要とし、そ
のため乾燥が困難となり、液垂れや気泡、表層に乾燥被
膜ができてしまうことによる発泡等の不良が発生しやす
かった。また目止め層の表面状態や樹脂の種類によっ
て、プラズマ重合により形成される薄膜の膜質は変化
し、薄膜のガスバリア性にも大きく影響する。これらの
理由により、従来のプラズマ重合による薄膜を形成した
パルプモールド容器のガスバリア性は、表面積換算で、
酸素透過度が20cc/m2/day、水蒸気透過度が
10g/m2/day程度で、ガスバリア性が十分とは
言えなかった。
Further, in order to monitor the porous and non-uniform surface of the pulp mold base material, the inner surface of the pulp mold container or / and the inner surface of the pulp mold container are spray-coated or dipped.
Further, by coating a filler on the outer surface and then forming a thin film by plasma polymerization, more stable barrier properties can be obtained. However, a thick resin layer is required to completely fill the uneven pulp mold surface, which makes drying difficult, and causes problems such as dripping, bubbles, and foaming due to the formation of a dry film on the surface layer. It was easy to occur. Further, the film quality of the thin film formed by plasma polymerization changes depending on the surface state of the filling layer and the type of the resin, and greatly affects the gas barrier property of the thin film. For these reasons, the gas barrier property of a pulp mold container in which a thin film is formed by conventional plasma polymerization is expressed in terms of surface area,
Oxygen permeability was about 20 cc / m 2 / day and water vapor permeability was about 10 g / m 2 / day, indicating that the gas barrier properties were not sufficient.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながらポリエチ
レンテレフタレート(PET)シートに同様のプラズマ
重合による薄膜を形成すると、酸素透過度が1cc/m
2/day、水蒸気透過度が1g/m2/dayのガスバ
リア性が得られる。従って良好な膜質のプラズマ重合薄
膜が形成されさえすれば、パルプモールド容器において
も、高いガスバリア性が得られるものと考え、鋭意研究
を重ねた結果、パルプモールド基材の表面状態と、目止
め層の表面状態とを総合的にコントロールすることが肝
要であるという結論に達した。
However, when a similar thin film is formed on a polyethylene terephthalate (PET) sheet by plasma polymerization, the oxygen permeability becomes 1 cc / m 2.
A gas barrier property of 2 / day and a water vapor permeability of 1 g / m 2 / day is obtained. Therefore, as long as a plasma-polymerized thin film of good film quality is formed, it is considered that a high gas barrier property can be obtained even in a pulp mold container, and as a result of intensive studies, the surface condition of the pulp mold base material and the sealing layer It was concluded that it was important to control the surface condition of the sample comprehensively.

【0008】本発明は、形状の自由度が高く、折り目や
継ぎ目のないパルプモールド容器であって、アルミニウ
ム箔や金属酸化物の蒸着フィルムを貼った板紙を折り曲
げ、貼り合わせて成形される従来のガスバリア性紙容器
と同等以上の安定した高いガスバリア性を有し、かつ紙
容器としての生分解性やリサイクル性を損なわない環境
配慮型のガスバリア性容器を提供することを目的とする
ものである。
The present invention relates to a pulp mold container having a high degree of freedom in shape and having no folds or seams, wherein a conventional paperboard on which an aluminum foil or a metal oxide vapor-deposited film is bonded is formed by bending and bonding. An object of the present invention is to provide an environment-friendly gas barrier container having a stable high gas barrier property equal to or higher than that of a gas barrier paper container and not impairing the biodegradability and recyclability of the paper container.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】請求項1の発明は、JI
S P8117に従って測定した透気度が60秒以上で
あり、また少なくとも一方の表面の、JIS P811
9に従った測定で平滑度が2秒以上であり、かつJIS
B0601にて定義される算術平均粗さが6.3μm
以下(カットオフ値を2.5mm、評価長さを12.5
mmとする)であることを特徴とするパルプモールド基
材である。
Means for Solving the Problems The invention of claim 1 is a JI.
The air permeability measured according to SP8117 is 60 seconds or more, and JIS P811
9 and a smoothness of 2 seconds or more according to JIS
Arithmetic average roughness defined by B0601 is 6.3 μm
The following (cutoff value is 2.5 mm, evaluation length is 12.5
mm).

【0010】請求項2の発明は、パルプモールド基材の
内面または/および外面に目止め剤をコーティングして
少なくとも1層以上の目止め層を設け、さらにその上に
プラズマ重合による薄膜を形成したガスバリア性容器で
あって、該パルプモールド基材が、JIS P8117
に従って測定した透気度が60秒以上であり、また該パ
ルプモールド基材のプラズマ重合による薄膜層を形成す
る側の表面の、JISP8119に従った測定で平滑度
が2秒以上であり、かつJIS B0601にて定義さ
れる算術平均粗さが6.3μm以下(カットオフ値を
2.5mm、評価長さを12.5mmとする)であるこ
とを特徴とするガスバリア性容器である。
According to a second aspect of the present invention, at least one or more filler layers are provided by coating a filler on the inner surface and / or the outer surface of the pulp mold base material, and a thin film is formed thereon by plasma polymerization. A gas barrier container, wherein the pulp mold substrate is JIS P8117.
The air permeability measured in accordance with JIS is 60 seconds or more, and the smoothness of the surface of the pulp mold substrate on which the thin film layer is formed by plasma polymerization is 2 seconds or more as measured according to JISP8119, and JIS A gas barrier container characterized in that the arithmetic average roughness defined by B0601 is 6.3 μm or less (cutoff value is 2.5 mm, evaluation length is 12.5 mm).

【0011】請求項3の発明は、前記目止め層が、オレ
フィン系、アミド系、石油系、ロジン系、エステル系、
エポキシ系、イソシアネート系、ポリビニルアルコール
系、アクリル系、酢酸ビニル系、ブタジエン系、ウレタ
ン系、多糖類系のいずれか或いは複数を主成分とする樹
脂層であることを特徴とする請求項2に記載のガスバリ
ア性容器である。
The invention according to claim 3 is that the sealing layer is made of an olefin-based, amide-based, petroleum-based, rosin-based, ester-based,
3. The resin layer according to claim 2, wherein the resin layer is mainly composed of any one or more of epoxy, isocyanate, polyvinyl alcohol, acrylic, vinyl acetate, butadiene, urethane, and polysaccharide. Gas barrier container.

