JP2002166459A - Method for manufacturing thermoplastic resin film, thermoplastic resin film, and liquid crystal display element substrate - Google Patents

Method for manufacturing thermoplastic resin film, thermoplastic resin film, and liquid crystal display element substrate

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JP2002166459A
JP2002166459A JP2000367246A JP2000367246A JP2002166459A JP 2002166459 A JP2002166459 A JP 2002166459A JP 2000367246 A JP2000367246 A JP 2000367246A JP 2000367246 A JP2000367246 A JP 2000367246A JP 2002166459 A JP2002166459 A JP 2002166459A
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JP
Japan
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thermoplastic resin
resin film
film
liquid crystal
crystal display
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JP2000367246A
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Japanese (ja)
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Yutaka Harada
裕 原田
Iwao Okazaki
巌 岡崎
Kenji Tsunashima
研二 綱島
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing a thermoplastic resin film capable of being used as a liquid crystal element substrate having excellent optical characteristics. SOLUTION: In the method for manufacturing the thermoplastic resin film by laminating a thermoplastic resin B on both surfaces of a thermoplastic resin A with a glass transition temperature of >=150 deg.C in a peelable state by melt coextrusion and peeling the laminated thermoplastic resin B, at least one compound selected from polysiloxane, a metal salt of a fatty acid, alkyl sulfate and a fluorine modified polymer is added in an amount of 5-5,000 ppm to perform melt extrusion.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂フィ
ルムの製造方法及び熱可塑性樹脂フィルムに関するもの
であり、詳しくは、本発明は、表面欠点のない、液晶表
示素子基板に好適に用いられる熱可塑性樹脂フィルムの
製造方法及びその熱可塑性樹脂フィルムに関するもので
ある。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin film and to a thermoplastic resin film. The present invention relates to a method for producing a thermoplastic resin film and a thermoplastic resin film thereof.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ガラス転移温度が高く光学特性に
優れる熱可塑性樹脂は、工業的に様々な分野に応用展開
されている。近年においては、その用途の一として光学
特性を生かした液晶表示素子、特に液晶表示素子基板へ
の展開が検討されている。昨今では、軽い、割れないと
いう熱可塑性樹脂の特性を生かし携帯型の情報端末の液
晶表示素子への展開がなされており、またカラー表示で
きる液晶表示素子基板が求められている。
2. Description of the Related Art Conventionally, thermoplastic resins having a high glass transition temperature and excellent optical properties have been industrially applied to various fields. In recent years, application to liquid crystal display devices, particularly liquid crystal display device substrates, utilizing optical characteristics has been studied as one of the uses. In recent years, liquid crystal display elements of portable information terminals have been developed by utilizing the properties of thermoplastic resins that are light and do not break, and liquid crystal display element substrates capable of color display have been demanded.

【0003】このような熱可塑性樹脂を液晶表示素子基
板に用いる場合、従来用いられているガラスと同様の特
性が要求される。すなわち、無色透明、高光線透過率な
どの光学特性透明電極や配向膜の積層などの工程に耐え
ることができる耐熱性などが要求される。これらの特性
は、樹脂本来の特性に起因するものが多いため、光学特
性や耐熱性に優れる熱可塑性樹脂が種々開発されてき
た。
[0003] When such a thermoplastic resin is used for a liquid crystal display element substrate, it is required to have the same characteristics as those of conventionally used glass. That is, heat resistance and the like that can withstand processes such as lamination of a transparent electrode and an alignment film having optical characteristics such as colorless transparency and high light transmittance are required. Since many of these characteristics are caused by the inherent characteristics of the resin, various thermoplastic resins having excellent optical characteristics and heat resistance have been developed.

【0004】例えば、ノルボルネン系ポリマー(米国特
許第2883372号明細書、特開平1−14738号
公報等)やジシクロペンタジエンの開環重合体(特公昭
58−43412号公報、特開平63−218727号
公報等)の脂環式ポリオレフィンである。これらの熱可
塑性樹脂は、ガラス転移点も高く無色透明で高光線透過
率であるため、液晶表示素子基板としては好適である。
For example, norbornene polymers (US Pat. No. 2,883,372, JP-A-1-14738, etc.) and ring-opened polymers of dicyclopentadiene (JP-B-58-43412, JP-A-63-218727). Official Gazette and the like). Since these thermoplastic resins have a high glass transition point, are colorless and transparent, and have a high light transmittance, they are suitable as liquid crystal display element substrates.

【0005】しかしながら、これらの熱可塑性樹脂を溶
融押出法でフィルム化する場合、口金スジと言われるス
ジ状の欠点が出やすく、これを除去するため口金掃除を
たびたび行なうと生産効率が非常に悪くなるという欠点
を有していた。
However, when these thermoplastic resins are formed into a film by a melt extrusion method, a streak-like defect called a die streak tends to appear, and if the die is frequently cleaned to remove the defect, the production efficiency is very poor. Had the disadvantage of becoming

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、液晶
表示素子基板として好適に用いられる熱可塑性樹脂フィ
ルムの製造方法であって、フィルム表面に口金スジなど
の表面欠点が無い熱可塑性樹脂フィルムの製造方法を提
供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for producing a thermoplastic resin film suitably used as a liquid crystal display element substrate, wherein the thermoplastic resin film has no surface defects such as die streaks on the film surface. It is to provide a manufacturing method of.

【0007】本発明の他の目的は、色ムラ、欠点などの
ない光学特性に優れた液晶表示素子基板を提供すること
にある。
Another object of the present invention is to provide a liquid crystal display element substrate having excellent optical characteristics without color unevenness and defects.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の熱可
塑性樹脂フィルムの製造方法は、ガラス転移温度が15
0℃以上の熱可塑性樹脂Aの両面に熱可塑性樹脂Bを剥
離可能な状態で溶融共押出により積層した後、該熱可塑
性樹脂Bを剥離することにより熱可塑性樹脂フィルムを
得る熱可塑性樹脂フィルムの製造方法において、ポリシ
ロキサン、脂肪酸の金属塩、アルキル硫酸エステル、及
びフッ素変成ポリマーから選ばれる少なくとも1種の化
合物を5〜5,000ppm含有させて溶融押出するこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂フィルムの製造方法であ
る。
That is, the method for producing a thermoplastic resin film of the present invention has a glass transition temperature of 15
After laminating the thermoplastic resin B on both surfaces of the thermoplastic resin A at 0 ° C. or higher by melt co-extrusion in a releasable state, the thermoplastic resin film is obtained by peeling the thermoplastic resin B to obtain a thermoplastic resin film. In the production method, a thermoplastic resin film characterized in that at least one compound selected from a polysiloxane, a metal salt of a fatty acid, an alkyl sulfate, and a fluorine-modified polymer is contained in an amount of 5 to 5,000 ppm and melt-extruded. It is a manufacturing method.

【0009】本発明の上記熱可塑性樹脂フィルムの製造
方法で得られたフィルムは、液晶表示素子基板用として
好適であり、当該熱可塑性樹脂フィルムを用いて色ム
ラ、欠点などのない光学特性に優れた液晶表示素子基板
を得ることができる。
The film obtained by the method for producing a thermoplastic resin film of the present invention is suitable for a liquid crystal display device substrate, and is excellent in optical properties free from color unevenness and defects using the thermoplastic resin film. A liquid crystal display element substrate can be obtained.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明における熱可塑性樹脂A
は、主として、液晶表示素子基板として用いられるため
に、ガラス転移温度が150℃以上であることが必要で
あり、好ましくは160℃以上である。ガラス転移温度
が150℃未満では液晶表示素子の製造工程内、例え
ば、透明電極や配向膜の作成工程でフィルムが変形する
問題が生ずる。熱可塑性樹脂Aのガラス転移温度として
は、通常300℃ぐらいまでの範囲が好適である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Thermoplastic resin A in the present invention
In order to be mainly used as a liquid crystal display element substrate, it is necessary that the glass transition temperature is 150 ° C. or higher, preferably 160 ° C. or higher. When the glass transition temperature is lower than 150 ° C., there is a problem that the film is deformed in a process of manufacturing a liquid crystal display element, for example, in a process of forming a transparent electrode or an alignment film. The glass transition temperature of the thermoplastic resin A is preferably in a range up to about 300 ° C.

