JP2002307621A - Graphics protective sheet and graphics display sheet - Google Patents
Graphics protective sheet and graphics display sheetInfo
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
- B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
- B44C1/10—Applying flat materials, e.g. leaflets, pieces of fabrics
- B44C1/105—Applying flat materials, e.g. leaflets, pieces of fabrics comprising an adhesive layer
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、硬化樹脂と、その
硬化樹脂中に分散して含まれる複数の硬質ビーズとを含
有する層を少なくとも最表層として含む、保護層を備え
たグラフィックス保護シートの改良に関する。本発明の
グラフィックス保護シートは、印刷等のグラフィックス
形成手段により形成されたグラフィックスを保護するた
めに使用される。本発明のグラフィックス保護シートで
は、前記保護層の表面には、加圧加工により意匠性が高
められた外観が付与されている。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a graphics protective sheet provided with a protective layer, comprising at least the outermost layer containing a layer containing a cured resin and a plurality of hard beads dispersed and contained in the cured resin. Regarding improvement. The graphics protection sheet of the present invention is used for protecting graphics formed by graphics forming means such as printing. In the graphics protective sheet of the present invention, the surface of the protective layer is given an appearance whose design is enhanced by pressing.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来から、静電印刷法やインクジェット
法等の印刷手段で、接着層付き記録用媒体上にイメージ
やグラフィックスを作画し、作画済み媒体を広告用や誘
導用のサインとして使用されるケースが増えてきた。こ
の様な作画済み媒体は、媒体に予め備え付けられている
接着層を介して、建物壁面や建物床面等の物体表面に接
着して使用される。また、グラフィックスを、損傷、汚
染等の汚損から保護するために、通常、作画済み媒体の
グラフィックス作画面（被着面）に透明な保護フィルム
（または保護シート）がラミネートされている。この様
な保護フィルムは、たとえば、接着層を介して、上記作
画済み媒体に接着される。2. Description of the Related Art Conventionally, images and graphics are formed on a recording medium having an adhesive layer by a printing means such as an electrostatic printing method or an ink jet method, and the formed medium is used as a sign for advertisement or guidance. Cases are increasing. Such a printed medium is used by being adhered to an object surface such as a building wall surface or a building floor surface via an adhesive layer provided in advance on the medium. Further, in order to protect graphics from damage such as damage and contamination, a transparent protective film (or protective sheet) is usually laminated on the graphics creation screen (application surface) of the created medium. Such a protective film is adhered, for example, to the image-formed medium via an adhesive layer.
【０００３】一方、近年、作画済み媒体は、建物の壁面
や床面に接着して使用される様になった。そのため、洗
浄装置や人の靴底などの硬質物質との摩擦接触や、風雨
から受ける衝撃力等、比較的大きな摩耗力（摩耗を生じ
させる力）が保護フィルムに加わる。したがって、その
様な摩耗力に対抗してグラフィックスを摩損から守るた
めために、硬化樹脂と、その硬化樹脂中に分散して含ま
れる複数の硬質ビーズとを含有する保護層を備える保護
フィルムを用いることが検討されている。[0003] On the other hand, in recent years, a printed medium has been used by being adhered to a wall or floor of a building. For this reason, a relatively large abrasion force (a force that causes abrasion) such as a frictional contact with a hard material such as a cleaning device or a shoe sole of a person or an impact force received from wind and rain is applied to the protective film. Therefore, in order to protect the graphics from abrasion against such abrasion force, a protective film having a protective layer containing a cured resin and a plurality of hard beads dispersedly contained in the cured resin is used. It is being considered for use.
【０００４】この様な硬質ビーズと硬化樹脂とを含有す
る保護層を、グラフィックスの保護のために使用したシ
ート状物品は、特開平１１−１０８２３号、特開平１１
−１１５１４１号、特開平１１−１２９４２８号等の公
報に開示されている。たとえば、特開平１１−１０８２
３号公報には、（Ａ）平均粒径が３〜５０μｍの無機ビ
ーズ、および（Ｂ）反応性樹脂からなり、無機ビーズ
（Ａ）の含有量は、（Ａ）＋（Ｂ）の合計量に対し５〜
５０重量％である塗布層を、保護層として用いた化粧シ
ートが開示されている。化粧シートとは、印刷された絵
柄（グラフィックス）を含み、上記保護層を通してその
絵柄が観察可能なシートである。通常、基材表面にグラ
フィックスを形成し、その上に保護層を配置する。保護
層の無機ビーズは、たとえば、アルミナを主成分とする
比較的高硬度の硬質ビーズが良いことが、上記公報等に
おいて開示されている。この様な塗布層を有する化粧シ
ートでは、保護層の耐摩耗性が効果的に高められる。A sheet-like article using such a protective layer containing hard beads and a cured resin for protecting graphics is disclosed in JP-A-11-10823 and JP-A-11-10823.
-115141 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-129428. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-1082
No. 3 discloses that (A) inorganic beads having an average particle diameter of 3 to 50 μm and (B) a reactive resin, and the content of the inorganic beads (A) is the total amount of (A) + (B). 5 to
A decorative sheet using a 50% by weight coating layer as a protective layer is disclosed. The decorative sheet is a sheet that includes a printed pattern (graphics) and that pattern can be observed through the protective layer. Usually, graphics are formed on the surface of a substrate, and a protective layer is disposed thereon. It is disclosed in the above-mentioned publications that the inorganic beads of the protective layer are preferably, for example, hard beads having a relatively high hardness containing alumina as a main component. In the decorative sheet having such a coating layer, the wear resistance of the protective layer is effectively enhanced.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】ところで、上記公報に
開示の化粧シートでは、絵柄を被覆する様に、保護層を
直接絵柄の上に塗布して形成することを前提としてい
る。通常、保護層用塗料を塗布、乾燥する塗膜化操作の
段階で、保護層表面には一定の表面粗さを有するつや消
し調の鈍い光沢外観が、自然に付与される。この様な自
然外観の付与は、保護層が硬質ビーズを含むので、通常
の保護フィルムの製造方法においては不可避であった。
グラフィックスの種類や用途によっては、この様な自然
外観では得られない装飾効果を有する様に、保護層表面
の外観（視認外観）を変えることが要求されている。The decorative sheet disclosed in the above publication is based on the premise that the protective layer is formed by directly applying a protective layer on the pattern so as to cover the pattern. Normally, at the stage of a coating operation in which a coating for a protective layer is applied and dried, the surface of the protective layer is naturally given a matte dull gloss appearance having a constant surface roughness. Such a natural appearance was unavoidable in an ordinary method for producing a protective film because the protective layer contains hard beads.
Depending on the type and use of graphics, it is required to change the appearance (visual appearance) of the protective layer surface so as to have a decorative effect that cannot be obtained with such a natural appearance.
【０００６】この様な要求を満足するために、硬質ビー
ズや硬化樹脂を含まない従来の保護層を使用する場合、
保護層の表面を加圧加工することが一般的に行われてい
る。ここで加圧加工とは、通常、エンボス加工である。
エンボス加工とは、保護層の表面に前記硬化樹脂と前記
硬質ビーズとを含む複数の凸部を形成し、その凸部と、
その凸部の周りの凹部が組み合わさって創出する立体的
な外観を付与して意匠性等を高める加工である。また、
加圧加工にはカレンダー加工も含まれ。カレンダー加工
は、保護層の表面粗さを可及的に小さくし、平滑面を形
成し、保護層表面に鏡面光沢性の外観を付与して意匠性
等を高める加工である。In order to satisfy such a demand, when a conventional protective layer containing no hard beads or hardened resin is used,
It is common practice to apply pressure to the surface of the protective layer. Here, the pressing is usually embossing.
Embossing is to form a plurality of protrusions including the cured resin and the hard beads on the surface of the protective layer, and the protrusions,
This process is to enhance the design and the like by giving a three-dimensional appearance created by combining the concave portions around the convex portions. Also,
Pressure processing includes calendering. The calendering process is a process of reducing the surface roughness of the protective layer as much as possible, forming a smooth surface, and giving a specular gloss appearance to the protective layer surface to enhance the design and the like.
【０００７】しかしながら、従来の硬質ビーズ及び硬化
樹脂を含有する保護層では、保護層の表面を加圧加工し
て、表面外観を自由に変えることは困難であった。これ
は、次の様な理由からであった。通常、上記の様な加圧
加工では、塗膜化した時に形成される自然な凹凸形状及
び表面粗さとは異なる凹凸形状及び粗さを表面に付与す
る様に、保護層を圧縮し、表面を物理的に変化（変形）
させる必要がある。ところが、硬質ビーズ及び硬化樹脂
を含有する比較的高い硬度の保護層を単体で、または、
比較的硬い被着体の上に積層された状態で加工すること
は、大きな圧力を必要とする等、非常に困難であった。
また、グラフィックスを担持する被着体が柔らかい場
合、大きな圧力で加工すると、グラフィックスを損傷さ
せるおそれがあった。すなわち、従来の保護フィルムの
加工技術をそのまま援用するだけでは、グラフィックス
を保護する保護層に、塗膜化操作で付与される自然外観
とは異なる外観を、容易かつ自由に付与することはでき
なかった。However, in the conventional protective layer containing hard beads and a cured resin, it was difficult to freely change the surface appearance by applying pressure to the surface of the protective layer. This was for the following reasons. Usually, in the above-described pressure processing, the protective layer is compressed so that the surface is given an uneven shape and roughness different from the natural uneven shape and surface roughness formed when the film is formed, and the surface is compressed. Physical change (deformation)
Need to be done. However, a relatively high hardness protective layer containing hard beads and a cured resin alone, or
Processing in a state of being laminated on a relatively hard adherend has been extremely difficult, such as requiring a large pressure.
Further, when the adherend carrying graphics is soft, processing with a large pressure may damage the graphics. In other words, by simply using the conventional protective film processing technology as it is, it is possible to easily and freely impart an appearance different from the natural appearance imparted by the coating operation to the protective layer for protecting graphics. Did not.
【０００８】したがって、本発明の目的は、グラフィッ
クスを損傷させることなく、保護層表面に自然外観とは
異なり、かつ意匠性が高められた外観を容易かつ自由に
付与でき、従来の保護シートでは同時には得られない、
耐摩耗性向上効果と装飾効果とを同時に有することが可
能な、グラフィックス保護シートを提供することにあ
る。Accordingly, an object of the present invention is to easily and freely impart an appearance having a different design from the natural appearance and enhanced design without damaging the graphics. Cannot be obtained at the same time,
An object of the present invention is to provide a graphics protection sheet capable of having both an effect of improving abrasion resistance and a decoration effect.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明は、表面及び裏面
を有する保護層を含み、その保護層は、硬化樹脂と、そ
の硬化樹脂中に分散して含まれる複数の硬質ビーズとを
含有する層を少なくとも最表層として含んでなり、前記
最表層の表面が前記保護層の表面を形成しており、全体
として光透過性を有し、前記保護層裏面側に配置される
グラフィックスを前記保護層表面から視認可能であるグ
ラフィックス保護シートにおいて、さらに、前記保護シ
ートは、前記保護層に密着した表面と、その表面に対向
する裏面とを有する樹脂層からなり、光透過性かつ熱可
塑性を有するクッション層を含み、前記保護層の最表層
は、前記硬化樹脂及び前記硬質ビーズを含有する塗膜か
らなり、かつ前記保護層表面は、所定の大きさの表面粗
さが付与される様に加圧加工されていることを特徴とす
るグラフィックス保護シートを提供し、上記課題を解決
する。The present invention includes a protective layer having a front surface and a back surface, the protective layer containing a cured resin and a plurality of hard beads dispersed and contained in the cured resin. A layer as at least the outermost layer, wherein the surface of the outermost layer forms the surface of the protective layer, has light transmissivity as a whole, and protects graphics disposed on the back side of the protective layer. In the graphics protective sheet that is visible from the layer surface, the protective sheet further comprises a resin layer having a surface in close contact with the protective layer and a back surface opposed to the surface, and has light transmittance and thermoplasticity. The protective layer has a cushion layer, and the outermost layer of the protective layer is formed of a coating film containing the cured resin and the hard beads, and the surface of the protective layer has a predetermined surface roughness. Providing graphics protective sheet, characterized in that it is processed under pressure, to solve the above problems.