【0012】請求項4の発明は、前記目止め層が複数層
からなる場合において、プラズマ重合による薄膜との界
面となる側の目止め層は、スチレン・アクリル共重合樹
脂を主成分とする樹脂層であることを特徴とする請求項
2または3に記載のガスバリア性容器である。
According to a fourth aspect of the present invention, in the case where the sealing layer is composed of a plurality of layers, the sealing layer on the side of the interface with the thin film formed by plasma polymerization is a resin mainly composed of a styrene-acryl copolymer resin. The gas barrier container according to claim 2, wherein the container is a layer.

【0013】請求項5の発明は、前記目止め層が、少な
くとも生分解性を有する樹脂を主成分とする樹脂層とス
チレン・アクリル共重合樹脂を主成分とする樹脂層を含
む多層構成であることを特徴とする請求項4に記載のガ
スバリア性容器である。
The invention of claim 5 is a multilayer structure in which the filling layer includes at least a resin layer mainly composed of a resin having biodegradability and a resin layer mainly composed of a styrene / acrylic copolymer resin. The gas barrier container according to claim 4, characterized in that:

【0014】請求項6の発明は、前記プラズマ重合によ
る薄膜が、シリカ系であることを特徴とする請求項2〜
5のいずれかに記載のガスバリア性容器である。
According to a sixth aspect of the present invention, the thin film formed by the plasma polymerization is silica-based.
6. The gas barrier container according to any one of 5.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て図面に基づいて説明する。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the drawings.

【0016】図1は、本発明の一実施例として容器の層
構成を示した断面図である。本発明のガスバリア性容器
(1)はパルプモールド基材(2)の内面に目止め層
(3)を介してプラズマ重合薄膜層(4)が形成された
例を示した。
FIG. 1 is a sectional view showing a layer structure of a container as one embodiment of the present invention. The gas barrier container (1) of the present invention shows an example in which the plasma polymerized thin film layer (4) is formed on the inner surface of the pulp mold substrate (2) via the sealing layer (3).

【0017】プラズマ重合による薄膜が安定した高いガ
スバリア性を発現するためには、薄膜の膜質が良好で均
一な連続膜を形成する必要がある。その為に薄膜の下地
となる目止め層表面(31)の物理的および化学的表面
状態が、薄膜のバリア性に大きく影響する。
In order for a thin film formed by plasma polymerization to exhibit a stable and high gas barrier property, it is necessary to form a uniform continuous film having good film quality. Therefore, the physical and chemical surface state of the sealing layer surface (31) serving as the base of the thin film greatly affects the barrier property of the thin film.

【0018】まず目止め層表面(31)の物理的な表面
形成には、目止め剤のコーティング条件と、パルプモー
ルド基材(2)の表面状態(21)が大きく影響する。
目止め剤のコーティング量が多いと、液垂れや発泡等に
より表面の乱れを生じやすい。一方パルプモールド基材
表面(21)のうねりや、パルプ繊維の疎密、繊維間の
空隙が大きいと、それが反映して目止め層表面(31)
も劣化し、目止め層(3)の必要厚みも増す。またパル
プモールド基材表面(21)の繊維の飛び出しや、細か
な粗さによっても、目止め層(3)に気泡やピンホール
等の欠陥が生じる。従って、パルプモールド基材表面
(21)の、うねりや、パルプ繊維の疎密、繊維間の空
隙等のマクロなレベルの表面平滑性から、繊維の飛び出
しや、細かな粗さ等のミクロなレベルの表面平滑性まで
を制御することが、プラズマ重合による薄膜の高いガス
バリア性を発現させる上で重要であると言える。
First, the physical surface formation of the filler layer surface (31) is greatly affected by the coating conditions of the filler and the surface condition (21) of the pulp mold substrate (2).
When the coating amount of the filler is large, the surface is likely to be disturbed due to dripping or foaming. On the other hand, if the swell of the pulp mold substrate surface (21), the density of pulp fibers, or the gap between fibers is large, this is reflected and the filling layer surface (31) is reflected.
And the required thickness of the sealing layer (3) also increases. In addition, defects such as bubbles and pinholes are generated in the sealing layer (3) due to the protrusion of the fibers on the pulp mold substrate surface (21) and the fine roughness. Therefore, from the macro level surface smoothness of the pulp mold base material surface (21) such as undulation, density of pulp fibers, voids between fibers, etc., micro level such as fiber protrusion and fine roughness. It can be said that controlling the surface smoothness is important for achieving high gas barrier properties of the thin film by plasma polymerization.

【0019】そこで本発明の重要な特徴の1つは、パル
プモールド基材の表層が緻密で、パルプモールド基材表
面の平滑度が高く、表面粗さが小さい、具体的には、パ
ルプモールド基材(2)は、JIS P8117に従っ
て測定した透気度が60秒以上であり、またパルプモー
ルド基材表面(21)は、JIS P8119に従って
測定した平滑度が2秒以上で、かつJIS B0601
にて定義される算術平均粗さが6.3μm以下(カット
オフ値を2.5mm、評価長さを12.5mmとする)
であることを特徴とし、その表面(21)上に目止め剤
をコーティングして目止め層(3)を設け、さらにその
上にプラズマ重合による薄膜層(4)を形成したことに
ある。
Therefore, one of the important features of the present invention is that the surface layer of the pulp mold substrate is dense, the surface of the pulp mold substrate has high smoothness, and the surface roughness is small. The material (2) has an air permeability of at least 60 seconds measured according to JIS P8117, and the pulp mold substrate surface (21) has a smoothness of at least 2 seconds measured according to JIS P8119 and JIS B0601.
Arithmetic average roughness defined by 6.3 μm or less (cutoff value is 2.5 mm, evaluation length is 12.5 mm)
The method is characterized in that a filler is coated on the surface (21) to form a filler layer (3), and a thin film layer (4) is formed thereon by plasma polymerization.

【0020】パルプモールド基材の表面状態を上記のよ
うに規定することで、目止め層表面(31)の物理的表
面状態を良好に形成することができる。また同時に、目
止め層(3)の必要膜厚も薄くなるため、目止め剤コー
ティング時の乾燥を容易とし、液垂れや気泡、発泡とい
った不良も発生しにくく、より安定したプラズマ重合に
よる薄膜層(4)を形成できる。
By defining the surface condition of the pulp mold base material as described above, the physical surface condition of the filling layer surface (31) can be favorably formed. At the same time, the required film thickness of the sealing layer (3) is also reduced, so that drying during coating of the sealing agent is facilitated, defects such as dripping, bubbles, and foaming are less likely to occur, and a more stable thin film layer formed by plasma polymerization. (4) can be formed.

