JP2000317969A - Production of polyolefinic resin composite foam - Google Patents
Production of polyolefinic resin composite foamInfo
- Publication number
- JP2000317969A JP2000317969A JP11130245A JP13024599A JP2000317969A JP 2000317969 A JP2000317969 A JP 2000317969A JP 11130245 A JP11130245 A JP 11130245A JP 13024599 A JP13024599 A JP 13024599A JP 2000317969 A JP2000317969 A JP 2000317969A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sheet
- foaming
- foam
- resin
- foamable
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
樹脂を主体とする複合発泡体の製造方法に関する。The present invention relates to a method for producing a composite foam mainly composed of a polyolefin resin.
【0002】[0002]
【従来の技術】一般に、ポリエチレンやポリプロピレン
等のオレフィン系樹脂発泡体は、軽量性、断熱性、柔軟
性等に優れるため、各種断熱材、緩衝材、浮揚材等に幅
広く用いられている。しかし、これらはポリスチレン系
の発泡体と比較すると、圧縮強度が小さいので、例え
ば、建物の屋上断熱材や床用断熱材等への用途には使用
することができなかった。2. Description of the Related Art In general, olefin resin foams such as polyethylene and polypropylene are widely used for various heat insulating materials, cushioning materials, floating materials, etc. because of their excellent lightness, heat insulating properties, flexibility and the like. However, since these materials have a lower compressive strength than polystyrene foams, they cannot be used, for example, for roof insulation of buildings or insulation for floors.
【0003】この問題点を解決すべく、例えば特開平9
−42537号公報には、熱分解型発泡剤を含む発泡性
ポリオレフィン系樹脂シートの少なくとも片面に、同シ
ートを加熱発泡させる際に二次元方向(面内方向)への
発泡を抑制し得る強度を有する発泡抑制シートを積層し
てなる複合発泡性シートが提案されている。In order to solve this problem, for example, Japanese Patent Application Laid-Open
JP-A-42537 discloses that at least one side of a foamable polyolefin-based resin sheet containing a pyrolytic foaming agent has a strength capable of suppressing foaming in a two-dimensional direction (in-plane direction) when the sheet is heated and foamed. There has been proposed a composite foamable sheet obtained by laminating foam suppressing sheets having the same.
【0004】この複合発泡性シートは、上記のように発
泡抑制シートを積層したものであるので、これを加熱発
泡させると、面内の二次元方向には殆ど発泡せず、厚み
方向にのみ発泡する。したがって、図1に示すように、
得られた発泡体(1) のセル(2) は、厚み方向にその長軸
を配向した紡錘形、即ちシート厚み方向に直立したラグ
ビーボール状になって並ぶ。そのため、得られた発泡体
は、シート厚み方向に圧縮力を受けると、紡錘形の長軸
方向に力がかかることになるので、厚み方向に高い強度
を示す。図1中、(3) は発泡抑制シートである。Since this composite foamable sheet is obtained by laminating a foam suppressing sheet as described above, when it is heated and foamed, it hardly foams in two-dimensional directions in the plane, but foams only in the thickness direction. I do. Therefore, as shown in FIG.
The cells (2) of the obtained foam (1) are arranged in a spindle shape having its major axis oriented in the thickness direction, that is, a rugby ball standing upright in the sheet thickness direction. Therefore, when the obtained foam receives a compressive force in the sheet thickness direction, a force is applied in the major axis direction of the spindle shape, so that the foam exhibits high strength in the thickness direction. In FIG. 1, (3) is a foam suppressing sheet.
【0005】しかしながら、上記従来技術には、つぎの
ような問題がある。すなわち、発泡性複合シートの縁部
は、発泡性樹脂部分が側面にむき出した状態になってい
るため、特に発泡体の厚みが20mm以上になると、積
層された発泡抑制シートから遠い発泡性樹脂部分の厚み
方向中央部では、二次元方向(面内方向)の発泡を抑制
することが困難となり、面内方向の自由端では端面から
一部面内方向への発泡が生じる。そのため、発泡体の縁
部では、そのセルが厚み方向に整然とは並ばず、紡錘形
のセルが横に倒れた形になる。これにより、縁部付近で
はこの種発泡体に特徴的な高い圧縮強度が得られず、こ
れを床用断熱材などの用途に使用する場合には、均一な
圧縮強度になるように、縁部付近をカットしなければな
らない。[0005] However, the above prior art has the following problems. That is, since the foamable resin sheet has a foamed resin portion exposed on the side surface, especially when the foam has a thickness of 20 mm or more, the foamable resin portion far from the laminated foam suppressing sheet is particularly large. It is difficult to suppress the foaming in the two-dimensional direction (in-plane direction) at the center in the thickness direction, and at the free end in the in-plane direction, foaming occurs from the end face to a part of the in-plane direction. Therefore, at the edge of the foam, the cells are not arranged in order in the thickness direction, and the spindle-shaped cells fall down sideways. As a result, a high compressive strength characteristic of this kind of foam cannot be obtained in the vicinity of the edge, and when the foam is used for an application such as a floor insulating material, the edge should have a uniform compressive strength. The neighborhood must be cut.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の点に鑑み、縁部付近を切断することなく、圧縮強度の
ばらつきのない複合発泡体を得ることができる方法を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a method capable of obtaining a composite foam having no variation in compressive strength without cutting the vicinity of an edge in view of the above points. is there.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明によるポリオレフ
ィン系樹脂複合発泡体の製造方法は、ポリオレフィン系
樹脂を変性用モノマーと溶融混和して同樹脂を変性し、
得られた変性樹脂に熱分解型化学発泡剤を混練し、得ら
れた発泡性樹脂組成物をシート状に賦形し、得られた発
泡性樹脂シートの少なくとも片面に、同シートを加熱発
泡させる際に面内方向への発泡を抑制し得る強度を有す
る発泡抑制シートを積層し、得られた発泡性複合シート
を加熱発泡させる際に、発泡用ガイドを同シートの縁部
に沿うように設置しておき、同ガイドによってシートの
縁部における面内方向への発泡を阻止して発泡を厚み方
向へ導くことを特徴とする方法である。According to the present invention, there is provided a method for producing a polyolefin resin composite foam according to the present invention, wherein the polyolefin resin is melt-mixed with a modifying monomer to modify the resin.
The obtained modified resin is kneaded with a thermal decomposition type chemical foaming agent, and the obtained foamable resin composition is shaped into a sheet. At least one side of the obtained foamable resin sheet is heated and foamed. At the time of laminating a foam suppressing sheet having a strength capable of suppressing foaming in the in-plane direction, and setting the foaming guide along the edge of the sheet when heating and foaming the obtained foamable composite sheet. In addition, this method is characterized in that the guide prevents foaming in the in-plane direction at the edge of the sheet and guides foaming in the thickness direction.
【0008】本明細書全体を通して、「面内方向」と
は、発泡性シートのシート面内にあるいかなる方向をも
意味し、長さ方向、幅方向を含む。また、「シート」と
は、厚さに基づく厳密な意味での形態をいうのでなく、
通常フィルムと呼ばれる比較的薄手のものから通常板材
と呼ばれる比較的厚手のものまで含むこととする。[0008] Throughout this specification, the term "in-plane direction" means any direction in the sheet surface of the foamable sheet, including the length direction and the width direction. In addition, the term “sheet” does not refer to a form in a strict sense based on thickness,
It includes a relatively thin film usually called a film and a relatively thick film usually called a plate material.
【0009】本発明によって得られたポリオレフィン系
樹脂発泡性複合シートを加熱して発泡剤の分解によって
発泡させることにより、複合発泡体を得ることができ
る。[0009] By heating the polyolefin resin foamable composite sheet obtained by the present invention and foaming by decomposing the foaming agent, a composite foam can be obtained.
【0010】本発明方法におけるポリオレフィン系樹脂
の主体をなすポリオレフィンは、オレフィン性モノマー
の単独重合体、または主成分オレフィン性モノマーと他
のモノマーとの共重合体であり、特に限定されるもので
はないが、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエ
チレン、直鎖状低密度ポリエチレン等のポリエチレン、
ホモタイプポリプロピレン、ランダムタイプポリプロピ
レン、ブロックタイプポリプロピレン等のポリプロピレ
ン、ポリブテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチ
レン−プロピレン−ジエン三元共重合体、エチレン−ブ
テン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体等のエチレン
を主成分とする共重合体などが例示され、またこれらの
2以上の組合わせであってもよい。The polyolefin constituting the main component of the polyolefin resin in the method of the present invention is a homopolymer of an olefinic monomer or a copolymer of a main component olefinic monomer and another monomer, and is not particularly limited. However, for example, low density polyethylene, high density polyethylene, polyethylene such as linear low density polyethylene,
Homo-type polypropylene, random-type polypropylene, polypropylene such as block-type polypropylene, polybutene, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-diene terpolymer, ethylene-butene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, Copolymers containing ethylene as a main component, such as ethylene- (meth) acrylate copolymers, are exemplified, and a combination of two or more of these may be used.
【0011】本発明方法におけるポリオレフィン系樹脂
の主体をなすポリオレフィンとしては、上述したポリエ
チレンやポリプロピレンの1種もしくは2種以上の組み
あわせが好ましい。As the polyolefin constituting the main component of the polyolefin resin in the method of the present invention, one or a combination of two or more of the above-mentioned polyethylenes and polypropylenes is preferable.
