JP2002363358A - 熱成形容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 剛性、衝撃特性に優れ、乳製品用容器とした
場合、乳製品に対して、臭気、味覚などに影響を与えな
い熱成形容器及びその原料のポリプロピレン系樹脂組成
物の提供。 【解決手段】 （ａ）フェノール系酸化防止剤及び／又
はヒンダードアミン系安定剤、（ｂ）中和剤を含有する
ポリプロピレン系樹脂組成物を、熱成形してなり、
（１）炭素数６〜１０の揮発性炭化水素が３００ｐｐｍ
以下、（２）炭素数１２〜３０のオリゴマー成分が６０
０ｐｐｍ以下であることを特徴とする乳製品用熱成形容
器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、乳製品用熱成形容
器及びその原料の乳製品用熱成形容器用ポリプロピレン
系樹脂組成物に関し、特に、揮発性炭化水素とオリゴマ
ー成分の少ない乳製品用熱成形容器及びその原料の乳製
品用熱成形容器用ポリプロピレン系樹脂組成物に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】乳性飲料、ヨーグルトなどの乳製品用容
器の材質は、昭和２６年厚生省令第５２号発令（乳等合
成樹脂性の容器包装、原材料の規格）により、規格化さ
れており、現在認められている原材料は、ポリエチレ
ン、エチレン−１−アルケン共重合体、ポリスチレンな
どに限定されている。しかしながら、これらの材料では
剛性が低く容器の薄肉化、軽量化が難しい、衝撃特性が
不十分で製品容器が落下した時に破損しやすい、また従
来のポリスチレン、ポリエチレン、エチレン−１−アル
ケン共重合体、では耐熱性が劣るため、過酸化水素水を
使用する無菌充填方法に寄らざるをえず、装置面、処理
コスト面でより簡便なボイル殺菌処理が適用できなかっ
た。さらに、従来では製品容器を電子レンジで温めるよ
うな加熱処理は困難であり、乳製品の商品展開において
も制約があるなどの問題点がある。

【０００３】一方、ポリプロピレン系樹脂を用いれば、
剛性、衝撃特性に優れた容器を得ることができる。ポリ
プロピレンは、ポリエチレンと比べ、耐熱性が高く、乳
製品の高温充填が可能となり、殺菌性を高めることがで
き衛生的である。さらに工場の生産効率を向上させるこ
とができる。しかしながら、ポリプロピレン樹脂が乳製
品に影響を与え、臭気、味覚などが変わり易いという難
点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題点を解決し、ポリプロピレン系樹脂を用い、剛性、
衝撃特性に優れ、乳製品用容器とした場合、乳製品に対
して、臭気、味覚などに影響を与えず、また色調に優れ
た熱成形容器及びその原料のポリプロピレン系樹脂組成
物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、酸化防止剤及び／又は
ヒンダードアミン系安定剤と中和剤を添加したポリプロ
ピレン系樹脂組成物に含有される揮発性炭化水素とオリ
ゴマー成分を特定量以下にすることにより、乳製品に対
して臭気、味覚へ与える影響が極めて少なく、剛性、衝
撃特性にも優れ、また、色調にも優れた乳飲料用熱成形
容器が得られることを見出し、本発明を完成するに至っ
たものである。

【０００６】すなわち、本発明の第１の発明によれば、
（ａ）フェノール系酸化防止剤及び／又はヒンダードア
ミン系安定剤、（ｂ）中和剤を含有するポリプロピレン
系樹脂組成物を、熱成形してなり、（１）炭素数６〜１
０の揮発性炭化水素が３００ｐｐｍ以下、（２）炭素数
１２〜３０のオリゴマー成分が６００ｐｐｍ以下、であ
ることを特徴とする乳製品用熱成形容器が提供される。

【０００７】また、本発明の第２の発明によれば、第１
の発明におけるポリプロピレン系樹脂組成物が、（ｃ）
リン系酸化防止剤を更に含有することを特徴とする乳製
品用熱成形容器が提供される。

【０００８】また、本発明の第３の発明によれば、第１
又は２の発明における（ｂ）中和剤が、脂肪酸金属塩、
ハイドロタルサイト、水酸化金属塩から選ばれるいずれ
か一種であることを特徴とする乳製品用熱成形容器が提
供される。

【０００９】また、本発明の第４の発明によれば、
（ａ）フェノール系酸化防止剤、及び／又はヒンダード
アミン系安定剤、（ｂ）中和剤を含有するポリプロピレ
ン系樹脂組成物であって、（１）炭素数６〜１０の揮発
性炭化水素が３００ｐｐｍ以下、（２）炭素数１２〜３
０のオリゴマー成分が６００ｐｐｍ以下、であることを
特徴とする乳製品用熱成形容器用ポリプロピレン系樹脂
組成物が提供される。

【００１０】また、本発明の第５の発明によれば、第４
の発明におけるポリプロピレン系樹脂組成物が、（ｃ）
リン系酸化防止剤を更に含有することを特徴とする乳製
品用熱成形容器用ポリプロピレン系樹脂組成物が提供さ
れる。

【００１１】また、本発明の第６の発明によれば、第４
又は５の発明における（ｂ）中和剤が、脂肪酸金属塩、
ハイドロタルサイト、水酸化金属塩から選ばれるいずれ
か一種であることを特徴とする乳製品用熱成形容器用ポ
リプロピレン系樹脂組成物が提供される。

【００１２】

【発明の実施と形態】本発明の乳製品用熱成形容器は、
（ａ）フェノール系酸化防止剤及び／又はヒンダードア
ミン系安定剤、（ｂ）中和剤、更に必要に応じて、
（ｃ）リン系酸化防止剤を含有するポリプロピレン系樹
脂組成物を熱成形してなり、（１）炭素数６〜１０の揮
発性炭化水素が３００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐ
ｐｍ以下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらに好
ましくは５０ｐｐｍ以下、特に好ましくは３０ｐｐｍ以
下であり、その下限は、好ましくは０．１ｐｐｍ程度で
あり、（２）炭素数１２〜３０のオリゴマー成分が６０
０ｐｐｍ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好ま
しくは１５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは６０ｐｐｍ
以下、であり、その下限は、好ましくは０．１ｐｐｍ程
度である。

【００１３】乳製品用熱成形容器中の炭素数６〜１０の
揮発性炭化水素が３００ｐｐｍを超えると、容器中で乳
製品を加熱殺菌する際、または高温充填時に、あるいは
保存時に臭気がつき易く好ましくない。また、乳製品用
熱成形容器中の炭素数１２〜３０のオリゴマーが６００
ｐｐｍを超えると、容器中で乳製品を加熱殺菌する際、
または高温充填時に、あるいは保存時に味覚が変わる場
合があり好ましくない。

【００１４】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
（ａ）フェノール系酸化防止剤及び／又はヒンダードア
ミン系安定剤、（ｂ）中和剤、更に必要に応じて、
（ｃ）リン系酸化防止剤を含有するポリプロピレン系樹
脂組成物であって、（１）炭素数６〜１０の揮発性炭化
水素が３００ｐｐｍ以下、好ましくは２００ｐｐｍ以
下、より好ましくは１００ｐｐｍ以下、さらに好ましく
は５０ｐｐｍ以下、特に好ましくは３０ｐｐｍ以下であ
り、その下限は、好ましくは０．１ｐｐｍ程度であり、
（２）炭素数１２〜３０のオリゴマー成分が６００ｐｐ
ｍ以下、好ましくは３００ｐｐｍ以下、より好ましくは
１５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは６０ｐｐｍ以下、
その下限は、好ましくは０．１ｐｐｍ程度であるポリプ
ロピレン系樹脂組成物である。上記、条件を満たすポリ
プロピレン系樹脂組成物であれば、熱成形時に、炭素数
６〜１０の揮発性炭化水素の量、および炭素数１２〜３
０のオリゴマー成分の量を、増やすことなく、乳製品用
熱成形容器を得ることができる。

【００１５】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を得
る方法としては、ポリプロピレン樹脂に（ａ）、
（ｂ）、必要に応じて（ｃ）の添加剤を添加して、後処
理で炭素数６〜１０の揮発性炭化水素及び炭素数１２〜
３０のオリゴマー含量を所定量以下にする方法、ポリプ
ロピレン樹脂中の炭素数６〜１０の揮発性炭化水素及び
炭素数１２〜３０のオリゴマー含量を後処理で所定量以
下にしてから（ａ）、（ｂ）、必要に応じて（ｃ）の添
加剤を添加する方法、ポリプロピレン樹脂を炭素数６〜
１０の揮発性炭化水素及び炭素数１２〜３０のオリゴマ
ー含量を所定量以下になるように重合してから（ａ）、
（ｂ）、必要に応じて（ｃ）の添加剤を添加する方法が
ある。本発明は、いずれの方法を用いても良い。以下に
本発明で用いるポリプロピレン系樹脂組成物の構成成分
及びそれかなる容器について詳細に説明する。

