JP2002299505A - Manufacturing method of semiconductor element - Google Patents

Manufacturing method of semiconductor element

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JP2002299505A
JP2002299505A JP2001096542A JP2001096542A JP2002299505A JP 2002299505 A JP2002299505 A JP 2002299505A JP 2001096542 A JP2001096542 A JP 2001096542A JP 2001096542 A JP2001096542 A JP 2001096542A JP 2002299505 A JP2002299505 A JP 2002299505A
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JP
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film
bump
polyimide
diamine
adhesive layer
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JP2001096542A
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Japanese (ja)
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Kiwamu Tokuhisa
極 徳久
Akira Tokumitsu
明 徳光
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Nippon Steel Chemical and Materials Co Ltd
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Nippon Steel Chemical Co Ltd
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  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a mounting method using a polyimide film which is suitable for bonding a mounting substrate and a semiconductor element, and excellent in heat resistance, with no adhesion degraded even under a high temperature. SOLUTION: There are provided a process to prepare a semiconductor wafer 1 where a bump or post is provided on a pad, a process where a silicon denatured polyimide film containing crosslink radical or its precursor film is laminated on a post formation surface side or a bump 3 of the semiconductor wafer at 50-200 deg.C to form an adhesive layer 6 while a semiconductor wafer in which a tip of the bump or post is exposed is formed, and a process to dice the semiconductor wafer thereafter to provide a semiconductor element.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、半導体素子の製造
方法に関するものであり、詳しくは、半導体素子にポリ
イミドフィルム等の接着剤層を付した半導体素子を製造
する方法に関するものである。
The present invention relates to a method for manufacturing a semiconductor device, and more particularly, to a method for manufacturing a semiconductor device having a semiconductor device provided with an adhesive layer such as a polyimide film.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、電子機器の小型化、高密度化にと
もない、半導体素子の高集積化が進行している。それに
ともない半導体のパッケージ形態も種々のものが提案さ
れている。例えば、パッケージの絶縁基板には、エポキ
シ樹脂系やポリイミド樹脂系の有機パッケージ基板や、
シリコンなどの無機基板が使用され、放熱のための金属
プレートなども使用される。そのため、これら種々の異
種材料の接着がパッケージ全体の信頼性を左右する重要
な要素技術となっている。
2. Description of the Related Art In recent years, as electronic devices have become smaller and higher in density, higher integration of semiconductor elements has been progressing. Accordingly, various semiconductor package forms have been proposed. For example, as an insulating substrate of the package, an organic package substrate of an epoxy resin type or a polyimide resin type,
An inorganic substrate such as silicon is used, and a metal plate for heat dissipation is also used. Therefore, the bonding of these various kinds of different materials is an important elemental technology that affects the reliability of the entire package.

【0003】従来、半導体素子を基板に実装する際に
は、液状接着剤が用いられていた。具体的には、基板上
に設けられたパッドとバンプ付半導体素子を基板パッド
とバンプとをクリームはんだ等を介して接続し、その
後、半導体素子の集積回路上のバンプが形成されていな
い部分から充填剤入りエポキシ樹脂からなる液状の樹脂
を注入し、熱により固着させる方法が取られていた。し
かし、液状の樹脂を用いた場合には、樹脂注入時に樹脂
に空気が混入し樹脂固着時に気泡が形成されるおそれが
あり、また、所定量の樹脂を注入することが困難であっ
たり、液漏れ等の問題があった。
Conventionally, when mounting a semiconductor element on a substrate, a liquid adhesive has been used. Specifically, the pad provided on the substrate and the semiconductor element with a bump are connected to each other by cream solder or the like between the substrate pad and the bump, and then, from the part where the bump on the integrated circuit of the semiconductor element is not formed. A method of injecting a liquid resin composed of a filled epoxy resin and fixing the resin by heat has been adopted. However, when a liquid resin is used, air may be mixed into the resin at the time of injecting the resin and bubbles may be formed at the time of fixing the resin, and it is difficult to inject a predetermined amount of the resin, There were problems such as leakage.

【0004】そこで、液状の材料を用いずにフィルム状
接着剤を用いる方法が、特開平8−236578号公報
に開示されている。この方法によれば、粘性を有する固
形接着剤により基板及び半導体素子を圧着するので、基
板パッドとバンプとの接続に、はんだによる仮接続を必
要としなくてよいことから実装工程が簡略化できること
等が利点として挙げられている。しかし、当該公報に記
載されたフィルム状接着剤もエポキシ系樹脂によるもの
であり、耐熱性、高温での接着性等の点でその特性は満
足するものではなかった。
Therefore, a method of using a film adhesive without using a liquid material is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 8-236578. According to this method, since the substrate and the semiconductor element are pressure-bonded with the viscous solid adhesive, the mounting process can be simplified because the connection between the substrate pad and the bump does not require a temporary connection by solder. Are listed as advantages. However, the film adhesive described in this publication is also based on an epoxy resin, and its properties are not satisfactory in terms of heat resistance, adhesiveness at high temperatures, and the like.

