JP2002321327A - Glass coating polyolefin and formed product manufactured by using it - Google Patents

Glass coating polyolefin and formed product manufactured by using it

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JP2002321327A
JP2002321327A JP2001127045A JP2001127045A JP2002321327A JP 2002321327 A JP2002321327 A JP 2002321327A JP 2001127045 A JP2001127045 A JP 2001127045A JP 2001127045 A JP2001127045 A JP 2001127045A JP 2002321327 A JP2002321327 A JP 2002321327A
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polyolefin
coated
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    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12MAPPARATUS FOR ENZYMOLOGY OR MICROBIOLOGY; APPARATUS FOR CULTURING MICROORGANISMS FOR PRODUCING BIOMASS, FOR GROWING CELLS OR FOR OBTAINING FERMENTATION OR METABOLIC PRODUCTS, i.e. BIOREACTORS OR FERMENTERS
    • C12M23/00Constructional details, e.g. recesses, hinges
    • C12M23/02Form or structure of the vessel
    • C12M23/10Petri dish

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a new material having a transparent property and constant mechanical strength, usable as a substitutive material for materials such as a conventional glass and PET. SOLUTION: A glass coating polyolefin formed by adhering a fibrous material to which glass coating is subjected to one side or both side faces of polyolefin solves the problem.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本願発明は、ポリエチレンな
どのオレフィン系樹脂(ポリオレフィン)の片面又は両
面に、ガラスコーティングを施した繊維素材を貼り付け
てなることを特徴とする、撥水性に富み、適度な強度と
透明性を有するほか、焼却時には環境や人体に悪影響を
与える悪性ガスを放出せず、また分解により自然に還元
され易い、ガラスコーティングポリオレフィンに関する
ものである。また本願発明は、前記のようなガラスコー
ティングポリオレフィンを、所定の形状に成型した、撥
水性に富み、適度な強度と透明性を有するほか、焼却時
には環境や人体に悪影響を与えるダイオキシンや環境ホ
ルモンなどを放出せず、また分解により自然に還元され
易い、十分な機械強度を有した、例えばシャーレ、組み
立て箱、ブリスターケースなどに代表される成型品に関
するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention is characterized in that a fiber material coated with glass is adhered to one or both surfaces of an olefin-based resin (polyolefin) such as polyethylene. The present invention relates to a glass-coated polyolefin that has high strength and transparency, does not emit a harmful gas that has an adverse effect on the environment and the human body when incinerated, and is easily reduced naturally by decomposition. In addition, the present invention, the above-mentioned glass-coated polyolefin, molded into a predetermined shape, rich in water repellency, in addition to having a suitable strength and transparency, such as dioxin and environmental hormones that adversely affect the environment and human body when incinerated The present invention relates to a molded product represented by, for example, a petri dish, an assembly box, a blister case, etc., which does not emit water and is easily reduced by decomposition and has sufficient mechanical strength.

【0002】[0002]

【従来の技術】本願出願人は、先に、従来の紙素材の課
題に鑑み、身の回り品としての質感に優れたセロハン
紙、和紙又は洋紙などの紙素材や、不織布又は布などの
繊維素材を基材として、その表面にガラスコーティング
を施した、コーティング素材を発明し、特許出願してい
る(特願2000ー136906号、2000ー119
176号)。このコーティング素材によって、紙やセロ
ハンなどといった素材が本来有している特性に、新た
に、絶縁性、撥水性、難燃性、耐候性、さらには酸素遮
断性といったさまざまな特性を付与することができるよ
うになった。
2. Description of the Related Art In view of the problems of conventional paper materials, the applicant of the present application has proposed a paper material such as cellophane paper, Japanese paper or Western paper, or a fiber material such as nonwoven fabric or cloth, which has excellent texture as personal belongings. As a substrate, a coating material in which the surface is coated with glass has been invented and a patent application has been filed (Japanese Patent Application No. 2000-136906, 2000-119).
176). With this coating material, various properties such as insulation, water repellency, flame retardancy, weather resistance, and oxygen barrier properties can be newly added to the inherent properties of materials such as paper and cellophane. Now you can.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】上記した、本願出願人
によって発明されたガラスコーティング素材によれば、
紙やセロハンなどの繊維素材に、新たに、絶縁性、撥水
性、難燃性、耐候性、さらには酸素遮断性といったさま
ざまな特性を付与することができることから、単なる紙
やセロハンなどとは違って、食品包装用フィルムないし
シート、電子機器の液晶表面保護カバー、クリアホルダ
ー、フィルムケースなどの透明文房具用品、透明芳香剤
容器、そして、自動車サイドミラー表面撥水シートなど
の用途に利用することができるようになる。つまり、前
記本願出願人のガラスコーティング素材は紙やセロハン
などの利用範囲を大きく拡大する、画期的なものであ
る。
According to the above-mentioned glass coating material invented by the present applicant,
Unlike paper and cellophane, it is possible to add various properties such as insulation, water repellency, flame retardancy, weather resistance, and oxygen barrier to fiber materials such as paper and cellophane. It can be used for applications such as food packaging films or sheets, liquid crystal surface protective covers for electronic equipment, clear holders, transparent caseware such as film cases, transparent air freshener containers, and automotive side mirror surface water-repellent sheets. become able to. In other words, the glass coating material of the applicant of the present invention is an epoch-making material that greatly expands the range of use of paper and cellophane.

【0004】しかしながら、このようなガラスコーティ
ング素材を、例えば、科学の分野で多用されるシャーレ
のような、透明性に加えて、一定の機械強度が要求され
る物品や、また例えば、ブリスターケース(紙材のうえ
においた、例えば玩具や日曜大工用の工具などの商品
を、当該商品が外部から見えるように覆う、透明かつ当
該商品の形態に即した凸凹をつけた透明材)のような、
透明性と、前記シャーレほどではないものの、所定の凸
凹形状を維持するのに十分な機械強度を要求される物品
として使用するには、さらに改良の余地が残されてい
た。
[0004] However, such a glass coating material is used for articles requiring a certain level of mechanical strength in addition to transparency, such as a petri dish often used in the field of science, and for example, a blister case ( (Transparent and irregularly shaped transparent material that conforms to the shape of the product, such as covering a product such as a toy or a DIY tool on paper) so that the product can be seen from the outside.
There is still room for improvement for use as an article that requires transparency and mechanical strength that is not as high as that of the above-mentioned petri dish, but that maintains a predetermined uneven shape.

【0005】すなわち、紙を基材とするガラスコーティ
ング素材では、透明性が不足してしまう。一方で、セロ
ハンを基材とするガラスコーティング素材は、十分な透
明性を確保することは容易であるが、その反面、機械強
度が不足しがちであり、例えば、シャーレの形状に成型
したり、商品の形態に即した凸凹をつけることが困難で
あった。
[0005] That is, a glass coating material using paper as a base material has insufficient transparency. On the other hand, glass coating materials based on cellophane are easy to ensure sufficient transparency, but on the other hand, tend to lack mechanical strength, for example, or molded into a petri dish shape, It has been difficult to make irregularities according to the form of the product.

【0006】そこで本願発明の目的は、先に完成された
発明に基づいて、特に透明性と機械強度を確保するのに
好適な、新規な素材を提供するとともに、該素材を成型
して得られる、シャーレやブリスターケースに代表され
る、透明性と一定の機械強度が要求される成型品を提供
することにある。
An object of the present invention is to provide a novel material suitable for securing transparency and mechanical strength, based on the previously completed invention, and to obtain the material by molding the material. An object of the present invention is to provide a molded product, such as a petri dish or a blister case, which requires transparency and a certain mechanical strength.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】前記目的を達成するする
ために成された本願請求項1の発明は、ポリオレフィン
の片面又は両面に、ガラスコーティングを施した繊維素
材を貼り付けてなることを特徴とする、ガラスコーティ
ングポリオレフィンである。また本願請求項2の発明
は、前記請求項1の発明に係り、前記ポリオレフィンに
貼り付けた、ガラスコーティングを施した繊維素材が、
ガラスコーティングを施したセロハン材であることを特
徴とする。また本願請求項3の発明は、前記請求項1又
は2の発明に係り、前記ポリオレフィンが、ポリエチレ
ンであることを特徴とする。また本願請求項4の発明
は、前記請求項1乃至3の発明に係り、前記繊維素材に
施したガラスコーティングが、ポリシロキサン構造を主
成分とする高分子膜によるコーティングであることを特
徴とする。
Means for Solving the Problems According to the first aspect of the present invention, which has been made to achieve the above object, a fiber material coated with glass is attached to one or both surfaces of polyolefin. A glass-coated polyolefin. Further, the invention according to claim 2 of the present application is directed to the invention according to claim 1, wherein the fiber material that has been applied to the polyolefin and that has been subjected to glass coating is:
It is a cellophane material coated with glass. The invention of claim 3 of the present application is directed to the invention of claim 1 or 2, wherein the polyolefin is polyethylene. Further, the invention of claim 4 of the present application is directed to the invention of claims 1 to 3, wherein the glass coating applied to the fiber material is a coating of a polymer film having a polysiloxane structure as a main component. .