【００１６】［Ｉ］ポリプロピレン系樹脂組成物 １．添加剤成分 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物に添加される添加
剤成分は、（ａ）フェノール系酸化防止剤及び／又はヒ
ンダードアミン系安定剤、（ｂ）中和剤、更に必要に応
じて、（ｃ）リン系酸化防止剤である。ポリプロピレン
樹脂組成物が、（ａ）フェノール系酸化防止剤及び／又
はヒンダードアミン系安定剤を含有しない場合、乳製品
用容器の成形加工時にやけが発生し不具合が生じ易く、
さらにその臭気が乳製品に移行する場合があり、問題と
なる。また、中和剤を含有しない場合、プロピレンの重
合触媒、プロセスによっては、不純物として残る塩素の
影響を受けることが懸念され、又中和剤は分散剤として
も機能し顔料などの分散性を向上させる。さらに、リン
系酸化防止剤は、成形加工時の樹脂組成物の劣化を防止
し、やけの抑止、臭気発生の抑制に効果があるばかりで
なく、変色の抑制にも効果がある。すなわち、乳製品容
器は、白色顔料で着色する場合が多いが、経時変化など
により黄色に変色する場合がある。これに対してリン系
酸化防止剤は変色を抑制する効果があり、有用である。
（ｃ）リン系酸化防止剤の代わりにラクトン系酸化防止
剤、ビタミンＥを代用することもできる。以下に、本発
明で用いることのできる各添加剤の具体例及びその好ま
しい配合割合等を示す。

【００１７】（ａ−１）フェノール系酸化防止剤 本発明で用いることのできるフェノール系酸化防止剤の
具体例としては、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレイト、１，
１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ
−ブチルフェニル）ブタン、オクタデシル−３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート、ペンタエリスリチル−テトラキス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕、１，３，５−トリメチル−２，４，
６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、３，９−ビス［２−〔３−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオニルオキシ〕−１，１−ジメチルエチル］−２，
４，８，１０テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカ
ン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロ
キシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸等を
挙げることができる。このフェノール系酸化防止剤の配
合量は、プロピレン重合体１００重量部あたり０．０１
〜０．５重量部、好ましくは０．０２〜０．３重量部で
ある。この量未満では製品の耐熱老化性が十分ではな
く、一方、過剰では、不経済であるばかりか変色の問
題、ブリードの問題が発生し好ましくない。

【００１８】（ａ−２）ヒンダードアミン系光安定剤 本発明で用いることのできるヒンダードアミン系光安定
剤の具体的な例としては、コハク酸ジメチルと１−（２
−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ〔［６
−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−
１，３，５−トリアジン−２、４−ジイル］［（２，
２，６，６−テトラメチルー４−４ピペリジル）イミ
ノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）イミノ］〕、２−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチル
マロン酸のビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）エステル、テトラキス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバゲート、Ｎ，
Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２−ジブロモエ
タンとの重縮合物、ポリ［（Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミン）−（４−モルホリノ−１，３，５−トリア
ジン２，６−ジイル）］、１，１’−（１，２−エタン
ジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラ
ジノン）、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）−ドデシル−１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボキシレート、トリス（１，２，２，６，６−
ペタンメチル−４−ピペリジル）−ドデシル−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，
２，２，６，６−ペタンメチル−４−ピペリジル）セバ
ゲートなどが挙げられる。また、これらヒンダードアミ
ン系酸化防止剤は単独でも２種類以上を併用してもよ
い。特に、分子量５００以上のものが相溶性および効果
の優秀性の点で好ましい。これらの中でも最も適した化
合物は、コハク酸ジメチルと１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジンとの重縮合物、ポリ〔［６−（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリア
ジン−２、４−ジイル］［（２，２，６，６−テトラメ
チルー４−４ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン
［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ］〕、ポリ［（Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジア
ミン）−（４−モルホリノ−１，３，５−トリアジン
２，６−ジイル）］、が好適である。このヒンダードア
ミン成分の配合量は、プロピレン重合体１００重量部あ
たり０．０１〜０．４重量部、好ましくは０．０２〜
０．３重量部である。この量未満では製品の耐熱老化性
が十分ではなく、一方、過剰では、不経済であるばかり
か変色の問題、ブリードの問題が発生し好ましくない。

【００１９】（ｃ）リン系酸化防止剤 本発明で、必要に応じて、用いることのできるリン系酸
化防止剤は、樹脂組成物の酸化安定剤として一般に用い
られるリン系酸化防止剤を、特に制限なく挙げることが
できる。具体的には、トリス（ミックスド、モノ及びジ
ノニルフェニル）フォスファイト、トリス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、４，４−ブチ
リデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ
−トリデシル）フォスフェイト、１，１，３−トリス
（２−メチル−４−ジ−トリデシルフォスファイト−５
−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、ビス（２，４−ジ−ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファ
イト、テトラキス（２，４−ジ−ブチルフェニル）−４
−４’−ビフェニレンフォスフォナイトペンタエリスリ
トール−ジ−フォスファイト、ビス（２，６−ジ−ブチ
ル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−
フォスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロフォスファイト、メ
チレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２−
エチルヘキシル−フォスファイト等が挙げられる。これ
らは、単独でも２種以上を併用して用いてもよい。これ
らの中では、より好ましい化合物として、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、テトラ
キス（２，４−ジ−ブチルフェニル）−４−４’−ビフ
ェニレンフォスフォナイトペンタエリスリトール−ジ−
フォスファイト、ビス（２，６−ジ−ブチル−４−メチ
ルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイ
ト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フルオロフォスファイト及びメチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−２−エチルヘキ
シル−フォスファイトの化合物が好適例である。このリ
ン系酸化防止剤の配合量は、プロピレン重合体１００重
量部あたり０．０１〜０．２５重量部、好ましくは０．
０２〜０．２重量部である。この量未満では製品の耐熱
老化性が十分ではなく、一方、過剰では、不経済である
ばかりか変色の問題、ブリードの問題が発生し好ましく
ない。

【００２０】（ｂ）中和剤 本発明で用いることのできる中和剤は、脂肪酸金属塩、
ハイドロタルサイト、水酸化金属塩が挙げられ、単独で
用いても、２種類以上併用して用いてもよい。中和剤の
配合量は、プロピレン重合体１００重量部あたり０．０
１〜０．２重量部、好ましくは０．０２〜０．１重量部
である。この量未満では金型、成形機等の腐蝕を防止す
る効果が十分でなく、一方、過剰では、不経済であるば
かりでなく、ブリード等の問題が発生する。脂肪酸金属
塩、ハイドロタルサイト及び水酸化金属塩の具体例は以
下の通りである。

【００２１】（ｂ−１）脂肪酸金属塩 本発明で用いることのできる脂肪酸金属塩としては、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ス
テアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、べへン酸カル
シウム、べへン酸マグネシウム、べへン酸亜鉛、べへン
酸アルミニウム、べへン酸リチウム、同様のラウリン酸
金属塩、モンタン酸金属塩、メリシン酸金属塩、セロチ
ン酸金属塩、リグノセリン酸金属塩、ヒドロキシステア
リン酸金属塩等が挙げられる。これらの中では、性能と
入手の簡便さより、とりわけステアリン酸リチウム、ス
テアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリ
ン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、べへン酸
マグネシウム、ベヘン酸亜鉛、ベヘン酸カルシウム等の
金属石鹸が好ましい。これらの金属塩は、カルボン酸化
合物と金属水酸化物を反応させた後水洗、脱水、乾燥す
る合成法（復分解法）や、水を使わず直接反応させる方
法（直接法）で製造することができる。なお、脂肪酸金
属塩の代わりにステアロイル乳酸カルシウム、ステアロ
イル乳酸ナトリウム、ステアロイル乳酸マグネシウム、
を使用することもできる。

