JP2002328475A - Chemical amplification type positive resist composition - Google Patents

Chemical amplification type positive resist composition

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JP2002328475A
JP2002328475A JP2002036395A JP2002036395A JP2002328475A JP 2002328475 A JP2002328475 A JP 2002328475A JP 2002036395 A JP2002036395 A JP 2002036395A JP 2002036395 A JP2002036395 A JP 2002036395A JP 2002328475 A JP2002328475 A JP 2002328475A
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JP
Japan
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resin
acid
adamantyl
resist composition
group
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Application number
JP2002036395A
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Japanese (ja)
Inventor
Yasunori Kamiya
保則 上谷
Hiroaki Fujishima
浩晃 藤島
Ko Araki
香 荒木
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a chemical amplification type positive resist composition containing a resin component and an acid generator, suitable for lithography using an excimer laser such as ArF or KrF, excellent in performance balance of resolution and sensitivity and ensuring a small reduction in size in SEM observation. SOLUTION: The chemical amplification type positive resist composition contains an alkali-insoluble resin having a polymerization unit derived from a monomer of formula (I) (where R1 and R2 are each H or methyl) and made alkali-soluble by the action of an acid and an acid generator.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、半導体の微細加工
に用いられる化学増幅型のポジ型レジスト組成物に関す
る。
The present invention relates to a chemically amplified positive resist composition used for fine processing of semiconductors.

【0002】[0002]

【従来の技術】半導体の微細加工には、通常、レジスト
組成物を用いたリソグラフィプロセスが採用されてお
り、リソグラフィにおいては、レイリー(Raylei
gh)の回折限界の式で表されるように、原理的には露
光波長が短いほど解像度を上げることが可能である。半
導体の製造に用いられるリソグラフィ用露光光源は、波
長436nmのg線、波長365nmのi線、波長24
8nmのKrFエキシマレーザーと、年々短波長になっ
てきており、次世代の露光光源として、波長193nm
のArFエキシマレーザーが有望視されている。
2. Description of the Related Art A lithography process using a resist composition is usually employed for microfabrication of semiconductors.
gh), the shorter the exposure wavelength, the higher the resolution in principle. Exposure light sources for lithography used for manufacturing semiconductors include g-line having a wavelength of 436 nm, i-line having a wavelength of 365 nm,
8 nm KrF excimer laser, and the wavelength is getting shorter every year.
ArF excimer laser is promising.

【0003】ArFエキシマレーザー露光機に用いられ
るレンズは、従来の露光光源用のものに比べて寿命が短
いので、ArFエキシマレーザー光に曝される時間はで
きるだけ短いことが望ましい。そのためには、レジスト
の感度を高める必要があることから、露光により発生す
る酸の触媒作用を利用し、その酸により解裂する基を有
する樹脂を含有するいわゆる化学増幅型レジストが用い
られる。
Since the life of a lens used in an ArF excimer laser exposure machine is shorter than that of a lens for a conventional exposure light source, it is desirable that exposure time to an ArF excimer laser beam be as short as possible. For this purpose, since it is necessary to increase the sensitivity of the resist, a so-called chemically amplified resist containing a resin having a group that is cleaved by the acid utilizing the catalytic action of an acid generated by exposure is used.

【0004】ArFエキシマレーザー露光用のレジスト
に用いる樹脂は、レジストの透過率を確保するために芳
香環を持たず、またドライエッチング耐性を持たせるた
めに芳香環の代わりに脂環式環を有するものがよいこと
が知られている。このような樹脂としてこれまでにも、
D.C. Hofer, Journal of Photopolymer Science andTec
hnology, Vol.9, No.3, 387-398 (1996) に記載される
ような各種の樹脂が知られている。また、ArFエキシ
マレーザー露光用レジストの樹脂として、脂環式オレフ
ィンの重合単位と不飽和ジカルボン酸無水物の重合単位
からなる相互共重合体( T.I. Wallow et al., Proc. SP
IE, Vol.2724, pp.355-364 (1996) )、脂環式ラクトン
構造単位を有する重合体(特開2000-26446号公報)等を用
いることも知られている。しかしながら、ArFエキシ
マレーザー露光用として、従来公知の樹脂では、SEM
(走査型電子顕微鏡)でレジストの寸法を測定する場
合、SEMの電子線照射のダメージで体積収縮を起こ
し、寸法の縮みが大きい難点があった。そのためレジス
ト寸法測定の精度が悪く、安定した性能のデバイスを作
ることが困難であった。
The resin used for the resist for ArF excimer laser exposure does not have an aromatic ring in order to secure the transmittance of the resist, and has an alicyclic ring instead of the aromatic ring in order to have dry etching resistance. Things are known to be good. Until now, such a resin
DC Hofer, Journal of Photopolymer Science andTec
Various resins are known as described in hnology, Vol. 9, No. 3, 387-398 (1996). In addition, as a resin for a resist for ArF excimer laser exposure, a mutual copolymer comprising polymerized units of an alicyclic olefin and polymerized units of an unsaturated dicarboxylic anhydride (TI Wallow et al., Proc. SP
IE, Vol. 2724, pp. 355-364 (1996)) and the use of a polymer having an alicyclic lactone structural unit (JP-A-2000-26446). However, conventionally known resins for ArF excimer laser exposure use SEM.
When measuring the dimension of the resist by using a (scanning electron microscope), there was a problem that the volume shrinkage was caused by the damage of the SEM electron beam irradiation, and the dimension shrinkage was large. Therefore, the accuracy of resist dimension measurement is poor, and it has been difficult to produce a device having stable performance.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、樹脂
成分と酸発生剤を含有し、ArFやKrFなどのエキシ
マレーザーリソグラフィに適した化学増幅型のポジ型レ
ジスト組成物であって、解像度、感度の性能バランスに
優れ、SEM観察時の寸法収縮が小さい組成物を提供す
ることにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a chemically amplified positive resist composition containing a resin component and an acid generator, which is suitable for excimer laser lithography such as ArF or KrF. Another object of the present invention is to provide a composition which is excellent in sensitivity performance balance and has small dimensional shrinkage during SEM observation.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、化学増幅
型ポジ型レジスト組成物を構成する樹脂における重合単
位の一部として、ある特定の構造の不飽和モノマーを原
料とする重合単位を含む樹脂を用いることにより、解像
度、プロファイル、感度、接着性等の性能バランスに優
れ、SEM観察時の寸法収縮が小さいレジスト組成物が
得られることを見出し、本発明を完成した。
Means for Solving the Problems The present inventors, as a part of the polymerized unit in the resin constituting the chemically amplified positive resist composition, use a polymerized unit obtained from an unsaturated monomer having a specific structure as a raw material. It has been found that the use of a resin containing the resin composition provides a resist composition having an excellent balance of performance such as resolution, profile, sensitivity, and adhesiveness, and having a small dimensional shrinkage during SEM observation.

