JP2002347101A - Device and method for manufacturing sheet-form molded article - Google Patents

Device and method for manufacturing sheet-form molded article

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JP2002347101A
JP2002347101A JP2001152699A JP2001152699A JP2002347101A JP 2002347101 A JP2002347101 A JP 2002347101A JP 2001152699 A JP2001152699 A JP 2001152699A JP 2001152699 A JP2001152699 A JP 2001152699A JP 2002347101 A JP2002347101 A JP 2002347101A
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JP
Japan
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sheet
resin
screw
screw extruder
extruder
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Application number
JP2001152699A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshio Inamori
俊夫 稲守
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Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for manufacturing breaker plates and sheet-form molded articles capable of providing wide sheet-form molded articles at a high production rate. SOLUTION: In the breaker plate provided with various small holes for closing the resin flowing channel on a discharge side rather than the tip end of the screw shaft of a screw protruder to protrude a thermoplastic resin composition, the discharge side opening part of a small hole screw protruder equipped with the screw shaft side opening part as the introduction port of resin flowing while staying near the screw shaft tip end part of the screw protruder is formed so as to adjoin the outer peripheral side of the resin flowing channel.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、シート状成形品の
製造装置およびシート状成形品の製造方法に関し、詳し
くは、熱可塑性樹脂組成物を押出成形するスクリュー押
出機のスクリュー軸の先端と、このスクリュー押出機か
ら押し出された熱可塑性樹脂組成物をシート状に成形す
るシート成形金型との間の樹脂流路にブレーカープレー
トが配されているシート状成形品の製造装置の改良、お
よびこのシート状成形品の製造装置を用いたシート状成
形品の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an apparatus and a method for producing a sheet-like molded article, and more particularly, to a tip of a screw shaft of a screw extruder for extruding a thermoplastic resin composition; Improvement of a sheet-like molded product manufacturing apparatus in which a breaker plate is disposed in a resin flow path between a thermoplastic resin composition extruded from the screw extruder and a sheet molding die for molding the thermoplastic resin composition into a sheet, and The present invention relates to a method for manufacturing a sheet-like molded product using a sheet-like molded product manufacturing apparatus.

【0002】[0002]

【従来の技術】シート状成形品の押出成形は、一般的
に、図5に示したような、スクリュー押出機120とシ
ート成形金型130とを備えたシート状成形品の製造装
置(以下、「押出成形装置」と記す。)100を使用し
て行う。しかし、押出成形装置100は、スクリュー押
出機120が溶融状態の熱可塑性樹脂組成物を押出す
際、スクリュー121のスクリュー軸先端部分122近
傍に形成される空間部Aに滞留を伴いながら流動してい
る滞留熱可塑性樹脂Tに起因して、シート成形金型13
0に押出されてシート賦形物を賦形したとき、このシー
ト賦形物にフローマークFと呼ばれる流線状の模様が生
じてしまう。
2. Description of the Related Art In general, a sheet-like molded product is extruded by a sheet-like molded product manufacturing apparatus (hereinafter, referred to as a device shown in FIG. 5) provided with a screw extruder 120 and a sheet molding die 130. This is referred to as “extrusion molding device”.) However, when the screw extruder 120 extrudes the molten thermoplastic resin composition, the extrusion molding apparatus 100 flows with stagnation in the space A formed near the screw shaft tip 122 of the screw 121. Due to the staying thermoplastic resin T, the sheet molding die 13
When the sheet is extruded to zero to shape the sheet, a streamline pattern called a flow mark F is formed on the sheet.

【0003】フローマークFは、シート賦形物の強度を
低下させたり、見栄えを悪化させたりするなどの悪影響
を与える。そこで、フローマークFの生成の原因となる
スクリュー押出機におけるスクリュー軸先端部分近傍の
空間部Aに滞留する滞留熱可塑性樹脂Tを取り除く技術
として、特開昭56−150526号公報、特開平4−
276420号公報、特開平4−339632号公報な
どには、スクリュー軸の軸心からブレーカープレートの
中心部をずらすように配したり、滞留部分をかき回すよ
うにしたりするなどのブレーカープレートを備えた押出
成形装置を改造する技術や、流量変動を調節するギヤポ
ンプを使用したりする技術が開示されている。
[0003] The flow mark F has an adverse effect such as lowering the strength of the shaped sheet and deteriorating the appearance. Therefore, as a technique for removing the staying thermoplastic resin T staying in the space A near the tip end of the screw shaft in the screw extruder, which causes the generation of the flow mark F, JP-A-56-150526 and JP-A-4-150526.
JP-A-276420 and JP-A-4-339632 disclose extrusions provided with a breaker plate such that the center of the breaker plate is displaced from the axis of the screw shaft, or the retained portion is stirred. A technique for modifying a molding apparatus and a technique for using a gear pump for adjusting a flow rate fluctuation are disclosed.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記公
報に記載されているブレーカープレートを備えた押出成
形装置を改造する方法では、押出成形によって成形され
るシート賦形物からフローマークの生成を減少させるこ
とはできても完全に消滅させることはできなかった。特
に、押出成形により成形されるシート賦形物を発泡させ
て発泡体を得ようとする場合、完全に消滅させることが
できず残ったフローマークは、発泡させたシート賦形物
の強度を下げたり、見栄えを悪くしたりするなどの悪影
響が顕著に表れる。
However, in the method of modifying the extrusion molding apparatus provided with the breaker plate described in the above-mentioned publication, the generation of flow marks from the extruded sheet formed by extrusion is reduced. They could do it, but they could not be completely extinguished. In particular, when foaming a sheet molded product formed by extrusion molding to obtain a foam, remaining flow marks that cannot be completely eliminated lower the strength of the foamed sheet molded product. Or adverse effects such as poor appearance.

【0005】また、上記公報に記載されているギヤポン
プを使用してフローマークを解消する方法では、設備が
非常に複雑となり、製品の製造コストが非常に高価なも
のとなってしまうのに加えて、やはり完全にフローマー
クを取り除くことは難しい。このようなことから、フロ
ーマークFは、図5に示したように、押出成形金型でシ
ート状に成形したシート賦形物H2から、フローマーク
Fを除くように切断して最終成形品(以下、「製品」と
記す。)S2を成形していた。
[0005] Further, the method of eliminating the flow mark using the gear pump described in the above-mentioned publication makes the equipment extremely complicated, and the manufacturing cost of the product becomes extremely high. However, it is difficult to completely remove the flow mark. For this reason, as shown in FIG. 5, the flow mark F is cut from the sheet molding H2 formed into a sheet shape by an extrusion die so as to remove the flow mark F, and the final molded product ( Hereinafter, it is referred to as “product”.) S2 was molded.

【0006】しかし、このようなシート成形品の成形方
法では、得られる製品S2の有効幅が狭く、コスト的に
も問題が生じてしまい、また、幅広の製品S2を成形す
る事に無理が生じてしまうという問題がある。そこで、
本発明は、上述した問題点に鑑みてなされ、幅広のシー
ト状成形品を高い生産性で得ることが可能なシート状成
形品の製造装置、およびシート状成形品の製造方法を提
供することを目的としている。
However, in such a sheet forming method, the effective width of the obtained product S2 is narrow, which causes a problem in terms of cost, and it is difficult to form a wide product S2. Problem. Therefore,
The present invention has been made in view of the above-described problems, and provides a sheet-shaped article manufacturing apparatus and a sheet-shaped article manufacturing method capable of obtaining a wide sheet-shaped article with high productivity. The purpose is.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明の請求項1にかかるシート状成形品の製造装
置(以下、「請求項1の製造装置」と記す。)は、熱可
塑性樹脂組成物を押し出すスクリュー押出機と、このス
クリュー押出機から押し出された熱可塑性樹脂組成物を
シート状に賦形する金型とを備え、前記スクリュー押出
機のスクリュー軸の先端と前記金型の入口との間の樹脂
流路に、押出機の上流側から下流側に貫通している多数
の小孔を備えたブレーカープレートが設けられているシ
ート状成形品の製造装置において、押出機および/また
は金型には、前記樹脂流路内を流動する熱可塑性樹脂組
成物の一部を金型内に入り込ませないように、押出機お
よび/または金型の周壁を通って外部に排出する樹脂排
出路が穿設されているとともに、前記ブレーカープレー
トは、その多数の小孔の中で、上流側開口部がスクリュ
ー押出機のスクリュー軸先端部分近傍位置で滞留を伴い
ながら流動している樹脂を臨む位置になる小孔が、下流
側開口部を前記樹脂排出路の入口に連結させるように配
置されていることを特徴とする構成とした。
In order to achieve the above object, an apparatus for manufacturing a sheet-like molded product according to claim 1 of the present invention (hereinafter referred to as a "production apparatus according to claim 1") is provided with a heat source. A screw extruder for extruding the thermoplastic resin composition, and a mold for shaping the thermoplastic resin composition extruded from the screw extruder into a sheet shape, the tip of the screw shaft of the screw extruder and the mold In the apparatus for manufacturing a sheet-like molded product provided with a breaker plate having a large number of small holes penetrating from the upstream side to the downstream side of the extruder in the resin flow path between the inlet and the extruder, In order to prevent a part of the thermoplastic resin composition flowing in the resin flow path from entering the mold, the mold is discharged to the outside through the extruder and / or the peripheral wall of the mold. A resin discharge channel is drilled In addition, the breaker plate has, among the many small holes, small holes whose upstream opening faces the resin flowing with stagnation near the tip of the screw shaft of the screw extruder. And the downstream opening is connected to the inlet of the resin discharge path.

【0008】また、本発明の請求項2にかかるシート状
成形品の製造方法(以下、「請求項2の製造方法」との
み記す。)は、請求項1の製造装置を用いたシート状成
形品の製造方法であって、ブレーカープレートをスクリ
ュー押出機のスクリュー軸の先端よりも出口側の樹脂流
路に配し、スクリュー押出機のスクリュー軸先端部分近
傍位置で滞留を伴いながら流動している滞留熱可塑性樹
脂を、樹脂排出路と連結されているブレーカープレート
の小孔および前記樹脂排出路を介して製造装置の外部に
排出させる滞留樹脂排出工程を備えている構成とした。
[0008] A method for manufacturing a sheet-like molded product according to claim 2 of the present invention (hereinafter, referred to simply as "the manufacturing method of claim 2") is a method for manufacturing a sheet-like molded product using the manufacturing apparatus of claim 1. The method for manufacturing a product, wherein a breaker plate is arranged in a resin flow path on the outlet side of the tip of the screw shaft of the screw extruder, and the breaker plate is flowing with stagnation near the tip of the screw shaft of the screw extruder. The apparatus is provided with a retained resin discharging step of discharging the retained thermoplastic resin to the outside of the manufacturing apparatus through the small holes of the breaker plate connected to the resin discharge path and the resin discharge path.

【0009】また、本発明の請求項3にかかるシート状
成形品の製造方法は、請求項2の製造方法の構成に加え
て、熱可塑性樹脂組成物が発泡剤を含んでおり、シート
状成形品が熱を加えることにより発泡する発泡体である
構成とした。
According to a third aspect of the present invention, there is provided a method for producing a sheet-like molded article, wherein the thermoplastic resin composition contains a foaming agent in addition to the constitution of the second aspect. The article was a foam that foamed when heated.