【００１０】[0010]
【発明の実施の形態】［作用］本発明のグラフィックス
保護シートは、表面及び裏面を有する保護層を含み、そ
の保護層は、硬化樹脂と、その硬化樹脂中に分散して含
まれる複数の硬質ビーズとを含有する層を少なくとも最
表層（top layer）として含んでなり、全体として光透
過性を有する点では、従来公知のものと同じである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS [Action] The graphics protective sheet of the present invention includes a protective layer having a front surface and a back surface, and the protective layer includes a cured resin and a plurality of dispersed layers contained in the cured resin. It is the same as conventionally known ones in that it comprises at least a layer containing hard beads as a top layer and has light transmittance as a whole.
【００１１】本発明の特徴は、保護層表面の加圧加工を
容易にするために、次の（１）及び（２）の構成を有す
る点にある。すなわち、（１）前記保護層は、前記裏面
に密着した光透過性かつ熱可塑性の樹脂層からなるクッ
ション層をさらに含むこと、加えて、（２）前記保護層
の最表層は、前記硬化樹脂及び前記硬質ビーズを含有す
る塗膜からなること、である。なお、ここで言う加圧加
工とは、前述の定義に従い、エンボス加工及びカレンダ
ー加工の両方を包含する用語である。A feature of the present invention is that the present invention has the following constitutions (1) and (2) in order to facilitate the pressing of the surface of the protective layer. That is, (1) the protective layer further includes a cushion layer made of a light-transmitting and thermoplastic resin layer adhered to the back surface, and (2) the outermost layer of the protective layer is formed of the cured resin. And a coating film containing the hard beads. The term “pressing” as used herein is a term that includes both embossing and calendering according to the above-mentioned definition.
【００１２】上記（１）のクッション層は、加圧加工の
際に、自らも変形可能なクッションの役目をするので、
保護シート単体での加工が可能である。すなわち、保護
シート全体をエンボス加工し、塗膜形成操作において自
然に付与されたものとは異なる、形状及び大きさの（た
とえば、Ｒａが３以上の）粗さを有する凹凸を、保護層
表面（最表層表面）に形成する時には、自らも圧縮変形
し、保護層表面の物理的変形を容易にする。また、比較
的硬い基材（グラフィックスを含む被着体）の上に積層
された状態で保護層を加工する場合でも、大きな圧力は
必要としない。さらに、グラフィックスを担持する基材
が柔らかい場合（作画済み媒体等）でも、大きな圧力で
加工する必要が無いので、クッション層がグラフィック
スを損傷から守る内部保護層として機能する。The cushion layer (1) serves as a cushion which can be deformed by itself during the pressing process.
Processing of the protection sheet alone is possible. That is, the entire protective sheet is embossed, and irregularities having a shape and a size (for example, Ra is 3 or more) different from those naturally given in the coating film forming operation are formed on the protective layer surface ( When the protective layer is formed on the outermost layer surface, it also undergoes compressive deformation to facilitate physical deformation of the protective layer surface. Further, even when the protective layer is processed in a state of being laminated on a relatively hard substrate (an adherend including graphics), a large pressure is not required. Furthermore, even when the substrate carrying graphics is soft (such as a printed medium), there is no need to process with a large pressure, so the cushion layer functions as an internal protective layer that protects the graphics from damage.
【００１３】一方、カレンダー加工する場合は、クッシ
ョン層は、カレンダーロールからの圧力が保護層表面に
おいて、加工面全体に均一かつ有効に（すなわち、不要
な大きな圧力を必要とせずに）伝わる様に機能する。こ
の様なクッション層の効果は明らかではないが、次の様
に考えられる。保護層表面に加わる力が不均一になった
時、硬化樹脂を含む保護層よりも柔らかい熱可塑性樹脂
を含有するクッション層が余分な力を吸収し、結果とし
て、保護層に加わる力を均一にできるためと考えられ
る。On the other hand, in the case of calendering, the cushion layer is formed such that the pressure from the calender roll is transmitted uniformly and effectively (that is, without requiring unnecessary large pressure) on the entire surface of the protective layer on the surface of the protective layer. Function. Although the effect of such a cushion layer is not clear, it can be considered as follows. When the force applied to the surface of the protective layer becomes uneven, the cushion layer containing a thermoplastic resin that is softer than the protective layer containing the cured resin absorbs the extra force, resulting in a uniform force applied to the protective layer. It is considered possible.
【００１４】ところで、保護層と組み合わされるクッシ
ョン層の助けを借りるだけでは、保護層表面の加圧加工
を効果的に行うことはできない。すなわち、保護層自体
も加圧加工に適したものにしなければならない。そこ
で、上記（２）の構成が必要になる。保護層最表層が、
前記硬化樹脂及び前記硬質ビーズを含有する塗膜からな
ることは、次の様な機構により、保護シート単体での加
工容易性を高めると考えられる。樹脂だけからなる塗膜
と異なり、ビーズと樹脂とを含む塗膜では、樹脂の相
と、ビーズとの間に界面が存在する。この界面では、通
常、ビーズ全体に樹脂が完全には密着することはでき
ず、部分的に空気層（空孔）が存在する。この様な空気
層は、たとえば、揮発性溶剤の抜けた跡として形成され
る。この様にして形成された空気層は、保護層の加圧加
工の際に比較的容易に潰れ、保護層自体の圧縮変形を容
易にする。すなわち、保護層と組み合わされるクッショ
ン層効果と相乗して、保護層の加圧加工を容易かつ効果
的に行うことができる。By the way, only with the help of the cushion layer combined with the protective layer, the pressure processing of the protective layer surface cannot be effectively performed. That is, the protective layer itself must be suitable for pressure processing. Therefore, the configuration of the above (2) is required. The outermost protective layer is
It is considered that the film composed of the cured resin and the hard beads contains the following mechanism to enhance the processability of the protective sheet alone. Unlike a coating film consisting of only a resin, a coating film containing beads and a resin has an interface between the resin phase and the beads. At this interface, usually, the resin cannot completely adhere to the entire bead, and an air layer (void) partially exists. Such an air layer is formed, for example, as a trace from which the volatile solvent has escaped. The air layer formed in this manner is relatively easily crushed during the pressure processing of the protective layer, thereby facilitating the compressive deformation of the protective layer itself. That is, pressure processing of the protective layer can be easily and effectively performed in synergy with the cushion layer effect combined with the protective layer.
【００１５】上記空気層全体の容積は、ビーズの充填率
を高めるほど大きくなる傾向がある。一方、上記空気層
が多すぎると、保護層からのビーズの脱落が生じやすく
なるので、この様な観点からは、空気層は可及的に少な
い方が良い。したがって、これら双方の観点から、硬質
ビーズの含有量は、硬化樹脂（不揮発分）１００質量部
に対して、好適には５０〜２００質量部、特に好適には
６０〜１５０質量部とする。The volume of the entire air layer tends to increase as the filling rate of beads increases. On the other hand, if the air layer is too large, the beads are likely to fall off from the protective layer. Therefore, from such a viewpoint, the air layer is preferably as small as possible. Therefore, from both of these viewpoints, the content of the hard beads is preferably 50 to 200 parts by mass, and particularly preferably 60 to 150 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the cured resin (nonvolatile content).
【００１６】本発明のグラフィックス保護シートでは、
保護層表面の加圧加工が容易であるので、多種多様なエ
ンボス加工が容易に、また可能になる。たとえば、比
較的大きな表面粗さの不規則な凹凸を表面に形成して非
光沢性外観を付与し、グラフィックスの質感を高める、
グラフィックスに含まれる図柄や模様に合わせて所定
の形状の凹凸を形成し、本物らしさや立体感を出す、
微小プリズム状の凸部を形成し、反射性や光輝性を高め
る、微小レンズ（レンチキュラーレンズ等のレンズ）
状の凸部を形成し、屈折効果を利用してグラフィックス
の視認外観を変化させる等が包含される。たとえば、上
記の例として、木目模様を含むグラフィックス上の保
護層に、導管の形状を模倣した凹凸を形成して、本物ら
しさや立体感を出すことが挙げられる。また、エンボス
加工によって、グラフィックスに含まれる図柄や模様に
合わせて、あるいはグラフィックスと関連付けずに、石
目調、和紙調、布目調、ヘアライン状、スウェード調の
意匠性を有する立体的模様を付与することも非常に容易
である。In the graphics protection sheet of the present invention,
Since the pressure processing on the surface of the protective layer is easy, a wide variety of embossing can be easily and easily performed. For example, irregular irregularities with relatively large surface roughness are formed on the surface to give a non-glossy appearance and enhance the texture of graphics,
Forming irregularities of a predetermined shape according to the patterns and patterns included in graphics, giving realism and three-dimensional feeling,
A micro lens (a lens such as a lenticular lens) that forms a micro prism-shaped convex part and enhances reflectivity and glitter.
Forming a convex shape and changing the visual appearance of graphics using a refraction effect. For example, as the above-mentioned example, formation of irregularities imitating the shape of a conduit on a protective layer on graphics including a wood grain pattern to give a realness and a three-dimensional effect. In addition, by embossing, it is possible to create a three-dimensional pattern with a stone-like, Japanese paper-like, cloth-like, hairline-like, or suede-like design in accordance with the pattern or pattern included in the graphics, or without associating with the graphics. It is also very easy to apply.
【００１７】また、前述の様なクッション層の圧力均一
化効果は、エンボス加工が、比較的粗さの小さな精密加
工である場合に有効に作用する。すなわち、クッション
層が無い場合にはできない様な、精密な形状及び大きさ
の凹凸を保護層に形成することが可能である。この様な
精密加工は、前述の（微小プリズム状の凸部の形成）
及び（微小レンズ状の凸部の形成）の様な光学的な意
匠性（装飾性）を高める場合に必要である。なお、本明
細書における硬化樹脂は、硬化した「硬化性樹脂」を意
味する。また、詳細は後述するが、硬化剤等の「硬化用
成分」が必須の場合、硬化樹脂は、硬化性樹脂と硬化用
成分とからなる混合物を意味する。The effect of equalizing the pressure of the cushion layer as described above works effectively when the embossing is precision machining with relatively small roughness. That is, it is possible to form irregularities of a precise shape and size on the protective layer, which cannot be achieved without the cushion layer. Such precision processing is based on the aforementioned (formation of micro prism-shaped projections).
This is necessary when enhancing optical design (decorative) such as (and formation of microlens-shaped convex portions). In addition, the cured resin in the present specification means a cured “curable resin”. In addition, as will be described later in detail, when a “curing component” such as a curing agent is essential, the cured resin means a mixture of a curable resin and a curing component.
