JP2002356072A - Material and method for forming multicolor image - Google Patents

Material and method for forming multicolor image

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JP2002356072A
JP2002356072A JP2002065303A JP2002065303A JP2002356072A JP 2002356072 A JP2002356072 A JP 2002356072A JP 2002065303 A JP2002065303 A JP 2002065303A JP 2002065303 A JP2002065303 A JP 2002065303A JP 2002356072 A JP2002356072 A JP 2002356072A
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JP
Japan
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layer
image
image forming
image receiving
thermal transfer
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Application number
JP2002065303A
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Japanese (ja)
Inventor
Hideyuki Nakamura
秀之 中村
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To enhance the adhesion between an image forming layer and an image receiving layer in laser transfer recording and to improve recording sensitivity, an image quality and transferability to final paper. SOLUTION: An image receiving sheet having the image receiving layer and four or more kinds of thermal transfer sheets being different in colors and each having a photothermal conversion layer and the image forming layer are used, and the image forming layer of each thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are laid opposite on each other. Irradiation with a laser light being conducted, a laser light irradiated area of the image forming layer is transferred onto the image receiving layer so that an image be recorded. In the present multicolor image forming material having the above constitution, the ratio ODr /film thickness between the reflecting optical density (ODr ) of the image forming layer of each thermal transfer sheet and the film thickness (μm) thereof is 1.50 or above and the recording area of a multicolor image of each thermal transfer sheet has a size of 515 mm×728 mm or more, while the resolution of a transfer image is 2400 dpi or above. At least one of monomer units constituting a binder is the same in the image forming layer and the image receiving layer and the smoothness of the surface of the image receiving layer is 0.5-50 mmHg, while the smoothness of the surface of the image forming layer is 2.2-50 mmHg.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザー光を用い
て高解像度のフルカラー画像を形成する多色画像形成材
料と多色画像形成方法に関する。特に、本発明はデジタ
ル画像信号からレーザー記録により、印刷分野における
カラープルーフ(DDCP:ダイレクト・ディジタル・
カラープルーフ)、あるいはマスク画像を作製するのに
有用な多色画像形成材料と多色画像形成方法に関する。
The present invention relates to a multicolor image forming material and a multicolor image forming method for forming a high-resolution full-color image using a laser beam. In particular, the present invention relates to a color proof (DDCP: Direct Digital
Or a multicolor image forming material and a multicolor image forming method useful for producing a mask image.

【0002】[0002]

【従来の技術】グラフィックアート分野では、カラー原
稿からリスフィルムを用いて作製された一組の色分解フ
ィルムを使用して印刷版の焼付けが行われるが、一般
に、本印刷(実際の印刷作業)の前に色分解工程での誤
りや色補正の必要性等をチェックするために、色分解フ
ィルムからカラープルーフを作製している。カラープル
ーフには、中間調画像の高再現性を可能とする高解像力
の実現や、高い工程安定性等の性能が望まれている。ま
た、実際の印刷物に近似したカラープルーフを得るため
に、カラープルーフに使用される材料としては、実際の
印刷物に使用される材料、例えば基材としては印刷本紙
を、色材としては顔料を用いることが好ましい。また、
カラープルーフの作製方法としては、現像液を用いない
乾式の方法の要望が高い。
2. Description of the Related Art In the field of graphic arts, a printing plate is printed using a set of color separation films prepared from a color original by using a lithographic film. In order to check for errors in the color separation process and the necessity of color correction, a color proof is made from the color separation film. A color proof is required to have high resolution which enables high reproducibility of a halftone image, and high performance such as high process stability. In addition, in order to obtain a color proof similar to an actual printed matter, as a material used for the color proof, a material used for an actual printed matter, for example, a printing paper as a base material and a pigment as a coloring material are used. Is preferred. Also,
As a method for producing a color proof, there is a high demand for a dry method using no developer.

【0003】乾式のカラープルーフ作製法として、最近
の印刷前工程(プリプレス分野)における電子化システ
ムの普及に伴い、デジタル信号から直接カラープルーフ
を作製する記録システムが開発されている。このような
電子化システムは、特に高画質のカラープルーフを作製
するのが目的であり、一般的には、150線/インチ以
上の網点画像を再現する。デジタル信号から高画質のプ
ルーフを記録するためには、デジタル信号により変調可
能で、かつ記録光を細く絞り込むことが可能なレーザー
光を記録ヘッドとして用いる。このため、レーザー光に
対して高い記録感度を示し、かつ、高精細な網点を再現
可能にする高解像力を示す画像形成材料の開発が必要と
なる。
As a dry-type color proofing method, with the recent widespread use of digitization systems in the pre-printing process (prepress field), a recording system for directly producing a color proof from digital signals has been developed. The purpose of such an electronic system is to produce a color proof having a high image quality, and generally reproduces a halftone image of 150 lines / inch or more. In order to record a proof of high image quality from a digital signal, a laser beam that can be modulated by the digital signal and that can narrow down the recording light is used as a recording head. For this reason, it is necessary to develop an image forming material that exhibits high recording sensitivity to laser light and high resolution to reproduce high-definition halftone dots.

【0004】レーザー光を利用した転写画像形成方法に
用いられる画像形成材料としては、支持体上に、レーザ
ー光を吸収して熱を発生する光熱変換層、及び顔料が熱
溶融性のワックス、バインダー等の成分中に分散された
画像形成層をこの順に有する熱溶融転写シート(特開平
5−58045号公報)が知られている。これらの画像
形成材料を用いる画像形成方法では、光熱変換層のレー
ザー光照射領域で発生した熱によりその領域に対応する
画像形成層が溶融し、転写シート上に積層配置された受
像シート上に転写され、受像シート上に転写画像が形成
される。
As an image forming material used in a transfer image forming method using a laser beam, a photothermal conversion layer which absorbs a laser beam to generate heat, a wax having a heat-meltable pigment and a binder are provided on a support. A hot-melt transfer sheet having an image forming layer dispersed in such components in this order (JP-A-5-58045) is known. In the image forming method using these image forming materials, the heat generated in the laser light irradiation area of the light-to-heat conversion layer melts the image forming layer corresponding to the area and transfers it to the image receiving sheet laminated on the transfer sheet. Then, a transfer image is formed on the image receiving sheet.

【0005】また、特開平6−219052号公報に
は、支持体上に、光熱変換物質を含む光熱変換層、非常
に薄層(0.03〜0.3μm)の熱剥離層、色材を含
む画像形成層がこの順に設けられた熱転写シートが開示
されている。この熱転写シートでは、レーザー光を照射
されることによって、前記熱剥離層の介在により結合さ
れている画像形成層と光熱変換層との間の結合力が、低
減され、熱転写シート上に積層配置した受像シート上
に、高精細な画像が形成される。前記熱転写シートを用
いた画像形成方法は、所謂「アブレーション」を利用し
ており、具体的には、レーザー光の照射を受けた領域
で、熱剥離層が一部分解し、気化するため、その領域で
の画像形成層と光熱変換層との間の接合力が弱まり、そ
の領域の画像形成層が上に積層した受像シートに転写さ
れる現象を利用している。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-219052 discloses that a light-to-heat conversion layer containing a light-to-heat conversion substance, a very thin (0.03-0.3 μm) heat-peeling layer, and a coloring material are provided on a support. There is disclosed a thermal transfer sheet provided with an image forming layer in this order. In this thermal transfer sheet, by being irradiated with laser light, the bonding force between the image forming layer and the light-to-heat conversion layer that are bonded by the interposition of the thermal release layer is reduced, and the thermal transfer sheet is laminated on the thermal transfer sheet. A high-definition image is formed on the image receiving sheet. The image forming method using the thermal transfer sheet utilizes so-called "ablation", and specifically, in a region irradiated with laser light, the heat release layer partially decomposes and evaporates. This utilizes a phenomenon in which the bonding force between the image forming layer and the light-to-heat conversion layer is weakened, and the image forming layer in that region is transferred to the image receiving sheet laminated thereon.

【0006】これらの画像形成方法は、受像シート材料
として受像層(接着層)を付設した印刷本紙を用いるこ
とができること、色の異なる画像を次々と受像シート上
に転写することによって多色画像が容易に得られること
等の利点を有し、特にアブレーションを利用する画像形
成方法は、高精細な画像が容易に得られるという利点を
有し、カラープルーフ(DDCP:ダイレクト・ディジ
タル・カラープルーフ)、あるいは高精細なマスク画像
を作製するのに有用である。
According to these image forming methods, a printing paper having an image receiving layer (adhesive layer) attached thereto can be used as an image receiving sheet material, and multicolor images can be formed by transferring images of different colors onto the image receiving sheet one after another. The image forming method has an advantage that it can be easily obtained. In particular, an image forming method utilizing ablation has an advantage that a high-definition image can be easily obtained, and is color proof (DDCP: direct digital color proof) Alternatively, it is useful for producing a high-definition mask image.

【0007】DTP環境が進む中、CTP(Computer To Plat
e)使用先は中間のフィルム出し工程がなくなり、校正
刷りやアナログ方式のプルーフからDDCP方式によるプル
ーフニーズが強くなってきているが、近年さらに高品位
・高安定性で、印刷一致性に優れた大サイズのDDCPが望
まれている。レーザー熱転写方式は高解像度での印画が
可能であり、従来からレーザー昇華方式、レーザー
アブレーション方式、レーザー溶融方式等のシステム
があるが、いずれも記録網点形状がシャープでないとい
う問題があった。のレーザー昇華方式は色材として染
料を用いているため、印刷物近似性が十分ではなく、か
つ色材が昇華する方式であるため網点の輪郭がぼやけて
しまい、解像度が十分高くないという問題があった。一
方、のレーザーアブレーション方式は色材として顔料
を用いているため印刷物近似性は良好であるが、色材が
飛散する方式であるため昇華方式と同様に網点の輪郭が
ぼやけてしまい、解像度が十分高くないという問題があ
った。更にのレーザー溶融方式も溶融物が流動するの
でクリアーな輪郭が出ないという問題があった。
As the DTP environment progresses, CTP (Computer To Platform)
e) There is no need for an intermediate film output process, and the need for proofing by the DDCP method has increased from proof printing and analog proofing. A large DDCP is desired. The laser thermal transfer system is capable of printing at a high resolution, and conventionally, there are systems such as a laser sublimation system, a laser ablation system, and a laser melting system. The laser sublimation method uses a dye as a coloring material, so the approximation of printed matter is not sufficient, and since the coloring material is sublimated, the outline of halftone dots is blurred and the resolution is not sufficiently high. there were. On the other hand, the laser ablation method uses a pigment as a coloring material, so the printed matter approximation is good.However, since the coloring material is scattered, the outline of a halftone dot is blurred similarly to the sublimation method, and the resolution is low. There was a problem that it was not high enough. Further, the laser melting method also has a problem that a clear contour does not appear because the melt flows.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける問題を解決し、以下の目的を達成することを課題
とする。即ち、本発明の目的は高品位・高安定性で、印
刷一致性に優れた大サイズのDDCPを提供することであ
り、具体的には本発明は、1)熱転写シートは顔料色
材、印刷物との比較でも照明光源の影響を受けない、色
材薄膜の転写で、網点のキレ、安定性に優れること、
2)受像シートはレーザーエネルギー熱転写シートの画
像形成層を安定、確実に受像できること、3)アート
(コート)紙、マット紙、微塗工紙等少なくとも64〜
157g/m2の範囲に対応して本紙転写可能、微妙な
質感描写や正確な紙白(ハイキー部)再現ができるこ
と、4)更にきわめて安定した転写剥離性が得られるこ
とである。異なる温湿度条件下において、マルチビーム
であるレーザー光により、高エネルギーでレーザー記録
した場合も、画質が良好であり、安定した転写濃度の画
像を受像シート上に形成し得る、多色画像形成材料およ
び多色画像形成方法を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a large-sized DDCP having high quality, high stability, and excellent printing consistency. Specifically, the present invention provides: 1) a heat transfer sheet comprising a pigment coloring material, a printed material; The transfer of the color material thin film, which is not affected by the illumination light source even in comparison with
2) The image receiving sheet can stably and surely receive the image forming layer of the laser energy thermal transfer sheet. 3) Art (coated) paper, matte paper, finely coated paper, etc.
The paper can be transferred onto the paper in the range of 157 g / m 2 , delicate texture rendering and accurate paper white (high-key portion) reproduction can be performed. 4) Further, extremely stable transfer releasability can be obtained. A multicolor image forming material that has good image quality and can form an image with a stable transfer density on an image receiving sheet even when laser recording is performed with high energy using a multi-beam laser beam under different temperature and humidity conditions. And a multicolor image forming method.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】前記課題を解決するため
の本発明に係る手段は、以下の通りである。 (1)受像層を有する受像シートと、支持体上に少なく
とも光熱変換層と画像形成層とを有するイエロー、マゼ
ンタ、シアン、ブラックを含む少なくとも4種類以上の
色の異なる熱転写シートを用い、各熱転写シートの画像
形成層と前記受像シートの受像層とを対向して重ね合わ
せ、レーザー光を照射して、画像形成層のレーザー光照
射領域を受像シートの受像層上へ転写して画像記録する
多色画像形成材料において、前記各熱転写シートの画像
形成層の反射光学濃度(ODr)と膜厚(μm単位)の
比ODr/膜厚が1.50以上であり、前記各熱転写シ
ートの多色画像の記録面積が515mm×728mm以
上のサイズであり、前記転写画像の解像度が2400d
pi以上であり、かつ前記画像形成層のバインダーを構
成する少なくとも1つのモノマーユニットと前記受像層
のバインダーを構成する少なくとも1つのモノマーユニ
ットが同一であり、かつ前記受像層表面のスムースター
値が0.5〜50mmHgであり、前記画像形成層表面
のスムースター値が2.2〜50mmHgであることを
特徴とする多色画像形成材料。 (2)前記バインダーのモノマーユニットがビニルアセ
タールユニットであることを特徴とすることを上記
(1)記載の多色画像形成材料。 (3)前記バインダーのモノマーユニットがスチレンユ
ニットであることを特徴とすることを上記(1)記載の
多色画像形成材料。 (4)前記バインダーのモノマーユニットがブチラール
ユニットであることを特徴とする上記(1)記載の多色
画像形成材料。 (5)前記バインダーのモノマーユニットがスチレンア
クリレートユニットであることを特徴とする上記(1)
記載の多色画像形成材料。 (6)受像層を有する受像シートと、支持体上に少なく
とも光熱変換層と画像形成層とを有するイエロー、マゼ
ンタ、シアン、ブラックを含む少なくとも4種類以上の
色の異なる熱転写シートを用い、各熱転写シートの画像
形成層と前記受像シートの受像層とを対向して重ね合わ
せ、レーザー光を照射して、画像形成層のレーザー光照
射領域を受像シートの受像層上へ転写して画像記録する
多色画像形成方法において、上記(1)〜(5)のいず
れかに記載の多色画像形成材料を用いることを特徴とす
る多色画像形成方法。
Means according to the present invention for solving the above problems are as follows. (1) Thermal transfer using an image receiving sheet having an image receiving layer and thermal transfer sheets having at least four or more different colors including yellow, magenta, cyan, and black having at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support. The image forming layer of the sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are superposed facing each other, irradiated with laser light, and the laser light irradiated area of the image forming layer is transferred onto the image receiving layer of the image receiving sheet to record an image. In the color image forming material, the ratio OD r / film thickness of the reflection optical density (OD r ) of the image forming layer of each of the thermal transfer sheets to the film thickness (in μm) is 1.50 or more. The recording area of the color image is 515 mm × 728 mm or more, and the resolution of the transferred image is 2400 d.
pi or more, and at least one monomer unit constituting the binder of the image forming layer and at least one monomer unit constituting the binder of the image receiving layer are the same, and the smoother value of the surface of the image receiving layer is 0. 0.5 to 50 mmHg, and the smoother value of the surface of the image forming layer is 2.2 to 50 mmHg. (2) The multicolor image forming material as described in (1) above, wherein the monomer unit of the binder is a vinyl acetal unit. (3) The multicolor image forming material as described in (1) above, wherein the monomer unit of the binder is a styrene unit. (4) The multicolor image forming material as described in (1) above, wherein the monomer unit of the binder is a butyral unit. (5) The above (1), wherein the monomer unit of the binder is a styrene acrylate unit.
The multicolor image forming material according to the above. (6) Thermal transfer using an image receiving sheet having an image receiving layer and thermal transfer sheets having at least four or more different colors including yellow, magenta, cyan, and black having at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support. The image forming layer of the sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are superposed facing each other, irradiated with laser light, and the laser light irradiated area of the image forming layer is transferred onto the image receiving layer of the image receiving sheet to record an image. A multicolor image forming method, wherein the multicolor image forming material according to any one of the above (1) to (5) is used.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】我々は高品位・高安定性で、印刷
一致性に優れたB2/A2以上更にはB1/A1以上の
大サイズのDDCPを提供するために鋭意検討した結果、本
紙転写・実網点出力・顔料タイプのB2サイズ以上の画
像形成材料及び出力機と高品位CMSソフトからなるD
DCP用レーザー熱転写記録システムを開発した。我々
が開発したレーザー熱転写記録システムの性能の特徴、
システム構成及び技術ポイントの概要は次の通りであ
る。性能の特徴はドット形状がシャープであるため、
印刷物近似性に優れた網点を再現できる。色相の印刷
物近似性が良好である。記録品質は環境温湿度の影響
を受けにくく、また繰り返し再現性が良いため、安定し
たプルーフを作成できる。このような性能の特徴が得ら
れる材料の技術的ポイントは薄膜転写技術を確立したこ
と、レーザー熱転写システムに要求される材料の真空密
着保持性・高解像度記録への追従・耐熱性の改良がポイ
ントである。具体的には赤外吸収色素の導入による光
熱変換層を薄膜化すること、高Tgポリマー導入によ
る光熱変換層の耐熱性を強化すること、耐熱性顔料導
入により色相安定化を図ること、ワックス、無機顔料
等の低分子成分添加により接着力・凝集力をコントロー
ルすること、光熱変換層へのマット材添加により、画
質劣化を伴わないで真空密着性を付与すること等が挙げ
られる。システムの技術的ポイントは記録装置の多数
枚連続集積のためのエアー搬送、熱転写装置の、転写
後カール低減のための本紙上挿入、システム接続拡張
性を持たせた汎用出力ドライバーの接続等が挙げられ
る。このように我々が開発したレーザー熱転写記録シス
テムは多様な性能の特徴、システム構成及び技術ポイン
トによって構成されている。しかしこれらは例示であっ
て、本発明はこれらの手段に限定されるものではない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As a result of intensive studies to provide a large-sized DDCP of B2 / A2 or more and B1 / A1 or more with high quality, high stability, and excellent print consistency, this paper transfer -Real dot output-Pigment type image forming material of B2 size or more, D consisting of output machine and high quality CMS software
Laser thermal transfer recording system for DCP was developed. Characteristics of the performance of the laser thermal transfer recording system we have developed,
The outline of the system configuration and technical points are as follows. The feature of the performance is that the dot shape is sharp,
It is possible to reproduce halftone dots with excellent printed matter approximation. Good hue print similarity. Since the recording quality is hardly affected by the environmental temperature and humidity, and the reproducibility is good, a stable proof can be created. The technical points of materials that can provide such performance characteristics are the establishment of thin film transfer technology, the improvement of vacuum adhesion retention of materials required for laser thermal transfer systems, the ability to follow high-resolution recording, and the improvement of heat resistance. It is. Specifically, thinning the light-to-heat conversion layer by introducing an infrared absorbing dye, enhancing the heat resistance of the light-to-heat conversion layer by introducing a high Tg polymer, stabilizing the hue by introducing a heat-resistant pigment, wax, Controlling the adhesive force and cohesive force by adding a low molecular component such as an inorganic pigment, and imparting vacuum adhesion without deteriorating the image quality by adding a matting material to the light-to-heat conversion layer are exemplified. The technical points of the system include air transport for continuous stacking of multiple recording devices, insertion of thermal transfer devices on the paper to reduce curl after transfer, connection of general-purpose output drivers with system connection expandability, etc. Can be Thus, the laser thermal transfer recording system we have developed is composed of various performance features, system configuration and technical points. However, these are examples, and the present invention is not limited to these means.

【0011】我々は個々の素材、光熱変換層、画像形成
層、受像層などの各塗布層、各熱転写シートや受像シー
トなどは個々バラバラに存在するのではなく有機的、総
合的に機能するようにすべきであり、更にこれら画像形
成材料は記録装置や熱転写装置と組み合わされて最高の
性能を発揮するものであるとの考えの基に開発を行っ
た。我々は画像形成材料の各塗布層や構成する素材を十
分吟味しそれらの素材の特長を最大限に引き出す塗布層
を作り画像形成材料とし、この画像形成材料が最高の性
能を発揮するような各種の物理特性の適当な範囲を見出
した。その結果、各素材、各塗布層、各シートや物理特
性との関係を極め、さらには画像形成材料と記録装置や
熱転写装置とを有機的、総合的に機能させることによ
り、思いもかけず、高性能な画像形成材料を見出すこと
ができた。このような我々が開発したシステムにおける
本発明の位置付けは、画像形成層と受像層に含まれるバ
インダーの関係と両層表面のスムースター値を規定した
重要な発明である。
We believe that the individual materials, the light-to-heat conversion layer, the image forming layer, the image receiving layer, and other coating layers, as well as the thermal transfer sheets and image receiving sheets, do not exist individually but function organically and comprehensively. Further, the image forming material was developed based on the idea that the image forming material exhibited the best performance in combination with a recording device and a thermal transfer device. We thoroughly examine each coating layer of the image forming material and the constituent materials, make a coating layer that maximizes the characteristics of those materials, and use it as an image forming material. Appropriate range of physical properties of was found. As a result, the relationship between each material, each coating layer, each sheet and the physical properties was mastered, and further, by making the image forming material and the recording device or the thermal transfer device function organically and comprehensively, High-performance image forming materials could be found. The positioning of the present invention in such a system developed by us is an important invention that defines the relationship between the binder contained in the image forming layer and the image receiving layer and the smoother value of the surface of both layers.

【0012】本発明で用いられる画像形成層及び受像層
のバインダーとしては、それぞれ後述する種々の重合体
が挙げられるが、画像形成層に用いるバインダーを構成
する少なくとも1つのモノマーユニットと受像層に用い
る少なくとも1つのバインダーを構成するモノマーユニ
ットとを同一にする。画像形成層と受像層とでそのバイ
ンダーを構成するモノマーユニットを同一にすること
で、レーザー転写記録時の画像形成層と受像層との密着
性を高め、記録感度や画質、本紙転写性を向上させるこ
とができる。特に感度や本紙転写性に優れるものとし
て、ビニルアセタール、スチレン、ブチラール、スチレ
ンアクリレート等が好ましいモノマーユニットとして挙
げられる。中でも、ビニルアセタール、スチレン、ブチ
ラール、スチレンアクリレートが特に好ましい。バイン
ダーとしては、これらのモノマーユニットを単独に重合
あるいは他のユニットと共重合させた重合体が好まし
く、そのような重合体としては、ポリビニルブチラール
系やポリスチレン系の樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体等が挙げられる。
The binder for the image-forming layer and the image-receiving layer used in the present invention includes various polymers described below, respectively. The monomer units constituting at least one binder are the same. By making the monomer units constituting the binder the same in the image forming layer and the image receiving layer, the adhesion between the image forming layer and the image receiving layer during laser transfer recording is improved, and the recording sensitivity, image quality, and paper transferability are improved. Can be done. In particular, vinyl acetal, styrene, butyral, styrene acrylate, and the like are preferable monomer units having excellent sensitivity and paper transferability. Among them, vinyl acetal, styrene, butyral, and styrene acrylate are particularly preferable. As the binder, a polymer obtained by polymerizing these monomer units alone or copolymerizing with other units is preferable. Examples of such a polymer include polyvinyl butyral-based and polystyrene-based resins, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Coalescence and the like.

【0013】さらに、本発明の多色画像形成材料におい
ては、受像層表面のスムースター値は0.5〜50mm
Hg(≒0.0665〜6.65kPa)であり、画像
形成層表面のスムースター値は2.2〜50mmHg
(≒0.293〜6.65kPa)である。本発明で言
うスムースター値とは、受像層または画像形成層表面の
平滑度を言い、「デジタルスムースター DSM−2」
(竹中システムズ製)等の装置により、23℃55%R
Hで測定した値を指す。両層表面のスムースター値を上
記範囲にすることで、前記した画像形成層と受像層とで
そのバインダーを構成するモノマーユニットを同一にす
ることと相俟って、レーザー転写時の画像形成層と受像
層との密着性をより良くし、記録感度や画質をさらに高
めることができる。この観点から、受像層表面のスムー
スター値は、0.5〜10mmHgであることがより好
ましく、画像形成層表面のスムースター値は、2.2〜
10mmHgであることがより好ましい。
Further, in the multicolor image forming material of the present invention, the smoother value of the surface of the image receiving layer is 0.5 to 50 mm.
Hg (≒ 0.0665 to 6.65 kPa), and the smoother value of the image forming layer surface is 2.2 to 50 mmHg.
(≒ 0.293 to 6.65 kPa). The smoother value in the present invention refers to the smoothness of the surface of the image receiving layer or the image forming layer, and is referred to as “Digital Smooster DSM-2”.
(Manufactured by Takenaka Systems), 23 ° C, 55% R
Refers to the value measured in H. By setting the smoother value of the surface of both layers to the above range, the image forming layer and the image receiving layer are combined with the same monomer unit constituting the binder, and the image forming layer at the time of laser transfer is used. And the image receiving layer, and the recording sensitivity and the image quality can be further improved. In this respect, the smoother value of the surface of the image receiving layer is more preferably 0.5 to 10 mmHg, and the smoother value of the surface of the image forming layer is 2.2 to 2.0 mmHg.
More preferably, it is 10 mmHg.

【0014】本発明の多色画像形成材料において、各熱
転写シートの画像形成層の反射光学濃度(ODr)と層
厚(μm単位)の比ODr/層厚は1.50以上とす
る。このODr/層厚は、好ましくは1.80以上と
し、更に好ましくは2.50以上とする。ODr/層厚
の上限は特にないが、現時点では他の特性とのバランス
を考慮すると6程度が限界である。ODr/層厚は、画
像形成層の転写濃度と転写画像の指標となる。ODr
層厚を上記範囲とすることにより、転写濃度が高くかつ
解像度の良好な画像を得ることができる。また、画像形
成層をより薄膜とすることにより色再現性を向上させる
ことができる。ODrは、熱転写シートから受像シート
に転写された画像を更に特菱アート紙に本紙転写したも
のを、濃度計(X-rite938、X-rite社製)にてイエロー
(Y)、マゼンタ(M)、シアン(C)またはブラック
(K)等の各色の色モードにて測定されて得られる反射
光学濃度を言う。ODrは0.5〜3.0が好ましく、
0.8〜2.0がより好ましい。
In the multicolor image forming material of the present invention, the ratio OD r / layer thickness between the reflection optical density (OD r ) and the layer thickness (in μm) of the image forming layer of each thermal transfer sheet is 1.50 or more. This OD r / layer thickness is preferably 1.80 or more, more preferably 2.50 or more. There is no particular upper limit for OD r / layer thickness, but at present, about 6 is the limit in consideration of the balance with other characteristics. OD r / layer thickness is an index of the transfer density of the image forming layer and the transferred image. OD r /
By setting the layer thickness in the above range, an image having high transfer density and good resolution can be obtained. Further, the color reproducibility can be improved by making the image forming layer thinner. OD r is further obtained by actual paper transferred to Tokubishi art paper the image transferred to the image receiving sheet from the thermal transfer sheet, yellow at a concentration meter (X-rite938, X-rite Co.) (Y), magenta (M ), Cyan (C) or black (K). OD r is preferably from 0.5 to 3.0,
0.8 to 2.0 is more preferable.

【0015】上記の特性を備える本発明の多色画像形成
材料は、転写画像の解像度が2400dpi以上(より
好ましくは2600dpi以上)で、記録面積515m
m×728mm以上(より好ましくは594×841m
m以上)のサイズの画像を記録するのに優れたものとな
る。
The multicolor image forming material of the present invention having the above characteristics has a transferred image resolution of 2400 dpi or more (more preferably 2600 dpi or more) and a recording area of 515 m.
mx 728 mm or more (more preferably 594 x 841 m
m or more).

【0016】さらに、本発明の多色画像形成材料が有す
ることが好ましい特性について、説明する。本発明の多
色画像形成材料において、上記のようにODr/層厚が
1.50以上とされると共に、各熱転写シートの画像形
成層及び受像シートの受像層の水に対する接触角を7.
0〜120.0°の範囲とするのが好ましい。水に対す
る接触角を上記範囲にすることで、画像形成時に十分な
接着力が得られ、ドット形状をシャープにすることがで
き、ひいては画像情報に応じた優れた網点再現を可能に
する。また、印刷本紙へ転写しても、転写不良を起こす
ことなく欠陥のないプルーフ作成が可能である。さらに
上記の点で、画像形成層及び受像層の水に対する接触角
としては、30〜100.0°の範囲にすることがより
好ましく、受像層の水に対する接触角が86°以下であ
ることが更に好ましい。また、熱転写シートの画像形成
層と受像シートの受像層との水に対する接触角の差が7
3°以内となるように画像形成層及び受像層を形成する
ことが好ましい。両層の接触角の差がこの範囲にある
と、画像形成層と受像層の相溶性が良好となり、熱接着
性が向上するため転写感度が向上する。接触角の差が小
さいほど相溶性は良くなるので、画像形成層と受像層の
水に対する接触角の差が73°以内、好ましくは65°
以内、更に好ましくは50°以内、特に好ましくは、3
0°以内である。本発明において、上記各層の表面の水
に対する接触角はコンタクトアングルメーター(Contac
t Angle Meter)CA-A型(協和界面科学(株)製)を用
いて測定した値である。
Further, the characteristics that the multicolor image forming material of the present invention preferably has will be described. In the multicolor image forming material of the present invention, the OD r / layer thickness is 1.50 or more as described above, and the contact angle of water between the image forming layer of each thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet is set to 7.
It is preferable to set it in the range of 0 to 120.0 °. By setting the contact angle to water in the above range, a sufficient adhesive force can be obtained at the time of image formation, the dot shape can be sharpened, and excellent dot reproduction according to image information can be achieved. Further, even when transferred to the printing paper, it is possible to create a proof without defects without causing transfer failure. From the above point, the contact angle of water between the image forming layer and the image receiving layer is more preferably in the range of 30 to 100.0 °, and the contact angle of the image receiving layer to water is preferably 86 ° or less. More preferred. Further, the difference in contact angle of water between the image forming layer of the thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet is 7%.
It is preferable to form the image forming layer and the image receiving layer so as to be within 3 °. When the difference in the contact angle between the two layers is within this range, the compatibility between the image forming layer and the image receiving layer becomes good, and the thermal adhesion is improved, so that the transfer sensitivity is improved. Since the smaller the difference in the contact angle, the better the compatibility, the difference in the contact angle between the image forming layer and the image receiving layer with water is within 73 °, preferably 65 °.
, More preferably within 50 °, particularly preferably 3 °
Within 0 °. In the present invention, the contact angle of the surface of each of the above-mentioned layers with water is determined by a contact angle meter (Contac).
t Angle Meter) A value measured using CA-A type (manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).

【0017】また、本発明では、熱転写シートの光熱変
換層、画像形成層及び受像シートの受像層の各塗布層の
うち少なくとも一層に表面張力低下剤を含むことが好ま
しい。本発明における表面張力低下剤とは、光熱変換
層、画像形成層、受像層などの塗布液中に含有させるこ
とにより、塗布液の表面張力を低下させ支持体への塗布
液のぬれを良化し、ハジキ、へこみ等の塗布欠陥を無く
し、各層の薄膜化、均一化を可能とする働きがあり、記
録面積の大面積化にも効果を有する。代表例としては、
フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤、炭化水素
系界面活性剤などがあり、中でもフッ素系界面活性剤が
好ましい。本発明では、界面活性剤の分子構造のうち、
親油性基のCに結合したHのかわりにFで置換した界面
活性剤をフッ素系界面活性剤と呼ぶ。フッ素系界面活性
剤はフルオロアルキル基、親溶媒性基、親水性基の部分
からなり、親溶媒性基をもつものは水以外の溶媒に対し
ても表面張力低下能を示す。上記フルオロアルキル基と
しては、炭素数7〜9のものが好ましい。上記親溶媒性
基としては、アルキル基等が好ましい。上記親水性基と
しては、カルボキシル基、スルホネート基等が好まし
い。
In the present invention, it is preferred that at least one of the coating layers of the light-to-heat conversion layer, the image forming layer and the image receiving layer of the thermal transfer sheet contains a surface tension reducing agent. The surface tension lowering agent in the present invention is used in a coating solution such as a light-to-heat conversion layer, an image forming layer and an image receiving layer to reduce the surface tension of the coating solution and improve the wetting of the coating solution on the support. It has the function of eliminating coating defects such as repelling, dents, and the like, making each layer thinner and more uniform, and has the effect of increasing the recording area. As a typical example,
There are a fluorine-based surfactant, a silicon-based surfactant, a hydrocarbon-based surfactant and the like, and among them, a fluorine-based surfactant is preferable. In the present invention, of the molecular structure of the surfactant,
Surfactants substituted with F instead of H bonded to C of the lipophilic group are called fluorosurfactants. The fluorinated surfactant comprises a fluoroalkyl group, a solvophilic group, and a hydrophilic group, and those having a solvophilic group exhibit a surface tension lowering ability even for solvents other than water. The fluoroalkyl group preferably has 7 to 9 carbon atoms. As the above-mentioned solvent-philic group, an alkyl group or the like is preferable. As the hydrophilic group, a carboxyl group, a sulfonate group and the like are preferable.

【0018】好ましくは、表面張力低下剤は、1−プロ
パノール、メチルエチルケトン、N−メチル−2−ピロ
リドンの各溶剤中に0.5質量%の濃度で含有させたと
き、前記各溶剤の表面張力を1−プロパノールでは2
2.5mN/m以下かつ、メチルエチルケトンでは2
2.5mN/m以下かつ、N−メチル−2−ピロリドン
では25.0mN/m以下とするものがよい。具体的に
は、パーフロロアルキルポリオキシアルキレンオリゴマ
ーであることが好ましい。
Preferably, when the surface tension reducing agent is contained in a solvent of 1-propanol, methyl ethyl ketone, or N-methyl-2-pyrrolidone at a concentration of 0.5% by mass, the surface tension of each solvent is reduced. 2 for 1-propanol
2.5 mN / m or less and 2 for methyl ethyl ketone
It is better to be 2.5 mN / m or less and 25.0 mN / m or less for N-methyl-2-pyrrolidone. Specifically, it is preferably a perfluoroalkyl polyoxyalkylene oligomer.

【0019】フッ素系界面活性剤の具体例としては、大
日本インキ化学工業(株)製のメガファックシリーズ(メ
ガファックF177、F176、F113、F178
K、F476など)や旭硝子(株)製のサーフロンシリー
ズ(S111、S121、S131など)や3M社製の
フロラードシリーズ(FC93、FC135、FC43
0)などが挙げられる。
Specific examples of the fluorinated surfactant include Megafac series (Megafac F177, F176, F113, F178) manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
K, F476, etc.), Surflon series (S111, S121, S131, etc.) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. and Florard series (FC93, FC135, FC43) manufactured by 3M Company.
0) and the like.

【0020】表面張力低下剤の各層への添加量は、温湿
度などの環境条件や適用するシステムの条件等により適
宜選定され得るが、通常、熱転写シートの光熱変換層へ
の添加量は、光熱変換層塗布液全量に対して0.000
01〜2質量%が好ましく、画像形成層へは画像形成層
塗布液全量に対して0.00001〜2質量%が好まし
く、受像シートの受像層へは受像層塗布液全量に対して
0.00001〜2質量%が好ましい。
The amount of the surface tension reducing agent to be added to each layer can be appropriately selected depending on environmental conditions such as temperature and humidity, the conditions of the system to be applied, and the like. 0.000 based on the total amount of conversion layer coating solution
The amount is preferably from 0.01 to 2% by mass, more preferably from 0.00001 to 2% by mass based on the total amount of the coating solution for the image forming layer, and 0.00001 to the amount of the coating solution for the image receiving layer. ~ 2% by mass is preferred.

