JP2002355913A - Laminated film and film - Google Patents

Laminated film and film

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JP2002355913A
JP2002355913A JP2001166255A JP2001166255A JP2002355913A JP 2002355913 A JP2002355913 A JP 2002355913A JP 2001166255 A JP2001166255 A JP 2001166255A JP 2001166255 A JP2001166255 A JP 2001166255A JP 2002355913 A JP2002355913 A JP 2002355913A
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JP
Japan
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thermoplastic resin
film
acid
laminated film
laminated
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Application number
JP2001166255A
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Japanese (ja)
Inventor
Yutaka Harada
裕 原田
Harumi Tanaka
治美 田中
Kenji Tsunashima
研二 綱島
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated film and a film not having a defect such as foreign matter or the like and suitably used in an optical function material, particularly a liquid crystal display element. SOLUTION: The laminated film is a non-oriented film wherein a thermoplastic resin B is laminated on both surfaces of a thermoplastic resin A with a melt specific resistance of 1×10<9> Ω.cm or more in a peelable state and the absolute value of the surface potential of the thermoplastic resin A after the peeling of the thermoplastic resin B is not more than 1 kV.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は積層フィルムおよび
フィルム、詳しくは光学特性に優れ、かつ異物などの欠
点がなく光学機能材料として好適に用いられる積層フィ
ルムおよびフィルムに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated film and a film, and more particularly, to a laminated film and a film having excellent optical properties and free from defects such as foreign substances and suitably used as an optical functional material.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、光学特性に優れる熱可塑性樹脂
は、工業的に様々な分野に応用展開されている。近年に
おいては、光学特性を生かした液晶表示素子、特に液晶
表示素子基板への展開が検討されている。昨今では、軽
い、割れないといった特性を生かし携帯型の情報端末の
液晶表示素子への展開がなされており、カラー表示でき
る液晶表示素子基板が求められている。このような熱可
塑性樹脂を液晶表示素子基板へ用いる場合、従来用いら
れているガラスに近い特性が要求される。すなわち、無
色透明、高光線透過率などの光学特性、透明電極や配向
膜の積層などの工程に耐えることができる耐熱性などが
要求される。これらの特性は、樹脂種固有の特性に起因
するものが多く、光学特性、耐熱性に優れる樹脂は種々
開発されてきた。
2. Description of the Related Art Conventionally, thermoplastic resins having excellent optical properties have been industrially applied to various fields. In recent years, liquid crystal display devices utilizing optical characteristics, particularly development to liquid crystal display device substrates, have been studied. In recent years, liquid crystal display elements of portable information terminals have been developed by taking advantage of the characteristics of being light and not cracking, and a liquid crystal display element substrate capable of color display has been demanded. When such a thermoplastic resin is used for a liquid crystal display element substrate, characteristics close to those of a conventionally used glass are required. That is, optical characteristics such as colorless and transparent, high light transmittance, and heat resistance that can withstand processes such as lamination of a transparent electrode and an alignment film are required. Many of these characteristics are caused by characteristics inherent to the type of resin, and various resins having excellent optical characteristics and heat resistance have been developed.

【0003】例えば、ノルボルネン系ポリマー(USP
2883372号、特開平1−14738号公報等)や
ジシクロペンタジエンの開環重合体(特公昭58−43
412号公報、特開平63−218727号公報等)の
脂環式ポリオレフィンである。これらの樹脂は、ガラス
転移点も高く無色透明で高光線透過率であるため液晶表
示素子基板として好適である。
For example, norbornene-based polymers (USP
No. 2,883,372, JP-A-1-14738, etc.) and a ring-opened polymer of dicyclopentadiene (Japanese Patent Publication No. 58-43).
412, JP-A-63-218727, etc.). These resins have a high glass transition point, are colorless and transparent, and have a high light transmittance, so that they are suitable as liquid crystal display element substrates.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかし、ノルボルネン
系ポリマーやジシクロペンタジエンの開環重合体などの
脂環式ポリオレフィンを製膜すると、製膜工程の金属ロ
ールやゴムロールとの接触によりフィルム表面が帯電し
てしまう。また、製膜方法として静電印可キャスト法を
用いると、ますますフィルムの帯電が大きくなってしま
う。この帯電によって、製膜工程中に塵埃が付着した
り、後加工のコーティングをする場合にも塗布ムラなど
の欠点が生じていた。
However, when an alicyclic polyolefin such as a norbornene-based polymer or a ring-opened polymer of dicyclopentadiene is formed into a film, the film surface is charged by contact with a metal roll or a rubber roll in the film forming process. Resulting in. In addition, when the electrostatic application casting method is used as the film forming method, the charge of the film is further increased. Due to this charging, dust adheres during the film forming process, and defects such as uneven coating are caused even when performing post-processing coating.

【0005】本発明者等は鋭意検討した結果、フィルム
表面の帯電を制御することにより,塵の付着を防止し、
塗布ムラ、異物などの表面欠点が無く光学特性に優れる
フィルムを提供できることを見いだし本発明に到ったも
のである。すなわち本発明の目的は、光学特性に優れ、
かつ異物などの欠点が無く、液晶表示素子等の光学機能
材料として好適に用いられる積層フィルム及びフィルム
を提供することにある。
As a result of intensive studies, the present inventors have found that by controlling the charging of the film surface, the adhesion of dust can be prevented.
The present invention has been found to provide a film having excellent optical properties without surface defects such as coating unevenness and foreign matter, and has arrived at the present invention. That is, the object of the present invention is excellent in optical properties,
Another object of the present invention is to provide a laminated film and a film which are free from defects such as foreign substances and are preferably used as an optical functional material for a liquid crystal display device or the like.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は上記の目的を達
成するために次の構成をとる。すなわち、溶融比抵抗が
1×109Ω・cm以上の熱可塑性樹脂Aの両面に熱可
塑性樹脂Bを剥離可能な状態で積層された無配向フィル
ムであり、該熱可塑性樹脂B剥離後の該熱可塑性樹脂A
の表面電位の絶対値が1kV以下であることを特徴とす
る積層フィルム。さらに、該積層フィルムから熱可塑性
樹脂Bからなる層を剥離することにより得られるフィル
ム。である。
The present invention has the following configuration to achieve the above object. That is, it is a non-oriented film laminated on both surfaces of a thermoplastic resin A having a melting specific resistance of 1 × 10 9 Ω · cm or more in a state where the thermoplastic resin B can be peeled off. Thermoplastic resin A
Wherein the absolute value of the surface potential is 1 kV or less. Further, a film obtained by peeling a layer made of thermoplastic resin B from the laminated film. It is.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明に使用する熱可塑性樹脂A
は、溶融比抵抗が1×109Ω・cm以上であることが
必要である。溶融比抵抗とは、樹脂を溶融させた状態で
の電気抵抗であり、その測定法は後述する。溶融比抵抗
が1×109Ω・cm未満の樹脂では、光学特性と耐熱
性が両立するフィルムが得られないため好ましくない。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Thermoplastic resin A used in the present invention
Needs to have a melting specific resistance of 1 × 10 9 Ω · cm or more. The melting specific resistance is an electric resistance in a state where the resin is melted, and a measuring method thereof will be described later. A resin having a melting specific resistance of less than 1 × 10 9 Ω · cm is not preferable because a film having both optical characteristics and heat resistance cannot be obtained.