【0011】熱可塑性樹脂Aとしては、脂環ポリオレフ
ィン、ポリアリレート、ポリサルホン、ポリエーテルサ
ルホン、ポリカーボネートなどが好適に用いられるが、
光学特性の点で脂環式ポリオレフィンが特に好ましく用
いられる。脂環式ポリオレフィンの具体例としては、下
記一般式[化1]および/または一般式[化2]で表さ
れる構成単位を有するポリマーを挙げることができる。
As the thermoplastic resin A, alicyclic polyolefin, polyarylate, polysulfone, polyethersulfone, polycarbonate and the like are preferably used.
An alicyclic polyolefin is particularly preferably used in terms of optical characteristics. Specific examples of the alicyclic polyolefin include a polymer having a structural unit represented by the following general formula [formula 1] and / or general formula [formula 2].

【0012】[0012]

【化1】 (ただし、式中、R1 、R2 、R3 、R4 は、水素、炭
化水素残基またはハロゲン、エステル、ニトリル、ピリ
ジルなどの極性基でそれぞれ同一または異なっていても
よく、R1 、R2 とR3 、R4 は互いに環を形成しても
よい。mは正の整数である。n、qは0または正の整数
である。)
Embedded image (Wherein, R 1, R 2, R 3, R 4 is hydrogen, a hydrocarbon residue or a halogen, ester, nitrile, a polar group such as a pyridyl may be the same or different each, R 1, R 2 , R 3 and R 4 may form a ring with each other; m is a positive integer; n and q are 0 or a positive integer.

【0013】[0013]

【化2】 (ただし、式中、R5 、R6 、R7 、R8 は、水素、炭
化水素残基またはハロゲン、エステル、ニトリル、ピリ
ジルなどの極性基でそれぞれ同一または異なっていても
よく、R5 、R6 とR7 、R8 は互いに環を形成しても
よい。kは正の整数である。l、pは0または正の整数
である。) 上記の一般式[化1]で表される構成単位を有するポリ
マーは、単量体として、例えば、ノルボルネン、および
そのアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、例え
ば、5−メチル−2−ノルボルネン、5、6ジメチル−
2−ノルボルネン、5−エチル−2−ノルボルネン、5
−ブチル−2−ノルボルネン、5−エチリデン−2−ノ
ルボルネン等:ジシクロペンタジエン、2、3−ジヒド
ロジシクロペンタジエン、これらのメチル、エチル、プ
ロピル、ブチル等のアルキル置換体、およびハロゲン等
の極性基置換体:ジメタノオクタヒドロナフタレン、そ
のアルキルおよび/またはアルキリデン置換体、および
ハロゲン等極性基置換体、例えば、6−メチル−1、
4:5、8−ジメタノ−1、4、4a、5、6、7、
8、8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチル−1、
4:5、8−ジメタノ1、4、4a、5、6、7、8、
8a−オクタヒドロナフタレン、6−エチリデン−1、
4:5、8−ジメタノ−1、4、4a、5、6、7、
8、8a−オクタヒドロナフタレン、6−クロロ−1、
4:5、8−ジメタノ−1、4、4a、5、6、7、
8、8a−オクタヒドロナフタレン、6−シアノ−1、
4:5、8−ジメタノ−1、4、4a、5、6、7、
8、8a−オクタヒドロナフタレン、6−ピリジル−
1、4:5、8−ジメタノ−1、4、4a、5、6、
7、8、8a−オクタヒドロナフタレン、6−メトキシ
カルボニル−1、4:5、8−ジメタノ−1、4、4
a、5、6、7、8、8a−オクタヒドロナフタレン
等:シクロペンタジエンの3〜4量体、例えば、4、
9:5、8−ジメタノ−3a、4、4a、5、8、8
a、9、9a−オクタヒドロ−1H−ベンゾインデン、
4、11:5、10:6、9−トリメタノ−3a、4、
4a、5、5a、6、9、9a、10、10a、11、
11a−ドデカヒドロ−1H−シクロペンタアントラセ
ン等を1種または2種以上使用し、公知の開環重合方法
により重合して得られる開環重合体を通常の水素添加方
法により水素添加して製造されるポリマーである。
Embedded image (Wherein, R 5, R 6, R 7, R 8 are hydrogen, a hydrocarbon residue or a halogen, ester, nitrile, a polar group such as a pyridyl may be the same or different from each other, R 5, R 6 , R 7 and R 8 may form a ring with each other, k is a positive integer, l and p are 0 or a positive integer.) It is represented by the above general formula [Formula 1]. As a monomer, a polymer having a structural unit of, for example, norbornene and an alkyl and / or alkylidene-substituted product thereof, for example, 5-methyl-2-norbornene, 5,6 dimethyl-
2-norbornene, 5-ethyl-2-norbornene, 5
-Butyl-2-norbornene, 5-ethylidene-2-norbornene and the like: dicyclopentadiene, 2,3-dihydrodicyclopentadiene, their alkyl-substituted products such as methyl, ethyl, propyl and butyl, and polar groups such as halogen Substituents: dimethanooctahydronaphthalene, its alkyl and / or alkylidene substituents, and polar substituents such as halogens, for example, 6-methyl-1,
4: 5,8-Dimethano-1,4,4a, 5,6,7,
8,8a-octahydronaphthalene, 6-ethyl-1,
4: 5,8-Dimethano 1,4,4a, 5,6,7,8,
8a-octahydronaphthalene, 6-ethylidene-1,
4: 5,8-Dimethano-1,4,4a, 5,6,7,
8,8a-octahydronaphthalene, 6-chloro-1,
4: 5,8-Dimethano-1,4,4a, 5,6,7,
8,8a-octahydronaphthalene, 6-cyano-1,
4: 5,8-Dimethano-1,4,4a, 5,6,7,
8,8a-octahydronaphthalene, 6-pyridyl-
1,4: 5,8-dimethano-1,4,4a, 5,6,
7,8,8a-octahydronaphthalene, 6-methoxycarbonyl-1, 4: 5,8-dimethano-1,4,4
a, 5, 6, 7, 8, 8a-octahydronaphthalene and the like: cyclopentadiene trimer to tetramer, for example, 4,
9: 5,8-Dimethano-3a, 4,4a, 5,8,8
a, 9, 9a-octahydro-1H-benzoindene,
4, 11: 5, 10: 6, 9-trimethano-3a, 4,
4a, 5, 5a, 6, 9, 9a, 10, 10a, 11,
It is produced by using one or more kinds of 11a-dodecahydro-1H-cyclopentaanthracene and the like, and subjecting a ring-opened polymer obtained by polymerization by a known ring-opening polymerization method to hydrogenation by an ordinary hydrogenation method. It is a polymer.

【0014】目的とする開環重合体水素添加物(飽和ポ
リマー)のガラス転移温度を150℃とするには、これ
らのノルボルネン系モノマーの中でも4量体または5量
体のものを使用するか、これらを主成分とし、2環体や
3環体のモノマーと併用することが好ましい。特に複屈
折の点で、4環体の低級アルキル置換体またはアルケニ
ル置換体を主成分とすることが好ましい。
In order to set the glass transition temperature of the target hydrogenated ring-opening polymer (saturated polymer) to 150 ° C., use tetramer or pentamer among these norbornene monomers, It is preferable to use these as main components and to use them together with a bicyclic or tricyclic monomer. In particular, from the viewpoint of birefringence, it is preferable to use a tetracyclic lower alkyl-substituted or alkenyl-substituted compound as a main component.

【0015】また、一般式[化2]で表される構造単位
を有するポリマーは、単量体として、前記のごときノル
ボルネン系モノマーの1種以上と、エチレンを公知の方
法により付加重合して得られるポリマーおよび/または
その水素添加物であって、いずれも飽和ポリマーであ
る。
The polymer having the structural unit represented by the general formula [Chemical Formula 2] is obtained by subjecting at least one of the above-mentioned norbornene-based monomers and ethylene to addition polymerization by a known method. And / or hydrogenated products thereof, all of which are saturated polymers.