【0010】上記構成において、樹脂排出路は、スクリ
ュー押出機のスクリュー軸先端部分近傍位置で滞留を伴
いながら流動している樹脂(以下、「滞留樹脂」と記
す。)が排出されるようになっていれば形状や大きさは
特に限定されず、その出口となる部分が押出機に設けら
れていても、金型に設けられていても構わない。
In the above configuration, the resin flowing through the resin discharge passage is discharged at a position near the tip end of the screw shaft of the screw extruder while the resin is flowing (hereinafter referred to as “retained resin”). The shape and size are not particularly limited as long as they are provided, and the outlet portion may be provided in the extruder or in the mold.

【0011】また、ブレーカープレートの形状は、その
多数の小孔の中で、上流側開口部が滞留樹脂を臨む位置
になる小孔(以下、「滞留樹脂通過用小孔」と記す。)
が、下流側開口部を樹脂排出路の入口に連結させるよう
に配置されており、前記滞留樹脂を、この製造装置外に
排出できるようになっていれば、特に限定されず、たと
えば、この滞留樹脂通過用小孔が他の小孔と交差するよ
うになっていてもよい。
Further, the shape of the breaker plate is such that among the many small holes, the upstream opening is located at a position facing the retained resin (hereinafter, referred to as “retained resin passage small holes”).
Is arranged so as to connect the downstream opening to the inlet of the resin discharge path, and is not particularly limited as long as the accumulated resin can be discharged out of the manufacturing apparatus. The resin passage small holes may intersect with other small holes.

【0012】また、ブレーカープレートに設けられてい
る小孔の数、小孔の形状、小孔の開口率、滞留樹脂通過
用小孔および他の小孔の数などは特に限定されないが、
たとえば、スクリュー押出機が2軸スクリューの場合
は、滞留樹脂通過用小孔が、2つのスクリュー軸それぞ
れの先端部分近傍位置に樹脂入口を臨ませるように少な
くとも2箇所以上設けることが好ましく、また1軸スク
リューの場合は、1つのスクリュー軸先端部分近傍位置
に樹脂入口を臨ませるように少なくとも1箇所以上設け
ることが好ましい。
The number of small holes provided in the breaker plate, the shape of the small holes, the opening ratio of the small holes, the number of the small holes for passing the retained resin and other small holes are not particularly limited.
For example, when the screw extruder is a twin screw, it is preferable to provide at least two or more small holes for passing the retained resin so that the resin inlet faces the vicinity of the tip of each of the two screw shafts. In the case of a shaft screw, it is preferable to provide at least one or more such that the resin inlet faces the position near the tip of one screw shaft.

【0013】このとき、スクリュー軸押出機は、できる
だけスクリュー軸先端部分を鋭角な構造とする等して、
スクリュー軸先端部分近傍位置に滞留する樹脂を可能な
限り抑制するようにすると、製造装置の外部に排出させ
る量を減らすことができるため好ましい。
At this time, the screw-shaft extruder is designed to make the tip of the screw-shaft as sharp as possible.
It is preferable to minimize the amount of resin that stays in the vicinity of the tip end of the screw shaft because the amount of resin discharged to the outside of the manufacturing apparatus can be reduced.

【0014】また、滞留樹脂通過用小孔の直径は、発生
するフローマークを鑑みて、適度に設定する必要があ
る。すなわち、滞留樹脂通過用小孔の直径を大きくしす
ぎるとフローマークを発生させない健全な樹脂をも装置
外へと排出させてしまい、結果的に押出機の処理量に対
して、シート状成形品を製造する効率が悪くなってしま
うという弊害が生じてしまう。また、滞留樹脂通過用小
孔の直径を小さくしすぎるとフローマークを発生させる
樹脂を完全に取り除くことができないおそれが生じるば
かりか、滞留樹脂通過用小孔の樹脂経路は、他の小孔の
樹脂経路に比べて若干長くなるのに加え、樹脂排出路に
連結されているという構造上、圧力損失が大きくなる可
能性がある。
In addition, the diameter of the small hole for passing the retained resin must be appropriately set in consideration of the generated flow mark. That is, if the diameter of the small holes for passing the retained resin is too large, sound resin that does not generate flow marks will be discharged to the outside of the apparatus. The disadvantage is that the efficiency of manufacturing is reduced. Further, if the diameter of the small holes for passing the retained resin is too small, not only the resin that generates the flow mark may not be completely removed, but also the resin path of the small holes for passing the retained resin may have a small size. In addition to being slightly longer than the resin path, the pressure loss may increase due to the structure of being connected to the resin discharge path.

【0015】以上のことより、ブレーカープレートに設
けられている滞留樹脂通過用小孔および/または樹脂排
出路からなる滞留樹脂の排出経路には、排出する樹脂の
量を調整する調整弁等を設置して、フローマークが発生
しない程度で可能な限り樹脂の排出量を減らすように、
前記調整弁を調整することが好ましい。上記調整弁の設
置は、特に限定されないが、たとえば、前記滞留樹脂の
排出経路の一部に絞り弁を設けることなどが挙げられ
る。
As described above, an adjustment valve or the like for adjusting the amount of resin to be discharged is provided in the staying resin discharge path including the small resin passage small holes and / or the resin discharge path provided in the breaker plate. In order to reduce the amount of resin discharged as much as possible without causing flow marks,
Preferably, the regulating valve is adjusted. The installation of the adjusting valve is not particularly limited, and for example, a throttle valve may be provided in a part of the discharge path of the accumulated resin.

【0016】また、前記滞留樹脂の排出経路には、排出
させる樹脂が固化することにより、この排出経路が閉塞
してしまうことを防止するために、温調機構を設けるよ
うにすることが好ましい。一方、ブレーカープレートに
設けられている滞留樹脂通過用小孔以外の小孔は、スク
リュー押出機から押出されてきた熱可塑性樹脂組成物を
滞留を伴わず金型内へと通過させるようになっていれ
ば、特に限定されず、たとえば、小孔の上流側開口部
に、押し出されてく樹脂を滑らかに誘導する面取りが設
けられていても構わない。
It is preferable to provide a temperature control mechanism in the discharge path of the accumulated resin in order to prevent the discharge path from being blocked due to solidification of the resin to be discharged. On the other hand, small holes other than the small resin passage small holes provided in the breaker plate allow the thermoplastic resin composition extruded from the screw extruder to pass into the mold without stagnation. If it is not particularly limited, for example, a chamfer for smoothly guiding the extruded resin may be provided at the upstream opening of the small hole.

【0017】本発明におけるスクリュー押出機は、特に
限定されないが、1軸、2軸以上或いはこれらを組み合
わせたスクリュー押出機で、2軸の場合、スクリューの
回転方向がそれぞれの軸で反対でも、同じでも良く、ま
た、噛み合い型でも非噛み合い型でも構わない。さら
に、軸のタイプはパラレルタイプでもコニカルタイプで
も良い。加えて、スクリュー押出機を多段に組み合わせ
たタンデム方式を用いても良い。
The screw extruder in the present invention is not particularly limited, but is a single screw, two or more screw extruder or a combination thereof. However, it may be a meshing type or a non-meshing type. Further, the type of shaft may be a parallel type or a conical type. In addition, a tandem system in which screw extruders are combined in multiple stages may be used.

【0018】また、スクリュー押出機から押出された熱
可塑性樹脂組成物をシート状に賦形する金型は特に限定
されないが、たとえば、Tダイ、Lダイ、コートハンガ
ーダイ、フィッシュテールダイ等が挙げられ、単層、複
層は問わない。加えて、薄型のパイプ金型を用いてパイ
プ形状の賦形物を得た後、このパイプ形状の賦形物の一
部を切り開いてシート状に賦形するようにしてもよい。
The mold for shaping the thermoplastic resin composition extruded from the screw extruder into a sheet is not particularly limited, and examples thereof include a T die, an L die, a coat hanger die and a fish tail die. It does not matter whether it is a single layer or multiple layers. In addition, after obtaining a pipe-shaped object using a thin pipe mold, a part of the pipe-shaped object may be cut out and shaped into a sheet.

【0019】また、本発明に使用される熱可塑性樹脂と
しては特に限定されず、例えば、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン酢酸ビニル共重合体等のオレフィン
系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、アクリ
ロニトリルスチレン共重合体、ポリスチレン、(メタ)
アクリル系樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリ
アセタール、ポリビニルアルコール、熱可塑性ポリエス
テル、熱可塑性エラストマー、粉末ゴムなどが挙げられ
る。これらは単独で使用されても良いし、2種類以上併
用されても良い。
The thermoplastic resin used in the present invention is not particularly restricted but includes, for example, olefin resins such as polyethylene, polypropylene and ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride and acrylonitrile styrene. Polymer, polystyrene, (meth)
Examples include acrylic resins, polyamides, polycarbonates, polyacetals, polyvinyl alcohols, thermoplastic polyesters, thermoplastic elastomers, and powdered rubber. These may be used alone or in combination of two or more.

【0020】また、本発明に用いる熱可塑性樹脂組成物
は、上記熱可塑性樹脂に、必要により、充填剤、滑剤、
安定剤、難燃剤、アンチブロッキング剤、消泡剤、顔
料、染料等の添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で
添加しても良い。本発明にかかるブレーカープレートを
備えた押出成形装置で成形されるシート状成形品として
は、単なるシート成形品の他に、複合シート体や発泡シ
ート体、さらに発泡性複合シートなどが挙げられる。
Further, the thermoplastic resin composition used in the present invention may contain a filler, a lubricant,
Additives such as stabilizers, flame retardants, antiblocking agents, defoamers, pigments, dyes and the like may be added within a range that does not impair the purpose of the present invention. Examples of the sheet-like molded article molded by the extrusion molding apparatus provided with the breaker plate according to the present invention include a composite sheet, a foamed sheet, and a foamable composite sheet in addition to a simple sheet molded article.

【0021】次に、請求項3の製造方法のように、シー
ト状成形品として発泡体を形成する場合について、特開
平11−29142号公報のポリオレフィン系樹脂発泡
性複合シートの記載を例に説明する。特開平11−29
1425号公報は、熱可塑性樹脂としてポリオレフィン
系樹脂を変性用モノマーと反応させて変性した変性樹脂
に、熱分解型化学発泡剤を加えて混練した発砲性樹脂組
成物をシート状に成形して得られた発泡性シートの少な
くとも片面に、同シートを加熱発泡する際に生じる面内
方向の発泡力を抑制し得る度を有するシート状物を積層
することを特徴とする方法が記載されている。
Next, the case where a foam is formed as a sheet-like molded product as in the production method of claim 3 will be described with reference to the description of a polyolefin-based resin foamable composite sheet in JP-A-11-29142. I do. JP-A-11-29
No. 1425 discloses a foamable resin composition obtained by adding a pyrolytic chemical blowing agent to a modified resin obtained by reacting a polyolefin-based resin with a modifying monomer as a thermoplastic resin and kneading the resultant into a sheet. A method is described in which a sheet-like material having a degree capable of suppressing an in-plane foaming force generated when the sheet is heated and foamed is laminated on at least one surface of the obtained foamable sheet.