【0012】ポリオレフィン系樹脂とは上記ポリオレフ
ィンの割合が70〜100重量%である樹脂組成物を指
す。ポリオレフィン系樹脂を構成するポリオレフィン以
外の樹脂は限定されないが、例えば、ポリスチレン、ス
チレン系エラストマーなどが挙げられる。ポリオレフィ
ン系樹脂中のポリオレフィンの割合が70重量%を下回
ると、ポリオレフィンの特徴である軽量、耐薬品性、柔
軟性、弾性等が発揮できないばかりか、発泡に必要な溶
融粘度を確保することが困難となる場合があるので好ま
しくない。The polyolefin resin refers to a resin composition in which the ratio of the polyolefin is 70 to 100% by weight. The resin other than the polyolefin constituting the polyolefin resin is not limited, and examples thereof include polystyrene and styrene elastomer. If the proportion of polyolefin in the polyolefin resin is less than 70% by weight, not only the characteristics of polyolefin such as light weight, chemical resistance, flexibility and elasticity cannot be exhibited, but also it is difficult to secure the melt viscosity required for foaming. This is not preferable because it may result in
【0013】本発明方法で用いる変性用モノマーは、ラ
ジカル反応し得る官能基を分子内に2個以上有する化合
物である。上記官能基としてはオキシム基、マレイミド
基、ビニル基、アリル基、(メタ)アクリル基等が例示
される。変性用モノマーは、好ましくは、ジオキシム化
合物、ビスマレイミド化合物、ジビニルベンゼン、アリ
ル系多官能モノマー、(メタ)アクリル系多官能モノマ
ーである。また、変性用モノマーはキノン化合物のよう
な、分子内に2個以上のケトン基または水酸基を有する
環状化合物であってもよい。The modifying monomer used in the method of the present invention is a compound having two or more functional groups capable of undergoing a radical reaction in a molecule. Examples of the functional group include an oxime group, a maleimide group, a vinyl group, an allyl group, and a (meth) acryl group. The modifying monomer is preferably a dioxime compound, a bismaleimide compound, divinylbenzene, an allyl polyfunctional monomer, or a (meth) acrylic polyfunctional monomer. Further, the modifying monomer may be a cyclic compound having two or more ketone groups or hydroxyl groups in a molecule, such as a quinone compound.
【0014】本発明方法で用いる変性用モノマーのう
ち、まず、分子内にオキシム基を2個有する化合物、す
なわちジオキシム化合物は、下記一般式で示されるよう
な、オキシム基(化学式I)またはその水素原子が他の
原子団(主に炭化水素基)で置換された構造(化学式I
I)を分子内に2個有する化合物であり、例えばp−キ
ノンジオキシム(化学式III )、p,p−ジベンゾイル
キノンジオキシム(化学式IV)が例示される。ジオキシ
ム化合物は2種以上の組合わせで使用することもでき
る。Among the modifying monomers used in the method of the present invention, first, a compound having two oxime groups in the molecule, that is, a dioxime compound, is an oxime group (formula I) or a hydrogen atom thereof represented by the following general formula. A structure in which an atom is replaced by another atomic group (mainly a hydrocarbon group) (Formula I
It is a compound having two I) in the molecule, and examples thereof include p-quinonedioxime (chemical formula III) and p, p-dibenzoylquinonedioxime (chemical formula IV). The dioxime compounds can be used in combination of two or more.
【0015】[0015]
【化1】 Embedded image
【0016】[0016]
【化2】 Embedded image
【0017】[0017]
【化3】 Embedded image
【0018】[0018]
【化4】 Embedded image
【0019】本発明方法で用いる変性用モノマーのう
ち、下記一般式で示されるようなマレイミド構造(化学
式V )を分子内に2個有するビスマレイミド化合物とし
ては、例えばN,N’−p−フェニレンビスマレイミド
(化学式VI)、N,N’−m−フェニレンビスマレイミ
ド(化学式VII )、ジフェニルメタンビスマレイミド
(化学式VIII)が例示される。ビスマレイミド化合物は
2種以上の組合わせで使用することもできる。また、マ
レイミド構造が分子内に2個以上有するポリマレイミド
(化学式IX)も、同じ効果を奏するのでビスマレイミド
化合物の範疇に含まれる。Among the modifying monomers used in the method of the present invention, examples of the bismaleimide compound having two maleimide structures (formula V) represented by the following general formula in a molecule include, for example, N, N'-p-phenylene Examples include bismaleimide (formula VI), N, N'-m-phenylenebismaleimide (formula VII), and diphenylmethane bismaleimide (formula VIII). Bismaleimide compounds can also be used in combination of two or more. Polymaleimides having two or more maleimide structures in the molecule (chemical formula IX) are also included in the category of bismaleimide compounds because they have the same effect.
【0020】[0020]
【化5】 Embedded image
【0021】[0021]
【化6】 Embedded image
【0022】[0022]
【化7】 Embedded image
【0023】[0023]
【化8】 Embedded image
【0024】[0024]
【化9】 Embedded image
【0025】本発明方法で用いる変性用モノマーのう
ち、分子内にビニル基を2個有する化合物、すなわちジ
ビニル化合物は、例えば下記化学式で示されるジビニル
ベンゼン(化合物X )であり、2つのビニル基はオル
ト、メタ、パラのいずれの位置関係にあってもよい。Among the modifying monomers used in the method of the present invention, a compound having two vinyl groups in the molecule, that is, a divinyl compound is, for example, divinylbenzene (compound X) represented by the following chemical formula, and the two vinyl groups are It may be in any of the ortho, meta and para positions.
【0026】[0026]
【化10】 Embedded image
【0027】本発明方法で用いる変性用モノマーのう
ち、分子内にアリル基を2個以上有する化合物、すなわ
ちアリル系多官能モノマーとしては、例えば下記化学式
で示されるジアリルフタレート(化学式XI)、トリアリ
ルシアヌレート(化学式XII )、トリアリルイソシアヌ
レート(化学式XIII)、ジアリルクロレンデート(化学
式XIV )が例示される。アリル系多官能モノマーは2種
以上の組合わせで使用することもできる。Among the modifying monomers used in the method of the present invention, compounds having two or more allyl groups in the molecule, ie, allyl-based polyfunctional monomers include, for example, diallyl phthalate (formula XI), Lucyanurate (chemical formula XII), triallyl isocyanurate (chemical formula XIII), and diallyl chlorendate (chemical formula XIV) are exemplified. The allylic polyfunctional monomer may be used in combination of two or more.
【0028】[0028]
【化11】 Embedded image
【0029】[0029]
【化12】 Embedded image
【0030】[0030]
【化13】 Embedded image
【0031】[0031]
【化14】 Embedded image
【0032】本発明方法で用いる変性用モノマーのう
ち、分子内に(メタ)アクリル基を2個以上有する化合
物、すなわち(メタ)アクリル系多官能モノマーとして
は、たとえば(メタ)アクリロイルオキシ基を2〜4個
有する化合物が挙げられる。Among the modifying monomers used in the method of the present invention, the compound having two or more (meth) acrylic groups in the molecule, that is, the (meth) acrylic polyfunctional monomer is, for example, a compound having two (meth) acryloyloxy groups. And compounds having from 4 to 4.
【0033】(メタ)アクリロイルオキシ基を2個有す
る(メタ)アクリル系2官能モノマーとしては、アルカ
ンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコー
ルジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ
(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)
アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ(メ
タ)アクリレート、ビスフェノールAのエチレングリコ
ール付加物ジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールA
のプロピレングリコール付加物ジ(メタ)アクリレート
が例示される。Examples of (meth) acrylic bifunctional monomers having two (meth) acryloyloxy groups include alkanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol. Di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth)
Acrylate, dimethylol tricyclodecane di (meth) acrylate, ethylene glycol adduct of bisphenol A di (meth) acrylate, bisphenol A
And a propylene glycol adduct di (meth) acrylate.
【0034】(メタ)アクリロイルオキシ基を3個有す
る(メタ)アクリル系3官能モノマーとしては、トリメ
チロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリメチロー
ルプロパンエチレンオキサイド付加トリ(メタ)アクリ
レート、グリセリンプロピレンオキサイド付加トリ(メ
タ)アクリレート、トリス(メタ)アクリロイルオキシ
エチルフォスフェートが例示される。The (meth) acrylic trifunctional monomers having three (meth) acryloyloxy groups include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, and trimethylolpropane ethylene oxide-added tri (meth) acrylate. A) acrylate, glycerin propylene oxide-added tri (meth) acrylate, and tris (meth) acryloyloxyethyl phosphate.
【0035】(メタ)アクリロイルオキシ基を4個有す
る(メタ)アクリル系4官能モノマーとしては、ペンタ
エリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメ
チロールプロパンテトラ(メタ)アクリレートが例示さ
れる。Examples of the (meth) acrylic tetrafunctional monomer having four (meth) acryloyloxy groups include pentaerythritol tetra (meth) acrylate and ditrimethylolpropanetetra (meth) acrylate.
【0036】本発明方法で用いる変性用モノマーのう
ち、分子内に2個以上のケトン基または水酸基を有する
環状化合物の代表例はキノン化合物であり、キノン化合
物としてはヒドロキノン、p−ベンゾキノン、テトラク
ロロ−p−ベンゾキノンが例示される。Among the modifying monomers used in the method of the present invention, a typical example of a cyclic compound having two or more ketone groups or hydroxyl groups in a molecule is a quinone compound, and examples of the quinone compound include hydroquinone, p-benzoquinone, and tetrachlorobenzene. -P-benzoquinone is exemplified.
