JP2002339081A - Polyester resin-coated tin alloy plated steel sheet - Google Patents
Polyester resin-coated tin alloy plated steel sheetInfo
- Publication number
- JP2002339081A JP2002339081A JP2001149541A JP2001149541A JP2002339081A JP 2002339081 A JP2002339081 A JP 2002339081A JP 2001149541 A JP2001149541 A JP 2001149541A JP 2001149541 A JP2001149541 A JP 2001149541A JP 2002339081 A JP2002339081 A JP 2002339081A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester resin
- steel sheet
- chemical conversion
- tin alloy
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、食缶、飲料缶、一
般缶などに使用される缶用表面処理鋼板に関するもので
あって、特に、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートの
ようなポリエステル樹脂のフィルムを熱硬化性接着剤で
ラミネート被覆したポリエステル樹脂被覆錫合金めっき
鋼板に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a surface-treated steel sheet for cans used in food cans, beverage cans, general cans and the like, and more particularly, to a film of a polyester resin such as biaxially stretched polyethylene terephthalate. The present invention relates to a polyester resin-coated tin alloy-plated steel sheet laminated and coated with a thermosetting adhesive.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、食缶、飲料缶、一般缶などを製缶
するには、錫めっき鋼板や薄クロムめっき鋼板に塗装を
施した表面処理鋼板が用いられていた。塗装は複数回行
われることが多く、塗料の焼き付け工程が煩雑であるば
かりでなく、塗装に使用する塗料のほとんどが大気への
放出によって公害問題を引き起こしかねない有機溶剤で
あるため、廃棄溶剤を処理する設備が必要となって、設
備コスト負担が大きくなるという問題がある。また、有
機溶剤の塗料を使用しないようにするため、水性の塗料
も開発されているが、塗膜性能が劣るため、実用化レベ
ルにまでは達していないのが現状である。2. Description of the Related Art Conventionally, a tin-coated steel sheet or a thin chromium-plated steel sheet coated with a surface-treated steel sheet has been used for producing food cans, beverage cans, general cans and the like. Painting is often performed multiple times, and not only is the paint baking process complicated, but also because most paints used for painting are organic solvents that can cause pollution problems due to release to the atmosphere, waste solvents must be used. There is a problem that equipment for processing is required and equipment cost burden is increased. Aqueous paints have also been developed to prevent the use of organic solvent paints, but at present they have not reached the level of practical use due to poor coating film performance.
【０００３】これらの問題点を解決するため、熱可塑性
の樹脂フィルムをラミネートする試みが多数なされてお
り、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのポリ
オレフィン樹脂フィルムやポリエチレンテレフタレート
樹脂などのポリエステル樹脂フィルムをラミネートする
検討が行われた。これらの中で、ポリエステル樹脂フィ
ルム、特に、二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムを、錫めっき鋼板や薄クロムめっき鋼板に熱硬化性
接着剤を用いてラミネートした樹脂被覆表面処理鋼板
が、フィルムの密着性に優れることからいち早く実用化
されている。In order to solve these problems, many attempts have been made to laminate a thermoplastic resin film, and studies have been made to laminate a polyolefin resin film such as a polyethylene resin or a polypropylene resin or a polyester resin film such as a polyethylene terephthalate resin. Was made. Among these, a resin-coated surface-treated steel sheet obtained by laminating a polyester resin film, especially a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, on a tin-plated steel sheet or a thin chromium-plated steel sheet using a thermosetting adhesive is used to improve the adhesion of the film. It has been put to practical use early because of its superiority.
【０００４】熱硬化性接着剤を用いてポリエステル樹脂
フィルムをラミネートした鋼板としては、例えば特公昭
63−13829号公報、特公平４−74176号公報、特公平５−
71035号公報等が知られているが、これらに開示されて
いる樹脂被覆鋼板はいずれも、従来の塗装缶に使われて
いたのと同じ公知の缶用表面処理鋼板である。As a steel sheet laminated with a polyester resin film using a thermosetting adhesive, for example,
JP-B63-13829, JP-B4-74176, JP-B5-5-
Japanese Patent No. 71035 is known, and all of the resin-coated steel sheets disclosed therein are the same well-known surface-treated steel sheets for cans as used in conventional painted cans.
【０００５】代表的な缶用表面処理鋼板としては、従来
からぶりきと称される錫めっき鋼板と薄クロムめっき鋼
板があり、錫めっき鋼板では、通常、ぶりき原板に錫め
っきを施した後に、重クロム酸、クロム酸などの６価の
クロム化合物を使った水溶液中に浸漬もしくはこの溶液
中で電解することによってクロム酸化物あるいは金属ク
ロムとクロム酸化物からなるクロメート皮膜を形成する
のが一般的であり、また、薄クロムめっき鋼板は、同様
の原板をクロム酸の水溶液中での電解処理によって金属
クロムとクロム酸化物からなる層を形成させる。これら
缶用表面処理鋼板の最表層にはクロム酸化物があり、こ
のクロム酸化物は、ポリエステル樹脂フィルム、特に二
軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの密着性
を向上させる作用を有することが知られている。[0005] As typical surface-treated steel sheets for cans, there are tin-plated steel sheets and thin chromium-plated steel sheets, which are conventionally referred to as tinplate. It is common to form a chromium oxide or a chromate film consisting of metallic chromium and chromium oxide by immersion in an aqueous solution using a hexavalent chromium compound such as dichromic acid or chromic acid, or by electrolysis in this solution. In addition, a thin chromium-plated steel sheet is formed by forming a layer made of chromium metal and chromium oxide on the same original sheet by electrolytic treatment in an aqueous solution of chromic acid. There is chromium oxide in the outermost layer of these surface-treated steel sheets for cans, and this chromium oxide is known to have an action of improving the adhesion to polyester resin films, particularly biaxially stretched polyethylene terephthalate films. .
【０００６】しかし、重クロム酸、クロム酸などの６価
のクロム化合物を使った水溶液で浸漬処理または電解処
理を行う場合、作業環境上の安全性確保及び廃水処理に
多大な費用を要するだけでなく、万が一、事故等でクロ
メート処理液が漏洩した場合には環境に大きな被害を及
ぼす危険性が大きい。昨今の環境問題から、クロムを規
制する動きが各分野で進行しており、缶用表面処理鋼板
においてもクロムを使わずに、ポリエステル樹脂フィル
ムとの密着性を向上させる化成処理の必要性が増大して
いる。However, when immersion or electrolytic treatment is carried out in an aqueous solution using a hexavalent chromium compound such as dichromic acid or chromic acid, only a large cost is required for ensuring safety in the working environment and for treating wastewater. In the unlikely event that a chromate treatment liquid leaks due to an accident or the like, there is a great risk of seriously damaging the environment. Due to recent environmental issues, chromium is being regulated in various fields, and the need for chemical conversion treatment to improve the adhesion to polyester resin films without using chromium on surface-treated steel sheets for cans is increasing. are doing.
