JP2002274051A - Thermal transfer sheet, image-receiving sheet, and multi- color image forming method - Google Patents

Thermal transfer sheet, image-receiving sheet, and multi- color image forming method

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JP2002274051A
JP2002274051A JP2001076562A JP2001076562A JP2002274051A JP 2002274051 A JP2002274051 A JP 2002274051A JP 2001076562 A JP2001076562 A JP 2001076562A JP 2001076562 A JP2001076562 A JP 2001076562A JP 2002274051 A JP2002274051 A JP 2002274051A
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JP
Japan
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layer
image
thermal transfer
image receiving
transfer sheet
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Application number
JP2001076562A
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Japanese (ja)
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Hideyuki Nakamura
秀之 中村
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermal transfer sheet and an image receiving sheet by which the transfer property from the thermal transfer sheet to the image- receiving sheet is increased, and also, the resolution of transferred images can be improved for a multi-color image forming method utilizing abrasion, and in addition, the multi-color image forming method using the thermal transfer sheet and the image-receiving sheet having such excellent capabilities. SOLUTION: This thermal transfer sheet has a light-heat converting layer and an image forming layer on a supporting body. In this case, the thermal transfer sheet contains a rosin based resin of which the softening point measured by the ring and ball method is 100 deg.C or lower, and of which the acid value conforming to JIS K 3504 is in a range of 11 to 180. This image-receiving layer has an image receiving layer on a supporting body. In this case, the image receiving layer contains a rosin based resin of which the softening point measured by the ring and ball method is less than 130 deg.C, and of which the acid value conforming to JIS K 3504 is in a range of 10 to 250. Then, these sheets are used for this multi-color image forming method.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、レーザー光を用い
た多色画像形成方法に用いることができる熱転写シート
及び受像シートに関し、さらにはこれら記録材料を用い
た多色画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermal transfer sheet and an image receiving sheet which can be used in a multicolor image forming method using a laser beam, and further relates to a multicolor image forming method using these recording materials.

【0002】[0002]

【従来の技術】グラフィックアート分野では、カラー原
稿からリスフィルムを用いて作製された一組の色分解フ
ィルムを使用して印刷版の焼付けが行われるが、一般
に、本印刷(実際の印刷作業)の前に色分解工程での誤
りや色補正の必要性等をチェックするために、色分解フ
ィルムからカラープルーフを作製している。カラープル
ーフには、中間調画像の高再現性を可能とする高解像力
の実現や、高い工程安定性等の性能が望まれている。ま
た、実際の印刷物に近似したカラープルーフを得るため
に、カラープルーフに使用される材料としては、実際の
印刷物に使用される材料、例えば基材としては印刷本紙
を、色材としては顔料を用いることが好ましい。また、
カラープルーフの作製方法としては、現像液を用いない
乾式の方法の要望が高い。
2. Description of the Related Art In the field of graphic arts, a printing plate is printed using a set of color separation films prepared from a color original by using a lithographic film. In order to check for errors in the color separation process and the necessity of color correction, a color proof is made from the color separation film. A color proof is required to have high resolution which enables high reproducibility of a halftone image, and high performance such as high process stability. In addition, in order to obtain a color proof similar to an actual printed matter, as a material used for the color proof, a material used for an actual printed matter, for example, a printing paper as a base material and a pigment as a coloring material are used. Is preferred. Also,
As a method for producing a color proof, there is a strong demand for a dry method using no developer.

【0003】乾式のカラープルーフ作製法として、最近
の印刷前工程(プリプレス分野)における電子化システ
ムの普及に伴い、デジタル信号から直接カラープルーフ
を作製する記録システムが開発されている。このような
電子化システムは、特に高画質のカラープルーフを作製
するのが目的であり、一般的には、150線/インチ以
上の網点画像を再現する。デジタル信号から高画質のプ
ルーフを記録するためには、デジタル信号により変調可
能で、かつ記録光を細く絞り込むことが可能なレーザー
光を記録ヘッドとして用いる。このため、レーザー光に
対して高い記録感度を示し、かつ、高精細な網点を再現
可能にする高解像力を示す記録材料の開発が必要とな
る。
As a dry-type color proofing method, with the recent widespread use of digitization systems in the pre-printing process (prepress field), a recording system for directly producing a color proof from digital signals has been developed. The purpose of such an electronic system is to produce a color proof having a high image quality, and generally reproduces a halftone image of 150 lines / inch or more. In order to record a proof of high image quality from a digital signal, a laser beam that can be modulated by the digital signal and that can narrow down the recording light is used as a recording head. For this reason, it is necessary to develop a recording material that exhibits high recording sensitivity to laser light and high resolution that enables high-definition halftone dots to be reproduced.

【0004】レーザー光を利用した転写画像形成方法に
用いられる記録材料としては、支持体上に、レーザー光
を吸収して熱を発生する光熱変換層、及び顔料が熱溶融
性のワックス、バインダー等の成分中に分散された画像
形成層をこの順に有する熱溶融転写シート(特開平5−
58045号公報)が知られている。これらの記録材料
を用いる画像形成方法では、光熱変換層のレーザー光照
射領域で発生した熱によりその領域に対応する画像形成
層が溶融し、転写シート上に積層配置された受像シート
上に転写され、受像シート上に転写画像が形成される。
As a recording material used in a transfer image forming method using a laser beam, a photothermal conversion layer which absorbs a laser beam to generate heat, a wax having a pigment which is heat-meltable, a binder, etc. are provided on a support. Heat-melt transfer sheet having an image forming layer dispersed in the components
No. 58045) is known. In the image forming method using these recording materials, the heat generated in the laser light irradiation area of the light-to-heat conversion layer melts the image forming layer corresponding to the area, and is transferred onto the image receiving sheet laminated on the transfer sheet. Then, a transfer image is formed on the image receiving sheet.

【0005】また、特開平6−219052号公報に
は、支持体上に、光熱変換物質を含む光熱変換層、非常
に薄層(0.03〜0.3μm)の熱剥離層、色材を含
む画像形成層がこの順に設けられた熱転写シートが開示
されている。この熱転写シートでは、レーザー光を照射
されることによって、前記熱剥離層の介在により結合さ
れている画像形成層と光熱変換層との間の結合力が、低
減され、熱転写シート上に積層配置した受像シート上
に、高精細な画像が形成される。前記熱転写シートを用
いた画像形成方法は、所謂「アブレーション」を利用し
ており、具体的には、レーザー光の照射を受けた領域
で、熱剥離層が一部分解し、気化するため、その領域で
の画像形成層と光熱変換層との間の接合力が弱まり、そ
の領域の画像形成層が上に積層した受像シートに転写さ
れる現象を利用している。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-219052 discloses that a light-to-heat conversion layer containing a light-to-heat conversion substance, a very thin (0.03-0.3 μm) heat-peeling layer, and a coloring material are provided on a support. There is disclosed a thermal transfer sheet provided with an image forming layer in this order. In this thermal transfer sheet, by being irradiated with laser light, the bonding force between the image forming layer and the light-to-heat conversion layer that are bonded by the interposition of the thermal release layer is reduced, and the thermal transfer sheet is laminated on the thermal transfer sheet. A high-definition image is formed on the image receiving sheet. The image forming method using the thermal transfer sheet utilizes so-called "ablation", and specifically, in a region irradiated with laser light, the heat release layer partially decomposes and evaporates. This utilizes a phenomenon in which the bonding force between the image forming layer and the light-to-heat conversion layer is weakened, and the image forming layer in that region is transferred to the image receiving sheet laminated thereon.

【0006】これらの画像形成方法は、受像シート材料
として受像層(接着層)を付設した印刷用紙を用いるこ
とができること、色の異なる画像を次々と受像シート上
に転写することによって多色画像が容易に得られること
等の利点を有し、特にアブレーションを利用する画像形
成方法は、高精細な画像が容易に得られるという利点を
有し、カラープルーフ(DDCP:ダイレクト・ディジ
タル・カラープルーフ)、あるいは高精細なマスク画像
を作製するのに有用である。
In these image forming methods, a printing paper provided with an image receiving layer (adhesive layer) can be used as an image receiving sheet material, and a multicolor image can be formed by transferring images of different colors onto the image receiving sheet one after another. The image forming method has an advantage that it can be easily obtained. In particular, an image forming method using ablation has an advantage that a high-definition image can be easily obtained. Alternatively, it is useful for producing a high-definition mask image.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アブ
レーションを利用する多色画像形成方法にあって、熱転
写シートから受像シートへの転写性を向上させ、かつ転
写された画像の解像力を向上させることができる熱転写
シート及び受像シートを提供することにある。本発明の
他の目的は、上記の優れた性能を有する熱転写シート及
び受像シートを用いた多色画像形成方法を提供すること
にある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a multicolor image forming method utilizing ablation, which improves the transferability from a thermal transfer sheet to an image receiving sheet and improves the resolution of a transferred image. An object of the present invention is to provide a heat transfer sheet and an image receiving sheet which can be made to be capable of being transferred. Another object of the present invention is to provide a multicolor image forming method using the thermal transfer sheet and the image receiving sheet having the above-mentioned excellent performance.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記構
成の熱転写シート、受像シート及び多色画像形成方法が
提供されて、本発明の上記目的が達成される。 1.支持体上に、少なくとも光熱変換層及び画像形成層
を有する熱転写シートであって、上記画像形成層中に、
環球法で測定された軟化点が100℃以下であり、かつ
JIS K 3504に従う酸価が11〜180の範囲
にあるロジン系樹脂が含有されていることを特徴とする
熱転写シート。 2.ロジン系樹脂が、ロジン、水添ロジン、変性ロジン
及びこれらの誘導体、ロジン変性マレイン酸樹脂並びに
スチレン・マレイン酸樹脂から選択された樹脂であるこ
とを特徴とする上記1に記載の熱転写シート。 3.ロジン系樹脂が、アビエチン酸型ロジン酸を30質
量%以上含有することを特徴とする上記1記載の熱転写
シート。 4.ロジン系樹脂が、アビエチン酸型ロジン酸を30質
量%以上含有するロジンとエチレングリコール、グリセ
ロール及びペンタエリスリトールから選択される少なく
とも一種の多価アルコールとのエステル化物であること
を特徴とする上記1に記載の熱転写シート。 5.光熱変換層中に、ガラス転移温度が200〜400
℃の範囲にあり、かつ熱分解温度が450℃以上である
耐熱性樹脂を含有することを特徴とする上記1〜4のい
ずれかに記載の熱転写シート。 6.光熱変換層中の耐熱性樹脂が有機溶剤可溶性樹脂ポ
リイミド樹脂であることを特徴とする上記1〜6のいず
れかに記載の熱転写シート。 7.画像形成層が、顔料を30〜70質量%、軟化点が
40〜150℃の温度範囲にある非晶質有機高分子を3
0〜70質量%含有し、かつ画像形成層の厚みが0.2
〜1.0μmの範囲にあることを特徴とする上記1〜4
のいずれかに記載の熱転写シート。 8.支持体上に受像層を有する受像シートであって、受
像層中に、環球法で測定された軟化点が130℃未満で
あり、かつJISK 3504に従う酸価が10〜25
0の範囲にあるロジン系樹脂が含有されていることを特
徴とする受像シート。 9.ロジン系樹脂が、ロジン、水添ロジン、変性ロジン
及びこれらの誘導体、ロジン変性マレイン酸樹脂から選
択された樹脂であることを特徴とする上記8に記載の受
像シート。 10.支持体と受像層の間にクッション層を有し、かつ
支持体が空隙を有すことを特徴とする上記8または9に
記載の受像シート。 11.上記1〜7のいずれかに記載の熱転写シートと上
記10に記載の受像シートとからなることを特徴とする
光熱変換型画像形成材料。 12.支持体上に受像層を有する受像シートと、支持体
上に少なくとも光熱変換層と画像形成層とを有するイエ
ロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの4種類の熱転
写シートとを用い、各熱転写シートの画像形成層と前記
受像シートの受像層とを対向して重ね合わせ、レーザー
光を照射して、画像形成層のレーザー光照射領域を受像
シートの受像層上へ転写して画像記録する工程を有する
多色画像形成方法であって、上記受像シート及び/又は
熱転写シートがが請求項1〜10のいずれかに記載の受
像シート及び/又は熱転写シートからなることを特徴と
する多色画像形成方法。
According to the present invention, a thermal transfer sheet, an image receiving sheet and a multicolor image forming method having the following constitutions are provided, and the above object of the present invention is achieved. 1. A thermal transfer sheet having at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support, wherein in the image forming layer,
A thermal transfer sheet comprising a rosin resin having a softening point of 100 ° C. or less as measured by a ring and ball method and an acid value in the range of 11 to 180 according to JIS K 3504. 2. 2. The thermal transfer sheet according to the above item 1, wherein the rosin-based resin is a resin selected from rosin, hydrogenated rosin, modified rosin and derivatives thereof, rosin-modified maleic resin, and styrene-maleic acid resin. 3. 2. The thermal transfer sheet according to the above item 1, wherein the rosin resin contains at least 30% by mass of abietic acid type rosin acid. 4. The rosin resin is an esterified product of rosin containing at least 30% by mass of abietic acid type rosin acid and at least one polyhydric alcohol selected from ethylene glycol, glycerol and pentaerythritol. The thermal transfer sheet according to the above. 5. In the light-to-heat conversion layer, the glass transition temperature is 200 to 400.
5. The thermal transfer sheet according to any one of the above items 1 to 4, wherein the thermal transfer sheet contains a heat-resistant resin having a thermal decomposition temperature of 450 ° C. or higher. 6. 7. The thermal transfer sheet according to any one of 1 to 6, wherein the heat-resistant resin in the light-to-heat conversion layer is an organic solvent-soluble resin polyimide resin. 7. The image forming layer contains 30 to 70% by mass of a pigment and 3 of an amorphous organic polymer having a softening point in a temperature range of 40 to 150 ° C.
0 to 70% by mass, and the thickness of the image forming layer is 0.2
Wherein the thickness is in the range of 1.0 to 1.0 μm.
The thermal transfer sheet according to any one of the above. 8. An image receiving sheet having an image receiving layer on a support, wherein the image receiving layer has a softening point measured by a ring and ball method of less than 130 ° C. and an acid value according to JIS K 3504 of 10 to 25.
An image receiving sheet containing a rosin resin in the range of 0. 9. 9. The image receiving sheet as described in 8 above, wherein the rosin-based resin is a resin selected from rosin, hydrogenated rosin, modified rosin and derivatives thereof, and rosin-modified maleic resin. 10. 10. The image receiving sheet as described in 8 or 9, wherein the image receiving sheet has a cushion layer between the support and the image receiving layer, and the support has a gap. 11. A photothermal conversion type image forming material comprising the thermal transfer sheet according to any one of the above items 1 to 7 and the image receiving sheet according to the above item 10. 12. Using an image receiving sheet having an image receiving layer on a support and four types of thermal transfer sheets of yellow, magenta, cyan, and black having at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on the support, Forming an image on the image receiving layer of the image receiving layer by irradiating a laser beam and irradiating a laser beam on the image forming layer and the image receiving layer of the image receiving sheet; A multicolor image forming method, wherein the image receiving sheet and / or the thermal transfer sheet comprises the image receiving sheet and / or the thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 10.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】本発明の熱転写シート及び受像シ
ートは多色画像形成方法に用いることができる。その
際、各々の材料は熱転写シート及び受像シートとして用
いられ、熱転写シートの画像形成層と受像シートの受像
層とを対向して重ね合わせ、レーザー光を照射して、画
像形成層のレーザー光照射領域を受像シートの受像層上
へ転写して画像記録される。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The thermal transfer sheet and the image receiving sheet of the present invention can be used in a multicolor image forming method. At that time, each material is used as a thermal transfer sheet and an image receiving sheet, and the image forming layer of the thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are superimposed on each other, irradiated with laser light, and irradiated with laser light on the image forming layer. The area is transferred onto the image receiving layer of the image receiving sheet and the image is recorded.

【0010】本発明の熱転写シートは少なくとも光熱変
換層及び画像形成層を有し、該画像形成層中には、環球
法で測定された軟化点が100℃以下、好ましくは80
〜90℃の範囲にあり、かつJIS K 3504に従
って測定された酸価が11〜180、好ましくは160
〜180の範囲にあるロジン系樹脂が含有される。画像
形成層に上記物性のロジン系樹脂を含有させることによ
り、ロジン系樹脂は優れた粘着剤として機能するので、
熱転写シートを熱転写シートとして多色画像形成法に適
用したときに、熱転写シートの画像形成層に形成された
画像が容易に受像シートに解像度良好に転写される。ロ
ジン樹脂の軟化点が100℃を越えると、画像形成層自
身の融点が高くなり感度低下を招き、本紙転写性が悪化
して、上記の効果を発揮しない。また、酸価が11未満
であると本紙転写性が悪化して、やはり上記の効果を発
揮しない。
[0010] The thermal transfer sheet of the present invention has at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer.
9090 ° C. and the acid value measured according to JIS K 3504 is 11-180, preferably 160
A rosin-based resin in the range of ~ 180 is contained. Since the rosin-based resin functions as an excellent pressure-sensitive adhesive by containing the rosin-based resin having the above physical properties in the image forming layer,
When the thermal transfer sheet is applied to a multicolor image forming method as a thermal transfer sheet, the image formed on the image forming layer of the thermal transfer sheet is easily transferred to the image receiving sheet with good resolution. If the softening point of the rosin resin exceeds 100 ° C., the melting point of the image forming layer itself becomes high, causing a decrease in sensitivity, resulting in deterioration of the paper transferability and the above-mentioned effects are not exhibited. On the other hand, if the acid value is less than 11, the transfer property of the paper deteriorates, and the above-mentioned effect is not exhibited.

【0011】上記ロジン系樹脂としては、ロジン、水添
ロジン、変性ロジン及びこれらの誘導体(エステル化物
等)、ロジン変性マレイン酸樹脂等が挙げられる。ロジ
ン系樹脂を構成するロジン酸としてはアビエチン酸型で
もピマル酸型でも使用することができる。なかでも、ア
ビエチン酸型ロジン酸を30質量%以上含有するロジン
及び該ロジンとエチレングリコール、グリセロール及び
ペンタエリスリトールから選択される少なくとも一種の
多価アルコールとのエステル化物が好ましい。アビエチ
ン酸型ロジン酸の具体例としては、アビエチン酸、ネオ
アビエチン酸、パルストル酸、ジヒドロ−アビエチン
酸、デヒドロ−アビエチン酸等が挙げられる。ロジン系
樹脂は、画像形成層中に好ましくは5〜40質量%、よ
り好ましくは10〜20質量%含有される。また、スチ
レン・マレイン酸共重合体樹脂を上記使用量の範囲内で
ロジン系樹脂と併用してもよい。
Examples of the rosin-based resin include rosin, hydrogenated rosin, modified rosin, derivatives thereof (esterified products and the like), and rosin-modified maleic resin. As the rosin acid constituting the rosin resin, either abietic acid type or pimaric acid type can be used. Above all, rosin containing abietic acid type rosin acid in an amount of 30% by mass or more and an esterified product of the rosin with at least one polyhydric alcohol selected from ethylene glycol, glycerol and pentaerythritol are preferred. Specific examples of abietic acid-type rosin acids include abietic acid, neoabietic acid, pasurutric acid, dihydro-abietic acid, dehydro-abietic acid and the like. The rosin-based resin is contained in the image forming layer preferably in an amount of 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 20% by mass. The styrene / maleic acid copolymer resin may be used in combination with the rosin-based resin within the above-mentioned range.

【0012】本発明の受像シートは、支持体上に受像層
を有する。該受像層中には、環球法で測定された軟化点
が130℃未満、好ましくは80〜90℃の範囲にあ
り、かつJIS K 3504に従う酸価が10〜25
0、好ましくは160〜180、より好ましくは160
〜180の範囲にあるロジン系樹脂が含有される。受像
層に上記物性のロジン系樹脂を含有させることにより、
受像シートを受像シートとして多色画像形成法に適用し
たときに、ロジン系樹脂は優れた粘着剤として機能する
ので、熱転写シートの画像形成層に形成された画像を受
像シートに解像度良く転写することができる。ロジン樹
脂の軟化点が130℃以上であると、画像形成層自身の
融点が高くなり、感度低下を招き、本紙転写性が悪化
し、上記の効果を発揮しない。また、酸価が10未満で
あると本紙転写性が悪化し、やはり上記の効果を発揮し
ない。
The image receiving sheet of the present invention has an image receiving layer on a support. The image-receiving layer has a softening point measured by a ring and ball method of less than 130 ° C., preferably in the range of 80 to 90 ° C., and has an acid value of 10 to 25 according to JIS K 3504.
0, preferably 160-180, more preferably 160
A rosin-based resin in the range of ~ 180 is contained. By containing the rosin-based resin of the above physical properties in the image receiving layer,
When the image receiving sheet is applied to the multicolor image forming method as the image receiving sheet, the rosin-based resin functions as an excellent adhesive, so that the image formed on the image forming layer of the thermal transfer sheet can be transferred to the image receiving sheet with high resolution. Can be. If the softening point of the rosin resin is 130 ° C. or higher, the melting point of the image forming layer itself becomes high, which causes a decrease in sensitivity, deteriorates the transferability of the paper, and does not exhibit the above effects. On the other hand, if the acid value is less than 10, the paper transferability deteriorates, and the above-mentioned effect is not exhibited.

【0013】受像層に含有されるロジン系樹脂として
は、ロジン、水添ロジン、変性ロジン及びこれらの誘導
体(エステル化物等)、ロジン変性マレイン酸樹脂等が
挙げられる。ロジン系樹脂を構成するロジン酸としては
アビエチン酸型でもピマル酸型でも使用することができ
る。なかでも、アビエチン酸型ロジン酸を30質量%以
上含有するロジン及び該ロジンとエチレングリコール、
グリセロール及びペンタエリスリトールから選択される
少なくとも一種の多価アルコールとのエステル化物が好
ましい。アビエチン酸型ロジン酸の具体例としては、ア
ビエチン酸、ネオアビエチン酸、パルストル酸、ジヒド
ロ−アビエチン酸、デヒドロ−アビエチン酸、テトラヒ
ドロアビエチン酸等が挙げられる。ロジン系樹脂は、受
像層中に好ましくは5〜40質量%、より好ましくは1
0〜20質量%含有される。また、スチレン・マレイン
酸共重合体樹脂を上記使用量の範囲内でロジン系樹脂と
併用してもよい。
Examples of the rosin resin contained in the image receiving layer include rosin, hydrogenated rosin, modified rosin, derivatives thereof (esterified products, etc.), and rosin-modified maleic resin. As the rosin acid constituting the rosin resin, either abietic acid type or pimaric acid type can be used. Among them, rosin containing 30% by mass or more of abietic acid type rosin acid, the rosin and ethylene glycol,
Esters with at least one polyhydric alcohol selected from glycerol and pentaerythritol are preferred. Specific examples of abietic acid-type rosin acids include abietic acid, neoabietic acid, pasurutric acid, dihydro-abietic acid, dehydro-abietic acid, tetrahydroabietic acid and the like. The rosin resin is preferably contained in the image receiving layer in an amount of 5 to 40% by mass, more preferably 1 to 40% by mass.
0-20 mass% is contained. The styrene / maleic acid copolymer resin may be used in combination with the rosin-based resin within the above-mentioned range.

【0014】本発明の熱転写シート及び受像シートは、
多色画像形成方法において、各々熱転写シート及び受像
シートとして用いられる。なお、熱転写シート及び受像
シートの一方にロジン系樹脂が用いられていてもよい
し、いずれにも用いられていてもよい。以下、本発明の
多色画像形成方法、熱転写シート及び受像シートについ
てさらに詳しく説明する。本発明の多色画像形成方法
は、カラープルーフや高精細なマスク画像等の高精細な
画像を作製することができると共に、シャープな網点に
よる熱転写画像を実現し、かつ本紙転写及びB2サイズ
記録(515mm×728mm、ただし、B2サイズは
543mm×765mm)が可能であるシステムに有効
かつ好適である。この熱転写画像は2400〜2540
dpiの解像度で印刷線数に応じた網点画像とすること
ができる。1つ1つの網点はにじみ・欠けがほとんどな
く形状が非常にシャープであるため、ハイライトからシ
ャドーまでの高範囲の網点をクリアーに形成することが
できる。その結果、イメージセッターやCTPセッター
と同じ解像度で高品位な網点出力が可能であり、印刷物
近似性の良い網点と階調を再現することができる。ま
た、この熱転写画像は、網点形状がシャープであるため
レーザービームに対応した網点を忠実に再現でき、また
記録特性の環境温湿度依存性が非常に小さいため、幅広
い温湿度環境下で色相・濃度とも安定した繰り返し再現
性を得ることができる。
The thermal transfer sheet and the image receiving sheet of the present invention are:
In the multicolor image forming method, they are used as a thermal transfer sheet and an image receiving sheet, respectively. In addition, a rosin-based resin may be used for one of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, and may be used for both. Hereinafter, the multicolor image forming method, the thermal transfer sheet and the image receiving sheet of the present invention will be described in more detail. The multicolor image forming method of the present invention can produce a high-definition image such as a color proof or a high-definition mask image, realizes a thermal transfer image with sharp halftone dots, and transfers the book paper and B2 size recording. (515 mm x 728 mm, B2 size is 543 mm x 765 mm). This thermal transfer image is 2400-2540
A halftone image corresponding to the number of print lines can be obtained at a resolution of dpi. Since each halftone dot has almost no bleeding or chipping and a very sharp shape, a high range of halftone dots from highlight to shadow can be formed clearly. As a result, it is possible to output high-quality halftone dots at the same resolution as that of the image setter or the CTP setter, and to reproduce halftone dots and gradations with good print similarity. In addition, this thermal transfer image has a sharp halftone dot shape so that it can faithfully reproduce the halftone dot corresponding to the laser beam. -Stable reproducibility can be obtained with both concentrations.