【0021】さらに、本発明では、熱転写シート及び受
像シートのいずれかの塗布層に融点が100℃以下のワ
ックスを少なくとも2種以上含むことが好ましい。前記
ワックスは、常温で固体または半固体のアルキル基をも
つ有機物(ただし、常温から150℃付近までの温度範囲
で溶融し、溶融粘度の低いもの)という定義の元に、本
発明では後記ワックスの項で後述する種々の化合物が使
用できる。これらワックスの融点として30℃〜200℃程
度が好ましく、より好ましくは40℃〜100℃である。前
記ワックスの画像形成層または受像層への含有量は、そ
の層の全質量に対し、0.5〜50質量%が好ましく、5〜30
質量%がより好ましい。その他の層に含有させる場合
は、その層の全質量に対し、0.5〜30質量%が好まし
く、1〜15質量%がより好ましい。これらワックスの効
果としては、画像形成層及び受像層へ熱が伝わった際
に、簡単に溶融し画像形成層と受像層間の密着力を高め
ることができることが挙げられる。また、画像形成層に
含有させた場合には、高温時に画像形成層が破断してし
まうのを抑え画像ムラとなるのを防ぎ、更に転写感度を
向上することができる。一方、光熱変換層に含有させた
場合には、画像形成層との剥離力を制御し、解像力を高
めることができる。本発明では、この2種以上のワック
スとして、2種以上の脂肪酸アミドが好ましく用いら
れ、この2種以上の脂肪酸アミドとして、脂肪酸部分が
飽和脂肪酸の脂肪酸アミドと不飽和脂肪酸の脂肪酸アミ
ドの組み合わせが好ましく用いられる。2種以上のワッ
クスを含有させることの効果としては、単一で用いる場
合よりも融点を降下させ、より上記効果を発揮させるこ
とができることと、結晶化を防止しハードウエアである
画像形成装置等がワックスの結晶で汚染されるのを防ぐ
ことが挙げられる。
Further, in the present invention, it is preferable that at least two kinds of wax having a melting point of 100 ° C. or less are contained in any of the coating layers of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet. The wax is defined as an organic substance having a solid or semi-solid alkyl group at room temperature (however, it melts in a temperature range from room temperature to about 150 ° C. and has a low melt viscosity). Various compounds described below can be used. The melting point of these waxes is preferably about 30C to 200C, more preferably 40C to 100C. The content of the wax in the image forming layer or the image receiving layer is preferably 0.5 to 50% by mass, and more preferably 5 to 30% by mass based on the total mass of the layer.
% By mass is more preferred. When it is contained in another layer, it is preferably 0.5 to 30% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, based on the total mass of the layer. The effect of these waxes is that when heat is transmitted to the image forming layer and the image receiving layer, the wax is easily melted and the adhesion between the image forming layer and the image receiving layer can be increased. In addition, when it is contained in the image forming layer, it is possible to prevent the image forming layer from being broken at a high temperature, prevent image unevenness, and further improve the transfer sensitivity. On the other hand, when it is contained in the light-to-heat conversion layer, the resolving power with respect to the image forming layer can be controlled to increase the resolving power. In the present invention, as the two or more kinds of waxes, two or more kinds of fatty acid amides are preferably used. As the two or more kinds of fatty acid amides, a combination of a fatty acid amide of a fatty acid with a saturated fatty acid and a fatty acid amide of an unsaturated fatty acid is used. It is preferably used. The effect of including two or more types of wax is that the melting point can be lowered and the above effect can be exhibited more than in the case of using a single wax, and an image forming apparatus that prevents crystallization and is hardware Is prevented from being contaminated with wax crystals.

【0022】また、本発明では、各塗布層にアクリレー
ト、メタクリレートが含有させることが好ましい。これ
らとしては、常温で液状のものが挙げられる。具体的に
は、後記可塑剤の項で後述するアクリル酸エステル化合
物等が挙げられる。これらの画像形成層及び受像層の各
塗布層への含有量は、その層の全質量に対し、0.5〜20
質量%が好ましく、1〜10質量%がより好ましい。その他
の層に含有させる場合は、その層の全質量に対し、0.5
〜20質量%が好ましく、1〜10質量%がより好ましい。
これらアクリレート、メタクリレートの効果としては、
画像形成層の破断伸びを良化させ画像ムラを抑えること
及び画像形成層のTgを低下させ少ない熱でも転写する
ため感度が向上することが挙げられる。また、本発明の
一態様では、各塗布層に上記一般式(1)で示されるモ
ノマーまたはそれを主成分とするホモもしくはコポリマ
ーが含有される。
In the present invention, it is preferable that each coating layer contains acrylate and methacrylate. These include those that are liquid at room temperature. Specific examples include an acrylate compound described later in the section of the plasticizer. The content of each of the image forming layer and the image receiving layer in each coating layer is preferably 0.5 to 20 with respect to the total mass of the layer.
% By mass is preferable, and 1 to 10% by mass is more preferable. When contained in other layers, 0.5%
-20% by mass is preferred, and 1-10% by mass is more preferred.
The effects of these acrylates and methacrylates include:
It is possible to improve the elongation at break of the image forming layer to suppress image unevenness, and to improve the sensitivity because the Tg of the image forming layer is reduced and the image is transferred with less heat. In one embodiment of the present invention, each coating layer contains the monomer represented by the general formula (1) or a homo- or copolymer containing the monomer as a main component.

【0023】さらには、本発明では、熱転写シートの画
像形成層中に、環球法で測定された軟化点が100℃以
下、好ましくは80〜90℃の範囲にあり、かつJIS
K3504に従って測定された酸価が2〜220、好
ましくは11〜180、より好ましくは160〜180
の範囲にあるロジン系樹脂が含有させることが好まし
い。なお、環球法による軟化点はJIS K2207、
K7234に従って測定することができる。
Further, in the present invention, the softening point measured by the ring and ball method is 100 ° C. or less, preferably 80 to 90 ° C. in the image forming layer of the thermal transfer sheet, and JIS
An acid number of from 2 to 220, preferably from 11 to 180, more preferably from 160 to 180, measured according to K3504
It is preferable that the rosin-based resin in the range described above is contained. The softening point according to the ring and ball method is JIS K2207,
It can be measured according to K7234.

【0024】画像形成層に上記物性のロジン系樹脂を含
有させることにより、ロジン系樹脂は優れた粘着剤とし
て機能するので、熱転写シートの画像形成層に形成され
た画像が容易に受像シートに解像度良好に転写される。
ロジン樹脂の軟化点が100℃を越えると、画像形成層
自身の融点が高くなり感度低下を招き、本紙転写性が悪
化して、上記の効果を発揮しない。また、酸価が11未
満であると本紙転写性が悪化して、やはり上記の効果を
発揮しない。
Since the rosin-based resin functions as an excellent pressure-sensitive adhesive by incorporating the rosin-based resin having the above physical properties into the image-forming layer, the image formed on the image-forming layer of the thermal transfer sheet can be easily converted into an image-receiving sheet. Good transfer.
If the softening point of the rosin resin exceeds 100 ° C., the melting point of the image forming layer itself becomes high, causing a decrease in sensitivity, resulting in deterioration of the paper transferability and the above-mentioned effects are not exhibited. On the other hand, if the acid value is less than 11, the paper transferability is deteriorated, and the above effect is not exhibited.

【0025】上記ロジン系樹脂としては、ロジン、水添
ロジン、変性ロジン及びこれらの誘導体(エステル化物
等)、ロジン変性マレイン酸樹脂等が挙げられる。ロジ
ン系樹脂を構成するロジン酸としてはアビエチン酸型で
もピマル酸型でも使用することができる。なかでも、ア
ビエチン酸型ロジン酸を30質量%以上含有する樹脂が
好ましく、更にはアビエチン酸型ロジン酸を30質量%
以上含有するロジン及び該ロジンとエチレングリコー
ル、グリセロール及びペンタエリスリトールから選択さ
れる少なくとも一種の多価アルコールとのエステル化物
が好ましい。アビエチン酸型ロジン酸の具体例として
は、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パルストル酸、
ジヒドロ−アビエチン酸、デヒドロ−アビエチン酸等が
挙げられる。ロジン系樹脂は、画像形成層中に好ましく
は5〜40質量%、より好ましくは10〜20質量%含
有される。また、スチレン・マレイン酸共重合体樹脂を
上記使用量の範囲内でロジン系樹脂と併用してもよい。
Examples of the rosin-based resin include rosin, hydrogenated rosin, modified rosin and derivatives thereof (esterified products, etc.), and rosin-modified maleic resin. As the rosin acid constituting the rosin resin, either abietic acid type or pimaric acid type can be used. Above all, a resin containing at least 30% by mass of abietic acid-type rosin acid is preferable.
The rosin and the esterified product of the rosin and at least one polyhydric alcohol selected from ethylene glycol, glycerol and pentaerythritol are preferred. Specific examples of abietic acid type rosin acids include abietic acid, neoabietic acid, pasurutric acid,
Dihydro-abietic acid, dehydro-abietic acid and the like. The rosin resin is preferably contained in the image forming layer in an amount of 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 20% by mass. The styrene / maleic acid copolymer resin may be used in combination with the rosin-based resin within the above-mentioned range.

【0026】受像シートの受像層中には、環球法で測定
された軟化点が130℃未満、好ましくは80〜90℃
の範囲にあり、かつJIS K 3504に従う酸価が
2〜250、好ましくは10〜250、より好ましくは
160〜180の範囲にあるロジン系樹脂が含有させる
ことが好ましい。受像層に上記物性のロジン系樹脂を含
有させることにより、ロジン系樹脂は優れた粘着剤とし
て機能するので、熱転写シートの画像形成層に形成され
た画像を受像シートに解像度良く転写することができ
る。ロジン樹脂の軟化点が130℃以上であると、画像
形成層自身の融点が高くなり、感度低下を招き、本紙転
写性が悪化し、上記の効果を発揮しない。また、酸価が
10未満であると本紙転写性が悪化し、やはり上記の効
果を発揮しない。
In the image receiving layer of the image receiving sheet, the softening point measured by the ring and ball method is less than 130 ° C., preferably 80 to 90 ° C.
And a rosin resin having an acid value according to JIS K 3504 in the range of 2 to 250, preferably 10 to 250, more preferably 160 to 180. Since the rosin-based resin functions as an excellent pressure-sensitive adhesive by including the rosin-based resin having the above physical properties in the image receiving layer, the image formed on the image forming layer of the thermal transfer sheet can be transferred to the image receiving sheet with good resolution. . If the softening point of the rosin resin is 130 ° C. or higher, the melting point of the image forming layer itself becomes high, which causes a decrease in sensitivity, deteriorates the transferability of the paper, and does not exhibit the above effects. On the other hand, if the acid value is less than 10, the paper transferability deteriorates, and the above-mentioned effect is not exhibited.

【0027】受像層に含有されるロジン系樹脂として
は、ロジン、水添ロジン、変性ロジン及びこれらの誘導
体(エステル化物等)、ロジン変性マレイン酸樹脂等が
挙げられる。ロジン系樹脂を構成するロジン酸としては
アビエチン酸型でもピマル酸型でも使用することができ
る。なかでも、アビエチン酸型ロジン酸を30質量%以
上含有するロジン及び該ロジンとエチレングリコール、
グリセロール及びペンタエリスリトールから選択される
少なくとも一種の多価アルコールとのエステル化物が好
ましい。アビエチン酸型ロジン酸の具体例としては、ア
ビエチン酸、ネオアビエチン酸、パルストル酸、ジヒド
ロ−アビエチン酸、デヒドロ−アビエチン酸、テトラヒ
ドロアビエチン酸等が挙げられる。ロジン系樹脂は、受
像層中に好ましくは5〜40質量%、より好ましくは1
0〜20質量%含有される。また、スチレン・マレイン
酸共重合体樹脂を上記使用量の範囲内でロジン系樹脂と
併用してもよい。
Examples of the rosin-based resin contained in the image receiving layer include rosin, hydrogenated rosin, modified rosin and derivatives thereof (esterified products and the like), and rosin-modified maleic resin. As the rosin acid constituting the rosin resin, either abietic acid type or pimaric acid type can be used. Among them, rosin containing at least 30% by mass of abietic acid type rosin acid, and the rosin and ethylene glycol;
Esters with at least one polyhydric alcohol selected from glycerol and pentaerythritol are preferred. Specific examples of abietic acid-type rosin acids include abietic acid, neoabietic acid, pasurutric acid, dihydro-abietic acid, dehydro-abietic acid, tetrahydroabietic acid and the like. The rosin resin is preferably contained in the image receiving layer in an amount of 5 to 40% by mass, more preferably 1 to 40% by mass.
0-20 mass% is contained. The styrene / maleic acid copolymer resin may be used in combination with the rosin-based resin within the above-mentioned range.

【0028】ロジン系樹脂を用いる場合は、熱転写シー
ト及び受像シートのいずれか一方に用いてもよいし、い
ずれにも用いてもよい。
When a rosin resin is used, it may be used for either one of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, or may be used for both.

【0029】また、本発明では、熱転写シートの光熱変
換層の光学濃度(ODLH)と層厚(μm単位)の比OD
LH/層厚を1.72以上することが好ましく、2.06
以上であることがより好ましく、2.87以上であるの
が更に好ましく、4.36以上にすることが特に好まし
い。ODLH/層厚の上限は、特になく大きければ大きい
ほど好ましいが、現時点では他の特性とのバランスを考
慮すれば10程度が限界である。本発明は熱転写シート
のODLHは、本発明の画像形成材料を記録するに際し
て、使用するレーザー光のピーク波長における光熱変換
層の吸光度を言い、公知の分光光度計を用いて測定を行
うことができる。本発明では、(株)島津製作所製UV
−分光光度計UV−240を用いた。また、上記ODLH
は支持体込みのものから支持体単独の値を差し引いた値
とする。ODLH/層厚は、記録時の熱伝導性に関わり、
感度及び記録の温湿度依存性を大きく左右する指標とな
る。ODLH/層厚を上記範囲とすることにより、印刷プ
ルーフとして要求される画像濃度が容易に得られるのと
同時に、画像形成層を薄膜とすることが可能で、受像層
への転写が効率良く行え、転写感度を高くすると共にド
ット形状をシャープにすることができ、ひいては画像情
報に応じた優れた網点再現を可能にする。また、光熱変
換層をより薄膜化できるため、環境温湿度の影響を極力
少なくできるため、画像の繰り返し再現性も良くなり、
安定したプルーフを作製できる。
Further, in the present invention, the ratio OD between the optical density (OD LH ) of the light-to-heat conversion layer of the thermal transfer sheet and the layer thickness (μm unit) is used.
LH / layer thickness is preferably 1.72 or more, and 2.06 or more.
It is more preferably at least 2.87, more preferably at least 2.87, particularly preferably at least 4.36. The upper limit of OD LH / layer thickness is not particularly limited and is preferably as large as possible. However, at present, about 10 is the limit in consideration of balance with other characteristics. In the present invention, the OD LH of the thermal transfer sheet refers to the absorbance of the photothermal conversion layer at the peak wavelength of the laser light used when recording the image forming material of the present invention, and can be measured using a known spectrophotometer. it can. In the present invention, a UV manufactured by Shimadzu Corporation
-A spectrophotometer UV-240 was used. In addition, the above OD LH
Is the value obtained by subtracting the value of the support alone from the value including the support. OD LH / layer thickness is related to thermal conductivity during recording,
It is an index that greatly affects the sensitivity and the temperature and humidity dependence of recording. By setting the OD LH / layer thickness in the above range, the image density required for a print proof can be easily obtained, and at the same time, the image forming layer can be made thin, and the transfer to the image receiving layer can be efficiently performed. This makes it possible to increase the transfer sensitivity and sharpen the dot shape, thereby enabling excellent halftone dot reproduction in accordance with image information. In addition, since the light-to-heat conversion layer can be made thinner, the effects of environmental temperature and humidity can be minimized, so that the reproducibility of the image is improved,
A stable proof can be produced.

【0030】本発明では、上記のとおり、熱転写シート
の多色画像の記録面積を515mm×728mm以上の
サイズ、好ましくは594mm×841mm以上のサイ
ズにすることができる。受像シートのサイズは、熱転写
シートよりも四方が0.5cm以上ずつ小さい方が好ま
しく、1cm以上ずつ小さい方がより好ましい。受像シ
ート上に熱転写シートを吸引孔の空いたドラム上に配置
し、熱転写シートをドラム上に吸着させるためには受像
シートが上記大きさであることが好ましい。
In the present invention, as described above, the recording area of the multicolor image on the thermal transfer sheet can be set to a size of 515 mm × 728 mm or more, preferably a size of 594 mm × 841 mm or more. The size of the image receiving sheet is preferably smaller by 0.5 cm or more on all sides than the thermal transfer sheet, and more preferably by 1 cm or more. In order to arrange the thermal transfer sheet on the drum having the suction holes on the image receiving sheet, and to adsorb the thermal transfer sheet onto the drum, it is preferable that the image receiving sheet has the above size.

【0031】次に、本発明の内容を含め、我々が開発し
たシステムの全体について以下に説明する。本発明のシ
ステムでは薄膜熱転写方式を発明、採用したことによっ
て高解像度、高画質化を達成した。本発明のシステムで
は解像度が2400dpi以上、好ましくは2600d
pi以上の転写画像を得ることの出来るシステムであ
る。薄膜熱転写方式とは層厚が0.01〜0.9μの薄
膜の画像形成層を部分的に溶融しない状態またはほとん
ど溶融しない状態で受像シートに転写する方式である。
即ち記録された部分が薄膜として転写するため、極めて
解像度の高い熱転写方式を開発したものである。薄膜熱
転写を効率的に行う好ましい方法は、光記録によって光
熱変換層内部をドーム状に変形させ、画像形成層を押し
上げ、画像形成層と受像層との密着力を高め、転写しや
すくすることである。この変形が大きいと画像形成層を
受像層に押しつける力が大きいので転写しやすくなり、
一方、変形が小さいと画像形成層を受像層に押しつける
力が小さいので十分な転写が出来ない部分が出てくる。
そこで薄膜転写に好ましい変形はレーザー顕微鏡(VK
8500、キーエンス社製)により観察したもので、こ
の変形の大きさは光熱変換層の記録部の光記録後の増加
した断面積(a)と光熱変換層の記録部の光記録前の断
面積(b)を加えた値を光熱変換層の記録部の光記録前
の断面積(b)で除した値に100を乗じて計算される
変形率で評価できる。即ち変形率={(a+b)/
(b)}×100である。変形率は110%以上、好ま
しくは125%以上、更に好ましくは150%以上であ
る。破断伸びを大きくすれば変形率は250%より大き
くても良いが、通常は250%程度に押さえることが好
ましい。
Next, the entire system we have developed including the contents of the present invention will be described below. The system of the present invention achieves high resolution and high image quality by inventing and adopting the thin film thermal transfer method. In the system of the present invention, the resolution is 2400 dpi or more, preferably 2600 dpi.
This is a system that can obtain a transfer image of pi or more. The thin film thermal transfer system is a system in which a thin image forming layer having a layer thickness of 0.01 to 0.9 μ is transferred to an image receiving sheet in a state where it is not partially melted or hardly melted.
That is, since the recorded portion is transferred as a thin film, a thermal transfer system with extremely high resolution has been developed. A preferred method of efficiently performing thin-film thermal transfer is to deform the inside of the light-to-heat conversion layer into a dome shape by optical recording, push up the image forming layer, increase the adhesion between the image forming layer and the image receiving layer, and facilitate transfer. is there. If this deformation is large, the force of pressing the image forming layer against the image receiving layer is large, so it becomes easy to transfer,
On the other hand, if the deformation is small, the force for pressing the image forming layer against the image receiving layer is small, so that a portion where sufficient transfer cannot be performed appears.
Therefore, a preferable deformation for the thin film transfer is a laser microscope (VK
8500, manufactured by KEYENCE CORPORATION), and the magnitude of this deformation was determined by the increased cross-sectional area (a) of the recording portion of the photothermal conversion layer after optical recording and the cross-sectional area of the recording portion of the photothermal conversion layer before optical recording. The value obtained by dividing the value obtained by adding (b) by the cross-sectional area (b) of the recording portion of the light-to-heat conversion layer before optical recording can be evaluated by a deformation rate calculated by multiplying by 100. That is, the deformation ratio = {(a + b) /
(B) Δ × 100. The deformation rate is 110% or more, preferably 125% or more, and more preferably 150% or more. If the elongation at break is increased, the deformation ratio may be larger than 250%, but it is usually preferable to suppress the deformation ratio to about 250%.

【0032】薄膜転写における画像形成材料の技術ポイ
ントは以下の通りである。 1.高熱応答性と保存性の両立 高画質を達成するためにはサブミクロンオーダーの薄膜
の転写が必要であるが所望の濃度を出すためには、高濃
度に顔料を分散した層を作る必要があり、熱応答性とは
相反する。また、熱応答性は保存性(接着)とも相反す
る関係にある。これらの相反関係を新規なポリマ−・添
加剤の開発により解決した。 2.高い真空密着性の確保 高解像度を追求した薄膜転写では転写界面は平滑な方が
好ましいが、それでは十分な真空密着性が得られない。
これまでの真空密着性付与の常識にとらわれず、比較的
粒径の小さなマット剤を多めに、画像形成層の下の層に
入れることで、熱転写シートと受像シート間に適度なギ
ャップを均一に保ち、マット剤による画像の抜けが無
く、薄膜転写の特徴を確保したまま、真空密着性を付与
させた。 3.耐熱性有機素材の使用 レーザー記録時にレーザー光を熱に変換する光熱変換層
は約700℃に、顔料色材を含む画像形成層は約500
℃にも達する。光熱変換層の素材として有機溶剤塗布可
能な変性ポリイミドを開発すると共に、顔料色材として
印刷用顔料よりも耐熱性が高く、安全で色相のあった、
顔料を開発した。 4.表面清浄性の確保 薄膜転写では熱転写シートと受像シート間のごみは画像
欠陥となり、重大な問題である。機器外部からの進入・
材料カッテイングでの発生などがあり、材料管理だけで
は不十分であり、機器にごみを除去する機構を付ける必
要があったが、転写材料表面をクリーニングできる適度
な粘着性を維持できる素材を見出し、搬送ローラー材質
を変更することにより生産性を低下することなく、ごみ
の除去を実現した。
The technical points of the image forming material in the thin film transfer are as follows. 1. Compatibility of high thermal response and preservation To achieve high image quality, it is necessary to transfer a submicron-order thin film, but in order to obtain the desired density, it is necessary to create a layer in which pigment is dispersed at a high density. , Contrary to thermal responsiveness. In addition, the thermal responsiveness is in a relationship opposite to the preservability (adhesion). These conflicting relations have been solved by the development of new polymers and additives. 2. Ensuring high vacuum adhesion In thin film transfer pursuing high resolution, it is preferable that the transfer interface is smooth, but sufficient vacuum adhesion cannot be obtained with that.
The standard gap between the thermal transfer sheet and the image receiving sheet is evenly distributed by adding a large amount of a matting agent with a relatively small particle size to the layer below the image forming layer, regardless of the conventional sense of providing vacuum adhesion. In this case, vacuum adhesion was imparted while maintaining the characteristics of the thin-film transfer without causing the image to be removed by the matting agent. 3. Use of heat-resistant organic material The photothermal conversion layer that converts laser light into heat at the time of laser recording is about 700 ° C, and the image forming layer containing a pigment coloring material is about 500 ° C.
℃. Along with developing a modified polyimide that can be coated with an organic solvent as a material for the light-to-heat conversion layer, it has higher heat resistance than printing pigments as a pigment coloring material, and has a safe and hue.
Pigments have been developed. 4. Ensuring surface cleanliness In thin film transfer, dust between the thermal transfer sheet and the image receiving sheet causes image defects, which is a serious problem. Entry from outside the device
Due to the occurrence of material cutting, etc., material management alone was not enough, and it was necessary to attach a mechanism to remove debris from the equipment. By changing the material of the transport roller, it was possible to remove dust without lowering the productivity.

【0033】以下、本発明のシステムの全体について詳
述する。本発明はシャープな網点による熱転写画像を実
現し、かつ本紙転写及びB2サイス゛以上の記録(515mm
×728mm以上)が出来ることが好ましい。更に好ま
しくは、B2サイズは543mm×765mmであり、
これ以上の大きさに記録が可能であるシステムである。
Hereinafter, the entire system of the present invention will be described in detail. The present invention realizes a thermal transfer image with a sharp halftone dot, and performs a paper transfer and a recording (515 mm or more) of B2 size or more.
× 728 mm or more). More preferably, the B2 size is 543 mm x 765 mm,
This is a system that can record to a larger size.

【0034】本発明が開発したシステムの性能の特長の
一つはシャ−プなドット形状が得られるということであ
る。このシステムで得られた熱転写画像は2400 dpi以上
の解像度で印刷線数に応じた網点画像とすることができ
る。1つ1つの網点はにじみ・欠けがほとんどなく形状が
非常にシャープであるため、ハイライトからシャドーま
での高範囲の網点をクリアーに形成することができる。
その結果、イメージセッターやCTPセッターと同じ解像
度で高品位な網点出力が可能であり、印刷物近似性の良
い網点と階調を再現することができる。本発明が開発し
たシステムの性能の特長の二つ目は繰り返し再現性が良
好であるということである。この熱転写画像は、網点形
状がシャープであるためレーザービームに対応した網点
を忠実に再現でき、また記録特性の環境温湿度依存性が
非常に小さいため、幅広い温湿度環境下で色相・濃度と
も安定した繰り返し再現性を得ることができる。
One of the performance features of the system developed by the present invention is that a sharp dot shape can be obtained. The thermal transfer image obtained by this system can be a halftone image corresponding to the number of printing lines at a resolution of 2400 dpi or more. Since each halftone dot has very little bleeding or chipping and a very sharp shape, a high range of halftone dots from highlights to shadows can be formed clearly.
As a result, it is possible to output high-quality halftone dots at the same resolution as that of the image setter or CTP setter, and to reproduce halftone dots and gradation with good print similarity. The second feature of the performance of the system developed by the present invention is that the repeatability is good. This thermal transfer image has a sharp halftone dot shape, so that it can faithfully reproduce the halftone dot corresponding to the laser beam. In both cases, stable reproducibility can be obtained.

【0035】更に本発明が開発したシステムの性能の特
長の三つ目は色再現が良好であるということである。こ
のシステムで得られた熱転写画像は、印刷インクに使用
されている着色顔料を用いて形成されており、また繰り
返し再現性が良好なため高精度のCMS(カラーマネージメ
ントシステム)を実現できる。また、この熱転写画像
は、Japanカラー、SWOPカラーなどの色相、即ち、印刷
物の色相とほぼ一致させることができ、蛍光灯や白熱灯
など光源が変わったときの色の見え方についても印刷物
と同様の変化を示すことができる。本発明が開発したシ
ステムの性能の特長の四つ目は文字品質が良好であると
いうことである。このシステムで得られた熱転写画像
は、ドット形状がシャープなので、微細文字の細線がき
れよく再現できる。
A third feature of the performance of the system developed by the present invention is that color reproduction is good. The thermal transfer image obtained by this system is formed using the coloring pigment used in the printing ink, and has high repetition reproducibility, so that a highly accurate CMS (color management system) can be realized. Also, this thermal transfer image can be made to substantially match the hue of Japan color, SWOP color, etc., that is, the hue of the printed matter, and the appearance of the color when the light source changes, such as a fluorescent lamp or incandescent lamp, is the same as that of the printed matter. Can be shown. A fourth performance feature of the system developed by the present invention is that the character quality is good. Since the thermal transfer image obtained by this system has a sharp dot shape, fine lines of fine characters can be clearly reproduced.

【0036】次に本発明のシステムの材料技術の特徴に
ついて更に詳述する。DDCP用熱転写方式として、昇華
方方式 アブレーション方式 熱溶融方式のものが
ある。、の方式は色材が昇華もしくは飛散する方式
であるため網点の輪郭がぼやけてしまう。一方の方式
も溶融物が流動するのでクリヤーな輪郭が出ない。我々
は薄膜転写技術を基本に、レーザー熱転写系での新たな
問題点をクリアーし、さらに高画質のものにするため、
下記に述べる技術を盛り込んだ。材料技術の特徴の第1
はドット形状のシャープ化である。レーザー光を光熱変
換層で熱に変換し、隣接する画像形成層に伝え、画像形
成層が受像層に接着することにより画像記録を行う。ド
ット形状をシャープにするためにはレーザー光により発
生した熱が、面方向に拡散せずに転写界面まで伝えら
れ、加熱部/非加熱部の境界面で画像形成層がシャープ
に破断することが必要である。このために、熱転写シー
トにおける光熱変換層の薄膜化と画像形成層の力学特性
を制御する。
Next, the characteristics of the material technology of the system of the present invention will be described in more detail. As a thermal transfer method for DDCP, there is a sublimation method, an ablation method, and a heat melting method. In the method (1), the color material is sublimated or scattered, so that the outline of the halftone dot is blurred. In either method, the melt flows and no clear contour is produced. Based on thin-film transfer technology, we will clear new problems in the laser thermal transfer system and achieve higher image quality.
The technology described below has been incorporated. The first of the characteristics of material technology
Is the sharpening of the dot shape. Laser light is converted into heat by a light-to-heat conversion layer, transmitted to an adjacent image forming layer, and the image forming layer is adhered to the image receiving layer to perform image recording. In order to sharpen the dot shape, heat generated by the laser beam is transmitted to the transfer interface without diffusing in the plane direction, and the image forming layer is sharply broken at the interface between the heated part and the non-heated part. is necessary. For this purpose, the thinning of the light-to-heat conversion layer in the thermal transfer sheet and the mechanical properties of the image forming layer are controlled.

【0037】ドット形状のシャープ化の技術1は光熱変
換層の薄膜化である。シミュレーションでは、光熱変換
層は瞬間的に約700℃に達すると推定され、膜が薄いと
変形や破壊がおこりやすい。変形・破壊が起こると光熱
変換層が画像形成層とともに受像シートに転写したり、
転写像が不均一になるという実害を生じる。一方、所定
の温度を得るには膜中に光熱変換物質を高濃度に存在さ
せねばならず、色素の析出や隣接層への移行といった問
題も発生する。光熱変換物質としては従来カーボンが使
用されることが多かったが、本材料ではカーボンに比べ
使用量が少なくてすむ赤外吸収色素を用いた。バインダ
ーは高温でも十分な力学強度を持ち、さらに赤外吸収色
素の保持性のよいポリイミド系化合物を導入した。この
ように、光熱変換特性の優れた赤外吸収色素及びポリイ
ミド系などの耐熱性バインダーを選定することにより、
光熱変換層を約0.5μm以下に薄膜化することが好まし
い。
Technique 1 for sharpening the dot shape is to make the light-to-heat conversion layer thinner. In the simulation, it is estimated that the light-to-heat conversion layer instantaneously reaches approximately 700 ° C., and if the film is thin, deformation or destruction is likely to occur. When deformation or destruction occurs, the light-to-heat conversion layer is transferred to the image receiving sheet together with the image forming layer,
There is a real harm that the transferred image becomes uneven. On the other hand, in order to obtain a predetermined temperature, the photothermal conversion substance must be present in a high concentration in the film, which causes problems such as precipitation of a dye and migration to an adjacent layer. Conventionally, carbon was often used as the light-to-heat conversion material. However, in the present material, an infrared absorbing dye that requires less use than carbon was used. As the binder, a polyimide compound having sufficient mechanical strength even at a high temperature and having good retention of an infrared absorbing dye was introduced. As described above, by selecting a heat-resistant binder such as an infrared-absorbing dye and a polyimide-based material having excellent light-to-heat conversion characteristics,
It is preferable to make the light-to-heat conversion layer thinner to about 0.5 μm or less.

【0038】また、ドット形状のシャープ化の技術2は
画像形成層の特性の改良である。光熱変換層の変形が起
こったり、または画像形成層そのものが高熱により変形
すると、受像層に転写した画像形成層はレーザー光の副
走査パターンに対応した厚みムラを生じ、そのため画像
が不均一になり見かけの転写濃度が低下する。この傾向
は画像形成層の厚みが薄いほど顕著である。一方、画像
形成層の厚みが厚いとドットのシャープさが損なわれか
つ感度も低下する。この相反する性能を両立させるため
に、ワックス等の低融点物質を画像形成層に添加するこ
とより転写ムラを改良することが好ましい。また、バイ
ンダーの代わりに無機微粒子を添加することにより層厚
を適正に上げることで、加熱部/非加熱部の界面で画像
形成層がシャープに破断するようにし、ドットのシャー
プさ・感度を保ちつつ転写ムラを改良することができ
る。
The second technique for sharpening the dot shape is to improve the characteristics of the image forming layer. If the light-to-heat conversion layer is deformed or the image forming layer itself is deformed by high heat, the image forming layer transferred to the image receiving layer will have a thickness unevenness corresponding to the sub-scanning pattern of the laser light, and the image will be non-uniform. The apparent transfer density decreases. This tendency is more remarkable as the thickness of the image forming layer is smaller. On the other hand, when the thickness of the image forming layer is large, the sharpness of the dots is impaired and the sensitivity is lowered. In order to balance these conflicting performances, it is preferable to improve transfer unevenness by adding a low melting point substance such as a wax to the image forming layer. Also, by adding inorganic fine particles instead of the binder, the layer thickness is appropriately increased, so that the image forming layer is sharply broken at the interface between the heated part and the unheated part, and the sharpness and sensitivity of the dots are maintained. In addition, transfer unevenness can be improved.

【0039】また、一般にワックス等の低融点物質は、
画像形成層表面に滲み出たり、結晶化する傾向があり、
画質や熱転写シートの経時安定性に問題を生じる場合が
ある。この問題に対処するためには、画像形成層のポリ
マーとのSP値差が小さい低融点物質を使用することが
好ましく、ポリマーとの相溶性を上げ、低融点物質の画
像形成層からの分離を防止することができる。また、構
造の異なる数種類の低融点物質を混合することで共融化
させ結晶化を防止することも好ましい。その結果、ドッ
ト形状がシャープでかつむらの少ない画像が得られる。
また、材料技術の特徴の第2は記録感度に温湿度依存性
があるということを見出した点である。一般に、熱転写
シートの塗布層が吸湿することで層の力学物性と熱物性
が変化し、記録環境の湿度依存性が生じる。この温湿度
依存性を少なくするためは、光熱変換層の色素/バイン
ダー系、及び画像形成層のバインダー系を有機溶剤系に
することが好ましい。また、受像層のバインダーとして
ポリビニルブチラールを選択すると共にその吸水性を小
さくするためにポリマー疎水化技術を導入することが好
ましい。ポリマー疎水化技術としては、特開平8−23
8858号公報に記載のようにヒドロキシル基を疎水基
と反応させたり、2つ以上のヒドロキシル基を硬膜剤で
架橋するなどが挙げられる。
In general, low-melting substances such as wax are
There is a tendency to seep or crystallize on the surface of the image forming layer,
In some cases, a problem may occur in the image quality or the temporal stability of the thermal transfer sheet. In order to cope with this problem, it is preferable to use a low melting point substance having a small difference in SP value from the polymer of the image forming layer, to increase the compatibility with the polymer and to separate the low melting point substance from the image forming layer. Can be prevented. It is also preferable to mix several kinds of low-melting substances having different structures so as to make them eutectic to prevent crystallization. As a result, an image having a sharp dot shape and less unevenness can be obtained.
The second characteristic of the material technology is that it has been found that the recording sensitivity has temperature and humidity dependence. Generally, when a coating layer of a thermal transfer sheet absorbs moisture, the physical and thermal properties of the layer change, and the recording environment becomes dependent on humidity. In order to reduce the temperature / humidity dependency, it is preferable that the dye / binder system of the light-to-heat conversion layer and the binder system of the image forming layer are organic solvent systems. Further, it is preferable to select polyvinyl butyral as a binder for the image receiving layer and to introduce a polymer hydrophobizing technique in order to reduce the water absorption. Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-23 discloses a technique for polymer hydrophobicity.
As described in JP-A No. 8858, a hydroxyl group is reacted with a hydrophobic group, and two or more hydroxyl groups are crosslinked with a hardener.