【0007】すなわち、本発明は、下式(I)で表され
る不飽和モノマーから導かれる重合単位を有し、それ自
体はアルカリに不溶であるが酸の作用でアルカリ可溶と
なる樹脂、及び酸発生剤を含有することを特徴とする化
学増幅型ポジ型レジスト組成物に係るものである。 (式中、R1、R2は、互いに独立に水素またはメチル基
を表す。)
That is, the present invention provides a resin having a polymerized unit derived from an unsaturated monomer represented by the following formula (I), which itself is insoluble in alkali but becomes alkali-soluble by the action of an acid: And a chemical amplification type positive resist composition characterized by containing an acid generator. (In the formula, R 1 and R 2 independently represent hydrogen or a methyl group.)

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明のレジスト組成物は、その
樹脂成分として、上記式(I)のモノマーを原料とする
重合単位を含む樹脂を含有することを特徴とする。ここ
で、式(I)で示されるモノマーは、具体的には例え
ば、次のような化合物等が挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The resist composition of the present invention is characterized in that it contains, as a resin component, a resin containing a polymerized unit starting from the monomer of the above formula (I). Here, specific examples of the monomer represented by the formula (I) include the following compounds.

【0009】 [0009]

【0010】また、本発明における樹脂は、アルカリに
不溶であるが酸の作用でアルカリ可溶となるものであ
り、ポジ型レジスト組成物に用いられる。該樹脂は、酸
の作用により解裂する基を有することが好ましい。ここ
で酸の作用により解裂する基として、具体的には、カル
ボン酸の各種エステル、例えば、tert−ブチルエステル
に代表される炭素数1〜6程度のアルキルエステル、メ
トキシメチルエステル、エトキシメチルエステル、1−
エトキシエチルエステル、1−イソブトキシエチルエス
テル、1−イソプロポキシエチルエステル、1−エトキ
シプロピルエステル、1−(2−メトキシエトキシ)エ
チルエステル、1−(2−アセトキシエトキシ)エチル
エステル、1−〔2−(1−アダマンチルオキシ)エト
キシ〕エチルエステル、1−〔2−(1−アダマンタン
カルボニルオキシ)エトキシ〕エチルエステル、テトラ
ヒドロ−2−フリルエステル及びテトラヒドロ−2−ピ
ラニルエステルのようなアセタール型エステル、2−ア
ルキル−2−アダマンチル、1−(1−アダマンチル)
−1−アルキルアルキル、イソボルニルエステルのよう
な脂環式エステルなどが挙げられる。このようなカルボ
ン酸エステルを有する重合単位へ導くためのモノマー
は、メタクリル酸エステルやアクリル酸エステルのよう
なアクリル系のものでもよいし、ノルボルネンカルボン
酸エステル、トリシクロデセンカルボン酸エステル、テ
トラシクロデセンカルボン酸エステルのように、カルボ
ン酸エステル基が脂環式モノマーに結合したものでもよ
く、さらには、Iwasa et al, Journal of Photopolymer
Science and Technology, Vol.9, No.3, pp.447-456
(1996) に記載されるような、脂環式カルボン酸エステ
ルの脂環式基がアクリル酸又はメタクリル酸とエステル
を形成したものでもよい。
The resin of the present invention is insoluble in alkali, but becomes alkali-soluble by the action of an acid, and is used in a positive resist composition. The resin preferably has a group that is cleaved by the action of an acid. Here, as the group which is cleaved by the action of an acid, specifically, various esters of carboxylic acid, for example, alkyl esters having about 1 to 6 carbon atoms represented by tert-butyl ester, methoxymethyl ester, ethoxymethyl ester , 1-
Ethoxyethyl ester, 1-isobutoxyethyl ester, 1-isopropoxyethyl ester, 1-ethoxypropyl ester, 1- (2-methoxyethoxy) ethyl ester, 1- (2-acetoxyethoxy) ethyl ester, 1- [2 Acetal type esters such as-(1-adamantyloxy) ethoxy] ethyl ester, 1- [2- (1-adamantanecarbonyloxy) ethoxy] ethyl ester, tetrahydro-2-furyl ester and tetrahydro-2-pyranyl ester; -Alkyl-2-adamantyl, 1- (1-adamantyl)
Alicyclic esters such as -1-alkylalkyl and isobornyl esters; The monomer for leading to such a carboxylic acid ester-containing polymerization unit may be an acrylic monomer such as a methacrylic acid ester or an acrylic acid ester, or a norbornene carboxylic acid ester, a tricyclodecene carboxylic acid ester, or a tetracyclodecene. Like carboxylate esters, carboxylate groups may be attached to alicyclic monomers, and furthermore, Iwasa et al, Journal of Photopolymer
Science and Technology, Vol.9, No.3, pp.447-456
(1996), the alicyclic group of the alicyclic carboxylic acid ester may form an ester with acrylic acid or methacrylic acid.