【0015】この熱転写画像は、印刷インクに使用され
ている着色顔料を用いて形成されており、また繰り返し
再現性が良好なため高精度のCMS(カラーマネージメ
ントシステム)を実現できる。また、この熱転写画像
は、Japanカラー、SWOPカラーなどの色相、即ち、印刷
物の色相とほぼ一致させることができ、蛍光灯や白熱灯
など光源が変わったときの色の見え方についても印刷物
と同様の変化を示すことができる。また、この熱転写画
像は、ドット形状がシャープなので、微細文字の細線が
きれよく再現できる。レーザー光により発生した熱が、
面方向に拡散ぜずに転写界面まで伝えられ、加熱部/非
加熱部の界面で画像形成層がシャープに破断する。この
ために、熱転写シートにおける光熱変換層の薄膜化と画
像形成層の力学特性を制御する。
This thermal transfer image is formed by using a coloring pigment used in a printing ink, and has high repetition reproducibility, so that a high-precision CMS (color management system) can be realized. In addition, this thermal transfer image can be made to substantially match the hue of Japan color, SWOP color and the like, that is, the hue of the printed matter, and the appearance of the color when the light source such as a fluorescent lamp or an incandescent lamp changes is the same as that of the printed matter. Can be shown. Further, since the thermal transfer image has a sharp dot shape, fine lines of fine characters can be clearly reproduced. The heat generated by the laser light
It is transmitted to the transfer interface without diffusing in the plane direction, and the image forming layer is sharply broken at the interface between the heated portion and the unheated portion. For this purpose, the thinning of the light-to-heat conversion layer in the thermal transfer sheet and the mechanical properties of the image forming layer are controlled.

【0016】ところで、シミュレーションでは、光熱変
換層は瞬間的に約700℃に達すると推定され、膜が薄
いと変形や破壊がおこりやすい。変形・破壊が起こると
光熱変換層が転写層とともに受像シートに転写したり、
転写像が不均一になるという実害を生じる。一方、所定
の温度を得るには膜中に光熱変換物質を高濃度に存在さ
せねばならず、色素の析出や隣接層への移行といった問
題も発生する。このため、光熱変換特性の優れた赤外吸
収色素及びポリイミド系などの耐熱性バインダーを選定
することにより、光熱変換層を約0.5μm以下に薄膜
化することが好ましい。また、一般的には、光熱変換層
の変形が起こったり、または画像形成層そのものが高熱
により変形すると、受像層に転写した画像形成層はレー
ザー光の副走査パターンに対応した厚みムラを生じ、そ
のため画像が不均一になり見かけの転写濃度が低下す
る。この傾向は画像形成層の厚みが薄いほど顕著であ
る。一方、画像形成層の厚みが厚いとドットのシャープ
さが損なわれかつ感度も低下する。この相反する性能を
両立させるために、ワックス等の低融点物質を画像形成
層に添加することより転写ムラを改良することが好まし
い。また、バインダーの代わりに無機微粒子を添加する
ことにより膜厚を適正に上げることで、加熱部/非加熱
部の界面で画像形成層がシャープに破断するようにし、
ドットのシャープさ・感度を保ちつつ転写ムラを改良す
ることができる。また、一般にワックス等の低融点物質
は、画像形成層表面に滲み出たり、結晶化する傾向があ
り、画質や熱転写シートの経時安定性に問題を生じる場
合がある。
By the way, in the simulation, it is estimated that the light-to-heat conversion layer instantaneously reaches about 700 ° C., and if the film is thin, deformation or destruction is likely to occur. When deformation or destruction occurs, the light-to-heat conversion layer is transferred to the image receiving sheet together with the transfer layer,
There is a real harm that the transferred image becomes non-uniform. On the other hand, in order to obtain a predetermined temperature, the photothermal conversion substance must be present in a high concentration in the film, which causes problems such as precipitation of a dye and migration to an adjacent layer. For this reason, it is preferable to reduce the thickness of the light-to-heat conversion layer to about 0.5 μm or less by selecting an infrared-absorbing dye having excellent light-to-heat conversion properties and a heat-resistant binder such as polyimide. Also, in general, when the light-to-heat conversion layer is deformed, or when the image forming layer itself is deformed by high heat, the image forming layer transferred to the image receiving layer causes thickness unevenness corresponding to the laser beam sub-scanning pattern, Therefore, the image becomes non-uniform, and the apparent transfer density decreases. This tendency is more remarkable as the thickness of the image forming layer is smaller. On the other hand, when the thickness of the image forming layer is large, the sharpness of the dots is impaired and the sensitivity is lowered. In order to balance these conflicting performances, it is preferable to improve transfer unevenness by adding a low melting point substance such as a wax to the image forming layer. Also, by appropriately increasing the film thickness by adding inorganic fine particles instead of the binder, the image forming layer is sharply broken at the interface between the heated portion and the non-heated portion,
Transfer unevenness can be improved while maintaining the sharpness and sensitivity of the dots. In general, a low-melting substance such as a wax tends to ooze or crystallize on the surface of the image forming layer, which may cause a problem in image quality or stability over time of the thermal transfer sheet.

【0017】この問題に対処するためには、画像形成層
のポリマーとのSp値差が小さい低融点物質を使用する
ことが好ましく、ポリマーとの相溶性を上げ、低融点物
質の画像形成層からの分離を防止することができる。ま
た、構造の異なる数種類の低融点物質を混合することで
共融化させ結晶化を防止することも好ましい。その結
果、ドット形状がシャープでかつむらの少ない画像が得
られる。
In order to cope with this problem, it is preferable to use a low-melting substance having a small difference in Sp value from the polymer of the image forming layer. Can be prevented from being separated. It is also preferable to mix several kinds of low-melting substances having different structures so as to make them eutectic to prevent crystallization. As a result, an image having a sharp dot shape and less unevenness can be obtained.

【0018】また、一般に、熱転写シートの塗布層が吸
湿することで層の力学物性と熱物性が変化し、記録環境
の湿度依存性が生じる。この温湿度依存性を少なくする
ためは、光熱変換層の色素/バインダー系、および画像
形成層のバインダー系を有機溶剤系にすることが好まし
い。また、受像層のバインダーとしてポリビニルブチラ
―ルを選択すると共にその吸水性を小さくするためにポ
リマー疎水化技術を導入することが好ましい。ポリマー
疎水化技術としては、特開平8−238858号公報に
記載のようにヒドロキシル基を疎水基と反応させたり、
2つ以上のヒドロキシル基を硬膜剤で架橋するなどが挙
げられる。
In general, when a coating layer of a thermal transfer sheet absorbs moisture, the physical and thermal properties of the layer change, and the recording environment becomes dependent on humidity. In order to reduce the temperature / humidity dependency, it is preferable that the dye / binder system of the light-to-heat conversion layer and the binder system of the image forming layer are organic solvent systems. Further, it is preferable to select polyvinyl butyral as a binder for the image receiving layer and to introduce a polymer hydrophobizing technique in order to reduce the water absorption. As the polymer hydrophobization technique, a hydroxyl group is reacted with a hydrophobic group as described in JP-A-8-238858,
Crosslinking two or more hydroxyl groups with a hardener, and the like.

【0019】また、通常、レーザー露光による印画時に
画像形成層にも約500℃以上の熱がかかり、従来使用
していた顔料では熱分解してしまうものがあったが、耐
熱性の高い顔料を画像形成層に採用することによりこれ
を防止することができる。そして、印画時の高熱によ
り、赤外吸収色素が光熱変換層から画像形成層に移行す
ると、色相が変化してしまうのを防止するために、前述
したように保持力の強い赤外吸収色素/バインダーの組
み合わせで光熱変換層を設計することが好ましい。一般
に、高速印画ではエネルギー不足となり特にレーザー副
走査の間隔に対応する隙間が発生する。前述したように
光熱変換層の色素高濃度化および光熱変換層・画像形成
層の薄膜化は、熱の発生/伝達の効率を上げることがで
きる。さらに、加熱時に画像形成層がわずかに流動し隙
間を埋める効果と受像層との接着性をあげる目的で、画
像形成層へ低融点物質を添加することが好ましい。ま
た、受像層と画像形成層との接着性を上げ、転写した画
像の強度を十分持たせるために、受像層のバインダーと
して例えば、画像形成層と同じポリビニルブチラールを
採用することが好ましい。
In general, when the image is formed by laser exposure, the image forming layer is also heated to about 500 ° C. or more. This can be prevented by adopting it in the image forming layer. Then, when the infrared absorbing dye is transferred from the light-to-heat conversion layer to the image forming layer due to high heat at the time of printing, in order to prevent the hue from changing, as described above, the infrared absorbing dye having a strong holding power is used. It is preferable to design the light-to-heat conversion layer with a combination of binders. Generally, in high-speed printing, energy is insufficient, and a gap corresponding to the interval between laser sub-scans is generated. As described above, increasing the concentration of the dye in the light-to-heat conversion layer and reducing the thickness of the light-to-heat conversion layer / image forming layer can increase the efficiency of heat generation / transmission. Further, it is preferable to add a low-melting substance to the image forming layer for the purpose of increasing the effect of slightly flowing the image forming layer upon heating and filling the gap and the adhesiveness to the image receiving layer. Further, in order to increase the adhesiveness between the image receiving layer and the image forming layer and to sufficiently impart the strength of the transferred image, it is preferable to employ, for example, the same polyvinyl butyral as the image forming layer as the binder of the image receiving layer.

【0020】受像シートと熱転写シートは、真空密着に
よりドラム上に保持されることが好ましい。この真空密
着は両シートの接着力制御により画像を形成しているた
め受像シートの受像層面と転写シートの画像形成層面の
クリアランスに画像転写挙動が非常に敏感なので重要で
ある。ゴミ等異物のきっかけで材料間のクリアランスが
広がってしまうと画像欠陥や画像転写ムラが生じてしま
う。このような画像欠陥や画像転写ムラを防止するに
は、熱転写シートに均一な凹凸をつけることで、エアー
のとおりをよくし均一なクリアランスを得ることが好ま
しい。熱転写シートに凹凸をつける方法としては、一般
にエンボス処理等の後処理、塗布層へのマット剤添加が
あるが、製造工程簡略化、材料の経時安定化のためにマ
ット剤添加が好ましい。マット剤は塗布層厚みより大き
いものが必要であり、マット剤を画像形成層に添加する
とマット剤の存在する部分の画像が欠落するという問題
が発生するので、最適な粒径のマット剤を光熱変換層に
添加することが好ましく、これにより画像形成層そのも
のはほぼ均一な厚みとなり、欠陥のない画像を受像シー
ト上に得ることができる。
The image receiving sheet and the thermal transfer sheet are preferably held on a drum by vacuum contact. This vacuum contact is important because the image transfer behavior is very sensitive to the clearance between the image receiving layer surface of the image receiving sheet and the image forming layer surface of the transfer sheet since an image is formed by controlling the adhesive force between the two sheets. If the clearance between the materials is widened due to foreign matter such as dust, image defects and image transfer unevenness occur. In order to prevent such image defects and image transfer unevenness, it is preferable to form uniform unevenness on the thermal transfer sheet to improve the air flow and obtain a uniform clearance. As a method for forming irregularities on the thermal transfer sheet, there are generally post-treatments such as embossing and addition of a matting agent to the coating layer. However, addition of a matting agent is preferred for simplifying the manufacturing process and stabilizing the material with time. The matting agent needs to be larger than the thickness of the coating layer, and if the matting agent is added to the image forming layer, a problem occurs in that the image of the portion where the matting agent is present will be lost. It is preferable to add it to the conversion layer, whereby the image forming layer itself has a substantially uniform thickness, and a defect-free image can be obtained on the image receiving sheet.

【0021】これまで述べたようなシャープなドットを
確実に再現するため、記録装置側も高精度な設計が要求
される。従来のレーザー熱転写用記録装置と基本的構成
は同様である。この構成はハイパワーの複数のレーザー
を備えた記録ヘッドが、ドラム上に固定された熱転写シ
ートと受像シートにレーザーを照射して記録する、いわ
ゆるヒートモードのアウタードラム記録システムであ
る。その中で、以下の態様が好ましい構成である。受像
シート及び熱転写シートの供給は、全自動ロール供給と
する。受像シート及び熱転写シートの記録ドラムへの固
定は真空吸着とする。記録ドラム上には多数の真空吸着
孔を形成し、ドラム内部をブロアや減圧ポンプなどによ
り減圧にすることによりシートがドラムに吸着される。
受像シートが吸着されている上から熱転写シートがさら
に吸着されるために、熱転写シートのサイズを受像シー
トより大きくする。最も記録性能に影響の大きい熱転写
シートと受像シートの間のエアーは、受像シートの外の
熱転写シートだけのエリアから吸引される。
In order to reliably reproduce the sharp dots as described above, a high-precision design is also required on the recording device side. The basic configuration is the same as that of the conventional laser thermal transfer recording apparatus. This configuration is a so-called heat mode outer drum recording system in which a recording head having a plurality of high-power lasers irradiates a laser onto a thermal transfer sheet and an image receiving sheet fixed on a drum to perform recording. Among them, the following embodiments are preferred configurations. The supply of the image receiving sheet and the thermal transfer sheet is a fully automatic roll supply. The image receiving sheet and the thermal transfer sheet are fixed to the recording drum by vacuum suction. A number of vacuum suction holes are formed on the recording drum, and the inside of the drum is depressurized by a blower, a decompression pump, or the like, so that the sheet is adsorbed on the drum.
The size of the thermal transfer sheet is made larger than that of the image receiving sheet because the thermal transfer sheet is further attracted from above the image receiving sheet. The air between the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, which has the greatest effect on the recording performance, is sucked from the area of the thermal transfer sheet only outside the image receiving sheet.

【0022】本発明方法で用いられる装置(以下、「本
装置」と称する)では、B2サイズという大面積のシー
トを何枚も排出台上に重ねて集積できるものとする。そ
のためにエアーを両シートの間に噴出して後から排出さ
れるシートを浮き上がらせる方法を採用するものとす
る。本装置の構成例を図2に示す。以上のような本装置
でのシーケンスを説明する。 1)記録装置1の記録ヘッド2の副走査軸が副走査レー
ル3により、また記録ドラム4の主走査回転軸並びに熱
転写シートローディングユニット5が原点に復帰する。 2)受像シートロール6が搬送ローラ7によってほどか
れて記録ドラム4上に受像シート先端が記録ドラムに設
けられた吸引孔を介して真空吸引されて固定される。 3)記録ドラム4上にスクイーズローラー8が降りてき
て、受像シートを抑えつけながら、ドラムの回転により
受像シートがさらに規定量搬送されたところで停止しカ
ッター9によって規定長に切断される。 4)更に記録ドラム4が1周して受像シートのローディ
ングが終了する。 5)次に受像シートと同様のシーケンスで、1色目―黒
―の熱転写シートKが熱転写シートロール10Kから繰
り出され、切断されてローディングされる。 6)次に記録ドラム4が高速回転を始め、副走査レール
3上の記録ヘッド2が動き始め、記録開始位置に到達し
たところで記録画像信号に従って記録ヘッド2により記
録レーザーが記録ドラム4上に照射される。記録終了位
置で照射を終了し、副走査レール動作、ドラム回転が停
止する。副走査レール上の記録ヘッドを原点に戻す。 7)記録ドラム上に受像シートを残したまま、熱転写シ
ートKだけを剥がしとる。そのため、熱転写シートKの
先端を爪でひっかけて排出方向に引っ張り出して、廃棄
口32から廃棄箱35へ廃棄する。 8)5)〜7)を残りの3色分繰り返す。記録順序は黒
の次は、シアン、マゼンタ、イエローの順序である。即
ち、2色目―シアン―の熱転写シートCが熱転写シート
ロール10Cから、3色目―マゼンタ―の熱転写シート
Mが熱転写シートロール10Mから、4色目―イエロー
―の熱転写シートYが熱転写シートロール10Yから順
次繰り出される。一般の印刷順序とは逆であるが、これ
は後の工程の本紙転写によって本紙上の色順序が逆にな
るからである。 9)4色が完了すると、最後に記録済みの受像シートを
排出台31まで排出する。ドラムから剥がしとる方法は
7)の熱転写シートと同じであるが、熱転写シートと違
い廃棄しないので、廃棄口32まで進んだところでスイ
ッチバックによって排出台に戻す。排出台に排出される
際には、排出口33の下からエアー34を噴出して複数
枚の集積を可能にしている。
In the apparatus used in the method of the present invention (hereinafter referred to as "this apparatus"), it is assumed that a large number of sheets having a large area of B2 size can be stacked and stacked on a discharge table. For this purpose, a method is employed in which air is blown out between the two sheets to float the sheet discharged later. FIG. 2 shows a configuration example of the present apparatus. A sequence in the present apparatus as described above will be described. 1) The sub-scanning axis of the recording head 2 of the recording apparatus 1 returns to the origin by the sub-scanning rail 3, and the main scanning rotation axis of the recording drum 4 and the thermal transfer sheet loading unit 5 return to the origin. 2) The image receiving sheet roll 6 is unwound by the transport roller 7, and the leading end of the image receiving sheet is vacuum-suctioned and fixed on the recording drum 4 via a suction hole provided in the recording drum. 3) The squeeze roller 8 descends onto the recording drum 4 and stops while the image receiving sheet is further conveyed by a specified amount by rotation of the drum while holding down the image receiving sheet, and is cut to a specified length by the cutter 9. 4) The recording drum 4 further makes one revolution, and the loading of the image receiving sheet is completed. 5) Next, in the same sequence as the image receiving sheet, the first color-black thermal transfer sheet K is fed out from the thermal transfer sheet roll 10K, cut, and loaded. 6) Next, the recording drum 4 starts rotating at a high speed, the recording head 2 on the sub-scanning rail 3 starts to move, and when the recording head reaches a recording start position, the recording head 2 irradiates the recording laser onto the recording drum 4 according to the recording image signal. Is done. The irradiation ends at the recording end position, and the sub-scanning rail operation and the drum rotation stop. Return the recording head on the sub-scanning rail to the origin. 7) With the image receiving sheet left on the recording drum, only the thermal transfer sheet K is peeled off. Therefore, the front end of the thermal transfer sheet K is hooked with a nail and pulled out in the discharge direction, and is discarded from the discard port 32 to the discard box 35. 8) Repeat steps 5) to 7) for the remaining three colors. The recording order is black, followed by cyan, magenta, and yellow. That is, the second color-cyan thermal transfer sheet C is sequentially from the thermal transfer sheet roll 10C, the third color-magenta thermal transfer sheet M is from the thermal transfer sheet roll 10M, and the fourth color-yellow thermal transfer sheet Y is sequentially from the thermal transfer sheet roll 10Y. It is paid out. This is the opposite of the general printing order, because the color order on the paper is reversed by the paper transfer in a later step. 9) When the four colors are completed, the recorded image receiving sheet is finally discharged to the discharge table 31. The method of peeling off from the drum is the same as that of the thermal transfer sheet of 7), but unlike the thermal transfer sheet, it is not discarded. When the sheet is discharged to the discharge table, air 34 is blown out from below the discharge port 33 to enable stacking of a plurality of sheets.

【0023】上記熱転写シートロール及び受像シートロ
ールの供給部位又は搬送部位の何れかの搬送ローラ7
に、表面に粘着材料が配設された粘着ロールを用いるこ
とが好ましい。粘着ロールを設けることにより、熱転写
シート及び受像シートの表面をクリーニングすることが
できる。粘着ロールの表面に配設される粘着材料として
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル
アクリレート共重合体、ポリオレフィン樹脂、ポリブタ
ジエン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体(SB
R)、スチレン−エチレン−ブテン−スチレン共重合体
(SEBS)、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体
(NBR)、ポリイソプレン樹脂(IR)、スチレン−
イソプレン共重合体(SIS)、アクリル酸エステル共
重合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリ
ル樹脂、ブチルゴム、ポリノルボルネン等が挙げられ
る。粘着ロールは熱転写シート及び受像シートの表面と
接触することにより、その表面をクリーニングすること
ができ、接触圧は接触していれば格別限定されない。
A transport roller 7 at either a supply site or a transport site of the thermal transfer sheet roll and the image receiving sheet roll.
It is preferable to use an adhesive roll having an adhesive material disposed on the surface. By providing the adhesive roll, the surfaces of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet can be cleaned. Examples of the adhesive material provided on the surface of the adhesive roll include ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polyolefin resin, polybutadiene resin, styrene-butadiene copolymer (SB
R), styrene-ethylene-butene-styrene copolymer (SEBS), acrylonitrile-butadiene copolymer (NBR), polyisoprene resin (IR), styrene-
Examples include isoprene copolymer (SIS), acrylate copolymer, polyester resin, polyurethane resin, acrylic resin, butyl rubber, and polynorbornene. The adhesive roll can clean its surface by contacting the surface of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, and the contact pressure is not particularly limited as long as it is in contact.

【0024】熱転写シートの画像形成層表面の表面粗さ
Rzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が
3.0以下であり、受像シートの受像層表面の表面粗さ
Rzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対値が
3.0以下であることが好ましい。このような構成によ
り、上記のクリーニング手段と相俟って画像欠陥を防止
でき、搬送ジャムをなくし、更にドットゲイン安定性を
向上させることができる。
The absolute value of the difference between the surface roughness Rz of the surface of the image forming layer of the thermal transfer sheet and the surface roughness Rz of the surface of the back layer is 3.0 or less. It is preferable that the absolute value of the difference in the surface roughness Rz of the surface of the back surface layer is 3.0 or less. With such a configuration, image defects can be prevented in combination with the above-described cleaning means, transport jams can be eliminated, and dot gain stability can be improved.

【0025】本明細書で、表面粗さRzというのは、J
ISのRz(最大高さ)に相当する十点平均面粗さのこ
とをいい、粗さ曲面から基準面積分だけ抜き取った部分
の平均面を基準面として、最高から5番目までの山の標
高の平均値と最深から5番目までの谷底の深さの平均値
との距離を入力換算したものである。なお、試験片は測
定表面にAl蒸着を施す。測定には小坂研究所製の光触
針式(臨界角焦点エラー検出方式)の3次元粗さ計(E
T−30HK)を用いる。測定方向は縦方向とし、カッ
トオフ値は0.08mm、測定長は0.1〜0.25m
m、送りピッチは0.2μm、測定スピードは20μm
/s、測定本数は100本とする。
In this specification, the surface roughness Rz is defined as J
The ten-point average surface roughness corresponding to the Rz (maximum height) of IS, and the elevation of the highest to fifth peaks, using the average surface of a portion extracted from the roughness curved surface by the reference area as the reference surface The distance between the average value of the valley floor and the average value of the depths of the valley bottoms from the deepest to the fifth is input and converted. The test piece is subjected to Al evaporation on the measurement surface. For measurement, Kosaka Laboratory's optical stylus type (critical angle focus error detection method) three-dimensional roughness meter (E
T-30HK). The measurement direction is the vertical direction, the cutoff value is 0.08 mm, and the measurement length is 0.1 to 0.25 m
m, feed pitch 0.2 μm, measurement speed 20 μm
/ S, and the number of measurement lines is 100.

【0026】上記の熱転写シートの画像形成層表面の表
面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶対
値は1.0以下であり、また受像シートの受像層表面の
表面粗さRzとその裏面層表面の表面粗さRzの差の絶
対値が1.0以下であることが上記の効果をさらに向上
させる観点から好ましい。
The absolute value of the difference between the surface roughness Rz of the surface of the image forming layer of the thermal transfer sheet and the surface roughness Rz of the surface of the back layer is 1.0 or less, and the surface roughness of the surface of the image receiving layer of the image receiving sheet. It is preferable that the absolute value of the difference between the surface roughness Rz and the surface roughness Rz of the back surface layer be 1.0 or less from the viewpoint of further improving the above effect.

【0027】更に、別の態様としては、熱転写シートの
画像形成層表面とその裏面層表面の表面粗さ及び又は受
像シートの表裏面の表面粗さRzが2〜30μmである
ことが好ましい。このような構成によって、上記のクリ
ーニング手段と相俟って画像欠陥を防止でき、搬送ジャ
ムをなくし、更にドットゲイン安定性を向上させる。
Further, as another aspect, the surface roughness of the surface of the image forming layer of the thermal transfer sheet and the surface of the back layer thereof and / or the surface roughness Rz of the front and back surfaces of the image receiving sheet is preferably 2 to 30 μm. With such a configuration, it is possible to prevent image defects in combination with the above-described cleaning means, eliminate conveyance jams, and further improve dot gain stability.

【0028】また熱転写シートの画像形成層の光沢度は
80〜99であることも好ましい。光沢度は、画像形成
層表面の平滑性に大きく依存し、画像形成層膜厚の均一
性を左右し得る。光沢度が高い方が画像形成層として均
一で高精細画像への用途により適しているが、平滑性が
高いと搬送時の抵抗はより大きくなり、両者がトレード
・オフの関係である。光沢度が80〜99の範囲である
と、両者の両立が可能でバランスが取れる。
The glossiness of the image forming layer of the thermal transfer sheet is preferably from 80 to 99. The glossiness greatly depends on the smoothness of the surface of the image forming layer, and can affect the uniformity of the thickness of the image forming layer. Higher glossiness is more suitable as an image forming layer for application to high-definition images, but high smoothness results in higher resistance during transport, and both are in a trade-off relationship. When the glossiness is in the range of 80 to 99, both can be compatible and the balance can be maintained.