【0016】また、脂環式ポリオレフィンは、上記一般
式[化1]および/または一般式[化2]で表される構
成単位を有するポリマーの製造工程で、分子量調節剤と
して、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセンなどの
α−オレフィンを介在させたり、あるいはシクロプロペ
ン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロへプテン、
シクロオクテン、5、6−ジヒドロシクロペンタジエン
等のシクロオレフィンなどの他のモノマー成分を少量成
分として添加することにより共重合したポリマーであっ
てもよい。これらの脂環式ポリオレフィンとしては、J
SR(株)の「アートン」(登録商標)、日本ゼオン
(株)の「ゼオノア」および「ゼオネックス」(いずれ
も登録商標)、三井化学(株)の「アペル」(登録商
標)などが好ましく例示される。
The alicyclic polyolefin is used as a molecular weight regulator in a process for producing a polymer having a structural unit represented by the above general formula [1] and / or the general formula [2]. 1-pentene, an α-olefin such as 1-hexene, or cyclopropene, cyclobutene, cyclopentene, cycloheptene,
It may be a polymer copolymerized by adding other monomer components such as cycloolefin such as cyclooctene and 5,6-dihydrocyclopentadiene as small components. These alicyclic polyolefins include J
Preferred examples include "ARTON" (registered trademark) of SR Co., Ltd., "ZEONOR" and "ZEONEX" (all registered trademarks) of ZEON CORPORATION, "APEL" (registered trademark) of Mitsui Chemicals, Inc. Is done.

【0017】これらの脂環式ポリオレフィンの分子量の
範囲は、シクロヘキサンを溶媒とするGPC(ゲル・パ
ーミエーション・クロマトグラフィー)分析により測定
した数平均分子量が、1〜30万、好ましくは2〜20
万である。また、分子鎖中に残留する不飽和結合を水素
添加により飽和させる場合には、水添率は90%以上が
好ましく、95%以上がより好ましく、99%以上がさ
らに好ましい。飽和重合体であることにより、熱寸法安
定性が改良される。
The number-average molecular weight of these alicyclic polyolefins measured by GPC (gel permeation chromatography) analysis using cyclohexane as a solvent is from 100,000 to 300,000, preferably from 2 to 200,000.
It is ten thousand. When the unsaturated bonds remaining in the molecular chain are saturated by hydrogenation, the hydrogenation ratio is preferably at least 90%, more preferably at least 95%, even more preferably at least 99%. By being a saturated polymer, thermal dimensional stability is improved.

【0018】本発明の脂環式ポリオレフィンの好適な溶
融粘度としては、剪断速度100(sec-1)、280℃
の条件で1.5×104poise以下、好ましくは1.0×
104poise以下、さらに好ましくは0.8×104poise
以下の場合に特に特性が良好となる。
The preferred melt viscosity of the alicyclic polyolefin of the present invention is a shear rate of 100 (sec -1 ), 280 ° C.
1.5 × 10 4 poise or less, preferably 1.0 ×
10 4 poise or less, more preferably 0.8 × 10 4 poise
The characteristics are particularly good in the following cases.

【0019】本発明の脂環式ポリオレフィンは、1種の
みを用いてもよく、また2種以上を用いてもよい。ま
た、脂環式ポリオレフィンは、同一種でも分子量が異な
るものをブレンドしてもよい。また、本発明の脂環式ポ
リオレフィンには、酸化防止剤や帯電防止剤、滑剤、界
面活性剤、紫外線吸収剤等を添加してもよい。
As the alicyclic polyolefin of the present invention, only one kind may be used, or two or more kinds may be used. The alicyclic polyolefins may be of the same species but different in molecular weight. Further, an antioxidant, an antistatic agent, a lubricant, a surfactant, an ultraviolet absorber and the like may be added to the alicyclic polyolefin of the present invention.

【0020】本発明においては、上記の熱可塑性樹脂A
および/または後述する熱可塑性樹脂Bに、ポリシロキ
サン、脂肪酸の金属塩、アルキル硫酸エステル、及びフ
ッ素変成ポリマーから選ばれる少なくとも1種の化合物
を含有させて溶融押出する。
In the present invention, the above-mentioned thermoplastic resin A
The resin is melt-extruded by adding at least one compound selected from a polysiloxane, a metal salt of a fatty acid, an alkyl sulfate, and a fluorine-modified polymer to a thermoplastic resin B described below.

【0021】本発明で用いられるポリシロキサンは、シ
ロキサン結合を有するポリマーであり、代表的なものと
しては、ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルシロキ
サン、ポリジフェニルシロキサンなどが挙げられる。ま
た、脂肪酸の金属塩としては、代表的なものとして、ス
テアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチ
ン酸カルシウム、オクチル酸ジルコニール、ラウリン酸
ナトリウム、酢酸リチウム、酢酸マンガン、酢酸マグネ
シウムなどが挙げられるが、本発明の場合には、特にス
テアリン酸カルシウム,酢酸マンガン酢酸マグネシウム
が好ましく用いられる。
The polysiloxane used in the present invention is a polymer having a siloxane bond, and typical examples include polydimethylsiloxane, polyphenylsiloxane, polydiphenylsiloxane and the like. Representative examples of fatty acid metal salts include calcium stearate, zinc stearate, aluminum stearate, magnesium stearate, calcium palmitate, zirconyl octylate, sodium laurate, lithium acetate, manganese acetate, and magnesium acetate. In the case of the present invention, calcium stearate and manganese acetate magnesium acetate are particularly preferably used.

【0022】本発明におけるアルキル硫酸エステル塩し
ては、セチル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノ
ールアミン、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリンサルフ
ェート、オレイルサルフェートなどが挙げられる。フッ
素変性ポリマーとしては、スチレン、酢酸ビニル、メチ
ルメタクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸な
ど、少なくとも1種が共重合され、しかもフッ素を0.
1〜10モル%有する基をポリマーの側鎖あるいは末端
に有する、いわゆる界面活性剤が好ましい。代表的なフ
ッ素変成ポリマーとしては、ポリ(パーフルオロアルキ
ルアクリレート)、ポリ(パーフルオロアルキルメタク
リレート)、ポリ(2,2,2−トリフルオロエチルメ
タクリレート)などである。
Examples of the alkyl sulfate salt in the present invention include sodium cetyl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, sodium lauryl sulfate, laurine sulfate, oleyl sulfate and the like. As the fluorine-modified polymer, at least one kind such as styrene, vinyl acetate, methyl methacrylate, methyl acrylate, and acrylic acid is copolymerized, and furthermore, fluorine is added to 0.1%.
So-called surfactants having a group having 1 to 10 mol% at the side chain or terminal of the polymer are preferred. Representative fluorine-modified polymers include poly (perfluoroalkyl acrylate), poly (perfluoroalkyl methacrylate), poly (2,2,2-trifluoroethyl methacrylate), and the like.

【0023】これらの化合物の含有量は、5〜5,00
0ppmの範囲内であることが必要である。好ましくは
15〜2,000ppmである。これらの化合物を特定
量添加することにより、溶融ポリマーと口金の剥離性、
離型性を向上させ口金表面上の付着防止効果を発揮させ
ていると考えられる。含有量が5,000ppmを超え
るとフィルム内に異物などの欠点が生じたり、ポリマー
溶融時の流れムラによる表面欠点が発生する。また、含
有量が5ppm未満では、口金スジ防止効果が現れな
い。また、溶融押出スタート時に比較的高濃度、好まし
くは100ppm以上含有させて口金内部を被覆してお
いた後、上記範囲内の含有量で製膜することにより口金
スジ防止効果をさらに向上させることができる。
The content of these compounds is from 5 to 5,000.
It must be within the range of 0 ppm. Preferably, it is 15 to 2,000 ppm. By adding these compounds in specific amounts, the releasability of the molten polymer and the die,
It is considered that the releasability was improved and the effect of preventing adhesion on the surface of the die was exhibited. If the content exceeds 5,000 ppm, defects such as foreign matter may occur in the film, or surface defects may occur due to uneven flow during polymer melting. On the other hand, if the content is less than 5 ppm, the effect of preventing die streaks does not appear. In addition, at the start of melt extrusion, after coating the inside of the die with a relatively high concentration, preferably 100 ppm or more, the effect of preventing the die streak can be further improved by forming a film with the content within the above range. it can.