【0011】このようなモノマーのうち、酸の作用によ
り解裂する基として、例えば2−アルキル−2−アダマ
ンチル、1−(1−アダマンチル)−1−アルキルアル
キルのような脂環族を含む嵩高い基を有するものを使用
すると解像度が優れるので好ましい。このような嵩高い
基を含むモノマーとしては、(メタ)アクリル酸2−ア
ルキル−2−アダマンチル、(メタ)アクリル酸1−
(1−アダマンチル)−1−アルキルアルキル、5−ノ
ルボルネン−2−カルボン酸2−アルキル−2−アダマ
ンチル、5−ノルボルネン−2−カルボン酸1−(1−
アダマンチル)−1−アルキルアルキルなどが挙げられ
る。とりわけ(メタ)アクリル酸2−アルキル−2−ア
ダマンチルをモノマーとして用いた場合は、解像度が優
れるので好ましい。このような(メタ)アクリル酸2−
アルキル−2−アダマンチルの代表例としては、例えば
アクリル酸2−メチル−2−アダマンチル、メタクリル
酸2−メチル−2−アダマンチル、アクリル酸2−エチ
ル−2−アダマンチル、メタクリル酸2−エチル2−ア
ダマンチル、アクリル酸2−nブチル−2−アダマンチ
ルなどが挙げられる。これらの中では、特に(メタ)ア
クリル酸2−エチル−2−アダマンチルを用いた場合、
感度、耐熱性のバランスが良いので好ましい。もちろん
必要に応じて、酸の作用により解裂する基を持つ他のモ
ノマーを併用してもよい。
Among such monomers, as a group which is cleaved by the action of an acid, for example, a bulk containing an alicyclic group such as 2-alkyl-2-adamantyl and 1- (1-adamantyl) -1-alkylalkyl. It is preferable to use a compound having a high group because the resolution is excellent. Examples of such a monomer containing a bulky group include 2-alkyl-2-adamantyl (meth) acrylate and 1- (meth) acrylate.
(1-adamantyl) -1-alkylalkyl, 2-alkyl-2-adamantyl 5-norbornene-2-carboxylate, 5-norbornene-2-carboxylic acid 1- (1-
Adamantyl) -1-alkylalkyl and the like. In particular, when 2-alkyl-2-adamantyl (meth) acrylate is used as a monomer, the resolution is excellent, which is preferable. Such (meth) acrylic acid 2-
Representative examples of alkyl-2-adamantyl include 2-methyl-2-adamantyl acrylate, 2-methyl-2-adamantyl methacrylate, 2-ethyl-2-adamantyl acrylate, 2-ethyl 2-adamantyl methacrylate And 2-n-butyl-2-adamantyl acrylate. Among these, particularly when 2-ethyl-2-adamantyl (meth) acrylate is used,
This is preferable because the balance between sensitivity and heat resistance is good. Of course, if necessary, another monomer having a group that is cleaved by the action of an acid may be used in combination.

【0012】本発明における樹脂は、その他に、酸の作
用で解裂する基を持たないモノマーから導かれる重合単
位を有しても良い。そのようなモノマーとして、例え
ば、(メタ)アクリル酸エステルや、脂環式オレフィ
ン、不飽和ジカルボン酸無水物、(メタ)アクリロニト
リルが挙げられる。具体的には、例えば、次のような化
合物を挙げることができる。
The resin in the present invention may further have a polymerized unit derived from a monomer having no group which is cleaved by the action of an acid. Examples of such a monomer include (meth) acrylate, alicyclic olefin, unsaturated dicarboxylic anhydride, and (meth) acrylonitrile. Specifically, for example, the following compounds can be mentioned.

【0013】アクリル酸3−ヒドロキシ−1−アダマン
チル、メタクリル酸3−ヒドロキシ−1−アダマンチ
ル、アクリル酸3,5−ジヒドロキシ−1−アダマンチ
ル、メタクリル酸3,5−ジヒドロキシ−1−アダマン
チルα−アクリロイルオキシ−γ−ブチロラクトン、α
−メタクリロイルオキシ−γ−ブチロラクトン、β−ア
クリロイルオキシ−γ−ブチロラクトン、β−メタクリ
ロイルオキシ−γ−ブチロラクトン、5−アクリロイロ
キシ−2、6−ノルボルナンカルボラクトン5−メタク
リロイロキシ−2、6−ノルボルナンカルボラクトン、
3-hydroxy-1-adamantyl acrylate, 3-hydroxy-1-adamantyl methacrylate, 3,5-dihydroxy-1-adamantyl acrylate, 3,5-dihydroxy-1-adamantyl methacrylate α-acryloyloxy -Γ-butyrolactone, α
-Methacryloyloxy-γ-butyrolactone, β-acryloyloxy-γ-butyrolactone, β-methacryloyloxy-γ-butyrolactone, 5-acryloyloxy-2, 6-norbornane carboractone 5-methacryloyloxy-2, 6-norbornane carboractone ,

【0014】2−ノルボルネン、2−ヒドロキシ−5−
ノルボルネン、5−ノルボルネン−2−カルボン酸、5
−ノルボルネン−2−カルボン酸メチル、5−ノルボル
ネン−2−カルボン酸−t−ブチル、5−ノルボルネン
−2−カルボン酸1−シクロヘキシル−1−メチルエチ
ル、5−ノルボルネン−2−カルボン酸1−(4−メチ
ルシクロヘキシル)−1−メチルエチル、5−ノルボル
ネン−2−カルボン酸1−(4−ヒドロキシシクロヘキ
シル)−1−メチルエチル、5−ノルボルネン−2−カ
ルボン酸1−メチル−1−(4−オキソシクロヘキシ
ル)エチル、5−ノルボルネン−2−カルボン酸1−
(1−アダマンチル)−1−メチルエチル、5−ノルボ
ルネン−2−カルボン酸1−メチルシクロヘキシル、5
−ノルボルネン−2−カルボン酸2−メチル−2−アダ
マンチル、5−ノルボルネン−2−カルボン酸2−エチ
ル−2−アダマンチル5−ノルボルネン−2−カルボン
酸2−ヒドロキシ−1−エチル、5−ノルボルネン−2
−メタノール、5−ノルボルネン−2,3−ジカルボン
酸無水物など。
2-norbornene, 2-hydroxy-5
Norbornene, 5-norbornene-2-carboxylic acid, 5
Methyl-norbornene-2-carboxylate, t-butyl 5-norbornene-2-carboxylate, 1-cyclohexyl-1-methylethyl 5-norbornene-2-carboxylate, 1- (5-norbornene-2-carboxylate) 4-methylcyclohexyl) -1-methylethyl, 5-norbornene-2-carboxylate 1- (4-hydroxycyclohexyl) -1-methylethyl, 5-norbornene-2-carboxylate 1-methyl-1- (4- Oxocyclohexyl) ethyl, 5-norbornene-2-carboxylic acid 1-
(1-adamantyl) -1-methylethyl, 1-methylcyclohexyl 5-norbornene-2-carboxylate, 5
-2-methyl-2-adamantyl norbornene-2-carboxylate, 2-ethyl-2-adamantyl 5-norbornene-2-carboxylate 2-hydroxy-1-ethyl 5-norbornene-2-carboxylate, 5-norbornene- 2
-Methanol, 5-norbornene-2,3-dicarboxylic anhydride and the like.

【0015】無水マレイン酸 無水イタコン酸Maleic anhydride Itaconic anhydride

【0016】本発明で用いる樹脂は、パターニング露光
用の放射線の種類や任意に含まれる他の重合単位の種類
などによっても変動するが、式(I)で表されるモノマ
ーを5〜50モル%の範囲で、酸で解裂する基を有する
モノマーを10〜80モル%の範囲で用い、必要により
他のモノマーを組み合わせて共重合させるのが好まし
い。
The resin used in the present invention varies depending on the type of radiation for patterning exposure and the type of other polymerized units arbitrarily contained. It is preferable to use a monomer having a group that can be cleaved by an acid in the range of 10 to 80 mol%, and copolymerize another monomer if necessary.