【００２２】（ｂ−２）ハイドロタルサイト類 本発明で用いることのできるハイドロタルサイト類とし
ては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウ
ム、ビスマス等の含水塩基性炭酸塩又は結晶水を含まな
いもので、天然物及び合成品が含まれる。天然物として
は、Ｍｇ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏの構造
のものが挙げられる。また、合成品としては、Ｍｇ
_０．７Ａｌ_０．３（ＯＨ）_２（ＣＯ_３）０．１５・０．
５４Ｈ_２Ｏ、Ｍｇ_４．５Ａｌ_２（ＯＨ）_１３ＣＯ_３・
３．５Ｈ_２Ｏ、Ｍｇ_４．２Ａｌ_２（ＯＨ） _１２．４ＣＯ
_３、Ｚｎ_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ、Ｃａ
_６Ａｌ_２（ＯＨ）_１６ＣＯ_３・４Ｈ_２Ｏ、Ｍｇ_１４Ｂｉ
_２（ＯＨ）_２９．６・４．２Ｈ_２Ｏ等が挙げられる。

【００２３】（ｂ−３）水酸化金属塩 本発明で用いることのできる水酸化金属塩としては、水
酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、リチウムアル
ミニウム複合水酸化物塩を挙げることができる。

【００２４】２．ポリプロピレン系樹脂 本発明で用いるポリプロピレン系樹脂としては、プロピ
レンの単独重合体、プロピレンとα−オレフィンとの共
重合体があげられ、α−オレフィンとしては、エチレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メ
チル−ペンテン−１、オクテン−１等が挙げられる。こ
れらの中では、プロピレンホモ重合体、プロピレン−エ
チレンランダム共重合体、プロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体が好ましい。

【００２５】ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは、０．１
〜５ｇ／１０分が好ましく、さらに好ましくは０．５〜
３．０ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未
満では、押出性が著しく悪化し、シート成形が困難であ
り、ＭＦＲが５ｇ／１０分を超えると容器成形の段階で
シートが加熱によりたれてしまい、成形ができない。

【００２６】本発明で用いるポリプロピレン系樹脂組成
物で用いるポリプロピレン系樹脂は、上述のように添加
剤の存在下又は不存在下に前記揮発性炭化水素および前
記オリゴマーを所定量以下にできる樹脂であっても、重
合されたときから揮発性炭化水素およびオリゴマーが所
定量以下のもののいずれであってもよい。

【００２７】チーグラー系Ｍｇ担持触媒によるプロピレ
ン重合体は、マグネシウム、チタンハロゲン、及び電子
供与体化合物を必須成分とする固体触媒成分と有機アル
ミニウム化合物との組み合わせ触媒を用いて通常の重合
法により得ることができる。プロピレン重合体の結晶性
を高める目的で、重合時に第三成分を添加する手法が好
ましく用いられる。固体触媒成分中の電子供与体化合物
としては、有機酸エステル、有機珪素化合物等が好まし
く用いられる。また、重合時の第三成分としては、有機
珪素化合物が好ましく用いられる。例えば、特開昭６１
−７８０３号、特開昭６２−１１７０５号、特開昭６２
−１１７０６号各の公報に記載の方法を採用することが
できる。本発明で用いるのプロピレン重合体は、前記立
体規則性触媒を用いて製造される結晶性のものが好まし
く、重合は連続式、バッチ式でも良く、不活性な炭化水
素溶媒を用いるスラリー重合法、プロピレン自身を溶媒
として用いるバルク重合法、或いは、気相重合法が採用
することができる。重合時の温度は、常温〜２００℃、
好ましくは常温〜１５０℃、また圧力は、常圧〜１００
ｋｇ／ｃｍ^２Ｇ、好ましくは常圧〜４５ｋｇ／ｃｍ^２Ｇ
である。重合持のＭＦＲの調整は、水素を分子量調節剤
として使用することによって行なわれる。

【００２８】より具体的には、マグネシウム、チタン、
ハロゲン及び電子供与体化合物を必須成分とする固体触
媒成分は次のようにして合成される。マグネシウム、チ
タンは下記のマグネシウム化合物、チタン化合物によっ
て、ハロゲンはこれら何れかの化合物から固体触媒成分
中に導入することが一般的である。

【００２９】マグネシウム化合物としては、塩化マグネ
シウム、臭化マグネシウム、沃化マグネシウム等のジハ
ロゲン化マグネシウム、ジエトキシマグネシウム、炭酸
マグネシウム、ブチルマグネシウムクロライド、ジブチ
ルマグネシウム、酸化マグネシウム、金属マグネシウム
等を使用することができる。これらの中でも塩化マグネ
シウムを用いることが好ましい。特に実質的に無水のも
のを使用することが望ましい。

【００３０】チタン化合物としては、三価又は四価のチ
タンのハロゲン化合物が代表的である。好ましいチタン
のハロゲン化化合物は、一般式Ｔｉ（ＯＲ^１）_ｎＸ
_４−ｎ（Ｒ^１はＣ_１〜Ｃ_１０の炭化水素残基、Ｘはハロ
ゲン）で示されるような化合物のうちｎ＝０、１又は２
の四価のハロゲン化チタン化合物である。具体的にはＴ
ｉＣ１_４、Ｔｉ（ＯＢｕ）Ｃ１_３、Ｔｉ（ＯＢｕ）_２Ｃ
１_２等を例示することができるが、特に好ましいのはＴ
ｉＣ１_４、Ｔｉ（ＯＢｕ）Ｃ１_３（式中の「ＯＢｕ」は
ブトキシ基を示す）などのテトラハロゲン化チタンやモ
ノアルコキシトリハロゲン化チタン化合物である。な
お、上記一般式において、ｎ＝４のＴｉ（ＯＢｕ）_４も
用いることができる。

【００３１】担持型固体触媒成分に含有させる電子供与
化合物としては、アルコール類、カルボン酸エステル、
有機珪素化合物、エーテル類等を挙げることができる
が、好ましくは、炭素数１〜１０のアルコール類や、炭
素数１〜１０の脂肪族カルボン酸のエステル、炭素数２
〜１４の脂肪族ジカルボン酸のエステル、炭素数７〜２
０の芳香族カルボン酸のエステル等の有機酸エステル、
一般式Ｒ^１Ｒ^２ _３−ｎＳｉ（ＯＲ^３）_ｎ（ここで、Ｒ^１
は分岐鎖状炭化水素基を、Ｒ^２はＲ^１と同一か若しくは
異なる炭化水素基を、Ｒ^３は炭化水素基を、ｎは２≦ｎ
≦３の数を示す）で表わされる有機珪素化合物、炭素数
２〜２０のエーテル類等を挙げることができる。具体的
には、（イ）メチルアルコール、エチルアルコール、プ
ロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール
類、（ロ）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸プロピル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸ブチル等の脂肪族カルボン酸エステル類、
（ハ）蓚酸エチル、マロン酸メチル、琥珀酸ジエチル、
琥珀酸ジブチル、メチル琥珀酸ジエチル、α−メチルグ
ルタル酸ジイソブチル、マロン酸ジエチル、メチルマロ
ン酸ジブチル、エチルマロン酸ジエチル、イソプロピル
マロン酸ジエチル、ブチルマロン酸ジエチル、フェニル
マロン酸ジエチル、ジエチルマロン酸ジエチル、アリル
マロン酸ジエチル、ジイソブチルマロン酸ジエチル、ジ
ノルマルブチルマロン酸ジエチル、マレイン酸ジメチ
ル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸ジオクチル、
マレイン酸ジブチル、ブチルマレイン酸ジブチル、ブチ
ルマレイン酸ジエチル、β−メチルグルタル酸ジイソプ
ロピル、エチルコハク酸ジアルリル、フマル酸ジ−２−
エチルへキシル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブ
チル、シトラコン酸ジオクチル、シトラコン酸ジメチ
ル、１，２−シクロヘキサンカルボン酸ジエチル、１，
２−シクロヘキサンカルボン酸ジイソブチル、テトラヒ
ドロフタル酸ジエチル、ナジック酸ジエチル等の脂肪族
ポリカルボン酸エステル、（ニ）安息香酸メチル、安息
香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸ブチル、トル
イル酸メチル、トルイル酸エチル、アニス酸メチル、ア
ニス酸エチル、桂皮酸メチル等の芳香族モノカルボン酸
エステル類、（ホ）フタル酸モノエチル、フタル酸ジメ
チル、フタル酸メチルエチル、フタル酸モノイソブチ
ル、フタル酸モノノルマルブチル、フタル酸ジエチル、
フタル酸エチルイソブチル、フタル酸エチルノルマルブ
チル、フタル酸ジｎ−プロピル、フタル酸ジイソプロピ
ル、フタル酸ジｎ−ブチル、フタル酸ジイソブチル、フ
タル酸ジｎ−へプチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシ
ル、フタル酸ジｎ−オクチル、フタル酸ジネオペンチ
ル、フタル酸ジデシル、フタル酸ベンジルブチル、フタ
ル酸ジフェニル等の芳香族ジカルボン酸エステル類、
（へ）（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２、
（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ（ＣＨ_３）_２（ＯＣ
Ｈ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ
_２Ｈ_５）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ
_３）_２、（（ＣＨ_３）_２）ＣＨ）_２Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_２、（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨＳｉ（ＣＨ_３）
（ＯＣＨ_３）_２、（（ＣＨ_３）_２）ＣＨＣＨ_２）_２Ｓｉ
（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ（Ｃ
Ｈ_３）（ＯＣＨ _３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２ＣＳ
ｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ＣＨ _３）_３ＣＳｉ
（ＯＣＨ_３）_３、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＯＣ
_２Ｈ_５）_３、（Ｃ_２Ｈ _５）_３ＣＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、
（ＣＨ_３）_２（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨＳｉ（ＯＣＨ_３）_３、
（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３の有
機珪素化合物類、（ト）エチルエーテル、ブチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、２，２’−ジメトキシ−１，
１’−ビナフタレン、１，３−ジメトキシプロパン、
２，２’−ジメチル−１，３’−ジメトキシプロパン、
２，２’−ジイソプロピル−１，３’−ジメトキシプロ
パン、２−イソプロピル−２−イソブチル−１，３−ジ
メトキシプロパン等のエーテル類を挙げることができ
る。これらの中でも有機酸エステル類、中でも芳香族モ
ノカルボン酸エステル類、特に安息香酸エステル類を使
用することが好ましい。