【0040】材料技術の特徴の第3は色相の印刷物近似
性を改良した点である。サーマルヘッド方式のカラープ
ルーフ(例えば、富士写真フイルム社製FirstProof)で
の顔料の色マッチング、安定分散技術に加え、レーザー
熱転写システムで新たに生ずる下記の問題点をクリヤー
した。即ち色相の印刷物近似性改良の技術1は高耐熱性
顔料を使用した点である。通常、レーザー露光による印
画時に画像形成層にも約500℃以上の熱がかかり、従来
使用していた顔料では熱分解してしまうものがあった
が、耐熱性の高い顔料を画像形成層に採用することによ
りこれを防止することができる。そして、色相の印刷物
近似性改良の技術2は赤外吸収色素の拡散防止である。
印画時の高熱により、赤外吸収色素が光熱変換層から画
像形成層に移行すると、色相が変化してしまうのを防止
するために、前述したように保持力の強い赤外吸収色素
/バインダーの組み合わせで光熱変換層を設計すること
が好ましい。
The third characteristic of the material technology is that the approximation of the printed matter of the hue is improved. In addition to the color matching of pigments in a thermal head type color proof (for example, FirstProof manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) and a stable dispersion technique, the following problems newly generated in a laser thermal transfer system have been cleared. That is, the technique 1 for improving the approximation of the printed matter of the hue is that a highly heat-resistant pigment is used. Normally, when printing by laser exposure, the image forming layer also receives heat of about 500 ° C or more, and some pigments used conventionally decompose thermally, but pigments with high heat resistance are used for the image forming layer By doing so, this can be prevented. The second technique for improving the closeness of the printed matter to the hue is prevention of diffusion of the infrared absorbing dye.
As described above, in order to prevent the hue from changing when the infrared absorbing dye moves from the light-to-heat conversion layer to the image forming layer due to high heat during printing, as described above, the infrared absorbing dye having a strong holding power is used.
It is preferable to design the light-to-heat conversion layer by a combination of / binder.

【0041】材料技術の特徴の第4は高感度化である。
一般に、高速印画ではエネルギー不足となり特にレーザ
ー副走査の間隔に対応する隙間が発生する。前述したよ
うに光熱変換層の色素高濃度化及び光熱変換層・画像形
成層の薄膜化は、熱の発生/伝達の効率を上げることが
できる。さらに、加熱時に画像形成層がわずかに流動し
隙間を埋める効果と受像層との接着性をあげる目的で、
画像形成層へ低融点物質を添加することが好ましい。ま
た、受像層と画像形成層との接着性を上げ、転写した画
像の強度を十分持たせるために、受像層のバインダーと
して例えば、画像形成層と同じポリビニルブチラールを
採用することが好ましい。
The fourth characteristic of the material technology is to increase the sensitivity.
Generally, in high-speed printing, energy is insufficient, and a gap corresponding to the interval between laser sub-scans is generated. As described above, increasing the concentration of the dye in the light-to-heat conversion layer and reducing the thickness of the light-to-heat conversion layer / image forming layer can increase the efficiency of heat generation / transmission. Furthermore, for the purpose of increasing the effect of the image forming layer flowing slightly during heating and filling the gap and the adhesiveness with the image receiving layer,
It is preferable to add a low melting point substance to the image forming layer. Further, in order to increase the adhesiveness between the image receiving layer and the image forming layer and to sufficiently impart the strength of the transferred image, it is preferable to employ, for example, the same polyvinyl butyral as the image forming layer as the binder of the image receiving layer.

【0042】材料技術の特徴の第5は真空密着性の改良
である。受像シートと熱転写シートは、真空密着により
ドラム上に保持されることが好ましい。この真空密着は
両シートの接着力制御により画像を形成しているため受
像シートの受像層面と転写シートの画像形成層面のクリ
アランスに画像転写挙動が非常に敏感なので重要であ
る。ゴミ等異物のきっかけで材料間のクリアランスが広
がってしまうと画像欠陥や画像転写ムラが生じてしま
う。このような画像欠陥や画像転写ムラを防止するに
は、熱転写シートに均一な凹凸をつけることで、エアー
のとおりをよくし均一なクリアランスを得ることが好ま
しい。
The fifth feature of the material technology is improvement in vacuum adhesion. The image receiving sheet and the thermal transfer sheet are preferably held on a drum by vacuum contact. This vacuum adhesion is important because the image transfer behavior is very sensitive to the clearance between the image receiving layer surface of the image receiving sheet and the image forming layer surface of the transfer sheet since an image is formed by controlling the adhesive force between the two sheets. If the clearance between the materials is widened due to foreign matter such as dust, image defects and image transfer unevenness occur. In order to prevent such image defects and image transfer unevenness, it is preferable that uniform unevenness is provided on the thermal transfer sheet so that the air can be flowed well and uniform clearance can be obtained.

【0043】真空密着性改良の技術1は熱転写シートと
の表面凹凸化である。2色以上の重ね印画でも真空密着
性の効果を十分に出せるように、凹凸は熱転写シートに
つけた。熱転写シートに凹凸をつける方法としては、一
般にエンボス処理等の後処理、塗布層へのマット剤添加
があるが、製造工程簡略化、材料の経時安定化のために
マット剤添加が好ましい。マット剤は塗布層厚みより大
きいものが必要であり、マット剤を画像形成層に添加す
るとマット剤の存在する部分の画像が欠落するという問
題が発生するので、最適な粒径のマット剤を光熱変換層
に添加することが好ましく、これにより画像形成層その
ものはほぼ均一な厚みとなり、欠陥のない画像を受像シ
ート上に得ることができる。
The first technique for improving the vacuum adhesion is to make the surface of the thermal transfer sheet uneven. Irregularities were formed on the thermal transfer sheet so that the effect of vacuum adhesion could be sufficiently exerted even when printing two or more colors. As a method of forming irregularities on the thermal transfer sheet, there are generally post-treatments such as embossing and addition of a matting agent to the coating layer. However, addition of a matting agent is preferred for simplifying the manufacturing process and stabilizing the material over time. The matting agent needs to be larger than the thickness of the coating layer, and if the matting agent is added to the image forming layer, a problem occurs in that the image of the portion where the matting agent is present will be lost. It is preferable to add it to the conversion layer, whereby the image forming layer itself has a substantially uniform thickness, and a defect-free image can be obtained on the image receiving sheet.

【0044】次に本発明のシステムのシステム化技術の
特徴について述べる。システム化技術の特徴1は記録装
置の構成である。これまで述べたようなシャープなドッ
トを確実に再現するため、記録装置側も高精度な設計が
要求される。従来のレーザー熱転写用記録装置と基本的
構成は同様である。この構成はハイパワーの複数のレー
ザーを備えた記録ヘッドが、ドラム上に固定された熱転
写シートと受像シートにレーザーを照射して記録する、
いわゆるヒートモードのアウタードラム記録システムで
ある。その中で、以下の態様が好ましい構成である。記
録装置の構成1はごみの混入を避けることである。受像
シート及び熱転写シートの供給は、全自動ロール供給と
する。少数枚のシート供給では人体から発生するごみの
混入が多いので、ロール供給を採用した。熱転写シート
は4色各1ロールずつあるため、ローディングユニット
が回転して各色のロールを切り替えるようにしている。
各フィルムはローディング中にカッターで所定長に切断
された後、ドラムに固定される。記録装置の構成2は記
録ドラム上の受像シートと熱転写シートとの密着を強く
することである。受像シート及び熱転写シートの記録ド
ラムへの固定は真空吸着とする。メカ固定では受像シー
ト及び熱転写シート間の密着力を強くできないため、真
空吸着を採用した。記録ドラム上には多数の真空吸着孔
を形成し、ドラム内部をブロアや減圧ポンプなどにより
減圧にすることによりシートがドラムに吸着される。受
像シートが吸着されている上から熱転写シートがさらに
吸着されるために、熱転写シートのサイズを受像シート
より大きくする。最も記録性能に影響の大きい熱転写シ
ートと受像シートの間のエアーは、受像シートの外の熱
転写シートだけのエリアから吸引される。
Next, the features of the systematization technique of the system of the present invention will be described. Feature 1 of the systematization technology is the configuration of the recording device. In order to reliably reproduce the sharp dots as described above, a high-precision design is also required on the recording device side. The basic configuration is the same as that of the conventional laser thermal transfer recording apparatus. In this configuration, a recording head equipped with a plurality of high-power lasers irradiates a laser to a thermal transfer sheet and an image receiving sheet fixed on a drum, and performs recording.
This is a so-called heat mode outer drum recording system. Among them, the following embodiments are preferred configurations. The first configuration of the recording apparatus is to avoid mixing of dust. The supply of the image receiving sheet and the thermal transfer sheet is a fully automatic roll supply. Since a small number of sheets are supplied with a large amount of dust generated from the human body, roll supply was adopted. Since the thermal transfer sheet has one roll for each of the four colors, the loading unit rotates to switch the roll for each color.
Each film is cut into a predetermined length by a cutter during loading, and then fixed to a drum. The second configuration of the recording apparatus is to strengthen the adhesion between the image receiving sheet and the thermal transfer sheet on the recording drum. The image receiving sheet and the thermal transfer sheet are fixed to the recording drum by vacuum suction. Since the adhesive force between the image receiving sheet and the thermal transfer sheet cannot be increased by mechanical fixing, vacuum suction is employed. A number of vacuum suction holes are formed on the recording drum, and the inside of the drum is depressurized by a blower, a decompression pump, or the like, so that the sheet is adsorbed to the drum. The size of the thermal transfer sheet is made larger than that of the image receiving sheet because the thermal transfer sheet is further attracted from above the image receiving sheet. The air between the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, which has the greatest effect on the recording performance, is sucked from the area of the thermal transfer sheet only outside the image receiving sheet.

【0045】記録装置の構成3は排出台上に複数枚安定
に集積することである。本装置では、B2サイズ以上の
大面積のシートを何枚も排出台上に重ねて集積できるも
のとする。熱接着性を持つ、既に集積されたフィルムA
の受像層の上に次のシートBを排出すると、両者が貼り
ついてしまうことがある。貼りつくと次のシートがきち
んと排出されずにジャムが発生するので問題である。貼
りつき防止にはフィルムAとBの接触を防止することが
最善である。接触防止策としてはいくつかの方法が知ら
れている。(a)排出台に段差を設けフィルム形状を平坦
でなくすことによりフィルム間にすきまをつくる方法、
(b)排出口を排出台よりも高い位置にして排出フィルム
を上から落とす構造にする方法、(c)エアーを両フィル
ムの間に噴出して後から排出されるフィルムを浮き上が
らせる方法、などがある。このシステムではシートサイ
ズがB2と非常に大きいため、(a)、(b)の方法では構造
が非常に大きくなってしまうので、(c)のエアー噴出法
を採用した。そのためにエアーを両シートの間に噴出し
て後から排出されるシートを浮き上がらせる方法を採用
するものとする。
Configuration 3 of the recording apparatus is to stably accumulate a plurality of sheets on a discharge table. In this apparatus, it is assumed that many sheets having a large area of B2 size or more can be stacked and stacked on the discharge table. Already integrated film A with thermal adhesion
When the next sheet B is discharged onto the image receiving layer, both may be stuck. If sticking, the next sheet will not be properly ejected and a jam will occur, which is a problem. It is best to prevent contact between the films A and B to prevent sticking. Several methods are known as contact prevention measures. (a) a method of creating a gap between the films by providing a step on the discharge table and making the film shape non-flat,
(b) A method in which the discharge port is positioned higher than the discharge table and the discharged film is dropped from above, (c) A method in which air is blown out between the two films to lift the film discharged later, etc. There is. In this system, since the sheet size is very large as B2, the structure of (a) and (b) becomes very large, so the air ejection method of (c) was adopted. For this purpose, a method is employed in which air is blown out between the two sheets to float the sheet discharged later.

【0046】本装置の構成例を図2に示す。以上のよう
な本装置に画像形成材料を適用してフルカラーの画像を
形成するシーケンス(以上、本システムの画像形成シー
ケンスという)を説明する。 1)記録装置1の記録ヘッド2の副走査軸が副走査レー
ル3により、また記録ドラム4の主走査回転軸並びに熱
転写シートローディングユニット5が原点に復帰する。 2)受像シートロール6が搬送ローラ7によってほどか
れて記録ドラム4上に受像シート先端が記録ドラムに設
けられた吸引孔を介して真空吸引されて固定される。 3)記録ドラム4上にスクイーズローラー8が降りてき
て、受像シートを抑えつけながら、ドラムの回転により
受像シートがさらに規定量搬送されたところで停止しカ
ッター9によって規定長に切断される。 4)更に記録ドラム4が1周して受像シートのローディ
ングが終了する。 5)次に受像シートと同様のシーケンスで、1色目―黒
―の熱転写シートKが熱転写シートロール10Kから繰
り出され、切断されてローディングされる。 6)次に記録ドラム4が高速回転を始め、副走査レール
3上の記録ヘッド2が動き始め、記録開始位置に到達し
たところで記録画像信号に従って記録ヘッド2により記
録レーザーが記録ドラム4上に照射される。記録終了位
置で照射を終了し、副走査レール動作、ドラム回転が停
止する。副走査レール上の記録ヘッドを原点に戻す。 7)記録ドラム上に受像シートを残したまま、熱転写シ
ートKだけを剥がしとる。そのため、熱転写シートKの
先端を爪でひっかけて排出方向に引っ張り出して、廃棄
口32から廃棄箱35へ廃棄する。 8)5)〜7)を残りの3色分繰り返す。記録順序は黒
の次は、シアン、マゼンタ、イエローの順序である。即
ち、2色目―シアン―の熱転写シートCが熱転写シート
ロール10Cから、3色目―マゼンタ―の熱転写シート
Mが熱転写シートロール10Mから、4色目―イエロー
―の熱転写シートYが熱転写シートロール10Yから順
次繰り出される。一般の印刷順序とは逆であるが、これ
は後の工程の本紙転写によって本紙上の色順序が逆にな
るからである。 9)4色が完了すると、最後に記録済みの受像シートを
排出台31まで排出する。ドラムから剥がしとる方法は
7)の熱転写シートと同じであるが、熱転写シートと違
い廃棄しないので、廃棄口32まで進んだところでスイ
ッチバックによって排出台に戻す。排出台に排出される
際には、排出口33の下からエアー34を噴出して複数
枚の集積を可能にしている。
FIG. 2 shows a configuration example of the present apparatus. A sequence of forming a full-color image by applying the image forming material to the present apparatus as described above (hereinafter, referred to as an image forming sequence of the present system) will be described. 1) The sub-scanning axis of the recording head 2 of the recording apparatus 1 is returned to the origin by the sub-scanning rail 3, and the main scanning rotation axis of the recording drum 4 and the thermal transfer sheet loading unit 5 are returned to the origin. 2) The image receiving sheet roll 6 is unwound by the transport roller 7, and the leading end of the image receiving sheet is vacuum-suctioned and fixed on the recording drum 4 via a suction hole provided in the recording drum. 3) The squeeze roller 8 descends onto the recording drum 4 and stops while the image receiving sheet is further conveyed by a specified amount by rotation of the drum while holding down the image receiving sheet, and is cut to a specified length by the cutter 9. 4) The recording drum 4 further makes one revolution, and the loading of the image receiving sheet is completed. 5) Next, in the same sequence as the image receiving sheet, the first color-black thermal transfer sheet K is fed out from the thermal transfer sheet roll 10K, cut, and loaded. 6) Next, the recording drum 4 starts rotating at a high speed, the recording head 2 on the sub-scanning rail 3 starts to move, and when the recording head reaches a recording start position, the recording head 2 irradiates the recording laser onto the recording drum 4 according to the recording image signal. Is done. The irradiation ends at the recording end position, and the sub-scanning rail operation and the drum rotation stop. Return the recording head on the sub-scanning rail to the origin. 7) With the image receiving sheet left on the recording drum, only the thermal transfer sheet K is peeled off. Therefore, the front end of the thermal transfer sheet K is hooked with a nail and pulled out in the discharge direction, and is discarded from the discard port 32 to the discard box 35. 8) Repeat steps 5) to 7) for the remaining three colors. The recording order is black, followed by cyan, magenta, and yellow. That is, the second color-cyan thermal transfer sheet C is sequentially from the thermal transfer sheet roll 10C, the third color-magenta thermal transfer sheet M is from the thermal transfer sheet roll 10M, and the fourth color-yellow thermal transfer sheet Y is sequentially from the thermal transfer sheet roll 10Y. It is paid out. This is the opposite of the general printing order, because the color order on the paper is reversed by the paper transfer in a later step. 9) When the four colors are completed, the recorded image receiving sheet is finally discharged to the discharge table 31. The method of peeling off from the drum is the same as that of the thermal transfer sheet of 7), but unlike the thermal transfer sheet, it is not discarded. When the sheet is discharged to the discharge table, air 34 is blown from below the discharge port 33 to enable stacking of a plurality of sheets.

【0047】上記熱転写シートロール及び受像シートロ
ールの供給部位又は搬送部位の何れかの搬送ローラ7
に、表面に粘着材料が配設された粘着ローラーを用いる
ことが好ましい。
The transport roller 7 at any of the supply portion and the transport portion of the thermal transfer sheet roll and the image receiving sheet roll.
It is preferable to use an adhesive roller having an adhesive material disposed on the surface.

【0048】粘着ローラーを設けることにより、熱転写
シート及び受像シートの表面をクリーニングすることが
できる。
By providing the adhesive roller, the surfaces of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet can be cleaned.

【0049】粘着ローラーの表面に配設される粘着材料
としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−
エチルアクリレート共重合体、ポリオレフィン樹脂、ポ
リブタジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体(S
BR)、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合
体(SEBS)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体(NBR)、ポリイソプレン樹脂(IR)、スチレン
−イソプレン共重合体(SIS)、アクリル酸エステル
共重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アク
リル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボルネン等が挙げられ
る。
Examples of the adhesive material provided on the surface of the adhesive roller include ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-vinyl acetate.
Ethyl acrylate copolymer, polyolefin resin, polybutadiene resin, styrene-butadiene copolymer (S
(BR), styrene-ethylene-butene-styrene copolymer (SEBS), acrylonitrile-butadiene copolymer (NBR), polyisoprene resin (IR), styrene-isoprene copolymer (SIS), acrylic ester copolymer , Polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, butyl rubber, polynorbornene and the like.

【0050】粘着ローラーは熱転写シート及び受像シー
トの表面と接触することにより、その表面をクリーニン
グすることができ、接触圧は接触していれば格別限定さ
れない。
The surface of the adhesive roller can be cleaned by contacting the surfaces of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, and the contact pressure is not particularly limited as long as it is in contact.

【0051】粘着ローラーに使用する粘着性を有する素
材のビッカース硬さHvは50kg/mm2(≒490MPa)以下であ
ることが、異物であるゴミを十分に取り除き、画像欠陥
を抑制可能であることから好ましい。
The Vickers hardness Hv of the adhesive material used for the adhesive roller should be 50 kg / mm 2 (≒ 490 MPa) or less. Is preferred.

【0052】ビッカース硬さというのは、対面角が13
6度の正四角錐形のダイヤモンド圧子に静荷重をかけて
硬さを測定した硬さであり、ビッカース硬さHvは以下の
式で求められる。
The Vickers hardness means that the facing angle is 13
This is a hardness measured by applying a static load to a 6-degree square pyramidal diamond indenter, and the Vickers hardness Hv is obtained by the following equation.

【0053】硬さHv=1.854P/d2(kg/mm2)≒1
8.1692P/d2(MPa) ここでP:荷重の大きさ(Kg)、d:くぼみの正方形の対
角線長さ(mm)。
Hardness Hv = 1.854 P / d 2 (kg / mm 2 ) ≒ 1
8.1692 P / d 2 (MPa) Here, P: magnitude of load (Kg), d: diagonal length of square of recess (mm).

【0054】また本発明においては、上記の粘着ローラ
ーに使用する粘着性を有する素材の20℃における弾性率
が200kg/cm2(≒19.6MPa)以下であることが、上記と同
様に異物であるゴミを十分に取り除き、画像欠陥を抑制
可能であることから好ましい。
Further, in the present invention, the adhesive material used for the above-mentioned adhesive roller has an elastic modulus at 20 ° C. of not more than 200 kg / cm 2 (MP19.6 MPa). It is preferable because dust can be sufficiently removed and image defects can be suppressed.

【0055】システム化技術の特徴2は熱転写装置の構
成である。記録装置で画像を印刷された受像シートを、
印刷本紙(「本紙」と呼ぶ)に転写する工程を行うた
め、熱熱転写装置を使用する。この工程はFirst Proof
TMと全く同じである。受像シートと本紙を重ねて熱と圧
力をかけると両者が接着し、その後本紙から受像フィル
ムを引き剥がすと、画像と接着層だけが本紙上に残り、
受像シート支持体とクッション層は剥がれる。従って実
用上は画像が受像シートから本紙に転写されることにな
る。
The feature 2 of the systematization technique is the configuration of the thermal transfer device. The image receiving sheet on which the image is printed by the recording device,
A thermal transfer device is used to perform the process of transferring to printing paper (called “book paper”). This process is First Proof
Exactly the same as TM . When the image receiving sheet and the paper are overlapped and heat and pressure are applied, they adhere to each other, and then the image receiving film is peeled off from the paper, leaving only the image and the adhesive layer on the paper,
The image receiving sheet support and the cushion layer are peeled off. Therefore, practically, the image is transferred from the image receiving sheet to the actual paper.

【0056】First ProofTMでは、アルミニウム製のガ
イド板の上に本紙と受像シートを重ねてヒートローラの
間を通すことによって転写している。アルミニウムガイ
ド板を使用するのは本紙の変形を防ぐためである。しか
し、これをB2サイズの本システムに採用すると、B2より
大きなアルミニウムガイド板が必要となり、装置の設置
スペースが大きくなるという問題が発生する。そこで本
システムではアルミニウムガイド板を使用しないで、更
に搬送パスが180度回転して挿入側に排出されるような
構造を採用したので、設置スペースは非常にコンパクト
になった(図3)。しかしアルミニウムガイド板を使用
しないために、本紙が変形するという問題が発生した。
具体的には排出された本紙と受像シートの対が受像シー
トを内側にしてカールしてしまい、排出台の上で転がっ
てしまう。この丸まった本紙から受像シートを引き剥が
すのは作業として非常に困難である。そこで、丸まりを
防止する方法を考え、本紙と受像シートによる収縮量の
差によるバイメタル効果と、熱ローラに巻きつかせる構
造によるアイロン効果である。従来のように受像シート
を本紙の上に重ねて挿入する場合には、挿入進行方向に
対しての受像シートの熱収縮が本紙の熱収縮より大きい
ために、バイメタル効果によるカールは上が内側とな
り、アイロン効果の方向と同じなので相乗効果によりカ
ールがひどくなる。ところが受像シートを本紙の下側に
なるように挿入すれば、バイメタル効果のカールは下向
き、アイロン効果のカールは上向きとなるために、カー
ルは相殺され問題なくなった。
In First Proof , the original paper and the image receiving sheet are superimposed on an aluminum guide plate and transferred by passing between heat rollers. The use of the aluminum guide plate is to prevent the paper from being deformed. However, if this is adopted in the present system of B2 size, there is a problem that an aluminum guide plate larger than B2 is required, and the installation space of the device becomes large. Therefore, this system does not use an aluminum guide plate, and adopts a structure in which the transport path is further rotated by 180 degrees and discharged to the insertion side, so that the installation space is extremely compact (Fig. 3). However, since the aluminum guide plate was not used, there was a problem that the paper was deformed.
Specifically, the pair of the discharged paper and the image receiving sheet curls with the image receiving sheet inside, and rolls on the discharge table. It is very difficult to peel off the image receiving sheet from the curled book. In view of the above, a method of preventing rounding is considered, and a bimetal effect due to a difference in shrinkage amount between the actual paper and the image receiving sheet, and an iron effect due to a structure wound around a heat roller. When the image receiving sheet is inserted on top of the actual paper as in the past, the thermal shrinkage of the image receiving sheet in the insertion direction is larger than the thermal shrinkage of the actual paper. Since the direction of the ironing effect is the same, the curl becomes severe due to the synergistic effect. However, if the image receiving sheet is inserted so as to be below the paper, the curl of the bimetal effect is downward and the curl of the iron effect is upward, so that the curl is canceled and no problem occurs.

【0057】本紙転写のシーケンスは、以下である(以
下、本システムで用いる本紙転写方法という)。この方
法に用いる図3に示す熱転写装置41は、記録装置と違
い手作業の装置である。 1)まず、本紙42の種類に応じて、ヒートローラ43
の温度(100〜110℃)と転写時搬送速度をダイヤ
ル(不図示)で設定する。 2)次に挿入台の上に受像シート20を画像を上にして
置き、画像上のほこりを除電ブラシ(不図示)で除去す
る。その上にほこりを除去した本紙42を重ねる。その
際、下に置く受像フィルム20より上に置く本紙42の
サイズの方が大きいので、受像シート20の位置が見え
なくなって位置あわせがやりにくい。この作業性を改善
するために挿入台44上に受像シート・本紙それぞれの
載置位置を示すマーク45をつけてある。本紙の方が大
きい理由は、受像シート20が本紙42からずれてはみ
出してヒートローラ43を受像シート20の受像層で汚
してしまうことを防止するためである。 3)受像シート・本紙を重ねたまま挿入口に押し込む
と、挿入ローラ46が回転して両者をヒートローラ43
に向かって送り出す。 4)本紙先端がヒートローラ43の位置まで来たところ
で、ヒートローラがニップされ転写を開始する。ヒート
ローラは耐熱のシリコンゴムローラである。ここで圧力
と熱が同時にかけられることによって、受像シートと本
紙は接着される。ヒートローラ下流には耐熱シートでで
きたガイド47が設置されていて、受像シート・本紙対
は上側ヒートローラとガイド47の間を、熱をかけたま
ま上方に搬送され、剥離爪48の位置でヒートローラか
ら引き剥がされてガイド板49に沿って排出口50まで
導かれる。 5)排出口50から出てきた受像シート・本紙対は接着
されたまま、挿入台の上に排出される。後は手作業で本
紙42から受像シート20を引き剥がす。
The sequence of the paper transfer is as follows (hereinafter referred to as the paper transfer method used in the present system). The thermal transfer device 41 shown in FIG. 3 used in this method is a manual device unlike the recording device. 1) First, according to the type of book paper 42, heat roller 43
(100-110 ° C.) and the transfer speed during transfer are set with a dial (not shown). 2) Next, the image receiving sheet 20 is placed on the insertion table with the image facing up, and dust on the image is removed with a charge removing brush (not shown). The real paper 42 from which dust has been removed is laid thereon. At this time, since the size of the book paper 42 placed above the image receiving film 20 placed below is larger, the position of the image receiving sheet 20 becomes invisible and positioning is difficult. In order to improve the workability, a mark 45 indicating the placement position of each of the image receiving sheet and the book sheet is provided on the insertion table 44. The reason why the paper is larger is to prevent the image receiving sheet 20 from being displaced and protruding from the paper 42 to stain the heat roller 43 with the image receiving layer of the image receiving sheet 20. 3) When the sheet is inserted into the insertion slot with the image receiving sheet and the actual paper being overlapped, the insertion roller 46 rotates, and the two rollers are heated by the heat roller 43.
To send out. 4) When the leading end of the paper reaches the position of the heat roller 43, the heat roller is nipped and starts transfer. The heat roller is a heat-resistant silicon rubber roller. Here, by simultaneously applying pressure and heat, the image-receiving sheet and the paper are bonded. A guide 47 made of a heat-resistant sheet is installed downstream of the heat roller. It is peeled off from the heat roller and guided to the discharge port 50 along the guide plate 49. 5) The image receiving sheet / book sheet pair coming out of the discharge port 50 is discharged onto the insertion table while being bonded. Thereafter, the image receiving sheet 20 is peeled off from the main paper 42 by hand.

【0058】システム化技術の特徴3はシステムの構成
である。以上の装置を、製版システム上に接続すること
によって、カラープルーフとしての機能を発揮できるこ
とになる。システムとしては、ある製版データから出力
される印刷物と限りなく近い画質のプリント物が、プル
ーフから出力される必要がある。そこで、色や網点を印
刷物と近づけるためのソフトウェアが必要である。具体
的接続例を紹介する。富士写真フイルム社製CelebraTM
という製版システムからの印刷物のプルーフをとる場
合、システム接続としては以下のようになる。Celebra
にCTP(ComputerTo Plate)システムを接続する。これ
で出力した印刷版を印刷機にかけることによって最終印
刷物が得られる。Celebraにカラープルーフとして上記
記録装置である富士写真フイルム社製Luxel FINALPROOF
5600(以下、FINALPROOFとも記す)を接続するが、その
間に色や網点を印刷物に近づけるためのプル−フドライ
ブソフトウェアとして富士写真フイルム社製PDシステム
TMを接続する。Celebraでラスターデータに変換された
コントーン(連続調)データは、網点用の2値データに
変換されてCTPシステムに出力され、最終的に印刷され
る。一方同じコントーンデータはPDシステムにも出力さ
れる。PDシステムは受け取ったデータを4次元(黒、シ
アン、マゼンタ、イエロー)のテーブルによって前記印
刷物に色が一致するように変換する。そして最後に前記
印刷物の網点と一致するように網点用の2値データに変
換し、FINALPROOFに出力する(図4)。前記4次元テーブ
ルは予め実験的に作成しておき、システム内に保存して
ある。作成のための実験とは次のようなものである。重
要色データを、CTPシステム経由で印刷した画像と、PD
システム経由でFINALPROOFに出力した画像を用意し、そ
の測色値を比較してその差が最小になるようにテーブル
を作成する。
The feature 3 of the systematization technique is the system configuration. By connecting the above-described apparatus on a plate making system, a function as a color proof can be exhibited. As a system, it is necessary for a proof to output a print having an image quality as close as possible to the print output from certain platemaking data. Therefore, software for bringing colors and halftone dots closer to printed matter is required. A specific connection example will be introduced. Celebra TM manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
When the proof of the printed matter from the plate making system is taken, the system connection is as follows. Celebra
To a CTP (Computer To Plate) system. By applying the printing plate thus output to a printing machine, a final printed matter is obtained. Luxel FINALPROOF manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.
5600 (hereinafter also referred to as FINALPROOF) is connected.Fuji Photo Film's PD system is used as proof drive software to bring colors and halftone dots closer to the printed matter.
Connect TM . Contone (continuous tone) data converted to raster data by Celebra is converted to binary data for halftone dots, output to a CTP system, and finally printed. On the other hand, the same contone data is also output to the PD system. The PD system converts the received data according to a four-dimensional (black, cyan, magenta, yellow) table so that the color matches the printed matter. Finally, the data is converted into binary data for halftone dots so as to match the halftone dots of the printed matter, and output to FINALPROOF (FIG. 4). The four-dimensional table is created experimentally in advance and stored in the system. The experiment for making is as follows. Important color data can be stored in an image printed via a CTP
Prepare an image output to FINALPROOF via the system, compare its colorimetric values, and create a table so that the difference is minimized.

【0059】以上のように、本発明は解像力の高い材料
の能力を十分に発揮できるようなシステム構成を実現で
きた。
As described above, according to the present invention, a system configuration capable of sufficiently exerting the ability of a material having a high resolution was realized.

【0060】次に本発明のシステムに用いる材料である
熱転写シートについて説明する。熱転写シートの画像形
成層表面の表面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの
差の絶対値が3.0以下であり、受像シートの受像層表面
の表面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対
値が3.0以下であることが好ましい。このような構成に
より、上記のクリーニング手段と相俟って画像欠陥を防
止でき、搬送ジャムをなくし、更にドットゲイン安定性
を向上させることができる。
Next, the thermal transfer sheet which is a material used in the system of the present invention will be described. The absolute value of the difference between the surface roughness Rz of the image forming layer surface of the thermal transfer sheet and the surface roughness Rz of the back layer surface thereof is 3.0 or less, and the surface roughness Rz of the image receiving layer surface of the image receiving sheet and the surface roughness Rz thereof. The absolute value of the difference in the surface roughness Rz is preferably 3.0 or less. With such a configuration, image defects can be prevented in combination with the above-described cleaning means, transport jams can be eliminated, and dot gain stability can be improved.

【0061】本明細書で、表面粗さRzというのは、JIS
のRz(最大高さ)に相当する十点平均面粗さのことをい
い、粗さの曲面から基準面積分だけ抜き取った部分の平
均面を基準面として、最高から5番目までの山の標高の
平均値と最深から5番目までの谷底の深さの平均値との
距離を入力換算したものである。測定には東京精密
(株)製の触針式の3次元粗さ計(サーフコム570A-3DF)を用
いる。測定方向は縦方向とし、カットオフ値は0.08mm、
測定面積は0.6mm×0.4mm、送りピッチは0.005mm、測定
スピードは0.12mm/sである。
In this specification, the surface roughness Rz is defined by JIS
Means the ten-point average surface roughness corresponding to the Rz (maximum height) of the mountain, from the highest surface to the fifth mountain height, using the average surface of the part extracted from the surface of the roughness by the reference area as the reference surface The distance between the average value of the valley floor and the average value of the depths of the valley bottoms from the deepest to the fifth is input and converted. A probe-type three-dimensional roughness meter (Surfcom 570A-3DF) manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd. is used for the measurement. The measurement direction is the vertical direction, the cutoff value is 0.08 mm,
The measurement area is 0.6 mm × 0.4 mm, the feed pitch is 0.005 mm, and the measurement speed is 0.12 mm / s.

【0062】上記の熱転写シートの画像形成層表面の表
面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値は
1.0以下であり、また受像シートの受像層表面の表面粗
さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が1.0
以下であることが上記の効果をさらに向上させる観点か
ら好ましい。
The absolute value of the difference between the surface roughness Rz of the surface of the image forming layer of the thermal transfer sheet and the surface roughness Rz of the surface of the back layer is as follows.
1.0 or less, and the absolute value of the difference between the surface roughness Rz of the image receiving layer surface of the image receiving sheet and the surface roughness Rz of the backside layer surface is 1.0.
The following is preferred from the viewpoint of further improving the above effects.

【0063】更に、別の態様としては、熱転写シートの
画像形成層表面とその裏面層表面の表面粗さ及び又は受
像シートの表裏面の表面粗さRzが2〜30μmであることが
好ましい。このような構成によって、上記のクリーニン
グ手段と相俟って画像欠陥を防止でき、搬送ジャムをな
くし、更にドットゲイン安定性を向上させる。
In another embodiment, the surface roughness of the surface of the image forming layer of the thermal transfer sheet and the surface of the back layer thereof and / or the surface roughness Rz of the front and back surfaces of the image receiving sheet is preferably 2 to 30 μm. With such a configuration, image defects can be prevented in combination with the above-described cleaning means, transport jams can be eliminated, and dot gain stability can be further improved.

【0064】また熱転写シートの画像形成層の光沢度は
80〜99であることも好ましい。
The glossiness of the image forming layer of the thermal transfer sheet is
It is also preferably 80 to 99.

【0065】光沢度は、画像形成層表面の平滑性に大き
く依存し、画像形成層層厚の均一性を左右し得る。光沢
度が高い方が画像形成層として均一で高精細画像への用
途により適しているが、平滑性が高いと搬送時の抵抗は
より大きくなり、両者がトレード・オフの関係である。
光沢度が80〜99の範囲であると、両者の両立が可能でバ
ランスが取れる。
The glossiness greatly depends on the smoothness of the surface of the image forming layer, and can affect the uniformity of the thickness of the image forming layer. Higher glossiness is more suitable for use as an image forming layer for uniform and high-definition images, but high smoothness results in greater resistance during conveyance, and the two are in a trade-off relationship.
When the glossiness is in the range of 80 to 99, both can be compatible and the balance can be maintained.