【0005】フィルム状接着剤を用いたパッケージの製
造工程では、作業性の向上のため接着剤をあらかじめ片
側の被着基板などの表面上に形成させることが多く、そ
のような工程で用いられる接着剤は、基板の加工工程な
どを経るため、熱や薬品などの処理を受けたときに、特
性が変化しないことが求められる。また、これらの半導
体周辺に使用される接着剤は、リフロー工程なども経る
ため、高温時における接着力の低下が少なく、さらに回
路汚染の原因となる揮発成分の少ないことも重要であ
る。
In the process of manufacturing a package using a film adhesive, an adhesive is often formed in advance on the surface of a substrate to be adhered on one side in order to improve workability. Since the agent goes through a substrate processing step and the like, it is required that the characteristics do not change when subjected to heat or chemical treatment. In addition, since the adhesive used around these semiconductors also undergoes a reflow process and the like, it is important that the adhesive strength at a high temperature is not reduced and that volatile components that cause circuit contamination are small.

【0006】[0006]

【発明の解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、耐熱性、高温での接着性が良好で、複雑な実装
工程を経ることなく半導体素子と実装基板との接続を可
能とする半導体素子の製造方法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a semiconductor device which has good heat resistance and good adhesion at high temperatures, and which enables connection between a semiconductor element and a mounting substrate without going through a complicated mounting process. An object of the present invention is to provide a device manufacturing method.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、実装工程で用
いられる接着剤層にポリイミドフィルムを用い、更に製
造方法を工夫することで上記課題が解決されることを見
出し本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have used a polyimide film for the adhesive layer used in the mounting process and further devised a manufacturing method. It was found that the above-mentioned problems were solved, and the present invention was completed.

【0008】すなわち、本発明は、複数のパッドとパッ
シベーション膜を有し、前記各パッド上にバンプ又はポ
ストが設けられた半導体ウエハを準備する工程、前記半
導体ウエハのバンプ又はポスト形成面側にポリイミド前
駆体フィルム又はポリイミドフィルムを40〜200℃
の範囲でラミネートして接着剤層を形成し、接着剤層表
面よりバンプ又はポストの先端が露出されたウエハを形
成する工程、その後ウエハをダイシングして半導体素子
とする工程とを有する半導体素子の製造方法である。こ
こで、ポリイミド前駆体フィルム又はポリイミドフィル
ムから形成される接着剤層は、次の特性を有するものが
好ましい。ガラス転移温度が50〜250℃、250℃
におけるヤング率(貯蔵弾性率)が、105Pa以上及
び銅箔と熱圧着したもののピール強度が0.7kN/m
以上。また、上記半導体素子の製造方法においては、ポ
リイミド前駆体フィルム又はポリイミドフィルムがバン
プ又はポストの高さに対して50〜150%の厚みであ
ることが好ましい。
That is, the present invention provides a step of preparing a semiconductor wafer having a plurality of pads and a passivation film and having bumps or posts provided on each of the pads, and providing a polyimide on the bump or post formation surface side of the semiconductor wafer. 40-200 ° C for precursor film or polyimide film
Forming an adhesive layer by laminating in the range, a step of forming a wafer in which the tips of the bumps or posts are exposed from the surface of the adhesive layer, and then dicing the wafer into a semiconductor element, It is a manufacturing method. Here, the adhesive layer formed from the polyimide precursor film or the polyimide film preferably has the following characteristics. Glass transition temperature 50-250 ° C, 250 ° C
Young's modulus (storage elastic modulus) is 10 5 Pa or more, and the peel strength of thermocompression-bonded copper foil is 0.7 kN / m.
that's all. In the method for manufacturing a semiconductor device, it is preferable that the polyimide precursor film or the polyimide film has a thickness of 50 to 150% with respect to the height of the bump or the post.