【００３２】上記担持型固体触媒成分の調製にあたり、
ハロゲン化マグネシウムは予め予備処理されたものであ
ることが望ましい。該予備処理は従来公知の各種方法に
より行なうことができ、具体的には下記（イ）〜（チ）
の方法を例示することができる。 （イ）ジハロゲン化マグネシウムを、或いはジハロゲン
化マグネシウムとチタン、珪素又はアルミニウムのハロ
ゲン化合物又はハロゲン化炭化水素化合物等とを、粉砕
する。粉砕は、ボールミル或いは振動ミルを用いて行な
うことができる。（ロ）ジハロゲン化マグネシウムを、
溶媒として炭化水素或いはハロゲン化炭化水素を用い、
溶解促進剤にアルコール、燐酸エステル或いはチタンア
ルコキシドを用いて溶解させる。次いで、この溶液に、
貧溶媒、無機ハロゲン化物、エステル等の電子供与体或
いはメチルハイドロジエンポリシロキサン等のポリマー
珪素化合物等を添加して、溶解されたジハロゲン化マグ
ネシウムを該溶液より析出させる。（ハ）マグネシウム
のモノ又はジアルコレート若しくはマグネシウムカルボ
キシレートとハロゲン化剤とを接触反応させる。（ニ）
酸化マグネシウムと塩素又はＡｌＣ１_３とを接触反応さ
せる。（ホ）ＭｇＸ_２・ｎＨ_２Ｏ（式中のＸはハロゲン
である）とハロゲン化剤又はＴｉＣ１_４とを接触反応さ
せる。（へ）ＭｇＸ_２・ｎＲＯＨ（式中のＸはハロゲ
ン、Ｒはアルキル基である）とハロゲン化剤又はＴｉＣ
１_４とを接触反応させる。（ト）グリニャール試薬、Ｍ
ｇＲ_２化合物（式中のＲはアルキル基である）、或い
は、ＭｇＲ_２化合物とトリアルキルアルミニウム化合物
との錯体を、ハロゲン化剤、例えばＡｌＸ_３、ＡｌＲ_ｍ
Ｘ_{３ −ｍ}（式中のＸはハロゲン、Ｒはアルキル基であ
る）、ＳｉＣ１_４又はＳｉＣ１ _３と接触反応させる。
（チ）グリニャール試薬とシラノールとを或いはポリシ
ロキサン、Ｈ_２Ｏ又はシラノールとを接触反応させ、そ
の後ハロゲン化剤又はＴｉＣ１_４と接触反応させる。

【００３３】予備処理された塩化マグネシウムとハロゲ
ン化チタンと電子供与化合物との接触は、ハロゲン化チ
タンと電子供与化合物との錯体を形成させてから、この
錯体と塩化マグネシウムとを接触させることによって
も、また塩化マグネシウムとハロゲン化チタンとを接触
させてから、電子供与化合物と接触させることによって
も、塩化マグネシウムと電子供与化合物を接触させてか
らハロゲン化チタンと接触させることによっても良い。
接触の方法としては、ボールミル、振動ミル等の粉砕接
触でも良いし、或いはハロゲン化チタンの液相中に塩化
マグネシウム又は塩化マグネシウムの電子供与化合物処
理物を添加しても良い。上記触媒成分である三成分ない
し四成分を接触させた後、或いは各成分接触の中間段階
で、不活性溶媒による洗浄を行なっても良い。このよう
にして生成したチタン含有担持型固体触媒成分のハロゲ
ン化チタン含有量は１〜２０重量％、ハロゲン化マグネ
シウムの含有量は５０〜９８重量％、電子供与化合物と
ハロゲン化チタンのモル比は０．０５〜２．０程度であ
る。

【００３４】上記で得た固体触媒成分との共触媒として
用いる有機アルミニウム化合物としては、一般式ＡｌＲ
_ｎＸ_３−ｎ（ここで、Ｒは炭素数１〜１２の炭化水素残
基、Ｘはハロゲン又はアルコキシ基、ｎは０＜ｎ≦３を
示す）で表わされるものが好適である。このような有機
アルミニウム化合物は、具体的には、例えば、トリエチ
ルアルミニウム、トリ−ｎ−プロピルアルミニウム、ト
リ−ｎ−ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリ−ｎ−へキシルアルミニウム、トリイソへキ
シルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウ
ムハイドライド、ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド、ジエチルアルミニウムセスキクロライド、ジエチル
アルミニウムモノエトキシサイド等である。勿論、これ
らの有機アルミニウム化合物を２種以上併用することも
できる。有機アルミニウム化合物と担持型固体触媒成分
の使用比率は広範囲に変えることができるが、一般に、
担持型固体触媒成分中に含まれるチタン原子当たり１〜
１，０００、好ましくは１０〜５００（モル比）の割合
で有機アルミニウム化合物を使用することができる。

【００３５】上記固体触媒成分と有機アルミニウム触媒
系には、必要に応じて、電子供与化合物を添加すること
もできる。上記電子供与化合物としては、前記担持型固
体触媒成分に含有される電子供与化合物と同様のものを
挙げることができるが、これら電子供与化合物の中で
も、特に一般式Ｒ^１Ｒ^２ _３−ｎＳｉ（ＯＲ_３）_ｎ（ここ
で、Ｒ^１は分岐鎖状炭化水素基を、Ｒ^２はＲ^１と同一か
若しくは異なる炭化水素基を、Ｒ^３は炭化水素基を、ｎ
は２≦ｎ≦３の数を示す）で表わされる有機珪素化合物
を用いることが好ましい。これら有機珪素化合物の具体
例としては、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ
Ｈ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ（ＣＨ_３）_２（Ｏ
ＣＨ_３）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ_２Ｈ
_５）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）_３ＣＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）
_２、（（ＣＨ_３）_２）ＣＨ）_２Ｓｉ（ＯＣＨ_３）_２、
（ＣＨ_３）（Ｃ_２Ｈ_５）ＣＨＳｉ（ＣＨ_３）（ＯＣ
Ｈ_３）_２、（（ＣＨ_３）_２）ＣＨＣＨ_２）_２Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ（ＣＨ_３）
（ＯＣＨ_３）_２、（Ｃ_２Ｈ_５）（ＣＨ_３）_２ＣＳｉ（Ｃ
Ｈ_３）（ＯＣ_２Ｈ_５）_２、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＯＣＨ
_３）_３、（ＣＨ_３）_３ＣＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、（Ｃ_２
Ｈ_５）_３ＣＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５）_３、（ＣＨ_３）_２（Ｃ_２
Ｈ _５）ＣＨＳｉ（ＯＣＨ_３）_３、（Ｃ_２Ｈ_５）（Ｃ
Ｈ_３）_２ＣＳｉ（ＯＣ_２Ｈ_５） _３、等を挙げることがで
きる。また、これらの有機珪素化合物は、単独で或いは
二種以上併用することができる。電子供与化合物を添加
する際の添加量は、有機アルミニウム化合物に対するモ
ル比で、通常０．０１〜１、好ましくは０．０２〜０．
５である。