【0066】次に、レーザーを用いた薄膜熱転写による
多色画像形成の機構の概略を図1を用いて説明する。熱
転写シート10のブラック(K)、シアン(C)、マゼ
ンタ(M)またはイエロー(Y)の顔料を含む画像形成
層16の表面に、受像シート20を積層した画像形成用
積層体30を用意する。熱転写シート10は、支持体1
2と、その上に、光熱変換層14、及び更にその上に、
画像形成層16を有し、受像シート20は、支持体22
と、その上に、受像層24を有し、熱転写シート10の
画像形成層16の表面には、受像層24が接触するよう
に積層される(図1(a))。その積層体30の熱転写
シート10の支持体12側から、レーザー光を画像様に
時系列的に照射すると、熱転写シート10の光熱変換層
14のレーザー光被照射領域が発熱し、画像形成層16
との密着力が低下する(図1(b))。その後、受像シ
ート20と熱転写シート10とを剥離すると、画像形成
層16のレーザー光被照射領域16’が、受像シート2
0の受像層24上に転写される(図1(c))。
Next, an outline of a mechanism for forming a multicolor image by thin-film thermal transfer using a laser will be described with reference to FIG. An image forming laminate 30 in which the image receiving sheet 20 is laminated on the surface of the image forming layer 16 containing the black (K), cyan (C), magenta (M), or yellow (Y) pigment of the thermal transfer sheet 10 is prepared. . The thermal transfer sheet 10 includes the support 1
2, on it, the light-to-heat conversion layer 14, and further thereon
The image receiving layer 20 includes an image forming layer 16 and a support 22.
And an image receiving layer 24 thereon, and the image receiving layer 24 is laminated on the surface of the image forming layer 16 of the thermal transfer sheet 10 so as to be in contact with the surface (FIG. 1A). When the laser light is radiated imagewise in time from the support 12 side of the thermal transfer sheet 10 of the laminate 30, the laser light irradiated area of the photothermal conversion layer 14 of the thermal transfer sheet 10 generates heat, and the image forming layer 16 is heated.
And the adhesive strength with the film is reduced (FIG. 1B). After that, when the image receiving sheet 20 and the thermal transfer sheet 10 are peeled off, the laser light irradiated area 16 ′ of the image forming layer 16 becomes
0 is transferred onto the image receiving layer 24 (FIG. 1C).

【0067】多色画像形成においては、光照射に用いら
れるレーザー光は、マルチビーム光であることが好まし
く、特にマルチビーム2次元配列であることが好まし
い。マルチビーム2次元配列とは、レーザー照射によっ
て記録する際に、複数個のレーザービームを使用し、こ
れらのレーザービームのスポット配列が、主走査方向に
沿って複数列、副走査方向に沿って複数行からなる2次
元平面配列をしていることをいう。マルチビーム2次元
配列であるレーザー光を使用することにより、レーザー
記録に要する時間を短縮することができる。
In forming a multicolor image, the laser beam used for light irradiation is preferably a multi-beam beam, and more preferably a multi-beam two-dimensional array. The multi-beam two-dimensional arrangement means that when recording by laser irradiation, a plurality of laser beams are used, and the spot arrangement of these laser beams is plural in a row in the main scanning direction and plural in a sub-scanning direction. This means that a two-dimensional plane array consisting of rows is used. By using a laser beam having a multi-beam two-dimensional array, the time required for laser recording can be reduced.

【0068】使用されるレーザー光は、特に制限なく使
用することができ、アルゴンイオンレーザ光、ヘリウム
ネオンレーザ光、ヘリウムカドミウムレーザ光等のガス
レーザ光、YAGレーザー光等の固体レーザー光、半導
体レーザー光、色素レーザー光、エキシマレーザ光等の
直接的なレーザー光が利用される。あるいは、これらの
レーザー光を二次高調波素子を通して、半分の波長に変
換した光等も用いることができる。多色画像形成方法に
おいては、出力パワーや変調のし易さ等を考慮すると、
半導体レーザー光を用いることが好ましい。多色画像形
成方法では、レーザー光は、光熱変換層上でのビーム径
が5〜50μm(特に6〜30μm)の範囲となるよう
な条件で照射することが好ましく、また走査速度は1m
/秒以上(特に3m/秒以上)とすることが好ましい。
The laser light to be used can be used without any particular limitation. Gas laser light such as argon ion laser light, helium neon laser light, helium cadmium laser light, solid laser light such as YAG laser light, semiconductor laser light Direct laser light such as dye laser light and excimer laser light is used. Alternatively, light obtained by converting these laser lights to half the wavelength through a second harmonic element can be used. In the multi-color image forming method, considering output power and ease of modulation, etc.,
It is preferable to use semiconductor laser light. In the multicolor image forming method, it is preferable to irradiate the laser beam under the condition that the beam diameter on the light-to-heat conversion layer is in the range of 5 to 50 μm (particularly, 6 to 30 μm), and the scanning speed is 1 m.
/ Sec or more (especially 3 m / sec or more).

【0069】また、多色画像形成は、ブラックの熱転写
シートにおける画像形成層の層厚が、イエロー、マゼン
タ、及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の
層厚より大きく、かつ、0.5〜0.7μmであること
が好ましい。このようにすることにより、ブラックの熱
転写シートをレーザー照射した際に、転写ムラによる濃
度の低下を抑えることができる。前記ブラックの熱転写
シートにおける画像形成層の層厚が0.5μm以上にす
ることで、高エネルギーで記録した際に、転写ムラがな
く画像濃度が維持され、印刷のプルーフとして必要な画
像濃度を達成することができる。この傾向は、高湿条件
下でより顕著となるため、環境による濃度変化を抑える
ことができる。一方、前記層厚を0.7μm以下にする
ことで、レーザー記録時に転写感度が維持でき、小点の
付きや、細線も改良される。この傾向は、低湿条件下で
より顕著である。また、解像力も良化できる。前記ブラ
ックの熱転写シートにおける画像形成層の層厚は、より
好ましくは0.55〜0.65μmであり、特に好まし
くは0.60μmである。
In the multicolor image formation, the layer thickness of the image forming layer in the black thermal transfer sheet is larger than the layer thickness of the image forming layer in each of the yellow, magenta and cyan thermal transfer sheets, and 0.5 to 0.5. It is preferably 0.7 μm. By doing so, it is possible to suppress a decrease in density due to uneven transfer when the black thermal transfer sheet is irradiated with laser. By setting the thickness of the image forming layer in the black thermal transfer sheet to 0.5 μm or more, when recording with high energy, the image density is maintained without transfer unevenness, and the image density required as a proof of printing is achieved. can do. This tendency becomes more remarkable under high humidity conditions, so that a change in concentration due to the environment can be suppressed. On the other hand, when the layer thickness is 0.7 μm or less, transfer sensitivity can be maintained during laser recording, and small dots and fine lines can be improved. This tendency is more pronounced under low humidity conditions. In addition, the resolution can be improved. The layer thickness of the image forming layer in the black thermal transfer sheet is more preferably 0.55 to 0.65 μm, and particularly preferably 0.60 μm.

【0070】更に、前記ブラックの熱転写シートにおけ
る画像形成層の層厚が、0.5〜0.7μmであり、前
記イエロー、マゼンタ、及びシアンの各熱転写シートに
おける画像形成層の層厚が、0.2μm以上0.5μm
未満であることが好ましい。前記イエロー、マゼンタ、
及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚
を0.2μm以上にすることで、レーザー記録時に転写
ムラがなく濃度維持が図られ、一方、0.5μm以下に
することで、転写感度や解像力が改良できる。より好ま
しくは、0.3〜0.45μmである。
Further, the thickness of the image forming layer in the black thermal transfer sheet is 0.5 to 0.7 μm, and the thickness of the image forming layer in the yellow, magenta and cyan thermal transfer sheets is 0 to 0.7 μm. .2μm or more and 0.5μm
It is preferably less than. The yellow, magenta,
By setting the thickness of the image forming layer in each of the thermal transfer sheets of cyan and cyan to 0.2 μm or more, the density can be maintained without transfer unevenness during laser recording. On the other hand, by setting the thickness to 0.5 μm or less, the transfer sensitivity and The resolution can be improved. More preferably, it is 0.3 to 0.45 μm.

【0071】前記ブラックの熱転写シートにおける画像
形成層は、カーボンブラックを含有することが好まし
く、該カーボンブラックは、着色力の異なる少なくとも
2種類のカーボンブラックからなることが、P/B(ピ
グメント/バインダー)比を一定の範囲にしつつ、反射
濃度を調節することができるため好ましい。カーボンブ
ラックの着色力は、種々の方法によって表されるが、例
えば、特開平10−140033号公報に記載のPVC
黒度等が挙げられる。PVC黒度とは、カーボンブラッ
クをPVC樹脂に添加、2本ロールにより分散、シート
化し、三菱化学(株)カーボンブラック「#40」、
「#45」の黒度を各々1点、10点と基準値を定め、
試料の黒度を視感判定により評価したものである。PV
C黒度の異なる2種以上のカーボンブラックを、目的に
応じて適宜選択して使用することができる。
The image forming layer in the black thermal transfer sheet preferably contains carbon black, and the carbon black is composed of at least two types of carbon blacks having different coloring powers. This is preferable because the reflection density can be adjusted while keeping the ratio in a certain range. The coloring power of carbon black can be represented by various methods. For example, the coloring power of PVC described in JP-A-10-140033 is disclosed.
Blackness and the like. PVC blackness refers to the addition of carbon black to a PVC resin, dispersion and sheeting by two rolls, and carbon black “# 40” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
The blackness of “# 45” is set to 1 point and 10 points, respectively, and a reference value is determined.
The blackness of the sample was evaluated by visual sensation determination. PV
Two or more types of carbon blacks having different C blackness can be appropriately selected and used according to the purpose.

【0072】以下に、具体的なサンプル作製方法を述べ
る。 <サンプル作製方法>250ccバンバリーミキサーに
てLDPE(低密度ポリエチレン)樹脂に試料カーボン
ブラックを40質量%配合し、115℃、4分混練りす
る。 配合条件 LDPE樹脂 101.89g ステアリン酸カルシウム 1.39g イルガノックス1010 0.87g 試料カーボンブラック 69.43g 次に、120℃で、2本ロールミルにてカーボンブラッ
ク濃度が1質量%になるように希釈する。
Hereinafter, a specific sample preparation method will be described. <Sample preparation method> Using a 250 cc Banbury mixer, 40% by mass of a sample carbon black is mixed with LDPE (low density polyethylene) resin, and the mixture is kneaded at 115 ° C for 4 minutes. Compounding conditions LDPE resin 101.89 g Calcium stearate 1.39 g Irganox 1010 0.87 g Sample carbon black 69.43 g Next, the mixture is diluted with a two-roll mill at 120 ° C. so that the carbon black concentration becomes 1% by mass.

【0073】希釈コンパウンド作製条件 LDPE樹脂 58.3g ステアリン酸カルシウム 0.2g カーボンブラック40質量%配合樹脂 1.5g スリット幅0.3mmでシート化し、このシートをチッ
プに切断、240℃のホットプレート上で65±3μm
のフィルムに成形する。
Diluting compound preparation conditions LDPE resin 58.3 g Calcium stearate 0.2 g Carbon black 40% by mass blended resin 1.5 g A sheet with slit width 0.3 mm, cut into chips, and cut on a hot plate at 240 ° C. 65 ± 3μm
Into a film.

【0074】多色画像を形成する方法としては、前述し
たように前記熱転写シートを用いて、同一の受像シート
上に多数の画像層(画像が形成された画像形成層)を繰
返し重ね合せて多色画像を形成してもよく、複数の受像
シートの受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本紙等
へ再転写することにより、多色画像を形成してもよい。
後者については、例えば、相互に異なる色相を有する色
材を含む画像形成層を有する熱転写シートを用意し、こ
れと、受像シートとを組み合わせた画像形成用積層体を
独立に四種(四色:シアン、マゼンタ、イエロー、ブラ
ック)製造する。各々の積層体に、例えば、色分解フィ
ルタを介して、画像に基づくデジタル信号に従うレーザ
ー光照射を行い、それに続いて、熱転写シートと受像シ
ートとを剥離し、各受像シートに各色の色分解画像を独
立に形成する。次に、形成された各々の色分解画像を、
別に用意した印刷本紙等の実際の支持体、もしくはそれ
に近似した支持体上に順次積層させることにより、多色
の画像を形成することができる。
As a method for forming a multicolor image, as described above, a multi-color image is formed by repeatedly superimposing a large number of image layers (image forming layers on which images are formed) on the same image receiving sheet using the thermal transfer sheet. A color image may be formed, or a multicolor image may be formed by forming an image once on the image receiving layers of a plurality of image receiving sheets and then retransferring the image to printing paper or the like.
Regarding the latter, for example, a thermal transfer sheet having an image forming layer containing color materials having mutually different hues is prepared, and an image forming laminate obtained by combining this with an image receiving sheet is independently made of four types (four colors: Cyan, magenta, yellow and black). To each of the laminates, for example, through a color separation filter, perform laser light irradiation according to a digital signal based on the image, and subsequently, peel off the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, color separation images of each color on each image receiving sheet Are formed independently. Next, each of the formed color separation images is
A multicolor image can be formed by sequentially laminating on an actual support such as a separately prepared printing paper or a similar support.

【0075】レーザー光照射を用いる熱転写シートは、
レーザービームを熱に変換しその熱エネルギーを利用し
て顔料を含む画像形成層を受像シートに薄膜転写方式に
より、受像シート上に画像を形成することが好ましいも
のであるが、それら熱転写シート及び受像シートからな
る画像形成材料の開発に用いた技術は、適宜、溶融型転
写方式、アブレーションによる転写方式、昇華型転写方
式等の熱転写シート及び/又は受像シートの開発に応用
し得るものであり、本発明のシステムはこれら方式に用
いる画像形成材料も包含し得る。
The thermal transfer sheet using laser beam irradiation is
It is preferable to form an image on an image receiving sheet by converting a laser beam into heat and using the thermal energy to form an image forming layer containing a pigment on an image receiving sheet by a thin film transfer method. The technology used in the development of the sheet-forming image forming material can be appropriately applied to the development of a thermal transfer sheet and / or an image receiving sheet such as a fusion transfer method, an ablation transfer method, and a sublimation transfer method. The inventive system can also include the imaging materials used in these systems.

【0076】以下に、熱転写シート及び受像シートにつ
いて詳述する。 [熱転写シート]熱転写シートは、支持体上に、少なく
とも光熱変換層及び画像形成層を有し、更に必要に応じ
て、その他の層を有してなる。
Hereinafter, the thermal transfer sheet and the image receiving sheet will be described in detail. [Thermal Transfer Sheet] The thermal transfer sheet has at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support, and further has other layers as necessary.

【0077】(支持体)熱転写シートの支持体の材料に
は特に限定はなく、各種の支持体材料を目的に応じて用
いることができる。支持体は剛性を有し、寸法安定性が
良く、画像形成の際の熱に耐えるものが好ましい。支持
体材料の好ましい例としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリカー
ボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、ポリアミド(芳香族または脂肪族)、ポリイミド、
ポリアミドイミド、ポリスルホン等の合成樹脂材料を挙
げることができる。中でも、二軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートが、機械的強度や熱に対する寸法安定性を考
慮すると好ましい。尚、レーザー記録を利用したカラー
プルーフの作製に用いる場合には、熱転写シートの支持
体はレーザー光を透過させる透明な合成樹脂材料から形
成するのが好ましい。支持体の厚みは25〜130μm
であることが好ましく、50〜120μmであることが
特に好ましい。画像形成層側の支持体の中心線平均表面
粗さRa(表面粗さ測定機(Surfcom,東京精機
(株)製)等を用いてJIS B0601に基づき測
定)は0.1μm未満であることが好ましい。支持体の
長手方向のヤング率は200〜1200Kg/mm
2(≒2〜12GPa)が好ましく、幅方向のヤング率
は250〜1600Kg/mm2(≒2.5〜16GP
a)であることが好ましい。支持体の長手方向のF−5
値は、好ましくは5〜50Kg/mm2(≒49〜49
0MPa)、支持体幅方向のF−5値は、好ましくは3
〜30Kg/mm2(≒29.4〜294MPa)であ
り、支持体長手方向のF−5値が支持体幅方向のF−5
値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の強度を高
くする必要があるときはその限りではない。また、支持
体の長手方向及び幅方向の100℃30分での熱収縮率
は好ましくは3%以下、さらに好ましくは1.5%以
下、80℃30分での熱収縮率は好ましくは1%以下、
さらに好ましくは0.5%以下である。破断強度は両方
向とも5〜100Kg/mm2 (≒49〜980MP
a)、弾性率は100〜2000Kg/mm2(≒0.
98〜19.6GPa)が好ましい。
(Support) The material of the support of the thermal transfer sheet is not particularly limited, and various support materials can be used according to the purpose. The support preferably has rigidity, good dimensional stability, and withstands heat during image formation. Preferred examples of the support material include polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene,
Polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, polyamide (aromatic or aliphatic), polyimide,
Synthetic resin materials such as polyamide imide and polysulfone can be mentioned. Among them, biaxially stretched polyethylene terephthalate is preferable in consideration of mechanical strength and dimensional stability against heat. When a color proof is produced using laser recording, the support of the thermal transfer sheet is preferably formed of a transparent synthetic resin material that transmits laser light. The thickness of the support is 25 to 130 μm
Is preferably, and particularly preferably 50 to 120 μm. The center line average surface roughness Ra (measured based on JIS B0601 using a surface roughness measuring device (Surfcom, manufactured by Tokyo Seiki Co., Ltd.)) of the support on the image forming layer side may be less than 0.1 μm. preferable. The Young's modulus of the support in the longitudinal direction is 200 to 1200 kg / mm.
2 (≒ 2 to 12 GPa) is preferable, and the Young's modulus in the width direction is 250 to 1600 kg / mm 2 (≒ 2.5 to 16 GPa).
a) is preferred. F-5 in the longitudinal direction of the support
The value is preferably 5 to 50 kg / mm 2 ($ 49 to 49
0 MPa), and the F-5 value in the support width direction is preferably 3
3030 kg / mm 2 (≒ 29.4 to 294 MPa), and the F-5 value in the support longitudinal direction is F-5 in the support width direction.
It is generally higher than the value, but this is not particularly necessary when it is necessary to increase the strength in the width direction. Further, the heat shrinkage in the longitudinal direction and the width direction of the support at 100 ° C. for 30 minutes is preferably 3% or less, more preferably 1.5% or less, and the heat shrinkage at 80 ° C. for 30 minutes is preferably 1%. Less than,
More preferably, it is 0.5% or less. The breaking strength is 5 to 100 kg / mm 2 (mm49 to 980 MP in both directions).
a), the elastic modulus is 100 to 2000 kg / mm 2 (≒ 0.
98 to 19.6 GPa).

【0078】熱転写シートの支持体には、その上に設け
られる光熱変換層との密着性を向上させるために、表面
活性化処理及び/又は一層又は二層以上の下塗層の付設
を行ってもよい。表面活性化処理の例としては、グロー
放電処理、コロナ放電処理等を挙げることができる。下
塗層の材料としては、支持体と光熱変換層の両表面に高
い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、また耐熱性に
優れたものであることが好ましい。そのような下塗層の
材料の例としては、スチレン、スチレン−ブタジエン共
重合体、ゼラチン等を挙げることができる。下塗層全体
の厚さは通常0.01〜2μmである。また、熱転写シ
ートの光熱変換層付設側とは反対側の表面には、必要に
応じて、反射防止層や帯電防止層等の各種の機能層の付
設、あるいは表面処理を行うこともできる。
The support of the thermal transfer sheet is subjected to a surface activation treatment and / or the provision of one or more undercoat layers in order to improve the adhesion to the light-to-heat conversion layer provided thereon. Is also good. Examples of the surface activation treatment include a glow discharge treatment and a corona discharge treatment. The material of the undercoat layer preferably has high adhesiveness to both surfaces of the support and the light-to-heat conversion layer, low thermal conductivity, and excellent heat resistance. Examples of such a material for the undercoat layer include styrene, styrene-butadiene copolymer, and gelatin. The thickness of the entire undercoat layer is usually from 0.01 to 2 μm. Further, on the surface of the thermal transfer sheet opposite to the side on which the light-to-heat conversion layer is provided, various functional layers such as an anti-reflection layer and an anti-static layer can be provided or a surface treatment can be performed, if necessary.

【0079】(バック層)本発明の熱転写シートの光熱
変換層付設側とは反対側の表面には、バック層を設ける
ことが好ましい。バック層は支持体に隣接する第1のバ
ック層とこの第1のバック層の支持体とは反対側に設け
られた第2のバック層との2層で構成される。本発明で
は、第1のバック層に含まれる帯電防止剤の質量Aと第
2のバック層に含まれる帯電防止剤の質量Bとの比B/
Aは0.3未満である。B/Aが0.3以上であると滑
り性及びバック層の粉落ちが悪化する。
(Back Layer) It is preferable to provide a back layer on the surface of the thermal transfer sheet of the present invention opposite to the side on which the light-to-heat conversion layer is provided. The back layer is composed of a first back layer adjacent to the support and a second back layer provided on the side of the first back layer opposite to the support. In the present invention, the ratio B / B of the mass A of the antistatic agent contained in the first back layer to the mass B of the antistatic agent contained in the second back layer is described.
A is less than 0.3. When B / A is 0.3 or more, the slipperiness and the powder drop of the back layer deteriorate.

【0080】第1のバック層の層厚Cは0.01〜1μ
mであることが好ましく、0.01〜0.2μmである
ことがさらに好ましい。また、第2のバック層の層厚D
は0.01〜1μmであることが好ましく、0.01〜
0.2μmであることがさらに好ましい。これら第1及
び第2のバック層の層厚の比C:Dは1:2〜5:1で
あることが好ましい。
The thickness C of the first back layer is 0.01 to 1 μm.
m, more preferably 0.01 to 0.2 μm. In addition, the thickness D of the second back layer
Is preferably 0.01 to 1 μm, and 0.01 to 1 μm.
More preferably, it is 0.2 μm. The ratio C: D of the thickness of the first and second back layers is preferably 1: 2 to 5: 1.

【0081】第1及び第2のバック層に使用される帯電
防止剤としては、ポリオキシエチレンアルキルアミン、
グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活性剤、
第4級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、アル
キルホスフェート等のアニオン系界面活性剤、両性界面
活性剤、導電性樹脂等の化合物が使用できる。
Examples of the antistatic agent used in the first and second back layers include polyoxyethylene alkylamine,
Nonionic surfactants such as glycerin fatty acid esters,
Compounds such as cationic surfactants such as quaternary ammonium salts, anionic surfactants such as alkyl phosphate, amphoteric surfactants, and conductive resins can be used.

【0082】また、導電性微粒子を帯電防止剤として用
いることもできる。このような導電性微粒子としては、
例えば、ZnO、TiO2、SnO2、Al23、In2
3、MgO、BaO、CoO、CuO、Cu2O、Ca
O、SrO、BaO2、PbO、PbO2、MnO3、M
oO3、SiO2、ZrO2、Ag2O、Y23、Bi
23、Ti23、Sb23、Sb25、K2Ti613
NaCaP218、MgB2 5等の酸化物;CuS、Z
nS等の硫化物;SiC、TiC、ZrC、VC、Nb
C、MoC、WC等の炭化物;Si34、TiN、Zr
N、VN、NbN、Cr2N等の窒化物;TiB2、Zr
2、NbB2、TaB2、CrB、MoB、WB、La
5等の硼化物;TiSi2、ZrSi2、NbSi2、T
aSi2、CrSi2、MoSi2、WSi2等の珪化物;
BaCO3、CaCO3、SrCO3、BaSO4、CaS
4等の金属塩;SiN4−SiC、9Al23−2B2
3等の複合体が挙げられ、これら1種を単独で又は2
種以上を併用してもよい。これらのうち、SnO2、Z
nO、Al23、TiO2、In23、MgO、BaO
及びMoO3が好ましく、SnO2、ZnO、In23
びTiO2がさらに好ましく、SnO2が特に好ましい。
Further, conductive fine particles are used as an antistatic agent.
Can also be. As such conductive fine particles,
For example, ZnO, TiOTwo, SnOTwo, AlTwoOThree, InTwo
OThree, MgO, BaO, CoO, CuO, CuTwoO, Ca
O, SrO, BaOTwo, PbO, PbOTwo, MnOThree, M
oOThree, SiOTwo, ZrOTwo, AgTwoO, YTwoOThree, Bi
TwoOThree, TiTwoOThree, SbTwoOThree, SbTwoOFive, KTwoTi6O13,
NaCaPTwoO18, MgBTwoO FiveOxides such as CuS, Z
Sulfides such as nS; SiC, TiC, ZrC, VC, Nb
Carbides such as C, MoC and WC; SiThreeNFour, TiN, Zr
N, VN, NbN, CrTwoNitride such as N; TiBTwo, Zr
BTwo, NbBTwo, TaBTwo, CrB, MoB, WB, La
BFiveBorides such as TiSiTwo, ZrSiTwo, NbSiTwo, T
aSiTwo, CrSiTwo, MoSiTwo, WSiTwoSilicides such as;
BaCOThree, CaCOThree, SrCOThree, BaSOFour, CaS
OFourMetal salts such as SiNFour-SiC, 9AlTwoOThree-2BTwo
OThreeAnd the like. One of these compounds may be used alone or in combination.
More than one species may be used in combination. Of these, SnOTwo, Z
nO, AlTwoOThree, TiOTwo, InTwoOThree, MgO, BaO
And MoOThreeAre preferred, and SnOTwo, ZnO, InTwoOThreePassing
And TiOTwoIs more preferable, and SnOTwoIs particularly preferred.

【0083】なお、本発明の熱転写材料をレーザー熱転
写記録方式に用いる場合、バック層に用いる帯電防止剤
はレーザー光を透過できるように実質的に透明であるこ
とが好ましい。
When the thermal transfer material of the present invention is used in a laser thermal transfer recording system, the antistatic agent used for the back layer is preferably substantially transparent so that laser light can be transmitted.

【0084】導電性金属酸化物を帯電防止剤として使用
する場合には、その粒子径は光散乱をできるだけ小さく
するために小さい程好ましいが、粒子とバインダーの屈
折率の比をパラメータとして使用して決定されるべきも
のであり、ミー(Mie)の理論を用いて求めることが
できる。一般に平均粒子径が0.001〜0.5μmの
範囲であり、0.003〜0.2μmの範囲が好まし
い。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金属酸化物の
一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径も含んだ値であ
る。
When a conductive metal oxide is used as an antistatic agent, the particle size is preferably as small as possible in order to minimize light scattering, but the ratio of the refractive index of the particles to the binder is used as a parameter. It is to be determined and can be determined using Mie's theory. Generally, the average particle size is in the range of 0.001 to 0.5 μm, preferably in the range of 0.003 to 0.2 μm. Here, the average particle diameter is a value including not only the primary particle diameter of the conductive metal oxide but also the particle diameter of a higher-order structure.

【0085】第1及び第2のバック層には帯電防止剤の
他に、界面活性剤、滑り剤及びマット剤等の各種添加剤
やバインダーを添加することができる。第1のバック層
に含まれる帯電防止剤の量はバインダー100質量部に
対して10〜1000質量部が好ましく、200〜80
0質量部がさらに好ましい。また、第2のバック層に含
まれる帯電防止剤の量はバインダー100質量部に対し
て0〜300質量部が好ましく、0〜100質量部がさ
らに好ましい。
In the first and second back layers, various additives and binders such as a surfactant, a slipping agent and a matting agent can be added in addition to the antistatic agent. The amount of the antistatic agent contained in the first back layer is preferably from 10 to 1,000 parts by mass, and more preferably from 200 to 80 parts by mass based on 100 parts by mass of the binder.
0 parts by mass is more preferred. The amount of the antistatic agent contained in the second back layer is preferably from 0 to 300 parts by mass, more preferably from 0 to 100 parts by mass, based on 100 parts by mass of the binder.

【0086】第1及び第2のバック層の形成に使用され
るバインダーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等の
アクリル酸系モノマーの単独重合体及び共重合体、ニト
ロセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、
セルロースアセテートのようなセルロース系ポリマー、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、塩化ビ
ニル系共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポ
リビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアルコールのようなビニル系ポリマー及びビニル化合
物の共重合体、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミ
ドのような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共重
合体のようなゴム系熱可塑性ポリマー、エポキシ化合物
のような光重合性若しくは熱重合性化合物を重合、架橋
させたポリマー、メラミン化合物等を挙げることができ
る。
The binder used for forming the first and second back layers includes, for example, homopolymers and copolymers of acrylic acid monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylates and methacrylates. , Nitrocellulose, methylcellulose, ethylcellulose,
Cellulosic polymers such as cellulose acetate,
Polyethylene, polypropylene, polystyrene, vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinylpyrrolidone, polyvinylbutyral, copolymer of vinyl compound such as polyvinyl alcohol and vinyl compound, polyester, polyurethane, polyamide Such condensation polymers, rubber-based thermoplastic polymers such as butadiene-styrene copolymers, polymers obtained by polymerizing or crosslinking photopolymerizable or thermopolymerizable compounds such as epoxy compounds, melamine compounds, and the like. .

【0087】(光熱変換層)光熱変換層は、光熱変換物
質、バインダー、及び必要に応じてマット剤を含有し、
更に必要に応じて、その他の成分を含有する。光熱変換
物質は、照射される光エネルギーを熱エネルギーに変換
する機能を有する物質である。一般的には、レーザー光
を吸収することのできる色素(顔料を含む。以下、同様
である。)である。赤外線レーザーにより画像記録を行
う場合は、光熱変換物質としては、赤外線吸収色素を用
いるのが好ましい。前記色素の例としては、カーボンブ
ラック等の黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニ
ン等の可視から近赤外域に吸収を有する大環状化合物の
顔料、光ディスク等の高密度レーザー記録のレーザー吸
収材料として使用される有機染料(インドレニン染料等
のシアニン染料、アントラキノン系染料、アズレン系色
素、フタロシアニン系染料)、及びジチオールニッケル
錯体等の有機金属化合物色素を挙げることができる。中
でも、シアニン系色素は、赤外線領域の光に対して、高
い吸光係数を示すので、光熱変換物質として使用する
と、光熱変換層を薄層化することができ、その結果、熱
転写シートの記録感度をより向上させることができるの
で好ましい。光熱変換物質としては、色素以外にも、黒
化銀等の粒子状の金属材料等、無機材料を用いることも
できる。
(Light-to-heat conversion layer) The light-to-heat conversion layer contains a light-to-heat conversion substance, a binder, and if necessary, a matting agent.
Further, if necessary, other components are contained. The photothermal conversion substance is a substance having a function of converting irradiated light energy into heat energy. Generally, it is a dye capable of absorbing laser light (including a pigment; the same applies hereinafter). When performing image recording with an infrared laser, it is preferable to use an infrared absorbing dye as the photothermal conversion substance. Examples of the dye include black pigments such as carbon black, phthalocyanines, macrocyclic compound pigments having absorption in the visible to near-infrared region such as naphthalocyanine, and laser absorbing materials for high-density laser recording such as optical disks. Examples thereof include organic dyes (cyanine dyes such as indolenine dyes, anthraquinone dyes, azulene dyes, and phthalocyanine dyes), and organic metal compound dyes such as dithiol nickel complexes. Above all, cyanine dyes have a high absorption coefficient for light in the infrared region, so when used as a light-to-heat conversion material, the light-to-heat conversion layer can be made thinner, and as a result, the recording sensitivity of the heat transfer sheet is reduced. It is preferable because it can be further improved. As the light-to-heat conversion material, an inorganic material such as a particulate metal material such as blackened silver can be used in addition to the pigment.

【0088】光熱変換層に含有されるバインダーとして
は、支持体上に層を形成し得る強度を少なくとも有し、
高い熱伝導率を有する樹脂が好ましい。更に、画像記録
の際に、光熱変換物質から生じる熱によっても分解しな
い、耐熱性を有する樹脂であると、高エネルギーの光照
射を行っても、光照射後の光熱変換層の表面の平滑性を
維持できるので好ましい。具体的には、熱分解温度(T
GA法(熱質量分析法)で10℃/分の昇温速度で、空
気気流中で5%質量減少する温度)が450℃以上の樹
脂が好ましく、前記熱分解温度が500℃以上の樹脂が
より好ましい。また、バインダーは、200〜400℃
のガラス転移温度を有するのが好ましく、250〜35
0℃のガラス転移温度を有するのがより好ましい。ガラ
ス転移温度が200℃より低いと、形成される画像にカ
ブリが発生する場合があり、400℃より高いと、樹脂
の溶解性が低下し、生産効率が低下する場合がある。
尚、光熱変換層のバインダーの耐熱性(例えば、熱変形
温度や熱分解温度)は、光熱変換層上に設けられる他の
層に使用される材料と比較して、より高いのが好まし
い。
The binder contained in the light-to-heat conversion layer has at least a strength capable of forming a layer on a support,
Resins having high thermal conductivity are preferred. Furthermore, in the case of image recording, when the resin is heat-resistant and does not decompose even by the heat generated from the light-to-heat conversion material, even if high-energy light irradiation is performed, the surface of the light-heat conversion layer after light irradiation can be smoothed. It is preferable because it can be maintained. Specifically, the thermal decomposition temperature (T
A resin having a temperature of 10 ° C./min in a GA method (thermal mass spectrometry) at a temperature rising rate of 5% in an air stream at a temperature rising rate of 10 ° C./min. More preferred. Also, the binder is 200 to 400 ° C.
It preferably has a glass transition temperature of 250 to 35.
More preferably, it has a glass transition temperature of 0 ° C. When the glass transition temperature is lower than 200 ° C., fogging may occur in an image to be formed, and when the glass transition temperature is higher than 400 ° C., the solubility of the resin may be reduced and the production efficiency may be reduced.
In addition, it is preferable that the heat resistance (for example, heat deformation temperature and thermal decomposition temperature) of the binder of the light-to-heat conversion layer is higher than that of the material used for the other layers provided on the light-to-heat conversion layer.

【0089】具体的には、ポリメタクリル酸メチル等の
アクリル酸系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコー
ル等のビニル系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
エーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、アラミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、尿素/メ
ラミン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリイミ
ド樹脂が好ましい。
Specifically, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polycarbonate, polystyrene,
Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl resin such as polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyester, polyvinyl chloride, polyamide, polyimide, polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone, aramid, polyurethane, epoxy resin, urea / melamine Resins. Among these, a polyimide resin is preferable.

【0090】特に、下記一般式(I)〜(VII)で表さ
れるポリイミド樹脂は、有機溶媒に可溶であり、これら
のポリイミド樹脂を使用すると、熱転写シートの生産性
が向上するので好ましい。また、光熱変換層用塗布液の
粘度安定性、長期保存性、耐湿性が向上する点でも好ま
しい。
In particular, the polyimide resins represented by the following general formulas (I) to (VII) are soluble in an organic solvent, and the use of these polyimide resins is preferable because the productivity of the thermal transfer sheet is improved. It is also preferable in that the viscosity stability, long-term storage property, and moisture resistance of the coating solution for the light-to-heat conversion layer are improved.

【0091】[0091]

【化1】 Embedded image

【0092】前記一般式(I)及び(II)中、Ar
1は、下記構造式(1)〜(3)で表される芳香族基を
示し、nは、10〜100の整数を示す。
In the general formulas (I) and (II), Ar
1 represents an aromatic group represented by the following structural formulas (1) to (3), and n represents an integer of 10 to 100.

【0093】[0093]

【化2】 Embedded image

【0094】[0094]

【化3】 Embedded image

【0095】前記一般式(III)及び(IV)中、Ar
2は、下記構造式(4)〜(7)で表される芳香族基を
示し、nは、10〜100の整数を示す。
In the above general formulas (III) and (IV), Ar
2 represents an aromatic group represented by the following structural formulas (4) to (7), and n represents an integer of 10 to 100.

【0096】[0096]

【化4】 Embedded image

【0097】[0097]

【化5】 Embedded image

【0098】前記一般式(V)〜(VII)中、n及びm
は10〜100の整数を示す。式(VI)において、n:
mの比は6:4〜9:1である。
In the general formulas (V) to (VII), n and m
Represents an integer of 10 to 100. In the formula (VI), n:
The ratio of m is from 6: 4 to 9: 1.

【0099】尚、樹脂が有機溶媒に可溶であるか否かを
判断する目安としては、25℃において、樹脂がN−メ
チルピロリドン100質量部に対して、10質量部以上
溶解することを基準とし、10質量部以上溶解する場合
は、光熱変換層用の樹脂として好ましく用いられる。よ
り好ましくは、N−メチルピロリドン100質量部に対
して、100質量部以上溶解する樹脂である。
As a criterion for judging whether or not the resin is soluble in an organic solvent, it is based on the fact that at 25 ° C., at least 10 parts by mass of the resin is dissolved with respect to 100 parts by mass of N-methylpyrrolidone. When it is dissolved in 10 parts by mass or more, it is preferably used as a resin for the light-to-heat conversion layer. More preferably, the resin dissolves in 100 parts by mass or more based on 100 parts by mass of N-methylpyrrolidone.