【0008】本発明に用いる熱可塑性樹脂Aとしては特
に限定されず、たとえば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、これらの共重合体などのポリオレフィン、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレンイソフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、共重合ポリエステルなどのポリエステル、脂環式ポ
リオレフィン、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポ
リエーテルサルホン、ポリサルホン等があげられる。液
晶表示素子に用いられるフィルムとしては、ガラス転移
点が140℃以上、光線透過率が85%以上であること
が好ましいので、脂環式ポリオレフィン、ポリアリレー
ト、ポリカーボネート、ポリエーテルサルホン、ポリサ
ルホンが好ましく、より好ましくは光学特性の点で脂環
式ポリオレフィンである。
The thermoplastic resin A used in the present invention is not particularly restricted but includes, for example, polyethylene, polypropylene, polyolefins such as copolymers thereof, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene isophthalate, polyethylene naphthalate, and copolymers. Examples thereof include polyester such as polyester, alicyclic polyolefin, polyarylate, polycarbonate, polyethersulfone, and polysulfone. As the film used for the liquid crystal display element, since the glass transition point is preferably 140 ° C. or more and the light transmittance is 85% or more, alicyclic polyolefin, polyarylate, polycarbonate, polyether sulfone, and polysulfone are preferred. And more preferably an alicyclic polyolefin in terms of optical properties.

【0009】脂環式ポリオレフィンの具体例としては、
下記化学式1及び/または化学式2で表される構成単位
を有するポリマーを挙げることができる。
Specific examples of the alicyclic polyolefin include:
Examples of the polymer include structural polymers represented by the following chemical formulas 1 and / or 2.

【0010】[0010]

【化1】 Embedded image

【0011】(ただし、式中R1、R2、R3、R4
は、水素、炭化水素残基またはハロゲン、エステル、ニ
トリル、ピリジルなどの極性基で、それぞれ同一または
異なっていてもよく、R1とR2、R3とR4は互いに
環を形成してもよい。mは正の整数である。n、qは0
または正の整数である。)
(Where R1, R2, R3, R4
Is a hydrogen, hydrocarbon residue or a polar group such as halogen, ester, nitrile, pyridyl, etc., which may be the same or different, and R1 and R2, R3 and R4 may form a ring with each other. m is a positive integer. n and q are 0
Or a positive integer. )

【0012】[0012]

【化2】 Embedded image

【0013】(ただし、式中R5、R6、R7、R8
は、水素、炭化水素残基またはハロゲン、エステル、ニ
トリル、ピリジルなどの極性基で、それぞれ同一または
異なっていてもよく、R5とR6、R7とR8は互いに
環を形成してもよい。kは正の整数である。l、pは0
または正の整数である。) 化学式1で表される構成単位を有するポリマーに用いる
単量体としては、例えば、ノルボルネン、及びそのアル
キル及び/またはアルキリデン置換体(例えば、5−メ
チル−2−ノルボルネン、5,6ジメチル−2−ノルボ
ルネン、5−エチル−2−ノルボルネン、5−ブチル−
2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノルボルネン
等)、ジシクロペンタジエン、2,3−ジヒドロジシク
ロペンタジエン、これらのメチル、エチル、プロピル、
ブチル等のアルキル置換体、及びハロゲン等の極性基置
換体(例えば、ジメタノオクタヒドロナフタレン、その
アルキル及び/またはアルキリデン置換体)、及びハロ
ゲン等極性基置換体(例えば、6−メチル−1,4:
5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8
a−オクタヒドロナフタレン、6−エチル−1,4:
5,8−ジメタノ1,4,4a,5,6,7,8,8a
−オクタヒドロナフタレン、6−エチリデン−1,4:
5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8
a−オクタヒドロナフタレン、6−クロロ−1,4:
5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8
a−オクタヒドロナフタレン、6−シアノ−1,4:
5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8
a−オクタヒドロナフタレン、6−ピリジル−1,4:
5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,7,8,8
a−オクタヒドロナフタレン、6−メトキシカルボニル
−1,4:5,8−ジメタノ−1,4,4a,5,6,
7,8,8a−オクタヒドロナフタレン等)、シクロペ
ンタジエンの3〜4量体(例えば、4,9:5,8−ジ
メタノ−3a,4,4a,5,8,8a,9,9a−オ
クタヒドロ−1H−ベンゾインデン、4,11:5,1
0:6,9−トリメタノ−3a,4,4a,5,5a,
6,9,9a,10,10a,11,11a−ドデカヒ
ドロ−1H−シクロペンタアントラセン等)などが挙げ
られ、これらを1種または2種以上使用し、公知の開環
重合方法により重合して開環重合体を得る。得られた開
環重合体を通常の水素添加方法により水素添加して、化
学式1で表される構造単位を有するポリマーを製造する
ことができる。ポリマーのガラス転移温度は160℃以
上が好ましいが、その目的のためにはノルボルネン系モ
ノマーの中でも4量体または5量体のものを使用する
か、これらを主成分とし、2環体や3環体のモノマーと
併用することが好ましい。特に複屈折の点で、4量体の
低級アルキル置換体またはアルケニル置換体を主成分と
することが好ましい。
(Where R5, R6, R7, R8
Is a hydrogen, hydrocarbon residue or a polar group such as halogen, ester, nitrile, pyridyl, etc., which may be the same or different, and R5 and R6, R7 and R8 may form a ring with each other. k is a positive integer. l and p are 0
Or a positive integer. Examples of the monomer used for the polymer having the structural unit represented by Chemical Formula 1 include norbornene and its alkyl and / or alkylidene-substituted product (for example, 5-methyl-2-norbornene, 5,6 dimethyl-2) -Norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, 5-butyl-
2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene, etc.), dicyclopentadiene, 2,3-dihydrodicyclopentadiene, methyl, ethyl, propyl,
Alkyl substituents such as butyl, and polar group substituents such as halogen (eg, dimethanooctahydronaphthalene, alkyl and / or alkylidene substituents thereof), and polar group substituents such as halogen (eg, 6-methyl-1, 4:
5,8-Dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8
a-octahydronaphthalene, 6-ethyl-1,4:
5,8-Dimethano 1,4,4a, 5,6,7,8,8a
-Octahydronaphthalene, 6-ethylidene-1,4:
5,8-Dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8
a-octahydronaphthalene, 6-chloro-1,4:
5,8-Dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8
a-octahydronaphthalene, 6-cyano-1,4:
5,8-Dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8
a-octahydronaphthalene, 6-pyridyl-1,4:
5,8-Dimethano-1,4,4a, 5,6,7,8,8
a-octahydronaphthalene, 6-methoxycarbonyl-1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,
7,8,8a-octahydronaphthalene, etc., cyclopentadiene trimer and tetramer (eg, 4,9: 5,8-dimethano-3a, 4,4a, 5,8,8a, 9,9a-octahydro) -1H-benzoindene, 4,11: 5,1
0: 6,9-trimethano-3a, 4,4a, 5,5a,
6,9,9a, 10,10a, 11,11a-dodecahydro-1H-cyclopentaanthracene) and the like. One or more of these are used and polymerized by a known ring-opening polymerization method to open. A ring polymer is obtained. The obtained ring-opened polymer is hydrogenated by an ordinary hydrogenation method to produce a polymer having the structural unit represented by Chemical Formula 1. The glass transition temperature of the polymer is preferably 160 ° C. or higher. For this purpose, a tetramer or pentamer of norbornene-based monomers is used, or a bicyclic or tricyclic compound containing these as a main component. It is preferable to use it in combination with a monomer of the form. In particular, from the viewpoint of birefringence, it is preferable that a main component be a lower alkyl-substituted or alkenyl-substituted tetramer.