【０００７】缶用表面処理鋼板のクロメート処理に代わ
る化成処理に関する技術としては、例えば、特公昭55-2
4516号公報に、リン酸系溶液中で錫めっき鋼板を陰極と
して直流電解することにより、錫めっき鋼板上にCrを含
有しない化成皮膜を形成した錫めっき鋼板の表面処理法
が開示されており、また、特公平1-32308号公報には、
化成皮膜中にＰもしくはＰとAlを含有させて、Crを含有
しない化成皮膜を錫めっき層表面に施したシームレス缶
用電気めっきぶりきが開示されている。As a technique related to a chemical conversion treatment instead of a chromate treatment for a surface-treated steel sheet for a can, for example, Japanese Patent Publication No. Sho 55-2
No. 4516 discloses a surface treatment method for a tin-plated steel sheet in which a conversion coating containing no Cr is formed on the tin-plated steel sheet by direct current electrolysis using a tin-plated steel sheet as a cathode in a phosphoric acid solution. Also, Japanese Patent Publication No. 1-32308,
An electroplating tin for a seamless can is disclosed in which a chemical conversion film containing P or P and Al in a chemical conversion film and a conversion film containing no Cr is applied to the surface of a tin plating layer.
【０００８】しかしながら、ポリエステル樹脂フィルム
とのラミネートにおいて、上掲公報に記載された化成皮
膜はいずれも、従来の重クロム酸やクロム酸溶液によっ
て形成したクロメート皮膜に比べると密着性が十分に得
られているとはいえない。However, in the case of lamination with a polyester resin film, all of the chemical conversion films described in the above-mentioned publications have sufficient adhesion compared to conventional chromate films formed with dichromic acid or a chromate solution. I can't say that.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】この発明の目的は、錫
合金層の上層に形成される化成皮膜中に、その皮膜特性
を向上させる作用を有するものの環境上の問題から望ま
しくないとされるCrを含有させることなく、ポリエステ
ル樹脂フィルム、特に二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムとの密着性に優れたポリエステル樹脂被覆
錫合金めっき鋼板を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a chemical conversion film formed on a tin alloy layer, which has a function of improving the film characteristics, but which is not desirable due to environmental problems. The present invention provides a polyester resin-coated tin alloy-plated steel sheet having excellent adhesion to a polyester resin film, in particular, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film, without containing the same.
【００１０】[0010]
【課題を解決しようとするための手段】以下にこの発明
をさらに詳細に説明する。錫合金層の上層に、上記従来
技術を用いてCrを含有しない化成皮膜を形成した場合に
は、ポリエステル樹脂フィルムとの密着性を満足させる
ことは困難であった。The present invention will be described below in more detail. When a chemical conversion film containing no Cr is formed on the tin alloy layer by using the above-described conventional technology, it is difficult to satisfy the adhesion to the polyester resin film.
【００１１】このため、発明者らは、表面処理鋼板にお
ける上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、錫合
金層の上層にＰとSiを含有する化成皮膜を形成させた場
合には、ポリエステル樹脂フィルムとの十分な密着性を
満足させることができることを見出した。[0011] Therefore, the present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems in the surface-treated steel sheet, and as a result, when a chemical conversion film containing P and Si is formed on the tin alloy layer, It has been found that sufficient adhesion with a polyester resin film can be satisfied.
【００１２】より具体的には、錫合金層の上層に、好ま
しくはＰとシランカップリング剤を含有する化成処理液
により、適正量のＰとSiを含有する化成皮膜を形成すれ
ば、このシランカップリング剤に存在する反応基が配向
して密着性に大きく寄与することがわかった。More specifically, if a chemical conversion film containing an appropriate amount of P and Si is formed on an upper layer of the tin alloy layer, preferably with a chemical conversion treatment solution containing P and a silane coupling agent, this silane can be obtained. It was found that the reactive groups present in the coupling agent were oriented and greatly contributed to the adhesion.
【００１３】この発明の表面処理鋼板は、鋼板表面上
に、FeおよびNiのうちから選んだ１種または２種を含有
する錫合金層を有し、その上層に0.5〜100mg/m2のＰと
0.1〜250m g/m2のSiを含有する化成皮膜を有し、前記化
成皮膜の表面に熱硬化性接着剤を介してラミネートされ
たポリエステル樹脂被覆を有することにある。尚、化成
皮膜中のSi／Ｐ比（質量比）は0.05〜100の範囲にする
ことが好ましい。[0013] The surface-treated steel sheet of the present invention has a tin alloy layer containing one or two selected from Fe and Ni on the surface of the steel sheet, and 0.5 to 100 mg / m 2 of P When
It has a conversion coating containing 0.1 to 250 mg / m 2 of Si, and has a polyester resin coating laminated on the surface of the conversion coating via a thermosetting adhesive. Incidentally, the Si / P ratio (mass ratio) in the chemical conversion film is preferably in the range of 0.05 to 100.
【００１４】また、前記化成皮膜は、Ｐとシランカップ
リング剤を含有する化成処理液により形成することが好
ましい。さらに、前記錫合金層中のSnの付着量は0.1〜
3.0 g/m2であることが好ましい。さらにまた、前記シラ
ンカップリング剤がエポキシ基を有することがより好適
である。加えて、ポリエステル樹脂被覆が二軸延伸ポリ
エチレンテレフタレート被覆であることが好ましい。Further, the chemical conversion film is preferably formed by a chemical conversion treatment solution containing P and a silane coupling agent. Further, the amount of Sn in the tin alloy layer is 0.1 to
Preferably it is 3.0 g / m 2 . Furthermore, it is more preferable that the silane coupling agent has an epoxy group. In addition, the polyester resin coating is preferably a biaxially stretched polyethylene terephthalate coating.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】以下にこの発明の実施形態を詳細
に説明する。この発明の表面処理鋼板は、通常のぶりき
原板に錫合金層を形成したものであり、この発明におけ
る「錫合金層」とは、FeおよびNiのうちから選んだ１種
または２種を含有する錫合金層を意味する。Embodiments of the present invention will be described below in detail. The surface-treated steel sheet of the present invention is obtained by forming a tin alloy layer on an ordinary tinplate, and the “tin alloy layer” in the present invention contains one or two selected from Fe and Ni. Means a tin alloy layer.
【００１６】通常のぶりきは、ぶりき原板にSnめっきし
た後、そのままか、あるいはSnを加熱溶融するための一
般的な加熱処理(リフロー処理)を施すが（この場合、ぶ
りき原板とSnめっき層との間にFe-Sn合金層が形成され
ることになる。）、表面の大部分は金属Snであるため、
使用されるまでの保管期間が長いと、金属Snの表面でSn
酸化物が成長する。このSn酸化物は脆いため、ラミネー
ト後にこのSn酸化物を起点としてフィルム剥離が生じや
すくフィルム密着性を著しく悪化させる。In the normal tinting, after the tinplate is plated with Sn, the tinplate is treated as it is or subjected to a general heat treatment (reflow treatment) for heating and melting the Sn (in this case, the tinplate and the Sn are plated). An Fe-Sn alloy layer is formed between the plating layer.), And since most of the surface is metal Sn,
If the storage period before use is long, Sn on the surface of metallic Sn
The oxide grows. Since this Sn oxide is brittle, film peeling tends to occur starting from the Sn oxide after lamination, and the film adhesion is significantly deteriorated.