【0100】光熱変換層に含有されるマット剤として
は、無機微粒子や有機微粒子を挙げることができる。こ
の無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アル
ミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、窒化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレ
ー、タルク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、珪藻
土、バーライト、ベントナイト、雲母、合成雲母等が挙
げられる。有機微粒子としては、フッ素樹脂粒子、グア
ナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、スチレン−アクリ
ル共重合体樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、メラミン樹
脂粒子、エポキシ樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げることが
できる。
The matting agent contained in the light-to-heat conversion layer includes inorganic fine particles and organic fine particles. Examples of the inorganic fine particles include silica, titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide, barium sulfate, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, metal salts such as boron nitride, kaolin, clay, talc, zinc oxide, and the like. Examples include lead white, ziglite, quartz, diatomaceous earth, barlite, bentonite, mica, and synthetic mica. Examples of the organic fine particles include fluorine resin particles, guanamine resin particles, acrylic resin particles, styrene-acryl copolymer resin particles, silicone resin particles, melamine resin particles, and epoxy resin particles.

【0101】マット剤の粒径は、通常、0.3〜30μ
mであり、好ましくは0.5〜20μmであり、添加量
は0.1〜100mg/m2が好ましい。
The particle size of the matting agent is usually 0.3 to 30 μm.
m, preferably 0.5 to 20 μm, and the addition amount is preferably 0.1 to 100 mg / m 2 .

【0102】光熱変換層には、更に必要に応じて、界面
活性剤、増粘剤、帯電防止剤等が添加されてもよい。
The light-to-heat conversion layer may further contain a surfactant, a thickener, an antistatic agent and the like, if necessary.

【0103】光熱変換層は、光熱変換物質とバインダー
とを溶解し、これに必要に応じてマット剤及びその他の
成分を添加した塗布液を調製し、これを支持体上に塗布
し、乾燥することにより設けることができる。ポリイミ
ド樹脂を溶解するための有機溶媒としては、例えば、n
−ヘキサン、シクロヘキサン、ジグライム、キシレン、
トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メチルエ
チルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、1,4−ジ
オキサン、1,3−ジオキサン、ジメチルアセテート、
N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルスルホオキサイ
ド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、γ
−ブチロラクトン、エタノール、メタノール等が挙げら
れる。塗布、乾燥は、通常の塗布、乾燥方法を利用して
行うことができる。乾燥は、通常、300℃以下の温度
で行い、200℃以下の温度で行うのが好ましい。支持
体として、ポリエチレンテレフタレートを使用する場合
は、80〜150℃の温度で乾燥するのが好ましい。
The light-to-heat conversion layer is prepared by dissolving a light-to-heat conversion substance and a binder, preparing a coating solution containing a matting agent and other components as necessary, coating the solution on a support, and drying. Can be provided. Examples of the organic solvent for dissolving the polyimide resin include, for example, n
-Hexane, cyclohexane, diglyme, xylene,
Toluene, ethyl acetate, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, acetone, cyclohexanone, 1,4-dioxane, 1,3-dioxane, dimethyl acetate,
N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, γ
-Butyrolactone, ethanol, methanol and the like. Coating and drying can be performed by using ordinary coating and drying methods. Drying is usually performed at a temperature of 300 ° C. or lower, preferably at a temperature of 200 ° C. or lower. When polyethylene terephthalate is used as the support, drying is preferably performed at a temperature of 80 to 150 ° C.

【0104】光熱変換層におけるバインダーの量が少な
すぎると、光熱変換層の凝集力が低下し、形成画像が受
像シートに転写される際に、光熱変換層が一緒に転写さ
れやすくなり、画像の混色の原因となる。またポリイミ
ド樹脂が多すぎると、一定の光吸収率を達成するために
光熱変換層の層厚が大きくなって、感度低下を招きやす
い。光熱変換層における光熱変換物質とバインダーとの
固形分質量比は、1:20〜2:1であるのが好まし
く、特に、1:10〜2:1であるのがより好ましい。
また、光熱変換層を薄層化すると、前記した様に、熱転
写シートを高感度化できるので好ましい。光熱変換層
は、0.03〜1.0μmであるのが好ましく、0.0
5〜0.5μmであるのがより好ましい。また、光熱変
換層は、波長808nmの光に対して、0.80〜1.
26のを有していると、画像形成層の転写感度が向上す
るので好ましく、前記波長の光に対して0.92〜1.
15のを有しているとより好ましい。波長808nmに
おけるが0.80未満であると、照射された光を熱に変
換することが不充分となり、転写感度が低下することが
ある。一方、1.26を超えると、記録時に光熱変換層
の機能に影響を与え、かぶりが発生することがある。
When the amount of the binder in the light-to-heat conversion layer is too small, the cohesive force of the light-to-heat conversion layer is reduced, and when the formed image is transferred to the image receiving sheet, the light-to-heat conversion layer is easily transferred together. It causes color mixing. On the other hand, if the amount of the polyimide resin is too large, the layer thickness of the light-to-heat conversion layer becomes large in order to achieve a certain light absorption rate, and the sensitivity tends to decrease. The mass ratio of the solid content of the light-to-heat conversion material to the binder in the light-to-heat conversion layer is preferably from 1:20 to 2: 1, and more preferably from 1:10 to 2: 1.
Further, it is preferable to make the light-to-heat conversion layer thin, as described above, since the sensitivity of the heat transfer sheet can be increased. The light-to-heat conversion layer preferably has a thickness of 0.03 to 1.0 μm,
More preferably, it is 5 to 0.5 μm. The light-to-heat conversion layer has a wavelength of 808 nm and is 0.80 to 1.0.
26 is preferable because the transfer sensitivity of the image forming layer is improved.
It is more preferable to have fifteen. If the wavelength at 808 nm is less than 0.80, it becomes insufficient to convert the irradiated light into heat, and the transfer sensitivity may decrease. On the other hand, when the ratio exceeds 1.26, the function of the light-to-heat conversion layer is affected during recording, and fog may occur.

【0105】(画像形成層)画像形成層は、受像シート
に転写されて画像を形成するための顔料を少なくとも含
有し、更に、層を形成するためのバインダー、及び所望
により、その他の成分を含有する。顔料は一般に有機顔
料と無機顔料とに大別され、前者は特に塗膜の透明性に
優れ、後者は一般に隠蔽性に優れる等の特性を有してい
るので、用途に応じて、適宜選択すればよい。前記熱転
写シートを印刷色校正用に用いる場合には、印刷インキ
に一般に使用されるイエロー、マゼンタ、シアン、及び
ブラックと一致するか、あるいは色調が近い有機顔料が
好適に使用される。またその他にも、金属粉、蛍光顔料
等も用いる場合がある。好適に使用される顔料の例とし
ては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキ
ノン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリドン系顔
料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料を挙げるこ
とができる。画像形成層に用いられる顔料を、色相別に
分けて、以下に列挙するが、これらに限定されるもので
はない。
(Image Forming Layer) The image forming layer contains at least a pigment which is transferred to an image receiving sheet to form an image, and further contains a binder for forming a layer and, if desired, other components. I do. Pigments are generally classified into organic pigments and inorganic pigments.The former has properties such as excellent transparency of the coating film, and the latter generally has properties such as excellent concealing properties. Just fine. When the thermal transfer sheet is used for printing color proofing, an organic pigment having a color tone similar to or close to yellow, magenta, cyan, and black generally used for printing ink is preferably used. In addition, a metal powder, a fluorescent pigment, or the like may be used. Examples of preferably used pigments include azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, and nitro pigments. The pigments used in the image forming layer are listed below for each hue, but are not limited thereto.

【0106】1)イエロー顔料 Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
12(C.I.No.21090) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) DHG(クラリアントジャパン(株)
製)、Lionol Yellow(リオノールイエロ
ー) 1212B(東洋インキ製造(株)製)、Irg
alite Yellow(イルガライトイエロー)
LCT(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)
製)、Symuler Fast Yellow(シム
ラーファーストイエロー) GTF 219(大日本イ
ンキ化学工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
13(C.I.No.21100) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) GR(クラリアントジャパン(株)製)、
Lionol Yellow(リオノールイエロー)
1313(東洋インキ製造(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
14(C.I.No.21095) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) G(クラリアントジャパン(株)製)、L
ionol Yellow(リオノールイエロー) 1
401−G(東洋インキ製造(株)製)、Seika
Fast Yellow(セイカファーストイエロー)
2270(大日精化工業(株)製)、Symuler
Fast Yellow(シムラーファーストイエロ
ー) 4400(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
17(C.I.No.21105) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) GG02(クラリアントジャパン(株)
製)、Symuler Fast Yellow(シム
ラーファーストイエロー) 8GF(大日本インキ化学
工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
155 例)Graphtol Yellow(グラフトールイ
エロー) 3GP(クラリアントジャパン(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
180(C.I.No.21290) 例)Novoperm Yellow(ノボパームイエ
ロー) P−HG(クラリアントジャパン(株)製)、
PV Fast Yellow(ファーストイエロー)
HG(クラリアントジャパン(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
139(C.I.No.56298) 例)Novoperm Yellow(ノボパームイエ
ロー) M2R 70(クラリアントジャパン(株)
製)
1) Yellow Pigment Pigment Yellow
12 (CI No. 21090) Example) Permanent Yellow (Permanent Yellow) DHG (Clariant Japan K.K.)
Manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Lionol Yellow 1212B (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Irg
alite Yellow (Ilgarite Yellow)
LCT (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
Pigment Yellow (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
13 (CI No. 21100) Example: Permanent Yellow (Permanent Yellow) GR (manufactured by Clariant Japan K.K.),
Lionol Yellow
1313 (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) Pigment Yellow
14 (CI No. 21095) Example) Permanent Yellow (Permanent Yellow) G (manufactured by Clariant Japan KK), L
ionol Yellow 1
401-G (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Seika
Fast Yellow (Seika First Yellow)
2270 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), Symuler
Fast Yellow 4400 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Yellow (Pigment Yellow)
17 (CI No. 21105) Example) Permanent Yellow (Permanent Yellow) GG02 (Clariant Japan K.K.)
Pigment Yellow (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 8GF (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
155 Example) Graphtol Yellow (Graftor Yellow) 3GP (manufactured by Clariant Japan KK) Pigment Yellow (Pigment Yellow)
180 (CI No. 21290) Example) Novoperm Yellow (Novo Palm Yellow) P-HG (manufactured by Clariant Japan K.K.),
PV Fast Yellow
HG (manufactured by Clariant Japan KK) Pigment Yellow (Pigment Yellow)
139 (CI No. 56298) Example) Novoperm Yellow (Novo Palm Yellow) M2R 70 (Clariant Japan K.K.)
Made)

【0107】2)マゼンタ顔料 Pigment Red(ピグメントレッド) 57:
1(C.I.No.15850:1) 例)Graphtol Rubine(グラフトールル
ビン) L6B(クラリアントジャパン(株)製)、L
ionol Red(リオノールレッド) 6B−42
90G(東洋インキ製造(株)製)、Irgalite
Rubine(イルガライトルビン) 4BL(チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、Symu
ler Brilliant Carmine(シムラ
ーブリリアントカーミン) 6B−229(大日本イン
キ化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 122
(C.I.No.73915) 例)Hosterperm Pink(ホスターパーム
ピンク) E(クラリアントジャパン(株)製)、Li
onogen Magenta(リオノゲンマゼンタ)
5790(東洋インキ製造(株)製)、Fastog
en Super Magenta(ファストゲンスー
パーマゼンタ) RH(大日本インキ化学工業(株)
製) Pigment Red(ピグメントレッド) 53:
1(C.I.No.15585:1) 例)Permanent Lake Red(パーマネ
ントレイクレッド) LCY(クラリアントジャパン(株)製)、Symul
er Lake Red(シムラーレイクレッド) C
conc(大日本インキ化学工業(株)製)Pigm
ent Red(ピグメントレッド) 48:1(C.
I.No.15865:1) 例)Lionol Red(リオノールレッド) 2B
3300(東洋インキ製造(株)製)、Symule
r Red(シムラーレッド) NRY(大日本インキ
化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
2(C.I.No.15865:2) 例)Permanent Red(パーマネントレッ
ド) W2T(クラリアントジャパン(株)製)、Li
onol Red(リオノールレッド) LX235
(東洋インキ製造(株)製)、Symuler Red
(シムラーレッド)3012(大日本インキ化学工業
(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
3(C.I.No.15865:3) 例)Permanent Red(パーマネントレッ
ド) 3RL(クラリアントジャパン(株)製)、Sy
muler Red(シムラーレッド) 2BS(大日
本インキ化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 177
(C.I.No.65300) 例)Cromophtal Red(クロモフタルレッ
ド) A2B(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ
(株)製)
2) Magenta pigment Pigment Red (Pigment Red) 57:
1 (CI No. 15850: 1) Example) Graphtol Rubine L6B (manufactured by Clariant Japan KK), L
ionol Red (Rionol Red) 6B-42
90G (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Irgalite
Rubine (Ilgarite Rubin) 4BL (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Symu
ler Brilliant Carmine 6B-229 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Red (Pigment Red) 122
(C.I. No. 73915) Example) Hosterperm Pink (Hoster Palm Pink) E (manufactured by Clariant Japan K.K.), Li
onogen Magenta
5790 (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Fastog
en Super Magenta RH (Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Manufactured) Pigment Red 53:
1 (CI No. 15585: 1) Example) Permanent Lake Red (Permanent Lake Red) LCY (manufactured by Clariant Japan KK), Symul
er Lake Red (Shimla Lake Red) C
conc (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigm
ent Red (Pigment Red) 48: 1 (C.I.
I. No. 15865: 1) Example) Lionol Red 2B
3300 (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Symule
r Red (Shimler Red) NRY (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Red (Pigment Red) 48:
2 (CI No. 15865: 2) Example) Permanent Red (Permanent Red) W2T (manufactured by Clariant Japan KK), Li
onol Red (Lionol Red) LX235
(Manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), Symler Red
(Shimler Red) 3012 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Red 48:
3 (CI No. 15865: 3) Example) Permanent Red (Permanent Red) 3RL (manufactured by Clariant Japan KK), Sy
muller Red (Shimler Red) 2BS (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Red (Pigment Red) 177
(CI. No. 65300) Example) Cromophthal Red (Chromophthal Red) A2B (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)

【0108】3)シアン顔料 Pigment Blue(ピグメントブルー) 15
(C.I.No.74160) 例)Lionol Blue(リオノールブルー) 7
027(東洋インキ製造(株)製)、Fastogen
Blue(ファストゲンブルー) BB(大日本イン
キ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:1(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) A2R(クラリアントジャパン(株)製)、
Fastogen Blue(ファストゲンブルー)
5050(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:2(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) AFL(クラリアントジャパン(株)製)、
Irgalite Blue(イルガライトブルー)
BSP(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)
製)、Fastogen Blue(ファストゲンブル
ー) GP(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:3(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) B2G(クラリアントジャパン(株)製)、
Lionol Blue(リオノールブルー) FG7330(東洋インキ製造(株)製)、Cromo
phtal Blue(クロモフタルブルー) 4GN
P(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、
Fastogen Blue(ファストゲンブルー)
FGF(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:4(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) BFL(クラリアントジャパン(株)製)、
Cyanine Blue(シアニンブルー) 700−10FG(東洋インキ製造(株)製)、Irg
alite Blue(イルガライトブルー) GLN
F(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、
Fastogen Blue(ファストゲンブルー)
FGS(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:6(C.I.No.74160) 例)Lionol Blue(リオノールブルー) E
S(東洋インキ製造(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 60
(C.I.No.69800) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) RL01(クラリアントジャパン(株)
製)、Lionogen Blue(リオノゲンブル
ー) 6501(東洋インキ製造(株)製)
3) Cyan pigment Pigment Blue (Pigment Blue) 15
(C.I. No. 74160) Example) Lionol Blue 7
027 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), Fastogen
Blue (fastogen blue) BB (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Blue (pigment blue) 1
5: 1 (CI No. 74160) Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) A2R (manufactured by Clariant Japan KK),
Fastogen Blue (fastogen blue)
5050 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Blue 1
5: 2 (CI No. 74160) Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) AFL (manufactured by Clariant Japan KK),
Irgalite Blue (Irgalite Blue)
BSP (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
Pigment Blue (Pigment Blue) 1 Fastogen Blue (Fastgen Blue) GP (Dai Nippon Ink Chemical Industry Co., Ltd.)
5: 3 (CI No. 74160) Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) B2G (manufactured by Clariant Japan K.K.),
Lionol Blue FG7330 (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Cromo
phtal Blue (Chromophtal Blue) 4GN
P (made by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.),
Fastogen Blue (fastogen blue)
FGF (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Blue 1
5: 4 (CI No. 74160) Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) BFL (manufactured by Clariant Japan KK),
Cyanine Blue (Cyanine Blue) 700-10FG (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Irg
alite Blue (Ilgarite Blue) GLN
F (made by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.),
Fastogen Blue (fastogen blue)
FGS (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Blue 1
5: 6 (CI No. 74160) Example) Lionol Blue E
S (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) Pigment Blue 60
(C.I. No. 69800) Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) RL01 (Clariant Japan K.K.)
Co., Ltd.), Lionogen Blue (Lionogen Blue) 6501 (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.)

【0109】4)ブラック顔料 Pigment Black(ピグメントブラック)
7(カーボンブラックC.I.No.77266) 例)三菱カーボンブラック MA100(三菱化学
(株)製)、三菱カーボンブラック #5(三菱化学
(株)製)、Black Pearls(ブラックパー
ルズ) 430(Cabot Co.(キャボット社)
製) また、本発明で用いることのできる顔料としては、「顔
料便覧、日本顔料技術協会編、誠文堂新光社、198
9」、「COLOUR INDEX、THE SOCIETY OF DYES& COL
OURIST、THIRD EDITION、1987」などを参照して適
宜商品を選択できる。
4) Black Pigment Pigment Black (Pigment Black)
7 (carbon black CI No. 77266) Example) Mitsubishi carbon black MA100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Mitsubishi carbon black # 5 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Black Pearls (Black Pearls) 430 (Cabot) Co. (Cabot Corporation)
Pigments that can be used in the present invention include “Pigment Handbook, edited by Japan Pigment Technical Association, Seibundo Shinkosha, 198
9 ”,“ COLOUR INDEX, THE SOCIETY OF DYES & COL ”
OURIST, THIRD EDITION, 1987 "and the like, and can appropriately select a product.

【0110】前記顔料の平均粒径としては、0.03〜
1μmが好ましく、0.05〜0.5μmがより好まし
い。前記粒径が0.03μm以上であると、分散コスト
が上がったり、分散液がゲル化等を起こすこともなく、
一方、1μm以下にすると、顔料中に粗大粒子が存在し
ないので、画像形成層と受像層との密着性が良好であ
り、また、画像形成層の透明性を改良することもでき
る。
The pigment has an average particle size of from 0.03 to
1 μm is preferable, and 0.05 to 0.5 μm is more preferable. When the particle size is 0.03 μm or more, the dispersion cost does not increase, and the dispersion does not cause gelation or the like,
On the other hand, when the thickness is 1 μm or less, coarse particles do not exist in the pigment, so that the adhesion between the image forming layer and the image receiving layer is good, and the transparency of the image forming layer can be improved.

【0111】画像形成層のバインダーとしては、軟化点
が40〜150℃の非晶質有機高分子重合体が好まし
い。前記非晶質有機高分子重合体としては、例えば、ブ
チラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹
脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹
脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、2−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニ
ル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノ
スチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重
合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメ
タクリレート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリ
ル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、α−エチルヘキシルアクリレート等の
アクリル酸エステル及びアクリル酸、ブタジエン、イソ
プレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテ
ル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレ
イン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル
系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体を用
いることができる。これらの樹脂は2種以上混合して用
いることもできる。
The binder for the image forming layer is preferably an amorphous organic high molecular polymer having a softening point of 40 to 150 ° C. As the amorphous organic high-molecular polymer, for example, butyral resin, polyamide resin, polyethyleneimine resin, sulfonamide resin, polyester polyol resin, petroleum resin, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, Styrene and its derivatives such as chlorostyrene, vinylbenzoic acid, sodium vinylbenzenesulfonate and aminostyrene, homopolymers and copolymers of substituted products, methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate And acrylates such as methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and α-ethylhexyl acrylate, and dienes such as acrylic acid, butadiene and isoprene; Use of vinyl monomers such as rilonitrile, vinyl ethers, maleic acid and maleic esters, maleic anhydride, cinnamic acid, vinyl chloride, vinyl acetate, or copolymers with other monomers Can be. These resins can be used as a mixture of two or more kinds.

【0112】ここで言う軟化点とは、ビカット軟化点を
指し、東洋精機社製ビカット軟化点測定装置にて測定す
ることができる(測定条件:荷重1kg、昇温速度50
℃/hr、侵入量1mm)。
The softening point referred to here is a Vicat softening point, which can be measured by a Vicat softening point measuring device manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. (measurement conditions: load 1 kg, heating rate 50)
° C / hr, penetration 1 mm).

【0113】画像形成層は、顔料を20〜80質量%含
有しているのが好ましく、30〜70質量%含有してい
るのがより好ましく、30〜50質量%含有しているの
が特に好ましい。また、画像形成層は、前記非晶質有機
高分子重合体を80〜20質量%含有しているのが好ま
しく、70〜30質量%含有しているのがより好まし
く、70〜40質量%含有しているのが特に好ましい。
The image forming layer preferably contains the pigment in an amount of 20 to 80% by mass, more preferably 30 to 70% by mass, and particularly preferably 30 to 50% by mass. . The image forming layer preferably contains 80 to 20% by mass, more preferably 70 to 30% by mass, and more preferably 70 to 40% by mass of the amorphous organic high molecular polymer. It is particularly preferred that

【0114】前記画像形成層は、以下の〜の成分を
前記その他の成分として含有することができる。尚、
〜の各成分は、熱転写シートおよび受像シートのいず
れかの塗布層に含有させればよいが、特に、画像形成層
に含有させるのが好ましい。ワックスワックスとして
は、鉱物系のワックス類、天然ワックス類、合成ワック
ス類等が挙げられる。前記鉱物系のワックスの例として
は、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、エステルワックス、酸化ワックス等の石油ロウ、モ
ンタンロウ、オゾケライト、セレシン等が挙げられる。
なかでも、パラフィンワックスが好ましい。該パラフィ
ンワックスは、石油から分離されるものであり、その融
点によって各種のものが市販されている。前記天然ワッ
クスの例としては、カルナバロウ、木ロウ、オウリキュ
リーロウ、エスパルロウ等の植物ロウ、密ロウ、昆虫ロ
ウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物ロウが挙げられる。
The image forming layer can contain the following components as the other components. still,
Each of the components (1) to (4) may be contained in any one of the coating layers of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, and is particularly preferably contained in the image forming layer. Examples of the wax include mineral waxes, natural waxes, and synthetic waxes. Examples of the mineral wax include petroleum wax such as paraffin wax, microcrystalline wax, ester wax, and oxidized wax, montan wax, ozokerite, and ceresin.
Among them, paraffin wax is preferred. The paraffin wax is separated from petroleum, and various types are commercially available depending on the melting point. Examples of the natural waxes include vegetable waxes such as carnauba wax, wood wax, ouriculi wax, and spal wax, and animal waxes such as beeswax, insect wax, shellac wax, and whale wax.

【0115】前記合成ワックスは、一般に滑剤として用
いられ、通常は高級脂肪酸系の化合物からなる。このよ
うな合成ワックスの例としては、下記のものが挙げられ
る。1)脂肪酸系ワックス 下記一般式で表される直鎖の飽和脂肪酸: CH3(CH2nCOOH 前記式中、nは6〜28の整数を示す。具体例として
は、ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、12−ヒ
ドロキシステアリン酸、アゼライン酸等が挙げられる。
また、上記脂肪酸等の金属塩(例えば、K、Ca、Z
n、Mgなど)が挙げられる。 2)脂肪酸エステル系ワックス 前記脂肪酸のエステルの具体例としては、ステアリン酸
エチル、ステアリン酸ラウリル、ベヘン酸エチル、ベヘ
ン酸ヘキシル、ミリスチン酸ベヘニル等が挙げられる。 3)脂肪酸アミド系ワックス 脂肪酸アミドを用いる場合は、脂肪酸部分が飽和脂肪酸
の脂肪酸アミドと不飽和脂肪酸の脂肪酸アミドを組み合
わせて用いるのがより好ましい。脂肪酸部分が飽和脂肪
酸のアミドの具体例としては、ステアリン酸アミド、ラ
ウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ベヘン酸アミ
ド、ミリスチン酸アミド等が挙げられる。脂肪酸部分が
不飽和脂肪酸のアミドの具体例としては、オレイン酸ア
ミド、エルカ酸アミド等が挙げられる。その他の脂肪酸
アミドとしては、ビスアミド、メチロールアミド等の置
換アミドも挙げられる。 4)脂肪族アルコール系ワックス 下記一般式で表される直鎖飽和脂肪族アルコール: CH3(CH2nOH 前記式中、nは6〜28の整数を表す。具体例として
は、ステアリルアルコール等が挙げられる。
The synthetic wax is generally used as a lubricant and usually comprises a higher fatty acid compound. Examples of such synthetic waxes include the following. 1) Fatty acid-based wax Linear saturated fatty acid represented by the following general formula: CH 3 (CH 2 ) n COOH In the above formula, n represents an integer of 6 to 28. Specific examples include stearic acid, behenic acid, palmitic acid, 12-hydroxystearic acid, azelaic acid and the like.
In addition, metal salts such as the above fatty acids (eg, K, Ca, Z
n, Mg, etc.). 2) Fatty acid ester-based wax Specific examples of the fatty acid ester include ethyl stearate, lauryl stearate, ethyl behenate, hexyl behenate, and behenyl myristate. 3) Fatty acid amide-based wax When a fatty acid amide is used, it is more preferable to use a fatty acid amide of a saturated fatty acid and a fatty acid amide of an unsaturated fatty acid in combination. Specific examples of amides whose fatty acid moiety is a saturated fatty acid include stearic amide, lauric amide, palmitic amide, behenic amide, myristic amide and the like. Specific examples of the amide of an unsaturated fatty acid having a fatty acid moiety include oleic acid amide and erucic acid amide. Examples of other fatty acid amides also include substituted amides such as bisamide and methylolamide. 4) Aliphatic alcohol wax A linear saturated aliphatic alcohol represented by the following general formula: CH 3 (CH 2 ) n OH In the above formula, n represents an integer of 6 to 28. Specific examples include stearyl alcohol.

【0116】前記1)〜4)の合成ワックスのなかで
も、特にステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等の高
級脂肪酸アミドが好適である。尚、前記ワックス系化合
物は、所望により単独もしくは適宜組み合わせて使用す
ることができる。
Among the synthetic waxes 1) to 4), higher fatty acid amides such as stearic acid amide and lauric acid amide are particularly preferred. In addition, the said wax-type compound can be used individually or suitably in combination as needed.

【0117】可塑剤 可塑剤としては、エステル化合物が好ましく、フタル酸
ジブチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ(2
−エチルヘキシル)、フタル酸ジノニル、フタル酸ジラ
ウリル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチルベン
ジル等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジ(2−エチ
ルヘキシル)、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシル)等
の脂肪族二塩基酸エステル、リン酸トリクレジル、リン
酸トリ(2−エチルヘキシル)等のリン酸トリエステル
類、ポリエチレングリコールエステル等のポリオールポ
リエステル類、エポキシ脂肪酸エステル等のエポキシ化
合物等、公知の可塑剤が挙げられる。これらの中でもビ
ニルモノマーのエステル、特に、アクリル酸又はメタク
リル酸のエステルが、添加による転写感度の向上や転写
ムラの改良効果、及び破断伸びの調節効果が大きい点で
好ましい。
Plasticizer As the plasticizer, an ester compound is preferable, and dibutyl phthalate, di-n-octyl phthalate, and di (2
-Ethylhexyl), dinonyl phthalate, dilauryl phthalate, butyl lauryl phthalate, butyl benzyl phthalate and the like; aliphatic diesters such as di (2-ethylhexyl) adipate and di (2-ethylhexyl) sebacate Known plasticizers such as phosphate esters such as basic acid esters, tricresyl phosphate, and tri (2-ethylhexyl) phosphate, polyol polyesters such as polyethylene glycol esters, and epoxy compounds such as epoxy fatty acid esters are exemplified. Of these, esters of vinyl monomers, particularly esters of acrylic acid or methacrylic acid, are preferred because they have a large effect of improving transfer sensitivity, improving transfer unevenness, and controlling elongation at break by addition.

【0118】前記アクリル酸又はメタクリル酸のエステ
ル化合物としては、モノメタクリレート、モノアクリレ
ート、ジメタクリレート、ジアクリレート、トリメタク
リレート、トリアクリレート、テトラメタクリレート、
テトラアクリレート等が挙げられる。具体的には、ポリ
エチレングリコールジメタクリレート、1,2,4−ブ
タントリオールトリメタクリレート、トリメチロールエ
タントリアクリレート、ペンタエリスリトールアクリレ
ート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトール−ポリアクリレート等、または下記
一般式(1)で示されるモノマーまたはそれを主成分と
するホモもしくはコポリマーが挙げられる。 一般式(1) R123C−CH2−OCO−CR=C
2 式中、R1、R2、R3は各々水素原子または低級アルキ
ル基(メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等)
または−CH2−OCO−CR=CH2を表し、Rは水素
原子またはメチル基を表す。
The ester compounds of acrylic acid or methacrylic acid include monomethacrylate, monoacrylate, dimethacrylate, diacrylate, trimethacrylate, triacrylate, tetramethacrylate,
Tetraacrylate and the like can be mentioned. Specifically, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,2,4-butanetriol trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol acrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol-polyacrylate, etc., or the following general formula (1) )) Or a homo- or copolymer containing the monomer as a main component. General formula (1) R 1 R 2 R 3 C—CH 2 —OCO—CR = C
In the formula H 2 , R 1 , R 2 and R 3 are each a hydrogen atom or a lower alkyl group (methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, etc.)
Or —CH 2 —OCO—CR = CH 2 , and R represents a hydrogen atom or a methyl group.

【0119】また、前記可塑剤は高分子であってもよ
く、なかでもポリエステルは、添加効果が大きい点、及
び保存条件下で拡散し難い点等で好ましい。該ポリエス
テルとしては、例えば、セバシン酸系ポリエステル、ア
ジピン酸系ポリエステル等が挙げられる。尚、画像形成
層中に含有させる前記添加剤は、これらに限定されるも
のではない。また、可塑剤は、1種単独で用いてもよ
く、2種以上を併用してもよい。
The plasticizer may be a polymer. Among them, polyester is preferable because of its large addition effect and difficulty in diffusing under storage conditions. Examples of the polyester include sebacic acid-based polyester and adipic acid-based polyester. The additives to be contained in the image forming layer are not limited to these. The plasticizer may be used alone or in combination of two or more.

【0120】画像形成層中の前記添加剤の含有量が多す
ぎると、転写画像の解像度が低下したり、画像形成層自
身の膜強度が低下したり、光熱変換層と画像形成層との
密着力の低下による未露光部の受像シートへの転写が起
きる場合がある。上記観点から、前記ワックス類の含有
量としては、画像形成層中の全固形分の0.1〜30質
量%が好ましく、1〜20質量%がより好ましい。ま
た、前記可塑剤の含有量としては、画像形成層中の全固
形分の0.1〜20質量%が好ましく、0.1〜10質
量%がより好ましい。
If the content of the additive in the image forming layer is too large, the resolution of the transferred image is reduced, the film strength of the image forming layer itself is reduced, and the adhesion between the photothermal conversion layer and the image forming layer is reduced. In some cases, the transfer of the unexposed portion to the image receiving sheet occurs due to a decrease in the force. From the above viewpoint, the content of the wax is preferably from 0.1 to 30% by mass, more preferably from 1 to 20% by mass of the total solids in the image forming layer. The content of the plasticizer is preferably from 0.1 to 20% by mass, more preferably from 0.1 to 10% by mass of the total solids in the image forming layer.

【0121】その他 画像形成層は、更に、上記の成分の他に、界面活性剤、
無機あるいは有機微粒子(金属粉、シリカゲル等)、オ
イル類(アマニ油、鉱油等)、増粘剤、帯電防止剤等を
含有してもよい。黒色の画像を得る場合を除き、画像記
録に用いる光源の波長を吸収する物質を含有すること
で、転写に必要なエネルギーを少なくできる。光源の波
長を吸収する物質としては、顔料、染料のいずれでも構
わないが、カラー画像を得る場合には、画像記録に半導
体レーザー等の赤外線の光源を使用して、可視部に吸収
の少ない、光源の波長の吸収の大きな染料を使用するこ
とが、色再現上好ましい。近赤外線染料の例としては、
特開平3−103476号公報に記載の化合物を挙げる
ことができる。
Others The image forming layer further comprises a surfactant,
It may contain inorganic or organic fine particles (metal powder, silica gel, etc.), oils (linseed oil, mineral oil, etc.), thickeners, antistatic agents and the like. Except for obtaining a black image, the energy required for transfer can be reduced by including a substance that absorbs the wavelength of the light source used for image recording. The substance absorbing the wavelength of the light source may be any of a pigment and a dye. It is preferable in terms of color reproduction to use a dye having a large absorption at the wavelength of the light source. Examples of near infrared dyes include:
The compounds described in JP-A-3-103476 can be exemplified.

【0122】画像形成層は、顔料と前記バインダー等と
を溶解又は分散した塗布液を調製し、これを光熱変換層
上(光熱変換層上に下記感熱剥離層が設けられている場
合は、該層上)に塗布し、乾燥することにより設けるこ
とができる。塗布液の調製に使用される溶媒としては、
n−プロピルアルコール、メチルエチルケトン、プロピ
レングリコールモノメチルエーテル(MFG)、メタノ
ール、水等が挙げられる。塗布、乾燥は、通常の塗布、
乾燥方法を利用して行うことができる。
For the image forming layer, a coating solution prepared by dissolving or dispersing the pigment and the binder or the like is prepared, and the solution is coated on the light-to-heat conversion layer (when the heat-sensitive release layer described below is provided on the light-to-heat conversion layer, On the layer) and dried. As the solvent used for preparing the coating solution,
Examples include n-propyl alcohol, methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether (MFG), methanol, water and the like. Coating and drying are normal coating,
It can be performed using a drying method.

【0123】前記熱転写シートの光熱変換層の上には、
光熱変換層で発生した熱の作用により気体を発生する
か、付着水等を放出し、これにより光熱変換層と画像形
成層との間の接合強度を弱める感熱材料を含む感熱剥離
層を設けることができる。そのような感熱材料として
は、それ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発
生する化合物(ポリマー又は低分子化合物)、水分等の
易気化性気体を相当量吸収若しくは吸着している化合物
(ポリマー又は低分子化合物)等を用いることができ
る。これらは併用してもよい。
On the light-to-heat conversion layer of the thermal transfer sheet,
Providing a heat-sensitive release layer containing a heat-sensitive material that generates gas by the action of heat generated in the light-to-heat conversion layer or releases attached water, thereby weakening the bonding strength between the light-to-heat conversion layer and the image forming layer. Can be. Examples of such heat-sensitive materials include compounds (polymers or low-molecular compounds) that themselves decompose or degrade due to heat to generate gas, and compounds that absorb or adsorb a considerable amount of easily vaporizable gas such as water (polymer). Or a low molecular compound). These may be used in combination.

【0124】熱により分解若しくは変質して気体を発生
するポリマーの例としては、ニトロセルロースのような
自己酸化性ポリマー、塩素化ポリオレフィン、塩素化ゴ
ム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ンのようなハロゲン含有ポリマー、水分等の揮発性化合
物が吸着されているポリイソブチルメタクリレート等の
アクリル系ポリマー、水分等の揮発性化合物が吸着され
ているエチルセルロース等のセルロースエステル、水分
等の揮発性化合物が吸着されているゼラチン等の天然高
分子化合物等を挙げることができる。熱により分解若し
くは変質して気体を発生する低分子化合物の例として
は、ジアゾ化合物やアジド化のような発熱分解して気体
を発生する化合物を挙げることができる。尚、上記のよ
うな、熱による感熱材料の分解や変質等は280℃以下
で発生することが好ましく、特に230℃以下で発生す
ることが好ましい。
Examples of the polymer which is decomposed or deteriorated by heat to generate a gas include a self-oxidizing polymer such as nitrocellulose, chlorinated polyolefin, chlorinated rubber, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride, and polyvinylidene chloride. Such halogen-containing polymers, acrylic compounds such as polyisobutyl methacrylate in which volatile compounds such as water are adsorbed, cellulose esters such as ethyl cellulose in which volatile compounds such as water are adsorbed, and volatile compounds such as water. Natural polymer compounds such as adsorbed gelatin can be exemplified. Examples of the low molecular weight compound which decomposes or degrades by heat to generate a gas include a compound which generates a gas upon exothermic decomposition such as a diazo compound or azide. In addition, the decomposition or deterioration of the heat-sensitive material due to heat as described above preferably occurs at 280 ° C. or lower, particularly preferably at 230 ° C. or lower.