【0029】粘着ロールに使用する粘着性を有する素材
のビッカース硬さHvは50kg/mm2(≒490M
Pa)以下であることが、異物であるゴミを十分に取り
除き、画像欠陥を抑制可能であることから好ましい。ビ
ッカース硬さというのは、対面角が136度の正四角錐
形のダイヤモンド圧子に静荷重をかけて硬さを測定した
硬さであり、ビッカース硬さHvは以下の式で求められ
る。 硬さHv=1.854P/d2(kg/mm2)≒18.
1692d2(MPa) ここで、P:荷重の大きさ(Kg)、d:くぼみの正方
形の対角線長さ(mm)
The Vickers hardness Hv of the adhesive material used for the adhesive roll is 50 kg / mm 2 (# 490M
Pa) or less is preferable because dust as foreign matter can be sufficiently removed and image defects can be suppressed. The Vickers hardness is a hardness measured by applying a static load to a square pyramid-shaped diamond indenter having a facing angle of 136 degrees and measuring the hardness. The Vickers hardness Hv is obtained by the following equation. Hardness Hv = 1.854P / d 2 (kg / mm 2 ) ≒ 18.
1692d 2 (MPa) where P: magnitude of load (Kg), d: diagonal length of square of recess (mm)

【0030】また本発明においては、上記の粘着ロール
に使用する粘着性を有する素材の20℃における弾性率
が200kg/cm2(≒19.6MPa)以下である
ことが、上記と同様に異物であるゴミを十分に取り除
き、画像欠陥を抑制可能であることから好ましい。次
に、レーザーを用いた薄膜熱転写による多色画像形成の
機構の概略を図1を用いて説明する。熱転写シート10
のブラック(K)、シアン(C)、マゼンタ(M)また
はイエロー(Y)の顔料を含む画像形成層16の表面
に、受像シート20を積層した画像形成用積層体30を
用意する。熱転写シート10は、支持体12と、その上
に、光熱変換層14、及び更にその上に、画像形成層1
6を有し、受像シート20は、支持体22と、その上
に、受像層24を有し、熱転写シート10の画像形成層
16の表面には、受像層24が接触するように積層され
る(図1(a))。その積層体30の熱転写シート10
の支持体12側から、レーザー光を画像様に時系列的に
照射すると、熱転写シート10の光熱変換層14のレー
ザー光被照射領域が発熱し、画像形成層16との密着力
が低下する(図1(b))。その後、受像シート20と
熱転写シート10とを剥離すると、画像形成層16のレ
ーザー光被照射領域16’が、受像シート20の受像層
24上に転写される(図1(c))。
In the present invention, the elasticity at 20 ° C. of the adhesive material used for the above-mentioned pressure-sensitive adhesive roll is 200 kg / cm 2 (MP19.6 MPa) or less. It is preferable because certain dust can be sufficiently removed and image defects can be suppressed. Next, an outline of a mechanism for forming a multicolor image by thin-film thermal transfer using a laser will be described with reference to FIG. Thermal transfer sheet 10
An image forming laminate 30 in which the image receiving sheet 20 is laminated on the surface of the image forming layer 16 containing the black (K), cyan (C), magenta (M) or yellow (Y) pigment is prepared. The thermal transfer sheet 10 includes a support 12, a light-to-heat conversion layer 14 on the support 12, and an image forming layer 1 on the support 12.
6, the image receiving sheet 20 has a support 22 and an image receiving layer 24 thereon, and is laminated on the surface of the image forming layer 16 of the thermal transfer sheet 10 so that the image receiving layer 24 comes into contact with the image receiving layer 24. (FIG. 1 (a)). Thermal transfer sheet 10 of the laminate 30
When the laser light is irradiated in a time-series manner from the support 12 side in an image-like manner, the laser light-irradiated area of the photothermal conversion layer 14 of the thermal transfer sheet 10 generates heat, and the adhesion to the image forming layer 16 decreases ( FIG. 1 (b). Thereafter, when the image receiving sheet 20 and the thermal transfer sheet 10 are peeled off, the laser light irradiated area 16 ′ of the image forming layer 16 is transferred onto the image receiving layer 24 of the image receiving sheet 20 (FIG. 1C).

【0031】多色画像形成においては、光照射に用いら
れるレーザー光は、マルチビーム光であることが好まし
く、特にマルチビーム2次元配列であることが好まし
い。マルチビーム2次元配列とは、レーザー照射によっ
て記録する際に、複数個のレーザービームを使用し、こ
れらのレーザービームのスポット配列が、主走査方向に
沿って複数列、副走査方向に沿って複数行からなる2次
元平面配列をしていることをいう。マルチビーム2次元
配列であるレーザー光を使用することにより、レーザー
記録に要する時間を短縮することができる。
In forming a multicolor image, the laser light used for light irradiation is preferably a multi-beam light, and more preferably a multi-beam two-dimensional array. The multi-beam two-dimensional arrangement means that when recording by laser irradiation, a plurality of laser beams are used, and the spot arrangement of these laser beams is plural in a row in the main scanning direction and plural in a sub-scanning direction. This means that a two-dimensional plane array consisting of rows is used. By using a laser beam having a multi-beam two-dimensional array, the time required for laser recording can be reduced.

【0032】使用されるレーザー光は、マルチビームで
あれば特に制限なく使用することができ、アルゴンイオ
ンレーザ光、ヘリウムネオンレーザ光、ヘリウムカドミ
ウムレーザ光等のガスレーザ光、YAGレーザー光等の
固体レーザー光、半導体レーザー光、色素レーザー光、
エキシマレーザ光等の直接的なレーザー光が利用され
る。あるいは、これらのレーザー光を二次高調波素子を
通して、半分の波長に変換した光等も用いることができ
る。多色画像形成方法においては、出力パワーや変調の
し易さ等を考慮すると、半導体レーザー光を用いること
が好ましい。多色画像形成方法では、レーザー光は、光
熱変換層上でのビーム径が5〜50μm(特に6〜30
μm)の範囲となるような条件で照射することが好まし
く、また走査速度は1m/秒以上(特に3m/秒以上)
とすることが好ましい。
The laser beam to be used can be used without particular limitation as long as it is a multi-beam, and is a gas laser beam such as an argon ion laser beam, a helium neon laser beam, a helium cadmium laser beam, or a solid laser beam such as a YAG laser beam. Light, semiconductor laser light, dye laser light,
Direct laser light such as excimer laser light is used. Alternatively, light obtained by converting these laser lights to half the wavelength through a second harmonic element can be used. In the multicolor image forming method, it is preferable to use a semiconductor laser beam in consideration of output power, ease of modulation, and the like. In the multicolor image forming method, the laser beam has a beam diameter on the photothermal conversion layer of 5 to 50 μm (particularly 6 to 30 μm).
μm), and the scanning speed is 1 m / sec or more (especially 3 m / sec or more).
It is preferable that

【0033】また、多色画像形成は、ブラックの熱転写
シートにおける画像形成層の層厚が、イエロー、マゼン
タ、及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の
層厚より大きく、かつ、0.5〜0.7μmであること
が好ましい。このようにすることにより、ブラックの熱
転写シートをレーザー照射した際に、転写ムラによる濃
度の低下を抑えることができる。前記ブラックの熱転写
シートにおける画像形成層の層厚が0.5μm未満であ
ると、高エネルギーで記録した際に、転写ムラにより画
像濃度が大きく低下し、印刷のプルーフとして必要な画
像濃度を達成することが困難な場合がある。この傾向
は、高湿条件下でより顕著となるため、環境による濃度
変化が大きくなってしまう場合がある。一方、前記層厚
が0.7μmを超えると、レーザー記録時に転写感度が
低下し、小点の付きが悪化したり、細線が細くなってし
まう場合がある。この傾向は、低湿条件下でより顕著で
ある。また、解像力が悪化することがある。前記ブラッ
クの熱転写シートにおける画像形成層の層厚は、より好
ましくは0.55〜0.65μmであり、特に好ましく
は0.60μmである。
In the multicolor image formation, the thickness of the image forming layer in the black thermal transfer sheet is larger than the thickness of the image forming layer in each of the yellow, magenta, and cyan thermal transfer sheets, and 0.5 to 0.5. It is preferably 0.7 μm. By doing so, it is possible to suppress a decrease in density due to uneven transfer when the black thermal transfer sheet is irradiated with laser. When the thickness of the image forming layer in the black thermal transfer sheet is less than 0.5 μm, when recording with high energy, the image density is greatly reduced due to transfer unevenness, and the image density required as a proof of printing is achieved. It can be difficult. This tendency becomes more remarkable under high-humidity conditions, and the concentration change due to the environment may be large. On the other hand, if the layer thickness exceeds 0.7 μm, the transfer sensitivity may decrease during laser recording, and the attachment of small dots may worsen, or the thin line may become thin. This tendency is more pronounced under low humidity conditions. Further, the resolution may be deteriorated. The layer thickness of the image forming layer in the black thermal transfer sheet is more preferably 0.55 to 0.65 μm, and particularly preferably 0.60 μm.

【0034】更に、前記ブラックの熱転写シートにおけ
る画像形成層の層厚が、0.5〜0.7μmであり、前
記イエロー、マゼンタ、及びシアンの各熱転写シートに
おける画像形成層の層厚が、0.2μm以上0.5μm
未満であることが好ましい。前記イエロー、マゼンタ、
及びシアンの各熱転写シートにおける画像形成層の層厚
が0.2μm未満であると、レーザー記録時に転写ムラ
による濃度低下が生じることがあり、一方、0.5μm
以上では、転写感度の低下又は解像力の悪化を生じるこ
とがある。より好ましくは、0.3〜0.45μmであ
る。
Further, the layer thickness of the image forming layer in the black thermal transfer sheet is 0.5 to 0.7 μm, and the layer thickness of the image forming layer in each of the yellow, magenta and cyan thermal transfer sheets is 0 to 0.7 μm. .2 μm or more and 0.5 μm
It is preferably less than. The yellow, magenta,
When the layer thickness of the image forming layer in each of the thermal transfer sheets of cyan and cyan is less than 0.2 μm, the density may be reduced due to transfer unevenness during laser recording, while 0.5 μm
Above, the transfer sensitivity may decrease or the resolution may deteriorate. More preferably, it is 0.3 to 0.45 μm.

【0035】前記ブラックの熱転写シートにおける画像
形成層は、カーボンブラックを含有することが好まし
く、該カーボンブラックは、着色力の異なる少なくとも
2種類のカーボンブラックからなることが、P/B(ピ
グメント/バインダー)比を一定の範囲にしつつ、反射
濃度を調節することができるため好ましい。カーボンブ
ラックの着色力は、種々の方法によって表されるが、例
えば、特開平10−140033号公報に記載のPVC
黒度等が挙げられる。PVC黒度とは、カーボンブラッ
クをPVC樹脂に添加、2本ロールにより分散、シート
化し、三菱化学(株)カーボンブラック「#40」、
「#45」の黒度を各々1点、10点と基準値を定め、
試料の黒度を視感判定により評価したものである。PV
C黒度の異なる2種以上のカーボンブラックを、目的に
応じて適宜選択して使用することができる。
The image forming layer in the black thermal transfer sheet preferably contains carbon black, and the carbon black is composed of at least two kinds of carbon blacks having different coloring powers. This is preferable because the reflection density can be adjusted while keeping the ratio in a certain range. The coloring power of carbon black can be represented by various methods. For example, PVC black described in JP-A-10-140033 is used.
Blackness and the like. PVC blackness refers to the addition of carbon black to a PVC resin, dispersion and sheeting with two rolls, and carbon black “# 40” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
The blackness of “# 45” is set to 1 point and 10 points, respectively, and a reference value is determined.
The blackness of the sample was evaluated by visual sensation determination. PV
Two or more types of carbon blacks having different C blackness can be appropriately selected and used according to the purpose.

【0036】以下に、具体的なサンプル作製方法を述べ
る。 <サンプル作製方法>250ccバンバリーミキサーに
てLDPE(低密度ポリエチレン)樹脂に試料カーボン
ブラックを40質量%配合し、115℃、4分混練りす
る。 配合条件 LDPE樹脂 101.89g ステアリン酸カルシウム 1.39g イルガノックス1010 0.87g 試料カーボンブラック 69.43g 次に、120℃で、2本ロールミルにてカーボンブラッ
ク濃度が1質量%になるように希釈する。
Hereinafter, a specific sample preparation method will be described. <Sample preparation method> Using a 250 cc Banbury mixer, 40% by mass of a sample carbon black is blended with LDPE (low density polyethylene) resin, and kneaded at 115 ° C for 4 minutes. Compounding conditions LDPE resin 101.89 g Calcium stearate 1.39 g Irganox 1010 0.87 g Sample carbon black 69.43 g Next, the mixture is diluted with a two-roll mill at 120 ° C. so that the carbon black concentration becomes 1% by mass.

【0037】 希釈コンパウンド作製条件 LDPE樹脂 58.3g ステアリン酸カルシウム 0.2g カーボンブラック40質量%配合樹脂 1.5g スリット幅0.3mmでシート化し、このシートをチッ
プに切断、240℃のホットプレート上で65±3μm
のフィルムに成形する。
Diluting compound preparation conditions LDPE resin 58.3 g Calcium stearate 0.2 g Carbon black 40 mass% blended resin 1.5 g A sheet with slit width 0.3 mm, cut into chips and cut on a hot plate at 240 ° C. 65 ± 3μm
Into a film.

【0038】多色画像を形成する方法としては、前述し
たように前記熱転写シートを用いて、同一の受像シート
上に多数の画像層(画像が形成された画像形成層)を繰
返し重ね合せて多色画像を形成してもよく、複数の受像
シートの受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本紙等
へ再転写することにより、多色画像を形成してもよい。
後者については、例えば、相互に異なる色相を有する色
剤を含む画像形成層を有する熱転写シートを用意し、こ
れと、受像シートとを組み合わせた画像形成用積層体を
独立に四種(四色、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラ
ック)製造する。各々の積層体に、例えば、色分解フィ
ルタを介して、画像に基づくデジタル信号に従うレーザ
ー光照射を行い、それに続いて、熱転写シートと受像シ
ートとを剥離し、各受像シートに各色の色分解画像を独
立に形成する。次に、形成された各々の色分解画像を、
別に用意した印刷本紙等の実際の支持体、もしくはそれ
に近似した支持体上に順次積層させることにより、多色
の画像を形成することができる。
As a method for forming a multi-color image, as described above, the thermal transfer sheet is used to repeatedly form a large number of image layers (image forming layers on which images are formed) on the same image receiving sheet. A color image may be formed, or a multicolor image may be formed by forming an image once on the image receiving layers of a plurality of image receiving sheets and then retransferring the image to printing paper or the like.
For the latter, for example, a thermal transfer sheet having an image forming layer containing colorants having mutually different hues is prepared, and an image forming laminate obtained by combining this and an image receiving sheet is independently made of four types (four colors, Cyan, magenta, yellow and black). To each of the laminates, for example, through a color separation filter, irradiate a laser beam according to a digital signal based on the image, and subsequently peel off the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, each color receiving image on each image receiving sheet Are formed independently. Next, each of the formed color separation images is
A multi-color image can be formed by sequentially laminating on an actual support such as a separately prepared printing paper or a similar support.

【0039】レーザー光照射を用いる熱転写記録は、レ
ーザービームを熱に変換しその熱エネルギーを利用して
顔料を含む画像形成層を受像シートに転写し、受像シー
ト上に画像を形成し得るものであれば、転写時の顔料、
色素乃至画像形成層の状態変化は、特に問わず、固体状
態、軟化状態、液体状態、気体状態のいずれの状態をも
包含するが、好ましくは固体乃至軟化状態である。レー
ザー光照射を用いる熱転写記録は、例えば、従来から知
られる溶融型転写、アブレーションによる転写、昇華型
転写等も包含される。中でも前述の薄膜転写型、溶融・
アブレーション型は印刷に類似した色相の画像を作成す
るという点で好ましい。
Thermal transfer recording using laser beam irradiation is a technique in which a laser beam is converted into heat, and the thermal energy is used to transfer an image-forming layer containing a pigment to an image-receiving sheet, thereby forming an image on the image-receiving sheet. If present, transfer pigment,
The state change of the dye or the image forming layer is not particularly limited, and includes any of a solid state, a softened state, a liquid state, and a gaseous state, and is preferably a solid state or a softened state. Thermal transfer recording using laser light irradiation includes, for example, conventionally known melt-type transfer, ablation-based transfer, and sublimation-type transfer. Above all, the above-mentioned thin film transfer type,
The ablation type is preferable in that an image having a hue similar to printing is created.

【0040】また、記録装置で画像を印刷された受像シ
ートを、印刷本紙(「本紙」と呼ぶ)に転写する工程を
行うため、通常、熱ラミネーターを使用する。受像シー
トと本紙を重ねて熱と圧力をかけると両者が接着し、そ
の後本紙から受像シートを引き剥がすと、画像を含んだ
受像層だけが本紙上に残る。以上の装置を、製版システ
ム上に接続することによって、カラープルーフとしての
機能を発揮できるシステムが構築されることになる。シ
ステムとしては、ある製版データから出力される印刷物
と限りなく近い画質のプリント物が、上記記録装置から
出力される必要がある。そこで、色や網点を印刷物と近
づけるためのソフトウェアが必要である。具体的接続例
を以下に挙げる。製版システム(例えば、富士写真フィ
ルム社製Celebra)からの印刷物のプルーフをとる場
合、システム接続としては以下のようになる。製版シス
テムにCTP(Computer To Plate)システムを接続す
る。これで出力した印刷版を印刷機にかけることによっ
て最終印刷物が得られる。製版システムにカラープルー
フとして上記記録装置を接続するが、その間に色や網点
を印刷物に近づけるためのプルーフドライブソフトウェ
アとしてPDシステム(登録商標)を接続する。製版シ
ステムでラスターデータに変換されたコントーン(連続
調)データは、網点用の2値データに変換されてCTP
システムに出力され、最終的に印刷される。一方、同じ
コントーンデータはPDシステムにも出力される。PD
システムは受け取ったデータを4次元(黒、シアン、マ
ゼンタ、イエロー)のテーブルによって前記印刷物に色
が一致するように変換する。そして最後に前記印刷物の
網点と一致するように網点用の2値データに変換し、記
録装置に出力する。前記4次元テーブルは予め実験的に
作成しておき、システム内に保存しておく。作成のため
の実験とは次のようなものである。重要色データを、C
TPシステム経由で印刷した画像と、PDシステム経由
で記録装置で出力した画像を用意し、その測色値を比較
してその差が最小になるようにテーブルを作成する。
Further, in order to perform a process of transferring an image receiving sheet on which an image has been printed by a recording apparatus to a printing paper (referred to as “book paper”), a thermal laminator is usually used. When the image receiving sheet and the paper are overlapped and heat and pressure are applied, the two adhere to each other. Then, when the image receiving sheet is peeled off from the paper, only the image receiving layer containing the image remains on the paper. By connecting the above devices to the plate making system, a system that can exhibit the function as a color proof is constructed. As a system, it is necessary that a printed matter having an image quality as close as possible to a printed matter output from certain platemaking data be output from the recording device. Therefore, software for bringing colors and halftone dots closer to printed matter is required. Specific connection examples are described below. When proofing printed matter from a plate making system (for example, Celebra made by Fuji Photo Film Co., Ltd.), the system connection is as follows. Connect a CTP (Computer To Plate) system to the plate making system. By applying the printing plate thus output to a printing machine, a final printed matter is obtained. The recording device is connected to the plate making system as a color proof, and a PD system (registered trademark) is connected as proof drive software for bringing colors and halftone dots closer to the printed matter. Contone (continuous tone) data converted to raster data by the plate making system is converted to binary data for halftone dots and
It is output to the system and finally printed. On the other hand, the same contone data is also output to the PD system. PD
The system converts the received data according to a four-dimensional (black, cyan, magenta, yellow) table so that the colors match the printed matter. Finally, the data is converted into binary data for a halftone dot so as to match the halftone dot of the printed matter, and output to a recording device. The four-dimensional table is created experimentally in advance and stored in the system. The experiment for making is as follows. Important color data is
An image printed via the TP system and an image output from the recording device via the PD system are prepared, and their colorimetric values are compared to create a table so that the difference is minimized.

【0041】以下に、上記システムの記録装置に好適に
用いられる熱転写シート及び受像シートについて説明す
る。
Hereinafter, the thermal transfer sheet and the image receiving sheet suitably used in the recording apparatus of the above system will be described.

【0042】[熱転写シート]熱転写シートは、支持体
上に、少なくとも光熱変換層及び画像形成層を有し、更
に必要に応じて、その他の層を有してなる。
[Thermal Transfer Sheet] The thermal transfer sheet has at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support, and further has other layers as necessary.

【0043】(支持体)熱転写シートの支持体の材料に
は特に限定はなく、各種の支持体材料を目的に応じて用
いることができる。支持体は剛性を有し、寸法安定性が
良く、画像形成の際の熱に耐えるものが好ましい。支持
体材料の好ましい例としては、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリカー
ボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ン、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共重合
体、ポリアミド(芳香族または脂肪族)、ポリイミド、
ポリアミドイミド、ポリスルホン等の合成樹脂材料を挙
げることができる。中でも、二軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートが、機械的強度や熱に対する寸法安定性を考
慮すると好ましい。尚、レーザー記録を利用したカラー
プルーフの作製に用いる場合には、熱転写シートの支持
体はレーザー光を透過させる透明な合成樹脂材料から形
成するのが好ましい。支持体の厚みは25〜130μm
であることが好ましく、50〜120μmであることが
特に好ましい。画像形成層側の支持体の中心線平均表面
粗さRa(表面粗さ測定機(Surfcom,東京精機
(株)製)等を用いてJIS B0601に基づき測
定)は0.1μm未満であることが好ましい。支持体の
長手方向のヤング率は200〜1200Kg/mm
2(≒2〜12GPa)が好ましく、幅方向のヤング率
は250〜1600Kg/mm2(≒2.5〜16GP
a)であることが好ましい。支持体の長手方向のF−5
値は、好ましくは5〜50Kg/mm2(≒49〜49
0MPa)、支持体幅方向のF−5値は、好ましくは3
〜30Kg/mm2 (≒29.4〜294MPa)で
あり、支持体長手方向のF−5値が支持体幅方向のF−
5値より高いのが一般的であるが、特に幅方向の強度を
高くする必要があるときはその限りではない。また、支
持体の長手方向および幅方向の100℃30分での熱収
縮率は好ましくは3%以下、さらに好ましくは1.5%
以下、80℃30分での熱収縮率は好ましくは1%以
下、さらに好ましくは0.5%以下である。破断強度は
両方向とも5〜100Kg/mm2(≒49〜980M
Pa)、弾性率は100〜2000Kg/mm2(≒
0.98〜19.6GPa) が好ましい。
(Support) The material of the support of the thermal transfer sheet is not particularly limited, and various support materials can be used according to the purpose. The support preferably has rigidity, good dimensional stability, and withstands heat during image formation. Preferred examples of the support material include polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene,
Polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, polyamide (aromatic or aliphatic), polyimide,
Synthetic resin materials such as polyamide imide and polysulfone can be mentioned. Among them, biaxially stretched polyethylene terephthalate is preferable in consideration of mechanical strength and dimensional stability against heat. When a color proof is produced using laser recording, the support of the thermal transfer sheet is preferably formed of a transparent synthetic resin material that transmits laser light. The thickness of the support is 25 to 130 μm
Is preferably, and particularly preferably 50 to 120 μm. The center line average surface roughness Ra (measured based on JIS B0601 using a surface roughness measuring device (Surfcom, manufactured by Tokyo Seiki Co., Ltd.)) of the support on the image forming layer side may be less than 0.1 μm. preferable. The Young's modulus of the support in the longitudinal direction is 200 to 1200 kg / mm.
2 (≒ 2 to 12 GPa) is preferable, and the Young's modulus in the width direction is 250 to 1600 kg / mm 2 (≒ 2.5 to 16 GPa).
a) is preferred. F-5 in the longitudinal direction of the support
The value is preferably 5 to 50 kg / mm 2 ($ 49 to 49
0 MPa), and the F-5 value in the support width direction is preferably 3
3030 kg / mm 2 (≒ 29.4 to 294 MPa), and the F-5 value in the longitudinal direction of the support is the F− value in the width direction of the support.
Generally, the value is higher than five values, but this is not particularly necessary when it is necessary to increase the strength in the width direction. The heat shrinkage of the support in the longitudinal direction and the width direction at 100 ° C. for 30 minutes is preferably 3% or less, more preferably 1.5%.
Hereinafter, the heat shrinkage at 80 ° C. for 30 minutes is preferably 1% or less, more preferably 0.5% or less. The breaking strength was 5 to 100 kg / mm 2 in both directions (# 49 to 980 M
Pa), the elastic modulus is 100 to 2000 kg / mm 2 (≒
0.98 to 19.6 GPa).

