JP2002347356A - Method for laser thermal transfer recording and image receiving sheet - Google Patents

Method for laser thermal transfer recording and image receiving sheet

Info

Publication number
JP2002347356A
JP2002347356A JP2001159139A JP2001159139A JP2002347356A JP 2002347356 A JP2002347356 A JP 2002347356A JP 2001159139 A JP2001159139 A JP 2001159139A JP 2001159139 A JP2001159139 A JP 2001159139A JP 2002347356 A JP2002347356 A JP 2002347356A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image
layer
thermal transfer
image receiving
sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001159139A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Teruhiro Shimomura
彰宏 下村
Yoshiharu Sasaki
義晴 佐々木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP2001159139A priority Critical patent/JP2002347356A/en
Publication of JP2002347356A publication Critical patent/JP2002347356A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for laser thermal transfer recording in which conveying of an image receiving sheet is smoothly executed and which can record an image of a good quality having no image fault or the like due to a foreign matter adhered due to a cause of charging or the like of a flexible plate. SOLUTION: The method for laser thermal transfer recording comprises the steps of supplying the image receiving sheet onto the flexible plate mounted on a recording medium fixing member having suction holes, superposing the thermal transfer sheet on the image receiving sheet to hold the sheets so that the image receiving layer of the receiving sheet is opposed to the image forming layer of the thermal transfer sheet, and irradiating the support side of the transfer sheet with a laser beam in response to image information to record image data. In this method, the flexible plate is conductive, and a surface electric resistance SR of a back layer of the receiving sheet is 1×10<12> Ω or less under the conditions of 23 deg.C and 50% RH.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザー光を用い
て高解像度のフルカラー画像を形成する多色画像記録方
法に関する。特に、本発明はデジタル画像信号からレー
ザー記録により、印刷分野におけるカラープルーフ(D
DCP:ダイレクト・ディジタル・カラープルーフ)、
あるいはマスク画像を作製するのに有用な多色画像記録
方法に関する。
[0001] 1. Field of the Invention [0002] The present invention relates to a multicolor image recording method for forming a high-resolution full-color image using a laser beam. In particular, the present invention relates to color proofing (D) in the printing field by laser recording from digital image signals.
DCP: direct digital color proof)
Alternatively, the present invention relates to a multicolor image recording method useful for producing a mask image.

【0002】[0002]

【従来の技術】グラフィックアート分野では、カラー原
稿からリスフィルムを用いて作製された一組の色分解フ
ィルムを使用して印刷版の焼付けが行われるが、一般
に、本印刷(実際の印刷作業)の前に色分解工程での誤
りや色補正の必要性等をチェックするために、色分解フ
ィルムからカラープルーフを作製している。カラープル
ーフには、中間調画像の高再現性を可能とする高解像力
の実現や、高い工程安定性等の性能が望まれている。ま
た、実際の印刷物に近似したカラープルーフを得るため
に、カラープルーフに使用される材料としては、実際の
印刷物に使用される材料、例えば基材としては印刷本紙
を、色材としては顔料を用いることが好ましい。
2. Description of the Related Art In the field of graphic arts, a printing plate is printed using a set of color separation films prepared from a color original by using a lithographic film. In order to check for errors in the color separation process and the necessity of color correction, a color proof is made from the color separation film. A color proof is required to have high resolution which enables high reproducibility of a halftone image, and high performance such as high process stability. In addition, in order to obtain a color proof similar to an actual printed matter, as a material used for the color proof, a material used for an actual printed matter, for example, a printing paper as a base material and a pigment as a coloring material are used. Is preferred.

【0003】また、カラープルーフの作製方法として
は、現像液を用いない乾式の方法の要望が高く、乾式の
カラープルーフ作製法として、最近の印刷前工程(プリ
プレス分野)における電子化システムの普及に伴い、デ
ジタル信号から直接カラープルーフを作製する記録シス
テムが開発されている。このような電子化システムは、
特に高画質のカラープルーフを作製するのが目的であ
り、一般的には、150線/インチ以上の網点画像を再
現する。デジタル信号から高画質のプルーフを記録する
ためには、デジタル信号により変調可能で、かつ記録光
を細く絞り込むことが可能なレーザー光を記録ヘッドと
して用いる。このため、レーザー光に対して高い記録感
度を示し、かつ、高精細な網点を再現可能にする高解像
力を示す記録材料の開発が必要となる。
Further, as a method of producing a color proof, there is a strong demand for a dry method using no developer, and as a method of producing a color proof, an electronic system in a recent pre-printing process (prepress field) has been widely used. Accordingly, recording systems for directly producing a color proof from digital signals have been developed. Such an electronic system is
In particular, the purpose is to produce a high-quality color proof, and generally, a halftone image of 150 lines / inch or more is reproduced. In order to record a proof of high image quality from a digital signal, a laser beam that can be modulated by the digital signal and that can narrow down the recording light is used as a recording head. For this reason, it is necessary to develop a recording material that exhibits high recording sensitivity to laser light and high resolution that enables high-definition halftone dots to be reproduced.

【0004】レーザー光を利用した転写画像記録方法に
は、記録媒体として、支持体上にレーザー光を吸収して
熱を発生する光熱変換層、及び色材を含む画像形成層を
この順に有する熱転写シート、並びに支持体上に受像層
を有する受像シートが用いられる。レーザー光の照射を
受けた領域の画像形成層と受像層との間の接合力が強ま
り、その領域の画像形成層を上に積層した受像シートに
転写され画像が記録される。この画像記録方法は、受像
シート材料として受像層(接着層)を付設した印刷本紙
を用いることができること、色の異なる画像を次々と受
像シート上に転写することによって多色画像が容易に得
られること、高精細な画像が容易に得られるという利点
を有し、カラープルーフ(DDCP:ダイレクト・ディ
ジタル・カラープルーフ)、あるいは高精細なマスク画
像を作製するのに有用である。
A transfer image recording method using laser light involves a thermal transfer method comprising, as a recording medium, a light-to-heat conversion layer that absorbs laser light to generate heat and an image forming layer containing a color material on a support in this order. A sheet and an image receiving sheet having an image receiving layer on a support are used. The bonding force between the image forming layer and the image receiving layer in the region that has been irradiated with the laser beam is increased, and the image is transferred to an image receiving sheet having the image forming layer in the region laminated thereon and an image is recorded. According to this image recording method, a printing paper having an image receiving layer (adhesive layer) attached thereto can be used as an image receiving sheet material, and a multicolor image can be easily obtained by transferring images having different colors onto the image receiving sheet one after another. This has the advantage that a high-definition image can be easily obtained, and is useful for producing a color proof (DDCP: direct digital color proof) or a high-definition mask image.

【0005】図6に示すような記録装置により画像記録
は行われる。記録装置には、レーザー露光を行う記録ヘ
ッド2が設けられ、記録ヘッド2は記録媒体固定部材の
記録ドラム4の回転軸と平行な方向に往復運動する。記
録ヘッド2からはレーザー光Lbが出射され、複数スポ
ットとして照射される。記録ドラム4上に、記録媒体で
ある受像シートが受像層を外側にして吸着固定され、そ
の上に同じく記録媒体である熱転写シートが画像形成層
が受像シートの受像層と対向するように固定される。記
録ドラム4の回転運動(主走査方向)と記録ヘッド2の
往復運動(副走査方向)とを組み合わせることで、画像
データに応じた所望の画像が受像シートへ転写される仕
組みである。
Image recording is performed by a recording apparatus as shown in FIG. The recording apparatus is provided with a recording head 2 for performing laser exposure, and the recording head 2 reciprocates in a direction parallel to a rotation axis of a recording drum 4 of a recording medium fixing member. A laser beam Lb is emitted from the recording head 2 and is irradiated as a plurality of spots. On the recording drum 4, an image receiving sheet as a recording medium is fixed by suction with the image receiving layer facing outward, and a thermal transfer sheet also as a recording medium is fixed thereon such that the image forming layer faces the image receiving layer of the image receiving sheet. You. By combining the rotational movement (main scanning direction) of the recording drum 4 and the reciprocating movement (sub-scanning direction) of the recording head 2, a desired image corresponding to the image data is transferred to the image receiving sheet.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】上記した記録装置の記
録ドラムには、記録ドラム表面の凹凸(記録ドラム加工
時の切削痕、切削スジ、記録媒体固定解除機構の溝や穴
等)による画像欠陥を回避するため、或いは各種サイズ
の記録媒体への対応を可能にするための可撓性プレート
が装着される。しかし、導電性の材質からなる記録ドラ
ムが多く、そのため記録ドラム上の可撓性プレートは帯
電し易くなってしまう。可撓性プレートが帯電すると、
埃や塵等の異物が表面に付着し、この異物により、受像
シート及び転写シートに記録ドラム回転軸と垂直方向の
位置ずれが生じ、記録用レーザー光の焦点がずれ、十分
なエネルギー密度が得られなくなり、画像の細りや濃度
低下等が発生し画像欠陥となることがあった。また、可
撓性プレート上に固定される記録媒体である受像シート
の排出時にも静電気が発生し、排出搬送経路でジャミン
グを生じたり、受像シートの集積が正確に行えない等の
問題が生じていた。
The recording drum of the above-mentioned recording apparatus has image defects due to irregularities on the surface of the recording drum (cutting marks during processing of the recording drum, cutting streaks, grooves and holes of a recording medium fixing release mechanism, etc.). In order to avoid the problem, or to be able to cope with recording media of various sizes, a flexible plate is mounted. However, there are many recording drums made of a conductive material, so that the flexible plate on the recording drum is easily charged. When the flexible plate is charged,
Foreign matter, such as dust and dirt, adheres to the surface, and this foreign matter causes the image receiving sheet and the transfer sheet to be displaced in the direction perpendicular to the rotation axis of the recording drum, defocusing the recording laser light, and obtaining sufficient energy density. In some cases, the image was thinned and the density was reduced, resulting in image defects. In addition, static electricity is also generated at the time of discharging an image receiving sheet as a recording medium fixed on a flexible plate, which causes problems such as jamming in the discharge conveyance path and inability to accurately accumulate the image receiving sheets. Was.

【0007】本発明は、上記状況に鑑みてなされたもの
で、受像シートの搬送がスムーズに行われ、可撓性プレ
ートの帯電などによる画像欠陥等のない良好な画質の画
像を記録し得るレーザー熱転写記録方法を提供すること
を目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and a laser capable of recording an image of good quality without causing image defects or the like due to smooth transfer of an image receiving sheet and charging of a flexible plate. It is an object to provide a thermal transfer recording method.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】CTP(Computer To Pl
ate)時代ではフイルムレスとなり校正刷りやアナログ
式カラープルーフから代わるコントラクトプルーフが必
要となる。顧客の承認を得るためには印刷物やアナログ
式カラープルーフと一致した色再現性が要求され、印刷
インクと同じ顔料系色材を使用し、本紙への転写性が可
能であり、モワレ等のないDDCPシステムを開発し
た。この目標としては本紙転写が可能、印刷インクと同
じ顔料系色材を使用し、印刷物近似性の高い大サイズ
(A2/B2)デジタルダイレクトカラープルーフシス
テムである。本発明はレーザー熱転写画像記録方法を用
い、顔料色材を使用し、実網点記録を行って本紙転写で
きる方式である。
[Means for Solving the Problems] CTP (Computer To Pl
ate) In the era, it becomes filmless and requires proofs and contract proofs that replace analog color proofs. To obtain customer approval, color reproducibility that matches printed matter and analog color proofs is required. DDCP system was developed. The goal is a large-size (A2 / B2) digital direct color proof system that can transfer to real paper, uses the same pigment-based color material as the printing ink, and has high print similarity. The present invention is a method in which a real thermal dot recording is performed by using a laser thermal transfer image recording method, using a pigment colorant, and transferring to a real paper.

【0009】前記課題を解決するための手段は、以下の
通りである。 (1)吸引孔を有する記録媒体固定部材上に取り付けら
れた可撓性プレート上に受像シートを供給し、前記受像
シートの受像層と熱転写シートの画像形成層が対向する
ように前記受像シート上に前記熱転写シートを重ね合わ
せて保持し、前記熱転写シートの支持体側より画像情報
に応じたレーザー光を照射して画像データを記録するレ
ーザー熱転写記録方法において、前記可撓性プレートが
導電性であり、かつ前記受像シートのバック層の表面電
気抵抗SRが23℃/50%RH条件下で1×1012Ω
以下であることを特徴とするレーザー熱転写記録方法。 (2)前記受像シートのバック層表面の静摩擦係数が
0.5以下であることを特徴とする(1)に記載のレー
ザー熱転写記録方法。 (3)前記受像シートのバック層表面の表面粗さRzが
3μm以下であることを特徴とする(1)または(2)
に記載のレーザー熱転写記録方法。 (4)前記導電性の可撓性プレートの材質が金属性であ
ることを特徴とする(1)〜(3)のいずれかに記載の
レーザー熱転写記録方法。 (5)前記導電性の可撓性プレートの材質がプラスティ
ックの材質であることを特徴とする(1)〜(4)のい
ずれかに記載のレーザー熱転写記録方法。 (6)吸引孔を有する記録媒体固定部材上に導電性の可
撓性プレートが取り付けられ、前記可撓性プレート上に
記録媒体を供給し、画像情報に応じたレーザー光を照射
して画像データを記録するレーザー熱転写記録装置に用
いる受像シートにおいて、前記受像シートのバック層の
表面電気抵抗SRが23℃/50%RH条件下で1×1
12Ω以下であることを特徴とする受像シート。
The means for solving the above-mentioned problems are as follows. (1) An image receiving sheet is supplied onto a flexible plate mounted on a recording medium fixing member having a suction hole, and the image receiving layer is placed on the image receiving sheet such that the image receiving layer of the image receiving sheet and the image forming layer of the thermal transfer sheet face each other. In the laser thermal transfer recording method of superposing and holding the thermal transfer sheet and recording image data by irradiating laser light according to image information from the support side of the thermal transfer sheet, the flexible plate is conductive and said image-receiving surface resistivity SR of the seat back layer under conditions RH 23 ℃ / 50% 1 × 10 12 Ω
A laser thermal transfer recording method characterized by the following. (2) The laser thermal transfer recording method according to (1), wherein the static friction coefficient of the back layer surface of the image receiving sheet is 0.5 or less. (3) The surface roughness Rz of the back layer surface of the image receiving sheet is 3 μm or less (1) or (2).
The laser thermal transfer recording method described in 1. (4) The laser thermal transfer recording method according to any one of (1) to (3), wherein the material of the conductive flexible plate is metallic. (5) The laser thermal transfer recording method according to any one of (1) to (4), wherein the material of the conductive flexible plate is a plastic material. (6) A conductive flexible plate is mounted on a recording medium fixing member having a suction hole, a recording medium is supplied onto the flexible plate, and a laser beam corresponding to the image information is irradiated to the image data. In the image receiving sheet used in the laser thermal transfer recording apparatus for recording the image, the surface electric resistance SR of the back layer of the image receiving sheet is 1 × 1 under the condition of 23 ° C./50% RH.
An image receiving sheet having a resistivity of 0 12 Ω or less.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明は、シャープな網点による
熱転写画像を実現し、かつ本紙転写及びB2サイズ記録
(515mm×728mm、ただし、B2サイズは543
mm×765mm)が可能であるシステムに有効かつ好
適である。本発明により得られる熱転写画像は2400dpi
以上の解像度で印刷線数に応じた網点画像とすることが
できる。1つ1つの網点はにじみ・欠けがほとんどなく形
状が非常にシャープであるため、ハイライトからシャド
ーまでの高範囲の網点をクリアーに形成することができ
る。その結果、イメージセッターやCTPセッターと同じ
解像度で高品位な網点出力が可能であり、印刷物近似性
の良い網点と階調を再現することができる。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention realizes a thermal transfer image with sharp halftone dots, and transfers the paper and B2 size recording (515 mm × 728 mm, but B2 size is 543 mm).
mm x 765 mm). The thermal transfer image obtained by the present invention is 2400 dpi
With the above resolution, a halftone image corresponding to the number of print lines can be obtained. Since each halftone dot has very little bleeding or chipping and a very sharp shape, a high range of halftone dots from highlights to shadows can be formed clearly. As a result, it is possible to output high-quality halftone dots at the same resolution as that of the image setter or CTP setter, and to reproduce halftone dots and gradation with good print similarity.

【0011】また、この熱転写画像は、網点形状がシャ
ープであるためレーザービームに対応した網点を忠実に
再現でき、また記録特性の環境温湿度依存性が非常に小
さいため、幅広い温湿度環境下で色相・濃度とも安定し
た繰り返し再現性を得ることができる。この熱転写画像
は、印刷インクに使用されている着色顔料を用いて形成
されており、また繰り返し再現性が良好なため高精度の
CMS(カラーマネージメントシステム)を実現できる。ま
た、この熱転写画像は、Japanカラー、SWOPカラーなど
の色相、即ち、印刷物の色相とほぼ一致させることがで
き、蛍光灯や白熱灯など光源が変わったときの色の見え
方についても印刷物と同様の変化を示すことができる。
In addition, since this thermal transfer image has a sharp halftone dot shape, it can faithfully reproduce a halftone dot corresponding to a laser beam, and the recording characteristics have a very small dependency on environmental temperature and humidity. Under the above conditions, stable reproducibility of both hue and density can be obtained. This thermal transfer image is formed using the coloring pigment used in the printing ink, and has high repetition
A CMS (color management system) can be realized. Also, this thermal transfer image can be made to substantially match the hue of Japan color, SWOP color, etc., that is, the hue of the printed matter, and the appearance of the color when the light source changes, such as a fluorescent lamp or incandescent lamp, is the same as that of the printed matter. Can be shown.

【0012】また、この熱転写画像は、ドット形状がシ
ャープなので、微細文字の細線がきれよく再現できる。
レーザー光により発生した熱が、面方向に拡散ぜずに転
写界面まで伝えられ、加熱部/非加熱部の界面で画像形
成層がシャープに破断する。このために、熱転写シート
における光熱変換層の薄膜化と画像形成層の力学特性を
制御する。ところで、シミュレーションでは、光熱変換
層は瞬間的に約700℃に達すると推定され、膜が薄いと
変形や破壊がおこりやすい。変形・破壊が起こると光熱
変換層が転写層とともに受像シートに転写したり、転写
像が不均一になるという実害を生じる。一方、所定の温
度を得るには膜中に光熱変換物質を高濃度に存在させね
ばならず、色素の析出や隣接層への移行といった問題も
発生する。このため、光熱変換特性の優れた赤外吸収色
素及びポリイミド系などの耐熱性バインダーを選定する
ことにより、光熱変換層を約0.5μm以下に薄膜化する
ことが好ましい。
Since the thermal transfer image has a sharp dot shape, fine lines of fine characters can be reproduced clearly.
The heat generated by the laser beam is transmitted to the transfer interface without diffusing in the plane direction, and the image forming layer is sharply broken at the interface between the heated portion and the non-heated portion. For this purpose, the thinning of the light-to-heat conversion layer in the thermal transfer sheet and the mechanical properties of the image forming layer are controlled. By the way, in the simulation, it is estimated that the light-to-heat conversion layer instantaneously reaches approximately 700 ° C., and if the film is thin, deformation or destruction is likely to occur. When the deformation / destruction occurs, the light-to-heat conversion layer is transferred to the image receiving sheet together with the transfer layer, or the transferred image becomes non-uniform. On the other hand, in order to obtain a predetermined temperature, the photothermal conversion substance must be present in a high concentration in the film, which causes problems such as precipitation of a dye and migration to an adjacent layer. For this reason, it is preferable to reduce the thickness of the light-to-heat conversion layer to about 0.5 μm or less by selecting an infrared-absorbing dye having excellent light-to-heat conversion properties and a heat-resistant binder such as polyimide.

【0013】また、一般的には、光熱変換層の変形が起
こったり、または画像形成層そのものが高熱により変形
すると、受像層に転写した画像形成層はレーザー光の副
走査パターンに対応した厚みムラを生じ、そのため画像
が不均一になり見かけの転写濃度が低下する。この傾向
は画像形成層の厚みが薄いほど顕著である。一方、画像
形成層の厚みが厚いとドットのシャープさが損なわれか
つ感度も低下する。この相反する性能を両立させるため
に、ワックス等の低融点物質を画像形成層に添加するこ
とより転写ムラを改良することが好ましい。また、バイ
ンダーの代わりに無機微粒子を添加することにより層厚
を適正に上げることで、加熱部/非加熱部の界面で画像
形成層がシャープに破断するようにし、ドットのシャー
プさ・感度を保ちつつ転写ムラを改良することができ
る。
In general, when the light-to-heat conversion layer is deformed or the image forming layer itself is deformed by high heat, the image forming layer transferred to the image receiving layer has a thickness unevenness corresponding to the laser beam sub-scanning pattern. , Resulting in an uneven image and a reduced apparent transfer density. This tendency is more remarkable as the thickness of the image forming layer is smaller. On the other hand, when the thickness of the image forming layer is large, the sharpness of the dots is impaired and the sensitivity is lowered. In order to balance these conflicting performances, it is preferable to improve transfer unevenness by adding a low melting point substance such as a wax to the image forming layer. Also, by adding inorganic fine particles instead of the binder, the layer thickness is appropriately increased, so that the image forming layer is sharply broken at the interface between the heated part and the unheated part, and the sharpness and sensitivity of the dots are maintained. In addition, transfer unevenness can be improved.

【0014】また、一般にワックス等の低融点物質は、
画像形成層表面に滲み出たり、結晶化する傾向があり、
画質や熱転写シートの経時安定性に問題を生じる場合が
ある。この問題に対処するためには、画像形成層のポリ
マーとのSP値差が小さい低融点物質を使用することが
好ましく、ポリマーとの相溶性を上げ、低融点物質の画
像形成層からの分離を防止することができる。また、構
造の異なる数種類の低融点物質を混合することで共融化
させ結晶化を防止することも好ましい。その結果、ドッ
ト形状がシャープでかつむらの少ない画像が得られる。
また、一般に、熱転写シートの塗布層が吸湿することで
層の力学物性と熱物性が変化し、記録環境の湿度依存性
が生じる。この温湿度依存性を少なくするためは、光熱
変換層の色素/バインダー系、および画像形成層のバイ
ンダー系を有機溶剤系にすることが好ましい。また、受
像層のバインダーとしてポリビニルブチラ―ルを選択す
ると共にその吸水性を小さくするためにポリマー疎水化
技術を導入することが好ましい。ポリマー疎水化技術と
しては、特開平8−238858号公報に記載のように
ヒドロキシル基を疎水基と反応させたり、2つ以上のヒ
ドロキシル基を硬膜剤で架橋するなどが挙げられる。
Generally, low-melting substances such as waxes are
There is a tendency to seep or crystallize on the surface of the image forming layer,
In some cases, a problem may occur in the image quality or the temporal stability of the thermal transfer sheet. In order to cope with this problem, it is preferable to use a low melting point substance having a small difference in SP value from the polymer of the image forming layer, to increase the compatibility with the polymer and to separate the low melting point substance from the image forming layer. Can be prevented. It is also preferable to mix several kinds of low-melting substances having different structures so as to make them eutectic to prevent crystallization. As a result, an image having a sharp dot shape and less unevenness can be obtained.
In general, when the coating layer of the thermal transfer sheet absorbs moisture, the mechanical and thermal properties of the layer change, and the recording environment becomes dependent on humidity. In order to reduce the temperature / humidity dependency, it is preferable that the dye / binder system of the light-to-heat conversion layer and the binder system of the image forming layer are organic solvent systems. Further, it is preferable to select polyvinyl butyral as a binder for the image receiving layer and to introduce a polymer hydrophobizing technique in order to reduce the water absorption. Examples of the polymer hydrophobization technique include reacting a hydroxyl group with a hydrophobic group as described in JP-A-8-238858, and crosslinking two or more hydroxyl groups with a hardener.

【0015】また、通常、レーザー露光による印画時に
画像形成層にも約500℃以上の熱がかかり、従来使用し
ていた顔料では熱分解してしまうものがあったが、耐熱
性の高い顔料を画像形成層に採用することによりこれを
防止することができる。そして、印画時の高熱により、
赤外吸収色素が光熱変換層から画像形成層に移行する
と、色相が変化してしまうのを防止するために、前述し
たように保持力の強い赤外吸収色素/バインダーの組み
合わせで光熱変換層を設計することが好ましい。一般
に、高速印画ではエネルギー不足となり特にレーザー副
走査の間隔に対応する隙間が発生する。前述したように
光熱変換層の色素高濃度化および光熱変換層・画像形成
層の薄膜化は、熱の発生/伝達の効率を上げることがで
きる。さらに、加熱時に画像形成層がわずかに流動し隙
間を埋める効果と受像層との接着性をあげる目的で、画
像形成層へ低融点物質を添加することが好ましい。ま
た、受像層と画像形成層との接着性を上げ、転写した画
像の強度を十分持たせるために、受像層のバインダーと
して例えば、画像形成層と同じポリビニルブチラールを
採用することが好ましい。
[0015] Usually, the image forming layer is also heated to about 500 ° C or more at the time of printing by laser exposure. This can be prevented by adopting it in the image forming layer. And, by high heat at the time of printing,
When the infrared-absorbing dye migrates from the light-to-heat conversion layer to the image forming layer, the light-to-heat conversion layer is combined with a strong holding power of the infrared-absorbing dye / binder as described above to prevent the hue from being changed. It is preferable to design. Generally, in high-speed printing, energy is insufficient, and a gap corresponding to the interval between laser sub-scans is generated. As described above, increasing the concentration of the dye in the light-to-heat conversion layer and reducing the thickness of the light-to-heat conversion layer / image forming layer can increase the efficiency of heat generation / transmission. Further, it is preferable to add a low-melting substance to the image forming layer for the purpose of increasing the effect of slightly flowing the image forming layer upon heating and filling the gap and the adhesiveness to the image receiving layer. Further, in order to increase the adhesiveness between the image receiving layer and the image forming layer and to sufficiently impart the strength of the transferred image, it is preferable to employ, for example, the same polyvinyl butyral as the image forming layer as the binder of the image receiving layer.

【0016】受像シートと熱転写シートは、真空密着に
よりドラム上に保持されることが好ましい。この真空密
着は両シートの接着力制御により画像を形成しているた
め受像シートの受像層面と熱転写シートの画像形成層面
のクリアランスに画像転写挙動が非常に敏感なので重要
である。ゴミ等異物のきっかけで材料間のクリアランス
が広がってしまうと画像欠陥や画像転写ムラが生じてし
まう。このような画像欠陥や画像転写ムラを防止するに
は、熱転写シートに均一な凹凸をつけることで、エアー
のとおりをよくし均一なクリアランスを得ることが好ま
しい。
The image receiving sheet and the thermal transfer sheet are preferably held on a drum by vacuum contact. This vacuum adhesion is important because an image is formed by controlling the adhesive force between the two sheets, and the image transfer behavior is very sensitive to the clearance between the image receiving layer surface of the image receiving sheet and the image forming layer surface of the thermal transfer sheet. If the clearance between the materials is widened due to foreign matter such as dust, image defects and image transfer unevenness occur. In order to prevent such image defects and image transfer unevenness, it is preferable that uniform unevenness is provided on the thermal transfer sheet so that the air can be flowed well and uniform clearance can be obtained.

【0017】熱転写シートに凹凸をつける方法として
は、一般にエンボス処理等の後処理、塗布層へのマット
剤添加があるが、製造工程簡略化、材料の経時安定化の
ためにマット剤添加が好ましい。マット剤は塗布層厚み
より大きいものが必要であり、マット剤を画像形成層に
添加するとマット剤の存在する部分の画像が欠落すると
いう問題が発生するので、最適な粒径のマット剤を光熱
変換層に添加することが好ましく、これにより画像形成
層そのものはほぼ均一な厚みとなり、欠陥のない画像を
受像シート上に得ることができる。
As a method of forming irregularities on the thermal transfer sheet, there are generally post-treatments such as embossing and addition of a matting agent to the coating layer. However, addition of a matting agent is preferred for simplifying the manufacturing process and stabilizing the material with time. . The matting agent needs to be larger than the thickness of the coating layer, and if the matting agent is added to the image forming layer, a problem occurs in that the image of the portion where the matting agent is present will be lost. It is preferable to add it to the conversion layer, whereby the image forming layer itself has a substantially uniform thickness, and a defect-free image can be obtained on the image receiving sheet.