【0017】この共重合は、常法に従って行うことがで
きる。例えば、所要の各モノマーを有機溶媒に溶解し、
2,2′−アゾビスイソブチロニトリルやジメチル
2,2′−アゾビス(2−メチルプロピオネート)のよ
うなアゾ化合物などの重合開始剤の存在下で重合反応を
行うことにより、本発明で特定する共重合樹脂を得るこ
とができる。反応終了後は、再沈澱などの方法により精
製するのが有利である。
This copolymerization can be carried out according to a conventional method. For example, each required monomer is dissolved in an organic solvent,
2,2'-azobisisobutyronitrile and dimethyl
By conducting the polymerization reaction in the presence of a polymerization initiator such as an azo compound such as 2,2'-azobis (2-methylpropionate), the copolymer resin specified in the present invention can be obtained. After completion of the reaction, it is advantageous to purify by a method such as reprecipitation.

【0018】レジスト組成物を構成するもう一つの成分
である酸発生剤は、その物質自体に、あるいはその物質
を含むレジスト組成物に、光や電子線などの放射線を作
用させることにより、その物質が分解して酸を発生する
ものである。酸発生剤から発生する酸が前記樹脂に作用
して、その樹脂中に存在する酸の作用で解裂する基を解
裂させることになる。このような酸発生剤には、例え
ば、オニウム塩化合物、有機ハロゲン化合物、スルホン
化合物、スルホネート化合物などが包含される。具体的
には、次のような化合物を挙げることができる。
The acid generator, which is another component of the resist composition, is obtained by applying radiation such as light or an electron beam to the substance itself or a resist composition containing the substance. Decomposes to generate an acid. The acid generated from the acid generator acts on the resin to cleave the group that is cleaved by the action of the acid present in the resin. Such acid generators include, for example, onium salt compounds, organic halogen compounds, sulfone compounds, sulfonate compounds and the like. Specifically, the following compounds can be mentioned.

【0019】ジフェニルヨードニウム トリフルオロメ
タンスルホネート、4−メトキシフェニルフェニルヨー
ドニウム ヘキサフルオロアンチモネート、4−メトキ
シフェニルフェニルヨードニウム トリフルオロメタン
スルホネート、ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨー
ドニウム テトラフルオロボレート、ビス(4−tert−
ブチルフェニル)ヨードニウム ヘキサフルオロホスフ
ェート、ビス(4−tert−ブチルフェニル)ヨードニウ
ム ヘキサフルオロアンチモネート、ビス(4−tert−
ブチルフェニル)ヨードニウム トリフルオロメタンス
ルホネート、
Diphenyliodonium trifluoromethanesulfonate, 4-methoxyphenylphenyliodonium hexafluoroantimonate, 4-methoxyphenylphenyliodonium trifluoromethanesulfonate, bis (4-tert-butylphenyl) iodonium tetrafluoroborate, bis (4-tert-
Butylphenyl) iodonium hexafluorophosphate, bis (4-tert-butylphenyl) iodonium hexafluoroantimonate, bis (4-tert-
Butylphenyl) iodonium trifluoromethanesulfonate,

【0020】トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオ
ロホスフェート、トリフェニルスルホニウム ヘキサフ
ルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウム ト
リフルオロメタンスルホネート、4−メトキシフェニル
ジフェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネー
ト、4−メトキシフェニルジフェニルスルホニウム ト
リフルオロメタンスルホネート、p−トリルジフェニル
スルホニウム トリフルオロメタンスルホネート、p−
トリルジフェニルスルホニウム パーフルオロブタンス
ルホネート、p−トリルジフェニルスルホニウム パー
フルオロオクタンスルホネート、2,4,6−トリメチ
ルフェニルジフェニルスルホニウム トリフルオロメタ
ンスルホネート、4−tert−ブチルフェニルジフェニル
スルホニウム トリフルオロメタンスルホネート、4−
フェニルチオフェニルジフェニルスルホニウム ヘキサ
フルオロホスフェート、4−フェニルチオフェニルジフ
ェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、
1−(2−ナフトイルメチル)チオラニウム ヘキサフ
ルオロアンチモネート、1−(2−ナフトイルメチル)
チオラニウム トリフルオロメタンスルホネート、4−
ヒドロキシ−1−ナフチルジメチルスルホニウム ヘキ
サフルオロアンチモネート、4−ヒドロキシ−1−ナフ
チルジメチルスルホニウム トリフルオロメタンスルホ
ネート、シクロヘキシルメチル(2−オキソシクロヘキ
シル)スルホニウム トリフルオロメタンスルホネー
ト、シクロヘキシルメチル(2−オキソシクロヘキシ
ル)スルホニウム パーフルオロブタンスルホネート、
シクロヘキシルメチル(2−オキソシクロヘキシル)ス
ルホニウム パーフルオロオクタンスルホネート、
Triphenylsulfonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-methoxyphenyldiphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate, p-tolyldiphenyl Sulfonium trifluoromethanesulfonate, p-
Tolyldiphenylsulfonium perfluorobutanesulfonate, p-tolyldiphenylsulfonium perfluorooctanesulfonate, 2,4,6-trimethylphenyldiphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate, 4-tert-butylphenyldiphenylsulfonium trifluoromethanesulfonate, 4-
Phenylthiophenyldiphenylsulfonium hexafluorophosphate, 4-phenylthiophenyldiphenylsulfonium hexafluoroantimonate,
1- (2-naphthoylmethyl) thiolanium hexafluoroantimonate, 1- (2-naphthoylmethyl)
Thiolanium trifluoromethanesulfonate, 4-
Hydroxy-1-naphthyldimethylsulfonium hexafluoroantimonate, 4-hydroxy-1-naphthyldimethylsulfonium trifluoromethanesulfonate, cyclohexylmethyl (2-oxocyclohexyl) sulfonium trifluoromethanesulfonate, cyclohexylmethyl (2-oxocyclohexyl) sulfonium perfluorobutane Sulfonate,
Cyclohexylmethyl (2-oxocyclohexyl) sulfonium perfluorooctanesulfonate,