【0044】熱転写シートの支持体には、その上に設け
られる光熱変換層との密着性を向上させるために、表面
活性化処理及び/又は一層又は二層以上の下塗層の付設
を行ってもよい。表面活性化処理の例としては、グロー
放電処理、コロナ放電処理等を挙げることができる。下
塗層の材料としては、支持体と光熱変換層の両表面に高
い接着性を示し、かつ熱伝導性が小さく、また耐熱性に
優れたものであることが好ましい。そのような下塗層の
材料の例としては、スチレン、スチレン−ブタジエン共
重合体、ゼラチン等を挙げることができる。下塗層全体
の厚さは通常0.01〜2μmである。また、熱転写シ
ートの光熱変換層付設側とは裏側の表面には、必要に応
じて、反射防止層や帯電防止層等の各種の機能層の付
設、あるいは表面処理を行うこともできる。
The support of the thermal transfer sheet is subjected to a surface activation treatment and / or the provision of one or more undercoat layers in order to improve the adhesion to the light-to-heat conversion layer provided thereon. Is also good. Examples of the surface activation treatment include a glow discharge treatment and a corona discharge treatment. The material of the undercoat layer preferably has high adhesiveness to both surfaces of the support and the light-to-heat conversion layer, low thermal conductivity, and excellent heat resistance. Examples of such a material for the undercoat layer include styrene, styrene-butadiene copolymer, and gelatin. The thickness of the entire undercoat layer is usually 0.01 to 2 μm. If necessary, various functional layers such as an antireflection layer and an antistatic layer or a surface treatment can be applied to the surface of the thermal transfer sheet on the side opposite to the side where the photothermal conversion layer is provided.

【0045】(バック層)本発明の熱転写シートの光熱
変換層付設側とは反対側の表面には、バック層を設ける
ことが好ましい。バック層は支持体に隣接する第1のバ
ック層とこの第1のバック層の支持体とは反対側に設け
られた第2のバック層との2層で構成されることが好ま
しい。本発明では、第1のバック層に含まれる帯電防止
剤の質量Aと第2のバック層に含まれる帯電防止剤の質
量Bとの比B/Aは0.3未満であることが好ましい。
B/Aが0.3以上であると滑り性及びバック層の粉落
ちが悪化する傾向がある。
(Back Layer) It is preferable to provide a back layer on the surface of the thermal transfer sheet of the present invention opposite to the side on which the light-to-heat conversion layer is provided. The back layer is preferably composed of two layers, a first back layer adjacent to the support and a second back layer provided on the side of the first back layer opposite to the support. In the present invention, the ratio B / A of the mass A of the antistatic agent contained in the first back layer to the mass B of the antistatic agent contained in the second back layer is preferably less than 0.3.
When B / A is 0.3 or more, slipperiness and powder dropping of the back layer tend to be deteriorated.

【0046】第1のバックコート層の膜厚Cは0.01
〜1μmであることが好ましく、0.01〜0.2μm
であることがさらに好ましい。また、第2のバックコー
ト層の膜厚Dは0.01〜1μmであることが好まし
く、0.01〜0.2μmであることがさらに好まし
い。これら第1及び第2のバックコート層の膜厚の比
C:Dは1:2〜5:1であることが好ましい。
The thickness C of the first back coat layer is 0.01
To 1 μm, preferably 0.01 to 0.2 μm
Is more preferable. Further, the thickness D of the second back coat layer is preferably from 0.01 to 1 μm, and more preferably from 0.01 to 0.2 μm. The thickness ratio C: D of the first and second backcoat layers is preferably 1: 2 to 5: 1.

【0047】第1及び第2のバックコート層に使用され
る帯電防止剤としては、ポリオキシエチレンアルキルア
ミン、グリセリン脂肪酸エステル等の非イオン系界面活
性剤、第4級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性
剤、アルキルホスフェート等のアニオン系界面活性剤、
両性界面活性剤、導電性樹脂等の化合物が使用できる。
Examples of the antistatic agent used in the first and second backcoat layers include nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkylamine and glycerin fatty acid ester, and cationic surfactants such as quaternary ammonium salts. Surfactants, anionic surfactants such as alkyl phosphates,
Compounds such as amphoteric surfactants and conductive resins can be used.

【0048】また、導電性微粒子を帯電防止剤として用
いることもできる。このような導電性微粒子としては、
例えば、ZnO、TiO2、SnO2、Al23、In2
3、MgO、BaO、CoO、CuO、Cu2O、Ca
O、SrO、BaO2、PbO、PbO2、MnO3、M
oO3、SiO2、ZrO2、Ag2O、Y23、Bi
23、Ti23 、Sb23、Sb25、K2Ti
613、NaCaP218、MgB25等の酸化物;Cu
S、ZnS等の硫化物;SiC、TiC、ZrC、V
C、NbC、MoC、WC等の炭化物;Si34、Ti
N、ZrN、VN、NbN、Cr2N等の窒化物;Ti
2、ZrB2、NbB2、TaB2、CrB、MoB、W
B、LaB5 等の硼化物;TiSi2、ZrSi2、N
bSi2、TaSi2、CrSi2、MoSi2、WSi2
等の珪化物;BaCO3、CaCO3、SrCO3、Ba
SO4、CaSO4等の金属塩;SiN4−SiC、9A
23−2B23等の複合体が挙げられ、これら1種を
単独で又は2種以上を併用してもよい。これらのうち、
SnO2、ZnO、Al23、TiO2、In23、Mg
O、BaO及びMoO3が好ましく、SnO2、ZnO、
In23及びTiO2がさらに好ましく、SnO2が特に
好ましい。
Also, conductive fine particles can be used as an antistatic agent. As such conductive fine particles,
For example, ZnO, TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2
O 3 , MgO, BaO, CoO, CuO, Cu 2 O, Ca
O, SrO, BaO 2 , PbO, PbO 2 , MnO 3 , M
oO 3 , SiO 2 , ZrO 2 , Ag 2 O, Y 2 O 3 , Bi
2 O 3 , Ti 2 O 3 , Sb 2 O 3 , Sb 2 O 5 , K 2 Ti
Oxides such as 6 O 13 , NaCaP 2 O 18 and MgB 2 O 5 ; Cu
Sulfides such as S and ZnS; SiC, TiC, ZrC, V
Carbides such as C, NbC, MoC, WC; Si 3 N 4 , Ti
Nitride such as N, ZrN, VN, NbN, Cr 2 N; Ti
B 2 , ZrB 2 , NbB 2 , TaB 2 , CrB, MoB, W
Borides such as B and LaB 5 ; TiSi 2 , ZrSi 2 , N
bSi 2, TaSi 2, CrSi 2 , MoSi 2, WSi 2
BaCO 3 , CaCO 3 , SrCO 3 , Ba
Metal salts such as SO 4 and CaSO 4 ; SiN 4 —SiC, 9A
Complexes such as l 2 O 3 -2B 2 O 3 may be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more. Of these,
SnO 2 , ZnO, Al 2 O 3 , TiO 2 , In 2 O 3 , Mg
O, BaO and MoO 3 are preferable, and SnO 2 , ZnO,
In 2 O 3 and TiO 2 are more preferred, with SnO 2 being particularly preferred.

【0049】なお、本発明の受像シートをレーザー熱転
写記録方式に用いる場合、バックコート層に用いる帯電
防止剤はレーザー光を透過できるように実質的に透明で
あることが好ましい。
When the image receiving sheet of the present invention is used in a laser thermal transfer recording system, the antistatic agent used in the back coat layer is preferably substantially transparent so as to transmit laser light.

【0050】導電性金属酸化物を帯電防止剤として使用
する場合には、その粒子径は光散乱をできるだけ小さく
するために小さい程好ましいが、粒子とバインダーの屈
折率の比をパラメータとして使用して決定されるべきも
のであり、ミー(Mie)の理論を用いて求めることが
できる。一般に平均粒子径が0.001〜0.5μmの
範囲であり、0.003〜0.2μmの範囲が好まし
い。ここでいう、平均粒子径とは、導電性金属酸化物の
一次粒子径だけでなく高次構造の粒子径も含んだ値であ
る。
When a conductive metal oxide is used as an antistatic agent, its particle size is preferably as small as possible in order to minimize light scattering. It is to be determined and can be determined using Mie's theory. Generally, the average particle size is in the range of 0.001 to 0.5 μm, preferably in the range of 0.003 to 0.2 μm. Here, the average particle diameter is a value including not only the primary particle diameter of the conductive metal oxide but also the particle diameter of a higher-order structure.

【0051】第1及び第2のバックコート層には帯電防
止剤の他に、界面活性剤、滑り剤及びマット剤等の各種
添加剤やバインダーを添加することができる。第1のバ
ックコート層に含まれる帯電防止剤の量はバインダー1
00質量部に対して10〜1000質量部が好ましく、
200〜800質量部がさらに好ましい。また、第2の
バックコート層に含まれる帯電防止剤の量はバインダー
100質量部に対して0〜300質量部が好ましく、0
〜100質量部がさらに好ましい。
In addition to the antistatic agent, various additives and binders such as a surfactant, a slipping agent and a matting agent can be added to the first and second back coat layers. The amount of the antistatic agent contained in the first backcoat layer is
10 to 1000 parts by mass with respect to 00 parts by mass is preferable,
200 to 800 parts by mass are more preferred. The amount of the antistatic agent contained in the second back coat layer is preferably from 0 to 300 parts by mass relative to 100 parts by mass of the binder,
-100 parts by mass is more preferred.

【0052】第1及び第2のバックコート層の形成に使
用されるバインダーとしては、例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル等のアクリル酸系モノマーの単独重合体及び共重合
体、ニトロセルロース、メチルセルロース、エチルセル
ロース、セルロースアセテートのようなセルロース系ポ
リマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレ
ン、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアルコールのようなビニル系ポリマー及
びビニル化合物の共重合体、ポリエステル、ポリウレタ
ン、ポリアミドのような縮合系ポリマー、ブタジエン−
スチレン共重合体のようなゴム系熱可塑性ポリマー、エ
ポキシ化合物のような光重合性若しくは熱重合性化合物
を重合、架橋させたポリマー、メラミン化合物等を挙げ
ることができる。
Examples of the binder used for forming the first and second backcoat layers include homopolymers and copolymers of acrylic acid monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid esters and methacrylic acid esters. Coalesce, nitrocellulose, methylcellulose, ethylcellulose, cellulose acetate such as cellulose acetate, polyethylene, polypropylene, polystyrene, vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol Vinyl polymers and copolymers of vinyl compounds, condensation polymers such as polyesters, polyurethanes and polyamides, butadiene-
Examples thereof include a rubber-based thermoplastic polymer such as a styrene copolymer, a polymer obtained by polymerizing and crosslinking a photopolymerizable or thermopolymerizable compound such as an epoxy compound, and a melamine compound.

【0053】(光熱変換層)光熱変換層は、光熱変換物
質、バインダー、及び必要に応じてマット材を含有し、
更に必要に応じて、その他の成分を含有する。光熱変換
物質は、照射される光エネルギーを熱エネルギーに変換
する機能を有する物質である。一般的には、レーザー光
を吸収することのできる色素(顔料を含む。以下、同様
である。)である。赤外線レーザーにより画像記録を行
う場合は、光熱変換物質としては、赤外線吸収色素を用
いるのが好ましい。前記色素の例としては、カーボンブ
ラック等の黒色顔料、フタロシアニン、ナフタロシアニ
ン等の可視から近赤外域に吸収を有する大環状化合物の
顔料、光ディスク等の高密度レーザー記録のレーザー吸
収材料として使用される有機染料(インドレニン染料等
のシアニン染料、アントラキノン系染料、アズレン系色
素、フタロシアニン系染料)、及びジチオールニッケル
錯体等の有機金属化合物色素を挙げることができる。中
でも、シアニン系色素は、赤外線領域の光に対して、高
い吸光係数を示すので、光熱変換物質として使用する
と、光熱変換層を薄層化することができ、その結果、熱
転写シートの記録感度をより向上させることができるの
で好ましい。光熱変換物質としては、色素以外にも、黒
化銀等の粒子状の金属材料等、無機材料を用いることも
できる。
(Light-to-heat conversion layer) The light-to-heat conversion layer contains a light-to-heat conversion substance, a binder, and if necessary, a mat material.
Further, if necessary, other components are contained. The photothermal conversion substance is a substance having a function of converting irradiated light energy into heat energy. Generally, it is a dye capable of absorbing laser light (including a pigment; the same applies hereinafter). When performing image recording with an infrared laser, it is preferable to use an infrared absorbing dye as the photothermal conversion substance. Examples of the dye include black pigments such as carbon black, phthalocyanine, macrocyclic compounds having absorption in the visible to near-infrared region such as naphthalocyanine, and laser absorbers for high-density laser recording such as optical disks. Examples include organic dyes (cyanine dyes such as indolenine dyes, anthraquinone dyes, azulene dyes, and phthalocyanine dyes), and organic metal compound dyes such as dithiol nickel complexes. Above all, cyanine dyes have a high absorption coefficient for light in the infrared region, so when used as a light-to-heat conversion material, the light-to-heat conversion layer can be made thinner, and as a result, the recording sensitivity of the heat transfer sheet is reduced. It is preferable because it can be further improved. As the light-to-heat conversion material, an inorganic material such as a particulate metal material such as blackened silver can be used in addition to the pigment.

【0054】光熱変換層に含有されるバインダーとして
は、支持体上に層を形成し得る強度を少なくとも有し、
高い熱伝導率を有する樹脂が好ましい。更に、画像記録
の際に、光熱変換物質から生じる熱によっても分解しな
い、耐熱性を有する樹脂であると、高エネルギーの光照
射を行っても、光照射後の光熱変換層の表面の平滑性を
維持できるので好ましい。具体的には、熱分解温度(T
GA法(熱質量分析法)で10℃/分の昇温速度で、空
気気流中で5%質量減少する温度)が400℃以上の樹
脂が好ましく、前記熱分解温度が500℃以上の樹脂が
より好ましい。また、バインダーは、200〜400℃
のガラス転移温度を有するのが好ましく、250〜35
0℃のガラス転移温度を有するのがより好ましい。ガラ
ス転移温度が200℃より低いと、形成される画像にカ
ブリが発生する場合があり、400℃より高いと、樹脂
の溶解性が低下し、生産効率が低下する場合がある。
尚、光熱変換層のバインダーの耐熱性(例えば、熱変形
温度や熱分解温度)は、光熱変換層上に設けられる他の
層に使用される材料と比較して、より高いのが好まし
い。
The binder contained in the light-to-heat conversion layer has at least a strength capable of forming a layer on a support,
Resins having high thermal conductivity are preferred. Furthermore, in the case of image recording, if the resin is heat resistant and does not decompose even by the heat generated from the light-to-heat conversion material, the surface of the light-to-heat conversion layer after light irradiation can be smoothed even if high-energy light irradiation is performed. It is preferable because it can be maintained. Specifically, the thermal decomposition temperature (T
A resin having a temperature of 10 ° C./min in a GA method (temperature at which the mass is reduced by 5% in an air stream at a heating rate of 10 ° C./min.) Is preferably 400 ° C. or more, and the resin having a thermal decomposition temperature of 500 ° C. or more is preferred. More preferred. Also, the binder is 200 to 400 ° C.
It preferably has a glass transition temperature of 250 to 35.
More preferably, it has a glass transition temperature of 0 ° C. When the glass transition temperature is lower than 200 ° C., fogging may occur in an image to be formed, and when the glass transition temperature is higher than 400 ° C., the solubility of the resin may be reduced and the production efficiency may be reduced.
In addition, it is preferable that the heat resistance (for example, thermal deformation temperature and thermal decomposition temperature) of the binder of the light-to-heat conversion layer is higher than the material used for the other layers provided on the light-to-heat conversion layer.

【0055】具体的には、ポリメタクリル酸メチル等の
アクリル酸系樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアルコー
ル等のビニル系樹脂、ポリビニルブチラール、ポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
エーテルイミド、ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ン、アラミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、尿素/メ
ラミン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ポリイミ
ド樹脂が好ましい。
Specifically, acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polycarbonate, polystyrene,
Vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl resin such as polyvinyl alcohol, polyvinyl butyral, polyester, polyvinyl chloride, polyamide, polyimide, polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone, aramid, polyurethane, epoxy resin, urea / melamine Resins. Among these, a polyimide resin is preferable.

【0056】特に、下記一般式(I)〜(VII)で表さ
れるポリイミド樹脂は、有機溶媒に可溶であり、これら
のポリイミド樹脂を使用すると、熱転写シートの生産性
が向上するので好ましい。また、光熱変換層用塗布液の
粘度安定性、長期保存性、耐湿性が向上する点でも好ま
しい。
In particular, the polyimide resins represented by the following general formulas (I) to (VII) are soluble in an organic solvent, and the use of these polyimide resins is preferable because the productivity of the thermal transfer sheet is improved. It is also preferable in that the viscosity stability, long-term storage property, and moisture resistance of the light-to-heat conversion layer coating solution are improved.

【0057】[0057]

【化1】 Embedded image

【0058】一般式(I)及び(II)中、Ar1は、下
記構造式(1)〜(3)で表される芳香族基を示し、n
は、10〜100の整数を示す。
In the general formulas (I) and (II), Ar 1 represents an aromatic group represented by the following structural formulas (1) to (3);
Represents an integer of 10 to 100.

【0059】[0059]

【化2】 Embedded image

【0060】[0060]

【化3】 Embedded image

【0061】一般式(III)及び(IV)中、Ar2は、下
記構造式(4)〜(7)で表される芳香族基を示し、n
は、10〜100の整数を示す。
In the general formulas (III) and (IV), Ar 2 represents an aromatic group represented by the following structural formulas (4) to (7);
Represents an integer of 10 to 100.

【0062】[0062]

【化4】 Embedded image

【0063】[0063]

【化5】 Embedded image

【0064】一般式(V)〜(VII)中、n及びmは1
0〜100の整数を示す。式(VI)において、n:mの
比は6:4〜9:1である。
In the general formulas (V) to (VII), n and m are 1
Shows an integer of 0 to 100. In the formula (VI), the ratio of n: m is 6: 4 to 9: 1.

【0065】尚、樹脂が有機溶媒に可溶であるか否かを
判断する目安としては、25℃において、樹脂がN−メ
チルピロリドン100質量部に対して、10質量部以上
溶解することを基準とし、10質量部以上溶解する場合
は、光熱変換層用の樹脂として好ましく用いられる。よ
り好ましくは、N−メチルピロリドン100質量部に対
して、100質量部以上溶解する樹脂である。
As a guide for judging whether or not the resin is soluble in an organic solvent, the resin is dissolved at 25 ° C. in an amount of 10 parts by mass or more based on 100 parts by mass of N-methylpyrrolidone. When it is dissolved in 10 parts by mass or more, it is preferably used as a resin for the light-to-heat conversion layer. More preferably, the resin dissolves in 100 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of N-methylpyrrolidone.

【0066】光熱変換層に含有されるマット材として
は、無機微粒子や有機微粒子を挙げることができる。こ
の無機微粒子としては、シリカ、酸化チタン、酸化アル
ミニウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫酸バリウ
ム、硫酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウム、窒化ホウ素等の金属塩、カオリン、クレ
ー、タルク、亜鉛華、鉛白、ジークライト、石英、ケイ
ソウ土、バーライト、ベントナイト、雲母、合成雲母等
が挙げられる。有機微粒子としては、フッ素樹脂粒子、
グアナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、スチレン−ア
クリル共重合体樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子、メラミ
ン樹脂粒子、エポキシ樹脂粒子等の樹脂粒子を挙げるこ
とができる。
Examples of the matting material contained in the light-heat conversion layer include inorganic fine particles and organic fine particles. Examples of the inorganic fine particles include silica, titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, magnesium oxide, barium sulfate, magnesium sulfate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, metal salts such as boron nitride, kaolin, clay, talc, zinc oxide, and the like. Examples include lead white, zeeklite, quartz, diatomaceous earth, barlite, bentonite, mica, and synthetic mica. As organic fine particles, fluororesin particles,
Resin particles such as guanamine resin particles, acrylic resin particles, styrene-acryl copolymer resin particles, silicone resin particles, melamine resin particles, and epoxy resin particles can be exemplified.

【0067】マット材の粒径は、通常、0.3〜30μ
mであり、好ましくは0.5〜20μmであり、添加量
は0.1〜100mg/m2が好ましい。
The particle size of the mat material is usually 0.3 to 30 μm.
m, preferably 0.5 to 20 μm, and the addition amount is preferably 0.1 to 100 mg / m 2 .

【0068】光熱変換層には、更に必要に応じて、界面
活性剤、増粘剤、帯電防止剤等が添加されてもよい。
A surfactant, a thickener, an antistatic agent and the like may be further added to the light-to-heat conversion layer, if necessary.

【0069】光熱変換層は、光熱変換物質とバインダー
とを溶解し、これに必要に応じてマット材及びその他の
成分を添加した塗布液を調製し、これを支持体上に塗布
し、乾燥することにより設けることができる。ポリイミ
ド樹脂を溶解するための有機溶媒としては、例えば、n
−ヘキサン、シクロヘキサン、ジグライム、キシレン、
トルエン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、メチルエ
チルケトン、アセトン、シクロヘキサノン、1,4−ジ
オキサン、1,3−ジオキサン、ジメチルアセテート、
N−メチル−2−ピロリドン、ジメチルスルホオキサイ
ド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、γ
−ブチロラクトン、エタノール、メタノール等が挙げら
れる。塗布、乾燥は、通常の塗布、乾燥方法を利用して
行うことができる。乾燥は、通常、300℃以下の温度
で行い、200℃以下の温度で行うのが好ましい。支持
体として、ポリエチレンテレフタレートを使用する場合
は、80〜150℃の温度で乾燥するのが好ましい。
The light-to-heat conversion layer is prepared by dissolving a light-to-heat conversion substance and a binder, preparing a coating solution containing a matting material and other components as necessary, coating the solution on a support, and drying. Can be provided. Examples of the organic solvent for dissolving the polyimide resin include, for example, n
-Hexane, cyclohexane, diglyme, xylene,
Toluene, ethyl acetate, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, acetone, cyclohexanone, 1,4-dioxane, 1,3-dioxane, dimethyl acetate,
N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylsulfoxide, dimethylformamide, dimethylacetamide, γ
-Butyrolactone, ethanol, methanol and the like. Coating and drying can be performed by using ordinary coating and drying methods. Drying is usually performed at a temperature of 300 ° C. or lower, preferably at a temperature of 200 ° C. or lower. When polyethylene terephthalate is used as the support, drying is preferably performed at a temperature of 80 to 150 ° C.

【0070】光熱変換層におけるバインダーの量が少な
すぎると、光熱変換層の凝集力が低下し、形成画像が受
像シートに転写される際に、光熱変換層が一緒に転写さ
れやすくなり、画像の混色の原因となる。またポリイミ
ド樹脂が多すぎると、一定の光吸収率を達成するために
光熱変換層の層厚が大きくなって、感度低下を招きやす
い。光熱変換層における光熱変換物質とバインダーとの
固形分質量比は、1:20〜2:1であるのが好まし
く、特に、1:10〜2:1であるのがより好ましい。
また、光熱変換層を薄層化すると、前記した様に、熱転
写シートを高感度化できるので好ましい。光熱変換層
は、0.03〜1.0μmであるのが好ましく、0.0
5〜0.5μmであるのがより好ましい。また、光熱変
換層は、波長808nmの光に対して、0.80〜1.
26の光学濃度を有していると、画像形成層の転写感度
が向上するので好ましく、前記波長の光に対して0.9
2〜1.15の光学濃度を有しているとより好ましい。
レーザーピーク波長における光学濃度が0.80未満で
あると、照射された光を熱に変換することが不充分とな
り、転写感度が低下することがある。一方、1.26を
超えると、記録時に光熱変換層の機能に影響を与え、か
ぶりが発生することがある。
When the amount of the binder in the light-to-heat conversion layer is too small, the cohesive force of the light-to-heat conversion layer decreases, and when the formed image is transferred to the image receiving sheet, the light-to-heat conversion layer is easily transferred together. It causes color mixing. On the other hand, if the amount of the polyimide resin is too large, the layer thickness of the light-to-heat conversion layer becomes large in order to achieve a certain light absorption rate, and the sensitivity tends to decrease. The mass ratio of the solid content of the light-to-heat conversion material to the binder in the light-to-heat conversion layer is preferably from 1:20 to 2: 1, and more preferably from 1:10 to 2: 1.
Further, it is preferable to make the light-to-heat conversion layer thin, as described above, since the sensitivity of the heat transfer sheet can be increased. The light-to-heat conversion layer preferably has a thickness of 0.03 to 1.0 μm,
More preferably, it is 5 to 0.5 μm. The light-to-heat conversion layer has a wavelength of 808 nm and is 0.80 to 1.0.
Having an optical density of 26 is preferable because the transfer sensitivity of the image forming layer is improved.
More preferably, it has an optical density of 2 to 1.15.
If the optical density at the laser peak wavelength is less than 0.80, it becomes insufficient to convert the irradiated light into heat, and the transfer sensitivity may decrease. On the other hand, when the ratio exceeds 1.26, the function of the light-to-heat conversion layer is affected at the time of recording, and fog may occur.

【0071】本発明は熱転写シートの光熱変換層の光学
濃度は、本発明の画像形成材料を記録するに際して、使
用するレーザー光のピーク波長における光熱変換層の吸
光度を言い、公知の分光光度計を用いて測定を行うこと
ができる。本発明では、(株)島津製作所社製UV−分
光光度計UV−240を用いた。また、上記光学濃度は
支持体込みのものから支持体単独の値を差し引いた値と
する。
In the present invention, the optical density of the light-to-heat conversion layer of the thermal transfer sheet refers to the absorbance of the light-to-heat conversion layer at the peak wavelength of the laser light used when recording the image forming material of the present invention. Can be used to perform the measurement. In the present invention, a UV-spectrophotometer UV-240 manufactured by Shimadzu Corporation was used. The optical density is a value obtained by subtracting the value of the support alone from the value including the support.