【0014】化学式2で表される構造単位を有するポリ
マーに用いる単量体としては、前記のノルボルネン系単
量体の1種以上と、エチレンが挙げられ、これらを公知
の方法により付加重合してポリマーを得る。得られたポ
リマー及び/またはその水素添加物は、化学式2で表さ
れる構造単位を有するポリマーとして使用することがで
きる。
Examples of the monomer used for the polymer having the structural unit represented by the chemical formula 2 include one or more of the above-mentioned norbornene-based monomers and ethylene, and these are subjected to addition polymerization by a known method. Obtain a polymer. The obtained polymer and / or a hydrogenated product thereof can be used as a polymer having a structural unit represented by Chemical Formula 2.

【0015】また、脂環式ポリオレフィンは、化学式1
または化学式2の構造単位の重合過程で、分子量調節剤
として、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセンなど
のα−オレフィンを添加したり、あるいはシクロプロペ
ン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロへプテン、
シクロオクテン、5,6−ジヒドロシクロペンタジエン
等のシクロオレフィンなどの他のモノマー成分を少量共
重合したポリマーであってもよい。
The alicyclic polyolefin is represented by the following chemical formula 1.
Alternatively, in the course of polymerization of the structural unit of Chemical Formula 2, as a molecular weight regulator, an α-olefin such as 1-butene, 1-pentene, or 1-hexene is added, or cyclopropene, cyclobutene, cyclopentene, cycloheptene,
It may be a polymer obtained by copolymerizing a small amount of other monomer components such as cycloolefin such as cyclooctene and 5,6-dihydrocyclopentadiene.

【0016】脂環式ポリオレフィンとしては、たとえ
ば、JSR(株)のアートン、日本ゼオン(株)のゼオ
ノア及びゼオネックス、三井化学(株)のアペルなどが
好ましく用いられる。
As the alicyclic polyolefin, for example, Arton of JSR Corporation, Zeonoa and Zeonex of Zeon Corporation, and Apel of Mitsui Chemicals, Inc. are preferably used.

【0017】本発明に用いられる脂環式ポリオレフィン
の分子量は、シクロヘキサンを溶媒とするGPC(ゲル
・パーミエーション・クロマトグラフィー)分析により
測定した数平均分子量が、強度の点から、好ましくは1
〜30万の範囲、さらに好ましくは2〜20万の範囲で
ある。また、脂環式ポリオレフィンの分子鎖中に残留す
る不飽和結合を水素添加(以下、水添と記載することが
ある)により飽和させる場合には、水添率は90%以上
が好ましく、95%以上がより好ましく、99%以上が
さらに好ましい。飽和重合体であることにより、耐候性
や耐光劣化性が改良される。
The molecular weight of the alicyclic polyolefin used in the present invention is preferably such that the number average molecular weight measured by GPC (gel permeation chromatography) analysis using cyclohexane as a solvent is 1 from the viewpoint of strength.
The range is from 300,000 to 300,000, and more preferably from 200,000 to 200,000. When the unsaturated bonds remaining in the molecular chain of the alicyclic polyolefin are saturated by hydrogenation (hereinafter, sometimes referred to as hydrogenation), the hydrogenation rate is preferably 90% or more, and 95% or more. More preferably, it is 99% or more. By being a saturated polymer, weather resistance and light deterioration resistance are improved.

【0018】本発明に使用する脂環式ポリオレフィン
は、1種のみを用いてもよく、また2種以上を用いても
よい。また、同一種においても分子量が異なるものをブ
レンドしてもよい。また本発明に使用する脂環式ポリオ
レフィンに、酸化防止剤や帯電防止剤、滑剤、界面活性
剤、紫外線吸収剤等を添加してもよい。
The alicyclic polyolefin used in the present invention may be used alone or in combination of two or more. In addition, the same species having different molecular weights may be blended. Further, an antioxidant, an antistatic agent, a lubricant, a surfactant, an ultraviolet absorber and the like may be added to the alicyclic polyolefin used in the present invention.

【0019】本発明においては,該熱可塑性樹脂B剥離
後の該熱可塑性樹脂Aの表面電位の絶対値が1kV以下
であることが必要である。好ましくは0.8kV以下、
さらに好ましくは0.5kV以下である。1kVを越え
ると塵埃などの付着やコーティング時の塗布ムラの原因
になるため好ましくない。
In the present invention, it is necessary that the absolute value of the surface potential of the thermoplastic resin A after the peeling of the thermoplastic resin B is 1 kV or less. Preferably 0.8 kV or less,
More preferably, it is 0.5 kV or less. Exceeding 1 kV is not preferred because it causes adhesion of dust and the like and uneven coating during coating.

【0020】本発明においては、液晶表示素子に用いら
れるフィルムとしては、熱可塑性樹脂Aの厚さは30μ
m以上であることが好ましい。この範囲外であると、フ
ィルムの剛性が小さいために液晶表示素子の製造工程で
フィルムが変形し液晶表示素子の製造が困難になること
がある。
In the present invention, as the film used for the liquid crystal display element, the thickness of the thermoplastic resin A is 30 μm.
m or more. Outside this range, the rigidity of the film is so small that the film may be deformed in the process of manufacturing the liquid crystal display element, making it difficult to manufacture the liquid crystal display element.

【0021】本発明に使用する熱可塑性樹脂Bは特に限
定されず、たとえばポリエステル、ポリカーボネート、
アクリル樹脂、ポリオレフィン、等を挙げることができ
る。また、熱可塑性樹脂Bは、積層される熱可塑性樹脂
Aと同種の樹脂であっても特性(組成、分子量、添加物
など)の一部が異なれば良く、ポリマーアロイであって
もかまわない。
[0021] The thermoplastic resin B used in the present invention is not particularly limited.
Acrylic resin, polyolefin, etc. can be mentioned. Further, the thermoplastic resin B may be a resin of the same type as the thermoplastic resin A to be laminated as long as a part of the characteristics (composition, molecular weight, additives, etc.) is different, and may be a polymer alloy.

【0022】熱可塑性樹脂Bは、熱可塑性樹脂Aとの剥
離性の点でポリエステルが好ましい。中でも、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ
エチレンイソフタレート、ポリプロピレンテレフタレー
トを主要成分としていることがより好ましく、ポリエチ
レンテレフタレートを主要成分としていることがさらに
好ましい。ここで、主要成分とは、60モル%以上含有
することを意味する。
The thermoplastic resin B is preferably polyester from the viewpoint of the releasability from the thermoplastic resin A. Among them, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyethylene isophthalate, and polypropylene terephthalate are more preferably used as main components, and polyethylene terephthalate is more preferably used as main components. Here, the main component means that the content is 60 mol% or more.

【0023】熱可塑性樹脂Bとして使用できるポリエス
テルの(共)重合成分として用いられるジカルボン酸成
分としては、テレフタル酸、イソフタル酸、2,6−ナ
フタレンジカルボン酸、アジピン酸、トリメチルアジピ
ン酸、セバシン酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハ
ク酸、グルタール酸、ピメリン酸、2,2−ジメチルグ
ルタール酸、アゼライン酸、フマール酸、マレイン酸、
イタコン酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,
2−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキ
サンジカルボン酸、1,4−ナフタール酸、ジフェニン
酸、4,4’−オキシ安息香酸、2,5−ナフタレンジカ
ルボン酸などを用いることができる。これらのうち、テ
レフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルエタンジカル
ボン酸が好ましく用いられる。
The dicarboxylic acid component used as the (co) polymerization component of the polyester usable as the thermoplastic resin B includes terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, trimethyladipic acid, sebacic acid, Malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid, 2,2-dimethylglutaric acid, azelaic acid, fumaric acid, maleic acid,
Itaconic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,
2-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-naphthalic acid, diphenic acid, 4,4′-oxybenzoic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid and the like can be used. Of these, terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid,
Cyclohexanedicarboxylic acid and diphenylethanedicarboxylic acid are preferably used.