【0018】これまで述べたようなシャープなドットを
確実に再現するため、記録装置側も高精度な設計が要求
される。従来のレーザー熱転写用記録装置と基本的構成
は同様である。この構成はハイパワーの複数のレーザー
を備えた記録ヘッドが、ドラム上に固定された熱転写シ
ートと受像シートにレーザーを照射して記録する、いわ
ゆるヒートモードのアウタードラム記録システムであ
る。その中で、以下の態様が好ましい構成である。受像
シート及び熱転写シートの供給は、全自動ロール供給と
する。受像シート及び熱転写シートの記録ドラムへの固
定は真空吸着とする。記録ドラム上には多数の真空吸着
孔を形成し、ドラム内部をブロアや減圧ポンプなどによ
り減圧にすることによりシートがドラムに吸着される。
受像シートが吸着されている上から熱転写シートがさら
に吸着されるために、熱転写シートのサイズを受像シー
トより大きくする。最も記録性能に影響の大きい熱転写
シートと受像シートの間のエアーは、受像シートの外の
熱転写シートだけのエリアから吸引される。本装置で
は、B2サイズという大面積のシートを何枚も排出台上
に重ねて集積できるものとする。そのためにエアーを両
シートの間に噴出して後から排出されるシートを浮き上
がらせる方法を採用するものとする。
In order to reliably reproduce the sharp dots as described above, a high-precision design is also required on the recording apparatus side. The basic configuration is the same as that of the conventional laser thermal transfer recording apparatus. This configuration is a so-called heat mode outer drum recording system in which a recording head having a plurality of high-power lasers irradiates a laser onto a thermal transfer sheet and an image receiving sheet fixed on a drum to perform recording. Among them, the following embodiments are preferred configurations. The supply of the image receiving sheet and the thermal transfer sheet is a fully automatic roll supply. The image receiving sheet and the thermal transfer sheet are fixed to the recording drum by vacuum suction. A number of vacuum suction holes are formed on the recording drum, and the inside of the drum is depressurized by a blower, a decompression pump, or the like, so that the sheet is adsorbed to the drum.
The size of the thermal transfer sheet is made larger than that of the image receiving sheet because the thermal transfer sheet is further attracted from above the image receiving sheet. The air between the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, which has the greatest effect on the recording performance, is sucked from the area of the thermal transfer sheet only outside the image receiving sheet. In this apparatus, it is assumed that a large number of sheets having a large area of B2 size can be stacked and accumulated on the discharge table. For this purpose, a method is employed in which air is blown out between the two sheets to float the sheet discharged later.

【0019】本装置の構成例を図2に示す。以上のよう
な本装置でのシーケンスを説明する。 1)記録装置1の記録ヘッド2の副走査軸が副走査レー
ル3により、また記録ドラム4の主走査回転軸並びに熱
転写シートローディングユニット5が原点に復帰する。
記録ドラム4上には導電性の可撓性プレートが装着され
ている。 2)受像シートロール6が搬送ローラ7によってほどか
れて記録ドラム4上に受像シート先端が記録ドラム4に
設けられた吸引孔を介して真空吸引されて固定される。 3)記録ドラム4上にスクイーズローラー8が降りてき
て、受像シートを抑えつけながら、ドラムの回転により
受像シートがさらに規定量搬送されたところで停止しカ
ッター9によって規定長に切断される。 4)更に記録ドラム4が1周して受像シートのローディ
ングが終了する。 5)次に受像シートと同様のシーケンスで、1色目―黒
―の熱転写シートKが熱転写シートロール10Kから繰
り出され、切断されてローディングされる。 6)次に記録ドラム4が高速回転を始め、副走査レール
3上の記録ヘッド2が動き始め、記録開始位置に到達し
たところで記録画像信号に従って記録ヘッド2により記
録レーザーが記録ドラム4上に照射される。記録終了位
置で照射を終了し、副走査レール動作、ドラム回転が停
止する。副走査レール上の記録ヘッドを原点に戻す。 7)記録ドラム上に受像シートを残したまま、熱転写シ
ートKだけを剥がしとる。そのため、熱転写シートKの
先端を爪でひっかけて排出方向に引っ張り出して、廃棄
口32から廃棄箱35へ廃棄する。 8)5)〜7)を残りの3色分繰り返す。記録順序は黒
の次は、シアン、マゼンタ、イエローの順序である。即
ち、2色目―シアン―の熱転写シートCが熱転写シート
ロール10Cから、3色目―マゼンタ―の熱転写シート
Mが熱転写シートロール10Mから、4色目―イエロー
―の熱転写シートYが熱転写シートロール10Yから順
次繰り出される。一般の印刷順序とは逆であるが、これ
は後の工程の本紙転写によって本紙上の色順序が逆にな
るからである。 9)4色が完了すると、最後に記録済みの受像シートを
排出台31まで排出する。ドラムから剥がしとる方法は
7)の熱転写シートと同じであるが、熱転写シートと違
い廃棄しないので、廃棄口32まで進んだところでスイ
ッチバックによって排出台に戻す。排出台に排出される
際には、排出口33の下からエアー34を噴出して複数
枚の集積を可能にしている。
FIG. 2 shows a configuration example of the present apparatus. A sequence in the present apparatus as described above will be described. 1) The sub-scanning axis of the recording head 2 of the recording apparatus 1 is returned to the origin by the sub-scanning rail 3, and the main scanning rotation axis of the recording drum 4 and the thermal transfer sheet loading unit 5 are returned to the origin.
A conductive flexible plate is mounted on the recording drum 4. 2) The image receiving sheet roll 6 is unwound by the transport roller 7, and the leading end of the image receiving sheet is vacuum-sucked on the recording drum 4 via a suction hole provided in the recording drum 4 and fixed. 3) The squeeze roller 8 descends onto the recording drum 4 and stops while the image receiving sheet is further conveyed by a specified amount by rotation of the drum while holding down the image receiving sheet, and is cut to a specified length by the cutter 9. 4) The recording drum 4 further makes one revolution, and the loading of the image receiving sheet is completed. 5) Next, in the same sequence as the image receiving sheet, the first color-black thermal transfer sheet K is fed out from the thermal transfer sheet roll 10K, cut, and loaded. 6) Next, the recording drum 4 starts rotating at a high speed, the recording head 2 on the sub-scanning rail 3 starts to move, and when the recording head reaches a recording start position, the recording head 2 irradiates the recording laser onto the recording drum 4 according to the recording image signal. Is done. The irradiation ends at the recording end position, and the sub-scanning rail operation and the drum rotation stop. Return the recording head on the sub-scanning rail to the origin. 7) With the image receiving sheet left on the recording drum, only the thermal transfer sheet K is peeled off. Therefore, the front end of the thermal transfer sheet K is hooked with a nail and pulled out in the discharge direction, and is discarded from the discard port 32 to the discard box 35. 8) Repeat steps 5) to 7) for the remaining three colors. The recording order is black, followed by cyan, magenta, and yellow. That is, the second color-cyan thermal transfer sheet C is sequentially from the thermal transfer sheet roll 10C, the third color-magenta thermal transfer sheet M is from the thermal transfer sheet roll 10M, and the fourth color-yellow thermal transfer sheet Y is sequentially from the thermal transfer sheet roll 10Y. It is paid out. This is the opposite of the general printing order, because the color order on the paper is reversed by the paper transfer in a later step. 9) When the four colors are completed, the recorded image receiving sheet is finally discharged to the discharge table 31. The method of peeling off from the drum is the same as that of the thermal transfer sheet of 7), but unlike the thermal transfer sheet, it is not discarded. When the sheet is discharged to the discharge table, air 34 is blown from below the discharge port 33 to enable stacking of a plurality of sheets.

【0020】図3に、記録ドラム4周辺の斜視図を示
す。記録ドラム4には、ドラム表面の凹凸(記録ドラム
加工時の切削痕、切削スジ、記録媒体固定解除機構の溝
や穴等)による画像欠陥を回避するため、あるいは、各
種サイズの記録媒体への対応を可能にするための可撓性
プレート23が装着される。
FIG. 3 is a perspective view showing the periphery of the recording drum 4. The recording drum 4 is provided to avoid image defects due to irregularities on the drum surface (cutting marks, cutting streaks, grooves and holes of a recording medium fixing release mechanism during recording drum processing), or for recording media of various sizes. A flexible plate 23 is provided for enabling the response.

【0021】この可撓性プレート23は、導電性の材質
のもので、かつ記録ドラム4の外周面に巻付け可能とな
るような可携性を有する薄板状のものが使用される。具
体的には、アルミニウム、アルミニウム合金、またはス
テンレス等の金属板(厚さ0.1〜0.6mm程度)、
あるいは導電性プラスチック(0.1〜0.6mm程
度)が用いられる。導電性プラスチックとしては、周知
の導電性を有するプラスチックであればどのような材質
のものでもよいが、表面抵抗率が1×104Ω/cm2
〜1×1010Ω/cm2 、体積抵抗率が1×10〜1×
108Ωcmのものが好ましい。例えば、カーボン含有
塩化ビニールプラスチックが良く、更に具体的にはカー
ボン練り込みのプラスチックであるエビロンCM(商品
名:太平化学製品株式会社)が好適に使用される。
The flexible plate 23 is made of a conductive material, and is a thin plate having portability so that it can be wound around the outer peripheral surface of the recording drum 4. Specifically, a metal plate (thickness of about 0.1 to 0.6 mm) such as aluminum, aluminum alloy, or stainless steel;
Alternatively, a conductive plastic (about 0.1 to 0.6 mm) is used. As the conductive plastic, any material may be used as long as it is a well-known conductive plastic, but the surface resistivity is 1 × 10 4 Ω / cm 2.
~ 1 × 10 10 Ω / cm 2 , volume resistivity 1 × 10-1 ×
Those having a resistivity of 10 8 Ωcm are preferred. For example, a carbon-containing vinyl chloride plastic is preferable, and more specifically, Evilon CM (trade name: Taihei Chemical Products Co., Ltd.), which is a plastic mixed with carbon, is suitably used.

【0022】この可撓性プレート23は、図4に示すよ
うに、記録ドラム4上に受像シート20が供給される前
に、記録ドラム4の外周面に供給され、装着される。こ
の可撓性プレート23は、記録ドラム4の回転によって
記録ドラム4の外周に巻付けられ、記録ドラム4の外周
に設けられた図5に示す固定/解除クランプ25等によ
って記録ドラム円周方向の両端が固定される。ここで、
固定/解除クランプ25の先端固定部25aと後端固定
部25bの少なくとも一方は、色々な長さの記録媒体の
記録ドラム4上への固定が可能なように、記録ドラム4
の外周上を円周方向に移動可能であるのが好ましい。
As shown in FIG. 4, the flexible plate 23 is supplied to and mounted on the outer peripheral surface of the recording drum 4 before the image receiving sheet 20 is supplied onto the recording drum 4. The flexible plate 23 is wound around the outer periphery of the recording drum 4 by the rotation of the recording drum 4, and is fixed in the circumferential direction of the recording drum 4 by a fixing / releasing clamp 25 or the like shown in FIG. Both ends are fixed. here,
At least one of the front end fixing portion 25a and the rear end fixing portion 25b of the fixing / releasing clamp 25 is provided so that recording media of various lengths can be fixed on the recording drum 4.
Is preferably movable in the circumferential direction on the outer circumference.

【0023】可撓性プレート23は、予め孔(貫通溝、
貫通孔、又はスリット)27を開けておくことも可能で
ある。可撓性プレート23を正確な記録ドラム位置に搬
送できる場合、記録ドラム4の吸気孔(図示せず)に一
致した孔27を可撓性プレート23に開けておくことが
望ましい。この孔27は、記録ドラム4上の吸気孔に完
全に一致しなくてもよく、又は間引きして孔27を開け
てもよい。この場合は、本来の記録媒体を記録ドラム4
に供給し固定する際に、記録ドラム4から落下しないま
たはずれない程度に、吸気孔と一致するように孔27を
設けるか、または最低限の数の孔27を設ける必要があ
る。このように、可撓性プレート23に孔27を開ける
ことにより、記録ドラム9に設けられる後述の上下左右
端の吸気孔に加え、記録媒体を吸引する部分が増えるた
め、記録媒体を一層記録ドラム4に吸引固定することが
できる。
The flexible plate 23 has holes (through grooves,
It is also possible to open a through hole (or slit) 27. If the flexible plate 23 can be conveyed to the correct recording drum position, it is desirable to open a hole 27 in the flexible plate 23 corresponding to an intake hole (not shown) of the recording drum 4. The hole 27 does not need to completely correspond to the intake hole on the recording drum 4, or may be thinned out to form the hole 27. In this case, the original recording medium is
It is necessary to provide the holes 27 so as not to drop or slip off from the recording drum 4 when they are supplied and fixed, or to provide a minimum number of holes 27 so as to coincide with the intake holes. In this manner, by forming the holes 27 in the flexible plate 23, in addition to the suction holes at the upper, lower, left and right ends, which will be described later, provided on the recording drum 9, a portion for sucking the recording medium is increased. 4 can be fixed by suction.

【0024】記録ドラム4の近傍には、記録ドラム4の
回転軸と同方向の回転軸で回転自在となる粘着ローラ2
9が配設される。この粘着ローラ29は、回転軸が不図
示の移動機構によって平行移動可能となり、外周面が記
録ドラム外周面に接触可能となっている。この粘着ロー
ラ29は、芯金と、芯金の周りに設けられて粘着性によ
り記録媒体上の異物を除去する粘着ゴムとを有して構成
され、記録ドラム4上および可撓性プレート23上に付
着した異物を粘着除去することができるようになってい
る。
In the vicinity of the recording drum 4, an adhesive roller 2 rotatable about a rotation axis in the same direction as the rotation axis of the recording drum 4.
9 are provided. The rotation axis of the adhesive roller 29 can be moved in parallel by a moving mechanism (not shown), and the outer peripheral surface can contact the outer peripheral surface of the recording drum. The adhesive roller 29 has a cored bar, and an adhesive rubber provided around the cored bar to remove foreign substances on the recording medium by adhesiveness. The foreign substances adhering to the surface can be removed by adhesion.

【0025】記録ドラム4の中空部には、例えば回転軸
と兼用される吸気管36が連通され、吸気管36には真
空吸着を行うための不図示の記録媒体固定用吸引装置で
あるブロアー(あるいは真空ポンプ等)が接続されてい
る。一方、記録ドラム4の外周面には、エアーを吸入す
るための吸気孔(図示せず)が多数形成されている。従
って、記録ドラム4の外周面に記録媒体を装着し、ブロ
アーを駆動すると記録媒体が記録ドラム4の外周面に吸
着され、記録媒体である受像シート20と熱転写シート
10とが記録ドラム4に固定される。同様に、これら記
録媒体が固定される前に、記録ドラム上に可撓性プレー
ト23を装着することにより、この可撓性プレート23
を記録ドラム4に固定することができる。吸引源である
エアーブロアーが吸引動作を開始すれば、吸気管36を
介して記録ドラム4の内部の空気が吸引され、記録ドラ
ム4の内部圧力が下がるので、記録ドラム4の表面に開
孔した多数の吸気孔より可撓性プレート23、記録媒体
が吸着され、これらが確実に記録ドラム4上に保持固定
されることになる。
The hollow portion of the recording drum 4 communicates with, for example, an intake pipe 36 also serving as a rotating shaft. The intake pipe 36 is a blower (not shown) which is a suction device for fixing a recording medium (not shown) for performing vacuum suction. Alternatively, a vacuum pump or the like is connected. On the other hand, on the outer peripheral surface of the recording drum 4, a number of intake holes (not shown) for sucking air are formed. Therefore, when the recording medium is mounted on the outer peripheral surface of the recording drum 4 and the blower is driven, the recording medium is attracted to the outer peripheral surface of the recording drum 4, and the image receiving sheet 20 and the thermal transfer sheet 10 as the recording medium are fixed to the recording drum 4. Is done. Similarly, by mounting the flexible plate 23 on the recording drum before these recording media are fixed,
Can be fixed to the recording drum 4. When the air blower, which is the suction source, starts the suction operation, the air inside the recording drum 4 is sucked through the suction pipe 36 and the internal pressure of the recording drum 4 decreases. The flexible plate 23 and the recording medium are sucked from the large number of intake holes, and these are securely held and fixed on the recording drum 4.

【0026】具体的には、先ず、可撓性プレート23が
記録ドラム4に供給されると、固定/解除クランプ25
によって可撓性プレート23が記録ドラム4に固定され
る。更に、可撓性プレート23の下に位置する多数の吸
気孔によって可撓性プレート23が記録ドラム4に吸引
固定してもよい。次に、受像シート20が記録ドラム4
に供給されると、受像シート20の下に位置する可撓性
プレート23の孔27によって受像シート20が記録ド
ラム4の上に固定される。次に、熱転写シート10が受
像シート20の上に供給される。熱転写シート10は、
受像シート20よりも大きめにカットされているので、
熱転写シート10の四辺は受像シート20からはみだ
し、このはみ出した部分の下に位置する孔27によって
熱転写シート10が吸引され、記録ドラム4の上に固定
される。
Specifically, first, when the flexible plate 23 is supplied to the recording drum 4, the fixing / release clamp 25
Thereby, the flexible plate 23 is fixed to the recording drum 4. Further, the flexible plate 23 may be suction-fixed to the recording drum 4 by a number of intake holes located below the flexible plate 23. Next, the image receiving sheet 20 is
, The image receiving sheet 20 is fixed on the recording drum 4 by the holes 27 of the flexible plate 23 located below the image receiving sheet 20. Next, the thermal transfer sheet 10 is supplied onto the image receiving sheet 20. The thermal transfer sheet 10
Since it is cut larger than the image receiving sheet 20,
The four sides of the thermal transfer sheet 10 protrude from the image receiving sheet 20, and the thermal transfer sheet 10 is sucked by the holes 27 located below the protruding portion and fixed on the recording drum 4.

【0027】上述した装置では、記録媒体固定部材とし
て円筒形の記録ドラムを用いて説明したが、記録媒体固
定部材は記録ドラムに限定されることなく、いろいろな
形状に適用可能である。本発明に係わる記録装置の別な
実施の形態として、平面形の記録媒体固定部材を用いた
ものを図7に示す。露光ユニットである記録部40は、
記録媒体の分光感度特性に応じた狭帯波長域のレーザー
光を出射する光源41、第1及び第2レンズ(シリンド
リカルレンズ)42、43、光偏向器であるポリゴンミ
ラー44、fθレンズ45、立ち下げミラー46を有す
る。露光ユニット40には、他に不図示であるが、光源
から出射されたレーザー光を成形するコリーメータレン
ズやビームエキスパンダ、面倒れ補正光学系、光路調整
用ミラー等の公知の部材が配置される。記録部40から
出射されたレーザー光が、記録媒体上では、主走査方向
となっている。また、記録媒体固定部材47は平面形で
あり、この上に可撓性プレート48が載置している。平
面形記録媒体固定部材47と可撓性プレート48と更に
可撓性プレート上に固定された記録媒体とが、不図示の
搬送ローラ等の駆動手段により搬送され、この搬送方向
が副走査方向となっている。
In the above-described apparatus, a cylindrical recording drum was used as the recording medium fixing member. However, the recording medium fixing member is not limited to the recording drum, and can be applied to various shapes. FIG. 7 shows another embodiment of the recording apparatus according to the present invention, which employs a flat recording medium fixing member. The recording unit 40, which is an exposure unit,
A light source 41 that emits laser light in a narrow band wavelength range according to the spectral sensitivity characteristics of the recording medium, first and second lenses (cylindrical lenses) 42 and 43, a polygon mirror 44 serving as an optical deflector, an fθ lens 45, It has a lowering mirror 46. In the exposure unit 40, known members such as a collimator lens and a beam expander for shaping laser light emitted from the light source, a surface tilt correction optical system, and a mirror for adjusting an optical path are arranged, although not shown. You. The laser light emitted from the recording unit 40 is in the main scanning direction on the recording medium. The recording medium fixing member 47 has a planar shape, and a flexible plate 48 is placed thereon. The flat recording medium fixing member 47, the flexible plate 48, and the recording medium further fixed on the flexible plate are conveyed by driving means such as a conveying roller (not shown). Has become.

【0028】上記熱転写シートロール及び受像シートロ
ールの供給部位又は搬送部位の何れかの搬送ローラ7
に、表面に粘着材料が配設された粘着ロールを用いるこ
とが好ましい。
A transport roller 7 at any of a supply portion and a transport portion of the thermal transfer sheet roll and the image receiving sheet roll.
It is preferable to use an adhesive roll having an adhesive material disposed on the surface.

【0029】粘着ロールを設けることにより、熱転写シ
ート及び受像シートの表面をクリーニングすることがで
きる。
By providing the adhesive roll, the surfaces of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet can be cleaned.

【0030】粘着ロールの表面に配設される粘着材料と
しては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エ
チルアクリレート共重合体、ポリオレフィン樹脂、ポリ
ブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体(SB
R)、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体
(SEBS)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
(NBR)、ポリイソプレン樹脂(IR)、スチレン−
イソプレン共重合体(SIS)、アクリル酸エステル共
重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリ
ル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボルネン等が挙げられ
る。
Examples of the adhesive material disposed on the surface of the adhesive roll include ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polyolefin resin, polybutadiene resin, styrene-butadiene copolymer (SB
R), styrene-ethylene-butene-styrene copolymer (SEBS), acrylonitrile-butadiene copolymer (NBR), polyisoprene resin (IR), styrene-
Examples include isoprene copolymer (SIS), acrylate copolymer, polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, butyl rubber, and polynorbornene.

【0031】粘着ロールは熱転写シート及び受像シート
の表面と接触することにより、その表面をクリーニング
することができ、接触圧は接触していれば格別限定され
ない。
The surface of the adhesive roll can be cleaned by contacting the surface of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, and the contact pressure is not particularly limited as long as it is in contact.

【0032】粘着ロールに使用する粘着性を有する素材
のビッカース硬さHvは50kg/mm2(≒490MPa)以下である
ことが、異物であるゴミを十分に取り除き、画像欠陥を
抑制可能であることから好ましい。
The Vickers hardness Hv of the adhesive material used for the adhesive roll should be 50 kg / mm 2 (≒ 490 MPa) or less. Is preferred.

【0033】ビッカース硬さというのは、対面角が13
6度の正四角錐形のダイヤモンド圧子に静荷重をかけて
硬さを測定した硬さであり、ビッカース硬さHvは以下の
式で求められる。
The Vickers hardness means that the facing angle is 13
This is a hardness measured by applying a static load to a 6-degree square pyramidal diamond indenter, and the Vickers hardness Hv is obtained by the following equation.

【0034】硬さHv=1.854P/d2(kg/mm2)≒1
8.1692P/d2(MPa) ここでP:荷重の大きさ(kg)、d:くぼみの正方形の
対角線長さ(mm)。
Hardness Hv = 1.854 P / d 2 (kg / mm 2 ) ≒ 1
8.1692 P / d 2 (MPa) Here, P: magnitude of load (kg), d: length of diagonal line of square of recess (mm).

【0035】また本発明においては、上記の粘着ロール
に使用する粘着性を有する素材の20℃における弾性率が
200kg/cm2(≒19.6MPa)以下であることが、上記と同様
に異物であるゴミを十分に取り除き、画像欠陥を抑制可
能であることから好ましい。
In the present invention, the elastic material at 20 ° C. of the adhesive material used for the above-mentioned adhesive roll has an elastic modulus at 20 ° C.
It is preferable that the pressure be 200 kg / cm 2 (≒ 19.6 MPa) or less, as in the above case, dusts as foreign substances can be sufficiently removed and image defects can be suppressed.

【0036】熱転写シートの画像形成層表面の表面粗さ
Rzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が3.0以
下であり、受像シートの受像層表面の表面粗さRzとその
裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が3.0以下である
ことが好ましい。このような構成により、上記のクリー
ニング手段と相俟って画像欠陥を防止でき、搬送ジャム
をなくし、更にドットゲイン安定性を向上させることが
できる。
Surface roughness of the surface of the image forming layer of the thermal transfer sheet
The absolute value of the difference between Rz and the surface roughness Rz of the back layer surface is 3.0 or less, and the absolute value of the difference between the surface roughness Rz of the image receiving layer surface of the image receiving sheet and the surface roughness Rz of the back layer surface is 3.0. The following is preferred. With such a configuration, image defects can be prevented in combination with the above-described cleaning means, transport jams can be eliminated, and dot gain stability can be improved.

【0037】本明細書で、表面粗さRzというのは、JIS
のRz(最大高さ)に相当する十点平均面粗さのことをい
い、粗さの曲面から基準面積分だけ抜き取った部分の平
均面を基準面として、最高から5番目までの山の標高の
平均値と最深から5番目までの谷底の深さの平均値との
距離を入力換算したものである。測定には東京精密(株)
製の触針式の3次元粗さ計(サーフコム570A-3DF)を用いる。
測定方向は縦方向とし、カットオフ値は0.08mm、測定面
積は0.6mm×0.4mm、送りピッチは0.005mm、測定スピー
ドは0.12mm/sである。
In this specification, the surface roughness Rz is defined by JIS
Means the ten-point average surface roughness corresponding to the Rz (maximum height) of the mountain, from the highest surface to the fifth mountain height, using the average surface of the part extracted from the surface of the roughness by the reference area as the reference surface The distance between the average value of the valley floor and the average value of the depths of the valley bottoms from the deepest to the fifth is input and converted. For measurement, Tokyo Seimitsu Co., Ltd.
Use a 3D roughness gauge (Surfcom 570A-3DF) made by Nissan.
The measurement direction is the vertical direction, the cutoff value is 0.08 mm, the measurement area is 0.6 mm × 0.4 mm, the feed pitch is 0.005 mm, and the measurement speed is 0.12 mm / s.

【0038】上記の熱転写シートの画像形成層表面の表
面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値は
1.0以下であり、また受像シートの受像層表面の表面粗
さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が1.0
以下であることが上記の効果をさらに向上させる観点か
ら好ましい。
The absolute value of the difference between the surface roughness Rz of the surface of the image forming layer of the thermal transfer sheet and the surface roughness Rz of the surface of the back layer is as follows.
1.0 or less, and the absolute value of the difference between the surface roughness Rz of the image receiving layer surface of the image receiving sheet and the surface roughness Rz of the backside layer surface is 1.0.
The following is preferred from the viewpoint of further improving the above effects.

【0039】また熱転写シートの画像形成層の光沢度は
80〜99であることも好ましい。光沢度は、画像形成層表
面の平滑性に大きく依存し、画像形成層層厚の均一性を
左右し得る。光沢度が高い方が画像形成層として均一で
高精細画像への用途により適しているが、平滑性が高い
と搬送時の抵抗はより大きくなり、両者がトレード・オ
フの関係である。光沢度が80〜99の範囲であると、両者
の両立が可能でバランスが取れる。
The glossiness of the image forming layer of the thermal transfer sheet is
It is also preferably 80 to 99. The glossiness largely depends on the smoothness of the surface of the image forming layer, and can affect the uniformity of the thickness of the image forming layer. Higher glossiness is more suitable for use as an image forming layer for uniform and high-definition images, but high smoothness results in greater resistance during conveyance, and the two are in a trade-off relationship. When the glossiness is in the range of 80 to 99, both can be compatible and the balance can be maintained.

【0040】次に、レーザーを用いた薄膜熱転写による
多色画像形成の機構の概略を図1を用いて説明する。熱
転写シート10のブラック(K)、シアン(C)、マゼ
ンタ(M)またはイエロー(Y)の顔料を含む画像形成
層16の表面に、受像シート20を積層した画像形成用
積層体30を用意する。熱転写シート10は、支持体1
2と、その上に、光熱変換層14、及び更にその上に、
画像形成層16を有し、受像シート20は、支持体22
と、その上に、受像層24を有し、熱転写シート10の
画像形成層16の表面には、受像層24が接触するよう
に積層される(図1(a))。その積層体30の熱転写
シート10の支持体12側から、レーザー光を画像様に
時系列的に照射すると、熱転写シート10の光熱変換層
14のレーザー光被照射領域が発熱し、画像形成層16
との密着力が低下する(図1(b))。その後、受像シ
ート20と熱転写シート10とを剥離すると、画像形成
層16のレーザー光被照射領域16’が、受像シート2
0の受像層24上に転写される(図1(c))。
Next, the mechanism of forming a multicolor image by thin-film thermal transfer using a laser will be described with reference to FIG. An image forming laminate 30 in which the image receiving sheet 20 is laminated on the surface of the image forming layer 16 containing the black (K), cyan (C), magenta (M), or yellow (Y) pigment of the thermal transfer sheet 10 is prepared. . The thermal transfer sheet 10 includes the support 1
2, on it, the light-to-heat conversion layer 14, and further thereon
The image receiving layer 20 includes an image forming layer 16 and a support 22.
And an image receiving layer 24 thereon, and the image receiving layer 24 is laminated on the surface of the image forming layer 16 of the thermal transfer sheet 10 so as to be in contact with the surface (FIG. 1A). When the laser light is radiated imagewise in time from the support 12 side of the thermal transfer sheet 10 of the laminate 30, the laser light irradiated area of the photothermal conversion layer 14 of the thermal transfer sheet 10 generates heat, and the image forming layer 16 is heated.
And the adhesive strength with the film is reduced (FIG. 1B). After that, when the image receiving sheet 20 and the thermal transfer sheet 10 are peeled off, the laser light irradiated area 16 ′ of the image forming layer 16 becomes
0 is transferred onto the image receiving layer 24 (FIG. 1C).