【００３６】上記の触媒を用いて、プロピレンの単独重
合（ホモ重合）は、触媒成分と各モノマーが効率よく接
触するならば、あらゆる様式の方法を採用することがで
きる。具体的には、不活性溶媒を用いるスラリー法、不
活性溶媒を実質的に用いずプロピレンを溶媒として用い
るバルク法、溶液法あるいは実質的に液体溶媒を用いず
各モノマーを実質的にガス状に保つ気相法を採用するこ
とができる。また、連続重合、回分式重合のいずれを用
いてもよい。重合反応温度は、常温〜２００℃、好まし
くは３０〜１５０℃、さらに好ましくは５０〜９０℃、
重合反応圧力は、常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ^２Ｇの条件下で
行なわれる。

【００３７】上記の触媒を用いて、プロピレン・α−オ
レフィンランダム共重合体の重合は、プロピレンとα−
オレフィンとを混合接触させることにより行われる。重
合様式は、触媒成分と各モノマーが効率よく接触するな
らば、あらゆる様式の方法を採用することができる。具
体的には、不活性溶媒を用いるスラリー法、不活性溶媒
を実質的に用いずプロピレンを溶媒として用いるバルク
法、溶液法あるいは実質的に液体溶媒を用いず各モノマ
ーを実質的にガス状に保つ気相法を採用することができ
る。また、連続重合、回分式重合のいずれを用いてもよ
い。重合条件としては、重合反応温度は、常温〜２００
℃、好ましくは３０〜１５０℃、さらに好ましくは５０
〜９０℃、重合反応圧力は、常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ^２Ｇ
の条件下で行なわれる。

【００３８】上記の触媒を用いて、プロピレン・エチレ
ンブロック共重合体は、結晶性ポリプロピレン部とエチ
レン・プロピレンランダム共重合部を含有するプロピレ
ン・エチレンブロック共重合体を製造する際に行なわれ
るプロピレンの単独重合及びエチレンとプロピレンとの
ランダム共重合は、前記担持型固体触媒成分と有機アル
ミニウム化合物成分とを用いる高活性で高立体規則性の
チーグラー型触媒を用い、二段階以上の重合工程でブロ
ック共重合を行なう以外は、前記へキサン、ヘプタンな
どの不活性溶媒中で行なうスラリー重合法でも、液相プ
ロピレン中で行なうバルク重合法でも、或いは、気相重
合法でも実施することができる。また、プロピレンの単
独重合或いはエチレンとプロピレンとのランダム共重合
の様式は回分式でも連続式でも採用し得る。

【００３９】第１段目の重合は、高結晶性・高ＭＦＲの
プロピレン単独重合体を製造する工程であり、この第１
段階目の重合では高ＭＦＲのプロピレン単独重合体を得
るために分子量調節剤である水素濃度を高くする必要が
ある。第１段階の重合反応温度は、常温〜２００℃、好
ましくは３０〜１５０℃、さらに好ましくは５０〜９０
℃、重合反応圧力は、常圧〜５０ｋｇ／ｃｍ^２Ｇの条件
下で行なわれる。

【００４０】第２段階目の重合は、低ＭＦＲのエチレン
・プロピレンランダム共重合体を製造する工程であり、
この第２段階目の重合では逆に低ＭＦＲのエチレン・プ
ロピレンランダム共重合体を得るために水素濃度を極め
て低く抑えるか、或いは、実質的に無水素状態にする必
要がある。第２段階の重合反応温度は、３０〜１００
℃、好ましくは５０〜９０℃、重合反応圧力は、常圧〜
５０ｋｇ／ｃｍ^２Ｇの条件下で行なわれる。該ブロック
共重合体の分子量の調節には水素が好ましく用いられ
る。

【００４１】なお、上記プロピレン・エチレンブロック
共重合体は、プロピレンとエチレン及びそれ以外の他の
α−オレフィン（例えば、ブテン、ペンテン、ヘキセ
ン、へプテン等）との共重合や、或いは不飽和有機酸や
その無水物（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、イタコン酸等）ないしは不飴
和エステル（例えば、酢酸ビニル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸メチルエステル等）やビニルシラン又
は芳香族ビニルシランで変性されていても良い。更に、
これら重合体の混合物でも差支えがない。

【００４２】上記で詳しく説明したチーグラー系のＭｇ
担持触媒によりプロピレン系樹脂を製造する方法におい
ては、樹脂中に炭素数６〜１０の揮発性炭化水素が３０
０ｐｐｍを超える量が含まれ、かつ炭素数１２〜３０の
オリゴマー成分が６００ｐｐｍを超える量含まれている
場合が多いので、これらの揮発性炭化水素及びオリゴマ
ーを低減する必要がある。低減する方法としては、つぎ
のような方法が挙げられる。この場合、上記の添加剤を
加えて行っても、低減後添加剤を加えてもよい。

【００４３】１）スラリー重合でオリゴマー分を除去
し、かつドライヤーで乾燥を強化して溶剤と揮発性炭化
水素を低減する方法。 ２）バルク重合で途中にプロピレンによる洗浄工程を設
けてオリゴマーを低減し、かつドライヤーで乾燥を強化
して揮発性炭化水素を低減する方法。 ３）スラリー、バルク、気相の各重合方法でＭｇ担持触
媒に高立体規則性になる電子供与体等を使用してオリゴ
マー成分の生成を押さえ、かつドライヤーで乾燥を強化
して揮発性炭化水素を低減する方法。 ４）スラリー、バルク、気相の各重合方法でホモ／ラン
ダムの重合滞留時間を短くしてオリゴマー成分の生成を
押さえ、かつドライヤーで乾燥を強化して揮発性炭化水
素を低減する方法。

【００４４】上記の樹脂パウダーを用いる乾燥を強化す
る方法としては、乾燥処理温度が６０〜１００℃、乾燥
時間が１時間〜４時間であり、さらに脱臭処理として、
ペレットの温風乾燥の処理方法を組み合わせても良い。

【００４５】ここで、炭素数６〜１０の揮発性炭化水素
の量とは、容器を成形後、恒温恒湿状態（温度２３±２
℃、湿度５０±５％）で２４時間調整した容器の切り出
し片を試料として、これを熱分解して得られるガスをガ
スクロマトグラフで測定して求めた値であり、炭素数１
２〜３０のオリゴマー成分の量とは、ガスクロマトグラ
フ／質量分析法で測定して求めた量である。

【００４６】［ＩＩ］容器 本発明の熱成形容器は、上記で説明したポリプロピレン
系樹脂組成物をシート状に成形し、シートを容器状に熱
成形して得られる。熱成形は、公知の方法で行うことが
できる。容器の形状は、各種カップ、トレイ、皿、椀形
などの形を挙げることができる。ここで、熱成形とは、
シート等を加熱して軟化させた後に、金型形状に成形す
る方法である。成形方法としては、真空あるいは圧空を
用い、必要により、更にプラグを併せて用いて金型形状
に成形する方法（ストレート法、ドレープ法、エアスリ
ップ法、スナップバック法、プラグアシスト法など）や
プレス成形する方法等が挙げられる。熱成形温度や真空
度、圧空の圧力または成形速度等の各種条件は、プラグ
形状や金型形状または原料シートの性質等により適宜設
定される。熱成形して得られた容器は、乳製品に対して
臭気、味覚へ与える影響が極めて少なく、剛性、衝撃特
性にも優れているため、乳製品用容器として最適であ
る。本発明の熱成形容器に収納できる乳製品としては、
乳飲料、ヨーグルト等を挙げることができ、乳飲料とし
は飲用牛乳、乳飲料、乳製品、乳酸菌飲料、乳類入清涼
飲料が挙げられ、ヨーグルトとしてはプレーン、ハー
ド、ソフト、ドリンクなどが挙げられる。

【００４７】

【実施例】以下に示す実施例によって、本発明を更に具
体的に説明する。評価方法及び実施例、比較例において
用いた試験方法を以下に示す。

【００４８】（１）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠
して、条件 温度２３０℃、使用荷重２．１６ｋｇで測
定した。

【００４９】（２）揮発性炭化水素の測定法：ポリプロ
ピレン成形品を数ｍｍ角の小片に切断し５ｍｇの試料を
用い、以下の条件で熱分解してガスクロマトグラフによ
り分析した。 （ｉ）熱分解条件 熱分解装置；島津製作所製ＰＹＲ−１Ａ 熱分解温度；２１０℃ パイプ温度；１００℃ （ｉｉ）ガスクロマトグラフの条件 装置；島津製作所製Ｇ−Ｃ１４Ｂ カラム；化学品検査協会製Ｇ−１００（４０ｍ、組成；
Ｍｅｔｈｙｌ Ｓｉｌｉｃｏｎｅ、極性；無極性、膜
厚；１μｍ） カラム温度；６０℃→１５０℃ 検量線；ｎ−ヘプタン換算で行った。