【0037】変性用モノマーの配合量は、同モノマーの
種類に応じて適宜選択すればよいが、概ねポリオレフィ
ン系樹脂100重量部に対して0.05〜5重量部であ
り、好ましくは0.2〜2重量部である。変性用モノマ
ーの配合量が0.05重量部未満であると、発泡に必要
な溶融粘度が得られにくい。配合量が5重量部を越える
と、架橋度が上がりすぎ、押出成形性が悪くなる(例え
ば、高負荷がかかる、メルトフラクチャーが発生する)
上に、後で添加する発泡剤を樹脂組成物中に均一に混練
できず、不必要にゲル分率が上がりすぎ、リサイクル性
を損なうことがある。加えて、後に加熱発泡時の発泡圧
力が高くなり過ぎ、面内方向の発泡を抑制するための発
泡抑制シートとして引っ張り強度の低いものが使用でき
なくなることがある。The amount of the modifying monomer may be appropriately selected according to the type of the monomer, but is generally 0.05 to 5 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the polyolefin resin. ~ 2 parts by weight. If the amount of the modifying monomer is less than 0.05 part by weight, it is difficult to obtain a melt viscosity required for foaming. If the compounding amount exceeds 5 parts by weight, the degree of crosslinking is too high, and the extrudability is deteriorated (for example, a high load is applied and melt fracture occurs).
In addition, the foaming agent to be added later cannot be uniformly kneaded in the resin composition, and the gel fraction is unnecessarily increased too much, which may impair the recyclability. In addition, the foaming pressure at the time of heat foaming becomes too high later, and a foaming suppressing sheet for suppressing foaming in the in-plane direction may not be able to use a sheet having a low tensile strength.
【0038】本発明方法においては、変性用モノマーと
共に有機過酸化物を併用してもよい。特に、変性用モノ
マーとしてビニル化合物またはアリル化合物を用いる場
合には、これに有機過酸化物を併用することが好まし
い。有機過酸化物はポリオレフィンのグラフト反応に一
般的に用いられる任意のものであれば良く、例えば、ベ
ンゾイルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイル
パーオキサイド、t−ブチルパーオキシアセテート、t
−ブチルパーオキシベンゾエート、ジクミルパーオキサ
イド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパー
オキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイド、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキ
シ)ヘキシン−3等が挙げられ、これらが単独でまたは
2種以上の組合わせで好適に用いられる。In the method of the present invention, an organic peroxide may be used together with the modifying monomer. In particular, when a vinyl compound or an allyl compound is used as the modifying monomer, it is preferable to use an organic peroxide in combination with the vinyl compound or the allyl compound. The organic peroxide may be any one generally used in a graft reaction of polyolefin, and examples thereof include benzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, t-butylperoxyacetate, and t-butylperoxyacetate.
-Butylperoxybenzoate, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, di-t-butylperoxide,
2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3 and the like are preferably used alone or in combination of two or more.
【0039】特に、ジクミルパーオキサイド、2,5−
ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサ
ン、ジ−t−ブチルパーオキサイド、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3等
のうちの1種もしくは2種以上がより好適に用いられ
る。In particular, dicumyl peroxide, 2,5-
One of dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexane, di-t-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-3 and the like Species or two or more species are more preferably used.
【0040】有機過酸化物の使用量は、少なすぎるとグ
ラフト化反応の転化が不十分であり、多すぎるとポリプ
ロピレンのいわゆるβ開裂が顕著に起こり、変性物の分
子量が低すぎて物性の低下あるいは粘度低下による発泡
不良に至ることがある。これらの点を考慮すると、有機
過酸化物の使用量は、ポリオレフィン系樹脂100重量
部に対し、0.001〜0.5重量部であることが好ま
しく、0.005〜0.15重量部であることがより好
ましい。If the amount of the organic peroxide is too small, the conversion of the grafting reaction is insufficient, and if it is too large, the so-called β-cleavage of polypropylene occurs remarkably, and the molecular weight of the modified product is too low to deteriorate the physical properties. Alternatively, foaming failure may occur due to a decrease in viscosity. In consideration of these points, the amount of the organic peroxide to be used is preferably 0.001 to 0.5 part by weight, preferably 0.005 to 0.15 part by weight, based on 100 parts by weight of the polyolefin resin. More preferably, there is.
【0041】変性樹脂を得るには、スクリュー押出機や
ニーダーなどの混練装置を用い、ポリオレフィン系樹脂
と変性用モノマーを所定条件で溶融混和し、反応させ
る。このときの反応温度は、170℃以上かつポリオレ
フィン系樹脂の分解温度以下、好ましくは200℃〜2
50℃である。溶融混和温度が170℃を下回ると変性
が不十分で、最終的に得られる発泡体の発泡倍率が十分
高くならないことがあり、250℃を越えるとポリオレ
フィン系樹脂が分解し易くなる。In order to obtain a modified resin, a polyolefin resin and a modifying monomer are melt-mixed under predetermined conditions and reacted by using a kneading apparatus such as a screw extruder or a kneader. The reaction temperature at this time is 170 ° C. or higher and the decomposition temperature of the polyolefin resin or lower, preferably 200 ° C. to 2 ° C.
50 ° C. If the melt mixing temperature is lower than 170 ° C., the denaturation is insufficient, and the expansion ratio of the finally obtained foam may not be sufficiently high. If it exceeds 250 ° C., the polyolefin resin is easily decomposed.
【0042】上記変成反応に用いる装置は、スクリュー
押出機の他、一般的にプラスチック成形加工で使用され
うる溶融混練装置であればよく、例えばニーダー、ロー
ター、連続混練機などが例示される。このうち連続運転
が行えるスクリュー押出機が好ましく、1軸スクリュー
押出機、2軸スクリュー押出機、3本以上のスクリュー
を備えた多軸スクリュー押出機などがいずれも好適に用
いられる。1軸スクリュー押出機としては、一般的なフ
ルフライト型スクリューに加え、不連続フライト型スク
リュー、ピンバレル、ミキシングヘッドなどを有する押
出機なども用いられる。また、上記2軸スクリュー押出
機としては、噛み合い同方向回転型押出機、噛み合い異
方向回転型押出機、非噛み合い異方向回転型押出機など
が好適に使用し得る。なお、押出機の後段に真空ベント
を設けることは、樹脂組成物中に揮発物が残存するのを
防ぐのに効果的である。The apparatus used for the above-mentioned denaturation reaction may be a screw kneader or a melt kneading apparatus which can be generally used in plastic molding, and examples thereof include a kneader, a rotor and a continuous kneader. Among them, a screw extruder capable of continuous operation is preferable, and a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a multi-screw extruder having three or more screws, and the like are all suitably used. As a single screw extruder, in addition to a general full flight screw, an extruder having a discontinuous flight screw, a pin barrel, a mixing head, and the like are also used. Further, as the twin screw extruder, a meshing co-rotating extruder, a meshing different direction rotating extruder, a non-meshing different direction rotating extruder and the like can be suitably used. Providing a vacuum vent at the latter stage of the extruder is effective for preventing volatiles from remaining in the resin composition.
【0043】スクリュー押出機を用いる場合、ポリオレ
フィン系樹脂は通常はホッパーから押出機へ投入される
が、定量性を増すため、スクリュー式フィーダー、重量
管理式フィーダーなどを用いることも好ましい。When a screw extruder is used, the polyolefin resin is usually introduced into the extruder from a hopper, but it is also preferable to use a screw type feeder, a weight control type feeder or the like in order to increase the quantitativeness.
【0044】変性用モノマーは、ポリオレフィン系樹脂
と同時にホッパーから押出機へ投入してもよいが、特に
ジビニルベンゼンやアリル系多官能モノマーのいくつか
は常温常圧で液体であるので、押出機にてポリオレフィ
ン系樹脂が溶融する位置より後流部に設けられた液体注
入孔から供給する方が、これを溶融樹脂中に均一に分散
できるので好ましい。このとき液体モノマーは、プラン
ジャーポンプなどの圧送式のポンプで送液することが望
ましい。The modifying monomer may be fed into the extruder from the hopper simultaneously with the polyolefin resin. In particular, some of the divinylbenzene and allyl-based polyfunctional monomers are liquid at normal temperature and pressure. It is more preferable to supply the liquid from the liquid injection hole provided in the downstream part of the molten resin than from the position where the polyolefin resin is melted, since this can be uniformly dispersed in the molten resin. At this time, it is desirable that the liquid monomer be sent by a pressure-feeding pump such as a plunger pump.
【0045】変性用モノマーに有機過酸化物を併用する
場合は、有機過酸化物を同モノマーと予め混合してこれ
らを同時に投入する方法、あるいはモノマー投入と前後
して有機過酸化物を別投入する方法などが適用できる。When an organic peroxide is used in combination with the modifying monomer, the organic peroxide is preliminarily mixed with the same monomer and these are simultaneously charged, or the organic peroxide is separately charged before and after the monomer is charged. And the like.
【0046】変性樹脂は、同種あるいは異種の未変性ポ
リオレフィン系樹脂と溶融ブレンドされたものでも良
い。このような変性樹脂と未変性樹脂とのブレンドを用
いることにより、得られる発泡性樹脂組成物の流動性が
改善され、これによって、極めて薄い発泡性原反が成形
可能となり、その結果、薄いシート状複合発泡体の製造
が可能となる。その上、発泡性樹脂組成物の流動性の改
善が紡錘形のセルを形成するのに好適に働き、その結果
として、より高圧縮強度の発泡体を得ることも可能とな
る。The modified resin may be melt-blended with the same or different unmodified polyolefin resin. By using a blend of such a modified resin and an unmodified resin, the flowability of the foamable resin composition obtained is improved, and thereby, an extremely thin foamable raw material can be molded, and as a result, a thin sheet It is possible to manufacture a composite foam. In addition, the improvement of the fluidity of the foamable resin composition works favorably to form spindle-shaped cells, and as a result, it is possible to obtain a foam having higher compressive strength.