【0022】このポリオレフィン系樹脂発泡性複合シー
トを加熱して発泡剤の分解によって発泡させることによ
り、複合発泡体を得ることができる。なお、この発泡性
複合シート及び複合発泡体に生じたフローマークは、請
求項1の製造装置を用いなければ顕著に発生する場合が
多く、従来技術ではその解消が非常に困難であるため、
請求項1の製造装置、および請求項2または請求項3の
製造方法は特に有効な方策となる。
By heating the polyolefin-based resin foamable composite sheet and foaming by decomposing the foaming agent, a composite foam can be obtained. In addition, the flow mark generated in the expandable composite sheet and the composite foam often occurs remarkably unless the manufacturing apparatus according to claim 1 is used, and it is very difficult to solve the problem with the conventional technology.
The manufacturing apparatus according to claim 1 and the manufacturing method according to claim 2 or 3 are particularly effective measures.

【0023】なお、上述した、「面内方向」とは、発泡
性シートのシート面内にあるいかなる方向をも意味し、
長さ方向、幅方向を含む。また、「シート」とは、厚さ
に基づく厳密な意味での形態をいうのでなく、通常フィ
ルムと呼ばれる比較的薄手のものから通常板材と呼ばれ
る比較的厚手のものまで含むこととする。
The above-mentioned "in-plane direction" means any direction in the sheet surface of the foamable sheet.
Including length direction and width direction. The term “sheet” does not refer to a strict form based on the thickness, but includes a relatively thin sheet usually called a film to a relatively thick sheet usually called a plate material.

【0024】また、上述したポリオレフィン系樹脂の主
体をなすポリオレフィンは、オレフィン性モノマーの単
独重合体、または主成分オレフィン性モノマーと他のモ
ノマーとの共重合体であり、特に限定されるものではな
いが、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ホモ
タイプポリプロピレン、ランダムタイプポリプロピレ
ン、ブロックタイプポリプロピレン等のポリプロピレ
ン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合体、エチレン−ブ
テン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−アクリル酸エステル共重合体等のエチレンを主成分
とする共重合体などが例示され、またこれらの2以上の
組み合わせであってもよい。このように、ポリオレフィ
ン系樹脂の主体をなすポリオレフィンとしては、上述し
たポリエチレンやポリプロピレンの1種もしくは2種以
上の組み合わせが好ましい。
The polyolefin constituting the main component of the above-mentioned polyolefin resin is a homopolymer of an olefinic monomer or a copolymer of a main component olefinic monomer and another monomer, and is not particularly limited. However, for example, polyethylene such as low-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, homo-type polypropylene, random-type polypropylene, polypropylene such as block-type polypropylene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene- Copolymers containing ethylene as a main component such as diene terpolymers, ethylene-butene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-acrylate copolymers, and the like. Even with the above combinations There. As described above, as the polyolefin as a main component of the polyolefin-based resin, one or a combination of two or more of the above-described polyethylene and polypropylene is preferable.

【0025】また、上述したポリオレフィン系樹脂と
は、上記ポリオレフィンの割合が70〜100重量%で
ある樹脂組成物を指す。ポリオレフィン系樹脂を構成す
るポリオレフィン以外の樹脂は限定されないが、例え
ば、ポリスチレン、スチレン系エラストマーなどが挙げ
られる。ポリオレフィン系樹脂中のポリオレフィンの割
合が70重量%を下回ると、ポリオレフィンの特徴であ
る軽量、耐薬品性、柔軟性、弾性等が発揮できないばか
りか、発泡に必要な溶融粘度を確保することが困難とな
る場合があるので好ましくない。
The above-mentioned polyolefin resin refers to a resin composition in which the proportion of the polyolefin is 70 to 100% by weight. The resin other than the polyolefin constituting the polyolefin resin is not limited, and examples thereof include polystyrene and styrene elastomer. If the proportion of polyolefin in the polyolefin resin is less than 70% by weight, not only the characteristics of polyolefin such as light weight, chemical resistance, flexibility and elasticity cannot be exhibited, but also it is difficult to secure the melt viscosity required for foaming. This is not preferable because it may result in

【0026】また、上述した変性用モノマーとは、ラジ
カル反応しうる官能基を2個以上有する化合物であり、
その官能基としては、例えば、オキシム基、マレイミド
基、ビニル基、アリル基、(メタ)アクリル基、等があ
げられ、さらにキノン化合物等があげられる。変性用モ
ノマーのうちオキシム基を2個有する化合物、即ちジオ
キシム化合物としては、オキシム基またはその水素原子
が他の原子団(主に炭化水素基)で置換された構造)を
分子内に2個有する化合物であり、例えばp−キノンジ
オキシム、p,p−ジベンゾイルキノンジオキシム等が
例示される。また、ジオキシム化合物は、2種以上の組
み合わせで使用することもできる。
The above-mentioned modifying monomer is a compound having two or more functional groups capable of undergoing a radical reaction.
Examples of the functional group include an oxime group, a maleimide group, a vinyl group, an allyl group, and a (meth) acryl group, and a quinone compound. A compound having two oxime groups among the modifying monomers, that is, a dioxime compound has two oxime groups or a structure in which a hydrogen atom thereof is substituted with another atomic group (mainly a hydrocarbon group) in a molecule. And compounds such as p-quinone dioxime and p, p-dibenzoylquinone dioxime. Further, dioxime compounds can be used in combination of two or more.

【0027】また、変性用モノマーのうちマレイミド基
を2個有する化合物、即ちマレイミド構造を分子内に2
個有するビスマレイミド化合物としては、例えばN,
N,’−P−フェニレンビスマレイミド、N,N,’−
m−フェニレンビスマレイミド、ジフェニルメタンビス
マレイミド等が例示される。このとき、ビスマレイミド
化合物は2種以上の組み合わせで使用することもでき
る。また、マレイミド構造が分子内に2個以上有するポ
リマレイミドも、同じ効果を奏するのでビスマレイミド
化合物の範疇に含まれる。
Further, among the modifying monomers, a compound having two maleimide groups, that is, a compound having a maleimide structure in a molecule.
Examples of the bismaleimide compound having N,
N, '-P-phenylenebismaleimide, N, N,'-
Examples include m-phenylene bismaleimide, diphenylmethane bismaleimide and the like. At this time, bismaleimide compounds can be used in combination of two or more. Also, polymaleimides having two or more maleimide structures in the molecule are included in the category of bismaleimide compounds because they have the same effect.

【0028】また、変性用モノマーのうちビニル基を2
個有する化合物、即ちジビニル化合物としては、例え
ば、ジビニルベンゼン等があげられるが、2つのビニル
基はオルト、メタ、パラのいずれの位置関係にあっても
よい。また、変性用モノマーのうちアリル基を2個以上
有する化合物、即ちアリル系多官能モノマーとしては、
ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレート、ジアリルクロレンデート等が例
示される。アリル系多官能モノマーは2種以上の組み合
わせで使用することもできる。
In addition, the vinyl group of the modifying monomer is 2
Examples of the compound having two, that is, divinyl compound include divinylbenzene, and the two vinyl groups may be in any of ortho, meta and para positions. Further, among the modifying monomers, compounds having two or more allyl groups, that is, as an allyl-based polyfunctional monomer,
Examples include diallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, diallyl chlorendate and the like. The allylic polyfunctional monomer may be used in combination of two or more.

【0029】また、変性用モノマーのうち(メタ)アク
リル基を2個以上有する化合物、即ち(メタ)アリル系
多官能モノマーとしては、例えば(メタ)アクリロイル
オキシ基を2〜4個有する化合物があげられる。(メ
タ)アクリロイルオキシ基が2個では、アルカンジオー
ルジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)ア
クリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ジメチロールトリシクロデカンジ(メタ)アクリレ
ート、ビスフェノールAのエチレングリコール付加物ジ
(メタ)アクリレート、ビスフェノールAのプロピレン
グリコール付加物ジ(メタ)アクリレート等があげら
れ、アクリロイルオキシ基が3個では、トリメチロール
プロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパ
ンエチレンオキサイド付加トリ(メタ)アクリレート、
グリセリンプロピレンオキサイド付加トリ(メタ)アク
リレート、トリ(メタ)アクリロイルオキシエチルフォ
スフェート等があげられ、(メタ)アクリロイルオキシ
基が4個では、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)ア
クリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)
アクリレート等があげられる。本発明方法で使用しうる
変性用モノマーのうちキノン化合物としては、ヒドロキ
ノン、p−ベンゾキノン、テトラクロロ−p−ペンゾキ
ノン等があげられる。
The compound having two or more (meth) acryl groups among the modifying monomers, that is, the (meth) allyl polyfunctional monomer is, for example, a compound having 2 to 4 (meth) acryloyloxy groups. Can be With two (meth) acryloyloxy groups, alkanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate , Neopentyl glycol di (meth) acrylate, dimethylol tricyclodecane di (meth) acrylate, ethylene glycol adduct di (meth) acrylate of bisphenol A, propylene glycol adduct di (meth) acrylate of bisphenol A, and the like. And three acryloyloxy groups, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane ethylene oxalate De added tri (meth) acrylate,
Glycerin propylene oxide-added tri (meth) acrylate, tri (meth) acryloyloxyethyl phosphate, and the like. With four (meth) acryloyloxy groups, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropanetetra (meth)
Acrylate and the like. Examples of the quinone compound among the modifying monomers that can be used in the method of the present invention include hydroquinone, p-benzoquinone, tetrachloro-p-benzoquinone and the like.

【0030】変性用モノマーの配合量は、同モノマーの
種類に応じて適宜選択すればよいが、概ねポリオレフィ
ン系樹脂100重量部に対して0.05〜5重量部であ
り、好ましくは0.2〜2重量部である。変性用モノマ
ーの配合量が0.05重量部未満であると、発泡に必要
な溶融粘度を付与できず、5重量部を越えると、架橋度
が上がりすぎ、押出成形性が悪くなる(例えば、高負荷
がかかる、メルトフラクチャーが発生する)。さらに
は、後で添加する発泡剤を樹脂組成物中に均一に混練で
きず、不必要にゲル分率が上がりすぎ、リサイクル性を
損なう。加えて、後に加熱発泡時の発泡圧力が高くなり
過ぎ、面内方向の発泡を抑制するためのシート状物に引
っ張り強度の小さいものが使用できなくなる。
The amount of the modifying monomer may be appropriately selected according to the type of the monomer, but is generally 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the polyolefin resin. ~ 2 parts by weight. If the amount of the modifying monomer is less than 0.05 part by weight, the melt viscosity required for foaming cannot be imparted. If the amount exceeds 5 parts by weight, the degree of cross-linking is too high, and the extrudability is poor (for example, High load is applied and melt fracture occurs). Furthermore, the foaming agent to be added later cannot be uniformly kneaded in the resin composition, and the gel fraction is unnecessarily increased excessively, thereby impairing the recyclability. In addition, the foaming pressure at the time of heat foaming becomes too high later, and it becomes impossible to use a sheet-like material having a low tensile strength for suppressing in-plane foaming.