【0125】感熱剥離層の感熱材料として低分子化合物
を用いる場合には、バインダーと組み合わせることが望
ましい。バインダーとしては、上記のそれ自身が熱によ
り分解若しくは変質して気体を発生するポリマーを用い
ることもできるが、そのような性質を持たない通常のバ
インダーを使用することもできる。感熱性の低分子化合
物とバインダーとを併用する場合には、前者と後者の質
量比は0.02:1〜3:1であることが好ましく、
0.05:1〜2:1であることが更に好ましい。感熱
剥離層は、光熱変換層を、そのほぼ全面にわたって被覆
していることが望ましく、その厚さは一般に0.03〜
1μmであり、0.05〜0.5μmの範囲にあること
が好ましい。
When a low-molecular compound is used as the heat-sensitive material of the heat-sensitive release layer, it is desirable to combine it with a binder. As the binder, the above-mentioned polymer which itself decomposes or degrades by heat to generate a gas can be used, but an ordinary binder having no such properties can also be used. When a heat-sensitive low-molecular compound and a binder are used in combination, the mass ratio of the former to the latter is preferably 0.02: 1 to 3: 1,
More preferably, the ratio is 0.05: 1 to 2: 1. The heat-sensitive release layer desirably covers the light-to-heat conversion layer over substantially the entire surface thereof.
1 μm, and preferably in the range of 0.05 to 0.5 μm.

【0126】支持体の上に、光熱変換層、感熱剥離層、
画像形成層がこの順に積層された構成の熱転写シートの
場合には、感熱剥離層は、光熱変換層から伝えられる熱
により分解、変質し、気体を発生する。そして、この分
解あるいは気体発生により、感熱剥離層が一部消失する
か、あるいは感熱剥離層内で凝集破壊が発生し、光熱変
換層と画像形成層との間の結合力が低下する。このた
め、感熱剥離層の挙動によっては、その一部が画像形成
層に付着して、最終的に形成される画像の表面に現わ
れ、画像の混色の原因となることがある。従って、その
ような感熱剥離層の転写が発生しても、形成された画像
に目視的な混色が現われないように、感熱剥離層はほと
んど着色していないこと、即ち、可視光に対して高い透
過性を示すことが望ましい。具体的には、感熱剥離層の
光吸収率が、可視光に対し、50%以下、好ましくは1
0%以下である。尚、前記熱転写シートには、独立した
感熱剥離層を設ける代わりに、前記の感熱材料を光熱変
換層塗布液に添加して光熱変換層を形成し、光熱変換層
と感熱剥離層とを兼ねるような構成とすることもでき
る。
On a support, a light-to-heat conversion layer, a heat-sensitive release layer,
In the case of a thermal transfer sheet having a configuration in which image forming layers are laminated in this order, the heat-sensitive release layer decomposes and degrades due to heat transmitted from the light-to-heat conversion layer to generate gas. Then, due to the decomposition or the generation of gas, the heat-sensitive peeling layer partially disappears, or cohesive failure occurs in the heat-sensitive peeling layer, and the bonding force between the light-heat conversion layer and the image forming layer decreases. For this reason, depending on the behavior of the heat-sensitive release layer, a part of the heat-sensitive release layer adheres to the image forming layer and appears on the surface of the finally formed image, which may cause color mixing of the image. Therefore, even when such transfer of the heat-sensitive release layer occurs, the heat-sensitive release layer is hardly colored, that is, high in visible light, so that no visual color mixture appears in the formed image. It is desirable to show permeability. Specifically, the light-absorbing rate of the heat-sensitive release layer is 50% or less, preferably 1 to visible light.
0% or less. In addition, instead of providing an independent heat-sensitive release layer on the thermal transfer sheet, the heat-sensitive material is added to a light-to-heat conversion layer coating solution to form a light-to-heat conversion layer. It can also be set as a structure.

【0127】熱転写シートの画像形成層が塗設されてい
る側の最表層の静摩擦係数を0.35以下、好ましくは
0.20以下にすることは好ましい。最表層の静摩擦係
数を0.35以下とすることで熱転写シートを搬送する
際のロール汚れをなくし、形成される画像を高画質化し
得る。静摩擦係数の測定法は特願2000−85759
の段落(0011)に記載の方法に従う。本発明では画像形
成層表面のスムースター値は23℃、55%RHで2.2〜50mm
Hg(≒0.293〜6.65kPa)であり、さらにRaが0.
05〜0.4μmであることが好ましい。このことによ
り接触面に受像層と画像形成層とが接触し得ない多数の
ミクロな空隙を少なく出来、転写、更には画質の点で好
ましい。前記Ra値は、表面粗さ測定機(Surfco
m,東京精機(株)製)等を用いてJIS B0601
に基づき測定することができる。画像形成層の表面硬さ
がサファイヤ針で10g以上であることが好ましい。米
国連邦政府試験基準4046により熱転写シートに帯電
させた後、熱転写シートを接地後1秒後の画像形成層の
帯電電位が-100〜100Vであることが好ましい。画像形成
層の表面抵抗が23℃、55%RHで109Ω以下であることが
好ましい。
The coefficient of static friction of the outermost layer on the side where the image forming layer of the thermal transfer sheet is coated is preferably 0.35 or less, more preferably 0.20 or less. By setting the coefficient of static friction of the outermost layer to 0.35 or less, it is possible to eliminate roll contamination when the thermal transfer sheet is conveyed, and to improve the quality of the formed image. The method for measuring the coefficient of static friction is described in Japanese Patent Application No. 2000-85759.
The method described in paragraph (0011) is followed. In the present invention, the smoother value of the image forming layer surface is 2.2 to 50 mm at 23 ° C. and 55% RH.
Hg (≒ 0.293 to 6.65 kPa), and Ra is 0.
It is preferably from 0.5 to 0.4 μm. As a result, a large number of microscopic voids where the image receiving layer and the image forming layer cannot contact the contact surface can be reduced, which is preferable in terms of transfer and further image quality. The Ra value is measured by a surface roughness measuring device (Surfco
m, manufactured by Tokyo Seiki Co., Ltd.)
Can be measured based on The surface hardness of the image forming layer is preferably 10 g or more with a sapphire needle. After the thermal transfer sheet is charged according to US Federal Government Test Standard 4046, the charge potential of the image forming layer 1 second after the thermal transfer sheet is grounded is preferably -100 to 100V. The surface resistance of the image forming layer is preferably 10 9 Ω or less at 23 ° C. and 55% RH.

【0128】次に前記熱転写シートと組み合わされて使
用され得る受像シートについて説明する。 [受像シート] (層構成)受像シートは、通常、支持体と、その上に、
1以上の受像層が設けられ、所望により、支持体と受像
層との間にクッション層、剥離層、及び中間層のいずれ
か1層又は2層以上を設けた構成である。また、支持体
の受像層とは反対側の面に、バック層を有すると、搬送
性の点で好ましい。
Next, an image receiving sheet which can be used in combination with the thermal transfer sheet will be described. [Image-Receiving Sheet] (Layer Structure) The image-receiving sheet is usually composed of a support,
One or more image receiving layers are provided, and if necessary, any one or more of a cushion layer, a release layer, and an intermediate layer are provided between the support and the image receiving layer. It is preferable from the viewpoint of transportability that a back layer is provided on the surface of the support opposite to the image receiving layer.

【0129】(支持体)支持体としては、プラスチック
シート、金属シート、ガラスシート、樹脂コート紙、
紙、及び各種複合体等のような通常のシート状の基材が
挙げられる。プラスチックシートの例としては、ポリエ
チレンテレフタレートシート、ポリカーボネートシー
ト、ポリエチレンシート、ポリ塩化ビニルシート、ポリ
塩化ビニリデンシート、ポリスチレンシート、スチレン
−アクリロニトリルシート、ポリエステルシート等を挙
げることができる。また、紙としては印刷本紙、コート
紙等を用いることができる。
(Support) As a support, a plastic sheet, a metal sheet, a glass sheet, a resin-coated paper,
Examples include ordinary sheet-like substrates such as paper and various composites. Examples of the plastic sheet include a polyethylene terephthalate sheet, a polycarbonate sheet, a polyethylene sheet, a polyvinyl chloride sheet, a polyvinylidene chloride sheet, a polystyrene sheet, a styrene-acrylonitrile sheet, and a polyester sheet. As the paper, printing paper, coated paper, or the like can be used.

【0130】支持体が、微小な空隙(ボイド)を有する
と、画質を向上させることができるので好ましい。この
ような支持体は、例えば、熱可塑性樹脂と、無機顔料や
前記熱可塑性樹脂と非相溶性の高分子等からなる填料と
を混合した混合溶融物を、溶融押出機によって単層又は
多層のフィルムとし、更に1ないし2軸に延伸すること
により作製することができる。この場合、樹脂及び填料
の選定、混合比率、延伸条件等によって空隙率が決定さ
れる。
[0130] It is preferable that the support has minute voids (voids) because the image quality can be improved. Such a support may be, for example, a thermoplastic resin, a mixed melt obtained by mixing a filler made of an inorganic pigment or a polymer incompatible with the thermoplastic resin or the like, a single layer or a multilayer by a melt extruder. It can be produced by forming a film and further stretching it uniaxially or biaxially. In this case, the porosity is determined by the selection of the resin and the filler, the mixing ratio, the stretching conditions, and the like.

【0131】前記熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン樹脂、及びポリエチレンテレフタ
レート樹脂が、結晶性が良く、延伸性が良く、ボイドの
形成も容易であるので好ましい。前記ポリオレフィン樹
脂、又はポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分と
し、それに適宜少量の他の熱可塑性樹脂を併用すること
が好ましい。前記填料として用いられる無機顔料として
は、平均粒径が1〜20μmのものが好ましく、炭酸カ
ルシウム、クレー、けいそう土、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、シリカ等を用いることができる。また、填
料として用いられる非相溶性の樹脂としては、熱可塑性
樹脂としてポリプロピレンを用いる場合は、ポリエチレ
ンテレフタレートを填料として組み合わせるのが好まし
い。微小な空隙(ボイド)を有する支持体の詳細は特開
2001−105752号公報に記載されている。尚、
支持体における、無機顔料等の填料の含有率は、体積で
2〜30%程度が一般的である。
As the thermoplastic resin, a polyolefin resin such as polypropylene and a polyethylene terephthalate resin are preferable because of good crystallinity, good stretchability, and easy formation of voids. It is preferable to use the polyolefin resin or the polyethylene terephthalate resin as a main component, and appropriately use a small amount of another thermoplastic resin in combination. As the inorganic pigment used as the filler, those having an average particle diameter of 1 to 20 μm are preferable, and calcium carbonate, clay, diatomaceous earth, titanium oxide, aluminum hydroxide, silica and the like can be used. When polypropylene is used as the thermoplastic resin as the incompatible resin used as the filler, it is preferable to combine polyethylene terephthalate as the filler. The details of the support having minute voids (voids) are described in JP-A-2001-105752. still,
The content of the filler such as an inorganic pigment in the support is generally about 2 to 30% by volume.

【0132】受像シートの支持体の厚さは、通常10〜
400μmであり、25〜200μmであるのが好まし
い。また、支持体の表面は、受像層(あるいはクッショ
ン層)との密着性、又は熱転写シートの画像形成層との
密着性を高めるために、コロナ放電処理、グロー放電処
理等の表面処理が施されていてもよい。
The thickness of the support of the image receiving sheet is usually from 10 to
It is 400 μm, preferably 25 to 200 μm. Further, the surface of the support is subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment or a glow discharge treatment in order to enhance the adhesion with the image receiving layer (or the cushion layer) or the adhesion with the image forming layer of the thermal transfer sheet. It may be.

【0133】(受像層)受像シートの表面には、画像形
成層を転写し、これを固定するために、支持体上に、受
像層を1以上設けることが好ましい。受像層は有機重合
体バインダーを主体として形成される層であるのが好ま
しい。前記バインダーは、熱可塑性樹脂であることが好
ましく、その例としては、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のアクリ
ル系モノマーの単独重合体及びその共重合体、メチルセ
ルロース、エチルセルロース、セルロースアセテートの
ようなセルロース系ポリマー、ポリスチレン、ポリビニ
ルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニルアル
コール、ポリ塩化ビニル等のようなビニル系モノマーの
単独重合体及びその共重合体、ポリエステル、ポリアミ
ド等のような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレン共
重合体のようなゴム系ポリマーを挙げることができる。
受像層のバインダーは、画像形成層との間の適度な接着
力を得るために、ガラス転移温度(Tg)が90℃より
低いポリマーであることが好ましい。このために、受像
層に可塑剤を添加することも可能である。また、バイン
ダーポリマーは、シート間のブロッキングを防ぐため
に、そのTgが30℃以上であることが好ましい。レー
ザー記録時の画像形成層との密着性を向上させ、感度や
画像強度を向上させる点で、受像層のバインダーポリマ
ーとしては、その構成成分であるモノマーユニットの少
なくとも1つが、画像形成層のバインダーポリマーを構
成するモノマーユニットの少なくとも1つと同一である
ものが好ましい。
(Image-Receiving Layer) It is preferable to provide one or more image-receiving layers on a support in order to transfer and fix the image-forming layer on the surface of the image-receiving sheet. The image receiving layer is preferably a layer formed mainly of an organic polymer binder. The binder is preferably a thermoplastic resin, for example, acrylic acid, methacrylic acid,
Acrylic esters, homopolymers of acrylic monomers such as methacrylic esters and copolymers thereof, methyl cellulose, ethyl cellulose, cellulose polymers such as cellulose acetate, polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, etc. And homopolymers and copolymers of vinyl monomers such as polyesters, condensation polymers such as polyesters and polyamides, and rubber polymers such as butadiene-styrene copolymers.
The binder of the image receiving layer is preferably a polymer having a glass transition temperature (Tg) lower than 90 ° C. in order to obtain a proper adhesive strength with the image forming layer. For this purpose, a plasticizer can be added to the image receiving layer. Further, the binder polymer preferably has a Tg of 30 ° C. or higher in order to prevent blocking between sheets. In order to improve the adhesion to the image forming layer at the time of laser recording and to improve the sensitivity and image strength, at least one of the monomer units as a component of the binder polymer of the image receiving layer includes a binder of the image forming layer. Those which are the same as at least one of the monomer units constituting the polymer are preferred.

【0134】本発明では受像層表面のスムースター値は
23℃、55%RHで0.5〜50mmHg(≒0.0665〜6.65kPa)
であり、さらにRaが0.05〜0.4μmであること
が好ましい。このことにより接触面に受像層と画像形成
層とが接触し得ない多数のミクロな空隙を少なく出来、
転写、更には画質の点で好ましい。前記Ra値は、表面
粗さ測定機(Surfcom,東京精機(株)製)等を
用いてJIS B0601に基づき測定することができ
る。米国連邦政府試験基準4046により受像シートに
帯電させた後、受像シートを接地後1秒後の受像層の帯
電電位が-100〜100Vであることが好ましい。受像層の表
面抵抗が23℃、55%RHで109Ω以下であることが好まし
い。受像層表面の静止摩擦係数が0.2以下であること
が好ましい。受像層表面の表面エネルギーが23〜35mg/m
2であることが好ましい。
In the present invention, the smoother value of the image receiving layer surface is
0.5-50mmHg at 23 ℃, 55% RH (≒ 0.0665 ~ 6.65kPa)
And Ra is preferably 0.05 to 0.4 μm. This makes it possible to reduce the number of microscopic voids in which the image receiving layer and the image forming layer cannot contact the contact surface,
It is preferable in terms of transfer and further image quality. The Ra value can be measured based on JIS B0601 using a surface roughness measuring device (Surfcom, manufactured by Tokyo Seiki Co., Ltd.) or the like. After the image receiving sheet is charged according to the US Federal Government Test Standard 4046, the charging potential of the image receiving layer 1 second after the image receiving sheet is grounded is preferably -100 to 100 V. It is preferable that the surface resistance of the image receiving layer is 10 9 Ω or less at 23 ° C. and 55% RH. The coefficient of static friction of the surface of the image receiving layer is preferably 0.2 or less. The surface energy of the image receiving layer surface is 23 to 35 mg / m
It is preferably 2 .

【0135】受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本
紙等へ再転写する場合には、受像層の少なくとも一層を
光硬化性材料から形成することも好ましい。このような
光硬化性材料の組成としては、例えば、a)付加重合に
よって光重合体を形成しうる多官能ビニル又はビニリデ
ン化合物の少なくとも一種からなる光重合性モノマー、
b)有機ポリマー、c)光重合開始剤、及び必要に応じ
て熱重合禁止剤等の添加剤からなる組み合わせを挙げる
ことができる。上記の多官能ビニルモノマーとしては、
ポリオールの不飽和エステル、特にアクリル酸もしくは
メタクリル酸のエステル(例えば、エチレングリコール
ジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレ
ート)が用いられる。
In the case where an image is once formed on the image receiving layer and then retransferred to printing paper or the like, at least one of the image receiving layers is preferably formed from a photocurable material. Examples of the composition of such a photocurable material include: a) a photopolymerizable monomer comprising at least one of a polyfunctional vinyl or a vinylidene compound capable of forming a photopolymer by addition polymerization;
Examples of the combination include b) an organic polymer, c) a photopolymerization initiator, and if necessary, additives such as a thermal polymerization inhibitor. As the above polyfunctional vinyl monomer,
Unsaturated esters of polyols, especially esters of acrylic or methacrylic acid (eg, ethylene glycol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate) are used.

【0136】前記有機ポリマーとしては前記受像層形成
用ポリマーが挙げられる。また、光重合開始剤として
は、ベンゾフェノン、ミヒラーズケトン等の通常の光ラ
ジカル重合開始剤が、層中の0.1〜20質量%の割合
で用いられる。
Examples of the organic polymer include the polymer for forming an image receiving layer. In addition, as the photopolymerization initiator, a general photoradical polymerization initiator such as benzophenone, Michler's ketone or the like is used in a ratio of 0.1 to 20% by mass in the layer.

【0137】受像層の厚みは0.3〜7μm、好ましく
は0.7〜4μmである。0.3μm以上の場合、印刷
本紙への再転写の際に膜強度が確保できる。4μm以下
にすることで、本紙再転写後の画像の光沢が抑えられ、
印刷物への近似性が改良される。
The thickness of the image receiving layer is 0.3 to 7 μm, preferably 0.7 to 4 μm. When the thickness is 0.3 μm or more, the film strength can be ensured at the time of retransfer to the printing paper. By setting the thickness to 4 μm or less, the gloss of the image after the re-transfer of the paper is suppressed,
The closeness to printed matter is improved.

【0138】(その他の層)支持体と受像層との間に、
クッション層を設けてもよい。クッション層を設ける
と、レーザー熱転写時に画像形成層と、受像層の密着性
を向上させ、画質を向上させることができる。また、記
録時、熱転写シートと受像シートの間に異物が混入して
も、クッション層の変形作用により、受像層と画像形成
層の空隙が小さくなり、結果として白ヌケ等の画像欠陥
サイズを小さくすることもできる。更に、画像を転写形
成した後、これを別に用意した印刷本紙等に転写する場
合、紙凹凸表面に応じて受像表面が変形するため、受像
層の転写性を向上することができ、また被転写物の光沢
を低下させることによって、印刷物との近似性も向上さ
せることができる。
(Other layers) Between the support and the image receiving layer,
A cushion layer may be provided. When the cushion layer is provided, the adhesion between the image forming layer and the image receiving layer during laser thermal transfer can be improved, and the image quality can be improved. Further, at the time of recording, even if foreign matter is mixed between the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, the gap between the image receiving layer and the image forming layer is reduced due to the deformation action of the cushion layer, and as a result, the size of image defects such as white spots is reduced. You can also. Further, when an image is transferred and formed and then transferred to a separately prepared printing paper or the like, the image receiving surface is deformed according to the uneven surface of the paper, so that the transferability of the image receiving layer can be improved, and By reducing the gloss of the object, the similarity with the printed matter can be improved.

【0139】クッション層は、受像層に応力が加えられ
た際に変形し易い構成であり、前記効果を達成するに
は、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料ある
いは加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂からなるの
が好ましい。クッション層の弾性率としては、室温で好
ましくは0.5MPa〜1.0GPa、特に好ましくは
1MPa〜0.5GPa、より好ましくは10〜100
MPaである。また、ゴミ等の異物をめり込ませるため
には、JIS K2530で定められた針入度(25
℃、100g、5秒)が10以上であることが好まし
い。また、クッション層のガラス転移温度は80℃以
下、好ましくは25℃以下、軟化点は50〜200℃が
好ましい。これらの物性、例えば、Tgを調節するため
に可塑剤をバインダー中に添加することも好適に行うこ
とができる。
The cushion layer is easily deformed when a stress is applied to the image receiving layer. To achieve the above-mentioned effect, a material having a low elastic modulus, a material having rubber elasticity, or easily softened by heating. It is preferred to be made of a thermoplastic resin. The elastic modulus of the cushion layer at room temperature is preferably 0.5 MPa to 1.0 GPa, particularly preferably 1 MPa to 0.5 GPa, and more preferably 10 to 100 GPa.
MPa. In addition, in order to allow foreign matter such as dust to be sunk, the penetration (25
(C, 100 g, 5 seconds) is preferably 10 or more. Further, the glass transition temperature of the cushion layer is 80 ° C. or less, preferably 25 ° C. or less, and the softening point is preferably 50 to 200 ° C. It is also possible to suitably add a plasticizer to the binder to adjust these physical properties, for example, Tg.

【0140】クッション層のバインダーとして用いられ
る具体的な材料としては、ウレタンゴム、ブタジエンゴ
ム、ニトリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類
の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤
入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂
等が挙げられる。尚、クッション層の厚みは使用する樹
脂その他の条件により異なるが、通常3〜100μm、
好ましくは10〜52μmである。
Specific materials used as a binder for the cushion layer include rubbers such as urethane rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, acrylic rubber, and natural rubber, as well as polyethylene, polypropylene, polyester, and styrene-butadiene copolymer. Copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acryl copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin containing a plasticizer, polyamide resin, phenol resin and the like. Although the thickness of the cushion layer varies depending on the resin used and other conditions, it is usually 3 to 100 μm,
Preferably it is 10 to 52 μm.

【0141】受像層とクッション層はレーザー記録の段
階までは接着している必要があるが、画像を印刷本紙に
転写するために、剥離可能に設けられていることが好ま
しい。剥離を容易にするためには、クッション層と受像
層の間に剥離層を厚み0.1〜2μm程度で設けること
も好ましい。層厚が大きすぎるとクッション層の性能が
現われ難くなるため、剥離層の種類により調整すること
が必要である。剥離層のバインダーとしては、具体的に
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリビニルアセター
ル、ポリビニルホルマール、ポリパラバン酸、ポリメタ
クリル酸メチル、ポリカーボネート、エチルセルロー
ス、ニトロセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ウレタン樹脂、
フッ素系樹脂、ポリスチレン,アクリロニトリルスチレ
ン等のスチレン類及びこれら樹脂を架橋したもの、ポリ
アミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、アラミド等のTgが65℃
以上の熱硬化性樹脂及びそれら樹脂の硬化物が挙げられ
る。硬化剤としてはイソシアナート、メラミン等の一般
的硬化剤を使用することができる。
The image receiving layer and the cushion layer need to be adhered to each other up to the stage of laser recording. However, in order to transfer the image to the printing paper, it is preferable that the image receiving layer and the cushion layer are provided in a releasable manner. In order to facilitate peeling, it is also preferable to provide a peeling layer having a thickness of about 0.1 to 2 μm between the cushion layer and the image receiving layer. If the layer thickness is too large, the performance of the cushion layer becomes difficult to appear, so it is necessary to adjust the thickness depending on the type of the release layer. Specific examples of the binder for the release layer include polyolefin, polyester, polyvinyl acetal, polyvinyl formal, polyparabanic acid, polymethyl methacrylate, polycarbonate, ethyl cellulose, nitrocellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyvinyl alcohol, and polyvinyl chloride. , Urethane resin,
Tg of fluorine-based resin, styrenes such as polystyrene, acrylonitrile styrene and the like, and those obtained by cross-linking these resins, polyamide, polyimide, polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone, and aramid have a Tg of 65 ° C.
The above-mentioned thermosetting resins and cured products of these resins are included. As the curing agent, a general curing agent such as isocyanate and melamine can be used.

【0142】上記物性に合わせて剥離層のバインダーを
選ぶとポリカーボネート、アセタール、エチルセルロー
スが保存性の点で好ましく、更に受像層にアクリル系樹
脂を用いるとレーザー熱転写後の画像を再転写する際に
剥離性良好となり特に好ましい。又、別に、冷却時に受
像層との接着性が極めて低くなる層を剥離層として利用
することができる。具体的には、ワックス類、バインダ
ー等の熱溶融性化合物や熱可塑性樹脂を主成分とする層
とすることができる。熱溶融性化合物としては、特開昭
63−193886号に記載の物質等がある。特にマイ
クロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、カル
ナバワックスなどが好ましく用いられる。熱可塑性樹脂
としては、エチレン−酢酸ビニル系樹脂等のエチレン系
共重合体、セルロース系樹脂等が好ましく用いられる。
If a binder for the release layer is selected in accordance with the above physical properties, polycarbonate, acetal and ethyl cellulose are preferred in terms of preservability. Further, when an acrylic resin is used for the image receiving layer, the resin is peeled off when the image after laser thermal transfer is retransferred. This is particularly preferable because the properties are good. Separately, a layer having extremely low adhesiveness to the image receiving layer upon cooling can be used as the release layer. Specifically, a layer mainly composed of a heat-fusible compound such as a wax or a binder or a thermoplastic resin can be used. Examples of the heat-fusible compound include substances described in JP-A-63-193886. In particular, microcrystalline wax, paraffin wax, carnauba wax and the like are preferably used. As the thermoplastic resin, an ethylene copolymer such as an ethylene-vinyl acetate resin, a cellulose resin, or the like is preferably used.

【0143】このような剥離層には添加剤として、高級
脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エステル、アミド
類、高級アミン等を必要に応じて加えることができる。
剥離層の別の構成は、加熱時に溶融又は軟化することに
よって、それ自体が凝集破壊することで剥離性を持つ層
である。このような剥離層には過冷却物質を含有させる
ことが好ましい。過冷却物質としては、ポリ−ε−カプ
ロラクトン、ポリオキシエチレン、ベンゾトリアゾー
ル、トリベンジルアミン、バニリン等が挙げられる。更
に、別の構成の剥離性層では、受像層との接着性を低下
させるような化合物を含ませる。このような化合物とし
ては、シリコーンオイルなどのシリコーン系樹脂;テフ
ロン(登録商標)、弗素含有アクリル樹脂等の弗素系樹
脂;ポリシロキサン樹脂;ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルアセタール、ポリビニルホルマール等のアセター
ル系樹脂;ポリエチレンワックス、アミドワックス等の
固形ワックス類;弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤
等を挙げることができる。剥離層の形成方法としては、
前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したもの
をブレードコーター、ロールコーター、バーコーター、
カーテンコーター、グラビアコーター、等の塗布法、ホ
ットメルトによる押出しラミネーション法などが適用で
き、クッション層上に塗布し形成することができる。又
は、仮ベース上に前記素材を溶媒に溶解又はラテックス
状に分散したものを、上記の方法で塗布したものとクッ
ション層とを貼り合わせた後に仮ベースを剥離して形成
する方法がある。
If necessary, higher fatty acids, higher alcohols, higher fatty acid esters, amides, higher amines and the like can be added to such a release layer.
Another configuration of the release layer is a layer that has a releasability by melting or softening during heating to cause cohesive failure itself. Preferably, such a release layer contains a supercooled substance. Examples of the supercooled substance include poly-ε-caprolactone, polyoxyethylene, benzotriazole, tribenzylamine, and vanillin. Further, the peelable layer having another configuration contains a compound that reduces the adhesiveness to the image receiving layer. Examples of such compounds include silicone resins such as silicone oil; fluorine resins such as Teflon (registered trademark) and fluorine-containing acrylic resins; polysiloxane resins; acetal resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetal and polyvinyl formal; Solid waxes such as waxes and amide waxes; and fluorine-based and phosphate-based surfactants. As a method of forming the release layer,
A material obtained by dissolving the material in a solvent or dispersing in a latex state is a blade coater, a roll coater, a bar coater,
A coating method such as a curtain coater, a gravure coater, or the like, an extrusion lamination method using a hot melt, or the like can be applied, and can be formed by coating on a cushion layer. Alternatively, there is a method in which a material obtained by dissolving or dispersing the material in a solvent or in the form of latex on a temporary base is applied by the above-described method and bonded to a cushion layer, and then the temporary base is peeled off.

【0144】前記熱転写シートと組み合わされる受像シ
ートは、受像層がクッション層を兼ねた構成であっても
よく、その場合は、受像シートは、支持体/クッション
性受像層、あるいは支持体/下塗り層/クッション性受
像層の構成であってもよい。この場合も、印刷本紙への
再転写が可能なようにクッション性受像層が剥離可能に
設けられていることが好ましい。この場合、印刷本紙へ
再転写後の画像は光沢に優れた画像となる。尚、クッシ
ョン性受像層の厚みは5〜100μm、好ましくは10
〜40μmである。
The image receiving sheet to be combined with the thermal transfer sheet may have a structure in which the image receiving layer also serves as a cushion layer. / Cushioning image receiving layer may be used. Also in this case, it is preferable that the cushioning image-receiving layer is provided so as to be releasable so that it can be retransferred to the printing paper. In this case, the image after retransfer to the printing paper becomes an image having excellent gloss. The thickness of the cushioning image receiving layer is 5 to 100 μm, preferably 10 to 100 μm.
4040 μm.

【0145】また、受像シートには、支持体の受像層が
設けられている面とは反対側の面に、バック層を設ける
と、受像シートの搬送性が良化するので好ましい。前記
バック層には、界面活性剤や酸化錫微粒子等による帯電
防止剤、酸化珪素、PMMA粒子等によるマット剤を添
加すると、記録装置内での搬送性を良化させる点で好ま
しい。前記添加剤はバック層のみならず、必要によって
受像層その他の層に添加することもできる。添加剤の種
類についてはその目的により一概には規定できないが、
例えば、マット剤の場合、平均粒径0.5〜10μmの
粒子を層中、0.5〜80%程度添加することができ
る。帯電防止剤としては、層の表面抵抗が23℃、50
%RHの条件で1012Ω以下、より好ましくは109Ω
以下となるように、各種界面活性剤、導電剤の中から適
宜選択して用いることができる。
It is preferable to provide a back layer on the surface of the support opposite to the surface on which the image receiving layer is provided, since the transportability of the image receiving sheet is improved. It is preferable to add an antistatic agent such as a surfactant and tin oxide fine particles and a matting agent such as silicon oxide and PMMA particles to the back layer in terms of improving the transportability in the recording apparatus. The additives can be added not only to the back layer but also to the image receiving layer and other layers as needed. Although the type of additive cannot be specified unconditionally depending on the purpose,
For example, in the case of a matting agent, particles having an average particle size of 0.5 to 10 μm can be added to the layer in an amount of about 0.5 to 80%. As the antistatic agent, the surface resistance of the layer is 23 ° C., 50
10 12 Ω or less, more preferably 10 9 Ω under the condition of% RH
As described below, it can be appropriately selected and used from various surfactants and conductive agents.

【0146】バック層に用いられるバインダーとして
は、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセルロー
ス、ニトロセルロース、アセチルセルロース、芳香族ポ
リアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、アルキ
ド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、弗素樹脂、ポ
リイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン
変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン樹脂、ポリビニル
ブチラール樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアセテ
ート、ポリカーボネート、有機硼素化合物、芳香族エス
テル類、弗化ポリウレタン、ポリエーテルスルホンなど
汎用ポリマーを使用することができる。バック層のバイ
ンダーとして架橋可能な水溶性バインダーを用い、架橋
させることは、マット剤の粉落ち防止やバック層の耐傷
性の向上に効果がある。又、保存時のブロッキングにも
効果が大きい。この架橋手段は、用いる架橋剤の特性に
応じて、熱、活性光線、圧力の何れか一つ又は組み合わ
せなどを特に限定なく採ることができる。場合によって
は、支持体への接着性を付与するため、支持体のバック
層を設ける側に任意の接着層を設けてもよい。
The binder used in the back layer includes gelatin, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, nitrocellulose, acetyl cellulose, aromatic polyamide resin, silicone resin, epoxy resin, alkyd resin, phenol resin, melamine resin, fluorine resin, and polyimide resin. , Urethane resin, acrylic resin, urethane-modified silicone resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyester resin, Teflon resin, polyvinyl butyral resin, vinyl chloride resin, polyvinyl acetate, polycarbonate, organic boron compounds, aromatic esters, fluorinated polyurethane A general-purpose polymer such as polyether sulfone can be used. Cross-linking using a cross-linkable water-soluble binder as the binder for the back layer is effective in preventing the matting agent from falling off and improving the scratch resistance of the back layer. It is also highly effective in blocking during storage. This cross-linking means can employ any one or combination of heat, actinic rays, and pressure without particular limitation, depending on the characteristics of the cross-linking agent used. In some cases, an optional adhesive layer may be provided on the side of the support on which the back layer is provided, in order to impart adhesiveness to the support.

【0147】バック層に好ましく添加されるマット剤と
しては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有機系マ
ット剤としては、ポリメチルメタクリレート(PMM
A)、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、
その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエステ
ル、ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子などが
挙げられる。バック層は0.5〜5g/m2程度の付量で
設けられることが好ましい。0.5g/m2未満では塗布
性が不安定で、マット剤の粉落ち等の問題が生じ易い。
又、5g/m2を大きく超えて塗布されると好適なマット
剤の粒径が非常に大きくなり、保存時にバック層による
受像層面のエンボス化が生じ、特に薄膜の画像形成層を
転写する熱転写では記録画像の抜けやムラが生じ易くな
る。マット剤は、その数平均粒径が、バック層のバイン
ダーのみの層厚よりも2.5〜20μm大きいものが好
ましい。マット剤の中でも、8μm以上の粒径の粒子が
5mg/m2以上が必要で、好ましくは6〜600mg/
m2である。これによって特に異物故障が改善される。
又、粒径分布の標準偏差を数平均粒径で割った値σ/r
n(=粒径分布の変動係数)が0.3以下となるよう
な、粒径分布の狭いものを用いることで、異常に大きい
粒径を有する粒子により発生する欠陥を改善できる上、
より少ない添加量で所望の性能が得られる。この変動係
数は0.15以下であることが更に好ましい。
As the matting agent preferably added to the back layer, organic or inorganic fine particles can be used. As an organic matting agent, polymethyl methacrylate (PMM
A), polystyrene, polyethylene, polypropylene,
Other examples include fine particles of a radical polymerizable polymer, and fine particles of a condensation polymer such as polyester and polycarbonate. The back layer is preferably provided with a coverage of about 0.5 to 5 g / m 2 . If it is less than 0.5 g / m 2 , the coating properties are unstable and problems such as powder dropping of the matting agent are likely to occur.
Further, when the coating is applied more than 5 g / m 2 , the particle size of the suitable matting agent becomes very large, and the image receiving layer surface is embossed by the back layer during storage, and especially the thermal transfer for transferring the thin image forming layer. In this case, missing or unevenness of a recorded image is likely to occur. The matting agent preferably has a number average particle size that is larger by 2.5 to 20 μm than the layer thickness of only the binder in the back layer. Among the matting agents, particles having a particle size of 8 μm or more require 5 mg / m 2 or more, and preferably 6 to 600 mg / m 2.
a m 2. This improves, in particular, foreign object failure.
The value σ / r is obtained by dividing the standard deviation of the particle size distribution by the number average particle size.
By using a material having a narrow particle size distribution such that n (= coefficient of variation of the particle size distribution) is 0.3 or less, defects caused by particles having an abnormally large particle size can be improved.
Desired performance can be obtained with a smaller amount of addition. This coefficient of variation is more preferably 0.15 or less.