【0041】多色画像形成においては、光照射に用いら
れるレーザー光は、マルチビーム光であることが好まし
く、特にマルチビーム2次元配列であることが好まし
い。マルチビーム2次元配列とは、レーザー照射によっ
て記録する際に、複数個のレーザービームを使用し、こ
れらのレーザービームのスポット配列が、主走査方向に
沿って複数列、副走査方向に沿って複数行からなる2次
元平面配列をしていることをいう。マルチビーム2次元
配列であるレーザー光を使用することにより、レーザー
記録に要する時間を短縮することができる。
In forming a multicolor image, the laser beam used for light irradiation is preferably a multi-beam beam, and more preferably a multi-beam two-dimensional array. The multi-beam two-dimensional arrangement means that when recording by laser irradiation, a plurality of laser beams are used, and the spot arrangement of these laser beams is plural in a row in the main scanning direction and plural in a sub-scanning direction. This means that a two-dimensional plane array consisting of rows is used. By using a laser beam having a multi-beam two-dimensional array, the time required for laser recording can be reduced.

【0042】使用されるレーザー光は、マルチビームで
あれば特に制限なく使用することができ、アルゴンイオ
ンレーザ光、ヘリウムネオンレーザ光、ヘリウムカドミ
ウムレーザ光等のガスレーザ光、YAGレーザー光等の
固体レーザー光、半導体レーザー光、色素レーザー光、
エキシマレーザ光等の直接的なレーザー光が利用され
る。あるいは、これらのレーザー光を二次高調波素子を
通して、半分の波長に変換した光等も用いることができ
る。多色画像形成方法においては、出力パワーや変調の
し易さ等を考慮すると、半導体レーザー光を用いること
が好ましい。多色画像形成方法では、レーザー光は、光
熱変換層上でのビーム径が5〜50μm(特に6〜30
μm)の範囲となるような条件で照射することが好まし
く、また走査速度は1m/秒以上(特に3m/秒以上)
とすることが好ましい。
The laser beam to be used can be used without particular limitation as long as it is a multi-beam, and is a gas laser beam such as an argon ion laser beam, a helium neon laser beam, a helium cadmium laser beam, or a solid laser beam such as a YAG laser beam. Light, semiconductor laser light, dye laser light,
Direct laser light such as excimer laser light is used. Alternatively, light obtained by converting these laser lights to half the wavelength through a second harmonic element can be used. In the multicolor image forming method, it is preferable to use a semiconductor laser beam in consideration of output power, ease of modulation, and the like. In the multicolor image forming method, the laser beam has a beam diameter on the photothermal conversion layer of 5 to 50 μm (particularly 6 to 30 μm).
μm), and the scanning speed is 1 m / sec or more (especially 3 m / sec or more).
It is preferable that

【0043】また、多色画像形成は、ブラックの熱転写
シートにおける画像形成層の層厚が、イエロー、マゼン
タ、及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の
層厚より大きく、かつ、0.5〜0.7μmであること
が好ましい。このようにすることにより、ブラックの熱
転写シートをレーザー照射した際に、転写ムラによる濃
度の低下を抑えることができる。前記ブラックの熱転写
シートにおける画像形成層の層厚が0.5μm未満であ
ると、高エネルギーで記録した際に、転写ムラにより画
像濃度が大きく低下し、印刷のプルーフとして必要な画
像濃度を達成することが困難な場合がある。この傾向
は、高湿条件下でより顕著となるため、環境による濃度
変化が大きくなってしまう場合がある。一方、前記層厚
が0.7μmを超えると、レーザー記録時に転写感度が
低下し、小点の付きが悪化したり、細線が細くなってし
まう場合がある。この傾向は、低湿条件下でより顕著で
ある。また、解像力が悪化することがある。前記ブラッ
クの熱転写シートにおける画像形成層の層厚は、より好
ましくは0.55〜0.65μmであり、特に好ましく
は0.60μmである。
In the multicolor image formation, the thickness of the image forming layer in the black thermal transfer sheet is larger than the thickness of the image forming layer in each of the yellow, magenta, and cyan thermal transfer sheets, and 0.5 to 0.5. It is preferably 0.7 μm. By doing so, it is possible to suppress a decrease in density due to uneven transfer when the black thermal transfer sheet is irradiated with laser. When the thickness of the image forming layer in the black thermal transfer sheet is less than 0.5 μm, when recording with high energy, the image density is greatly reduced due to transfer unevenness, and the image density required as a proof of printing is achieved. It can be difficult. This tendency becomes more remarkable under high-humidity conditions, and the concentration change due to the environment may be large. On the other hand, if the layer thickness exceeds 0.7 μm, the transfer sensitivity may decrease during laser recording, and the attachment of small dots may worsen, or the thin line may become thin. This tendency is more pronounced under low humidity conditions. Further, the resolution may be deteriorated. The layer thickness of the image forming layer in the black thermal transfer sheet is more preferably 0.55 to 0.65 μm, and particularly preferably 0.60 μm.

【0044】更に、前記ブラックの熱転写シートにおけ
る画像形成層の層厚が、0.5〜0.7μmであり、前
記イエロー、マゼンタ、及びシアンの各熱転写シートに
おける画像形成層の層厚が、0.2μm以上0.5μm
未満であることが好ましい。前記イエロー、マゼンタ、
及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚
が0.2μm未満であると、レーザー記録時に転写ムラ
による濃度低下が生じることがあり、一方、0.5μm
以上では、転写感度の低下又は解像力の悪化を生じるこ
とがある。より好ましくは、0.3〜0.45μmであ
る。
Further, the layer thickness of the image forming layer in the black thermal transfer sheet is 0.5 to 0.7 μm, and the layer thickness of the image forming layer in each of the yellow, magenta and cyan thermal transfer sheets is 0 to 0.7 μm. .2μm or more and 0.5μm
It is preferably less than. The yellow, magenta,
When the thickness of the image forming layer in each of the thermal transfer sheets of cyan and cyan is less than 0.2 μm, the density may be reduced due to transfer unevenness during laser recording.
Above, the transfer sensitivity may decrease or the resolution may deteriorate. More preferably, it is 0.3 to 0.45 μm.

【0045】前記ブラックの熱転写シートにおける画像
形成層は、カーボンブラックを含有することが好まし
く、該カーボンブラックは、着色力の異なる少なくとも
2種類のカーボンブラックからなることが、P/B(ピ
グメント/バインダー)比を一定の範囲にしつつ、反射
濃度を調節することができるため好ましい。カーボンブ
ラックの着色力は、種々の方法によって表されるが、例
えば、特開平10−140033号公報に記載のPVC
黒度等が挙げられる。PVC黒度とは、カーボンブラッ
クをPVC樹脂に添加、2本ロールにより分散、シート
化し、三菱化学(株)カーボンブラック「#40」、
「#45」の黒度を各々1点、10点と基準値を定め、
試料の黒度を視感判定により評価したものである。PV
C黒度の異なる2種以上のカーボンブラックを、目的に
応じて適宜選択して使用することができる。
The image forming layer of the black thermal transfer sheet preferably contains carbon black, and the carbon black is composed of at least two types of carbon blacks having different coloring powers. This is preferable because the reflection density can be adjusted while keeping the ratio within a certain range. The coloring power of carbon black can be represented by various methods. For example, the coloring power of PVC described in JP-A-10-140033 is disclosed.
Blackness and the like. PVC blackness refers to the addition of carbon black to a PVC resin, dispersion and sheeting by two rolls, and carbon black “# 40” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
The blackness of “# 45” is set to 1 point and 10 points, respectively, and a reference value is determined.
The blackness of the sample was evaluated by visual sensation determination. PV
Two or more types of carbon blacks having different C blackness can be appropriately selected and used according to the purpose.

【0046】以下に、具体的なサンプル作製方法を述べ
る。 <サンプル作製方法>250ccバンバリーミキサーに
てLDPE(低密度ポリエチレン)樹脂に試料カーボン
ブラックを40質量%配合し、115℃、4分混練りす
る。 配合条件 LDPE樹脂 101.89g ステアリン酸カルシウム 1.39g イルガノックス1010 0.87g 試料カーボンブラック 69.43g 次に、120℃で、2本ロールミルにてカーボンブラッ
ク濃度が1質量%になるように希釈する。
Hereinafter, a specific sample preparation method will be described. <Sample preparation method> Using a 250 cc Banbury mixer, 40% by mass of a sample carbon black is mixed with LDPE (low density polyethylene) resin, and the mixture is kneaded at 115 ° C for 4 minutes. Compounding conditions LDPE resin 101.89 g Calcium stearate 1.39 g Irganox 1010 0.87 g Sample carbon black 69.43 g Next, the mixture is diluted with a two-roll mill at 120 ° C. so that the carbon black concentration becomes 1% by mass.

【0047】希釈コンパウンド作製条件 LDPE樹脂 58.3g ステアリン酸カルシウム 0.2g カーボンブラック40質量%配合樹脂 1.5g スリット幅0.3mmでシート化し、このシートをチッ
プに切断、240℃のホットプレート上で65±3μm
のフィルムに成形する。
Diluting compound preparation conditions LDPE resin 58.3 g Calcium stearate 0.2 g Carbon black 40 mass% compounded resin 1.5 g A sheet with slit width 0.3 mm, cut into chips and cut on a hot plate at 240 ° C. 65 ± 3μm
Into a film.

【0048】多色画像を形成する方法としては、前述し
たように前記熱転写シートを用いて、同一の受像シート
上に多数の画像層(画像が形成された画像形成層)を繰
返し重ね合せて多色画像を形成してもよく、複数の受像
シートの受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本紙等
へ再転写することにより、多色画像を形成してもよい。
後者については、例えば、相互に異なる色相を有する色
剤を含む画像形成層を有する熱転写シートを用意し、こ
れと、受像シートとを組み合わせた画像形成用積層体を
独立に四種(四色:シアン、マゼンタ、イエロー、ブラ
ック)製造する。各々の積層体に、例えば、色分解フィ
ルタを介して、画像に基づくデジタル信号に従うレーザ
ー光照射を行い、それに続いて、熱転写シートと受像シ
ートとを剥離し、各受像シートに各色の色分解画像を独
立に形成する。次に、形成された各々の色分解画像を、
別に用意した印刷本紙等の実際の支持体、もしくはそれ
に近似した支持体上に順次積層させることにより、多色
の画像を形成することができる。
As a method for forming a multicolor image, as described above, the thermal transfer sheet is used to repeatedly overlap a number of image layers (image forming layers on which images are formed) on the same image receiving sheet. A color image may be formed, or a multicolor image may be formed by forming an image once on the image receiving layers of a plurality of image receiving sheets and then retransferring the image to printing paper or the like.
For the latter, for example, a thermal transfer sheet having an image forming layer containing colorants having mutually different hues is prepared, and four types of image forming laminates (four colors: Cyan, magenta, yellow and black). To each of the laminates, for example, through a color separation filter, perform laser light irradiation according to a digital signal based on the image, and subsequently, peel off the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, color separation images of each color on each image receiving sheet Are formed independently. Next, each of the formed color separation images is
A multicolor image can be formed by sequentially laminating on an actual support such as a separately prepared printing paper or a similar support.

【0049】レーザー光照射を用いる熱転写記録は、レ
ーザービームを熱に変換しその熱エネルギーを利用して
顔料を含む画像形成層を受像シートに転写し、受像シー
ト上に画像を形成し得るものであれば、転写時の顔料、
色素乃至画像形成層の状態変化は、特に問わず、固体状
態、軟化状態、液体状態、気体状態のいずれの状態をも
包含するが、好ましくは固体乃至軟化状態である。レー
ザー光照射を用いる熱転写記録は、例えば、従来から知
られる溶融型転写、アブレーションによる転写、昇華型
転写等も包含される。中でも前述の薄膜転写型、溶融・
アブレーション型は印刷に類似した色相の画像を作成す
るという点で好ましい。
Thermal transfer recording using laser light irradiation is a method in which a laser beam is converted into heat, and an image forming layer containing a pigment is transferred to an image receiving sheet by using the thermal energy to form an image on the image receiving sheet. If present, pigment at the time of transfer,
The state change of the dye or the image forming layer is not particularly limited, and includes any of a solid state, a softened state, a liquid state, and a gaseous state, and is preferably a solid state or a softened state. The thermal transfer recording using laser beam irradiation includes, for example, conventionally known melt-type transfer, transfer by ablation, sublimation-type transfer, and the like. Above all, the above-mentioned thin film transfer type,
The ablation type is preferable in that an image having a hue similar to printing is created.

【0050】また、記録装置で画像を印刷された受像シ
ートを、印刷本紙(「本紙」と呼ぶ)に転写する工程を
行うため、通常、熱ラミネーターを使用する。受像シー
トと本紙を重ねて熱と圧力をかけると両者が接着し、そ
の後本紙から受像シートを引き剥がすと、画像を含んだ
受像層だけが本紙上に残る。以上の装置を、製版システ
ム上に接続することによって、カラープルーフとしての
機能を発揮できるシステムが構築されることになる。シ
ステムとしては、ある製版データから出力される印刷物
と限りなく近い画質のプリント物が、上記記録装置から
出力される必要がある。そこで、色や網点を印刷物と近
づけるためのソフトウェアが必要である。具体的接続例
を以下に挙げる。製版システム(例えば、富士写真フィ
ルム社製Celebra)からの印刷物のプルーフをとる場
合、システム接続としては以下のようになる。製版シス
テムにCTP(Computer To Plate)システムを接続する。
これで出力した印刷版を印刷機にかけることによって最
終印刷物が得られる。製版システムにカラープルーフと
して上記記録装置を接続するが、その間に色や網点を印
刷物に近づけるためのプルーフドライブソフトウェアと
してPDシステム(登録商標)を接続する。製版システム
でラスターデータに変換されたコントーン(連続調)デ
ータは、網点用の2値データに変換されてCTPシステム
に出力され、最終的に印刷される。一方、同じコントー
ンデータはPDシステムにも出力される。PDシステムは受
け取ったデータを4次元(黒、シアン、マゼンタ、イエ
ロー)のテーブルによって前記印刷物に色が一致するよ
うに変換する。そして最後に前記印刷物の網点と一致す
るように網点用の2値データに変換し、記録装置に出力
する。前記4次元テーブルは予め実験的に作成してお
き、システム内に保存しておく。作成のための実験とは
次のようなものである。重要色データを、CTPシステム
経由で印刷した画像と、PDシステム経由で記録装置で出
力した画像を用意し、その測色値を比較してその差が最
小になるようにテーブルを作成する。
A thermal laminator is usually used to perform a process of transferring an image receiving sheet on which an image has been printed by a recording apparatus to a printing paper (referred to as “book paper”). When the image receiving sheet and the paper are overlapped and heat and pressure are applied, the two adhere to each other. Then, when the image receiving sheet is peeled off from the paper, only the image receiving layer containing the image remains on the paper. By connecting the above devices to the plate making system, a system that can exhibit the function as a color proof is constructed. As a system, it is necessary that a printed matter having an image quality as close as possible to a printed matter output from certain platemaking data be output from the recording device. Therefore, software for bringing colors and halftone dots closer to printed matter is required. Specific connection examples are described below. When proofing a printed matter from a plate making system (for example, Celebra made by Fuji Photo Film Co., Ltd.), the system connection is as follows. Connect a CTP (Computer To Plate) system to the plate making system.
By applying the printing plate thus output to a printing machine, a final printed matter is obtained. The recording device is connected to the plate making system as a color proof, and a PD system (registered trademark) is connected as proof drive software for bringing colors and halftone dots closer to the printed matter. Contone (continuous tone) data converted to raster data by the plate making system is converted to binary data for halftone dots, output to the CTP system, and finally printed. On the other hand, the same contone data is also output to the PD system. The PD system converts the received data according to a four-dimensional (black, cyan, magenta, yellow) table so that the color matches the printed matter. Finally, the data is converted into binary data for a halftone dot so as to match the halftone dot of the printed matter, and output to a recording device. The four-dimensional table is created experimentally in advance and stored in the system. The experiment for making is as follows. An image in which important color data is printed via a CTP system and an image output from a recording device via a PD system are prepared, and their colorimetric values are compared and a table is created so that the difference is minimized.

【0051】以下に、上記システムの記録装置に好適に
用いられる熱転写シート及び受像シートについて説明す
る。 [熱転写シート]熱転写シートは、支持体上に、少なく
とも光熱変換層及び画像形成層を有し、更に必要に応じ
て、その他の層を有してなる。
Hereinafter, the thermal transfer sheet and the image receiving sheet suitably used in the recording apparatus of the above system will be described. [Thermal Transfer Sheet] The thermal transfer sheet has at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support, and further has other layers as necessary.

【0052】(支持体)熱転写シートの支持体の材料に
は特に限定はなく、各種の支持体材料を目的に応じて用
いることができる。支持体は剛性を有し、寸法安定性が
良く、画像形成の際の熱に耐えるものが好ましい。支持
体材料の好ましい例としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリカー
ボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、ポリアミド(芳香族または脂肪族)、ポリイミド、
ポリアミドイミド、ポリスルホン等の合成樹脂材料を挙
げることができる。中でも、二軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートが、機械的強度や熱に対する寸法安定性を考
慮すると好ましい。尚、レーザー記録を利用したカラー
プルーフの作製に用いる場合には、熱転写シートの支持
体はレーザー光を透過させる透明な合成樹脂材料から形
成するのが好ましい。支持体の厚みは25〜130μm
であることが好ましく、50〜120μmであることが
特に好ましい。画像形成層側の支持体の中心線平均表面
粗さRa(表面粗さ測定機(Surfcom,東京精機
(株)製)等を用いてJIS B0601に基づき測
定)は0.1μm未満であることが好ましい。支持体の
長手方向のヤング率は200〜1200Kg/mm
2(≒2〜12GPa)が好ましく、幅方向のヤング率
は250〜1600Kg/mm2(≒2.5〜16GP
a)であることが好ましい。支持体の長手方向のF−5
値は、好ましくは5〜50Kg/mm2(≒49〜49
0MPa)、支持体幅方向のF−5値は、好ましくは3
〜30Kg/mm2 (≒29.4〜294MPa)であ
り、支持体長手方向のF−5値が支持体幅方向のF−5
値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の強度を高
くする必要があるときはその限りではない。また、支持
体の長手方向および幅方向の100℃30分での熱収縮
率は好ましくは3%以下、さらに好ましくは1.5%以
下、80℃30分での熱収縮率は好ましくは1%以下、
さらに好ましくは0.5%以下である。破断強度は両方
向とも5〜100Kg/mm2(≒49〜980MP
a)、弾性率は100〜2000Kg/mm2(≒0.
98〜19.6GPa)が好ましい。
(Support) The material of the support of the thermal transfer sheet is not particularly limited, and various support materials can be used according to the purpose. The support preferably has rigidity, good dimensional stability, and withstands heat during image formation. Preferred examples of the support material include polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene,
Polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, polyamide (aromatic or aliphatic), polyimide,
Synthetic resin materials such as polyamide imide and polysulfone can be mentioned. Among them, biaxially stretched polyethylene terephthalate is preferable in consideration of mechanical strength and dimensional stability against heat. When a color proof is produced using laser recording, the support of the thermal transfer sheet is preferably formed of a transparent synthetic resin material that transmits laser light. The thickness of the support is 25 to 130 μm
Is preferably, and particularly preferably 50 to 120 μm. The center line average surface roughness Ra (measured based on JIS B0601 using a surface roughness measuring device (Surfcom, manufactured by Tokyo Seiki Co., Ltd.)) of the support on the image forming layer side may be less than 0.1 μm. preferable. The Young's modulus of the support in the longitudinal direction is 200 to 1200 kg / mm.
2 (≒ 2 to 12 GPa) is preferable, and the Young's modulus in the width direction is 250 to 1600 kg / mm 2 (≒ 2.5 to 16 GPa).
a) is preferred. F-5 in the longitudinal direction of the support
The value is preferably 5 to 50 kg / mm 2 ($ 49 to 49
0 MPa), and the F-5 value in the support width direction is preferably 3
3030 kg / mm 2 (≒ 29.4 to 294 MPa), and the F-5 value in the support longitudinal direction is F-5 in the support width direction.
It is generally higher than the value, but this is not particularly necessary when it is necessary to increase the strength in the width direction. Further, the heat shrinkage in the longitudinal direction and the width direction of the support at 100 ° C. for 30 minutes is preferably 3% or less, more preferably 1.5% or less, and the heat shrinkage at 80 ° C. for 30 minutes is preferably 1%. Less than,
More preferably, it is 0.5% or less. The breaking strength is 5 to 100 kg / mm 2 (mm49 to 980 MP in both directions).
a), the elastic modulus is 100 to 2000 kg / mm 2 (≒ 0.
98 to 19.6 GPa).

【0053】熱転写シートの支持体には、その上に設け
られる光熱変換層との密着性を向上させるために、表面
活性化処理及び/又は一層又は二層以上の下塗層の付設
を行ってもよい。表面活性化処理の例としては、グロー
放電処理、コロナ放電処理等を挙げることができる。下
塗層の材料としては、支持体と光熱変換層の両表面に高
い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、また耐熱性に
優れたものであることが好ましい。そのような下塗層の
材料の例としては、スチレン、スチレン−ブタジエン共
重合体、ゼラチン等を挙げることができる。下塗層全体
の厚さは通常0.01〜2μmである。また、熱転写シ
ートの光熱変換層付設側とは反対側の表面には、必要に
応じて、反射防止層や帯電防止層等の各種の機能層の付
設、あるいは表面処理を行うこともできる。
The support of the thermal transfer sheet may be subjected to a surface activation treatment and / or the provision of one or more undercoat layers in order to improve the adhesion to the light-to-heat conversion layer provided thereon. Is also good. Examples of the surface activation treatment include a glow discharge treatment and a corona discharge treatment. The material of the undercoat layer preferably has high adhesiveness to both surfaces of the support and the light-to-heat conversion layer, low thermal conductivity, and excellent heat resistance. Examples of such a material for the undercoat layer include styrene, styrene-butadiene copolymer, and gelatin. The thickness of the entire undercoat layer is usually from 0.01 to 2 μm. Further, on the surface of the thermal transfer sheet opposite to the side on which the light-to-heat conversion layer is provided, various functional layers such as an anti-reflection layer and an anti-static layer can be provided or a surface treatment can be performed, if necessary.

【0054】(バック層)本発明の熱転写シートの光熱
変換層付設側とは反対側の表面には、バック層を設ける
ことが好ましい。バック層は支持体に隣接する第1のバ
ック層とこの第1のバック層の支持体とは反対側に設け
られた第2のバック層との2層で構成されることが好ま
しい。本発明では、第1のバック層に含まれる帯電防止
剤の質量Aと第2のバック層に含まれる帯電防止剤の質
量Bとの比B/Aは0.3未満であることが好ましい。
B/Aが0.3以上であると滑り性及びバック層の粉落
ちが悪化する傾向がある。
(Back Layer) It is preferable to provide a back layer on the surface of the thermal transfer sheet of the present invention opposite to the side on which the light-to-heat conversion layer is provided. The back layer is preferably composed of two layers, a first back layer adjacent to the support and a second back layer provided on the side of the first back layer opposite to the support. In the present invention, the ratio B / A of the mass A of the antistatic agent contained in the first back layer to the mass B of the antistatic agent contained in the second back layer is preferably less than 0.3.
When B / A is 0.3 or more, slipperiness and powder dropping of the back layer tend to be deteriorated.

【0055】第1のバック層の層厚Cは0.01〜1μ
mであることが好ましく、0.01〜0.2μmである
ことがさらに好ましい。また、第2のバック層の層厚D
は0.01〜1μmであることが好ましく、0.01〜
0.2μmであることがさらに好ましい。これら第1及
び第2のバック層の層厚の比C:Dは1:2〜5:1で
あることが好ましい。
The thickness C of the first back layer is 0.01 to 1 μm.
m, more preferably 0.01 to 0.2 μm. In addition, the thickness D of the second back layer
Is preferably 0.01 to 1 μm, and 0.01 to 1 μm.
More preferably, it is 0.2 μm. The ratio C: D of the thickness of the first and second back layers is preferably 1: 2 to 5: 1.

【0056】第1及び第2のバック層に使用される帯電
防止剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアミン、
グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤、
第4級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、アル
キルホスフェート等のアニオン系界面活性剤、両性界面
活性剤、導電性樹脂等の化合物が使用できる。
Examples of the antistatic agent used in the first and second back layers include polyoxyethylene alkylamine,
Nonionic surfactants such as glycerin fatty acid esters,
Compounds such as cationic surfactants such as quaternary ammonium salts, anionic surfactants such as alkyl phosphate, amphoteric surfactants, and conductive resins can be used.

【0057】また、導電性微粒子を帯電防止剤として用
いることもできる。このような導電性微粒子としては、
例えば、ZnO、TiO2、SnO2、Al23、In2
3、MgO、BaO、CoO、CuO、Cu2O、Ca
O、SrO、BaO2、PbO、PbO2、MnO3、M
oO3、SiO2、ZrO2、Ag2O、Y23、Bi
23、Ti23、Sb23、Sb25、K2Ti613
NaCaP218、MgB2 5等の酸化物;CuS、Z
nS等の硫化物;SiC、TiC、ZrC、VC、Nb
C、MoC、WC等の炭化物;Si34、TiN、Zr
N、VN、NbN、Cr2N等の窒化物;TiB2、Zr
2、NbB2、TaB2、CrB、MoB、WB、La
5等の硼化物;TiSi2、ZrSi2、NbSi2、T
aSi2、CrSi2、MoSi2、WSi2等の珪化物;
BaCO3、CaCO3、SrCO3、BaSO4、CaS
4等の金属塩;SiN4−SiC、9Al23−2B2
3等の複合体が挙げられ、これら1種を単独で又は2
種以上を併用してもよい。これらのうち、SnO2、Z
nO、Al23、TiO2、In23、MgO、BaO
及びMoO3が好ましく、SnO2、ZnO、In23
びTiO2がさらに好ましく、SnO2が特に好ましい。
Further, conductive fine particles are used as an antistatic agent.
Can also be. As such conductive fine particles,
For example, ZnO, TiOTwo, SnOTwo, AlTwoOThree, InTwo
OThree, MgO, BaO, CoO, CuO, CuTwoO, Ca
O, SrO, BaOTwo, PbO, PbOTwo, MnOThree, M
oOThree, SiOTwo, ZrOTwo, AgTwoO, YTwoOThree, Bi
TwoOThree, TiTwoOThree, SbTwoOThree, SbTwoOFive, KTwoTi6O13,
NaCaPTwoO18, MgBTwoO FiveOxides such as CuS, Z
Sulfides such as nS; SiC, TiC, ZrC, VC, Nb
Carbides such as C, MoC and WC; SiThreeNFour, TiN, Zr
N, VN, NbN, CrTwoNitride such as N; TiBTwo, Zr
BTwo, NbBTwo, TaBTwo, CrB, MoB, WB, La
BFiveBorides such as TiSiTwo, ZrSiTwo, NbSiTwo, T
aSiTwo, CrSiTwo, MoSiTwo, WSiTwoSilicides such as;
BaCOThree, CaCOThree, SrCOThree, BaSOFour, CaS
OFourMetal salts such as SiNFour-SiC, 9AlTwoOThree-2BTwo
OThreeAnd the like. One of these compounds may be used alone or in combination.
More than one species may be used in combination. Of these, SnOTwo, Z
nO, AlTwoOThree, TiOTwo, InTwoOThree, MgO, BaO
And MoOThreeAre preferred, and SnOTwo, ZnO, InTwoOThreePassing
And TiOTwoIs more preferable, and SnOTwoIs particularly preferred.