【0008】そして、前記目的を達成するために成され
た本願請求項5の発明は、ポリオレフィンの片面又は両
面に、ガラスコーティングを施した繊維素材を貼り付け
てなる、ガラスコーティングポリオレフィンを、所定の
形状に成型したことを特徴とする、成型品である。また
本願請求項6の発明は、前記請求項5の発明に係り、前
記ポリオレフィンに貼り付けた、ガラスコーティングを
施した繊維素材が、ガラスコーティングを施したセロハ
ン材であることを特徴とする。また本願請求項7の発明
は、前記請求項5又は6の発明に係り、前記ポリオレフ
ィンが、ポリエチレンであることを特徴とする。また本
願請求項8の発明は、前記請求項5乃至7の発明に係
り、前記繊維素材に施したガラスコーティングが、ポリ
シロキサン構造を主成分とする高分子膜によるコーティ
ングであることを特徴とする。そして本願請求項9の発
明は、前記請求項5乃至8の発明に係り、前記成型品
が、ブリスターケース又はシャーレであることを特徴と
する。以下、本願各請求項の発明について、詳細に説明
する。
[0008] In order to achieve the above object, the invention of claim 5 of the present application provides a glass-coated polyolefin obtained by sticking a fiber material coated with glass on one or both surfaces of polyolefin. A molded product characterized by being molded into a shape. The invention according to claim 6 of the present application is characterized in that, in the invention according to claim 5, the fiber material coated with glass and attached to the polyolefin is a cellophane material coated with glass. The invention of claim 7 of the present application is directed to the invention of claim 5 or 6, wherein the polyolefin is polyethylene. The invention according to claim 8 of the present application is directed to the invention according to claims 5 to 7, wherein the glass coating applied to the fiber material is a coating of a polymer film having a polysiloxane structure as a main component. . According to a ninth aspect of the present invention, in accordance with the fifth to eighth aspects, the molded product is a blister case or a petri dish. Hereinafter, the invention of each claim of the present application will be described in detail.

【0009】本願の第1の発明は、ガラスコーティング
ポリオレフィンである。本願発明のガラスコーティング
ポリオレフィンは、図1に概要を例示したように、ポリ
オレフィンの両面又は片面に、ガラスコーティングを施
した繊維素材を貼り付けたものである。
The first invention of the present application is a glass-coated polyolefin. As illustrated in FIG. 1, the glass-coated polyolefin of the present invention is obtained by attaching a fiber material coated with glass to both surfaces or one surface of a polyolefin.

【0010】図1において、1は、繊維素材の表面に、
ガラスコーティングにより形成された高分子膜であり、
2は、繊維素材であり、3は、ポリオレフィンである。
なお、図1では、3のポリオレフィンには、その上面の
みにガラスコーティングを施した繊維素材を貼り付けた
例を示しているが、その下面にも同様にガラスコーティ
ングを施した繊維素材を貼り付けることができる。な
お、図1の例のように、片面にのみ、ガラスコーティン
グを施した繊維素材を貼り付けた場合は、ガラスコーテ
ィングを施した繊維素材を貼り付けいない側の面にはポ
リエチレンなどのポリオレフィンが露出しているから、
加熱などすることにより、他のポリオレフィンなどと容
易に圧着することができる。この結果、例えば、この露
出した面に適当な材質のシートなどを1枚、あるいは複
数枚、貼り付けてやることで、任意の厚みをもった素材
を提供することも容易となる。
In FIG. 1, reference numeral 1 denotes a surface of a fiber material;
A polymer film formed by glass coating,
2 is a fiber material, and 3 is a polyolefin.
FIG. 1 shows an example in which a fiber material having a glass coating applied only to the upper surface is attached to the polyolefin 3; however, a fiber material having the same glass coating is applied to the lower surface thereof. be able to. In addition, as in the example of FIG. 1, when a fiber material coated with glass is attached only to one side, polyolefin such as polyethylene is exposed on the surface on which the fiber material coated with glass is not attached. Because
By heating or the like, pressure bonding with another polyolefin or the like can be easily performed. As a result, for example, by attaching one or more sheets of an appropriate material to the exposed surface, it becomes easy to provide a material having an arbitrary thickness.

【0011】一方、2の繊維素材は、その上面、即ちポ
リオレフィンとは反対の側のみにガラスコーティングを
施し、ガラスコーティングを施していない面をポリオレ
フィンに貼り付ける。繊維素材とポリオレフィンは、例
えば200℃程度に加熱して融着したり、透明性を損な
わない結合剤によって接着することによって、容易に貼
り付ける(ラミネート)ことができる。
On the other hand, the upper surface of the second fiber material, that is, only the side opposite to the polyolefin is coated with glass, and the surface not coated with glass is attached to the polyolefin. The fibrous material and the polyolefin can be easily attached (laminated), for example, by heating to about 200 ° C. and fusing, or by bonding with a binder that does not impair transparency.

【0012】ガラスコーティングを施した繊維素材とポ
リオレフィンと貼り付け(ラミネート)は、具体的に
は、該繊維素材とポリオレフィンの特性を考慮して、種
々の結合剤と貼り付け方法を適宜選択して実施すること
ができる。参考までに貼り付け方法を例示すれば、例え
ば、ウエットラミネーションプロセス(wet lam
ination process)、乾式ラミネーショ
ンプロセス(dry lamination proc
ess)、熱可塑性ラミネーションプロセス(ther
moplastic lamination proc
ess)、加圧ラミネーションプロセス(pressu
re lamination process)、押出
ラミネーションプロセス(extrusion lam
ination process)を示すことができる
(Coatingand Laminating Ma
chines、ハーバート・L・ワイス著、浜田久光、
宮田義昭訳、昭和60年6月20日発行、発行所;加工
技術研究会、参照)。
The bonding (laminating) of the glass material with the fiber material and the polyolefin is performed by appropriately selecting various binders and bonding methods in consideration of the properties of the fiber material and the polyolefin. Can be implemented. For example, a sticking method is illustrated for reference. For example, a wet lamination process (wet lam
ination process, dry lamination process
ess), thermoplastic lamination process (ther
mopastic lamination proc
ess), pressure lamination process (pressu)
re lamination process, extrusion lamination process
Ination process) (Coating and Laminating Ma)
Chinas, by Herbert L. Weiss, Hisamitsu Hamada,
Translated by Yoshiaki Miyata, published on June 20, 1985, published by Processing Technology Research Group.)

【0013】本願発明に用いるポリオレフィンは、特に
制限はなく、例えば、ポリエチレン以外にも、ポリプロ
ピレン、ポリブテン、ポリスチレンなど、種々のものを
用いることができるが、好適な一例を例示すれば、厚さ
が25マイクロメートル程度のポリエチレンである。か
かるポリオレフィンは、広く市販されており、本願発明
においても市販のものを使用することができる。
The polyolefin used in the present invention is not particularly limited. For example, various materials such as polypropylene, polybutene, and polystyrene can be used in addition to polyethylene. It is polyethylene of about 25 micrometers. Such a polyolefin is widely commercially available, and a commercially available polyolefin can be used in the present invention.