【0021】2−メチル−4,6−ビス(トリクロロメ
チル)−1,3,5−トリアジン、2,4,6−トリス
(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−
フェニル−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,
5−トリアジン、2−(4−クロロフェニル)−4,6
−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−(4−メトキシフェニル)−4,6−ビス(ト
リクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(4
−メトキシ−1−ナフチル)−4,6−ビス(トリクロ
ロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(ベンゾ
[d][1,3]ジオキソラン−5−イル)−4,6−
ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2−(4−メトキシスチリル)−4,6−ビス(トリク
ロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(3,
4,5−トリメトキシスチリル)−4,6−ビス(トリ
クロロメチル)−1,3,5−トリアジン、2−(3,
4−ジメトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロ
メチル)−1,3,5−トリアジン、2−(2,4−ジ
メトキシスチリル)−4,6−ビス(トリクロロメチ
ル)−1,3,5−トリアジン、2−(2−メトキシス
チリル)−4,6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,
5−トリアジン、2−(4−ブトキシスチリル)−4,
6−ビス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジ
ン、2−(4−ペンチルオキシスチリル)−4,6−ビ
ス(トリクロロメチル)−1,3,5−トリアジン、
2-methyl-4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2,4,6-tris (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2-
Phenyl-4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,
5-triazine, 2- (4-chlorophenyl) -4,6
-Bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4
-Methoxy-1-naphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (benzo [d] [1,3] dioxolan-5-yl) -4,6-
Bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,
2- (4-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (3
4,5-trimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (3
4-dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (2,4-dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5 -Triazine, 2- (2-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,
5-triazine, 2- (4-butoxystyryl) -4,
6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine, 2- (4-pentyloxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -1,3,5-triazine,

【0022】ジフェニル ジスルホン、ジ−p−トリル
ジスルホン、ビス(フェニルスルホニル)ジアゾメタ
ン、ビス(4−クロロフェニルスルホニル)ジアゾメタ
ン、ビス(p−トリルスルホニル)ジアゾメタン、ビス
(4−tert−ブチルフェニルスルホニル)ジアゾメタ
ン、ビス(2,4−キシリルスルホニル)ジアゾメタ
ン、ビス(シクロヘキシルスルホニル)ジアゾメタン、
(ベンゾイル)(フェニルスルホニル)ジアゾメタン、
Diphenyl disulfone, di-p-tolyl disulfone, bis (phenylsulfonyl) diazomethane, bis (4-chlorophenylsulfonyl) diazomethane, bis (p-tolylsulfonyl) diazomethane, bis (4-tert-butylphenylsulfonyl) diazomethane, Bis (2,4-xylylsulfonyl) diazomethane, bis (cyclohexylsulfonyl) diazomethane,
(Benzoyl) (phenylsulfonyl) diazomethane,

【0023】1−ベンゾイル−1−フェニルメチル p
−トルエンスルホネート(通称ベンゾイントシレー
ト)、2−ベンゾイル−2−ヒドロキシ−2−フェニル
エチル p−トルエンスルホネート(通称α−メチロー
ルベンゾイントシレート)、1,2,3−ベンゼントリ
イル トリスメタンスルホネート、2,6−ジニトロベ
ンジル p−トルエンスルホネート、2−ニトロベンジ
ル p−トルエンスルホネート、4−ニトロベンジル
p−トルエンスルホネート、
1-benzoyl-1-phenylmethyl p
-Toluenesulfonate (commonly called benzoin tosylate), 2-benzoyl-2-hydroxy-2-phenylethyl p-toluenesulfonate (commonly called α-methylol benzoin tosylate), 1,2,3-benzenetriyl trismethanesulfonate, , 6-Dinitrobenzyl p-toluenesulfonate, 2-nitrobenzyl p-toluenesulfonate, 4-nitrobenzyl
p-toluenesulfonate,

【0024】N−(フェニルスルホニルオキシ)スクシ
ンイミド、N−(トリフルオロメチルスルホニルオキ
シ)スクシンイミド、N−(トリフルオロメチルスルホ
ニルオキシ)フタルイミド、N−(トリフルオロメチル
スルホニルオキシ)−5−ノルボルネン−2,3−ジカ
ルボキシイミド、N−(トリフルオロメチルスルホニル
オキシ)ナフタルイミド、N−(10−カンファースル
ホニルオキシ)ナフタルイミドなど。
N- (phenylsulfonyloxy) succinimide, N- (trifluoromethylsulfonyloxy) succinimide, N- (trifluoromethylsulfonyloxy) phthalimide, N- (trifluoromethylsulfonyloxy) -5-norbornene-2, 3-dicarboximide, N- (trifluoromethylsulfonyloxy) naphthalimide, N- (10-camphorsulfonyloxy) naphthalimide and the like.

【0025】また、本発明のポジ型レジスト組成物にお
いては、塩基性化合物、特に塩基性含窒素有機化合物、
例えばアミン類を、クェンチャーとして添加することに
より、露光後の引き置きに伴う酸の失活による性能劣化
を改良できる。該クェンチャーに用いられる塩基性化合
物の具体的な例としては、以下の各式で示されるような
ものが挙げられる。
In the positive resist composition of the present invention, a basic compound, especially a basic nitrogen-containing organic compound,
For example, by adding an amine as a quencher, it is possible to improve the performance deterioration due to the deactivation of the acid accompanying the withdrawal after exposure. Specific examples of the basic compound used in the quencher include those represented by the following formulas.

【0026】 [0026]

【0027】 [0027]