【００１７】この欠点を解決するため、従来はクロメー
ト処理を施すことによって対処していたが、クロメート
処理を施したとしても、金属Snの表面で生じがちなSn酸
化物の成長を完全には抑制することができない。In order to solve this drawback, conventionally, a chromate treatment has been used. However, even if the chromate treatment is performed, the growth of Sn oxide, which tends to occur on the surface of metal Sn, is completely suppressed. Can not do it.
【００１８】そこで、この発明では、金属Snのない前記
錫合金層の上層に化成皮膜を形成することとし、これに
よって、優れた密着性を得ることができる。Therefore, in the present invention, a chemical conversion film is formed on the tin alloy layer having no metal Sn, whereby excellent adhesion can be obtained.
【００１９】錫合金層を形成する手段としては、錫めっ
き後の加熱処理でSnを地鉄と完全に合金化させてFe-Sn
合金層とする方法がよく用いられる。また、地鉄表面に
Ni系の前処理を施して置けば、より緻密なFe-Sn-Ni合金
層を形成することができる。As a means for forming the tin alloy layer, Sn is completely alloyed with the base iron by a heat treatment after tin plating to form Fe-Sn.
A method of forming an alloy layer is often used. Also, on the surface of
If a Ni-based pretreatment is performed, a denser Fe-Sn-Ni alloy layer can be formed.
【００２０】Ni系前処理としては、Niフラッシュめっき
処理や、Niめっき後に熱処理するNi拡散処理がよく用い
られている。Niフラッシュめっき処理では、その上層に
施したSnめっきと常温でも合金化が進み、NiとSnの比が
１：３のときに合金化するので、Ni量とSn量の比を１：
３にしておけば、熱処理なしでNi−Sn合金層が得られ
る。また、Ni拡散処理では、錫合金層の下層にNi拡散層
であるFe−Ni合金層が存在する。As the Ni-based pretreatment, Ni flash plating or Ni diffusion treatment in which heat treatment is performed after Ni plating is often used. In the Ni flash plating process, alloying proceeds at room temperature with the Sn plating applied to the upper layer, and alloying occurs when the ratio of Ni to Sn is 1: 3.
If it is set to 3, a Ni—Sn alloy layer can be obtained without heat treatment. In the Ni diffusion treatment, a Fe—Ni alloy layer, which is a Ni diffusion layer, exists below the tin alloy layer.
【００２１】さらに、錫合金層の他の形成方法として、
めっき後の拡散合金化反応によらず、Feイオンおよび／
またはNiイオンを含有させたSnめっき液を用いてSn合金
めっきを施すことによって錫合金層を形成してもよい。Further, as another method of forming the tin alloy layer,
Regardless of the diffusion alloying reaction after plating, Fe ions and / or
Alternatively, the tin alloy layer may be formed by performing Sn alloy plating using a Sn plating solution containing Ni ions.
【００２２】尚、この発明は、FeおよびNiのうちから選
んだ１種または２種を含有する錫合金層を有する表面処
理鋼板に限定しているが、これは上述したように、優れ
た密着性を得るのに適しているからである。Although the present invention is limited to a surface-treated steel sheet having a tin alloy layer containing one or two selected from Fe and Ni, it has excellent adhesion as described above. This is because it is suitable for obtaining sex.
【００２３】また、この発明では、錫合金層中のSnの付
着量が0.1〜3.0 g/m2の範囲であることが好ましい。錫
合金層中のSn付着量が0.1 g/m2未満だと十分な密着性が
得られなくなるおそれがあるからであり、また、3.0 g/
m2超えだと、性能は十分であるがコスト高になるので好
ましくなく、特に熱処理による合金化の場合には、合金
化を高温かつ長時間で行う必要があり、生産性の点から
も好ましくないからである。尚、Sn付着量は、電量法又
は蛍光Ｘ線による表面分析により測定できる。In the present invention, it is preferable that the amount of Sn deposited in the tin alloy layer is in the range of 0.1 to 3.0 g / m 2 . If the Sn adhesion amount in the tin alloy layer is less than 0.1 g / m 2 , sufficient adhesion may not be obtained, and 3.0 g / m 2
When I m 2 exceeds the performance is not preferable because it becomes costly is sufficient, especially in the case of alloying by heat treatment, it is necessary to perform the alloying temperature and for a long time, preferably in terms of productivity Because there is no. The amount of Sn adhesion can be measured by a coulometric method or surface analysis using fluorescent X-rays.
【００２４】尚、この発明における錫合金層は、Feおよ
びNiのうちから選んだ１種または２種を含有する錫合金
層であればよく、特に限定はしないが、Sn-Fe合金層の
場合には、FeSn2合金層またはFeSn合金層であることが
好ましく、Sn-Ni合金層の場合には、Sn3Ni合金層または
SnNi合金層であることが好ましく、Sn-Fe-Ni合金層の場
合には、(Fe・Ni）Sn2合金層または(Fe・Ni）Sn合金層
であることが好ましい。The tin alloy layer in the present invention may be a tin alloy layer containing one or two selected from Fe and Ni, and is not particularly limited. Is preferably a FeSn 2 alloy layer or a FeSn alloy layer, and in the case of a Sn-Ni alloy layer, a Sn 3 Ni alloy layer or
It is preferably a SnNi alloy layer, and in the case of a Sn—Fe—Ni alloy layer, it is preferably a (Fe · Ni) Sn 2 alloy layer or a (Fe · Ni) Sn alloy layer.
【００２５】そして、この発明の構成上の主な特徴は、
錫合金層の上層に、0.5〜100mg/m2のＰと0.1〜250mg/m2
のSiを含有する化成皮膜を有し、前記化成皮膜の表面に
熱硬化性接着剤を介してラミネートされたポリエステル
樹脂被覆を有することにある。The main features of the configuration of the present invention are as follows.
The upper layer of the tin alloy layer, the 0.5 to 100 mg / m 2 P and 0.1 to 250 mg / m 2
And a polyester resin coating laminated on the surface of the chemical conversion film via a thermosetting adhesive.
【００２６】(1)化成皮膜中のＰ含有量をその付着量に
して0.5〜100mg/m2の範囲とすること化成皮膜中のＰ含
有量は、その付着量にして0.5〜100mg/m2の範囲とする
ことが必要である。0.5mg/m2未満では、密着性が十分に
得られず、また、100mg/m2超えでは化成皮膜に欠陥が生
じやすくなり、密着性が劣化するからである。尚、Ｐ付
着量の測定は、蛍光Ｘ線による表面分析により行った。[0026] (1) P content in the chemical conversion coating be a P content range of 0.5 to 100 mg / m 2 and its adhesion amount in the chemical conversion coating, 0.5 to 100 mg / m 2 and its adhesion amount It is necessary to be within the range. If the amount is less than 0.5 mg / m 2 , sufficient adhesion cannot be obtained, and if the amount exceeds 100 mg / m 2 , defects tend to occur in the chemical conversion film and the adhesion deteriorates. In addition, the measurement of the P adhesion amount was performed by surface analysis using fluorescent X-rays.