【0014】本願発明に用いる繊維素材にも、特別の制
限はないが、例えば、厚さが30から35マイクロメー
トル程度の透明なセロハンである。かかるセロハンも広
く市販されているが、その一例を示せば、具体的に、太
閤防湿セロハン、普通セロハン PT#300、PT
PF3 #300、PT#500、防湿セロハン MS
T AZ#300(いずれも商品名、二村化学工業
(株)製)などを例示することができる。例示したセロ
ハンの中でも、防湿セロハンMST AZ#300(商
品名、二村化学工業(株)製)は、塩素を含まない特殊
アクリル樹脂をコートした防湿セロハンであり、焼却し
た場合にもダイオキシンなどの有害な物質が発生しない
ため、特に好ましく本願発明に用いることができる。
The fibrous material used in the present invention is not particularly limited, but is, for example, a transparent cellophane having a thickness of about 30 to 35 micrometers. Such cellophane is also widely marketed, but examples thereof include Taiko moisture-proof cellophane, ordinary cellophane PT # 300, PT
PF3 # 300, PT # 500, Moistureproof cellophane MS
TAZ # 300 (both trade names, manufactured by Nimura Chemical Industry Co., Ltd.) and the like can be exemplified. Among the cellophane exemplified, moisture-proof cellophane MST AZ # 300 (trade name, manufactured by Nimura Chemical Industry Co., Ltd.) is a moisture-proof cellophane coated with a special acrylic resin containing no chlorine, and is harmful to dioxins even when incinerated. Since such a substance is not generated, it can be particularly preferably used in the present invention.

【0015】セロハンなどの繊維素材に施す、ガラスコ
ーティングは、前記した本願出願人による特許出願(特
願2000ー136906号、2000ー119176
号)の出願明細書に開示されており、これを参照するこ
とにより、容易に実施できるが、以下、参考のため、そ
の一例について説明する。
The glass coating applied to a fiber material such as cellophane is disclosed in the above-mentioned patent application (Japanese Patent Application No. 2000-136906, 2000-119176).
), Which can be easily implemented by referring to this. An example will be described below for reference.

【0016】本願発明における繊維素材のガラスコーテ
ィングは、繊維素材の表面に、アルコキシシランを主成
分とするコート液を用いて、高分子膜を形成することか
らなる。この高分子膜の形成は、コート液を繊維素材の
表面に塗布することにより、実施される。
The glass coating of the fiber material according to the present invention comprises forming a polymer film on the surface of the fiber material using a coating liquid containing alkoxysilane as a main component. The formation of the polymer film is performed by applying a coating solution to the surface of the fiber material.

【0017】このコート液は、一般式(1)で表される
化合物を主成分として含むものである。
This coating liquid contains a compound represented by the general formula (1) as a main component.

【式1】 (式1において、R、R、R及びRは、それぞ
れ同一又は異なっても良い、水素又は炭素数が1から4
のアルキル基である)
(Equation 1) (In the formula 1, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 may be the same or different, and each has a hydrogen or carbon number of 1 to 4.
Is an alkyl group of

【0018】一般式(1)で表される化合物は、隣接す
るケイ素原子との間で、その後の加水分解・重縮合反応
においても加水分解されず、シロキサン結合に関与しな
いR4が、いわば「宙ぶらりん」の形で残るために、繊
維素材の表面に形成する高分子膜のガラスコーティング
には柔軟性が与えられ、そして結果的には、本願発明の
ガラスコーティングポリオレフィンに、良好な成型性を
与えることになる。なお、コーティング膜への柔軟性の
付与は、後述する一般式(2)及び/又は一般式(3)
で表される化合物を併用することによって、自由に調節
することができる。
The compound represented by the general formula (1) is not hydrolyzed with an adjacent silicon atom in a subsequent hydrolysis / polycondensation reaction, and R4 which does not take part in the siloxane bond is, as it were, "dangling phosphorus". In order to provide the glass coating polyolefin of the present invention with good moldability, the glass coating of the polymer film formed on the surface of the fiber material is given flexibility. become. In addition, the imparting of flexibility to the coating film is performed by the following general formula (2) and / or general formula (3).
It can be adjusted freely by using the compound represented by

【0019】一般式(1)で表される化合物におけるR
、R及びRは、それぞれ同一又は異なっても良
い、素又は炭素数が1から4のアルキル基であり、nは
2から10であることが好ましい。かかる化合物は、各
種シランの単量体(例えば、メチルトリメトキシシラ
ン)を縮合することにより得ることができる。主鎖の繰
り返しがn=2から10であるのは、n=1、即ち単量
体を用いると、ポリマー化に時間が掛かかり、短時間で
十分な強度を持った高分子膜を製造することが困難とな
るからである。しかしながら、nが11以上となると、
逆に、繊維素材に塗布した時に、繊維素材上でのポリマ
ー化のためのアルコキシ基等の数が不足して、十分な強
度を持った高分子膜を製造することが困難になる。した
がって、好ましいのは、n=2から10、中でもn=2
から8の縮合体である。なお、一般に単量体から一般式
(1)のような縮合体を合成する場合、その重合度を正
確に制御することは、技術的にいって、事実上不可能で
ある。したがって、n=2から10、好ましくはn=2
から8のものを使用するとの意味は、重合度の分布から
見て、主としてnが2から10、好ましくは主として2
から8のものが含まれているようなコート液を使用する
ことに他ならず、例えばnが11以上である化合物が含
まれていたとしても、差し支えない。
R in the compound represented by the general formula (1)
1 , R 2 and R 3 may be the same or different and each is an element or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and n is preferably 2 to 10. Such a compound can be obtained by condensing various silane monomers (for example, methyltrimethoxysilane). The reason for repeating the main chain from n = 2 to 10 is that n = 1, that is, when a monomer is used, it takes a long time to polymerize, and a polymer film having sufficient strength is produced in a short time. This is because it becomes difficult. However, when n is 11 or more,
Conversely, when applied to a fiber material, the number of alkoxy groups and the like for polymerization on the fiber material is insufficient, and it becomes difficult to produce a polymer film having sufficient strength. Therefore, it is preferable that n = 2 to 10, especially n = 2
To 8 condensates. In general, when a condensate represented by the general formula (1) is synthesized from a monomer, it is practically impossible to control the degree of polymerization accurately from a technical point of view. Therefore, n = 2 to 10, preferably n = 2
The use of a compound having a molecular weight of from 8 to 8 means that n is mainly 2 to 10, preferably 2 mainly from the viewpoint of the distribution of the degree of polymerization.
The use of a coating solution containing the compounds of the formulas (1) to (8) is also essential. For example, a compound having n of 11 or more may be contained.

【0020】一般式(1)で表される化合物としては、
具体的に例えば、メチルトリメトキシシラン、エチルト
リメトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、ブチ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エ
チルトリエトキシシラン、プロピルトリエトキシシラ
ン、ブチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシ
シラン、エチルトリプロポキシシラン、プロピルトリプ
ロポキシシラン、ブチルトリプロポキシシラン等の縮合
体を例示できる。また、一般式(1)の化合物は、前記
例示したような単量体の1種類のみを縮合した縮合体で
あっても、また前記例示したような単量体の2種類以上
を縮合した縮合体であっても良い。
The compound represented by the general formula (1) includes
Specifically, for example, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, propyltrimethoxysilane, butyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane, ethyltriethoxysilane, propyltriethoxysilane, butyltriethoxysilane, methyltripropoxysilane, Condensates such as ethyltripropoxysilane, propyltripropoxysilane, and butyltripropoxysilane can be exemplified. Further, the compound of the general formula (1) may be a condensate obtained by condensing only one kind of the monomer as exemplified above, or a condensation product obtained by condensing two or more kinds of the monomer as exemplified above. It may be a body.

【0021】一般式(1)で表される化合物における加
水分解不可能な置換基(R)の第一義的な役割は、高
分子膜に柔軟性を与えることにあるが、Rとしてアル
キル基を有する一般式(1)で表される化合物を使用す
ると、これと同時に撥水性を付与し、結果的に、本願発
明のガラスコーティングポリオレフィンに対して撥水性
をも付与することにもなる。一般に有機性置換基は、炭
素数が増えるほど、有機性すなわち撥水性が増加する
が、炭素数があまり大きくなると、立体障害により高分
子膜の中に歪が生じてしまい、該膜の強度低下の原因と
なることもある。したがって、本願発明のガラスコーテ
ィングポリオレフィンに対して撥水性を付与する場合に
は、R4とするアルキル基の炭素数や、一般式(1)で
表される化合物(縮合体)を構成する各単量体の種類・
量を、予備的な製造試験を行う等して決定することが好
ましい。もっとも、高分子膜への撥水性の付与は、後述
する一般式(2)又は一般式(3)で表される化合物を
添加することによっても達成可能であるため、一般式
(1)の化合物におけるR4をアルキル基とすること
は、撥水性の付与に際して必須となるわけではない。
The primary role of the general formula (1) non-hydrolyzable in the compound represented by substituents (R 4) is located to provide flexibility to the polymer film, as R 4 When the compound represented by the general formula (1) having an alkyl group is used, water repellency is imparted at the same time, and as a result, water repellency is also imparted to the glass-coated polyolefin of the present invention. . In general, organic substituents increase in organic property, that is, water repellency, as the number of carbon atoms increases.However, when the number of carbon atoms becomes too large, distortion occurs in the polymer film due to steric hindrance, and the strength of the film decreases. It can also cause Therefore, when imparting water repellency to the glass-coated polyolefin of the present invention, the number of carbon atoms of the alkyl group represented by R4 and each monomer constituting the compound (condensate) represented by the general formula (1) Body type
Preferably, the amount is determined, for example, by conducting a preliminary production test. However, imparting water repellency to the polymer film can also be achieved by adding a compound represented by the following general formula (2) or (3), so that the compound represented by the general formula (1) Is not essential for imparting water repellency.