【００１８】（グラフィックス保護シート）本発明のグ
ラフィックス保護シートの好適な１例は、たとえば、図
１に示される様に、グラフィックスを含む被着体（３）
の表面に密着する裏面（２２）を有するクッション層
（２）と、クッション層（２）の裏面（２２）に対向す
る表面（２１）に密着する保護層（１）とからなる、保
護シート（１００）である。被着体（３）は、たとえ
ば、後述するベース層や、作画済みの画像記録媒体であ
る。(Graphics Protecting Sheet) A preferred example of the graphics protecting sheet of the present invention is, for example, as shown in FIG.
The protective sheet (2) includes a cushion layer (2) having a back surface (22) in close contact with the surface of the protective layer (1) and a protective layer (1) in close contact with the surface (21) of the cushion layer (2) facing the back surface (22). 100). The adherend (3) is, for example, a base layer to be described later, or an image recording medium on which images have been drawn.
【００１９】通常、クッション層は熱可塑性樹脂を含有
する層である。また、熱可塑性を有する限り、硬化性成
分を含んでいても良い。図示の例では、保護層（１）
は、クッション層（２）の表面（２１）に密着する裏面
（１１２）を有する第１層（１１）と、その第１層（１
１）の裏面（１１２）に対向する表面（１１１）に密着
する裏面（１２２）を有する第２層（１２）とからな
る。この第２層（１２）が保護層の最表層（表層）であ
る。第２層、すなわち表層（１２）は、前述の様に、硬
化樹脂と硬質ビーズとを含有する。第１層（１１）は、
加圧加工による保護層表面の粗さを精密に制御しやすく
するために、熱化塑性の樹脂層であるクッション層
（２）の硬さと、硬質ビーズを含有する表層（１２）の
硬さとの間の大きさの硬さを有する様に、硬化樹脂を含
むが、硬質ビーズを含まない様にするのが好ましい。Usually, the cushion layer is a layer containing a thermoplastic resin. Further, as long as it has thermoplasticity, it may contain a curable component. In the illustrated example, the protective layer (1)
Is a first layer (11) having a back surface (112) in close contact with the front surface (21) of the cushion layer (2);
1) a second layer (12) having a back surface (122) in close contact with the front surface (111) facing the back surface (112). This second layer (12) is the outermost layer (surface layer) of the protective layer. The second layer, that is, the surface layer (12) contains the cured resin and the hard beads as described above. The first layer (11)
The hardness of the cushion layer (2), which is a thermoplastic resin layer, and the hardness of the surface layer (12) containing hard beads are set in order to facilitate precise control of the roughness of the protective layer surface by pressing. It is preferable to include a hardened resin but not hard beads so as to have a hardness between the two.
【００２０】硬質ビーズ及び硬化樹脂を含有する表層
（１２）の、裏面（１２２）と対向する表面（１２１）
には、加圧加工が施されている。図示の例では、エンボ
ス加工が施され、硬化樹脂と硬質ビーズとを含有する凸
部（１３）が形成されている。凸部（１３）の周りに
は、凹部（１４）が形成される。すなわち、エンボス加
工により、凸部に相当する部分よりも、凹部に相当する
部分の方が大きく圧縮変形し、所定の形状、及び所定の
大きさの粗さを有する凹凸が、保護層表面に形成され
る。The front surface (121) of the surface layer (12) containing the hard beads and the cured resin, which faces the rear surface (122).
Is subjected to pressure processing. In the illustrated example, embossing is performed, and a convex portion (13) containing a cured resin and hard beads is formed. A concave portion (14) is formed around the convex portion (13). That is, due to the embossing, the portion corresponding to the concave portion is more greatly deformed by compression than the portion corresponding to the convex portion, and irregularities having a predetermined shape and a predetermined size are formed on the surface of the protective layer. Is done.
【００２１】図示の例の凹部（１４）が形成された部分
では、第１層（１１）及びクッション層（２）までも圧
縮変形されている。しかしながら、クッション層（２）
の変形は、被着体（３）の表面に密着する裏面（２２）
にまでは及ばない。したがって、保護シート（１００）
単体で加圧加工した後、裏面（２２）には、被着体表面
に密着させる際に妨げとなる様な不要な凹凸は形成され
ない。また、被着体（３）の表面に密着させた後、加圧
加工を行っても、被着体表面に配置されたグラフィック
スを損傷させることはない。In the portion where the concave portion (14) is formed in the illustrated example, the first layer (11) and the cushion layer (2) are also compressed and deformed. However, the cushion layer (2)
Deformation of the back surface (22) in close contact with the surface of the adherend (3)
It doesn't even reach. Therefore, the protective sheet (100)
After the pressure processing by itself, unnecessary irregularities which do not hinder the adherence to the surface of the adherend are not formed on the back surface (22). Further, even if pressure processing is performed after the surface is adhered to the surface of the adherend (3), graphics arranged on the surface of the adherend are not damaged.
【００２２】クッション層（２）が熱可塑性樹脂を含む
場合、熱ラミネートすることにより、被着体（３）の表
面に保護シート（１００）を密着させることができる。
また、着色トナーまたはインクをクッション層（２）の
裏面に固定し、その着色トナーまたはインクからなるグ
ラフィックスを形成することもできる。すなわち、クッ
ション層（２）は、熱可塑性樹脂を含有するので、トナ
ーまたはインクを受容可能な、着色材受容層として機能
することも可能である。この場合、熱可塑性樹脂は、着
色材として使用するトナーまたはインクとの親和性が高
いものから選択するのが良い。When the cushion layer (2) contains a thermoplastic resin, the protective sheet (100) can be brought into close contact with the surface of the adherend (3) by thermal lamination.
Alternatively, the colored toner or ink may be fixed to the back surface of the cushion layer (2) to form graphics made of the colored toner or ink. That is, since the cushion layer (2) contains a thermoplastic resin, the cushion layer (2) can also function as a colorant receiving layer that can receive toner or ink. In this case, the thermoplastic resin is preferably selected from those having a high affinity for the toner or ink used as the coloring material.
【００２３】別な好適な例では、保護シートは、クッシ
ョン層の裏面に固定された接着層をさらに備えることが
できる。また、上記接着層とクッション層との間に、透
明なベース層（グラフィックスを持たないベース層）を
さらに備えることもできる。この場合、クッション層は
ベース層の表面に固定され（たとえば、熱ラミネートに
よる。）、ベース層の裏面（表面に対向する面）に接着
層が固定される。すなわち、この様な形態の保護シート
は、ベース層と、そのベース層の表面に固定されたクッ
ション層と、そのクッション層に固定された保護層とを
含んでなる積層体からなる支持体と、その支持体の裏面
（すなわち、ベース層の裏面）に配置された接着層とを
含んでなる、接着シートタイプの保護シートと見なせ
る。[0023] In another preferred example, the protective sheet may further include an adhesive layer fixed to a back surface of the cushion layer. Further, a transparent base layer (a base layer having no graphics) may be further provided between the adhesive layer and the cushion layer. In this case, the cushion layer is fixed to the surface of the base layer (for example, by heat lamination), and the adhesive layer is fixed to the back surface (the surface facing the front surface) of the base layer. That is, such a protective sheet is a base layer, a cushion layer fixed to the surface of the base layer, a support comprising a laminate comprising a protective layer fixed to the cushion layer, It can be considered as an adhesive sheet type protective sheet including an adhesive layer disposed on the back surface of the support (that is, the back surface of the base layer).
【００２４】本発明のグラフィックス保護シートは、上
記の様な構成を有するので、保護シートが固定される被
着体の持つグラフィックス保護を目的とした場合に、十
分なレベルの耐傷性（たとえば、ＪＩＳ Ｋ ５４００
に準拠した測定による鉛筆硬度試験による評価が２Ｈ以
上）を有することもできる。なお、グラフィックス保護
シート全体の厚みは、特に限定されないが、通常１００
〜７５０μｍである。Since the graphics protection sheet of the present invention has the above-described structure, a sufficient level of scratch resistance (for example, for protecting the graphics of the adherend to which the protection sheet is fixed) (for example, , JIS K 5400
(Evaluation by a pencil hardness test based on the measurement according to 2H or more). The thickness of the entire graphics protection sheet is not particularly limited, but is usually 100
７750 μm.
【００２５】（グラフィックス表示シート）本発明の別
な好適な形態は、クッション層の裏面に固定され、グラ
フィックスを有するベース層と、そのベース層の裏面に
固定された接着層とを含んでなる、グラフィックス表示
シートを提供する。この場合、ベース層は熱ラミネート
等によりクッション層の裏面に固定され、ベース層の裏
面（表面に対向する面）に接着層が固定される。すなわ
ち、この様なグラフィックス表示シートは、ベース層
と、そのベース層の表面に固定されたクッション層と、
そのクッション層に固定された保護層とを含んでなる積
層体からなる支持体と、その支持体の裏面（すなわち、
ベース層の裏面）に配置された接着層とを含んでなる、
接着シートタイプのグラフィックス表示シートと見なせ
る。(Graphics Display Sheet) Another preferred form of the present invention includes a base layer having graphics and fixed to the back surface of the cushion layer, and an adhesive layer fixed to the back surface of the base layer. A graphics display sheet. In this case, the base layer is fixed to the back surface of the cushion layer by heat lamination or the like, and the adhesive layer is fixed to the back surface (the surface facing the front surface) of the base layer. That is, such a graphics display sheet includes a base layer, a cushion layer fixed on the surface of the base layer,
A support comprising a laminate comprising a protective layer fixed to the cushion layer, and a back surface of the support (ie,
An adhesive layer disposed on the back side of the base layer).
It can be regarded as an adhesive sheet type graphics display sheet.
【００２６】前記ベース層は、通常、印刷等の作画手段
により形成されたグラフィックスを有する。前記接着層
は、通常、粘着性ポリマーを含有する。したがって、こ
の様な場合、通常の粘着シートと同様にして、建物等の
床面や壁面に固定できる。ベース層がグラフィックスを
有する場合、建物等の床面や壁面を装飾する、粘着性の
グラフィックス表示シートとして使用できる。本明細書
において、粘着性ポリマー（self-adherent polymer）
とは、常温（約２５℃）で粘着性を示すポリマーであ
り、粘着性ポリマーを含有する接着層に、感圧接着性を
容易に付与することができるポリマーである。The base layer usually has graphics formed by drawing means such as printing. The adhesive layer usually contains a tacky polymer. Therefore, in such a case, it can be fixed to the floor or wall of a building or the like in the same manner as a normal adhesive sheet. When the base layer has graphics, it can be used as an adhesive graphics display sheet for decorating floors and walls of buildings and the like. In the present specification, a self-adherent polymer
Is a polymer that exhibits tackiness at room temperature (about 25 ° C.), and is a polymer that can easily impart pressure-sensitive adhesiveness to an adhesive layer containing a tacky polymer.