【００２７】また、Ｐを含有させた化成皮膜の形成方法
としては、例えば、リン酸系化成処理によって行なうこ
とが好ましく、この場合、化成処理液中のＰの供給源と
してはリン酸イオン換算で１〜80g/lのリン酸、リン酸
ナトリウム、リン酸アルミニウム、リン酸カリウム等の
金属塩、及び／又は、１水素リン酸塩など使用すること
がより好適である。As a method of forming a chemical conversion film containing P, it is preferable to carry out, for example, a phosphoric acid-based chemical conversion treatment. In this case, the supply source of P in the chemical conversion treatment solution is phosphate ion conversion. It is more preferable to use 1 to 80 g / l of a metal salt such as phosphoric acid, sodium phosphate, aluminum phosphate, potassium phosphate and / or monohydrogen phosphate.
【００２８】尚、化成処理液には、Sn、Fe、Niの金属
塩、例えば、SnCl2、FeCl2、NiCl2、SnSO4、FeSO4、NiS
O4などの金属塩を適宜添加することができる。この場合
には、促進剤として塩素酸ナトリウム、亜硝酸塩などの
酸化剤、フッ素イオンなどのエッチング剤を適宜添加し
てもよい。The chemical conversion treatment solution includes metal salts of Sn, Fe, and Ni, for example, SnCl 2 , FeCl 2 , NiCl 2 , SnSO 4 , FeSO 4 , NiS
A metal salt such as O 4 can be appropriately added. In this case, an oxidizing agent such as sodium chlorate and nitrite and an etching agent such as fluorine ion may be appropriately added as an accelerator.
【００２９】上記錫合金層を形成した鋼板を上記リン酸
系化成処理液に浸漬または電解処理することによりＰを
含有させた化成皮膜を形成することができる。The steel sheet on which the tin alloy layer is formed is immersed or electrolytically treated in the phosphoric acid-based chemical conversion treatment solution to form a chemical conversion film containing P.
【００３０】(２)化成皮膜中のSi含有量をその付着量に
して0.1〜250mg/m2の範囲とすること化成皮膜中に含有
するSiは、好ましくは処理液中に含有させたシランカッ
プリング剤によって含有させたものである。シランカッ
プリング剤の一般化学式は、Ｘ-Si-ＯＲ2or3（ＯＲ：ア
ルコキシ基）である。(2) The content of Si in the chemical conversion film should be in the range of 0.1 to 250 mg / m 2 in terms of the amount of adhesion. The Si contained in the chemical conversion film is preferably a silane cup contained in the treatment liquid. It is contained by a ring agent. The general chemical formula of the silane coupling agent is X-Si-OR 2or3 (OR: alkoxy group).
【００３１】シランカップリング剤は、アルコキシシリ
ル基（Si-ＯＲ）が水により加水分解されてシラノール
基を生成し、金属表面のＯＨ基との脱水縮合反応により
密着する。また、鋼板の上層には、一般化学式のＸにあ
たる反応基が配向し樹脂と相溶もしくは結合する。The silane coupling agent hydrolyzes an alkoxysilyl group (Si-OR) with water to form a silanol group, and adheres to the OH group on the metal surface by a dehydration condensation reaction. In the upper layer of the steel sheet, a reactive group corresponding to X in the general chemical formula is oriented and is compatible with or bonded to the resin.
【００３２】尚、シランカップリング剤としては、３-
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、２-
（３，４-エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、３-グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ-２-（アミノエチル）３-アミノプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ-２（アミノエチル）３-アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、３-アミノプロピルトリエ
トキシシラン、Ｎ-フェニル-３-アミノプロピルトリメ
トキシシラン、３‐メルカプトプロピルメトキシシラ
ン、３-クロロプロピルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルトリス（２-メトキシエトキ
シ）シラン、アミノ基の存在する、Ｎ-２（アミノエチ
ル）３-アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ-２-
（アミノエチル）３-アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、３‐アミノプロピルトリエトキシシランなどが
使用できるが、特にシランカップリング剤の一般化学式
におけるＸ-Si-ＯＲ2o r3のＸにエポキシ基が存在する２
-（３，４-エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシランや３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンが好適である。これは、二軸延伸ポリエチレンテレフ
タレートフィルムとのラミネートに使用する熱硬化性接
着剤との相溶性と反応性に優れるためである。As the silane coupling agent, 3-
Methacryloxypropyltrimethoxysilane, 2-
(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, N-2- (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyl Methyldimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropylmethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy ) Silane, N-2 (aminoethyl) 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-2-
(Aminoethyl) 3-aminopropyl methyl dimethoxy silane, and 3-aminopropyltriethoxysilane but can be used, there are epoxy groups X of X-Si-OR 2o r3 in particular the general formulas of the silane coupling agent 2
-(3,4-Epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane and 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane are preferred. This is because it has excellent compatibility and reactivity with the thermosetting adhesive used for lamination with the biaxially stretched polyethylene terephthalate film.
【００３３】この発明では、化成皮膜中に含有するSiの
付着量は、密着性向上効果が顕著に現われる0.1〜250 m
g/m2の範囲とする。0.1 mg/m2未満だと、密着性向上効
果が十分に得られないからであり、また、250 mg/m2超
えでは、未反応のSi成分が残存する（シランカップリン
グ剤が自己縮合する）ため、密着性向上効果が低減する
からである。尚、Si付着量の測定は蛍光Ｘ線による表面
分析により行った。In the present invention, the amount of Si contained in the chemical conversion film is 0.1 to 250 m, at which the effect of improving the adhesion is remarkably exhibited.
g / m 2 range. If the amount is less than 0.1 mg / m 2 , the effect of improving the adhesion cannot be sufficiently obtained, and if the amount exceeds 250 mg / m 2 , unreacted Si components remain (the silane coupling agent is self-condensed). This is because the effect of improving the adhesion is reduced. The measurement of the amount of Si attached was performed by surface analysis using fluorescent X-rays.
【００３４】ＰとSiを含有する化成皮膜の形成方法とし
ては、前述のリン酸系化成処理液を用いてＰを含有させ
た化成皮膜を形成させ、さらにシランカップリング剤を
水に希釈した溶液で処理することによって行うことがで
きる。尚、シランカップリング剤を水に希釈した溶液で
処理した場合に、表面の濡れ性が悪いためはじきが発生
するときは、アルコールで希釈した溶液を使用すること
ができる。例えば、エタノールを50mass％以上、シラン
カップリング剤を0.5〜20mass％、残りを水とした溶液
にて均一に処理することができる。シランカップリング
剤を含有する溶液を用いた処理は、溶液の塗布、乾燥あ
るいは浸漬処理によって行えばよい。As a method of forming a chemical conversion film containing P and Si, a chemical conversion film containing P is formed using the above-mentioned phosphoric acid-based chemical conversion treatment solution, and a solution obtained by diluting a silane coupling agent in water is further used. Can be performed. When the silane coupling agent is treated with a solution diluted in water and repelling occurs due to poor surface wettability, a solution diluted with alcohol can be used. For example, the solution can be uniformly treated with a solution containing 50% by mass or more of ethanol, 0.5 to 20% by mass of the silane coupling agent, and the remaining water. The treatment using the solution containing the silane coupling agent may be performed by applying, drying, or dipping the solution.
