JP2002357720A - Method for manufacturing new micro pattern polarizing element and three dimensional liquid crystal display device using the same - Google Patents
Method for manufacturing new micro pattern polarizing element and three dimensional liquid crystal display device using the sameInfo
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- JP2002357720A JP2002357720A JP2002067188A JP2002067188A JP2002357720A JP 2002357720 A JP2002357720 A JP 2002357720A JP 2002067188 A JP2002067188 A JP 2002067188A JP 2002067188 A JP2002067188 A JP 2002067188A JP 2002357720 A JP2002357720 A JP 2002357720A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な高偏光率マ
イクロパターン偏光素子の製造方法及びその用途に関す
る。更には偏光軸が異なるマイクロパターン偏光素子及
びそれを用いた立体視を可能にする立体表示装置に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a novel high-polarization micropattern polarizing element and its use. Further, the present invention relates to a micro-patterned polarizing element having a different polarization axis and a stereoscopic display device using the micro-patterned polarizing element, which enables stereoscopic viewing.
【0002】[0002]
【従来の技術】従来から偏光透過軸方向が異なる複数の
偏光領域をパターン形成した偏光素子はいくつか知られ
ている。例えば、特開昭62−96905号公報には延
伸したポリビニルアルコールフィルム上にレジストを塗
布後パターン露光・現像してレジストをパターニング
し、レジストで覆われていない延伸ポリビニルアルコー
ルフィルム部分を二色性化合物で染色して所望パターン
の偏光領域を形成する方法が提案されている。Sadeg M.
Farisは1991年の Society of Infomation and Disp
lay Conferance において、延伸した二色性ポリビニル
アルコールフィルム上にレジストを塗布し、パターニン
グ後苛性ソーダ水溶液で溶解除去してパターン化した偏
光フィルムを得、偏光軸の直交する二枚のパターン化偏
光フィルムを重ね合わせてμPolという偏光素子を作
製し立体視に用いる方法を発表している(SID 91 DIGEST
p840-843)。特開平7−261024号公報には基板上
に塗布した光配向物質薄膜にパターン状に偏光を照射
し、その上に二色性色素溶液を塗布配向させて所望のパ
ターンの偏光領域を形成する方法が提案されている。特
開平9−73015号公報には基板をフッ素樹脂の配向
膜で被覆しその上にレジストを塗布し、パターニング後
二色性色素を含む材料を積層して形成するマイクロパタ
ーン化偏光素子が提案されている。特開平10−160
932号公報には複数の偏光片を隣接するもの同士の偏
光透過軸を異ならせて基材に貼り付ける偏光素子が提案
されている。特開平10−160933号公報には基材
上に配置した偏光フィルムを部分的にダイサにて削って
偏光透過軸を1方向に向けた短冊或いは格子状の部分偏
光部材を形成し、この上に偏光軸が異なる方向に偏光フ
ィルムを配置し、既にある偏光部材の上の部分の偏光フ
ィルム部分をダイサにて削り取り複数の偏光透過軸を有
する偏光素子、或いはダイサで削った部分偏光部材の偏
光透過軸の異なるものを貼り合わせた偏光素子が提案さ
れている。2. Description of the Related Art There are conventionally known several polarization elements in which a plurality of polarization regions having different polarization transmission axis directions are formed in a pattern. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-96905 discloses that a resist is coated on a stretched polyvinyl alcohol film and then patterned and exposed and developed to pattern the resist. There has been proposed a method of forming a polarized region having a desired pattern by dyeing with a dye. Sadeg M.
Faris from the 1991 Society of Infomation and Disp
In Lay Conferance, a resist is coated on the stretched dichroic polyvinyl alcohol film, and after patterning, dissolved and removed with an aqueous solution of caustic soda to obtain a patterned polarizing film, and two patterned polarizing films with orthogonal polarization axes are stacked. A method of manufacturing a polarizing element called μPol and using it for stereoscopic viewing has been announced (SID 91 DIGEST
p840-843). Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-261024 discloses a method of irradiating a photo-alignment material thin film coated on a substrate with polarized light in a pattern, forming a dichroic dye solution on the thin film, and forming a polarized region having a desired pattern. Has been proposed. Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-73015 proposes a micro-patterned polarizing element in which a substrate is coated with a fluororesin alignment film, a resist is applied thereon, and after patterning, a material containing a dichroic dye is laminated. ing. JP-A-10-160
No. 932 proposes a polarizing element in which a plurality of polarizing pieces are attached to a base material with different polarization transmission axes of adjacent ones. Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-160933 discloses that a polarizing film disposed on a base material is partially cut with a dicer to form a strip or lattice-like partial polarizing member having a polarization transmission axis directed in one direction. A polarizing film is arranged in a direction in which the polarizing axes are different, and the polarizing film portion on the existing polarizing member is scraped off with a dicer, and a polarizing element having a plurality of polarizing transmission axes or a partial polarizing member cut off with a dicer is used. A polarizing element in which different axes are bonded to each other has been proposed.
【0003】一方画像の立体視に関しては、様々な方法
が提案されており偏光を利用する二眼式立体視はその一
つである。偏光眼鏡方式とも呼ばれるもので、右目、左
目に各々偏光軸が直交する偏光板を使用した眼鏡をか
け、両眼視差を有する右目用、左目用の画像は各々光の
偏波面を直交させ観察者の眼鏡の偏光板により左右の画
像情報を各々左右の目に振り分けて観察する方式であ
る。この方式において偏光方向の異なる画像を映し出す
には、2台の表示装置や投影装置を用いて作られる画像
をハーフミラー或いは偏光ミラーで合成する方法がとら
れている。この場合、表示装置が高価になり多数の観客
に立体画像を見せる場合は適するが、家庭用或いは少人
数で見るオフィス用その他ディスプレイには向かないと
いう問題点を有していた。そこで同一面内に偏光軸が直
交するマイクロパターン偏光素子を表示装置に用いれ
ば、1台の表示装置中に右目用画像と左目用画像を同時
に表示することが可能であり装置の価格も安価にする事
が出来ると提案されている。On the other hand, various methods have been proposed for stereoscopic viewing of images, and binocular stereoscopic viewing using polarized light is one of them. It is also called a polarized eyeglass system, in which the right eye and the left eye wear glasses using polarizing plates whose polarization axes are orthogonal to each other, and the images for the right eye and the left eye having binocular parallax make the polarization plane of the light orthogonal to each observer. In this method, left and right image information is distributed to the left and right eyes by a polarizing plate of the eyeglasses. In order to project images having different polarization directions in this method, a method of combining images formed by using two display devices or projection devices with a half mirror or a polarizing mirror is used. In this case, the display device is expensive and is suitable for displaying a stereoscopic image to a large number of spectators, but has a problem that it is not suitable for a display for home use or for an office where a small number of people can view the image. Therefore, if a micro-pattern polarizing element whose polarization axes are orthogonal to each other in the same plane is used for a display device, it is possible to simultaneously display the right-eye image and the left-eye image on one display device, and the device price is low. It is suggested that you can do it.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】従来から知られている
偏光透過軸方向が異なる複数の偏光領域をパターン形成
した偏光素子には、次のような問題点がある。特開昭6
2−96905号公報の方法では、延伸したPVAフィ
ルムを染色するため通常の染色後延伸する方法よりも偏
光能が低くなるだけでなくレジストを現像パターニング
する際延伸PVAフィルムが膨潤し一軸性が損なわれ偏
光能が更に低下してしまい結果的に満足な偏光率の偏光
素子が得られないという問題がある。The conventionally known polarizing element in which a plurality of polarization regions having different polarization transmission axis directions are formed in a pattern has the following problems. JP 6
In the method of 2-96905, since the stretched PVA film is dyed to dye the stretched PVA film, the polarizing ability is lower than that of the method of stretching after ordinary dyeing, and the stretched PVA film swells and loses uniaxiality when developing and patterning the resist. As a result, there is a problem that a polarizing element having a satisfactory polarization rate cannot be obtained as a result.
【0005】Sadeg M.FarisがSociety of Infomation a
nd Display Conferance において発表した方法(SID 91
DIGEST p840-843,USP5327285)では、延伸した二色性ポ
リビニルアルコールフィルム上にレジストを塗布し、パ
ターニング後苛性ソーダ水溶液で溶解除去する際に残さ
れる偏光素子部分が膨潤するため偏光能が低下する事と
偏光軸が直交する2種類の基板を貼り合わせて製造する
ため貼合の際に極めて高い位置決め精度が要求されると
いう問題がある。[0005] Sadeg M. Faris is a member of the Society of Information a
nd Display Conferance (SID 91
In DIGEST p840-843, USP5327285), a resist is coated on a stretched dichroic polyvinyl alcohol film, and after patterning, the remaining polarizing element part swells when dissolved and removed with an aqueous solution of caustic soda to reduce the polarizing ability. Since two types of substrates whose polarization axes are orthogonal to each other are bonded and manufactured, there is a problem that extremely high positioning accuracy is required at the time of bonding.
【0006】特開平7−261024号公報の方法で
は、基板上に塗布した光配向物質の薄膜にパターン状に
偏光を照射し、その上に二色性色素溶液を塗布配向させ
ているが、これに関連して市村はMol.Cryst.Liq.Crys
t.,1997,Vol.298,pp221-226において以下のような報告
をしている。この配向した色素膜を原子間力顕微鏡(A
FM)で観察してみると色素が均一に配向した部分と、
色素が殆ど存在せずしかも配向していない部分(クレー
ター)が観察される。色素が均一に配向した部分と色素
が殆ど存在せずしかも配向していない部分の吸光度を顕
微分光光度計で測定し、このクレーターが多いため色素
膜全体の均一性が低下し偏光能が不十分なものとなって
いることが解った。本発明者等が配向している部分と配
向していない部分の吸光度から二色性比(DR)を計算
してみると、DR(a)≒30,DR(b)≒1.3と大きな
差がありこれらを含めたより広い面積ではDR=5〜6
となり表示素子用としては満足できるレベルではなかっ
た。なお、二色性比(DR)の計算は次による。 DR=A‖/A⊥ A‖:偏光軸が配向色素の分子長軸と平行な場合の吸光
度。 A⊥:偏光軸が配向色素の分子長軸と垂直な場合の吸光
度。In the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-261024, a thin film of a photo-alignment material applied on a substrate is irradiated with polarized light in a pattern, and a dichroic dye solution is coated and aligned thereon. Ichimura related to Mol.Cryst.Liq.Crys
t., 1997, Vol.298, pp221-226, report the following. This oriented dye film is treated with an atomic force microscope (A
FM), the part where the dye was uniformly oriented,
A portion (crater) where almost no dye is present and orientation is observed. The absorbance of the part where the dye is uniformly oriented and the part where the dye is hardly present and where the dye is not oriented are measured with a microspectrophotometer.The number of craters reduces the uniformity of the entire dye film and the polarization ability is insufficient. It turned out that it had become something. When the present inventors calculate the dichroic ratio (DR) from the absorbances of the oriented portion and the non-oriented portion, they are as large as DR (a) ≒ 30 and DR (b) ≒ 1.3. There is a difference, and in a larger area including these, DR = 5 to 6
This was not a satisfactory level for a display element. The dichroic ratio (DR) is calculated as follows. DR = A‖ / A⊥ A‖: Absorbance when the polarization axis is parallel to the molecular long axis of the alignment dye. A⊥: Absorbance when the polarization axis is perpendicular to the molecular long axis of the alignment dye.
【0007】特開平9−73015号公報の方法では、
基板をフッ素樹脂配向膜で被覆しその上にレジストを塗
布し、パターニング後二色性色素を含む材料を積層して
マイクロパターン化偏光素子を形成しているが、フッ素
樹脂配向膜をレジストで処理した場合には現像後も表面
に薄く残存するレジスト膜の影響か或いは現像処理の影
響でフッ素樹脂配向膜の配向性が減殺されるためかその
上に積層される二色性色素材料の配向性が十分ではなく
偏光能が不十分であるという問題がある。In the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 9-73015,
A micropatterned polarizing element is formed by coating the substrate with a fluororesin alignment film, applying a resist on it, patterning and then laminating a material containing a dichroic dye to form a micropatterned polarizing element. In the case of the development, the orientation of the fluorine resin alignment film is reduced by the influence of the resist film remaining thin on the surface even after the development or the influence of the development processing, or the orientation of the dichroic dye material laminated on it However, there is a problem that the polarization ability is insufficient and the polarization ability is insufficient.
【0008】特開平10−160932号公報の方法で
は、複数の偏光片を隣接するもの同士の偏光透過軸を異
ならせて基材に貼り付けて偏光素子を形成しているが、
複数の偏光片の貼合の際極めて高い位置決め精度が要求
されるという問題がある。特開平10−160933号
公報の方法では、基材上に配置した偏光フィルムを部分
的にダイサにて削って偏光透過軸を1方向に向けた短冊
或いは格子状の部分偏光部材を形成し、この上に偏光軸
が異なる方向に偏光フィルムを配置し既にある偏光部材
の上の部分の偏光フィルム部分をダイサにて削り取り複
数の偏光透過軸を有する偏光素子、或いはダイサで削っ
た部分偏光部材の偏光透過軸の異なるものを貼り合わせ
て偏光素子を形成しているが、ダイサにて削る工程には
極めて高い精度が要求され或いは偏光透過軸の異なった
複数の部分偏光部材の貼合せの際極めて高い位置決め精
度が要求されるという問題がある。In the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-160932, a polarizing element is formed by adhering a plurality of polarizing pieces to a substrate with different polarization transmission axes of adjacent ones,
There is a problem that an extremely high positioning accuracy is required when bonding a plurality of polarizing pieces. In the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-160933, a polarizing film disposed on a substrate is partially cut with a dicer to form a strip or a grid-like partial polarizing member having a polarization transmission axis directed in one direction. A polarizing film is arranged in a direction in which the polarizing axes are different from each other, and the polarizing film portion above the existing polarizing member is scraped off with a dicer, and a polarizing element having a plurality of polarization transmission axes or a partial polarizing member cut off with a dicer. A polarizing element is formed by bonding materials having different transmission axes. However, extremely high precision is required for the step of cutting with a dicer, or extremely high when bonding a plurality of partial polarizing members having different polarization transmission axes. There is a problem that positioning accuracy is required.
【0009】本発明者等は斯かる観点から、貼合せのよ
うな極めて高い位置決め精度を必要とせず、二色性色素
化合物の部分的配向が優れているマイクロパターン偏光
素子の製造方法を提供することを目的として鋭意検討し
本発明に到った。本発明は、特開平7−261024号
公報で開示された方法において、色素が殆ど存在せずし
かも配向していない部分(クレーター)の発生を極力減
らし二色性化合物の配向を全体的に高めて表示素子用と
して実用水準にある偏光素子を製造する方法に関するも
のである。From the above viewpoint, the present inventors provide a method for producing a micro-patterned polarizing element which does not require extremely high positioning accuracy such as bonding and has excellent partial orientation of a dichroic dye compound. The present inventors have intensively studied for the purpose and arrived at the present invention. The present invention provides a method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-261024, in which the generation of a portion (crater) in which a dye hardly exists and is not oriented is reduced as much as possible, and the orientation of the dichroic compound is increased as a whole. The present invention relates to a method for manufacturing a polarizing element at a practical level for a display element.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、二色性色
素分子のマイクロパターン状異方的配列に更に適した光
活性分子層及び二色性分子溶液の塗布方法について鋭意
検討を行い、光活性基を結合させたポリアミド、ポリイ
ミド、ポリエステル等の液晶性重縮合高分子やポリウレ
タンのような液晶性重付加反応高分子或いは液晶性ポリ
桂皮酸ビニル等の液晶性高分子が配向特性において優れ
た性能を示すことを見出した。本発明において光活性基
を有する液晶性高分子薄膜を配向膜とし、該薄膜に直線
偏光を照射し、ついで別のマイクロパターン状のマスク
を介して異なる偏光軸を有する直線偏光を照射した後、
該薄膜上に二色性分子をマイクロパターン状に配列させ
る工程において、基板に対して垂直方向に特定の範囲の
圧力が懸かるように二色性分子溶液を塗布する製造方法
によって、解像度が高く光軸の異なるパターン間のコン
トラストが極めて大きいマイクロパターン偏光素子を得
ることが可能となった。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on a photoactive molecular layer and a coating method of a dichroic molecule solution which are more suitable for micropatterned anisotropic arrangement of dichroic dye molecules. , Liquid crystalline polycondensation polymers such as polyamides, polyimides, and polyesters with photoactive groups, liquid crystalline polyaddition polymers such as polyurethane, and liquid crystalline polymers such as liquid crystalline polyvinyl cinnamate It has been found that it shows excellent performance. In the present invention, a liquid crystalline polymer thin film having a photoactive group is used as an alignment film, and the thin film is irradiated with linearly polarized light, and then irradiated with linearly polarized light having a different polarization axis through another micro-patterned mask.
In the step of arranging dichroic molecules on the thin film in a micropattern, a manufacturing method of applying a dichroic molecule solution in such a manner that a specific range of pressure is applied to the substrate in a vertical direction provides high resolution and high light. It has become possible to obtain a micro-pattern polarizing element having extremely large contrast between patterns having different axes.
【0011】即ち、本発明は、(1)基板上に光活性基
を有する液晶性高分子薄膜を形成し、該薄膜に直線偏光
を照射し、ついで別のマイクロパターン状のマスクを介
して異なる偏光軸を有する直線偏光を照射した後、該薄
膜上に二色性分子をマイクロパターン状に配列させる工
程において、基板に対して垂直方向に0.01MPa〜
1.0MPaの圧力が懸かるように二色性分子溶液を塗
布する偏光素子の製造方法、(2)二色性分子溶液が、
アニオン系界面活性剤を含む溶液である(1)に記載の
偏光素子の製造方法、(3)(2)におけるアニオン系
界面活性剤が、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫
酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫
酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアルキル
フェニルエーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリ
ウム、ラウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエ
タノールアミンからなる群から選ばれる1種又は2種以
上である(2)に記載の偏光素子の製造方法、(4)
(1)乃至(3)における光活性基が、非芳香族性のN
=N、非芳香族性のC=C、非芳香族性のC=Nからな
る群から選ばれる1種又は2種以上であるである(1)
乃至(3)の偏光素子の製造方法、That is, the present invention provides (1) a method of forming a liquid crystalline polymer thin film having a photoactive group on a substrate, irradiating the thin film with linearly polarized light, and then applying a different micropatterned mask through another mask. After irradiating linearly polarized light having a polarization axis, in the step of arranging dichroic molecules on the thin film in a micropattern, 0.01 MPa ~ in the direction perpendicular to the substrate
A method for manufacturing a polarizing element, in which a dichroic molecule solution is applied so that a pressure of 1.0 MPa is applied, (2) the dichroic molecule solution is
The method for producing a polarizing element according to (1), which is a solution containing an anionic surfactant, wherein the anionic surfactant in (3) and (2) is sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate or polyoxyethylene alkyl ether sulfate. One or more selected from the group consisting of sodium, polyoxyethylene alkyl ether triethanolamine sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, and triethanolamine lauryl sulfate (2) (4) The method for producing a polarizing element according to (4).
The photoactive group in (1) to (3) is a non-aromatic N
NN, one or more selected from the group consisting of non-aromatic C1C and non-aromatic C = N (1)
To (3) a method for manufacturing a polarizing element,
【0012】(5)(1)乃至(3)における液晶性高
分子薄膜が、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、
ポリウレタン樹脂薄膜である(1)乃至(3)の偏光素
子の製造方法、(6)(1)乃至(3)における液晶性
高分子薄膜が、ポリ桂皮酸ビニル樹脂薄膜である(1)
乃至(3)の偏光素子の製造方法、(7)(1)乃至
(3)における二色性分子がリオトロピック液晶性を有
する色素である(1)乃至(3)の偏光素子の製造方
法、(8)(7)のリオトロピック液晶性を有する色素
が親水性置換基を有する色素である(7)の偏光素子の
製造方法、(9)(8)において親水性置換基がスルホ
ン酸基、カルボン酸基、アミノ基、水酸基からなる群か
ら選ばれる1個以上の基である(8)の偏光素子の製造
方法、(10)(1)乃至(3)における直線偏光の照
射が偏光性を有するレーザ光を用いて行われる(1)乃
至(3)の偏光素子の製造方法、(11)対向する上下
基板を有する液晶表示装置であって、該基板の少なくと
も一方が(1)乃至(10)のいずれか一項に記載の偏
光素子を有する基板である立体表示装置、に関する。(5) The liquid crystalline polymer thin film in (1) to (3) is made of polyamide, polyimide, polyester,
(1) The method for manufacturing a polarizing element of (1) to (3), which is a thin film of a polyurethane resin, and (6) the thin film of liquid crystalline polymer in (1) to (3) is a thin film of a polyvinyl cinnamate resin.
To (3) the method for producing a polarizing element, (7) the method for producing a polarizing element according to (1) to (3), wherein the dichroic molecules in (1) to (3) are dyes having lyotropic liquid crystallinity, 8) The method for producing a polarizing element according to (7), wherein the dye having lyotropic liquid crystallinity in (7) is a dye having a hydrophilic substituent, wherein in (9) and (8), the hydrophilic substituent is a sulfonic acid group or a carboxylic acid. (8) the method for producing a polarizing element, which is at least one group selected from the group consisting of a group, an amino group, and a hydroxyl group, and (10) a laser in which irradiation with linearly polarized light in (1) to (3) is polarized. (11) A method for manufacturing a polarizing element using light, wherein (11) a liquid crystal display device having upper and lower substrates opposed to each other, wherein at least one of the substrates is one of (1) to (10). A substrate having the polarizing element according to any one of the above. That the three-dimensional display device, and more.