【0058】なお、本発明の熱転写材料をレーザー熱転
写記録方式に用いる場合、バック層に用いる帯電防止剤
はレーザー光を透過できるように実質的に透明であるこ
とが好ましい。
When the thermal transfer material of the present invention is used in a laser thermal transfer recording system, the antistatic agent used in the back layer is preferably substantially transparent so that laser light can be transmitted.

【0059】導電性金属酸化物を帯電防止剤として使用
する場合には、その粒子径は光散乱をできるだけ小さく
するために小さい程好ましいが、粒子とバインダーの屈
折率の比をパラメータとして使用して決定されるべきも
のであり、ミー(Mie)の理論を用いて求めることが
できる。一般に平均粒子径が0.001〜0.5μmの
範囲であり、0.003〜0.2μmの範囲が好まし
い。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金属酸化物の
一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径も含んだ値であ
る。
When a conductive metal oxide is used as an antistatic agent, the particle size is preferably as small as possible in order to minimize light scattering. It is to be determined and can be determined using Mie's theory. Generally, the average particle size is in the range of 0.001 to 0.5 μm, preferably in the range of 0.003 to 0.2 μm. Here, the average particle diameter is a value including not only the primary particle diameter of the conductive metal oxide but also the particle diameter of a higher-order structure.

【0060】第1及び第2のバック層には帯電防止剤の
他に、界面活性剤、滑り剤及びマット剤等の各種添加剤
やバインダーを添加することができる。第1のバック層
に含まれる帯電防止剤の量はバインダー100質量部に
対して10〜1000質量部が好ましく、200〜80
0質量部がさらに好ましい。また、第2のバック層に含
まれる帯電防止剤の量はバインダー100質量部に対し
て0〜300質量部が好ましく、0〜100質量部がさ
らに好ましい。
In addition to the antistatic agent, various additives and binders such as a surfactant, a slip agent and a matting agent can be added to the first and second back layers. The amount of the antistatic agent contained in the first back layer is preferably from 10 to 1,000 parts by mass, and more preferably from 200 to 80 parts by mass based on 100 parts by mass of the binder.
0 parts by mass is more preferred. The amount of the antistatic agent contained in the second back layer is preferably from 0 to 300 parts by mass, more preferably from 0 to 100 parts by mass, based on 100 parts by mass of the binder.

【0061】第1及び第2のバック層の形成に使用され
るバインダーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の
アクリル酸系モノマーの単独重合体及び共重合体、ニト
ロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、
セルロースアセテートのようなセルロース系ポリマー、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビ
ニル系共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアルコールのようなビニル系ポリマー及びビニル化合
物の共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミ
ドのような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重
合体のようなゴム系熱可塑性ポリマー、エポキシ化合物
のような光重合性若しくは熱重合性化合物を重合、架橋
させたポリマー、メラミン化合物等を挙げることができ
る。
Examples of the binder used for forming the first and second back layers include homopolymers and copolymers of acrylic acid monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylates and methacrylates. , Nitrocellulose, methylcellulose, ethylcellulose,
Cellulosic polymers such as cellulose acetate,
Polyethylene, polypropylene, polystyrene, vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinylpyrrolidone, polyvinylbutyral, copolymer of vinyl compound such as polyvinyl alcohol and vinyl compound, polyester, polyurethane, polyamide Such condensation polymers, rubber-based thermoplastic polymers such as butadiene-styrene copolymers, polymers obtained by polymerizing or crosslinking photopolymerizable or thermopolymerizable compounds such as epoxy compounds, melamine compounds, and the like. .

【0062】(光熱変換層)光熱変換層は、光熱変換物
質、バインダー、及び必要に応じてマット剤を含有し、
更に必要に応じて、その他の成分を含有する。光熱変換
物質は、照射される光エネルギーを熱エネルギーに変換
する機能を有する物質である。一般的には、レーザー光
を吸収することのできる色素(顔料を含む。以下、同様
である。)である。赤外線レーザーにより画像記録を行
う場合は、光熱変換物質としては、赤外線吸収色素を用
いるのが好ましい。前記色素の例としては、カーボンブ
ラック等の黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニ
ン等の可視から近赤外域に吸収を有する大環状化合物の
顔料、光ディスク等の高密度レーザー記録のレーザー吸
収材料として使用される有機染料(インドレニン染料等
のシアニン染料、アントラキノン系染料、アズレン系色
素、フタロシアニン系染料)、及びジチオールニッケル
錯体等の有機金属化合物色素を挙げることができる。中
でも、シアニン系色素は、赤外線領域の光に対して、高
い吸光係数を示すので、光熱変換物質として使用する
と、光熱変換層を薄層化することができ、その結果、熱
転写シートの記録感度をより向上させることができるの
で好ましい。光熱変換物質としては、色素以外にも、黒
化銀等の粒子状の金属材料等、無機材料を用いることも
できる。
(Light-to-heat conversion layer) The light-to-heat conversion layer contains a light-to-heat conversion substance, a binder, and if necessary, a matting agent.
Further, if necessary, other components are contained. The photothermal conversion substance is a substance having a function of converting irradiated light energy into heat energy. Generally, it is a dye capable of absorbing laser light (including a pigment; the same applies hereinafter). When performing image recording with an infrared laser, it is preferable to use an infrared absorbing dye as the photothermal conversion substance. Examples of the dye include black pigments such as carbon black, phthalocyanines, macrocyclic compound pigments having absorption in the visible to near-infrared region such as naphthalocyanine, and laser absorbing materials for high-density laser recording such as optical disks. Examples thereof include organic dyes (cyanine dyes such as indolenine dyes, anthraquinone dyes, azulene dyes, and phthalocyanine dyes), and organic metal compound dyes such as dithiol nickel complexes. Above all, cyanine dyes have a high absorption coefficient for light in the infrared region, so when used as a light-to-heat conversion material, the light-to-heat conversion layer can be made thinner, and as a result, the recording sensitivity of the heat transfer sheet is reduced. It is preferable because it can be further improved. As the light-to-heat conversion material, an inorganic material such as a particulate metal material such as blackened silver can be used in addition to the pigment.

【0063】光熱変換層に含有されるバインダーとして
は、支持体上に層を形成し得る強度を少なくとも有し、
高い熱伝導率を有する樹脂が好ましい。更に、画像記録
の際に、光熱変換物質から生じる熱によっても分解しな
い、耐熱性を有する樹脂であると、高エネルギーの光照
射を行っても、光照射後の光熱変換層の表面の平滑性を
維持できるので好ましい。具体的には、熱分解温度(T
GA法(熱質量分析法)で10℃/分の昇温速度で、空
気気流中で5%質量減少する温度)が400℃以上の樹
脂が好ましく、前記熱分解温度が500℃以上の樹脂が
より好ましい。また、バインダーは、200〜400℃
のガラス転移温度を有するのが好ましく、250〜35
0℃のガラス転移温度を有するのがより好ましい。ガラ
ス転移温度が200℃より低いと、形成される画像にカ
ブリが発生する場合があり、400℃より高いと、樹脂
の溶解性が低下し、生産効率が低下する場合がある。
尚、光熱変換層のバインダーの耐熱性(例えば、熱変形
温度や熱分解温度)は、光熱変換層上に設けられる他の
層に使用される材料と比較して、より高いのが好まし
い。
The binder contained in the light-to-heat conversion layer has at least a strength capable of forming a layer on a support,
Resins having high thermal conductivity are preferred. Furthermore, in the case of image recording, when the resin is heat-resistant and does not decompose even by the heat generated from the light-to-heat conversion material, even if high-energy light irradiation is performed, the surface of the light-heat conversion layer after light irradiation can be smoothed. It is preferable because it can be maintained. Specifically, the thermal decomposition temperature (T
A resin having a temperature of 10 ° C./min in a GA method (temperature at which the mass is reduced by 5% in an air stream at a temperature rising rate of 10 ° C./min.) Is preferably 400 ° C. or higher, and the resin having a thermal decomposition temperature of 500 ° C. or higher is preferable. More preferred. Also, the binder is 200 to 400 ° C.
It preferably has a glass transition temperature of 250 to 35.
More preferably, it has a glass transition temperature of 0 ° C. When the glass transition temperature is lower than 200 ° C., fogging may occur in an image to be formed, and when the glass transition temperature is higher than 400 ° C., the solubility of the resin may be reduced and the production efficiency may be reduced.
In addition, it is preferable that the heat resistance (for example, heat deformation temperature and thermal decomposition temperature) of the binder of the light-to-heat conversion layer is higher than that of the material used for the other layers provided on the light-to-heat conversion layer.

【0064】具体的には、ポリメタクリル酸メチル等の
アクリル酸系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコー
ル等のビニル系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
エーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、アラミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、尿素/メ
ラミン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリイミ
ド樹脂が好ましい。
Specifically, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polycarbonate, polystyrene,
Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl resin such as polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyester, polyvinyl chloride, polyamide, polyimide, polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone, aramid, polyurethane, epoxy resin, urea / melamine Resins. Among these, a polyimide resin is preferable.

【0065】特に、下記一般式(I)〜(VII)で表さ
れるポリイミド樹脂は、有機溶媒に可溶であり、これら
のポリイミド樹脂を使用すると、熱転写シートの生産性
が向上するので好ましい。また、光熱変換層用塗布液の
粘度安定性、長期保存性、耐湿性が向上する点でも好ま
しい。
In particular, the polyimide resins represented by the following general formulas (I) to (VII) are soluble in an organic solvent, and the use of these polyimide resins is preferable because the productivity of the thermal transfer sheet is improved. It is also preferable in that the viscosity stability, long-term storage property, and moisture resistance of the coating solution for the light-to-heat conversion layer are improved.

【0066】[0066]

【化1】 Embedded image

【0067】前記一般式(I)及び(II)中、Ar
1は、下記構造式(1)〜(3)で表される芳香族基を
示し、nは、10〜100の整数を示す。
In the above general formulas (I) and (II), Ar
1 represents an aromatic group represented by the following structural formulas (1) to (3), and n represents an integer of 10 to 100.

【0068】[0068]

【化2】 Embedded image

【0069】[0069]

【化3】 Embedded image

【0070】前記一般式(III)及び(IV)中、Ar
2は、下記構造式(4)〜(7)で表される芳香族基を
示し、nは、10〜100の整数を示す。
In the above general formulas (III) and (IV), Ar
2 represents an aromatic group represented by the following structural formulas (4) to (7), and n represents an integer of 10 to 100.

【0071】[0071]

【化4】 Embedded image

【0072】[0072]

【化5】 Embedded image

【0073】前記一般式(V)〜(VII)中、n及びm
は10〜100の整数を示す。式(VI)において、n:
mの比は6:4〜9:1である。
In the above general formulas (V) to (VII), n and m
Represents an integer of 10 to 100. In the formula (VI), n:
The ratio of m is from 6: 4 to 9: 1.

【0074】尚、樹脂が有機溶媒に可溶であるか否かを
判断する目安としては、25℃において、樹脂がN−メ
チルピロリドン100質量部に対して、10質量部以上
溶解することを基準とし、10質量部以上溶解する場合
は、光熱変換層用の樹脂として好ましく用いられる。よ
り好ましくは、N−メチルピロリドン100質量部に対
して、100質量部以上溶解する樹脂である。
As a criterion for judging whether or not the resin is soluble in an organic solvent, it is based on the fact that at 25 ° C., at least 10 parts by mass of the resin is dissolved with respect to 100 parts by mass of N-methylpyrrolidone. When it is dissolved in 10 parts by mass or more, it is preferably used as a resin for the light-to-heat conversion layer. More preferably, the resin dissolves in 100 parts by mass or more based on 100 parts by mass of N-methylpyrrolidone.

【0075】光熱変換層に含有されるマット剤として
は、無機微粒子や有機微粒子を挙げることができる。こ
の無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アル
ミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、窒化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレ
ー、タルク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、ケイ
ソウ土、バーライト、ベントナイト、雲母、合成雲母等
が挙げられる。有機微粒子としては、フッ素樹脂粒子、
グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、スチレン−ア
クリル共重合体樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、メラミ
ン樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げるこ
とができる。
The matting agent contained in the light-to-heat conversion layer includes inorganic fine particles and organic fine particles. Examples of the inorganic fine particles include silica, titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide, barium sulfate, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, metal salts such as boron nitride, kaolin, clay, talc, zinc oxide, and the like. Examples include lead white, zeeklite, quartz, diatomaceous earth, barlite, bentonite, mica, and synthetic mica. As organic fine particles, fluororesin particles,
Resin particles such as guanamine resin particles, acrylic resin particles, styrene-acryl copolymer resin particles, silicone resin particles, melamine resin particles, and epoxy resin particles can be exemplified.

【0076】マット剤の粒径は、通常、0.3〜30μ
mであり、好ましくは0.5〜20μmであり、添加量
は0.1〜100mg/m2が好ましい。
The particle size of the matting agent is usually 0.3 to 30 μm.
m, preferably 0.5 to 20 μm, and the addition amount is preferably 0.1 to 100 mg / m 2 .

【0077】光熱変換層には、更に必要に応じて、界面
活性剤、増粘剤、帯電防止剤等が添加されてもよい。
The light-to-heat conversion layer may further contain a surfactant, a thickener, an antistatic agent and the like, if necessary.

【0078】光熱変換層は、光熱変換物質とバインダー
とを溶解し、これに必要に応じてマット剤及びその他の
成分を添加した塗布液を調製し、これを支持体上に塗布
し、乾燥することにより設けることができる。ポリイミ
ド樹脂を溶解するための有機溶媒としては、例えば、n
−ヘキサン、シクロヘキサン、ジグライム、キシレン、
トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メチルエ
チルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、1,4−ジ
オキサン、1,3−ジオキサン、ジメチルアセテート、
N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルスルホオキサイ
ド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、γ
−ブチロラクトン、エタノール、メタノール等が挙げら
れる。塗布、乾燥は、通常の塗布、乾燥方法を利用して
行うことができる。乾燥は、通常、300℃以下の温度
で行い、200℃以下の温度で行うのが好ましい。支持
体として、ポリエチレンテレフタレートを使用する場合
は、80〜150℃の温度で乾燥するのが好ましい。
The light-to-heat conversion layer is prepared by dissolving a light-to-heat conversion substance and a binder, preparing a coating solution to which a matting agent and other components are added, if necessary, coating the solution on a support, and drying. Can be provided. Examples of the organic solvent for dissolving the polyimide resin include, for example, n
-Hexane, cyclohexane, diglyme, xylene,
Toluene, ethyl acetate, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, acetone, cyclohexanone, 1,4-dioxane, 1,3-dioxane, dimethyl acetate,
N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, γ
-Butyrolactone, ethanol, methanol and the like. Coating and drying can be performed by using ordinary coating and drying methods. Drying is usually performed at a temperature of 300 ° C. or lower, preferably at a temperature of 200 ° C. or lower. When polyethylene terephthalate is used as the support, drying is preferably performed at a temperature of 80 to 150 ° C.

【0079】光熱変換層におけるバインダーの量が少な
すぎると、光熱変換層の凝集力が低下し、形成画像が受
像シートに転写される際に、光熱変換層が一緒に転写さ
れやすくなり、画像の混色の原因となる。またポリイミ
ド樹脂が多すぎると、一定の光吸収率を達成するために
光熱変換層の層厚が大きくなって、感度低下を招きやす
い。光熱変換層における光熱変換物質とバインダーとの
固形分質量比は、1:20〜2:1であるのが好まし
く、特に、1:10〜2:1であるのがより好ましい。
また、光熱変換層を薄層化すると、前記した様に、熱転
写シートを高感度化できるので好ましい。光熱変換層
は、0.03〜1.0μmであるのが好ましく、0.0
5〜0.5μmであるのがより好ましい。また、光熱変
換層は、波長808nmの光に対して、0.80〜1.
26の光学濃度を有していると、画像形成層の転写感度
が向上するので好ましく、前記波長の光に対して0.9
2〜1.15の光学濃度を有しているとより好ましい。
レーザーピーク波長における光学濃度が0.80未満で
あると、照射された光を熱に変換することが不充分とな
り、転写感度が低下することがある。一方、1.26を
超えると、記録時に光熱変換層の機能に影響を与え、か
ぶりが発生することがある。
When the amount of the binder in the light-to-heat conversion layer is too small, the cohesive force of the light-to-heat conversion layer decreases, and when the formed image is transferred to the image receiving sheet, the light-to-heat conversion layer is easily transferred together. It causes color mixing. On the other hand, if the amount of the polyimide resin is too large, the layer thickness of the light-to-heat conversion layer becomes large in order to achieve a certain light absorption rate, and the sensitivity tends to decrease. The mass ratio of the solid content of the light-to-heat conversion material to the binder in the light-to-heat conversion layer is preferably from 1:20 to 2: 1, and more preferably from 1:10 to 2: 1.
Further, it is preferable to make the light-to-heat conversion layer thin, as described above, since the sensitivity of the heat transfer sheet can be increased. The light-to-heat conversion layer preferably has a thickness of 0.03 to 1.0 μm,
More preferably, it is 5 to 0.5 μm. The light-to-heat conversion layer has a wavelength of 808 nm and is 0.80 to 1.0.
Having an optical density of 26 is preferable because the transfer sensitivity of the image forming layer is improved.
More preferably, it has an optical density of 2 to 1.15.
If the optical density at the laser peak wavelength is less than 0.80, it becomes insufficient to convert the irradiated light into heat, and the transfer sensitivity may decrease. On the other hand, when the ratio exceeds 1.26, the function of the light-to-heat conversion layer is affected at the time of recording, and fog may occur.

【0080】(画像形成層)画像形成層は、受像シート
に転写されて画像を形成するための顔料を少なくとも含
有し、更に、層を形成するためのバインダー、及び所望
により、その他の成分を含有する。顔料は一般に有機顔
料と無機顔料とに大別され、前者は特に塗膜の透明性に
優れ、後者は一般に隠蔽性に優れる等の特性を有してい
るので、用途に応じて、適宜選択すればよい。前記熱転
写シートを印刷色校正用に用いる場合には、印刷インキ
に一般に使用されるイエロー、マゼンタ、シアン、及び
ブラックと一致するか、あるいは色調が近い有機顔料が
好適に使用される。またその他にも、金属粉、蛍光顔料
等も用いる場合がある。好適に使用される顔料の例とし
ては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキ
ノン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料を挙げるこ
とができる。画像形成層に用いられる顔料を、色相別に
分けて、以下に列挙するが、これらに限定されるもので
はない。
(Image Forming Layer) The image forming layer contains at least a pigment which is transferred to an image receiving sheet to form an image, and further contains a binder for forming a layer and, if desired, other components. I do. Pigments are generally classified into organic pigments and inorganic pigments.The former has properties such as excellent transparency of the coating film, and the latter generally has properties such as excellent concealing properties. Just fine. When the thermal transfer sheet is used for printing color proofing, an organic pigment having a color tone similar to or close to yellow, magenta, cyan, and black generally used for printing ink is preferably used. In addition, a metal powder, a fluorescent pigment, or the like may be used. Examples of preferably used pigments include azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, and nitro pigments. The pigments used in the image forming layer are listed below for each hue, but are not limited thereto.

【0081】1)イエロー顔料 Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
12(C.I.No.21090) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) DHG(クラリアントジャパン(株)
製)、Lionol Yellow(リオノールイエロ
ー) 1212B(東洋インキ製造(株)製)、Irg
alite Yellow(イルガライトイエロー)
LCT(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)
製)、Symuler Fast Yellow(シム
ラーファーストイエロー) GTF 219(大日本イ
ンキ化学工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
13(C.I.No.21100) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) GR(クラリアントジャパン(株)製)、
Lionol Yellow(リオノールイエロー)
1313(東洋インキ製造(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
14(C.I.No.21095) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) G(クラリアントジャパン(株)製)、L
ionol Yellow(リオノールイエロー) 1
401−G(東洋インキ製造(株)製)、Seika
Fast Yellow(セイカファーストイエロー)
2270(大日精化工業(株)製)、Symuler
Fast Yellow(シムラーファーストイエロ
ー) 4400(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
17(C.I.No.21105) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) GG02(クラリアントジャパン(株)
製)、Symuler Fast Yellow(シム
ラーファーストイエロー) 8GF(大日本インキ化学
工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
155 例)Graphtol Yellow(グラフトールイ
エロー) 3GP(クラリアントジャパン(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
180(C.I.No.21290) 例)Novoperm Yellow(ノボパームイエ
ロー) P−HG(クラリアントジャパン(株)製)、
PV Fast Yellow(ファーストイエロー)
HG(クラリアントジャパン(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
139(C.I.No.56298) 例)Novoperm Yellow(ノボパームイエ
ロー) M2R 70(クラリアントジャパン(株)
製)
1) Yellow Pigment Pigment Yellow
12 (CI No. 21090) Example) Permanent Yellow (Permanent Yellow) DHG (Clariant Japan K.K.)
Manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Lionol Yellow 1212B (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Irg
alite Yellow (Ilgarite Yellow)
LCT (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
Pigment Yellow (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
13 (CI No. 21100) Example: Permanent Yellow (Permanent Yellow) GR (manufactured by Clariant Japan K.K.),
Lionol Yellow
1313 (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) Pigment Yellow
14 (CI No. 21095) Example) Permanent Yellow (Permanent Yellow) G (manufactured by Clariant Japan KK), L
ionol Yellow 1
401-G (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Seika
Fast Yellow (Seika First Yellow)
2270 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), Symuler
Fast Yellow 4400 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Yellow (Pigment Yellow)
17 (CI No. 21105) Example) Permanent Yellow (Permanent Yellow) GG02 (Clariant Japan K.K.)
Pigment Yellow (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 8GF (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
155 Example) Graphtol Yellow (Graftor Yellow) 3GP (manufactured by Clariant Japan KK) Pigment Yellow (Pigment Yellow)
180 (CI No. 21290) Example) Novoperm Yellow (Novo Palm Yellow) P-HG (manufactured by Clariant Japan K.K.),
PV Fast Yellow
HG (manufactured by Clariant Japan KK) Pigment Yellow (Pigment Yellow)
139 (CI No. 56298) Example) Novoperm Yellow (Novo Palm Yellow) M2R 70 (Clariant Japan K.K.)
Made)

【0082】2)マゼンタ顔料 Pigment Red(ピグメントレッド) 57:
1(C.I.No.15850:1) 例)Graphtol Rubine(グラフトールル
ビン) L6B(クラリアントジャパン(株)製)、L
ionol Red(リオノールレッド) 6B−42
90G(東洋インキ製造(株)製)、Irgalite
Rubine(イルガライトルビン) 4BL(チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、Symu
ler Brilliant Carmine(シムラ
ーブリリアントカーミン) 6B−229(大日本イン
キ化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 122
(C.I.No.73915) 例)Hosterperm Pink(ホスターパーム
ピンク) E(クラリアントジャパン(株)製)、Li
onogen Magenta(リオノゲンマゼンタ)
5790(東洋インキ製造(株)製)、Fastog
en Super Magenta(ファストゲンスー
パーマゼンタ) RH(大日本インキ化学工業(株)
製) Pigment Red(ピグメントレッド) 53:
1(C.I.No.15585:1) 例)Permanent Lake Red(パーマネ
ントレイクレッド) LCY(クラリアントジャパン(株)製)、Symul
er Lake Red(シムラーレイクレッド) C
conc(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
1(C.I.No.15865:1) 例)Lionol Red(リオノールレッド) 2B
3300(東洋インキ製造(株)製)、Symule
r Red(シムラーレッド) NRY(大日本インキ
化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
2(C.I.No.15865:2) 例)Permanent Red(パーマネントレッ
ド) W2T(クラリアントジャパン(株)製)、Li
onol Red(リオノールレッド) LX235
(東洋インキ製造(株)製)、Symuler Red
(シムラーレッド)3012(大日本インキ化学工業
(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
3(C.I.No.15865:3) 例)Permanent Red(パーマネントレッ
ド) 3RL(クラリアントジャパン(株)製)、Sy
muler Red(シムラーレッド) 2BS(大日
本インキ化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 177
(C.I.No.65300) 例)Cromophtal Red(クロモフタルレッ
ド) A2B(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ
(株)製)
2) Magenta pigment Pigment Red (Pigment Red) 57:
1 (CI No. 15850: 1) Example) Graphtol Rubine L6B (manufactured by Clariant Japan KK), L
ionol Red (Rionol Red) 6B-42
90G (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Irgalite
Rubine (Ilgarite Rubin) 4BL (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Symu
ler Brilliant Carmine 6B-229 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Red (Pigment Red) 122
(C.I. No. 73915) Example) Hosterperm Pink (Hoster Palm Pink) E (manufactured by Clariant Japan K.K.), Li
onogen Magenta
5790 (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Fastog
en Super Magenta RH (Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Manufactured) Pigment Red 53:
1 (CI No. 15585: 1) Example) Permanent Lake Red (Permanent Lake Red) LCY (manufactured by Clariant Japan KK), Symul
er Lake Red (Shimla Lake Red) C
conc (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Red 48:
1 (CI No. 15865: 1) Example) Lionol Red 2B
3300 (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Symule
r Red (Shimler Red) NRY (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Red (Pigment Red) 48:
2 (CI No. 15865: 2) Example) Permanent Red (Permanent Red) W2T (manufactured by Clariant Japan KK), Li
onol Red (Lionol Red) LX235
(Manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), Symler Red
(Shimler Red) 3012 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Red 48:
3 (CI No. 15865: 3) Example) Permanent Red (Permanent Red) 3RL (manufactured by Clariant Japan KK), Sy
muller Red (Shimler Red) 2BS (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Red (Pigment Red) 177
(CI. No. 65300) Example) Cromophthal Red (Chromophthal Red) A2B (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)

【0083】3)シアン顔料 Pigment Blue(ピグメントブルー) 15
(C.I.No.74160) 例)Lionol Blue(リオノールブルー) 7
027(東洋インキ製造(株)製)、Fastogen
Blue(ファストゲンブルー) BB(大日本イン
キ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:1(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) A2R(クラリアントジャパン(株)製)、
Fastogen Blue(ファストゲンブルー)
5050(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:2(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) AFL(クラリアントジャパン(株)製)、
Irgalite Blue(イルガライトブルー)
BSP(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)
製)、Fastogen Blue(ファストゲンブル
ー) GP(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:3(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) B2G(クラリアントジャパン(株)製)、
Lionol Blue(リオノールブルー)FG73
30(東洋インキ製造(株)製)、Cromophta
l Blue(クロモフタルブルー) 4GNP(チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、Fast
ogen Blue(ファストゲンブルー) FGF
(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:4(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) BFL(クラリアントジャパン(株)製)、
Cyanine Blue(シアニンブルー)700−
10FG(東洋インキ製造(株)製)、Irgalit
e Blue(イルガライトブルー) GLNF(チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、Fast
ogen Blue(ファストゲンブルー) FGS
(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:6(C.I.No.74160) 例)Lionol Blue(リオノールブルー) E
S(東洋インキ製造(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 60
(C.I.No.69800) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) RL01(クラリアントジャパン(株)
製)、Lionogen Blue(リオノゲンブル
ー) 6501(東洋インキ製造(株)製)
3) Cyan pigment Pigment Blue (Pigment Blue) 15
(C.I. No. 74160) Example) Lionol Blue 7
027 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), Fastogen
Blue (fastogen blue) BB (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Blue (pigment blue) 1
5: 1 (CI No. 74160) Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) A2R (manufactured by Clariant Japan KK),
Fastogen Blue (fastogen blue)
5050 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Blue 1
5: 2 (CI No. 74160) Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) AFL (manufactured by Clariant Japan KK),
Irgalite Blue (Irgalite Blue)
BSP (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
Pigment Blue (Pigment Blue) 1 Fastogen Blue (Fastgen Blue) GP (Dai Nippon Ink Chemical Industry Co., Ltd.)
5: 3 (CI No. 74160) Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) B2G (manufactured by Clariant Japan K.K.),
Lionol Blue FG73
30 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), Cromophta
l Blue (Chromophthal Blue) 4GNP (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Fast
oogen Blue FGF
(Manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Blue 1
5: 4 (CI No. 74160) Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) BFL (manufactured by Clariant Japan KK),
Cyanine Blue (Cyanine Blue) 700-
10FG (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Irgalit
e Blue (Irgarite Blue) GLNF (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Fast
oogen Blue FGS
(Manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Blue 1
5: 6 (CI No. 74160) Example) Lionol Blue E
S (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) Pigment Blue 60
(C.I. No. 69800) Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) RL01 (Clariant Japan K.K.)
Co., Ltd.), Lionogen Blue (Lionogen Blue) 6501 (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.)