【0148】バック層には、搬送ロールとの摩擦帯電に
よる異物の付着を防止するため、帯電防止剤を添加する
ことが好ましい。帯電防止剤としては、カチオン系界面
活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性
剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「1129
0の化学商品」化学工業日報社、875〜876頁等に
記載の化合物などが広く用いられる。バック層に併用で
きる帯電防止剤としては、上記の物質の中でも、カーボ
ンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化錫などの金属
酸化物、有機半導体などの導電性微粒子が好ましく用い
られる。特に、導電性微粒子を用いることは、帯電防止
剤のバック層からの解離がなく、環境によらず安定した
帯電防止効果が得られるために好ましい。又、バック層
には、塗布性や離型性を付与するために、各種活性剤、
シリコーンオイル、弗素系樹脂等の離型剤などを添加す
ることも可能である。バック層は、クッション層及び受
像層のTMA(Thermomechanical Analysis)により測
定した軟化点が70℃以下である場合に特に好ましい。
It is preferable to add an antistatic agent to the back layer in order to prevent foreign matter from adhering due to frictional charging with the transport roll. Examples of the antistatic agent include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, polymer antistatic agents, conductive fine particles, and “1129”.
Compounds described in Chemical Industry No. 0, pp. 875-876, etc. are widely used. As the antistatic agent that can be used in combination with the back layer, among the above substances, conductive fine particles such as carbon black, metal oxides such as zinc oxide, titanium oxide and tin oxide, and organic semiconductors are preferably used. In particular, the use of conductive fine particles is preferable because the antistatic agent does not dissociate from the back layer and a stable antistatic effect can be obtained regardless of the environment. In addition, the back layer, in order to impart coating properties and release properties, various activators,
It is also possible to add a release agent such as silicone oil or fluorine-based resin. The back layer is particularly preferable when the softening points of the cushion layer and the image receiving layer as measured by TMA (Thermomechanical Analysis) are 70 ° C. or less.

【0149】TMA軟化点は、測定対象物を一定の昇温
速度で、一定の荷重を掛けながら昇温し、対象物の位相
を観測することにより求める。本発明においては、測定
対象物の位相が変化し始める温度を以てTMA軟化点と
定義する。TMAによる軟化点の測定は、理学電気社製
Thermoflexなどの装置を用いて行うことがで
きる。
The TMA softening point is determined by raising the temperature of an object to be measured at a constant heating rate while applying a constant load, and observing the phase of the object. In the present invention, the TMA softening point is defined as the temperature at which the phase of the measurement object starts to change. The measurement of the softening point by TMA can be performed using a device such as Thermoflex manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.

【0150】前記熱転写シートと前記受像シートは、熱
転写シートの画像形成層と受像シートの受像層とを重ね
合わせた積層体として、画像形成に利用され得る。熱転
写シートと受像シートとの積層体は、各種の方法によっ
て形成することができる。例えば、熱転写シートの画像
形成層と受像シートの受像層とを重ねて、加圧加熱ロー
ラに通すことによって容易に得ることができる。この場
合の加熱温度は160℃以下、もしくは130℃以下が
好ましい。
The thermal transfer sheet and the image receiving sheet can be used for image formation as a laminate in which the image forming layer of the thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are overlapped. The laminate of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet can be formed by various methods. For example, it can be easily obtained by stacking the image forming layer of the thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet and passing them through a pressure and heating roller. The heating temperature in this case is preferably 160 ° C. or lower, or 130 ° C. or lower.

【0151】積層体を得る別の方法として、前述した真
空密着法も好適に用いられる。真空密着法は、真空引き
用のサクション孔が設けられたドラムの上に、先ず受像
シートを巻き付け、次いでその受像シートよりややサイ
ズの大きな熱転写シートを、スクイーズローラーで空気
を均一に押し出しながら受像シートに真空密着させる方
法である。また別の方法としては、金属ドラムの上に受
像シートを引っ張りつつ機械的に貼り付け、更にその上
に熱転写シートを同様に機械的に引っ張りつつ貼り付
け、密着させる方法もある。これらの方法の中で、ヒー
トローラー等の温度制御が不要で、迅速・均一に積層し
やすい点で、真空密着法が特に好ましい。
As another method for obtaining a laminate, the above-mentioned vacuum contact method is also suitably used. In the vacuum contact method, first, an image receiving sheet is wound on a drum provided with a suction hole for evacuation, and then a thermal transfer sheet slightly larger than the image receiving sheet is pressed while uniformly extruding air with a squeeze roller. This is a method of vacuum contact. As another method, there is a method in which an image receiving sheet is mechanically attached to a metal drum while being pulled, and a thermal transfer sheet is further applied and adhered to the metal drum while being mechanically pulled. Among these methods, the vacuum adhesion method is particularly preferable because temperature control of a heat roller or the like is not required and lamination can be performed quickly and uniformly.

【0152】[0152]

【実施例】以下に、本発明の実施例を説明するが、本発
明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
尚、文中で特に断りのない限り「部」は「質量部」を意
味する。
EXAMPLES Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples.
In the following description, “parts” means “parts by mass” unless otherwise specified.

【0153】 (実施例1) −熱転写シートK(ブラック)の作製− [バック層の形成] [バック第1層塗布液の調製] アクリル樹脂の水分散液 2部 (ジュリマ−ET410、20質量%、日本純薬(株)製) 帯電防止剤 7.0部 (酸化スズ−酸化アンチモンの水分散物、平均粒径:0.1μm、17質量%) ポリオキシエチレンフェニルエーテル 0.1部 メラミン化合物 0.3部 (スミテックスレジンM−3、住友化学工業(株)製) 蒸留水 合計が100部になる ように調製した。(Example 1) -Preparation of thermal transfer sheet K (black)-[Formation of back layer] [Preparation of back first layer coating solution] Aqueous dispersion of acrylic resin 2 parts (Julima-ET410, 20% by mass) Antistatic agent 7.0 parts (water dispersion of tin oxide-antimony oxide, average particle size: 0.1 μm, 17% by mass) Polyoxyethylene phenyl ether 0.1 part Melamine compound 0.3 part (Sumitex Resin M-3, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) Distilled water was prepared so that the total would be 100 parts.

【0154】[バック第1層の形成]厚さ75μmの2軸延
伸したポリエチレンテレフタレート支持体(両面のRa
は0.01μm)の一方の面(裏面)にコロナ処理を施
し、バック第1層塗布液を乾燥膜厚みが0.03μmになるよ
う塗布した後180℃で30秒間乾燥して、バック第1層を形
成した。支持体の長手方向のヤング率は450Kg/m
2(≒4.4GPa)で、幅方向のヤング率は500
Kg/mm2(≒4.9GPa)である。支持体の長手
方向のF−5値は、10Kg/mm2 (≒98MP
a)、支持体幅方向のF−5値は、13Kg/mm
2(≒127.4MPa)であり、支持体の100℃、
30分での熱収縮率は長手方向が0.3%で、幅方向が
0.1%である。破断強度は長手方向が20Kg/mm
2(≒196MPa)で、幅方向が25Kg/mm2(≒
245MPa)、弾性率は400Kg/mm2(≒3.
9GPa)である。
[Formation of Back First Layer] A biaxially stretched polyethylene terephthalate support having a thickness of 75 μm (Ra on both sides)
Is subjected to a corona treatment on one side (rear side) of the back layer. The first layer coating solution is applied to a dry layer thickness of 0.03 μm and dried at 180 ° C. for 30 seconds. Was formed. The Young's modulus in the longitudinal direction of the support is 450 kg / m.
m 2 (≒ 4.4 GPa) and the Young's modulus in the width direction is 500
Kg / mm 2 (≒ 4.9 GPa). The F-5 value in the longitudinal direction of the support is 10 kg / mm 2 (≒ 98 MP
a) The F-5 value in the width direction of the support is 13 kg / mm
2 (≒ 127.4 MPa), 100 ° C.
The heat shrinkage in 30 minutes is 0.3% in the longitudinal direction and 0.1% in the width direction. The breaking strength is 20 kg / mm in the longitudinal direction.
2 (≒ 196 MPa) and the width direction is 25 kg / mm 2 (≒
245 MPa) and the elastic modulus is 400 kg / mm 2 (≒ 3.
9 GPa).

【0155】 [バック第2層塗布液の調製] ポリオレフィン 3.0部 (ケミパールS−120、27質量%、三井石油化学(株)製) 帯電防止剤 2.0部 (酸化スズ−酸化アンチモンの水分散物、平均粒径:0.1μm、17質量%) コロイダルシリカ 2.0部 (スノーテックスC、20質量%、日産化学(株)製) エポキシ化合物 0.3部 (ディナコールEx614B、長瀬化成(株)製) ポリスチレンスルホン酸ナトリウム 0.1部 蒸留水 合計が100部になる ように調製した。[Preparation of Back Layer Second Layer Coating Solution] Polyolefin 3.0 parts (Chemipearl S-120, 27% by mass, manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.) Antistatic agent 2.0 parts (tin oxide-antimony oxide aqueous dispersion, Average particle size: 0.1 μm, 17% by mass) Colloidal silica 2.0 parts (Snowtex C, 20% by mass, manufactured by Nissan Chemical Co., Ltd.) Epoxy compound 0.3 parts (Dinacol Ex614B, manufactured by Nagase Kasei Co., Ltd.) Polystyrene sulfonic acid Sodium 0.1 part Distilled water Prepared so that the total would be 100 parts.

【0156】[バック第2層の形成]バック第1層の上に
バック第2層塗布液を乾燥膜厚が0.03μmになるよう塗布
した後170℃で30秒間乾燥して、バック第2層を形成し
た。
[Formation of Back Second Layer] A back second layer coating solution was applied on the back first layer so as to have a dry film thickness of 0.03 μm, and dried at 170 ° C. for 30 seconds. Was formed.

【0157】[光熱変換層の形成] [光熱変換層用塗布液の調製]下記の各成分をスターラ
ーで攪拌しながら混合して、光熱変換層用塗布液を調製
した。 [光熱変換層用塗布液組成] ・赤外線吸収色素 7.6部 (「NK−2014」(株)林原生物化学研究所製、下記構造のシアニン色素)
[Formation of Light-to-Heat Conversion Layer] [Preparation of Light-to-Heat Conversion Layer Coating Solution] The following components were mixed while stirring with a stirrer to prepare a light-to-heat conversion layer coating solution. [Composition of coating solution for photothermal conversion layer]-7.6 parts of infrared absorbing dye ("NK-2014" manufactured by Hayashibara Biochemical Laboratory Co., Ltd., cyanine dye having the following structure)

【0158】[0158]

【化6】 Embedded image

【0159】 (式中、RはCH3、X-はClO4 -を示す。) ・ポリビニルブチラール 29.3部 (「PVB−2000L」、電気化学工業(株)製) ・エクソンナフサ 5.8部 ・N−メチルピロリドン(NMP) 1500部 ・メチルエチルケトン 360部 ・界面活性剤 0.5部 (「メガファックF−176PF」、大日本インキ化学工業社製、F系界面活性 剤) ・下記組成のマット剤分散物 14.1部 マット剤分散物の調製 平均粒径1.5μmの真球シリカ微粒子(日本触媒(株)製
シーホスターKE-P150)10部、分散剤ポリマー(アク
リル酸エステルスチレン共重合体ポリマー。ジョンソン
ポリマー(株)製ジュンクリル611)2部、メチルエチル
ケトン16部及びNメチルピロリドン64部を混合し、これ
と直径2mmのガラスビーズ30部を容量200mlのポリエ
チレン製容器にいれてペイントシェーカー(東洋精機
製)で2時間分散してシリカ微粒子の分散物を得た。
(Wherein R represents CH 3 and X represents ClO 4 ) 29.3 parts of polyvinyl butyral (“PVB-2000L”, manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK) • Exxonnaphtha 5.8 Parts-N-methylpyrrolidone (NMP) 1500 parts-Methyl ethyl ketone 360 parts-Surfactant 0.5 part ("Megafac F-176PF", manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, F-based surfactant)-The following composition 14.1 parts of matting agent dispersion Preparation of matting agent dispersion 10 parts of true spherical silica fine particles (Seahoster KE-P150 manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) having an average particle size of 1.5 μm, and a dispersing agent polymer (acrylate styrene copolymer) Polymer: 2 parts of Juncryl 611 (manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.), 16 parts of methyl ethyl ketone and 64 parts of N-methylpyrrolidone, and 30 parts of glass beads having a diameter of 2 mm 2 hours dispersed to obtain a dispersion of silica fine particles in a paint shaker (manufactured by Toyo Seiki) is are in a polyethylene container having a capacity of 200 ml.

【0160】[支持体表面への光熱変換層の形成]厚さ
75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(支持
体)の一方の表面上に、上記光熱変換層用塗布液をワイ
ヤーバーを用いて塗布した後、塗布物を120℃のオー
ブン中で2分間乾燥して、該支持体上に光熱変換層を形
成した。得られた光熱変換層は、波長808nm付近に
吸収があり、その吸光度(光学濃度:ODLH)を島津社
製UV−分光光度計UV−240で測定したところ、O
LH=1.03であった。層厚は、走査型電子顕微鏡に
より光熱変換層の断面を観察したところ、平均で0.3
μmであった。
[Formation of Light-to-Heat Conversion Layer on Support Surface] The above-mentioned coating solution for a light-to-heat conversion layer was applied to one surface of a polyethylene terephthalate film (support) having a thickness of 75 μm using a wire bar. The coated material was dried in an oven at 120 ° C. for 2 minutes to form a light-to-heat conversion layer on the support. The obtained light-to-heat conversion layer had an absorption at a wavelength of about 808 nm, and its absorbance (optical density: OD LH ) was measured with a UV-spectrophotometer UV-240 manufactured by Shimadzu Corporation.
D LH = 1.03. When the cross section of the light-to-heat conversion layer was observed with a scanning electron microscope, the layer thickness was 0.3 on average.
μm.

【0161】[画像形成層の形成] [ブラック画像形成層用塗布液の調製]下記の各成分
を、ニーダーのミルに入れ、少量の溶剤を添加しつつ剪
断力を加え、分散前処理を行った。その分散物に、更に
溶剤を加えて、最終的に下記組成となるように調製し、
サンドミル分散を2時間行い、顔料分散母液を得た。 [ブラック顔料分散母液組成] 組成1 ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「PVB−2000L」、電気化学工業(株)製) ・Pigment Black(ピグメントブラック) 7(カーボンブラック C.I.No.77266) 4.5部 (「三菱カーボンブラック #5」、三菱化学(株)製、PVC黒度:1) ・分散助剤 0.8部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部 組成2 ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「PVB−2000L」、電気化学工業(株)製) ・Pigment Black(ピグメントブラック) 7(カーボンブラック C.I.No.77266) 10.5部 (「三菱カーボンブラック MA100」、三菱化学(株)製、PVC黒度:1 0) ・分散助剤 0.8部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部
[Formation of Image Forming Layer] [Preparation of Coating Solution for Black Image Forming Layer] The following components were placed in a kneader mill, and a pre-dispersion treatment was carried out by adding a small amount of solvent and applying a shearing force. Was. The dispersion was further added with a solvent, and finally prepared to have the following composition,
Sand mill dispersion was performed for 2 hours to obtain a pigment dispersion mother liquor. [Black pigment dispersion mother liquor composition] Composition 1-12.6 parts of polyvinyl butyral ("PVB-2000L", manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK)-Pigment Black 7 (carbon black CI No. 77266) 4.5 parts ("Mitsubishi Carbon Black # 5", manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, PVC blackness: 1) ・ Dispersing aid 0.8 parts ("Solsperse S-20000", manufactured by ICI Corporation) -Propyl alcohol 79.4 parts Composition 2-Polyvinyl butyral 12.6 parts ("PVB-2000L", manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK)-Pigment Black 7 (Carbon Black CI No. 77266) 10.5 parts ("Mitsubishi Carbon Black MA100", manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, PVC blackness: 10) -0.8 parts of dispersing aid ("Solsperse S-20000", manufactured by ICI Corporation)-79.4 parts of n-propyl alcohol

【0162】次に、下記の成分をスターラーで攪拌しな
がら混合して、ブラック画像形成層用塗布液を調製し
た。 [ブラック画像形成層用塗布液組成] ・上記ブラック顔料分散母液 185.7部 組成1:組成2=70:30(部) ・ポリビニルブチラール 11.9部 (「PVB−2000L」、電気化学工業(株)製) ・ワックス系化合物 (ステアリン酸アミド「ニュートロン2」、日本精化(株)製) 1.7部 (ベヘン酸アミド「ダイヤミッドBM」、日本化成(株)製) 1.7部 (ラウリル酸アミド「ダイヤミッドY」、日本化成(株)製) 1.7部 (パルミチン酸アミド「ダイヤミッドKP」、日本化成(株)製) 1.7部 (エルカ酸アミド「ダイヤミッドL−200」、日本化成(株)製) 1.7部 (オレイン酸アミド「ダイヤミッドO−200」、日本化成(株)製)1.7部 ・ロジン 11.4部 (「KE−311」、荒川化学(株)製) (成分:樹脂酸80〜97%;樹脂酸成分:アビエチン酸30〜40%、ネオアビエチ ン酸10〜20%、ジヒドロアビエチン酸14%、テトラヒドロアビエチン酸14%) ・界面活性剤 2.1部 (「メガファックF−176PF」、固形分20%、大日本インキ化学工業社製 ) ・無機顔料 7.1部 (「MEK−ST」、30%メチルエチルケトン溶液、日産化学(株)社製) ・n−プロピルアルコール 1050部 ・メチルエチルケトン 295部 得られたブラック画像形成層用塗布液中の粒子を、レー
ザー散乱方式の粒度分布測定器を用いて測定したとこ
ろ、平均粒径0.25μmであり、1μm以上の粒子の
割合は、0.5%であった。
Next, the following components were mixed while stirring with a stirrer to prepare a coating solution for a black image forming layer. [Coating solution composition for black image forming layer]-185.7 parts of the above-mentioned black pigment-dispersed mother liquor Composition 1: Composition 2 = 70:30 (parts)-Polyvinyl butyral 11.9 parts ("PVB-2000L", manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.・ Wax-based compound (Stearic acid amide “Neutron 2”, manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.) 1.7 parts (Behenic acid amide “Diamid BM”, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.7 1.7 parts (Laurilic acid amide “Diamid Y”, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.7 parts (Palmitic acid amide “Diamid KP”, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.7 parts (Erucamide “Diamid” L-200 "(manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.7 parts (oleic acid amide" Diamid O-200 ", manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.7 parts Rosin 11.4 parts (" KE-311 Arakawa Chemical (Component: resin acid 80-97%; resin acid component: abietic acid 30-40%, neoabietic acid 10-20%, dihydroabietic acid 14%, tetrahydroabietic acid 14%) Surfactant 2 1 part (“MegaFac F-176PF”, solid content 20%, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) 7.1 parts inorganic pigment (“MEK-ST”, 30% methyl ethyl ketone solution, Nissan Chemical Co., Ltd.)・ N-propyl alcohol 1050 parts ・ Methyl ethyl ketone 295 parts The particles in the obtained coating liquid for a black image forming layer were measured with a laser scattering type particle size distribution analyzer to find that the average particle diameter was 0.25 μm. And the ratio of particles of 1 μm or more was 0.5%.

【0163】[光熱変換層表面へのブラック画像形成層
の形成]前記光熱変換層の表面に、上記ブラック画像形
成層用塗布液をワイヤーバーを用いて1分間塗布した
後、塗布物を100℃のオーブン中で2分間乾燥して、
光熱変換層の上にブラック画像形成層を形成した。以上
の工程により、支持体上に、光熱変換層及びブラック画
像形成層が、この順で設けられた熱転写シート(以下、
熱転写シートKと記す。同様に、イエロー画像形成層画
像形成層も設けられたものを熱転写シートY、マゼンタ
画像形成層が設けられたものを熱転写シートM、シアン
画像形成層が設けられたものを熱転写シートCと記す)
を作製した。熱転写シートKのブラック画像形成層の光
学濃度(光学濃度:OD)を、マクベス濃度計「TD−
904」(Wフィルター)で測定したところ、OD=
0.91であった。また、ブラック画像形成層の層厚を
測定したところ、平均で0.60μmであった。
[Formation of Black Image Forming Layer on Surface of Light-to-Heat Conversion Layer] The above-mentioned coating solution for a black image forming layer was applied to the surface of the light-to-heat conversion layer for 1 minute using a wire bar, and the coated material was heated to 100 ° C. Dried in the oven for 2 minutes,
A black image forming layer was formed on the light-to-heat conversion layer. Through the above steps, a heat transfer sheet (hereinafter, referred to as a heat transfer sheet) in which a light-to-heat conversion layer and a black image forming layer are provided on a support in this order.
This is referred to as a thermal transfer sheet K. Similarly, a sheet provided with the yellow image forming layer and the image forming layer is referred to as a thermal transfer sheet Y, a sheet provided with the magenta image forming layer is referred to as a thermal transfer sheet M, and a sheet provided with the cyan image forming layer is referred to as a thermal transfer sheet C).
Was prepared. The optical density (optical density: OD) of the black image forming layer of the thermal transfer sheet K was measured using a Macbeth densitometer “TD-
904 "(W filter), OD =
0.91. When the thickness of the black image forming layer was measured, it was 0.60 μm on average.

【0164】得られた画像形成層の物性は以下のようで
あった。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で10g
以上が好ましく、具体的には200g以上であった。表
面のスムースター値は23℃、55%RHで9.3mm
Hg(≒1.24kPa)であった。表面の静止摩擦係数
は0.2以下が好ましく、具体的には0.08であっ
た。表面エネルギーは29mJ/m2であった。水の接
触角は94.8°であった。反射光学濃度は1.82で
あり、膜厚が0.60μmで、ODr/膜厚(μm単
位)は3.03であった。露光面の光強度が1000W/mm2
以上のレーザー光で1m/sec以上の線速度で記録した時の
光熱変換層の変形率は168%であった。
The physical properties of the obtained image forming layer were as follows. Surface hardness of image forming layer is 10 g with sapphire needle
The above was preferable, and specifically 200 g or more. The surface smoother value is 9.3 mm at 23 ° C. and 55% RH.
Hg (≒ 1.24 kPa). The coefficient of static friction of the surface is preferably 0.2 or less, specifically 0.08. The surface energy was 29 mJ / m 2. The contact angle of water was 94.8 °. The reflection optical density was 1.82, the film thickness was 0.60 μm, and OD r / film thickness (in μm) was 3.03. The light intensity of the exposure surface is 1000W / mm 2
The deformation ratio of the photothermal conversion layer when recording at a linear velocity of 1 m / sec or more with the above laser light was 168%.

【0165】−熱転写シートYの作製− 上記熱転写シートKの作製において、ブラック画像形成
層用塗布液の代わりに、下記組成のイエロー画像形成層
用塗布液を用いた以外は、熱転写シートKの作製と同様
にして、熱転写シートYを作製した。得られた熱転写シ
ートYの画像形成層の層厚は、0.42μmであった。 [イエロー顔料分散母液組成] イエロー顔料組成1: ・ポリビニルブチラール 7.1部 (「PVB−2000L」、電気化学工業(株)製) ・Pigment Yellow(ピグメントイエロー) 180(C.I.N o.21290) 12.9部 (「Novoperm Yellow(ノボパームイエロー) P−HG」、ク ラリアントジャパン(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部 [イエロー顔料分散母液組成] イエロー顔料組成2: ・ポリビニルブチラール 7.1部 (「PVB−2000L」、電気化学工業(株)製) ・Pigment Yellow(ピグメントイエロー) 139(C.I.N o.56298) 12.9部 (「Novoperm Yellow(ノボパームイエロー) M2R 70」 、クラリアントジャパン(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部
—Preparation of Thermal Transfer Sheet Y— The preparation of the thermal transfer sheet K was the same as the preparation of the thermal transfer sheet K except that a coating solution for a yellow image forming layer having the following composition was used instead of the coating solution for a black image forming layer. In the same manner as in the above, a thermal transfer sheet Y was produced. The layer thickness of the image forming layer of the obtained thermal transfer sheet Y was 0.42 μm. [Yellow pigment dispersion mother liquor composition] Yellow pigment composition 1: 7.1 parts of polyvinyl butyral ("PVB-2000L", manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK)-Pigment Yellow 180 (C.I. 21290) 12.9 parts ("Novoperm Yellow (Novo Palm Yellow) P-HG", manufactured by Clariant Japan KK)-Dispersing aid 0.6 part ("Solsperse S-20000", manufactured by ICI Corporation) 79.4 parts of n-propyl alcohol [Yellow pigment dispersion mother liquor composition] Yellow pigment composition 2: 7.1 parts of polyvinyl butyral ("PVB-2000L", manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK)-Pigment Yellow (Pigment Yellow) 139 (CINO 56298) 12.9 parts ("No. Operm Yellow (Novo palm yellow) M2R 70 ", manufactured by Clariant Japan Co., Ltd.) Dispersion aid 0.6 parts (" SOLSPERSE S-20000 ", ICI Co., Ltd.) n-propyl alcohol 79.4 parts

【0166】 [イエロー画像形成層用塗布液組成] ・上記イエロー顔料分散母液 126部 イエロー顔料組成1:イエロー顔料組成2=95:5(部) ・ポリビニルブチラール 4.6部 (「PVB−2000L」、電気化学工業(株)製) ・ワックス系化合物 (ステアリン酸アミド「ニュートロン2」、日本精化(株)製) 0.7部 (べヘン酸アミド「ダイヤミッドBM」、日本化成(株)製) 0.7部 (ラウリン酸アミド「ダイヤミッドY」、日本化成(株)製) 0.7部 (パルミチン酸アミド「ダイヤミットKP」、日本化成(株)製) 0.7部 (エルカ酸アミド「ダイヤミッドL−200」、日本化成(株)製) 0.7部 (オレイン酸アミド「ダイヤミッドO−200」、日本化成(株)製)0.7部 ・ノニオン系界面活性剤 0.4部 (「ケミスタット1100」、三洋化成(株)製) ・ロジン 2.4部 (「KE−311」、荒川化学(株)製) ・界面活性剤 0.8部 (「メガファックF−176PF」、固形分20%、大日本インキ化学工業社製 ) ・n−プロピルアルコール 793部 ・メチルエチルケトン 198部[Coating solution composition for yellow image forming layer] 126 parts of the above-mentioned yellow pigment dispersion mother liquor Yellow pigment composition 1: yellow pigment composition 2 = 95: 5 (parts) 4.6 parts of polyvinyl butyral ("PVB-2000L") , Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)-Wax compound (stearic amide "Neutron 2", manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.) 0.7 parts (behenic amide "Diamid BM", Nippon Kasei Co., Ltd.) )) 0.7 parts (lauric amide “Diamid Y”, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.7 parts (palmitic amide “Diamit KP”, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 0.7 parts ( 0.7 parts of oleic acid amide "Diamid L-200", manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd. 0.7 parts (oleic amide "Diamid O-200", manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) Nonionic surfactant Agent 0.4 part ("Chemistat 1100", manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) ・ Rosin 2.4 parts ("KE-311", Arakawa Chemical Co., Ltd.) ・ Surfactant 0.8 part ("Megafac F-176PF ", solid content 20%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)-793 parts of n-propyl alcohol-198 parts of methyl ethyl ketone

【0167】得られた画像形成層の物性は以下のようで
あった。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で10g
以上が好ましく、具体的には200g以上であった。表
面のスムースター値は23℃、55%RHで2.3mm
Hg(≒0.31kPa)であった。表面の静止摩擦係数
は0.2以下が好ましく、具体的には0.1であった。
表面エネルギーは24mJ/m2であった。水の接触角
は108.1°であった。反射光学濃度は1.01であ
り、膜厚が0.42μmで、ODr/膜厚(μm単位)
は2.40であった。露光面の光強度が1000W/mm2以上
のレーザー光で1m/sec以上の線速度で記録した時の光熱
変換層の変形率は150%であった。
The physical properties of the obtained image forming layer were as follows. Surface hardness of image forming layer is 10 g with sapphire needle
The above was preferable, and specifically 200 g or more. The surface smoother value is 2.3 mm at 23 ° C. and 55% RH.
Hg (≒ 0.31 kPa). The coefficient of static friction of the surface is preferably 0.2 or less, specifically 0.1.
The surface energy was 24 mJ / m 2. The contact angle of water was 108.1 °. The reflection optical density is 1.01, the film thickness is 0.42 μm, and OD r / film thickness (μm unit)
Was 2.40. The deformation ratio of the light-to-heat conversion layer was 150% when recording was performed at a linear velocity of 1 m / sec or more with a laser beam having a light intensity of 1000 W / mm 2 or more on the exposed surface.

【0168】−熱転写シートMの作製− 上記熱転写シートKの作製において、ブラック画像形成
層用塗布液の代わりに、下記組成のマゼンタ画像形成層
用塗布液を用いた以外は、熱転写シートKの作製と同様
にして、熱転写シートMを作製した。得られた熱転写シ
ートMの画像形成層の層厚は、0.38μmであった。 [マゼンダ顔料分散母液組成] マゼンタ顔料組成1; ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「PVB−2000L」、電気化学工業(株)製) ・Pigment Red(ピグメントレッド) 57:1(C.I.No.1 5850:1) 15.0部 (「Symuler Brilliant Carmine(シムラーブリリア ントカーミン) 6B−229」、大日本インキ化学工業(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 80.4部 [マゼンダ顔料分散母液組成] マゼンタ顔料組成2; ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「PVB−2000L」、電気化学工業(株)製) ・Pigment Red(ピグメントレッド) 57:1(C.I.No.1 5850:1) 15.0部 (「Lionol Red(リオノールレッド) 6B−4290G」、東洋イ ンキ製造(株)製) ・分散助剤 0.6部 (「ソルスパースS−20000」、ICI(株)製) ・n−プロピルアルコール 79.4部
-Preparation of Thermal Transfer Sheet M- The preparation of the thermal transfer sheet K was the same as the preparation of the thermal transfer sheet K except that the coating solution for the magenta image forming layer having the following composition was used instead of the coating solution for the black image forming layer. In the same manner as in the above, a thermal transfer sheet M was produced. The layer thickness of the image forming layer of the obtained thermal transfer sheet M was 0.38 μm. [Magenta pigment dispersion mother liquor composition] Magenta pigment composition 1;-12.6 parts of polyvinyl butyral ("PVB-2000L", manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK)-Pigment Red 57: 1 (CI No.) .1 5850: 1) 15.0 parts ("Symuller Brilliant Carmine 6B-229", manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)-Dispersing aid 0.6 parts ("Solsperse S-20000") 80.4 parts of n-propyl alcohol [Magenta pigment dispersed mother liquor composition] Magenta pigment composition 2; 12.6 parts of polyvinyl butyral ("PVB-2000L", manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK) -Pigment Red (Pigment Red) 57: 1 (CI No. 15) 850: 1) 15.0 parts (“Lionol Red (Lionol Red) 6B-4290G”, manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) ・ 0.6 parts of dispersion aid (“Solsperse S-20000”, ICI Corporation) 7) part of n-propyl alcohol

【0169】 [マゼンタ画像形成層用塗布液組成] ・上記マゼンタ顔料分散母液 163部 マゼンタ顔料組成1:マゼンタ顔料組成2=95:5(部) ・ポリビニルブチラール 4.0部 (「PVB−2000L」、電気化学工業(株)製) ・ワックス系化合物 (ステアリン酸アミド「ニュートロン2」、日本精化(株)製) 1.0部 (ベヘン酸アミド「ダイヤミッドBM」、日本化成(株)製) 1.0部 (ラウリン酸アミド「ダイヤミッドY」、日本化成(株)製) 1.0部 (パルミチン酸アミド「ダイヤミッドKP」、日本化成(株)製) 1.0部 (エルカ酸アミド「ダイヤミンドL−200」、日本化成(株)製) 1.0部 (オレイン酸アミド「ダイヤミッドO−200」、日本化成(株)製)1.0部 ・ノニオン系界面活性剤 0.7部 (「ケミスタット1100」、三洋化成(株)製) ・ロジン 4.6部 (「KE−311」、荒川化学(株)製) ・ペンタエリスリトールテトラアクリレート 2.5部 (「NKエステル A−TMMT」、新中村化学(株)製) ・界面活性剤 1.3部 (「メガファックF−176PF」、固形分20%、大日本インキ化学工業社製 ) ・n−プロピルアルコール 848部 ・メチルエチルケトン 246部[Coating liquid composition for magenta image forming layer] 163 parts of magenta pigment dispersed mother liquor Magenta pigment composition 1: magenta pigment composition 2 = 95: 5 (parts) Polyvinyl butyral 4.0 parts (“PVB-2000L”) , Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.)-Wax compound (Stearic amide "Neutron 2", manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.) 1.0 part (Behenamide "Diamid BM", Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part (lauric amide “Diamid Y”, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part (palmitic acid amide “Diamid KP”, manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part (Erka Acid amide "Diamind L-200", Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part (Oleic acid amide "Diamid O-200", Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part Nonionic surfactant 0.7 parts (“Chemistat 1100”, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) 4.6 parts of rosin (“KE-311”, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) 2.5 parts of pentaerythritol tetraacrylate (“NK Ester A-TMMT, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 1.3 parts of surfactant ("Megafac F-176PF", solid content 20%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) n-propyl alcohol 848 Parts ・ Methyl ethyl ketone 246 parts

【0170】得られた画像形成層の物性は以下のようで
あった。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で10g
以上が好ましく、具体的には200g以上であった。表
面のスムースター値は23℃、55%RHで3.5mm
Hg(≒0.47kPa)であった。表面の静止摩擦係数
は0.2以下が好ましく、具体的には0.08であっ
た。表面エネルギーは25mJ/m2であった。水の接
触角は98.8°であった。反射光学濃度は1.51で
あり、膜厚が0.38μmで、ODr/膜厚(μm単
位)は3.97であった。露光面の光強度が1000W/mm2
以上のレーザー光で1m/sec以上の線速度で記録した時の
光熱変換層の変形率は160%であった。
The physical properties of the resulting image forming layer were as follows. Surface hardness of image forming layer is 10 g with sapphire needle
The above was preferable, and specifically 200 g or more. The surface smoother value is 3.5 mm at 23 ° C. and 55% RH.
Hg (≒ 0.47 kPa). The coefficient of static friction of the surface is preferably 0.2 or less, specifically 0.08. The surface energy was 25 mJ / m 2. The contact angle of water was 98.8 °. The reflection optical density was 1.51, the film thickness was 0.38 μm, and OD r / film thickness (in μm) was 3.97. The light intensity of the exposure surface is 1000W / mm 2
The deformation ratio of the photothermal conversion layer when recording at a linear velocity of 1 m / sec or more with the above laser light was 160%.