【0013】液晶性高分子はある条件下で液晶性を示す
高分子であるが、溶媒の存在下でいわゆるリオトロピッ
ク液晶性を示す高分子と、溶媒の介在なしに溶融状態で
液晶構造を示すサーモトロピック液晶性高分子が知られ
ている。一般に液晶性高分子は液晶状態で流動方向に分
子の鎖が高度に配向した層を持ち、その配向状態を固定
化することで高強度・高弾性材料を得ている。その他、
液晶性高分子薄膜の高度な配向性を利用して、低分子ネ
マチック液晶の配向膜とする研究も最近は多く見受けら
れる。A liquid crystalline polymer is a polymer that exhibits liquid crystallinity under certain conditions, and a polymer that exhibits so-called lyotropic liquid crystallinity in the presence of a solvent and a thermophoric that exhibits a liquid crystal structure in a molten state without the presence of a solvent. A tropic liquid crystalline polymer is known. Generally, a liquid crystalline polymer has a layer in which molecular chains are highly oriented in a flow direction in a liquid crystal state, and a high strength and high elastic material is obtained by fixing the orientation state. Others
Recently, many studies have been made on the use of a high-degree orientation of a liquid crystalline polymer thin film to form an orientation film of a low-molecular nematic liquid crystal.
【0014】本発明において光活性基を有する液晶性高
分子は、該高分子の薄膜の高度な配向性がその上に形成
されるリオトロピック液晶性を有する二色性分子層の配
向を十分に制御しうることを利用するものである。In the present invention, the liquid crystalline polymer having a photoactive group has a high degree of orientation of a thin film of the polymer and sufficiently controls the orientation of a lyotropic liquid crystalline dichroic molecular layer formed thereon. It takes advantage of what can be done.
【0015】液晶化合物は様々な電場、磁場のような外
場により配向することが知られている。電場、磁場によ
る配向は良く知られていることである。その他にも流動
配向と言われる液晶化合物自身の流れによっても配向す
る。又、ズリ応力を加えても力の方向に良く配向するこ
とが知られている。本発明において使用する二色性分子
溶液もリオトロピック液晶状態で外的刺激の影響を受け
て様々な配向をする事が観察されている。本発明では二
色性分子溶液を塗布してマイクロパターン状に配列させ
るわけであるが、この目的に合致しない様々な外場の影
響は極力避けなければならない事が分かった。It is known that liquid crystal compounds are aligned by various external fields such as electric and magnetic fields. Orientation by electric and magnetic fields is well known. In addition, the liquid crystal compound is aligned by the flow of the liquid crystal compound itself, which is called a flow alignment. Further, it is known that even when shearing stress is applied, the material is well oriented in the direction of the force. It has been observed that the dichroic molecule solution used in the present invention also undergoes various alignments under the influence of an external stimulus in a lyotropic liquid crystal state. In the present invention, a dichroic molecule solution is applied and arranged in a micropattern, but it has been found that the effects of various external fields that do not meet this purpose must be avoided as much as possible.
【0016】[0016]
【発明の実施の態様】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明で使用する光活性基を有する液晶性高分子
は、直線偏光照射により光活性基の分子軸配向変化を起
こす液晶性高分子のことである。ここで言う分子軸配向
変化とは、直線偏光の光エネルギーを吸収した後に、そ
の分子軸の方向がその直線偏光に応じて一定方向に変わ
る現象を意味する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The liquid crystalline polymer having a photoactive group used in the present invention is a liquid crystalline polymer that causes a change in the molecular axis alignment of the photoactive group upon irradiation with linearly polarized light. The change in the molecular axis orientation as referred to herein means a phenomenon in which the direction of the molecular axis changes to a certain direction according to the linearly polarized light after absorbing the light energy of the linearly polarized light.
【0017】このような直線偏光照射により光活性基の
分子軸配向変化を起こす性質を有する基は全て本発明に
おける光活性基に含まれる。このような光活性基として
は、例えばN=N、C=C、C=N、から選ばれた少な
くとも一つの二重結合を含み、その二重結合が非芳香族
性である基が挙げられる。All the groups having such a property that the molecular axis orientation of the photoactive group is changed by irradiation with the linearly polarized light are included in the photoactive group in the present invention. Examples of such a photoactive group include a group containing at least one double bond selected from N = N, C = C, and C = N, wherein the double bond is non-aromatic. .
【0018】非芳香族性のN=N結合を有する基として
は、アゾベンゼン基、アゾナフタレン基、ビスアゾ基、
ホルマザン基等の芳香族アゾ基、更にはアゾキシベンゼ
ン基等を挙げることができる。これらの基の好ましいも
のとしては例えば下記式 −N=N−A−X −OCO(CH2)PO−p−phe−N=N−B−Y −A−N=N−p−phe−Y (式中A及びBは置換基を有していてもよいベンゼン環
又はナフタレン環を、Xは(C1〜C10)のアルコキシ基
又はジ(C1〜C3)アルキルアミノ基を表し、ジアルキ
ルアミノ基におけるアルキル基は両者同じでも又異なっ
てもよく、また非置換又は片方若しくは両者がシアノ基
若しくはヒドロキシ基で置換されていてもよい。Yは水
素原子、フツ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、
(C1〜C10)アルキル基、(C1〜C10)アルコキシ
基、(C1〜C4)アルキルオキシカルボニルビニル基、
モノ若しくはジ(C1〜C3)アルキルアミノ基をそれぞ
れ表し、該モノ若しくはジ(C1〜C3)アルキルアミノ
基のアルキル基は置換若しくは非置換何れでもよく、か
つジ(C1〜C3)アルキルアミノ基の場合、2つのアル
キル基は同じでも異なってもよい。また該アルキル基上
の置換基としてはシアノ基又はヒドロキシ基等が挙げら
れる。シアノ基又はヒドロキシ基で置換されたモノ若し
くはジ(C1〜C3)アルキルアミノ基としてはジヒドロ
キシエチルアミノ基、ヒドロキシ(C1〜C3)アルキル
アミノ基、ジシアノエチルアミノ基又はシアノエチル
(C1〜C3)アルキルアミノ基等が挙げられる。またp
は1〜10の整数を表し、pheはベンゼン環を示し、
p−phe又はo−pheはパラ位又はオルト位で隣接
原子と結合していることを示す。)で表される基が挙げ
られる。Examples of the non-aromatic group having an N = N bond include an azobenzene group, an azonaphthalene group, a bisazo group,
Examples thereof include an aromatic azo group such as a formazan group, and an azoxybenzene group. Preferable of these groups for example, the following formula -N = N-A-X -OCO (CH 2) P O-p-phe-N = N-B-Y -A-N = N-p-phe- Y (where A and B represent a benzene ring or a naphthalene ring which may have a substituent, X represents a (C 1 -C 10 ) alkoxy group or a di (C 1 -C 3 ) alkylamino group; And the alkyl group in the dialkylamino group may be the same or different, and may be unsubstituted or one or both may be substituted with a cyano group or a hydroxy group, Y is a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, Nitro, cyano,
(C 1 ~C 10) alkyl group, (C 1 ~C 10) alkoxy, (C 1 ~C 4) alkyloxycarbonyl vinyl group,
It represents mono- or di (C 1 ~C 3) alkylamino group, respectively, the mono- or di (C 1 ~C 3) alkyl group of the alkyl amino group may be either substituted or unsubstituted, print (C 1 -C 3 ) In the case of an alkylamino group, the two alkyl groups may be the same or different. Examples of the substituent on the alkyl group include a cyano group and a hydroxy group. Examples of the mono or di (C 1 -C 3 ) alkylamino group substituted with a cyano group or a hydroxy group include a dihydroxyethylamino group, a hydroxy (C 1 -C 3 ) alkylamino group, a dicyanoethylamino group, and a cyanoethyl (C 1 To C 3 ) alkylamino groups and the like. Also p
Represents an integer of 1 to 10, phe represents a benzene ring,
p-phe or o-phe indicates that it is bonded to an adjacent atom at the para or ortho position. )).
【0019】非芳香族性のC=C結合を有する基として
は、ポリエン、スチルベン、スチルバゾール、スチルバ
ゾリウム、桂皮酸、イシジゴ、チオインジゴ、ヘミチオ
インジゴ等の有する基が挙げられる。これらの基の好ま
しいものとしては例えば下記式 −CH=C(X1)(X2) (式中X1及びX2は片方が水素原子を示し、他方が置換
基を有してもよい芳香族6員環、(C1〜C3)アルコキ
シカルボニル基を示すか、またはX1及び(X2)が結合
し、−S−o−phe−CO−で示される基を示す。o
−pheは前記と同じ意味を示し、置換基を有していて
もよい。芳香族6員環及びphe基上の置換基としては
前記Yで記載したものなどが挙げられる。)で表される
基が挙げられる。芳香族6員環としては、例えばY等の
置換基を有しても良いベンゼン環、炭素原子で−CH=
C基に結合するピリジン環等を挙げることができ、該ピ
リジン環は窒素原子上に、炭素数1ないし10のアルキ
ル基で置換されていてもよい。Examples of the group having a non-aromatic C = C bond include groups of polyene, stilbene, stilbazole, stilbazolium, cinnamic acid, isidigo, thioindigo, hemithioindigo and the like. Preferred examples of these groups include, for example, the following formula: —CHCHC (X 1 ) (X 2 ) (wherein one of X 1 and X 2 represents a hydrogen atom, and the other may have a substituent. A 6-membered group ring, a (C 1 -C 3 ) alkoxycarbonyl group, or a group in which X 1 and (X 2 ) are bonded and represented by —S-o-phe-CO—.
-Phe has the same meaning as described above, and may have a substituent. Examples of the substituent on the aromatic 6-membered ring and the phe group include those described for Y above. )). As the aromatic 6-membered ring, for example, a benzene ring which may have a substituent such as Y or the like,
Examples thereof include a pyridine ring bonded to the C group, and the pyridine ring may be substituted on the nitrogen atom by an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms.
【0020】非芳香族性のC=N結合を有する基として
は、芳香族シッフ塩基、芳香族ヒドラゾン基等を挙げる
ことができ、好ましいものとして下記式 −NH−N=C(X3)(X4) −N=CH−B−Y −A−CH=N−p−phe−Y (式中X3及びX4は片方が水素原子又は低級アルコキシ
カルボニル基を示し、他方が−B−Yで示される基又は
低級アルコキシカルボニル基を示すか、又はX 3及びX4
の両方が結合して、−CH=N−N(低級アルキル)−C
O−で示される基を示す。また、A、B、Y、p−ph
e等は前記と同じ意味を示す。)で表される基等が挙げ
られる。As a group having a non-aromatic C = N bond
Include aromatic Schiff bases, aromatic hydrazone groups, etc.
The following formula -NH-N = C (XThree) (XFour) -N = CH-BY-A-CH = N-p-phe-Y (wherein XThreeAnd X4Is a hydrogen atom or lower alkoxy
A carbonyl group, the other being a group represented by -BY or
Represents a lower alkoxycarbonyl group, or X ThreeAnd XFour
Are bonded to form -CH = NN (lower alkyl) -C
It represents a group represented by O-. A, B, Y, p-ph
e and the like have the same meaning as described above. And the like)
Can be
【0021】これらの光活性基を有する液晶性高分子の
吸収する光の波長は、可視光域のものにとどまらず紫外
線や赤外線の領域のものも含まれる。これらの光活性基
を有する液晶性高分子の薄膜に、該化合物が吸収する波
長範囲を含む直線偏光を照射すると容易に分子軸配向変
化を起こす。The wavelength of light absorbed by the liquid crystalline polymer having a photoactive group is not limited to the wavelength in the visible light range but also in the ultraviolet and infrared ranges. When a thin film of a liquid crystalline polymer having a photoactive group is irradiated with linearly polarized light including the wavelength range absorbed by the compound, the molecular axis alignment easily changes.
【0022】本発明で使用する光活性基を有する液晶性
高分子としては例えば光活性基を結合させたポリアミ
ド、同ポリイミド、同ポリェステル等の液晶性重縮合高
分子や光活性基を結合させたポリウレタンのような液晶
性重付加反応高分子及び液晶性ポリ桂皮酸ビニル等を挙
げることができる。該液晶性高分子は、光活性基を有す
る単量体を反応させたホモポリマー、光活性基を有する
単量体と光活性基を持たない単量体好ましくは同種の単
量体とを反応させたコポリマーのいずれでもよい。該コ
ポリマーの場合、光活性基を有する単量体1モルに対し
て、光活性基を持たない単量体好ましくは同種の単量体
を100モル以内の割合で重合させたポリマーが好まし
く、より好ましくは光活性基を持たない同種の単量体5
0モル以内の割合で重合させたポリマーが好ましい。As the liquid crystalline polymer having a photoactive group used in the present invention, for example, a liquid crystalline polycondensation polymer such as a polyamide, a polyimide and a polyester to which a photoactive group is bonded, or a photoactive group is bonded. Examples thereof include liquid crystalline polyaddition reaction polymers such as polyurethane and liquid crystalline polyvinyl cinnamate. The liquid crystalline polymer is a homopolymer obtained by reacting a monomer having a photoactive group, and reacting a monomer having a photoactive group with a monomer having no photoactive group, preferably a monomer of the same kind. Any of the copolymers may be used. In the case of the copolymer, a polymer obtained by polymerizing a monomer having no photoactive group, preferably a monomer of the same type, in a proportion of 100 mol or less with respect to 1 mol of a monomer having a photoactive group is more preferable. Preferably the same monomer 5 having no photoactive group
Polymers polymerized in a proportion of 0 mol or less are preferred.
【0023】該液晶性高分子の具体的な例としては下記
一般式(1)〜(4)で示される部分構造を有し、かつ
高分子全体が実質的にこの部分構造から構成されている
ホモポリマー又は液晶性ポリ桂皮酸ビニルのホモポリマ
ー、又は該部分構造若しくは桂皮酸ビニルに対応する部
分構造をモル割合で、ほぼ1%以上、より好ましくは2
%以上含むコポリマーを挙げることが出来る。液晶性高
分子化合物の具体的な例として次のような化合物を挙げ
ることが出来る。Specific examples of the liquid crystalline polymer include a partial structure represented by the following general formulas (1) to (4), and the entire polymer is substantially constituted by this partial structure. The homopolymer, the homopolymer of liquid crystalline polyvinyl cinnamate, or the partial structure or the partial structure corresponding to vinyl cinnamate is a mole ratio of about 1% or more, more preferably 2% or more.
% Or more. Specific examples of the liquid crystalline polymer compound include the following compounds.
【0024】下記一般式(1)The following general formula (1)
【0025】[0025]
【化1】 Embedded image
【0026】(式中Rはメチル基、エチル基、i−プロ
ピル基又は塩素原子を、nは5〜10000の整数をそ
れぞれ表す。Zは下記式(a)〜(e)で示される基を
表す。Wherein R represents a methyl group, an ethyl group, an i-propyl group or a chlorine atom, and n represents an integer of 5 to 10000. Z represents a group represented by the following formulas (a) to (e). Represent.
【0027】(a)−N=N−A−X (b)−CH=C(X1)(X2) (c)−NH−N=C(X3)(X4) (d)−N=CH−B−Y (e)−OCO(CH2)PO−p−phe−N=N−B
−Y(A) -N = N-A-X (b) -CH = C (X 1 ) (X 2 ) (c) -NH-N = C (X 3 ) (X 4 ) (d)- N = CH-B-Y ( e) -OCO (CH 2) P O-p-phe-N = N-B
-Y
【0028】(式中Aは置換基を有していてもよいベン
ゼン環又はナフタレン環を、Xは(C 1〜C10)のアル
コキシ基又はジ(C1〜C3)アルキルアミノ基を表し、
ジアルキルアミノ基におけるアルキル基は両者同じでも
又異なってもよく、また非置換又は片方若しくは両者が
シアノ基若しくはヒドロキシ基で置換されていてもよ
い。またX1及びX2は片方が水素原子を示し、他方が置
換基を有してもよい芳香族6員環、(C1〜C3)アルコ
キシカルボニル基を示すか、又はX1及びX2が結合し、
−S−o−phe−CO−で示される基を示す。また、
X3及びX4は片方が水素原子又は低級アルコキシカルボ
ニル基を示し、他方が−B−Yで示される基又は低級ア
ルコキシカルボニル基を示すか、又はX3及びX4の両方
が結合して、−CH=N−N(低級アルキル)−CO−
で示される基を示す。また、Bは置換基を有していても
よいベンゼン環又はナフタレン環を、Yは水素原子、フ
ッ素原子、塩素原子、ニトロ基、シアノ基、(C1〜C
10)アルキル基、(C1〜C10)アルコキシ基、(C1〜
C4)アルキルオキシカルボニルビニル基、モノ若しく
はジ(C1〜C3)アルキルアミノ基を表し、該モノ若し
くはジ(C1〜C3)アルキルアミノ基のアルキル基は置
換若しくは非置換何れでもよく、かつジ(C1〜C3)ア
ルキルアミノ基の場合、2つのアルキル基は同じでも異
なってもよい。また該アルキル基上の置換基としてはシ
アノ基又はヒドロキシ基等が挙げられる。シアノ基又は
ヒドロキシ基で置換されたモノ若しくはジ(C1〜C3)
アルキルアミノ基としてはジヒドロキシエチルアミノ
基、ヒドロキシ(C1〜C3)アルキルアミノ基、ジシア
ノエチルアミノ基、またはシアノエチル(C1〜C3)ア
ルキルアミノ基等が挙げられる。またpは1〜10の整
数を表し、pheはベンゼン環を示し、p−phe又は
o−pheはパラ位又はオルト位で隣接原子と結合して
いることを示す。)で表される部分構造を有するポリア
ミド化合物。(Wherein A is an optionally substituted ben
X represents a (C) ring or a naphthalene ring; 1~ CTen) Al
Coxy group or di (C1~ CThree) Represents an alkylamino group,
Even if the alkyl groups in the dialkylamino group are the same,
It may also be different and unsubstituted or one or both
May be substituted with a cyano group or a hydroxy group
No. Also X1And XTwoIndicates a hydrogen atom on one side and the other
An aromatic 6-membered ring optionally having a substituent, (C1~ CThree) Arco
Represents a xycarbonyl group, or X1And XTwoAre combined,
It represents a group represented by -S-o-phe-CO-. Also,
XThreeAnd XFourIs a hydrogen atom or a lower alkoxycarbohydrate
A lower group, or a group represented by -BY.
Represents a alkoxycarbonyl group, or XThreeAnd XFourBoth
Is bonded to form -CH = NN- (lower alkyl) -CO-
Represents a group represented by Further, even if B has a substituent,
A good benzene ring or naphthalene ring, Y is a hydrogen atom,
Nitrogen atom, chlorine atom, nitro group, cyano group, (C1~ C
Ten) Alkyl group, (C1~ CTen) Alkoxy group, (C1~
CFour) Alkyloxycarbonyl vinyl group
Is di (C1~ CThree) Represents an alkylamino group,
Kuhaji (C1~ CThree) The alkyl group of the alkylamino group is
Substituted or unsubstituted, and di (C1~ CThreeA)
In the case of a alkyl group, the two alkyl groups are the same
May be. The substituent on the alkyl group is
An ano group or a hydroxy group is exemplified. Cyano group or
Mono- or di- (C1~ CThree)
Dihydroxyethylamino as the alkylamino group
Group, hydroxy (C1~ CThree) Alkylamino group, disia
A noethylamino group or a cyanoethyl (C1~ CThreeA)
And a alkylamino group. P is an integer of 1 to 10.
Represents a number, phe represents a benzene ring, p-phe or
o-phe is bonded to an adjacent atom at the para or ortho position
To indicate that Poria having a partial structure represented by)
Mid compound.
【0029】下記一般式(2)The following general formula (2)
【0030】[0030]
【化2】 Embedded image
【0031】(式中R1は脂環式又は芳香環テトラカル
ボン酸の残基、n’は2〜10000の整数を示し、R
2は下記式(f)又は式(g)で表される光活性基を有
する基を示す。(Wherein R 1 is an alicyclic or aromatic tetracarboxylic acid residue, n ′ is an integer of 2 to 10,000,
2 represents a group having a photoactive group represented by the following formula (f) or (g).