【0021】パルプモールド基材表面(21)を上記の
ように緻密かつ平滑にする具体的な手法としては、パル
プモールド成型時、或いは成型後に、表面が平滑な金型
内で、機械的に高圧でプレスしたり、また、材料面か
ら、ろ水度の低いパルプを使用したり、微細化パルプを
使用したり、繊維間の水素結合を妨げずに結合点を増や
すようなアルコキシシランの加水分解物を主成分とする
内添剤を内添したりすることにより、上記に示すパルプ
モールド基材表面(21)が得られる。
As a specific method for making the pulp mold base material surface (21) dense and smooth as described above, a high-pressure mechanically is used in a mold having a smooth surface during or after pulp molding. Pressing, and from the material side, use of pulp with low freeness, use of fine pulp, and hydrolysis of alkoxysilane to increase the number of bonding points without disturbing hydrogen bonding between fibers By internally adding an internal additive whose main component is a product, the pulp mold substrate surface (21) shown above is obtained.

【0022】本発明に適用可能なパルプモールド基材
(2)は上述の特性を満足すれば、そのパルプ材料の材
質、成型方法は限定されるものではない。また、本発明
の目的である、ガスバリア性と、生分解性、リサイクル
性を損なわない範囲内であれば、一般的な製紙用の添加
剤、例えばサイズ剤、紙力剤、填量、樹脂パルプ等が添
加されても構わない。
The material and molding method of the pulp material are not limited as long as the pulp mold substrate (2) applicable to the present invention satisfies the above characteristics. In addition, as long as the object of the present invention does not impair the gas barrier properties, biodegradability, and recyclability, general papermaking additives, such as sizing agents, paper strength agents, fillers, and resin pulp. Etc. may be added.

【0023】また、本発明のもう一つの重要な特徴は、
プラズマ重合による薄膜が高いガスバリア性を発現する
為の良好な膜質形成に、目止め層表面(31)の化学的
表面状態の影響が大きいこと、つまり目止め層(3)と
薄膜層(4)のマッチングが重要であることに着目した
点であり、具体的には、目止め層(3)をオレフィン
系、アミド系、石油系、ロジン系、エステル系、エポキ
シ系、イソシアネート系、ポリビニルアルコール系、ア
クリル系、酢酸ビニル系、ブタジエン系、ウレタン系、
多糖類系のいずれか或いは複数を主成分とする樹脂層と
したこと、特に好ましくは、少なくともプラズマ重合に
よる薄膜との界面となる側の目止め層は、スチレン・ア
クリル共重合樹脂を主成分とする樹脂層としたことにあ
る。
Another important feature of the present invention is that
The effect of the chemical surface state of the sealing layer surface (31) on the formation of good film quality for the thin film to exhibit high gas barrier properties by plasma polymerization is large, that is, the sealing layer (3) and the thin film layer (4). It is important to note that the matching layer is important. Specifically, the sealing layer (3) is made of olefin, amide, petroleum, rosin, ester, epoxy, isocyanate, or polyvinyl alcohol. , Acrylic, vinyl acetate, butadiene, urethane,
A resin layer containing any or a plurality of polysaccharides as a main component, particularly preferably at least a sealing layer on an interface with a thin film formed by plasma polymerization, is mainly composed of a styrene-acryl copolymer resin. Is to be a resin layer.

【0024】目止め層(3)は、水溶液、或いは有機溶
剤系溶液、或いはエマルション系の目止め剤を、上述し
たパルプモールド基材表面(21)にディップコートや
スプレーコートすることにより設けることができる。但
し目止め剤としては、作業環境の面から水溶液やエマル
ションのものを用いるほうが好ましい。目止め層(3)
の塗工量としては、パルプモールド基材(2)の表面状
態や目止め剤の種類により適宜設定することができる
が、5〜50g/m2が好ましい。5g/m2未満ではパ
ルプモールド基材表面の目止めが不充分で、高いガスバ
リア性を得られにくく、逆に50g/m2を超えると、
前述したように目止め層に液垂れ、気泡、発泡等の欠陥
が生じやすく、かえってガスバリア性が低下するととも
に、紙容器としてのリサイクル性や生分解性を妨げやす
いためである。
The filler layer (3) can be provided by dip coating or spray coating an aqueous solution, an organic solvent-based solution, or an emulsion-based filler on the pulp mold substrate surface (21) described above. it can. However, it is preferable to use an aqueous solution or an emulsion as a filler from the viewpoint of the working environment. Filling layer (3)
Can be appropriately set depending on the surface condition of the pulp mold base material (2) and the type of filler, but is preferably 5 to 50 g / m 2 . If it is less than 5 g / m 2, the filling of the pulp mold base material surface is insufficient, and it is difficult to obtain high gas barrier properties. Conversely, if it exceeds 50 g / m 2 ,
As described above, defects such as dripping, bubbles, foaming, and the like are likely to occur in the sealing layer, and the gas barrier properties are rather reduced, and the recyclability and biodegradability of the paper container are easily hindered.

【0025】特に、目止め層(3)として、スチレン・
アクリル共重合樹脂を主成分とする樹脂を、少なくとも
プラズマ重合による薄膜との界面となる側の目止め層に
用いると、上記薄膜層(4)との密着がよく、特にガス
バリア性の高い良好な膜質のプラズマ重合薄膜が形成さ
れる。その化学的作用機構に関しては、まだ明確ではな
いが、スチレン・アクリル共重合樹脂の熱や水分に対す
る安定性と、スチレン成分由来の疎水性基が、薄膜のガ
スバリア性の高い膜質形成に寄与しているものと考察し
ている。
In particular, styrene.
When a resin containing an acrylic copolymer resin as a main component is used as a sealing layer at least on the interface with the thin film formed by plasma polymerization, good adhesion to the thin film layer (4) is obtained, and particularly, a high gas barrier property is obtained. A film of plasma polymerized thin film is formed. Although the chemical action mechanism is not clear yet, the stability of the styrene-acrylic copolymer resin against heat and moisture and the hydrophobic group derived from the styrene component contribute to the formation of a film with high gas barrier properties. We consider that there is.