【0047】未変性ポリオレフィン系樹脂は、変性樹脂
の変性前のポリオレフィン系樹脂の定義で先に説明した
ものであって良い。The unmodified polyolefin resin may be the same as described above in the definition of the polyolefin resin before modification of the modified resin.
【0048】未変性ポリオレフィン系樹脂の種類は、得
られる発泡性複合シートの成形性、外観、発泡抑制シー
トとの接着性、およびこれから得られる複合発泡体の発
泡倍率、機械的物性、熱的物性、セル形状等によって適
宜選ばれる。例えば、発泡体原反の流れ性を良くしたけ
れば、未変性ポリオレフィン系樹脂として粘度の低い樹
脂を用いる。柔らかい発泡体を得たければ、未変性樹脂
として密度の低いポリオレフィンを用いる。The type of the unmodified polyolefin-based resin is determined by the moldability and appearance of the obtained foamable composite sheet, the adhesiveness to the foam-suppressing sheet, and the expansion ratio, mechanical properties, and thermal properties of the composite foam obtained therefrom. , Cell shape and the like. For example, if it is desired to improve the flowability of the raw foam, a resin having a low viscosity is used as the unmodified polyolefin resin. If a soft foam is desired, a low density polyolefin is used as the unmodified resin.
【0049】変性樹脂と未変性ポリオレフィン系樹脂の
割合は、変性樹脂100重量部に対して、未変性樹脂を
好ましくは50〜200重量部、より好ましくは70〜
130重量部ブレンドする。未変性ポリオレフィン系樹
脂の割合が大き過ぎると、発泡に必要な溶融張力が保持
できないため、発泡倍率の低下を引き起こし、良好な発
泡体が得られないことがある。The ratio of the modified resin to the unmodified polyolefin resin is preferably 50 to 200 parts by weight, more preferably 70 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the modified resin.
130 parts by weight are blended. If the proportion of the unmodified polyolefin-based resin is too large, the melt tension required for foaming cannot be maintained, so that the foaming ratio may be reduced and a good foam may not be obtained.
【0050】本発明で用いる熱分解型化学発泡剤は、加
熱により分解ガスを発生するものであれば特に限定され
るものではない。熱分解型化学発泡剤の代表的な例は、
アゾジカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トルエンス
ルホニルヒドラジド、4,4−オキシビス(ベンゼンス
ルホニルヒドラジド)である。これらは単独で用いても
または2種以上組み合わせて用いてもよい。その中でも
アゾジカルボンアミドが特に好適に用いられる。The thermal decomposition type chemical blowing agent used in the present invention is not particularly limited as long as it generates a decomposition gas by heating. A typical example of a pyrolytic chemical blowing agent is
Azodicarbonamide, benzenesulfonylhydrazide, dinitrosopentamethylenetetramine, toluenesulfonylhydrazide, and 4,4-oxybis (benzenesulfonylhydrazide). These may be used alone or in combination of two or more. Among them, azodicarbonamide is particularly preferably used.
【0051】熱分解型化学発泡剤は、変性樹脂100重
量部に対して、1〜50重量部、好ましくは2〜35重
量部の範囲で所望の発泡倍率に応じて適宜の量で使用さ
れる。The thermal decomposition type chemical foaming agent is used in an appropriate amount in the range of 1 to 50 parts by weight, preferably 2 to 35 parts by weight, based on 100 parts by weight of the modified resin, according to a desired expansion ratio. .
【0052】このようにして、ポリオレフィン系樹脂と
変性用モノマーから得られた変性樹脂に熱分解型化学発
泡剤を混練して発泡性樹脂組成物を得るには、上述した
反応用の溶融混練装置と、これとは別の発泡剤混和用の
溶融混練装置(構造は反応用の溶融混練装置のそれと同
じであってもよい)とを用いて、同発泡剤が実質的に分
解しない最高温度以下で両者を混合する。この溶融混練
の態様としては下記のものがある。In order to obtain a foamable resin composition by kneading a thermally decomposable chemical foaming agent into a modified resin obtained from a polyolefin resin and a modifying monomer in this manner, a melt-kneading apparatus for the reaction described above is used. And a different melt-kneading device for mixing the blowing agent (the structure may be the same as that of the melt-kneading device for the reaction), and the maximum temperature at which the blowing agent is not substantially decomposed To mix both. The mode of the melt kneading is as follows.
【0053】(a) 反応用の回分式あるいは連続式の溶融
混練装置において、ポリオレフィン系樹脂を変性用モノ
マーと溶融混和して反応させ、得られた変性樹脂を同溶
融混練装置から取り出して固化、造粒などを行った後、
同樹脂組成物を発泡剤混和用の回分式あるいは連続式の
混練装置に移し、これに発泡剤を投入し両者を溶融混練
し、発泡性樹脂組成物を得る。(A) In a batch or continuous melt-kneading apparatus for reaction, a polyolefin resin is melt-mixed with a modifying monomer and reacted, and the resulting modified resin is removed from the melt-kneading apparatus and solidified. After performing granulation, etc.
The resin composition is transferred to a batch-type or continuous kneading apparatus for mixing a foaming agent, into which a foaming agent is added, and both are melt-kneaded to obtain a foamable resin composition.
【0054】(b) 反応用の回分式の溶融混練装置におい
て、ポリオレフィン系樹脂を変性用モノマーと溶融混和
して反応させ、得られた変性樹脂を同混練装置内で、発
泡剤が実質上分解しない温度もしくは多量には分解しな
い温度まで冷却しておき、次いで、これに発泡剤を投入
し両者を溶融混練し、発泡性樹脂組成物を得る。(B) In a batch-type melt-kneading apparatus for reaction, a polyolefin resin is melt-mixed with a modifying monomer and reacted, and the resulting modified resin is substantially decomposed in the kneading apparatus. After cooling to a temperature that does not cause decomposition or a temperature that does not decompose in a large amount, a foaming agent is added thereto, and both are melt-kneaded to obtain a foamable resin composition.
【0055】(c) 反応用のスクリュー押出機(連続式の
溶融混練装置)において、ポリオレフィン系樹脂を変性
用モノマーと170℃以上の温度で溶融混和して反応さ
せ、得られた変性樹脂を発泡剤が実質上分解しない温度
もしくは多量には分解しない温度まで降温させておき、
さらに同スクリュー押出機の途中に設けた供給口より発
泡剤を投入し、両者を溶融混練し、発泡性樹脂組成物を
得る。(C) In a screw extruder for reaction (continuous melt kneading apparatus), the polyolefin resin is melt-mixed with the modifying monomer at a temperature of 170 ° C. or more to react, and the resulting modified resin is foamed. The temperature is lowered to a temperature at which the agent does not substantially decompose or a large amount does not decompose,
Further, a foaming agent is introduced from a supply port provided in the middle of the screw extruder, and the two are melt-kneaded to obtain a foamable resin composition.
【0056】(d) 連続操作のもう一つの形態では、2台
のスクリュー押出機などを連結して、1台目でポリオレ
フィン系樹脂を変性用モノマーと溶融混和して反応さ
せ、得られた変性樹脂を上記と同様に降温させた後、同
樹脂組成物を2台目に移し、これに発泡剤を投入し、両
者を溶融混練し、発泡性樹脂組成物を得る。(D) In another mode of continuous operation, two screw extruders are connected, and the first is melt-mixed with a polyolefin-based resin and a modifying monomer to cause a reaction. After lowering the temperature of the resin in the same manner as described above, the same resin composition is transferred to a second unit, a foaming agent is added thereto, and the two are melt-kneaded to obtain a foamable resin composition.
【0057】混合物に熱分解型化学発泡剤を混練してな
る発泡性樹脂組成物は、シート状に賦形される。賦形の
方法は押出成形の他、プレス成形、ブロー成形、カレン
ダリング成形、射出成形など、プラスチックの成形加工
で一般的に行われる方法が適用可能である。The foamable resin composition obtained by kneading the mixture with a thermal decomposition type chemical foaming agent is shaped into a sheet. As a shaping method, in addition to extrusion molding, a method generally performed in plastic molding such as press molding, blow molding, calendaring molding, injection molding, or the like can be applied.
【0058】特に、上記(a)(b)の方法にしたがって得ら
れる発泡性樹脂組成物を、回分式の発泡剤混和用混練装
置より取り出し、これをスクリュー押出機に投入して連
続的にシート形状に賦形する方法、あるいは、上記(a)
(c)(d) の方法にしたがって、スクリュー押出機より吐
出する発泡性樹脂組成物を、直接賦形する方法が、生産
性の観点より好ましい。In particular, the foamable resin composition obtained according to the above-mentioned methods (a) and (b) is taken out from a batch-type kneading device for mixing a foaming agent, and is put into a screw extruder to continuously form a sheet. Method of shaping into a shape, or the above (a)
According to the methods (c) and (d), a method of directly shaping the foamable resin composition discharged from the screw extruder is preferable from the viewpoint of productivity.