【0032】[0032]
【化3】 Embedded image
【0033】(式中Z1は (f−a) Y−p−phe−N=N−BO− (f−b) Y−p−phe−N=CH−BO− (f−c) Y−p−phe−CH=N−BO− (f−d) (X1)(X2)CH=CH−B− で表される基を示し、BOはB又は−C6H4O(CH2)
PCOO−B−を示し、式中のY、p−phe、
(X1)、(X2)、B及びpの各記号は前記と同じ意味
を示す。またqは2〜4の整数を示す。)又は下記式
(g)(Where Z 1 is (fa) Yp-phe-N = N—B O − (f−b) Yp-phe-N = CH—B O − (fc) Y-p-phe-CH = N-B O - (f-d) (X 1) (X 2) CH = CH-B- represents a group represented by, B O and B or -C 6 H 4 O (CH 2 )
P COO-B- indicates, Y in the formula, p-phe,
The symbols (X 1 ), (X 2 ), B and p have the same meaning as described above. Q represents an integer of 2 to 4. ) Or the following formula (g)
【0034】[0034]
【化4】 Embedded image
【0035】(式中Z1は前記と同じ意味を示し、rは
1〜5の整数、sは2〜8の整数をそれぞれ示す。)で
表される部分構造を有するポリイミド化合物、下記一般
式(3)(Wherein Z 1 has the same meaning as described above, r is an integer of 1 to 5, and s is an integer of 2 to 8), a polyimide compound having a partial structure represented by the following general formula: (3)
【0036】[0036]
【化5】 Embedded image
【0037】(式中R2は前記一般式(2)におけると
同じ意味を表し、R3は−(CH2)m−を表し、mは2
〜8を表す。nは5〜10000の整数を表す。)で表
される部分構造を有するポリウレタン化合物、下記一般
式(4)(Wherein R 2 has the same meaning as in the above formula (2), R 3 represents-(CH 2 ) m-, and m is 2
~ 8. n represents an integer of 5 to 10,000. A) a polyurethane compound having a partial structure represented by the following general formula (4):
【0038】[0038]
【化6】 Embedded image
【0039】(式中Zは前記一般式(1)と同じ意味を
示す。また、R4はベンゼン環、ナフタレン環、C4〜C
6メチレン基(テトラメチレン基及びヘキサメチレン基
等)を表し、nは5〜10000の整数を表す。)で表
される部分構造を有するポリエステル化合物。(Wherein Z has the same meaning as in the above formula (1). R 4 represents a benzene ring, a naphthalene ring, C 4 -C 4)
6 represents a methylene group (such as a tetramethylene group and a hexamethylene group), and n represents an integer of 5 to 10,000. A) a polyester compound having a partial structure represented by
【0040】上記において好ましいものとしては下記の
ものを挙げる事が出来る。 (1)一般式(1)においてはZが前記(a)−N=N
−A−X 又は前記(e)−OCO(CH2)PO−p−
phe−N=N−B−Yである部分構造を有するポリア
ミド化合物。 (2)一般式(2)及び(3)においては、(f)又は
(g)におけるZ1がY−p−phe−N=N−A−で
ある部分構造を有するポリイミド化合物又はポリウレタ
ン化合物。 (3)一般式(4)の部分構造を有するポリエステル化
合物。 (4)液晶性ポリ桂皮酸ビニルのホモポリマー又はコポ
リマー。Preferred examples of the above include the following. (1) In the general formula (1), Z is the above (a) -N = N
-AX or (e) -OCO (CH 2 ) P Op-p-
A polyamide compound having a partial structure wherein phe-N = NBY. (2) In the general formulas (2) and (3), a polyimide compound or a polyurethane compound having a partial structure in which Z 1 in (f) or (g) is Yp-phe-N = NA-. (3) A polyester compound having a partial structure represented by the general formula (4). (4) Homopolymer or copolymer of liquid crystalline polyvinyl cinnamate.
【0041】これらの中、上記(1)〜(3)のポリア
ミド化合物、ポリイミド化合物及びポリエステル化合物
のような液晶性重縮合高分子及びポリウレタンのような
液晶性重付加反応高分子は、光活性基を有する二官能単
量体を用意し、もう一方の官能単量体とを等モルで反応
させて所望の液晶性高分子(ホモポリマー)を得る事が
出来る。コポリマーを製造するときには、光活性基を有
する二官能単量体と共に例えば光官能基を有しない同種
の二官能単量体を併用し、上記同様に等モルで反応させ
ることにより所望のコポリマーからなる液晶性高分子を
得ることが出来る。光活性基を有する単量体と光活性基
を有しない同種の単量体との使用割合を変えることで高
分子化合物中の光活性基の結合量を調節することが出来
る。光活性基を有する二官能単量体と反応させる光活性
基を有しないもう一方の二官能単量体としては例えば
4,4’−ジアミノ−3,5,3’、5’−テトラR置
換ジフェニルメタン(Rは前記一般式(1)におけるの
と同じ意味を示す。)、脂環式又は芳香環テトラカルボ
ン酸、炭素数2〜8の脂肪族ジカルボン酸等を挙げるこ
とが出来る。脂環式又は芳香環テトラカルボン酸として
は炭素数4〜6員環の脂環式又は芳香環テトラカルボン
酸、炭素数8〜10の縮合環上に4つのカルボキシル基
を持つ縮合環テトラカルボン酸又は2つのカルボキシ基
を有する炭素数4〜6員環の脂環式又は芳香環若しくは
炭素数8〜10の縮合環上に2つのカルボキシル基を持
つ縮合環が、架橋基を介して又は介さずして、2つ結合
したテトラカルボン酸等が挙げられる。架橋基としては
特に制限はないが、低級アルキレン基、CO、窒素原
子、酸素原子などである。Among these, liquid crystalline polycondensation polymers such as the polyamide compounds, polyimide compounds and polyester compounds of the above (1) to (3) and liquid crystalline polyaddition polymers such as polyurethanes include photoactive groups. Is prepared, and the other functional monomer is reacted in an equimolar amount to obtain a desired liquid crystalline polymer (homopolymer). When producing a copolymer, the desired copolymer is formed by using the same type of bifunctional monomer having no photofunctional group together with the bifunctional monomer having a photoactive group, and reacting in an equimolar manner as described above. A liquid crystalline polymer can be obtained. The amount of the photoactive group in the polymer compound can be adjusted by changing the usage ratio of the monomer having the photoactive group and the same type of monomer having no photoactive group. The other bifunctional monomer having no photoactive group to be reacted with the bifunctional monomer having a photoactive group includes, for example, 4,4′-diamino-3,5,3 ′, 5′-tetraR-substituted Examples thereof include diphenylmethane (R has the same meaning as in the general formula (1)), an alicyclic or aromatic tetracarboxylic acid, and an aliphatic dicarboxylic acid having 2 to 8 carbon atoms. Examples of the alicyclic or aromatic tetracarboxylic acid include an alicyclic or aromatic tetracarboxylic acid having 4 to 6 membered carbon atoms, and a fused ring tetracarboxylic acid having 4 carboxyl groups on a fused ring having 8 to 10 carbon atoms. Or a condensed ring having two carboxyl groups on a 4- to 6-membered alicyclic or aromatic ring having two carboxy groups or an aromatic ring or a condensed ring having 8 to 10 carbon atoms, with or without a bridging group And a two-bonded tetracarboxylic acid. The crosslinking group is not particularly limited, but includes a lower alkylene group, CO, a nitrogen atom, an oxygen atom and the like.
【0042】又、上記(4)の液晶性桂皮酸ビニルのホ
モポリマーは桂皮酸ビニルモノマーを重合させることに
より得られる。コポリマーを得る場合には適当な共重合
可能なかつ液晶性を阻害しないかつ光活性基を有しない
単量体と共に重合することにより、所望のコポリマーか
らなる液晶性高分子を得ることが出来る。桂皮酸ビニル
モノマーと光活性基を有しない単量体との使用割合を変
えることにより高分子化合物中の光活性基の結合量を調
節することが出来る。コポリマーを得るために、桂皮酸
ビニルモノマーと共重合させる光活性基を有しない単量
体としては例えば4−(4’−n−ペンチルフェニル)
スチレン、4−(4’−n−ヘキシルフェニル)スチレ
ン、4−(4’−n−ペンチルシクロヘキシル)スチレ
ン、4−(4’−n−ヘキシルシクルヘキシル)スチレ
ン等が挙げられる。The liquid crystalline vinyl cinnamate homopolymer (4) can be obtained by polymerizing a vinyl cinnamate monomer. When a copolymer is obtained, a liquid crystalline polymer composed of a desired copolymer can be obtained by polymerizing with a suitable copolymerizable monomer which does not impair liquid crystallinity and has no photoactive group. By changing the ratio of the vinyl cinnamate monomer to the monomer having no photoactive group, the amount of the photoactive group in the polymer compound can be adjusted. In order to obtain a copolymer, a monomer having no photoactive group to be copolymerized with a vinyl cinnamate monomer is, for example, 4- (4′-n-pentylphenyl)
Styrene, 4- (4'-n-hexylphenyl) styrene, 4- (4'-n-pentylcyclohexyl) styrene, 4- (4'-n-hexylcycliclehexyl) styrene and the like can be mentioned.
【0043】光活性基を有する二官能単量体と、コポリ
マーを得るために該光活性基を有する二官能単量体と共
に反応させる光活性基を有しない単量体との使用割合は
単量体の構造にもよるが、1:0から1:100、より
好ましくは1:0から1:50の範囲である。The proportion of the bifunctional monomer having a photoactive group and the monomer having no photoactive group to be reacted with the bifunctional monomer having a photoactive group to obtain a copolymer is a single amount. Depending on the structure of the body, it ranges from 1: 0 to 1: 100, more preferably from 1: 0 to 1:50.
【0044】重合反応はポリアミド化合物、ポリイミド
化合物、ポリウレタン化合物又はポリエステル化合物、
ポリ桂皮酸ビニル重合体を得る従来公知の方法に準じ
て、通常溶媒中での溶液重合法等で行えばよい。The polymerization reaction comprises a polyamide compound, a polyimide compound, a polyurethane compound or a polyester compound,
According to a conventionally known method for obtaining a polyvinyl cinnamate polymer, a solution polymerization method or the like in a normal solvent may be used.
【0045】上記のようにして得られる本発明で使用す
る光活性基を有する液晶性高分子はその重合度等につい
ては特に制限はなく、樹脂の種類、光活性基の種類等に
より異なるので一概には言えないが、通常2以上、好ま
しくは5以上、更に好ましくは10以上〜10000程
度である。The degree of polymerization and the like of the liquid crystalline polymer having a photoactive group used in the present invention obtained as described above are not particularly limited, and vary depending on the type of the resin, the type of the photoactive group and the like. Although it cannot be said, it is usually 2 or more, preferably 5 or more, more preferably about 10 or more and about 10,000.
【0046】光活性基を有する二官能単量体としては、
例えば光活性基をベンゼン環上に有するオルトフタル
酸、2個のアルキル基で置換されている窒素原子が更に
光活性基で置換されているジ〔アミノ(C2−C4)アル
キル〕アミン等が挙げられる。The bifunctional monomer having a photoactive group includes
For example, orthophthalic acid having a photoactive group on a benzene ring, di [amino (C 2 -C 4 ) alkyl] amine in which a nitrogen atom substituted with two alkyl groups is further substituted with a photoactive group, and the like. No.
【0047】本発明で使用される液晶性高分子の原料と
なる光活性基を有する二官能単量体の具体例を次に示す
が、これらは単なる例示であり、これらに限定されるも
のではない。Specific examples of the bifunctional monomer having a photoactive group which is used as a raw material of the liquid crystalline polymer used in the present invention are shown below, but these are merely examples, and the present invention is not limited to these. Absent.
【0048】(1)光活性基として非芳香族性のN=N
結合を有する基を持つ単量体としては下記する物が挙げ
られる。 ポリアミド化合物又はポリエステル化合物用に適する
単量体(1) Non-aromatic N = N as a photoactive group
Examples of the monomer having a group having a bond include the following. Suitable monomers for polyamide or polyester compounds
【0049】[0049]
【化7】 Embedded image
【0050】[0050]
【化8】 Embedded image
【0051】[0051]
【化9】 Embedded image
【0052】ポリイミド化合物又はポリウレタン化合
物に適する単量体Monomer suitable for polyimide compound or polyurethane compound
【0053】[0053]
【化10】 Embedded image
【0054】[0054]
【化11】 Embedded image
【0055】(2)光活性基として非芳香族性のC=N
結合を有する基を持つ単量体としては下記する物が挙げ
られる。 ポリアミド化合物又はポリエステル化合物用に適する
単量体(2) Non-aromatic C = N as photoactive group
Examples of the monomer having a group having a bond include the following. Suitable monomers for polyamide or polyester compounds
【0056】[0056]
【化12】 Embedded image
【0057】ポリイミド化合物又はポリウレタン化合
物に適する単量体Monomer suitable for polyimide compound or polyurethane compound
【0058】[0058]
【化13】 Embedded image
【0059】(3)光活性基として非芳香族性のC=C
結合を有する基を持つ単量体としては下記する物が挙げ
られる。 ポリアミド化合物又はポリエステル化合物用に適する
単量体(3) Non-aromatic CCC as photoactive group
Examples of the monomer having a group having a bond include the following. Suitable monomers for polyamide or polyester compounds
【0060】[0060]
【化14】 Embedded image
【0061】ポリイミド化合物又はポリウレタン化合
物に適する単量体Monomer suitable for polyimide compound or polyurethane compound
【0062】[0062]
【化15】 Embedded image
【0063】このような光活性基を有する液晶性高分子
化合物の薄膜を基板上(基板としては、ガラス、或いは
ポリカーボネート、ポリエステルのようなプラスチック
基板が用いられる)に設ける方法としては、回転塗布法
が好ましい。又、この種の液晶性高分子薄膜をラングミ
ュアーブロジェット法によって基板上に設けても良い。
更には、これらの液晶性高分子溶液に基板を浸漬して吸
着させても良い。膜厚は、通常0.001〜5μm、好
ましくは0.01〜1μmである。これらの薄膜を設け
る場合、通常該液晶性高分子を適当な溶媒に溶解し、液
晶性高分子溶液として使用する。溶液中の該液晶性高分
子の濃度は該液晶性高分子の種類、重合度、塗布方法、
希望する膜厚等により適当な濃度は異なるので一概に言
えないが、通常0.1重量%〜10重量%程度であり、
好ましくは0.5重量%〜5重量%程度である。適当な
濃度は使用する塗布方法で予備的な試験をして容易に決
定することが出来る。使用される溶媒としては該液晶性
高分子を溶解するものであれば特に限定されないが、ピ
リジン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフォキシ
ド、N−メチルピロリジノン、ジメチルアセトアミド、
ジメチルイミダゾリン等の非プロトン性極性溶媒が好ま
しい例として挙げられる。As a method of providing such a thin film of a liquid crystalline polymer compound having a photoactive group on a substrate (a glass substrate or a plastic substrate such as polycarbonate or polyester is used as the substrate), a spin coating method is used. Is preferred. Further, this kind of liquid crystalline polymer thin film may be provided on a substrate by a Langmuir-Blodgett method.
Further, the substrate may be immersed in these liquid crystalline polymer solutions and absorbed. The film thickness is usually from 0.001 to 5 μm, preferably from 0.01 to 1 μm. When these thin films are provided, the liquid crystalline polymer is usually dissolved in an appropriate solvent and used as a liquid crystalline polymer solution. The concentration of the liquid crystalline polymer in the solution is the type of the liquid crystalline polymer, degree of polymerization, coating method,
Since the appropriate concentration varies depending on the desired film thickness and the like, it cannot be unconditionally determined, but is usually about 0.1% by weight to 10% by weight.
Preferably it is about 0.5% by weight to 5% by weight. An appropriate concentration can be easily determined by performing preliminary tests on the coating method to be used. The solvent used is not particularly limited as long as it dissolves the liquid crystalline polymer, but pyridine, dimethylformamide, dimethylsulfoxide, N-methylpyrrolidinone, dimethylacetamide,
An aprotic polar solvent such as dimethylimidazoline is a preferred example.
【0064】基板上に設けられた光活性基を有する液晶
性高分子の薄膜に直線偏光を照射する方法としては公知
の様々な方法が適用できる。マイクロパターン偏光素子
を製造するためには、偏光パターンを光活性基を有する
液晶性高分子薄膜に焼き付ける事が必要であり、そのた
めには希望するマスクパターンを通して直線偏光を該薄
膜に照射すればよい。或いは、偏光性を有するレーザ光
をレンズ等を用いて集光し、それを操作してパターン状
に照射すればよい。露光エネルギーは0.1mJ/cm
2から10J/cm2の範囲が好ましい。該薄膜の直線偏
光照射による分子軸配向変化は可逆的であり、マスクパ
ターン毎に異なる偏光軸の直線偏光を照射することによ
りパターンを自由に重ね書きすることが出来る。尚、複
雑なパターンを有する偏光素子(板)を一枚製造すれ
ば、その偏光素子(板)をマスクパターンとして使用す
ることで従来困難であった複雑なパターンを有する偏光
素子(板)を直線偏光照射という簡便な方法で多数製造
することが出来る。As a method of irradiating a thin film of a liquid crystalline polymer having a photoactive group provided on a substrate with linearly polarized light, various known methods can be applied. In order to manufacture a micropattern polarizing element, it is necessary to print a polarizing pattern on a liquid crystalline polymer thin film having a photoactive group, and for that purpose, the thin film may be irradiated with linearly polarized light through a desired mask pattern. . Alternatively, a laser beam having a polarizing property may be condensed using a lens or the like, and the laser beam may be manipulated and irradiated in a pattern. Exposure energy is 0.1 mJ / cm
A range from 2 to 10 J / cm 2 is preferred. The change in molecular axis orientation due to the irradiation of linearly polarized light on the thin film is reversible, and the pattern can be freely overwritten by irradiating linearly polarized light with a different polarization axis for each mask pattern. If one polarizing element (plate) having a complicated pattern is manufactured, the polarizing element (plate) having a complicated pattern, which has been conventionally difficult, can be straightened by using the polarizing element (plate) as a mask pattern. A large number can be produced by a simple method called polarized light irradiation.
【0065】このようにして得られる一定方向に分子軸
の配列した光活性基を有する液晶性高分子薄膜に二色性
色素分子をマイクロパターン状に塗布するだけで、即
ち、該薄膜上に二色性色素層をマイクロパターン状に設
けるだけで、二色性色素分子の分子軸が光活性基の分子
軸の配列方向、即ち該薄膜に照射した直線偏光の偏光軸
で規定された方向に配列し、かつ偏光軸が固定されてマ
イクロパターン偏光素子としての性質が発揮される。こ
の事を更に具体的に説明すると、一定方向に分子軸の配
列した光活性基を有する液晶性高分子薄膜を有する基板
上に、二色性色素の溶液を塗布し、所望の温度・湿度条
件下に溶媒を蒸発させマイクロパターン状の該色素薄膜
を形成する。この際該色素の分子軸は、光活性基を有す
る液晶性高分子薄膜に照射した直線偏光の偏光軸で規定
された方向に配列し該色素薄膜の光の吸収軸が固定され
てマイクロパターン偏光素子としての性質が発揮され
る。The dichroic dye molecules are simply applied in a micropattern to the thus obtained liquid crystalline polymer thin film having photoactive groups whose molecular axes are arranged in a certain direction, that is, the thin film is coated on the thin film. Just by providing the color dye layer in a micro pattern, the molecular axes of the dichroic dye molecules are arranged in the direction of the molecular axis of the photoactive group, that is, in the direction defined by the polarization axis of the linearly polarized light applied to the thin film. In addition, the polarization axis is fixed, and the properties as a micro-pattern polarizing element are exhibited. To explain this more specifically, a dichroic dye solution is applied to a substrate having a liquid crystalline polymer thin film having a photoactive group in which molecular axes are arranged in a certain direction, and a desired temperature and humidity condition is applied. The solvent is evaporated underneath to form the dye thin film in a micro pattern. At this time, the molecular axis of the dye is arranged in the direction defined by the polarization axis of the linearly polarized light irradiated on the liquid crystalline polymer thin film having a photoactive group, and the light absorption axis of the dye thin film is fixed, so that the micro-patterned polarization The properties as an element are exhibited.
【0066】本発明で用いる二色性色素溶液は、塗布の
際に基板に平行なズリ応力を加えるとその応力方向に配
向し易い性質を持っている。光配向のための配向潜像を
作製した基板であっても、二色性色素溶液の塗布の際に
ズリ応力が加わった部分はズリ応力による配向規制力が
光配向規制力を上回ってしまうため光配向のマイクロパ
ターンが見えなくなってしまう事が分かった。従って、
光配向規制力を優先させマイクロパターンの配向を実現
するためには、塗布時の基板に平行なズリ応力を如何に
軽減するかが重要な技術となる事が分かった。即ち、光
活性基を有する液晶性高分子薄膜を配向膜とし、該薄膜
に直線偏光を照射し、ついで別のマイクロパターン状の
マスクを介して異なる偏光軸を有する直線偏光を照射し
た後、該薄膜上に二色性分子をマイクロパターン状に配
列させる工程において、基板に対して平行なズリ応力が
加わらず且つ垂直方向に0.01MPa〜1.0MP
a、好ましくは0.05MPa〜0.5MPaの圧力が
懸かるように二色性分子溶液を塗布する製造方法によっ
て、解像度が高く光軸の異なるパターン間のコントラス
トが極めて大きいマイクロパターン偏光素子を得ること
が可能となった。このような圧力を制御する上で有利な
塗工方法としてはロールコーター塗布、フレキソ印刷、
スクリーン印刷、カーテンコーター塗布、スプレイコー
ター塗布等があるが、特にロールコーター塗布、カーテ
ンコーター塗布、スプレイコーター塗布等が好ましい。The dichroic dye solution used in the present invention has such a property that when a shear stress parallel to the substrate is applied during coating, the solution is easily oriented in the direction of the stress. Even on a substrate on which an alignment latent image for optical alignment was prepared, the alignment control force due to the shear stress exceeds the optical alignment control force in the part where shear stress was applied during the application of the dichroic dye solution. It turned out that the micro pattern of the photo alignment became invisible. Therefore,
It was found that how to reduce the shear stress parallel to the substrate at the time of coating is an important technology in order to realize the orientation of the micro pattern by giving priority to the optical alignment regulating force. That is, a liquid crystalline polymer thin film having a photoactive group is used as an alignment film, the thin film is irradiated with linearly polarized light, and then irradiated with linearly polarized light having a different polarization axis through another micro-patterned mask. In the step of arranging dichroic molecules on the thin film in a micropattern, a shear stress parallel to the substrate is not applied, and 0.01 MPa to 1.0 MPa in the vertical direction.
a, preferably, a micropattern polarizing element having high resolution and extremely high contrast between patterns having different optical axes is obtained by a manufacturing method of applying a dichroic molecule solution so that a pressure of 0.05 MPa to 0.5 MPa is applied. Became possible. Coating methods that are advantageous in controlling such pressure include roll coater coating, flexographic printing,
There are screen printing, curtain coater coating, spray coater coating, etc., and roll coating, curtain coater coating, spray coater coating and the like are particularly preferable.