【００５０】（３）オリゴマーの測定法：「高分子分析
ハンドブック」（紀伊国屋書店刊）の記載に基づき下記
の手法で分析した。凍結粉砕した試料２．５ｇをヘキサ
ン１００ｍｌで加熱還流抽出を１時間行った後、冷却濾
過しロータリーエバポレーターにより脱溶剤して乾固
し、これにヘキサン４ｍｌを加え超音波洗浄機にて抽出
する。これを次の条件でガスクロマトグラフ／質量分析
法（ＳＩＭ）で測定した。 装置；ＨＰ−ＧＣＤ カラム；ＨＰ−１ ０．２３ｍｍ×３０ｍ 温度；１００℃→５℃／ｍｉｎ→３００℃ 注入量；１μｌ スプリットレス 検出；ＳＩＭ（ｍ／Ｚ＝４３、５７モニター ｍ／Ｚ＝
４３にて定量（Ｃ_１８換算 絶対検量線法） 絶対検量線法は、ＪＩＳ Ｋ ０１２３に準拠した。

【００５１】（４）色調測定法：東芝射出成形機ＩＳ９
０を用い、温度２３０℃、金型冷却水温度４０℃、成形
サイクル４０秒でペレット状試料を２×８０×１２０ｍ
ｍのシート形状の試験片を成形し、試験片を用い、ＪＩ
Ｓ Ｋ７１０３に準拠し、ＹＩ値を測定した。

【００５２】（５）成形性：色相測定用シート成形時の
状況を観察した。

【００５３】（６）臭いの試験法：清潔な臭いのない共
栓付き広口ガラス瓶（３００ｍｌ）を準備し、熱成形し
た容器を２０×２０ｍｍ程度の形状に切り出した試料約
８０ｇを広口瓶に入れる。瓶の栓をして８０℃に加温し
た東洋精機製ギアオーブンに２時間入れ加熱する。加熱
後取り出し、１０分以内に次の臭いの基準に従い評価を
行った。 臭いの基準 ０級：感じない １級：やっと感じる ２級：感じられる ３級：楽に感じる ４級：強く臭う

【００５４】（７）味の試験法：熱成形した肉厚１ｍｍ
の６００ｍｌ容器を沸騰水で５分間以上処理した後、容
器にコーヒー牛乳２００ｍｌ入れ料理用アルミホイルで
口元をシールした。その後、１つは冷蔵庫で２４時間保
管した。１つは８０℃で２時間加温した後、室温で１時
間放冷したあと冷蔵庫で２４時間保管した。また、清潔
な臭いのない共栓付き広口ガラス瓶３００ｍｌにコーヒ
ー牛乳２００ｍｌを入れ比較対象用とした。それぞれを
処理後にガラス瓶（広口瓶）の対象品と比較して官能検
査を行った。判定基準は、ガラス瓶入りコーヒーミルク
と比較し差を感じた人の数で表した。（１／１０＝１０
人中１人）

【００５５】実施例１ チグラーナッタ系触媒を下記の方法で調整した。 ＜固体触媒成分１＞充分に窒素置換したフラスコに、脱
水・脱酸素したｎ−ヘプタン４０００ミリリットルを導
入し、次いで、ＭｇＣｌ_２を８モル、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
_４Ｈ_９）_４を１６モル導入し、９５℃で２時間反応させ
た。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いで、メチル
ヒドロポリシロキサン（２０センチストークスのもの）
を９６０ミリリットル導入し、３時間反応させた。生成
した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、充分
窒素置換したフラスコに、上記と同様に精製したｎ−ヘ
プタン１０００ミリリットルを導入し、上記で合成した
固体成分をＭｇ原子換算で４．８モル導入した。次い
で、ｎ−ヘプタン５００ミリリットルにＳｉＣｌ４を８
モル混合して３０℃、３０分間でフラスコへ導入し、７
０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで
洗浄した。次いで、ｎ−ヘプタン５００ミリリットルに
フタル酸クロライドを０．４８モル混合して、７０℃、
３０分間でフラスコへ導入し、９０℃で１時間反応させ
た。反応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いで、Ｓ
ｉＣｌ_４２００ミリリットルを３０℃、３０分間でフラ
スコへ導入し、８０℃で６時間反応させた。反応終了
後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄して固体成分を得た。次
いで、充分に窒素置換したフラスコに、上記と同様に精
製したｎ−ヘプタン１０００ミリリットルを導入し、上
記で合成した固体成分を１００ｇ導入し、（ｔ−Ｃ_４Ｈ
_９）Ｓｉ（ＣＨ_３）（ＯＣＨ_３）_２２４ミリリットル、
Ａｌ（Ｃ_２Ｈ _５）_３３４ｇを３０℃で２時間接触させ
た。接触終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、ＭｇＣ
ｌ_２を主体とする固体触媒成分を得た。この固体触媒成
分のチタン含量は、１．１重量％であった。

【００５６】＜重合方法１＞上記チグラーナッタ系触媒
を用い、気相重合法で得たプロピレン−エチレンブロッ
ク共重合体パウダーを重合した。内容積１０Ｌの２個の
反応器を直列に連結してなる攪拌式連続気相重合反応装
置を用いて、プロピレン−エチレンブロック共重合体の
連続製造を実施した。まず第１段の反応器内を充分に精
製した窒素で置換した後、充分に脱水・脱酸素したポリ
マー担体を２．２ｋｇ充填し、その後に充分にプロピレ
ンでガス置換を行った。トリエチルアルミニウム、前記
固体触媒成分を連続的に導入し、重合温度を７５℃、全
圧を１４．５ｋｇ／ｃｍ^２で連続的にプロピレン単独重
合を行った。第１段重合工程で重合したパウダーは、第
２段の反応器に断続的に圧送され、新たにエチレンを供
給し、エチレン重合を重合温度＝７０℃で連続的に行っ
た。第２段重合工程で重合したパウダーは、断続的に抜
き出した。また、各重合工程で併用する水素は、気相部
の水素濃度で制御した。このようにして、パウダー状プ
ロピレン−エチレンブロック共重合体を得た。得られた
プロピレン−エチレンブロック共重合体のパウダーを東
洋精機製ギアーオーブンを用い窒素を微量（約毎分１０
００ｍｌ）流しながら８０℃で６０分間、乾燥処理を行
った。この乾燥処理を行ったパウダー１００重量部に対
して、フェノール系酸化防止剤として、ペンタエリスチ
ル−テトラキス［３−（３，５−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート］（チバスペシャルテ
ィケミカルズ（株）社製；以下ＲＡ１０１０と略す。）
０．１重量部、リン系酸化防止剤として、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファィト（チバス
ペシャルティケミカルズ（株）社製；以下ＲＡ１６８と
略す。）０．１重量部、中和剤として、ステアリン酸カ
ルシウム０．０５重量部を添加しスーパーミキサーで窒
素シール後、３分間混合した。その後、３０ｍｍＤ押し
出し機を用いホッパー分を窒素シールしながら２３０℃
で造粒、ペレット化した。得られたプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体は、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分、エ
チレン含有量＝５重量％であった。

【００５７】本ペレット試料をプラ技研製多層シート成
形機のスクリュ−径６５ｍｍφの押出機を使用しシリン
ダ−温度２３０℃、Ｔ型ダイス温度２３０℃でシート状
に押出し、６０℃の冷却水を内部循環させた２本の鏡面
ロールで挟み冷却固化させて、２ｍ／分の引き取り速度
で巻き取り、厚み１．５ｍｍｔ、幅４６０ｍｍのシート
を得た。さらに得られたシートを、（株）浅野研究所製
の間接加熱式圧空成形機（名称：コスミック成形機）を
使用して、遠赤ヒ−タ−（温度設定：３５０℃）で予熱
時間３０秒、圧空圧力２ｋｇ／ｃｍ^２、冷却時間１０秒
の条件で、口径６６φ、高さ７５ｍｍ、テ−パ−３／１
０の１６０ｍｌ丸型カップ容器を成形した。成形した容
器を、恒温恒湿状態（温度２３±２℃、湿度５０±５
％）で２４時間調整し、その一部を切り出し、これの揮
発性炭化水素量、臭いを測定し、本容器を用いたコーヒ
ー牛乳保存時、加温時の味について評価した。その結果
を表１に示す。