【００２７】グラフィックス表示シートは、たとえば、
ベース層／クッション層／保護層の３層を含んでなる支
持体部分を用意し、その支持体部分の裏面（すなわち、
ベース層の裏面）に、接着層を配置して製造することが
できる。接着層は、通常の接着シートの場合と同様に、
粘着性ポリマーと架橋剤とを含有する塗膜から形成でき
る。接着層の接着面には、表面に微細な凹凸を有する剥
離紙（ライナー）から転写して、微細な凹凸を形成し、
接着力を制御したり、貼り付け時の気泡抜け性を改良す
ることもできる。なお、この様な微細な凹凸は、観察グ
ラフィックスの視認性を損なわない様に、接着完了後、
接着層が塑性変形して消失する様にする。The graphics display sheet is, for example,
A support portion comprising three layers of a base layer / cushion layer / protective layer is prepared, and the back surface of the support portion (ie,
It can be manufactured by disposing an adhesive layer on the back surface of the base layer). The adhesive layer is similar to a normal adhesive sheet,
It can be formed from a coating film containing an adhesive polymer and a crosslinking agent. The adhesive surface of the adhesive layer is transferred from a release paper (liner) having fine irregularities on the surface to form fine irregularities,
It is also possible to control the adhesive strength and to improve the air bubble elimination at the time of sticking. In addition, such a fine unevenness, after the completion of bonding, so as not to impair the visibility of the observed graphics,
The adhesive layer is plastically deformed and disappears.
【００２８】本発明のグラフィックス表示シートは、上
記の様な構成を有するので、ベース層上に作画されたグ
ラフィックス保護を目的した場合にも十分に適するレベ
ルの耐傷性（たとえば、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠し
た測定による鉛筆硬度試験による評価が２Ｈ以上）を有
することもできる。なお、グラフィックス表示シート全
体の厚みは、特に限定されないが、通常１１０〜１，０
００μｍである。Since the graphics display sheet of the present invention has the above-described configuration, it has a sufficiently high level of scratch resistance (for example, JIS K 5400) even for the purpose of protecting graphics formed on the base layer. (Evaluation by a pencil hardness test based on the measurement according to 2H or more). The thickness of the entire graphics display sheet is not particularly limited, but is usually 110 to 1,0.
00 μm.
【００２９】（保護層）保護層は、それ自体が十分な透
明性を有しており、被着体のグラフィックスが良く見え
る様な層であるのが良い。この様な場合、硬質ビーズ
は、無機酸化物ビーズ、セラミックビーズ、ガラス−セ
ラミックビーズ等の透明ビーズが好適である。また、こ
の様な観点から、ビーズの直径は可及的に大きい方が好
適である。ビーズの直径は、通常５〜１００μｍ、好適
には１０〜５０μｍである。なお、ビーズの直径は、通
常、光学顕微鏡による画像処理装置を用いて測定でき
る。(Protective Layer) The protective layer is preferably a layer which itself has sufficient transparency so that the graphics of the adherend can be seen well. In such a case, the hard beads are preferably transparent beads such as inorganic oxide beads, ceramic beads, and glass-ceramic beads. From such a viewpoint, it is preferable that the diameter of the beads is as large as possible. The diameter of the beads is usually 5 to 100 μm, preferably 10 to 50 μm. In addition, the diameter of a bead can usually be measured using an image processing apparatus using an optical microscope.
【００３０】エンボス加工された保護層表面の粗さは、
通常、表面粗さ測定装置を用いて、測定長０．４ｍｍの
条件で測定されたＲａが３μｍ以上である。Ｒａが小さ
すぎると、前述の様な立体的外観の付与や、凸部の光学
作用を利用した意匠性外観の付与が困難になるおそれが
ある。一方、保護層表面の粗さは、通常２５０μｍ以下
である。しかしながら、Ｒａが大きすぎると、保護シー
ト下のグラフィックスの視認性を妨げるおそれがあるの
で、この様な観点からは可及的に小さな方が好ましい。
したがって、エンボス加工後の保護層表面のＲａは、好
適には３．５〜５０μｍ、特に好適には４〜３０μｍの
範囲である。The roughness of the embossed protective layer surface is as follows:
Usually, Ra measured using a surface roughness measuring device at a measuring length of 0.4 mm is 3 μm or more. If Ra is too small, it may be difficult to provide the three-dimensional appearance as described above or the design appearance utilizing the optical action of the projections. On the other hand, the roughness of the protective layer surface is usually 250 μm or less. However, if Ra is too large, the visibility of graphics under the protective sheet may be hindered. Therefore, it is preferable that Ra is as small as possible from such a viewpoint.
Therefore, Ra on the surface of the protective layer after embossing is preferably in the range of 3.5 to 50 μm, particularly preferably 4 to 30 μm.
【００３１】一方、鏡面光沢外観を付与するカレンダー
加工後の前記保護層表面の表面粗さは、通常、表面粗さ
測定装置で、測定長０．４ｍｍの条件で測定されたＲａ
が０．０２〜０．５μｍの範囲である。Ｒａが大きすぎ
ると、観察者（ユーザー）が、意匠性が高いと認識する
様に鏡面光沢性を高められないおそれがある。反対に、
Ｒａが小さすぎる場合、外観上の問題は特に無いが、粗
さの小さな保護層表面は、カレンダーロールへの貼り付
き等の製造上の問題を引き起こすおそれがある。したが
って、この様な観点から、上記の粗さの測定値の範囲
は、好適には０．０３〜０．４μｍ、特に好適には０．
０５〜０．３μｍの範囲である。On the other hand, the surface roughness of the surface of the protective layer after calendering for imparting a specular gloss appearance is usually measured by Ra using a surface roughness measuring device under the condition of a measuring length of 0.4 mm.
Is in the range of 0.02 to 0.5 μm. If Ra is too large, the observer (user) may not be able to increase the specular gloss so as to recognize that the design is high. Conversely,
When Ra is too small, there is no particular problem in appearance, but the surface of the protective layer having small roughness may cause a problem in production such as sticking to a calender roll. Therefore, from such a viewpoint, the range of the measured value of the roughness is preferably 0.03 to 0.4 μm, particularly preferably 0.1 to 0.4 μm.
It is in the range of 0.5 to 0.3 μm.
【００３２】前述の様に、本発明のグラフィックス保護
シートは全体として光透過性である。保護層表面とは反
対側の面（クッション層の裏面や、接着層の接着面等）
から光を入射させて測定された全体の光透過率は、通常
６５％以上、好適には７０％以上、特に好適には８０％
以上である。光透過率が低すぎると、作画済み媒体等の
被着面に形成されたグラフィックスの視認性が低下する
おそれがある。なお、本明細書における「光透過率」
は、ＪＩＳ Ｋ ７１０５「光線透過率測定法」に準ず
る方法で測定した光線透過率である。As described above, the graphics protection sheet of the present invention is light-transmitting as a whole. Surface opposite to the protective layer surface (back surface of cushion layer, adhesive surface of adhesive layer, etc.)
Is generally 65% or more, preferably 70% or more, and particularly preferably 80%.
That is all. If the light transmittance is too low, the visibility of graphics formed on an adhered surface of a printed medium or the like may be reduced. In addition, in this specification, "light transmittance"
Is the light transmittance measured by a method according to JIS K 7105 “Light Transmittance Measurement Method”.
【００３３】保護層は、前述の様に、保護層の表層とク
ッション層との間に表層とは別の硬化樹脂層を配置する
のが好ましく、次の様にして保護層を、積層型保護層と
して形成するのが良い。まず、クッション層の表面に密
着した樹脂層からなる保護層の第１層を形成し、その第
１層の表面に、硬化性樹脂、およびその硬化性樹脂中に
分散された硬質ビーズとを有する表層を形成し、クッシ
ョン層／積層型保護層（第１層／表層）をこの順に積層
してなる保護シート前駆体を用意する。続いて、積層型
保護層に含まれる硬化性樹脂を硬化し、保護シートを完
成させる。As described above, the protective layer is preferably provided with a cured resin layer different from the surface layer between the surface layer of the protective layer and the cushion layer. It is good to form as a layer. First, a first layer of a protective layer made of a resin layer adhered to the surface of the cushion layer is formed, and the surface of the first layer has a curable resin and hard beads dispersed in the curable resin. A protective sheet precursor is prepared by forming a surface layer and laminating a cushion layer / laminated protective layer (first layer / surface layer) in this order. Subsequently, the curable resin contained in the laminated protective layer is cured to complete the protective sheet.
【００３４】上記の様な別の樹脂層（第１層）として、
保護層の耐摩耗性を高めるためには、硬化樹脂層を用い
るのが好ましい。また、第１層の厚みは、通常１〜５０
μｍである。さらに、積層型保護層全体の厚さが過度に
大きくなり、保護シート全体が嵩張らない範囲で、表層
と第１層との間に、１または２以上の別の樹脂層（第２
層や第３層）を配置しても良い。すなわち、グラフィッ
クス保護シート全体の厚さを最適な範囲に制御するため
に、保護層（積層型保護層）全体の厚さは、好適には５
０〜１５０μｍ、特に好適には６０〜１３０μｍであ
る。As another resin layer (first layer) as described above,
In order to increase the wear resistance of the protective layer, it is preferable to use a cured resin layer. The thickness of the first layer is usually 1 to 50.
μm. Further, as long as the thickness of the entire laminated protective layer becomes excessively large and the entire protective sheet does not become bulky, one or two or more other resin layers (the second resin layer) may be provided between the surface layer and the first layer.
Or a third layer). That is, in order to control the overall thickness of the graphics protective sheet to be within an optimal range, the overall thickness of the protective layer (laminated protective layer) is preferably 5
It is 0 to 150 μm, particularly preferably 60 to 130 μm.
【００３５】上記積層型保護層における表層の厚さは、
本発明の効果を損なわない限り限定されないが、通常１
０〜１５０μｍ、好適には２０〜１２０μｍである。表
層の厚さが薄すぎると、摩擦接触に対する耐久性や耐摩
耗性が低下するおそれがあり、反対に厚すぎると、シー
ト全体の可撓性が低下し、接着作業が困難になるおそれ
がある。The thickness of the surface layer in the laminated protective layer is as follows:
Although not limited as long as the effects of the present invention are not impaired, usually 1
It is 0 to 150 μm, preferably 20 to 120 μm. If the thickness of the surface layer is too thin, the durability and abrasion resistance to frictional contact may be reduced, and if it is too thick, the flexibility of the entire sheet may be reduced and the bonding operation may be difficult. .
【００３６】保護層全体の光透過率は、通常７５％以
上、好適には８０％以上である。保護層の光透過率が低
すぎると、被着面のグラフィックスが良好に観察できな
いおそれがある。したがって、保護層の光透過率は、特
に好適には９０％以上である。The light transmittance of the entire protective layer is usually at least 75%, preferably at least 80%. If the light transmittance of the protective layer is too low, the graphics on the adhered surface may not be observed well. Therefore, the light transmittance of the protective layer is particularly preferably 90% or more.
【００３７】一方、接着シートタイプの保護層付きシー
ト（グラフィックス保護シートまたはグラフィックス表
示シート）を形成する場合、好適には下記（１）〜
（４）の段階を含む方法により、まずベース層及び接着
層を含まない保護シートを用意し、別途用意したベース
層等と積層して形成する： （１）（ａ）表面改質剤、硬化性樹脂、およびその硬化
性樹脂中に分散された硬質ビーズとを有する表層と、
（ｂ）その表層の裏面側に固定的に配置されるクッショ
ン層とを含んでなるクッション層付き保護層を用意する
段階、（２）上記保護層の硬化性樹脂を硬化し、保護シ
ート前駆体を用意する段階、（３）上記保護シート前駆
体に加圧加工を施す段階、及び（４）上記クッション層
の裏面にベース層または接着層を固定し、保護層付きシ
ートを形成する段階。この方法によれば、ベース層に対
しても高い固着力で固定でき、本発明による保護層付き
シートの製造が容易になるからである。この場合、上記
ベース層として接着層付きのベース層を用いるか、また
は、上記の様にして形成した支持体部分（保護シート及
びベース層からなる積層体）の、ベース層裏面に接着層
を密着させて、接着シートタイプのグラフィックス保護
シートやグラフィックス表示シートを完成させることが
できる。On the other hand, when forming a sheet with a protective layer of the adhesive sheet type (a graphics protective sheet or a graphics display sheet), the following (1) to (1) are preferable.