【００３５】また、Ｐを含有する化成皮膜の形成方法で
あるリン酸系化成処理溶液にシランカップリング剤を含
有させることで、１液でＰとSiを含有する化成皮膜を形
成することもできる。この場合、ｐＨを1.5〜5.5の範囲
にすることが好ましい。即ち、化成処理液のｐＨを1.5
〜5.5の範囲に調整すれば、シランカップリング剤を化
成処理液中に均一に溶解することができ、優れた密着性
が得られる。ｐＨが上記範囲外であるとシランカップリ
ング剤を化成処理液に均一に溶解させることが難しくな
り、密着性向上効果が十分に得られなくなる傾向がある
からである。Further, by adding a silane coupling agent to a phosphoric acid-based chemical conversion treatment solution for forming a chemical conversion film containing P, a chemical conversion film containing P and Si can be formed with one solution. . In this case, the pH is preferably in the range of 1.5 to 5.5. That is, the pH of the chemical conversion treatment solution is 1.5
By adjusting to a range of from 5.5 to 5.5, the silane coupling agent can be uniformly dissolved in the chemical conversion treatment solution, and excellent adhesion can be obtained. If the pH is outside the above range, it becomes difficult to uniformly dissolve the silane coupling agent in the chemical conversion treatment solution, and the effect of improving the adhesion tends to be insufficient.
【００３６】また、この発明では、上記化成処理錫合金
めっき鋼板に、熱硬化性接着剤を介してラミネートされ
たポリエステル樹脂の被覆を有することが必要である。
前記ポリエステル樹脂としては、例えば、二軸延伸ポリ
エチレンテレフタレートを用いることが好ましい。尚、
ここでいう「二軸延伸ポリエチレンテレフタレート」と
は、エチレングリコールとテレフタル酸の重縮合物から
なる薄膜を縦・横二軸方向に延伸したものをいう。前記
薄膜としては、例えば前記重縮合物をＴダイから押出成
形することによって得られたフィルム等が挙げられる。
薄膜の厚みは、特に制限するものではないが、５〜50μ
ｍであることが好ましい。薄膜厚みが５μｍ未満と薄す
ぎると、ラミネート作業に手間がかかるようになるため
好ましくないからであり、また、50μｍよりも厚くして
も、さほどの効果は得られず、コストの上昇を招くこと
になるからである。In the present invention, it is necessary that the chemical conversion-treated tin alloy-plated steel sheet has a coating of a polyester resin laminated via a thermosetting adhesive.
As the polyester resin, for example, it is preferable to use biaxially stretched polyethylene terephthalate. still,
The term “biaxially stretched polyethylene terephthalate” as used herein refers to a film obtained by stretching a thin film made of a polycondensate of ethylene glycol and terephthalic acid in the vertical and horizontal biaxial directions. Examples of the thin film include a film obtained by extruding the polycondensate from a T-die.
Although the thickness of the thin film is not particularly limited, it is 5 to 50 μm.
m is preferable. This is because if the thickness of the thin film is too thin, less than 5 μm, the laminating work is troublesome, which is not preferable. Even if the thickness is more than 50 μm, no significant effect is obtained and the cost is increased. Because it becomes.
【００３７】また、この発明では、化成処理した錫合金
めっき鋼板とポリエステル樹脂フィルムとのラミネート
に熱硬化性接着剤を用いる。尚、ここでいう「熱硬化性
接着剤」とは、熱による低分子のモノマーと硬化剤との
架橋反応により３次元的網状構造を持つ高分子となるも
のであれば特に規定するものではないが、エポキシ樹
脂、フェノール樹脂、エポキシ・フェノール樹脂、メラ
ミン樹脂、エポキシ・メラミン樹脂、ユリア樹脂、エポ
キシ・ユリア樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹脂等
で、接着機能のために水酸基、カルボキシル基、ウレタ
ン基、エポキシ基、アミド基、エステル基のうちの１種
以上を有するものであればよい。In the present invention, a thermosetting adhesive is used for laminating a chemically treated tin alloy-plated steel sheet and a polyester resin film. The “thermosetting adhesive” here is not particularly limited as long as it becomes a polymer having a three-dimensional network structure by a crosslinking reaction between a low-molecular monomer and a curing agent due to heat. However, epoxy resin, phenolic resin, epoxy phenolic resin, melamine resin, epoxy melamine resin, urea resin, epoxy urea resin, alkyd resin, polyester resin, etc., hydroxyl group, carboxyl group, urethane group for adhesive function, Any material having at least one of an epoxy group, an amide group, and an ester group may be used.
【００３８】熱硬化性接着剤は、化成処理した錫めっき
鋼板上あるいはポリエステル樹脂フィルムの片面、もし
くは化成処理した錫めっき鋼板とポリエステル樹脂フィ
ルムの接着面同士に設ければよく、化成処理した錫めっ
き鋼板とポリエステル樹脂フィルムの間で両者を接着す
るように構成すればよい。The thermosetting adhesive may be provided on the chemical conversion-treated tin-plated steel sheet or on one surface of the polyester resin film, or on the bonding surface of the chemical conversion-treated tin-plated steel sheet and the polyester resin film. What is necessary is just to comprise so that both may be bonded between a steel plate and a polyester resin film.
【００３９】熱硬化性接着剤は、適当な有機溶媒か水で
溶液状態にしたものを、ロールコートやスプレーコート
によって、化成処理した錫めっき鋼板および／またはポ
リエステル樹脂フィルムに塗布し、適当な温度、好まし
くは50〜180℃で乾燥させることで化成処理した錫めっ
き鋼板および／またはポリエステル樹脂フィルム上に設
けることができる。乾燥後の熱硬化性接着剤の重量は、
0.2〜10.0 g/m2であることがラミネートに必要な接着を
行う上で好ましく、より好ましくは0.5〜5.0 g/m2であ
る。The thermosetting adhesive, which is made into a solution state with an appropriate organic solvent or water, is applied to a chemical conversion-treated tin-plated steel sheet and / or polyester resin film by roll coating or spray coating, and is applied at an appropriate temperature. Preferably, it can be provided on a tin-plated steel sheet and / or a polyester resin film which has been subjected to a chemical conversion treatment by drying at 50 to 180 ° C. The weight of the thermosetting adhesive after drying is
It is preferably 0.2 to 10.0 g / m 2 in terms of performing the necessary bonding for lamination, and more preferably 0.5 to 5.0 g / m 2 .
【００４０】化成処理した錫めっき鋼板とポリエステル
樹脂フィルムを熱硬化性接着剤でラミネートするには、
鋼板を190〜280℃に加熱し、熱硬化性接着剤が接着界面
となるようにポリエステル樹脂をロール等で押しつけて
圧着することによってラミネートすればよい。In order to laminate a chemically treated tin-plated steel sheet and a polyester resin film with a thermosetting adhesive,
The steel sheet may be heated to 190 to 280 ° C., and a polyester resin may be pressed with a roll or the like so that the thermosetting adhesive becomes an adhesive interface, and then laminated by pressing.