【００５８】実施例２ 実施例１のペレット試料を東洋精機製ギアーオーブンを
用い、８０℃、２４時間乾燥脱臭処理を行った。なお、
脱臭処理後のプロピレン−エチレンブロック共重合体の
ペレットは、ＭＦＲ＝０．５５ｇ／１０分、エチレン含
有量＝５重量％であった。その後、実施例１と同様に熱
成形法で試験容器を成形し、熱成形した容器の揮発性炭
化水素量、臭い、及び本容器を用いたコーヒー牛乳保存
時、加温時の味について評価した結果を表１に示す。

【００５９】実施例３ 実施例１の固体触媒を用いて下記のスラリー重合法でプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体パウダーを重合し
た。 ＜重合方法２＞内容積２００リットルの攪拌式重合槽に
より、プロピレン−エチレンブロック共重合体の製造を
実施した。重合槽内をプロピレンで充分置換した後、脱
水・脱酸素したｎ−ヘプタン６０リットルを導入し、ト
リエチルアルミニウム１５．０ｇ、前記固体触媒成分
３．０ｇをプロピレン雰囲気下、７０℃で導入した。前
段重合工程は、重合槽内の温度を７５℃に昇温した後、
プロピレンを９．０ｋｇ／時間のフィード速度で導入し
た。その後、プロピレンの導入を止め、さらに重合槽内
の温度を７５℃で９０分間継続させた。次に、重合槽内
の温度を６５℃に降温した後、後段重合工程をエチレン
３．４ｋｇ／時間のフィード速度で導入した。また、各
重合工程で併用する水素は、気相部の水素濃度で制御し
た。このようにして得られたスラリーを、濾過、減圧乾
燥（８０℃、３時間）して３１．０ｋｇのパウダー状の
プロピレン−エチレンブロック共重合体を得た。

【００６０】このようにして得られたパウダーを、東洋
精機製ギアーオーブンを用い窒素を微量（約毎分１００
０ｍｌ）流しながら９０℃で３時間乾燥処理を行った。
（乾燥強化に相当）

【００６１】実施例１で用いたプロピレン−エチレンブ
ロック共重合体パウダーに代えて、上記スラリー重合法
によって得たプロピレン−エチレンブロック共重合体パ
ウダーを用いる以外は、実施例１と同様にして熱成形容
器を得た。なお、造粒後、得られたプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体は、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分、エ
チレン含有量＝５重量％であった。熱成形した容器の揮
発性炭化水素量、臭い、及び本容器を用いたコーヒー牛
乳保存時、加温時の味について評価した結果を表１に示
す。

【００６２】実施例４ 実施例１の固体触媒を用いて下記のバルク重合法でプロ
ピレン−エチレンブロック共重合体パウダーを重合し
た。 ＜重合方法３＞内容積０．８５ｍ^３の攪拌装置付き液相
重合槽および１．９ｍ^３の攪拌式気相重合槽、及び、二
重管式熱交換器とフラッシュ槽からなる脱ガスシステム
を組み込んだプロセスにより、プロピレン−エチレンブ
ロック共重合体の連続製造を実施した。第１段階重合工
程の液相重合槽には、液化プロピレンを１１８ｋｇ／時
間で連続的に供給し、トリエチルアルミニウム、ｔ−ブ
チルエチルジメトキシシラン、固体触媒成分を連続的に
導入した。また、重合温度は７０℃とした。この液相重
合槽で出来るスラリーは、スラリーポンプを用いて、二
重管式熱交換器を経て、流動フラッシュ槽にフィードし
た。流動フラッシュ槽においては、下部より加熱したプ
ロピレンガスをフィードしながら、槽内温度を７０℃に
維持した。流動フラッシュ槽で得られたパウダー状ポリ
プロピレン粒子は、気相重合槽に送られて、第２段階重
合工程としてエチレンの重合が、重合温度＝７０℃で行
われた。また、各重合工程で併用する水素は、気相部の
水素濃度で制御した。このようにして得られたパウダー
を、窒素雰囲気下、７０℃、４０分間、乾燥して、パウ
ダー状プロピレン−エチレンブロック共重合体を得た。

【００６３】このようにして得られたパウダーを、東洋
精機製ギアーオーブンを用い窒素を微量（約毎分１００
０ｍｌ）流しながら８０℃で６０分間、乾燥処理を行っ
た。（乾燥強化に相当）

【００６４】実施例１で用いた気相重合法によって得た
プロピレン−エチレンブッロク共重合体パウダーに代え
て、上記のバルク重合法によって得たプロピレン−エチ
レンブッロク共重合体パウダーを用いる以外は、実施例
１と同様にして熱成形容器を得た。なお、造粒後、得ら
れたプロピレン−エチレンブロック共重合体は、ＭＦＲ
＝０．５ｇ／１０分、エチレン含有量＝５重量％であっ
た。熱成形した容器の揮発性炭化水素量、臭い、及び本
容器を用いたコーヒー牛乳保存時、加温時の味について
評価した結果を表１に示す。

【００６５】実施例５ 実施例１の固体触媒を用いて下記の気相重合法でプロピ
レン単独重合体パウダーを重合した。 ＜重合方法５＞内容積１０Ｌの反応器からなる攪拌式連
続気相重合反応装置を用いて、プロピレン単独重合体の
連続製造を実施した。まず反応器内を充分に精製した窒
素で置換した後、充分に脱水・脱酸素したポリマー担体
を２．２ｋｇ充填し、その後に充分にプロピレンでガス
置換を行った。併用する水素は、気相部の水素濃度で制
御した。また、トリエチルアルミニウム、前記固体触媒
成分を連続的に導入し、重合温度を７５℃、全圧を１
４．５ｋｇ／ｃｍ^２で連続的にプロピレン単独重合を行
った。重合したパウダーは、断続的に抜き出した。

【００６６】このようにして得られたパウダーを、東洋
精機製ギアーオーブンを用い窒素を微量（約毎分１００
０ｍｌ）流しながら８０℃で６０分間、乾燥処理を行
い、パウダー状プロピレン単独重合体を得た。（乾燥強
化）

【００６７】実施例１で用いた気相重合法によって得た
プロピレン−エチレンブロック共重合体パウダーをに代
えて、プロピレン単独重合体に代え、かつ容器成形の段
階で予熱時間を３５秒にした以外は、実施例１と同様に
して熱成形容器を得た。なお、造粒後得られたプロピレ
ン単独重合体は、ＭＦＲ＝０．７ｇ／１０分であった。
熱成形した容器の揮発性炭化水素量、臭い、及び本容器
を用いたコーヒー牛乳保存時、加温時の味について評価
した結果を表１に示す。

【００６８】実施例６ 実施例１の固体触媒を用いて下記の気相重合法でプロピ
レン−エチレンランダム共重合体パウダーを重合した。
内容積１０Ｌの反応器からなる攪拌式連続気相重合反応
装置を用いて、プロピレン−エチレンランダム共重合体
の連続製造を実施した。まず反応器内を充分に精製した
窒素で置換した後、充分に脱水・脱酸素したポリマー担
体を２．２ｋｇ充填し、その後に充分にプロピレンでガ
ス置換を行った。併用する水素およびエチレンは、気相
部の水素濃度およびエチレン濃度で制御した。また、ト
リエチルアルミニウム、前記固体触媒成分を連続的に導
入し、重合温度を７５℃、全圧を１４．５ｋｇ／ｃｍ^２
で連続的にプロピレン−エチレンランダム共重合を行っ
た。共重合したパウダーは、断続的に抜き出した。

【００６９】このようにして得られたパウダーを、東洋
精機製ギアーオーブンを用い窒素を微量（約毎分１００
０ｍｌ）流しながら８０℃で６０分間、乾燥処理を行
い、パウダー状プロピレン−エチレンランダム共重合体
を得た。（乾燥強化）

【００７０】実施例１で用いた気相重合法によって得た
プロピレン−エチレンブロック共重合体パウダーをに代
えて、プロピレン−エチレンランダム共重合体パウダー
に代え、かつ容器成形の段階で予熱時間を２３秒にした
以外は、実施例１と同様にして熱成形容器を得た。な
お、造粒後、得られたプロピレン−エチレンランダム共
重合体は、ＭＦＲ＝０．８ｇ／１０分、エチレン含有量
＝３．１重量％であった。熱成形した容器の揮発性炭化
水素量、臭い、及び本容器を用いたコーヒー牛乳保存
時、加温時の味について評価した結果を表１に示す。

【００７１】比較例１ 実施例１と同じ重合を行った後、出来上がったプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体パウダーを用い、乾燥強
化せず実施例１と同様の造粒、ペレット化を行う以外
は、実施例１と同様にして熱成形容器を得た。熱成形し
た容器の揮発性炭化水素量、臭い、及び本容器を用いた
コーヒー牛乳保存時、加温時の味について評価した結果
を表１に示す。