【0024】本発明の熱可塑性樹脂フィルムの製造過程
において、熱可塑性樹脂Aからなるフィルムの少なくと
も片面に熱可塑性樹脂Bからなるフィルムが剥離可能な
状態で積層されていることが必要である。熱可塑性樹脂
Aは、溶融時の粘度が高いため溶融製膜で厚いフィルム
を製膜するとレターデーションが大きくなり易いが、溶
融時の流れ解析から熱可塑性樹脂Bからなるフィルムを
積層することによりレターデーションを小さくすること
ができる。熱可塑性樹脂Aと熱可塑性樹脂Bを積層する
方法は、熱可塑性樹脂Aと熱可塑性樹脂Bを溶融時に口
金内、またはアダプター内で積層し、共押出しすること
が好ましい。溶融共押出しした熱可塑性樹脂(ポリマ
ー)を安定してキャストするために、フィルム端部を除
いて熱可塑性樹脂Aと熱可塑性樹脂Bは幅方向に均一に
積層されていることが好ましい。
In the production process of the thermoplastic resin film of the present invention, it is necessary that the film composed of the thermoplastic resin A is laminated on at least one surface of the film composed of the thermoplastic resin A in a releasable state. Since the thermoplastic resin A has a high viscosity at the time of melting, the retardation is likely to be large when a thick film is formed by melt forming. However, the letter A is obtained by laminating a film made of the thermoplastic resin B from a flow analysis at the time of melting. The size can be reduced. As a method of laminating the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B, it is preferable that the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B are laminated in a die or an adapter at the time of melting, and are co-extruded. In order to cast the thermoplastic resin (polymer) melt-extruded stably, it is preferable that the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B are uniformly laminated in the width direction except for the end of the film.

【0025】熱可塑性樹脂Bの厚さは、レターデーショ
ンの点から、2μm以上が好ましく、10μm以上がよ
り好ましい。通常用いられる厚さとしては、フィルムの
剛性等々を勘案して、100μmが上限である。また、
熱可塑性樹脂Aと熱可塑性樹脂Bのフィルムの剥離力
は、100g/cm未満、0.05g/cm以上が好ま
しく、50g/cm未満、0.2g/cm以上がより好
ましい。剥離力が100g/cm以上では熱可塑性樹脂
Bを容易に剥離することができず、一方0.05g/c
m未満では製膜行程で剥離することがある。剥離力は、
用いた積層部樹脂の結晶性や結晶化度により異なる。
The thickness of the thermoplastic resin B is preferably 2 μm or more, more preferably 10 μm or more, from the viewpoint of retardation. The normally used thickness has an upper limit of 100 μm in consideration of the rigidity of the film and the like. Also,
The peeling force between the films of the thermoplastic resin A and the thermoplastic resin B is preferably less than 100 g / cm and 0.05 g / cm or more, more preferably less than 50 g / cm and 0.2 g / cm or more. If the peeling force is 100 g / cm or more, the thermoplastic resin B cannot be easily peeled off, while 0.05 g / c
If it is less than m, peeling may occur during the film forming process. The peel force is
It depends on the crystallinity and crystallinity of the laminated resin used.

【0026】本発明で用いられる熱可塑性樹脂Bは、熱
可塑性樹脂Aとして脂環式ポリオレフィンが用いられる
場合には、剥離性の点でポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、これらの混合体が好ましく用いられ
る。
As the thermoplastic resin B used in the present invention, when an alicyclic polyolefin is used as the thermoplastic resin A, polyester, polycarbonate, polyamide, or a mixture thereof is preferably used in terms of releasability.

【0027】本発明に用いる熱可塑性樹脂Bには、不活
性粒子を添加してもよく、不活性粒子としては、シリ
カ、アルミナ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム、硫
酸バリウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン
などの無機粒子および有機高分子粒子(例えば、架橋ポ
リスチレン粒子、アクリル粒子)などが挙げられる。さ
らに必要に応じて難燃剤、熱安定剤、可塑剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、脂肪酸エステ
ル、ワックス等の有機滑剤等を配合しても良く、これら
2種以上を併用しても良い。
The thermoplastic resin B used in the present invention may contain inert particles. Examples of the inert particles include silica, alumina, calcium carbonate, calcium phosphate, barium sulfate, magnesium oxide, zinc oxide and titanium oxide. And inorganic polymer particles such as crosslinked polystyrene particles and acrylic particles. Further, if necessary, a flame retardant, a heat stabilizer, a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, an organic lubricant such as a pigment, a fatty acid ester, and a wax may be blended. You may use together.

【0028】本発明においては、ポリシロキサン、脂肪
酸の金属塩、アルキル硫酸エステル、及びフッ素変成ポ
リマーから選ばれる少なくとも1種の化合物を、熱可塑
性樹脂Aと熱可塑性樹脂Bのどちらに含有させても良
く、また両方に含有させても良いが、熱可塑性樹脂Aか
らなるフィルムの少なくとも片面に熱可塑性樹脂Bから
なるフィルムが剥離可能な状態で積層されている場合に
は、熱可塑性樹脂Bに含有させておき熱可塑性樹脂Aに
含有させないことが好ましい。
In the present invention, at least one compound selected from the group consisting of a polysiloxane, a metal salt of a fatty acid, an alkyl sulfate and a fluorine-modified polymer is contained in either thermoplastic resin A or thermoplastic resin B. It may be contained in both. However, when the film made of the thermoplastic resin A is laminated on at least one surface of the film made of the thermoplastic resin A in a releasable state, it is contained in the thermoplastic resin B. It is preferable not to include it in the thermoplastic resin A in advance.

【0029】本発明においては、熱可塑性樹脂Aからな
るフィルムの厚さは100μm以上であることが好まし
い。厚さが100μm未満の場合は、フィルムの剛性が
小さいために液晶表示素子の製造工程でフィルムが変形
し、熱寸法安定性が得られず、液晶表示素子の製造が困
難になる。また、フィルム厚さは、品質上問題なく、通
常、工業的に作成できる上限としておよそ2000μm
くらいである。フィルム厚みを制御する方法としては、
種々公知の方法を用いることができるが、ポリマー配管
途中に計量ポンプ(具体的にはギアポンプ等)を設置す
るのが一般的である。
In the present invention, the thickness of the film made of the thermoplastic resin A is preferably 100 μm or more. When the thickness is less than 100 μm, the rigidity of the film is small, so that the film is deformed in the manufacturing process of the liquid crystal display element, and the thermal dimensional stability is not obtained, so that it becomes difficult to manufacture the liquid crystal display element. The thickness of the film is approximately 2000 μm as an upper limit that can be produced industrially without any problem in quality.
It is about. As a method of controlling the film thickness,
Various known methods can be used, but it is common to install a metering pump (specifically, a gear pump or the like) in the middle of the polymer pipe.

【0030】また、熱可塑性樹脂Aからなるフィルムの
レターデーションは、20nm以下であることが好まし
い。好ましくは15nm以下、より好ましくは10nm
以下、さらに好ましくは5nm以下である。レターデー
ションを上記範囲にすることにより、カラー表示できる
液晶表示素子基板として用いた場合でも、無色透明性が
維持できるので好ましい。レターデーションの下限は0
nmであり、これが目標である。レターデーションの意
味するところは、屈折率の面内異方性であり、面内で直
交する方向の屈折率の差とフィルム厚みの積で定義され
る。
The retardation of the film made of the thermoplastic resin A is preferably 20 nm or less. Preferably 15 nm or less, more preferably 10 nm
Or less, more preferably 5 nm or less. By setting the retardation within the above range, colorless transparency can be maintained even when used as a liquid crystal display element substrate capable of performing color display. The lower limit of retardation is 0
nm, which is the goal. The meaning of the retardation is the in-plane anisotropy of the refractive index, and is defined by the product of the difference in the refractive index in the direction orthogonal to the in-plane and the film thickness.