According to the method including the step (4), a protective sheet not including the base layer and the adhesive layer is first prepared and laminated with a separately prepared base layer or the like to form: (1) (a) Surface modifier, curing Surface layer having a curable resin, and hard beads dispersed in the curable resin,
(B) preparing a protective layer with a cushion layer comprising a cushion layer fixedly disposed on the back side of the surface layer; and (2) curing the curable resin of the protective layer to form a protective sheet precursor. (3) applying pressure processing to the protective sheet precursor, and (4) fixing a base layer or an adhesive layer on the back surface of the cushion layer to form a sheet with a protective layer. This is because, according to this method, the sheet with the protective layer according to the present invention can be easily manufactured with a high fixing force even to the base layer. In this case, a base layer with an adhesive layer is used as the base layer, or the adhesive layer is adhered to the back surface of the base layer of the support portion (laminated body composed of the protective sheet and the base layer) formed as described above. Thus, an adhesive sheet type graphics protection sheet or graphics display sheet can be completed.
【００３８】通常、硬化性樹脂の硬化は、熱または放射
線（紫外線、電子線）を用いて行うのが、最も効率的
（硬化時間の短縮可能）である。硬化性樹脂の硬化を加
熱により行う場合は、通常、１２０〜２００℃、１分〜
２０分の加熱が必要な場合もある。また、紫外線、電子
線等の放射線を照射した場合も、これと同等または同等
以上の熱が保護層に加わるおそれもある。したがって、
保護層の硬化をベース層と積層する前に行うことは、ベ
ース層を、この様な高温に比較的長時間（数分〜数十
分）さらすことなく、グラフィックス保護シートの製造
を行うことを可能にする。なお、製造工程における時間
短縮が必要でない場合、湿気硬化型樹脂、常温硬化型樹
脂等、比較的低温（１００℃以下の温度）で硬化完了可
能な樹脂を用いることもできる。Usually, the curing of the curable resin is most efficiently performed (the curing time can be shortened) by using heat or radiation (ultraviolet rays, electron beams). When the curing of the curable resin is performed by heating, it is usually 120 to 200 ° C. for 1 minute to
20 minutes of heating may be required. Also, when radiation such as ultraviolet rays or electron beams is applied, heat equal to or more than that may be applied to the protective layer. Therefore,
Performing the curing of the protective layer before laminating it with the base layer means that the production of the graphics protective sheet is performed without exposing the base layer to such a high temperature for a relatively long time (several minutes to tens of minutes). Enable. In the case where it is not necessary to shorten the time in the manufacturing process, a resin that can be cured at a relatively low temperature (a temperature of 100 ° C. or less), such as a moisture-curable resin or a room-temperature-curable resin, may be used.
【００３９】表層は、たとえば、硬化性樹脂等の必須成
分を含有するスラリーを形成し、そのスラリーを塗布、
固化して形成することができる。スラリーの各成分を混
合する際、硬化性樹脂の溶液の不揮発分濃度をあらかじ
め２０〜４０重量％の範囲に調整しておくと、塗布特性
の良好なスラリーが得られる。こうして得られたスラリ
ーは、ビーズを含んでいるため、ノッチバー、ラウンド
バー等で塗布するのが好適である。For the surface layer, for example, a slurry containing essential components such as a curable resin is formed, and the slurry is applied.
It can be formed by solidification. When the respective components of the slurry are mixed, if the non-volatile concentration of the solution of the curable resin is adjusted in advance to a range of 20 to 40% by weight, a slurry having good application characteristics can be obtained. Since the slurry thus obtained contains beads, it is preferable to apply the slurry using a notch bar, a round bar, or the like.
【００４０】表層には、硬化性樹脂等の上記必須成分の
他、表面改質剤、硬化剤、架橋剤、硬化促進剤、重合開
始剤、触媒等の、硬化用成分を含むのが良い。また、そ
の他の添加剤、たとえば、界面活性剤、充填剤、難燃性
付与剤、紫外線吸収剤、酸化安定剤、粘着付与樹脂、着
色剤、抗菌剤等を含むこともできる。しかしながら、好
適には、その他の添加剤の含有割合は、硬化性樹脂１０
０質量部に対して２０質量部以下である。The surface layer preferably contains, in addition to the above essential components such as a curable resin, curing components such as a surface modifier, a curing agent, a crosslinking agent, a curing accelerator, a polymerization initiator, and a catalyst. In addition, other additives such as a surfactant, a filler, a flame retardant, an ultraviolet absorber, an oxidation stabilizer, a tackifier resin, a colorant, and an antibacterial agent may be included. However, preferably, the content ratio of the other additives is
20 parts by mass or less with respect to 0 parts by mass.
【００４１】また、上記の様な保護層に含まれる別の樹
脂層（第１層等）も、表層と同様にして、硬化性樹脂等
の必須成分を含有する塗料を調製し、それを塗布、固化
して形成することができる。As for the other resin layer (first layer and the like) included in the protective layer as described above, a coating containing essential components such as a curable resin is prepared in the same manner as the surface layer, and the coating is applied. , And can be formed by solidification.
【００４２】加圧加工は、通常、加工用ロールとバック
アップロールとの間に保護シート前駆体を挟み、加工用
ロール表面の粗さを転写する様にして加工する。すなわ
ち、保護層表面に付与したい凹凸形状や粗さのネガに対
応する、所定の凹凸形状や粗さを表面に有する加工用ロ
ールを保護層表面に圧接し、加圧加工する。好ましく
は、加熱しながら加圧加工するのが良い。In the pressure processing, the protective sheet precursor is usually sandwiched between a processing roll and a backup roll, and the processing is performed so as to transfer the roughness of the processing roll surface. That is, a processing roll having a predetermined uneven shape or roughness on the surface corresponding to a negative of the uneven shape or roughness desired to be imparted to the surface of the protective layer is pressed against the surface of the protective layer and pressure-processed. Preferably, pressure processing is performed while heating.
【００４３】加熱温度は、通常１２０〜２７０℃、好適
には１３０〜２６０℃である。また圧力は、通常４〜１
０ｋｇ／ｃｍ２（約０．４〜１．０ＭＰａ）の範囲であ
る。加工用ロールは、通常スチールロールの表面に金属
メッキ（クロム等）したものを用い、表面粗さの制御を
精密に行うのが好ましい。バックアップロールは、加工
用ロールと同じ材質のものでも良いが、通常、ラバーや
コットン等の柔軟な材料からなる表面被覆材を金属ロー
ルの表面に巻きつけて形成した、軟質ロールを使用す
る。なお、その他の加工条件は、硬質ビーズを含まない
従来の保護層の表面を加圧加工する一般的な方法に順ず
る。The heating temperature is usually from 120 to 270 ° C, preferably from 130 to 260 ° C. The pressure is usually 4-1.
The range is 0 kg / cm 2 (about 0.4 to 1.0 MPa). It is preferable that the surface of the steel roll is usually plated with metal (such as chrome), and the surface roughness is precisely controlled. The backup roll may be made of the same material as the processing roll, but usually, a soft roll formed by winding a surface covering material made of a flexible material such as rubber or cotton around the surface of a metal roll is used. The other processing conditions are in accordance with the conventional method of pressure-processing the surface of the conventional protective layer containing no hard beads.
【００４４】（クッション層）クッション層の厚さは、
加圧加工の際に、保護層表面の物理的変形を容易にする
様に決定する。クッション層の厚さは、通常２５〜５０
０μｍ、好適には３０〜４００μｍである、特に好適に
は３５〜３５０μｍである。厚さが小さすぎると、保護
層表面の物理的変形を容易にすることができず、反対に
クッション層が厚すぎると、シート全体が厚くなりすぎ
て、可撓性や取り扱いが困難になるおそれがある。(Cushion Layer) The thickness of the cushion layer is as follows.
At the time of pressure processing, it is determined so as to facilitate physical deformation of the surface of the protective layer. The thickness of the cushion layer is usually 25 to 50
0 μm, preferably 30 to 400 μm, particularly preferably 35 to 350 μm. If the thickness is too small, physical deformation of the surface of the protective layer cannot be facilitated. Conversely, if the cushion layer is too thick, the entire sheet becomes too thick, and flexibility and handling may be difficult. There is.
【００４５】クッション層は、通常、透明性の高い熱可
塑性樹脂を含有する熱可塑性の層である。また、被着体
に熱ラミネートする場合に、熱接着層としても機能する
層である。クッション層の軟化点は、通常６０〜２２０
℃、好適には８０〜２００℃の範囲である。熱可塑性樹
脂の光透過率は、通常７０％以上、好適には８０％以
上、特に好適には９０％以上である。熱可塑性樹脂とし
ては、塩化ビニル系樹脂（塩化ビニルと、他のビニルモ
ノマーとの共重合体を含む）、ウレタン系樹脂、アクリ
ル系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂（シ
リコーンポリウレア樹脂を含む）、アイオノマー樹脂等
が使用できる。The cushion layer is usually a thermoplastic layer containing a highly transparent thermoplastic resin. In addition, it is a layer that also functions as a thermal bonding layer when thermally laminating to an adherend. The softening point of the cushion layer is usually from 60 to 220.
° C, preferably in the range of 80-200 ° C. The light transmittance of the thermoplastic resin is usually at least 70%, preferably at least 80%, particularly preferably at least 90%. Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride resins (including copolymers of vinyl chloride and other vinyl monomers), urethane resins, acrylic resins, polyester resins, and silicone resins (including silicone polyurea resins). And ionomer resins.
【００４６】なお、本発明の効果を損なわない限り、ク
ッション層に、硬化剤、架橋剤、重合開始剤、触媒、界
面活性剤、充填剤、難燃性付与剤、紫外線吸収剤、酸化
安定剤、粘着付与樹脂、着色剤等の添加剤を含有させる
こともできる。クッション層も、クッション層樹脂を含
む塗布液を、通常の塗布手段を用いて塗膜化して形成す
ることができる。As long as the effects of the present invention are not impaired, a curing agent, a cross-linking agent, a polymerization initiator, a catalyst, a surfactant, a filler, a flame retardant, an ultraviolet absorber, and an oxidation stabilizer are added to the cushion layer. And additives such as a tackifier resin and a colorant. The cushion layer can also be formed by applying a coating liquid containing a cushion layer resin to a coating film using a normal coating means.