【0031】また、上述した発泡性複合シート及び複合
発泡体の製造方法においては、変性用モノマーと併せて
有機過酸化物を使用してもよい。特にビニル化合物やア
リル化合物を変性用モノマーとして使用する場合には、
有機過酸化物を併用することが好ましい。有機過酸化物
はポリオレフィンのグラフト反応に一般的に用いられる
任意のものであれば良く、例えば、ペンゾイルパーオキ
サイド、2,4−ジクロロペンゾイルバーオキサイド、
t−ブチルバーオキシアセテート、t−ブチルバーオキ
シベンゾエート、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジ
メチル−2,5−ジ(t−ブチルバーオキシ)ヘキサ
ン、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3等
が挙げられ、これらが単独でまたは2種以上の組み合わ
せで好適に用いられる。特に、ジクミルパーオキサイ
ド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−プチルバーオ
キシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,
5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘ
キシン−3等のうちの1種もしくは2種以上がより好適
に用いられる。
In the above-mentioned method for producing the expandable composite sheet and composite foam, an organic peroxide may be used in combination with the modifying monomer. In particular, when a vinyl compound or an allyl compound is used as a modifying monomer,
It is preferable to use an organic peroxide in combination. The organic peroxide may be any of those generally used for a graft reaction of polyolefin, for example, benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide,
t-butyl baroxy acetate, t-butyl baroxy benzoate, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butyl veroxy) hexane, di-t-butyl peroxide, 2,5 -Dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexine-3; and these are suitably used alone or in combination of two or more. In particular, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylpyroxy) hexane, di-t-butyl peroxide,
One or more of 5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3 and the like are more preferably used.

【0032】有機過酸化物の使用量は、少なすぎるとグ
ラフト化反応の転化が不十分であり、多すぎるとポリプ
ロピレンのいわゆるβ解裂が顕著に起こり、変性物の分
子量が低すぎて物性の低下あるいは粘度低下による発泡
不良に至ることがある。これらの点を考慮すると、有機
過酸化物の使用量は、ポリオレフィン系樹脂100重量
部に対し、0.001〜0.5重量部であることが好ま
しく、0.005〜0.15重量部であることがより好
ましい。
If the amount of the organic peroxide used is too small, the conversion of the grafting reaction is insufficient, and if it is too large, so-called β-cleavage of polypropylene occurs remarkably, and the molecular weight of the modified product is too low, and the physical properties are too low. In some cases, foaming may be poor due to a decrease in viscosity or a decrease in viscosity. In consideration of these points, the amount of the organic peroxide to be used is preferably 0.001 to 0.5 part by weight, preferably 0.005 to 0.15 part by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. More preferably, there is.

【0033】変性樹脂を得るには、スクリュー押出機や
ニーダーなどの混練装置を用い、ポリオレフィン系樹脂
と変性用モノマーを所定条件で溶融混和し反応させる。
このときの反応温度は170℃以上かつポリオレフィン
系樹脂の分解温度以下、好ましくは200℃〜300℃
である。反応温度が170℃を下回ると変性が不十分
で、最終的に得られる発泡体の発泡倍率が十分高くなら
ないことがあり、約300℃を越えるとポリオレフィン
系樹脂が分解し易くなる。
In order to obtain a modified resin, a polyolefin resin and a modifying monomer are melt-mixed and reacted under predetermined conditions using a kneading apparatus such as a screw extruder or a kneader.
The reaction temperature at this time is 170 ° C. or higher and the decomposition temperature of the polyolefin resin or lower, preferably 200 ° C. to 300 ° C.
It is. If the reaction temperature is lower than 170 ° C., the denaturation is insufficient, and the expansion ratio of the finally obtained foam may not be sufficiently high. If it exceeds about 300 ° C., the polyolefin-based resin is easily decomposed.

【0034】上記の反応に用いる装置は、スクリュー押
出機の他、一般的にプラスチック成形加工で使用されう
る溶融混練装置であればよく、例えばニーダー、ロータ
ー、連続混練機などが例示される。このうち連続運転が
行えるスクリュー押出機が好ましく、1軸スクリュー押
出機、2軸スクリュー押出機、3本以上のスクリューを
備えた多軸スクリュー押出機などがいずれも好適に用い
られる。
The apparatus used for the above reaction may be a screw kneader or a melt kneading apparatus generally used in plastic molding, and examples thereof include a kneader, a rotor and a continuous kneader. Among them, a screw extruder capable of continuous operation is preferable, and a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a multi-screw extruder having three or more screws, and the like are all suitably used.

【0035】1軸スクリュー押出機としては、一般的な
フルフライト型スクリューに加え、不連続フライト型ス
クリュー、ピンバレル、ミキシングヘッドなどを有する
押出機なども用いられる。また、上記2軸スクリュー押
出機としては、噛み合い同方向回転型押出機、噛み合い
異方向回転型押出機、非噛み合い異方向回転型押出機な
どが好適に使用し得る。なお、押出機の後段に真空ベン
トを設けることは、樹脂組成物中に揮発物が残存するの
を防ぐのに効果的である。
As a single screw extruder, in addition to a general full flight screw, an extruder having a discontinuous flight screw, a pin barrel, a mixing head, and the like can be used. Further, as the twin screw extruder, a meshing co-rotating extruder, a meshing different direction rotating extruder, a non-meshing different direction rotating extruder and the like can be suitably used. Providing a vacuum vent at the latter stage of the extruder is effective for preventing volatiles from remaining in the resin composition.

【0036】スクリュー押出機を用いる場合、ポリオレ
フィン系樹脂は通常はホッパーから押出機へ投入される
が、定量性を増すため、スクリュー式フィーダー、重量
管理式フィーダーなどを用いることも好ましい。変性用
モノマーは、ポリオレフィン系樹脂と同時にホッパーか
ら押出機へ投入してもよいが、特にジビニルベンゼンや
アリル系多官能モノマー等のいくつかは常温常圧で液体
であるので、押出機にてポリオレフィン系樹脂か溶融す
る位置より後流部に設けられた液体注入孔から供給する
方が、これを溶融樹脂中に均一に分散できるので好まし
い。このとき液体モノマーは、プランジャーポンプなど
の圧送式のポンプで送液することが望ましい。
When a screw extruder is used, the polyolefin-based resin is usually introduced into the extruder from a hopper, but it is also preferable to use a screw type feeder, a weight control type feeder or the like in order to increase quantitativeness. The modifying monomer may be introduced into the extruder from the hopper at the same time as the polyolefin-based resin, but in particular, some of divinylbenzene and allyl-based polyfunctional monomers are liquid at normal temperature and pressure. It is preferable to supply the liquid from the liquid injection hole provided in the downstream part of the molten resin from the position where the resin is melted, since this can be uniformly dispersed in the molten resin. At this time, it is desirable that the liquid monomer be sent by a pressure-feeding pump such as a plunger pump.

【0037】変性用モノマーに有機過酸化物を併用する
場合は、有機過酸化物を変性用モノマーと予め混合して
これらを同時に投入する方法、あるいはモノマー投入と
前後して有機過酸化物を別投入する方法などが適用でき
る。該変性樹脂は、後に流動性を改良する目的で、さら
に同種あるいさらに同種の未変性ポリオレフィン系樹脂
(これをブレンド用樹脂と総称する)と溶融ブレンドさ
れても良い。このような変性樹脂とブレンド用樹脂との
ブレンドを用いることにより、得られる発泡性樹脂組成
物の流動性が改善され、これによって、極めて薄い発泡
原反が成形可能となり、その結果、薄い複合発泡シート
の製造が可能となる。その上、流動性が紡錘形の気泡を
形成するのに好適に働き、その結果として、より高圧縮
強度の発泡体を得ることも可能となる。未変性のポリオ
レフィン系樹脂とは、変性樹脂の変性前のポリオレフィ
ン系樹脂の定義で先に説明したものであって良い。
In the case where an organic peroxide is used in combination with the modifying monomer, the organic peroxide is preliminarily mixed with the modifying monomer and they are simultaneously charged. Alternatively, the organic peroxide is separated before and after the monomer is added. The method of charging can be applied. The modified resin may be further melt-blended with the same or a similar unmodified polyolefin-based resin (hereinafter collectively referred to as a blending resin) for the purpose of improving fluidity. By using a blend of such a modified resin and a blending resin, the flowability of the foamable resin composition to be obtained is improved, whereby an extremely thin raw foam can be molded, and as a result, a thin composite foam Production of sheets becomes possible. In addition, the fluidity works favorably to form spindle-shaped cells, and as a result, it is possible to obtain a foam having higher compressive strength. The unmodified polyolefin resin may be the one described above in the definition of the polyolefin resin before the modification of the modified resin.

【0038】ブレンド用樹脂の種類および使用量は、得
られる発泡性複合シートの成形性、外観、シート状物と
の接着性、およびこれから得られる複合発泡体の発泡倍
率、機械的物性、熱的物性、セル形状等によって適宜調
整される。特に変性ポリオレフィン系樹脂100重量部
に対して、同種または異種の未変性のポリオレフィン系
樹脂50〜200重量部を新たに溶融ブレンドすること
が好ましい。より好ましくは70〜130重量部をブレ
ンドすることである。ブレンド用樹脂の割合が大きすぎ
ると、発泡に必要な溶融張力が保持できないため、発泡
倍率の低下を引き起こし、良好な発泡体が得られない。
The kind and amount of the resin for blending are determined according to the moldability, appearance, and adhesion to the sheet-like material of the expandable composite sheet obtained, and the expansion ratio, mechanical properties, thermal properties, and the like of the composite foam obtained therefrom. It is appropriately adjusted depending on physical properties, cell shape and the like. In particular, it is preferable to newly melt-blend 50 to 200 parts by weight of the same or different unmodified polyolefin-based resin with respect to 100 parts by weight of the modified polyolefin-based resin. More preferably, 70 to 130 parts by weight are blended. If the proportion of the resin for blending is too large, the melt tension required for foaming cannot be maintained, so that the foaming ratio is reduced and a good foam cannot be obtained.

【0039】熱分解型化学発泡剤としては、加熱により
分解ガスを発生するものであれば特に限定されない。こ
のような、熱分解型化学発泡剤の代表的な例としては、
たとえば、アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニル
ヒドラジド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ト
ルエンスルホニルヒドラジド、4,4−オキシビス(ベ
ンゼンスルホニルヒドラジド)などが挙げられる。これ
らは単独で用いてもまたは2種以上組み合わせて用いて
もよい。特に、アゾジカルボンアミドが最も好適に用い
られる。
The thermal decomposition type chemical foaming agent is not particularly limited as long as it generates a decomposition gas by heating. As a typical example of such a thermal decomposition type chemical blowing agent,
For example, azodicarbonamide, benzenesulfonylhydrazide, dinitrosopentamethylenetetramine, toluenesulfonylhydrazide, 4,4-oxybis (benzenesulfonylhydrazide) and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. In particular, azodicarbonamide is most preferably used.