【0084】4)ブラック顔料 Pigment Black(ピグメントブラック)
7(カーボンブラックC.I.No.77266) 例)三菱カーボンブラック MA100(三菱化学
(株)製)、三菱カーボンブラック #5(三菱化学
(株)製)、Black Pearls(ブラックパー
ルズ) 430(Cabot Co.(キャボット社)
製) また、本発明で用いることのできる顔料としては、「顔
料便覧、日本顔料技術協会編、誠文堂新光社、198
9」、「COLOUR INDEX、THE SOCIETY OF
DYES & COLOURIST、THIRD EDITION、1987」
などを参照して適宜商品を選択できる。
4) Black pigment Pigment Black (pigment black)
7 (carbon black CI No. 77266) Example) Mitsubishi carbon black MA100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Mitsubishi carbon black # 5 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Black Pearls (Black Pearls) 430 (Cabot) Co. (Cabot Corporation)
Pigments that can be used in the present invention include “Pigment Handbook, edited by Japan Pigment Technical Association, Seibundo Shinkosha, 198
9 "," COLOUR INDEX, THE SOCIETY OF
DYES & COLOURIST, THIRD EDITION, 1987 "
The product can be selected as appropriate by referring to the table.

【0085】前記顔料の平均粒径としては、0.03〜
1μmが好ましく、0.05〜0.5μmがより好まし
い。前記粒径が0.03μm未満であると、分散コスト
が上がったり、分散液がゲル化等を起こすことがあり、
一方、1μmを超えると、顔料中の粗大粒子が、画像形
成層と受像層との密着性を阻害することがあり、また、
画像形成層の透明性を阻害する場合がある。
The pigment has an average particle size of from 0.03 to
1 μm is preferable, and 0.05 to 0.5 μm is more preferable. When the particle size is less than 0.03 μm, the dispersion cost may increase, or the dispersion may cause gelation,
On the other hand, if it exceeds 1 μm, coarse particles in the pigment may hinder the adhesion between the image forming layer and the image receiving layer,
This may hinder the transparency of the image forming layer.

【0086】画像形成層のバインダーとしては、軟化点
が40〜150℃の非晶質有機高分子重合体が好まし
い。前記非晶質有機高分子重合体としては、例えば、ブ
チラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹
脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹
脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、2−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニ
ル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノ
スチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重
合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメ
タクリレート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリ
ル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、α−エチルヘキシルアクリレート等の
アクリル酸エステル及びアクリル酸、ブタジエン、イソ
プレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテ
ル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレ
イン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル
系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体を用
いることができる。これらの樹脂は2種以上混合して用
いることもできる。
As the binder for the image forming layer, an amorphous organic high molecular polymer having a softening point of 40 to 150 ° C. is preferable. As the amorphous organic high-molecular polymer, for example, butyral resin, polyamide resin, polyethyleneimine resin, sulfonamide resin, polyester polyol resin, petroleum resin, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, Styrene and its derivatives such as chlorostyrene, vinylbenzoic acid, sodium vinylbenzenesulfonate and aminostyrene, homopolymers and copolymers of substituted products, methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate And acrylates such as methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and α-ethylhexyl acrylate, and dienes such as acrylic acid, butadiene and isoprene; Use of vinyl monomers such as rilonitrile, vinyl ethers, maleic acid and maleic esters, maleic anhydride, cinnamic acid, vinyl chloride, vinyl acetate, or copolymers with other monomers Can be. These resins can be used as a mixture of two or more kinds.

【0087】画像形成層は、顔料を30〜70質量%含
有しているのが好ましく、30〜50質量%含有してい
るのがより好ましい。また、画像形成層は、樹脂を70
〜30質量%含有しているのが好ましく、70〜40質
量%含有しているのがより好ましい。
The image forming layer preferably contains 30 to 70% by mass of the pigment, more preferably 30 to 50% by mass. In addition, the image forming layer is made of 70% resin.
The content is preferably from 30 to 30% by mass, more preferably from 70 to 40% by mass.

【0088】前記画像形成層は、以下の〜の成分を
前記その他の成分として含有することができる。 ワックス類 ワックス類としては、鉱物系のワックス類、天然ワック
ス類、合成ワックス類等が挙げられる。前記鉱物系のワ
ックスの例としては、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、エステルワックス、酸化ワックス
等の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケライト、セレシン
等が挙げられる。なかでも、パラフィンワックスが好ま
しい。該パラフィンワックスは、石油から分離されるも
のであり、その融点によって各種のものが市販されてい
る。前記天然ワックスの例としては、カルナバロウ、木
ロウ、オウリキュリーロウ、エスパルロウ等の植物ロ
ウ、密ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物
ロウが挙げられる。
The image forming layer may contain the following components as the other components. Waxes Examples of the waxes include mineral waxes, natural waxes, and synthetic waxes. Examples of the mineral wax include petroleum wax such as paraffin wax, microcrystalline wax, ester wax, and oxidized wax, montan wax, ozokerite, and ceresin. Among them, paraffin wax is preferred. The paraffin wax is separated from petroleum, and various types are commercially available depending on the melting point. Examples of the natural waxes include vegetable waxes such as carnauba wax, wood wax, ouriculi wax, and spal wax, and animal waxes such as beeswax, insect wax, shellac wax, and whale wax.

【0089】前記合成ワックスは、一般に滑剤として用
いられ、通常は高級脂肪酸系の化合物からなる。このよ
うな合成ワックスの例としては、下記のものが挙げられ
る。 1)脂肪酸系ワックス 下記一般式で表される直鎖の飽和脂肪酸: CH3(CH2nCOOH 前記式中、nは6〜28の整数を示す。具体例として
は、ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、12−ヒ
ドロキシステアリン酸、アゼライン酸等が挙げられる。
また、上記脂肪酸等の金属塩(例えば、K、Ca、Z
n、Mgなど)が挙げられる。 2)脂肪酸エステル系ワックス 前記脂肪酸のエステルの具体例としては、ステアリン酸
エチル、ステアリン酸ラウリル、ベヘン酸エチル、ベヘ
ン酸ヘキシル、ミリスチン酸ベヘニル等が挙げられる。 3)脂肪酸アミド系ワックス 前記脂肪酸のアミドの具体例としては、ステアリン酸ア
ミド、ラウリン酸アミド等が挙げられる。 4)脂肪族アルコール系ワックス 下記一般式で表される直鎖飽和脂肪族アルコール: CH3(CH2nOH 前記式中、nは6〜28の整数を表す。具体例として
は、ステアリルアルコール等が挙げられる。
The synthetic wax is generally used as a lubricant, and usually comprises a higher fatty acid compound. Examples of such synthetic waxes include the following. 1) Fatty acid-based wax Linear saturated fatty acid represented by the following general formula: CH 3 (CH 2 ) n COOH In the above formula, n represents an integer of 6 to 28. Specific examples include stearic acid, behenic acid, palmitic acid, 12-hydroxystearic acid, azelaic acid and the like.
In addition, metal salts such as the above fatty acids (eg, K, Ca, Z
n, Mg, etc.). 2) Fatty acid ester-based wax Specific examples of the fatty acid ester include ethyl stearate, lauryl stearate, ethyl behenate, hexyl behenate, and behenyl myristate. 3) Fatty acid amide-based wax Specific examples of the amide of the fatty acid include stearic acid amide and lauric acid amide. 4) Aliphatic alcohol wax A linear saturated aliphatic alcohol represented by the following general formula: CH 3 (CH 2 ) n OH In the above formula, n represents an integer of 6 to 28. Specific examples include stearyl alcohol.

【0090】前記1)〜4)の合成ワックスのなかで
も、特にステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等の高
級脂肪酸アミドが好適である。尚、前記ワックス系化合
物は、所望により単独もしくは適宜組み合わせて使用す
ることができる。
Among the synthetic waxes 1) to 4), higher fatty acid amides such as stearic acid amide and lauric acid amide are particularly suitable. In addition, the said wax-type compound can be used individually or suitably in combination as needed.

【0091】可塑剤 前記可塑剤としては、エステル化合物が好ましく、フタ
ル酸ジブチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ
(2−エチルヘキシル)、フタル酸ジノニル、フタル酸
ジラウリル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチル
ベンジル等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジ(2−
エチルヘキシル)、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシ
ル)等の脂肪族二塩基酸エステル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリ(2−エチルヘキシル)等のリン酸トリ
エステル類、ポリエチレングリコールエステル等のポリ
オールポリエステル類、エポキシ脂肪酸エステル等のエ
ポキシ化合物等、公知の可塑剤が挙げられる。これらの
中でもビニルモノマーのエステル、特に、アクリル酸又
はメタクリル酸のエステルが、添加による転写感度の向
上や転写ムラの改良効果、及び破断伸びの調節効果が大
きい点で好ましい。
Plasticizer As the plasticizer, an ester compound is preferable, and dibutyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, dinonyl phthalate, dilauryl phthalate, butyl lauryl phthalate, Phthalates such as butylbenzyl phthalate, and di (2-adipate)
Aliphatic dibasic acid esters such as ethylhexyl) and di (2-ethylhexyl) sebacate; phosphoric acid triesters such as tricresyl phosphate and tri (2-ethylhexyl) phosphate; polyol polyesters such as polyethylene glycol ester; epoxy Known plasticizers such as an epoxy compound such as a fatty acid ester can be used. Of these, esters of vinyl monomers, particularly esters of acrylic acid or methacrylic acid, are preferred because they have a large effect of improving transfer sensitivity, improving transfer unevenness, and controlling elongation at break by addition.

【0092】前記アクリル酸又はメタクリル酸のエステ
ル化合物としては、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、1,2,4−ブタントリオールトリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリトール−ポリアク
リレート等が挙げられる。
The acrylic acid or methacrylic acid ester compounds include polyethylene glycol dimethacrylate, 1,2,4-butanetriol trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol acrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and dipentaerythritol. And polyacrylate.

【0093】また、前記可塑剤は高分子であってもよ
く、なかでもポリエステルは、添加効果が大きい点、及
び保存条件下で拡散し難い点等で好ましい。該ポリエス
テルとしては、例えば、セバシン酸系ポリエステル、ア
ジピン酸系ポリエステル等が挙げられる。尚、画像形成
層中に含有させる前記添加剤は、これらに限定されるも
のではない。また、可塑剤は、1種単独で用いてもよ
く、2種以上を併用してもよい。
The plasticizer may be a polymer, and among them, polyester is preferred because of its large addition effect and difficulty in diffusing under storage conditions. Examples of the polyester include sebacic acid-based polyester and adipic acid-based polyester. The additives to be contained in the image forming layer are not limited to these. The plasticizer may be used alone or in combination of two or more.

【0094】画像形成層中の前記添加剤の含有量が多す
ぎると、転写画像の解像度が低下したり、画像形成層自
身の膜強度が低下したり、光熱変換層と画像形成層との
密着力の低下による未露光部の受像シートへの転写が起
きる場合がある。上記観点から、前記ワックス類の含有
量としては、画像形成層中の全固形分の0.1〜30質
量%が好ましく、1〜20質量%がより好ましい。ま
た、前記可塑剤の含有量としては、画像形成層中の全固
形分の0.1〜20質量%が好ましく、0.1〜10質
量%がより好ましい。
If the content of the additive in the image forming layer is too large, the resolution of the transferred image is reduced, the film strength of the image forming layer itself is reduced, and the adhesion between the photothermal conversion layer and the image forming layer is reduced. In some cases, the transfer of the unexposed portion to the image receiving sheet occurs due to a decrease in the force. From the above viewpoint, the content of the wax is preferably from 0.1 to 30% by mass, more preferably from 1 to 20% by mass of the total solids in the image forming layer. The content of the plasticizer is preferably from 0.1 to 20% by mass, more preferably from 0.1 to 10% by mass of the total solids in the image forming layer.

【0095】その他 画像形成層は、更に、上記の成分の他に、界面活性剤、
無機あるいは有機微粒子(金属粉、シリカゲル等)、オ
イル類(アマニ油、鉱油等)、増粘剤、帯電防止剤等を
含有してもよい。黒色の画像を得る場合を除き、画像記
録に用いる光源の波長を吸収する物質を含有すること
で、転写に必要なエネルギーを少なくできる。光源の波
長を吸収する物質としては、顔料、染料のいずれでも構
わないが、カラー画像を得る場合には、画像記録に半導
体レーザー等の赤外線の光源を使用して、可視部に吸収
の少ない、光源の波長の吸収の大きな染料を使用するこ
とが、色再現上好ましい。近赤外線染料の例としては、
特開平3−103476号公報に記載の化合物を挙げる
ことができる。
Others The image forming layer further comprises a surfactant,
It may contain inorganic or organic fine particles (metal powder, silica gel, etc.), oils (linseed oil, mineral oil, etc.), thickeners, antistatic agents and the like. Except for obtaining a black image, the energy required for transfer can be reduced by including a substance that absorbs the wavelength of the light source used for image recording. The substance absorbing the wavelength of the light source may be any of a pigment and a dye. It is preferable in terms of color reproduction to use a dye having a large absorption at the wavelength of the light source. Examples of near infrared dyes include:
The compounds described in JP-A-3-103476 can be exemplified.

【0096】画像形成層は、顔料と前記バインダー等と
を溶解又は分散した塗布液を調製し、これを光熱変換層
上(光熱変換層上に下記感熱剥離層が設けられている場
合は、該層上)に塗布し、乾燥することにより設けるこ
とができる。塗布液の調製に使用される溶媒としては、
n−プロピルアルコール、メチルエチルケトン、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル(MFG)、メタノ
ール、水等が挙げられる。塗布、乾燥は、通常の塗布、
乾燥方法を利用して行うことができる。
For the image forming layer, a coating solution prepared by dissolving or dispersing the pigment and the binder and the like is prepared, and the solution is coated on the light-to-heat conversion layer (when the heat-sensitive release layer described below is provided on the light-to-heat conversion layer, On the layer) and dried. As the solvent used for preparing the coating solution,
Examples include n-propyl alcohol, methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether (MFG), methanol, water and the like. Coating and drying are normal coating,
It can be performed using a drying method.

【0097】前記熱転写シートの光熱変換層の上には、
光熱変換層で発生した熱の作用により気体を発生する
か、付着水等を放出し、これにより光熱変換層と画像形
成層との間の接合強度を弱める感熱材料を含む感熱剥離
層を設けることができる。そのような感熱材料として
は、それ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発
生する化合物(ポリマー又は低分子化合物)、水分等の
易気化性気体を相当量吸収若しくは吸着している化合物
(ポリマー又は低分子化合物)等を用いることができ
る。これらは併用してもよい。
On the light-to-heat conversion layer of the thermal transfer sheet,
Providing a heat-sensitive release layer containing a heat-sensitive material that generates gas by the action of heat generated in the light-to-heat conversion layer or releases attached water, thereby weakening the bonding strength between the light-to-heat conversion layer and the image forming layer. Can be. Examples of such heat-sensitive materials include compounds (polymers or low-molecular compounds) that themselves decompose or degrade due to heat to generate gas, and compounds that absorb or adsorb a considerable amount of easily vaporizable gas such as water (polymer). Or a low molecular compound). These may be used in combination.

【0098】熱により分解若しくは変質して気体を発生
するポリマーの例としては、ニトロセルロースのような
自己酸化性ポリマー、塩素化ポリオレフィン、塩素化ゴ
ム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ンのようなハロゲン含有ポリマー、水分等の揮発性化合
物が吸着されているポリイソブチルメタクリレート等の
アクリル系ポリマー、水分等の揮発性化合物が吸着され
ているエチルセルロース等のセルロースエステル、水分
等の揮発性化合物が吸着されているゼラチン等の天然高
分子化合物等を挙げることができる。熱により分解若し
くは変質して気体を発生する低分子化合物の例として
は、ジアゾ化合物やアジド化のような発熱分解して気体
を発生する化合物を挙げることができる。尚、上記のよ
うな、熱による感熱材料の分解や変質等は280℃以下
で発生することが好ましく、特に230℃以下で発生す
ることが好ましい。
Examples of the polymer which is decomposed or deteriorated by heat to generate a gas include a self-oxidizing polymer such as nitrocellulose, chlorinated polyolefin, chlorinated rubber, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride, and polyvinylidene chloride. Such halogen-containing polymers, acrylic compounds such as polyisobutyl methacrylate in which volatile compounds such as water are adsorbed, cellulose esters such as ethyl cellulose in which volatile compounds such as water are adsorbed, and volatile compounds such as water. Natural polymer compounds such as adsorbed gelatin can be exemplified. Examples of the low molecular weight compound which decomposes or degrades by heat to generate a gas include a compound which generates a gas upon exothermic decomposition such as a diazo compound or azide. In addition, the decomposition or deterioration of the heat-sensitive material due to heat as described above preferably occurs at 280 ° C. or lower, particularly preferably at 230 ° C. or lower.

【0099】感熱剥離層の感熱材料として低分子化合物
を用いる場合には、バインダーと組み合わせることが望
ましい。バインダーとしては、上記のそれ自身が熱によ
り分解若しくは変質して気体を発生するポリマーを用い
ることもできるが、そのような性質を持たない通常のバ
インダーを使用することもできる。感熱性の低分子化合
物とバインダーとを併用する場合には、前者と後者の質
量比は0.02:1〜3:1であることが好ましく、
0.05:1〜2:1であることが更に好ましい。感熱
剥離層は、光熱変換層を、そのほぼ全面にわたって被覆
していることが望ましく、その厚さは一般に0.03〜
1μmであり、0.05〜0.5μmの範囲にあること
が好ましい。
When a low molecular compound is used as the heat-sensitive material of the heat-sensitive release layer, it is desirable to combine it with a binder. As the binder, the above-mentioned polymer which itself decomposes or degrades by heat to generate a gas can be used, but an ordinary binder having no such properties can also be used. When a heat-sensitive low-molecular compound and a binder are used in combination, the mass ratio of the former to the latter is preferably 0.02: 1 to 3: 1,
More preferably, the ratio is 0.05: 1 to 2: 1. The heat-sensitive release layer desirably covers the light-to-heat conversion layer over substantially the entire surface thereof.
1 μm, and preferably in the range of 0.05 to 0.5 μm.

【0100】支持体の上に、光熱変換層、感熱剥離層、
画像形成層がこの順に積層された構成の熱転写シートの
場合には、感熱剥離層は、光熱変換層から伝えられる熱
により分解、変質し、気体を発生する。そして、この分
解あるいは気体発生により、感熱剥離層が一部消失する
か、あるいは感熱剥離層内で凝集破壊が発生し、光熱変
換層と画像形成層との間の結合力が低下する。このた
め、感熱剥離層の挙動によっては、その一部が画像形成
層に付着して、最終的に形成される画像の表面に現わ
れ、画像の混色の原因となることがある。従って、その
ような感熱剥離層の転写が発生しても、形成された画像
に目視的な混色が現われないように、感熱剥離層はほと
んど着色していないこと、即ち、可視光に対して高い透
過性を示すことが望ましい。具体的には、感熱剥離層の
光吸収率が、可視光に対し、50%以下、好ましくは1
0%以下である。尚、前記熱転写シートには、独立した
感熱剥離層を設ける代わりに、前記の感熱材料を光熱変
換層塗布液に添加して光熱変換層を形成し、光熱変換層
と感熱剥離層とを兼ねるような構成とすることもでき
る。
On a support, a light-to-heat conversion layer, a heat-sensitive release layer,
In the case of a thermal transfer sheet having a configuration in which the image forming layers are laminated in this order, the heat-sensitive release layer decomposes and degrades by the heat transmitted from the light-to-heat conversion layer to generate gas. Then, due to the decomposition or the generation of gas, the heat-sensitive peeling layer partially disappears, or cohesive failure occurs in the heat-sensitive peeling layer, and the bonding force between the light-heat conversion layer and the image forming layer decreases. For this reason, depending on the behavior of the heat-sensitive release layer, a part of the heat-sensitive release layer adheres to the image forming layer and appears on the surface of the finally formed image, which may cause color mixing of the image. Therefore, even when such transfer of the heat-sensitive release layer occurs, the heat-sensitive release layer is hardly colored, that is, high in visible light, so that no visual color mixture appears in the formed image. It is desirable to show permeability. Specifically, the light-absorbing rate of the heat-sensitive release layer is 50% or less, preferably 1 to visible light.
0% or less. In addition, instead of providing an independent heat-sensitive release layer on the thermal transfer sheet, the heat-sensitive material is added to a light-to-heat conversion layer coating solution to form a light-to-heat conversion layer. It can also be set as a structure.

【0101】熱転写シートの画像形成層が塗設されてい
る側の最表層の静摩擦係数を0.35以下、好ましくは
0.20以下にすることは好ましい。最表層の静摩擦係
数を0.35以下とすることで熱転写シートを搬送する
際のロール汚れをなくし、形成される画像を高画質化し
得る。静摩擦係数の測定法は特願2000−85759
の段落(0011)に記載の方法に従う。画像形成層表面の
スムースター値が23℃、55%RHで0.5〜50mmHg(≒0.06
65〜6.65kPa)が好ましく、かつRaが0.05〜
0.4μmであることが好ましく、このことにより接触
面に受像層と画像形成層とが接触し得ない多数のミクロ
な空隙を少なく出来、転写、更には画質の点で好まし
い。前記Ra値は、表面粗さ測定機(Surfcom,
東京精機(株)製)等を用いてJIS B0601に基
づき測定することができる。画像形成層の表面硬さがサ
ファイヤ針で10g以上であることが好ましい。米国連
邦政府試験基準4046により熱転写シートに帯電させ
た後、熱転写シートを接地後1秒後の画像形成層の帯電
電位が-100〜100Vであることが好ましい。画像形成層の
表面抵抗が23℃、55%RHで109Ω以下であることが好ま
しい。
It is preferred that the coefficient of static friction of the outermost layer on the side of the thermal transfer sheet on which the image forming layer is coated be 0.35 or less, more preferably 0.20 or less. By setting the coefficient of static friction of the outermost layer to 0.35 or less, it is possible to eliminate roll contamination when the thermal transfer sheet is conveyed, and to improve the quality of the formed image. The method for measuring the coefficient of static friction is described in Japanese Patent Application No. 2000-85759.
The method described in paragraph (0011) is followed. The smoother value of the surface of the image forming layer is 0.5 to 50 mmHg (≒ 0.06
65 to 6.65 kPa), and Ra is 0.05 to
Preferably, the thickness is 0.4 μm, whereby a large number of microscopic voids where the image receiving layer and the image forming layer cannot contact each other at the contact surface can be reduced, which is preferable in terms of transfer and further image quality. The Ra value is measured by a surface roughness measuring device (Surfcom,
It can be measured based on JIS B0601 using, for example, Tokyo Seiki Co., Ltd.). The surface hardness of the image forming layer is preferably 10 g or more with a sapphire needle. After the thermal transfer sheet is charged according to US Federal Government Test Standard 4046, the charge potential of the image forming layer 1 second after the thermal transfer sheet is grounded is preferably -100 to 100V. The surface resistance of the image forming layer is preferably 10 9 Ω or less at 23 ° C. and 55% RH.

【0102】次に前記熱転写シートと組み合わされて使
用され得る受像シートについて説明する。 [受像シート] (層構成)受像シートは、通常、支持体と、その上に、
1以上の受像層が設けられ、所望により、支持体と受像
層との間にクッション層、剥離層、及び中間層のいずれ
か1層又は2層以上を設けた構成である。また、支持体
の受像層とは反対側の面に、バック層を有する。
Next, an image receiving sheet which can be used in combination with the thermal transfer sheet will be described. [Image-Receiving Sheet] (Layer Structure) The image-receiving sheet is usually composed of a support,
One or more image receiving layers are provided, and if necessary, any one or more of a cushion layer, a release layer, and an intermediate layer are provided between the support and the image receiving layer. Further, the support has a back layer on the surface opposite to the image receiving layer.

【0103】(支持体)支持体としては、プラスチック
シート、金属シート、ガラスシート、樹脂コート紙、
紙、及び各種複合体等のような通常のシート状の基材が
挙げられる。プラスチックシートの例としては、ポリエ
チレンテレフタレートシート、ポリカーボネートシー
ト、ポリエチレンシート、ポリ塩化ビニルシート、ポリ
塩化ビニリデンシート、ポリスチレンシート、スチレン
−アクリロニトリルシート、ポリエステルシート等を挙
げることができる。また、紙としては印刷本紙、コート
紙等を用いることができる。
(Support) As a support, a plastic sheet, a metal sheet, a glass sheet, a resin-coated paper,
Examples include ordinary sheet-like substrates such as paper and various composites. Examples of the plastic sheet include a polyethylene terephthalate sheet, a polycarbonate sheet, a polyethylene sheet, a polyvinyl chloride sheet, a polyvinylidene chloride sheet, a polystyrene sheet, a styrene-acrylonitrile sheet, and a polyester sheet. As the paper, printing paper, coated paper, or the like can be used.

【0104】支持体が、微小な空隙(ボイド)を有する
と、画質を向上させることができるので好ましい。この
ような支持体は、例えば、熱可塑性樹脂と、無機顔料や
前記熱可塑性樹脂と非相溶性の高分子等からなる填料と
を混合した混合溶融物を、溶融押出機によって単層又は
多層のフィルムとし、更に1ないし2軸に延伸すること
により作製することができる。この場合、樹脂及び填料
の選定、混合比率、延伸条件等によって空隙率が決定さ
れる。
It is preferable that the support has minute voids (voids) because the image quality can be improved. Such a support may be, for example, a thermoplastic resin, a mixed melt obtained by mixing a filler made of an inorganic pigment or a polymer incompatible with the thermoplastic resin or the like, a single layer or a multilayer by a melt extruder. It can be produced by forming a film and further stretching it uniaxially or biaxially. In this case, the porosity is determined by the selection of the resin and the filler, the mixing ratio, the stretching conditions, and the like.

【0105】前記熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン樹脂、及びポリエチレンテレフタ
レート樹脂が、結晶性が良く、延伸性が良く、ボイドの
形成も容易であるので好ましい。前記ポリオレフィン樹
脂、又はポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分と
し、それに適宜少量の他の熱可塑性樹脂を併用すること
が好ましい。前記填料として用いられる無機顔料として
は、平均粒径が1〜20μmのものが好ましく、炭酸カ
ルシウム、クレー、けいそう土、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、シリカ等を用いることができる。また、填
料として用いられる非相溶性の樹脂としては、熱可塑性
樹脂としてポリプロピレンを用いる場合は、ポリエチレ
ンテレフタレートを填料として組み合わせるのが好まし
い。微小な空隙(ボイド)を有する支持体の詳細は特願
平11−290570に記載されている。尚、支持体に
おける、無機顔料等の填料の含有率は、体積で2〜30
%程度が一般的である。
As the thermoplastic resin, a polyolefin resin such as polypropylene and a polyethylene terephthalate resin are preferred because of their good crystallinity, good stretchability and easy void formation. It is preferable to use the polyolefin resin or the polyethylene terephthalate resin as a main component, and appropriately use a small amount of another thermoplastic resin in combination. As the inorganic pigment used as the filler, those having an average particle diameter of 1 to 20 μm are preferable, and calcium carbonate, clay, diatomaceous earth, titanium oxide, aluminum hydroxide, silica and the like can be used. When polypropylene is used as the thermoplastic resin as the incompatible resin used as the filler, it is preferable to combine polyethylene terephthalate as the filler. The details of the support having minute voids (voids) are described in Japanese Patent Application No. 11-290570. The content of the filler such as an inorganic pigment in the support is 2 to 30 by volume.
% Is common.

【0106】受像シートの支持体の厚さは、通常10〜
400μmであり、25〜200μmであるのが好まし
い。また、支持体の表面は、受像層(あるいはクッショ
ン層)との密着性、又は熱転写シートの画像形成層との
密着性を高めるために、コロナ放電処理、グロー放電処
理等の表面処理が施されていてもよい。
The thickness of the support of the image receiving sheet is usually from 10 to
It is 400 μm, preferably 25 to 200 μm. Further, the surface of the support is subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment or a glow discharge treatment in order to enhance the adhesion with the image receiving layer (or the cushion layer) or the adhesion with the image forming layer of the thermal transfer sheet. It may be.