【0022】一般式(1)で表される化合物を硬化・固
化させる触媒としては、一般に用いられている触媒が特
別の制限なしに使用可能である。例えば酸触媒であれ
ば、塩酸、硝酸、硫酸、リン酸、ぎ酸又は酢酸等を例示
できる。塩基触媒であれば、アンモニア、水酸化テトラ
メチルアンモニウム、水酸化2ーヒドロキシエチルトリ
メチルアンモニウム、エタノールアミン、ジエタノール
アミン又はトリエタノールアミン等が例示できる。これ
ら通常の触媒を用いる場合は、一般式(1)の化合物を
硬化・固化させるため、反応水を共存させる。
As the catalyst for curing and solidifying the compound represented by the general formula (1), a commonly used catalyst can be used without any particular limitation. For example, in the case of an acid catalyst, hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid or acetic acid can be exemplified. Examples of the base catalyst include ammonia, tetramethylammonium hydroxide, 2-hydroxyethyltrimethylammonium hydroxide, ethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine. When these ordinary catalysts are used, reaction water is allowed to coexist in order to cure and solidify the compound of the general formula (1).

【0023】コート液は、前述のように、一般式(1)
の化合物、触媒及び反応水を含むものである。このよう
な組成のコート液は、通常使用する場合には特に問題を
生じないが、長期保存する場合には、反応水によってコ
ート液がゲル化し易い、という課題を生じる。これを解
決するためには、上記したような通常の触媒ではなく、
触媒として加水分解可能な有機金属化合物を用いると良
い。加水分解可能な有機金属化合物を使用すれば、反応
水を共存させる必要はなくなり、長期保存安定性を向上
できるのである。すなわち、有機金属化合物を一般式
(1)の化合物と混合してコート液とし、これを繊維素
材に塗布すると、繊維素材の水分や空気中の水分(湿
気)を吸い、有機金属化合物が自ら加水分解するが、こ
の時、一般式(1)で表される化合物とネットワークを
形成し、これを硬化・固化する。かかる目的で好ましく
用いられる有機金属化合物としては、例えばチタン、ジ
ルコン、アルミ又はスズを含むものを例示できる。より
具体的には、テトラプロポキシチタネート、テトラブト
キシチタネート、テトラプロポキシジルコネート、テト
ラブトキシジルコネート、トリプロポキシアルミネー
ト、アルミニウムアセチルアセトナート、ジブチルスズ
ジアセテート又はジブチルスズジラウレート等を例示で
きる。
As described above, the coating liquid has the general formula (1)
, A catalyst and water of reaction. The coating liquid having such a composition does not cause any particular problem when used normally, but has a problem that the coating liquid is easily gelled by the reaction water when stored for a long time. In order to solve this, instead of the usual catalyst as described above,
It is preferable to use a hydrolyzable organometallic compound as a catalyst. The use of a hydrolyzable organometallic compound eliminates the need for coexisting reaction water, thereby improving long-term storage stability. That is, the organometallic compound is mixed with the compound of the general formula (1) to form a coating solution, and when this is applied to a fiber material, the moisture of the fiber material and the moisture (humidity) in the air are absorbed, and the organometallic compound hydrolyzes itself. Decomposes, at this time, forms a network with the compound represented by the general formula (1), and cures and solidifies this. Examples of the organometallic compound preferably used for such a purpose include those containing titanium, zircon, aluminum or tin. More specifically, examples thereof include tetrapropoxytitanate, tetrabutoxytitanate, tetrapropoxyzirconate, tetrabutoxyzirconate, tripropoxyaluminate, aluminum acetylacetonate, dibutyltin diacetate, and dibutyltin dilaurate.

【0024】またコート液には、一般式(1)で表され
る化合物、触媒、そして場合により必要となる反応水を
均一に混合させるため、有機溶剤を添加することが出来
る。この目的で使用される有機溶剤としては、アルコー
ル類を例示できる。より具体的には、メタノール、エタ
ノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノー
ル、ペンタノール又はヘキサノール等を例示できる。
また、その添加量を制御することによって、コート液の
粘度や乾燥速度の調整も可能である。このような調整の
目的では、特に、例えばエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレング
リコールなどのグリコール類、メトキシエタノール、プ
ロポキシエタノール、ブトキシエタノール、メトキシプ
ロパノール、エトキシプロパノール、プロポキシプロパ
ノール又はブトキシプロパノール等のセルソルブ類等の
粘度や沸点の高い有機溶剤を単独又は二種以上混合して
使用することが好ましい。むろん、上記粘度や沸点の高
い有機溶媒の1種以上と共に、上記アルコール類を同時
に添加しても良い。なおコート液の粘度や乾燥速度の調
整を目的とする場合は、前記有機溶媒のみならず、界面
活性剤によっても同様の効果を達成することができる。
Further, an organic solvent can be added to the coating liquid in order to uniformly mix the compound represented by the general formula (1), the catalyst, and optionally required reaction water. Examples of the organic solvent used for this purpose include alcohols. More specifically, examples include methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, pentanol and hexanol.
Further, by controlling the amount of addition, the viscosity of the coating liquid and the drying speed can be adjusted. For the purpose of such adjustment, in particular, for example, glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, methoxyethanol, propoxyethanol, butoxyethanol, methoxypropanol, ethoxypropanol, propoxypropanol Alternatively, it is preferable to use an organic solvent having a high viscosity and a high boiling point, such as cellsolves such as butoxypropanol, alone or as a mixture of two or more. Of course, the above-mentioned alcohols may be added together with at least one of the above-mentioned organic solvents having a high viscosity and a high boiling point. When the purpose is to adjust the viscosity or drying speed of the coating liquid, the same effect can be achieved not only by the organic solvent but also by a surfactant.

【0025】前記したグリコール類やセルソルブ類は、
その分子内に水酸基を有しているため、一般式(1)の
化合物の縮合反応によって形成されるシロキサン結合の
ネットワーク内に導入される事がある。グリコール類や
セルソルブ類は有機性を有しているため、これが導入さ
れる事により、得られる高分子膜の柔軟性や有機性が増
し、結果的に、ガラスコーティングポリオレフィンの柔
軟性や有機性が増すことになる。
The above-mentioned glycols and cellosolves are
Since the compound has a hydroxyl group in the molecule, it may be introduced into a siloxane bond network formed by a condensation reaction of the compound of the general formula (1). Since glycols and cellosolves have organic properties, their introduction increases the flexibility and organicity of the resulting polymer film, and consequently the flexibility and organicity of the glass-coated polyolefin. Will increase.

【0026】ガラスコーティングを施した繊維素材は、
繊維素材にコート液を塗布し、繊維素材に影響を与えな
い温度範囲、例えば300℃以下、好ましくは80から
150℃の温度範囲で、2分から1時間程度、加熱する
ことによって得られる。具体的な塗布の方法は、特に制
限されないが、例えば、ディッピング塗布、スプレー塗
布、スクリーン塗布、スクリーン印刷、オフセット印
刷、グラビア印刷などの方法で塗布することが例示でき
る。ここで、コート液は、高分子膜が所定の厚み、好ま
しくは10マイクロメートル程度となるような量を繊維
素材に塗布すれば良い。なお、繊維素材に対しては、コ
ート液の塗布に先立ち、所定の前処理を施しておくこと
で、紙素材表面とコート膜との間の結合を、当該前処理
を施さないものと比べて強化することができる。この前
処理の一例として、例えば、繊維素材を98%程度の高
純度のイソプロピルアルコールに30分程度浸漬し、そ
の後、100℃程度の高温下に放置し、完全に乾燥さ
せ、その後に30分間程度紫外線を照射する前処理が例
示できる。
The fiber material coated with glass is
It can be obtained by applying a coating liquid to the fiber material and heating it at a temperature range that does not affect the fiber material, for example, 300 ° C. or less, preferably 80 to 150 ° C., for about 2 minutes to 1 hour. Although a specific application method is not particularly limited, for example, application by a method such as dipping application, spray application, screen application, screen printing, offset printing, and gravure printing can be exemplified. Here, the coating liquid may be applied to the fiber material in such an amount that the polymer film has a predetermined thickness, preferably about 10 micrometers. In addition, by performing a predetermined pre-treatment on the fiber material before applying the coating liquid, the bond between the paper material surface and the coat film is compared with the fiber material not subjected to the pre-treatment. Can be strengthened. As an example of this pretreatment, for example, the fiber material is immersed in high-purity isopropyl alcohol of about 98% for about 30 minutes, then left at a high temperature of about 100 ° C., completely dried, and then for about 30 minutes A pretreatment of irradiating ultraviolet rays can be exemplified.