【0040】熱分解型化学発泡剤は、混練する熱可塑性
樹脂100重量部に対して、1〜50重量部、好ましく
は2〜35重量部の範囲で所望の発泡倍率に応じて適宜
の量で使用することが好ましい。なお、発泡させること
が可能であるなら、発泡剤は、上述した熱分解型化学発
泡剤に代えて、元来気体であるか又は揮発性の液体であ
る揮発性発泡剤などを用いても構わない。
The thermal decomposition type chemical foaming agent is used in an appropriate amount depending on the desired expansion ratio in the range of 1 to 50 parts by weight, preferably 2 to 35 parts by weight, based on 100 parts by weight of the thermoplastic resin to be kneaded. It is preferred to use. If foaming is possible, the foaming agent may be a volatile foaming agent or the like which is originally a gas or a volatile liquid, instead of the above-described thermal decomposition type chemical foaming agent. Absent.

【0041】このようにして、ポリオレフィン系樹脂と
変性用モノマーから得られた変性樹脂に熱分解型化学発
泡剤を混練して発泡性樹脂組成物を得るには、上述の反
応用の溶融混練装置と混和用の溶融混練装置(構造は反
応用の溶融混練装置のそれと同じであってもよい)とを
用いて、同発泡剤が実質的に分解しない最高温度以下で
両者を混合する。この溶融混練の態様としては下記のも
のがある。
In order to obtain a foamable resin composition by kneading a thermally decomposable chemical foaming agent with a modified resin obtained from a polyolefin resin and a modifying monomer in this manner, a melt-kneading apparatus for the above reaction is used. And a melt kneading device for mixing (the structure may be the same as that of the melt kneading device for reaction), and the two are mixed at a temperature not higher than the maximum temperature at which the blowing agent does not substantially decompose. The mode of the melt kneading is as follows.

【0042】(a)反応用の回分式あるいは連続式の溶
融混練装置において、ポリオレフィン系樹脂と変性用モ
ノマーを溶融混和して反応し、得られた変性樹脂を同溶
融混練装置から取り出して固化、造粒などを行った後、
同樹脂組成物を発泡剤混和用の回分式あるいは連続式の
混練装置に移し、これに発泡剤を投入し両者を溶融混練
して、発泡性樹脂組成物を得る。
(A) In a batch or continuous melt-kneading apparatus for reaction, a polyolefin resin and a modifying monomer are melt-mixed and reacted, and the resulting modified resin is removed from the melt-kneading apparatus and solidified. After performing granulation, etc.
The resin composition is transferred to a batch or continuous kneading apparatus for mixing a foaming agent, into which a foaming agent is charged, and both are melt-kneaded to obtain a foamable resin composition.

【0043】(b)反応用の回分式の溶融混練装置にお
いて、ポリオレフィン系樹脂と変性用モノマーを溶融混
和して反応を行い、得られた溶融性樹脂を同溶融混練装
置内で、発泡剤が多量に分解しない温度まで冷却した
後、これに発泡剤を投入し両者を溶融混練して、発泡性
樹脂組成物を得る。
(B) In a batch type melt-kneading apparatus for reaction, a polyolefin resin and a modifying monomer are melt-mixed and reacted, and the resulting fusible resin is mixed with a blowing agent in the melt-kneading apparatus. After cooling to a temperature that does not cause a large amount of decomposition, a foaming agent is added thereto, and the two are melt-kneaded to obtain a foamable resin composition.

【0044】(c)反応用のスクリュー押出機(連続式
の溶融混練装置)において、ポリオレフィン系樹脂と変
性用モノマーを170度以上の温度で、溶融混和して反
応を行い、得られた変性樹脂を発泡剤が多量に分解しな
い温度まで降温させた後、さらに同スクリュー押出機の
途中に設けた供給口より発泡剤を投入し、両者を溶融混
練して、発泡性樹脂組成物を得る。
(C) In a screw extruder for reaction (continuous melt-kneading apparatus), the polyolefin resin and the modifying monomer are melt-mixed at a temperature of 170 ° C. or more, and the reaction is carried out. Is cooled to a temperature at which the foaming agent does not decompose in a large amount, and then the foaming agent is charged through a supply port provided in the middle of the screw extruder, and the two are melt-kneaded to obtain a foamable resin composition.

【0045】(d)連続操作のもう一つの形態では、2
台のスクリュー押出機などを連結して1代目でポリオレ
フィン系樹脂と変性用モノマーを溶融混和して反応を行
い得られた変性樹脂を上記と同様に降温させた後、同樹
脂組成物を2台目に移し、これに発泡剤を投入し、両者
を溶融混練して、発泡性樹脂組成物を得る。
(D) In another form of continuous operation, 2
After connecting the two screw extruders and the like and melting and mixing the polyolefin-based resin and the modifying monomer in the first generation to cause a reaction and lowering the temperature of the resulting modified resin in the same manner as described above, two units of the same resin composition It is transferred to the eyes, a foaming agent is added thereto, and the two are melt-kneaded to obtain a foamable resin composition.

【0046】混合物に熱分解型化学発泡剤を混練した発
泡性樹脂組成物は、シート状に賦形される。賦形方法は
押出成形の他、プレス成形、ブロー成形、カレンダリン
グ成形、射出成形など、プラスチックの成形加工で一般
的に行われる方法が適用可能である。
The foamable resin composition obtained by kneading the mixture with a thermal decomposition type chemical foaming agent is shaped into a sheet. As a shaping method, in addition to extrusion molding, a method generally performed in plastic molding such as press molding, blow molding, calendering molding, and injection molding can be applied.

【0047】特に、上記(a)、(b)の方法にしたがっ
て得られる発泡性樹脂組成物を、回分式の発泡剤混和用
混練装置より取り出し、これをスクリュー押出機に投入
して連続的にシート形状に賦形する方法、あるいは、上
記(a)、(c)、(d)の方法にしたがって、スクリュー
押出機より吐出する発泡性樹脂組成物を、直接賦形する
方法が、生産性の観点より好ましい。
In particular, the foamable resin composition obtained according to the above-mentioned methods (a) and (b) is taken out from a batch-type kneading apparatus for mixing a foaming agent, and is put into a screw extruder to be continuously fed. The method of directly shaping the foamable resin composition discharged from the screw extruder according to the method of shaping into a sheet shape or the method of the above (a), (c) and (d) has a high productivity. It is preferable from the viewpoint.

【0048】上述した方法で用いるシート状物を構成す
る材料は、紙、布、木材、鉄、非鉄金属、プラスチッ
ク、ガラス、無機物など自由に選べ、特に限定されるも
のではない。また、シート状物は、複合シートなどを成
形する際に、発泡性シートと積層・一体化させる場合に
は、発泡性シートとの間にある程度の接着性を発現する
ものが望ましいが、接着性が無いシート状物であっても
物理的なアンカー効果によって接着可能なものであれば
よい。
The material constituting the sheet-like material used in the above-mentioned method can be freely selected from paper, cloth, wood, iron, non-ferrous metal, plastic, glass, inorganic material, and is not particularly limited. In addition, when the sheet-like material is laminated and integrated with a foamable sheet when forming a composite sheet or the like, it is desirable that the sheet-like material exhibit some degree of adhesiveness with the foamable sheet. Any sheet-like material without any material may be used as long as it can be bonded by a physical anchor effect.

【0049】但し、面内方向の発泡を抑制するためのシ
ート状物の強度が低すぎると、発泡に際してシー卜状物
が裂けてしまい、発泡性シートの面内方向の発泡を充分
に抑制することができないことがある。従って上記面内
発泡を抑制するためのシート状物としては、発泡体の倍
率が10倍である場合は、引張り強度が0.1kgf/
cm以上のものであることが好ましい。ただしこれは実
測した樹脂の発泡圧力から求めた値であり、発泡倍率に
よって変化するため、これを限りとしない。
However, if the strength of the sheet-like material for suppressing in-plane foaming is too low, the sheet-like material is torn during foaming, and foaming of the foamable sheet in the in-plane direction is sufficiently suppressed. You may not be able to do it. Therefore, as the sheet-like material for suppressing the in-plane foaming, when the magnification of the foam is 10 times, the tensile strength is 0.1 kgf /.
cm or more. However, this is a value obtained from the measured foaming pressure of the resin, and is not limited because it varies depending on the foaming ratio.

【0050】上述した製造方法で、好適に使用しうるシ
ート状物としては、ガラスクロス、寒冷紗、織布または
不織布、ニードルパンチ、紙などが挙げられる。ガラス
クロスとは、ガラス繊維を抄造して得られるサーフェイ
スマット、ガラスロービングが織られてなるものをい
う。また、寒冷紗、不織布、ニードルパンチは、主にポ
リエステルやナイロン等の合成樹脂繊維からなるもので
ある。織布は一般的な天然繊維や合成繊維からなるもの
も含まれる。
Examples of the sheet-like material that can be suitably used in the above-mentioned production method include glass cloth, cold gauze, woven or non-woven fabric, needle punch, paper and the like. The glass cloth refers to a surface mat obtained by forming glass fibers and a glass roving woven. The cold gauze, the nonwoven fabric and the needle punch are mainly made of synthetic resin fibers such as polyester and nylon. Woven fabrics include those made of general natural fibers and synthetic fibers.

【0051】なお、サーフェイスマットについてはガラ
ス短繊維同士を結着するためのバインダーが含まれても
よい。該バインダーとしては、シート状物の引張強度が
上記範囲を満たすものであれば特に限定されず、例え
ば、ポリビニルアルコール、飽和ポリエステル、アクリ
ル系樹脂などの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂、不飽和
ポリエステルなどの熱硬化性樹脂が挙げられる。織布、
不織布を構成する有機繊維としてはポリエステル繊維、
綿、アクリル繊維、ナイロン繊維、炭素繊維、アラミド
繊維等が挙げられる。これらのシート状物を使用するこ
とによって、軽量で圧縮強度を有するポリオレフィン系
樹脂複合発泡体を得ることができる。
The surface mat may contain a binder for binding short glass fibers. The binder is not particularly limited as long as the tensile strength of the sheet material satisfies the above range, and examples thereof include thermoplastic resins such as polyvinyl alcohol, saturated polyester, and acrylic resins, epoxy resins, and unsaturated polyesters. Thermosetting resin. Woven cloth,
Polyester fiber is used as the organic fiber constituting the nonwoven fabric,
Cotton, acrylic fiber, nylon fiber, carbon fiber, aramid fiber and the like can be mentioned. By using these sheet-like materials, it is possible to obtain a polyolefin-based resin composite foam having light weight and compressive strength.