【0024】また、熱可塑性樹脂Bとして使用できるポ
リエステルの(共)重合成分として用いられるジオール
成分としては、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、1,3−プロパンジオ
ール、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオー
ル、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオー
ル、1,7−ヘプタンジオール、1,8−オクタンジオー
ル、1,9−ノナンジオール、1,10−デカンジオー
ル、2,4−ジメチル−2−エチルヘキサン−1,3−ジ
オール、ネオペンチルグリコール、2−エチル−2−ブ
チル−1,3−プロパンジオール、2−エチル−2−イ
ソブチル−1,3−プロパンジオール、3−メチル−1,
5−ペンタンジオール、2,2,4−トリメチル−1,6
−ヘキサンジオール、1,2−シクロヘキサンジメタノ
ール、1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シ
クロヘキサンジメタノール、2,2,4,4−テトラメチ
ル−1,3−シクロブタンジオール、4,4’−チオジフ
ェノール、ビスフェノールA、4,4’−メチレンジフ
ェノール、4,4’−(2−ノルボルニリデン)ジフェ
ノール、4,4’−ジヒドロキシビフェノール、o−,m
−,およびp−ジヒドロキシベンゼン、4,4’−イソプ
ロピリデンフェノール、4,4’−イソプロピリデンビ
ス(2,6−ジクロロフェノール)、2,5−ナフタレン
ジオール、p−キシレンジオール、シクロペンタン−
1,2−ジオール、シクロヘキサン−1,2−ジオール、
シクロヘキサン−1,4−ジオールなどを用いることが
できる。これらのうち、エチレングリコール、プロピレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、シクロヘキ
サンジメタノールが好ましく用いられる。
The diol component used as the (co) polymerization component of the polyester usable as the thermoplastic resin B includes ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, polypropylene glycol, 1,3-propanediol, 3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10 -Decanediol, 2,4-dimethyl-2-ethylhexane-1,3-diol, neopentyl glycol, 2-ethyl-2-butyl-1,3-propanediol, 2-ethyl-2-isobutyl-1, 3-propanediol, 3-methyl-1,
5-pentanediol, 2,2,4-trimethyl-1,6
-Hexanediol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2,4,4-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, 4,4 ′ -Thiodiphenol, bisphenol A, 4,4'-methylenediphenol, 4,4 '-(2-norbornylidene) diphenol, 4,4'-dihydroxybiphenol, o-, m
-, And p-dihydroxybenzene, 4,4'-isopropylidenephenol, 4,4'-isopropylidenebis (2,6-dichlorophenol), 2,5-naphthalenediol, p-xylenediol, cyclopentane-
1,2-diol, cyclohexane-1,2-diol,
Cyclohexane-1,4-diol and the like can be used. Of these, ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol, and cyclohexanedimethanol are preferably used.

【0025】また、熱可塑性樹脂Bとして使用できるポ
リエステルは、ジカルボン酸成分、ジオール成分の他
に、p−オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸等が共重
合されていても良く、さらに3価以上のエステル形成成
分を用いて分枝状ポリエステルとすることもできる。
The polyester which can be used as the thermoplastic resin B may be obtained by copolymerizing an oxycarboxylic acid such as p-oxybenzoic acid in addition to a dicarboxylic acid component and a diol component. Branched polyesters can also be formed using ester-forming components.

【0026】熱可塑性樹脂Bとして使用できるポリエス
テルの固有粘度としては、得られるフィルムの強度や加
工性から、好ましくは0.5dl/g以上、1.5dl
/g未満であり、より好ましくは0.6dl/g以上、
1.0dl/g未満である。
The intrinsic viscosity of the polyester which can be used as the thermoplastic resin B is preferably 0.5 dl / g or more and 1.5 dl or more in view of the strength and processability of the obtained film.
/ G, more preferably 0.6 dl / g or more,
It is less than 1.0 dl / g.

【0027】本発明においては熱可塑性樹脂Bに荷電制
御剤が好ましくは0.05〜20重量%、より好ましく
は0.1〜10重量%含有していることが好ましい。
0.05重量%未満ではフィルムの剥離帯電や接触帯電
が大きくなり異物や塗布ムラが多くなる傾向となり、2
0重量%を越えると製膜性が低下傾向となる。
In the present invention, the thermoplastic resin B preferably contains a charge control agent in an amount of preferably 0.05 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight.
If the content is less than 0.05% by weight, the peeling charge and the contact charge of the film become large, and foreign matter and coating unevenness tend to increase.
If it exceeds 0% by weight, the film forming property tends to decrease.

【0028】荷電制御剤としては公知の荷電制御剤を用
いることができる。たとえば、ニグロシン系の荷電制御
剤、トリフェニルメタン系の荷電制御剤、四級アンモニ
ウム等のカチオン性化合物、染料等の塩基性染料、高級
脂肪酸の金属塩(金属石鹸)、含金属アゾ化合物、サリ
チル酸誘導体の金属化合物等を用いることができる。具
体的には、ニグロシン系の荷電制御剤として、オリエン
ト化学社製のボントロンN−01,N−13、または、
これらのニグロシン系の荷電制御剤を真空加熱処理した
ものを好適に使用できる。トリフェニルメタン系荷電制
御剤としてはたとえば、C.I.Solvent Bl
ue66、124、C.I.Pigment Blue
61、56、19、18などが挙げられ、C.I.So
lvent Blue124を使うことがより好まし
い。トリフェニルメタン系荷電制御剤の具体例として
は、ヘキスト社製の”コピーブルー” PR、”Bri
lliant Blue Base” SM、ビーエー
エスエフ ジャパン社製の”BASF Alkali
Blue” NB D 6156 D LDなどが挙げ
られる。
Known charge control agents can be used as the charge control agent. For example, nigrosine-based charge control agents, triphenylmethane-based charge control agents, cationic compounds such as quaternary ammonium, basic dyes such as dyes, metal salts of higher fatty acids (metal soaps), metal-containing azo compounds, salicylic acid Derivative metal compounds and the like can be used. Specifically, as a nigrosine-based charge control agent, Orient Chemical's Bontron N-01, N-13, or
Those obtained by subjecting these nigrosine-based charge control agents to vacuum heat treatment can be suitably used. Examples of triphenylmethane-based charge control agents include C.I. I. Solvent Bl
ue66, 124, C.I. I. Pigment Blue
61, 56, 19, and 18; I. So
It is more preferable to use the event blue 124. Specific examples of triphenylmethane-based charge control agents include “Copy Blue” PR and “Bri” manufactured by Hoechst.
llian Blue Base "SM, BASF Alkali manufactured by BSF Japan
Blue "NB D 6156 D LD.