【0107】(受像層)受像シートの表面には、画像形
成層を転写し、これを固定するために、支持体上に、受
像層を1以上設けることが好ましい。受像層は有機重合
体バインダーを主体として形成される層であるのが好ま
しい。前記バインダーは、熱可塑性樹脂であることが好
ましく、その例としては、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリ
ル系モノマーの単独重合体及びその共重合体、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートの
ようなセルロース系ポリマー、ポリスチレン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアル
コール、ポリ塩化ビニル等のようなビニル系モノマーの
単独重合体及びその共重合体、ポリエステル、ポリアミ
ド等のような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共
重合体のようなゴム系ポリマーを挙げることができる。
受像層のバインダーは、画像形成層との間の適度な接着
力を得るために、ガラス転移温度(Tg)が90℃より
低いポリマーであることが好ましい。このために、受像
層に可塑剤を添加することも可能である。また、バイン
ダーポリマーは、シート間のブロッキングを防ぐため
に、そのTgが30℃以上であることが好ましい。受像
層のバインダーポリマーとしては、レーザー記録時の画
像形成層との密着性を向上させ、感度や画像強度を向上
させる点で、画像形成層のバインダーポリマーと同一、
若しくは類似のポリマーを用いることが特に好ましい。
(Image-Receiving Layer) In order to transfer the image-forming layer to the surface of the image-receiving sheet and fix it, it is preferable to provide one or more image-receiving layers on the support. The image receiving layer is preferably a layer formed mainly of an organic polymer binder. The binder is preferably a thermoplastic resin, for example, acrylic acid, methacrylic acid,
Acrylic esters, homopolymers of acrylic monomers such as methacrylic esters and copolymers thereof, methyl cellulose, ethyl cellulose, cellulose polymers such as cellulose acetate, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, etc. And homopolymers and copolymers of vinyl monomers such as polyesters, condensation polymers such as polyesters and polyamides, and rubber polymers such as butadiene-styrene copolymers.
The binder of the image receiving layer is preferably a polymer having a glass transition temperature (Tg) lower than 90 ° C. in order to obtain a proper adhesive strength with the image forming layer. For this purpose, a plasticizer can be added to the image receiving layer. Further, the binder polymer preferably has a Tg of 30 ° C. or higher in order to prevent blocking between sheets. The binder polymer of the image receiving layer is the same as the binder polymer of the image forming layer, in that the adhesiveness with the image forming layer during laser recording is improved, and the sensitivity and the image strength are improved.
Or it is particularly preferable to use a similar polymer.

【0108】受像層表面のスムースター値が23℃、55%R
Hで0.5〜50mmHg(≒0.0665〜6.65kPa)が好まし
く、かつRaが0.05〜0.4μmであることが好ま
しく、このことにより接触面に受像層と画像形成層とが
接触し得ない多数のミクロな空隙を少なく出来、転写、
更には画質の点で好ましい。前記Ra値は、表面粗さ測
定機(Surfcom,東京精機(株)製)等を用いて
JIS B0601に基づき測定することができる。米
国連邦政府試験基準4046により受像シートに帯電さ
せた後、受像シートを接地後1秒後の受像層の帯電電位
が-100〜100Vであることが好ましい。受像層の表面抵抗
が23℃、55%RHで109Ω以下であることが好ましい。受
像層表面の静止摩擦係数が0.2以下であることが好ま
しい。受像層表面の表面エネルギーが23〜35mg/m2であ
ることが好ましい。
The smoother value of the surface of the image receiving layer is 23 ° C., 55% R
Preferably, H is 0.5 to 50 mmHg (≒ 0.0665 to 6.65 kPa), and Ra is preferably 0.05 to 0.4 μm. Micro gaps can be reduced, transfer,
Further, it is preferable in terms of image quality. The Ra value can be measured based on JIS B0601 using a surface roughness measuring device (Surfcom, manufactured by Tokyo Seiki Co., Ltd.) or the like. After the image receiving sheet is charged according to the US Federal Government Test Standard 4046, the charging potential of the image receiving layer 1 second after the image receiving sheet is grounded is preferably -100 to 100 V. It is preferable that the surface resistance of the image receiving layer is 10 9 Ω or less at 23 ° C. and 55% RH. The coefficient of static friction of the surface of the image receiving layer is preferably 0.2 or less. The surface energy of the surface of the image receiving layer is preferably 23 to 35 mg / m 2 .

【0109】受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本
紙等へ再転写する場合には、受像層の少なくとも一層を
光硬化性材料から形成することも好ましい。このような
光硬化性材料の組成としては、例えば、a)付加重合に
よって光重合体を形成しうる多官能ビニル又はビニリデ
ン化合物の少なくとも一種からなる光重合性モノマー、
b)有機ポリマー、c)光重合開始剤、及び必要に応じ
て熱重合禁止剤等の添加剤からなる組み合わせを挙げる
ことができる。上記の多官能ビニルモノマーとしては、
ポリオールの不飽和エステル、特にアクリル酸もしくは
メタクリル酸のエステル(例えば、エチレングリコール
ジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート)が用いられる。
In the case where an image is once formed on the image receiving layer and then re-transferred to printing paper or the like, at least one of the image receiving layers is preferably formed of a photocurable material. Examples of the composition of such a photocurable material include: a) a photopolymerizable monomer comprising at least one of a polyfunctional vinyl or a vinylidene compound capable of forming a photopolymer by addition polymerization;
Examples of the combination include b) an organic polymer, c) a photopolymerization initiator, and if necessary, additives such as a thermal polymerization inhibitor. As the above polyfunctional vinyl monomer,
Unsaturated esters of polyols, especially esters of acrylic or methacrylic acid (eg, ethylene glycol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate) are used.

【0110】前記有機ポリマーとしては前記受像層形成
用ポリマーが挙げられる。また、光重合開始剤として
は、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン等の通常の光ラ
ジカル重合開始剤が、層中の0.1〜20質量%の割合
で用いられる。
Examples of the organic polymer include the polymer for forming an image receiving layer. In addition, as the photopolymerization initiator, a general photoradical polymerization initiator such as benzophenone, Michler's ketone or the like is used in a ratio of 0.1 to 20% by mass in the layer.

【0111】受像層の厚みは0.3〜7μm、好ましく
は0.7〜4μmである。0.3μm未満の場合、印刷
本紙への再転写の際に膜強度が不足し破れ易い。厚すぎ
ると、本紙再転写後の画像の光沢が増し、印刷物への近
似性が低下する。
The thickness of the image receiving layer is 0.3 to 7 μm, preferably 0.7 to 4 μm. When the thickness is less than 0.3 μm, the film strength is insufficient at the time of retransfer to the printing paper, and the film is easily broken. If it is too thick, the gloss of the image after retransfer of the paper increases, and the closeness to the printed matter decreases.

【0112】(その他の層)支持体と受像層との間に、
クッション層を設けてもよい。クッション層を設ける
と、レーザー熱転写時に画像形成層と、受像層の密着性
を向上させ、画質を向上させることができる。また、記
録時、熱転写シートと受像シートの間に異物が混入して
も、クッション層の変形作用により、受像層と画像形成
層の空隙が小さくなり、結果として白ヌケ等の画像欠陥
サイズを小さくすることもできる。更に、画像を転写形
成した後、これを別に用意した印刷本紙等に転写する場
合、紙凹凸表面に応じて受像表面が変形するため、受像
層の転写性を向上することができ、また被転写物の光沢
を低下させることによって、印刷物との近似性も向上さ
せることができる。
(Other layers) Between the support and the image receiving layer,
A cushion layer may be provided. When the cushion layer is provided, the adhesion between the image forming layer and the image receiving layer during laser thermal transfer can be improved, and the image quality can be improved. Further, at the time of recording, even if foreign matter is mixed between the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, the gap between the image receiving layer and the image forming layer is reduced due to the deformation action of the cushion layer, and as a result, the size of image defects such as white spots is reduced. You can also. Further, when an image is transferred and formed and then transferred to a separately prepared printing paper or the like, the image receiving surface is deformed according to the uneven surface of the paper, so that the transferability of the image receiving layer can be improved, and By reducing the gloss of the object, the similarity with the printed matter can be improved.

【0113】クッション層は、受像層に応力が加えられ
た際に変形し易い構成であり、前記効果を達成するに
は、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料ある
いは加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂からなるの
が好ましい。クッション層の弾性率としては、室温で好
ましくは0.5MPa〜1.0GPa、特に好ましくは
1MPa〜0.5GPa、より好ましくは10〜100
MPaである。また、ゴミ等の異物をめり込ませるため
には、JIS K2530で定められた針入度(25
℃、100g、5秒)が10以上であることが好まし
い。また、クッション層のガラス転移温度は80℃以
下、好ましくは25℃以下、軟化点は50〜200℃が
好ましい。これらの物性、例えば、Tgを調節するため
に可塑剤をバインダー中に添加することも好適に行うこ
とができる。
The cushion layer is easily deformed when a stress is applied to the image receiving layer. To achieve the above effect, a material having a low elastic modulus, a material having rubber elasticity, or a material which is easily softened by heating. It is preferred to be made of a thermoplastic resin. The elastic modulus of the cushion layer at room temperature is preferably 0.5 MPa to 1.0 GPa, particularly preferably 1 MPa to 0.5 GPa, and more preferably 10 to 100 GPa.
MPa. In addition, in order to allow foreign matter such as dust to be sunk, the penetration (25
(C, 100 g, 5 seconds) is preferably 10 or more. Further, the glass transition temperature of the cushion layer is 80 ° C. or less, preferably 25 ° C. or less, and the softening point is preferably 50 to 200 ° C. It is also possible to suitably add a plasticizer to the binder to adjust these physical properties, for example, Tg.

【0114】クッション層のバインダーとして用いられ
る具体的な材料としては、ウレタンゴム、ブタジエンゴ
ム、ニトリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類
の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤
入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂
等が挙げられる。尚、クッション層の厚みは使用する樹
脂その他の条件により異なるが、通常3〜100μm、
好ましくは10〜52μmである。
Specific materials used as the binder for the cushion layer include rubbers such as urethane rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, acrylic rubber, and natural rubber, as well as polyethylene, polypropylene, polyester, and styrene-butadiene copolymer. Copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acryl copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin containing a plasticizer, polyamide resin, phenol resin and the like. Although the thickness of the cushion layer varies depending on the resin used and other conditions, it is usually 3 to 100 μm,
Preferably it is 10 to 52 μm.

【0115】受像層とクッション層はレーザー記録の段
階までは接着している必要があるが、画像を印刷本紙に
転写するために、剥離可能に設けられていることが好ま
しい。剥離を容易にするためには、クッション層と受像
層の間に剥離層を厚み0.1〜2μm程度で設けること
も好ましい。層厚が大きすぎるとクッション層の性能が
現われ難くなるため、剥離層の種類により調整すること
が必要である。剥離層のバインダーとしては、具体的に
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリビニルアセター
ル、ポリビニルホルマール、ポリパラバン酸、ポリメタ
クリル酸メチル、ポリカーボネート、エチルセルロー
ス、ニトロセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ウレタン樹脂、
フッ素系樹脂、ポリスチレン,アクリロニトリルスチレ
ン等のスチレン類及びこれら樹脂を架橋したもの、ポリ
アミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、アラミド等のTgが65℃
以上の熱硬化性樹脂及びそれら樹脂の硬化物が挙げられ
る。硬化剤としてはイソシアナート、メラミン等の一般
的硬化剤を使用することができる。
The image receiving layer and the cushion layer need to be adhered to each other up to the stage of laser recording, but are preferably provided in a releasable manner in order to transfer the image to the printing paper. In order to facilitate peeling, it is also preferable to provide a peeling layer having a thickness of about 0.1 to 2 μm between the cushion layer and the image receiving layer. If the layer thickness is too large, the performance of the cushion layer becomes difficult to appear, so it is necessary to adjust the thickness depending on the type of the release layer. Specific examples of the binder for the release layer include polyolefin, polyester, polyvinyl acetal, polyvinyl formal, polyparabanic acid, polymethyl methacrylate, polycarbonate, ethyl cellulose, nitrocellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyvinyl alcohol, and polyvinyl chloride. , Urethane resin,
Tg of fluorine-based resin, styrenes such as polystyrene, acrylonitrile styrene and the like, and those obtained by cross-linking these resins, polyamide, polyimide, polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone, and aramid have a Tg of 65 ° C.
The above-mentioned thermosetting resins and cured products of these resins are included. As the curing agent, a general curing agent such as isocyanate and melamine can be used.

【0116】上記物性に合わせて剥離層のバインダーを
選ぶとポリカーボネート、アセタール、エチルセルロー
スが保存性の点で好ましく、更に受像層にアクリル系樹
脂を用いるとレーザー熱転写後の画像を再転写する際に
剥離性良好となり特に好ましい。又、別に、冷却時に受
像層との接着性が極めて低くなる層を剥離層として利用
することができる。具体的には、ワックス類、バインダ
ー等の熱溶融性化合物や熱可塑性樹脂を主成分とする層
とすることができる。熱溶融性化合物としては、特開昭
63−193886号に記載の物質等がある。特にマイ
クロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カル
ナバワックスなどが好ましく用いられる。熱可塑性樹脂
としては、エチレン−酢酸ビニル系樹脂等のエチレン系
共重合体、セルロース系樹脂等が好ましく用いられる。
When a binder for the release layer is selected in accordance with the above physical properties, polycarbonate, acetal, and ethyl cellulose are preferable in terms of preservability. Further, when an acrylic resin is used for the image receiving layer, the resin is peeled off when the image after laser thermal transfer is retransferred. This is particularly preferable because the properties are good. Separately, a layer having extremely low adhesiveness to the image receiving layer upon cooling can be used as the release layer. Specifically, a layer mainly composed of a heat-fusible compound such as a wax or a binder or a thermoplastic resin can be used. Examples of the heat-fusible compound include substances described in JP-A-63-193886. In particular, microcrystalline wax, paraffin wax, carnauba wax and the like are preferably used. As the thermoplastic resin, an ethylene copolymer such as an ethylene-vinyl acetate resin, a cellulose resin, or the like is preferably used.

【0117】このような剥離層には添加剤として、高級
脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エステル、アミド
類、高級アミン等を必要に応じて加えることができる。
剥離層の別の構成は、加熱時に溶融又は軟化することに
よって、それ自体が凝集破壊することで剥離性を持つ層
である。このような剥離層には過冷却物質を含有させる
ことが好ましい。過冷却物質としては、ポリ−ε−カプ
ロラクトン、ポリオキシエチレン、ベンゾトリアゾー
ル、トリベンジルアミン、バニリン等が挙げられる。更
に、別の構成の剥離性層では、受像層との接着性を低下
させるような化合物を含ませる。このような化合物とし
ては、シリコーンオイルなどのシリコーン系樹脂;テフ
ロン(登録商標)、弗素含有アクリル樹脂等の弗素系樹
脂;ポリシロキサン樹脂;ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルアセタール、ポリビニルホルマール等のアセター
ル系樹脂;ポリエチレンワックス、アミドワックス等の
固形ワックス類;弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤
等を挙げることができる。剥離層の形成方法としては、
前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したもの
をブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、
カーテンコーター、グラビアコーター、等の塗布法、ホ
ットメルトによる押出しラミネーション法などが適用で
き、クッション層上に塗布し形成することができる。又
は、仮ベース上に前記素材を溶媒に溶解又はラテックス
状に分散したものを、上記の方法で塗布したものとクッ
ション層とを貼り合わせた後に仮ベースを剥離して形成
する方法がある。
As needed, higher fatty acids, higher alcohols, higher fatty acid esters, amides, higher amines and the like can be added to such a release layer.
Another configuration of the release layer is a layer that has a releasability by melting or softening during heating to cause cohesive failure itself. Preferably, such a release layer contains a supercooled substance. Examples of the supercooled substance include poly-ε-caprolactone, polyoxyethylene, benzotriazole, tribenzylamine, and vanillin. Further, the peelable layer having another configuration contains a compound that reduces the adhesiveness to the image receiving layer. Examples of such compounds include silicone resins such as silicone oil; fluorine resins such as Teflon (registered trademark) and fluorine-containing acrylic resins; polysiloxane resins; acetal resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetal and polyvinyl formal; Solid waxes such as waxes and amide waxes; and fluorine-based and phosphate-based surfactants. As a method of forming the release layer,
A material obtained by dissolving the material in a solvent or dispersing in a latex state is a blade coater, a roll coater, a bar coater,
A coating method such as a curtain coater, a gravure coater, or the like, an extrusion lamination method using a hot melt, or the like can be applied, and can be formed by coating on a cushion layer. Alternatively, there is a method in which a material obtained by dissolving or dispersing the material in a solvent or in the form of latex on a temporary base is applied by the above-described method and bonded to a cushion layer, and then the temporary base is peeled off.

【0118】前記熱転写シートと組み合わされる受像シ
ートは、受像層がクッション層を兼ねた構成であっても
よく、その場合は、受像シートは、支持体/クッション
性受像層、あるいは支持体/下塗り層/クッション性受
像層の構成であってもよい。この場合も、印刷本紙への
再転写が可能なようにクッション性受像層が剥離可能に
設けられていることが好ましい。この場合、印刷本紙へ
再転写後の画像は光沢に優れた画像となる。尚、クッシ
ョン性受像層の厚みは5〜100μm、好ましくは10
〜40μmである。
The image receiving sheet combined with the thermal transfer sheet may have a structure in which the image receiving layer also serves as a cushion layer. In this case, the image receiving sheet may be a support / cushion image receiving layer or a support / undercoat layer. / Cushioning image receiving layer may be used. Also in this case, it is preferable that the cushioning image-receiving layer is provided so as to be releasable so that it can be retransferred to the printing paper. In this case, the image after retransfer to the printing paper becomes an image having excellent gloss. The thickness of the cushioning image receiving layer is 5 to 100 μm, preferably 10 to 100 μm.
4040 μm.

【0119】また、受像シートには、支持体の受像層が
設けられている面とは反対側の面に、バック層を設け、
受像シートの搬送性が良化させる。前記バック層には、
界面活性剤や酸化錫微粒子等による帯電防止剤、酸化珪
素、PMMA粒子等によるマット剤を添加すると、記録
装置内での搬送性を良化させる点で好ましい。搬送性を
良化させる点から、バック層の静摩擦係数が0.5以下
であることが好ましく、0.4以下であることが特に好
ましい。また、バック層表面の表面粗さRzは3μ以下
であることが好ましく、1μ以下であることがより好ま
しい。前記添加剤はバック層のみならず、必要によって
受像層その他の層に添加することもできる。添加剤の種
類についてはその目的により一概には規定できないが、
例えば、マット剤の場合、平均粒径0.5〜10μmの
粒子を層中、0.5〜80%程度添加することができ
る。
Further, on the image receiving sheet, a back layer is provided on the surface of the support opposite to the surface on which the image receiving layer is provided,
Improves the transportability of the image receiving sheet. In the back layer,
It is preferable to add a surfactant, an antistatic agent such as tin oxide fine particles, and a matting agent such as silicon oxide and PMMA particles in terms of improving transportability in the recording apparatus. From the viewpoint of improving transportability, the coefficient of static friction of the back layer is preferably 0.5 or less, particularly preferably 0.4 or less. The surface roughness Rz of the back layer surface is preferably 3 μm or less, more preferably 1 μm or less. The additives can be added not only to the back layer but also to the image receiving layer and other layers as needed. Although the type of additive cannot be specified unconditionally depending on the purpose,
For example, in the case of a matting agent, particles having an average particle size of 0.5 to 10 μm can be added to the layer in an amount of about 0.5 to 80%.

【0120】バック層に用いられるバインダーとして
は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、ニトロセルロース、アセチルセルロース、芳香族ポ
リアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アルキ
ド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、弗素樹脂、ポ
リイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン
変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアセテ
ート、ポリカーボネート、有機硼素化合物、芳香族エス
テル類、弗化ポリウレタン、ポリエーテルスルホンなど
汎用ポリマーを使用することができる。バック層のバイ
ンダーとして架橋可能な水溶性バインダーを用い、架橋
させることは、マット剤の粉落ち防止やバック層の耐傷
性の向上に効果がある。又、保存時のブロッキングにも
効果が大きい。この架橋手段は、用いる架橋剤の特性に
応じて、熱、活性光線、圧力の何れか一つ又は組み合わ
せなどを特に限定なくとることができる。場合によって
は、支持体への接着性を付与するため、支持体のバック
層を設ける側に任意の接着層を設けてもよい。
The binder used in the back layer includes gelatin, polyvinyl alcohol, methylcellulose, nitrocellulose, acetylcellulose, aromatic polyamide resin, silicone resin, epoxy resin, alkyd resin, phenol resin, melamine resin, fluorine resin, and polyimide resin. , Urethane resin, acrylic resin, urethane-modified silicone resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyester resin, Teflon resin, polyvinyl butyral resin, vinyl chloride resin, polyvinyl acetate, polycarbonate, organic boron compounds, aromatic esters, fluorinated polyurethane A general-purpose polymer such as polyether sulfone can be used. Cross-linking using a cross-linkable water-soluble binder as the binder for the back layer is effective in preventing the matting agent from falling off and improving the scratch resistance of the back layer. It is also highly effective in blocking during storage. This cross-linking means can take any one or a combination of heat, actinic rays, and pressure without particular limitation, depending on the characteristics of the cross-linking agent used. In some cases, an optional adhesive layer may be provided on the side of the support on which the back layer is provided, in order to impart adhesiveness to the support.

【0121】バック層に好ましく添加されるマット剤と
しては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有機系マ
ット剤としては、ポリメチルメタクリレート(PMM
A)、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、
その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエステ
ル、ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子などが
挙げられる。バック層は0.5〜5g/m2程度の付量で
設けられることが好ましい。0.5g/m2未満では塗布
性が不安定で、マット剤の粉落ち等の問題が生じ易い。
又、5g/m2を大きく超えて塗布されると好適なマット
剤の粒径が非常に大きくなり、保存時にバック層による
受像層面のエンボス化が生じ、特に薄膜の画像形成層を
転写する熱転写では記録画像の抜けやムラが生じ易くな
る。マット剤は、その数平均粒径が、バック層のバイン
ダーのみの層厚よりも2.5〜20μm大きいものが好
ましい。マット剤の中でも、3μm以上の粒径の粒子が
5mg/m2以上が必要で、好ましくは6〜600mg/
m2である。これによって特に異物故障が改善される。
又、粒径分布の標準偏差を数平均粒径で割った値σ/r
n(=粒径分布の変動係数)が0.3以下となるよう
な、粒径分布の狭いものを用いることで、異常に大きい
粒径を有する粒子により発生する欠陥を改善できる上、
より少ない添加量で所望の性能が得られる。この変動係
数は0.15以下であることが更に好ましい。
Organic or inorganic fine particles can be used as a matting agent preferably added to the back layer. As an organic matting agent, polymethyl methacrylate (PMM
A), polystyrene, polyethylene, polypropylene,
Other examples include fine particles of a radical polymerizable polymer, and fine particles of a condensation polymer such as polyester and polycarbonate. The back layer is preferably provided with a coverage of about 0.5 to 5 g / m 2 . If it is less than 0.5 g / m 2 , the coating properties are unstable and problems such as powder dropping of the matting agent are likely to occur.
Further, when the coating is applied more than 5 g / m 2 , the particle size of the suitable matting agent becomes very large, and the image receiving layer surface is embossed by the back layer during storage, and especially the thermal transfer for transferring the thin image forming layer. In this case, missing or unevenness of a recorded image is likely to occur. The matting agent preferably has a number average particle size that is larger by 2.5 to 20 μm than the layer thickness of only the binder in the back layer. Among the matting agents, 5 mg / m 2 or more of particles having a particle size of 3 μm or more is required, and preferably 6 to 600 mg / m 2.
a m 2. This improves, in particular, foreign object failure.
The value σ / r is obtained by dividing the standard deviation of the particle size distribution by the number average particle size.
By using a material having a narrow particle size distribution such that n (= coefficient of variation of the particle size distribution) is 0.3 or less, defects caused by particles having an abnormally large particle size can be improved.
Desired performance can be obtained with a smaller amount of addition. This coefficient of variation is more preferably 0.15 or less.

【0122】バック層には、可撓性プレートや搬送ロー
ルとの摩擦帯電による異物の付着を防止するため、帯電
防止剤を添加することが好ましい。帯電防止剤として
は、カチオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非
イオン系界面活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子
の他、「11290の化学商品」化学工業日報社、87
5〜876頁等に記載の化合物などが広く用いられる。
バック層に併用できる帯電防止剤としては、上記の物質
の中でも、カーボンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、
酸化錫などの金属酸化物、有機半導体などの導電性微粒
子が好ましく用いられる。特に、導電性微粒子を用いる
ことは、帯電防止剤のバック層からの解離がなく、環境
によらず安定した帯電防止効果が得られるために好まし
い。本発明では、バック層の表面抵抗SRが23℃、5
0%RHの条件で1×10 12Ω以下、より好ましくは1
×109Ω以下となるように、帯電防止剤を各種界面活
性剤、導電剤の中から適宜選択して用いる。バック層の
SRを上記範囲にすることで、異物の付着を防止すると
ともに、搬送経路でのジャミング等を防止し搬送性を良
好なものとすることができる。
The back layer includes a flexible plate and a transport row.
Charging to prevent foreign matter from adhering due to frictional charging with the
Preferably, an inhibitor is added. As antistatic agent
Is a cationic surfactant, an anionic surfactant,
Ionic surfactant, polymer antistatic agent, conductive fine particles
And "11290 Chemical Products", Chemical Daily, 87
The compounds described on pages 5 to 876 and the like are widely used.
Antistatic agents that can be used in combination with the back layer include the above substances
Among them, carbon black, zinc oxide, titanium oxide,
Metal oxides such as tin oxide, conductive fine particles such as organic semiconductors
A child is preferably used. In particular, use conductive fine particles
This means that there is no dissociation of the antistatic agent from the back layer,
It is preferable because a stable antistatic effect can be obtained regardless of
No. In the present invention, the surface resistance SR of the back layer is 23 ° C., 5
1 × 10 at 0% RH 12Ω or less, more preferably 1
× 109Anti-static agent in various surface active
It is appropriately selected from a conductive agent and a conductive agent. Back layer
By setting SR within the above range, it is possible to prevent foreign matter from adhering.
In both cases, jamming etc. in the transport path is prevented to improve transportability
It can be good.

【0123】又、バック層には、塗布性や離型性を付与
するために、各種活性剤、シリコーンオイル、弗素系樹
脂等の離型剤などを添加することも可能である。バック
層は、クッション層及び受像層のTMA(Thermomechan
ical Analysis)により測定した軟化点が70℃以下で
ある場合に特に好ましい。
The back layer may be added with various activators, silicone oils, release agents such as fluororesins, etc. in order to impart coating properties and release properties. The back layer is a cushion layer and a TMA (Thermomechan) of an image receiving layer.
ical analysis) is particularly preferred when the softening point is 70 ° C. or lower.

【0124】TMA軟化点は、測定対象物を一定の昇温
速度で、一定の荷重を掛けながら昇温し、対象物の位相
を観測することにより求める。本発明においては、測定
対象物の位相が変化し始める温度を以てTMA軟化点と
定義する。TMAによる軟化点の測定は、理学電気社製
Thermoflexなどの装置を用いて行うことがで
きる。
The TMA softening point is determined by raising the temperature of an object to be measured at a constant rate of temperature increase while applying a constant load, and observing the phase of the object. In the present invention, the TMA softening point is defined as the temperature at which the phase of the measurement object starts to change. The measurement of the softening point by TMA can be performed using a device such as Thermoflex manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.

【0125】前記熱転写シートと前記受像シートは、熱
転写シートの画像形成層と受像シートの受像層とを重ね
合わせた積層体として、画像形成に利用され得る。熱転
写シートと受像シートとの積層体は、各種の方法によっ
て形成することができる。例えば、熱転写シートの画像
形成層と受像シートの受像層とを重ねて、加圧加熱ロー
ラに通すことによって容易に得ることができる。この場
合の加熱温度は160℃以下、もしくは130℃以下が
好ましい。
The thermal transfer sheet and the image receiving sheet can be used for image formation as a laminate in which the image forming layer of the thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are overlapped. The laminate of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet can be formed by various methods. For example, it can be easily obtained by stacking the image forming layer of the thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet and passing them through a pressure and heating roller. The heating temperature in this case is preferably 160 ° C. or lower, or 130 ° C. or lower.