【0031】次に、本発明の熱可塑性樹脂フィルムの製
造方法について述べる。
Next, a method for producing the thermoplastic resin film of the present invention will be described.

【0032】本発明で、ポリシロキサン、脂肪酸の金属
塩、アルキル硫酸エステル、及びフッ素変成ポリマーか
ら選ばれる少なくとも1種の化合物を熱可塑性樹脂A、
Bに含有させる方法としては、樹脂重合時添加法、高濃
度含有マスターバッチ作成法、溶融押出直前に添加する
ブレンド法等が用いられ、ブレンド法が好ましく用いら
れる。
In the present invention, at least one compound selected from the group consisting of a polysiloxane, a metal salt of a fatty acid, an alkyl sulfate, and a fluorine-modified polymer is used as a thermoplastic resin A,
As a method of adding B, a method of adding a resin at the time of polymerization, a method of preparing a master batch containing a high concentration, a blending method of adding immediately before melt extrusion, and the like are used, and a blending method is preferably used.

【0033】本発明の熱可塑性樹脂Aについては、溶融
押出する前に真空乾燥することが、スジ、欠点、色目の
点から効果的である。真空乾燥する際の温度は、80℃
以上、好ましくは100℃以上、160℃未満、さらに
好ましくは110℃以上、140℃未満である。また、
真空乾燥する際の圧力は、100mmHg以下、好まし
くは50mmHg未満、より好ましくは25mmHg未
満である。また時間は、2時間以上、6時間未満乾燥す
ることが好ましい。上記条件で乾燥することにより、水
分や分子量100未満の低分子量物を除去すると共に、
樹脂中の酸素を除去することができる。
With respect to the thermoplastic resin A of the present invention, vacuum drying before melt extrusion is effective in terms of streaks, defects, and shades. The temperature for vacuum drying is 80 ° C
Above, preferably 100 ° C or higher and lower than 160 ° C, more preferably 110 ° C or higher and lower than 140 ° C. Also,
The pressure at the time of vacuum drying is 100 mmHg or less, preferably less than 50 mmHg, and more preferably less than 25 mmHg. The drying time is preferably 2 hours or more and less than 6 hours. By drying under the above conditions, while removing water and low molecular weight substances having a molecular weight of less than 100,
Oxygen in the resin can be removed.

【0034】本発明では、フィルムの欠点、スジを低減
するため、溶融押出する直前の熱可塑性樹脂Aを温度8
0℃以上、酸素濃度1%以下に保持することが好まし
い。温度は、90℃以上、150℃未満がより好まし
い。酸素濃度は、0.5%以下がより好ましい。上記条
件を満たすためには、押出機ホッパーを上記の温度範囲
に加熱し窒素シールすることなどの手段が効果的であ
る。
In the present invention, in order to reduce defects and streaks of the film, the thermoplastic resin A immediately before melt extrusion is heated to a temperature of 8 ° C.
It is preferable to maintain the temperature at 0 ° C. or higher and the oxygen concentration at 1% or lower. The temperature is more preferably at least 90 ° C and less than 150 ° C. The oxygen concentration is more preferably 0.5% or less. In order to satisfy the above conditions, it is effective to heat the extruder hopper to the above temperature range and to seal with nitrogen.

【0035】また、押出機に供給した後の熱可塑性樹脂
Aを、真空下もしくは窒素雰囲気下で溶融させることに
よりフィルムのスジが低減し、色目も良くなる。真空下
もしくは窒素雰囲気下で溶融させるには、気密性の高い
押出機を用いて押出機内部を真空下にする方法、もしく
は押出機入口直前から窒素を流入する方法などが好まし
く用いられる。
Further, by melting the thermoplastic resin A after being supplied to the extruder under a vacuum or a nitrogen atmosphere, the stripes of the film are reduced and the color tone is improved. For melting under a vacuum or a nitrogen atmosphere, a method in which the inside of the extruder is vacuumed using a highly airtight extruder, or a method in which nitrogen is introduced immediately before the entrance of the extruder is preferably used.

【0036】一方、熱可塑性樹脂Bも水分などの低分子
量物を除外した後、別の押出機に供給して溶融し、上記
熱可塑性樹脂A融体と複合口金内またはアダプター内で
積層する。この際、溶融時の流れ解析からレターデーシ
ョンを小さくするために、脂環式ポリオレフィン(熱可
塑性樹脂A)の両面に熱可塑性樹脂Bを積層することが
好ましい。熱可塑性樹脂口金リップから、積層した溶融
シートを吐出させ、冷却ドラムに密着させてキャストシ
ートを得る。キャスト方式は、ニップロール方式、カレ
ンダー方式、静電印加密着方式、エアーナイフ方式、エ
アーチャンバー方式などを用いることができる。また、
冷却ドラムの材質は、クロムメッキ、またはステンレス
からなる表面粗さRmaxが0.2μm以下のドラムを用
いることが好ましい。また、ドラムの表面温度は、特に
限定しないが熱可塑性樹脂の結晶性とドラムとの密着
性、さらには脂環式ポリオレフィンの光学特性による
が、20〜180℃、好ましくは40〜150℃のもの
がよく用いられる。また、ドラフト比(口金吐出間隙/
固化フィルム厚み比)は、20以下、好ましくは10以
下と小さい方が光学的に等方なフィルムとなるので好ま
しい。
On the other hand, the thermoplastic resin B is also supplied to another extruder and melted after excluding low molecular weight substances such as moisture, and is laminated with the above-mentioned melt of the thermoplastic resin A in a composite die or an adapter. At this time, it is preferable to laminate the thermoplastic resin B on both surfaces of the alicyclic polyolefin (thermoplastic resin A) in order to reduce the retardation from the flow analysis during melting. The laminated molten sheet is discharged from the lip of the thermoplastic resin base and brought into close contact with the cooling drum to obtain a cast sheet. As the casting method, a nip roll method, a calendar method, an electrostatic application contact method, an air knife method, an air chamber method, or the like can be used. Also,
As the material of the cooling drum, it is preferable to use a drum made of chrome plating or stainless steel and having a surface roughness Rmax of 0.2 μm or less. Although the surface temperature of the drum is not particularly limited, it depends on the crystallinity of the thermoplastic resin and the adhesiveness between the drum and the optical characteristics of the alicyclic polyolefin, but is preferably 20 to 180 ° C, preferably 40 to 150 ° C. Is often used. Also, the draft ratio (base discharge gap /
(Solidified film thickness ratio) is preferably 20 or less, more preferably 10 or less, because an optically isotropic film is obtained.

【0037】得られた熱可塑性樹脂Aの両面に熱可塑性
樹脂Bが積層されたフィルムから,熱可塑性樹脂B層を
剥離した直後の熱可塑性樹脂Aフィルム上に、必要に応
じ、公知の方法でガスバリア層、ハードコート層、易接
着層を形成した後、透明電極を形成し、液晶表示素子基
板とすることができる。
The thermoplastic resin B layer is peeled off from the film obtained by laminating the thermoplastic resin B on both sides of the obtained thermoplastic resin A. The thermoplastic resin A film is then peeled off, if necessary, by a known method. After forming the gas barrier layer, the hard coat layer, and the easy-adhesion layer, a transparent electrode is formed to obtain a liquid crystal display element substrate.