【0067】本発明で用いる二色性色素(分子)溶液
は、一定の濃度及び温度範囲において液晶性を示す。あ
る種の界面活性剤は二色性色素溶液のネマチック液晶性
を高める効果を示した。芳香族化合物である二色性色素
は液晶相ではカラム積層構造をとっている。界面活性剤
もリオトロピック液晶相を示すことが知られているが芳
香族化合物のリオトロピック液晶相とは異なった相をと
る場合が多い。そのため界面活性剤を含む二色性色素溶
液が高濃度になると色素液晶相と界面活性剤液晶相とが
相分離を起こし色素を含まない界面活性剤のみの領域が
生じる。この現象は、二色性色素溶液の塗布膜において
色素の無いピンホールとして観察されるが、これは界面
活性剤、殊にアニオン界面活性剤により顕著に改善され
る。アニオン界面活性剤のうちでも好ましい物は、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、好ましくはア
ルカリ金属塩または低級アルカノールアミン塩、例えば
ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム
(エマール20C、エマールEー27C、エマールEー
70C等:いずれも商品名:花王(株)製)及びその他
のポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム
としては例えばエマール20CM、レベノールWX、ラ
テムルWX等(いずれも商品名:花王(株)製)、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールア
ミン(エマール20T(商品名)等、花王(株)製)、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、
好ましくはアルカリ金属塩 例えばポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム(エマールN
Cー35、レベノールWZ等、いずれも商品名:花王
(株)製)、ラウリル硫酸塩、好ましくはラウリル硫酸
アルカリ金属塩、アンモニウム塩または低級アルカノー
ルアミン塩 例えばラウリル硫酸ナトリウム(エマール
10、エマール0等、花王(株)製)、ラウリル硫酸ア
ンモニウム(エマールADー25R、エマールAD−2
5等、いずれも商品名:花王(株)製)、ラウリル硫酸
トリエタノールアミン、高級アルコール硫酸塩、好まし
くは高級アルコール硫酸アルカリ金属塩、例えば高級ア
ルコール硫酸ナトリウム(エマール40パウダー(商品
名)等、花王(株))等である。光活性基を有する液晶
性高分子薄膜を配向膜とし、該薄膜に直線偏光を照射
し、ついで別のマイクロパターン状のマスクを介して異
なる偏光軸を有する直線偏光を照射した後、該薄膜上に
二色性分子をマイクロパターン状に配列させる工程にお
いて、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリ
ウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリ
ウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエ
タノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラ
ウリル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエタノール
アミンから選ばれた1つ又は2つ以上の界面活性剤を含
有した二色性色素溶液を基板に対して平行なズリ応力が
懸からないように塗布する製造方法によって、解像度が
高く光軸の異なるパターン間のコントラストが極めて大
きいマイクロパターン偏光素子を得ることが可能であ
る。好ましい界面活性剤の添加量は、二色性色素溶液中
0.01重量%〜1重量%、より好ましくは0.05重
量%〜0.5重量%の範囲で含有させる。The dichroic dye (molecule) solution used in the present invention exhibits liquid crystallinity in a certain concentration and temperature range. Certain surfactants have been shown to enhance the nematic liquid crystallinity of dichroic dye solutions. The dichroic dye which is an aromatic compound has a column laminated structure in the liquid crystal phase. It is known that a surfactant also exhibits a lyotropic liquid crystal phase, but often takes a phase different from the lyotropic liquid crystal phase of an aromatic compound. Therefore, when the concentration of the dichroic dye solution containing the surfactant becomes high, the dye liquid crystal phase and the surfactant liquid crystal phase undergo phase separation, and a region containing only the surfactant containing no dye is generated. This phenomenon is observed as a dye-free pinhole in the coating film of the dichroic dye solution, which is remarkably improved by a surfactant, particularly an anionic surfactant. Preferred among the anionic surfactants are polyoxyethylene alkyl ether sulfates, preferably alkali metal salts or lower alkanolamine salts, such as sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate (Emal 20C, Emal E-27C, Emal E-E). 70C and the like: All trade names: Kao Corporation) and other sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfates such as Emar 20CM, Levenol WX, Latemul WX, etc. (all trade names: Kao Corporation), poly Oxyethylene alkyl ether triethanolamine sulfate (Emal 20T (trade name), manufactured by Kao Corporation),
Polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate,
Preferably, an alkali metal salt such as sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate (Emal N
C-35, Lebenol WZ, etc., all of which are trade names: Kao Corporation), lauryl sulfate, preferably alkali metal lauryl sulfate, ammonium salt or lower alkanolamine salt, for example, sodium lauryl sulfate (Emal 10, Emal 0, etc.) , Manufactured by Kao Corporation), ammonium lauryl sulfate (Emal AD-25R, Emal AD-2)
5, etc., all of which are trade names: Kao Corporation), triethanolamine lauryl sulfate, higher alcohol sulfates, preferably alkali metal sulfates of higher alcohols, such as higher alcohol sodium sulfate (Emal 40 powder (trade name), etc.) Kao Corporation). A liquid crystalline polymer thin film having a photoactive group was used as an alignment film, the thin film was irradiated with linearly polarized light, and then irradiated with linearly polarized light having a different polarization axis through another micro-patterned mask. In the step of arranging dichroic molecules in a micropattern form, sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, triethanolamine polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, A dichroic dye solution containing one or two or more surfactants selected from sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, and triethanolamine lauryl sulfate is applied so that shear stress parallel to the substrate is not applied. Depending on the manufacturing method, the resolution Contrast between different patterns of high optical axis it is possible to obtain a very large micro-pattern polarizing element. A preferable amount of the surfactant is 0.01 to 1% by weight, more preferably 0.05 to 0.5% by weight in the dichroic dye solution.
【0068】二色性色素を溶解する溶媒としては、水、
アルコール類、エーテル類、ピリジン、ジメチルホルム
アミド(DMF)・ジメチルスルフォキシド(DMS
O)・N−メチルピロリジノン(NMP)・ジメチルア
セトアミド(DMAC)・ジメチルイミダゾリン(DM
I)等の非プロトン性極性溶媒が好ましい。特に水を主
体とする混合溶媒が好ましい。有機溶媒の混合量は任意
であるが、0〜70重量%特に0〜50重量%が好まし
い。好ましい二色性色素の濃度は二色性色素溶液全体に
対して通常30重量%以下、好ましくは20重量%以
下、より好ましくは15重量%以下程度で、通常0.1
重量%以上、好ましくは0.5重量%以上、より好まし
くは0.8重量%以上である。二色性色素溶液の溶媒を
蒸発させ該色素薄膜を形成する温度・湿度条件は、該色
素薄膜の偏光素子としての性能を左右する重要な条件で
ある。この条件は、溶媒組成・色素の種類・色素濃度・
塗工膜厚等により決められるが、温度は0〜200℃、
好ましくは5〜50℃、湿度は20〜80%RH、好ま
しくは40〜70%RH程度である。As the solvent for dissolving the dichroic dye, water,
Alcohols, ethers, pyridine, dimethylformamide (DMF) / dimethylsulfoxide (DMS
O) · N-methylpyrrolidinone (NMP) · dimethylacetamide (DMAC) · dimethylimidazoline (DM
Aprotic polar solvents such as I) are preferred. Particularly, a mixed solvent mainly composed of water is preferable. The mixing amount of the organic solvent is arbitrary, but is preferably 0 to 70% by weight, particularly preferably 0 to 50% by weight. The concentration of the preferred dichroic dye is usually 30% by weight or less, preferably 20% by weight or less, more preferably about 15% by weight or less, based on the entire dichroic dye solution.
% By weight, preferably 0.5% by weight or more, more preferably 0.8% by weight or more. The temperature and humidity conditions under which the solvent of the dichroic dye solution is evaporated to form the dye thin film are important conditions that affect the performance of the dye thin film as a polarizing element. The conditions are solvent composition, dye type, dye concentration,
The temperature is determined by the coating film thickness, etc.
Preferably, the temperature is 5 to 50 ° C. and the humidity is about 20 to 80% RH, preferably about 40 to 70% RH.
【0069】本発明で用いられる二色性色素は、一定の
溶媒組成・色素濃度・温度条件下でリオトロピック液晶
性を示す化合物でありクロモニック液晶相といわれる会
合した集合体を形成しており、この集合体が一定方向に
配列することにより、偏光性を示す。又、複数の分子が
会合しているために耐光堅牢性に優れるという特徴を有
している。例えば芳香族系環構造を有する化合物が好ま
しい。芳香族系環構造としては、ベンゼン、ナフタリ
ン、アントラセン、フェナントレンの他にチアゾール、
ピリジン、ピリミジン、ピリダジン、ピラジン、キノリ
ン等の複素環或いはこれらの4級塩、更にはこれらとベ
ンゼンやナフタリン等との縮合環が特に好ましい。又、
これらの芳香族系環にスルホン酸基、カルボン酸基、ア
ミノ基、水酸基等の親水性置換基が導入されていること
が好ましい。The dichroic dye used in the present invention is a compound exhibiting lyotropic liquid crystallinity under a certain solvent composition, dye concentration and temperature conditions, and forms an associated aggregate called a chromonic liquid crystal phase. When the aggregates are arranged in a certain direction, they exhibit polarizability. Further, it has a feature of being excellent in light fastness because a plurality of molecules are associated. For example, a compound having an aromatic ring structure is preferable. As the aromatic ring structure, benzene, naphthalene, anthracene, phenanthrene besides thiazole,
Heterocycles such as pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine and quinoline or quaternary salts thereof, and condensed rings thereof with benzene, naphthalene, etc. are particularly preferred. or,
It is preferable that a hydrophilic substituent such as a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, an amino group, or a hydroxyl group is introduced into these aromatic rings.
【0070】二色性色素としては、例えばアゾ系色素、
シアニン系色素、インダンスロン等の縮合系を含むアン
トラキノン系色素、スチルベン系色素、ピラゾロン系色
素、ペリレン系色素、ナフタルイミド系色素、トリフェ
ニルメタン系色素、キノリン系色素、オキサジン系色
素、チアジン系色素、キノフタロン系色素、インジゴ系
色素、チオインジゴ系色素等が挙げられる。水溶性の色
素が好ましいがこの限りではない。二色性色素の具体例
としては、例えばC.I.Direct Blue 1,C.I.DirectBlue 1
5, C.I.Direct Blue 67, C.I.Direct Blue 78, C.I.
Direct Blue 83,C.I.Direct Blue 90, C.I.Direct Blu
e 98, C.I.Direct Blue 151, C.I.Direct Blue 168,
C.I.Direct Blue 202, C.I.Direct Green 51, C.I.
Direct Green 59, C.I.Direct Green 85, C.I.Direct
Vioet 9, C.I.Direct Vioet 48, C.I.Direct Red 2,
C.I.Direct Red 39, C.I.Direct Red 79, C.I.Dire
ctRed 81, C.I.Direct Red 83, C.I.Direct Red 89,
C.I.Direct Orange 39,C.I.Direct Orange 41, C.I.
Direct Orange 49, C.I.Direct Orange 72, C.I.Dire
ct Yellow 12, C.I.Direct Yellow 26, C.I.Direct Y
ellow 44, C.I.Direct Yellow 50, C.I.Acid Red 3
7, C.I.No.27865, C.I.No.27915, C.I.No.27920,
C.I.No.29058, C.I.No.29060, disufoindanthrone,
disulfo-N,N'-dixylylperylenetetracarbodiimide等が
挙げられる。次にいくつかの具体例を構造式でもって次
に示す。Examples of the dichroic dye include azo dyes,
Cyanine dyes, anthraquinone dyes including condensed dyes such as indanthrone, stilbene dyes, pyrazolone dyes, perylene dyes, naphthalimide dyes, triphenylmethane dyes, quinoline dyes, oxazine dyes, thiazine dyes Dyes, quinophthalone dyes, indigo dyes, thioindigo dyes and the like can be mentioned. Water-soluble dyes are preferred, but not limited thereto. Specific examples of dichroic dyes include, for example, CIDirect Blue 1 and CIDirectBlue 1
5, CIDirect Blue 67, CIDirect Blue 78, CI
Direct Blue 83, CIDirect Blue 90, CIDirect Blu
e 98, CIDirect Blue 151, CIDirect Blue 168,
CIDirect Blue 202, CIDirect Green 51, CI
Direct Green 59, CIDirect Green 85, CIDirect
Vioet 9, CIDirect Vioet 48, CIDirect Red 2,
CIDirect Red 39, CIDirect Red 79, CIDire
ctRed 81, CIDirect Red 83, CIDirect Red 89,
CIDirect Orange 39, CIDirect Orange 41, CI
Direct Orange 49, CIDirect Orange 72, CIDire
ct Yellow 12, CIDirect Yellow 26, CIDirect Y
ellow 44, CIDirect Yellow 50, CIAcid Red 3
7, CINo.27865, CINo.27915, CINo.27920,
CINo.29058, CINo.29060, disufoindanthrone,
disulfo-N, N'-dixylylperylenetetracarbodiimide and the like. Next, some specific examples are shown below with structural formulas.
【0071】[0071]
【化16】 Embedded image
【0072】[0072]
【化17】 Embedded image
【0073】[0073]
【化18】 Embedded image
【0074】[0074]
【化19】 Embedded image
【0075】[0075]
【化20】 Embedded image
【0076】[0076]
【実施例】以下実施例により本発明を具体的に説明する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。実施例中、部は特に限定しない限り重量部を表す。
又、%は断りのない限り重量%を意味する。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, parts are by weight unless otherwise specified.
Further,% means% by weight unless otherwise specified.
【0077】実施例1 光活性基含有ポリアミド薄膜の作製及び直線偏光照射 下記ポリアミド化合物(1)精製品2部をNMP98部
に溶解し、2%ポリマー溶液を作製する。次にガラス基
板上に乾燥膜厚約0.6-0.7μmとなるようにスピンコート
し、100℃にて2時間加熱乾燥して該ポリアミド薄膜
を形成する。超高圧水銀ランプ(500W/hr)を使
用し500nmカットオフフィルターで可視光とし更に
偏光板を通して直線偏光とした後、該ポリアミド薄膜を
形成したガラス基板の膜面上に50cmの距離から1分
間照射して、偏光照射部分の光活性基の分子軸を一定方
向に配列させる。次いで、ストライプ状のマスクを介し
て異なる偏光軸を有する直線偏光を同じように照射し
て、部分的に光活性基の分子軸を異なる方向に配列させ
る。Example 1 Preparation of Photoactive Group-Containing Polyamide Thin Film and Irradiation of Linearly Polarized Light 2 parts of the following polyamide compound (1) purified product was dissolved in 98 parts of NMP to prepare a 2% polymer solution. Next, the polyamide thin film is formed by spin coating on a glass substrate so as to have a dry film thickness of about 0.6 to 0.7 μm, and drying by heating at 100 ° C. for 2 hours. Using an ultra-high pressure mercury lamp (500 W / hr), make visible light with a 500 nm cut-off filter, make it linearly polarized through a polarizing plate, and irradiate the film surface of the glass substrate on which the polyamide thin film is formed from a distance of 50 cm for 1 minute. Then, the molecular axis of the photoactive group in the polarized light irradiation part is arranged in a certain direction. Next, linearly polarized light having different polarization axes is similarly irradiated through a stripe-shaped mask to partially arrange the molecular axes of the photoactive groups in different directions.
【0078】会合性二色性色素膜の作製 C.I.Direct Blue 67 5部、エマルゲン108(ノニオ
ン界面活性剤:花王(株)製)0.2部を脱イオン水9
4.8部に加熱溶解し色素溶液を調製する。この色素溶
液を上記ポリアミド薄膜基板の膜面上に枚葉基板用ロー
ルコーターを用いて塗布した。ロールコーターはあらか
じめコーティングロールと基板間の位置を微調整してロ
ールと基板間の押し圧を0.3MPaに調整した。圧力
の測定は富士フィルムプレスケールによって測定した。
塗布した基板は30℃、60%RHの条件下に乾燥して
本発明のストライプ状の偏光素子を得た。その可視吸収
スペクトルを図1に示す。吸収極大波長における二色性
比は、25であった。Preparation of Associative Dichroic Dye Film 5 parts of CIDirect Blue 67 and 0.2 part of Emulgen 108 (nonionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) were added to deionized water 9
Heat and dissolve in 4.8 parts to prepare a dye solution. This dye solution was applied on the film surface of the polyamide thin film substrate using a roll coater for a single-wafer substrate. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.3 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale.
The coated substrate was dried under the conditions of 30 ° C. and 60% RH to obtain a striped polarizing element of the present invention. FIG. 1 shows the visible absorption spectrum. The dichroic ratio at the maximum absorption wavelength was 25.
【0079】ポリアミド化合物(1)の合成 NMP50部中に5−(4’−ジメチルアミノフェニル
アゾ)イソフタール酸3.1部、4,4’−ジアミノ−
3,5,3’,5’−テトラエチルジフェニルメタン
(TEDPM:日本化薬(株)製)3.1部を加え攪拌
溶解する。次いでトリフェニルフォスファイト9.3
部、ピリジン2.4部を加え、100℃にて10時間攪
拌反応する。反応終了後水50部を加え、上澄み液をデ
カンテーションで除き2%炭酸ソーダ水溶液100部を
加え一晩攪拌し、結晶化させる。生成した結晶を濾過し
水洗乾燥して、ポリアミド化合物(1)(ポリ{イミノ
ー5−〔4−(ジメチルアミノ)フェニルアゾ〕イソフ
タロイルイミノー1,4−(3,5−ジエチル)フェニ
レンメチレンー1,4−(3,5ージエチル)フェニレ
ン})5.9部を得る。少量のNMPに加熱溶解しメタ
ノールで希釈し再沈殿精製する。Synthesis of Polyamide Compound (1) 3.1 parts of 5- (4′-dimethylaminophenylazo) isophthalic acid and 4,4′-diamino-
3.1 parts of 3,5,3 ', 5'-tetraethyldiphenylmethane (TEDPM: manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) is added and dissolved by stirring. Then triphenylphosphite 9.3
And 2.4 parts of pyridine, and the mixture is stirred and reacted at 100 ° C. for 10 hours. After completion of the reaction, 50 parts of water was added, the supernatant was removed by decantation, and 100 parts of a 2% aqueous sodium carbonate solution was added, followed by stirring overnight to crystallize. The resulting crystals are filtered, washed with water and dried to obtain polyamide compound (1) (polydiiminor 5- [4- (dimethylamino) phenylazo] isophthaloylimino-1,4- (3,5-diethyl) phenylene methylene-1 , 4- (3,5-diethyl) phenylene {) 5.9 parts. Heat and dissolve in a small amount of NMP, dilute with methanol and purify by reprecipitation.
【0080】ポリアミド化合物(1)の原料として使用
した5−(4’−ジメチルアミノフェニルアゾ)イソフ
タール酸の合成 氷水100部中に5−アミノイソフタール酸9.05
部、6N塩酸17部を加え氷水で冷却する。亜硝酸ソー
ダ3.45部を水10部に溶解し、5℃以下で添加して
ジアゾ化する。別に、N、N−ジメチルアニリン6.3
部、6N塩酸8.5部、氷水60部のカップリング溶液
を調製し氷水で冷却する。このカップリング溶液中に5
℃以下で上記ジアゾニウム溶液を添加し、2%炭酸ソー
ダ溶液を加えてpH4〜6を保ちながら10℃以下で終
夜攪拌する。析出した結晶を濾過し水洗乾燥してモノア
ゾ色素5−(4’−ジメチルアミノフェニルアゾ)イソ
フタール酸15.5部を得る。Synthesis of 5- (4′-dimethylaminophenylazo) isophthalic acid used as a starting material for polyamide compound (1) 9.05 of 5-aminoisophthalic acid in 100 parts of ice water
And 17 parts of 6N hydrochloric acid, and the mixture is cooled with ice water. 3.45 parts of sodium nitrite are dissolved in 10 parts of water, and added at 5 ° C. or lower to diazotize. Separately, N, N-dimethylaniline 6.3
, 8.5 parts of 6N hydrochloric acid and 60 parts of ice water are prepared and cooled with ice water. 5 in this coupling solution
The above diazonium solution is added at a temperature of not more than 0 ° C., and the mixture is stirred overnight at a temperature of not more than 10 ° C. while maintaining pH 4 to 6 by adding a 2% sodium carbonate solution. The precipitated crystals are filtered, washed with water and dried to obtain 15.5 parts of monoazo dye 5- (4'-dimethylaminophenylazo) isophthalic acid.