【0126】積層体を得る別の方法として、前述した真
空密着法も好適に用いられる。真空密着法は、真空引き
用のサクション孔が設けられたドラムの上に、先ず受像
シートを巻き付け、次いでその受像シートよりややサイ
ズの大きな熱転写シートを、スクイーズローラーで空気
を均一に押し出しながら受像シートに真空密着させる方
法である。また別の方法としては、金属ドラムの上に受
像シートを引っ張りつつ機械的に貼り付け、更にその上
に熱転写シートを同様に機械的に引っ張りつつ貼り付
け、密着させる方法もある。これらの方法の中で、ヒー
トローラー等の温度制御が不要で、迅速・均一に積層し
やすい点で、真空密着法が特に好ましい。
As another method for obtaining a laminate, the above-described vacuum contact method is also suitably used. In the vacuum contact method, first, an image receiving sheet is wound on a drum provided with a suction hole for evacuation, and then a thermal transfer sheet slightly larger than the image receiving sheet is pressed while uniformly extruding air with a squeeze roller. This is a method of vacuum contact. As another method, there is a method in which an image receiving sheet is mechanically attached to a metal drum while being pulled, and a thermal transfer sheet is further applied and adhered to the metal drum while being mechanically pulled. Among these methods, the vacuum adhesion method is particularly preferable because temperature control of a heat roller or the like is not required and lamination can be performed quickly and uniformly.

【0127】[0127]

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
尚、文中で特に断りのない限り「部」は「質量部」を意
味する。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
In the following description, “parts” means “parts by mass” unless otherwise specified.

【0128】 −熱転写シートK(ブラック)の作製− [バック層の形成] [バック第1層塗布液の調製] アクリル樹脂の水分散液 2部 (ジュリマーET410、固形分20質量%、日本純薬(株)製) 帯電防止剤(酸化スズ−酸化アンチモンの水分散物) 7.0部 (平均粒径:0.1μm、17質量%) ポリオキシエチレンフェニルエーテル 0.1部 メラミン化合物 0.3部 (スミチックスレジンM−3、住友化学工業(株)製) 蒸留水 合計が100部に なるよう調製した [バック第1層の形成]厚さ75μmの2軸延伸したポリエ
チレンテレフタレート支持体(両面のRaは0.01μ
m)の一方の面(裏面)にコロナ処理を施し、バック第
1層塗布液を乾燥層厚みが0.03μmになるよう塗布した後
180℃で30秒間乾燥して、バック第1層を形成した。支持
体の長手方向のヤング率は450Kg/mm2(≒4.
4GPa)で、幅方向のヤング率は500Kg/mm2
(≒4.9GPa)である。支持体の長手方向のF−5
値は、10Kg/mm2 (≒98MPa)、支持体幅方
向のF−5値は、13Kg/mm2(≒127.4MP
a)であり、支持体の100℃、30分での熱収縮率は
長手方向が0.3%で、幅方向が0.1%である。破断
強度は長手方向が20Kg/mm2(≒196MPa)
で、幅方向が25Kg/mm2(≒245MPa)、弾
性率は400Kg/mm2(≒3.9GPa)である。
—Preparation of Thermal Transfer Sheet K (Black) — [Formation of Back Layer] [Preparation of Coating Solution for Back First Layer] Aqueous dispersion of acrylic resin 2 parts (Julima ET410, solid content 20% by mass, Nippon Pure Chemical Industries, Ltd.) Antistatic agent (water dispersion of tin oxide-antimony oxide) 7.0 parts (average particle size: 0.1 μm, 17% by mass) Polyoxyethylene phenyl ether 0.1 part Melamine compound 0.3 (Sumitic Resin M-3, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Distilled water was prepared so that the total amount was 100 parts. [Formation of Back First Layer] Biaxially stretched polyethylene terephthalate support having a thickness of 75 μm (both sides) Ra is 0.01μ
m) is subjected to a corona treatment on one side (back side),
After applying the one-layer coating solution so that the dry layer thickness is 0.03 μm
After drying at 180 ° C. for 30 seconds, the first bag layer was formed. The Young's modulus of the support in the longitudinal direction is 450 kg / mm 2 (≒ 4.
4 GPa) and the Young's modulus in the width direction is 500 kg / mm 2.
(≒ 4.9 GPa). F-5 in the longitudinal direction of the support
The value was 10 kg / mm 2 (≒ 98 MPa), and the F-5 value in the support width direction was 13 kg / mm 2 (2127.4 MPa).
The heat shrinkage of the support at 100 ° C. for 30 minutes is 0.3% in the longitudinal direction and 0.1% in the width direction. The breaking strength is 20 kg / mm 2 (g196 MPa) in the longitudinal direction.
The width direction is 25 kg / mm 2 (≒ 245 MPa), and the elastic modulus is 400 kg / mm 2 (≒ 3.9 GPa).

【0129】 [バック第2層塗布液の調製] ポリオレフィン 3.0部 (ケミパールS−120、27質量%、三井石油化学(株)製) 帯電防止剤(酸化スズ−酸化アンチモンの水分散物) 2.0部 (平均粒径:0.1μm、17質量%) コロイダルシリカ 2.0部 (スノーテックスC、20質量%、日産化学(株)製) エポキシ化合物 0.3部 (ディナコールEX−614B、ナガセ化成(株)製) 蒸留水 合計が100部に なるよう調製した [バック第2層の形成]バック第1層の上にバック第2
層塗布液を乾燥層厚が0.03μmになるよう塗布した後170
℃で30秒間乾燥して、バック第2層を形成した。
[Preparation of Back Layer Second Layer Coating Solution] Polyolefin 3.0 parts (Chemipearl S-120, 27% by mass, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) Antistatic agent (tin oxide-antimony oxide aqueous dispersion) 2.0 parts (average particle size: 0.1 μm, 17% by mass) Colloidal silica 2.0 parts (Snowtex C, 20% by mass, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) Epoxy compound 0.3 part (Dinacol EX- 614B, manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.) Distilled water was prepared so that the total would be 100 parts. [Formation of back second layer]
After applying the layer coating solution so that the dry layer thickness becomes 0.03 μm, 170
It dried at 30 degreeC for 30 second, and formed the back 2nd layer.

【0130】1)光熱変換層用塗布液の調製 下記の各成分をスターラーで攪拌しながら混合して、光
熱変換層用塗布液を調製した。 [光熱変換層用塗布液組成] ・赤外線吸収色素 7.6部 (「NK−2014」、日本感光色素(株)製、下記構造のシアニン色素)
1) Preparation of Coating Solution for Light-to-Heat Conversion Layer The following components were mixed while stirring with a stirrer to prepare a coating solution for a light-to-heat conversion layer. [Composition of coating solution for photothermal conversion layer]-7.6 parts of infrared absorbing dye ("NK-2014", a cyanine dye having the following structure, manufactured by Nippon Kogaku Dye Co., Ltd.)

【0131】[0131]

【化6】 Embedded image

【0132】(式中、RはCH3、X-はClO4 -を示
す。) ・下記構造のポリイミド樹脂 29.3部 (「リカコートSN−20F」、新日本理化(株)製、熱分解温度:510℃)
(Wherein, R represents CH 3 and X represents ClO 4 ). 29.3 parts of a polyimide resin having the following structure (“Licacoat SN-20F”, manufactured by Shin Nippon Rika Co., Ltd., thermal decomposition) (Temperature: 510 ° C)

【0133】[0133]

【化7】 Embedded image

【0134】(式中、R1はSO2を示す。R2(Wherein, R 1 represents SO 2. R 2 represents

【0135】[0135]

【化8】 Embedded image

【0136】を示す。) ・エクソンナフサ 5.8部 ・N−メチルピロリドン(NMP) 1500部 ・メチルエチルケトン 360部 ・界面活性剤 0.5部 (「メガファックF−176PF」、大日本インキ化学工業社製、F系界面活性 剤) ・下記組成のマット剤分散液 14.1部Is shown. Exonnaphtha 5.8 parts N-methylpyrrolidone (NMP) 1500 parts Methyl ethyl ketone 360 parts Surfactant 0.5 part Activator) ・ Mat agent dispersion of the following composition 14.1 parts

【0137】 マット剤分散液 ・N−メチル−2−ピロリドン(NMP) 69部 ・メチルエチルケトン 20部 ・スチレンアクリル樹脂 3部 (「ジョンクリル611」、ジョンソンポリマー(株)製) ・SiO2粒子 8部 (「シーホスターKEP150」:シリカ粒子、日本触媒(株)製)Matting agent dispersion ・ N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) 69 parts ・ Methyl ethyl ketone 20 parts ・ Styrene acrylic resin 3 parts (“Johncryl 611”, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) ・ SiO 2 particles 8 parts ("Sea Hostar KEP150": silica particles, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)

【0138】2)支持体表面への光熱変換層の形成 厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム
(支持体)の一方の表面上に、上記光熱変換層用塗布液
をワイヤーバーを用いて塗布した後、塗布物を120℃
のオーブン中で2分間乾燥して、該支持体上に光熱変換
層を形成した。得られた光熱変換層の波長808nmに
おける光学濃度を島津社製UV−分光光度計UV−24
0で測定したところ、OD=1.03であった。層厚
は、走査型電子顕微鏡により光熱変換層の断面を観察し
たところ、平均で0.3μmであった。
2) Formation of a light-to-heat conversion layer on the surface of the support The above-mentioned coating solution for a light-to-heat conversion layer was coated on one surface of a polyethylene terephthalate film (support) having a thickness of 75 μm using a wire bar. 120 ° C
After drying in an oven for 2 minutes, a light-to-heat conversion layer was formed on the support. The optical density of the obtained photothermal conversion layer at a wavelength of 808 nm was measured using a UV-spectrophotometer UV-24 manufactured by Shimadzu Corporation.
When measured at 0, the OD was 1.03. The thickness of the layer was 0.3 μm on average when the cross section of the light-to-heat conversion layer was observed with a scanning electron microscope.

【0139】3)ブラック画像形成層用塗布液の調製 下記の各成分を、ニーダーのミルに入れ、少量の溶剤を
添加しつつ剪断力を加え、分散前処理を行った。その分
散物に、更に溶剤を加えて、最終的に下記組成となるよ
うに調製し、サンドミル分散を2時間行い、顔料分散母
液を得た。 [ブラック顔料分散母液組成] 組成1 ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Black(ピグメントブラック) 7(カーボンブラック C.I.No.77266) 4.5部 (「三菱カーボンブラック #5」、三菱化学(株)製、PVC黒度:1) ・分散助剤 0.8部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部 組成2 ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Black(ピグメントブラック) 7(カーボンブラック C.I.No.77266) 10.5部 (「三菱カーボンブラック MA100」、三菱化学(株)製、PVC黒度:1 0) ・分散助剤 0.8部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部
3) Preparation of Coating Solution for Black Image Forming Layer The following components were put into a kneader mill, and pre-dispersion treatment was performed by applying a shearing force while adding a small amount of a solvent. A solvent was further added to the dispersion, and the dispersion was finally adjusted to have the following composition, followed by sand mill dispersion for 2 hours to obtain a pigment dispersion mother liquor. [Black pigment dispersion mother liquor composition] Composition 1-12.6 parts of polyvinyl butyral ("ESLEC B BL-SH", manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)-Pigment Black (pigment black) 7 (carbon black CI No. 77266) 4.5 parts ("Mitsubishi Carbon Black # 5", manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, PVC blackness: 1) ・ Dispersing aid 0.8 parts ("Solsperse S-20000", manufactured by ICI Corporation) -79.4 parts of n-propyl alcohol, composition 2-12.6 parts of polyvinyl butyral ("ESLEC B BL-SH", manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)-Pigment Black 7 (carbon black CI. No. 77266) 10.5 parts ("Mitsubishi Carbon Black MA100", manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, PVC black) : 1 0) Dispersion aid 0.8 parts ( "SOLSPERSE S-20000", ICI (Ltd.)) - n-propyl alcohol 79.4 parts

【0140】次に、下記の成分をスターラーで攪拌しな
がら混合して、ブラック画像形成層用塗布液を調製し
た。 [ブラック画像形成層用塗布液組成] ・上記ブラック顔料分散母液 185.7部 組成1:組成2=70:30(部) ・ポリビニルブチラール 11.9部 (「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製) ・ワックス系化合物 (ステアリン酸アミド「ニュートロン2」、日本精化(株)製) 1.7部 (ベヘン酸アミド「ダイヤミッドBM」、日本化成(株)製) 1.7部 (ラウリル酸アミド「ダイヤミッドY」、日本化成(株)製) 1.7部 (パルミチン酸アミド「ダイヤミッドKP」、日本化成(株)製) 1.7部 (エルカ酸アミド「ダイヤミッドL−200」、日本化成(株)製) 1.7部 (オレイン酸アミド「ダイヤミッドO−200」、日本化成(株)製)1.7部 ・ロジン 11.4部 (「KE−311」、荒川化学(株)製) (成分:樹脂酸80〜97%;樹脂酸成分:アビエチン酸30〜40%、ネオアビエチ ン酸10〜20%、ジヒドロアビエチン酸14%、テトラヒドロアビエチン酸14%) ・界面活性剤 2.1部 (「メガファックF−176PF」、固形分20%、大日本インキ化学工業社製 ) ・無機顔料 7.1部 (「MEK−ST」、30%メチルエチルケトン溶液、日産化学(株)社製) ・n−プロピルアルコール 1050部 ・メチルエチルケトン 295部 得られたブラック画像形成層用塗布液中の粒子を、レー
ザー散乱方式の粒度分布測定器を用いて測定したとこ
ろ、平均粒径0.25μmであり、1μm以上の粒子の
割合は、0.5%であった。
Next, the following components were mixed while stirring with a stirrer to prepare a coating solution for a black image forming layer. [Coating liquid composition for black image forming layer] 185.7 parts of the above-mentioned black pigment-dispersed mother liquor Composition 1: Composition 2 = 70:30 (parts) Polyvinyl butyral 11.9 parts ("ESLEC B BL-SH", Sekisui Chemical・ Wax-based compound (Stearic acid amide “Neutron 2”, manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.) 1.7 parts (Behenic acid amide “Diamid BM”, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1 1.7 parts (Laurilic acid amide “Diamid Y”, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.7 parts (Palmitic acid amide “Diamid KP”, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.7 parts (Ercamidamide) 1.7 parts (Diamid L-200, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.7 parts (oleamide amide “Diamid O-200”, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.7 parts ・ Rosin 11.4 parts (“KE -311 ", Arakawa (Components: resin acid 80-97%; resin acid component: abietic acid 30-40%, neoabietic acid 10-20%, dihydroabietic acid 14%, tetrahydroabietic acid 14%) Agent 2.1 parts ("MegaFac F-176PF", solid content 20%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 7.1 parts of inorganic pigment ("MEK-ST", 30% methyl ethyl ketone solution, Nissan Chemical Co., Ltd.) 1050 parts of n-propyl alcohol. 295 parts of methyl ethyl ketone. The particles in the obtained coating solution for the black image forming layer were measured using a laser scattering type particle size distribution analyzer. 25 μm, and the ratio of particles having a size of 1 μm or more was 0.5%.

【0141】4)光熱変換層表面へのブラック画像形成
層の形成 前記光熱変換層の表面に、上記ブラック画像形成層用塗
布液をワイヤーバーを用いて1分間塗布した後、塗布物
を100℃のオーブン中で2分間乾燥して、光熱変換層
の上にブラック画像形成層を形成した。以上の工程によ
り、支持体上に、光熱変換層及びブラック画像形成層
が、この順で設けられた熱転写シート(以下、熱転写シ
ートKと記す。同様に、イエロー画像形成層画像形成層
も設けられたものを熱転写シートY、マゼンタ画像形成
層が設けられたものを熱転写シートM、シアン画像形成
層が設けられたものを熱転写シートCと記す)を作製し
た。熱転写シートKのブラック画像形成層の光学濃度
(光学濃度:OD)を、マクベス濃度計「TD−90
4」(Wフィルター)で測定したところ、OD=0.9
1であった。また、ブラック画像形成層の層厚を測定し
たところ、平均で0.60μmであった。
4) Formation of Black Image Forming Layer on Surface of Light-to-Heat Conversion Layer The above-mentioned coating solution for a black image forming layer was applied to the surface of the light-to-heat conversion layer for 1 minute using a wire bar, and then the coated material was heated to 100 ° C. After drying in an oven for 2 minutes, a black image forming layer was formed on the light-to-heat conversion layer. Through the above steps, a heat transfer sheet (hereinafter, referred to as a heat transfer sheet K) in which a light-to-heat conversion layer and a black image forming layer are provided on the support in this order. Similarly, a yellow image forming layer and an image forming layer are also provided. The heat transfer sheet Y, the sheet provided with the magenta image forming layer is referred to as a heat transfer sheet M, and the sheet provided with the cyan image forming layer is referred to as a thermal transfer sheet C). The optical density (optical density: OD) of the black image forming layer of the thermal transfer sheet K was measured using a Macbeth densitometer “TD-90”.
4 "(W filter), OD = 0.9
It was one. When the thickness of the black image forming layer was measured, it was 0.60 μm on average.

【0142】得られた画像形成層の物性は以下のようで
あった。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で10g
以上が好ましく、具体的には200g以上であった。表
面のスムースター値は23℃、55%RHで0.5〜50mmHg(≒
0.0665〜6.65kPa)が好ましく、具体的には9.3m
mHg(≒1.24kPa)であった。表面の静止摩擦係
数は0.2以下が好ましく、具体的には0.08であっ
た。
The physical properties of the obtained image forming layer were as follows. Surface hardness of image forming layer is 10 g with sapphire needle
The above was preferable, and specifically 200 g or more. Surface smoother value is 0.5-50mmHg at 23 ℃, 55% RH (≒
0.0665-6.65 kPa), specifically 9.3 m
mHg (≒ 1.24 kPa). The coefficient of static friction of the surface is preferably 0.2 or less, specifically 0.08.

【0143】−熱転写シートYの作製− 上記熱転写シートKの作製において、ブラック画像形成
層用塗布液の代わりに、下記組成のイエロー画像形成層
用塗布液を用いた以外は、熱転写シートKの作製と同様
にして、熱転写シートYを作製した。得られた熱転写シ
ートYの画像形成層の層厚は、0.42μmであった。 [イエロー顔料分散母液組成] イエロー顔料組成1: ・ポリビニルブチラール 7.1部 (「エスレックB BL一SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Yellow(ピグメントイエロー) 180(C.I.N o.21290) 12.9部 (「Novoperm Yellow(ノボパームイエロー) P−HG」、ク ラリアントジャパン(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部 [イエロー顔料分散母液組成] イエロー顔料組成2: ・ポリビニルブチラール 7.1部 (「エスレックB BL一SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Yellow(ピグメントイエロー) 139(C.I.N o.56298) 12.9部 (「Novoperm Yellow(ノボパームイエロー) M2R 70」 、クラリアントジャパン(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部
-Preparation of Thermal Transfer Sheet Y- The preparation of the thermal transfer sheet K was the same as the preparation of the thermal transfer sheet K except that the coating solution for the yellow image forming layer having the following composition was used instead of the coating solution for the black image forming layer. In the same manner as in the above, a thermal transfer sheet Y was produced. The layer thickness of the image forming layer of the obtained thermal transfer sheet Y was 0.42 μm. [Yellow pigment dispersion mother liquor composition] Yellow pigment composition 1: 7.1 parts of polyvinyl butyral ("S-lec B BL-SH", manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Pigment Yellow 180 (C.I.N.) 12.9 parts (“Novoperm Yellow (Novo Palm Yellow) P-HG”, manufactured by Clariant Japan K.K.) ・ 0.6 parts of dispersing aid (“Solsperse S-20000”, ICI Corporation)・ N-propyl alcohol 79.4 parts [Yellow pigment dispersion mother liquor composition] Yellow pigment composition 2: ・ Polyvinyl butyral 7.1 parts (“ESLEC B BL-SH”, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) ・ Pigment Yellow (Pigment Yellow) 139 (CINO 56298) 12.9 parts ("Novoperm Yellow (Novo Palm Yellow) M2R 70", Clariant Japan K.K.)-0.6 parts of dispersing aid ("Solsperse S-20000", ICI K.K.)-n-propyl alcohol 79.4 Department

【0144】 [イエロー画像形成層用塗布液組成] ・上記イエロー顔料分散母液 126部 イエロー顔料組成1:イエロー顔料組成2=95:5(部) ・ポリビニルブチラール 4.6部 (「エスレックB BL一SH」、積水化学工業(株)製) ・ワックス系化合物 (ステアリン酸アミド「ニュートロン2」、日本精化(株)製) 0.7部 (べヘン酸アミド「ダイヤミッドBM」、日本化成(株)製) 0.7部 (ラウリン酸アミド「ダイヤミッドY」、日本化成(株)製) 0.7部 (パルミチン酸アミド「ダイヤミットKP」、日本化成(株)製) 0.7部 (エルカ酸アミド「ダイヤミッドL−200」、日本化成(株)製) 0.7部 (オレイン酸アミド「ダイヤミッドO−200」、日本化成(株)製)0.7部 ・ノニオン系界面活性剤 0.4部 (「ケミスタット1100」、三洋化成(株)製) ・ロジン 2.4部 (「KE−311」、荒川化学(株)製) (成分:樹脂酸80〜97%;樹脂酸成分:アビエチン酸30〜40%、ネオアビエチ ン酸10〜20%、ジヒドロアビエチン酸14%、テトラヒドロアビエチン酸14%) ・界面活性剤 0.8部 (「メガファックF−176PF」、固形分20%、大日本インキ化学工業社製 ) ・n−プロピルアルコール 793部 ・メチルエチルケトン 198部[Composition of Yellow Image Forming Layer Coating Solution] 126 parts of the above-mentioned yellow pigment dispersion mother liquor Yellow pigment composition 1: yellow pigment composition 2 = 95: 5 (parts) 4.6 parts of polyvinyl butyral (S-LEC B BL-1 SH, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)-Wax compound (stearic amide "Neutron 2", manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.) 0.7 parts (behenic amide "Diamid BM", Nippon Kasei (Manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.7 parts (lauric amide “Diamid Y” manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.7 parts (palmitic acid amide “Diamit KP” manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.7 0.7 parts (oleic acid amide "Diamid L-200", manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.7 parts (oleic acid amide "Diamid O-200", manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) World Activator 0.4 part ("Chemistat 1100", manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 2.4 parts of rosin ("KE-311", manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) (Ingredient: resin acid 80-97%; resin) Acid component: abietic acid 30-40%, neoabietic acid 10-20%, dihydroabietic acid 14%, tetrahydroabietic acid 14%)-Surfactant 0.8 part ("MegaFac F-176PF", solid content 20) %, Manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)-793 parts of n-propyl alcohol-198 parts of methyl ethyl ketone

【0145】得られた画像形成層の物性は以下のようで
あった。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で10g
以上が好ましく、具体的には200g以上であった。表
面のスムースター値は23℃、55%RHで0.5〜50mmHg(≒
0.0665〜6.65kPa)が好ましく、具体的には2.3m
mHg(≒0.31kPa)であった。表面の静止摩擦係
数は0.2以下が好ましく、具体的には0.1であっ
た。
The physical properties of the resulting image forming layer were as follows. Surface hardness of image forming layer is 10 g with sapphire needle
The above was preferable, and specifically 200 g or more. Surface smoother value is 0.5-50mmHg at 23 ℃, 55% RH (≒
0.0665 to 6.65 kPa), specifically, 2.3 m
mHg (≒ 0.31 kPa). The coefficient of static friction of the surface is preferably 0.2 or less, specifically 0.1.

【0146】−熱転写シートMの作製− 上記熱転写シートKの作製において、ブラック画像形成
層用塗布液の代わりに、下記組成のマゼンタ画像形成層
用塗布液を用いた以外は、熱転写シートKの作製と同様
にして、熱転写シートMを作製した。得られた熱転写シ
ートMの画像形成層の層厚は、0.38μmであった。 [マゼンダ顔料分散母液組成] マゼンタ顔料組成1; ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「デンカブチラール#2000−L」、電気化学工業(株)製、ビカット軟化 点57℃) ・Pigment Red(ピグメントレッド) 57:1(C.I.No.1 5850:1) 15.0部 (「Symuler Brilliant Carmine(シムラーブリリア ントカーミン) 6B−229」、大日本インキ化学工業(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 80.4部 [マゼンダ顔料分散母液組成] マゼンタ顔料組成2; ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「デンカブチラール#2000−L」、電気化学工業(株)製、ビカット軟化 点57℃) ・Pigment Red(ピグメントレッド) 57:1(C.I.No.1 5850:1) 15.0部 (「Lionol Red(リオノールレッド) 6B−4290G」、東洋イ ンキ製造(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部
-Preparation of Thermal Transfer Sheet M- The preparation of the thermal transfer sheet K was the same as the preparation of the thermal transfer sheet K except that the coating solution for the magenta image forming layer having the following composition was used instead of the coating solution for the black image forming layer. In the same manner as in the above, a thermal transfer sheet M was produced. The layer thickness of the image forming layer of the obtained thermal transfer sheet M was 0.38 μm. [Magenta pigment dispersion mother liquor composition] Magenta pigment composition 1; 12.6 parts of polyvinyl butyral ("Denka butyral # 2000-L", manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., Vicat softening point 57C)-Pigment Red (Pigment Red) 57: 1 (CI No. 1 5850: 1) 15.0 parts ("Simuller Brilliant Carmine 6B-229", manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 6 parts ("Solsperse S-20000", manufactured by ICI Co., Ltd.) n-propyl alcohol 80.4 parts [magenta pigment dispersed mother liquor composition] magenta pigment composition 2; polyvinyl butyral 12.6 parts -L ", manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK, Vicat softening point 57 ℃) Pigment Red 57: 1 (CI No. 1 5850: 1) 15.0 parts ("Lionol Red 6B-4290G", manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) Auxiliary agent 0.6 part (“Solsperse S-20000”, manufactured by ICI Corporation) n-propyl alcohol 79.4 parts

【0147】 [マゼンタ画像形成層用塗布液組成] ・上記マゼンタ顔料分散母液 163部 マゼンタ顔料組成1:マゼンタ顔料組成2=95:5(部) ・ポリビニルブチラール 4.0部 (「デンカブチラール#2000−L」、電気化学工業(株)製、ビカット軟化 点57℃) ・ワックス系化合物 (ステアリン酸アミド「ニュートロン2」、日本精化(株)製) 1.0部 (ベヘン酸アミド「ダイヤミッドBM」、日本化成(株)製) 1.0部 (ラウリン酸アミド「ダイヤミッドY」、日本化成(株)製) 1.0部 (パルミチン酸アミド「ダイヤミッドKP」、日本化成(株)製) 1.0部 (エルカ酸アミド「ダイヤミンドL−200」、日本化成(株)製) 1.0部 (オレイン酸アミド「ダイヤミッドO−200」、日本化成(株)製)1.0部 ・ノニオン系界面活性剤 0.7部 (「ケミスタット1100」、三洋化成(株)製) ・ロジン 4.6 部 (「KE−311」、荒川化学(株)製) (成分:樹脂酸80〜97%;樹脂酸成分アビエチン酸30〜40%、ネオアビエチン 酸10〜20%ジヒドロアビエチン酸14%、テトラヒドロアビエチン酸14%) ・ペンタエリスリトールテトラアクリレート 2.5部 (「NKエステル A−TMMT」、新中村化学(株)製) ・界面活性剤 1.3部 (「メガファックF−176PF」、固形分20%、大日本インキ化学工業社製 ) ・n−プロピルアルコール 848部 ・メチルエチルケトン 246部[Coating solution composition for magenta image forming layer] 163 parts of the above-mentioned magenta pigment dispersion mother liquor Magenta pigment composition 1: magenta pigment composition 2 = 95: 5 (parts) Polyvinyl butyral 4.0 parts -L ", manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., Vicat softening point 57 ° C)-Wax compound (stearic amide" Neutron 2 ", manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.) 1.0 part (behenamide" Diamond " Mid BM, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part (lauric amide “Diamid Y”, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part (palmitic acid amide “Diamid KP”, Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part (erucamide "Diamind L-200", manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part (oleic amide "Diamid O-200", Nippon Kasei ( )) 1.0 part Nonionic surfactant 0.7 part ("Chemistat 1100", manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 4.6 parts of rosin ("KE-311", manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) (Ingredients: resin acid 80-97%; resin acid component abietic acid 30-40%, neoabietic acid 10-20% dihydroabietic acid 14%, tetrahydroabietic acid 14%)-pentaerythritol tetraacrylate 2.5 parts (" NK ester A-TMMT ", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.-1.3 parts of surfactant (" Megafac F-176PF ", solid content 20%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)-n-propyl alcohol 848 parts ・ Methyl ethyl ketone 246 parts

【0148】得られた画像形成層の物性は以下のようで
あった。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で10g
以上が好ましく、具体的には200g以上であった。表
面のスムースター値は23℃、55%RHで0.5〜50mmHg(≒
0.0665〜6.65kPa)が好ましく、具体的には3.5m
mHg(≒0.47kPa)であった。表面の静止摩擦係
数は0.2以下が好ましく、具体的には0.08であっ
た。
The physical properties of the obtained image forming layer were as follows. Surface hardness of image forming layer is 10 g with sapphire needle
The above was preferable, and specifically 200 g or more. Surface smoother value is 0.5-50mmHg at 23 ℃, 55% RH (≒
0.0665 to 6.65 kPa), specifically 3.5 m
mHg (≒ 0.47 kPa). The coefficient of static friction of the surface is preferably 0.2 or less, specifically 0.08.