【００４１】次にこの発明に従うポリエステル樹脂被覆
錫合金めっき鋼板の具体的な製造方法の一例を説明す
る。通常のぶりき原板あるいはNiフラッシュめっき処理
を施した原板若しくはNi拡散処理を施した原板にSnめっ
きを施した後、錫の融点（231.9℃）以上の温度で加熱
溶融(リフロー)処理を行ってSnを地鉄と合金化し、引き
続き、浸漬処理によって化成処理を行うことによって、
化成皮膜を形成した錫合金めっき鋼板を製造する。尚、
リフロー処理後に、化成処理の反応性を向上させるた
め、15g/lの炭酸ナトリウム水溶液中で１C/dm2の陰極処
理を行ってもよい。Next, an example of a specific method for producing the polyester resin-coated tin alloy-plated steel sheet according to the present invention will be described. After applying Sn plating to a normal tinplate, a Ni flash-plated plate, or a Ni-diffused plate, heat-melt (reflow) at a temperature higher than the melting point of tin (231.9 ° C). By alloying Sn with base iron, and subsequently performing chemical conversion treatment by immersion treatment,
Manufactures tin alloy plated steel sheets with a chemical conversion coating formed. still,
After the reflow treatment, in order to improve the reactivity of the chemical conversion treatment, a cathode treatment of 1 C / dm 2 may be performed in a 15 g / l aqueous solution of sodium carbonate.
【００４２】化成処理液としては、リン酸イオン換算で
１〜80g/lのリン酸、錫イオン換算で0.001〜10g/lの塩
化第一錫、及び0.1〜1.0 g/lの塩素酸ナトリウムを含有
し、さらにシランカップリング剤を0.5〜20.0mass％添
加した水溶液を用いる。As the chemical conversion treatment solution, phosphoric acid of 1 to 80 g / l in terms of phosphate ions, stannous chloride of 0.001 to 10 g / l in terms of tin ions, and sodium chlorate of 0.1 to 1.0 g / l are used. An aqueous solution containing the silane coupling agent and further adding 0.5 to 20.0 mass% is used.
【００４３】化成処理の条件は、温度を40〜60℃、処理
（浸漬）時間を1〜5秒とすることが好ましい。化成処理
後の表面処理鋼板は、35〜150℃の温風で乾燥する。The conditions for the chemical conversion treatment are preferably such that the temperature is 40 to 60 ° C. and the treatment (immersion) time is 1 to 5 seconds. The surface-treated steel sheet after the chemical conversion treatment is dried with warm air at 35 to 150 ° C.
【００４４】また、化成皮膜を形成する別の方法として
は、シランカップリング剤を含まない上記化成処理液で
処理した後、シランカップリング層を形成するためのシ
ランカップリング処理液、例えば、エタノールを50mass
％以上、シランカップリング剤を0.5〜20mass％、残り
を水とした溶液を均一に塗布し、鋼板表面温度が50〜15
0℃に到達するように乾燥する方法がある。As another method of forming a chemical conversion film, a silane coupling treatment solution for forming a silane coupling layer after treatment with the above-mentioned chemical conversion treatment solution containing no silane coupling agent, for example, ethanol The 50mass
% Or more, a solution containing 0.5 to 20 mass% of a silane coupling agent and the remaining water is uniformly applied, and the surface temperature of the steel sheet is 50 to 15%.
There is a method of drying to reach 0 ° C.
【００４５】その後、化成皮膜を形成した錫合金めっき
鋼板に、厚さ25μｍの二軸延伸ポリエチレンテレフタレ
ートフィルムを、有機溶剤で溶液化したエポキシ・フェ
ノール系熱硬化性樹脂を介して熱圧着することによっ
て、ポリエステル樹脂被覆錫合金めっき鋼板を製造す
る。尚、前記熱圧着は、二軸延伸ポリエチレンテレフタ
レートフィルムの前記鋼板との接着面に相当する面に、
前記熱硬化性樹脂をロールコーターで乾燥後重量が２g/
m2となるように塗布し、170℃で乾燥させた後、熱硬化
性樹脂が前記鋼板と前記フィルムの界面になるように、
200℃に加熱した前記鋼板にロールで圧着することによ
って行う。Thereafter, a biaxially stretched polyethylene terephthalate film having a thickness of 25 μm is thermocompression-bonded to a tin alloy-plated steel sheet on which a chemical conversion film is formed via an epoxy-phenol-based thermosetting resin solutionized with an organic solvent. To manufacture polyester alloy coated tin alloy plated steel sheet. The thermocompression bonding is performed on a surface corresponding to an adhesive surface of the biaxially stretched polyethylene terephthalate film with the steel plate,
After drying the thermosetting resin with a roll coater, the weight is 2 g /
The coating is m 2, dried at 170 ° C., as the thermosetting resin is an interface between the film and the steel sheet,
This is performed by pressing the steel sheet heated to 200 ° C. with a roll.
【００４６】上述したところは、この発明の実施形態の
一例を示したにすぎず、請求の範囲において種々の変更
を加えることができる。The above is merely an example of the embodiment of the present invention, and various changes can be made within the scope of the claims.
【００４７】[0047]
【実施例】次に、この発明の実施例について以下で詳細
に説明する。 ・実施例１〜11 板厚0.1〜1.0mmの低炭素鋼または極低炭素鋼からなるぶ
りき原板に、片面当り0.08〜2.80g/m2の付着量の錫合金
層を形成させた表１に示す表面処理鋼板に、４種類の化
成処理条件（Ａ〜Ｄ）のいずれかを適用して化成皮膜を
形成させた。その後、3種類の熱硬化性接着剤（イ、
ロ、ハ）のいずれかを用いてポリエステル樹脂フィルム
をラミネートし、ポリエステル樹脂被覆錫合金めっき鋼
板を製造した。化成皮膜の組成については表１に示し、
また、４種類の化成処理条件（Ａ〜Ｄ）については表２
に示し、さらに、熱硬化性接着剤（イ〜ロ）については
表３に示す。Next, an embodiment of the present invention will be described in detail below. Examples 1 to 11 Table 1 in which a tin alloy layer having an adhesion amount of 0.08 to 2.80 g / m 2 per side was formed on a tinplate original made of low carbon steel or ultra low carbon steel having a thickness of 0.1 to 1.0 mm. A chemical conversion film was formed on the surface-treated steel sheet shown in (1) by applying any one of four types of chemical conversion treatment conditions (A to D). After that, three types of thermosetting adhesives (A,
A polyester resin film was laminated using any of (b) and (c) to produce a polyester resin-coated tin alloy-plated steel sheet. Table 1 shows the composition of the chemical conversion film.
Table 2 shows the four types of chemical conversion treatment conditions (A to D).
Table 3 shows the thermosetting adhesives (A to B).
【００４８】・比較例１〜４ 尚、比較のため、化成皮膜中のＰ及びSi付着量のうちの
少なくとも一方がこの発明の適正範囲外である表面処理
鋼板についても製造した。Comparative Examples 1 to 4 For comparison, surface-treated steel sheets in which at least one of the P and Si adhesion amounts in the chemical conversion coating was outside the proper range of the present invention were also manufactured.
【００４９】[0049]
【表１】 [Table 1]
【００５０】[0050]
【表２】 [Table 2]
【００５１】[0051]
【表３】 [Table 3]
【００５２】（性能評価）実施例１〜11及び比較例１〜
４の各表面処理鋼板について、ポリエステル樹脂フィル
ムの密着性についての評価を行った。(Evaluation of Performance) Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to
For each of the surface-treated steel sheets of No. 4, evaluation was made on the adhesion of the polyester resin film.