【００４７】（硬化性樹脂）硬化性樹脂は、硬化後に、
透明性および耐摩耗性にすぐれた硬化樹脂となるもので
あれば特に限定されない。硬化樹脂（硬化された硬化性
樹脂）の光透過率は、通常７０％以上、好適には８０％
以上、特に好適には９０％以上である。硬化性樹脂は、
たとえば、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエス
テル系樹脂、シリコーン系樹脂、エポキシ系樹脂であ
る。好適にはウレタン系樹脂である。硬質ビーズ（詳細
は後述）との密着性が良く、また、強靭性も比較的高い
ので、表層の耐摩耗性を効果的に高めることができるか
らである。この様な樹脂の具体例としては、日本ポリウ
レタン（株）社製のウレタン樹脂「（品番）ＳＨ−１０
１１」等を挙げることができる。また、好適には、これ
らの樹脂を硬化剤（日本ポリウレタン（株）社製の
「（品名）コロネートＨＸ」等）を添加したものを硬化
性樹脂として用いる。(Curable Resin) The curable resin, after being cured,
There is no particular limitation as long as it is a cured resin having excellent transparency and abrasion resistance. The light transmittance of the cured resin (cured curable resin) is usually 70% or more, preferably 80%.
Above, particularly preferably 90% or more. The curable resin is
For example, urethane resin, acrylic resin, polyester resin, silicone resin, and epoxy resin. Preferably, it is a urethane resin. This is because the adhesiveness to hard beads (details will be described later) is good and the toughness is relatively high, so that the wear resistance of the surface layer can be effectively increased. As a specific example of such a resin, a urethane resin “(product number) SH-10 manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.
11 "and the like. Preferably, a resin obtained by adding a curing agent ("Coronate HX" (trade name) manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) to these resins is used as the curable resin.
【００４８】硬化用成分（前述の硬化剤等）が必須の場
合、その硬化用成分の含有割合は、通常、硬化性樹脂１
００質量部に対して５０質量部以下、好適には３０質量
部以下、特に好適には２０質量部以下である。なお、硬
化樹脂の軟化点は、加圧加工が容易な範囲で選択される
べきであり、通常１００〜２５０℃、好適には１２０〜
２２０℃の範囲である。When a curing component (such as the above-described curing agent) is essential, the content of the curing component is usually set at 1
The amount is 50 parts by mass or less, preferably 30 parts by mass or less, particularly preferably 20 parts by mass or less based on 00 parts by mass. In addition, the softening point of the cured resin should be selected within a range in which pressure processing is easy, and is usually 100 to 250 ° C, preferably 120 to 250 ° C.
220 ° C. range.
【００４９】（硬質ビーズ）硬質ビーズは、セラミック
スビーズ、無機酸化物ビーズ等が使用できる。硬質ビー
ズのビッカース硬度は、好適には１，０００ｋｇ／ｍｍ
２以上である。硬度が１，０００ｋｇ／ｍｍ２未満であ
ると、保護層の加圧加工時にビーズが破損するおそれが
ある。また、摩擦接触に対する耐久性や耐摩耗性を効果
的に高められないおそれがある。ここで、「ビッカース
硬度」は、約１ｍｍの粒子径の硬質ビーズを約１０〜２
０個と、１０ｇのエポキシ樹脂とを混合して固め、直径
約３ｃｍ、高さ約１ｃｍの円筒状の試料を形成し、それ
を研磨して露出させたビーズ表面にて、微小硬度計を用
いて測定した値である。なお、測定時の測定荷重は３０
０ｇで、荷重時間は１５秒である。なお、硬度の上限は
特に限定されないが、保護層用塗料の分散工程におい
て、分散装置の摩損を抑制する観点からは、５，０００
ｋｇ／ｍｍ２以下であるのが好ましい。(Hard beads) As the hard beads, ceramic beads, inorganic oxide beads and the like can be used. The Vickers hardness of the hard beads is preferably 1,000 kg / mm
2 or more. If the hardness is less than 1,000 kg / mm 2 , the beads may be broken at the time of pressurizing the protective layer. In addition, there is a possibility that the durability and abrasion resistance to frictional contact cannot be effectively improved. Here, the “Vickers hardness” refers to a hardness of about 10 to 2 for hard beads having a particle diameter of about 1 mm.
0 and 10 g of epoxy resin were mixed and hardened to form a cylindrical sample having a diameter of about 3 cm and a height of about 1 cm. It is the value measured by The measurement load at the time of measurement was 30.
At 0 g, the load time is 15 seconds. The upper limit of the hardness is not particularly limited.
It is preferably at most kg / mm 2 .
【００５０】硬質ビーズは、好適には、無機酸化物ビー
ズである。無機酸化物ビーズは、保護層の樹脂との結着
作用（親和性）が高く、特に高い耐摩耗性と摩擦接触に
対する耐久性を実現できるからである。この様な無機酸
化物ビーズとしては、アルミナ、シリカ、チタニア、ジ
ルコニア等を含有するものが好適である。特に好適には
アルミナ含有ビーズである。また、無機酸化物ビーズに
は、樹脂との密着性を良好にするために、シランカップ
リング剤等による表面処理を施すのが好適である。上記
の様な硬質ビーズの具体例として、たとえば、昭和電工
（株）社製アルミナビーズ「（品番）ＣＢ Ａ４０」を
挙げることができる。The hard beads are preferably inorganic oxide beads. This is because the inorganic oxide beads have a high binding action (affinity) with the resin of the protective layer and can realize particularly high wear resistance and durability against frictional contact. As such inorganic oxide beads, those containing alumina, silica, titania, zirconia and the like are suitable. Particularly preferred are alumina-containing beads. The inorganic oxide beads are preferably subjected to a surface treatment with a silane coupling agent or the like in order to improve the adhesion to the resin. Specific examples of the hard beads as described above include, for example, alumina beads “(article number) CB A40” manufactured by Showa Denko KK.
【００５１】硬質ビーズの屈折率は、表層の透明性を高
めるには、硬化性樹脂の屈折率とほぼ同じであるのが好
適である。したがって、硬質ビーズの屈折率は、１．３
〜１．９の範囲が好適である。In order to increase the transparency of the surface layer, the refractive index of the hard beads is preferably substantially the same as the refractive index of the curable resin. Therefore, the refractive index of the hard beads is 1.3.
The range of ~ 1.9 is preferred.
【００５２】（ベース層）ベース層は、接着シートタイ
プのグラフィックス保護シートまたはグラフィックス表
示シートにおいて、その支持体部分の一部を受け持ち、
シート全体の機械的強度を良好に保つために必要であ
る。また、グラフィックス表示シートの場合、グラフィ
ックスを担持する被着体の役目も有する。(Base Layer) The base layer serves as a part of a support portion of an adhesive sheet type graphics protection sheet or graphics display sheet.
It is necessary to maintain good mechanical strength of the entire sheet. In the case of a graphics display sheet, it also has a role of an adherend that carries graphics.
【００５３】ベース層は、通常のグラフィックス保護シ
ートの基材として使用されているもののいずれからでも
形成することができ、たとえば、樹脂フィルムが使用で
きる。樹脂フィルムの樹脂としては、塩化ビニル系樹脂
（塩化ビニルと、他のビニルモノマーとの共重合体を含
む）、ポリオレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリ
ル系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコーン系樹脂（シ
リコーンポリウレア樹脂を含む）等が使用できる。な
お、ベース層の厚さは、通常１０〜８０μｍ、好適には
１５〜５０μｍである。また、ベース層の光透過率は、
通常７０％以上、好適には８０％以上、特に好適には９
０％以上である。The base layer can be formed from any of those used as a base material of a general graphics protective sheet, and for example, a resin film can be used. Examples of the resin for the resin film include vinyl chloride resins (including copolymers of vinyl chloride and other vinyl monomers), polyolefin resins, urethane resins, acrylic resins, polyester resins, and silicone resins (silicone resins). (Including polyurea resin). The thickness of the base layer is usually 10 to 80 μm, preferably 15 to 50 μm. The light transmittance of the base layer is
Usually 70% or more, preferably 80% or more, particularly preferably 9% or more.
0% or more.
【００５４】本発明の効果を損なわない限り、ベース層
には、硬化剤、架橋剤、重合開始剤、触媒、界面活性
剤、充填剤、難燃性付与剤、紫外線吸収剤、酸化安定
剤、粘着付与樹脂、着色剤等の添加剤を含有させること
もできる。As long as the effects of the present invention are not impaired, a curing agent, a crosslinking agent, a polymerization initiator, a catalyst, a surfactant, a filler, a flame retardant, an ultraviolet absorber, an oxidation stabilizer, Additives such as tackifier resins and colorants can also be included.
【００５５】ベース層は、たとえば、上記樹脂を含有す
る原料を押出し法によりフィルム化して形成できる。ま
た、上記樹脂を含有する塗布液を、工程基材上に塗布、
固化して形成する。上記の様にして形成されたベース層
を、通常、これとは別に用意された保護層や接着層とド
ライラミネートし、本発明のグラフィックス保護シート
またはグラフィックス表示シートを製造するのが良い。The base layer can be formed, for example, by extruding a raw material containing the above resin into a film. In addition, a coating solution containing the above resin is applied on a process base material,
Solidifies and forms. The base layer formed as described above is usually dry-laminated with a separately prepared protective layer or adhesive layer to produce the graphics protective sheet or graphics display sheet of the present invention.
【００５６】（表面改質剤）保護層の耐汚染性を高める
ために、保護層の少なくとも表層に、表面改質剤を含有
させるのが良い。この様な表面改質剤は、通常、シリコ
ーン系またはフッ素系の表面改質剤である。表層の表面
には、硬質ビーズに由来する、複数の微細な凹凸が形成
される。したがって、塵埃等が表面付着した場合、平滑
な面に付着した場合に比べて、塵埃と表層表面との接触
面積が比較的大きくなる。この様な場合、洗浄装置で不
要に強くポリッシングすることなく、塵埃等からなる汚
れを簡単に拭き取れる様にするには、表層表面を改質し
て表面張力を小さくする必要がある。(Surface Modifier) In order to enhance the contamination resistance of the protective layer, it is preferable that at least the surface layer of the protective layer contains a surface modifier. Such a surface modifier is usually a silicone-based or fluorine-based surface modifier. A plurality of fine irregularities derived from the hard beads are formed on the surface of the surface layer. Therefore, when dust or the like adheres to the surface, the contact area between the dust and the surface layer becomes relatively large as compared with the case where dust adheres to a smooth surface. In such a case, it is necessary to modify the surface layer surface to reduce the surface tension in order to easily wipe off dirt such as dust without unnecessary and excessive polishing in the cleaning device.
【００５７】表層表面の表面張力を小さくする手段とし
て、保護層の表層に、特開平６−２４０２０１号公報等
に開示の塗料用表面改質剤を含有させることができる。
この様な表面改質剤は、非イオン性のものが好適であ
る。これにより、表層内部から表面へのブリードが容易
であり、表面を常にフッ素系表面に保ち続けることが可
能である。フッ素系表面改質剤は、オリゴマー化合物が
良く、常温（約２５℃）で液状のものが好適である。そ
の粘度（約２５℃）は、通常５０ｃｐｓ未満、特に好適
には１〜３０ｃｐｓの範囲である。粘度が高すぎると、
表層内部から表面へのブリードが困難になるおそれがあ
り、反対に粘度が低すぎると、表面改質効果の持続性が
低下するおそれがある。As a means for reducing the surface tension on the surface of the surface layer, the surface layer of the protective layer may contain a surface modifier for paints disclosed in JP-A-6-240201 and the like.
Such a surface modifier is preferably a nonionic one. This makes it easy to bleed from the inside of the surface layer to the surface, and it is possible to keep the surface constantly a fluorine-based surface. The fluorine-based surface modifier is preferably an oligomer compound, and is preferably a liquid at room temperature (about 25 ° C.). Its viscosity (about 25 ° C.) is usually less than 50 cps, particularly preferably in the range from 1 to 30 cps. If the viscosity is too high,
Bleeding from the inside of the surface layer to the surface may be difficult. Conversely, if the viscosity is too low, the durability of the surface modification effect may be reduced.