【0009】[0009]

【発明の実施の形態】以下、図面を参照しつつ、本発明
について詳細に詳述する。なお、以下の説明において
は、ダイシング前の半導体ウエハを構成する個々の素子
をも半導体素子と呼ぶ場合がある。図1は、パッド2、
バンプ3及びパッシベーション膜4が設けられた半導体
素子1の一例を示したものである。図1に示すように、
半導体素子1は、複数のパッド2とパッシベーション膜
4を有する。パッド2は、半導体素子の回路素子と接続
するためのもので、各パッドは、その上に設けられたバ
ンプ3又はポスト(図示せず)を介して外部との電気的
接続を可能とするものである。バンプ3は、実装基板上
のパッドとの電気的接続のためのもので、ポストも主に
同様の役目をする。また、パッシベーション膜4は、半
導体素子上の回路5の保護のために設けられる。このよ
うな半導体素子1は公知であり、公知の方法で製造する
ことができる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. In the following description, individual elements constituting a semiconductor wafer before dicing may also be referred to as semiconductor elements. FIG. 1 shows pad 2,
1 shows an example of a semiconductor element 1 provided with a bump 3 and a passivation film 4. As shown in FIG.
The semiconductor element 1 has a plurality of pads 2 and a passivation film 4. The pads 2 are used to connect to circuit elements of a semiconductor element, and each pad enables electrical connection to the outside via bumps 3 or posts (not shown) provided thereon. It is. The bumps 3 are for electrical connection with pads on the mounting board, and the posts mainly serve the same function. The passivation film 4 is provided for protecting the circuit 5 on the semiconductor element. Such a semiconductor element 1 is known and can be manufactured by a known method.

【0010】図2は図1に例示された半導体素子1のバ
ンプ又はポスト形成面側にポリイミド前駆体フィルム又
はポリイミドフィルム(以下、接着フィルムとも言う)
がラミネートされ、接着剤層6を形成した状態を示した
ものである。半導体素子1にラミネートされた接着剤層
6は、半導体素子1と後にこれを実装する実装基板とを
接着する役割があり、270℃以下の熱処理を受けても
接着性の低下が少ないという特徴を有する。
FIG. 2 shows a polyimide precursor film or a polyimide film (hereinafter also referred to as an adhesive film) on the bump or post forming surface side of the semiconductor element 1 shown in FIG.
Are laminated to form the adhesive layer 6. The adhesive layer 6 laminated on the semiconductor element 1 has a function of adhering the semiconductor element 1 and a mounting substrate on which the semiconductor element 1 is to be mounted later, and has a feature that the adhesive property is hardly reduced even when subjected to a heat treatment at 270 ° C. or lower. Have.

【0011】ラミネートは、加熱及び加圧下で行うこと
が好ましい。ラミネート温度は50〜200℃であるこ
とが必要であり、好ましくは100〜160℃である。
ラミネート温度が50℃に満たないと半導体素子との接
着力が低いものとなり、また、200℃以上となると残
存溶剤に起因する発泡を生ずるおそれがある。また、ラ
ミネート時は0.1〜2MPaの範囲に加圧することが
望ましく、より好ましくは0.1〜0.5MPaの範囲
である。ラミネート時の加圧時間は0.5〜3分間の範
囲が好ましい。
The lamination is preferably performed under heat and pressure. The laminating temperature needs to be 50 to 200 ° C, preferably 100 to 160 ° C.
If the laminating temperature is lower than 50 ° C., the adhesive strength to the semiconductor element is low, and if the laminating temperature is higher than 200 ° C., foaming due to the residual solvent may occur. During lamination, it is desirable to apply pressure in the range of 0.1 to 2 MPa, more preferably in the range of 0.1 to 0.5 MPa. The pressing time during lamination is preferably in the range of 0.5 to 3 minutes.

【0012】本発明で使用する接着フィルムは、半導体
素子(ウエハ)にラミネートされ用いられるが、半導体
素子上にこの接着フィルムから形成される接着剤層は、
ガラス転移温度、250℃におけるヤング率(貯蔵弾性
率)及び銅箔と熱圧着したときの銅箔とのピール強度が
上記特性を有することが好ましい。上記特性を満たさな
いと、実装基板7上に半導体素子1を実装する際の接着
剤層として十分適したものとならない。
The adhesive film used in the present invention is used after being laminated on a semiconductor element (wafer). The adhesive layer formed from the adhesive film on the semiconductor element is
It is preferable that the glass transition temperature, the Young's modulus (storage modulus) at 250 ° C., and the peel strength between the copper foil and the copper foil when thermocompression-bonded have the above characteristics. If the above characteristics are not satisfied, it will not be sufficiently suitable as an adhesive layer when the semiconductor element 1 is mounted on the mounting substrate 7.

【0013】上記接着剤層のガラス転移温度は、40〜
250℃の範囲にあることが好ましく、100〜200
℃の範囲がより好ましい。ここで、このガラス転移温度
は、後記するDMA法によって測定されるものを言う。
ガラス転移温度が40℃未満になると、室温付近でのフ
ィルムの機械的強度が著しく低下し、またガラス転移温
度が250℃を超えると十分な接着のために非常に高い
熱圧着温度を必要とし、周辺材料やポリイミド樹脂自体
に与えるダメージが大きくなる。
The glass transition temperature of the adhesive layer is 40 to 40.
It is preferably in the range of 250 ° C.,
C. is more preferred. Here, the glass transition temperature refers to one measured by a DMA method described later.
When the glass transition temperature is less than 40 ° C., the mechanical strength of the film around room temperature is significantly reduced, and when the glass transition temperature exceeds 250 ° C., a very high thermocompression bonding temperature is required for sufficient adhesion, Damage to peripheral materials and the polyimide resin itself increases.