【００５３】・フィルム密着性試験 ポリエステル樹脂被覆錫合金めっき鋼板にクロスカット
を入れた後、エリクセン試験機を用いてポリエステル樹
脂フィルム面が５ｍｍだけ凸側になるように張出し成形
を行い、その後、沸騰水中に５時間浸漬した後、クロス
カット部からピンセットでポリエステル樹脂フィルムを
引き剥がし、剥離状況によってフィルムの密着性（フィ
ルムが剥離するかどうか）を下記に示す３段階で評価し
た。その評価結果を表１に示す。 （密着性評価）評点３＝フィルムが剥離しない場合 評点２＝フィルムが僅かに剥離する場合 評点１＝フィルムが剥離する場合Film Adhesion Test After cross-cutting a polyester resin-coated tin alloy-plated steel sheet, it was stretched using an Erichsen tester so that the polyester resin film surface was convex by 5 mm, and then boiled. After immersion in water for 5 hours, the polyester resin film was peeled off from the cross cut portion with tweezers, and the adhesion of the film (whether or not the film was peeled) was evaluated according to the following three grades depending on the peeling condition. Table 1 shows the evaluation results. (Adhesion evaluation) Rating 3 = When the film does not peel off Rating 2 = When the film peels slightly Rating 1 = When the film peels
【００５４】表１の結果から明らかなように、実施例1
〜11はいずれも、ポリエステル樹脂フィルムの密着性に
優れていた。一方、比較例１〜４は、ポリエステル樹脂
フィルムの密着性が悪く、実用レベルにないことがわか
る。As is clear from the results shown in Table 1, Example 1
All of the samples Nos. To 11 were excellent in the adhesiveness of the polyester resin film. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4, the adhesiveness of the polyester resin film was poor, indicating that the polyester resin film was not at a practical level.
【００５５】[0055]
【発明の効果】この発明によれば、錫合金層の上層に形
成される化成皮膜中に、その皮膜特性を向上させる作用
を有するものの環境上の問題から望ましくないとされる
Crを含有させることなく、ポリエステル樹脂フィルム、
特に二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムとの
密着性に優れたポリエステル樹脂被覆錫合金めっき鋼板
の提供を可能にした。According to the present invention, the chemical conversion film formed on the tin alloy layer has the effect of improving the film properties, but is not desirable due to environmental problems.
Polyester resin film without Cr
Particularly, it has become possible to provide a polyester resin-coated tin alloy-plated steel sheet having excellent adhesion to a biaxially stretched polyethylene terephthalate film.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 千昭 千葉県千葉市中央区川崎町１番地 川崎製 鉄株式会社技術研究所内 Ｆターム(参考） 4K024 AA21 AA23 AB03 AB04 BA03 BB21 BB22 BC01 CB21 DB01 DB02 DB05 DB06 GA01 4K026 AA02 AA11 AA12 AA22 BA03 BA12 BB06 CA16 CA18 CA23 CA26 CA37 DA03 EB08 4K044 AA02 AB02 BA06 BA10 BA17 BA21 BB04 BB05 BC04 BC05 CA12 CA16 CA18 CA53 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Chiaki Kato 1 Kawasaki-cho, Chuo-ku, Chiba-shi, Chiba F-term in the Technical Research Institute, Kawasaki Steel Co., Ltd. 4K024 AA21 AA23 AB03 AB04 BA03 BB21 BB22 BC01 CB21 DB01 DB02 DB05 DB06 GA01 4K026 AA02 AA11 AA12 AA22 BA03 BA12 BB06 CA16 CA18 CA23 CA26 CA37 DA03 EB08 4K044 AA02 AB02 BA06 BA10 BA17 BA21 BB04 BB05 BC04 BC05 CA12 CA16 CA18 CA53
Claims (5)
んだ１種または２種を含有する錫合金層を有し、その上
層に0.5〜100mg/m2のＰと0.1〜250mg/m2のSiを含有する
化成皮膜を有し、前記化成皮膜の表面に熱硬化性接着剤
を介してラミネートされたポリエステル樹脂被覆を有す
ることを特徴とするポリエステル樹脂被覆錫合金めっき
鋼板。1. A steel sheet comprising a tin alloy layer containing one or two selected from Fe and Ni on the surface of a steel sheet, and 0.5 to 100 mg / m 2 of P and 0.1 to 250 mg / m 2 on the upper layer. 2. A tin alloy-plated steel sheet coated with a polyester resin, which has a chemical conversion film containing Si and has a polyester resin coating laminated on the surface of the chemical conversion film via a thermosetting adhesive.
グ剤を含有する化成処理液により形成することを特徴と
する請求項１に記載のポリエステル樹脂被覆錫合金めっ
き鋼板。2. The polyester resin-coated tin alloy-plated steel sheet according to claim 1, wherein the chemical conversion film is formed by a chemical conversion treatment solution containing P and a silane coupling agent.
m2であることを特徴とする請求項１又は２に記載のポリ
エステル樹脂被覆錫合金めっき鋼板。3. The adhesion amount of Sn in the tin alloy layer is 0.1 to 3.0 g /
Polyester resin-coated tin alloy plated steel sheet according to claim 1 or 2, characterized in that the m 2.
を有することを特徴とする請求項２又は３に記載のポリ
エステル樹脂被覆錫合金めっき鋼板。4. The tin alloy-plated steel sheet coated with a polyester resin according to claim 2, wherein the silane coupling agent has an epoxy group.