【0027】上記のように、所定の前処理を施した、又
は、施していない繊維素材に、コート液を塗布すると、
一般式(1)の化合物が加水分解し、反応式1の(1)
から(3)に示した反応を経て、シロキサン結合(Si
−O−Si)が生成する。
As described above, when a coating solution is applied to a fiber material that has been subjected to a predetermined pretreatment or has not been subjected to the pretreatment,
The compound of the general formula (1) is hydrolyzed, and
Through the reaction shown in (3), the siloxane bond (Si
—O—Si) is produced.

【反応式1】 [Reaction formula 1]

【0028】また、コート液が、触媒として前記した有
機金属化合物(例えばテトラブトキシチタニウム等)を
含む場合は、コート液中に反応水が含まれなくとも、上
記の反応式1における(1)から(3)の反応が進行す
るのであるが、この場合の反応は、詳しくは下記反応式
2における(4)及び(5)のようになる。
When the coating liquid contains the above-mentioned organometallic compound (for example, tetrabutoxytitanium) as a catalyst, even if the coating liquid does not contain water of reaction, the above formula (1) in the above reaction formula 1 is used. The reaction of (3) proceeds, and the reaction in this case is specifically as shown in (4) and (5) in the following reaction formula 2.

【反応式2】 [Reaction formula 2]

【0029】上記した一般式(1)で表される化合物に
加え、下記一般式(2)の化合物を含むコート液を使用
することにより、ガラスコーティングを施した繊維素材
に対して、一般式(2)で表される化合物が有する有機
性等の性質を新たに付与したり、有機性等の性質を増加
したり、また更には、柔軟性を高くして、本願発明のガ
ラスコーティングポリオレフィンの有機性や柔軟性を向
上することが可能である。かかる目的で加えられる式2
の化合物は、4個の置換基のうち、3個が加水分解可能
な置換基であり、残り1個が加水分解不可能な置換基か
ら成り立つ化合物である。
By using a coating solution containing a compound represented by the following general formula (2) in addition to the compound represented by the above general formula (1), a fiber material coated with glass can be treated with the general formula ( The compound represented by 2) may be newly imparted with properties such as organic properties, increased in properties such as organic properties, or further increased in flexibility to increase the organic properties of the glass-coated polyolefin of the present invention. It is possible to improve performance and flexibility. Equation 2 added for this purpose
Is a compound in which three of the four substituents are hydrolyzable substituents and the remaining one is a non-hydrolyzable substituent.

【式2】 (式2において、R、R、及びRは、それぞれ同
一又は異なっていても良く、水素、アルキル基又はアル
ケニル基からなるモノマーであり、RO、RO及び
OとSiとの結合はシロキサン結合からなるオリゴ
マーであり、Rは、その分子内にエポキシ基又はグリ
シジル基を含んでいても良い、アルケニル基又はフェニ
ル基である)
(Equation 2) (In the formula 2, R 5 , R 6 , and R 7 may be the same or different, and each is a monomer composed of hydrogen, an alkyl group, or an alkenyl group, and R 5 O, R 6 O, and R 7 O are The bond with Si is an oligomer composed of a siloxane bond, and R 8 is an alkenyl group or a phenyl group which may contain an epoxy group or a glycidyl group in the molecule.

【0030】上記一般式(2)で表される化合物として
は、具体的に、ビニルトリメトキシシラン、フェニルト
リメトキシシラン、γー(メタクリロキシプロピル)ト
リメトキシシラン、γーグリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、βー
(3、4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシ
シラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエト
キシシラン、γー(メタクリロキシプロピル)トリエト
キシシラン、γーグリシドキシプロピルトリエトキシシ
ラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリ
ス(βメトキシエトキシ)シラン等や、これらの2から
10分子程度の縮合体を例示できる。なお、一般式
(2)の化合物は、かかる単量体の2種以上であっても
良い。一般式(2)で表される化合物として、2分子以
上の縮合体を使用する場合には、かかる単量体の2種以
上を縮合したものであっても良い。
Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include vinyltrimethoxysilane, phenyltrimethoxysilane, γ- (methacryloxypropyl) trimethoxysilane, and γ-glycidoxypropyltrimethoxy. Silane, aminopropyltrimethoxysilane, β- (3,4 epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, phenyltriethoxysilane, γ- (methacryloxypropyl) triethoxysilane, γ-glycidoxypropyltri Examples thereof include ethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane, and condensates of about 2 to 10 molecules thereof. The compound of the general formula (2) may be two or more of such monomers. When a condensate of two or more molecules is used as the compound represented by the general formula (2), two or more of such monomers may be condensed.

【0031】またさらには、一般式(1)で表される化
合物を含むコート液、又は、一般式(1)で表される化
合物及び一般式(2)で表される化合物の両方を含むコ
ート液に、さらに、一般式(3)で表される化合物を添
加したコート液を使用することによって、一般式(3)
で表される化合物が有する有機性等の性質を新たに付与
したり、有機性等の性質を増加したり、また更には、柔
軟性を高くして、本願発明のガラスコーティングポリオ
レフィンの有機性や柔軟性を向上することが可能であ
る。
Furthermore, a coating solution containing the compound represented by the general formula (1) or a coating solution containing both the compound represented by the general formula (1) and the compound represented by the general formula (2) By using a coating solution to which the compound represented by the general formula (3) is further added, the general formula (3)
In the compound represented by, to newly impart properties such as organic properties, or to increase the properties such as organic properties, and further, by increasing the flexibility, the organic properties of the glass-coated polyolefin of the present invention and It is possible to improve flexibility.

【式3】 (式3において、R及びR11は、それぞれ同一又は
異なっていても良く、水素、アルキル基又はアルケニル
基からなるモノマーであり、RO及びR11OとSi
との結合はシロキサン結合からなるオリゴマーであり、
10及びR12は、その分子内にエポキシ基又はグリ
シジル基を含んでいても良い、アルキル基、アルケニル
基又はフェニル基である)
(Equation 3) (In the formula 3, R 9 and R 11 may be the same or different and each is a monomer composed of hydrogen, an alkyl group or an alkenyl group, and R 9 O and R 11 O and Si
Is an oligomer consisting of a siloxane bond,
R 10 and R 12 are an alkyl group, an alkenyl group or a phenyl group which may contain an epoxy group or a glycidyl group in the molecule.

【0032】一般式(3)で表される化合物としては、
具体的に、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエト
キシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジエ
トキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニ
ルジエトキシシラン、メチルビニルジメトキシシラン、
メチルビニルジエトキシシラン等や、これらの2から1
0分子程度の縮合体を例示できる。なお、一般式(3)
の化合物は、かかる単量体の2種以上であっても良く、
また更に2分子以上の縮合体を使用する場合にも、かか
る単量体の2種以上の縮合体であっても良い。
As the compound represented by the general formula (3),
Specifically, dimethyldimethoxysilane, dimethyldiethoxysilane, diethyldimethoxysilane, diethyldiethoxysilane, diphenyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, methylvinyldimethoxysilane,
Methylvinyldiethoxysilane and the like, and 2 to 1
A condensate of about 0 molecules can be exemplified. The general formula (3)
May be two or more of such monomers,
Further, when a condensate of two or more molecules is used, two or more condensates of such a monomer may be used.