【0038】ガスバリア層としては、特に限定されない
が、ポリビニルアルコール膜やシリカ膜、アルミナ膜な
どの透明蒸着層をコーティングしてもよいが、なかで
も、ガスバリア性は耐湿性、耐アルカリ性、耐酸性等の
特性が必要なために、有機高分子化合物に平均粒径5〜
25nm程度のシリカなどの無機物を大量に添加し、か
つその有機高分子化合物層を熱や電子線で架橋処理した
り、透明蒸着層の上に該有機高分子架橋層を積層するこ
とが好ましい。なお、微粒子としては特に限定されない
が、シリカゾル、酸化アンチモンゾル、チタニアゾル、
アルミナゾル、ジルコニアゾル、酸化タングステンゾル
などが好ましく例示され、その粒子の平均粒径として
は、透明性の求められる用途では1〜300nm、好ま
しくは5〜100nm、さらに好ましくは10〜50n
mである。これら粒子の添加含有量としては、10〜8
5重量%、好ましくは35〜70重量%の範囲が好まし
い。これらの層に界面活性剤を添加してもよい。
The gas barrier layer is not particularly limited, but may be a transparent vapor-deposited layer such as a polyvinyl alcohol film, a silica film, and an alumina film. Among them, the gas barrier properties include moisture resistance, alkali resistance, acid resistance and the like. Is required, the organic polymer compound has an average particle size of 5 to 5.
It is preferable that a large amount of an inorganic substance such as silica having a thickness of about 25 nm is added, and that the organic polymer compound layer is subjected to a crosslinking treatment with heat or an electron beam, or that the organic polymer crosslinking layer is laminated on a transparent evaporation layer. The fine particles are not particularly limited, but silica sol, antimony oxide sol, titania sol,
Alumina sol, zirconia sol, tungsten oxide sol and the like are preferably exemplified, and the average particle size of the particles is 1 to 300 nm, preferably 5 to 100 nm, more preferably 10 to 50 n in applications requiring transparency.
m. The addition content of these particles is 10 to 8
A preferred range is 5% by weight, preferably 35-70% by weight. A surfactant may be added to these layers.

【0039】次いで、このガスバリア膜の上にハードコ
ート膜をコーティングする。その場合、有機高分子化合
物としては、特に限定されないが、エポキシ樹脂、アク
リル樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、お
よびそれらの変性体などが好ましく例示され、それに平
均粒径10〜50nm程度のシリカなどの無機酸化物を
50〜85重量%程度添加したものに、必要に応じ架橋
剤としてアルミニウムキレート化合物で代表される触媒
などを添加した水/アルコール分散液をコーティング
後、熱や電子線、放射線などで架橋させ、3H以上のハ
ードコート層を形成する。
Next, a hard coat film is coated on the gas barrier film. In this case, the organic polymer compound is not particularly limited, but preferably includes an epoxy resin, an acrylic resin, a urethane resin, a urea resin, a melamine resin, and modified products thereof, and has an average particle size of about 10 to 50 nm. An inorganic oxide such as silica is added in an amount of about 50 to 85% by weight, and a water / alcohol dispersion liquid containing a catalyst represented by an aluminum chelate compound as a cross-linking agent is coated as necessary. Crosslink with radiation or the like to form a hard coat layer of 3H or more.

【0040】これらの層を設けた後、シート状に切断
し、上記方法でガラス転移点以下で適当な荷重をかけた
状態でエージングすることは、巻き癖の解消や分子配向
の緩和、または耐熱性向上のために特に好ましい。かく
して、本発明の液晶表示素子基板用熱可塑性樹脂フィル
ムを得る。
After providing these layers, the sheet is cut into a sheet, and aging is performed by applying the appropriate load below the glass transition point by the above-described method. It is particularly preferable for improving the properties. Thus, the thermoplastic resin film for a liquid crystal display element substrate of the present invention is obtained.

【0041】[特性の評価方法]本発明における特性値
の測定方法、並びに評価方法は次のとおりである。
[Method of Evaluating Characteristics] The method of measuring characteristic values and the method of evaluation in the present invention are as follows.

【0042】(1)口金スジ 連続製膜中のフィルムを口金からポリマーが吐出してか
ら1時間後、12時間後のフィルムをサンプリングし、
そのフィルムに目視で観察されるスジ状の欠点を口金ス
ジとしてカウントした。1時間後、12時間後のフィル
ムの両方に口金スジがないものを◎、1時間後のフィル
ムに口金スジがなく12時間後のフィルムに口金スジが
1本あるものを○、1時間後のフィルムに口金スジがな
く12時間後のフィルムに口金スジが2本以上あるもの
を△、1時間経過後のフィルムの口金スジが1本以上を
×とした。
(1) Die streak The film is sampled 1 hour and 12 hours after the polymer is discharged from the die during continuous film formation.
Streak-like defects visually observed on the film were counted as die streaks. 1 hour and 12 hours after the film has no base streaks on both films ◎ 1 hour after the film has no base streaks and 12 hours after the film has one base streak ○ 1 hour after A film having two or more die streaks in the film after 12 hours without any die streaks in the film was evaluated as “Poor”, and a film having one or more die streaks after one hour passed.

【0043】(2)異物 フィルムを40cm×120cmにカットし、そのフィ
ルムの反対面から蛍光灯(白色光)を当ててフィルム表
面を観察し、目視にて確認できる欠点(異物)をカウン
トした。観察したフィルム面積は1m2である。異物0
個を○、1〜2個を△、3個以上を×とした。
(2) Foreign matter The film was cut into a size of 40 cm × 120 cm, and the surface of the film was observed by irradiating a fluorescent lamp (white light) from the opposite side of the film, and defects (foreign matter) that could be visually confirmed were counted. The observed film area is 1 m 2 . Foreign object 0
The pieces were evaluated as 個, 1-2 were evaluated as Δ, and three or more were evaluated as ×.

【0044】(3)フィルムの厚さ、積層厚さ 積層フィルムを剥離した後、それぞれの厚さをダイヤル
ゲージで測定した。
(3) Film Thickness and Laminated Thickness After the laminated film was peeled off, each thickness was measured with a dial gauge.

【0045】(4)ガラス転移温度 示差走査熱量計として、セイコー電子工業(株)製DS
C(RDC220)、データ解析装置として同社製ディ
スクステーション(SSC/5200)を用いて、約5
mgをアルミパンに装着したサンプルを、300℃で5
分間保持し液体窒素で急冷した後、昇温速度20℃/m
inで測定した。ガラス転移温度は、ガラス転移の中点
の温度とした。
(4) Glass transition temperature As a differential scanning calorimeter, DS manufactured by Seiko Denshi Kogyo KK
C (RDC220), using the company's disk station (SSC / 5200) as a data analyzer,
5 mg at 300 ° C.
After holding for 1 minute and quenching with liquid nitrogen, the temperature was raised at a rate of 20 ° C / m
Measured in. The glass transition temperature was the temperature at the midpoint of the glass transition.

【0046】[0046]

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below based on embodiments.

【0047】(実施例1)熱可塑性樹脂Aとして、脂環
式ポリオレフィン(JSR(株)製「アートン」(登録
商標)、ガラス転移点173℃)を用い、これを130
℃で3時間真空乾燥した後、ステアリン酸カルシウムを
100ppm添加したものを、押出機Aに供給し280
℃で溶融させた。別に、熱可塑性樹脂Bとして、ポリカ
ーボネート(ガラス転移点:150℃)を用い140℃
で3時間真空乾燥した後、ステアリン酸カルシウムを1
00ppm添加したものを、押出機Bに供給し280℃
で溶融し、押出機Aから供給された熱可塑性樹脂Aとア
ダプター内にて3層積層(熱可塑性樹脂B/熱可塑性樹
脂A/熱可塑性樹脂B)させた後、口金から吐出し積層
溶融シートを得た。得られた積層溶融シートを、140
℃に温度コントロールした冷却ドラムに密着させ冷却固
化し、積層厚さ比率B/A/B=50/400/50の
積層フィルムを作成した。この積層フィルムから両表面
の熱可塑性樹脂B層を剥離し、厚さ400μmの熱可塑
性樹脂樹脂Aフィルムを得た。得られたフィルムの物性
を表1に示す。
(Example 1) As the thermoplastic resin A, an alicyclic polyolefin ("ARTON" (registered trademark) manufactured by JSR Corporation, glass transition point: 173 ° C) was used,
After drying under vacuum at 3 ° C. for 3 hours, 100 ppm of calcium stearate was added, and the mixture was supplied to an extruder A.
Melted at ℃. Separately, a polycarbonate (glass transition point: 150 ° C.) is used as the thermoplastic resin B at 140 ° C.
After drying under vacuum for 3 hours,
The extruder B was added to the extruder B at 280 ° C.
And three layers (thermoplastic resin B / thermoplastic resin A / thermoplastic resin B) are laminated in the adapter with the thermoplastic resin A supplied from the extruder A, and then discharged from the die to produce a laminated molten sheet. I got The obtained laminated molten sheet was mixed with 140
The film was brought into close contact with a cooling drum whose temperature was controlled at 0 ° C. and solidified by cooling to prepare a laminated film having a laminated thickness ratio B / A / B = 50/400/50. The thermoplastic resin B layers on both surfaces were peeled from the laminated film to obtain a thermoplastic resin A film having a thickness of 400 μm. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.