【0026】さらにスチレン・アクリル共重合樹脂は、
耐水性がありながら、アルカリには可溶であるため、再
生紙としてリサイクルされる際の離解工程で加えられる
アルカリにより溶解して、パルプ繊維の離解性を損なわ
ないという特長も持つ。
Further, the styrene / acrylic copolymer resin is
Although it is water-resistant, it is soluble in alkali, so it has the advantage that it is dissolved by the alkali added in the defibration step when recycled as recycled paper and does not impair the defibration of pulp fibers.

【0027】さらに本発明の請求項4のガスバリア性容
器では、図2にその一実施例としての容器の構成を示す
ように、目止め層(3)を第一目止め層(32)と第二
目止め(プラズマ重合による薄膜の下地)層(33)に
分けることにより、プラズマ重合による薄膜層(4)と
マッチングのいい樹脂を第二目止め層(33)に設け、
生分解性やアルカリ可溶性を持った樹脂を第一目止め層
(32)に設けることで、高いガスバリア性を有しなが
ら紙容器としての生分解性、リサイクル性を維持するこ
とができる。
Further, in the gas barrier container according to claim 4 of the present invention, as shown in FIG. 2, the structure of the container as one embodiment thereof is such that the sealing layer (3) and the first sealing layer (32) are formed. By dividing into the second sealing layer (base of the thin film by plasma polymerization) layer (33), a resin having a good matching with the thin film layer by plasma polymerization (4) is provided on the second sealing layer (33),
By providing a biodegradable or alkali-soluble resin in the first sealing layer (32), it is possible to maintain biodegradability and recyclability as a paper container while having high gas barrier properties.

【0028】プラズマ重合による薄膜層(4)の形成
は、パルプモールド基材(2)の形状に合わせた放電電
極を作成し、以下に例示するモノマーガスを供給して、
1〜10Pa程度の圧力下で適当な電力を供給すること
により、パルプモールド容器の内面または/および外面
に安定した放電プラズマを発生させて、所定時間処理す
ることにより行われる。
The formation of the thin film layer (4) by plasma polymerization is performed by preparing a discharge electrode conforming to the shape of the pulp mold substrate (2) and supplying a monomer gas as exemplified below.
By supplying appropriate power under a pressure of about 1 to 10 Pa, stable discharge plasma is generated on the inner surface and / or outer surface of the pulp mold container, and the treatment is performed for a predetermined time.

【0029】プラズマ重合により形成された薄薄の材質
には特に制限はなく、たとえばシリカ系、フッ素系、炭
素系等がある。その中でシリカ系は、プラズマ重合によ
る薄膜の形成速度が速く、かつ比較的容易にできるため
特に好ましい。また、上記シリカ系の薄膜に炭素原子を
5%以上含有することにより、膜を通過する水蒸気透過
度を低くすることができる。
There is no particular limitation on the thin material formed by plasma polymerization, and examples thereof include silica-based, fluorine-based, and carbon-based materials. Among them, silica is particularly preferable because a thin film can be formed at a high rate by plasma polymerization and relatively easily. When the silica-based thin film contains 5% or more of carbon atoms, the permeability of water vapor passing through the film can be reduced.

【0030】前記シリカ系薄膜の成膜に用いるモノマー
としては、1、1、3、3、−テトラメチルジシロキサ
ン、ヘキサメチルジシロキサン、ビニルトリメチルシラ
ン、メチルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラ
ン、メチルシラン、ジメチルシラン、トリメチルシラ
ン、ジエチルシラン、プロピルシラン、フェニルシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、
フェニルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等の中から、
目止め層(3)との相性や、求められるガスバリア性に
よって選択することができ、特に1、1、3、3、−テ
トラメチルジシロキサン、ヘキサメチルジシロキサン、
オクタメチルシクロテトラシロキサンが好ましい。ただ
し、これらに限定されるものではなくアミノシラン、シ
ラザン等も用いることができる。いずれも液体である上
記有機珪素化合物を気化させ、必要であれば酸素、二酸
化炭素等の酸化力を有するガス、アルゴンやヘリウム等
の希ガスと混合して用いる。
As the monomers used for forming the silica-based thin film, 1,1,3,3-tetramethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane, vinyltrimethylsilane, methyltrimethoxysilane, hexamethyldisilane, methylsilane, Dimethylsilane, trimethylsilane, diethylsilane, propylsilane, phenylsilane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane,
From among phenyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, octamethylcyclotetrasiloxane, etc.
It can be selected depending on the compatibility with the sealing layer (3) and the required gas barrier property, and in particular, 1,1,3,3, -tetramethyldisiloxane, hexamethyldisiloxane,
Octamethylcyclotetrasiloxane is preferred. However, the present invention is not limited to these, and aminosilane, silazane, or the like can be used. The organic silicon compound, which is a liquid, is vaporized and, if necessary, mixed with a gas having an oxidizing power such as oxygen or carbon dioxide or a rare gas such as argon or helium.

【0031】一方炭素系薄膜を重合するために用いられ
るモノマーとしては、例えばメタン、エタン、プロパ
ン、ブタン、ペンタン、ヘキサン等のアルカン類、エチ
レン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ブタジエン等の
アルケン類、アセチレン等のアルキン類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン、ナフタリン等の芳香族炭化水素類、
シクロプロパン、シクロヘキサン等のシクロパラフィン
類、シクロペンテン、シクロヘキセン等のシクロオレフ
ィン類、一酸化炭素、二酸化炭素、メチルアルコール、
エチルアルコール等の含酸素炭素化合物、メチルアミ
ン、エチルアミン、アニリン等の含窒素炭素化合物等を
使用することができる。またこれらのガス単独で使用し
ても良いが、アルゴンやヘリウム等の希ガスと混合して
用いても良い。
On the other hand, monomers used for polymerizing a carbon-based thin film include, for example, alkanes such as methane, ethane, propane, butane, pentane and hexane; alkenes such as ethylene, propylene, butene, pentene and butadiene; and acetylene. Such as alkynes, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, and naphthalene;
Cyclopropane, cycloparaffins such as cyclohexane, cyclopentene, cycloolefins such as cyclohexene, carbon monoxide, carbon dioxide, methyl alcohol,
Oxygen-containing carbon compounds such as ethyl alcohol and nitrogen-containing carbon compounds such as methylamine, ethylamine and aniline can be used. These gases may be used alone, or may be used as a mixture with a rare gas such as argon or helium.