【0028】式中、R17、R18、R19、R20、及びR21
は、それぞれ独立に、水素、アルキル基、シクロアルキ
ル基又はアリールを表す。該アルキル基、シクロアルキ
ル基及びアリール基は、それぞれ独立に、水酸基、アミ
ノ基及び炭素数1〜6のアルコキシ基からなる群から選
ばれた少なくとも1種の置換基を有しても良い。該アミ
ノ基は、炭素数1〜18のアルキル基で置換されていて
もよい。また、該アルキル基は、炭素数1〜8程度が好
ましく、該シクロアルキル基は、炭素数5〜10程度が
好ましく、該アリール基は、炭素数6〜10程度が好ま
しい。Aは、アルキレン、カルボニル、イミノ、スルフ
ィド又はジスルフィドを表す。該アルキレンは、炭素数
2〜6程度であることが好ましい。また、R17〜R21
おいて、直鎖構造と分岐構造の両方をとり得るものにつ
いては、そのいずれでもよい。特に式(VI)で表される
構造の化合物をクェンチャーとして用いると、解像度向
上の点で好ましい。具体的には、テトラメチルアンモニ
ウムハイドロオキサイド、テトラブチルアンモニウムハ
イドロオキサイド、テトラヘキシルアンモニウムハイド
ロオキサイド、テトラオクチルアンモニウムハイドロオ
キサイド、フェニルトリメチルアンモニウムハイドロオ
キサイド、3−トリフルオロメチル−フェニルトリメチ
ルアンモニウムハイドロオキサイドなどが挙げられる。
Wherein R 17 , R 18 , R 19 , R 20 and R 21
Each independently represents hydrogen, an alkyl group, a cycloalkyl group or aryl. The alkyl group, cycloalkyl group and aryl group may each independently have at least one substituent selected from the group consisting of a hydroxyl group, an amino group and an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms. The amino group may be substituted with an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms. The alkyl group preferably has about 1 to 8 carbon atoms, the cycloalkyl group preferably has about 5 to 10 carbon atoms, and the aryl group preferably has about 6 to 10 carbon atoms. A represents alkylene, carbonyl, imino, sulfide or disulfide. The alkylene preferably has about 2 to 6 carbon atoms. In addition, any of R 17 to R 21 that can have both a linear structure and a branched structure may be used. In particular, it is preferable to use a compound having a structure represented by the formula (VI) as a quencher from the viewpoint of improving resolution. Specific examples include tetramethylammonium hydroxide, tetrabutylammonium hydroxide, tetrahexylammonium hydroxide, tetraoctylammonium hydroxide, phenyltrimethylammonium hydroxide, and 3-trifluoromethyl-phenyltrimethylammonium hydroxide. .

【0029】本発明のレジスト組成物において、樹脂と
酸発生剤との割合は、樹脂と酸発生剤の合計重量に対し
て、樹脂が80〜99.9重量%、酸発生剤が20〜0.
1重量%の範囲であることが好ましい。クェンチャーと
しての塩基性化合物を用いる場合は、該樹脂100重量
部に対して、該塩基性化合物が0.001〜1重量部の
範囲が好ましく、0.01〜0.3重量部の範囲がさらに
好ましい。この組成物はまた、必要に応じて、増感剤、
溶解抑止剤、他の樹脂、界面活性剤、安定剤、染料な
ど、各種の添加物を少量含有することもできる。
In the resist composition of the present invention, the ratio of the resin and the acid generator is 80 to 99.9% by weight and the acid generator is 20 to 0% by weight based on the total weight of the resin and the acid generator. .
Preferably it is in the range of 1% by weight. When using a basic compound as a quencher, the basic compound is preferably in the range of 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.3 part by weight, based on 100 parts by weight of the resin. preferable. The composition may also optionally include a sensitizer,
Various additives such as dissolution inhibitors, other resins, surfactants, stabilizers, and dyes may be contained in small amounts.

【0030】本発明のレジスト組成物は、通常、上記の
各成分を溶解する溶剤を含有し、液体のレジスト組成物
として用いられる。該組成物は、シリコンウェハーなど
の基体上に、スピンコーティングなどの常法に従って塗
布される。ここで用いる溶剤は、各成分を溶解し、適切
な乾燥速度を有し、溶剤が蒸発した後に均一で平滑な塗
膜を与えるものであればよく、この分野で一般に用いら
れている溶剤が使用しうる。例えば、エチルセロソルブ
アセテート、メチルセロソルブアセテート又はプロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテートのようなグ
リコールエーテルエステル類;乳酸エチル、酢酸ブチ
ル、酢酸アミル又はピルビン酸エチルのようなエステル
類;アセトン、メチルイソブチルケトン、2−ヘプタノ
ン又はシクロヘキサノンのようなケトン類;γ−ブチロ
ラクトンのような環状エステル類などを挙げることがで
きる。これらの溶剤は、それぞれ単独で、又は2種以上
組み合わせて用いることができる。
The resist composition of the present invention usually contains a solvent for dissolving the above-mentioned components and is used as a liquid resist composition. The composition is applied to a substrate such as a silicon wafer according to a conventional method such as spin coating. The solvent used here may be any as long as it dissolves each component, has an appropriate drying rate, and gives a uniform and smooth coating film after the solvent is evaporated. Can. For example, glycol ether esters such as ethyl cellosolve acetate, methyl cellosolve acetate or propylene glycol monomethyl ether acetate; esters such as ethyl lactate, butyl acetate, amyl acetate or ethyl pyruvate; acetone, methyl isobutyl ketone, 2-heptanone Or ketones such as cyclohexanone; and cyclic esters such as γ-butyrolactone. These solvents can be used alone or in combination of two or more.

【0031】基体上に塗布され、乾燥されたレジスト膜
には、パターニングのための露光処理が施され、次いで
脱保護基反応を促進するための加熱処理を行った後、ア
ルカリ現像液で現像される。ここで用いるアルカリ現像
液は、この分野で用いられる各種のアルカリ性水溶液で
あることができるが、一般には、テトラメチルアンモニ
ウムヒドロキシドや(2−ヒドロキシエチル)トリメチ
ルアンモニウムヒドロキシド(通称コリン)の水溶液が
用いられることが多い。
The resist film applied on the substrate and dried is subjected to an exposure treatment for patterning, and then subjected to a heat treatment for accelerating a deprotection group reaction, and then developed with an alkali developing solution. You. The alkaline developer used here can be various alkaline aqueous solutions used in this field, but generally, aqueous solutions of tetramethylammonium hydroxide and (2-hydroxyethyl) trimethylammonium hydroxide (commonly known as choline) are used. Often used.

【0032】[0032]

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら
限定されるものではない。例中、使用量を表す部は、特
記ないかぎり重量基準である。また重量平均分子量は、
ポリスチレンを標準品として、ゲルパーミェーションク
ロマトグラフィーにより求めた値である。
EXAMPLES Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, parts indicating the amount of use are based on weight unless otherwise specified. The weight average molecular weight is
It is a value determined by gel permeation chromatography using polystyrene as a standard.