【0033】上記したような、一般式(2)で表される
化合物又は一般式(3)で表される化合物のいずれか
を、一般式(1)で表される化合物を含むコート液に添
加することで、高分子膜の有機性を増加などすることが
できるが、これら化合物の両者をコート液に添加すれ
ば、高分子膜の有機性を更に向上させ、結果的にガラス
コーティングポリオレフィンの撥水性等を更に向上でき
る。またこれと同時に、前記したようにガラスコーティ
ングポリオレフィンをよりいっそう柔軟なものとするう
えでも、効果的である。
Either the compound represented by the general formula (2) or the compound represented by the general formula (3) as described above is added to a coating solution containing the compound represented by the general formula (1). However, if both of these compounds are added to the coating solution, the organic properties of the polymer film can be further improved, and as a result, the glass coating polyolefin can be repelled. Water and the like can be further improved. At the same time, it is also effective in making the glass-coated polyolefin more flexible as described above.

【0034】一般式(2)で表される化合物及び/又は
一般式(3)で表される化合物は、コート液の主成分で
ある、一般式(1)で表される化合物に対し、一般的に
は総量が50%を超えない範囲にて添加することが好ま
しい。両者の合計添加量がこの範囲を越えると、コート
液を繊維素材に塗布した時に、主成分である一般式
(1)で表される化合物との間でうまく結合せず、高分
子膜の強度が不十分となる可能性があるからである。し
たがって、実際に一般式(2)で表される化合物及び/
又は一般式(3)で表される化合物を添加する場合に
は、添加量に依存して高分子膜の強度が低下することを
想定し、予備的な試験を行うなどして、目的を達成し得
る添加量の範囲を明らかにしたうえで、添加を最小限に
抑えるようにすることが好ましい。
The compound represented by the general formula (2) and / or the compound represented by the general formula (3) is different from the compound represented by the general formula (1), which is the main component of the coating solution, by the general formula Specifically, it is preferable to add it in a range where the total amount does not exceed 50%. If the total amount of the two exceeds this range, when the coating solution is applied to the fiber material, it does not bond well with the compound represented by the general formula (1) as the main component, and the strength of the polymer film is reduced. Is likely to be insufficient. Therefore, the compound represented by the general formula (2) and / or
Alternatively, when the compound represented by the general formula (3) is added, the objective is achieved by conducting a preliminary test or the like, assuming that the strength of the polymer film is reduced depending on the amount of addition. After clarifying the range of possible addition amounts, it is preferable to minimize the addition.

【0035】なお、一般式(2)で表される化合物及び
一般式(3)で表される化合物における加水分解不可能
な置換基(R、R10、R12)は、アルキル基等の
有機性置換であるため、これらの役割は、高分子膜に撥
水性を付与することと、同時に、柔軟性を与えることに
ある。しかしながら、一般に有機性置換基は、炭素数が
増える程、有機性すなわち撥水性が増加するが、炭素数
があまり大きくなると、立体障害により高分子膜内に歪
が生じて膜の強度低下の原因となる。したがって、有機
性置換基の炭素数や一般式(2)及び/又は一般式
(3)で表される化合物(縮合体)を構成する各単量体
の種類・量は、予備的な製造試験を行うなどして決定す
ることが好ましい。
The non-hydrolyzable substituents (R 8 , R 10 , R 12 ) in the compound represented by the general formula (2) and the compound represented by the general formula (3) are substituted by an alkyl group or the like. Since they are organic substitutions, their role is to impart water repellency to the polymer film and, at the same time, to impart flexibility. However, in general, the organic substituent increases the organic property, that is, the water repellency, as the number of carbon atoms increases. Becomes Therefore, the number of carbon atoms of the organic substituent and the type and amount of each monomer constituting the compound (condensate) represented by the general formula (2) and / or the general formula (3) are determined by preliminary production tests. Is preferably determined.

【0036】以上に説明したように、ポリエチレンなど
のポリオレフィンの片面又は両面に、ガラスコーティン
グを施した繊維素材を貼り付け(ラミネート)すること
によって、本願発明のガラスコーティングポリオレフィ
ンを製造することができるが、このガラスコーティング
ポリオレフィンを所定の形状に成型することにより、透
明性と一定の機械強度を有する成型品を製造することが
できる。かかる製造に当たって、ガラスコーティングポ
リオレフィンを成型する方法としては、それ自体公知
の、例えば、型抜き、型押し、真空成型などの方法を使
用することが可能であり、また、成型のための装置も市
販の装置を用いることができる。
As described above, the glass-coated polyolefin of the present invention can be produced by attaching (laminating) a fiber material coated with glass to one or both surfaces of a polyolefin such as polyethylene. By molding this glass-coated polyolefin into a predetermined shape, it is possible to produce a molded product having transparency and constant mechanical strength. In the production, as a method of molding the glass-coated polyolefin, it is possible to use a method known per se, for example, a method of die cutting, embossing, vacuum molding, and a molding apparatus is also commercially available. Can be used.

【0037】より具体的に、一例を例示すれば、例え
ば、市販の成型機(カナダGN機社製)を用いて、本願
発明のガラスコーティングポリオレフィンを145℃の
熱板上におき、この状態で上方から90℃に加温した金
型を押しあて、真空状態で2秒程度金型に密着させるこ
とにより、金型の形状に沿った、所定の形状に成型し、
その後、3.5K程度の空気圧をかけて冷却しつつ形を
整えることを例示できる。
More specifically, for example, the glass-coated polyolefin of the present invention is placed on a hot plate at 145 ° C. using a commercially available molding machine (manufactured by GN Machinery Canada). By pressing a mold heated to 90 ° C. from above and bringing it into close contact with the mold in a vacuum state for about 2 seconds, it is molded into a predetermined shape along the shape of the mold,
After that, it can be exemplified that the shape is adjusted while cooling by applying an air pressure of about 3.5K.

【0038】[0038]

【発明の実施の形態】以下、実施例によって本願発明の
ガラスコーティングポリオレフィン、及び、該ポリオレ
フィンを所定の形状に成型した成型品について、更に詳
細に説明するが、本願発明はこれらの実施例に限定され
るものではない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the glass-coated polyolefin of the present invention and a molded product obtained by molding the polyolefin into a predetermined shape according to the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples. It is not something to be done.

【0039】実施例1 まず、500mlの三つ口フラスコに、メチルトリメト
キシシラン181g、メタノール50g及び純水18g
を加え十分に撹拝した。さらに61%硝酸2gを加え撹
拝しながら3時間加熱・環流させ、反応終了後、加熱し
ながら反応容器内を減圧にしメタノールを除去した。こ
のようにして得られた、前記一般式(1)で表される化
合物である、メチルトリメトキシシラン縮合体は、ガス
クロマトグラフィー分析によると、3から4量体が中心
であった。上記のようにして調製したメチルトリメトキ
シシラン縮合体を用い、これを主成分として含む、コー
ト液を調製した。該コート液は、詳しくは、メチルトリ
メトキシシラン縮合体14g、前記一般式(2)で表さ
れる化合物であるγ一グリシドキシプロピルトリメトキ
シシランコート5g、前記溶媒としてイソプロピルアル
コール2g、前記触媒としてジブチルスズジアセテート
0.8gを含むものである。
Example 1 First, 181 g of methyltrimethoxysilane, 50 g of methanol and 18 g of pure water were placed in a 500 ml three-necked flask.
Was added and stirred sufficiently. Further, 2 g of 61% nitric acid was added, and the mixture was heated and refluxed for 3 hours while stirring. After the reaction was completed, the pressure inside the reaction vessel was reduced while heating to remove methanol. According to gas chromatography analysis, the thus-obtained compound represented by the general formula (1), methyltrimethoxysilane condensate, was mainly a trimer to a tetramer. Using the methyltrimethoxysilane condensate prepared as described above, a coating solution containing this as a main component was prepared. Specifically, the coating liquid is 14 g of a methyltrimethoxysilane condensate, 5 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane which is a compound represented by the general formula (2), 2 g of isopropyl alcohol as the solvent, and the catalyst Contains 0.8 g of dibutyltin diacetate.

【0040】次に、上記のようにして調製したコート液
を使用して、繊維素材であるセロハンにガラスコーティ
ングを施した。なお、本実施例で繊維素材として用いた
のは、市販のセロハン(普通セロハン PT#500、
商品名、二村化学工業(株)製、厚み約35マイクロメ
ートル)である。このセロハンの片面に、前記のように
して調製したコート液を、市販のグラビア塗工機(CA
−130、商品名、岡崎機械工業(株)製)を用いて塗
布し、150℃で3分間加熱することにより乾燥して、
厚さ約10マイクロメートルの高分子膜を形成した。
Next, using the coating solution prepared as described above, cellophane as a fiber material was coated with glass. In this example, a commercially available cellophane (ordinary cellophane PT # 500,
(Trade name, manufactured by Nimura Chemical Industry Co., Ltd., about 35 micrometers thick). On one side of this cellophane, the coating solution prepared as described above was applied to a commercially available gravure coating machine (CA).
-130, trade name, manufactured by Okazaki Machine Industry Co., Ltd.) and dried by heating at 150 ° C. for 3 minutes.
A polymer film having a thickness of about 10 micrometers was formed.