【0048】(実施例2)熱可塑性樹脂Aを脂環式ポリ
オレフィン(日本ゼオン(株)製「ゼオノア」(登録商
標)、ガラス転移温度168℃)、熱可塑性樹脂Aへの
ステアリン酸カルシウム添加せず、熱可塑性樹脂Bへの
ステアリン酸カルシウム添加量を200ppmに変更し
たこと以外は、実施例1と同様にして、厚さ400μm
の熱可塑性樹脂樹脂Aフィルムを得た。得られたフィル
ムの物性を表1に示す。
(Example 2) Thermoplastic resin A was prepared without adding calcium stearate to alicyclic polyolefin (“Zeonor” (registered trademark) manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., glass transition temperature: 168 ° C). In the same manner as in Example 1 except that the amount of calcium stearate added to the thermoplastic resin B was changed to 200 ppm, the thickness was 400 μm.
Was obtained. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.

【0049】(実施例3)熱可塑性樹脂Aとして脂環式
ポリオレフィン(日本ゼオン(株)製「ゼオノア」(登
録商標)、ガラス転移点168℃)を用い130℃で3
時間真空乾燥した後、ジメチルシロキサンを200pp
m添加したものを、押出機Aに供給し280℃で溶融さ
せた。別に、熱可塑性樹脂Bとして、ポリカーボネート
(ガラス転移点:150℃)を用い、140℃で3時間
真空乾燥した後、ジメチルシロキサンを添加せずに押出
機Bに供給し280℃で溶融し、押出機Aから供給され
る熱可塑性樹脂Aとアダプター内にて3層積層(熱可塑
性樹脂B/熱可塑性樹脂A/熱可塑性樹脂B)させた
後、口金から吐出し積層溶融シートを得た。得られた積
層溶融シートを、140℃に温度コントロールした冷却
ドラムに密着させ冷却固化し、積層厚さ比率B/A/B
=50/400/50の積層フィルムを作成した。この
積層フィルムから両表面の熱可塑性樹脂B層を剥離し、
厚さ400μmの熱可塑性樹脂樹脂Aフィルムを得た。
得られたフィルムの物性を表1に示す。
(Example 3) As the thermoplastic resin A, an alicyclic polyolefin ("Zeonor" (registered trademark) manufactured by ZEON CORPORATION, glass transition point: 168 ° C) was used.
After vacuum drying for 200 hours, dimethylsiloxane was
The m-added product was supplied to extruder A and melted at 280 ° C. Separately, using polycarbonate (glass transition point: 150 ° C.) as the thermoplastic resin B, vacuum-drying at 140 ° C. for 3 hours, feeding the extruder B without adding dimethylsiloxane, melting at 280 ° C., and extruding After three layers (thermoplastic resin B / thermoplastic resin A / thermoplastic resin B) were laminated in the adapter with the thermoplastic resin A supplied from the machine A, it was discharged from a die to obtain a laminated molten sheet. The obtained laminated molten sheet is brought into close contact with a cooling drum controlled at a temperature of 140 ° C. to be cooled and solidified, and a laminated thickness ratio B / A / B
= 50/400/50 was prepared. The thermoplastic resin B layers on both surfaces are peeled off from the laminated film,
A thermoplastic resin A film having a thickness of 400 μm was obtained.
Table 1 shows the physical properties of the obtained film.

【0050】(比較例1)熱可塑性樹脂Aと熱可塑性樹
脂Bにステアリン酸カルシウムを添加しないこと以外
は、実施例1と同様にして厚さ400μmのフィルムを
得た。得られたフィルムの物性を表1に示す。
Comparative Example 1 A film having a thickness of 400 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that calcium stearate was not added to thermoplastic resin A and thermoplastic resin B. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.

【0051】(比較例2)熱可塑性樹脂Aと熱可塑性樹
脂Bのステアリン酸カルシウムの添加量をいずれも2
0,000ppmに変更したこと以外は、実施例1と同
様にして厚さ400μmのフィルムを得た。得られたフ
ィルムの物性を表1に示す。
(Comparative Example 2) The amounts of calcium stearate of thermoplastic resin A and thermoplastic resin B were both 2
A film having a thickness of 400 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to 000 ppm. Table 1 shows the physical properties of the obtained film.

【0052】(実施例5)熱可塑性樹脂Aとして、脂環
式ポリオレフィン(JSR(株)製「アートン」、ガラ
ス転移点173℃)を用い130℃で3時間真空乾燥し
た後、押出機Aに供給し280℃で溶融させた。別に、
熱可塑性樹脂Bとして、ポリカーボネート(ガラス転移
点:150℃)を用い、140℃で3時間真空乾燥した
後、ステアリン酸カルシウムを200ppm添加したも
のを、押出機Bに供給し280℃で溶融し、押出機Aか
ら供給される熱可塑性樹脂Aとアダプター内にて3層積
層(熱可塑性樹脂B/熱可塑性樹脂A/熱可塑性樹脂
B)させた後、口金より吐出し積層溶融シートを得た。
得られた積層溶融シートを、140℃に温度コントロー
ルした冷却ドラムに密着させ冷却固化し、積層厚さ比率
B/A/B=50/400/50の積層フィルムを作成
した。この積層フィルムから、両表面の熱可塑性樹脂B
層を剥離し、厚さ400μmの熱可塑性樹脂樹脂Aフィ
ルムを得た。
(Example 5) An alicyclic polyolefin ("ARTON" manufactured by JSR Corporation, glass transition point: 173 ° C) was used as the thermoplastic resin A, followed by vacuum drying at 130 ° C for 3 hours. It was fed and melted at 280 ° C. Separately,
Polycarbonate (glass transition point: 150 ° C.) was used as thermoplastic resin B, vacuum-dried at 140 ° C. for 3 hours, and 200 ppm of calcium stearate was added to extruder B, melted at 280 ° C., and extruded. After laminating three layers (thermoplastic resin B / thermoplastic resin A / thermoplastic resin B) in the adapter with the thermoplastic resin A supplied from the machine A, it was discharged from a die to obtain a laminated molten sheet.
The obtained laminated molten sheet was brought into close contact with a cooling drum controlled at a temperature of 140 ° C. and cooled and solidified to prepare a laminated film having a laminated thickness ratio B / A / B = 50/400/50. From this laminated film, thermoplastic resin B on both surfaces
The layers were peeled off to obtain a thermoplastic resin A film having a thickness of 400 μm.