【００５８】表面改質剤の含有量は、硬化樹脂（硬化用
成分を含む、不揮発分）１００質量部に対して、通常
０．１〜１０質量部、好適には０．５〜５質量部、特に
好適には１〜３質量部である。少なすぎると、表面改質
効果の持続性が低下するおそれがあり、また、必要量よ
り多すぎても耐汚染性の効果はそれほど向上せず、かえ
って、悪影響（たとえば、表層を形成する際の塗膜欠陥
の発生等）が出てくるおそれもある。The content of the surface modifier is usually from 0.1 to 10 parts by mass, preferably from 0.5 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the cured resin (including the curing component, and the nonvolatile components). And particularly preferably 1 to 3 parts by mass. If the amount is too small, the durability of the surface modification effect may decrease. Also, if the amount is more than the required amount, the effect of stain resistance does not improve so much, but rather has an adverse effect (for example, when forming a surface layer). (Such as occurrence of coating film defects).
【００５９】上記の様な表面改質剤として、たとえば、
次の様な化学構造のフッ素系化合物が使用できる。すな
わち、分子中のアルキル基の水素原子のすべてをフッ素
原子に置換したパーフロロアルキル基と、親水性基（水
酸基等）または親油性基をもつ、界面活性剤である。こ
の様な化合物は、パーフロロアルキル基の表面移行性を
利用し、表層の表面改質を行うものであり、少量の添加
で層表面に移行して表面改質することができる。具体例
としては、大日本インキ化学(株)社製「フッ素系表面改
質剤（商標）ＤＥＦＥＮＳＡシリーズ、「品番：ＭＣＦ
−３００」、「品番：ＭＣＦ−３１０」、「品番：ＭＣ
Ｆ−３１２」、「品番：ＭＣＦ−３２３」等を挙げるこ
とができる。As the above surface modifier, for example,
Fluorine compounds having the following chemical structure can be used. That is, it is a surfactant having a perfluoroalkyl group in which all hydrogen atoms of an alkyl group in a molecule are substituted with fluorine atoms, and a hydrophilic group (such as a hydroxyl group) or a lipophilic group. Such a compound utilizes the surface transferability of the perfluoroalkyl group to modify the surface of the surface layer, and can be transferred to the surface of the layer with a small amount of addition to effect surface modification. As a specific example, "Fluorine-based surface modifier (trademark) DEFENSA series manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.,"
-300 "," Product number: MCF-310 "," Product number: MC
F-312 "and" article number: MCF-323 ".
【００６０】（抗菌剤）保護層には、本発明の効果を損
なわない限り、その他の添加剤として抗菌剤を含有させ
ても良い。たとえば、表層表面に付着した塵埃には、細
菌や黴の胞子が付着している場合が多く、塵埃の付着は
黴菌類による汚染を引き起こす場合がある。塵埃のみ拭
き取っても黴菌類が残留してしまう場合がある。そこ
で、黴菌類に対する汚染防止効果を付与するために、少
なくとも表層に抗菌剤を添加するのが好適である。(Antimicrobial Agent) The protective layer may contain an antimicrobial agent as another additive as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, spores of bacteria and fungi often adhere to dust adhering to the surface layer surface, and the adhesion of dust may cause contamination by fungi. Even if only dust is wiped off, fungi may remain. Therefore, it is preferable to add an antibacterial agent to at least the surface layer in order to impart an effect of preventing contamination of fungi.
【００６１】抗菌剤の含有量は、硬化樹脂（不揮発分）
１００質量部に対して、通常０．０１〜２質量部、好適
には０．０５〜１質量部である。少なすぎると、効果の
持続性が低下するおそれがあり、また、必要量より多す
ぎても効果はそれほど向上せず、かえって、悪影響（た
とえば、表層を形成する際の塗膜欠陥の発生等）が出て
くるおそれもある。 抗菌剤としては、細菌類を殺した
り増殖を抑える狭義の「抗菌剤」と、黴を殺したり増殖
を抑える狭義の「防黴剤」の両方が使用できる。The content of the antibacterial agent is determined by the cured resin (non-volatile content).
It is usually 0.01 to 2 parts by mass, preferably 0.05 to 1 part by mass, per 100 parts by mass. If the amount is too small, the persistence of the effect may decrease. If the amount is too large, the effect does not improve so much, but rather adversely affects (for example, generation of a coating film defect when forming a surface layer). May come out. As the antibacterial agent, both a narrowly defined "antibacterial agent" that kills bacteria and suppresses growth and a narrowly defined "antifungal agent" that kills and suppresses growth of mold can be used.
【００６２】[0062]
【実施例】（実施例１及び比較例１）まず、次の様にし
て積層型保護層を備えるグラフィックス保護シートを形
成した。 １．リリース処理を施した紙上に、塩化ビニル（ＰＶ
Ｃ）樹脂を含有する塗布液をコーテイングし、ベース層
に熱ラミネート可能なクッション層（５０μｍ）を形成
した。 ２．クッション層上に、表１中の「第１層配合」にした
がって混合した組成物を塗布し、９０℃で２分乾燥し、
厚さ１５μｍ、硬質ビーズを含まない硬化性樹脂層であ
る保護層の第１層を設けた。 ３．続いて、上記第１層上に、表１中の「第２層配合」
にしたがって混合した組成物を塗布し、保護層の表層
（最表層）としての第２層を形成した。これにより、ク
ッション層／第１層／最表層の三層からなる積層体を形
成した。 ４．この積層体を、１００℃で１分間、１６０℃で４分
３０秒間加熱し、乾燥と硬化処理とを行い、本例の保護
シート前駆体を得た。なお、保護層の第１層と表層（第
２層）とのトータルの厚さは、４０μｍであった。 ５．上記の様にして得た保護シート前駆体を、加工用ロ
ールとバックアップロールとを用いる加圧加工法を用
い、エンボス加工及びカレンダー加工を行った。この様
にして、本例のグラフィックス保護シートを得た。積層
型保護層の光透過率は９３％であった。EXAMPLES (Example 1 and Comparative Example 1) First, a graphics protective sheet provided with a laminated protective layer was formed as follows. 1. Release vinyl chloride (PV)
C) A coating solution containing a resin was coated to form a heat-laminable cushion layer (50 μm) on the base layer. 2. On the cushion layer, the composition mixed according to the “first layer composition” in Table 1 was applied and dried at 90 ° C. for 2 minutes.
A first protective layer, which is a curable resin layer having a thickness of 15 μm and containing no hard beads, was provided. 3. Subsequently, on the first layer, “the second layer compounding” in Table 1 was added.
Was applied to form a second layer as a surface layer (outermost layer) of the protective layer. As a result, a laminate composed of three layers of the cushion layer / the first layer / the outermost layer was formed. 4. The laminate was heated at 100 ° C. for 1 minute and at 160 ° C. for 4 minutes and 30 seconds, and dried and cured to obtain a protective sheet precursor of this example. Note that the total thickness of the first layer and the surface layer (second layer) of the protective layer was 40 μm. 5. The protective sheet precursor obtained as described above was subjected to embossing and calendering using a pressure processing method using a processing roll and a backup roll. Thus, the graphics protection sheet of this example was obtained. The light transmittance of the laminated protective layer was 93%.
【００６３】[0063]
【表１】 [Table 1]
【００６４】なお、表中の「ＳＨ−１０１１」は、日本
ポリウレタン（株）社製の脂肪族ポリウレタン樹脂塗料
で、固形分（不揮発分）濃度は、３０質量％（ｗｔ％）
であった。「コロネートＨＸ」は、日本ポリウレタン
（株）社製の脂肪族イソシアネート系硬化剤で、固形分
（不揮発分）濃度は、１００質量％であった。アルミナ
ビーズＣＢ Ａ４０は、昭和電工（株）社製の平均粒径
４０μｍ、ビッカ−ス硬度２，５００ｋｇ／ｍｍ２のア
ルミナビーズであった。各例で使用したフッ素系表面改
質剤は、大日本インキ（株）社製の「ＤＥＦＥＮＳＡ
（商標）シリーズＭＣＦ−３１２」であった。"SH-1011" in the table is an aliphatic polyurethane resin paint manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., and has a solid (non-volatile) concentration of 30 mass% (wt%).
Met. “Coronate HX” was an aliphatic isocyanate-based curing agent manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., and had a solid (non-volatile) concentration of 100% by mass. The alumina beads CBA40 were manufactured by Showa Denko KK and had an average particle diameter of 40 μm and a Vickers hardness of 2,500 kg / mm 2 . The fluorine-based surface modifier used in each example was “DEFENSA” manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.
(Trademark) series MCF-312 ".
【００６５】加圧加工は、３種類の加圧ロールを用いた
行ったが、加工条件は、いずれも温度１８０℃、圧力
０．６ＭＰａであった。加工は、サンドタイプ及び梨地
タイプの、２種類の加工用ロールを用いて行った。サン
ドタイプで加工した保護層の表面粗さ（Ｒａ）は１０μ
ｍ、梨地タイプで加工した保護層のＲａは２μｍであっ
た。また、カレンダー加工により鏡面仕上げされた保護
層のＲａは０．１５μｍであった。なお、Ｒａは、触針
式表面粗さ測定装置（東京精密（株）社製の超小型表面
粗さ測定装置「ハンディサーフ（商標）Ｅ−３０Ａ」を
用い、測定長０．４ｍｍの条件で測定した。Pressure processing was performed using three types of pressure rolls. The processing conditions were a temperature of 180 ° C. and a pressure of 0.6 MPa. The processing was performed using two types of processing rolls of a sand type and a satin type. Surface roughness (Ra) of protective layer processed by sand type is 10μ
m, Ra of the protective layer processed in satin type was 2 μm. The Ra of the protective layer mirror-finished by calendering was 0.15 μm. In addition, Ra was measured using a stylus type surface roughness measuring device (Ultra-small surface roughness measuring device “Handysurf (trademark) E-30A” manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.) under the condition of a measuring length of 0.4 mm. It was measured.
【００６６】一方、前述の工程１．〜４．を繰り返して
作製した保護シート前駆体と、ベース層とを積層した
後、前述と同様にして保護シート前駆体の加圧加工を行
なうと同時に、保護シートとベース層とを熱ラミネート
して、本例のグラフィック表示シート前駆体を作製し
た。すなわち、保護シート前駆体からリリース処理紙を
剥離し、グラフィックスが印刷された、厚さが８０μｍ
の着色ベース層（バンドー化学(株)社製の塩化ビニル樹
脂フィルム、光透過率＝９７％）の表面に、上記保護シ
ート前駆体を加圧加工しながら熱ラミネートし、接着層
を除く、グラフィックス表示シート前駆体を得た。さら
に、別途、剥離紙にアクリル系粘着性ポリマー（日本触
媒（株）社製、アロセット（商標）８１６７）と、架橋
剤とを混合して得た塗布液を、乾燥厚さが４０μｍにな
る様に塗布、乾燥して形成した接着層（剥離紙付き）を
用意した。アクリル系粘着性ポリマーと架橋剤との質量
比率（不揮発分）は、１００：０．５であった。この様
にして用意した接着層と、上記の様にして得たグラフィ
ックス表示シート前駆体とをラミネートして、各例のグ
ラフィックス表示シートを完成させた。On the other hand, the above-mentioned steps 1. ~ 4. After the protective sheet precursor prepared by repeating the above and the base layer are laminated, the protective sheet precursor is subjected to pressure processing in the same manner as described above, and at the same time, the protective sheet and the base layer are heat-laminated, Example graphic display sheet precursors were made. That is, the release-treated paper was peeled from the protective sheet precursor, and the graphics were printed, and the thickness was 80 μm.