【0041】上記のようにして片面にガラスコーティン
グを施したセロハンを、市販のポリエチレンシート(日
東工紙(株)製、厚み約25マイクロメートル)に貼り
付けた。具体的には、2枚のセロハンを用いて、図2に
示したように、セロハンのガラスコーティングを施して
いない面がポリエチレンシートに密着されるようにサン
ドイッチし、約200℃に加熱し、熱融着した(以下、
このようにして製造したガラスコーティングポリエチレ
ンを、「ガラスコーティングポリエチレン1」とす
る)。なお、本例では図2のように、両面にガラスコー
ティングによる高分子膜を有する、厚さが約115マイ
クロメートルのガラスコーティングポリエチレンを製造
したが、図1のように、ガラスコーティングを施したセ
ロハンを上面にのみ貼り付ければ、厚さが約70マイク
ロメートルのガラスコーティングポリエチレンを製造す
ることができる。また、図1のようなガラスコーティン
グポリオレフィンであれば、そのポリオレフィンが露出
した面に、更にポリオレフィンシートを熱融着すること
により、その厚みを自由に調整することができる。
Cellophane coated with glass on one side as described above was attached to a commercially available polyethylene sheet (manufactured by Nitto Kogyo KK, about 25 micrometers thick). Specifically, using two cellophane, as shown in FIG. 2, sandwich the cellophane non-glass coated surface so as to be in close contact with the polyethylene sheet, and heat to about 200 ° C. Fused (hereinafter,
The glass-coated polyethylene thus produced is referred to as "glass-coated polyethylene 1"). In this example, as shown in FIG. 2, glass-coated polyethylene having a thickness of about 115 micrometers having a polymer film formed by glass coating on both surfaces was manufactured. However, as shown in FIG. Is applied only to the upper surface, a glass-coated polyethylene having a thickness of about 70 micrometers can be manufactured. Further, in the case of the glass-coated polyolefin as shown in FIG. 1, the thickness can be freely adjusted by further heat-sealing a polyolefin sheet on the surface where the polyolefin is exposed.

【0042】実施例2 ガラスコーティングを施した繊維素材として、市販のセ
ロハン(防湿セロハンMST AZ#300、商品名、
二村化学工業(株)製、厚み約35マイクロメートル)
を用いた以外は実施例1と同様の方法にて、ガラスコー
ティングポリエチレンを製造した(以下、このようにし
て製造したガラスコーティングポリエチレンを、「ガラ
スコーティングポリエチレン2」とする)。
Example 2 A commercially available cellophane (moisture-proof cellophane MST AZ # 300, trade name,
(Niimura Chemical Industry Co., Ltd., thickness about 35 micrometers)
A glass-coated polyethylene was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the glass-coated polyethylene was used (hereinafter, the glass-coated polyethylene thus manufactured is referred to as “glass-coated polyethylene 2”).

【0043】実施例3 実施例1、2のようにして製造した、ガラスコーティン
グポリエチレン1、2を成型して、シャーレ、ボタン電
池用ブリスターケース及びメモリスティック用ブリスタ
ーケースを製造した。
Example 3 Glass-coated polyethylenes 1 and 2 manufactured as in Examples 1 and 2 were molded to manufacture petri dishes, blister cases for button batteries and blister cases for memory sticks.

【0044】成型は、まず、市販の成型機(カナダGN
機社製)を用いて、熱板上でガラスコーティングポリエ
チレンを145℃に加熱した状態で、90℃に加熱した
各形状の金型を押しあて、真空状態で2秒程度金型に密
着させることにより、金型の形状に沿った、所定の形状
に成型し、その後、3.5K程度の空気圧をかけて冷却
しつつ形を整え、次に、打ち抜きによって各成型品を分
離することにより、行った。
For molding, first, a commercially available molding machine (Canada GN)
While heating the glass-coated polyethylene to 145 ° C. on a hot plate, press the molds of each shape heated to 90 ° C. and bring them into close contact with the molds in a vacuum for about 2 seconds. By molding into a predetermined shape according to the shape of the mold, the shape is adjusted while cooling by applying air pressure of about 3.5K, and then, each molded product is separated by punching. Was.

【0045】以上のようにして製造されたシャーレは、
透明であり、内部に分注した液体が漏れたり、液体の重
みで形状がたわむことはなく、十分な機械強度を有して
いることが確認できた。またブリスターケースは、いず
れも透明で、収容したボタン電池又はメモリスティック
を外部から観察でき、また内部に収容したボタン電池又
はメモリスティックを外部衝撃から保護するするのに十
分な機械強度を有していることが確認できた。なお、ブ
リスターケースでは、その端部に切り込みを入れておく
ことにより、ケースを手で切り裂いて、内部に収容した
ボタン電池などを容易に取り出すことができた。これ
は、ガラスコーティングポリエチレン1、2において
は、セロハンの手切れ性の良さがそのまま受け継がれて
いることに他ならないものと考えられる。
The petri dish manufactured as described above is
It was transparent, and the liquid dispensed inside did not leak, and the shape did not bend due to the weight of the liquid, confirming that it had sufficient mechanical strength. In addition, the blister cases are all transparent and have sufficient mechanical strength to allow the stored button batteries or memory sticks to be observed from the outside, and to protect the button batteries or memory sticks housed inside from external impact. Was confirmed. In addition, in the blister case, by making a cut in the end part, the case was cut by hand and the button battery and the like housed inside could be easily taken out. This is considered to be due to the fact that the good cellophane hand-cutting properties are inherited as it is in the glass-coated polyethylenes 1 and 2.

【0046】さらに、ガラスコーティングポリエチレン
1、2のシートには、まるで紙に折り目を付けるかのよ
うに、容易に折り目を付けることが可能であった。ちな
みに折れ目を着けておくと、その部分で容易かつ折り曲
げることができ、ファイリングケース(最初は平面に折
り込まれているが、折り目を順番に折っていくと、立体
的なケースになる)のような、平面に折りたたまれた状
態から瞬時に立体的なボックスに立ち上がる商品梱包箱
などとしても優れていることが明らかとなった。
Further, the sheets of glass-coated polyethylene 1 and 2 could be easily creased as if the paper were creased. By the way, if you put a fold, you can easily and bend it at that part, like a filing case (it is folded into a plane at first, but if you fold the fold in order, it will become a three-dimensional case) In addition, it became clear that it is also excellent as a product packaging box that instantly rises into a three-dimensional box from a state folded in a plane.

【0047】[0047]

【発明の効果】ポリエチレンなどの透明なポリオレフィ
ンに、ガラスコーティングを施したセロハンなどの透明
な繊維素材を貼り付けることによって得られる、本願発
明のガラスコーティングポリオレフィンは、透明性に加
えて、一定の機械強度を有する優れた素材であり、先に
本願出願人が発明した、ガラスコーティング素材に見ら
れた改善すべき課題を解決するものである。従来、透明
性に加えて一定の機械強度が要求される物品は、例えば
ガラスやPET(ポリエチレンテレフタレート;Pol
yethyIene Terephthalate)な
どを素材として、製造されてきたが、本願発明は、かか
る素材の代替素材を提供するという効果を達成するもの
である。
The glass-coated polyolefin of the present invention, which is obtained by sticking a transparent fiber material such as cellophane with a glass coating to a transparent polyolefin such as polyethylene, has a certain level of mechanical properties in addition to its transparency. It is an excellent material having strength and solves the problem to be improved, which has been previously invented by the present applicant, and is found in the glass coating material. Conventionally, articles requiring a certain mechanical strength in addition to transparency include, for example, glass and PET (polyethylene terephthalate; Pol).
Although it has been manufactured using a material such as "yetene Terephthalate", the present invention achieves the effect of providing an alternative material to such a material.