【0072】(画像形成層)画像形成層は、受像シート
に転写されて画像を形成するための顔料を少なくとも含
有し、更に、層を形成するためのバインダー、粘着剤と
してのロジン系樹脂及び所望により、その他の成分を含
有する。なお、ロジン系樹脂は、受像シートの受像層に
ロジン系樹脂が含有されている場合は、画像形成層に含
有させてもよいし、含有させなくてもよい。顔料は一般
に有機顔料と無機顔料とに大別され、前者は特に塗膜の
透明性に優れ、後者は一般に隠蔽性に優れる等の特性を
有しているので、用途に応じて、適宜選択すればよい。
前記熱転写シートを印刷色校正用に用いる場合には、印
刷インキに一般に使用されるイエロー、マゼンタ、シア
ン、及びブラックと一致するか、あるいは色調が近い有
機顔料が好適に使用される。またその他にも、金属粉、
蛍光顔料等も用いる場合がある。好適に使用される顔料
の例としては、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、ア
ントラキノン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクリド
ン系顔料、イソインドリノン系顔料、ニトロ系顔料を挙
げることができる。画像形成層に用いられる顔料を、色
相別に分けて、以下に列挙するが、これらに限定される
ものではない。
(Image Forming Layer) The image forming layer contains at least a pigment which is transferred to an image receiving sheet to form an image, and further contains a binder for forming a layer, a rosin resin as an adhesive, and Contains other components. When the image receiving layer of the image receiving sheet contains a rosin resin, the rosin resin may or may not be contained in the image forming layer. Pigments are generally classified into organic pigments and inorganic pigments.The former has properties such as excellent transparency of the coating film, and the latter generally has properties such as excellent concealing properties, and can be appropriately selected according to the application. I just need.
When the thermal transfer sheet is used for printing color proofing, organic pigments that match or have a similar color tone to yellow, magenta, cyan, and black generally used for printing inks are preferably used. In addition, metal powder,
A fluorescent pigment or the like may be used. Examples of preferably used pigments include azo pigments, phthalocyanine pigments, anthraquinone pigments, dioxazine pigments, quinacridone pigments, isoindolinone pigments, and nitro pigments. The pigments used in the image forming layer are listed below for each hue, but are not limited thereto.

【0073】1)イエロー顔料 Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
12(C.I.No.21090) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) DHG(クラリアントジャパン(株)
製)、Lionol Yellow(リオノールイエロ
ー) 1212B(東洋インキ製造(株)製)、Irg
alite Yellow(イルガライトイエロー)
LCT(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)
製)、Symuler Fast Yellow(シム
ラーファーストイエロー) GTF 219(大日本イ
ンキ化学工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
13(C.I.No.21100) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) GR(クラリアントジャパン(株)製)、
Lionol Yellow(リオノールイエロー)
1313(東洋インキ製造(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
14(C.I.No.21095) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) G(クラリアントジャパン(株)製)、L
ionol Yellow(リオノールイエロー) 1
401−G(東洋インキ製造(株)製)、Seika
Fast Yellow(セイカファーストイエロー)
2270(大日精化工業(株)製)、Symuler
Fast Yellow(シムラーファーストイエロ
ー) 4400(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
17(C.I.No.21105) 例)Permanent Yellow(パーマネント
イエロー) GG02(クラリアントジャパン(株)
製)、Symuler Fast Yellow(シム
ラーファーストイエロー) 8GF(大日本インキ化学
工業(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
155 例)Graphtol Yellow(グラフトールイ
エロー) 3GP(クラリアントジャパン(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
180(C.I.No.21290) 例)Novoperm Yellow(ノボパームイエ
ロー) P−HG(クラリアントジャパン(株)製)、
PV Fast Yellow(ファーストイエロー)
HG(クラリアントジャパン(株)製) Pigment Yellow(ピグメントイエロー)
139(C.I.No.56298) 例)Novoperm Yellow(ノボパームイエ
ロー) M2R 70(クラリアントジャパン(株)
製)
1) Yellow Pigment Pigment Yellow
12 (CI No. 21090) Example) Permanent Yellow (Permanent Yellow) DHG (Clariant Japan K.K.)
Lionol Yellow 1212B (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Irg
alite Yellow (Ilgarite Yellow)
LCT (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
Pigment Yellow (manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) GTF 219 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
13 (CI No. 21100) Example: Permanent Yellow (Permanent Yellow) GR (manufactured by Clariant Japan K.K.),
Lionol Yellow
1313 (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) Pigment Yellow
14 (CI No. 21095) Example) Permanent Yellow (Permanent Yellow) G (manufactured by Clariant Japan KK), L
ionol Yellow 1
401-G (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Seika
Fast Yellow (Seika First Yellow)
2270 (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), Symuler
Fast Yellow 4400 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Yellow (Pigment Yellow)
17 (CI No. 21105) Example) Permanent Yellow (Permanent Yellow) GG02 (Clariant Japan K.K.)
Pigment Yellow (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 8GF (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
155 Example) Graphtol Yellow (Graftor Yellow) 3GP (manufactured by Clariant Japan KK) Pigment Yellow (Pigment Yellow)
180 (CI No. 21290) Example) Novoperm Yellow (Novo Palm Yellow) P-HG (manufactured by Clariant Japan K.K.),
PV Fast Yellow
HG (manufactured by Clariant Japan KK) Pigment Yellow (Pigment Yellow)
139 (CI No. 56298) Example) Novoperm Yellow (Novo Palm Yellow) M2R 70 (Clariant Japan K.K.)
Made)

【0074】2)マゼンタ顔料 Pigment Red(ピグメントレッド) 57:
1(C.I.No.15850:1) 例)Graphtol Rubine(グラフトールル
ビン) L6B(クラリアントジャパン(株)製)、L
ionol Red(リオノールレッド) 6B−42
90G(東洋インキ製造(株)製)、Irgalite
Rubine(イルガライトルビン) 4BL(チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、Symu
ler Brilliant Carmine(シムラ
ーブリリアントカーミン) 6B−229(大日本イン
キ化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 122
(C.I.No.73915) 例)Hosterperm Pink(ホスターパーム
ピンク) E(クラリアントジャパン(株)製)、Li
onogen Magenta(リオノゲンマゼンタ)
5790(東洋インキ製造(株)製)、Fastog
en Super Magenta(ファストゲンスー
パーマゼンタ) RH(大日本インキ化学工業(株)
製) Pigment Red(ピグメントレッド) 53:
1(C.I.No.15585:1) 例)Permanent Lake Red(パーマネ
ントレイクレッド)LCY(クラリアントジャパン
(株)製)、Symuler Lake Red(シム
ラーレイクレッド) C conc(大日本インキ化学
工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
1(C.I.No.15865:1) 例)Lionol Red(リオノールレッド) 2B
3300(東洋インキ製造(株)製)、Symule
r Red(シムラーレッド) NRY(大日本インキ
化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
2(C.I.No.15865:2) 例)Permanent Red(パーマネントレッ
ド) W2T(クラリアントジャパン(株)製)、Li
onol Red(リオノールレッド) LX235
(東洋インキ製造(株)製)、Symuler Red
(シムラーレッド)3012(大日本インキ化学工業
(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 48:
3(C.I.No.15865:3) 例)Permanent Red(パーマネントレッ
ド) 3RL(クラリアントジャパン(株)製)、Sy
muler Red(シムラーレッド) 2BS(大日
本インキ化学工業(株)製) Pigment Red(ピグメントレッド) 177
(C.I.No.65300) 例)Cromophtal Red(クロモフタルレッ
ド) A2B(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ
(株)製)
2) Magenta pigment Pigment Red (Pigment Red) 57:
1 (CI No. 15850: 1) Example) Graphtol Rubine L6B (manufactured by Clariant Japan KK), L
ionol Red (Rionol Red) 6B-42
90G (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Irgalite
Rubine (Ilgarite Rubin) 4BL (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Symu
ler Brilliant Carmine 6B-229 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Red (Pigment Red) 122
(C.I. No. 73915) Example) Hosterperm Pink (Hoster Palm Pink) E (manufactured by Clariant Japan K.K.), Li
onogen Magenta
5790 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), Fastog
en Super Magenta RH (Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Pigment Red 53:
1 (CI No. 15585: 1) Example) Permanent Lake Red (Permanent Lake Red) LCY (manufactured by Clariant Japan KK), Symler Lake Red (Shimla Lake Red) C conc (Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) )) Pigment Red (Pigment Red) 48:
1 (CI No. 15865: 1) Example) Lionol Red 2B
3300 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), Symule
r Red (Shimler Red) NRY (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Red (Pigment Red) 48:
2 (CI No. 15865: 2) Example) Permanent Red (Permanent Red) W2T (manufactured by Clariant Japan KK), Li
onol Red (Lionol Red) LX235
(Manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), Symler Red
(Shimler Red) 3012 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Red 48:
3 (CI No. 15865: 3) Example) Permanent Red (Permanent Red) 3RL (manufactured by Clariant Japan KK), Sy
muller Red (Shimler Red) 2BS (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Red (Pigment Red) 177
(CI. No. 65300) Example) Cromophthal Red (Chromophthal Red) A2B (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)

【0075】3)シアン顔料 Pigment Blue(ピグメントブルー) 15
(C.I.No.74160) 例)Lionol Blue(リオノールブルー) 7
027(東洋インキ製造(株)製)、Fastogen
Blue(ファストゲンブルー) BB(大日本イン
キ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:1(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) A2R(クラリアントジャパン(株)製)、
Fastogen Blue(ファストゲンブルー)
5050(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:2(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) AFL(クラリアントジャパン(株)製)、
Irgalite Blue(イルガライトブルー)
BSP(チバ・スペシャルティー・ケミカルズ(株)
製)、Fastogen Blue(ファストゲンブル
ー) GP(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:3(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) B2G(クラリアントジャパン(株)製)、
Lionol Blue(リオノールブルー)FG73
30(東洋インキ製造(株)製)、Cromophta
l Blue(クロモフタルブルー) 4GNP(チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、Fast
ogen Blue(ファストゲンブルー) FGF
(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:4(C.I.No.74160) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) BFL(クラリアントジャパン(株)製)、
Cyanine Blue(シアニンブルー)700−
10FG(東洋インキ製造(株)製)、Irgalit
e Blue(イルガライトブルー) GLNF(チバ
・スペシャルティー・ケミカルズ(株)製)、Fast
ogen Blue(ファストゲンブルー) FGS
(大日本インキ化学工業(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 1
5:6(C.I.No.74160) 例)Lionol Blue(リオノールブルー) E
S(東洋インキ製造(株)製) Pigment Blue(ピグメントブルー) 60
(C.I.No.69800) 例)Hosterperm Blue(ホスターパーム
ブルー) RL01(クラリアントジャパン(株)
製)、Lionogen Blue(リオノゲンブル
ー) 6501(東洋インキ製造(株)製)
3) Cyan pigment Pigment Blue (Pigment Blue) 15
(C.I. No. 74160) Example) Lionol Blue 7
027 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), Fastogen
Blue (fastogen blue) BB (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Blue (pigment blue) 1
5: 1 (CI No. 74160) Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) A2R (manufactured by Clariant Japan KK),
Fastogen Blue (fastogen blue)
5050 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Blue 1
5: 2 (CI No. 74160) Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) AFL (manufactured by Clariant Japan KK),
Irgalite Blue (Irgalite Blue)
BSP (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.)
Pigment Blue (Pigment Blue) 1 Fastogen Blue (Fastgen Blue) GP (Dai Nippon Ink Chemical Industry Co., Ltd.)
5: 3 (CI No. 74160) Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) B2G (manufactured by Clariant Japan K.K.),
Lionol Blue FG73
30 (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), Cromophta
l Blue (Chromophthal Blue) 4GNP (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Fast
oogen Blue FGF
(Manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Blue 1
5: 4 (CI No. 74160) Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) BFL (manufactured by Clariant Japan KK),
Cyanine Blue (Cyanine Blue) 700-
10FG (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Irgalit
e Blue (Irgarite Blue) GLNF (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), Fast
oogen Blue FGS
(Manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Pigment Blue 1
5: 6 (CI No. 74160) Example) Lionol Blue E
S (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.) Pigment Blue 60
(C.I. No. 69800) Example) Hosterperm Blue (Hoster Palm Blue) RL01 (Clariant Japan K.K.)
Manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.), Lionogen Blue (Rionogen Blue) 6501 (manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.)

【0076】4)ブラック顔料 Pigment Black(ピグメントブラック)
7(カーボンブラックC.I.No.77266) 例)三菱カーボンブラック MA100(三菱化学
(株)製)、三菱カーボンブラック #5(三菱化学
(株)製)、Black Pearls(ブラックパー
ルズ) 430(Cabot Co.(キャボット社)
製) また、本発明で用いることのできる顔料としては、「顔
料便覧、日本顔料技術協会編、誠文堂新光社、198
9」、「COLOUR INDEX、THE SOCIETY OF
DYES & COLOURIST、THIRD EDITION、1987」
などを参照して適宜商品を選択できる。
4) Black Pigment Pigment Black
7 (carbon black CI No. 77266) Example) Mitsubishi carbon black MA100 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Mitsubishi carbon black # 5 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), Black Pearls (Black Pearls) 430 (Cabot) Co. (Cabot Corporation)
Pigments that can be used in the present invention include “Pigment Handbook, edited by Japan Pigment Technical Association, Seibundo Shinkosha, 198
9 "," COLOUR INDEX, THE SOCIETY OF
DYES & COLOURIST, THIRD EDITION, 1987 "
The product can be selected as appropriate by referring to the table.

【0077】前記顔料の平均粒径としては、0.03〜
1μmが好ましく、0.05〜0.5μmがより好まし
い。前記粒径が0.03μm未満であると、分散コスト
が上がったり、分散液がゲル化等を起こすことがあり、
一方、1μmを超えると、顔料中の粗大粒子が、画像形
成層と受像層との密着性を阻害することがあり、また、
画像形成層の透明性を阻害する場合がある。
The pigment has an average particle size of from 0.03 to
1 μm is preferable, and 0.05 to 0.5 μm is more preferable. When the particle size is less than 0.03 μm, the dispersion cost may increase, or the dispersion may cause gelation,
On the other hand, if it exceeds 1 μm, coarse particles in the pigment may hinder the adhesion between the image forming layer and the image receiving layer,
This may hinder the transparency of the image forming layer.

【0078】画像形成層のバインダーとしては、軟化点
が40〜150℃の非晶質有機高分子重合体が好まし
い。前記非晶質有機高分子重合体としては、例えば、ブ
チラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレンイミン樹
脂、スルホンアミド樹脂、ポリエステルポリオール樹
脂、石油樹脂、スチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレン、2−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニ
ル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、アミノ
スチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の単独重
合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメ
タクリレート等のメタクリル酸エステル類及びメタクリ
ル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、α−エチルヘキシルアクリレート等の
アクリル酸エステル及びアクリル酸、ブタジエン、イソ
プレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエーテ
ル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水マレ
イン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル、酢酸ビニル等のビニル
系単量体の単独あるいは他の単量体等との共重合体を用
いることができる。これらの樹脂は2種以上混合して用
いることもできる。
The binder for the image forming layer is preferably an amorphous organic high molecular polymer having a softening point of 40 to 150 ° C. As the amorphous organic high-molecular polymer, for example, butyral resin, polyamide resin, polyethyleneimine resin, sulfonamide resin, polyester polyol resin, petroleum resin, styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, 2-methylstyrene, Styrene and its derivatives such as chlorostyrene, vinylbenzoic acid, sodium vinylbenzenesulfonate and aminostyrene, and homo- and copolymers of substituted methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate and hydroxyethyl methacrylate And acrylates such as methacrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate and α-ethylhexyl acrylate; and dienes such as acrylic acid, butadiene and isoprene; Use of vinyl monomers such as rilonitrile, vinyl ethers, maleic acid and maleic esters, maleic anhydride, cinnamic acid, vinyl chloride, vinyl acetate, or copolymers with other monomers Can be. These resins can be used as a mixture of two or more kinds.

【0079】画像形成層は、顔料を30〜70質量%含
有しているのが好ましく、30〜50質量%含有してい
るのがより好ましい。また、画像形成層は、樹脂を70
〜30質量%含有しているのが好ましく、70〜40質
量%含有しているのがより好ましい。
The image forming layer preferably contains 30 to 70% by mass of a pigment, more preferably 30 to 50% by mass. Further, the image forming layer is made of a resin of 70%.
The content is preferably from 30 to 30% by mass, more preferably from 70 to 40% by mass.

【0080】画像形成層に含有される粘着剤としてのロ
ジン系樹脂については、既に述べた。
The rosin resin as an adhesive contained in the image forming layer has already been described.

【0081】画像形成層は、以下の〜の成分を前記
その他の成分として含有することができる。 ワックス類 ワックス類としては、鉱物系のワックス類、天然ワック
ス類、合成ワックス類等が挙げられる。前記鉱物系のワ
ックスの例としては、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、エステルワックス、酸化ワックス
等の石油ロウ、モンタンロウ、オゾケライト、セレシン
等が挙げられる。なかでも、パラフィンワックスが好ま
しい。該パラフィンワックスは、石油から分離されるも
のであり、その融点によって各種のものが市販されてい
る。前記天然ワックスの例としては、カルナバロウ、木
ロウ、オウリキュリーロウ、エスパルロウ等の植物ロ
ウ、密ロウ、昆虫ロウ、セラックロウ、鯨ロウ等の動物
ロウが挙げられる。
The image forming layer can contain the following components as the above-mentioned other components. Waxes Examples of the waxes include mineral waxes, natural waxes, and synthetic waxes. Examples of the mineral wax include petroleum wax such as paraffin wax, microcrystalline wax, ester wax, and oxidized wax, montan wax, ozokerite, and ceresin. Above all, paraffin wax is preferred. The paraffin wax is separated from petroleum, and various types are commercially available depending on the melting point. Examples of the natural waxes include vegetable waxes such as carnauba wax, wood wax, ouriculi wax, and spal wax, and animal waxes such as beeswax, insect wax, shellac wax, and whale wax.

【0082】前記合成ワックスは、一般に滑剤として用
いられ、通常は高級脂肪酸系の化合物からなる。このよ
うな合成ワックスの例としては、下記のものが挙げられ
る。 1)脂肪酸系ワックス 下記一般式で表される直鎖の飽和脂肪酸: CH3(CH2nCOOH 前記式中、nは6〜28の整数を示す。具体例として
は、ステアリン酸、ベヘン酸、パルミチン酸、12−ヒ
ドロキシステアリン酸、アゼライン酸等が挙げられる。
また、上記脂肪酸等の金属塩(例えば、K、Ca、Z
n、Mgなど)が挙げられる。 2)脂肪酸エステル系ワックス 前記脂肪酸のエステルの具体例としては、ステアリン酸
エチル、ステアリン酸ラウリル、ベヘン酸エチル、ベヘ
ン酸ヘキシル、ミリスチン酸ベヘニル等が挙げられる。 3)脂肪酸アミド系ワックス 前記脂肪酸のアミドの具体例としては、ステアリン酸ア
ミド、ラウリン酸アミド等が挙げられる。 4)脂肪族アルコール系ワックス 下記一般式で表される直鎖飽和脂肪族アルコール:CH
3(CH2nOH前記式中、nは6〜28の整数を表
す。具体例としては、ステアリルアルコール等が挙げら
れる。
The synthetic wax is generally used as a lubricant and usually comprises a higher fatty acid compound. Examples of such synthetic waxes include the following. 1) Fatty acid-based wax Linear saturated fatty acid represented by the following general formula: CH 3 (CH 2 ) n COOH In the above formula, n represents an integer of 6 to 28. Specific examples include stearic acid, behenic acid, palmitic acid, 12-hydroxystearic acid, azelaic acid and the like.
In addition, metal salts such as the above fatty acids (for example, K, Ca, Z
n, Mg, etc.). 2) Fatty acid ester-based wax Specific examples of the fatty acid ester include ethyl stearate, lauryl stearate, ethyl behenate, hexyl behenate, and behenyl myristate. 3) Fatty acid amide-based wax Specific examples of the amide of the fatty acid include stearic acid amide and lauric acid amide. 4) Aliphatic alcohol wax A straight-chain saturated aliphatic alcohol represented by the following general formula: CH
3 (CH 2 ) n OH In the above formula, n represents an integer of 6 to 28. Specific examples include stearyl alcohol and the like.

【0083】前記1)〜4)の合成ワックスのなかで
も、特にステアリン酸アミド、ラウリン酸アミド等の高
級脂肪酸アミドが好適である。尚、前記ワックス系化合
物は、所望により単独もしくは適宜組み合わせて使用す
ることができる。
Among the synthetic waxes 1) to 4), higher fatty acid amides such as stearic acid amide and lauric acid amide are particularly suitable. In addition, the said wax-type compound can be used individually or in suitable combination as needed.

【0084】可塑剤 前記可塑剤としては、エステル化合物が好ましく、フタ
ル酸ジブチル、フタル酸ジ−n−オクチル、フタル酸ジ
(2−エチルヘキシル)、フタル酸ジノニル、フタル酸
ジラウリル、フタル酸ブチルラウリル、フタル酸ブチル
ベンジル等のフタル酸エステル類、アジピン酸ジ(2−
エチルヘキシル)、セバシン酸ジ(2−エチルヘキシ
ル)等の脂肪族二塩基酸エステル、リン酸トリクレジ
ル、リン酸トリ(2−エチルヘキシル)等のリン酸トリ
エステル類、ポリエチレングリコールエステル等のポリ
オールポリエステル類、エポキシ脂肪酸エステル等のエ
ポキシ化合物等、公知の可塑剤が挙げられる。これらの
中でもビニルモノマーのエステル、特に、アクリル酸又
はメタクリル酸のエステルが、添加による転写感度の向
上や転写ムラの改良効果、及び破断伸びの調節効果が大
きい点で好ましい。
Plasticizer As the plasticizer, an ester compound is preferable, and dibutyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, dinonyl phthalate, dilauryl phthalate, butyl lauryl phthalate, Phthalates such as butylbenzyl phthalate and di (2-diphenyl adipate)
Aliphatic dibasic acid esters such as ethylhexyl) and di (2-ethylhexyl) sebacate; phosphoric acid triesters such as tricresyl phosphate and tri (2-ethylhexyl) phosphate; polyol polyesters such as polyethylene glycol ester; epoxy Known plasticizers such as an epoxy compound such as a fatty acid ester can be used. Of these, esters of vinyl monomers, particularly esters of acrylic acid or methacrylic acid, are preferred because they have a large effect of improving transfer sensitivity, improving transfer unevenness, and controlling elongation at break by addition.

【0085】前記アクリル酸又はメタクリル酸のエステ
ル化合物としては、ポリエチレングリコールジメタクリ
レート、1,2,4−ブタントリオールトリメタクリレ
ート、トリメチロールエタントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールアクリレート、ペンタエリスリトールテ
トラアクリレート、ジペンタエリスリトール−ポリアク
リレート等が挙げられる。
Examples of the ester compound of acrylic acid or methacrylic acid include polyethylene glycol dimethacrylate, 1,2,4-butanetriol trimethacrylate, trimethylolethane triacrylate, pentaerythritol acrylate, pentaerythritol tetraacrylate, and dipentaerythritol. Polyacrylate and the like.

【0086】また、前記可塑剤は高分子であってもよ
く、なかでもポリエステルは、添加効果が大きい点、及
び保存条件下で拡散し難い点等で好ましい。該ポリエス
テルとしては、例えば、セバシン酸系ポリエステル、ア
ジピン酸系ポリエステル等が挙げられる。尚、画像形成
層中に含有させる前記添加剤は、これらに限定されるも
のではない。また、可塑剤は、1種単独で用いてもよ
く、2種以上を併用してもよい。
The plasticizer may be a polymer, and among them, polyester is preferred because of its great effect of addition and difficulty in diffusing under storage conditions. Examples of the polyester include sebacic acid-based polyester and adipic acid-based polyester. The additives to be contained in the image forming layer are not limited to these. The plasticizer may be used alone or in combination of two or more.

【0087】画像形成層中の前記添加剤の含有量が多す
ぎると、転写画像の解像度が低下したり、画像形成層自
身の膜強度が低下したり、光熱変換層と画像形成層との
密着力の低下による未露光部の受像シートへの転写が起
きる場合がある。上記観点から、前記ワックス類の含有
量としては、画像形成層中の全固形分の0.1〜30質
量%が好ましく、1〜20質量%がより好ましい。ま
た、前記可塑剤の含有量としては、画像形成層中の全固
形分の0.1〜20質量%が好ましく、0.1〜10質
量%がより好ましい。
If the content of the additive in the image forming layer is too large, the resolution of the transferred image is reduced, the film strength of the image forming layer itself is reduced, and the adhesion between the photothermal conversion layer and the image forming layer is reduced. In some cases, the transfer of the unexposed portion to the image receiving sheet occurs due to the decrease in the force. From the above viewpoint, the content of the wax is preferably from 0.1 to 30% by mass, more preferably from 1 to 20% by mass of the total solids in the image forming layer. The content of the plasticizer is preferably from 0.1 to 20% by mass, more preferably from 0.1 to 10% by mass of the total solids in the image forming layer.