【0029】また、荷電制御剤として四級アンモニウム
等のカチオン性化合物の具体例としては、四級アンモニ
ウム塩化合物のアニオンがモリブデンあるいはタングス
テン原子を含有する無機アニオンである化合物を挙げる
ことができる。ここで無機アニオンの具体例としては、
モリブデン酸、タングステン酸、リンモリブデン酸、ケ
イモリブデン酸、リンタングステン酸、ケイタングステ
ン酸、リンタングステン・モリブデン酸、ケイタングス
テン・モリブデン酸、リンタングステン・モリブデン
酸、クロム・モリブデン酸などが挙げられ、製品の具体
例としては、保土ヶ谷化学社製のTP−302、415
などが挙げられる。
Specific examples of cationic compounds such as quaternary ammonium as charge control agents include compounds in which the anion of a quaternary ammonium salt compound is an inorganic anion containing a molybdenum or tungsten atom. Here, as a specific example of the inorganic anion,
Molybdic acid, tungstic acid, phosphomolybdic acid, silicomolybdic acid, phosphotungstic acid, silicotungstic acid, phosphotungsten / molybdic acid, silicotungsten / molybdic acid, phosphotungsten / molybdic acid, chromium / molybdic acid, etc. Are TP-302 and 415 manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.
And the like.

【0030】また、荷電制御剤としての含金属アゾ化合
物としては、例えば、オリエント化学工業社製のボント
ロンS−31、S−32、S−34、S−35、S−3
7、S−40、E−81、E−82、日本化薬社製のカ
ヤセットブラックT−2、004、保土ヶ谷化学工業社
製のアイゼンスピロンブラックT−37、T−95、T
RHなどが挙げられる。
Examples of the metal-containing azo compound as a charge controlling agent include, for example, Bontron S-31, S-32, S-34, S-35, and S-3 manufactured by Orient Chemical Industries.
7, S-40, E-81, E-82, Kayaset Black T-2, 004 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., Eizen Spiron Black T-37, T-95, T manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.
RH and the like.

【0031】本発明に用いる熱可塑性樹脂Aおよび/ま
たは熱可塑性樹脂Bには、不活性粒子を添加してもよ
く、不活性粒子としてはとくに限定されずたとえば、シ
リカ、アルミナ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、
硫酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタ
ンなどの無機フィラーおよび有機高分子粒子(例えば、
架橋ポリスチレン粒子、アクリル粒子など)などが挙げ
られる。
Inert particles may be added to the thermoplastic resin A and / or the thermoplastic resin B used in the present invention. Examples of the inert particles include, but are not limited to, silica, alumina, calcium carbonate, and calcium phosphate. ,
Barium sulfate, magnesium oxide, zinc oxide, inorganic fillers such as titanium oxide and organic polymer particles (for example,
Crosslinked polystyrene particles, acrylic particles, etc.).

【0032】また、熱可塑性樹脂Aおよび/または熱可
塑性樹脂Bには、さらに必要に応じて難燃剤、熱安定
剤、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
顔料、脂肪酸エステル、ワックス等の有機滑剤等を配合
しても良く、これらは2種以上を併用しても良い。
The thermoplastic resin A and / or the thermoplastic resin B may further contain a flame retardant, a heat stabilizer, a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, if necessary.
Organic lubricants such as pigments, fatty acid esters, and waxes may be blended, and two or more of these may be used in combination.

【0033】本発明における熱可塑性樹脂Bの溶融比抵
抗は,5×107Ω・cm未満であることが好ましく、
1×107Ω・cm未満であることがさらに好ましい。
The thermoplastic resin B of the present invention preferably has a melting specific resistance of less than 5 × 10 7 Ω · cm.
More preferably, it is less than 1 × 10 7 Ω · cm.

【0034】本発明において、熱可塑性樹脂Bが熱可塑
性樹脂Aの両面に剥離可能な状態で積層されていること
が必要である。熱可塑性樹脂Bを積層することにより、
積層フィルムまたは熱可塑性樹脂Aからなるフィルムの
レターデーションを小さくすることができる。さらに、
これらのフィルムの口金スジやゴミの付着などの表面欠
点も防止することができる。また、積層フィルム端部は
熱可塑性樹脂Bのみからなる積層フィルムであることが
好ましい。積層状態を制御することにより、溶融比抵抗
の高い熱可塑性樹脂を従来採用できなかった静電印可キ
ャスト方式で製膜できることを可能にした。ここで、熱
可塑性樹脂Bのみからなる積層フィルム端部の幅が好ま
しくは1mm以上、さらに好ましくは5mm以上であ
る。
In the present invention, it is necessary that the thermoplastic resin B is laminated on both surfaces of the thermoplastic resin A in a releasable state. By laminating thermoplastic resin B,
The retardation of the laminated film or the film made of the thermoplastic resin A can be reduced. further,
Surface defects such as streaks on the film and adhesion of dust can also be prevented. Further, the end portion of the laminated film is preferably a laminated film composed of only the thermoplastic resin B. By controlling the lamination state, it has become possible to form a film by an electrostatically-applicable casting method, which has not been able to adopt a thermoplastic resin having a high melting specific resistance. Here, the width of the end portion of the laminated film made of only the thermoplastic resin B is preferably 1 mm or more, more preferably 5 mm or more.

【0035】熱可塑性樹脂Bを積層する方法はとくに限
定されないが、溶融時に口金内、またはアダプター内で
積層し、共押出しする方法が好ましい。
The method of laminating the thermoplastic resin B is not particularly limited, but a method of laminating in a die or an adapter at the time of melting and co-extrusion is preferred.

【0036】熱可塑性樹脂Bと熱可塑性樹脂Aの剥離力
は100g/cm未満、0.05g/cm以上が好まし
く、50g/cm未満、0.2g/cm以上がより好ま
しい。100g/cm以上では熱可塑性樹脂Bを剥離し
にくくなり、0.05g/cm未満では製膜工程で剥離
することがある。
The peeling force between the thermoplastic resin B and the thermoplastic resin A is preferably less than 100 g / cm and not less than 0.05 g / cm, more preferably less than 50 g / cm and not less than 0.2 g / cm. If it is 100 g / cm or more, it becomes difficult to peel off the thermoplastic resin B, and if it is less than 0.05 g / cm, it may be peeled off in the film forming process.

【0037】熱可塑性樹脂Bの厚さは、レターデーショ
ン、低抵抗化の点から、1μm以上が好ましく、5μm
以上がより好ましく、10μm以上がとくに好ましい。
The thickness of the thermoplastic resin B is preferably 1 μm or more, and more preferably 5 μm, in view of retardation and low resistance.
The above is more preferable, and 10 μm or more is particularly preferable.

【0038】また、本発明の積層フィルムおよびフィル
ムは、無配向フィルムである必要がある。
The laminated film and the film of the present invention need to be non-oriented films.

【0039】次に本発明のフィルムの製造方法について
述べるが、本発明はこれに限定されるものではない。
Next, the method for producing the film of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.