【0059】本発明方法で用いる発泡抑制シートを構成
する材料は、紙、布、木材、鉄等の金属、非鉄金属、プ
ラスチック、ガラス、無機物など自由に選べ、特に限定
されるものではない。また発泡抑制シートは発泡性シー
トと積層・一体化させる場合には、発泡性シートとの間
にある程度の接着性を発現するものが望ましいが、接着
性が無い発泡抑制シートであっても物理的アンカー効果
によって粘着剤や接着剤を適宜用いることで発泡性シー
トに接着可能なものであればよい。The material constituting the foam suppressing sheet used in the method of the present invention can be freely selected from metals such as paper, cloth, wood, iron, etc., non-ferrous metals, plastics, glass and inorganic substances, and is not particularly limited. When the foam suppressing sheet is laminated and integrated with the foam sheet, it is desirable that the foam suppressing sheet exhibit a certain degree of adhesiveness with the foam sheet. Any material can be used as long as it can be bonded to the foamable sheet by appropriately using a pressure-sensitive adhesive or an adhesive by an anchor effect.
【0060】発泡抑制シートは、発泡性シートを加熱発
泡させる際の面内方向への発泡を抑制し得る強度を有す
るものである。発泡抑制シートの強度が低すぎると、発
泡に際して発泡抑制シートが裂けてしまい、発泡性シー
トの面内方向の発泡を充分に抑制することができないこ
とがある。従って上記面内発泡を抑制するための発泡抑
制シートとしては、例えば、発泡倍率が10である場合
は、引張り強度0.1kgf/cm以上のものが好まし
い。The foam-suppressing sheet has a strength capable of suppressing foaming in the in-plane direction when the foamable sheet is foamed by heating. If the strength of the foam-suppressing sheet is too low, the foam-suppressing sheet may be torn during foaming, and the foaming of the foamable sheet in the in-plane direction may not be sufficiently suppressed. Therefore, as the foam suppressing sheet for suppressing the in-plane foaming, for example, when the expansion ratio is 10, a sheet having a tensile strength of 0.1 kgf / cm or more is preferable.
【0061】本発明方法で好適に用いられる発泡抑制シ
ートとしては、ガラスクロス、寒冷紗、織布または不織
布、ニードルパンチ不織布、紙等が挙げられる。ガラス
クロスとは、ガラス繊維を抄造して得られるサーフェイ
スマット、ガラスロービングが織られてなるものをい
う。また、寒冷紗、不織布、ニードルパンチは、主にポ
リエステルやナイロン等の合成繊維からなるものであ
る。織布は一般的な天然繊維や合成繊維からなるもので
あって良い。なお、サーフェイスマットについてはガラ
ス短繊維同士を結着するためのバインダーが含まれても
よい。該バインダーとしては、発泡抑制シートの引張強
度が上記範囲を満たすものであれば特に限定されず、例
えば、ポリビニルアルコール、飽和ポリエステル、アク
リル系樹脂などの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂、不飽
和ポリエステルなどの熱硬化性樹脂が挙げられる。織
布、不織布を構成する有機繊維としてはポリエステル繊
維、綿、アクリル繊維、ナイロン繊維、炭素繊維、アラ
ミド繊維等が挙げられる。これらの発泡抑制シートを使
用することによって、軽量で高圧縮強度を有するポリオ
レフィン系樹脂複合発泡体を得ることができる。また、
適切な強度の発泡抑制シートを用いることによって、同
発泡体をポリオレフィン系樹脂の融点以上の温度に再加
熱することで二次賦形が可能となる。よって、得られた
複合発泡体は自動車用の成型天井材や内装パネル等の芯
材などに好適に使用することができる。The foam-suppressing sheet preferably used in the method of the present invention includes glass cloth, cold gauze, woven or nonwoven fabric, needle punched nonwoven fabric, paper and the like. The glass cloth refers to a surface mat obtained by forming glass fibers and a glass roving woven. The cold gauze, the nonwoven fabric, and the needle punch are mainly made of synthetic fibers such as polyester and nylon. The woven fabric may be made of general natural fibers or synthetic fibers. Note that the surface mat may include a binder for binding the short glass fibers to each other. The binder is not particularly limited as long as the tensile strength of the foam-suppressing sheet satisfies the above range, and examples thereof include thermoplastic resins such as polyvinyl alcohol, saturated polyester, and acrylic resins, epoxy resins, and unsaturated polyesters. Thermosetting resin. Examples of the organic fibers constituting the woven or nonwoven fabric include polyester fibers, cotton, acrylic fibers, nylon fibers, carbon fibers, and aramid fibers. By using these foam suppressing sheets, it is possible to obtain a polyolefin resin composite foam having a light weight and a high compressive strength. Also,
By using a foam-suppressing sheet having appropriate strength, secondary shaping can be performed by reheating the foam to a temperature equal to or higher than the melting point of the polyolefin-based resin. Therefore, the obtained composite foam can be suitably used as a molded ceiling material for automobiles and a core material for interior panels and the like.
【0062】また、本発明方法で用いる発泡抑制シート
は、金属製シート、例えば、鉄製シート、またはアルミ
ニウム、チタン、銅などの非鉄金属製シートからなるも
のであっても良い。鉄製シートには、溶融亜鉛鋼板や溶
融亜鉛アルミニウム合金鋼板、ステンレス鋼板等が含ま
れる。このような金属製の発泡抑制シートとしては、厚
み0.01mm〜2mmの圧延された薄いシートが特に
好適に使用される。この場合、これらの金属は任意にメ
ッキされていてもよいし、有機塗料あるいは無機塗料で
塗装されていてもよく、あるいは粘接着剤が塗布されて
いてもよい。これらの金属製発泡抑制シートを使用する
場合、得られるポリオレフィン系樹脂複合発泡体は軽量
の金属複合板となり得る。これは、厚さ1〜5mmの金
属板や、中間層としてポリエチレン層などを配した金属
複合板と比較して、実用上極端な強度不足を来たさず
に、さらに軽量化と低コスト化が図れるメリットを有す
る。またこの複合発泡体は発泡性複合シートを発泡させ
て製造されるため、発泡体に後から金属発泡抑制シート
を貼付した金属複合板と比較して、表面平滑性が極めて
優れたものになる。The foam suppressing sheet used in the method of the present invention may be a metal sheet, for example, an iron sheet or a non-ferrous metal sheet such as aluminum, titanium and copper. The iron sheet includes a molten zinc steel sheet, a molten zinc aluminum alloy steel sheet, a stainless steel sheet, and the like. As such a metal foaming suppression sheet, a rolled thin sheet having a thickness of 0.01 mm to 2 mm is particularly preferably used. In this case, these metals may be arbitrarily plated, may be coated with an organic paint or an inorganic paint, or may be coated with an adhesive. When using these metal foam-suppressing sheets, the resulting polyolefin-based resin composite foam can be a lightweight metal composite plate. Compared to a metal plate with a thickness of 1 to 5 mm or a metal composite plate in which a polyethylene layer is arranged as an intermediate layer, it is possible to further reduce the weight and cost without causing extreme shortage of strength in practical use. It has the merit that can be achieved. Further, since this composite foam is produced by foaming a foamable composite sheet, the surface smoothness is extremely excellent as compared with a metal composite plate in which a metal foam suppression sheet is later attached to the foam.
【0063】発泡性シートの少なくとも片面に発泡抑制
シートを積層する方法は特に限定されるものではない
が、例えば、(イ)一旦冷却固化した発泡性シートにシ
ート状物を加熱しながら貼付する方法、(ロ)発泡性シ
ートを溶融状態になるまで加熱しておき、これを発泡抑
制シートに熱融着する方法、(ハ)発泡性シートに発泡
抑制シートを接着剤で貼り合わせる方法などが挙げられ
る。The method of laminating the foam-suppressing sheet on at least one side of the foamable sheet is not particularly limited. For example, (a) a method of attaching the sheet-like material to a foamed sheet once cooled and solidified while heating the sheet-like material (B) a method in which the foamable sheet is heated until it is in a molten state, and this is heat-sealed to the foamable sheet, and (c) a method in which the foamable sheet is bonded to the foamable sheet with an adhesive. Can be
【0064】発泡性複合シートの厚み精度を確保するに
は方法(イ)または(ハ)が好ましい。方法(ロ)の熱
融着では、例えば、Tダイから押し出された直後の溶融
状態の発泡性シートの少なくとも片面に、発泡抑制シー
トを軽く積層した状態で、これらを対向状の冷却ロール
間を通過させ、ロールの押圧力で両者を一体化する方法
が好ましい。In order to ensure the thickness accuracy of the foamable composite sheet, the method (a) or (c) is preferable. In the heat fusion of the method (b), for example, a foam-suppressing sheet is lightly laminated on at least one side of a foamed sheet in a molten state immediately after being extruded from a T-die, and these are placed between opposed cooling rolls. A method is preferable in which the two are passed and the two are integrated by the pressing force of the roll.
【0065】なお、上記のように発泡性シートと発泡抑
制シートを積層して一体化するとは、発泡性シートと発
泡抑制シートとを両者の界面において剥離しようとした
場合に、高い割合材料破壊が生じる程度に両者が固着さ
れている状態を意味するものとする。As described above, when the foamable sheet and the foam-suppressing sheet are laminated and integrated, when the foamable sheet and the foam-suppressing sheet are peeled off at the interface between them, a high rate of material destruction occurs. It means a state where both are fixed to the extent that they occur.
【0066】こうして得られた発泡性複合シートは、適
切な温度条件で加熱することにより、常圧下あるいは一
定加圧下で所望の発泡倍率に発泡させることができる。
上記加熱は、通常は熱分解型化学発泡剤の分解温度か
ら、分解温度+100℃までの温度範囲で行われる。特
に連続式発泡装置としては、加熱炉の出口側で発泡体を
引き取りながら発泡させる引き取り式発泡機の他、ベル
ト式発泡機、縦型または横型発泡炉、熱風恒温槽や、あ
るいはオイルバス、メタルバス、ソルトバスなどの熱浴
が用いられる。The foamable composite sheet thus obtained can be foamed to a desired expansion ratio under normal pressure or constant pressure by heating it under an appropriate temperature condition.