The above-mentioned protective sheet precursor was heat-laminated on the surface of a colored base layer (vinyl chloride resin film manufactured by Bando Chemical Co., Ltd., light transmittance = 97%) while applying pressure processing to remove the adhesive layer. A display sheet precursor was obtained. Separately, a coating liquid obtained by mixing an acrylic adhesive polymer (Alloset (registered trademark) 8167, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) and a cross-linking agent on release paper is applied to a dry thickness of 40 μm. An adhesive layer (with release paper) formed by coating and drying was prepared. The mass ratio (nonvolatile content) between the acrylic adhesive polymer and the crosslinking agent was 100: 0.5. The adhesive layer prepared in this way and the graphics display sheet precursor obtained as described above were laminated to complete the graphics display sheet of each example.
【００６７】なお、架橋剤は、無黄変型架橋剤として、
イソフタロイルビス(２−メチルアジリジン)を用いた。The crosslinking agent is a non-yellowing type crosslinking agent.
Isophthaloylbis (2-methylaziridine) was used.
【００６８】次に、本例のグラフィックス表示シートに
対して行った、性能試験の方法及びその結果について説
明する。 １）加圧加工性：加工後の保護層表面を目視で観察し、
それぞれの加工ロールの表面形状及び粗さに対応する凹
凸形状及び粗さがきれいに転写され、装飾性が良好な外
観が付与されたかどうか確認した。本例の保護シートで
は、保護層表面の物理的変形を容易で、粗さの異なる加
工ロールのそれぞれについて、凹凸形状及び粗さがきれ
いに転写でき、外観上も装飾性が良好と判断された。Next, a description will be given of a method of a performance test performed on the graphics display sheet of this embodiment and the results thereof. 1) Press workability: The surface of the protective layer after working is visually observed,
It was confirmed whether the uneven shape and the roughness corresponding to the surface shape and the roughness of each of the processing rolls were transferred cleanly, and whether or not the decorative appearance had a good appearance. In the protective sheet of this example, physical deformation of the surface of the protective layer was easy, the unevenness and roughness of each of the processing rolls having different roughnesses could be clearly transferred, and the decorativeness was judged to be good in appearance.
【００６９】２）耐摩耗性：アルミ板の表面にグラフィ
ックス表示シートを接着したものをサンプルとした。各
サンプルにおいて、テーバー摩耗試験機を用いて、Ｓ−
４２研磨紙、荷重１ｋｇの条件で試験を実施し、グラフ
ィックスが完全に消失するまでの回転数を測定した。比
較例１として、最表層に硬質ビーズが含まれない以外
は、実施例１と同様にして作成したものについて同様に
試験を行った。その結果、比較例１の場合は９５０回転
であったに対して、本例の場合は１，８００回転であ
り、本例のグラフィックス保護シートが、すぐれた耐摩
耗性を有することが分った。2) Abrasion resistance: A sample obtained by bonding a graphics display sheet to the surface of an aluminum plate was used as a sample. For each sample, using a Taber abrasion tester,
A test was performed under the conditions of 42 abrasive paper and a load of 1 kg, and the number of revolutions until graphics completely disappeared was measured. As Comparative Example 1, a test was performed in the same manner as in Example 1 except that hard beads were not included in the outermost layer. As a result, the number of rotations was 950 in Comparative Example 1 and 1,800 in this example, indicating that the graphics protection sheet of this example has excellent abrasion resistance. Was.
【００７０】３）耐傷性：上記２）と同様にして作製し
た実施例及び比較例１のサンプルに対し、ＪＩＳ Ｋ
５４００に準拠した測定による鉛筆硬度試験を行った。
比較例１の場合は硬度がＨであったに対して、本例の場
合は４Ｈであり、本例のグラフィックス保護シートが、
すぐれた耐傷性を有することが分った。3) Scratch resistance: JIS K was applied to the samples of Example and Comparative Example 1 produced in the same manner as in 2) above.
A pencil hardness test was performed by measurement according to 5400.
In the case of Comparative Example 1, the hardness was H, whereas in the case of this example, the hardness was 4H.
It was found to have excellent scratch resistance.
【００７１】４）耐汚染性：本例のグラフィックス表示
シートを床面に直接接着し、そのまま１週間放置し、１
週間経過後に表面を水洗いし、汚染状況を目視比較し
た。その結果、試験前のシートと比較して、同一レベル
の清浄状態が保たれており、耐汚染性はすぐれているこ
とが分かった。なお、表層に表面改質剤が含有されてい
ない場合、試験前のシートと比較すると違いが分かる程
度に汚れたり、水洗いだけでは取れないほどの汚れが付
着する。4) Stain resistance: The graphics display sheet of this example was directly adhered to the floor and left as it was for one week.
After a lapse of a week, the surface was washed with water and the state of contamination was visually compared. As a result, as compared with the sheet before the test, it was found that the same level of cleanness was maintained and the stain resistance was excellent. When the surface layer does not contain the surface modifier, the sheet is stained to such an extent that a difference can be recognized as compared with the sheet before the test, or stains that cannot be removed only by washing with water.
【００７２】（実施例２）クッション層の厚さを２５μ
ｍに変えた以外は、実施例１と同様にして、本例の保護
シートを作成した。本例の保護シートでは、実施例１に
比べて、保護層表面の物理的変形が困難であったので、
比較的粗さの大きなサンドタイプを用いたカレンダー加
工の場合と、鏡面加工の場合とで、凹凸形状及び粗さの
転写は十分でなっかた。しかしながら、３種類の加圧加
工により、塗膜化操作で付与される自然外観とは異なる
外観を保護層に付与でき、実用上は十分に良好な装飾性
を有していた。(Example 2) The thickness of the cushion layer was 25 μm.
Except having changed to m, it carried out similarly to Example 1, and created the protective sheet of this example. In the protective sheet of the present example, physical deformation of the surface of the protective layer was more difficult than in Example 1, so that
In the case of calendering using a sand type having a relatively large roughness, and in the case of mirror finishing, transfer of unevenness and roughness was not sufficient. However, the protective layer could be given an appearance different from the natural appearance given by the coating operation by the three types of pressure processing, and had sufficiently good decorativeness in practical use.
【００７３】（比較例２）クッション層を設けなかった
以外は、実施例１と同様にして、本例の保護シートを作
成した。本例の保護シートでは、保護層表面の物理的変
形が非常に困難で、いずれの加圧加工によっても、自然
外観とは異なる外観を保護層に付与することはほとんど
できなかった。Comparative Example 2 A protective sheet of this example was prepared in the same manner as in Example 1 except that no cushion layer was provided. In the protective sheet of this example, physical deformation of the surface of the protective layer was extremely difficult, and it was almost impossible to impart an appearance different from the natural appearance to the protective layer by any pressure processing.
【図１】 本発明のグラフィックス保護シートの１例の
断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of one example of a graphics protection sheet of the present invention.
１００：保護シート、１：保護層、２：クッション層、
３：被着体。１１：第１層、１２：第２層、１３：凸
部、１４：凹部。100: protective sheet, 1: protective layer, 2: cushion layer,
3: adherend. 11: 1st layer, 12: 2nd layer, 13: convex part, 14: concave part.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AA19A AK01A AK01B AK01D AK15B AK51A AK51D BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C CC00A CC00D DD07A DE04A EJ18 EJ39 GB90 JB12A JB12D JB16C JK09 JK11C JK12A JN01A JN01C JN21A ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page F-term (reference) 4F100 AA19A AK01A AK01B AK01D AK15B AK51A AK51D BA03 BA04 BA07 BA10A BA10C CC00A CC00D DD07A DE04A EJ18 EJ39 GB90 JB12A JB12D JB16C JK09 JK11JJN12
Claims (6)
の保護層は、硬化樹脂と、その硬化樹脂中に分散して含
まれる複数の硬質ビーズとを含有する層を少なくとも最
表層として含んでなり、前記最表層の表面が前記保護層
の表面を形成しており、 全体として光透過性を有し、前記保護層裏面側に配置さ
れるグラフィックスを前記保護層表面から視認可能であ
るグラフィックス保護シートにおいて、 さらに、前記保護シートは、前記保護層に密着した表面
と、その表面に対向する裏面とを有する樹脂層からな
り、光透過性かつ熱可塑性を有するクッション層を含
み、 前記保護層の最表層は、前記硬化樹脂及び前記硬質ビー
ズを含有する塗膜からなり、かつ前記保護層表面は、所
定の大きさの表面粗さが付与される様に加圧加工されて
いることを特徴とするグラフィックス保護シート。1. A protective layer having a front surface and a back surface, wherein the protective layer includes, as at least the outermost layer, a layer containing a cured resin and a plurality of hard beads dispersed and contained in the cured resin. Wherein the surface of the outermost layer forms the surface of the protective layer, and has a light transmitting property as a whole, and graphics disposed on the back side of the protective layer can be visually recognized from the surface of the protective layer. The protective sheet further comprises a resin layer having a surface in close contact with the protective layer and a back surface opposed to the surface, and includes a cushioning layer having a light-transmitting and thermoplastic property. The outermost layer of the layer is composed of a coating film containing the cured resin and the hard beads, and the surface of the protective layer is subjected to pressure processing so as to give a predetermined surface roughness. A graphics protection sheet characterized by the following.
μｍである、請求項１のグラフィックス保護シート。2. The thickness of the cushion layer is from 25 to 500.
The graphics protection sheet according to claim 1, which has a size of μm.
し、硬化樹脂を含むが、硬質ビーズを含まない層を含ん
でなる、請求項１のグラフィックス保護シート。3. The graphics protective sheet according to claim 1, wherein said protective layer further comprises a layer which is in close contact with said outermost layer and contains a cured resin but does not contain hard beads.
記保護層表面に前記硬化樹脂と、２以上の前記硬質ビー
ズとを含む複数の凸部が形成され、かつ前記クッション
層の裏面は前記エンボス加工に伴う凹凸が存在しない、
請求項１のグラフィックス保護シート。4. The pressure processing is embossing, a plurality of projections including the cured resin and two or more of the hard beads are formed on a surface of the protective layer, and a back surface of the cushion layer is No unevenness due to embossing,
The graphics protection sheet according to claim 1.
前記保護層表面に鏡面光沢性が付与されている、請求項
１のグラフィックス保護シート。5. The method according to claim 1, wherein the pressing is calendering.
The graphics protection sheet according to claim 1, wherein the surface of the protection layer has a specular gloss.
ートと、（ii）前記クッション層に固定された表面と、
その表面に対向する裏面とを有し、グラフィックスを含
むベース層と、（iii）そのベース層の裏面に固定され
た接着層とを含んでなる、グラフィックス表示シート。6. (i) the graphics protective sheet of claim 1, and (ii) a surface fixed to the cushion layer.
A graphics display sheet having a back surface facing the front surface and including a base layer including graphics, and (iii) an adhesive layer fixed to the back surface of the base layer.
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