【0040】熱可塑性樹脂Aを水分、気体、溶融、揮発
物、分解物などの分子量100未満の超低分子量揮発物
の含有量を好ましくは0.05重量%以下にした後(例
えば、100℃以上で1時間以上真空乾燥)、押出機に
供給して溶融する。一方、熱可塑性樹脂Bも水分などの
超低分子量揮発物を除外した後、別の押出機に荷電制御
剤と共に供給し溶融する。荷電制御剤を熱可塑性樹脂B
に供給する方法はとくに限定されないが、たとえば荷電
制御剤とポリマーチップを直接混ぜ合わせるドライブレ
ンド,荷電制御剤の高濃度マスターポリマーを作成して
おくコンパウンド法などが好ましく用いられる。上記熱
可塑性樹脂Aと熱可塑性樹脂Bの溶融液を複合口金内ま
たはアダプター内で積層する。この際,静電印可キャス
ト方式で冷却ドラムに密着させるために、熱可塑性樹脂
Aの両面に熱可塑性樹脂Bが積層され、かつ積層フィル
ム端部は熱可塑性樹脂Bのみからなることが好ましい。
該積層フィルムの溶融シートを口金リップより吐出さ
せ、冷却ドラムに密着させてキャストシートを得る。こ
のキャスト方式は静電印可キャスト方式が好ましい。ま
た、ドラム材質はクロムメッキ、またはステンレスから
なる表面粗さRmaxが0.2μm以下のドラムを用いる
ことが好ましい。また、冷却ドラムの表面温度は特に限
定しないが、また熱可塑性樹脂Bの結晶性とドラムとの
密着性、さらには熱可塑性樹脂Aの光学特性によるが、
好ましくは20〜180℃、さらに好ましくは25〜1
50℃のものが用いられる。また、ドラフト比は、好ま
しくは、20以下、より好ましくは10以下と小さい方
が光学的に等方なフィルムとなるので好ましい。
The content of the ultra low molecular weight volatiles having a molecular weight of less than 100 such as water, gas, melt, volatiles and decomposition products of the thermoplastic resin A is preferably reduced to 0.05% by weight or less (for example, 100 ° C.). (Vacuum drying for 1 hour or more as described above) and supply to an extruder to melt. On the other hand, the thermoplastic resin B is also supplied with another charge controlling agent together with a charge control agent and melted after excluding ultra-low molecular weight volatiles such as moisture. Charge control agent is thermoplastic resin B
There is no particular limitation on the method of supplying the mixture to the substrate. For example, a dry blend in which a charge control agent and a polymer chip are directly mixed, and a compound method in which a high concentration master polymer of the charge control agent is prepared are preferably used. The melt of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B is laminated in a composite die or an adapter. At this time, it is preferable that the thermoplastic resin B is laminated on both surfaces of the thermoplastic resin A and that the end portion of the laminated film is composed of only the thermoplastic resin B in order to adhere to the cooling drum by the electrostatic application casting method.
The molten sheet of the laminated film is discharged from a die lip and brought into close contact with a cooling drum to obtain a cast sheet. This casting method is preferably an electrostatic printing method. It is preferable to use a drum made of chrome plating or stainless steel and having a surface roughness Rmax of 0.2 μm or less. Further, the surface temperature of the cooling drum is not particularly limited, but also depends on the crystallinity of the thermoplastic resin B and the adhesion between the drum and the optical properties of the thermoplastic resin A.
Preferably it is 20-180 ° C, more preferably 25-1.
The one at 50 ° C. is used. In addition, the draft ratio is preferably as small as 20 or less, more preferably 10 or less, because an optically isotropic film is obtained.

【0041】得られた積層フィルムはそのまま使用で
き、あるいは公知の方法で熱可塑性樹脂Bを剥離するこ
とにより熱可塑性樹脂Aからなるフィルムとして使用さ
れる。
The obtained laminated film can be used as it is, or can be used as a film made of thermoplastic resin A by peeling off thermoplastic resin B by a known method.

【0042】本発明の熱可塑性樹脂フィルムの用途はと
くに限定されないが、優れた光学特性と欠点の少ないこ
とが要求される用途に好ましく用いることができる。
The use of the thermoplastic resin film of the present invention is not particularly limited, but it can be preferably used for applications requiring excellent optical properties and few defects.

【0043】とくに好ましい用途は、次のものである。
すなわち、本発明の熱可塑性樹脂フィルム上に必要に応
じて、公知の方法でガスバリア層、ハードコート層、易
接着層を形成した後、透明電極を形成し、液晶表示素子
基板として用いることができる。また、偏光子の両面に
張り合わせることにより偏光子保護フィルムとして、ま
た、タッチパネル内に組み込むことによりタッチパネル
支持体として用いることができる。
Particularly preferred applications are:
That is, if necessary, a gas barrier layer, a hard coat layer, and an easy-adhesion layer are formed on the thermoplastic resin film of the present invention by a known method, and then a transparent electrode is formed, which can be used as a liquid crystal display element substrate. . Further, it can be used as a polarizer protective film by laminating on both surfaces of the polarizer, and as a touch panel support by being incorporated in a touch panel.

【0044】(特性の評価方法)本発明における特性値
の測定方法、並びに評価方法は次のとおりである。
(Method for Evaluating Characteristics) The method for measuring and evaluating the characteristic values in the present invention is as follows.

【0045】(1)塗布ムラ 熱可塑性樹脂Aの表面にコロナ放電処理(大気中、処理
強度=60W・min/m2 )した直後に、10%ポリ
ビニルアルコール水溶液を塗布厚み0.5μmとなるよ
うにメタリングバーにて塗布した。そのサンプルの内、
30cm×30cm角を目視にて観察し、塗膜が形成さ
れていない部分(塗布抜け)を塗布ムラとしてカウント
し、塗布ムラがないものを◎、塗布ムラが1個を○、塗
布ムラが2個以上を×とし、×を不合格と判定した。
(1) Unevenness of Application Immediately after the surface of the thermoplastic resin A is subjected to corona discharge treatment (in the atmosphere, treatment intensity = 60 W · min / m 2 ), a 10% aqueous polyvinyl alcohol solution is applied to a thickness of 0.5 μm. Was applied with a metering bar. In that sample,
A 30 cm × 30 cm square is visually observed, and a portion where the coating film is not formed (coating loss) is counted as coating unevenness. X or more was evaluated as unacceptable, and x was judged as rejected.

【0046】(2)異物 暗室内で30cm×30cmにカットした熱可塑性樹脂
Aに白色光(18W蛍光灯)を照射し、透過法及び反射
法にて目視で確認できる欠点を異物とした。サンプル1
枚当りの異物の数が、0個を◎、1個を○、2〜4個を
△、5個以上を×とし、×を不合格と判定した。
(2) Foreign matter The thermoplastic resin A cut into a size of 30 cm × 30 cm in a dark room was irradiated with white light (18 W fluorescent lamp), and defects which could be visually confirmed by a transmission method and a reflection method were defined as foreign matter. Sample 1
Regarding the number of foreign substances per sheet, 0 was evaluated as ◎, 1 was evaluated as ○, 2 to 4 as Δ, and 5 or more as x, and x was judged as unacceptable.

【0047】(3)レタデーション(Rd) ナトリウムD線(589nm)を光源として直交ニコルを
備えた偏光顕微鏡に試料フィルム面が光軸と垂直になる
ように置き、試料の複屈折により生じたレターデーショ
ンRdをコンペンセーターの補償値から求めた。
(3) Retardation (Rd) Using a sodium D line (589 nm) as a light source, place the sample film surface perpendicular to the optical axis on a polarizing microscope equipped with orthogonal Nicols, and retardation caused by birefringence of the sample. Rd was determined from the compensation value of the compensator.

【0048】(4)表面電位の絶対値 デジタル静電電位測定器(春日電機製KSD−010
2)を用いて、熱可塑性樹脂Bを剥離した直後の熱可塑
性樹脂Aの表面電位を測定した。その際のフィルムと測
定器の距離は100mm。該測定を10点行って平均値を
算出し、その絶対値を求めた。
(4) Absolute value of surface potential Digital electrostatic potential measuring device (KSD-010 manufactured by Kasuga Electric)
Using 2), the surface potential of the thermoplastic resin A immediately after the removal of the thermoplastic resin B was measured. The distance between the film and the measuring instrument was 100 mm. The measurement was performed at 10 points, the average value was calculated, and the absolute value was obtained.