The heating is usually performed in a temperature range from the decomposition temperature of the thermal decomposition type chemical foaming agent to the decomposition temperature + 100 ° C. Particularly, as a continuous foaming apparatus, in addition to a take-up foaming machine that foams while taking out a foam at an outlet side of a heating furnace, a belt-type foaming machine, a vertical or horizontal foaming furnace, a hot-air constant temperature bath, or an oil bath, metal A hot bath such as a bath or a salt bath is used.
【0067】本発明方法で用いられる発泡用ガイドと
は、発泡性複合シートを加熱発泡させる際に、発泡用ガ
イドを同シートの縁部に沿うように設置しておき、同ガ
イドによってシートの縁部における面内方向への発泡を
阻止して発泡を厚み方向へ導く目的で用いられるもので
ある。The foaming guide used in the method of the present invention means that when the foamable composite sheet is heated and foamed, the foaming guide is set along the edge of the sheet, and the guide is used for the edge of the sheet. It is used for the purpose of preventing foaming in the in-plane direction at the portion and guiding the foaming in the thickness direction.
【0068】ここで、シートの縁部とは、バッチ発泡の
場合は、発泡性複合シートの全ての側端部、たとえば、
平面に見て長方形の発泡性複合シートの両側部および両
端部をいい、また、連続発泡例の場合、発泡性複合シー
トは流れ方向には縁部を有しないので、縁部とは発泡性
複合シートの両側部をいう。発泡用ガイドは全ての縁部
に設置することが好ましい。Here, the edge of the sheet means, in the case of batch foaming, all side edges of the foamable composite sheet, for example,
Refers to both sides and both ends of a rectangular foam composite sheet when viewed in a plane. In the case of continuous foaming, the foam composite sheet has no edges in the flow direction. Refers to both sides of the seat. It is preferred that the foaming guide be installed at all edges.
【0069】発泡用ガイドは、発泡性複合シートの縁部
に沿いかつ厚み方向に平行な、発泡阻止面を有する構成
をなす。発泡阻止面が厚み方向に平行でなければ、発泡
性複合シートの面内方向への発泡を均一に抑制すること
ができず、紡錘形状のセルが厚み方向に対して傾き、圧
縮強度がばらつく。発泡用ガイドの発泡阻止面の高さ
は、得られた発泡体の最終厚みより大きいことが好まし
い。発泡阻止面の高さが発泡体の最終厚みより小さい
と、発泡の最終段階まで、発泡性複合シートの縁部の面
内方向への発泡を十分に抑制することができない。The foam guide has a foam preventing surface along the edge of the foam composite sheet and parallel to the thickness direction. If the foam prevention surface is not parallel to the thickness direction, foaming in the in-plane direction of the foamable composite sheet cannot be uniformly suppressed, and the spindle-shaped cells are inclined with respect to the thickness direction, and the compressive strength varies. The height of the foam preventing surface of the foam guide is preferably larger than the final thickness of the obtained foam. If the height of the foam preventing surface is smaller than the final thickness of the foam, foaming in the in-plane direction of the edge of the foamable composite sheet cannot be sufficiently suppressed until the final stage of foaming.
【0070】発泡用ガイドの材質は、発泡圧力によっ
て、発泡用ガイドの上記構成および形状が変化しないも
のであることを要する。発泡用ガイドの構成および形状
が変化すれば、発泡性複合シートの縁部の面内方向への
発泡を十分に抑制することができない。It is necessary that the material of the foaming guide does not change the above-described configuration and shape of the foaming guide due to the foaming pressure. If the configuration and shape of the foaming guide change, foaming in the in-plane direction of the edge of the foamable composite sheet cannot be sufficiently suppressed.
【0071】発泡用ガイドの発泡阻止面は、厚み方向へ
の発泡を阻害しないものであること、すなわち厚み方向
への発泡に対し摩擦抵抗が小さいものであることを要す
る。発泡阻止面の摩擦抵抗が大きいと、これが縁部の厚
み方向への発泡を阻害し、紡錘形状のセルが得られな
い。摩擦抵抗を小さくするために、発泡用ガイドの発泡
阻止面をテフロン加工したり、発泡阻止面に潤滑剤を塗
布したり、流すことも好ましい。It is necessary that the foam preventing surface of the foaming guide does not hinder foaming in the thickness direction, that is, it has a small frictional resistance against foaming in the thickness direction. If the friction resistance of the foam preventing surface is large, this inhibits foaming of the edge in the thickness direction, and a spindle-shaped cell cannot be obtained. In order to reduce the frictional resistance, it is also preferable to apply a Teflon process to the foam preventing surface of the foaming guide, apply a lubricant to the foam preventing surface, or flow the lubricant.
【0072】発泡用ガイドは、発泡性複合シートの縁部
に沿うように設置する。発泡性複合シートの縁部に沿う
とは、同縁部と所定間隔で対向状に位置するかまたは同
縁部に当接した状態をいう。前者の場合、間隔は発泡性
複合シートの側面または端面から10mm以内、好まし
くは5mm以内であることが好ましい。この間隔が10
mmを超えると、発泡性複合シートの縁部の面内方向へ
の発泡を十分に抑制することができない。The foaming guide is set along the edge of the foamable composite sheet. Along the edge of the foamable composite sheet means a state in which the edge is located opposite to the edge at a predetermined interval or in contact with the edge. In the former case, the interval is preferably within 10 mm, more preferably within 5 mm from the side surface or end surface of the foamable composite sheet. This interval is 10
If it exceeds mm, foaming in the in-plane direction of the edge of the foamable composite sheet cannot be sufficiently suppressed.
【0073】次に、発泡用ガイドの設置位置例を挙げる
が、これらの例は限定的なものではない。上記条件に合
致するように、発泡用ガイドを設置することが可能であ
る。Next, examples of installation positions of the foaming guide will be described, but these examples are not limited. It is possible to install a foaming guide so as to meet the above conditions.
【0074】1)バッチ式発泡例 図2に示すように、バッチ式発泡の場合、平面に見て長
方形の発泡性複合シートの両側面および両端面のすべて
において、発泡が面内方向に起こる可能性がある。そこ
で、四方に発泡阻止面(6) を有する有底角筒状の発泡用
ガイド(4) を用意し、これに発泡性複合シート(5) を収
め、発泡性複合シートの両側面および両端面を発泡用ガ
イド(4) の四方の発泡阻止面(6) にそれぞれ対向状に沿
わせ当接する。1) Example of batch-type foaming As shown in FIG. 2, in the case of batch-type foaming, foaming may occur in the in-plane direction on both side surfaces and all of the both side surfaces of the expandable composite sheet having a rectangular shape in plan view. There is. Therefore, a foaming guide (4) in the form of a bottomed square tube having a foam-inhibiting surface (6) on all sides is prepared, and the foamable composite sheet (5) is placed in the guide. To the foaming prevention surfaces (6) of the foaming guide (4) in opposition to each other.
【0075】2)連続式発泡例 図3に示すように、一方向に流れる連続発泡ラインで
は、発泡性複合シートは流れ方向には縁部を有しないの
で、搬送用ベルト(7) の両側に同ベルトに連動するベル
ト状の発泡用ガイド(8) を設ける。搬送用ベルト(7) 上
の発泡性複合シート(5) の両側面を発泡用ガイド(8) の
発泡阻止面(9) にそれぞれ対向状に沿わせ当接する。搬
送用ベルト(7) およびベルト状の発泡用ガイド(8) とし
ては、テフロンベルトからなるものが好ましい。2) Example of continuous foaming As shown in FIG. 3, in a continuous foaming line flowing in one direction, since the foamable composite sheet has no edge in the flow direction, it is provided on both sides of the conveyor belt (7). A belt-like foaming guide (8) is provided in conjunction with the belt. Both sides of the foamable composite sheet (5) on the conveyor belt (7) are brought into contact with and against the foam prevention surface (9) of the foaming guide (8). The transport belt (7) and the belt-like foaming guide (8) are preferably made of a Teflon belt.
【0076】[0076]
【作用】本発明による製造方法では、発泡性複合シート
を加熱発泡させる際に、発泡用ガイドを同シートの縁部
に沿うように設置しておく。これにより、発泡性複合シ
ートの縁部は固定端となり、面内方向の発泡を十分に阻
止して発泡を厚み方向へ導くことができる。この結果、
発泡体の全域にわたって、紡錘形状のセルが厚み方向に
整列し、圧縮強度が均一となる。In the manufacturing method according to the present invention, when the foamable composite sheet is heated and foamed, the foaming guide is set along the edge of the sheet. Thereby, the edge of the foamable composite sheet becomes a fixed end, and the foaming in the in-plane direction can be sufficiently prevented to guide the foaming in the thickness direction. As a result,
The spindle-shaped cells are aligned in the thickness direction over the entire area of the foam, and the compressive strength is uniform.
【0077】[0077]
【発明の実施の形態】本発明を実施例によってより具体
的に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described more specifically with reference to embodiments.