【0088】その他 画像形成層は、更に、上記の成分の他に、界面活性剤、
無機あるいは有機微粒子(金属粉、シリカゲル等)、オ
イル類(アマニ油、鉱油等)、増粘剤、帯電防止剤等を
含有してもよい。黒色の画像を得る場合を除き、画像記
録に用いる光源の波長を吸収する物質を含有すること
で、転写に必要なエネルギーを少なくできる。光源の波
長を吸収する物質としては、顔料、染料のいずれでも構
わないが、カラー画像を得る場合には、画像記録に半導
体レーザー等の赤外線の光源を使用して、可視部に吸収
の少ない、光源の波長の吸収の大きな染料を使用するこ
とが、色再現上好ましい。近赤外線染料の例としては、
特開平3−103476号公報に記載の化合物を挙げる
ことができる。
Others The image forming layer further comprises a surfactant,
It may contain inorganic or organic fine particles (metal powder, silica gel, etc.), oils (linseed oil, mineral oil, etc.), thickeners, antistatic agents and the like. Except for obtaining a black image, the energy required for transfer can be reduced by including a substance that absorbs the wavelength of the light source used for image recording. The substance that absorbs the wavelength of the light source may be any of a pigment and a dye. It is preferable in terms of color reproduction to use a dye having a large absorption at the wavelength of the light source. Examples of near infrared dyes include:
The compounds described in JP-A-3-103476 can be exemplified.

【0089】画像形成層は、顔料、前記バインダー、ロ
ジン系樹脂等を溶解又は分散した塗布液を調製し、これ
を光熱変換層上(光熱変換層上に下記感熱剥離層が設け
られている場合は、該層上)に塗布し、乾燥することに
より設けることができる。塗布液の調製に使用される溶
媒としては、n−プロピルアルコール、メチルエチルケ
トン、プロピレングリコールモノメチルエーテル(MF
G)、メタノール、水等が挙げられる。塗布、乾燥は、
通常の塗布、乾燥方法を利用して行うことができる。
For the image forming layer, a coating solution prepared by dissolving or dispersing the pigment, the binder, the rosin-based resin and the like is prepared, and is coated on the light-to-heat conversion layer. Can be provided by coating on the layer) and drying. Solvents used for preparing the coating solution include n-propyl alcohol, methyl ethyl ketone, propylene glycol monomethyl ether (MF
G), methanol, water and the like. Coating and drying
It can be carried out by using ordinary coating and drying methods.

【0090】前記熱転写シートの光熱変換層の上には、
光熱変換層で発生した熱の作用により気体を発生する
か、付着水等を放出し、これにより光熱変換層と画像形
成層との間の接合強度を弱める感熱材料を含む感熱剥離
層を設けることができる。そのような感熱材料として
は、それ自身が熱により分解若しくは変質して気体を発
生する化合物(ポリマー又は低分子化合物)、水分等の
易気化性気体を相当量吸収若しくは吸着している化合物
(ポリマー又は低分子化合物)等を用いることができ
る。これらは併用してもよい。
On the light-to-heat conversion layer of the thermal transfer sheet,
Providing a heat-sensitive release layer containing a heat-sensitive material that generates gas by the action of heat generated in the light-to-heat conversion layer or releases attached water and the like, thereby weakening the bonding strength between the light-to-heat conversion layer and the image forming layer. Can be. Examples of such heat-sensitive materials include compounds (polymers or low-molecular compounds) that decompose or degrade due to heat to generate gas, and compounds that absorb or adsorb a considerable amount of easily vaporizable gas such as water (polymer). Or low molecular weight compounds). These may be used in combination.

【0091】熱により分解若しくは変質して気体を発生
するポリマーの例としては、ニトロセルロースのような
自己酸化性ポリマー、塩素化ポリオレフィン、塩素化ゴ
ム、ポリ塩化ゴム、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ンのようなハロゲン含有ポリマー、水分等の揮発性化合
物が吸着されているポリイソブチルメタクリレート等の
アクリル系ポリマー、水分等の揮発性化合物が吸着され
ているエチルセルロース等のセルロースエステル、水分
等の揮発性化合物が吸着されているゼラチン等の天然高
分子化合物等を挙げることができる。熱により分解若し
くは変質して気体を発生する低分子化合物の例として
は、ジアゾ化合物やアジド化のような発熱分解して気体
を発生する化合物を挙げることができる。尚、上記のよ
うな、熱による感熱材料の分解や変質等は280℃以下
で発生することが好ましく、特に230℃以下で発生す
ることが好ましい。
Examples of the polymer which is decomposed or deteriorated by heat to generate a gas include a self-oxidizing polymer such as nitrocellulose, chlorinated polyolefin, chlorinated rubber, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride, and polyvinylidene chloride. Such halogen-containing polymers, acrylic polymers such as polyisobutyl methacrylate in which volatile compounds such as moisture are adsorbed, cellulose esters such as ethyl cellulose in which volatile compounds such as water are adsorbed, and volatile compounds such as water. Natural polymer compounds such as adsorbed gelatin can be exemplified. Examples of the low molecular weight compound which decomposes or degrades by heat to generate a gas include a compound which generates a gas upon exothermic decomposition such as a diazo compound or azide compound. In addition, the decomposition or deterioration of the heat-sensitive material due to heat as described above preferably occurs at 280 ° C. or less, particularly preferably at 230 ° C. or less.

【0092】感熱剥離層の感熱材料として低分子化合物
を用いる場合には、バインダーと組み合わせることが望
ましい。バインダーとしては、上記のそれ自身が熱によ
り分解若しくは変質して気体を発生するポリマーを用い
ることもできるが、そのような性質を持たない通常のバ
インダーを使用することもできる。感熱性の低分子化合
物とバインダーとを併用する場合には、前者と後者の質
量比は0.02:1〜3:1であることが好ましく、
0.05:1〜2:1であることが更に好ましい。感熱
剥離層は、光熱変換層を、そのほぼ全面にわたって被覆
していることが望ましく、その厚さは一般に0.03〜
1μmであり、0.05〜0.5μmの範囲にあること
が好ましい。
When a low molecular compound is used as the heat-sensitive material of the heat-sensitive release layer, it is desirable to combine it with a binder. As the binder, a polymer which itself decomposes or degrades by heat to generate a gas can be used, but a normal binder having no such properties can also be used. When a heat-sensitive low-molecular compound and a binder are used in combination, the mass ratio of the former to the latter is preferably 0.02: 1 to 3: 1,
More preferably, the ratio is 0.05: 1 to 2: 1. The heat-sensitive release layer desirably covers the light-to-heat conversion layer over substantially the entire surface thereof.
1 μm, and preferably in the range of 0.05 to 0.5 μm.

【0093】支持体の上に、光熱変換層、感熱剥離層、
画像形成層がこの順に積層された構成の熱転写シートの
場合には、感熱剥離層は、光熱変換層から伝えられる熱
により分解、変質し、気体を発生する。そして、この分
解あるいは気体発生により、感熱剥離層が一部消失する
か、あるいは感熱剥離層内で凝集破壊が発生し、光熱変
換層と画像形成層との間の結合力が低下する。このた
め、感熱剥離層の挙動によっては、その一部が画像形成
層に付着して、最終的に形成される画像の表面に現わ
れ、画像の混色の原因となることがある。従って、その
ような感熱剥離層の転写が発生しても、形成された画像
に目視的な混色が現われないように、感熱剥離層はほと
んど着色していないこと、即ち、可視光に対して高い透
過性を示すことが望ましい。具体的には、感熱剥離層の
光吸収率が、可視光に対し、50%以下、好ましくは1
0%以下である。尚、前記熱転写シートには、独立した
感熱剥離層を設ける代わりに、前記の感熱材料を光熱変
換層塗布液に添加して光熱変換層を形成し、光熱変換層
と感熱剥離層とを兼ねるような構成とすることもでき
る。熱転写シートの画像形成層が塗設されている側の最
表層の静摩擦係数を0.35以下、好ましくは0.20
以下にすることは好ましい。最表層の静摩擦係数を0.
35以下とすることで熱転写シートを搬送する際のロー
ル汚れをなくし、形成される画像を高画質化し得る。静
摩擦係数の測定法は特願2000−85759号明細書
の段落〔0011〕に記載の方法に従う。画像形成層表
面のスムースター値が23℃、55%RHで0.5〜5
0mmHg(≒0.0665〜6.65kPa)が好ま
しく、かつRaが0.05〜0.4μmであることが好
ましく、このことにより接触面に受像層と画像形成層と
が接触し得ない多数のミクロな空隙を少なく出来、転
写、更には画質の点で好ましい。(特願平11−167
406)。前記Ra値は、表面粗さ測定機(Surfc
om,東京精機(株)製)等を用いてJIS B060
1に基づき測定することができる。画像形成層の表面硬
さがサファイヤ針で200g未満であることが好まし
い。米国連邦政府試験基準4046により熱転写シート
に帯電させた後、熱転写シートを接地後1秒後の画像形
成層の帯電電位が−100〜100Vであることが好ま
しい。画像形成層の表面抵抗が23℃、55%RHで1
9Ω以下であることが好ましい。
On a support, a light-to-heat conversion layer, a heat-sensitive release layer,
In the case of a thermal transfer sheet having a configuration in which the image forming layers are laminated in this order, the heat-sensitive release layer decomposes and degrades by the heat transmitted from the light-to-heat conversion layer to generate gas. Then, due to the decomposition or the generation of gas, the heat-sensitive peeling layer partially disappears, or cohesive failure occurs in the heat-sensitive peeling layer, and the bonding force between the light-heat conversion layer and the image forming layer decreases. For this reason, depending on the behavior of the heat-sensitive release layer, a part of the heat-sensitive release layer may adhere to the image forming layer and appear on the surface of a finally formed image, which may cause color mixing of the image. Therefore, even when such transfer of the heat-sensitive release layer occurs, the heat-sensitive release layer is hardly colored, that is, high in visible light, so that no visual color mixture appears in the formed image. It is desirable to show permeability. Specifically, the light-absorbing rate of the heat-sensitive release layer is 50% or less, preferably 1 to visible light.
0% or less. In addition, instead of providing an independent heat-sensitive release layer on the thermal transfer sheet, the heat-sensitive material is added to a light-to-heat conversion layer coating solution to form a light-to-heat conversion layer. It can also be set as a structure. The coefficient of static friction of the outermost layer of the thermal transfer sheet on the side where the image forming layer is coated is 0.35 or less, preferably 0.20
It is preferable to do the following. The coefficient of static friction of the outermost layer is set to 0.
By setting the ratio to 35 or less, it is possible to eliminate the contamination of the roll when the thermal transfer sheet is conveyed, and to improve the quality of the formed image. The method for measuring the coefficient of static friction follows the method described in paragraph [0011] of Japanese Patent Application No. 2000-85759. The smoother value of the surface of the image forming layer is 0.5 to 5 at 23 ° C. and 55% RH.
0 mmHg (≒ 0.0665 to 6.65 kPa) is preferable, and Ra is preferably 0.05 to 0.4 μm. Micro gaps can be reduced, which is preferable in terms of transfer and further image quality. (Japanese Patent Application No. 11-167)
406). The Ra value is measured by a surface roughness measuring device (Surfc
OM, manufactured by Tokyo Seiki Co., Ltd.)
1 can be measured. The surface hardness of the image forming layer is preferably less than 200 g with a sapphire needle. After the thermal transfer sheet is charged according to US Federal Government Test Standard 4046, the charge potential of the image forming layer 1 second after the thermal transfer sheet is grounded is preferably -100 to 100V. The surface resistance of the image forming layer is 1 at 23 ° C. and 55% RH.
It is preferably at most 9 9 Ω.

【0094】次に前記熱転写シートと組み合わされて使
用され得る受像シートについて説明する。 [受像シート] (層構成)受像シートは、通常、支持体と、その上に1
つ以上の受像層が設けられ、所望により、支持体と受像
層との間にクッション層、剥離層、及び中間層のいずれ
か1層又は2層以上を設けた構成である。また、支持体
の受像層とは反対側の面に、バックコート層を有する
と、搬送性の点で好ましい。
Next, an image receiving sheet which can be used in combination with the thermal transfer sheet will be described. [Image-Receiving Sheet] (Layer Structure) The image-receiving sheet is usually composed of a support and one layer thereon.
One or more image receiving layers are provided, and if necessary, any one or more of a cushion layer, a release layer, and an intermediate layer are provided between the support and the image receiving layer. It is preferable from the viewpoint of transportability that a back coat layer is provided on the surface of the support opposite to the image receiving layer.

【0095】(支持体)支持体としては、プラスチック
シート、金属シート、ガラスシート、樹脂コート紙、
紙、及び各種複合体等のような通常のシート状の基材が
挙げられる。プラスチックシートの例としては、ポリエ
チレンテレフタレートシート、ポリカーボネートシー
ト、ポリエチレンシート、ポリ塩化ビニルシート、ポリ
塩化ビニリデンシート、ポリスチレンシート、スチレン
−アクリロニトリルシート、ポリエステルシート等を挙
げることができる。また、紙としては印刷本紙、コート
紙等を用いることができる。
(Support) As the support, a plastic sheet, a metal sheet, a glass sheet, a resin-coated paper,
Examples include ordinary sheet-like substrates such as paper and various composites. Examples of the plastic sheet include a polyethylene terephthalate sheet, a polycarbonate sheet, a polyethylene sheet, a polyvinyl chloride sheet, a polyvinylidene chloride sheet, a polystyrene sheet, a styrene-acrylonitrile sheet, and a polyester sheet. As the paper, printing paper, coated paper, or the like can be used.

【0096】支持体が、微小な空隙(ボイド)を有する
と、画質を向上させることができるので好ましい。この
ような支持体は、例えば、熱可塑性樹脂と、無機顔料や
前記熱可塑性樹脂と非相溶性の高分子等からなる填料と
を混合した混合溶融物を、溶融押出機によって単層又は
多層のフィルムとし、更に1ないし2軸に延伸すること
により作製することができる。この場合、樹脂及び填料
の選定、混合比率、延伸条件等によって空隙率が決定さ
れる。
It is preferable that the support has minute voids (voids) because the image quality can be improved. Such a support is, for example, a thermoplastic resin, a mixed melt obtained by mixing an inorganic pigment or a filler made of an incompatible polymer or the like with the thermoplastic resin, a single layer or a multilayer by a melt extruder. It can be produced by forming a film and further stretching it uniaxially or biaxially. In this case, the porosity is determined by the selection of the resin and the filler, the mixing ratio, the stretching conditions, and the like.

【0097】上記熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン樹脂、及びポリエチレンテレフタ
レート樹脂が、結晶性が高く、延伸性に優れ、ボイドの
形成も容易であるので好ましい。上記ポリオレフィン樹
脂、又はポリエチレンテレフタレート樹脂を主成分と
し、それに適宜少量の他の熱可塑性樹脂を併用すること
が好ましい。上記填料として用いられる無機顔料として
は、平均粒径が1〜20μmのものが好ましく、炭酸カ
ルシウム、クレー、けいそう土、酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、シリカ等を用いることができる。また、填
料として用いられる非相溶性の樹脂としては、熱可塑性
樹脂としてポリプロピレンを用いる場合は、ポリエチレ
ンテレフタレートを填料として組み合わせるのが好まし
い。微小な空隙(ボイド)を有する支持体の詳細は特願
平11−290570号明細書に記載されている。な
お、支持体における、無機顔料等の填料の含有率は、体
積で2〜30%程度が一般的である。
As the thermoplastic resin, a polyolefin resin such as polypropylene and a polyethylene terephthalate resin are preferable because of high crystallinity, excellent stretchability, and easy formation of voids. It is preferable to use the above-mentioned polyolefin resin or polyethylene terephthalate resin as a main component, and appropriately use a small amount of another thermoplastic resin in combination. As the inorganic pigment used as the filler, those having an average particle size of 1 to 20 μm are preferable, and calcium carbonate, clay, diatomaceous earth, titanium oxide, aluminum hydroxide, silica and the like can be used. When polypropylene is used as the thermoplastic resin as the incompatible resin used as the filler, it is preferable to combine polyethylene terephthalate as the filler. The details of the support having minute voids (voids) are described in Japanese Patent Application No. 11-290570. The content of the filler such as an inorganic pigment in the support is generally about 2 to 30% by volume.

【0098】受像シートの支持体の厚さは、通常10〜
400μmであり、25〜200μmであるのが好まし
い。また、支持体の表面は、受像層(あるいはクッショ
ン層)との密着性、又は熱転写シートの画像形成層との
密着性を高めるために、コロナ放電処理、グロー放電処
理等の表面処理が施されていてもよい。
The thickness of the support of the image receiving sheet is usually from 10 to
It is 400 μm, preferably 25 to 200 μm. Further, the surface of the support is subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment or a glow discharge treatment in order to enhance the adhesion with the image receiving layer (or the cushion layer) or the adhesion with the image forming layer of the thermal transfer sheet. It may be.

【0099】(受像層)受像シートの表面には、画像形
成層を転写し、これを固定するために、支持体上に、受
像層を1層以上設けることが好ましい。受像層は有機重
合体バインダーを主体として形成される層であるのが好
ましい。上記バインダーは、熱可塑性樹脂であることが
好ましく、その例としては、アクリル酸、メタクリル
酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル等のア
クリル系モノマーの単独重合体及びその共重合体、メチ
ルセルロース、エチルセルロース、セルロースアセテー
トのようなセルロース系ポリマー、ポリスチレン、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルブチラール、ポリビニル
アルコール、ポリ塩化ビニル等のようなビニル系モノマ
ーの単独重合体及びその共重合体、ポリエステル、ポリ
アミド等のような縮合系ポリマー、ブタジエン−スチレ
ン共重合体のようなゴム系ポリマーを挙げることができ
る。受像層のバインダーは、画像形成層との間の適度な
接着力を得るために、ガラス転移温度(Tg)が90℃
より低いポリマーであることが好ましい。このために、
受像層に可塑剤を添加することも可能である。また、バ
インダーポリマーは、シート間のブロッキングを防ぐた
めに、そのTgが30℃以上であることが好ましい。受
像層のバインダーポリマーとしては、レーザー記録時の
画像形成層との密着性を向上させ、感度や画像強度を向
上させる点で、画像形成層のバインダーポリマーと同
一、若しくは類似のポリマーを用いることが特に好まし
い。
(Image-Receiving Layer) In order to transfer and fix the image-forming layer on the surface of the image-receiving sheet, it is preferable to provide one or more image-receiving layers on a support. The image receiving layer is preferably a layer formed mainly of an organic polymer binder. The binder is preferably a thermoplastic resin, for example, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester, a homopolymer of acrylic monomers such as methacrylic acid ester and copolymers thereof, methyl cellulose, ethyl cellulose, Cellulose polymers such as cellulose acetate, homopolymers of vinyl monomers such as polystyrene, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride and the like, and copolymers thereof, and condensation polymers such as polyesters and polyamides And a rubber-based polymer such as butadiene-styrene copolymer. The binder of the image receiving layer has a glass transition temperature (Tg) of 90 ° C. in order to obtain an appropriate adhesive strength between the image receiving layer and the image forming layer.
Preferably, it is a lower polymer. For this,
It is also possible to add a plasticizer to the image receiving layer. Further, the binder polymer preferably has a Tg of 30 ° C. or higher in order to prevent blocking between sheets. As the binder polymer of the image receiving layer, a polymer which is the same as or similar to the binder polymer of the image forming layer may be used in terms of improving adhesion with the image forming layer during laser recording and improving sensitivity and image strength. Particularly preferred.

【0100】受像層は、粘着剤としてのロジン系樹脂を
含有する。ただし、画像形成層にロジン系樹脂が添加さ
れている場合は、受像層にロジン系樹脂を含有させても
よいし、含有させなくてもよい。用いられるロジン系樹
脂等については、既に述べた。
The image receiving layer contains a rosin resin as an adhesive. However, when a rosin resin is added to the image forming layer, the image receiving layer may or may not contain the rosin resin. The rosin resin and the like to be used have already been described.

【0101】受像層表面のスムースター値は、23℃、
55%RHで0.5〜50mmHg(≒0.0665〜
6.65kPa)が好ましく、かつRaが0.05〜
0.4μmであることが好ましく、このことにより接触
面に受像層と画像形成層とが接触し得ない多数のミクロ
な空隙を少なく出来、転写、更には画質の点で好ましい
(特願平11−167406号明細書参照)。上記Ra
値は、表面粗さ測定機(Surfcom,東京精機
(株)製)等を用いてJIS B0601に基づき測定
することができる。米国連邦政府試験基準4046によ
り受像シートに帯電させた後、受像シートを接地後1秒
後の受像層の帯電電位が−100〜100Vであること
が好ましい。受像層の表面抵抗が23℃、55%RHで
109Ω以下であることが好ましい。受像層表面の静止
摩擦係数が0.8以下であることが好ましい。受像層表
面の表面エネルギーが23〜35mg/m2であること
が好ましい。
The smoother value of the surface of the image receiving layer was 23 ° C.
0.5 to 50 mmHg at 55% RH ($ 0.0665 to
6.65 kPa) and Ra is 0.05 to
The thickness is preferably 0.4 μm, which makes it possible to reduce a large number of microscopic voids on the contact surface where the image receiving layer and the image forming layer cannot come into contact with each other, and is preferable in terms of transfer and further image quality (Japanese Patent Application No. 11-115,197). -167406). Ra above
The value can be measured based on JIS B0601 using a surface roughness measuring device (Surfcom, manufactured by Tokyo Seiki Co., Ltd.) or the like. After the image receiving sheet is charged according to the US Federal Government Test Standard 4046, the charging potential of the image receiving layer 1 second after the image receiving sheet is grounded is preferably -100 to 100 V. It is preferable that the surface resistance of the image receiving layer is 10 9 Ω or less at 23 ° C. and 55% RH. The coefficient of static friction on the surface of the image receiving layer is preferably 0.8 or less. The surface energy of the surface of the image receiving layer is preferably 23 to 35 mg / m 2 .

【0102】受像層上に一旦画像を形成した後、印刷本
紙等へ再転写する場合には、受像層の少なくとも一層を
光硬化性材料から形成することも好ましい。このような
光硬化性材料の組成としては、例えば、(a)付加重合
によって光重合体を形成しうる多官能ビニル又はビニリ
デン化合物の少なくとも一種からなる光重合性モノマ
ー、(b)有機ポリマー、(c)光重合開始剤、及び必
要に応じて熱重合禁止剤等の添加剤からなる組み合わせ
を挙げることができる。上記(a)の多官能ビニルモノ
マーとしては、ポリオールの不飽和エステル、特にアク
リル酸もしくはメタクリル酸のエステル(例えば、エチ
レングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトール
テトラアクリレート)が用いられる。
In the case where an image is once formed on the image receiving layer and then retransferred to printing paper or the like, at least one of the image receiving layers is preferably formed from a photocurable material. Examples of the composition of such a photocurable material include (a) a photopolymerizable monomer composed of at least one of a polyfunctional vinyl or vinylidene compound capable of forming a photopolymer by addition polymerization, (b) an organic polymer, c) A combination comprising a photopolymerization initiator and, if necessary, additives such as a thermal polymerization inhibitor. As the polyfunctional vinyl monomer (a), unsaturated esters of polyols, particularly esters of acrylic acid or methacrylic acid (eg, ethylene glycol diacrylate, pentaerythritol tetraacrylate) are used.

【0103】上記(b)有機ポリマーとしては、上記し
た受像層形成用ポリマーが挙げられる。また、(c)光
重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ミヒラーズケト
ン等の通常の光ラジカル重合開始剤が、層中の0.1〜
20質量%の割合で用いられる。
Examples of the organic polymer (b) include the above-mentioned polymers for forming an image receiving layer. Further, as the photopolymerization initiator (c), a general photoradical polymerization initiator such as benzophenone, Michler's ketone, etc.
It is used at a ratio of 20% by mass.

【0104】受像層の厚みは0.3〜7μm、好ましく
は0.7〜4μmである。0.3μm未満の場合、印刷
本紙への再転写の際に膜強度が不足し破れ易い。厚すぎ
ると、本紙再転写後の画像の光沢が増し、印刷物への近
似性が低下する。
The thickness of the image receiving layer is 0.3 to 7 μm, preferably 0.7 to 4 μm. When the thickness is less than 0.3 μm, the film strength is insufficient at the time of retransfer to the printing paper, and the film is easily broken. If the thickness is too large, the gloss of the image after the re-transfer of the paper increases, and the closeness to the printed matter decreases.

【0105】受像層には、帯電防止剤が添加されていて
もよい。用いられる帯電防止剤としては、カチオン系界
面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面活性
剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「1129
0の化学商品」化学工業日報社、875〜876頁等に
記載の化合物などが挙げられる。帯電防止剤は、1種単
独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができ
る。
An antistatic agent may be added to the image receiving layer. Examples of the antistatic agent used include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, polymer antistatic agents, conductive fine particles, and “1129”.
Compounds described in Chemical Industry No. 0, Kagaku Kogyo Nippo, pp. 875-876, and the like. Antistatic agents can be used alone or in combination of two or more.

【0106】(その他の層)支持体と受像層との間に、
クッション層を設けてもよい。クッション層を設ける
と、レーザー熱転写時に画像形成層と、受像層の密着性
を向上させ、画質を向上させることができる。また、記
録時、熱転写シートと受像シートの間に異物が混入して
も、クッション層の変形作用により、受像層と画像形成
層の空隙が小さくなり、結果として白ヌケ等の画像欠陥
サイズを小さくすることもできる。更に、画像を転写形
成した後、これを別に用意した印刷本紙等に転写する場
合、紙凹凸表面に応じて受像表面が変形するため、受像
層の転写性を向上することができ、また被転写物の光沢
を低下させることによって、印刷物との近似性も向上さ
せることができる。
(Other layers) Between the support and the image receiving layer,
A cushion layer may be provided. By providing a cushion layer, the adhesion between the image forming layer and the image receiving layer can be improved during laser thermal transfer, and the image quality can be improved. Further, at the time of recording, even if foreign matter is mixed between the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, the gap between the image receiving layer and the image forming layer is reduced due to the deformation action of the cushion layer, and as a result, the size of image defects such as white spots is reduced. You can also. Further, when an image is transferred and formed and then transferred to a separately prepared printing paper or the like, the image receiving surface is deformed according to the uneven surface of the paper, so that the transferability of the image receiving layer can be improved, and By reducing the gloss of the object, the similarity with the printed matter can be improved.