【0052】またシート状物は、鉄製シート、またはア
ルミニウム、チタン、銅等の非鉄金属シート等の金属か
らなるものであってもよい。鉄製シートには溶融亜鉛鋼
板や溶融亜鉛アルミニウム合金鋼板、ステンレス鋼板等
が含まれる。このような金属製のシート状物としては、
厚み0.01mm〜2mmの圧延された薄いシートが特
に好適に使用される。この場合、これらの金属は任意に
メッキされている、あるいは有機塗料、無機塗料等で塗
装されていてもよい。
The sheet may be made of a metal such as an iron sheet or a non-ferrous metal sheet such as aluminum, titanium and copper. The iron sheet includes a molten zinc steel sheet, a molten zinc aluminum alloy steel sheet, a stainless steel sheet and the like. As such a metal sheet,
A rolled thin sheet having a thickness of 0.01 mm to 2 mm is particularly preferably used. In this case, these metals may be arbitrarily plated or painted with an organic paint, an inorganic paint or the like.

【0053】これらの金属製シート状物を使用する場
合、得られるポリオレフィン系樹脂複合発泡体は軽量の
金属複合板となり得る。これは、厚さ1〜5mmの金属
板や、中間層としてポリエチレン層などを配した金属複
合板と比較して、実用上極端な強度不足を来たさずに、
さらに軽量化と低コスト化が図れるメリットを有する。
またこの複合発泡体は発泡性複合シートを発泡させて製
造されるため、発泡体に後から金属シート状物を貼付し
た金属複合板と比較して、表面平滑性が極めて優れたも
のになる。
When these metal sheet materials are used, the resulting polyolefin resin composite foam can be a lightweight metal composite plate. This is compared with a metal plate having a thickness of 1 to 5 mm or a metal composite plate in which a polyethylene layer or the like is disposed as an intermediate layer, without causing an extremely shortage of strength in practical use.
Further, there is an advantage that weight and cost can be reduced.
In addition, since the composite foam is manufactured by foaming a foamable composite sheet, the surface smoothness is extremely excellent as compared with a metal composite plate in which a metal sheet is pasted on the foam.

【0054】発泡性シートの少なくとも片面にシート状
物を積層する方法は、特に限定されるものではないが、
例えば、(イ)一旦冷却固化した発泡性シートにシート
状物を加熱しながら貼付する方法、(ロ)発泡性シート
を溶融状態になるまで加熱しておき、これをシート状物
に熱融着する方法などが挙げられる。
The method of laminating the sheet-like material on at least one side of the foamable sheet is not particularly limited.
For example, (a) a method in which a sheet is attached to a foamed sheet that has been cooled and solidified while heating, and (b) the foamable sheet is heated until it is in a molten state, and this is thermally fused to the sheet. And the like.

【0055】ここで、発泡性複合シートの厚み精度を確
保するためには方法(イ)が最も好ましい。方法(ロ)
の熱融着では、例えば、Tダイから押し出された直後の
溶融状態にある発泡性シートの両面に、シート状物を軽
く積層した状態で、これらを対向状の冷却ロール間を通
過させ、ロールの押圧力で両者を一体化する方法が好ま
しい。なお、上述した発泡性シートとシート状物を積層
して一体化するとは、発泡性シートとシート状物とを両
者の界面において剥離しようとした場合に、高い割合で
材料破壊が生じる程度に両者が固着されている状態を意
味するものとする。
Here, in order to ensure the thickness accuracy of the expandable composite sheet, the method (a) is most preferable. Method (b)
In the thermal fusion of, for example, in a state in which the sheet-like material is lightly laminated on both sides of the foamed sheet in a molten state immediately after being extruded from the T-die, these are passed between opposed cooling rolls, It is preferable to use a method in which the two are integrated with each other by a pressing force of. It should be noted that, when the foamable sheet and the sheet-like material are laminated and integrated as described above, when the foamable sheet and the sheet-like material are to be peeled off at the interface between the two, the material is destroyed to such an extent that a high rate of material destruction occurs. Means a state in which is fixed.

【0056】こうして得られた発泡性複合シートは、適
切な温度条件で加熱することにより、常圧あるいは一定
加圧下で所望の発泡倍率に発泡させることができる。上
記加熱は、通常は熱分解型化学発泡剤の分解温度から、
分解温度+100℃までの温度範囲で行われる。特に連
続式発泡装置としては、加熱炉の出口側で発泡体を引き
取りながら発泡させる引き取り式発泡機の他、ベルト式
発泡機、縦型または横型発泡炉、熱風恒温槽や、あるい
はオイルバス、メタルバス、ソルトバスなどの熱浴が用
いられる。
The foamable composite sheet thus obtained can be foamed to a desired expansion ratio under normal pressure or constant pressure by heating under an appropriate temperature condition. The heating is usually based on the decomposition temperature of the thermal decomposition type chemical blowing agent,
It is performed in a temperature range up to the decomposition temperature + 100 ° C. Particularly, as a continuous foaming apparatus, in addition to a take-up foaming machine that foams while taking out a foam at an outlet side of a heating furnace, a belt-type foaming machine, a vertical or horizontal foaming furnace, a hot-air constant temperature bath, or an oil bath, A hot bath such as a bath or a salt bath is used.

【0057】[0057]

【発明の実施の形態】次に、本発明にかかるブレーカー
プレートの1実施の形態を図面とともに詳細に説明す
る。図1は、本発明にかかるシート状成形品の製造装置
(以下、「製造装置」とのみ記す。)とこの製造装置に
より形成されるシート賦形物からシート状成形品を得る
様子を模式的に示した概略図である。
Next, an embodiment of a breaker plate according to the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic diagram showing a sheet-like molded product manufacturing apparatus according to the present invention (hereinafter, simply referred to as “manufacturing apparatus”) and a state in which a sheet-like molded article is obtained from a sheet-shaped product formed by the manufacturing apparatus. FIG.

【0058】図1に示したように製造装置1は、スクリ
ュー押出機2と、シート成形金型3とを備えている。ス
クリュー押出機2は、2つのスクリュー21を備えた2
軸の押出機であり、これらのスクリュー軸先端部分22
よりもスクリュー押出機出口側の樹脂流路Rに、ブレー
カープレート10が配されている。
As shown in FIG. 1, the manufacturing apparatus 1 includes a screw extruder 2 and a sheet forming die 3. The screw extruder 2 has two screws 21
Shaft extruder, these screw shaft tip portions 22
A breaker plate 10 is disposed in the resin flow path R on the outlet side of the screw extruder.

【0059】ブレーカープレート10は、複数の小孔と
して、スクリュー押出機2で熱可塑性樹脂組成物を押出
すとき、スクリュー軸先端部分22の先端部分近傍位置
の空間部Aで滞留を伴いながら流動している滞留熱可塑
性樹脂T(図1、図2参照)を通過させる滞留樹脂通過
用小孔(以下、「小孔」とのみ記す。)11と、それ以
外の熱可塑性樹脂組成物を通過させる小孔12、13と
が穿設されている。
When the thermoplastic resin composition is extruded by the screw extruder 2 as a plurality of small holes, the breaker plate 10 flows with stagnation in the space A near the tip of the tip 22 of the screw shaft. Small holes (hereinafter, simply referred to as “small holes”) 11 for allowing the retained thermoplastic resin T (see FIGS. 1 and 2) to pass through, and other thermoplastic resin compositions to pass therethrough. Small holes 12 and 13 are formed.

【0060】小孔11は、図4(a)、(b)に示した
ように、上流側開口部111が、図1(a)に示したス
クリュー軸先端部分22の先端部分近傍位置の空間部A
に臨む位置に設けられているとともに、下流側開口部1
22が、スクリュー押出機2に穿設されている樹脂排出
路Oの入口に臨む位置に設けられている。
As shown in FIGS. 4 (a) and 4 (b), the small hole 11 is formed such that the upstream opening 111 is formed in a space near the tip of the screw shaft tip 22 shown in FIG. 1 (a). Part A
And a downstream opening 1
Reference numeral 22 is provided at a position facing the inlet of the resin discharge passage O formed in the screw extruder 2.

【0061】小孔12、13は、小孔11を除く小孔を
指し、図1、図2、および図4(b)に示したように、
スクリュー押出機2で押出される熱可塑性樹脂組成物の
流れる方向に略平行に設けられている。また、小孔13
は、図4(a)、(c)に示したように、上流側開口部
が拡がるように処理された面取り部13a、13bを備
えており、この小孔13の上流側開口部近傍部分の熱可
塑性樹脂組成物を小孔13内に円滑に誘導するようにな
っている。
The small holes 12 and 13 indicate small holes other than the small holes 11, and as shown in FIGS. 1, 2 and 4B,
It is provided substantially parallel to the direction in which the thermoplastic resin composition extruded by the screw extruder 2 flows. In addition, small hole 13
As shown in FIGS. 4 (a) and 4 (c), there are chamfered portions 13a and 13b which are processed so that the upstream opening is widened. The thermoplastic resin composition is smoothly guided into the small holes 13.

【0062】シート成形金型3は、Tダイと呼ばれる形
状をしており、スクリュー押出機2から樹脂流路Rを介
して押出されてきた熱可塑性樹脂組成物をシート状に賦
形するようになっている。
The sheet molding die 3 has a shape called a T-die, and is formed so that the thermoplastic resin composition extruded from the screw extruder 2 through the resin flow path R is formed into a sheet shape. Has become.

【0063】次に、スクリュー押出機2内を流動する熱
可塑性樹脂組成物の動きについて説明する。ここで、図
3は、図2におけるスクリュー押出機2内の各位置での
樹脂流路内を流れる熱可塑性樹脂組成物を示した断面図
である。すなわち、図3(a)は、図2におけるa−a
線断面図、図3(b)は、図2におけるb−b線断面
図、図3(c)は、図2におけるc−c線断面図、図3
(d)は、図2におけるd−d線断面図、図3(e)
は、図2におけるe−e線断面図である。
Next, the movement of the thermoplastic resin composition flowing in the screw extruder 2 will be described. Here, FIG. 3 is a cross-sectional view showing the thermoplastic resin composition flowing in the resin flow path at each position in the screw extruder 2 in FIG. That is, FIG. 3A is a diagram showing aa-a in FIG.
FIG. 3B is a sectional view taken along line bb in FIG. 2, FIG. 3C is a sectional view taken along line cc in FIG.
FIG. 3D is a sectional view taken along line dd in FIG. 2, and FIG.
FIG. 3 is a sectional view taken along line ee in FIG. 2.

【0064】熱可塑性樹脂組成物Pは、スクリュー押出
機2内で、図3(a)に示したようにスクリュー21の
回転により押出されていくが、図3(b)に示したよう
にスクリュー軸先端部分22を通過した後、図3(c)
に示したようにスクリュー21の軸先延長部分にフロー
マーク発生原因ともなる滞留熱可塑性樹脂Tが発生す
る。
The thermoplastic resin composition P is extruded in the screw extruder 2 by the rotation of the screw 21 as shown in FIG. 3A, but is extruded as shown in FIG. After passing through the shaft tip portion 22, FIG.
As shown in (1), a stagnant thermoplastic resin T, which also causes a flow mark, is generated in the extended portion of the tip of the screw 21.