【0049】(5)積層厚さ、フィルム厚さ 積層フィルムを剥離した後、それぞれの厚さをダイヤル
ゲージで測定した。
(5) Lamination Thickness, Film Thickness After the laminated film was peeled off, each thickness was measured with a dial gauge.

【0050】(6)固有粘度:[η] オルトクロロフェノール中、25℃で測定した溶融粘度
より次式から計算される値を用いた。なお、溶液粘度と
溶媒粘度はオストワルド粘度計にて測定した。 ηsp/C=[η]+2K[η]C ここで、 ηsp=(溶液粘度/溶媒粘度)−1 C:溶媒100mlあたりの溶解ポリマー重量(g/1
00ml) K:ハギンス定数(0.343) (7)ガラス転移点 示差走査熱量計として、セイコー電子工業(株)製DS
C(RDC220)、データー解析装置として同社製デ
ィスクステーション(SSC/5200)を用いて、約
5mgをアルミパンに装着したサンプルを、300℃で
5分間保持し液体窒素で急冷した後、昇温速度20℃/
minで測定した。
(6) Intrinsic viscosity: [η] The value calculated from the following formula based on the melt viscosity measured in orthochlorophenol at 25 ° C. was used. The solution viscosity and the solvent viscosity were measured with an Ostwald viscometer. ηsp / C = [η] + 2K [η] C where ηsp = (solution viscosity / solvent viscosity) −1 C: weight of dissolved polymer per 100 ml of solvent (g / 1
K: Haggin's constant (0.343) (7) Glass transition point As a differential scanning calorimeter, DS manufactured by Seiko Instruments Inc.
C (RDC220), using a disk station (SSC / 5200) made by the company as a data analysis device, holding about 5 mg of the sample in an aluminum pan at 300 ° C. for 5 minutes, quenching with liquid nitrogen, and then increasing the temperature. 20 ° C /
It was measured in min.

【0051】(8)光線透過率 ASTM−D1003に準じて3mm厚さの全光線透過
率を測定した。
(8) Light Transmittance The total light transmittance for a thickness of 3 mm was measured according to ASTM-D1003.

【0052】(9)溶融比抵抗 樹脂溶融体中に挿入した電極間に直流高圧発生装置から
電圧を印可し、このときの電流値を測定し、下記式に従
い算出した。 p=V×S(I×D) ここで、 p:溶融比抵抗(Ω・cm) V:印可電圧(V) S:電極面積(cm2) I:測定電流(A) D:電極間距離(cm) である。
(9) Melt Specific Resistance A voltage was applied from a DC high voltage generator between the electrodes inserted into the resin melt, and the current value at this time was measured and calculated according to the following equation. p = V × S (I × D) Here, p: melting specific resistance (Ω · cm) V: applied voltage (V) S: electrode area (cm 2 ) I: measured current (A) D: distance between electrodes (Cm).

【0053】[0053]

【実施例】以下に本発明を実施例に基づき説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments.

【0054】実施例1 熱可塑性樹脂Aとしてガラス転移点が170℃、光線透
過率92%、溶融比抵抗2×1010Ω・cmの脂環式ポ
リオレフィン(日本ゼオン(株)製「ゼオノア」)を用
い、120℃で2時間真空乾燥した後、押出機アに供給
し280℃で溶融させる。一方、熱可塑性樹脂Bとし
て、溶融比抵抗2×106Ω・cmのポリエチレンテレ
フタレート(エチレンテレフタレートの単独重合体,固
有粘度0.7dl/g)を用い、180℃で2時間真空
乾燥し、荷電制御剤としてオリエント化学社製のボント
ロンN−01を1%添加しブレンダーにて均一に混合し
た後、押出機イに供給し280℃で溶融し、押出機アか
ら供給される熱可塑性樹脂Aとをアダプター内にて3層
積層させた後口金より吐出した。吐出した溶融シートに
印加電圧15kVで静電印加キャスト方式で40℃に保
たれたクロムメッキロール上に密着させ冷却固化し、積
層厚さ比率B/A/B=50/400/50μmの積層
フィルムを得た。熱可塑性樹脂Bを剥離(剥離力10g
/cm)させた熱可塑性樹脂Aの表面電位は0.1kV
であった。熱可塑性樹脂Aの特性を表1に示す。フィル
ムは、Rd、塗布ムラが小さく、異物も少なく、優れた
特性を有していた。
Example 1 As the thermoplastic resin A, an alicyclic polyolefin having a glass transition point of 170 ° C., a light transmittance of 92%, and a melting specific resistance of 2 × 10 10 Ω · cm (“Zeonor” manufactured by Zeon Corporation) After vacuum drying at 120 ° C. for 2 hours, the mixture is supplied to an extruder A and melted at 280 ° C. On the other hand, polyethylene terephthalate (homopolymer of ethylene terephthalate, intrinsic viscosity 0.7 dl / g) having a melting specific resistance of 2 × 10 6 Ω · cm was used as the thermoplastic resin B, dried under vacuum at 180 ° C. for 2 hours, and charged. After adding 1% of Bontron N-01 manufactured by Orient Chemical Co. as a control agent and uniformly mixing with a blender, the mixture is supplied to an extruder A, melted at 280 ° C., and mixed with a thermoplastic resin A supplied from an extruder A. Was laminated in an adapter, and then discharged from a die. The discharged molten sheet is applied to the chromium plating roll maintained at 40 ° C. by an electrostatic application casting method at an applied voltage of 15 kV and solidified by cooling, and a laminated film having a laminated thickness ratio B / A / B = 50/400/50 μm. I got Peel thermoplastic resin B (peeling force 10g)
/ Cm) has a surface potential of 0.1 kV.
Met. Table 1 shows the properties of the thermoplastic resin A. The film had small Rd and coating unevenness, little foreign matter, and had excellent characteristics.

【0055】実施例2 荷電制御剤としてオリエント化学社製のボントロンS−
34を0.5%添加し、表面電位を0.3kVに変更し
た以外は実施例1と同様にしてフィルムを得た。得られ
た熱可塑性樹脂Aの特性を表1に示す。フィルムは、R
d、塗布ムラが小さく、異物も少なく、優れた特性を有
していた。
Example 2 As a charge control agent, Bontron S- manufactured by Orient Chemical Co., Ltd.
A film was obtained in the same manner as in Example 1, except that 0.5% of 34 was added and the surface potential was changed to 0.3 kV. Table 1 shows the properties of the obtained thermoplastic resin A. The film is R
d, coating unevenness was small, foreign matters were small, and excellent characteristics were obtained.

【0056】実施例3 積層比(熱可塑性樹脂B/熱可塑性樹脂A/熱可塑性樹
脂B)を1/400/1μmにし、表面電位を0.4k
Vとした以外は実施例1と同様にしてフィルムを得た。
得られた熱可塑性樹脂Aの特性を表1に示す。フィルム
は、Rd、塗布ムラが小さく、異物も少なく、優れた特
性を有していた。
Example 3 The lamination ratio (thermoplastic resin B / thermoplastic resin A / thermoplastic resin B) was 1/400/1 μm, and the surface potential was 0.4 k.
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that V was set.
Table 1 shows the properties of the obtained thermoplastic resin A. The film had small Rd and coating unevenness, little foreign matter, and had excellent characteristics.