【0032】これまで、容器の内面に目止め層(3)お
よびプラズマ重合による薄膜層(4)を形成した場合に
関して述べたが、本発明のガスバリア性容器は、薄膜を
形成する面は、容器の内面、外面あるいは両面いずれで
も良い。また図面には図示していないが、プラズマ重合
による薄膜層(4)の上やパルプモールド基材層(2)
の上には保護コート層やヒートシール層、印刷層等を設
けることが可能である。また形状に関しても、トレー、
丼、ボトル形状等のパルプモールド成型が可能な形状で
あれば特に限定されるものではない。
So far, the case where the sealing layer (3) and the thin film layer (4) formed by plasma polymerization are formed on the inner surface of the container has been described. The inner surface, the outer surface, or both surfaces may be used. Although not shown in the drawings, the pulp mold base material layer (2) or the thin film layer (4) formed by plasma polymerization
A protective coat layer, a heat seal layer, a print layer, and the like can be provided on the top. Regarding the shape, tray,
The shape is not particularly limited as long as it can be shaped into a pulp such as a bowl or a bottle.

【0033】[0033]

【実施例】以下実施例により本発明のガスバリア性容器
を、詳しく説明する。
The gas barrier container of the present invention will be described in detail with reference to the following examples.

【0034】<実施例1〜5>300csfまで叩解し
た広葉樹漂白クラフトパルプ(LBKP)を原料とし、
サイズ剤としてアルキルケテンダイマー(AKD)を乾
燥パルプ重量当たり0.5%加え、0.4%濃度のパル
プスラリーとした。このパルプスラリー4Lを雌型の抄
型上に吸引脱水することでモールド中間体を得、嵌合し
あうプレス型内で加熱乾燥して、図3に示すごとき、パ
ルプモールド基材を得た。この際プレス型は、雌型側に
吸引孔を設け、雄型の表面は平滑とし、型温度を160
℃、プレス圧力、およびプレス時間を変えて表1に示す
実施例1〜5のパルプモールド基材を得た。このパルプ
モールド基材の底部および側部よりサンプリングした試
料について、以下の方法で透気度、パルプモールド基材
内面の平滑度および算術平均粗さを求め、其々の平均値
を表1に示した。
<Examples 1 to 5> Using hardwood bleached kraft pulp (LBKP) beaten to 300 csf as a raw material,
Alkyl ketene dimer (AKD) was added as a sizing agent in an amount of 0.5% based on the weight of the dry pulp to obtain a 0.4% pulp slurry. 4 L of this pulp slurry was suction-dehydrated on a female mold to obtain a mold intermediate, which was then heated and dried in a press mold fitted to each other to obtain a pulp mold base material as shown in FIG. At this time, the press mold has a suction hole on the female mold side, the surface of the male mold is smooth, and the mold temperature is 160
The pulp mold substrates of Examples 1 to 5 shown in Table 1 were obtained by changing the temperature, press pressure, and press time. For samples sampled from the bottom and sides of this pulp mold base material, the air permeability, the smoothness of the inner surface of the pulp mold base material, and the arithmetic average roughness were determined by the following methods, and the respective average values are shown in Table 1. Was.

【0035】透気度の測定に関しては、JIS P81
17に従い、Gurley's Densometer
(東洋テスター(株)製)にて透気度を測定した。平滑
度の測定に関しては、JIS P8119に従い、BE
KK SMOOTHNESSTESTER(熊谷理機工
業(株)製)にて、容器内面側の平滑度を測定した。表
面粗さの測定に関しては、JIS B0601に従い、
表面粗さ形状測定機Surfcom((株)東京精密
製)にて、カットオフ値2.5mm、評価長さ12.5
mmで容器内面側の算術平均粗さを測定した。
Regarding the measurement of the air permeability, see JIS P81
Gurley's Densometer according to 17
(Toyo Tester Co., Ltd.) measured the air permeability. Regarding the measurement of the smoothness, according to JIS P8119, BE
The smoothness on the inner surface side of the container was measured by KK SMOOTHNESSTESTER (manufactured by Kumagaya Riki Kogyo Co., Ltd.). Regarding the measurement of the surface roughness, in accordance with JIS B0601,
With a surface roughness profile measuring machine Surfcom (manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.), the cutoff value is 2.5 mm and the evaluation length is 12.5.
The arithmetic average roughness on the inner surface side of the container was measured in mm.

【0036】上記実施例1のパルプモールド基材の内面
に、スチレン・アクリル共重合樹脂エマルション(ジョ
ンソンポリマー(株)製 ジョンクリル352)をスプ
レーコートして、塗工量20g/m2のアクリル系の目
止め層を設けた。さらに、ヘキサメチルジシロキサン
(以下HMDSOと略す)をモノマーとして、酸素との
混合雰囲気にて、容器内面にプラズマ重合により膜厚3
0nmのシリカ系の薄膜を設け実施例1のガスバリア性
容器を得た。
A styrene-acrylic copolymer resin emulsion (Johncryl 352, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) was spray-coated on the inner surface of the pulp mold base material of Example 1 to form an acrylic-based acrylic resin having a coating amount of 20 g / m 2 . Was provided. Further, using hexamethyldisiloxane (hereinafter abbreviated as HMDSO) as a monomer, a film thickness of 3 is formed on the inner surface of the container by plasma polymerization in a mixed atmosphere with oxygen.
A gas barrier container of Example 1 was obtained by providing a silica-based thin film of 0 nm.

【0037】上記実施例2のパルプモールド基材の内面
に、スチレン・アクリル共重合樹脂エマルション(ジョ
ンソンポリマー(株)製 ジョンクリル352)をスプ
レーコートして、塗工量20g/m2のアクリル系の目
止め層を設けた。以下実施例1と同様に、シリカ系の薄
膜を設け実施例2のガスバリア性容器を得た。
A styrene / acrylic copolymer resin emulsion (Johncryl 352 manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) was spray-coated on the inner surface of the pulp mold base material of the above-mentioned Example 2, and an acrylic resin having a coating amount of 20 g / m 2 was applied. Was provided. Thereafter, in the same manner as in Example 1, a silica-based thin film was provided to obtain a gas barrier container of Example 2.