【0149】−熱転写シートCの作製− 上記熱転写シートKの作製において、ブラック画像形成
層用塗布液の代わりに、下記組成のシアン画像形成層用
塗布液を用いた以外は、熱転写シートKの作製と同様に
して、熱転写シートCを作製した。得られた熱転写シー
トCの画像形成層の層厚は、0.45μmであった。 [シアン顔料分散母液組成] シアン顔料組成1: ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「エスレックB BL‐SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Blue(ピグメントブルー) 15:4(C.I.No. 74160) 15.0部 (「Cyanine Blue(シアニンブルー) 700−10FG」、東 洋インキ製造(株)製) ・分散助剤 0.8部 (「PW−36」、楠本化成(株)製) ・n−プロピルアルコール 110部 [シアン顔料分散母液組成] シアン顔料組成2: ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「エスレックB BL‐SH」、積水化学工業(株)製) ・Pigment Blue(ピグメントブルー) 15(C.I.No.74 160) 15.0部 (「Lionol Blue(リオノールブルー) 7027」、東洋インキ製 造(株)製) ・分散助剤 0.8部 (「PW−36」、楠本化成(株)製) ・n−プロピルアルコール 110部
-Preparation of Thermal Transfer Sheet C- Preparation of the thermal transfer sheet K, except that a coating solution for a cyan image forming layer having the following composition was used instead of the coating solution for the black image forming layer in the preparation of the thermal transfer sheet K In the same manner as in the above, a thermal transfer sheet C was produced. The layer thickness of the image forming layer of the obtained thermal transfer sheet C was 0.45 μm. [Cyan Pigment Dispersion Mother Liquid Composition] Cyan Pigment Composition 1: 12.6 parts of polyvinyl butyral ("ESLEC B BL-SH", manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)-Pigment Blue 15: 4 (CI. No. 74160) 15.0 parts (“Cyanine Blue (Cyanine Blue) 700-10FG”, manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) 0.8 parts of dispersing aid (“PW-36”, Kusumoto Kasei Co., Ltd. 110 parts of n-propyl alcohol [Cyan pigment dispersed mother liquor composition] Cyan pigment composition 2: 12.6 parts of polyvinyl butyral ("ESLEC B BL-SH", manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) Pigment Blue ( Pigment Blue) 15 (CI No. 74 160) 15.0 parts ("Lionol Blue" Chromatography) 7027 ", Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) Dispersion aid 0.8 parts (" PW-36 ", manufactured by Kusumoto Kasei Co.), n-propyl alcohol 110 parts

【0150】 [シアン画像形成層用塗布液組成] ・上記シアン顔料分散母液 118部 シアン顔料組成1:シアン顔料組成2=90:10(部) ・ポリビニルブチラール 5.2部 (「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製) ・無機顔料「MEK−ST」 1.3部 ・ワックス系化合物 (ステアリン酸アミド「ニュートロン2」、日本精化(株)製) 1.0部 (ベヘン酸アミド「ダイヤミッドBM」、日本化成(株)製) 1.0部 (ラウリン酸アミド「ダイヤミッドY」、日本化成(株)製) 1.0部 (パルミチン酸アミド「ダイヤミンドKP」、日本化成(株)製) 1.0部 (エルカ酸アミド「ダイヤミッドL−200」(日本化成(株)製) 1.0部 (オレイン酸アミド「ダイヤミッドO−200」、日本化成(株)製)1.0部 ・ロジン 2.8部 (「KE−311」、荒川化学(株)製) (成分:樹脂酸80〜97%;樹脂酸成分:アビエチン酸30〜40%、ネオアビエチ ン酸10〜20%、ジヒドロアビエチン酸14%、テトラヒドロアビエチン酸14%) ・ペンタエリスリトールテトラアクリレート 1.7部 (「NKエステル A−TMMT」、新中村化学(株)製) ・界面活性剤 1.7部 (「メガファックF−176PF」、固形分20%、大日本インキ化学工業社製 ) ・n−プロピルアルコール 890部 ・メチルエチルケトン 247部[Composition of Cyan Image Forming Layer Coating Solution] 118 parts of the above-mentioned cyan pigment-dispersed mother liquor Cyan pigment composition 1: cyan pigment composition 2 = 90: 10 (parts) 5.2 parts of polyvinyl butyral (Eslek B BL- SH, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 1.3 parts of inorganic pigment "MEK-ST" 1.0 parts of wax-based compound (stearic acid amide "Neutron 2" manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.) 1.0 part (lauric amide "Diamid Y", manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part (palmitic acid amide "Diamind KP", manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part (erucamide "Diamid L-200" (Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part (oleic amide "Diamid O-200", Nippon Kasei Co., Ltd.) )) 1.0 part ・ Rosin 2.8 parts (“KE-311”, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) (Component: resin acid 80 to 97%; resin acid component: abietic acid 30 to 40%, neoavietin) Acids 10 to 20%, dihydroabietic acid 14%, tetrahydroabietic acid 14%) 1.7 parts of pentaerythritol tetraacrylate ("NK ester A-TMMT", manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) Surfactant 1. 7 parts (“MegaFac F-176PF”, solid content 20%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) ・ 890 parts of n-propyl alcohol ・ 247 parts of methyl ethyl ketone

【0151】得られた画像形成層の物性は以下のようで
あった。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で10g
以上が好ましく、具体的には200g以上であった。表
面のスムースター値は23℃、55%RHで0.5〜50mmHg(≒
0.0665〜6.65kPa)が好ましく、具体的には7.0m
mHg(≒0.93kPa)であった。表面の静止摩擦係
数は0.2以下が好ましく、具体的には0.08であっ
た。
The physical properties of the obtained image forming layer were as follows. Surface hardness of image forming layer is 10 g with sapphire needle
The above was preferable, and specifically 200 g or more. Surface smoother value is 0.5-50mmHg at 23 ℃, 55% RH (≒
0.0665 to 6.65 kPa) is preferable, and specifically, 7.0 m
mHg (≒ 0.93 kPa). The coefficient of static friction of the surface is preferably 0.2 or less, specifically 0.08.

【0152】−受像シートの作製− 1)バック層の形成 厚さ100μmの透明なポリエチレンテレフタレート(P
ET)支持体の一方の面(裏面)にバック層を熱転写シ
ートのバック層と同処方で形成した。ただし、用いるバ
ック層塗布液としては、下記の表1に従う3種類を用意
した。
-Preparation of Image Receiving Sheet- 1) Formation of Back Layer Transparent polyethylene terephthalate (P) having a thickness of 100 μm
ET) A back layer was formed on one surface (back surface) of the support with the same formulation as the back layer of the thermal transfer sheet. However, three types of back layer coating liquids according to Table 1 below were prepared.

【0153】[0153]

【表1】 [Table 1]

【0154】下記の組成のクッション層用塗布液及び受
像層用塗布液を調製した。 2)クッション層用塗布液 ・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 20部 (主バインダ−) (「MPR−TSL」、日信化学(株)製) ・可塑剤 10部 (「パラプレックスG−40」、CP.HALL.COMPANY社製) ・界面活性剤(フッ素系:塗布助剤) 0.5部 (「メガファックF−177」、大日本インキ化学工業(株)製) ・帯電防止剤(4級アンモニウム塩) 0.3部 (「SAT−5 Supper(IC)」、日本純薬(株)製) ・メチルエチルケトン 60部 ・トルエン 10部 ・N,N−ジメチルホルムアミド 3部
A coating solution for a cushion layer and a coating solution for an image receiving layer having the following compositions were prepared. 2) Cushion layer coating liquid-Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 20 parts (main binder) ("MPR-TSL", manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.)-Plasticizer 10 parts ("Paraplex G-40" , CP.HALL.COMPANY Co., Ltd.)-Surfactant (fluorine-based: coating aid) 0.5 parts ("Megafac F-177", manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)-Antistatic agent ( (Quaternary ammonium salt) 0.3 part ("SAT-5 Super (IC)", manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.)-60 parts of methyl ethyl ketone-10 parts of toluene-3 parts of N, N-dimethylformamide

【0155】 3)受像層用塗布液 ・ポリビニルブチラール 8部 (「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製) ・帯電防止剤 0.7部 (「サンスタット2012A」、三洋化成工業(株)製) ・界面活性剤 0.1部 (「メガファックF−177」、大日本インキ化学工業(株)製) ・n−プロピルアルコール 20部 ・メタノール 20部 ・1−メトキシ−2−プロパノール 50部3) Coating solution for image receiving layer 8 parts of polyvinyl butyral ("ESLEC B BL-SH", manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 0.7 parts of antistatic agent ("Sunstat 2012A", Sanyo Chemical Industries, Ltd.)・ Surfactant 0.1 part (“MegaFac F-177”, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) ・ n-propyl alcohol 20 parts ・ Methanol 20 parts ・ 1-methoxy-2- 50 parts of propanol

【0156】小幅塗布機を用いて、支持体上のバック層
と反対の面に、上記のクッション層形成用塗布液を塗布
し、塗布層を乾燥し、次に受像層用塗布液を塗布し、乾
燥した。乾燥後のクッション層の層厚が約20μm、受
像層の層厚が約2μmとなるように塗布量を調節した。
得られた受像層の物性は以下のようであった。表面粗さ
Raが0.4〜0.01μmが好ましく、具体的には0.02μ
mであった。受像層の表面のうねりが2μm以下が好ま
しく、具体的には1.2μmであった。受像層の表面の
スムースター値は23℃、55%RHで0.5〜50mmHg(≒0.06
65〜6.65kPa)が好ましく、具体的には0.8mmHg
(≒0.11kPa)であった。受像層表面の静止摩擦
係数は0.8以下が好ましく、具体的には0.37であ
った。
The above-mentioned coating solution for forming a cushion layer is applied to the surface of the support opposite to the back layer using a small-width coating machine, the coating layer is dried, and then the coating solution for an image receiving layer is applied. And dried. The coating amount was adjusted such that the layer thickness of the cushion layer after drying was about 20 μm and the layer thickness of the image receiving layer was about 2 μm.
The physical properties of the obtained image receiving layer were as follows. Surface roughness
Ra is preferably 0.4 to 0.01 μm, specifically 0.02 μm.
m. The undulation on the surface of the image receiving layer was preferably 2 μm or less, specifically 1.2 μm. The smoother value of the surface of the image receiving layer is 0.5 to 50 mmHg (≒ 0.06
65 to 6.65 kPa), specifically 0.8 mmHg
(≒ 0.11 kPa). The coefficient of static friction of the surface of the image receiving layer is preferably 0.8 or less, and specifically 0.37.

【0157】−転写画像の形成− 直径1mmの真空セクション孔(3cm×8cmのエリ
アに1個の面密度)が開けられている直径38cmの回
転ドラムに、可撓性プレートを装着し、その上に上記で
作製した受像シート(56cm×79cm)を巻き付
け、真空吸着させた。次いで、61cm×84cmに切
断した前記熱転写シートK(ブラック)を前記受像シー
トから均等にはみ出すように重ね、スクイーズローラー
でスクイーズさせつつ、セクション孔に空気が吸引され
るように密着、積層させた。セクション孔が塞がれた状
態での減圧度は、1気圧に対して−150mmHg(≒
81.13kPa)であった。前記ドラムを回転させ、
ドラム上での積層体の表面に、外側から波長808nm
の半導体レーザー光を、光熱変換層の表面で7μmのス
ポットになるように集光し、回転ドラムの回転方向(主
走査方向)に対して、直角方向に移動させながら(副走
査)、積層体へレーザー画像(画線)記録を行った。レ
ーザー照射条件は、以下の通りである。また、本実施例
で使用したレーザービームは、主走査方向に5列、副走
査方向に3列の平行四辺形からなるマルチビーム2次元
配列からなるレーザービームを使用した。 レーザーパワー 110mW ドラム回転数 500rpm 副走査ピッチ 6.35μm 環境温湿度 23℃50% 露光ドラムの直径は360mm以上が好ましく、具体的
には380mmのものを用いた。なお、画像サイズは5
15mm×728mm、解像度は2600dpiであ
る。
-Formation of Transfer Image- A flexible plate is mounted on a rotating drum having a diameter of 38 cm in which a vacuum section hole having a diameter of 1 mm (one surface density is provided in an area of 3 cm x 8 cm) is provided. The above-prepared image receiving sheet (56 cm × 79 cm) was wrapped around and vacuum-adsorbed. Next, the thermal transfer sheet K (black) cut into a size of 61 cm × 84 cm was overlapped so as to evenly protrude from the image receiving sheet, and squeezed by a squeeze roller, and adhered and laminated so that air was sucked into the section holes. The degree of pressure reduction with the section hole closed is -150 mmHg (≒
81.13 kPa). Rotate the drum,
Wavelength 808 nm from outside on the surface of the laminate on the drum
The semiconductor laser light is focused so as to form a spot of 7 μm on the surface of the light-to-heat conversion layer, and is moved in a direction perpendicular to the rotation direction (main scanning direction) of the rotating drum (sub-scanning) to form a laminate. Laser image (image) recording was performed. Laser irradiation conditions are as follows. The laser beam used in this embodiment was a multi-beam two-dimensional laser beam consisting of five parallel lines in the main scanning direction and three parallel lines in the sub-scanning direction. Laser power 110 mW Drum rotation speed 500 rpm Sub-scanning pitch 6.35 μm Ambient temperature and humidity 23 ° C. 50% The diameter of the exposure drum is preferably 360 mm or more, and specifically, the one having 380 mm was used. The image size is 5
The size is 15 mm × 728 mm, and the resolution is 2600 dpi.

【0158】前記レーザー記録が終了した積層体を、ド
ラムから取り外し、熱転写シートKを受像シートから手
で引き剥がしたところ、熱転写シートKの画像形成層の
光照射領域のみが、熱転写シートKから受像シートに転
写されているのが確認された。上記と同様にして、前記
熱転写シートY、熱転写シートM、及び熱転写シートC
の各熱転写シートから、受像シート上に画像を転写し
た。
When the laminate on which the laser recording was completed was removed from the drum and the thermal transfer sheet K was peeled off from the image receiving sheet by hand, only the light-irradiated area of the image forming layer of the thermal transfer sheet K received the image from the thermal transfer sheet K. Transferring to the sheet was confirmed. In the same manner as described above, the thermal transfer sheet Y, thermal transfer sheet M, and thermal transfer sheet C
From each of the thermal transfer sheets, an image was transferred onto an image receiving sheet.

【0159】本実施例で得た転写画像は、以下の表2に
あげる実施例1と比較例1〜5である。
The transferred images obtained in this example are Example 1 and Comparative Examples 1 to 5 shown in Table 2 below.

【0160】[0160]

【表2】 [Table 2]

【0161】得られた転写画像に対し、以下の評価を行
った。評価結果を表3に示す。 1)異物による画像欠陥 目視にて1m2あたりの画像欠陥を数えて評価した。 ○:画像欠陥の数が1コ以下 △:画像欠陥の数が2〜10コ ×:画像欠陥の数が11コ以上 2)解像力 2、98%網点を有する画像を記録し、所望の網点画像
を ○:再現する(2、98%の両方とも) ×:再現しない(2、98%のいずれかが再現しない) 3)受像シートの搬送性 連続30枚の転写画像を記録したとき、受像シートの排
出時にジャミングが発生を調べた。 ○:ジャミング発生しない ×:ジャミング発生
The following evaluation was performed on the obtained transferred image. Table 3 shows the evaluation results. 1) Image defects due to foreign matter Image defects per 1 m 2 were visually counted and evaluated. :: The number of image defects is 1 or less Δ: The number of image defects is 2 to 10 ×: The number of image defects is 11 or more 2) Resolution: An image having 2,98% halftone dots is recorded and a desired halftone dot is recorded.点: Reproduce dot images (both 2, 98%) ×: Do not reproduce (either 2, 98% do not reproduce) 3) Conveyance of image receiving sheet When 30 continuous transfer images are recorded, The occurrence of jamming was examined when the image receiving sheet was discharged. ○: No jamming occurred ×: Jamming occurred

【0162】[0162]

【表3】 [Table 3]

【0163】本発明の記録方法では、受像シートの搬送
は安定して行え、埃や塵など異物の付着が原因と考えら
れる画像欠陥も極めて少なく、解像力も優れた画像が得
られることが分かる。画像欠陥の評価結果について比較
例1〜4が△であることを考慮すると、導電性の可撓性
プレートを設けることもしくは受像シートのバック層の
表面抵抗を抑えることで、ある程度の異物の付着は防げ
るが、双方を組み合わせて初めて充分な効果が得られる
と言える。
According to the recording method of the present invention, it can be seen that the image receiving sheet can be stably conveyed, the number of image defects considered to be caused by the attachment of foreign matter such as dust and dirt is extremely small, and an image having excellent resolution can be obtained. Considering that the evaluation results of image defects are Δ in Comparative Examples 1-4, by providing a conductive flexible plate or suppressing the surface resistance of the back layer of the image receiving sheet, a certain amount of foreign matter adheres. Although it can be prevented, it can be said that a sufficient effect can be obtained only by combining both.

【0164】[0164]

【発明の効果】本発明によれば、受像シートのジャミン
グ等が起こることなく搬送も安定して行え、可撓性プレ
ートの帯電などにより埃や塵等の異物が付着することが
原因の画像欠陥等のない良好な画質の画像を記録し得る
レーザー熱転写記録方法を提供することができる。ま
た、CTP時代のフイルムレスに対応し校正刷りやアナ
ログ式カラープルーフから代わるコントラクトプル−フ
を提供でき、このプルーフは顧客の承認を得るための印
刷物やアナログ式カラープルーフと一致した色再現性を
再現できる。印刷インクと同じ顔料系色材を使用し、本
紙への転写が可能であり、モワレ等のないDDCPシス
テムを提供できる。また本発明によれば本紙転写が可能
であり、印刷インクと同じ顔料系色材を使用し、印刷物
近似性の高い大サイズ(A2/B2)デジタルダイレク
トカラ−プル−フシステムを提供できる。本発明はレ−
ザ−薄膜熱転写方式を用い、顔料色材を使用し、実網点
記録を行って本紙転写できる方式である。異なる温湿度
条件下において、マルチビーム2次元配列であるレーザ
ー光により、高エネルギーでレーザー記録した場合も、
画質が良好であり、安定した転写濃度の画像を受像シー
ト上に形成し得る、多色画像形成方法を提供することが
できる。
According to the present invention, the image receiving sheet can be stably conveyed without causing jamming or the like, and an image defect caused by the attachment of dust or other foreign matter due to charging of the flexible plate or the like. It is possible to provide a laser thermal transfer recording method capable of recording an image of good image quality without the like. In addition, we can provide proofs and contract proofs that can replace analog color proofs in response to filmlessness in the CTP era. This proof has color reproducibility that matches prints and analog color proofs for customer approval. Can be reproduced. It is possible to provide a DDCP system that uses the same pigment-based color material as the printing ink, can transfer to a real paper, and has no moire or the like. Further, according to the present invention, it is possible to provide a large-size (A2 / B2) digital direct color proof system that can transfer to a real paper, uses the same pigment-based coloring material as the printing ink, and has high print similarity. The present invention
This is a system in which actual halftone dot recording is performed by using the thin film thermal transfer system, using a pigment colorant, and transferring to a real paper. Under different temperature and humidity conditions, even when laser recording is performed with high energy using a multi-beam two-dimensional laser beam,
It is possible to provide a multicolor image forming method capable of forming an image having good image quality and a stable transfer density on an image receiving sheet.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】レーザーを用いた薄膜熱転写による多色画像形
成の機構の概略を説明する図である。
FIG. 1 is a diagram schematically illustrating a mechanism of forming a multicolor image by thin-film thermal transfer using a laser.

【図2】レーザー熱転写用記録装置の構成例を示す図で
ある。
FIG. 2 is a diagram illustrating a configuration example of a recording apparatus for laser thermal transfer.

【図3】図2に示した記録装置の記録ドラム周辺部の斜
視図である。
FIG. 3 is a perspective view of a peripheral portion of a recording drum of the recording apparatus shown in FIG.

【図4】記録ドラムに可撓性プレートが装着された記録
ドラム周辺部の斜視図である。
FIG. 4 is a perspective view of a recording drum peripheral portion where a flexible plate is mounted on the recording drum.

【図5】可撓性プレートの固定・解除機構を示す側面図
である。
FIG. 5 is a side view showing a fixing / releasing mechanism of a flexible plate.

【図6】従来の記録装置の記録ドラム周辺部の斜視図で
ある。
FIG. 6 is a perspective view of a peripheral portion of a recording drum of a conventional recording apparatus.

【図7】本発明に係わる記録装置の別な実施の形態の要
部構成図である。
FIG. 7 is a main part configuration diagram of another embodiment of the recording apparatus according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 記録装置 2 記録ヘッド 3 副走査レール 4 記録ドラム 5 熱転写シートローディングユニット 6 受像シートロール 7 搬送ローラ 8 スクイーズローラー 9 カッター 10 熱転写シート 10K、10C、10M、10Y 熱転写シートロール 12 支持体 13 フレーム 14 光熱変換層 15 記録媒体 16 画像形成層 20 受像シート 22 受像シート用支持体 23 可撓性プレート 24 受像層 25 固定/解除クランプ 25a 先端固定部 25b 後端固定部 29 粘着ローラ 30 積層体 31 排出台 32 廃棄口 33 排出口 34 エアー 35 廃棄箱 36 吸気管 40 記録部 41 光源 42、43 第1、第2レンズ 44 ポリゴンミラー 45 fθレンズ 46 立ち上げミラー 47 記録媒体固定部材 48 可撓性プレート Lb レーザー光 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Recording device 2 Recording head 3 Sub scanning rail 4 Recording drum 5 Thermal transfer sheet loading unit 6 Image receiving sheet roll 7 Conveyance roller 8 Squeeze roller 9 Cutter 10 Thermal transfer sheet 10K, 10C, 10M, 10Y Thermal transfer sheet roll 12 Support body 13 Frame 14 Light heat Conversion layer 15 Recording medium 16 Image forming layer 20 Image receiving sheet 22 Image receiving sheet support 23 Flexible plate 24 Image receiving layer 25 Fixing / releasing clamp 25a Front end fixing portion 25b Rear end fixing portion 29 Adhesive roller 30 Laminated body 31 Discharge stand 32 Waste port 33 Discharge port 34 Air 35 Waste box 36 Intake pipe 40 Recording unit 41 Light source 42, 43 First and second lenses 44 Polygon mirror 45 fθ lens 46 Start-up mirror 47 Recording medium fixing member 48 Flexible plate Lb Laser light

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2C065 AF01 CA03 CA07 CA13 2H111 AA15 AA35 CA05 CA33 CA41 CA46  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2C065 AF01 CA03 CA07 CA13 2H111 AA15 AA35 CA05 CA33 CA41 CA46

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】吸引孔を有する記録媒体固定部材上に取り
付けられた可撓性プレート上に受像シートを供給し、前
記受像シートの受像層と熱転写シートの画像形成層が対
向するように前記受像シート上に前記熱転写シートを重
ね合わせて保持し、前記熱転写シートの支持体側より画
像情報に応じたレーザー光を照射して画像データを記録
するレーザー熱転写記録方法において、前記可撓性プレ
ートが導電性であり、かつ前記受像シートのバック層の
表面電気抵抗SRが23℃/50%RH条件下で1×1
12Ω以下であることを特徴とするレーザー熱転写記録
方法。
1. An image receiving sheet is supplied onto a flexible plate mounted on a recording medium fixing member having a suction hole, and the image receiving sheet is placed such that an image receiving layer of the image receiving sheet and an image forming layer of the thermal transfer sheet face each other. In a laser thermal transfer recording method of superposing and holding the thermal transfer sheet on a sheet and recording image data by irradiating a laser beam corresponding to image information from a support side of the thermal transfer sheet, the flexible plate may be made of a conductive material. And the surface electric resistance SR of the back layer of the image receiving sheet is 1 × 1 at 23 ° C./50% RH.
A laser thermal transfer recording method characterized by being at most 0 12 Ω.
【請求項2】前記受像シートのバック層表面の静摩擦係
数が0.5以下であることを特徴とする請求項1に記載
のレーザー熱転写記録方法。
2. The laser thermal transfer recording method according to claim 1, wherein the static friction coefficient of the back layer surface of the image receiving sheet is 0.5 or less.
【請求項3】前記受像シートのバック層表面の表面粗さ
Rzが3μm以下であることを特徴とする請求項1また
は2に記載のレーザー熱転写記録方法。
3. The laser thermal transfer recording method according to claim 1, wherein the surface roughness Rz of the back layer surface of the image receiving sheet is 3 μm or less.
【請求項4】前記導電性の可撓性プレートの材質が金属
性であることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記
載のレーザー熱転写記録方法。
4. The laser thermal transfer recording method according to claim 1, wherein the material of said conductive flexible plate is metallic.
【請求項5】前記導電性の可撓性プレートの材質がプラ
スティックの材質であることを特徴とする請求項1〜4
のいずれかに記載のレーザー熱転写記録方法。
5. A material according to claim 1, wherein said conductive flexible plate is made of a plastic material.
The laser thermal transfer recording method according to any one of the above.
【請求項6】吸引孔を有する記録媒体固定部材上に導電
性の可撓性プレートが取り付けられ、前記可撓性プレー
ト上に記録媒体を供給し、画像情報に応じたレーザー光
を照射して画像データを記録するレーザー熱転写記録装
置に用いる受像シートにおいて、前記受像シートのバッ
ク層の表面電気抵抗SRが23℃/50%RH条件下で
1×1012Ω以下であることを特徴とする受像シート。
6. A conductive flexible plate is mounted on a recording medium fixing member having a suction hole, and a recording medium is supplied onto the flexible plate and irradiated with a laser beam according to image information. An image receiving sheet used in a laser thermal transfer recording apparatus for recording image data, wherein a surface electric resistance SR of a back layer of the image receiving sheet is 1 × 10 12 Ω or less at 23 ° C./50% RH. Sheet.
JP2001159139A 2001-05-28 2001-05-28 Method for laser thermal transfer recording and image receiving sheet Pending JP2002347356A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001159139A JP2002347356A (en) 2001-05-28 2001-05-28 Method for laser thermal transfer recording and image receiving sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001159139A JP2002347356A (en) 2001-05-28 2001-05-28 Method for laser thermal transfer recording and image receiving sheet

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002347356A true JP2002347356A (en) 2002-12-04

Family

ID=19002774

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001159139A Pending JP2002347356A (en) 2001-05-28 2001-05-28 Method for laser thermal transfer recording and image receiving sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002347356A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2002337370A (en) Laser thermal transfer recording method and image receiving sheet
JP2002347353A (en) Multicolor image forming material and method for forming multicolor image
JP2002211148A (en) Thermal transfer recording material
JP2003072250A (en) Image forming material and method for forming image as well as method for manufacturing colorproof
JP2002337469A (en) Image forming material and image forming method
JP2003089275A (en) Multi-color imaging method
JP2002274054A (en) Thermal transfer recording material
JP3425560B2 (en) Thermal transfer image receiving material and multicolor image forming method
JP2002337468A (en) Thermal transfer image receiving material and multicolor image forming method
JP2002254837A (en) Thermal transfer sheet and method for forming multicolor image
JP2002347356A (en) Method for laser thermal transfer recording and image receiving sheet
JP2002274028A (en) Thermal transfer sheet and multicolor image forming method
JP2002274068A (en) Image receiving sheet
JP2002337467A (en) Thermal transfer sheet
JP2002362040A (en) Thermal transfer sheet and multi-color imaging method
JP2002274051A (en) Thermal transfer sheet, image-receiving sheet, and multi- color image forming method
JP2002254838A (en) Image receiving material and method for forming multicolor image
JP2002274046A (en) Thermal transfer sheet
JP2002337462A (en) Image forming material
JP2003182252A (en) Material and method for forming multicolor image
JP2002274072A (en) Image receiving sheet
JP2002347361A (en) Multi-color image forming material
JP2002347346A (en) Method for laser heat transfer recording
JP2002356072A (en) Material and method for forming multicolor image
JP2002307848A (en) Thermal transfer sheet