【0057】実施例4 熱可塑性樹脂Aとしてガラス転移点が150℃、光線透
過率92%、溶融比抵抗2×1010Ω・cmの脂環式ポ
リオレフィン(三井化学(株)製「アペル」)を用い、
120℃で2時間真空乾燥した後、押出機アに供給し2
80℃で溶融させる。一方、熱可塑性樹脂Bとして、溶
融比抵抗2×106Ω・cmのポリエチレンテレフタレ
ート(エチレンテレフタレートの単独重合体、固有粘度
0.7dl/g)を用い、180℃で2時間真空乾燥
し、荷電制御剤としてオリエント化学社製のボントロン
N−01を0.001%添加しブレンダーにて均一に混
合した後、押出機イに供給し280℃で溶融し、押出機
アから供給される熱可塑性樹脂Aとをアダプター内にて
3層積層させた後、口金より吐出した。吐出した溶融シ
ートを130℃に保たれたクロムメッキロール上にタッ
チロール方式で密着させ冷却固化し、積層厚さ比率B/
A/B=50/400/50μmの積層フィルムを得
た。熱可塑性樹脂Bを剥離させて得られた熱可塑性樹脂
Aからなるフィルムの特性を表1に示す。フィルムは、
Rd、塗布ムラが小さく、異物も少なく、優れた特性を
有していた。
Example 4 As the thermoplastic resin A, an alicyclic polyolefin having a glass transition point of 150 ° C., a light transmittance of 92%, and a melting specific resistance of 2 × 10 10 Ω · cm (“Apel” manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) Using
After vacuum drying at 120 ° C for 2 hours,
Melt at 80 ° C. On the other hand, as the thermoplastic resin B, polyethylene terephthalate (homopolymer of ethylene terephthalate, intrinsic viscosity 0.7 dl / g) having a melting specific resistance of 2 × 10 6 Ω · cm was used, and dried under vacuum at 180 ° C. for 2 hours. After adding 0.001% of Bontron N-01 manufactured by Orient Chemical Co. as a control agent and uniformly mixing with a blender, the mixture is supplied to an extruder a and melted at 280 ° C., and a thermoplastic resin supplied from an extruder a After A and A were laminated in an adapter in three layers, they were discharged from a die. The discharged molten sheet was brought into close contact with a chrome plating roll kept at 130 ° C. by a touch roll method, cooled and solidified, and a lamination thickness ratio B /
A laminated film of A / B = 50/400/50 μm was obtained. Table 1 shows the properties of the film made of the thermoplastic resin A obtained by peeling off the thermoplastic resin B. The film is
Rd, coating unevenness was small, foreign matters were small, and excellent characteristics were obtained.

【0058】比較例1 熱可塑性樹脂Bに荷電制御剤を添加しないで、熱可塑性
樹脂Aの表面電位が3kVとなるようにしたこと以外は
実施例1と同様にして、熱可塑性樹脂Aとして透過率9
2%、溶融比抵抗2×1010Ω・cmの脂環式ポリオレ
フィン(日本ゼオン(株)製「ゼオノア」)を用い、1
20℃で2時間真空乾燥した後、押出機アに供給し28
0℃で溶融し、口金より吐出した。吐出した溶融シート
に150℃に保たれたクロムメッキロール上にタッチロ
ール方式で密着させ冷却固化し、その後、熱可塑性樹脂
Bを剥離し、厚さ400μmの熱可塑性樹脂Aのフィル
ムを得た。得られたフィルムの特性を表1に示すが、R
dが大きく、塗布ムラ、異物評価も劣っていた。
Comparative Example 1 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the charge control agent was not added to the thermoplastic resin B and the surface potential of the thermoplastic resin A was 3 kV. Rate 9
An alicyclic polyolefin having a melting specific resistance of 2 × 10 10 Ω · cm (“ZEONOR” manufactured by Zeon Corporation) was used.
After vacuum drying for 2 hours at 20 ° C.,
It was melted at 0 ° C. and discharged from a die. The discharged molten sheet was brought into close contact with a chromium plating roll kept at 150 ° C. by a touch roll method and cooled and solidified. Thereafter, the thermoplastic resin B was peeled off to obtain a thermoplastic resin A film having a thickness of 400 μm. Table 1 shows the properties of the obtained film.
d was large, and coating unevenness and foreign matter evaluation were poor.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】[0060]

【発明の効果】本発明の積層フィルム及びフィルムによ
れば、塗布ムラ、異物などの表面欠点が無く光学特性に
優れるため、液晶表示素子用フィルムとして好適に使用
することができる。
According to the laminated film and the film of the present invention, since there are no surface defects such as coating unevenness and foreign matter and the optical characteristics are excellent, it can be suitably used as a film for a liquid crystal display device.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F100 AH03A AH03C AK01A AK01B AK01C AK03B AK42A AK42C AK43B AK45B AK54B AK55B BA03 BA06 CA22A CA22C EH23 GB41 JA20A JA20C JG03 JG03B JG04A JG04B JG04C JL06 JN01 YY00A YY00B YY00C  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F100 AH03A AH03C AK01A AK01B AK01C AK03B AK42A AK42C AK43B AK45B AK54B AK55B BA03 BA06 CA22A CA22C EH23 GB41 JA20A JA20C JG03 JG04 JG00 JG04 JB04 JG04

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 溶融比抵抗が1×109Ω・cm以上の
熱可塑性樹脂Aの両面に熱可塑性樹脂Bを剥離可能な状
態で積層された無配向フィルムであり、該熱可塑性樹脂
B剥離後の該熱可塑性樹脂Aの表面電位の絶対値が1k
V以下であることを特徴とする積層フィルム。
1. A non-oriented film laminated on both surfaces of a thermoplastic resin A having a melting specific resistance of 1 × 10 9 Ω · cm or more in such a manner that the thermoplastic resin B can be peeled off. After that, the absolute value of the surface potential of the thermoplastic resin A is 1 k
V or less.
【請求項2】 熱可塑性樹脂Bが荷電制御剤を0.05
〜20重量%含有していることを特徴とする請求項1に
記載の積層フィルム。
2. The thermoplastic resin B contains 0.05% of a charge control agent.
The laminated film according to claim 1, wherein the content of the laminated film is from 20 to 20% by weight.
【請求項3】 熱可塑性樹脂Bの溶融比抵抗が5×10
7Ω・cm未満であることを特徴とする請求項1または
2に記載の積層フィルム。
3. The thermoplastic resin B has a melting specific resistance of 5 × 10
The laminated film according to claim 1, wherein the thickness is less than 7 Ω · cm.
【請求項4】 熱可塑性樹脂Aが脂環式ポリオレフィ
ン、ポリアリレート、ポリカーボネート、ポリエーテル
サルホン、ポリサルホンのいずれかであることを特徴と
する請求項1〜3のいずれかに記載の積層フィルム。
4. The laminated film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin A is any of alicyclic polyolefin, polyarylate, polycarbonate, polyether sulfone, and polysulfone.
【請求項5】 熱可塑性樹脂Bがポリエチレンテレフタ
レートであることを特徴とする請求項1〜4のいずれか
に記載の積層フィルム。
5. The laminated film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin B is polyethylene terephthalate.
【請求項6】 熱可塑性樹脂Bの厚さが1μm以上であ
ることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の積
層フィルム。
6. The laminated film according to claim 1, wherein the thickness of the thermoplastic resin B is 1 μm or more.
【請求項7】 請求項1〜6に記載の積層フィルムから
熱可塑性樹脂Bからなる層を剥離することにより得られ
るフィルム。
7. A film obtained by peeling a layer comprising the thermoplastic resin B from the laminated film according to claim 1.
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