【0038】上記実施例3のパルプモールド基材の内面
に、ポリビニルアルコール樹脂(クラレ(株)製 11
0)の固形分10%水溶液をスプレーコートして、塗工
量15g/m2のポリビニルアルコール系の第一目止め
層を設け、さらにその上にスチレン・アクリル共重合樹
脂エマルション(ジョンソンポリマー(株)製 ジョン
クリル352)をスプレーコートして、塗工量5g/m
2のアクリル系の第二目止め層を設けた。以下実施例1
と同様に、シリカ系の薄膜を設け実施例3のガスバリア
性容器を得た。
On the inner surface of the pulp mold substrate of Example 3, a polyvinyl alcohol resin (Kuraray Co., Ltd. 11
Spray-coating a 10% solids aqueous solution of the above (1) to form a polyvinyl alcohol-based first sealing layer having a coating amount of 15 g / m 2 , and further forming a styrene / acrylic copolymer resin emulsion (Johnson Polymer Co., Ltd.) Spray coated with Joncryl 352) manufactured by Co., Ltd., and coated at 5 g / m
2 provided with the second eye filling layer of the acrylic. Example 1 below
Similarly to the above, a silica-based thin film was provided to obtain a gas barrier container of Example 3.

【0039】上記実施例4のパルプモールド基材の内面
に、ポリエステル樹脂エマルション(東洋紡績(株)製
バイロナールMD1200)をスプレーコートして、
塗工量20g/m2のエステル系の目止め層を設けた。
以下実施例1と同様に、シリカ系の薄膜を設け実施例4
のガスバリア性容器を得た。
A polyester resin emulsion (Vylonal MD1200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was spray-coated on the inner surface of the pulp mold base material of Example 4 above.
An ester-based sealing layer having a coating amount of 20 g / m 2 was provided.
Thereafter, in the same manner as in Example 1, a silica-based thin film was provided and
Was obtained.

【0040】上記実施例5のパルプモールド基材に、変
性澱粉の水分散液(ミヨシ油化(株)製 ランディCP
100S)をディッピングコートして、オーブン乾燥
後、上記の雌雄型内で、120℃、0.5MPaの圧力
で30秒間熱プレスすることにより、多糖類系の目止め
層を設けた。以下実施例1と同様に、シリカ系の薄膜を
設け実施例5のガスバリア性容器を得た。
An aqueous dispersion of modified starch (Randy CP manufactured by Miyoshi Yuka Co., Ltd.) was added to the pulp mold substrate of Example 5 above.
100S) was dipped and dried in an oven, and then hot-pressed in the above-mentioned male and female molds at 120 ° C. and a pressure of 0.5 MPa for 30 seconds to provide a polysaccharide-based sealing layer. Thereafter, in the same manner as in Example 1, a silica-based thin film was provided to obtain a gas barrier container of Example 5.

【0041】<比較例1〜4>前記実施例と同様にし
て、プレス圧力、およびプレス時間を変えて表1に示す
比較例1〜4のパルプモールド基材を得た。このパルプ
モールド基材の底部および側部よりサンプリングした試
料について、上記実施例のパルプモールド基材と同様
に、JIS P8117に従って透気度を測定し、JI
S P8119に従って容器内面側の平滑度を測定し、
さらに容器内面側のJIS B0601にて定義される
算術平均粗さを求め、其々の平均値を表1に示した。
<Comparative Examples 1 to 4> In the same manner as in the above Examples, the pulp mold substrates of Comparative Examples 1 to 4 shown in Table 1 were obtained by changing the pressing pressure and the pressing time. About the sample sampled from the bottom part and the side part of this pulp mold base material, the air permeability was measured in accordance with JIS P8117 in the same manner as the pulp mold base material of the above example,
Measure the smoothness of the inner surface side of the container according to SP8119,
Further, the arithmetic average roughness defined by JIS B0601 on the inner surface side of the container was determined, and the respective average values are shown in Table 1.

【0042】上記比較例1のパルプモールド基材の内面
に、スチレン・アクリル共重合樹脂エマルション(ジョ
ンソンポリマー(株)製 ジョンクリル352)をスプ
レーコートして、塗工量20g/m2のアクリル系の目
止め層を設けた。以下実施例1と同様に、シリカ系の薄
膜を設け比較例1の容器を得た。
A styrene-acrylic copolymer resin emulsion (Johncryl 352 manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) was spray-coated on the inner surface of the pulp mold base material of Comparative Example 1, and an acrylic-based acrylic resin having a coating amount of 20 g / m 2 was used. Was provided. Thereafter, in the same manner as in Example 1, a silica-based thin film was provided to obtain a container of Comparative Example 1.

【0043】上記比較例2のパルプモールド基材の内面
に、スチレン・アクリル共重合樹脂エマルション(ジョ
ンソンポリマー(株)製 ジョンクリル352)をスプ
レーコートして、塗工量20g/m2のアクリル系の目
止め層を設けた。以下実施例1と同様に、シリカ系の薄
膜を設け比較例2の容器を得た。
A styrene-acrylic copolymer resin emulsion (Johncryl 352 manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) was spray-coated on the inner surface of the pulp mold base material of Comparative Example 2, and an acrylic-based acrylic resin having a coating amount of 20 g / m 2 was used. Was provided. Thereafter, similarly to Example 1, a silica-based thin film was provided to obtain a container of Comparative Example 2.

【0044】上記比較例3のパルプモールド基材の内面
に、ポリエステル樹脂エマルション(東洋紡績(株)製
バイロナールMD1200)をスプレーコートして、
塗工量20g/m2のエステル系の目止め層を設けた。
以下実施例1と同様に、シリカ系の薄膜を設け比較例3
の容器を得た。
A polyester resin emulsion (Vylonal MD1200 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was spray-coated on the inner surface of the pulp mold base material of Comparative Example 3 above.
An ester-based sealing layer having a coating amount of 20 g / m 2 was provided.
Thereafter, similarly to Example 1, a silica-based thin film was provided and Comparative Example 3 was provided.
Container was obtained.

【0045】上記比較例4のパルプモールド基材の内面
に、HMDSOをモノマーとして、酸素との混合雰囲気
にて、プラズマ重合により膜厚30nmのシリカ系の薄
膜を設け比較例4の容器を得た。
A silica-based thin film having a thickness of 30 nm was formed on the inner surface of the pulp mold base material of Comparative Example 4 by plasma polymerization in a mixed atmosphere of HMDSO as a monomer and oxygen to obtain a container of Comparative Example 4. .