【0107】クッション層は、受像層に応力が加えられ
た際に変形し易い構成であり、前記効果を達成するに
は、低弾性率を有する材料、ゴム弾性を有する材料ある
いは加熱により容易に軟化する熱可塑性樹脂からなるの
が好ましい。クッション層の弾性率としては、室温で好
まし0.5MPa〜1.0GPa、特に好ましくは1M
Pa〜0.5GPa、より好ましくは10〜100MP
aである。また、ゴミ等の異物をめり込ませるために
は、JIS K2530で定められた針入度(25℃、
100g、5秒)が10以上であることが好ましい。ま
た、クッション層のガラス転移温度は80℃以下、好ま
しくは25℃以下、軟化点は50〜200℃が好まし
い。これらの物性、例えば、Tgを調節するために可塑
剤をバインダー中に添加することも好適に行うことがで
きる。
The cushion layer is easily deformed when a stress is applied to the image receiving layer. To achieve the above-mentioned effect, a material having a low elastic modulus, a material having rubber elasticity, or easily softened by heating. It is preferred to be made of a thermoplastic resin. The elastic modulus of the cushion layer is preferably 0.5 MPa to 1.0 GPa at room temperature, particularly preferably 1M.
Pa to 0.5 GPa, more preferably 10 to 100 MP
a. In addition, in order to allow foreign substances such as dust to be sunk, the penetration specified by JIS K2530 (25 ° C,
(100 g, 5 seconds) is preferably 10 or more. Further, the glass transition temperature of the cushion layer is 80 ° C. or less, preferably 25 ° C. or less, and the softening point is preferably 50 to 200 ° C. It is also possible to suitably add a plasticizer to the binder in order to adjust these physical properties, for example, Tg.

【0108】クッション層のバインダーとして用いられ
る具体的な材料としては、ウレタンゴム、ブタジエンゴ
ム、ニトリルゴム、アクリルゴム、天然ゴム等のゴム類
の他に、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステ
ル、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル共重合体、塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニリデン樹脂、可塑剤
入り塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂
等が挙げられる。尚、クッション層の厚みは使用する樹
脂その他の条件により異なるが、通常3〜100μm、
好ましくは10〜52μmである。
Specific materials used as a binder for the cushion layer include rubbers such as urethane rubber, butadiene rubber, nitrile rubber, acrylic rubber, and natural rubber, as well as polyethylene, polypropylene, polyester, and styrene-butadiene copolymer. Copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acryl copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinylidene chloride resin, vinyl chloride resin containing a plasticizer, polyamide resin, phenol resin and the like. The thickness of the cushion layer varies depending on the resin used and other conditions.
Preferably it is 10 to 52 μm.

【0109】受像層とクッション層はレーザー記録の段
階までは接着している必要があるが、画像を印刷本紙に
転写するために、剥離可能に設けられていることが好ま
しい。剥離を容易にするためには、クッション層と受像
層の間に剥離層を厚み0.1〜2μm程度で設けること
も好ましい。膜厚が大きすぎるとクッション層の性能が
現われ難くなるため、剥離層の種類により調整すること
が必要である。剥離層のバインダーとしては、具体的に
ポリオレフィン、ポリエステル、ポリビニルアセター
ル、ポリビニルホルマール、ポリパラバン酸、ポリメタ
クリル酸メチル、ポリカーボネート、エチルセルロー
ス、ニトロセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ポ
リビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ウレタン樹脂、
フッ素系樹脂、ポリスチレン,アクリロニトリルスチレ
ン等のスチレン類及びこれら樹脂を架橋したもの、ポリ
アミド、ポリイミド、ポリエーテルイミド、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホン、アラミド等のTgが65℃
以上の熱硬化性樹脂及びそれら樹脂の硬化物が挙げられ
る。硬化剤としてはイソシアナート、メラミン等の一般
的硬化剤を使用することができる。上記物性に合わせて
剥離層のバインダーを選ぶとポリカーボネート、アセタ
ール、エチルセルロースが保存性の点で好ましく、更に
受像層にアクリル系樹脂を用いるとレーザー熱転写後の
画像を再転写する際に剥離性良好となり特に好ましい。
又、別に、冷却時に受像層との接着性が極めて低くなる
層を剥離層として利用することができる。具体的には、
ワックス類、バインダー等の熱溶融性化合物や熱可塑性
樹脂を主成分とする層とすることができる。熱溶融性化
合物としては、特開昭63−193886号に記載の物
質等がある。特にマイクロクリスタリンワックス、パラ
フィンワックス、カルナバワックスなどが好ましく用い
られる。熱可塑性樹脂としては、エチレン−酢酸ビニル
系樹脂等のエチレン系共重合体、セルロース系樹脂等が
好ましく用いられる。このような剥離層には添加剤とし
て、高級脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エステ
ル、アミド類、高級アミン等を必要に応じて加えること
ができる。剥離層の別の構成は、加熱時に溶融又は軟化
することによって、それ自体が凝集破壊することで剥離
性を持つ層である。このような剥離層には過冷却物質を
含有させることが好ましい。過冷却物質としては、ポリ
−ε−カプロラクトン、ポリオキシエチレン、ベンゾト
リアゾール、トリベンジルアミン、バニリン等が挙げら
れる。更に、別の構成の剥離性層では、受像層との接着
性を低下させるような化合物を含ませる。このような化
合物としては、シリコーンオイルなどのシリコーン系樹
脂;テフロン、弗素含有アクリル樹脂等の弗素系樹脂;
ポリシロキサン樹脂;ポリビニルブチラール、ポリビニ
ルアセタール、ポリビニルホルマール等のアセタール系
樹脂;ポリエチレンワックス、アミドワックス等の固形
ワックス類;弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤等を
挙げることができる。剥離層の形成方法としては、前記
素材を溶媒に溶解又はラテックス状に分散したものをブ
レードコーター、ロールコーター、バーコーター、カー
テンコーター、グラビアコーター、等の塗布法、ホット
メルトによる押出しラミネーション法などが適用でき、
クッション層上に塗布し形成することができる。又は、
仮ベース上に前記素材を溶媒に溶解又はラテックス状に
分散したものを、上記の方法で塗布したものとクッショ
ン層とを貼り合わせた後に仮ベースを剥離して形成する
方法がある。
The image receiving layer and the cushion layer need to be adhered to each other until the stage of laser recording. However, it is preferable that the image receiving layer and the cushion layer are releasably provided in order to transfer the image to the printing paper. In order to facilitate peeling, it is preferable to provide a peeling layer having a thickness of about 0.1 to 2 μm between the cushion layer and the image receiving layer. If the film thickness is too large, the performance of the cushion layer becomes difficult to appear, so it is necessary to adjust the thickness depending on the type of the release layer. Specific examples of the binder for the release layer include polyolefin, polyester, polyvinyl acetal, polyvinyl formal, polyparabanic acid, polymethyl methacrylate, polycarbonate, ethyl cellulose, nitrocellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyvinyl alcohol, and polyvinyl chloride. , Urethane resin,
Tg of fluorine-based resin, styrenes such as polystyrene, acrylonitrile styrene and the like, and those obtained by cross-linking these resins, polyamide, polyimide, polyetherimide, polysulfone, polyethersulfone, and aramid have a Tg of 65 ° C.
The above-mentioned thermosetting resins and cured products of these resins are included. As the curing agent, a general curing agent such as isocyanate and melamine can be used. When the binder of the release layer is selected in accordance with the above physical properties, polycarbonate, acetal, and ethylcellulose are preferable in terms of preservability, and the use of an acrylic resin in the image receiving layer further improves the releasability when retransferring an image after laser thermal transfer. Particularly preferred.
Separately, a layer having extremely low adhesiveness to the image receiving layer upon cooling can be used as the release layer. In particular,
A layer mainly composed of a thermofusible compound such as a wax or a binder or a thermoplastic resin can be used. Examples of the heat-fusible compound include substances described in JP-A-63-193886. In particular, microcrystalline wax, paraffin wax, carnauba wax and the like are preferably used. As the thermoplastic resin, an ethylene copolymer such as an ethylene-vinyl acetate resin, a cellulose resin, or the like is preferably used. If necessary, higher fatty acids, higher alcohols, higher fatty acid esters, amides, higher amines and the like can be added to such a release layer. Another configuration of the release layer is a layer having a releasability by melting or softening upon heating to cause cohesive failure itself. Preferably, such a release layer contains a supercooled substance. Examples of the supercooled substance include poly-ε-caprolactone, polyoxyethylene, benzotriazole, tribenzylamine, and vanillin. Further, the peelable layer having another structure contains a compound that reduces the adhesiveness to the image receiving layer. Examples of such compounds include silicone resins such as silicone oils; fluorine resins such as Teflon and fluorine-containing acrylic resins;
Polysiloxane resins; acetal resins such as polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, and polyvinyl formal; solid waxes such as polyethylene wax and amide wax; and fluorine-based and phosphate-based surfactants. Examples of the method of forming the release layer include coating the material obtained by dissolving the material in a solvent or dispersing it in a latex form with a blade coater, a roll coater, a bar coater, a curtain coater, a gravure coater, and the like, and an extrusion lamination method using a hot melt. Applicable,
It can be applied and formed on a cushion layer. Or
There is a method in which a material obtained by dissolving or dispersing the above-mentioned material in a solvent or in the form of latex on a temporary base is applied by the above-mentioned method to a cushion layer, and then the temporary base is peeled off.

【0110】熱転写シートと組み合わされる受像シート
は、受像層がクッション層を兼ねた構成であってもよ
く、その場合は、受像シートは、支持体/クッション性
受像層、あるいは支持体/下塗り層/クッション性受像
層の構成であってもよい。この場合も、印刷本紙への再
転写が可能なようにクッション性受像層が剥離可能に設
けられていることが好ましい。この場合、印刷本紙へ再
転写後の画像は光沢に優れた画像となる。尚、クッショ
ン性受像層の厚みは5〜100μm、好ましくは10〜
40μmである。
The image-receiving sheet combined with the thermal transfer sheet may have a structure in which the image-receiving layer also serves as a cushion layer. The structure may be a cushion-type image receiving layer. Also in this case, it is preferable that the cushioning image-receiving layer is provided in a releasable manner so that the image can be retransferred to the printing paper. In this case, the image after retransfer to the printing paper becomes an image having excellent gloss. The thickness of the cushioning image receiving layer is 5 to 100 μm, preferably 10 to 100 μm.
40 μm.

【0111】また、受像シートには、支持体の受像層が
設けられている面とは反対側の面に、バックコート層を
設けると、受像シートの搬送性が良化するので好まし
い。バックコート層には、界面活性剤や酸化錫微粒子等
による帯電防止剤、酸化珪素、PMMA粒子等によるマ
ット材を添加すると、記録装置内での搬送性を良化させ
る点で好ましい。前記添加剤はバックコート層のみなら
ず、必要によって受像層その他の層に添加することもで
きる。添加剤の種類についてはその目的により一概には
規定できないが、例えば、マット材の場合、平均粒径
0.5〜10μmの粒子を層中、0.5〜80%程度添
加することができる。帯電防止剤としては、層の表面抵
抗が23℃、50%RHの条件で1012Ω以下、より好
ましくは109Ω以下となるように、各種界面活性剤、
導電剤の中から適宜選択して用いることができる。
It is preferable to provide a back coat layer on the surface of the support opposite to the surface on which the image receiving layer is provided, because the transportability of the image receiving sheet is improved. It is preferable to add an antistatic agent such as a surfactant and tin oxide fine particles, and a matting material such as silicon oxide and PMMA particles to the back coat layer in terms of improving the transportability in the recording apparatus. The additives can be added not only to the back coat layer but also to the image receiving layer and other layers as needed. The type of additive cannot be specified unconditionally depending on the purpose. For example, in the case of a mat material, particles having an average particle size of 0.5 to 10 μm can be added in the layer at about 0.5 to 80%. Various surfactants may be used as the antistatic agent so that the surface resistance of the layer is 10 12 Ω or less, more preferably 10 9 Ω or less under the conditions of 23 ° C. and 50% RH.
It can be appropriately selected from the conductive agents and used.

【0112】バックコート層に用いられるバインダーと
しては、ゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、ニトロセルロース、アセチルセルロース、芳香
族ポリアミド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ア
ルキド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、弗素樹
脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ウ
レタン変性シリコーン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプ
ロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、テフロン(登録商
標)樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、塩化ビニル系樹
脂、ポリビニルアセテート、ポリカーボネート、有機硼
素化合物、芳香族エステル類、弗化ポリウレタン、ポリ
エーテルスルホンなど汎用ポリマーを使用することがで
きる。バックコート層のバインダーとして架橋可能な水
溶性バインダーを用い、架橋させることは、マット材の
粉落ち防止やバックコートの耐傷性の向上に効果があ
る。又、保存時のブロッキングにも効果が大きい。この
架橋手段は、用いる架橋剤の特性に応じて、熱、活性光
線、圧力の何れか一つ又は組み合わせなどを特に限定な
く採ることができる。場合によっては、支持体への接着
性を付与するため、支持体のバックコート層を設ける側
に任意の接着層を設けてもよい。
The binder used for the back coat layer includes gelatin, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, nitrocellulose, acetyl cellulose, aromatic polyamide resin, silicone resin, epoxy resin, alkyd resin, phenol resin, melamine resin, fluorine resin, polyimide resin. Resin, urethane resin, acrylic resin, urethane modified silicone resin, polyethylene resin, polypropylene resin, polyester resin, Teflon (registered trademark) resin, polyvinyl butyral resin, vinyl chloride resin, polyvinyl acetate, polycarbonate, organic boron compound, aromatic ester , Fluorinated polyurethane, polyethersulfone, and other general-purpose polymers can be used. Crosslinking using a crosslinkable water-soluble binder as the binder of the backcoat layer is effective in preventing the mat material from falling off and improving the scratch resistance of the backcoat. It is also highly effective in blocking during storage. This cross-linking means can employ any one or combination of heat, actinic rays, and pressure without particular limitation, depending on the characteristics of the cross-linking agent used. In some cases, an optional adhesive layer may be provided on the side of the support on which the back coat layer is provided, in order to impart adhesiveness to the support.

【0113】バックコート層に好ましく添加されるマッ
ト材としては、有機又は無機の微粒子が使用できる。有
機系マット材としては、ポリメチルメタクリレート(P
MMA)、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、その他のラジカル重合系ポリマーの微粒子、ポリエ
ステル、ポリカーボネートなど縮合ポリマーの微粒子な
どが挙げられる。バックコート層は0.5〜5g/m2
程度の付量で設けられることが好ましい。0.5g/m
2未満では塗布性が不安定で、マット材の粉落ち等の問
題が生じ易い。又、5g/m2を大きく超えて塗布され
ると好適なマット材の粒径が非常に大きくなり、保存時
にバックコートによる受像層面のエンボス化が生じ、特
に薄膜の画像形成層を転写する熱転写では記録画像の抜
けやムラが生じ易くなる。マット材は、その数平均粒径
が、バックコート層のバインダーのみの膜厚よりも2.
5〜20μm大きいものが好ましい。マット材の中で
も、8μm以上の粒径の粒子が5mg/m2以上が必要
で、好ましくは6〜600mg/m2である。これによ
って特に異物故障が改善される。又、粒径分布の標準偏
差を数平均粒径で割った値σ/rn(=粒径分布の変動
係数)が0.3以下となるような、粒径分布の狭いもの
を用いることで、異常に大きい粒径を有する粒子により
発生する欠陥を改善できる上、より少ない添加量で所望
の性能が得られる。この変動係数は0.15以下である
ことが更に好ましい。
Organic or inorganic fine particles can be used as a mat material preferably added to the back coat layer. As an organic mat material, polymethyl methacrylate (P
MMA), fine particles of polystyrene, polyethylene, polypropylene, and other radical polymerization polymers, and fine particles of condensation polymers such as polyester and polycarbonate. The back coat layer is 0.5 to 5 g / m 2.
It is preferable that the coating be provided in a certain amount. 0.5g / m
If it is less than 2 , the coating properties are unstable, and problems such as powder drop of the mat material are likely to occur. Also, if the coating is applied in excess of 5 g / m 2 , the particle size of the suitable mat material becomes very large, and the image receiving layer surface is embossed by the back coat during storage, and in particular, thermal transfer for transferring a thin image forming layer. In this case, missing or unevenness of a recorded image is likely to occur. The mat material has a number average particle size that is larger than the film thickness of only the binder of the back coat layer by 2.
Those larger by 5 to 20 μm are preferred. Among the mat material, 8 [mu] m or more particles having a particle size of 5 mg / m 2 or more is required, preferably 6~600mg / m 2. This improves, in particular, foreign object failure. Further, by using a material having a narrow particle size distribution such that a value σ / rn (= coefficient of variation of the particle size distribution) obtained by dividing the standard deviation of the particle size distribution by the number average particle size is 0.3 or less, Defects caused by particles having an unusually large particle size can be improved, and desired performance can be obtained with a smaller amount of addition. This coefficient of variation is more preferably 0.15 or less.

【0114】バックコート層には、搬送ロールとの摩擦
帯電による異物の付着を防止するため、帯電防止剤を添
加することが好ましい。帯電防止剤としては、カチオン
系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、非イオン系界面
活性剤、高分子帯電防止剤、導電性微粒子の他、「11
290の化学商品」化学工業日報社、875〜876頁
等に記載の化合物などが広く用いられる。
It is preferable to add an antistatic agent to the back coat layer in order to prevent the adhesion of foreign matter due to frictional charging with the transport roll. Examples of the antistatic agent include cationic surfactants, anionic surfactants, nonionic surfactants, polymer antistatic agents, conductive fine particles, and “11”.
Compounds described in, for example, 290 Chemical Products, Kagaku Kogyo Nippo, pp. 875-876, etc. are widely used.

【0115】バックコート層に界面活性剤と好ましく併
用できる帯電防止剤としては、カーボンブラック、酸化
亜鉛、酸化チタン、酸化錫などの金属酸化物、有機半導
体などの導電性微粒子が好ましく用いられる。特に、導
電性微粒子を用いることは、帯電防止剤のバックコート
層からの解離がなく、環境によらず安定した帯電防止効
果が得られるために好ましい。又、バックコート層に
は、塗布性や離型性を付与するために、各種活性剤、シ
リコーンオイル、弗素系樹脂等の離型剤などを添加する
ことも可能である。バックコート層は、クッション層及
び受像層のTMA(Thermomechanical Analysis)によ
り測定した軟化点が70℃以下である場合に特に好まし
い。
As an antistatic agent that can be preferably used in combination with a surfactant in the backcoat layer, conductive fine particles such as carbon black, metal oxides such as zinc oxide, titanium oxide and tin oxide, and organic semiconductors are preferably used. In particular, the use of conductive fine particles is preferable because the antistatic agent does not dissociate from the back coat layer and a stable antistatic effect can be obtained regardless of the environment. Further, in order to impart coating properties and release properties to the back coat layer, it is also possible to add various activators, release agents such as silicone oil and fluorine-based resins. The back coat layer is particularly preferable when the softening points of the cushion layer and the image receiving layer measured by TMA (Thermomechanical Analysis) are 70 ° C. or less.

【0116】TMA軟化点は、測定対象物を一定の昇温
速度で、一定の荷重を掛けながら昇温し、対象物の位相
を観測することにより求める。本発明においては、測定
対象物の位相が変化し始める温度を以てTMA軟化点と
定義する。TMAによる軟化点の測定は、理学電気社製
Thermoflexなどの装置を用いて行うことがで
きる。
The TMA softening point is determined by raising the temperature of an object to be measured at a constant heating rate while applying a constant load, and observing the phase of the object. In the present invention, the TMA softening point is defined as the temperature at which the phase of the measurement object starts to change. The measurement of the softening point by TMA can be performed using a device such as Thermoflex manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.

【0117】熱転写シートと前記受像シートは、熱転写
シートの画像形成層と受像シートの受像層とを重ね合わ
せた積層体として、画像形成に利用され得る。熱転写シ
ートと受像シートとの積層体は、各種の方法によって形
成することができる。例えば、熱転写シートの画像形成
層と受像シートの受像層とを重ねて、加圧加熱ローラに
通すことによって容易に得ることができる。この場合の
加熱温度は160℃以下、もしくは130℃以下が好ま
しい。
The thermal transfer sheet and the image receiving sheet can be used for image formation as a laminate in which the image forming layer of the thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are overlapped. The laminate of the thermal transfer sheet and the image receiving sheet can be formed by various methods. For example, it can be easily obtained by stacking the image forming layer of the thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet and passing them through a pressure and heating roller. The heating temperature in this case is preferably 160 ° C. or lower, or 130 ° C. or lower.

【0118】積層体を得る別の方法として、前述した真
空密着法も好適に用いられる。真空密着法は、真空引き
用のサクション孔が設けられたドラムの上に、先ず受像
シートを巻き付け、次いでその受像シートよりややサイ
ズの大きな熱転写シートを、スクイーズローラーで空気
を均一に押し出しながら受像シートに真空密着させる方
法である。また別の方法としては、金属ドラムの上に受
像シートを引っ張りつつ機械的に貼り付け、更にその上
に熱転写シートを同様に機械的に引っ張りつつ貼り付
け、密着させる方法もある。これらの方法の中で、ヒー
トローラー等の温度制御が不要で、迅速・均一に積層し
やすい点で、真空密着法が特に好ましい。
As another method for obtaining a laminate, the above-mentioned vacuum contact method is also suitably used. In the vacuum contact method, first, an image receiving sheet is wound on a drum provided with a suction hole for evacuation, and then a thermal transfer sheet slightly larger than the image receiving sheet is pressed while uniformly extruding air with a squeeze roller. This is a method in which the substrate is brought into close contact with a vacuum. As another method, there is a method in which an image-receiving sheet is mechanically attached to a metal drum while being pulled, and a thermal transfer sheet is similarly attached to the metal drum while being mechanically pulled and adhered. Among these methods, the vacuum adhesion method is particularly preferable because temperature control of a heat roller or the like is not required and lamination can be performed quickly and uniformly.

【0119】[0119]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は実施例に限定されて解釈されない。な
お、以下の記載において、「部」は「質量部」を意味す
る。
EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not construed as being limited to the examples. In the following description, “parts” means “parts by mass”.

【0120】実施例1 (熱転写シートの作成) 1)光熱変換層形成用塗布液の調製 下記の各成分をスターラーで加温、撹拌しながら混合し
て感光層形成用塗布液を調整した。 ・塗布液組成 メチルエチルケトン 800部 N−メチル−2−ピロリドン 1200部 界面活性剤(F−177、大日本インキ化学工業(株)製) 1部 赤外線吸収色素(NK−2014、日本感光色素(株)製) 10部 ポリイミド(リカコートSN−20、新日本理化(株)製) 200部
Example 1 (Preparation of Thermal Transfer Sheet) 1) Preparation of Coating Solution for Forming Photothermal Conversion Layer The following components were heated and stirred with a stirrer to prepare a coating solution for forming a photosensitive layer. -Composition of coating liquid 800 parts Methyl ethyl ketone 1200 parts N-methyl-2-pyrrolidone 1200 parts Surfactant (F-177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 1 part 10 parts Polyimide (Ricacoat SN-20, manufactured by Nippon Rika Co., Ltd.) 200 parts

【0121】2)支持体表面への光熱変換層の形成 厚さ75μmのポリエチレンテレフタレートフィルム
(支持体)の一方の表面上に、上記光熱変換層用塗布液
をワイヤーバーを用いて塗布した後、塗布物を120℃
のオーブン中で2分間乾燥して、該支持体上に光熱変換
層を形成した。得られた光熱変換層の波長808nmに
おける光学濃度を島津社製UV−分光光度計UV−24
0で測定したところ、OD=1.03であった。層厚
は、走査型電子顕微鏡により光熱変換層の断面を観察し
たところ、平均で0.3μmであった。
2) Formation of a light-to-heat conversion layer on the surface of the support The above-mentioned coating solution for a light-to-heat conversion layer was applied on one surface of a polyethylene terephthalate film (support) having a thickness of 75 μm using a wire bar. 120 ° C
After drying in an oven for 2 minutes, a light-to-heat conversion layer was formed on the support. The optical density of the obtained photothermal conversion layer at a wavelength of 808 nm was measured using a UV-spectrophotometer UV-24 manufactured by Shimadzu Corporation.
When measured at 0, the OD was 1.03. The layer thickness was 0.3 μm on average when the cross section of the photothermal conversion layer was observed with a scanning electron microscope.