【0033】樹脂合成例1(樹脂A1の合成) 2−エチル−2−アダマンチル−メタクリレート、3−
ヒドロキシ−1−アダマンチルアクリレート、2−ノル
ボルネンおよび2(5H)フラノンをモル比2:2:
3:3(20.0g:17.9g:11.4g:10.
2g)で混合し、更に全モノマーの3モル%の3−メル
カプトプロピオン酸2−エチルヘキシルを加えた。そこ
にメチルイソブチルケトンを全モノマーの2重量倍加
え、溶液とした。更に開始剤としてアゾビスイソブチロ
ニトリルを全モノマーの1モル%加えた。その後、80
℃に昇温し、15時間攪拌した。反応マスを冷却後、大
量のメタノールで沈澱させる作業を3回行い精製したと
ころ、重量平均分子量約6000の共重合体を得た。こ
れを樹脂A1とする。
Resin Synthesis Example 1 (Synthesis of Resin A1) 2-Ethyl-2-adamantyl-methacrylate, 3-ethyl-2-adamantyl-methacrylate
Hydroxy-1-adamantyl acrylate, 2-norbornene and 2 (5H) furanone were used in a molar ratio of 2: 2:
3: 3 (20.0 g: 17.9 g: 11.4 g: 10.
2g), and 3-ethylcapryl 3-mercaptopropionate at 3 mol% of the total monomers was further added. Thereto, methyl isobutyl ketone was added at 2 times the weight of all monomers to prepare a solution. Further, azobisisobutyronitrile was added as an initiator in an amount of 1 mol% of all monomers. Then 80
C., and stirred for 15 hours. After cooling the reaction mass, the operation of precipitating with a large amount of methanol was performed three times and purification was performed to obtain a copolymer having a weight average molecular weight of about 6000. This is called resin A1.

【0034】樹脂合成例2(樹脂AXの合成) 2−エチル−2−アダマンチル−メタクリレート、3−
ヒドロキシ−1−アダマンチルメタクリレートおよびα
−メタクリロイルオキシ−γ−ブチロラクトンをモル比
2:1:1(20.0g:9.5g:6.8g)で混合
し、そこにメチルイソブチルケトンを全モノマーの2重
量倍加え、溶液とした。更に開始剤としてアゾビスイソ
ブチロニトリルを全モノマーの2モル%加えた。その
後、85℃に昇温し、5時間攪拌した。反応マスを冷却
後、大量のメタノールで沈澱させる作業を3回行い精製
したところ、重量平均分子量約10000の共重合体を
得た。これを樹脂AXとする。
Resin Synthesis Example 2 (Synthesis of Resin AX) 2-ethyl-2-adamantyl-methacrylate, 3-ethyl-2-adamantyl-methacrylate
Hydroxy-1-adamantyl methacrylate and α
-Methacryloyloxy-γ-butyrolactone was mixed at a molar ratio of 2: 1: 1 (20.0 g: 9.5 g: 6.8 g), and methyl isobutyl ketone was added thereto 2 times by weight of all monomers to form a solution. Further, azobisisobutyronitrile was added as an initiator in an amount of 2 mol% of all monomers. Thereafter, the temperature was raised to 85 ° C., and the mixture was stirred for 5 hours. After the reaction mass was cooled, the operation of precipitating with a large amount of methanol was performed three times and purification was performed to obtain a copolymer having a weight average molecular weight of about 10,000. This is called resin AX.

【0035】次に、以上の樹脂合成例で得られた各樹脂
のほか、以下に示す酸発生剤及びクェンチャーを用いて
レジスト組成物を調製し、評価した例を掲げる。
Next, in addition to each of the resins obtained in the above resin synthesis examples, a resist composition was prepared using the following acid generator and quencher, and evaluated.

【0036】実施例1及び比較例1 以下の各成分を混合して溶解し、さらに孔径0.2μmの
フッ素樹脂製フィルターで濾過して、レジスト液を調製
した
Example 1 and Comparative Example 1 The following components were mixed and dissolved, and further filtered through a fluororesin filter having a pore size of 0.2 μm to prepare a resist solution.

【0037】 樹脂(種類は表1記載) 10部 酸発生剤:p-トリルジフェニルスルホニウム パーフルオロオクタンスルホネー ト 0.2部 クェンチャー:2,6−ジイソプロピルアニリン 0.0075部 溶剤:実施例1は、 プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 9部 γ−ブチロラクトン 3部 2−ヘプタノン 48部 比較例1は、 プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート 57部 γ−ブチロラクトン 3部Resin (types are described in Table 1) 10 parts Acid generator: p-tolyldiphenylsulfonium perfluorooctanesulfonate 0.2 part Quencher: 2,6-diisopropylaniline 0.0075 part Solvent: Example 1 Propylene glycol monomethyl ether acetate 9 parts γ-butyrolactone 3 parts 2-heptanone 48 parts Comparative Example 1 is propylene glycol monomethyl ether acetate 57 parts γ-butyrolactone 3 parts

【0038】Brewer社製の有機反射防止膜用組成
物である“ARC−25−8”を塗布して215℃、6
0秒の条件でベークすることによって厚さ780Åの有
機反射防止膜を形成させたシリコンウェハーに、上で調
製したレジスト液を乾燥後の膜厚が0.39μmとなる
ようにスピンコートした。レジスト液塗布後は、ダイレ
クトホットプレート上にて、表1の「PB」の欄に示す
温度で60秒間プリベークした。こうしてレジスト膜を
形成したウェハーに、ArFエキシマステッパー
〔(株)ニコン製の“NSR ArF”、NA=0.5
5、σ=0.6〕を用い、露光量を段階的に変化させて
ラインアンドスペースパターンを露光した。露光後は、
ホットプレート上にて表1の「PEB」の欄に示す温度
で60秒間ポストエキスポジャーベークを行い、さらに
2.38重量%テトラメチルアンモニウムヒドロキシド
水溶液で60秒間のパドル現像を行った。有機反射防止
膜基板上のもので現像後のラインアンドスペースパター
ンを走査型電子顕微鏡で観察し、以下の方法で実効感
度、解像度、SEMによる寸法変化を調べて、その結果
を表1に示した。
"ARC-25-8" which is a composition for an organic anti-reflection film manufactured by Brewer Co., was applied at 215.degree.
The resist solution prepared above was spin-coated on a silicon wafer on which an organic antireflection film having a thickness of 780 ° was formed by baking under the condition of 0 second so that the film thickness after drying was 0.39 μm. After the application of the resist solution, prebaking was performed on a direct hot plate at a temperature shown in the column of “PB” in Table 1 for 60 seconds. An ArF excimer stepper [“NSR ArF” manufactured by Nikon Corporation, NA = 0.5]
5, σ = 0.6], and the line and space pattern was exposed while changing the exposure amount stepwise. After exposure,
Post-exposure baking was performed on a hot plate at a temperature shown in the column of “PEB” in Table 1 for 60 seconds, and paddle development was performed with a 2.38 wt% aqueous solution of tetramethylammonium hydroxide for 60 seconds. The line and space pattern after development on the organic antireflection film substrate was observed by a scanning electron microscope, and the effective sensitivity, resolution, and dimensional change by SEM were examined by the following method. The results are shown in Table 1. .