【0046】<比較例5>下記構成の積層体シートから
図3の形状のカップ形状の紙容器をカップ作成し、比較
例5の容器を得た。低密度ポリエチレン(20μm)/
紙(300g/m2)/アイオノマー(20μm)/S
iOx蒸着薄膜(40nm)/二軸延伸ポリエチレンテ
レフタレート(12μm)/低密度ポリエチレン(50
μm)
<Comparative Example 5> A cup-shaped paper container having the shape shown in FIG. 3 was prepared from the laminated sheet having the following structure, and a container of Comparative Example 5 was obtained. Low density polyethylene (20μm) /
Paper (300 g / m 2 ) / ionomer (20 μm) / S
iOx evaporated thin film (40 nm) / biaxially stretched polyethylene terephthalate (12 μm) / low density polyethylene (50
μm)

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】前記実施例1〜4、比較例1〜4の容器の
開口部にヒートシールラッカーを塗布し、塩化カルシウ
ムを100g充填して、アルミ箔入りラミネートフィル
ムを容器開口部にヒートシールして密閉した。これらを
40℃90%RHの環境下に保存し、重量増加から容器
の水蒸気透過度を求めた。容器の表面積から換算した水
蒸気透過度を表2に示す。
A heat seal lacquer was applied to the openings of the containers of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4, 100 g of calcium chloride was filled, and a laminate film containing an aluminum foil was heat-sealed to the openings of the containers. Sealed. These were stored in an environment of 40 ° C. and 90% RH, and the water vapor permeability of the container was determined from the weight increase. Table 2 shows the water vapor transmission rate calculated from the surface area of the container.

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】上記表2より明らかなように実施例1〜5
の容器は、水蒸気透過度が5g/m 2/day以下とガ
スバリア性に優れ、板紙にガスバリアフィルムを貼り、
折り曲げ貼り合わせて成形した紙容器(比較例5)と同
等以上のガスバリア性を示した。折り目や継ぎ目がなく
ガスバリア性は安定しており、蓋材のシールにおいても
段差がないため、よりガスバリア性を高めているものと
考えれる。
As apparent from Table 2 above, Examples 1 to 5
Has a water vapor permeability of 5 g / m Two/ Day and below
Excellent gas barrier properties, gas barrier film on paperboard,
Same as folded paper container (Comparative Example 5)
It showed gas barrier properties equal to or higher than that. Without folds or seams
Gas barrier properties are stable, and even when sealing lid materials
Because there are no steps, the gas barrier properties are further improved
I can think.

【0051】さらに、実施例3、実施例5、比較例1、
比較例5の容器を畑土壌中深さ10cmのところに埋設
し、分解の状態を観察した。実施例3および実施例5の
容器は、5ヶ月後には容器がバラバラになり、1年後に
はすべてが崩壊し、試料の回収ができなかった。一方比
較例1および比較例5の容器は、1年後でも容器の形状
のまま残存していた。パルプ繊維の主成分であるセルロ
ースは本来生分解性の素材であるが、生分解性を持たな
い樹脂層が厚いと、細かくばらけることができず、セル
ロースを分解する微生物と十分に接触することができず
に、分解せず環境中に残存したものと考えられる。一方
実施例3の容器は、生分解性を持たないスチレン・アク
リル共重合樹脂層が5g/m2と薄く膜強度が弱い為
に、細かくばらけ、生分解性素材の分解を妨げなかった
ものと推察される。
Further, Example 3, Example 5, Comparative Example 1,
The container of Comparative Example 5 was buried in the field soil at a depth of 10 cm, and the state of decomposition was observed. In the containers of Example 3 and Example 5, the containers were disintegrated after 5 months, all collapsed after 1 year, and the sample could not be collected. On the other hand, the containers of Comparative Examples 1 and 5 remained in the shape of the container even after one year. Cellulose, which is the main component of pulp fiber, is a biodegradable material by nature.However, if the non-biodegradable resin layer is thick, it cannot be disintegrated finely and must be in sufficient contact with microorganisms that degrade cellulose. It is considered that the residue did not decompose and remained in the environment. On the other hand, in the container of Example 3, the styrene / acrylic copolymer resin layer having no biodegradability was as thin as 5 g / m 2 and the film strength was weak, so that it was finely divided and did not hinder the decomposition of the biodegradable material. It is inferred.

【0052】さらに、上記実施例、比較例の容器を、一
般的な古紙回収ラインに乗せることを想定して、以下の
リサイクル性の評価を行った。3cm角に切った試料2
0gを、80℃の2%水酸化ナトリウム水溶液1Lに入
れ、小型離解機(テスター産業(株)製)にて3分間離
解して、上層の浮遊物を分離し、水洗後、手抄抄紙機に
て手抄紙を作成した。その状態とパルプ繊維の回収率を
計算したところ、比較例5では大きなフィルム片が混在
し、パルプ繊維の回収率も60%と低かった。一方パル
プモールド容器の実施例1〜5と比較例1〜4は、実施
例4と比較例3にプラスチック片の混在と繊維の凝集物
が見られたもの、その他はきれいな再生紙が抄紙でき、
繊維の回収率も80%以上であった。
Further, the following evaluation of recyclability was performed on the assumption that the containers of the above Examples and Comparative Examples were put on a general used paper collection line. Sample 2 cut into 3cm square
0 g is placed in 1 L of a 2% aqueous sodium hydroxide solution at 80 ° C., and defibrated for 3 minutes with a small disintegrator (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) to separate the upper layer suspended matter, and after washing with water, hand paper machine. Hand-made paper. When the state and the recovery rate of the pulp fiber were calculated, in Comparative Example 5, large film pieces were mixed, and the recovery rate of the pulp fiber was as low as 60%. On the other hand, in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 of the pulp mold container, the mixture of Example 4 and Comparative Example 3 in which a mixture of plastic pieces and agglomeration of fibers were observed, and others were able to make a clean recycled paper,
The fiber recovery was also 80% or more.

【0053】[0053]

【発明の効果】以上説明したように、本発明に係わるガ
スバリア性容器は、形状の自由度が高く、折り目や継ぎ
目のないパルプモールド容器であって、パルプモールド
基材の表面状態と、目止め層表面層の状態とを総合的に
コントロールすることで、金属酸化物の蒸着フィルム等
を貼った板紙を折り曲げ、貼り合わせて成形された従来
のガスバリア性紙容器と同等以上の優れたガスバリア性
を有しながら、紙素材の生分解性やリサイクル性を損な
うことなく、環境配慮型のガスバリア性容器を提供でき
る。従って従来プラスチック容器等が使われていた分野
へも広く適用が可能となる。
As described above, the gas barrier container according to the present invention is a pulp mold container having a high degree of freedom in shape and having no folds or seams. By controlling the state of the layer surface layer comprehensively, it is possible to bend the paperboard on which the metal oxide vapor-deposited film, etc. is pasted, and to achieve superior gas barrier properties equivalent to or better than the conventional gas-barrier paper container molded by bonding. It is possible to provide an environment-friendly gas barrier container without deteriorating the biodegradability and recyclability of the paper material while having it. Therefore, it can be widely applied to fields where plastic containers and the like are conventionally used.