【0081】実施例2 光活性基含有ポリアミド薄膜の作製及び直線偏光照射 下記ポリアミド化合物(2)精製品2部をNMP98部
に溶解し、2%ポリマー溶液を作製する。実施例1に準
じて該ポリアミド薄膜を形成し、該ポリアミド薄膜を形
成したガラス基板の膜面上に50cmの距離から1分間
直線偏光を照射して、偏光照射部分の光活性基の分子軸
を一定方向に配列させる。次いで、ストライプ状のマス
クを介して異なる偏光軸を有する直線偏光を同じように
照射して、部分的に光活性基の分子軸を異なる方向に配
列させる。Example 2 Preparation of Photoactive Group-Containing Polyamide Thin Film and Irradiation with Linearly Polarized Light 2 parts of the following polyamide compound (2) purified product was dissolved in 98 parts of NMP to prepare a 2% polymer solution. The polyamide thin film was formed according to Example 1, and linearly polarized light was applied to the film surface of the glass substrate on which the polyamide thin film was formed at a distance of 50 cm for 1 minute to adjust the molecular axis of the photoactive group in the polarized light irradiation portion. They are arranged in a certain direction. Next, linearly polarized light having different polarization axes is similarly irradiated through a stripe-shaped mask to partially arrange the molecular axes of the photoactive groups in different directions.
【0082】会合性二色性色素膜の作製1 C.I.Direct Blue 67 5部、エマール20C(アニオン
界面活性剤:花王(株)製)0.2部を脱イオン水9
4.8部に加熱溶解し色素溶液を調製する。この色素溶
液を上記ポリアミド薄膜基板の膜面上に枚葉基板用ロー
ルコーターを用いて塗布した。ロールコーターはあらか
じめコーティングロールと基板間の位置を微調整してロ
ールと基板間の押し圧を0.2MPaに調整した。圧力
の測定は富士フィルムプレスケールによって測定した。
塗布した基板は30℃、60%RHの条件下に乾燥して
本発明のストライプ状の偏光素子を得た。Preparation of Associative Dichroic Dye Film 1 5 parts of CIDirect Blue 67 and 0.2 parts of Emar 20C (anionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) were added to deionized water 9
Heat and dissolve in 4.8 parts to prepare a dye solution. This dye solution was applied on the film surface of the polyamide thin film substrate using a roll coater for a single-wafer substrate. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.2 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale.
The coated substrate was dried under the conditions of 30 ° C. and 60% RH to obtain a striped polarizing element of the present invention.
【0083】会合性二色性色素膜の作製2 Benzopurpurine 4Bを1部、エマルゲン108(ノニオ
ン界面活性剤:花王(株)製)0.2部を脱イオン水9
8.8部に加熱溶解し色素溶液を調製する。この色素溶
液を上記ポリアミド薄膜基板の膜面上に枚葉基板用ロー
ルコーターを用いて塗布した。ロールコーターはあらか
じめコーティングロールと基板間の位置を微調整してロ
ールと基板間の押し圧を0.2MPaに調整した。圧力
の測定は富士フィルムプレスケールによって測定した。
塗布した基板は30℃、60%RHの条件下に乾燥して
本発明のストライプ状の偏光素子を得た。その可視吸収
スペクトルを図2に示す。吸収極大波長における二色性
比は、30であった。Preparation of Associative Dichroic Dye Film 2 1 part of Benzopurpurine 4B and 0.2 part of Emulgen 108 (Nonionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) in deionized water 9
Heat and dissolve in 8.8 parts to prepare a dye solution. This dye solution was applied on the film surface of the polyamide thin film substrate using a roll coater for a single-wafer substrate. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.2 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale.
The coated substrate was dried under the conditions of 30 ° C. and 60% RH to obtain a striped polarizing element of the present invention. FIG. 2 shows the visible absorption spectrum. The dichroic ratio at the maximum absorption wavelength was 30.
【0084】ポリアミド化合物(2)の合成 NMP50部中に5−(4’−(4”−ジメチルアミノ
フェニルアゾ)フェノキシウンデカノイルオキシ)イソ
フタール酸5.9部、4,4’−ジアミノ−3,5,
3’,5’−テトラエチルジフェニルメタン(TEDP
M)3.1部を加え攪拌溶解する。次いでトリフェニル
フォスファイト9.3部、ピリジン2.4部を加え、1
00℃にて10時間攪拌反応する。反応終了後水30部
を加え、上澄み液をデカンテーションで除き2%炭酸ソ
ーダ水溶液100部を加え一晩攪拌し、結晶化させる。
生成した結晶を濾過し水洗乾燥して、ポリアミド化合物
(2)(ポリ{イミノー5−〔(4−ジメチルアミノフ
ェニルアゾ)フェノキシウンデカノロキシ〕イソフタロ
イルイミノー1,4−(3,5−ジエチル)フェニレン
メチレンー1,4−(3,5−ジメチル)フェニレ
ン})8.7部を得る。少量のNMPに加熱溶解しメタ
ノールで希釈し再沈殿精製する。Synthesis of polyamide compound (2) In 50 parts of NMP, 5.9 parts of 5- (4 '-(4 "-dimethylaminophenylazo) phenoxyundecanoyloxy) isophthalic acid and 4,4'-diamino-3 , 5
3 ', 5'-tetraethyldiphenylmethane (TEDP
M) Add 3.1 parts and stir to dissolve. Next, 9.3 parts of triphenylphosphite and 2.4 parts of pyridine were added, and 1
Stir at 00 ° C for 10 hours. After the completion of the reaction, 30 parts of water is added, the supernatant is removed by decantation, and 100 parts of a 2% aqueous sodium carbonate solution is added, followed by stirring overnight to crystallize.
The generated crystals are filtered, washed with water and dried, and the polyamide compound (2) (polydiiminor 5-[(4-dimethylaminophenylazo) phenoxyundecanoloxy] isophthaloyliminol 1,4- (3,5-diethyl) ) Phenylene methylene-1,4- (3,5-dimethyl) phenylene {) 8.7 parts are obtained. Heat and dissolve in a small amount of NMP, dilute with methanol and purify by reprecipitation.
【0085】ポリアミド化合物(2)の原料として使用
した5−(4’−(4”−ジメチルアミノフェニルア
ゾ)フェノキシウンデカノイルオキシ)イソフタール酸
の合成4−オキシ(4’−ジメチルアミノフェニルア
ゾ)ベンゼンと11−ブロモウンデカン酸より合成した
4−(4’−ジメチルアミノフェニルアゾ)フェノキシ
ウンデカン酸8.5部と塩化チオニル9.6部をトルエ
ン30部中で室温で5時間攪拌反応させる。その後減圧
下に過剰の塩化チオニルを留去し、氷水で冷却しながら
5−オキシイソフタール酸ジテトラピラニルエステル
7.5部とピリジン9.6部を溶解したDMF20部を
滴下する。5−10℃で15時間攪拌反応させる。反応
終了後2%炭酸ソーダ水溶液500部で希釈し、トルエ
ン100部を追加し分液する。トルエン層を水洗し無水
硫酸ソーダで乾燥後トルエンを減圧留去して油分を得
る。これをジオキサン100部に溶解し濃塩酸10部を
加え攪拌反応させエステル基を加水分解する。5%炭酸
ソーダ水溶液で中和し析出した結晶を濾過し水洗乾燥し
て5−(4’−(4”−ジメチルアミノフェニルアゾ)
フェノキシウンデカノイルオキシ)イソフタール酸の粗
製品を得る。アルコールで再結晶して精製品を得る。Synthesis of 5- (4 ′-(4 ″ -dimethylaminophenylazo) phenoxyundecanoyloxy) isophthalic acid used as a starting material for polyamide compound (2) 4-oxy (4′-dimethylaminophenylazo) 8.5 parts of 4- (4′-dimethylaminophenylazo) phenoxyundecanoic acid synthesized from benzene and 11-bromoundecanoic acid and 9.6 parts of thionyl chloride are stirred and reacted in 30 parts of toluene at room temperature for 5 hours. Excessive thionyl chloride is distilled off under reduced pressure, and while cooling with ice water, 7.5 parts of ditetrapyranyl 5-oxyisophthalate and 20 parts of DMF in which 9.6 parts of pyridine are dissolved are added dropwise. After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with 500 parts of a 2% aqueous sodium carbonate solution, and 100 parts of toluene was added, followed by liquid separation. The ene layer was washed with water, dried over anhydrous sodium sulfate, and toluene was distilled off under reduced pressure to obtain an oil, which was dissolved in 100 parts of dioxane, 10 parts of concentrated hydrochloric acid was added, and the mixture was stirred and reacted to hydrolyze the ester group. Neutralized with an aqueous solution, the precipitated crystals are filtered, washed with water and dried, to give 5- (4 '-(4 "-dimethylaminophenylazo).
A crude product of phenoxyundecanoyloxy) isophthalic acid is obtained. Recrystallization with alcohol gives a purified product.
【0086】実施例3 光活性基含有ポリアミド薄膜の作製及び直線偏光照射 実施例2で得られたポリアミド化合物(2)精製品2部
をNMP98部に溶解し、2%ポリマー溶液を作製す
る。実施例1に準じて該ポリアミド薄膜を形成し、該ポ
リアミド薄膜を形成したガラス基板の膜面上に50cm
の距離から1分間直線偏光を照射して、偏光照射部分の
光活性基の分子軸を一定方向に配列させる。次いで、ス
トライプ状のマスクを介して異なる偏光軸を有する直線
偏光を同じように照射して、部分的に光活性基の分子軸
を異なる方向に配列させる。Example 3 Preparation of Photoactive Group-Containing Polyamide Thin Film and Irradiation with Linearly Polarized Light 2 parts of the purified polyamide compound (2) obtained in Example 2 was dissolved in 98 parts of NMP to prepare a 2% polymer solution. The polyamide thin film was formed according to Example 1, and 50 cm was formed on the surface of the glass substrate on which the polyamide thin film was formed.
The linearly polarized light is irradiated from the distance of 1 minute for one minute to arrange the molecular axes of the photoactive groups in the polarized light irradiation part in a certain direction. Next, linearly polarized light having different polarization axes is similarly irradiated through a stripe-shaped mask to partially arrange the molecular axes of the photoactive groups in different directions.
【0087】会合性二色性色素膜の作製 C.I.Direct Blue 67 10部、エマールNC(アニオン
界面活性剤:花王(株)製)0.2部を脱イオン水8
9.8部に加熱溶解し色素溶液を調製する。この色素溶
液を上記ポリアミド薄膜基板の膜面上に枚葉基板用ロー
ルコーターを用いて塗布した。ロールコーターはあらか
じめコーティングロールと基板間の位置を微調整してロ
ールと基板間の押し圧を0.5MPaに調整した。圧力
の測定は富士フィルムプレスケールによって測定した。
塗布した基板は30℃、60%RHの条件下に乾燥して
本発明のストライプ状の偏光素子を得た。Preparation of Associative Dichroic Dye Film 10 parts of CIDirect Blue 67 and 0.2 parts of Emar NC (anionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) were added to deionized water 8
Heat and dissolve in 9.8 parts to prepare a dye solution. This dye solution was applied on the film surface of the polyamide thin film substrate using a roll coater for a single-wafer substrate. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.5 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale.
The coated substrate was dried under the conditions of 30 ° C. and 60% RH to obtain a striped polarizing element of the present invention.
【0088】ポリアミド化合物(2)の別途合成方法 4−(4’−ジメチルアミノフェニルアゾ)フェノキシ
ウンデカン酸8.5部と塩化チオニル9.6部をトルエ
ン30部中で室温で5時間攪拌反応させる。その後減圧
下に過剰の塩化チオニルを留去し、氷水で冷却しながら
ポリ(イミノ−5−オキシイソフタロイルイミノ−1,
4−(3,5−ジエチル)フェニレンーメチレン−1,
4−(3,5−ジエチル)フェニレン4.6部とピリジ
ン9.6部をNMP100部に溶解した液を滴下する。
5−10℃で15時間攪拌反応させる。反応終了後2%
炭酸ソーダ水溶液500部で希釈し、トルエンを留去し
た後析出した結晶を濾過し水洗乾燥する。粗製ポリアミ
ドを少量のNMPに加熱溶解しメタノールで希釈して再
沈殿精製する。このものはNMR測定から約50%のオ
キシ基が4−(4’−ジメチルアミノフェニルアゾ)フ
ェノキシウンデカノイル基で置換されていることが明ら
かであった。Separate synthesis method of polyamide compound (2) 8.5 parts of 4- (4'-dimethylaminophenylazo) phenoxyundecanoic acid and 9.6 parts of thionyl chloride are stirred and reacted in 30 parts of toluene at room temperature for 5 hours. . Thereafter, excess thionyl chloride was distilled off under reduced pressure, and poly (imino-5-oxyisophthaloylimino-1,1) was added while cooling with ice water.
4- (3,5-diethyl) phenylene-methylene-1,
A solution prepared by dissolving 4.6 parts of 4- (3,5-diethyl) phenylene and 9.6 parts of pyridine in 100 parts of NMP is added dropwise.
The mixture is stirred and reacted at 5-10 ° C for 15 hours. 2% after reaction
After diluting with 500 parts of an aqueous solution of sodium carbonate and distilling off toluene, the precipitated crystals are filtered, washed with water and dried. The crude polyamide is heated and dissolved in a small amount of NMP, diluted with methanol, and purified by reprecipitation. From the NMR measurement, it was clear that about 50% of the oxy groups were replaced with 4- (4'-dimethylaminophenylazo) phenoxyundecanoyl groups.
【0089】実施例4 ポリアミド化合物(2)の別途合成方法 4−(4’−ジメチルアミノフェニルアゾ)フェノキシ
ウンデカン酸8.5部をジメチルホルムアミド200部
中に加熱溶解し、20℃に冷却する。これにポリ(イミ
ノ−5−オキシイソフタロイルイミノ−1,4−(3,
5−ジエチル)フェニレンーメチレン−1,4−(3,
5−ジエチル)フェニレン)9.1部を加え溶解する。
更に2−クロロ−1,3−ジメチルイミダゾリウムクロ
ライド3.4部、ピリジン3.4部を添加し、20−2
2℃で20時間攪拌反応させる。反応終了後少量の不溶
解物を濾過する。濾液を2%炭酸ソーダ水溶液500部
で希釈し、析出した粗製ポリアミドを濾過し水洗乾燥す
る。粗製ポリアミドを少量のNMPに加熱溶解しメタノ
ールで希釈して再沈殿精製する。このものはNMR測定
から約90%のオキシ基が4−(4’−ジメチルアミノ
フェニルアゾ)フェノキシウンデカノイル基で置換され
ていることが明らかであった。Example 4 Separate Method for Synthesizing Polyamide Compound (2) 8.5 parts of 4- (4′-dimethylaminophenylazo) phenoxyundecanoic acid was dissolved in 200 parts of dimethylformamide by heating and cooled to 20 ° C. The poly (imino-5-oxyisophthaloylimino-1,4- (3,
5-Diethyl) phenylene-methylene-1,4- (3,
9.1 parts of 5-diethyl) phenylene) is added and dissolved.
Further, 3.4 parts of 2-chloro-1,3-dimethylimidazolium chloride and 3.4 parts of pyridine were added, and 20-2
Stir at 20C for 20 hours. After the reaction is completed, a small amount of insoluble matter is filtered. The filtrate is diluted with 500 parts of a 2% aqueous sodium carbonate solution, and the precipitated polyamide is filtered, washed with water and dried. The crude polyamide is heated and dissolved in a small amount of NMP, diluted with methanol, and purified by reprecipitation. From this NMR measurement, it was clear that about 90% of the oxy groups were replaced with 4- (4'-dimethylaminophenylazo) phenoxyundecanoyl groups.
【0090】光活性基含有ポリアミド薄膜の作製及び直
線偏光照射 上記合成方法で得られたポリアミド化合物(2)精製品
2部をNMP98部に溶解し、2%ポリマー溶液を作製
する。実施例1に準じて該ポリアミド薄膜を形成し、該
ポリアミド薄膜を形成したガラス基板の膜面上に50c
mの距離から1分間直線偏光を照射して、偏光照射部分
の光活性基の分子軸を一定方向に配列させる。次いで、
ストライプ状のマスクを介して異なる偏光軸を有する直
線偏光を同じように照射して、部分的に光活性基の分子
軸を異なる方向に配列させる。Preparation of Photoactive Group-Containing Polyamide Thin Film and Irradiation of Linearly Polarized Light 2 parts of the purified polyamide compound (2) obtained by the above synthesis method is dissolved in 98 parts of NMP to prepare a 2% polymer solution. The polyamide thin film was formed according to Example 1, and 50 c was formed on the surface of the glass substrate on which the polyamide thin film was formed.
Linearly polarized light is irradiated from a distance of m for 1 minute, and the molecular axis of the photoactive group in the polarized light irradiation portion is arranged in a fixed direction. Then
Linearly polarized light having different polarization axes is similarly irradiated through a stripe-shaped mask to partially arrange the molecular axes of the photoactive groups in different directions.
【0091】会合性二色性色素膜の作製 C.I.Direct Blue 67を3部、エマルゲン108(ノニオ
ン界面活性剤:花王(株)製)0.2部を脱イオン水9
6.8部に加熱溶解し色素溶液を調製する。この色素溶
液を上記ポリアミド薄膜基板の膜面上にロールコーター
を用いて塗布した。ロールコーターはあらかじめコーテ
ィングロールと基板間の位置を微調整してロールと基板
間の押し圧を0.2MPaに調整した。圧力の測定は富
士フィルムプレスケールによって測定した。塗布した基
板は30℃、60%RHの条件下に乾燥して本発明のス
トライプ状の偏光素子を得た。Preparation of Associative Dichroic Dye Film 3 parts of CIDirect Blue 67 and 0.2 part of Emulgen 108 (nonionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) were added to deionized water 9
Heat and dissolve in 6.8 parts to prepare a dye solution. This dye solution was applied on the film surface of the polyamide thin film substrate using a roll coater. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.2 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale. The coated substrate was dried under the conditions of 30 ° C. and 60% RH to obtain a striped polarizing element of the present invention.
【0092】実施例4と同様にして表1に示すポリアミ
ド化合物が得られ、それらについても同様の光配向効果
が得られる。 表1The polyamide compounds shown in Table 1 were obtained in the same manner as in Example 4, and the same photo-alignment effect was obtained for them. Table 1
【0093】 [0093]
【0094】 [0094]
【0095】 [0095]
【0096】実施例5 光活性基含有ポリアミド薄膜の作製及び直線偏光照射 下記ポリアミド化合物(3)精製品2部をNMP98部
に溶解し、2%ポリマー溶液を作製する。次にガラス基
板上に乾燥膜厚約0.6-0.7μmとなるようにスピンコート
し、180℃にて10分間加熱乾燥して該ポリアミド薄
膜を形成する。超高圧水銀ランプ(500W/hr)を
使用し550nmカットオフフィルターで可視光とし、
更に偏光板を通して直線偏光とした後該ポリアミド薄膜
を形成したガラス基板の膜面上に50cmの距離から1
分間照射して、偏光照射部分の光活性基の分子軸を一定
方向に配列させる。次いで、ストライプ状のマスクを介
して異なる偏光軸を有する直線偏光を同じように照射し
て、部分的に光活性基の分子軸を異なる方向に配列させ
る。Example 5 Preparation of Photoactive Group-Containing Polyamide Thin Film and Irradiation with Linearly Polarized Light 2 parts of a purified product of the following polyamide compound (3) was dissolved in 98 parts of NMP to prepare a 2% polymer solution. Next, the polyamide thin film is formed by spin coating on a glass substrate so as to have a dry film thickness of about 0.6 to 0.7 μm and drying by heating at 180 ° C. for 10 minutes. Using an ultra-high pressure mercury lamp (500 W / hr) to make visible light with a 550 nm cut-off filter,
Then, the light was linearly polarized through a polarizing plate.
Then, the molecular axis of the photoactive group in the polarized light irradiation part is arranged in a certain direction. Next, linearly polarized light having different polarization axes is similarly irradiated through a stripe-shaped mask to partially arrange the molecular axes of the photoactive groups in different directions.
【0097】会合性二色性色素膜の作製 C.I.Direct Blue 67 3部、エマルゲン108(ノニオ
ン界面活性剤:花王(株)製)0.2部を脱イオン水9
6.8部に加熱溶解し色素溶液を調製する。この色素溶
液を上記ポリアミド薄膜基板の膜面上にロールコーター
を用いて塗布した。ロールコーターはあらかじめコーテ
ィングロールと基板間の位置を微調整してロールと基板
間の押し圧を0.2MPaに調整した。圧力の測定は富
士フィルムプレスケールによって測定した。塗布した基
板は30℃、60%RHの条件下に乾燥して本発明のス
トライプ状の偏光素子を得た。Preparation of Associative Dichroic Dye Film 3 parts of CIDirect Blue 67 and 0.2 part of Emulgen 108 (nonionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) were added to deionized water 9
Heat and dissolve in 6.8 parts to prepare a dye solution. This dye solution was applied on the film surface of the polyamide thin film substrate using a roll coater. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.2 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale. The coated substrate was dried under the conditions of 30 ° C. and 60% RH to obtain a striped polarizing element of the present invention.