【0171】−熱転写シートCの作製− 上記熱転写シートKの作製において、ブラック画像形成
層用塗布液の代わりに、下記組成のシアン画像形成層用
塗布液を用いた以外は、熱転写シートKの作製と同様に
して、熱転写シートCを作製した。得られた熱転写シー
トCの画像形成層の層厚は、0.45μmであった。 [シアン顔料分散母液組成] シアン顔料組成1: ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「PVB−2000L」、電気化学工業(株)製) ・Pigment Blue(ピグメントブルー) 15:4(C.I.No. 74160) 15.0部 (「Cyanine Blue(シアニンブルー) 700−10FG」、東 洋インキ製造(株)製) ・分散助剤 0.8部 (「PW−36」、楠本化成(株)製) ・n−プロピルアルコール 110部 [シアン顔料分散母液組成] シアン顔料組成2: ・ポリビニルブチラール 12.6部 (「PVB−2000L」、電気化学工業(株)製) ・Pigment Blue(ピグメントブルー) 15(C.I.No.74 160) 15.0部 (「Lionol Blue(リオノールブルー) 7027」、東洋インキ製 造(株)製) ・分散助剤 0.8部 (「PW−36」、楠本化成(株)製) ・n−プロピルアルコール 110部
-Preparation of Thermal Transfer Sheet C- Preparation of the thermal transfer sheet K, except that a coating solution for a cyan image forming layer having the following composition was used instead of the coating solution for the black image forming layer in preparing the thermal transfer sheet K In the same manner as in the above, a thermal transfer sheet C was produced. The layer thickness of the image forming layer of the obtained thermal transfer sheet C was 0.45 μm. [Cyan pigment dispersed mother liquor composition] Cyan pigment composition 1: 12.6 parts of polyvinyl butyral ("PVB-2000L", manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK)-Pigment Blue (Pigment Blue) 15: 4 (CI No. 74160) 15.0 parts (“Cyanine Blue (Cyanine Blue) 700-10FG”, manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) ・ Dispersing aid 0.8 parts (“PW-36”, manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.) 110 parts of n-propyl alcohol [Cyan pigment dispersed mother liquor composition] Cyan pigment composition 2: 12.6 parts of polyvinyl butyral ("PVB-2000L", manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK)-Pigment Blue (Pigment Blue) 15 (CI No. 74 160) 15.0 parts ("Lionol Blue" 70 27 ", manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. ・ Dispersing aid 0.8 parts (“ PW-36 ”, manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.) ・ n-propyl alcohol 110 parts

【0172】 [シアン画像形成層用塗布液組成] ・上記シアン顔料分散母液 118部 シアン顔料組成1:シアン顔料組成2=90:10(部) ・ポリビニルブチラール 5.2部 (「PVB−2000L」、電気化学工業(株)製) ・無機顔料「MEK−ST」 1.3部 ・ワックス系化合物 (ステアリン酸アミド「ニュートロン2」、日本精化(株)製) 1.0部 (ベヘン酸アミド「ダイヤミッドBM」、日本化成(株)製) 1.0部 (ラウリン酸アミド「ダイヤミッドY」、日本化成(株)製) 1.0部 (パルミチン酸アミド「ダイヤミンドKP」、日本化成(株)製) 1.0部 (エルカ酸アミド「ダイヤミッドL−200」(日本化成(株)製) 1.0部 (オレイン酸アミド「ダイヤミッドO−200」、日本化成(株)製)1.0部 ・ロジン 2.8部 (「KE−311」、荒川化学(株)製) ・ペンタエリスリトールテトラアクリレート 1.7部 (「NKエステル A−TMMT」、新中村化学(株)製) ・界面活性剤 1.7部 (「メガファックF−176PF」、固形分20%、大日本インキ化学工業社製 ) ・n−プロピルアルコール 890部 ・メチルエチルケトン 247部[Composition of Cyan Image Forming Layer Coating Solution] 118 parts of the above-mentioned cyan pigment-dispersed mother liquor Cyan pigment composition 1: cyan pigment composition 2 = 90: 10 (parts) 5.2 parts of polyvinyl butyral (“PVB-2000L”) 1.3 parts of inorganic pigment "MEK-ST" Wax compound (stearic amide "Neutron 2", manufactured by Nippon Seika Co., Ltd.) 1.0 part (behenic acid) Amide "Diamid BM", manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd. 1.0 part (Lauramide amide "Diamid Y", manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part (Palmitic acid amide "Diamind KP", Nippon Kasei 1.0 part (erucamide "Diamid L-200" (Nippon Kasei Co., Ltd.)) 1.0 part (oleic amide "Diamid O-200", Nippon Kasei Co., Ltd.) 1.0 part ・ Rosin 2.8 parts (“KE-311”, Arakawa Chemical Co., Ltd.) ・ Pentaerythritol tetraacrylate 1.7 parts (“NK ester A-TMMT”, Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) -1.7 parts of surfactant ("MegaFac F-176PF", solid content 20%, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)-890 parts of n-propyl alcohol-247 parts of methyl ethyl ketone

【0173】得られた画像形成層の物性は以下のようで
あった。画像形成層の表面硬さがサファイヤ針で10g
以上が好ましく、具体的には200g以上であった。表
面のスムースター値は23℃、55%RHで7.0mm
Hg(≒0.93kPa)であった。表面の静止摩擦係数
は0.2以下が好ましく、具体的には0.08であっ
た。表面エネルギーは25mJ/m2であった。水の接
触角は98.8°であった。反射光学濃度は1.59で
あり、膜厚が0.45μmで、ODr/膜厚(μm単
位)は3.53であった。露光面の光強度が1000W/mm2
以上のレーザー光で1m/sec以上の線速度で記録した時の
光熱変換層の変形率は165%であった。
The physical properties of the obtained image forming layer were as follows. Surface hardness of image forming layer is 10 g with sapphire needle
The above was preferable, and specifically 200 g or more. The smoother value of the surface is 7.0 mm at 23 ° C. and 55% RH.
Hg (≒ 0.93 kPa). The coefficient of static friction of the surface is preferably 0.2 or less, specifically 0.08. The surface energy was 25 mJ / m 2. The contact angle of water was 98.8 °. The reflection optical density was 1.59, the film thickness was 0.45 μm, and OD r / film thickness (in μm) was 3.53. The light intensity of the exposure surface is 1000W / mm 2
The deformation ratio of the photothermal conversion layer when recording at a linear velocity of 1 m / sec or more with the above laser light was 165%.

【0174】−受像シートの作製− 下記の組成のクッション層用塗布液及び受像層用塗布液
を調製した。 1)クッション層用塗布液 ・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 20部 (主バインダ−) (「MPR−TSL」、日信化学(株)製) ・可塑剤 10部 (「パラプレックスG−40」、CP.HALL.COMPANY社製) ・界面活性剤(フッ素系:塗布助剤) 0.5部 (「メガファックF−177」、大日本インキ化学工業(株)製) ・帯電防止剤(4級アンモニウム塩) 0.3部 (「SAT−5 Supper(IC)」、日本純薬(株)製) ・メチルエチルケトン 60部 ・トルエン 10部 ・N,N−ジメチルホルムアミド 3部
-Preparation of Image Receiving Sheet- A coating solution for a cushion layer and a coating solution for an image receiving layer having the following compositions were prepared. 1) Coating solution for cushion layer-Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 20 parts (main binder) ("MPR-TSL", manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.)-Plasticizer 10 parts ("Paraplex G-40" , CP.HALL.COMPANY Co., Ltd.)-Surfactant (fluorine-based: coating aid) 0.5 parts ("Megafac F-177", manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)-Antistatic agent ( (Quaternary ammonium salt) 0.3 part ("SAT-5 Super (IC)", manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.)-60 parts of methyl ethyl ketone-10 parts of toluene-3 parts of N, N-dimethylformamide

【0175】 2)受像層用塗布液 ・ポリビニルブチラール 8部 (「PVB−2000L」、電気化学工業(株)製) ・帯電防止剤 0.7部 (「サンスタット2012A」、三洋化成工業(株)製) ・界面活性剤 0.1部 (「メガファックF−177」、大日本インキ化学工業(株)製) ・n−プロピルアルコール 20部 ・メタノール 20部 ・1−メトキシ−2−プロパノール 50部2) Coating solution for image receiving layer 8 parts of polyvinyl butyral ("PVB-2000L", manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK)-0.7 parts of antistatic agent ("Sunstat 2012A", Sanyo Chemical Industries, Ltd.) )) ・ Surfactant 0.1 part (“MegaFac F-177”, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) ・ n-propyl alcohol 20 parts ・ Methanol 20 parts ・ 1-methoxy-2-propanol 50 Department

【0176】小幅塗布機を用いて、白色PET支持体
(「ルミラー#130E58」、東レ(株)製、厚み1
30μm)上に、上記のクッション層形成用塗布液を塗
布し、塗布層を乾燥し、次に受像層用塗布液を塗布し、
乾燥した。乾燥後のクッション層の層厚が約20μm、
受像層の層厚が約2μmとなるように塗布量を調節し
た。白色PET支持体はボイド含有ポリエチレンテレフ
タレート層(厚み:116μm、空隙率:20%)とそ
の両面に設けた酸化チタン含有ポリエチレンテレフタレ
ート層(厚み:7μm、酸化チタン含有量:2%)との
積層体(総厚み:130μm、比重:0.8)からなる
ボイド含有プラスチック支持体である。作製した材料
は、ロール形態で巻き取り、1週間室温で保存後、下記
のレーザー光による画像記録に用いた。得られた受像層
の物性は以下のようであった。表面粗さRaが0.4〜0.01
μmが好ましく、具体的には0.02μmであった。受
像層の表面のうねりが2μm以下が好ましく、具体的に
は1.2μmであった。受像層の表面のスムースター値
は23℃、55%RHで0.8mmHg(≒0.11kP
a)であった。受像層表面の静止摩擦係数は0.8以下
が好ましく、具体的には0.37であった。受像層表面
の表面エネルギーは29mJ/m2であった。水の接触
角は87.0°であった。
Using a small width applicator, a white PET support (“Lumirror # 130E58”, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 1)
30 μm), the above-mentioned coating solution for forming a cushion layer is applied, the coating layer is dried, and then a coating solution for an image receiving layer is applied.
Dried. The thickness of the cushion layer after drying is about 20 μm,
The coating amount was adjusted so that the thickness of the image receiving layer was about 2 μm. The white PET support is a laminate of a void-containing polyethylene terephthalate layer (thickness: 116 μm, porosity: 20%) and titanium oxide-containing polyethylene terephthalate layers (thickness: 7 μm, titanium oxide content: 2%) provided on both sides thereof. (Total thickness: 130 μm, specific gravity: 0.8) is a void-containing plastic support. The produced material was wound up in a roll form, stored at room temperature for one week, and then used for image recording with the following laser beam. The physical properties of the obtained image receiving layer were as follows. Surface roughness Ra 0.4-0.01
μm was preferred, and specifically 0.02 μm. The undulation on the surface of the image receiving layer was preferably 2 μm or less, specifically 1.2 μm. The smoother value of the surface of the image receiving layer is 0.8 mmHg at 23 ° C. and 55% RH (≒ 0.11 kP
a). The coefficient of static friction of the surface of the image receiving layer is preferably 0.8 or less, and specifically 0.37. The surface energy of the surface of the image receiving layer was 29 mJ / m 2 . The contact angle of water was 87.0 °.

【0177】−転写画像の形成− 画像形成システムは、図4記載のシステムで記録装置と
してLuxel FINALPROOF5600を用い、本システムの画像形
成シーケンス及び本システムで用いる本紙転写方法によ
り本紙への転写画像を得た。直径1mmの真空セクショ
ン孔(3cm×8cmのエリアに1個の面密度)が開け
られている直径38cmの回転ドラムに、上記で作製し
た受像シート(56cm×79cm)を巻き付け、真空
吸着させた。次いで、61cm×84cmに切断した前
記熱転写シートK(ブラック)を前記受像シートから均
等にはみ出すように重ね、スクイーズローラーでスクイ
ーズさせつつ、セクション孔に空気が吸引されるように
密着、積層させた。セクション孔が塞がれた状態での減
圧度は、1気圧に対して−150mmHg(≒81.1
3kPa)であった。前記ドラムを回転させ、ドラム上
での積層体の表面に、外側から波長808nmの半導体
レーザー光を、光熱変換層の表面で7μmのスポットに
なるように集光し、回転ドラムの回転方向(主走査方
向)に対して、直角方向に移動させながら(副走査)、
積層体へレーザー画像(画線)記録を行った。レーザー
照射条件は、以下の通りである。また、本実施例で使用
したレーザービームは、主走査方向に5列、副走査方向
に3列の平行四辺形からなるマルチビーム2次元配列か
らなるレーザービームを使用した。 レーザーパワー 110mW 主走査速度 500rpm 副走査ピッチ 6.35μm 環境温湿度 18℃30%, 23℃50%, 26℃65%の3条件 露光ドラムの直径は360mm以上が好ましく、具体的
には380mmのものを用いた。尚、画像サイズは51
5mm×728mm、解像度は2600dpiである。
前記レーザー記録が終了した積層体を、ドラムから取り
外し、熱転写シートKを受像シートから手で引き剥がし
たところ、熱転写シートKの画像形成層の光照射領域の
みが、熱転写シートKから受像シートに転写されている
のが確認された。
-Formation of Transferred Image- The image forming system uses a Luxel FINALPROOF5600 as a recording device in the system shown in FIG. Was. The image-receiving sheet (56 cm × 79 cm) prepared above was wound around a rotating drum having a diameter of 38 cm having a vacuum section hole having a diameter of 1 mm (one area density in an area of 3 cm × 8 cm), and was vacuum-adsorbed. Next, the thermal transfer sheet K (black) cut into a size of 61 cm × 84 cm was overlapped so as to evenly protrude from the image receiving sheet, and squeezed by a squeeze roller, and adhered and laminated so that air was sucked into the section holes. The degree of pressure reduction when the section hole is closed is -150 mmHg (H81.1) with respect to 1 atm.
3 kPa). The drum is rotated, and a semiconductor laser beam having a wavelength of 808 nm is condensed from the outside onto the surface of the laminated body on the drum so as to form a 7 μm spot on the surface of the photothermal conversion layer. (Scanning direction), while moving in the direction perpendicular to (scanning direction),
Laser image (image) recording was performed on the laminate. Laser irradiation conditions are as follows. The laser beam used in this embodiment was a multi-beam two-dimensional laser beam consisting of five parallel lines in the main scanning direction and three parallel lines in the sub-scanning direction. Laser power 110 mW Main scanning speed 500 rpm Sub-scanning pitch 6.35 μm Ambient temperature / humidity 18 ° C 30%, 23 ° C 50%, 26 ° C 65% 3 conditions The diameter of the exposure drum is preferably 360 mm or more, specifically 380 mm. Was used. The image size is 51
5 mm x 728 mm, resolution is 2600 dpi.
When the laminated body after the laser recording was removed from the drum and the thermal transfer sheet K was peeled off from the image receiving sheet by hand, only the light irradiation area of the image forming layer of the thermal transfer sheet K was transferred from the thermal transfer sheet K to the image receiving sheet. It was confirmed that it was.

【0178】上記と同様にして、前記熱転写シートY、
熱転写シートM、及び熱転写シートCの各熱転写シート
から、受像シート上に画像を転写した。転写された4色
の画像を、記録紙に更に転写し、多色の画像を形成した
ところ、異なる温湿度条件下において、マルチビーム2
次元配列であるレーザー光により、高エネルギーでレー
ザー記録した場合も、画質が良好であり、安定した転写
濃度を有する多色画像を形成することができた。本紙へ
の転写は挿入台の材質のポリエチレンテレフタレートに
対する動摩擦係数が0.1〜0.7である、搬送速度が
15〜50mm/secである熱転写装置を用いた。熱
転写装置の熱ロール材質のビッカ−ス硬度は10ないし
100が好ましく、具体的にはビッカース硬度が70を
用いた。得られた画像は3つの環境温湿度とも良好であ
った。
In the same manner as described above, the thermal transfer sheets Y,
From each of the thermal transfer sheets M and C, an image was transferred onto an image receiving sheet. The transferred four-color image was further transferred to recording paper to form a multi-color image.
Even when laser recording was performed with high energy using a laser beam having a dimensional array, a multicolor image having good image quality and a stable transfer density could be formed. For the transfer to the paper, a thermal transfer device having a dynamic friction coefficient of 0.1 to 0.7 with respect to polyethylene terephthalate of the material of the insertion table and a transport speed of 15 to 50 mm / sec was used. The Vickers hardness of the heat roll material of the thermal transfer device is preferably 10 to 100, and specifically, a Vickers hardness of 70 was used. The obtained image was good in all three environment temperature and humidity.

【0179】(実施例2)実施例1において、画像形成
層および受像層に用いたポリビニルブチラール(「PV
B−2000L」、電気化学工業(株)製)を同じくポ
リビニルブチラール(ただし、「BL−SH」、積水化
学(株)製)に変えた以外は、実施例1と同様にして転
写画像を形成した。
Example 2 In Example 1, the polyvinyl butyral used for the image forming layer and the image receiving layer (“PV
B-2000L ", manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) was replaced with polyvinyl butyral (" BL-SH ", manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) to form a transfer image in the same manner as in Example 1. did.

【0180】(実施例3)実施例1において、画像形成
層および受像層に用いたポリビニルブチラール(「PV
B−2000L」、電気化学工業(株)製)をスチレン
系樹脂(「SMA3840」、川原油化(株)製)に変
えた以外は、実施例1と同様にして転写画像を形成し
た。 (実施例4)実施例1において、画像形成層及び受像層
に用いたポリビニルブチラール(「PVB−2000
L」、電気化学工業(株)製)を、画像形成層について
はスチレン・アクリルニトリル・アクリル酸エステル共
重合体樹脂に変え、受像層についてはスチレン・アクリ
レート共重合体樹脂に変えた以外は、実施例1と同様に
して多色画像形成材料を作成し、転写画像を形成した。
Example 3 In Example 1, the polyvinyl butyral used for the image forming layer and the image receiving layer (“PV
A transfer image was formed in the same manner as in Example 1, except that "B-2000L", manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK) was changed to a styrene-based resin ("SMA3840", manufactured by Kawahara Yuka Co., Ltd.). Example 4 In Example 1, the polyvinyl butyral (“PVB-2000”) used for the image forming layer and the image receiving layer was used.
L ", manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) except that the image forming layer was changed to a styrene-acrylonitrile-acrylate copolymer resin and the image receiving layer was changed to a styrene-acrylate copolymer resin. A multicolor image forming material was prepared in the same manner as in Example 1, and a transfer image was formed.

【0181】(比較例1)実施例1において、画像形成
層および受像層に用いたポリビニルブチラール(「PV
B−2000L」、電気化学工業(株)製)を、画像形
成層には同じくポリビニルブチラール(「PVB−20
00L」、電気化学工業(株)製)を用い、受像層には
スチレン系樹脂(「SMA3840」、川原油化(株)
製)を用いた。それ以外は、実施例1と同様にして転写
画像を形成した。
Comparative Example 1 In Example 1, the polyvinyl butyral used for the image forming layer and the image receiving layer (“PV
B-2000L "(manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK), and polyvinyl butyral (" PVB-20 ") for the image forming layer.
00L "(manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK) and a styrene resin (" SMA3840 ", Kawahara Yuka Co., Ltd.) for the image receiving layer.
Was used. Otherwise, a transfer image was formed in the same manner as in Example 1.

【0182】(比較例2)実施例1において、画像形成
層および受像層に用いたポリビニルブチラール(「PV
B−2000L」、電気化学工業(株)製)を、画像形
成層にはスチレン系樹脂(「SMA3840」、川原油
化(株)製)を用い、受像層にはポリビニルブチラール
(「PVB−2000L」、電気化学工業(株)製)を
用いた。それ以外は、実施例1と同様にして転写画像を
形成した。
Comparative Example 2 In Example 1, the polyvinyl butyral used for the image forming layer and the image receiving layer (“PV
B-2000L ", manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd .; a styrene resin (" SMA3840 ", manufactured by Kawahara Yuka Co., Ltd.) for the image forming layer; and a polyvinyl butyral (" PVB-2000L ") for the image receiving layer. ", Manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.). Otherwise, a transfer image was formed in the same manner as in Example 1.

【0183】このようなシステム構成で得られた画像の
評価を以下のように行った。 (1)反射光学濃度(ODr)の測定及び画像転写率の
算出 画像形成層の反射光学濃度(ODr)は、熱転写シート
から受像シートに転写した画像を更に特菱アート紙に本
紙転写したものから、濃度計(X-rite938、X-rite社
製)にてイエロー(Y)、マゼンタ(M)、シアン
(C)またはブラック(K)等の各色の色モードにて測
定した。
The evaluation of the image obtained by such a system configuration was performed as follows. (1) Measurement of Reflection Optical Density (OD r ) and Calculation of Image Transfer Ratio The reflection optical density (OD r ) of the image forming layer was obtained by further transferring the image transferred from the thermal transfer sheet to the image receiving sheet to Tokishi art paper. The color was measured with a densitometer (X-rite938, manufactured by X-rite) in each color mode such as yellow (Y), magenta (M), cyan (C) or black (K).

【0184】[0184]

【表1】 [Table 1]

【0185】前記熱転写シー卜Kを、熱転写装置を用
い、レーザー記録をすることなく受像シート上へ転写
し、得られた黒色画像の反射濃度(OD)を、上記方法
により測定したところ、1.88であり、レーザー記録
による画像転写率は、18℃30%、23℃50%、2
6℃65%の各温湿度条件下でそれぞれ98.4%、9
6.8%、96.3%であった。
The thermal transfer sheet K was transferred onto an image receiving sheet without laser recording using a thermal transfer apparatus, and the reflection density (OD) of the obtained black image was measured by the above method. The image transfer rate by laser recording was 18% 30%, 23 ° C 50%, 2%.
98.4% and 9 under the temperature and humidity conditions of 6 ° C and 65%, respectively.
6.8% and 96.3%.

【0186】(2)感度 レーザー1本線を記録し、光学顕微鏡を用いて150倍
の倍率で評価した。評価基準は以下の通りである。評価
結果を表2に示す。 ○:1本線が途切れず記録できている △:1本線が部分的に途切れている ×:1本線の大部分が転写できていない
(2) Sensitivity One laser line was recorded and evaluated at 150 times magnification using an optical microscope. The evaluation criteria are as follows. Table 2 shows the evaluation results. : 1: 1 line is recorded without interruption Δ: 1 line is partially interrupted ×: most of the line is not transferred

【0187】(3)画質 前記4色の熱転写シートを用いて、転写画像のベタ部分
及び線画部分を、光学顕微鏡で観察したところ、いずれ
の環境条件においても、ベタ部における隙間は見られ
ず、また線画の解像力は良好な結果であり、環境条件へ
の依存性が少ない黒色転写画像を得ることができた。画
質の評価は、以下の基準により目視で行った。評価結果
は表2に示す。 −ベタ部− ○:記録時の隙間や転写不良部分がない。 △:記録時の隙間や転写不良が部分的に存在する。 ×:記録時の隙間や転写不良が全面に存在する。 −線画部− ○:線画のエッジがシャープであり、良好な解像力を有
する。 △:線画のエッジがギザギザしており、部分的にブリッ
ジングが発生している。 ×:全面的にブリッジングが発生している。
(3) Image quality When the solid portion and the line drawing portion of the transferred image were observed with an optical microscope using the four-color thermal transfer sheet, no gap was observed in the solid portion under any environmental conditions. In addition, the resolution of the line drawing was a good result, and a black transfer image with little dependence on environmental conditions could be obtained. The evaluation of the image quality was visually performed according to the following criteria. Table 2 shows the evaluation results. -Solid part-A: No gap or defective transfer during recording. Δ: There are gaps and poor transfer at the time of recording. X: A gap at the time of recording or transfer failure exists on the entire surface. -Line drawing part-A: The edge of the line drawing is sharp and has good resolution. Δ: The edge of the line drawing is jagged, and bridging has occurred partially. ×: Bridging has occurred entirely.

【0188】(4)本紙転写性 熱転写シートから画像が転写された受像シートとアート
紙をラミネーター(ヒートローラ温度130℃、39.
2MPaの圧縮エアーで加圧、v=0.3m/min)
に通し、室温に戻した後、受像シートとアート紙を剥離
して受像層を転写した。評価基準は以下の通りである。
評価結果を表2に示す。 ○:すべてウキ、ムラなく転写する △:少しウキがあり、キラキラする ×:一部転写残りが生じる
(4) Paper Transfer Property The image receiving sheet on which the image was transferred from the thermal transfer sheet and art paper were placed on a laminator (heat roller temperature 130 ° C., 39.degree.
Pressurized with 2MPa compressed air, v = 0.3m / min)
After the temperature was returned to room temperature, the image receiving sheet and the art paper were peeled off to transfer the image receiving layer. The evaluation criteria are as follows.
Table 2 shows the evaluation results. :: All images are transferred without unevenness. 少 し: There is a little image and glitter. ×: Some transfer residue is left.

【0189】[0189]

【表2】 [Table 2]

【0190】(5)ドット形状 実施例で得られた画像は2400〜2540dpiの解像度で印刷
線数に応じた網点画像を形成した。1つ1つの網点はにじ
み・欠けがほとんどなく形状が非常にシャープであるた
め、ハイライトからシャド−までの高範囲の網点をクリ
アーに形成することができた(図5〜12)。その結果、
イメ−ジセッターやCTPセッターと同じ解像度で高品位
な網点出力が可能であり、印刷物近似性の良い網点と階
調を再現することができた(図13、図14)。2600dpi
以上の解像度でも本製品は良好な結果を得た。
(5) Dot Shape The image obtained in the example formed a dot image corresponding to the number of print lines at a resolution of 2400 to 2540 dpi. Each halftone dot has almost no blurring or chipping and is very sharp in shape, so that a high range of halftone dots from highlights to shadows could be clearly formed (FIGS. 5 to 12). as a result,
High-quality halftone dot output was possible at the same resolution as the image setter and the CTP setter, and halftone dots and gradation with good print similarity were reproduced (FIGS. 13 and 14). 2600dpi
The product obtained good results even with the above resolution.

【0191】(6)文字品質 実施例で得られた画像はドット形状がシャ−プなので、
微細文字の細線がきれよく再現できた(図15及び1
6)。
(6) Character quality Since the image obtained in the embodiment has a sharp dot shape,
Fine lines of fine characters were clearly reproduced (FIGS. 15 and 1).
6).

【発明の効果】本発明において開発したプルーフ製品は
薄膜転写技術を基本に、レーザー熱転写系での新たな問
題点をクリアーし、さらに高画質のものにするため、前
述の種々の技術を盛り込んだ薄膜熱転写方式にてシャー
プな網点を実現し、本紙転写・実網点出力・顔料タイプ
・B2サイス゛の画像形成材料、出力機および高品位CMSソフ
トからなるDDCP用レ−ザ−熱転写記録システムを開発す
ることが出来た。このように本発明では、解像力の高い
材料の能力を十分に発揮できるようなシステム構成を実
現できた。具体的には、CTP時代のフイルムレスに対
応し校正刷りやアナログ式カラープルーフから代わるコ
ントラクトプルーフを提供でき、このプルーフは顧客の
承認を得るための印刷物やアナログ式カラープルーフと
一致した色再現性を再現できる。印刷インクと同じ顔料
系色材を使用し、本紙への転写が可能であり、モワレ等
のないDDCPシステムを提供できる。また本発明によ
れば本紙転写が可能であり、印刷インクと同じ顔料系色
材を使用し、印刷物近似性の高い大サイズ(A2/B2
以上)デジタルダイレクトカラープルーフシステムを提
供できる。本発明はレーザー薄膜熱転写方式を用い、顔
料色材を使用し、実網点記録を行って本紙転写できる方
式である。異なる温湿度条件下において、マルチビーム
2次元配列であるレーザー光により、また、高エネルギ
ーでレーザー記録した場合も、画質が良好であり、安定
した転写濃度の画像を受像シート上に形成し得る、多色
画像形成材料および多色画像形成方法を提供することが
できる。特に、本発明はレーザー転写記録時の画像形成
層と受像層との密着性を高め、記録感度や画質、本紙転
写性を向上させることができる。
The proof product developed in the present invention is based on the thin film transfer technology, and incorporates the above-mentioned various technologies in order to solve new problems in the laser thermal transfer system and achieve higher image quality. A laser thermal transfer recording system for DDCP that realizes sharp halftone dots by the thin film thermal transfer method, and consists of paper transfer, actual halftone output, pigment type, B2 size image forming material, output machine, and high-quality CMS software. We were able to develop. As described above, according to the present invention, a system configuration capable of sufficiently exerting the ability of a material having a high resolution can be realized. Specifically, we can provide a contract proof that replaces proofs and analog color proofs in response to filmlessness in the CTP era. Can be reproduced. It is possible to provide a DDCP system that uses the same pigment-based color material as the printing ink, can transfer to a real paper, and has no moire or the like. Further, according to the present invention, paper transfer is possible, and the same pigment-based coloring material as the printing ink is used, and a large size (A2 / B2
As described above, a digital direct color proof system can be provided. The present invention uses a laser thin-film thermal transfer system, uses a pigment coloring material, performs actual halftone dot recording, and can transfer the actual paper. Under different temperature and humidity conditions, by using a laser beam that is a multi-beam two-dimensional array, and also when performing laser recording with high energy, the image quality is good, and an image with a stable transfer density can be formed on the image receiving sheet. A multicolor image forming material and a multicolor image forming method can be provided. In particular, the present invention can enhance the adhesion between the image forming layer and the image receiving layer during laser transfer recording, and can improve the recording sensitivity, image quality, and paper transferability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】レーザーを用いた薄膜熱転写による多色画像形
成の機構の概略を説明する図である。
FIG. 1 is a diagram schematically illustrating a mechanism of forming a multicolor image by thin-film thermal transfer using a laser.

【図2】レーザー熱転写用記録装置の構成例を示す図で
ある。
FIG. 2 is a diagram illustrating a configuration example of a recording apparatus for laser thermal transfer.

【図3】熱転写装置の構成例を示す図である。FIG. 3 is a diagram illustrating a configuration example of a thermal transfer device.

【図4】レーザー熱転写用記録装置FINALPROOFを用いた
システムの構成例を示す図である。
FIG. 4 is a diagram illustrating a configuration example of a system using a recording device for laser thermal transfer FINALPROOF.

【図5】実施例で得られた画像のドット形状を示す。ド
ット中心間の距離は、125μmである。
FIG. 5 shows a dot shape of an image obtained in the example. The distance between the dot centers is 125 μm.

【図6】実施例で得られた画像のドット形状を示す。ド
ット中心間の距離は、125μmである。
FIG. 6 shows a dot shape of an image obtained in the example. The distance between the dot centers is 125 μm.

【図7】実施例で得られた画像のドット形状を示す。ド
ット中心間の距離は、125μmである。
FIG. 7 shows a dot shape of an image obtained in the example. The distance between the dot centers is 125 μm.

【図8】実施例で得られた画像のドット形状を示す。ド
ット中心間の距離は、125μmである。
FIG. 8 shows a dot shape of an image obtained in the example. The distance between the dot centers is 125 μm.

【図9】実施例で得られた画像のドット形状を示す。ド
ット中心間の距離は、125μmである。
FIG. 9 shows a dot shape of an image obtained in the example. The distance between the dot centers is 125 μm.

【図10】実施例で得られた画像のドット形状を示す。
ドット中心間の距離は、125μmである。
FIG. 10 shows a dot shape of an image obtained in the example.
The distance between the dot centers is 125 μm.

【図11】実施例で得られた画像のドット形状を示す。
ドット中心間の距離は、125μmである。
FIG. 11 shows a dot shape of an image obtained in the example.
The distance between the dot centers is 125 μm.

【図12】実施例で得られた画像のドット形状を示す。
ドット中心間の距離は、125μmである。
FIG. 12 shows a dot shape of an image obtained in the example.
The distance between the dot centers is 125 μm.

【図13】実施例で得られた画像のドット形状を示す。
ドット中心間の距離は、125μmである。
FIG. 13 shows a dot shape of an image obtained in the example.
The distance between the dot centers is 125 μm.

【図14】実施例で得られた画像のドット再現性を示
す。縦軸は反射濃度から計算されるドット面積率、横軸
は入力信号のドット面積率を示す。
FIG. 14 shows dot reproducibility of an image obtained in an example. The vertical axis indicates the dot area ratio calculated from the reflection density, and the horizontal axis indicates the dot area ratio of the input signal.

【図15】実施例で得られた画像の2ポイントの文字品
質を示す。ポジ像を示す。
FIG. 15 shows two points of character quality of an image obtained in the example. Shows a positive image.

【図16】実施例で得られた画像の2ポイントの文字品
質を示す。ネガ像を示す。
FIG. 16 shows two points of character quality of an image obtained in the example. Shows a negative image.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 記録装置 2 記録ヘッド 3 副走査レール 4 記録ドラム 5 熱転写シートローディングユニット 6 受像シートロール 7 搬送ローラ 8 スクイーズローラー 9 カッター 10 熱転写シート 10K、10C、10M、10Y 熱転写シートロール 12 支持体 14 光熱変換層 16 画像形成層 20 受像シート 22 受像シート用支持体 24 受像層 30 積層体 31 排出台 32 廃棄口 33 排出口 34 エアー 35 廃棄箱 42 本紙 43 ヒートローラ 44 挿入台 45 載置位置を示すマーク 46 挿入ローラ 47 耐熱シートでできたガイド 48 剥離爪 49 ガイド板 50 排出口 REFERENCE SIGNS LIST 1 recording apparatus 2 recording head 3 sub-scanning rail 4 recording drum 5 thermal transfer sheet loading unit 6 image receiving sheet roll 7 transport roller 8 squeeze roller 9 cutter 10 thermal transfer sheet 10K, 10C, 10M, 10Y thermal transfer sheet roll 12 support 14 photothermal conversion layer Reference Signs List 16 image forming layer 20 image receiving sheet 22 image receiving sheet support 24 image receiving layer 30 laminated body 31 discharge stand 32 waste port 33 discharge port 34 air 35 waste box 42 book paper 43 heat roller 44 insertion table 45 mark indicating placement position 46 insertion Roller 47 Guide made of heat-resistant sheet 48 Peeling claw 49 Guide plate 50 Discharge port

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B41M 5/26 A ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B41M 5/26 A

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 受像層を有する受像シートと、支持体上
に少なくとも光熱変換層と画像形成層とを有するイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックを含む少なくとも4種
類以上の色の異なる熱転写シートを用い、各熱転写シー
トの画像形成層と前記受像シートの受像層とを対向して
重ね合わせ、レーザー光を照射して、画像形成層のレー
ザー光照射領域を受像シートの受像層上へ転写して画像
記録する多色画像形成材料において、前記各熱転写シー
トの画像形成層の反射光学濃度(ODr)と膜厚(μm
単位)の比ODr/膜厚が1.50以上であり、前記各
熱転写シートの多色画像の記録面積が515mm×72
8mm以上のサイズであり、前記転写画像の解像度が2
400dpi以上であり、かつ前記画像形成層のバイン
ダーを構成する少なくとも1つのモノマーユニットと前
記受像層のバインダーを構成する少なくとも1つのモノ
マーユニットが同一であり、かつ前記受像層表面のスム
ースター値が0.5〜50mmHgであり、前記画像形
成層表面のスムースター値が2.2〜50mmHgであ
ることを特徴とする多色画像形成材料。
1. An image receiving sheet having an image receiving layer, and a thermal transfer sheet having at least four or more different colors including yellow, magenta, cyan, and black having at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support, The image forming layer of each thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are superposed facing each other, irradiated with laser light, and the laser light irradiated area of the image forming layer is transferred onto the image receiving layer of the image receiving sheet to record an image. In the multicolor image forming material, the reflection optical density (OD r ) and the film thickness (μm) of the image forming layer of each thermal transfer sheet are
Ratio OD r / thickness of the unit) is not less than 1.50, the recording area of each thermal transfer sheet of the multi-color image is 515 mm × 72
8 mm or more, and the resolution of the transferred image is 2
400 dpi or more, at least one monomer unit constituting the binder of the image forming layer and at least one monomer unit constituting the binder of the image receiving layer are the same, and the smoother value of the surface of the image receiving layer is 0. 0.5 to 50 mmHg, and the smoother value of the surface of the image forming layer is 2.2 to 50 mmHg.
【請求項2】 前記バインダーのモノマーユニットがビ
ニルアセタールユニット、スチレンユニット、ブチラー
ルユニットまたはスチレンアクリレートユニットのいず
れかであることを特徴とすることを請求項1記載の多色
画像形成材料。
2. The multicolor image forming material according to claim 1, wherein the monomer unit of the binder is any one of a vinyl acetal unit, a styrene unit, a butyral unit and a styrene acrylate unit.
【請求項3】 受像層を有する受像シートと、支持体上
に少なくとも光熱変換層と画像形成層とを有するイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラックを含む少なくとも4種
類以上の色の異なる熱転写シートを用い、各熱転写シー
トの画像形成層と前記受像シートの受像層とを対向して
重ね合わせ、レーザー光を照射して、画像形成層のレー
ザー光照射領域を受像シートの受像層上へ転写して画像
記録する多色画像形成方法において、請求項1または2
に記載の多色画像形成材料を用いることを特徴とする多
色画像形成方法。
3. An image receiving sheet having an image receiving layer, and a thermal transfer sheet having at least four or more different colors including yellow, magenta, cyan, and black having at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support, The image forming layer of each thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are superposed facing each other, irradiated with laser light, and the laser light irradiated area of the image forming layer is transferred onto the image receiving layer of the image receiving sheet to record an image. 3. A multicolor image forming method according to claim 1, wherein
A multicolor image forming method, characterized by using the multicolor image forming material described in (1).
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