【0053】その剥離した熱可塑性樹脂樹脂Aフィルム
の一面にコロナ放電処理を行ない、透明蒸着層としてア
ルミナからなる反応性蒸着を付け、さらにこの蒸着層の
上にポリビニルアルコール45重量%、平均粒径13n
mの球形コロイダルシリカゾル55重量%(シリカ固形
分10重量%)、架橋剤としてアルミニウムアセチルア
セトネートからなる水/メタノール分散液を用いたガス
バリアコートを行ない、150℃で硬化させ、厚さ1μ
mにコートし、ロールに巻き取った。このガスバリア層
をコートした面に、さらにハードコート層を設けた。つ
まり、アクリル樹脂30重量%、平均粒径45nmの球
状コロイダルシリカ70重量%をUVで硬化させて、厚
さ2μmのハードコート層を設けた。
A corona discharge treatment was applied to one surface of the peeled thermoplastic resin film A, reactive vapor deposition of alumina was applied as a transparent vapor-deposited layer, and 45% by weight of polyvinyl alcohol and an average particle diameter were formed on the vapor-deposited layer. 13n
m barrier coating using a water / methanol dispersion of aluminum acetylacetonate as a cross-linking agent was performed, and cured at 150 ° C. to a thickness of 1 μm.
m and wound up on a roll. A hard coat layer was further provided on the surface coated with the gas barrier layer. That is, 30% by weight of an acrylic resin and 70% by weight of spherical colloidal silica having an average particle diameter of 45 nm were cured by UV to form a hard coat layer having a thickness of 2 μm.

【0054】また、熱可塑性樹脂樹脂Aフィルムの反対
面についても、同様にして、熱可塑性樹脂を剥離した後
にガスバリア層とハードコート層を設け、ハードコート
層/ガスバリア層/熱可塑性樹脂A層/ガスバリア層/
ハードコート層からなる5層構成を得、これを300×
300mmに枚葉に切断し、この枚葉シート500枚を重
ねた積層体に適度な荷重をかけ、145℃で12時間エ
ージングし、液晶表示素子基板を得た。得られた液晶表
示素子基板は、色ムラ、欠点などのない光学特性に優れ
た液晶表示素子基板であった。
Similarly, on the opposite surface of the thermoplastic resin A film, a gas barrier layer and a hard coat layer are provided after peeling the thermoplastic resin, and the hard coat layer / gas barrier layer / thermoplastic resin A layer / Gas barrier layer /
A five-layer structure consisting of a hard coat layer was obtained.
The sheet was cut into pieces of 300 mm, and an appropriate load was applied to a laminated body in which 500 pieces of the sheet were stacked, and aged at 145 ° C. for 12 hours to obtain a liquid crystal display element substrate. The obtained liquid crystal display element substrate was a liquid crystal display element substrate having excellent optical characteristics without color unevenness and defects.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】[0056]

【発明の効果】本発明によれば、口金スジ等の欠点のな
い無配向の熱可塑性樹脂フィルムが効率よく得られ、こ
の熱可塑性樹脂フィルムは、液晶表示素子基板として好
適に用いることができる。この熱可塑性樹脂フィルムを
用いることにより、色ムラ、欠点などのない光学特性に
優れた液晶表示素子基板が得られる。
According to the present invention, a non-oriented thermoplastic resin film free from defects such as die streaks can be efficiently obtained, and this thermoplastic resin film can be suitably used as a liquid crystal display device substrate. By using this thermoplastic resin film, it is possible to obtain a liquid crystal display element substrate having excellent optical properties without color unevenness and defects.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 83/04 C08L 83/04 101/00 101/00 101/04 101/04 G02F 1/1333 500 G02F 1/1333 500 // B29K 45:00 B29K 45:00 69:00 69:00 83:00 83:00 B29L 31:34 B29L 31:34 Fターム(参考) 2H090 JB03 JD17 4F071 AA14 AA23 AA39 AA43 AA48 AA50 AA54 AA64 AA67 AC09 AC13 AH12 BA01 BB06 BC01 4F207 AA03 AA28 AB17 AB21 AG03 AH33 KA01 KB26 KE06 KF01 KK81 KL55 KW50 4J002 BD123 BK001 CE001 CF161 CG011 CN031 CP032 EG026 EG036 EG046 EV257 GP00 GQ00 Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat II (reference) C08L 83/04 C08L 83/04 101/00 101/00 101/04 101/04 G02F 1/1333 500 G02F 1/1333 500 // B29K 45:00 B29K 45:00 69:00 69:00 83:00 83:00 B29L 31:34 B29L 31:34 F term (reference) 2H090 JB03 JD17 4F071 AA14 AA23 AA39 AA43 AA48 AA50 AA54 AA64 AA67 AC09 AC13 AH12 BA01 BB06 BC01 4F207 AA03 AA28 AB17 AB21 AG03 AH33 KA01 KB26 KE06 KF01 KK81 KL55 KW50 4J002 BD123 BK001 CE001 CF161 CG011 CN031 CP032 EG026 EG036 EG046 EV257 GP00 GQ00

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ガラス転移温度が150℃以上の熱可塑
性樹脂Aの両面に熱可塑性樹脂Bを剥離可能な状態で溶
融共押出により積層した後、該熱可塑性樹脂Bを剥離す
ることにより熱可塑性樹脂フィルムを得る熱可塑性樹脂
フィルムの製造方法において、ポリシロキサン、脂肪酸
の金属塩、アルキル硫酸エステル、及びフッ素変成ポリ
マーから選ばれる少なくとも1種の化合物を5〜5,0
00ppm含有させて溶融押出することを特徴とする熱
可塑性樹脂フィルムの製造方法。
1. A thermoplastic resin A having a glass transition temperature of 150 ° C. or higher, which is laminated on both sides by melt coextrusion in a state where the thermoplastic resin B can be peeled off, and then the thermoplastic resin B is peeled off. In a method for producing a thermoplastic resin film for obtaining a resin film, at least one compound selected from polysiloxane, a metal salt of a fatty acid, an alkyl sulfate, and a fluorine-modified polymer is used in an amount of 5 to 5.0.
A method for producing a thermoplastic resin film, wherein the thermoplastic resin film is melt-extruded at a content of 00 ppm.
【請求項2】 該熱可塑性樹脂Aにポリシロキサン、脂
肪酸の金属塩、アルキル硫酸エステル、及びフッ素変成
ポリマーから選ばれる少なくとも1種の化合物を5〜
5,000ppm含有させて溶融押出することを特徴と
する請求項1に記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方
法。
2. The thermoplastic resin A contains at least one compound selected from the group consisting of polysiloxanes, metal salts of fatty acids, alkyl sulfates, and fluorine-modified polymers.
The method for producing a thermoplastic resin film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin film is melt-extruded at a content of 5,000 ppm.
【請求項3】 該熱可塑性樹脂Bにポリシロキサン、脂
肪酸の金属塩、アルキル硫酸エステル、及びフッ素変成
ポリマーから選ばれる少なくとも1種の化合物を5〜
5,000ppm含有させて溶融押出することを特徴と
する請求項1または2に記載の熱可塑性樹脂フィルムの
製造方法。
3. The thermoplastic resin B is mixed with at least one compound selected from the group consisting of polysiloxane, metal salt of fatty acid, alkyl sulfate and fluorine-modified polymer.
3. The method for producing a thermoplastic resin film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin film is melt-extruded at a content of 5,000 ppm.
【請求項4】 該熱可塑性樹脂Aにポリシロキサン、脂
肪酸の金属塩、アルキル硫酸エステル、及びフッ素変成
ポリマーを含有させないで溶融押出することを特徴とす
る請求項3に記載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。
4. The thermoplastic resin film according to claim 3, wherein the thermoplastic resin A is melt-extruded without containing a polysiloxane, a metal salt of a fatty acid, an alkyl sulfate, and a fluorine-modified polymer. Production method.
【請求項5】 該熱可塑性樹脂Aが脂環式ポリオレフィ
ンであることを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記
載の熱可塑性樹脂フィルムの製造方法。
5. The method for producing a thermoplastic resin film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin A is an alicyclic polyolefin.
【請求項6】 請求項1〜5のいずれかに記載の方法で
製造された熱可塑性樹脂フィルム。
6. A thermoplastic resin film produced by the method according to claim 1.
【請求項7】 請求項6に記載の熱可塑性樹脂フィルム
を用いた液晶表示素子基板。
7. A liquid crystal display element substrate using the thermoplastic resin film according to claim 6.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004203050A (en) * 2002-12-23 2004-07-22 Eastman Kodak Co Coextruded film
JPWO2018155448A1 (en) * 2017-02-27 2019-12-19 三井化学株式会社 Method for producing laminate and coextruded sheet

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