【0065】この滞留熱可塑性樹脂Tは、ブレーカープ
レート10の小孔11を通過することで、図1、図2、
および図4に示したように、樹脂排出路Oを介して製造
装置1の外部に排出され、樹脂流路Rを流れている熱可
塑性樹脂組成物Pは、図3(d)に示したように、滞留
熱可塑性樹脂Tが存在しない状態となっている。(滞留
樹脂移行工程) その後、滞留熱可塑性樹脂Tが取り除かれた熱可塑性樹
脂組成物Pは、図3(e)に示したように、シート成形
金型3に押出されていく。
The retained thermoplastic resin T passes through the small holes 11 of the breaker plate 10 and is
As shown in FIG. 4 and FIG. 4, the thermoplastic resin composition P discharged to the outside of the manufacturing apparatus 1 through the resin discharge path O and flowing through the resin flow path R is as shown in FIG. In this state, the staying thermoplastic resin T does not exist. (Residual resin transfer step) Thereafter, the thermoplastic resin composition P from which the retained thermoplastic resin T has been removed is extruded into the sheet molding die 3 as shown in FIG.

【0066】以上のようにして供給された熱可塑性樹脂
組成物Pは、シート成形金型3で、図1に示したよう
に、シート状に賦形されたシート賦形物H1となる。こ
のとき、図1に示したように、シート賦形物H1の両端
部では、厚み不良が生じた部分Bが発生する。(シート
賦形物賦形工程) 最後に、シート賦形物H1は、厚み不良が生じた部分B
の内側に沿うように切断を行い、その残部を最終成形品
S1とする。(最終成形品仕上げ工程)
The thermoplastic resin composition P supplied as described above becomes a sheet-shaped product H1 shaped into a sheet as shown in FIG. At this time, as shown in FIG. 1, at both ends of the sheet molded article H1, portions B having a thickness defect occur. (Sheet molded article forming step) Finally, the sheet molded article H1 has a portion B where the thickness defect has occurred.
Is cut along the inside of the mold, and the remaining part is defined as a final molded product S1. (Final molded product finishing process)

【0067】このように、フローマークの原因となるス
クリュー先端部での滞留熱可塑性樹脂Tは、ブレーカー
プレート10および樹脂排出路Oにより、製造装置1の
外部に排出されるようになっているため、シート成形金
型3で得られるシート賦形物H1は、フローマークが生
じることがない。したがって、製造装置1でシート状成
形品を製造するようにすると、シート賦形物H1の略全
幅で最終成形品S1を得ることが可能となり、効率良
く、質の高いシート状成形品を得ることができるのであ
る。
As described above, the retained thermoplastic resin T at the tip of the screw causing the flow mark is discharged to the outside of the manufacturing apparatus 1 by the breaker plate 10 and the resin discharge path O. In the sheet molding H1 obtained by the sheet molding die 3, a flow mark does not occur. Therefore, when the sheet-like molded product is manufactured by the manufacturing apparatus 1, it is possible to obtain the final molded product S1 over substantially the entire width of the sheet molded product H1, and to efficiently obtain a high-quality sheet-like molded product. You can do it.

【0068】なお、製造装置1の外部に排出された滞留
熱可塑性樹脂Tや、最終成形品仕上げ工程で切断された
厚み不良が生じた部分Bは、別工程で粉砕したり、再ペ
レット化したりした上でスクリュー押出機2へと再投入
するようにすると、有効に再利用を図ることができる。
The stagnant thermoplastic resin T discharged to the outside of the manufacturing apparatus 1 and the portion B having a thickness defect cut in the final molded product finishing step are crushed or re-pelletized in another step. By re-injecting it into the screw extruder 2 after the above, it is possible to effectively reuse.

【0069】なお、本発明にかかるブレーカープレート
およびシート状成形品の製造方法は、上記実施の形態に
限定されるものではない。上記実施の形態では、シート
状成形品は、発泡させていないが、発泡させるようにし
ても良い。また、本発明にかかる製造方法は、複合発泡
体や複合発泡シートの製造に応用しても良い。
The method for producing a breaker plate and a sheet-like molded product according to the present invention is not limited to the above embodiment. In the above embodiment, the sheet-shaped molded product is not foamed, but may be foamed. Further, the production method according to the present invention may be applied to the production of a composite foam or a composite foam sheet.

【0070】また、上記実施の形態では、ブレーカープ
レート10に設けられた小孔13に、面取り部13aお
よび13bを形成させるようにして、樹脂の滞留が起こ
らないようにしていたが、これに代えて、上述したよう
な滞留を抑制することができる範囲で形状変更を行って
もよい。
In the above-described embodiment, the chamfered portions 13a and 13b are formed in the small holes 13 provided in the breaker plate 10 to prevent the resin from staying. Thus, the shape may be changed within a range in which the above-described stagnation can be suppressed.

【0071】[0071]

【実施例】次に、本発明を、発泡性樹脂複合シートの製
造を一例としてその実施例を具体的に説明する。
Next, the present invention will be described in detail with reference to the production of a foamable resin composite sheet as an example.

【0072】i) 発泡性樹脂組成物の製造 (1)変性ポリオレフィン系樹脂の調製 変性用スクリュー押出機として、BT40(プラスチッ
ク工学研究所社製)同方向回転2軸スクリュー押出機を
用いた。これはセルフワイピング2条スクリューを備
え、そのL/Dは35、Dは39mmである。シリンダ
ーバレルは押出機の上流から下流側へ第1〜4バレルか
らなり、ダイは3穴ストランドダイであり、揮発分を回
収するため第4バレルに真空ベントが設置されている。
I) Production of Foamable Resin Composition (1) Preparation of Modified Polyolefin Resin As a modification screw extruder, a BT40 (Plastic Engineering Laboratory Co., Ltd.) co-rotating twin screw extruder was used. It has a self-wiping double-start screw with an L / D of 35 and a D of 39 mm. The cylinder barrel is composed of first to fourth barrels from upstream to downstream of the extruder. The die is a three-hole strand die, and a vacuum vent is provided in the fourth barrel to collect volatile components.

【0073】操作条件は下記の通りである。 The operating conditions are as follows.

【0074】上記構成の変性用スクリユー押出機に、ま
ず、ポリオレフィン系樹脂およびジオキシム化合部をそ
の後端ホッパーから別々に投入し両者を溶融混和し、変
性樹脂を得た。このとき、押出機内で発生した揮発分は
真空ベントにより真空引きした。ポリオレフィン索樹脂
はポリプロピレンランダム共重合体(三菱化学製「EG
8」、密度;0.9g/cm3)であり、その供給量は
10kg/hとした。
First, the polyolefin-based resin and the dioxime compound were separately charged from the rear end hopper into the modifying screw extruder having the above-mentioned structure, and the two were melt-mixed to obtain a modified resin. At this time, the volatile components generated in the extruder were evacuated by a vacuum vent. Polyolefin cable resin is a polypropylene random copolymer (Mitsubishi Chemical's "EG
8 ", density: 0.9 g / cm 3 ), and the supply amount was 10 kg / h.

【0075】変性用モノマーはp−キノンジオキシム
(大内新興化学社製「バルノックGM−P」の供給量は
ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して0.75重
量部とした。ポリオレフィン系樹脂とジオキシム化合部
の溶融混和によって得られた変性樹脂を、ストランドダ
イから吐出し、水冷し、ペレタイザーで切断して、変性
樹脂のペレットを得た。
The supply amount of the modifying monomer was p-quinone dioxime ("Barnock GM-P" manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.) was 0.75 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. The modified resin obtained by melting and mixing the dioxime compound was discharged from a strand die, cooled with water, and cut with a pelletizer to obtain pellets of the modified resin.

【0076】(2)発泡性樹脂組成物の調製と複合シー
トの調製 発泡剤混練用スクリュー押出機はTEX−44型(日本
製銅所社製)同方向回転2軸スクリュー押出機であり、
これはセルフワイピング2条スクリューを備え、そのL
/Dは45.5、Dは47mmである。シリンダーバレ
ルは押出機の上流から下流側へ第1〜12バレルからな
り、シート成形成形金型は幅500mm、厚さ3.5m
mのTダイである。温度設定区分は下記の通りである。
(2) Preparation of foamable resin composition and preparation of composite sheet The foaming agent kneading screw extruder is a TEX-44 type (manufactured by Nippon Copper Works Co., Ltd.) co-rotating twin screw extruder,
It is equipped with a self-wiping double-start screw and its L
/ D is 45.5 and D is 47 mm. The cylinder barrel is composed of the first to twelfth barrels from the upstream to the downstream of the extruder, and the sheet forming die has a width of 500 mm and a thickness of 3.5 m.
m T-die. The temperature setting categories are as follows.

【0077】第1バレルは常時冷却 第1ゾーン;第2〜4バレル 第2ゾーン;第5〜8バレル 第3ゾーン;第9〜12バレル 第4ゾーン;シート成形金型およびブレーカープレート
部発泡剤を供給するために第6バレルにサイドフイーダ
ーが設置され、揮発分を回収するため第11バレルに真
空ベントが設置されている。操作条件は下記の通りであ
る。
The first barrel is constantly cooled. The first zone; the second to fourth barrels; the second zone; the fifth to eighth barrels; the third zone; the ninth to twelfth barrels; the fourth zone; a sheet molding die and a breaker plate part foaming agent. A side feeder is installed in the sixth barrel to supply the gas, and a vacuum vent is installed in the eleventh barrel to collect volatile components. The operating conditions are as follows.

【0078】 [0078]

【0079】上述のようにして得られた変性樹脂を変性
用スクリュー押出機から発泡剤混練用スクリュー押出機
に供給した。変性樹脂の供給量は20kg/hとした。
また、同押出機にそのサイドフイーダーから発泡剤を供
給し、分散させた。発泡剤はアゾジカルポンアミド(A
DCA)であり、その供給量は1kg/hとした。
The modified resin obtained as described above was supplied from a modifying screw extruder to a blowing agent kneading screw extruder. The supply amount of the modified resin was 20 kg / h.
A blowing agent was supplied to the extruder from the side feeder and dispersed. The blowing agent is azodicarponamide (A
DCA), and the supply rate was 1 kg / h.

【0080】こうして変性樹脂と発泡剤の混練によって
得られた発泡性樹脂組成物を、本発明のブレーカープレ
ートを通し、500mm幅のTダイから押し出し、3本
冷却ロールに通す際に、発泡性樹脂組成物シートの表
面、裏面の両面に、ポリエチレンテレフタレート製の不
織布(東洋紡績社製、「スパンボンド エクーレ 63
01A」、秤量30g/m2、引張り強度:縦1.6k
g/cm、横1.2kg/cmを熱融着し、幅460m
m、厚さ3.4mmのポリオレフィン系樹脂発泡性複合
シートを得た。
The foamable resin composition thus obtained by kneading the modified resin and the foaming agent is extruded from a 500 mm wide T-die through the breaker plate of the present invention, and is passed through three cooling rolls. A polyethylene terephthalate nonwoven fabric (manufactured by Toyobo Co., Ltd., “Spunbond Ecule 63
01A ", weighing 30 g / m 2 , tensile strength: 1.6 k in length
g / cm, width 1.2kg / cm, heat-sealed, width 460m
m, a polyolefin resin foamable composite sheet having a thickness of 3.4 mm was obtained.