【0098】ポリアミド化合物(3)の合成 NMP50部中に5−(4’−ジメチルアミノナフチル
アゾ)イソフタール酸3.5部、4,4’−ジアミノ−
3,5,3’,5’−テトラエチルジフェニルメタン
(TEDPM)3.1部を加え攪拌溶解する。次いでト
リフェニルフォスファイト9.3部、ピリジン2.4部
を加え、100℃にて10時間攪拌反応する。反応終了
後水50部を加え、上澄み液をデカンテーションで除き
2%炭酸ソーダ水溶液100部を加え一晩攪拌し、結晶
化させる。生成した結晶を濾過し水洗乾燥して、ポリア
ミド化合物(3)(ポリ{イミノー5−〔4−(ジメチ
ルアミノ)ナフチルアゾ〕イソフタロイルイミノー1,
4ー(3,5ージエチル)フェニレンメチレンー1,4
−(3,5−ジエチル)フェニレン})3.5部を得
る。少量のNMPに加熱溶解しメタノールで希釈し再沈
殿精製する。Synthesis of Polyamide Compound (3) 3.5 parts of 5- (4′-dimethylaminonaphthylazo) isophthalic acid and 50 parts of 4,4′-diamino-
3.1 parts of 3,5,3 ', 5'-tetraethyldiphenylmethane (TEDPM) is added and dissolved by stirring. Next, 9.3 parts of triphenylphosphite and 2.4 parts of pyridine are added, and the mixture is stirred and reacted at 100 ° C. for 10 hours. After completion of the reaction, 50 parts of water was added, the supernatant was removed by decantation, and 100 parts of a 2% aqueous sodium carbonate solution was added, followed by stirring overnight to crystallize. The resulting crystals are filtered, washed with water and dried, and the polyamide compound (3) (polydiiminor 5- [4- (dimethylamino) naphthylazo] isophthaloylimino-1,
4- (3,5-diethyl) phenylenemethylene-1,4
3.5 parts of-(3,5-diethyl) phenylene}) are obtained. Heat and dissolve in a small amount of NMP, dilute with methanol and purify by reprecipitation.
【0099】上記ポリアミド化合物(3)の原料として
使用した5−(4’−ジメチルアミノナフチルアゾ)イ
ソフタール酸の合成 氷水100部中に5−アミノイソフタール酸9.05
部、6N塩酸17部を加え氷水で冷却する。亜硝酸ソー
ダ3.45部を水10部に溶解し、5℃以下で添加して
ジアゾ化する。別に、1−N、N−ジメチルナフチルア
ミン8.9部、6N塩酸8.5部、氷水60部のカップ
リング溶液を調製し氷水で冷却する。このカップリング
溶液中に5℃以下で上記ジアゾニウム溶液を添加し、2
%炭酸ソーダ溶液を加えてpH4〜6を保ちながら10
℃以下で終夜攪拌する。析出した結晶を濾過し水洗乾燥
してモノアゾ色素5−(4’−ジメチルアミノナフチル
アゾ)イソフタール酸15.8部を得る。Synthesis of 5- (4′-dimethylaminonaphthylazo) isophthalic acid used as a raw material of the above polyamide compound (3) 9.05 of 5-aminoisophthalic acid in 100 parts of ice water
And 17 parts of 6N hydrochloric acid, and the mixture is cooled with ice water. 3.45 parts of sodium nitrite are dissolved in 10 parts of water, and added at 5 ° C. or lower to diazotize. Separately, a coupling solution of 8.9 parts of 1-N, N-dimethylnaphthylamine, 8.5 parts of 6N hydrochloric acid and 60 parts of ice water is prepared and cooled with ice water. The above diazonium solution is added to the coupling solution at 5 ° C. or less,
10% sodium carbonate solution while maintaining the pH 4-6.
Stir below ℃ overnight. The precipitated crystals are filtered, washed with water and dried to obtain 15.8 parts of monoazo dye 5- (4'-dimethylaminonaphthylazo) isophthalic acid.
【0100】実施例6 光活性基含有ポリアミド薄膜の作製及び直線偏光照射 下記ポリアミド化合物(4)精製品2部をNMP98部
に溶解し、2%ポリマー溶液を作製する。実施例1に準
じて該ポリアミド薄膜を形成し、超高圧水銀ランプ(5
00W/hr)を使用し500nmカットオフフィルタ
ーで可視光とし更に偏光板を通して直線偏光とした後、
該ポリアミド薄膜を形成したガラス基板の膜面上に50
cmの距離から1分間照射して、偏光照射部分の光活性
基の分子軸を一定方向に配列させる。次いで、ストライ
プ状のマスクを介して異なる偏光軸を有する直線偏光を
同じように照射して、部分的に光活性基の分子軸を異な
る方向に配列させる。Example 6 Preparation of Photoactive Group-Containing Polyamide Thin Film and Irradiation with Linearly Polarized Light 2 parts of a purified product of the following polyamide compound (4) was dissolved in 98 parts of NMP to prepare a 2% polymer solution. The polyamide thin film was formed according to Example 1, and an ultra-high pressure mercury lamp (5
00W / hr) and made visible light with a 500 nm cut-off filter, and then linearly polarized light through a polarizing plate.
On the surface of the glass substrate on which the polyamide thin film is formed, 50
Irradiate from a distance of 1 cm for 1 minute to align the molecular axis of the photoactive group in the polarized light irradiation part in a certain direction. Next, linearly polarized light having different polarization axes is similarly irradiated through a stripe-shaped mask to partially arrange the molecular axes of the photoactive groups in different directions.
【0101】会合性二色性色素膜の作製 Benzopurpurine 4Bを1部、エマルゲン108(ノニオ
ン界面活性剤:花王(株)製)0.2部を脱イオン水9
8.8部に加熱溶解し色素溶液を調製する。この色素溶
液を上記ポリアミド薄膜基板の膜面上に枚葉基板用ロー
ルコーターを用いて塗布した。ロールコーターはあらか
じめコーティングロールと基板間の位置を微調整してロ
ールと基板間の押し圧を0.2MPaに調整した。圧力
の測定は富士フィルムプレスケールによって測定した。
塗布した基板は30℃、60%RHの条件下に乾燥して
本発明のストライプ状の偏光素子を得た。Preparation of associative dichroic dye film 1 part of Benzopurpurine 4B and 0.2 part of Emulgen 108 (nonionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) were added to deionized water 9
Heat and dissolve in 8.8 parts to prepare a dye solution. This dye solution was applied on the film surface of the polyamide thin film substrate using a roll coater for a single-wafer substrate. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.2 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale.
The coated substrate was dried under the conditions of 30 ° C. and 60% RH to obtain a striped polarizing element of the present invention.
【0102】ポリアミド化合物(4)の合成 NMP50部中に5−(4’−メトキシナフチルアゾ)
イソフタール酸3.5部、4,4’−ジアミノ−3,
5,3’,5’−テトラエチルジフェニルメタン(TE
DPM)3.1部を加え攪拌溶解する。次いでトリフェ
ニルフォスファイト9.3部、ピリジン2.4部を加
え、100℃にて10時間攪拌反応する。反応終了後水
50部を加え、上澄み液をデカンテーションで除き2%
炭酸ソーダ水溶液100部を加え一晩攪拌し、結晶化さ
せる。生成した結晶を濾過し水洗乾燥して、ポリアミド
化合物(4)(ポリ〔イミノー5−(4−ジメトキシナ
フチルアゾ)イソフタロイルイミノー1,4ー(3,5
ージエチル)フェニレンメチレンー1,4−(3,5−
ジエチル)フェニレン〕)3.5部を得る。少量のNM
Pに加熱溶解しメタノールで希釈し再沈殿精製する。Synthesis of Polyamide Compound (4) 5- (4′-methoxynaphthylazo) was added to 50 parts of NMP.
3.5 parts of isophthalic acid, 4,4′-diamino-3,
5,3 ', 5'-tetraethyldiphenylmethane (TE
DPM) and dissolve with stirring. Next, 9.3 parts of triphenylphosphite and 2.4 parts of pyridine are added, and the mixture is stirred and reacted at 100 ° C. for 10 hours. After the completion of the reaction, 50 parts of water was added, and the supernatant was removed by decantation and 2%
100 parts of a sodium carbonate aqueous solution is added, and the mixture is stirred overnight to be crystallized. The resulting crystals are filtered, washed with water and dried, and the polyamide compound (4) (poly [imino 5- (4-dimethoxynaphthylazo) isophthaloylimino 1,4- (3,5
-Diethyl) phenylenemethylene-1,4- (3,5-
Diethyl) phenylene!) 3.5 parts are obtained. Small amount of NM
Heat and dissolve in P, dilute with methanol and purify by reprecipitation.
【0103】上記ポリアミド化合物(4)の原料として
使用した5−(4’−メトキシナフチルアゾ)イソフタ
ール酸の合成 水40部中に5−アミノイソフタール酸ジエチルエステ
ル12.6部、6N塩酸18部を加え氷水で冷却する。
亜硝酸ソーダ3.67部を水10部に溶解し、5℃以下
で添加してジアゾ化する。別に、1−ナフトール7.7
部、炭酸ソーダ6.5部、水60部のカップリング溶液
を調製し氷水で冷却する。このカップリング溶液中に5
℃以下で上記ジアゾニウム溶液を添加し、10℃以下で
終夜攪拌する。次いで、6N塩酸12部を加え濾過し水
洗乾燥してモノアゾ色素5−(4’−オキシナフチルア
ゾ)イソフタール酸ジエチルエステル20.7部を得
る。次に、DMF60部中に上記モノアゾ色素12.5
部、炭酸ソーダ2.9部、トルエンスルホン酸メチル1
0.0部を仕込み100℃で10時間攪拌反応する。反
応後水120部を加え終夜攪拌する。析出した結晶を濾
過し水洗する。更に、このウェットケーキをメタノール
70部中に苛性ソーダ3.3部を溶解した溶液中に仕込
み55−65℃で4時間攪拌反応する。反応後水200
部を加えて完全溶解するのを確認して6N塩酸を加えて
中和し析出する結晶を濾過水洗乾燥して、5−(4’−
メトキシナフチルアゾ)イソフタール酸5.6部を得
る。Synthesis of 5- (4'-methoxynaphthylazo) isophthalic acid used as a raw material for the above polyamide compound (4) 12.6 parts of diethyl 5-aminoisophthalate, 18 parts of 6N hydrochloric acid in 40 parts of water And cool with ice water.
3.67 parts of sodium nitrite are dissolved in 10 parts of water, and added at 5 ° C. or lower to diazotize. Separately, 1-naphthol 7.7
Parts, 6.5 parts of sodium carbonate and 60 parts of water are prepared and cooled with ice water. 5 in this coupling solution
The above diazonium solution is added at a temperature of 10 ° C. or less, and the mixture is stirred at 10 ° C. or less overnight. Subsequently, 12 parts of 6N hydrochloric acid was added, followed by filtration, washing with water and drying to obtain 20.7 parts of monoazo dye 5- (4′-oxynaphthylazo) isophthalic acid diethyl ester. Next, the above monoazo dye 12.5 was added to 60 parts of DMF.
Parts, 2.9 parts of sodium carbonate, methyl toluenesulfonate 1
0.0 part is charged and stirred and reacted at 100 ° C. for 10 hours. After the reaction, 120 parts of water is added and the mixture is stirred overnight. The precipitated crystals are filtered and washed with water. Further, this wet cake is charged into a solution of 3.3 parts of caustic soda in 70 parts of methanol, and the mixture is stirred and reacted at 55-65 ° C. for 4 hours. Water 200 after reaction
Then, 6N hydrochloric acid was added for neutralization, and the precipitated crystals were filtered, washed with water, and dried to give 5- (4'-).
5.6 parts of methoxynaphthylazo) isophthalic acid are obtained.
【0104】実施例7 ポリイミド(1)の合成及び薄膜の調製 4−ジメチルアミノ−4’−ジ(アミノ)エチルアミノ
フェニルアゾベンゼン3.26部、N−メチル−2−ピ
ロリドン60部を四つ口フラスコに仕込み水冷下窒素を
吹き込みながら攪拌溶解する。次いでシクロペンタン−
1,2,3,4−テトラカルボン酸無水物2.1部を少
量ずつ添加する。添加終了後水冷下4時間、60℃で1
0時間反応させポリアミック酸溶液を得る。これにN−
メチル−2−ピロリドン40部を追加して5%ポリアミ
ック酸溶液を調整し、ガラス基板上に乾燥膜厚約0.6-0.
7μmとなるようにスピンコートし、200℃で1時間加
熱して該ポリイミド薄膜を得る。超高圧水銀ランプ(5
00W/hr)を使用し550nmカットオフフィルタ
ーで可視光とし、更に偏光板を通して直線偏光とした後
ストライプ状のマスクを介して該ポリイミド薄膜を形成
したガラス基板の膜面上に50cmの距離から1分間照
射して、偏光照射部分の光活性基の分子軸を一定方向に
配列させる。次いで、ストライプ状のマスクを介して異
なる偏光軸を有する直線偏光を同じように照射して、部
分的に光活性基の分子軸を異なる方向に配列させる。Example 7 Synthesis of Polyimide (1) and Preparation of Thin Film 3.26 parts of 4-dimethylamino-4′-di (amino) ethylaminophenylazobenzene and 60 parts of N-methyl-2-pyrrolidone were fed in four ports. The flask is charged and dissolved with stirring while blowing nitrogen under water cooling. Then cyclopentane-
2.1 parts of 1,2,3,4-tetracarboxylic anhydride are added little by little. After completion of the addition, 1 hour at 60 ° C under water cooling for 4 hours.
The reaction is performed for 0 hour to obtain a polyamic acid solution. N-
40 parts of methyl-2-pyrrolidone was added to prepare a 5% polyamic acid solution, and a dry film thickness of about 0.6-0.
Spin-coat to 7 μm and heat at 200 ° C. for 1 hour to obtain the polyimide thin film. Ultra-high pressure mercury lamp (5
00W / hr), a 550 nm cut-off filter is used to make visible light, and then linearly polarized light is passed through a polarizing plate. Then, the molecular axis of the photoactive group in the polarized light irradiation part is arranged in a certain direction. Next, linearly polarized light having different polarization axes is similarly irradiated through a stripe-shaped mask to partially arrange the molecular axes of the photoactive groups in different directions.
【0105】会合性二色性色素膜の作製 C.I.Direct Blue 67 1部、エマルゲン108(ノニオ
ン界面活性剤:花王(株)製)0.02部を脱イオン水
8.98部に加熱溶解し色素溶液を調整する。この色素
溶液を上記ポリイミド薄膜基板の膜面上にロールコータ
ーを用いて塗布した。ロールコーターはあらかじめコー
ティングロールと基板間の位置を微調整してロールと基
板間の押し圧を0.2MPaに調整した。圧力の測定は
富士フィルムプレスケールによって測定した。塗布した
基板は30℃、60%RHの条件下に乾燥して本発明の
ストライプ状の偏光素子を得た。Preparation of Associative Dichroic Dye Film One part of CIDirect Blue 67 and 0.02 part of Emulgen 108 (nonionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) were dissolved in 8.98 parts of deionized water by heating, and a dye solution was prepared. To adjust. This dye solution was applied on the film surface of the polyimide thin film substrate using a roll coater. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.2 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale. The coated substrate was dried under the conditions of 30 ° C. and 60% RH to obtain a striped polarizing element of the present invention.
【0106】実施例8 ポリイミド(2)の合成及び薄膜の調製 N、N−ジアミノエチル−4−(4’−(4”−ジメチ
ルアミノフェニルアゾ)フェノキシ)ウンデカノイルオ
キシアニリン3.01部、N−メチル−2−ピロリドン
60部を四つ口フラスコに仕込み水冷下窒素を吹き込み
ながら攪拌溶解する。次いで4,4’−オキシジフター
ル酸無水物1.55部を少量ずつ添加する。添加終了後
水冷下4時間、60℃で10時間反応させポリアミック
酸溶液を得る。これにN−メチル−2−ピロリドン30
部を追加して5%ポリアミック酸溶液を調整し、ガラス
基板上に乾燥膜厚約0.6-0.7μmとなるようにスピンコー
トし、200℃で1時間加熱して該ポリイミド薄膜を得
る。超高圧水銀ランプ(500W/hr)を使用し55
0nmカットオフフィルターで可視光とし、更に偏光板
を通して直線偏光とした後ストライプ状のマスクを介し
て該ポリイミド薄膜を形成したガラス基板の膜面上に5
0cmの距離から1分間照射して、偏光照射部分の光活
性基の分子軸を一定方向に配列させる。次いで、ストラ
イプ状のマスクを介して異なる偏光軸を有する直線偏光
を同じように照射して、部分的に光活性基の分子軸を異
なる方向に配列させる。Example 8 Synthesis of polyimide (2) and preparation of thin film N, N-diaminoethyl-4- (4 '-(4 "-dimethylaminophenylazo) phenoxy) undecanoyloxyaniline 3.01 parts; 60 parts of N-methyl-2-pyrrolidone are charged into a four-necked flask, and stirred and dissolved while blowing with nitrogen under water cooling, and 1.55 parts of 4,4′-oxydiphthalic anhydride is added little by little. Thereafter, the mixture was reacted with water for 4 hours at 60 ° C. for 10 hours to obtain a polyamic acid solution.
A 5% polyamic acid solution was prepared by adding a part, and spin-coated on a glass substrate to a dry film thickness of about 0.6 to 0.7 μm, and heated at 200 ° C. for 1 hour to obtain the polyimide thin film. Using an ultra-high pressure mercury lamp (500 W / hr), 55
0 nm cut-off filter converts the light to visible light, and then makes it linearly polarized through a polarizing plate.
Irradiation is performed for 1 minute from a distance of 0 cm to arrange the molecular axes of the photoactive groups in the polarized light irradiation portion in a fixed direction. Next, linearly polarized light having different polarization axes is similarly irradiated through a stripe-shaped mask to partially arrange the molecular axes of the photoactive groups in different directions.
【0107】会合性二色性色素膜の作製 C.I.Direct Blue 67 1部、エマルゲン108(ノニオ
ン界面活性剤:花王(株)製)0.02部を脱イオン水
8.98部に加熱溶解し色素溶液を調整する。この色素
溶液を上記ポリイミド薄膜基板の膜面上にロールコータ
ーを用いて塗布した。ロールコーターはあらかじめコー
ティングロールと基板間の位置を微調整してロールと基
板間の押し圧を0.2MPaに調整した。圧力の測定は
富士フィルムプレスケールによって測定した。塗布した
基板は30℃、60%RHの条件下に乾燥して本発明の
ストライプ状の偏光素子を得た。Preparation of Associative Dichroic Dye Film One part of CIDirect Blue 67 and 0.02 part of Emulgen 108 (nonionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) were dissolved in 8.98 parts of deionized water by heating, and a dye solution was prepared. To adjust. This dye solution was applied on the film surface of the polyimide thin film substrate using a roll coater. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.2 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale. The coated substrate was dried under the conditions of 30 ° C. and 60% RH to obtain a striped polarizing element of the present invention.
【0108】その他のポリイミドの合成例 実施例7,8に準じて下記のジアミンとテトラカルボン
酸無水物を反応させて、表2に示すポリイミドを得るこ
とが出来る。それらについても同様の光配向効果が得ら
れる。 表2Synthesis Examples of Other Polyimides The following diamines and tetracarboxylic anhydrides were reacted according to Examples 7 and 8 to obtain the polyimides shown in Table 2. The same photo-alignment effect can be obtained for them. Table 2
【0109】 [0109]
【0110】 [0110]
【0111】 [0111]
【0112】 [0112]
【0113】 [0113]
【0114】実施例9 実施例1において作製したポリアミド薄膜塗布基板に、
実施例1と同様にして得られる直線偏光を図3に示され
るストライプ状のマスクを介して該ポリアミド薄膜を形
成したガラス基板の膜面上に50cmの距離から1分間
照射して、偏光照射部分の光活性基の分子軸を一定方向
に配列させる。次いで、90゜回転した直線偏光を図4
に示されるストライプ状のマスクを介して、該ポリアミ
ド薄膜塗布基板の未露光部の膜面上に50cmの距離か
ら1分間照射して、偏光照射部分の光活性基の分子軸を
前記分子軸と90゜異なる方向に配列させる。Example 9 The polyamide thin film-coated substrate prepared in Example 1 was
Linearly polarized light obtained in the same manner as in Example 1 was irradiated on the film surface of the glass substrate on which the polyamide thin film was formed for 1 minute from a distance of 50 cm through a stripe-shaped mask shown in FIG. Are arranged in a certain direction. Next, the linearly polarized light rotated by 90 ° is converted to the light shown in FIG.
Irradiate the film surface of the unexposed portion of the polyamide thin film coated substrate for 1 minute from a distance of 50 cm through a stripe-shaped mask shown in the above, the molecular axis of the photoactive group of the polarized light irradiation portion and the molecular axis Arrange in 90 ° different directions.