レンテレフタレート被覆である請求項１〜４のいずれか
１項に記載のポリエステル樹脂被覆錫合金めっき鋼板。5. The tin alloy-plated steel sheet coated with a polyester resin according to any one of claims 1 to 4, wherein the polyester resin coating is a biaxially stretched polyethylene terephthalate coating.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001149541A JP4774629B2 (en) | 2001-05-18 | 2001-05-18 | Polyester resin coated tin alloy plated steel sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001149541A JP4774629B2 (en) | 2001-05-18 | 2001-05-18 | Polyester resin coated tin alloy plated steel sheet |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002339081A true JP2002339081A (en) | 2002-11-27 |
| JP4774629B2 JP4774629B2 (en) | 2011-09-14 |
Family
ID=18994693
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001149541A Expired - Fee Related JP4774629B2 (en) | 2001-05-18 | 2001-05-18 | Polyester resin coated tin alloy plated steel sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4774629B2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004285378A (en) * | 2003-03-20 | 2004-10-14 | Nippon Steel Corp | Rust resistant steel sheet for laminate vessel |
| JP2007131882A (en) * | 2005-11-09 | 2007-05-31 | Jfe Steel Kk | Surface-treated steel sheet, its production method, resin-coated steel sheet, can and can lid |
| WO2008123632A1 (en) | 2007-04-04 | 2008-10-16 | Nippon Steel Corporation | Plated steel sheet for can and process for producing the same |
| WO2009104773A1 (en) | 2008-02-18 | 2009-08-27 | 新日本製鐵株式会社 | Plated steel sheet for can and process for producing the plated steel sheet |
Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56131226A (en) * | 1980-03-18 | 1981-10-14 | Sanyo Electric Co Ltd | Afc circuit |
| JPS6313829B2 (en) * | 1984-07-10 | 1988-03-28 | Toyo Kohan Co Ltd | |
| JPH08156184A (en) * | 1994-12-03 | 1996-06-18 | Hokkai Can Co Ltd | Film laminate welded can body |
| JPH09209171A (en) * | 1996-02-06 | 1997-08-12 | Nkk Corp | Laminated steel sheet for welded can excellent in corrosion resistance, weldability and laminate adhesion |
| JPH10119182A (en) * | 1996-10-16 | 1998-05-12 | Toyo Kohan Co Ltd | Thermoplastic polyester resin-coated surface-treated steel plate and its manufacture |
| JPH10237193A (en) * | 1997-02-21 | 1998-09-08 | Teijin Ltd | Polyester film for covering inner surface of fuel tank |
| JPH10265969A (en) * | 1997-03-27 | 1998-10-06 | Nippon Steel Corp | Manufacture of steel sheet for laminate welded can |
| JPH11106945A (en) * | 1997-10-03 | 1999-04-20 | Nippon Parkerizing Co Ltd | Surface treating agent composition for metallic material and treating method |
| JP2000226676A (en) * | 1999-02-08 | 2000-08-15 | Nippon Steel Corp | Steel sheet for laminate welded can |
| JP2000234183A (en) * | 1999-02-10 | 2000-08-29 | Kawasaki Steel Corp | Steel sheet for film laminated welded can |
| JP2001032085A (en) * | 1999-07-22 | 2001-02-06 | Nippon Steel Corp | Sn-BASED OR Al-BASED SURFACE TREATED STEEL SHEET USING NO Cr AND CHEMICAL FOR POST-TREATMENT |
-
2001
- 2001-05-18 JP JP2001149541A patent/JP4774629B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56131226A (en) * | 1980-03-18 | 1981-10-14 | Sanyo Electric Co Ltd | Afc circuit |
| JPS6313829B2 (en) * | 1984-07-10 | 1988-03-28 | Toyo Kohan Co Ltd | |
| JPH08156184A (en) * | 1994-12-03 | 1996-06-18 | Hokkai Can Co Ltd | Film laminate welded can body |
| JPH09209171A (en) * | 1996-02-06 | 1997-08-12 | Nkk Corp | Laminated steel sheet for welded can excellent in corrosion resistance, weldability and laminate adhesion |
| JPH10119182A (en) * | 1996-10-16 | 1998-05-12 | Toyo Kohan Co Ltd | Thermoplastic polyester resin-coated surface-treated steel plate and its manufacture |
| JPH10237193A (en) * | 1997-02-21 | 1998-09-08 | Teijin Ltd | Polyester film for covering inner surface of fuel tank |
| JPH10265969A (en) * | 1997-03-27 | 1998-10-06 | Nippon Steel Corp | Manufacture of steel sheet for laminate welded can |
| JPH11106945A (en) * | 1997-10-03 | 1999-04-20 | Nippon Parkerizing Co Ltd | Surface treating agent composition for metallic material and treating method |
| JP2000226676A (en) * | 1999-02-08 | 2000-08-15 | Nippon Steel Corp | Steel sheet for laminate welded can |
| JP2000234183A (en) * | 1999-02-10 | 2000-08-29 | Kawasaki Steel Corp | Steel sheet for film laminated welded can |
| JP2001032085A (en) * | 1999-07-22 | 2001-02-06 | Nippon Steel Corp | Sn-BASED OR Al-BASED SURFACE TREATED STEEL SHEET USING NO Cr AND CHEMICAL FOR POST-TREATMENT |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004285378A (en) * | 2003-03-20 | 2004-10-14 | Nippon Steel Corp | Rust resistant steel sheet for laminate vessel |
| JP2007131882A (en) * | 2005-11-09 | 2007-05-31 | Jfe Steel Kk | Surface-treated steel sheet, its production method, resin-coated steel sheet, can and can lid |
| WO2008123632A1 (en) | 2007-04-04 | 2008-10-16 | Nippon Steel Corporation | Plated steel sheet for can and process for producing the same |
| US8679643B2 (en) | 2007-04-04 | 2014-03-25 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Plated steel sheet for cans and production method thereof |
| WO2009104773A1 (en) | 2008-02-18 | 2009-08-27 | 新日本製鐵株式会社 | Plated steel sheet for can and process for producing the plated steel sheet |
| US8518555B2 (en) | 2008-02-18 | 2013-08-27 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Plated steel sheet for cans |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4774629B2 (en) | 2011-09-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| AU779002B2 (en) | Surface treated tin-plated steel sheet | |
| US8475930B2 (en) | Composite coated metal sheet, treatment agent and method of manufacturing composite coated metal sheet | |
| JP3873642B2 (en) | Tinned steel sheet | |
| JP2009068108A (en) | Steel sheet for container materials with less loading to circumstance, its manufacturing method, laminate steel sheet for container materials with less loading to circumstance using this, coating precoated steel sheets for container materials, and these production methods | |
| JP2006009047A (en) | Surface treated metallic material, surface treatment method therefor and resin-coated metallic material | |
| JP3876652B2 (en) | Polyester resin coated tinned steel sheet | |
| JP4774629B2 (en) | Polyester resin coated tin alloy plated steel sheet | |
| JP2000045079A (en) | Surface-treated metallic sheet and its production | |
| JP4483372B2 (en) | Resin coated tin alloy plated steel sheet | |
| JP3846210B2 (en) | Surface-treated steel sheet | |
| WO2005053949A1 (en) | Coated metal plate with excellent corrosion resistance and reduced environmental impact | |
| JP3893964B2 (en) | Polyethylene film coated tin alloy plated steel sheet | |
| JP2008184664A (en) | Metal surface treatment composition, metallic material treated thereby, and metal laminate film using the metallic material | |
| JP2004068063A (en) | Polyester resin-coated tin alloy plated steel sheet | |
| JP2003253466A (en) | Polyester resin-coated tin alloy plated steel sheet | |
| JP3873733B2 (en) | Polyethylene film coated tinned steel sheet | |
| JP2008230117A (en) | Resin coating tin plated steel sheet, can, and can lid | |
| JP2015136890A (en) | Resin-coated aluminum sheet and method for producing the same | |
| JP4165083B2 (en) | Resin coated steel sheet | |
| JP2008266664A (en) | Aluminum material for resin coating, resin coated aluminum material and method of manufacturing them | |
| JP2003239084A (en) | Resin-coated steel sheet | |
| JP2009046752A (en) | Steel sheet for container material with less load on environment and its manufacturing method, and laminate steel sheet for container material with less load on environment and pre-coat steel sheet for container material using the same | |
| WO2005053948A1 (en) | Coated metal sheet having small environmental impact | |
| US20020037403A1 (en) | Metal-coating-film laminate system and a method of use of the coating in a film laminating process | |
| JP3296210B2 (en) | Galvanized steel sheet for organic resin coated steel sheet excellent in processing adhesion and corrosion resistance and method for producing the same |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080423 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110112 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110316 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110513 |
|
| RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20110513 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110531 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110613 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140708 Year of fee payment: 3 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |