【特許請求の範囲】
【請求項１】（Ａ）フマル酸ジエステルに基づく構成単位と（Ｂ）カルボキシル基含有単量体に基づく構成単位を含むポリフマレート。
【請求項２】（Ａ）下記式（１）で表されるフマル酸ジエステルに基づく構成単位と（Ｂ）カルボキシル基含有単量体に基づく構成単位を１個以上有する化合物であって、分子量が１，０００〜３００，０００で、かつその酸価が５０〜２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリフマレート。
【化１】
（ただし、式中のＸ1およびＸ2は同一でも異なっていてもよく、炭素数３〜８の分岐アルキル基もしくは置換分岐アルキル基、または炭素数４〜８のシクロアルキル基もしくは置換シクロアルキル基を表す。）
【請求項３】（Ａ）下記式（１）で表されるフマル酸ジエステルに基づく構成単位と（Ｂ）カルボキシル基含有単量体に基づく構成単位を有する化合物であって、分子中に（Ａ）、（Ｂ）成分が７０重量％以上で、（Ａ）成分が５０〜９５重量％であり、分子量が５，０００〜２００，０００で、その酸価が７０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであるポリフマレート。
【化２】
（ただし、式中のＸ1およびＸ2は前記と同じものを表す。）
【請求項４】（Ａ）下記式（１）で表されるフマル酸ジエステルに基づく構成単位と（Ｂ）下記式（２）で表される繰り返し構成単位、下記式（５）で表される繰り返し構成単位および下記式（６）で表される繰り返し構成単位からなるブロックカルボン酸に基づく構成単位群から選ばれる１種以上の構成単位とからなる共重合体前駆体を脱ブロック反応することにより得られる請求項１〜３のいずれか１項に記載のカルボキシル基を有するポリフマレート。
【化３】
（ただし、式中のＸ1およびＸ2は同一でも異なっていてもよく、炭素数３〜８の分岐アルキル基もしくは置換分岐アルキル基、または炭素数４〜８のシクロアルキル基もしくは置換シクロアルキル基を表す。）
【化４】
（ただし、式中のＹ1およびＹ2は同一でも異なっていてもよく、炭素数３〜８の分岐アルキル基もしくは置換分岐アルキル基、または炭素数４〜８のシクロアルキル基もしくは置換シクロアルキル基を示し、分子中のＹ1またはＹ2の少なくとも一方は下記式（３）または（４）で表される基を示す。）
【化５】
【化６】
（ただし、式（３）、（４）中のＲ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ水素原子もしくは炭素数１〜１８の有機基であり、Ｒ4は炭素数１〜１８の有機基であり、そしてＺ1は酸素原子またはイオウ原子である。Ｒ5とＲ6は炭素数１〜１８の有機基を示す。）
【化７】
（ただし、式中のＹ1およびＹ2は前記式（２）と同じものを表す。）
【化８】
（ただし、式中のＹ3は下記式（３）または（４）で表される。またＤはベンジル基であり、ｎは０または１であり、Ｅは水素原子またはメチル基を表す。）
【化９】
【化１０】
（ただし、式（３）、（４）中のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は前記と同じものを表す。）
【請求項５】請求項１〜３のいずれか１項に記載のカルボキシル基を有するポリフマレートの製造方法であって、下記の第１および第２の工程からなることを特徴とするポリフマレートの製造方法。
第１の工程：下記式（７）で表されるフマル酸ジエステルと、下記式（８）で表される重合性単量体、下記式（９）で表される重合性単量体および下記式（１０）で表される重合性単量体からなる群から選ばれる１種以上の重合性単量体とを共重合することにより共重合体前駆体を得る、第２の工程：第１の工程で得られた共重合体前駆体を脱ブロック反応する。
【化１１】
（ただし、式中のＸ1およびＸ2は同一でも異なっていてもよく、炭素数３〜８の分岐アルキル基または置換分岐アルキル基、または炭素数４〜８のシクロアルキル基もしくは置換シクロアルキル基を表す。）
【化１２】
（ただし、式中のＹ1およびＹ2は同一でも異なっていてもよく、炭素数３〜８の分岐アルキル基もしくは置換分岐アルキル基、または炭素数４〜８のシクロアルキル基もしくは置換シクロアルキル基を示し、分子中のＹ1またはＹ2の少なくとも一方は下記式（３）または（４）で表される基を示す。）
【化１３】
【化１４】
（ただし、式（３）、（４）中のＲ1、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ水素原子もしくは炭素数１〜１８の有機基であり、Ｒ4は炭素数１〜１８の有機基であり、そしてＺ1は酸素原子またはイオウ原子である。Ｒ5とＲ6は炭素数１〜１８の有機基である。）
【化１５】
（ただし、式中のＹ1およびＹ2は前記式（２）と同じものを表す。）
【化１６】
（ただし、式中のＹ3、Ｄ、ｎおよびＥは前記と同じものを表す。）
【請求項６】請求項１〜４のいずれか１項に記載のカルボキシル基を有するポリフマレートからなる感光性樹脂組成物用アルカリ現像性ベース樹脂。
[Claims]
1. A polyfumarate comprising (A) a structural unit based on a fumaric diester and (B) a structural unit based on a carboxyl group-containing monomer.
2. A compound having (A) a structural unit based on a fumaric acid diester represented by the following formula (1) and (B) one or more structural units based on a carboxyl group-containing monomer, and having a molecular weight of: A polyfumarate having an acid value of 1,000 to 300,000 and an acid value of 50 to 250 mgKOH / g.
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3. A compound having (A) a structural unit based on a fumaric acid diester represented by the following formula (1) and (B) a structural unit based on a carboxyl group-containing monomer, wherein (A) And (B) 70% by weight or more, (A) 50 to 95% by weight, a molecular weight of 5,000 to 200,000, and an acid value of 70 to 200 mgKOH / g.
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(However, X 1 and X 2 in the formula represent the same as described above.)
4. A structural unit based on (A) a fumaric acid diester represented by the following formula (1), (B) a repeating structural unit represented by the following formula (2), and a structural unit represented by the following formula (5) By performing a deblocking reaction on a copolymer precursor comprising at least one structural unit selected from a structural unit group based on a block carboxylic acid comprising a repeating structural unit and a repeating structural unit represented by the following formula (6): The obtained polyfumarate having a carboxyl group according to claim 1.
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(However, X 1 and X 2 in the formula may be the same or different, and are a branched alkyl group or substituted branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group or substituted cycloalkyl group having 4 to 8 carbon atoms.) Represents.)
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(However, Y 1 and Y 2 in the formula may be the same or different, and are a branched alkyl group or substituted branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group or substituted cycloalkyl group having 4 to 8 carbon atoms. And at least one of Y 1 and Y 2 in the molecule represents a group represented by the following formula (3) or (4).)
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(However, R 1 , R 2 and R 3 in the formulas (3) and (4) are each a hydrogen atom or an organic group having 1 to 18 carbon atoms, and R 4 is an organic group having 1 to 18 carbon atoms. , And Z 1 is an oxygen atom or a sulfur atom. R 5 and R 6 represent an organic group having 1 to 18 carbon atoms.)
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(However, Y 1 and Y 2 in the formula represent the same as in the formula (2).)
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(However, Y 3 in the formula is represented by the following formula (3) or (4). D is a benzyl group, n is 0 or 1, and E represents a hydrogen atom or a methyl group.)
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(However, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 in the formulas (3) and (4) represent the same as described above.)
5. A method for producing a polyfumarate having a carboxyl group according to any one of claims 1 to 3, which comprises the following first and second steps: .
First step: a fumaric acid diester represented by the following formula (7), a polymerizable monomer represented by the following formula (8), a polymerizable monomer represented by the following formula (9), and A second step of obtaining a copolymer precursor by copolymerizing with one or more polymerizable monomers selected from the group consisting of polymerizable monomers represented by the formula (10): Deblocking reaction of the copolymer precursor obtained in the step.
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(However, X 1 and X 2 in the formula may be the same or different, and are a branched alkyl group or substituted branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group or substituted cycloalkyl group having 4 to 8 carbon atoms.) Represents.)
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(However, Y 1 and Y 2 in the formula may be the same or different, and are a branched alkyl group or substituted branched alkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or a cycloalkyl group or substituted cycloalkyl group having 4 to 8 carbon atoms. And at least one of Y 1 and Y 2 in the molecule represents a group represented by the following formula (3) or (4).)
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(However, R 1 , R 2 and R 3 in the formulas (3) and (4) are each a hydrogen atom or an organic group having 1 to 18 carbon atoms, and R 4 is an organic group having 1 to 18 carbon atoms. And Z 1 is an oxygen atom or a sulfur atom. R 5 and R 6 are an organic group having 1 to 18 carbon atoms.)
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(However, Y 1 and Y 2 in the formula represent the same as in the formula (2).)
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(However, Y 3 , D, n and E in the formula represent the same as described above.)
6. An alkali-developable base resin for a photosensitive resin composition comprising the polyfumarate having a carboxyl group according to claim 1.