【0078】実施例1 i)発泡性樹脂組成物の製造 (1) 変性ポリオレフィン系樹脂の調製 反応用スクリュー押出機として、BT40(プラスチッ
ク工学研究所社製)同方向回転2軸スクリュー押出機を
用いた。これはセルフワイピング2条スクリューを備
え、そのL/Dは35、Dは39mmである。シリンダ
ーバレルは押出機の上流から下流側へ第1〜6バレルか
らなり、ダイは3穴ストランドダイであり、揮発分を回
収するため第4バレルに真空ベントが設置されている。Example 1 i) Production of foamable resin composition (1) Preparation of modified polyolefin resin As a screw extruder for reaction, a BT40 (manufactured by Plastic Engineering Laboratory) co-rotating twin screw extruder was used. Was. It has a self-wiping double-start screw with an L / D of 35 and a D of 39 mm. The cylinder barrel is composed of first to sixth barrels from upstream to downstream of the extruder. The die is a three-hole strand die, and a vacuum vent is provided in the fourth barrel to collect volatile components.
【0079】操作条件は下記の通りである。The operating conditions are as follows.
【0080】 ・シリンダーバレル設定温度:第1バレル;180℃ 第2〜6バレル;220℃ ダ イ;220℃ ・スクリュー回転数:150rpmCylinder barrel set temperature: 1st barrel; 180 ° C 2nd to 6th barrel; 220 ° C die; 220 ° C Screw rotation speed: 150 rpm
【0081】上記構成の変性用スクリュー押出機に、ま
ず、ポリオレフィン系樹脂をその後端ホツパーから投入
し、第3バレルから変性用モノマーと有機過酸化物の混
合物を押出機内に注入し、これらを溶融混和して変性樹
脂を得た。このとき、押出機内で発生した揮発分は真空
ベントにより真空引きした。First, a polyolefin-based resin is charged from the rear end hopper into the modifying screw extruder having the above structure, and a mixture of the modifying monomer and the organic peroxide is injected into the extruder from the third barrel, and these are melted. This was mixed to obtain a modified resin. At this time, the volatile components generated in the extruder were evacuated by a vacuum vent.
【0082】ポリオレフィン系樹脂はポリプロピレンラ
ンダム共重合体(日本ポリケム社製「EX6」、MI;
1.8、密度;0.9g/cm3 )であり、その供給量
は10kg/hとした。The polyolefin resin is a polypropylene random copolymer (“EX6” manufactured by Nippon Polychem, MI;
1.8, density; 0.9 g / cm 3 ), and the supply amount was 10 kg / h.
【0083】変性用モノマーはジビニルベンゼンであ
り、その供給量はポリオレフィン系樹脂100重量部に
対して0.5重量部とした。The modifying monomer was divinylbenzene, and the supply amount was 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin.
【0084】また、有機過酸化物としては2,5−ジメ
チル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−
3を用い、その供給量はポリオレフィン系樹脂100重
量部に対して、0.1重量部とした。The organic peroxides include 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne-
3, and the supply amount was 0.1 part by weight based on 100 parts by weight of the polyolefin resin.
【0085】ポリオレフィン系樹脂、変性用モノマーお
よび有機過酸化物の溶融混和によって得られた変性樹脂
を、ストランドダイから吐出し、水冷し、ペレタイザー
で切断して、変性樹脂のペレットを得た。The modified resin obtained by melt-mixing the polyolefin resin, the modifying monomer and the organic peroxide was discharged from a strand die, cooled with water, and cut with a pelletizer to obtain pellets of the modified resin.
【0086】(2) 発泡性樹脂組成物の調製 発泡剤混練用スクリュー押出機はTEX−44型(日本
製鋼所社製)同方向回転2軸スクリュー押出機であり、
これはセルフワイピング2条スクリューを備え、そのL
/Dは45.5、Dは47mmである。シリンダーバレ
ルは押出機の上流から下流側へ第1〜12バレルからな
り、成形ダイは7穴ストランドダイである。(2) Preparation of foamable resin composition The screw extruder for kneading the foaming agent is a TEX-44 type (manufactured by Nippon Steel Works) co-rotating twin screw extruder,
It is equipped with a self-wiping double-start screw and its L
/ D is 45.5 and D is 47 mm. The cylinder barrel comprises first to twelfth barrels from upstream to downstream of the extruder, and the forming die is a 7-hole strand die.
【0087】温度設定区分は下記の通りである。 第1バレルは常時冷却 第1ゾーン;第2〜4バレル 第2ゾーン;第5〜8バレル 第3ゾーン;第9〜12バレル 第4ゾーン;ダイおよびアダプター部The temperature setting categories are as follows. 1st barrel is always cooled 1st zone; 2nd to 4th barrel 2nd zone; 5th to 8th barrel 3rd zone; 9th to 12th barrel 4th zone; Die and adapter part
【0088】発泡剤を供給するために第6バレルにサイ
ドフィーダーが設置され、揮発分を回収するため第11
バレルに真空ベントが設置されている。A side feeder is installed in the sixth barrel to supply the foaming agent, and the eleventh barrel is used to collect volatile components.
A vacuum vent is installed in the barrel.
【0089】操作条件は下記の通りである。The operating conditions are as follows.
【0090】 [0090]
【0091】上述のようにして得られた変性樹脂と、ホ
モタイプのポリプロピレン(日本ポリケム社製「FY
4」、MI;5.0、密度;0.9g/cm3 )を、そ
れぞれ10kg/hの供給量で、発泡剤混練用スクリュ
ー押出機に供給した。また、発泡剤(アゾジカルボンア
ミド(ADCA))を1.5kg/hの供給量で、同押
出機にサイドフィーダーから供給した。The modified resin obtained as described above and a homo-type polypropylene (“FY” manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.)
4 ", MI; 5.0, density; 0.9 g / cm 3 ) were supplied to the blowing agent kneading screw extruder at a supply rate of 10 kg / h. Further, a blowing agent (azodicarbonamide (ADCA)) was supplied to the extruder at a supply rate of 1.5 kg / h from a side feeder.
【0092】こうして変性樹脂と発泡剤の混練によって
得られた発泡性樹脂組成物を、Tダイから押し出し、幅
350mm×厚み3.1mmの発泡性シートを得た。The foamable resin composition obtained by kneading the modified resin and the foaming agent was extruded from a T-die to obtain a foamable sheet having a width of 350 mm and a thickness of 3.1 mm.
【0093】(3) 複合シートの調製 上記のようにして得られた発泡性シートの両面に、ポリ
エチレンテレフタレート製の不織布(東洋紡績社製、
「スパンボンド エクーレ 6301A」、秤量30g
/m2 、引張り強度:縦1.6kg/cm、横1.2k
g/cm)を積層し、プレス成形機を用い、180℃、
200kgf/cm2 で賦形し、厚み1mmの発泡性複
合シートを得た。得られた発泡性複合シートから縁部を
取り除き、一辺300mmの正方形サンプルを得た。(3) Preparation of Composite Sheet A nonwoven fabric made of polyethylene terephthalate (manufactured by Toyobo Co., Ltd., on both sides of the foamable sheet obtained as described above)
"Spunbond Ecoulet 6301A", weighing 30g
/ M 2 , tensile strength: 1.6 kg / cm in height, 1.2 k in width
g / cm) and using a press molding machine at 180 ° C.
It was shaped at 200 kgf / cm 2 to obtain a foamable composite sheet having a thickness of 1 mm. The edge was removed from the obtained foamable composite sheet to obtain a square sample having a side of 300 mm.
【0094】(4) 発泡 図2に示すような、ステンレススチール(SUS)製の
有底角筒状の発泡用ガイド(4) を用意し、その四方の内
側面、すなわち発泡阻止面(6) にフッ素樹脂系離型剤を
塗布した。発泡用ガイド(4) の内部に発泡性複合シート
(5) を収め、発泡性複合シートの両側面および両端面を
発泡用ガイド(4) の四方の発泡阻止面(6) にそれぞれ対
向状に沿わせ当接した。ついで、発泡用ガイド(4) を2
30℃のオーブン中に配置し、約5分間加熱し、発泡性
複合シートを発泡させ、複合発泡体を得た。(4) Foaming As shown in FIG. 2, a foaming guide (4) made of stainless steel (SUS) and having a bottomed cylindrical shape is prepared, and the inner surface on each side thereof, that is, the foam preventing surface (6) Was coated with a fluororesin release agent. Foamable composite sheet inside foaming guide (4)
(5) was accommodated, and both side surfaces and both end surfaces of the expandable composite sheet were brought into contact with the four foam preventing surfaces (6) of the foaming guide (4) so as to face each other. Then, add two foaming guides (4)
It was placed in an oven at 30 ° C. and heated for about 5 minutes to foam the foamable composite sheet to obtain a composite foam.
【0095】比較例1 複合シートの調製工程(3) によって得られた発泡性複合
シートを、タルクを敷き詰めたステンレススチール製バ
ット内に置き、これをオーブン中に入れ、シートを発泡
させたことを除いては、実施例1と同様にして、複合発
泡体を得た。その複合発泡体は、縁部から、約2cm程
度カットしなければならなかった。また、従来技術の製
法を用いれば、熱養生工程および乾燥工程が加わり、煩
雑となった。Comparative Example 1 The foamable composite sheet obtained in the preparation step (3) of the composite sheet was placed in a stainless steel vat lined with talc and placed in an oven to foam the sheet. Except for the above, a composite foam was obtained in the same manner as in Example 1. The composite foam had to be cut about 2 cm from the edge. In addition, when the conventional manufacturing method is used, a heat curing process and a drying process are added, and the process becomes complicated.