【0081】なお、用いたブレーカープレートは、厚み
18.5mm、面積38cm2(内穴部面積18.4c
2)、平行孔(製造装置内の樹脂流路に通じている
孔)143ケ直径4mm、樹脂排出用孔(製造装置1の
樹脂排出路に通じている孔)2ケ直径5mmである。ま
た、樹脂排出用孔および樹脂排出路を介して製造装置の
外部に排出させた樹脂の量は、1つの孔につき0.5k
g/h、計1.0kg/hとした。 (3)発泡得られたポリオレフィン系樹脂発泡性複合シ
ートを、加熱ゾーンを有する連続発泡機にて、230℃
で約8分間加熱発泡させ、複合発泡体を得た。
The breaker plate used had a thickness of 18.5 mm and an area of 38 cm 2 (inner hole area of 18.4 c
m 2 ), 143 parallel holes (holes leading to the resin flow path in the manufacturing apparatus) and 4 mm in diameter, and two resin discharge holes (holes leading to the resin discharge path in the manufacturing apparatus 1) and 5 mm in diameter. The amount of resin discharged to the outside of the manufacturing apparatus through the resin discharge hole and the resin discharge path is 0.5 k / hole.
g / h, 1.0 kg / h in total. (3) Foaming The obtained polyolefin resin foamable composite sheet was subjected to a continuous foaming machine having a heating zone at 230 ° C.
For about 8 minutes to obtain a composite foam.

【0082】(4)性能評価 得られた複合発泡体を下記の項目について性能評価し
た。 ・製品としての有効幅測定: 複合発泡体において、肉厚不良部又はフローマーク部を
切り落とした際の製品有効幅を測定する。 ・発泡倍率測定:複合発泡体において、発泡倍率を測定
する。 ・圧縮強度測定:複合発泡体において、圧縮強度を測定
する。
(4) Performance Evaluation The obtained composite foam was evaluated for the following items.・ Measurement of effective width as a product: In a composite foam, the effective width of a product when a defective thickness portion or a flow mark portion is cut off is measured. -Expansion ratio measurement: In a composite foam, the expansion ratio is measured. -Compressive strength measurement: The compressive strength of a composite foam is measured.

【0083】(比較例1)発泡性樹脂組成物の調製と複
合シートの調製(2)において、従来のブレーカープレ
ート(厚み18.5mm、面積38cm2(内穴部面積
18.3cm2)、平行穴65ケ直径6mm)を使用す
るとともに、製造装置に樹脂排出路が形成されていない
ことを除いては、実施例1と全く同様の方法で、ポリオ
レフィン系樹脂発泡性複合シートを得て、さらにこれを
同様の方法で加熱発泡させて複合発泡体を得て、同様の
方法で性能評価を行った。実施例1、および比較例1の
評価結果を表1にまとめて示す。
Comparative Example 1 In the preparation of the foamable resin composition and the preparation of the composite sheet (2), the conventional breaker plate (thickness 18.5 mm, area 38 cm 2 (inner hole area 18.3 cm 2 ), parallel A polyolefin-based resin foamable composite sheet was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that 65 holes and a diameter of 6 mm were used, and that no resin discharge passage was formed in the manufacturing apparatus. This was heat-foamed by the same method to obtain a composite foam, and the performance was evaluated by the same method. Table 1 summarizes the evaluation results of Example 1 and Comparative Example 1.

【0084】[0084]

【表1】 [Table 1]

【0085】表1から判るように、実施例で得られた複
合発泡体は、略全ての幅を製品とすることができ、性能
評価のいずれの項目においても、良好な性能を示すこと
が認められる。
As can be seen from Table 1, almost all widths of the composite foam obtained in the examples can be used as products, and it is recognized that good performance is exhibited in any item of the performance evaluation. Can be

【0086】[0086]

【発明の効果】以上のように請求項1の製造装置は、ス
クリュー軸先端部分近傍位置で滞留を伴いながら流動す
るフローマークの原因となる滞留熱可塑性樹脂を製造装
置の外部へと排出させることができる。その結果、確実
にフローマークが発生することを抑えることができ、高
品質のシート状成形品を効率良く得ることができる。
As described above, the manufacturing apparatus according to the first aspect of the present invention discharges the staying thermoplastic resin which causes the flow mark which flows with the stagnation near the tip of the screw shaft to the outside of the manufacturing apparatus. Can be. As a result, generation of a flow mark can be reliably suppressed, and a high-quality sheet-like molded product can be efficiently obtained.

【0087】また、請求項2のシート状成形品の製造方
法は、フローマークを完全に無くした最終成形品を効率
良く得ることができる。また、請求項3のシート状成形
品の製造方法は、シート状成形品が、フローマークの悪
影響を顕著に受ける発泡体であっても、フローマークを
完全に効率良く取り除くことができる。なお、これらの
効果は変成した樹脂に用いた場合、従来技術では解消が
非常に困難であった顕著なフローマークに対しても効果
的である。
According to the method for manufacturing a sheet-like molded product of the second aspect, a final molded product from which flow marks are completely eliminated can be efficiently obtained. Further, according to the method for manufacturing a sheet-shaped molded product of the third aspect, even if the sheet-shaped molded product is a foam which is significantly affected by the flow mark, the flow mark can be completely and efficiently removed. When these effects are used for denatured resin, they are also effective for remarkable flow marks, which were very difficult to solve in the prior art.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明にかかるシート状成形品の製造装置と、
この製造装置により形成されるシート賦形物を模式的に
示した概略図である。
FIG. 1 shows an apparatus for producing a sheet-like molded product according to the present invention;
It is the schematic which showed typically the sheet shaping thing formed by this manufacturing apparatus.

【図2】スクリュー押出機の側面視断面図である。FIG. 2 is a side sectional view of the screw extruder.

【図3】図2におけるスクリュー押出機内での樹脂流路
内の状態を示した断面図である。(a)は、a−a線断
面図、(b)は、b−b線断面図、(c)は、c−c線
断面図、(d)は、d−d線断面図、(e)は、e−e
線断面図である。
FIG. 3 is a sectional view showing a state in a resin flow path in the screw extruder in FIG. 2; (A) is a sectional view taken along line aa, (b) is a sectional view taken along line bb, (c) is a sectional view taken along line cc, (d) is a sectional view taken along line dd, (e). ) Is ee
It is a line sectional view.

【図4】図1および図2に示したブレーカープレートの
正面図、X−X線断面図、およびY−Y線断面図であ
る。
FIG. 4 is a front view, a sectional view taken along line XX, and a sectional view taken along line YY of the breaker plate shown in FIGS. 1 and 2;

【図5】従来のシート状成形品の製造装置と、この製造
装置により形成されるシート賦形物を模式的に示した概
略図である。
FIG. 5 is a schematic diagram schematically showing a conventional sheet-shaped molded product manufacturing apparatus and a sheet-shaped product formed by the manufacturing apparatus.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 (シート状成形品の)製造装置 11 (滞留樹脂通過用)小孔 12 小孔 2 スクリュー押出機 21 スクリュー 3 シート成形金型 A 空間部(スクリュー軸先端部分近傍位置) T 滞留熱可塑性樹脂 H1 シート賦形物 S1 シート成形体(製品) R 樹脂流路 REFERENCE SIGNS LIST 1 Manufacturing apparatus (for sheet-like molded product) 11 (for passing through retained resin) Small holes 12 Small holes 2 Screw extruder 21 Screw 3 Sheet forming die A Space (position near screw shaft tip) T Residual thermoplastic resin H1 Sheet molding S1 Sheet molding (product) R Resin channel

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B29K 105:04 B29K 105:04 B29L 7:00 B29L 7:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) B29K 105: 04 B29K 105: 04 B29L 7:00 B29L 7:00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】熱可塑性樹脂組成物を押し出すスクリュー
押出機と、このスクリュー押出機から押し出された熱可
塑性樹脂組成物をシート状に賦形する金型とを備え、前
記スクリュー押出機のスクリュー軸の先端と前記金型の
入口との間の樹脂流路に、押出機の上流側から下流側に
貫通している多数の小孔を備えたブレーカープレートが
設けられているシート状成形品の製造装置において、押
出機および/または金型には、前記樹脂流路内を流動す
る熱可塑性樹脂組成物の一部を金型内に入り込ませない
ように、押出機および/または金型の周壁を通って外部
に排出する樹脂排出路が穿設されているとともに、前記
ブレーカープレートは、その多数の小孔の中で、上流側
開口部がスクリュー押出機のスクリュー軸先端部分近傍
位置で滞留を伴いながら流動している樹脂を臨む位置に
なる小孔が、下流側開口部を前記樹脂排出路の入口に連
結させるように配置されていることを特徴とするシート
状成形品の製造装置。
1. A screw extruder for extruding a thermoplastic resin composition, and a mold for shaping the thermoplastic resin composition extruded from the screw extruder into a sheet shape, wherein a screw shaft of the screw extruder is provided. Production of a sheet-like molded product in which a resin flow path between the tip of the mold and the inlet of the mold is provided with a breaker plate having a large number of small holes penetrating from the upstream side to the downstream side of the extruder. In the apparatus, the extruder and / or the mold is provided with a peripheral wall of the extruder and / or the mold so that a part of the thermoplastic resin composition flowing in the resin flow path does not enter the mold. While the resin discharge passage for discharging to the outside is bored, the breaker plate has a large number of small holes, and the upstream opening has a stagnation at a position near the tip end of the screw shaft of the screw extruder. Reluctant flow to small holes made at a position facing the resins are sheet-like molded article manufacturing apparatus characterized by being arranged to connect the downstream opening in the inlet of the resin discharge path.
【請求項2】請求項1記載のシート状成形品の製造装置
を用いたシート状成形品の製造方法であって、ブレーカ
ープレートをスクリュー押出機のスクリュー軸の先端よ
りも出口側の樹脂流路に配し、スクリュー押出機のスク
リュー軸先端部分近傍位置で滞留を伴いながら流動して
いる滞留熱可塑性樹脂を、樹脂排出路と連結されている
ブレーカープレートの小孔および前記樹脂排出路を介し
て製造装置の外部に排出させる滞留樹脂排出工程を備え
ているシート状成形品の製造方法。
2. A method for producing a sheet-like molded product using the apparatus for producing a sheet-like molded product according to claim 1, wherein the breaker plate is provided with a resin flow path on the outlet side of the tip of the screw shaft of the screw extruder. Disposed, the retained thermoplastic resin flowing while accommodating at the position near the tip end of the screw shaft of the screw extruder, through the small holes of the breaker plate connected to the resin discharge path and the resin discharge path. A method for manufacturing a sheet-like molded product, comprising a staying resin discharging step of discharging the resin to the outside of a manufacturing apparatus.
【請求項3】熱可塑性樹脂組成物が発泡剤を含んでお
り、シート状成形品が熱を加えることにより発泡する発
泡体である請求項2に記載のシート状成形品の製造方
法。
3. The method for producing a sheet-like molded article according to claim 2, wherein the thermoplastic resin composition contains a foaming agent, and the sheet-like molded article is a foam that expands by applying heat.
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