【0115】会合性二色性色素膜の作製 C.I.Direct Blue 1を1部、C.I.Direct Blue 67を1
部、C.I.Direct Red 79を0.5部、C.I.Direct Orange
39を0.5部、エマルゲン108(ノニオン界面活性
剤:花王(株)製)0.2部を脱イオン水96.8部に
加熱溶解し色素溶液を調製する。この色素溶液を上記ポ
リアミド薄膜基板の膜面上にロールコーターを用いて塗
布した。ロールコーターはあらかじめコーティングロー
ルと基板間の位置を微調整してロールと基板間の押し圧
を0.2MPaに調整した。圧力の測定は富士フィルム
プレスケールによって測定した。塗布した基板は30
℃、60%RHの条件下に乾燥して本発明の偏光軸が9
0゜異なったストライプ状の偏光素子を得た。Preparation of Associative Dichroic Dye Film One part of CIDirect Blue 1 and one part of CIDirect Blue 67
Department, CIDirect Red 79 0.5 parts, CIDirect Orange
0.5 parts of 39 and 0.2 parts of Emulgen 108 (Nonionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) are dissolved in 96.8 parts of deionized water by heating to prepare a dye solution. This dye solution was applied on the film surface of the polyamide thin film substrate using a roll coater. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.2 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale. 30 coated substrates
After drying under the conditions of 60 ° C. and 60% RH, the polarization axis of the present invention is 9%.
A polarizing element having a stripe shape different from 0 ° was obtained.
【0116】実施例10 実施例4において作製したポリアミド薄膜塗布基板に、
実施例4と同様にして得られる直線偏光を図3に示され
るストライプ状のマスクを介して該ポリアミド薄膜を形
成したガラス基板の膜面上に50cmの距離から1分間
照射して、偏光照射部分の光活性基の分子軸を一定方向
に配列させる。次いで、90゜回転した直線偏光を図4
に示されるストライプ状のマスクを介して、該ポリアミ
ド薄膜塗布基板の未露光部の膜面上に50cmの距離か
ら1分間照射して、偏光照射部分の光活性基の分子軸を
前記分子軸と90゜異なる方向に配列させる。Example 10 The polyamide thin film-coated substrate prepared in Example 4 was
Linearly polarized light obtained in the same manner as in Example 4 was irradiated on the film surface of the glass substrate on which the polyamide thin film was formed for 1 minute from a distance of 50 cm through a stripe-shaped mask shown in FIG. Are arranged in a certain direction. Next, the linearly polarized light rotated by 90 ° is converted to the light shown in FIG.
Irradiate the film surface of the unexposed portion of the polyamide thin film coated substrate for 1 minute from a distance of 50 cm through a stripe-shaped mask shown in the above, the molecular axis of the photoactive group of the polarized light irradiation portion and the molecular axis Arrange in 90 ° different directions.
【0117】会合性二色性色素膜の作製 C.I.Direct Blue 83を1部、C.I.Direct Blue 67を1
部、C.I.Direct Red 2を0.5部、C.I.Direct Orange
39を0.5部、エマルゲン108(ノニオン界面活性
剤:花王(株)製)0.2部を脱イオン水96.8部に
加熱溶解し色素溶液を調製する。この色素溶液を上記ポ
リアミド薄膜基板の膜面上にロールコーターを用いて塗
布した。ロールコーターはあらかじめコーティングロー
ルと基板間の位置を微調整してロールと基板間の押し圧
を0.2MPaに調整した。圧力の測定は富士フィルム
プレスケールによって測定した。塗布した基板は30
℃、60%RHの条件下に乾燥して本発明の偏光軸が9
0゜異なったストライプ状の偏光素子を得た。Preparation of Associative Dichroic Dye Film One part of CIDirect Blue 83 and one part of CIDirect Blue 67
Department, CIDirect Red 2 0.5 parts, CIDirect Orange
0.5 parts of 39 and 0.2 parts of Emulgen 108 (Nonionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) are dissolved in 96.8 parts of deionized water by heating to prepare a dye solution. This dye solution was applied on the film surface of the polyamide thin film substrate using a roll coater. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.2 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale. 30 coated substrates
After drying under the conditions of 60 ° C. and 60% RH, the polarization axis of the present invention is 9%.
A polarizing element having a stripe shape different from 0 ° was obtained.
【0118】実施例11 実施例1において作製したポリアミド薄膜塗布基板に、
実施例1と同様にして得られる直線偏光を該ポリアミド
薄膜を形成したガラス基板の膜面上に50cmの距離か
ら1分間照射して、偏光照射部分の光活性基の分子軸を
一定方向に配列させる。Example 11 The polyamide thin film-coated substrate prepared in Example 1 was
Linearly polarized light obtained in the same manner as in Example 1 was irradiated on the surface of the glass substrate on which the polyamide thin film was formed for 1 minute from a distance of 50 cm, and the molecular axis of the photoactive group in the polarized light irradiation portion was arranged in a fixed direction. Let it.
【0119】会合性二色性色素膜の作製。 C.I.Direct Blue 15を3部、エマルゲン108(ノニオ
ン界面活性剤:花王(株)製)0.02部を脱イオン水
6.98部に加熱溶解し青色色素溶液を調製する。次に
C.I.Direct Red 28を3部、エマルゲン108(ノニオ
ン界面活性剤:花王(株)製)0.02部を脱イオン水
6.98部に加熱溶解し赤色色素溶液を調製する。更に
C.I.Direct Green 85を3部、エマルゲン108(ノニ
オン界面活性剤:花王(株)製)0.02部を脱イオン
水6.98部に加熱溶解し緑色色素溶液を調製する。こ
の色素溶液をスクリーン印刷法でストライプ状に青、
赤、緑それぞれ別に上記ポリアミド薄膜基板の膜面上に
印刷し、40℃、60%RHの条件下に乾燥して、本発
明の青、赤、緑のストライプ状の偏光素子を得る。Preparation of associative dichroic dye film. Three parts of CIDirect Blue 15 and 0.02 part of Emulgen 108 (Nonionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) are dissolved in 6.98 parts of deionized water by heating to prepare a blue dye solution. next
3 parts of CIDirect Red 28 and 0.02 part of Emulgen 108 (nonionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) are dissolved in 6.98 parts of deionized water by heating to prepare a red dye solution. Further
3 parts of CIDirect Green 85 and 0.02 part of Emulgen 108 (nonionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) are dissolved in 6.98 parts of deionized water by heating to prepare a green dye solution. This dye solution is striped blue by screen printing method,
Red and green are separately printed on the surface of the polyamide thin film substrate and dried under the conditions of 40 ° C. and 60% RH to obtain the blue, red and green striped polarizing elements of the present invention.
【0120】実施例12 光活性基含有ポリアミド薄膜の作製及び直線偏光照射。 実施例1で得られたポリアミド化合物(1)精製品2部
をNMP98部に溶解し、2%ポリマー溶液を作製す
る。次にガラス基板上に乾燥膜厚約0.6-0.7μmとなるよ
うにスピンコートし、100℃にて2時間加熱乾燥して
該ポリアミド薄膜を形成する。超高圧水銀ランプ(50
0W/hr)を使用し500nmカットオフフィルター
で可視光とし更に偏光板を通して直線偏光とした後、該
ポリアミド薄膜を形成したガラス基板の膜面上に50c
mの距離から1分間照射して、偏光照射部分の光活性基
の分子軸を一定方向に配列させる。次いで、ストライプ
状のマスクを介して異なる偏光軸を有する直線偏光を同
じように照射して、部分的に光活性基の分子軸を異なる
方向に配列させる。Example 12 Preparation of a photoactive group-containing polyamide thin film and irradiation with linearly polarized light. 2 parts of the purified product of the polyamide compound (1) obtained in Example 1 is dissolved in 98 parts of NMP to prepare a 2% polymer solution. Next, the polyamide thin film is formed by spin coating on a glass substrate so as to have a dry film thickness of about 0.6 to 0.7 μm, and drying by heating at 100 ° C. for 2 hours. Ultra high pressure mercury lamp (50
0 W / hr), a visible light is cut by a 500 nm cut-off filter, and then a linearly polarized light is passed through a polarizing plate.
m is irradiated for 1 minute from a distance of m to arrange the molecular axis of the photoactive group in the polarized light irradiation portion in a fixed direction. Next, linearly polarized light having different polarization axes is similarly irradiated through a stripe-shaped mask to partially arrange the molecular axes of the photoactive groups in different directions.
【0121】会合性二色性色素膜の作製 C.I.Direct Blue 67 5部、エマールE−27C(ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム:アニ
オン界面活性剤:花王(株)製)0.2部を脱イオン水
94.8部に加熱溶解し色素溶液を調製する。この色素
溶液を上記ポリアミド薄膜基板の膜面上に枚葉基板用ロ
ールコーターを用いて塗布した。ロールコーターはあら
かじめコーティングロールと基板間の位置を微調整して
ロールと基板間の押し圧を0.3MPaに調整した。圧
力の測定は富士フィルムプレスケールによって測定し
た。塗布した基板は30℃、60%RHの条件下に乾燥
して本発明のストライプ状の偏光素子を得た。吸収極大
波長における二色性比は、25であった。Preparation of Associative Dichroic Dye Film 5 parts of CIDirect Blue 67 and 0.2 part of Emal E-27C (sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate: anionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) were deionized water. Heat and dissolve in 94.8 parts to prepare a dye solution. This dye solution was applied on the film surface of the polyamide thin film substrate using a roll coater for a single-wafer substrate. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.3 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale. The coated substrate was dried under the conditions of 30 ° C. and 60% RH to obtain a striped polarizing element of the present invention. The dichroic ratio at the maximum absorption wavelength was 25.
【0122】実施例13 光活性基含有ポリアミド薄膜の作製及び直線偏光照射 実施例2で得られたポリアミド化合物(2)精製品2部
をNMP98部に溶解し、2%ポリマー溶液を作製す
る。実施例12に準じて該ポリアミド薄膜を形成し、該
ポリアミド薄膜を形成したガラス基板の膜面上に50c
mの距離から1分間直線偏光を照射して、偏光照射部分
の光活性基の分子軸を一定方向に配列させる。次いで、
ストライプ状のマスクを介して異なる偏光軸を有する直
線偏光を同じように照射して、部分的に光活性基の分子
軸を異なる方向に配列させる。Example 13 Preparation of Photoactive Group-Containing Polyamide Thin Film and Irradiation with Linearly Polarized Light 2 parts of the purified polyamide compound (2) obtained in Example 2 was dissolved in 98 parts of NMP to prepare a 2% polymer solution. The polyamide thin film was formed according to Example 12, and 50 c was formed on the surface of the glass substrate on which the polyamide thin film was formed.
Linearly polarized light is irradiated from a distance of m for 1 minute, and the molecular axis of the photoactive group in the polarized light irradiation portion is arranged in a fixed direction. Then
Linearly polarized light having different polarization axes is similarly irradiated through a stripe-shaped mask to partially arrange the molecular axes of the photoactive groups in different directions.
【0123】会合性二色性色素膜の作製1 C.I.Direct Blue 67 5部、エマールE−27C(アニ
オン界面活性剤:花王(株)製)0.2部を脱イオン水
94.8部に加熱溶解し色素溶液を調製する。この色素
溶液を上記ポリアミド薄膜基板の膜面上に枚葉基板用ロ
ールコーターを用いて塗布した。ロールコーターはあら
かじめコーティングロールと基板間の位置を微調整して
ロールと基板間の押し圧を0.2MPaに調整した。圧
力の測定は富士フィルムプレスケールによって測定し
た。塗布した基板は30℃、60%RHの条件下に乾燥
して本発明のストライプ状の偏光素子を得た。Preparation of associative dichroic dye film 1 5 parts of CIDirect Blue 67 and 0.2 parts of Emar E-27C (anionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) were heated and dissolved in 94.8 parts of deionized water. A dye solution is prepared. This dye solution was applied on the film surface of the polyamide thin film substrate using a roll coater for a single-wafer substrate. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.2 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale. The coated substrate was dried under the conditions of 30 ° C. and 60% RH to obtain a striped polarizing element of the present invention.
【0124】会合性二色性色素膜の作製2 Benzopurpurine 4Bを1部、エマールEー27C(アニ
オン界面活性剤:花王(株)製)0.2部を脱イオン水
98.8部に加熱溶解し色素溶液を調製する。この色素
溶液を上記ポリアミド薄膜基板の膜面上に枚葉基板用ロ
ールコーターを用いて塗布した。ロールコーターはあら
かじめコーティングロールと基板間の位置を微調整して
ロールと基板間の押し圧を0.2MPaに調整した。圧
力の測定は富士フィルムプレスケールによって測定し
た。塗布した基板は30℃、60%RHの条件下に乾燥
して本発明のストライプ状の偏光素子を得た。吸収極大
波長における二色性比は、30であった。Preparation of Associative Dichroic Dye Film 2 1 part of Benzopurpurine 4B and 0.2 part of Emar E-27C (anionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) were heated and dissolved in 98.8 parts of deionized water. A dye solution is prepared. This dye solution was applied on the film surface of the polyamide thin film substrate using a roll coater for a single-wafer substrate. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.2 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale. The coated substrate was dried under the conditions of 30 ° C. and 60% RH to obtain a striped polarizing element of the present invention. The dichroic ratio at the maximum absorption wavelength was 30.
【0125】実施例14 光活性基含有ポリアミド薄膜の作製及び直線偏光照射 実施例2で得られたポリアミド化合物(2)精製品2部
をNMP98部に溶解し、2%ポリマー溶液を作製す
る。実施例12に準じて該ポリアミド薄膜を形成し、該
ポリアミド薄膜を形成したガラス基板の膜面上に50c
mの距離から1分間直線偏光を照射して、偏光照射部分
の光活性基の分子軸を一定方向に配列させる。次いで、
ストライプ状のマスクを介して異なる偏光軸を有する直
線偏光を同じように照射して、部分的に光活性基の分子
軸を異なる方向に配列させる。Example 14 Preparation of Photoactive Group-Containing Polyamide Thin Film and Irradiation of Linearly Polarized Light 2 parts of the purified polyamide compound (2) obtained in Example 2 was dissolved in 98 parts of NMP to prepare a 2% polymer solution. The polyamide thin film was formed according to Example 12, and 50 c was formed on the surface of the glass substrate on which the polyamide thin film was formed.
Linearly polarized light is irradiated from a distance of m for 1 minute, and the molecular axis of the photoactive group in the polarized light irradiation portion is arranged in a fixed direction. Then
Linearly polarized light having different polarization axes is similarly irradiated through a stripe-shaped mask to partially arrange the molecular axes of the photoactive groups in different directions.
【0126】会合性二色性色素膜の作製 C.I.Direct Blue 67 10部、エマール20CM(ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム:アニ
オン界面活性剤:花王(株)製)0.2部を脱イオン水
89.8部に加熱溶解し色素溶液を調製する。この色素
溶液を上記ポリアミド薄膜基板の膜面上に枚葉基板用ロ
ールコーターを用いて塗布した。ロールコーターはあら
かじめコーティングロールと基板間の位置を微調整して
ロールと基板間の押し圧を0.5MPaに調整した。圧
力の測定は富士フィルムプレスケールによって測定し
た。塗布した基板は30℃、60%RHの条件下に乾燥
して本発明のストライプ状の偏光素子を得た。Preparation of Associative Dichroic Dye Film 10 parts of CIDirect Blue 67 and 0.2 part of Emar 20CM (sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate: anionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) were mixed with 89 parts of deionized water. Heat and dissolve in 8 parts to prepare a dye solution. This dye solution was applied on the film surface of the polyamide thin film substrate using a roll coater for a single-wafer substrate. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.5 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale. The coated substrate was dried under the conditions of 30 ° C. and 60% RH to obtain a striped polarizing element of the present invention.
【0127】実施例15 ポリアミド化合物(2)の合成 前記実施例4と同様にして、ポリアミド化合物(2)を
合成した。このものはNMR測定から約90%のオキシ
基が4−(4’−ジメチルアミノ)フェニルアゾフェノ
キシウンデカノイル基で置換されていることが明らかで
あった。Example 15 Synthesis of Polyamide Compound (2) In the same manner as in Example 4, a polyamide compound (2) was synthesized. From the NMR measurement, it was clear that about 90% of the oxy groups were replaced with 4- (4′-dimethylamino) phenylazophenoxyundecanoyl groups.
【0128】光活性基含有ポリアミド薄膜の作製及び直
線偏光照射 前記で得られたポリアミド化合物精製品2部をNMP9
8部に溶解し、2%ポリマー溶液を作製する。実施例1
2に準じて該ポリアミド薄膜を形成し、該ポリアミド薄
膜を形成したガラス基板の膜面上に50cmの距離から
1分間直線偏光を照射して、偏光照射部分の光活性基の
分子軸を一定方向に配列させる。次いで、ストライプ状
のマスクを介して異なる偏光軸を有する直線偏光を同じ
ように照射して、部分的に光活性基の分子軸を異なる方
向に配列させる。Preparation of Photoactive Group-Containing Polyamide Thin Film and Irradiation of Linearly Polarized Light
Dissolve in 8 parts to make a 2% polymer solution. Example 1
2. The polyamide thin film is formed in accordance with 2 above, and linearly polarized light is irradiated from a distance of 50 cm to the film surface of the glass substrate on which the polyamide thin film is formed for 1 minute, so that the molecular axis of the photoactive group in the polarized light irradiation portion is fixed. Array. Next, linearly polarized light having different polarization axes is similarly irradiated through a stripe-shaped mask to partially arrange the molecular axes of the photoactive groups in different directions.
【0129】会合性二色性色素膜の作製 C.I.Direct Blue 67を3部、エマール20T(ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミ
ン:アニオン界面活性剤:花王(株)製)0.2部を脱
イオン水96.8部に加熱溶解し色素溶液を調整する。
この色素溶液を上記ポリアミド薄膜基板の膜面上にロー
ルコーターを用いて塗布した。ロールコーターはあらか
じめコーティングロールと基板間の位置を微調整してロ
ールと基板間の押し圧を0.2MPaに調整した。圧力
の測定は富士フィルムプレスケールによって測定した。
塗布した基板は30℃、60%RHの条件下に乾燥して
本発明のストライプ状の偏光素子を得た。実施例15と
同様な方法により、前記した表1のポリアミド化合物に
ついても本発明のストライブ状の偏光素子を得ることが
できる。Preparation of Associative Dichroic Dye Film Deionize 3 parts of CIDirect Blue 67 and 0.2 parts of Emal 20T (polyoxyethylene alkyl ether triethanolamine sulfate: anionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) The dye solution is prepared by heating and dissolving in 96.8 parts of water.
This dye solution was applied on the film surface of the polyamide thin film substrate using a roll coater. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.2 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale.
The coated substrate was dried under the conditions of 30 ° C. and 60% RH to obtain a striped polarizing element of the present invention. In the same manner as in Example 15, the stripe-shaped polarizing element of the present invention can be obtained also from the above-mentioned polyamide compounds in Table 1.
【0130】実施例16 光活性基含有ポリアミド薄膜の作製及び直線偏光照射 実施例5で得られたポリアミド化合物(3)精製品2部
をNMP98部に溶解し、2%ポリマー溶液を作製す
る。次にガラス基板上に乾燥膜厚約0.6-0.7μmとなるよ
うにスピンコートし、180℃にて10分間加熱乾燥し
て該ポリアミド薄膜を形成する。超高圧水銀ランプ(5
00W/hr)を使用し550nmカットオフフィルタ
ーで可視光とし、更に偏光板を通して直線偏光とした後
該ポリアミド薄膜を形成したガラス基板の膜面上に50
cmの距離から1分間照射して、偏光照射部分の光活性
基の分子軸を一定方向に配列させる。次いで、ストライ
プ状のマスクを介して異なる偏光軸を有する直線偏光を
同じように照射して、部分的に光活性基の分子軸を異な
る方向に配列させる。Example 16 Preparation of Photoactive Group-Containing Polyamide Thin Film and Irradiation of Linearly Polarized Light 2 parts of the purified polyamide compound (3) obtained in Example 5 was dissolved in 98 parts of NMP to prepare a 2% polymer solution. Next, the polyamide thin film is formed by spin coating on a glass substrate so as to have a dry film thickness of about 0.6 to 0.7 μm and drying by heating at 180 ° C. for 10 minutes. Ultra-high pressure mercury lamp (5
00W / hr), a visible light was passed through a 550 nm cut-off filter, and a linearly polarized light was passed through a polarizing plate.
Irradiate from a distance of 1 cm for 1 minute to align the molecular axis of the photoactive group in the polarized light irradiation part in a certain direction. Next, linearly polarized light having different polarization axes is similarly irradiated through a stripe-shaped mask to partially arrange the molecular axes of the photoactive groups in different directions.
【0131】会合性二色性色素膜の作製 C.I.Direct Blue 67 3部、エマールNC−35(ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウ
ム:アニオン界面活性剤:花王(株)製)0.2部を脱
イオン水96.8部に加熱溶解し色素溶液を調製する。
この色素溶液を上記ポリアミド薄膜基板の膜面上にロー
ルコーターを用いて塗布した。ロールコーターはあらか
じめコーティングロールと基板間の位置を微調整してロ
ールと基板間の押し圧を0.2MPaに調整した。圧力
の測定は富士フィルムプレスケールによって測定した。
塗布した基板は30℃、60%RHの条件下に乾燥して
本発明のストライプ状の偏光素子を得た。Preparation of Associative Dichroic Dye Film 3 parts of CIDirect Blue 67 and 0.2 part of Emal NC-35 (sodium polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate: anionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) were deionized. Heat and dissolve in 96.8 parts of water to prepare a dye solution.
This dye solution was applied on the film surface of the polyamide thin film substrate using a roll coater. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.2 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale.