【0096】性能評価 上記実施例および比較例で得られた複合発泡体を下記の
項目について性能評価した。評価結果を表1にまとめて
示す。Performance Evaluation The composite foams obtained in the above Examples and Comparative Examples were evaluated for the following items. The evaluation results are summarized in Table 1.
【0097】・発泡倍率:複合発泡体より発泡抑制シー
トをカッターで削り取った後、JIS K6767に従
い発泡体の発泡倍率を測定した。[0097] Expansion ratio: After the foaming-suppressing sheet was scraped off from the composite foam with a cutter, the expansion ratio of the foam was measured in accordance with JIS K6767.
【0098】・圧縮弾性率、5%圧縮強度:複合発泡体
を図4に示すような位置で5cm角にカットし(得られ
た3つのサンプルを端からA、B、Cと名付けた)、J
IS K 7220に基づき、サンプルを10mm/m
inの速さで圧縮させ、弾性変形領域のカーブから圧縮
弾性率を計算し、5%圧縮強度を求めた。Compressive modulus, 5% compressive strength: The composite foam was cut into 5 cm squares at the positions shown in FIG. 4 (three samples obtained were named A, B, and C from the ends). J
According to IS K 7220, the sample was 10 mm / m
The compression was performed at a speed of "in", the compression elastic modulus was calculated from the curve in the elastic deformation region, and the 5% compression strength was determined.
【0099】・セル形状(長軸長/短軸長):複合発泡
体を厚み方向にカットし、紡錘形状の発泡セルを目視観
察し、下記の基準で評価を行った。Cell shape (major axis length / minor axis length): The composite foam was cut in the thickness direction, and the spindle-shaped foam cells were visually observed and evaluated according to the following criteria.
【0100】○:紡錘形状のセルが、厚み方向に対し
て、ほぼ並行に並んでいる。:: Spindle-shaped cells are arranged substantially parallel to the thickness direction.
【0101】△:紡錘形状のセルが、厚み方向に対し
て、5〜10゜程度傾いて配置している。△: Spindle-shaped cells are arranged at an angle of about 5 to 10 ° with respect to the thickness direction.
【0102】×:紡錘形状のセルが、厚み方向に対し
て、10゜以上傾いて配置している。×: Spindle-shaped cells are arranged at an angle of 10 ° or more with respect to the thickness direction.
【表1】 [Table 1]
【0103】[0103]
【発明の効果】本発明製造方法によって得られたポリオ
レフィン系樹脂複合発泡体は、本発明の特徴である発泡
用ガイドにより、縁部の発泡が厚み方向のみに限定さ
れ、複合発泡体の縁部まで、紡錘形状のセルが厚み方向
に平行に整然と配置される。このため、通常はセルが傾
いて配置し圧縮強さが損なわれていた縁部を切り取っ
て、均一な物性の部分だけを得ていたが、本発明による
製造方法では、縁部まで均一な圧縮強さが発現し、材
料、原料の無駄が防止でき、効率的な複合発泡体の製造
が可能となる。According to the polyolefin resin composite foam obtained by the production method of the present invention, the foaming at the edge is limited only in the thickness direction by the foaming guide which is a feature of the present invention. Until then, spindle-shaped cells are neatly arranged parallel to the thickness direction. For this reason, the cells were usually arranged at an angle, and the edges where the compressive strength was impaired were cut off to obtain only parts having uniform physical properties.However, in the manufacturing method according to the present invention, uniform compression was performed up to the edges. Strength is exhibited, waste of materials and raw materials can be prevented, and efficient production of composite foams becomes possible.
【図1】図1は複合発泡体の概略図である。FIG. 1 is a schematic diagram of a composite foam.
【図2】図2(a)はバッチ式発泡用ガイドの概略図、図
2(b)はその垂直断面図である。FIG. 2A is a schematic view of a batch type foaming guide, and FIG. 2B is a vertical sectional view thereof.
【図3】図3(a)は 連続式発泡用ガイドの概略図、図3
(b)はその垂直断面図である。FIG. 3 (a) is a schematic view of a continuous foaming guide, FIG.
(b) is a vertical sectional view thereof.
【図4】図4は複合発泡体のサンプル取得位置の概略図
である。FIG. 4 is a schematic view of a sample acquisition position of a composite foam.
1:複合発泡体 2:セル 3:発泡抑制シート 4,8:発泡用ガイド 5:発泡性複合シート 6,9:発泡阻止面 7:搬送用ベルト 1: composite foam 2: cell 3: foam suppression sheet 4, 8: foam guide 5: foam composite sheet 6, 9: foam prevention surface 7: transport belt
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // B29K 23:00 105:04 B29L 9:00 Fターム(参考) 4F074 AA28 BA13 BA16 BA18 BA19 CA29 CC04Y CC22X CC62 DA32 4F212 AA03 AB02 AB03 AD05 AD16 AG03 AG20 AH48 AK11 UA09 UB01 UE27 UG05 UK09 UN02 UN05 4J002 BB201 EQ016 ES006 EV286 FD326 GL00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) // B29K 23:00 105: 04 B29L 9:00 F term (Reference) 4F074 AA28 BA13 BA16 BA18 BA19 CA29 CC04Y CC22X CC62 DA32 4F212 AA03 AB02 AB03 AD05 AD16 AG03 AG20 AH48 AK11 UA09 UB01 UE27 UG05 UK09 UN02 UN05 4J002 BB201 EQ016 ES006 EV286 FD326 GL00
Claims (1)
と溶融混和して同樹脂を変性し、得られた変性樹脂に熱
分解型化学発泡剤を混練し、得られた発泡性樹脂組成物
をシート状に賦形し、得られた発泡性樹脂シートの少な
くとも片面に、同シートを加熱発泡させる際に面内方向
への発泡を抑制し得る強度を有する発泡抑制シートを積
層し、得られた発泡性複合シートを加熱発泡させる際
に、発泡用ガイドを同シートの縁部に沿うように設置し
ておき、同ガイドによってシートの縁部における面内方
向への発泡を阻止して発泡を厚み方向へ導くことを特徴
とする、ポリオレフィン系樹脂複合発泡体の製造方法。1. A polyolefin-based resin is melt-mixed with a modifying monomer to modify the resin, and the resulting modified resin is kneaded with a thermal decomposition type chemical foaming agent. The foamed resin sheet obtained is laminated on at least one side of the obtained foamable resin sheet, and a foaming suppression sheet having a strength capable of suppressing foaming in an in-plane direction when the sheet is heated and foamed. When the composite sheet is heated and foamed, a foaming guide is set along the edge of the sheet, and the guide prevents foaming in the in-plane direction at the edge of the sheet, thereby suppressing foaming in the thickness direction. A method for producing a polyolefin-based resin composite foam, comprising:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11130245A JP2000317969A (en) | 1999-05-11 | 1999-05-11 | Production of polyolefinic resin composite foam |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11130245A JP2000317969A (en) | 1999-05-11 | 1999-05-11 | Production of polyolefinic resin composite foam |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2000317969A true JP2000317969A (en) | 2000-11-21 |
Family
ID=15029619
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11130245A Withdrawn JP2000317969A (en) | 1999-05-11 | 1999-05-11 | Production of polyolefinic resin composite foam |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2000317969A (en) |
-
1999
- 1999-05-11 JP JP11130245A patent/JP2000317969A/en not_active Withdrawn
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108690345B (en) | Process for preparing coextruded crosslinked polyolefins with TPU covering | |
US10501598B2 (en) | Method of making coextruded, crosslinked multilayer polyolefin foam structures from recycled crosslinked polyolefin foam material | |
KR0162687B1 (en) | Automotive molded roof material and process for producing the same | |
JP3117678B2 (en) | Method for producing polyolefin resin foamable composite sheet | |
US6613172B1 (en) | Process for producing foamable composite polyolefin resin sheet and composite foam | |
JP3597989B2 (en) | Inclined structure foam sheet and manufacturing method thereof | |
JP3124267B2 (en) | Laminated foamed sheet, molded product thereof, and method for producing laminated foamed sheet | |
JP4109377B2 (en) | Method for producing polyolefin resin foam | |
JP2000317969A (en) | Production of polyolefinic resin composite foam | |
JP4295378B2 (en) | Method for producing flame retardant composite foam | |
JP4092050B2 (en) | Floor base material with heating function | |
JP2000313023A (en) | Production of composite foam sheet | |
JP2000356031A (en) | Foamed laminate, its manufacture, and tatami mat using the same | |
JP2002347101A (en) | Device and method for manufacturing sheet-form molded article | |
JP2000119426A (en) | Polyolefin resin foamable composition | |
JP4283398B2 (en) | Extrusion molding apparatus, method for producing thermoplastic resin sheet, method for producing thermoplastic resin foam sheet, method for producing foamable composite sheet, and method for producing composite foam sheet | |
JP2001132220A (en) | Floor covering material, its manufacturing method, and mansion | |
JP4275813B2 (en) | Polyolefin resin composite foam | |
JP2002273778A (en) | Breaker plate, and manufacturing method for sheet-form molded article | |
JP3766249B2 (en) | Manufacturing method of foamed composite sheet | |
JP2000238114A (en) | Extrusion molding device for foamable sheet, manufacture of foamable sheet, and manufacture of foam | |
JP2000289086A (en) | Adaptor in extrusion molding apparatus, production of foamable sheet and manufacture of foam | |
JP2006123283A (en) | Decorative sheet-laminated foam and top plate using it | |
JP3782656B2 (en) | Method for producing resin sheet with face material and method for producing composite foam | |
JP4074386B2 (en) | Method for producing polyolefin resin foam |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060124 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070523 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070606 |
|
A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20070712 |