【0048】例えばガラスでは、成型性に優れるとはい
え、成型はガラスが熔解し得る高温条件下で行わなけれ
ばならないため、一定の設備などが必要であり、結局は
高価となり、シャーレを例にすれば、使用者は、よほど
のことがないかぎり、いったん使用したシャーレを洗浄
し、さらにオートクレーブで滅菌処理するなどして、一
枚のシャーレを繰り返し使用しなければならない。これ
に対して本願発明のガラスコーティングポリオレフィン
は、安価に提供し得るため、これを成型したシャーレは
使い捨てとすることができ、シャーレを繰り返し使用す
ることによるコンタミの問題も回避することが可能とな
る。また例えばPETでは、踏みつぶしたとしてもなか
なかつぶれないため、廃棄に際しては容積がかさむが、
本願発明のガラスコーティングポリオレフィンは、実施
例にも示したように、折り曲げが容易であることから、
廃棄に際しては容積がかさむことがないという効果も発
揮する。
For example, although glass is excellent in moldability, molding must be performed under a high temperature condition at which glass can be melted, so that certain equipment and the like are required, and ultimately the cost becomes high. In this case, the user must repeatedly use the petri dish by washing the used petri dish and sterilizing the dish with an autoclave, unless otherwise specified. On the other hand, since the glass-coated polyolefin of the present invention can be provided at low cost, the petri dish molded from this can be disposable, and the problem of contamination due to repeated use of the petri dish can be avoided. . Also, for example, in PET, even if it is stomped on, it does not easily move, so the volume increases when discarded,
The glass-coated polyolefin of the present invention is, as shown in Examples, easy to bend,
It also has the effect that the volume does not increase upon disposal.

【0049】以上のとおり、本願発明は、ポリエチレン
などのオレフィン系樹脂(ポリオレフィン)の片面又は
両面に、ガラスコーティングを施した繊維素材を貼り付
けてなることを特徴とするが、かかる構成により、撥水
性に富み、適度な機械強度と透明性を有するほか、焼却
時には環境や人体に悪影響を与えるダイオキシンや環境
ホルモンなどを放出せず、また分解により自然に還元さ
れ易い、ガラスコーティングポリオレフィンを提供する
ものである。この焼却時の安全性と分解による還元性
は、特に、セルロースを主成分とするセロハンを採用し
た場合に顕著である。また本願発明は、このようなガラ
スコーティングポリオレフィンを、所定の形状に成型す
ることにより、撥水性に富み、適度な機械強度と透明性
を有するほか、焼却時には環境や人体に悪影響を与える
悪性ガスを放出せず、また分解により自然に還元され易
い、例えばシャーレ、組み立て箱、ブリスターケースな
どに代表される成型品に関するものである。なお、本願
発明は透明性と一定の機械強度が要求される成型品に広
く適用し得ることが明らかであり、前記はその一例を例
示するものに過ぎない。
As described above, the present invention is characterized in that a fiber material coated with glass is adhered to one or both surfaces of an olefin resin (polyolefin) such as polyethylene. Provides glass-coated polyolefins that are rich in water, have appropriate mechanical strength and transparency, do not release dioxins and environmental hormones that have a negative effect on the environment and the human body when incinerated, and are easily reduced naturally by decomposition. It is. The safety at the time of incineration and the reducibility due to decomposition are particularly remarkable when cellophane containing cellulose as a main component is employed. Further, the present invention, by molding such a glass-coated polyolefin into a predetermined shape, is rich in water repellency, has an appropriate mechanical strength and transparency, and also eliminates aggressive gas that has a bad influence on the environment and the human body at the time of incineration. The present invention relates to a molded product, such as a petri dish, an assembly box, or a blister case, which is not released and is easily reduced by decomposition. It is clear that the present invention can be widely applied to molded products requiring transparency and a certain mechanical strength, and the above is only an example.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】図1は、本願発明のガラスコーティングポリオ
レフィンの構造を説明するための図である。
FIG. 1 is a diagram for explaining the structure of a glass-coated polyolefin of the present invention.

【図2】図2は、実施例において製造したガラスコーテ
ィングポリエチレンの構造を説明するための図である。
FIG. 2 is a diagram for explaining a structure of a glass-coated polyethylene manufactured in an example.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 繊維素材の表面に形成された、ガラスコーティング
の高分子膜 2 繊維素材 3 ポリオレフィン 4 繊維素材の表面に形成された、ガラスコーティング
の高分子膜 5 繊維素材(セロハン) 6 ポリオレフィン(ポリエチレン)
1 Glass-coated polymer film formed on the surface of a fiber material 2 Fiber material 3 Polyolefin 4 Glass-coated polymer film formed on the surface of a fiber material 5 Fiber material (cellophane) 6 Polyolefin (polyethylene)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08J 7/04 CEP B65D 1/00 BRNB // B65D 5/43 BSF C08L 1:00 5/42 Z Fターム(参考) 3E033 AA09 BA02 BA15 BB08 CA16 FA01 FA04 3E060 BC01 BC04 BC08 3E086 AD02 AD07 BA04 BA18 BA24 BB05 BB35 BB85 4F006 AA02 AB39 BA03 BA04 BA05 BA08 BA11 CA04 CA07 4F100 AG00D AG00E AH06D AH06E AJ05B AJ05C AK03A AK04A AK52D AK52E AR00B AR00C BA05 BA06 BA10D BA10E DG01B DG01C EJ24 EJ42 GB16 GB71 JB06 JK01 JL16 JN01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08J 7/04 CEP B65D 1/00 BRNB // B65D 5/43 BSF C08L 1:00 5/42 Z F term (Ref.) BA10E DG01B DG01C EJ24 EJ42 GB16 GB71 JB06 JK01 JL16 JN01

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリオレフィンの片面又は両面に、ガラ
スコーティングを施した繊維素材を貼り付けてなること
を特徴とする、ガラスコーティングポリオレフイン。
1. A glass-coated polyolefin characterized in that a fiber material coated with glass is attached to one or both surfaces of polyolefin.
【請求項2】前記ポリオレフィンに貼り付けた、ガラス
コーティングを施した繊維素材は、ガラスコーティング
を施したセロハン材であることを特徴とする、請求項1
のガラスコーティングポリオレフィン。
2. The fiber material coated with glass and adhered to the polyolefin is a cellophane material coated with glass.
Glass coated polyolefin.
【請求項3】 前記ポリオレフィンは、ポリエチレンで
あることを特徴とする、請求項1又は2のガラスコーテ
ィングポリオレフィン。
3. The glass-coated polyolefin according to claim 1, wherein the polyolefin is polyethylene.
【請求項4】 前記繊維素材に施したガラスコーティン
グは、ポリシロキサン構造を主成分とする高分子膜によ
るコーティングであることを特徴とする、請求項1乃至
3のガラスコーティングオレフィン系樹脂。
4. The glass-coated olefin resin according to claim 1, wherein the glass coating applied to the fiber material is a coating of a polymer film having a polysiloxane structure as a main component.
【請求項5】 ポリオレフィンの片面又は両面に、ガラ
スコーティングを施した繊維素材を貼り付けてなる、ガ
ラスコーティングポリオレフィンを、所定の形状に成型
したことを特徴とする、成型品。
5. A molded product obtained by molding a glass-coated polyolefin into a predetermined shape by attaching a fiber material coated with glass to one or both surfaces of the polyolefin.
【請求項6】 前記ポリオレフィンに貼り付けた、ガラ
スコーティングを施した繊維素材は、ガラスコーティン
グを施したセロハン材であることを特徴とする、請求項
5のガラスコーティングポリオレフィンの成型品。
6. The molded article of glass-coated polyolefin according to claim 5, wherein the fiber material coated with glass and adhered to the polyolefin is a cellophane material coated with glass.
【請求項7】 前記ポリオレフィンは、ポリエチレンで
あることを特徴とする、請求項5又は6のガラスコーテ
ィングポリオレフィンの成型品。
7. The molded article of glass-coated polyolefin according to claim 5, wherein said polyolefin is polyethylene.
【請求項8】 前記繊維素材に施したガラスコーティン
グは、ポリシロキサン構造を主成分とする高分子膜によ
るコーティングであることを特徴とする、請求項5乃至
7のガラスコーティングポリオレフィンの成型品。
8. The molded article of glass-coated polyolefin according to claim 5, wherein the glass coating applied to the fiber material is a coating of a polymer film having a polysiloxane structure as a main component.
【請求項9】 前記成型品は、ブリスターケース、組み
立て箱又はシャーレであることを特徴とする、請求項5
乃至8のガラスコーティングポリオレフィンの成型品。
9. The molded product is a blister case, an assembly box or a petri dish.
To 8 molded products of glass-coated polyolefin.
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