【００７２】比較例２ 実施例３と同じ重合を行った後、得られたプロピレン−
エチレンランダム共重合体パウダーを用い、乾燥強化し
ないこと以外は、実施例３と同様にして熱成形容器を得
た。熱成形した容器の揮発性炭化水素量、臭い、及び本
容器を用いたコーヒー牛乳保存時、加温時の味について
評価した結果を表１に示す。

【００７３】比較例３ 実施例４と同じ重合を行った後、得られたプロピレン−
エチレンブロック共重合体パウダーを用い、乾燥強化し
ないこと以外は、実施例４と同様にして熱成形容器を得
た。熱成形した容器の揮発性炭化水素量、臭い、及び本
容器を用いたコーヒー牛乳保存時、加温時の味について
評価した結果を表１に示す。

【００７４】比較例４ 実施例６と同じ重合を行った後、得られたプロピレン単
独重合体パウダーを用い、乾燥強化しないこと以外は、
実施例６と同様にして熱成形容器を得た。熱成形した容
器の揮発性炭化水素量、臭い、及び本容器を用いたコー
ヒー牛乳保存時、加温時の味について評価した結果を表
１に示す。

【００７５】比較例５ 実施例７と同じ重合を行った後、得られたプロピレン−
エチレンランダム共重合体パウダーを用い、乾燥強化し
ないこと以外は、実施例７と同様にして熱成形容器を得
た。熱成形した容器の揮発性炭化水素量、臭い、及び本
容器を用いたコーヒー牛乳保存時、加温時の味について
評価した結果を表１に示す。

【００７６】実施例７ 実施例１で用いたプロピレン−エチレンブロック共重合
体パウダー及び乾操処理を行ったのち、安定剤配合を酸
化防止剤としてフェノール系酸化防止剤としてＲＡ１０
１０を０．１重量部、中和剤として、ステアリン酸カル
シウムを０．０５重量部とした以外は、実施例１と同様
にして熱成形容器を得た。熱成形した容器の揮発性炭化
水素量、臭い、及び本容器を用いたコーヒー牛乳保存
時、加温時の味について評価した結果を表２に示す。

【００７７】実施例８ 実施例１で用いたプロピレン−エチレンブロック共重合
体パウダー及び乾操処理を行ったのち、安定剤配合を酸
化防止剤としてフェノール系酸化防止剤としてＲＡ１０
１０を０．１重量部に代えＨＡＲＳ系安定剤として、コ
ハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−
ヒドロキシ−２，２，６，２−テオトラメチルペピリジ
ン重縮合物（チバスペシャルティケミカルズ（株）社
製；以下、ＴＮＶ６２２と略す）０．１部重量部とした
以外は、実施例１と同様にして熱成形容器を得た。熱成
形した容器の揮発性炭化水素量、臭い、及び本容器を用
いたコーヒー牛乳保存時、加温時の味について評価した
結果を表２に示す。

【００７８】比較例６ 実施例１の安定剤配合を無添加とした以外は、実施例１
と同様にして熱成形容器を得た。熱成形した容器の揮発
性炭化水素量、臭い、及び本容器を用いたコーヒー牛乳
保存時、加温時の味について評価した結果を表２に示
す。

【００７９】比較例７ 実施例１の安定剤配合をフェノール系酸化防止剤とし
て、ＲＡ１０１０を０．１重量部のみとした以外は、実
施例１と同様にして熱成形容器を得た。熱成形した容器
の揮発性炭化水素量、臭い、及び本容器を用いたコーヒ
ー牛乳保存時、加温時の味について評価した結果を表２
に示す。

【００８０】比較例８ 実施例１の安定剤配合を中和剤として、ステアリン酸カ
ルシウム０．０５重量部のみとした以外は、実施例１と
同様にして熱成形容器を得た。熱成形した容器の揮発性
炭化水素量、臭い、及び本容器を用いたコーヒー牛乳保
存時、加温時の味について評価した結果を表２に示す。

【００８１】実施例９ 実施例１で作成した造粒後のペレットを用いて、シート
圧空成形により、熱成形容器を得た。実施例１で用いた
プラ技研製多層シート成形機のスクリュー径６５ｍｍφ
とスクリュー径４５ｍｍφの押出機、及び２種３層構成
のフィードブロックを用いて、実施例３で用いたペレッ
トを２４０℃に加熱しスクリュー径４５ｍｍφの押出機
から上記フィードブロックの両表面層側に入れ、実施例
１で用いたペレットを２３０℃に加熱しスクリュー径６
５ｍｍφの押出機から上記フィードブロックの中間層側
に入れ、後は実施例１と同様にシート状に押出し、鏡面
ロールで挟み冷却固化させて巻き取り、厚み１．５ｍｍ
ｔ（両表面層が各２５０μｍ、中間層が１０００μ
ｍ）、幅４６０ｍｍのシートを得た。さらに得られたシ
ートを、予熱時間３２秒で丸型カップ容器を熱成形及び
試験評価を行った。熱成形した容器の揮発性炭化水素
量、臭い、及び本容器を用いたコーヒー牛乳保存時、加
温時の味について評価した結果を表２に示す。

【００８２】

【表１】

【００８３】

【表２】

【００８４】

【発明の効果】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物
は、剛性、衝撃特性に優れ、乳製品用容器とした場合、
乳製品に対して、臭気、味覚などに影響を与えない。さ
らに、従来のポリエチレンやポリスチレン容器では、高
温充填ができなかったが、本発明のポリプロピレン樹脂
組成物製容器を用いることにより、高温充填ができ、さ
らに色調にも優れているため、飲用牛乳、乳飲料、乳酸
菌飲料、乳類入清涼飲料などの乳飲料やヨーグルトなど
の乳製品用容器として最適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/098 Ｃ０８Ｋ 5/13 5/13 5/17 5/17 5/49 5/49 Ａ２３Ｌ 2/38 Ｐ // Ａ２３Ｌ 2/38 Ｂ６５Ｄ 1/00 Ｂ (72)発明者 河合 重信 三重県四日市市東邦町１番 日本ポリケム 株式会社材料開発センター (72)発明者 石井 公一郎 三重県四日市市東邦町１番 日本ポリケム 株式会社触媒開発センター Ｆターム(参考） 3E033 BA16 BB01 BB04 CA03 CA07 CA15 FA10 GA02 4B017 LC10 LE10 LG14 LK18 LP15 4F071 AA20 AB18 AB21 AC09 AC11 AC12 AC15 AF01 AH05 BB03 BC01 4J002 BB111 DE059 DE079 DE149 DE289 EG029 EG039 EG049 EJ016 EJ026 EJ036 EJ066 EU077 EU087 EU136 EU186 EW068 FD047 FD076 FD078 FD209 GG01

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）フェノール系酸化防止剤及び／又
   はヒンダードアミン系安定剤、（ｂ）中和剤を含有する
   ポリプロピレン系樹脂組成物を、熱成形してなり、
   （１）炭素数６〜１０の揮発性炭化水素が３００ｐｐｍ
   以下、（２）炭素数１２〜３０のオリゴマー成分が６０
   ０ｐｐｍ以下、であることを特徴とする乳製品用熱成形
   容器。
2. 【請求項２】 ポリプロピレン系樹脂組成物が、（ｃ）
   リン系酸化防止剤を更に含有することを特徴とする請求
   項１に記載の乳製品用熱成形容器。
3. 【請求項３】 （ｂ）中和剤が、脂肪酸金属塩、ハイド
   ロタルサイト、水酸化金属塩から選ばれるいずれか一種
   であることを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の
   乳製品用熱成形容器。
4. 【請求項４】 （ａ）フェノール系酸化防止剤、及び／
   又はヒンダードアミン系安定剤、（ｂ）中和剤を含有す
   るポリプロピレン系樹脂組成物であって、（１）炭素数
   ６〜１０の揮発性炭化水素が３００ｐｐｍ以下、（２）
   炭素数１２〜３０のオリゴマー成分が６００ｐｐｍ以
   下、であることを特徴とする乳製品用熱成形容器用ポリ
   プロピレン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 ポリプロピレン系樹脂組成物が、（ｃ）
   リン系酸化防止剤を更に含有することを特徴とする請求
   項４に記載の乳製品用熱成形容器用ポリプロピレン系樹
   脂組成物。
6. 【請求項６】 （ｂ）中和剤が、脂肪酸金属塩、ハイド
   ロタルサイト、水酸化金属塩から選ばれるいずれか一種
   であることを特徴とする請求項４又は５に記載の乳製品
   用熱成形容器用ポリプロピレン系樹脂組成物。