【0122】3)画像形成層用塗布液の調製 (塗布液組成)次いで下記組成の4種の画像形成層用塗
布液A〜Dを調整した。 ・ポリビニルブチラール樹脂 12部 (電気化学工業(株)製、デンカブチラール#2000−L、ビカット軟化点 57℃) ・分散助剤ソルスパースS−20000 0.8部 (ICIジャパン(株)製) ・溶剤(n−プロパノール) 110部 ・顔料 塗布液A シアン顔料 15部 ピグメントブルー15:4(C.I.No.74160) シアニンブルー700−10FG(東洋インキ製造(株)製) 塗布液B マゼンタ顔料 15部 ピグメントレッド57:1(C.I.No.15850:1) シムラーブリリアントカーミン6B−229(大日本インキ化学工業(株) 製) 塗布液C イエロー顔料 15部 ピグメントイエロー14(C.I.No.21095) パーマネントイエローG(クラリエントジャパン(株)製 塗布液D ブラック顔料 15部 ピグメントブラック7(カーボンブラックC.I.No.77266) 三菱カーボンブラックMA100(三菱化学(株)製、PVC黒度:10)
3) Preparation of Coating Solution for Image Forming Layer (Composition of Coating Solution) Next, four kinds of coating solutions A to D for the image forming layer having the following compositions were prepared.・ Polyvinyl butyral resin 12 parts (Denka Butyral # 2000-L, Vicat softening point 57 ° C, manufactured by Denki Kagaku Kogyo KK) ・ Dispersing aid Solsperse S-20000 0.8 part (ICI Japan Corporation) ・ Solvent (N-propanol) 110 parts ・ Pigment Coating liquid A Cyan pigment 15 parts Pigment blue 15: 4 (CI No. 74160) Cyanine blue 700-10FG (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) Coating liquid B Magenta pigment 15 Part Pigment Red 57: 1 (CI No. 15850: 1) Shimla Brilliant Carmine 6B-229 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Coating solution C Yellow pigment 15 parts Pigment Yellow 14 (CI No. .21095) Permanent Yellow G (Coating Solution D Black by Clariant Japan K.K.) Pigment 15 parts Pigment Black 7 (carbon black C.I.No.77266) Mitsubishi Carbon Black MA100 (Mitsubishi Chemical Co., Ltd., PVC blackness: 10)

【0123】4)光熱変換層表面への画像形成層の形成 上記A,B,C,Dの画像形成層用塗布液各々10部に
対し、ステアリン酸アミド0.24部、ロジン樹脂(荒
川化学(株)製、ロジンKR610)0.12部、上述
ポリビニルブチラール樹脂0.4部、界面活性剤(F−
177、大日本インキ化学工業(株)製)0.045
部、n−プロパノールを100部を加え塗布液とし、上
記光熱変換層層上に、乾燥膜厚が、Aの場合0.4μ
m、Bの場合0.4μm、Cの場合0.4μm、Dの場
合0.35μmになるように塗布した。
4) Formation of Image Forming Layer on Surface of Light-to-Heat Conversion Layer For each 10 parts of the coating solution for the image forming layers of A, B, C and D, 0.24 part of stearamide and rosin resin (Arakawa Chemical Co., Ltd.) 0.12 part of Rosin KR610 manufactured by K.K., 0.4 part of the polyvinyl butyral resin described above, and a surfactant (F-
177, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 0.045
Parts, 100 parts of n-propanol was added to form a coating solution, and the dry film thickness was 0.4 μm on the photothermal conversion layer layer in the case of A.
m, B: 0.4 μm, C: 0.4 μm, D: 0.35 μm.

【0124】<受像シートの作製>下記の組成のクッシ
ョン層用塗布液及び受像層用塗布液を調製した。 1)クッション層用塗布液 ・塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 20部 (主バインダ−) (「MPR−TSL」、日信化学(株)製) ・可塑剤 10部 (「パラプレックスG−40」、CP.HALL.COMPANY社製) ・界面活性剤(フッ素系:塗布助剤) 0.5部 (「メガファックF−177」、大日本インキ化学工業(株)製) ・帯電防止剤(4級アンモニウム塩) 0.3部 (「SAT−5 Supper(IC)」、日本純薬(株)製) ・メチルエチルケトン 60部 ・トルエン 10部 ・N,N−ジメチルホルムアミド 3部
<Preparation of Image Receiving Sheet> A coating solution for a cushion layer and a coating solution for an image receiving layer having the following compositions were prepared. 1) Coating solution for cushion layer-Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer 20 parts (main binder) ("MPR-TSL", manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.)-Plasticizer 10 parts ("Paraplex G-40" , CP.HALL.COMPANY Co., Ltd.)-Surfactant (fluorine-based: coating aid) 0.5 parts ("Megafac F-177", manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)-Antistatic agent ( (Quaternary ammonium salt) 0.3 part ("SAT-5 Super (IC)", manufactured by Nippon Pure Chemical Co., Ltd.)-60 parts of methyl ethyl ketone-10 parts of toluene-3 parts of N, N-dimethylformamide

【0125】 2)受像層用塗布液 ・ポリビニルブチラール 8部 (「エスレックB BL−SH」、積水化学工業(株)製) ・帯電防止剤 0.7部 (「サンスタット2012A」、三洋化成工業(株)製) ・界面活性剤 0.1部 (「メガファックF−177」、大日本インキ化学工業(株)製) ・n−プロピルアルコール 20部 ・メタノール 20部 ・1−メトキシ−2−プロパノール 50部2) Coating solution for image receiving layer-8 parts of polyvinyl butyral ("ESLEC B BL-SH", manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)-0.7 parts of antistatic agent ("Sunstat 2012A", Sanyo Chemical Industries, Ltd.)・ Surfactant 0.1 part (“MegaFac F-177”, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) ・ n-propyl alcohol 20 parts ・ Methanol 20 parts ・ 1-methoxy-2- 50 parts of propanol

【0126】小幅塗布機を用いて、白色PET支持体
(「ルミラー#130E58」、東レ(株)製、厚み1
30μm)上に、上記のクッション層形成用塗布液を塗
布し、塗布層を乾燥し、次に受像層用塗布液を塗布し、
乾燥した。乾燥後のクッション層の層厚が約20μm、
受像層の層厚が約2μmとなるように塗布量を調節し
た。白色PET支持体はボイド含有ポリエチレンテレフ
タレート層(厚み:116μm、空隙率:20%)とそ
の両面に設けた酸化チタン含有ポリエチレンテレフタレ
ート層(厚み:7μm、酸化チタン含有量:2%)との
積層体(総厚み:130μm、比重:0.8)からなる
ボイド含有プラスチック支持体である。作製した材料
は、ロール形態で巻き取り、1週間室温で保存後、下記
のレーザー光による画像記録に用いた。得られた受像層
の物性は以下のようであった。表面粗さRaが0.4〜0.01
μmが好ましく、具体的には0.02μmであった。受
像層の表面のうねりが2μm以下が好ましく、具体的に
は1.2μmであった。受像層の表面のスムースター値
は23℃、55%RHで0.5〜50mmHg(≒0.0665〜6.65kP
a)が好ましく、具体的には0.8mmHg(≒0.11
kPa)であった。受像層表面の静止摩擦係数は0.8
以下が好ましく、具体的には0.37であった。
Using a small width coater, a white PET support (“Lumirror # 130E58”, manufactured by Toray Industries, Inc., thickness 1)
30 μm), the above-mentioned coating solution for forming a cushion layer is applied, the coating layer is dried, and then a coating solution for an image receiving layer is applied.
Dried. The thickness of the cushion layer after drying is about 20 μm,
The coating amount was adjusted so that the thickness of the image receiving layer was about 2 μm. The white PET support is a laminate of a void-containing polyethylene terephthalate layer (thickness: 116 μm, porosity: 20%) and titanium oxide-containing polyethylene terephthalate layers (thickness: 7 μm, titanium oxide content: 2%) provided on both sides thereof. (Total thickness: 130 μm, specific gravity: 0.8) is a void-containing plastic support. The produced material was wound up in a roll form, stored for 1 week at room temperature, and then used for image recording with the following laser beam. The physical properties of the obtained image receiving layer were as follows. Surface roughness Ra 0.4-0.01
μm was preferred, and specifically 0.02 μm. The undulation of the surface of the image receiving layer is preferably 2 μm or less, specifically 1.2 μm. The smoother value of the surface of the image receiving layer is 0.5 to 50 mmHg at 23 ° C. and 55% RH (℃ 0.0665 to 6.65 kP
a) is preferable, and specifically, 0.8 mmHg (≒ 0.11
kPa). The coefficient of static friction of the image receiving layer surface is 0.8
The following was preferable, and specifically, it was 0.37.

【0127】<転写画像の形成>直径1mmの真空セク
ション孔(3cm×8cmのエリアに1個の面密度)が
開けられている直径38cmの回転ドラムに、上記で作
製した受像シート(56cm×79cm)を巻き付け、
真空吸着させた。次いで、61cm×84cmに切断し
た前記熱転写シートK(ブラック)を前記受像シートか
ら均等にはみ出すように重ね、スクイーズローラーでス
クイーズさせつつ、セクション孔に空気が吸引されるよ
うに密着、積層させた。セクション孔が塞がれた状態で
の減圧度は、1気圧に対して−150mmHg(≒8
1.13kPa)であった。前記ドラムを回転させ、ド
ラム上での積層体の表面に、外側から波長808nmの
半導体レーザー光を、光熱変換層の表面で7μmのスポ
ットになるように集光し、回転ドラムの回転方向(主走
査方向)に対して、直角方向に移動させながら(副走
査)、積層体へレーザー画像(画線)記録を行った。レ
ーザー照射条件は、以下の通りである。また、本実施例
で使用したレーザービームは、主走査方向に5列、副走
査方向に3列の平行四辺形からなるマルチビーム2次元
配列からなるレーザービームを使用した。 レーザーパワー 1l0mW ドラム回転数 500rpm 副走査ピッチ 6.35μm 環境温湿度 18℃30%, 23℃50%, 2
6℃65%の3条件 露光ドラムの直径は360mm以上が好ましく、具体的
には380mmのものを用いた。なお、画像サイズは5
15mm×728mm、解像度は2600dpiであ
る。前記レーザー記録が終了した積層体を、ドラムから
取り外し、熱転写シートKを受像シートから手で引き剥
がしたところ、熱転写シートKの画像形成層の光照射領
域のみが、熱転写シートKから受像シートに転写されて
いるのが確認された。
<Formation of Transfer Image> The image receiving sheet (56 cm × 79 cm) prepared above was placed on a rotating drum having a diameter of 38 cm having a vacuum section hole of 1 mm (one surface density in an area of 3 cm × 8 cm). )
Vacuum adsorbed. Next, the thermal transfer sheet K (black) cut into a size of 61 cm × 84 cm was overlapped so as to protrude evenly from the image receiving sheet, and squeezed by a squeeze roller, and adhered and laminated so that air was sucked into the section holes. The degree of pressure reduction with the section hole closed is -150 mmHg (1508
1.13 kPa). The drum is rotated, and a semiconductor laser beam having a wavelength of 808 nm is condensed from the outside onto the surface of the laminated body on the drum so as to form a spot of 7 μm on the surface of the photothermal conversion layer. The laser image (image) was recorded on the laminate while moving in the direction perpendicular to the scanning direction) (sub-scanning). Laser irradiation conditions are as follows. The laser beam used in this embodiment was a multi-beam two-dimensional laser beam consisting of five parallel lines in the main scanning direction and three parallel lines in the sub-scanning direction. Laser power 11mW Drum rotation speed 500rpm Sub-scanning pitch 6.35μm Ambient temperature and humidity 18 ° C 30%, 23 ° C 50%, 2
Three Conditions of 6 ° C. and 65% The diameter of the exposure drum is preferably 360 mm or more, and specifically, the one having 380 mm was used. The image size is 5
The size is 15 mm × 728 mm and the resolution is 2600 dpi. The laminated body after the laser recording was removed from the drum, and the thermal transfer sheet K was peeled off from the image receiving sheet by hand. It was confirmed that it was.

【0128】上記と同様にして、前記熱転写シートY、
熱転写シートM、及び熱転写シートCの各熱転写シート
から、受像シート上に画像を転写した。転写された4色
の画像を、記録紙に更に転写し、多色の画像を形成した
ところ、異なる温湿度条件下において、マルチビーム2
次元配列であるレーザー光により、高エネルギーでレー
ザー記録した場合も、画質が良好であり、安定した転写
濃度を有する多色画像を形成することができた。本紙へ
の転写は挿入台の材質のポリエチレンテレフタレートに
対する動摩擦係数が0.1〜0.7である、搬送速度が
15〜50mm/secである熱転写装置を用いた。熱
転写装置の熱ロ−ル材質のビッカ−ス硬度は10ないし
100が好ましく、具体的にはビッカ−ス硬度が70を
用いた。得られた画像は3つの環境温湿度とも良好であ
った。
In the same manner as described above, the thermal transfer sheet Y,
From each of the thermal transfer sheets M and C, an image was transferred onto an image receiving sheet. The transferred four-color image was further transferred to recording paper to form a multi-color image.
Even when laser recording was performed with high energy using a laser beam having a dimensional array, a multicolor image having good image quality and a stable transfer density could be formed. For the transfer to the paper, a thermal transfer device having a dynamic friction coefficient of 0.1 to 0.7 with respect to polyethylene terephthalate of the material of the insertion table and a transport speed of 15 to 50 mm / sec was used. The Vickers hardness of the heat roll material of the thermal transfer device is preferably 10 to 100, and specifically, a Vickers hardness of 70 was used. The obtained image was good in all three environment temperature and humidity.

【0129】以上の操作において、画像形成層から受像
シートへの本紙転写性、転写された画像の解像力、及び
耐接着性を下記方法で評価し、結果を表1に示した。 ・本紙転写性 レーザー画像記録を行った後、画像形成用積層体を記録
ドラムから取り外し、ラミネーター(ヒートローラー温
度:130℃、圧縮エアー加圧:4kg/cm 2、速
度:0.3m/min)に通した。室温に戻した後、受
像シートと熱転写シートを剥離して受像層を受像シート
に転写した。画像の転写性は、以下の基準で評価した。 ○:全てウキ、ムラなく転写する。 △:少しウキがあり、キラキラする。 △×:一部転写残りが生じる。 ・解像力 形成画像の解像力を、以下の基準で目視によって評価し
た。 ◎:使用上良好な解像力を得ることができた。 ○:使用上十分な解像力を得ることができた。 △:使用上不備のない程度の解像力を得ることができ
た。 ・耐接着性 受像シートを5×5cmに切り、5枚重ね合わせ荷重
1.2kgをかけ、45℃ヒートシール処理を行った
後、剥がしてそのくっつきぐあいを以下の基準で評価し
た。 ○:すべるように各々剥がれる。 ×:一度折り曲げないと剥がれない。 ××:二度以上曲げても剥がれない。
In the above operation, an image is received from the image forming layer.
Paper transferability to sheet, resolution of transferred image, and
The adhesion resistance was evaluated by the following method, and the results are shown in Table 1.・ This paper transferability After the laser image recording was performed, the laminate for image formation was recorded.
Remove from the drum, laminator (heat roller temperature
Degree: 130 ° C, compressed air pressure: 4kg / cm Two, Speed
(Degree: 0.3 m / min). After returning to room temperature,
The image receiving layer is peeled off from the image transfer sheet to form an image receiving layer.
Transferred to Image transferability was evaluated according to the following criteria. :: All images were transferred without unevenness. Δ: There is a little excitement and glitter. Δ ×: Partial transfer remains.・ Resolving power The resolving power of the formed image is visually evaluated according to the following criteria.
Was. A: Good resolving power could be obtained in use. :: Sufficient resolving power was obtained in use. Δ: Resolving power with no problem in use could be obtained
Was.・ Adhesion resistance Cut the image receiving sheet into 5 × 5 cm, and load 5 sheets
1.2 kg was applied, and heat sealing treatment was performed at 45 ° C.
After that, peel it off and evaluate its sticking with the following criteria.
Was. :: Each is peeled off so as to slip. X: It cannot be peeled off once folded. XX: Does not peel off even if bent twice or more.

【0130】実施例2〜5、比較例1〜2 実施例1で、画像形成層に用いたロジンに代えて、表1
に記載のロジンを用いた他は、実施例1と同様に行っ
た。評価結果を表1に示した。
Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 and 2 In Example 1, Table 1 was used in place of the rosin used in the image forming layer.
Except that rosin described in Example 1 was used. Table 1 shows the evaluation results.

【0131】[0131]

【表1】 [Table 1]

【0132】表1に示された結果から、本発明で特定さ
れた物性を有するロジン系樹脂を熱転写シートの画像形
成層に配合すると、本紙転写性、転写された画像の解像
力、及び耐接着性等の特性に優れることが明らかであ
る。
From the results shown in Table 1, when the rosin-based resin having the physical properties specified in the present invention is blended in the image forming layer of the thermal transfer sheet, the paper transfer property, the resolution of the transferred image, and the adhesion resistance It is clear that such properties are excellent.

【0133】実施例6 受像シートの受像層に実施例1の熱転写シートの作製で
使用したと同様にして同量のロジン樹脂(荒川化学
(株)製、ロジンKR610)を使用した以外は実施例
1と同様の受像シートを作製した。画像形成層にロジン
樹脂を添加しない以外は実施例1と同様にして熱転写シ
ートを作製した。該受像シート及び熱転写シートを用い
て実施例1と同様に転写画像を形成し、本紙転写性、解
像力、耐接着性について評価した。その結果、画像の転
写性は○、解像力は○、耐接着性は使用上不備のないレ
ベルであった。
Example 6 The procedure of Example 6 was repeated except that the same amount of rosin resin (Rosin KR610, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.) was used in the image receiving layer of the image receiving sheet in the same manner as in the preparation of the thermal transfer sheet of Example 1. The same image-receiving sheet as in Example 1 was produced. A thermal transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the rosin resin was not added to the image forming layer. Using the image receiving sheet and the thermal transfer sheet, a transfer image was formed in the same manner as in Example 1, and the paper transferability, resolution and adhesion resistance were evaluated. As a result, the transferability of the image was ○, the resolving power was ○, and the adhesion resistance was at a level with no defect in use.

【0134】[0134]

【発明の効果】本発明の熱転写シート及び受像シート
は、熱転写シートから受像シートへの転写性を向上さ
せ、かつ転写された画像の解像力を向上させる。上記熱
転写シート及び受像シートを用いた本発明の多色画像形
成方法は、熱転写シートから受像シートへの転写性がを
向上しており、転写された画像の解像力も向上してい
る。
The thermal transfer sheet and the image receiving sheet of the present invention improve the transferability from the thermal transfer sheet to the image receiving sheet and improve the resolution of the transferred image. In the multicolor image forming method of the present invention using the thermal transfer sheet and the image receiving sheet, the transferability from the thermal transfer sheet to the image receiving sheet is improved, and the resolution of the transferred image is also improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】レーザーを用いた薄膜熱転写による多色画像形
成の機構の概略を説明する図である。
FIG. 1 is a diagram schematically illustrating a mechanism of forming a multicolor image by thin-film thermal transfer using a laser.

【図2】レーザー熱転写用記録装置の構成例を示す図で
ある。
FIG. 2 is a diagram illustrating a configuration example of a recording apparatus for laser thermal transfer.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 記録装置 2 記録ヘッド 3 副走査レール 4 記録ドラム 5 熱転写シートローディングユニット 6 受像シートロール 7 搬送ローラ 8 スクイーズローラー 9 カッター 10 熱転写シート 10K、10C、10M、10Y 熱転写シートロール 12 支持体 14 光熱変換層 16 画像形成層 20 受像シート 22 受像シート用支持体 24 受像層 30 積層体 31 排出台 32 廃棄口 33 排出口 34 エアー 35 廃棄箱 REFERENCE SIGNS LIST 1 recording device 2 recording head 3 sub-scanning rail 4 recording drum 5 thermal transfer sheet loading unit 6 image receiving sheet roll 7 transport roller 8 squeeze roller 9 cutter 10 thermal transfer sheet 10K, 10C, 10M, 10Y thermal transfer sheet roll 12 support 14 photothermal conversion layer Reference Signs List 16 image forming layer 20 image receiving sheet 22 support for image receiving sheet 24 image receiving layer 30 laminated body 31 discharge table 32 waste port 33 discharge port 34 air 35 waste box

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、少なくとも光熱変換層及び
画像形成層を有する熱転写シートであって、 上記画像形成層中に、環球法で測定された軟化点が10
0℃以下であり、かつJIS K 3504に従う酸価
が11〜180の範囲にあるロジン系樹脂が含有されて
いることを特徴とする熱転写シート。
1. A thermal transfer sheet having at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on a support, wherein the image forming layer has a softening point of 10 measured by a ring and ball method.
A thermal transfer sheet comprising a rosin resin having a temperature of 0 ° C. or lower and an acid value in the range of 11 to 180 according to JIS K 3504.
【請求項2】 ロジン系樹脂が、ロジン、水添ロジン、
変性ロジン及びこれらの誘導体、ロジン変性マレイン酸
樹脂から選択された樹脂であることを特徴とする請求項
2に記載の熱転写シート。
2. The rosin-based resin comprises rosin, hydrogenated rosin,
The thermal transfer sheet according to claim 2, wherein the thermal transfer sheet is a resin selected from a modified rosin, a derivative thereof, and a rosin-modified maleic resin.
【請求項3】 ロジン系樹脂が、アビエチン酸型ロジン
酸を30質量%以上含有することを特徴とする請求項2
に記載の熱転写シート。
3. The rosin resin contains at least 30% by mass of abietic acid type rosin acid.
4. The thermal transfer sheet according to 1.
【請求項4】 ロジン系樹脂が、アビエチン酸型ロジン
酸を30質量%以上含有するロジンとエチレングリコー
ル、グリセロール及びペンタエリスリトールから選択さ
れる少なくとも一種の多価アルコールとのエステル化物
であることを特徴とする請求項1に記載の熱転写シー
ト。
4. The rosin-based resin is an esterified product of a rosin containing at least 30% by mass of abietic acid type rosin acid and at least one polyhydric alcohol selected from ethylene glycol, glycerol and pentaerythritol. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein
【請求項5】 光熱変換層中に、ガラス転移温度が20
0〜400℃の範囲にあり、かつ熱分解温度が450℃
以上である耐熱性樹脂を含有することを特徴とする請求
項1〜4のいずれかに記載の熱転写シート。
5. A glass transition temperature of 20 in the light-to-heat conversion layer.
It is in the range of 0-400 ° C and the thermal decomposition temperature is 450 ° C
The thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 4, further comprising the heat resistant resin described above.
【請求項6】 光熱変換層中の耐熱性樹脂が有機溶剤可
溶性樹脂ポリイミド樹脂であることを特徴とする請求項
1〜6のいずれかに記載の熱転写シート。
6. The thermal transfer sheet according to claim 1, wherein the heat-resistant resin in the light-to-heat conversion layer is an organic solvent-soluble resin polyimide resin.
【請求項7】 画像形成層が、顔料を30〜70質量
%、軟化点が40〜150℃の温度範囲にある非晶質有
機高分子を30〜70質量%含有し、かつ画像形成層の
厚みが0.2〜1.0μmの範囲にあることを特徴とす
る請求項1〜4のいずれかに記載の熱転写シート。
7. The image forming layer contains 30 to 70% by mass of a pigment, 30 to 70% by mass of an amorphous organic polymer having a softening point in a temperature range of 40 to 150 ° C. The thermal transfer sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickness is in the range of 0.2 to 1.0 µm.
【請求項8】 支持体上に受像層を有する受像シートで
あって、受像層中に、環球法で測定された軟化点が13
0℃未満であり、かつJISK 3504に従う酸価が
10〜250の範囲にあるロジン系樹脂が含有されてい
ることを特徴とする受像シート。
8. An image receiving sheet having an image receiving layer on a support, wherein the image receiving layer has a softening point of 13 measured by a ring and ball method.
An image-receiving sheet comprising a rosin-based resin having a temperature of less than 0 ° C. and an acid value in the range of 10 to 250 according to JIS K 3504.
【請求項9】 ロジン系樹脂が、ロジン、水添ロジン、
変性ロジン及びこれらの誘導体、ロジン変性マレイン酸
樹脂から選択された樹脂であることを特徴とする請求項
8に記載の受像シート。
9. The rosin-based resin is rosin, hydrogenated rosin,
The image receiving sheet according to claim 8, wherein the image receiving sheet is a resin selected from a modified rosin, a derivative thereof, and a rosin-modified maleic resin.
【請求項10】支持体と受像層の間にクッション層を有
し、かつ支持体が空隙を有すことを特徴とする請求項8
または9に記載の受像シート。
10. The method according to claim 8, wherein a cushion layer is provided between the support and the image receiving layer, and the support has a void.
Or the image receiving sheet according to 9.
【請求項11】請求項1〜7のいずれかに記載の熱転写
シートと請求項10に記載の受像シートとからなること
を特徴とする光熱変換型画像形成材料。
11. A photothermal conversion type image forming material comprising the heat transfer sheet according to claim 1 and the image receiving sheet according to claim 10.
【請求項12】支持体上に受像層を有する受像シート
と、支持体上に少なくとも光熱変換層と画像形成層とを
有するイエロー、マゼンタ、シアン、及びブラックの4
種類の熱転写シートとを用い、各熱転写シートの画像形
成層と前記受像シートの受像層とを対向して重ね合わ
せ、レーザー光を照射して、画像形成層のレーザー光照
射領域を受像シートの受像層上へ転写して画像記録する
工程を有する多色画像形成方法であって、 上記受像シート及び/又は熱転写シートがが請求項1〜
10のいずれかに記載の受像シート及び/又は熱転写シ
ートからなることを特徴とする多色画像形成方法。
12. An image receiving sheet having an image receiving layer on a support, and yellow, magenta, cyan, and black having at least a light-to-heat conversion layer and an image forming layer on the support.
Using a different type of thermal transfer sheet, the image forming layer of each thermal transfer sheet and the image receiving layer of the image receiving sheet are superimposed on each other, irradiated with laser light, and the laser light irradiated area of the image forming layer is received by the image receiving sheet. A multicolor image forming method comprising a step of transferring an image onto a layer and recording an image, wherein the image receiving sheet and / or the thermal transfer sheet are formed.
A multicolor image forming method, comprising the image receiving sheet and / or the thermal transfer sheet according to any one of Claims 10 to 10.
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