【0054】[0054]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の一実施例として容器の構成を示した断
面図である。
FIG. 1 is a sectional view showing a configuration of a container as one embodiment of the present invention.

【図2】本発明の請求項4に関わる一実施例として容器
の構成を示した断面図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a configuration of a container as one embodiment according to claim 4 of the present invention.

【図3】本発明の一実施例として容器形態の示した断面
図である。
FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating a container according to an embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ガスバリア性容器 2 パルプモールド基材 21 パルプモールド基材表面 3 目止め層 31 目止め層表面 32 第一目止め層 33 第二目止め層(プラズマ重合による薄膜の下地
層) 4 プラズマ重合による薄膜層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Gas barrier container 2 Pulp mold base material 21 Pulp mold base material surface 3 Filler layer 31 Filler layer surface 32 First fill layer 33 Second fill layer (underlayer of thin film by plasma polymerization) 4 Thin film by plasma polymerization layer

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 友美子 東京都台東区台東1丁目5番1号 凸版印 刷株式会社内 Fターム(参考) 3E033 AA08 BA10 BA30 CA16 CA20 EA10 FA01 3E062 AA10 AB02 AC07 JA08 JB23 JC02 JC04 JD01 4L055 AA03 AC06 AG40 AG63 AG64 AG71 AG86 AG89 AH11 AH50 BF08 BF09 EA12 EA27 FA30 GA05  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Tomoko Kato 1-5-1, Taito, Taito-ku, Tokyo Toppan Printing Co., Ltd. F-term (reference) 3E033 AA08 BA10 BA30 CA16 CA20 EA10 FA01 3E062 AA10 AB02 AC07 JA08 JB23 JC02 JC04 JD01 4L055 AA03 AC06 AG40 AG63 AG64 AG71 AG86 AG89 AH11 AH50 BF08 BF09 EA12 EA27 FA30 GA05

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】JIS P8117に従って測定した透気
度が60秒以上であり、また少なくとも一方の表面の、
JIS P8119に従った測定で平滑度が2秒以上で
あり、かつJIS B0601にて定義される算術平均
粗さが6.3μm以下(カットオフ値を2.5mm、評
価長さを12.5mmとする)であることを特徴とする
パルプモールド基材。
An air permeability measured according to JIS P8117 is 60 seconds or more, and at least one surface has
The smoothness is 2 seconds or more measured according to JIS P8119, and the arithmetic average roughness defined by JIS B0601 is 6.3 μm or less (cutoff value is 2.5 mm, evaluation length is 12.5 mm. A pulp mold substrate.
【請求項2】パルプモールド基材の内面または/および
外面に目止め剤をコーティングして少なくとも1層以上
の目止め層を設け、さらにその上にプラズマ重合による
薄膜を形成したガスバリア性容器であって、該パルプモ
ールド基材が、JIS P8117に従って測定した透
気度が60秒以上であり、また該パルプモールド基材の
プラズマ重合による薄膜層を形成する側の表面の、JI
S P8119に従った測定で平滑度が2秒以上であ
り、かつJIS B0601にて定義される算術平均粗
さが6.3μm以下(カットオフ値を2.5mm、評価
長さを12.5mmとする)であることを特徴とするガ
スバリア性容器。
2. A gas-barrier container comprising a pulp mold substrate on which an inner surface and / or an outer surface is coated with a filler and at least one or more filler layers are provided, on which a thin film is formed by plasma polymerization. The pulp mold substrate has an air permeability measured according to JIS P8117 of 60 seconds or more, and the surface of the pulp mold substrate on which a thin film layer is formed by plasma polymerization is JIS
The smoothness is 2 seconds or more as measured according to SP8119, and the arithmetic average roughness defined by JIS B0601 is 6.3 μm or less (cutoff value is 2.5 mm, evaluation length is 12.5 mm. A gas barrier container characterized by the following.
【請求項3】前記目止め層が、オレフィン系、アミド
系、石油系、ロジン系、エステル系、エポキシ系、イソ
シアネート系、ポリビニルアルコール系、アクリル系、
酢酸ビニル系、ブタジエン系、ウレタン系、多糖類系の
いずれか或いは複数を主成分とする樹脂層であることを
特徴とする請求項2に記載のガスバリア性容器。
3. The sealing layer according to claim 1, wherein the olefin-based, amide-based, petroleum-based, rosin-based, ester-based, epoxy-based, isocyanate-based, polyvinyl alcohol-based, acrylic-based,
The gas barrier container according to claim 2, wherein the resin layer is a resin layer containing any one or more of vinyl acetate, butadiene, urethane, and polysaccharide as main components.
【請求項4】前記目止め層が複数層からなる場合におい
て、プラズマ重合による薄膜との界面となる側の目止め
層は、スチレン・アクリル共重合樹脂を主成分とする樹
脂層であることを特徴とする請求項2または3に記載の
ガスバリア性容器。
4. When the sealing layer is composed of a plurality of layers, the sealing layer on the side of the interface with the thin film formed by plasma polymerization is a resin layer containing a styrene-acryl copolymer resin as a main component. The gas barrier container according to claim 2 or 3, wherein
【請求項5】前記目止め層が、少なくとも生分解性を有
する樹脂を主成分とする樹脂層とスチレン・アクリル共
重合樹脂を主成分とする樹脂層を含む多層構成であるこ
とを特徴とする請求項4に記載のガスバリア性容器。
5. The filling layer has a multilayer structure including at least a resin layer mainly composed of a resin having biodegradability and a resin layer mainly composed of a styrene / acrylic copolymer resin. The gas barrier container according to claim 4.
【請求項6】前記プラズマ重合による薄膜が、シリカ系
であることを特徴とする請求項2〜5のいずれかに記載
のガスバリア性容器。
6. The gas barrier container according to claim 2, wherein the thin film formed by the plasma polymerization is a silica-based thin film.
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