【0039】実効感度:0.18μmのラインアンドス
ペースパターンが1:1となる露光量で表示した。 解像度:実効感度の露光量で分離するラインアンドスペ
ースパターンの最小寸法で表示した。 SEMによる寸法変化:実効感度の露光量で、0.22
μmのラインパターンを測定した。KLA−テンコール
社製の測長SEM(KLA−8100XP)を用い、加
速電圧800V、電流値12pAの条件で、標準の方法
で同一箇所を10秒毎に測長を繰り返し行い、1回目の
測定値と20回測定後の測定値の差で表した。
Effective sensitivity: Displayed at an exposure amount at which a line and space pattern of 0.18 μm becomes 1: 1. Resolution: Displayed with the minimum size of a line and space pattern separated by the exposure amount of the effective sensitivity. Dimensional change due to SEM: 0.22 as effective sensitivity exposure
A μm line pattern was measured. Using a length measuring SEM (KLA-8100XP) manufactured by KLA-Tencor Inc., the same location is repeatedly measured every 10 seconds by a standard method under the conditions of an acceleration voltage of 800 V and a current value of 12 pA, and the first measurement value is obtained. And the difference between the measured values after 20 measurements.

【0040】[0040]

【表1】 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 例 No. 樹脂 PB PEB 実効感度 解像度 SEM縮み量 ℃ ℃ (mJ/cm2) (μm) (μm) ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ 実施例1 A1 120 120 12 0.15 0.006 ────────────────────────────────── 比較例1 AX 130 130 22 0.15 0.01 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━[Table 1] 例 Example No. Resin PB PEB Effective sensitivity Resolution SEM shrinkage ℃ ℃ (mJ / cm 2 ) (μm) (μm) ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━ Example 1 A1 120 120 12 0.15 0.006 比較 Comparative Example 1 AX 130 130 22 0.15 0.01 ━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━

【0041】表1から明らかなように、実施例1のレジ
ストは、感度、解像度のバランスに優れるとともにSE
Mの電子線照射による寸法縮みが小さい。
As is clear from Table 1, the resist of Example 1 is excellent in the balance between sensitivity and resolution and has a high SE.
Dimensional shrinkage due to electron beam irradiation of M is small.

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明の化学増幅型ポジ型レジスト組成
物は、解像度、感度の性能バランスに優れ、SEMの電
子線照射による寸法縮みが小さい。したがって、この組
成物は、KrFエキシマレーザーやArFエキシマレー
ザーなどを用いた露光に適しており、それによって高い
性能のレジストパターンを与え、高い精度の寸法測定が
できる。
Industrial Applicability The chemically amplified positive resist composition of the present invention has an excellent balance between resolution and sensitivity, and has a small dimensional shrinkage due to electron beam irradiation of SEM. Therefore, this composition is suitable for exposure using a KrF excimer laser, an ArF excimer laser, or the like, whereby a high-performance resist pattern is provided, and high-precision dimensional measurement can be performed.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08F 234:02) (72)発明者 荒木 香 大阪市此花区春日出中3丁目1番98号 住 友化学工業株式会社内 Fターム(参考) 2H025 AA01 AA02 AA03 AB16 AC04 AC08 AD03 BE00 BE10 BG00 CB08 CB14 CB41 FA17 4J100 AL08P AL08R AR32Q BA03R BA11Q BA11R BC04R BC09P BC09R BC53R BC55R CA04 CA05 DA01 DA28 DA39 FA03 FA19 FA28 JA38 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08F 234: 02) (72) Inventor Kaoru Araki 3-1-198 Kasuganaka, Konohana-ku, Osaka Sumitomo F-term (reference) in Chemical Industries, Ltd.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下式(I)で表されるモノマーから導かれ
る重合単位を有し、それ自体はアルカリに不溶であるが
酸の作用でアルカリ可溶となる樹脂、及び酸発生剤を含
有することを特徴とする化学増幅型ポジ型レジスト組成
物。 (式中、R1、R2は、互いに独立に水素またはメチル基
を表す。)
1. A resin comprising a polymerized unit derived from a monomer represented by the following formula (I), which itself is insoluble in alkali but becomes alkali-soluble by the action of an acid, and an acid generator. A chemically amplified positive resist composition comprising: (In the formula, R 1 and R 2 independently represent hydrogen or a methyl group.)
【請求項2】樹脂と酸発生剤の合計重量に対して、樹脂
が80〜99.9重量%、酸発生剤が20〜0.1重量%
の範囲である請求項1記載の組成物。
2. 80 to 99.9% by weight of the resin and 20 to 0.1% by weight of the acid generator, based on the total weight of the resin and the acid generator.
The composition of claim 1 wherein
【請求項3】式(I)で表されるモノマーから導かれる
重合単位を樹脂全体の5〜50モル%有する請求項1又
は2記載の組成物。
3. The composition according to claim 1, wherein the composition has 5 to 50 mol% of polymerized units derived from the monomer represented by the formula (I).
【請求項4】樹脂が酸の作用により解裂する基を有する
重合単位を有する請求項1〜3のいずれかに記載の組成
物。
4. The composition according to claim 1, wherein the resin has a polymerized unit having a group that is cleaved by the action of an acid.
【請求項5】酸の作用により解裂する基を有する重合単
位が、(メタ)アクリル酸2−アルキル−2−アダマン
チルから導かれる重合単位である請求項4記載の組成
物。
5. The composition according to claim 4, wherein the polymerized unit having a group that is cleaved by the action of an acid is a polymerized unit derived from 2-alkyl-2-adamantyl (meth) acrylate.
【請求項6】(メタ)アクリル酸2−アルキル−2−ア
ダマンチルから導かれる重合単位が(メタ)アクリル酸
2−エチル−2−アダマンチルから導かれる重合単位で
ある請求項5記載の組成物。
6. The composition according to claim 5, wherein the polymer units derived from 2-alkyl-2-adamantyl (meth) acrylate are polymer units derived from 2-ethyl-2-adamantyl (meth) acrylate.
【請求項7】さらに、塩基性化合物をクェンチャーとし
て含有する請求項1〜6のいずれかに記載の組成物。
7. The composition according to claim 1, further comprising a basic compound as a quencher.
【請求項8】樹脂100重量部に対して、塩基性化合物
が0.001〜1重量部の範囲である請求項7記載の組
成物
8. The composition according to claim 7, wherein the basic compound is in the range of 0.001 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of the resin.
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