The coated substrate was dried under the conditions of 30 ° C. and 60% RH to obtain a striped polarizing element of the present invention.
【0132】実施例17 光活性基含有ポリアミド薄膜の作製及び直線偏光照射 実施例6で得られたポリアミド化合物(4)精製品2部
をNMP98部に溶解し、2%ポリマー溶液を作製す
る。実施例12に準じて該ポリアミド薄膜を形成し、超
高圧水銀ランプ(500W/hr)を使用し500nm
カットオフフィルターで可視光とし更に偏光板を通して
直線偏光とした後、該ポリアミド薄膜を形成したガラス
基板の膜面上に50cmの距離から1分間照射して、偏
光照射部分の光活性基の分子軸を一定方向に配列させ
る。次いで、ストライプ状のマスクを介して異なる偏光
軸を有する直線偏光を同じように照射して、部分的に光
活性基の分子軸を異なる方向に配列させる。Example 17 Preparation of Photoactive Group-Containing Polyamide Thin Film and Irradiation of Linearly Polarized Light 2 parts of the purified polyamide compound (4) obtained in Example 6 was dissolved in 98 parts of NMP to prepare a 2% polymer solution. The polyamide thin film was formed in the same manner as in Example 12, and the ultra-high pressure mercury lamp (500 W / hr) was used to 500 nm
After making visible light with a cut-off filter and further making it linearly polarized through a polarizing plate, the film surface of the glass substrate on which the polyamide thin film was formed was irradiated for 1 minute from a distance of 50 cm, and the molecular axis of the photoactive group in the polarized light irradiation part Are arranged in a certain direction. Next, linearly polarized light having different polarization axes is similarly irradiated through a stripe-shaped mask to partially arrange the molecular axes of the photoactive groups in different directions.
【0133】会合性二色性色素膜の作製 Benzopurpurine 4Bを1部、レベノールWX(ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム:アニオン
界面活性剤:花王(株)製)0.2部を脱イオン水9
8.8部に加熱溶解し色素溶液を調製する。この色素溶
液を上記ポリアミド薄膜基板の膜面上に枚葉基板用ロー
ルコーターを用いて塗布した。ロールコーターはあらか
じめコーティングロールと基板間の位置を微調整してロ
ールと基板間の押し圧を0.2MPaに調整した。圧力
の測定は富士フィルムプレスケールによって測定した。
塗布した基板は30℃、60%RHの条件下に乾燥して
本発明のストライプ状の偏光素子を得た。Preparation of Associative Dichroic Dye Film One part of Benzopurpurine 4B and 0.2 part of Levenol WX (sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate: anionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) were mixed with 9 parts of deionized water.
Heat and dissolve in 8.8 parts to prepare a dye solution. This dye solution was applied on the film surface of the polyamide thin film substrate using a roll coater for a single-wafer substrate. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.2 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale.
The coated substrate was dried under the conditions of 30 ° C. and 60% RH to obtain a striped polarizing element of the present invention.
【0134】実施例18 ポリイミド(1)の合成及び薄膜の調製 実施例7と同様にして、ポリイミド(1)の合成及び薄
膜の調製を行い、ポリイミド薄膜基板を得た。Example 18 Synthesis of Polyimide (1) and Preparation of Thin Film In the same manner as in Example 7, synthesis of polyimide (1) and preparation of a thin film were performed to obtain a polyimide thin film substrate.
【0135】会合性二色性色素膜の作製 C.I.Direct Blue 67 1部、エマールAD−25R(ラ
ウリル硫酸アンモニウム:アニオン界面活性剤:花王
(株)製)0.02部を脱イオン水8.98部に加熱溶
解し色素溶液を調製する。この色素溶液を上記ポリイミ
ド薄膜基板の膜面上にロールコーターを用いて塗布し
た。ロールコーターはあらかじめコーティングロールと
基板間の位置を微調整してロールと基板間の押し圧を
0.2MPaに調整した。圧力の測定は富士フィルムプ
レスケールによって測定した。塗布した基板は30℃、
60%RHの条件下に乾燥して本発明のストライプ状の
偏光素子を得た。Preparation of Associative Dichroic Dye Film One part of CIDirect Blue 67 and 0.02 part of Emal AD-25R (ammonium lauryl sulfate: anionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) were added to 8.98 parts of deionized water. Heat and dissolve to prepare a dye solution. This dye solution was applied on the film surface of the polyimide thin film substrate using a roll coater. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.2 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale. The coated substrate is 30 ℃,
After drying under the condition of 60% RH, a striped polarizing element of the present invention was obtained.
【0136】実施例19 ポリイミド(2)の合成及び薄膜の調製 実施例8と同様にして、ポリイミド(2)の合成及び薄
膜の調製を行い、ポリイミド薄膜基板を得た。Example 19 Synthesis of Polyimide (2) and Preparation of Thin Film In the same manner as in Example 8, synthesis of polyimide (2) and preparation of a thin film were performed to obtain a polyimide thin film substrate.
【0137】会合性二色性色素膜の作製 C.I.Direct Blue 67 1部、エマールE−27C(ポリ
オキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム:アニ
オン界面活性剤:花王(株)製)0.02部を脱イオン
水8.98部に加熱溶解し色素溶液を調整する。この色
素溶液を上記ポリイミド薄膜基板の膜面上にロールコー
ターを用いて塗布した。ロールコーターはあらかじめコ
ーティングロールと基板間の位置を微調整してロールと
基板間の押し圧を0.2MPaに調整した。圧力の測定
は富士フィルムプレスケールによって測定した。塗布し
た基板は30℃、60%RHの条件下に乾燥して本発明
のストライプ状の偏光素子を得た。Preparation of Associative Dichroic Dye Film One part of CIDirect Blue 67 and 0.02 part of Emal E-27C (sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate: anionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) were deionized water. Heat and dissolve in 8.98 parts to prepare a dye solution. This dye solution was applied on the film surface of the polyimide thin film substrate using a roll coater. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.2 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale. The coated substrate was dried under the conditions of 30 ° C. and 60% RH to obtain a striped polarizing element of the present invention.
【0138】表2に示すポリイミドを用いて、実施例1
8、19に準じて会合性2色性色素膜を作成することに
より、本発明のストライプ状の偏光素子を得ることがで
きる。Using polyimides shown in Table 2, Example 1
By forming an associative dichroic dye film according to 8 and 19, the striped polarizing element of the present invention can be obtained.
【0139】実施例20 実施例12において作製したポリアミド薄膜塗布基板
に、実施例12と同様にして得られる直線偏光を図4に
示されるストライプ状のマスクを介して該ポリアミド薄
膜を形成したガラス基板の膜面上に50cmの距離から
1分間照射して、偏光照射部分の光活性基の分子軸を一
定方向に配列させる。次いで、90゜回転した直線偏光
を図3に示されるストライプ状のマスクを介して、該ポ
リアミド薄膜塗布基板の未露光部の膜面上に50cmの
距離から1分間照射して、偏光照射部分の光活性基の分
子軸を前記分子軸と90゜異なる方向に配列させる。Example 20 A glass substrate in which linearly polarized light obtained in the same manner as in Example 12 was applied to the polyamide thin film-coated substrate prepared in Example 12 through a stripe-shaped mask shown in FIG. Is irradiated from a distance of 50 cm for 1 minute to arrange the molecular axes of the photoactive groups in the polarized light irradiation portion in a certain direction. Then, the linearly polarized light rotated by 90 ° is irradiated for 1 minute from a distance of 50 cm onto the film surface of the unexposed portion of the substrate coated with the polyamide thin film through a stripe-shaped mask shown in FIG. The molecular axis of the photoactive group is arranged in a direction different from the molecular axis by 90 °.
【0140】会合性二色性色素膜の作製 C.I.Direct Blue 1を1部、C.I.Direct Blue 67を1
部、C.I.Direct Red 79を0.5部、C.I.Direct Orange
39を0.5部、エマール20C(ポリオキシエチレン
ラウリルエーテル硫酸ナトリウム:花王(株)製)0.
2部を脱イオン水96.8部に加熱溶解し色素溶液を調
製する。この色素溶液を上記ポリアミド薄膜基板の膜面
上にロールコーターを用いて塗布した。ロールコーター
はあらかじめコーティングロールと基板間の位置を微調
整してロールと基板間の押し圧を0.2MPaに調整し
た。圧力の測定は富士フィルムプレスケールによって測
定した。塗布した基板は30℃、60%RHの条件下に
乾燥して本発明の偏光軸が90゜異なったストライプ状
の偏光素子を得た。Preparation of Associative Dichroic Dye Film One part of CIDirect Blue 1 and one part of CIDirect Blue 67
Department, CIDirect Red 79 0.5 parts, CIDirect Orange
0.5 part of 39, Emal 20C (sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate: manufactured by Kao Corporation)
2 parts are heated and dissolved in 96.8 parts of deionized water to prepare a dye solution. This dye solution was applied on the film surface of the polyamide thin film substrate using a roll coater. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.2 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale. The coated substrate was dried under the conditions of 30 ° C. and 60% RH to obtain a striped polarizing element of the present invention in which the polarizing axes differ by 90 °.
【0141】実施例21 実施例15において作製したポリアミド薄膜塗布基板
に、実施例15と同様にして得られる直線偏光を図3に
示されるストライプ状のマスクを介して該ポリアミド薄
膜を形成したガラス基板の膜面上に50cmの距離から
1分間照射して、偏光照射部分の光活性基の分子軸を一
定方向に配列させる。次いで、90゜回転した直線偏光
を図4に示されるストライプ状のマスクを介して、該ポ
リアミド薄膜塗布基板の未露光部の膜面上に50cmの
距離から1分間照射して、偏光照射部分の光活性基の分
子軸を前記分子軸と90゜異なる方向に配列させる。Example 21 A glass substrate on which the polyamide thin film was formed by applying the linearly polarized light obtained in the same manner as in Example 15 to the substrate coated with the polyamide thin film prepared in Example 15 through the stripe-shaped mask shown in FIG. Is irradiated from a distance of 50 cm for 1 minute to arrange the molecular axes of the photoactive groups in the polarized light irradiation portion in a certain direction. Then, the linearly polarized light rotated by 90 ° was irradiated for 1 minute from a distance of 50 cm onto the film surface of the unexposed portion of the polyamide thin film-coated substrate through a stripe-shaped mask shown in FIG. The molecular axis of the photoactive group is arranged in a direction different from the molecular axis by 90 °.
【0142】会合性二色性色素膜の作製 C.I.Direct Blue 83を1部、C.I.Direct Blue 67を1
部、C.I.Direct Red 2を0.5部、C.I.Direct Orange
39を0.5部、エマール20C 0.2部を脱イオン水
96.8部に加熱溶解し色素溶液を調製する。この色素
溶液を上記ポリアミド薄膜基板の膜面上にロールコータ
ーを用いて塗布した。ロールコーターはあらかじめコー
ティングロールと基板間の位置を微調整してロールと基
板間の押し圧を0.2MPaに調整した。圧力の測定は
富士フィルムプレスケールによって測定した。塗布した
基板は30℃、60%RHの条件下に乾燥して本発明の
偏光軸が90゜異なったストライプ状の偏光素子を得
た。Preparation of Associative Dichroic Dye Film One part of CIDirect Blue 83 and one part of CIDirect Blue 67
Department, CIDirect Red 2 0.5 parts, CIDirect Orange
Heat 0.5 parts of 39 and 0.2 parts of Emal 20C in 96.8 parts of deionized water to prepare a dye solution. This dye solution was applied on the film surface of the polyamide thin film substrate using a roll coater. The roll coater finely adjusted the position between the coating roll and the substrate in advance and adjusted the pressing pressure between the roll and the substrate to 0.2 MPa. The pressure was measured by Fuji Film Prescale. The coated substrate was dried under the conditions of 30 ° C. and 60% RH to obtain a striped polarizing element of the present invention in which the polarizing axes differ by 90 °.
【0143】実施例22 実施例12において作製したポリアミド薄膜塗布基板
に、実施例12と同様にして得られる直線偏光を該ポリ
アミド薄膜を形成したガラス基板の膜面上に50cmの
距離から1分間照射して、偏光照射部分の光活性基の分
子軸を一定方向に配列させる。Example 22 The substrate coated with the polyamide thin film prepared in Example 12 was irradiated with linearly polarized light obtained in the same manner as in Example 12 on the film surface of the glass substrate on which the polyamide thin film was formed for 1 minute from a distance of 50 cm. Then, the molecular axis of the photoactive group in the polarized light irradiation part is arranged in a certain direction.
【0144】会合性二色性色素膜の作製 C.I.Direct Blue 15を3部、エマール20C(アニオン
界面活性剤:花王(株)製)0.02部を脱イオン水
6.98部に加熱溶解し青色色素溶液を調製する。次に
C.I.Direct Red 28を3部、エマール20C(アニオン
界面活性剤:花王(株)製)0.02部を脱イオン水
6.98部に加熱溶解し赤色色素溶液を調製する。更に
C.I.Direct Green 85を3部、エマール20C(アニオ
ン界面活性剤:花王(株)製)0.02部を脱イオン水
6.98部に加熱溶解し緑色色素溶液を調製する。この
色素溶液をスクリーン印刷法でストライプ状に青、赤、
緑それぞれ別に上記ポリアミド薄膜基板の膜面上に印刷
し、40℃、60%RHの条件下に乾燥して、本発明の
青、赤、緑のストライプ状の偏光素子を得る。Preparation of Associative Dichroic Dye Film 3 parts of CIDirect Blue 15 and 0.02 part of Emar 20C (anionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) were dissolved in 6.98 parts of deionized water by heating and blue. Prepare a dye solution. next
3 parts of CIDirect Red 28 and 0.02 part of Emar 20C (anionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) are dissolved in 6.98 parts of deionized water by heating to prepare a red dye solution. Further
3 parts of CIDirect Green 85 and 0.02 part of Emar 20C (anionic surfactant: manufactured by Kao Corporation) are dissolved in 6.98 parts of deionized water by heating to prepare a green dye solution. This dye solution is striped blue, red,
Each green color is printed on the surface of the polyamide thin film substrate and dried at 40 ° C. and 60% RH to obtain the blue, red and green striped polarizing elements of the present invention.
【0145】[0145]
【発明の効果】本発明によれば、直線偏光を照射した光
活性基を有する液晶性樹脂薄膜層に二色性分子をマイク
ロパターン状に配列させるだけで偏光素子が得られる。
延伸操作が必要ないのでガラス基板のような延伸不可能
な基板上にも直接偏光素子を作り込むことが可能となっ
た。又、照射する直線偏光の偏光軸を変えるだけで二色
性分子の配列を変えることが可能であり、そのため基板
上に偏光軸が異なるマイクロパターン偏光素子の製造が
可能となった。この基板を使用した液晶表示素子は容易
に立体画像表示が可能となる。According to the present invention, a polarizing element can be obtained only by arranging dichroic molecules in a micropattern on a liquid crystal resin thin film layer having a photoactive group irradiated with linearly polarized light.
Since a stretching operation is not required, a polarizing element can be directly formed on a substrate that cannot be stretched such as a glass substrate. In addition, it is possible to change the arrangement of dichroic molecules only by changing the polarization axis of the linearly polarized light to be irradiated. Therefore, it has become possible to manufacture a micro-pattern polarization element having a different polarization axis on a substrate. A liquid crystal display device using this substrate can easily display a stereoscopic image.
【0146】[0146]
【図1】実施例1で得られた偏光素子の可視吸収スペク
トル(図においてA(平行)は偏光軸が配向色素の分子
長軸と平行な場合の吸光度を、又A(垂直)は偏光軸が
配向色素の分子長軸と垂直な場合の吸光度をそれぞれ示
す。以下の図において同様)FIG. 1 is a visible absorption spectrum of a polarizing element obtained in Example 1 (in the figure, A (parallel) indicates the absorbance when the polarization axis is parallel to the molecular long axis of the alignment dye, and A (vertical) indicates the polarization axis) Indicates the absorbance when the vertical axis is perpendicular to the molecular long axis of the alignment dye.
【図2】実施例2で得られた偏光素子の可視吸収スペク
トルFIG. 2 is a visible absorption spectrum of a polarizing element obtained in Example 2.
【図3】長さ50mm、幅aμmの遮光部がbμmの間
隔をおいて並んでいるテスト用マスクFIG. 3 is a test mask in which light-shielding portions having a length of 50 mm and a width of a μm are arranged at intervals of b μm.
【図4】長さ50mm、幅aμmの遮光部がbμmの間
隔をおいて並んでいるテスト用マスク。b>aであり、
重ね合わせた場合に図3の遮光部と遮光部の間に図4の
遮光部が入る位置関係にある。FIG. 4 is a test mask in which light-shielding portions having a length of 50 mm and a width of a μm are arranged at intervals of b μm. b> a,
When they are superimposed, the light-shielding portion of FIG. 4 is located between the light-shielding portions of FIG. 3.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 玉置 敬 茨城県つくば市東1−1−1 独立行政法 人産業技術総合研究所つくばセンター内 Fターム(参考) 2H049 BA05 BA22 BB02 BC08 BC09 BC22 2H091 FA07X FA07Z FB02 FC23 GA01 LA12 LA17 LA30 MA01 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Takashi Tamaki 1-1-1 Higashi, Tsukuba City, Ibaraki Pref. FB02 FC23 GA01 LA12 LA17 LA30 MA01
Claims (11)
膜を形成し、該薄膜に直線偏光を照射し、ついで別のマ
イクロパターン状のマスクを介して異なる偏光軸を有す
る直線偏光を照射した後、該薄膜上に二色性分子をマイ
クロパターン状に配列させる工程において、基板に対し
て垂直方向に0.01MPa〜1.0MPaの圧力が懸
かるように二色性分子溶液を塗布する偏光素子の製造方
法1. A liquid crystalline polymer thin film having a photoactive group is formed on a substrate, the thin film is irradiated with linearly polarized light, and then linearly polarized light having different polarization axes is irradiated through another micro-patterned mask. After the irradiation, in the step of arranging the dichroic molecules in a micro pattern on the thin film, a dichroic molecule solution is applied so that a pressure of 0.01 MPa to 1.0 MPa is applied to the substrate in the vertical direction. Manufacturing method of polarizing element
を含む溶液である請求項1に記載の偏光素子の製造方法2. The method for producing a polarizing element according to claim 1, wherein the dichroic molecule solution is a solution containing an anionic surfactant.
が、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタ
ノールアミン、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウ
リル硫酸アンモニウム、ラウリル硫酸トリエタノールア
ミンからなる群から選ばれる1種又は2種以上である請
求項2に記載の偏光素子の製造方法3. An anionic surfactant according to claim 2, wherein the sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate, triethanolamine polyoxyethylene alkyl ether sulfate, sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate. 3. The method for producing a polarizing element according to claim 2, wherein the polarizing element is at least one selected from the group consisting of sodium lauryl sulfate, ammonium lauryl sulfate, and triethanolamine lauryl sulfate.
が、非芳香族性のN=N、非芳香族性のC=C、非芳香
族性のC=Nからなる群から選ばれる1種又は2種以上
である請求項1乃至請求項3の偏光素子の製造方法4. The photoactive group according to claim 1, wherein the photoactive group is selected from the group consisting of non-aromatic N = N, non-aromatic C = C, and non-aromatic C = N. 4. The method for manufacturing a polarizing element according to claim 1, wherein the method is one or two or more kinds.
子薄膜が、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル又は
ポリウレタン樹脂薄膜である請求項1乃至請求項3の偏
光素子の製造方法5. The method for manufacturing a polarizing element according to claim 1, wherein the liquid crystalline polymer thin film according to claim 1 is a polyamide, polyimide, polyester or polyurethane resin thin film.
子薄膜が、ポリ桂皮酸ビニル樹脂薄膜である請求項1乃
至請求項3の偏光素子の製造方法6. A method for manufacturing a polarizing element according to claim 1, wherein the liquid crystalline polymer thin film according to any one of claims 1 to 3 is a polyvinyl cinnamate resin thin film.
がリオトロピック液晶性を有する色素である請求項1乃
至請求項3の偏光素子の製造方法7. The method for manufacturing a polarizing element according to claim 1, wherein the dichroic molecules according to any one of claims 1 to 3 are dyes having lyotropic liquid crystallinity.
色素が親水性置換基を有する色素である請求項7の偏光
素子の製造方法8. The method for producing a polarizing element according to claim 7, wherein the dye having lyotropic liquid crystallinity according to claim 7 is a dye having a hydrophilic substituent.
酸基、カルボン酸基、アミノ基、水酸基からなる群から
選ばれる1個以上の基である請求項8の偏光素子の製造
方法9. The method according to claim 8, wherein the hydrophilic substituent is at least one group selected from the group consisting of a sulfonic acid group, a carboxylic acid group, an amino group and a hydroxyl group.
の照射が偏光性を有するレーザ光を用いて行われる請求
項1乃至請求項3の偏光素子の製造方法10. The method for manufacturing a polarizing element according to claim 1, wherein the irradiation of the linearly polarized light according to claim 1 is performed using a laser beam having a polarization property.
であって、該基板の少なくとも一方が請求項1乃至請求
項10のいずれか一項に記載の偏光素子を有する基板で
ある立体表示装置11. A three-dimensional display device comprising a liquid crystal display device having upper and lower substrates opposed to each other, wherein at least one of the substrates is a substrate having the polarizing element according to claim 1.
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