【0014】また、接着剤層のヤング率(貯蔵弾性率)
は、DMA法によって測定され、250℃の温度で、1
5Pa以上あることが好ましく、106〜109Paの
範囲がより好ましく、106〜108Paの範囲が最も好
ましい。このヤング率が10 5Pa未満になると、赤外
リフロー炉等でのパケージの実装時に接着剤が剥がれた
り、発泡が生ずるおそれがある。更に、接着剤層は銅箔
と熱圧着したときの、銅箔に対するピール強度が、0.
7kN/m以上あることが好ましく、0.9kN/m以
上あることがより好ましい。このピール強度の値が0.
7kN/mに満たないと、半導体素子が実装基板から容
易に剥離してしまうので好ましくない。なお、ガラス転
移温度、ヤング率及びピール強度の詳細な測定方法は、
後記する実施例の試験方法に記載した方法に基づき測定
することができる。また、接着フィルムはラミネートの
条件によっては、変成する可能性もあるが、本発明のラ
ミネート条件では、その可能性又は変成の程度はわずか
であるので、接着剤層の上記測定条件による上記特性
は、接着フィルムの特性ということもできる。
Further, Young's modulus (storage modulus) of the adhesive layer
Is measured by the DMA method and at a temperature of 250 ° C., 1
0FivePa or higher, preferably 106-109Pa's
More preferably, the range is 106-108Pa range is best
Good. This Young's modulus is 10 FiveIf it is less than Pa, infrared
Adhesive peeled off when mounting the package in a reflow furnace, etc.
And foaming may occur. Furthermore, the adhesive layer is copper foil
Peel strength against the copper foil when thermocompression-bonded to
7 kN / m or more, preferably 0.9 kN / m or more
More preferably, it is above. The value of this peel strength is 0.
If less than 7 kN / m, the semiconductor device will
It is not preferable because it is easily peeled off. In addition, glass
Detailed measurement methods of transfer temperature, Young's modulus and peel strength
Measured based on the method described in the test method in the examples below
can do. The adhesive film is laminated
Depending on the conditions, there is a possibility of metamorphosis.
Under mining conditions, the likelihood or degree of metamorphosis is minimal
Therefore, the above characteristics under the above measurement conditions of the adhesive layer
Can also be referred to as characteristics of an adhesive film.

【0015】接着剤層となる接着フィルムの厚みは、半
導体素子上のバンプ又はポストの高さの50〜150%
の範囲にあることが好ましい。ポリイミドフィルムの厚
さが前記バンプ又はポストの高さの50%に満たない
と、実装基板との接着が良好に行えず好ましくなく、1
50%を超えるとバンプ又はポストと実装基板上のパッ
ドとの接続が不良となるおそれが生じる。
The thickness of the adhesive film serving as the adhesive layer is 50 to 150% of the height of the bump or post on the semiconductor element.
Is preferably within the range. If the thickness of the polyimide film is less than 50% of the height of the bump or the post, the adhesion to the mounting board cannot be performed well, which is not preferable.
If it exceeds 50%, the connection between the bump or post and the pad on the mounting board may be defective.

【0016】本発明の接着用フィルムとなるポリイミド
前駆体又はポリイミドは、芳香族テトラカルボン酸二無
水物(A)とジアミン(B)から得られる。芳香族テト
ラカルボン酸二無水物(A)は、特に限定されるもので
はないが、次のような化合物が挙げられる。ピロメリッ
ト酸二無水物、3,3',4,4'-ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸二無水物、2,2',3,3'-ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸二無水物、2,3,3',4'-ベンゾフェノンテトラカルボ
ン酸二無水物、ナフタレン-2,3,6,7-テトラカルボン酸
二無水物、ナフタレン-1,2,5,6-テトラカルボン酸二無
水物、ナフタレン-1,2,4,5-テトラカルボン酸二無水
物、ナフタレン-1,4,5,8-テトラカルボン酸二無水物、
ナフタレン-1,2,6,7-テトラカルボン酸二無水物、4,8-
ジメチル-1,2,3,5,6,7-ヘキサヒドロナフタレン-1,2,5,
6-テトラカルボン酸二無水物、4,8-ジメチル-1,2,3,5,
6,7-ヘキサヒドロナフタレン-2,3,6,7-テトラカルボン
酸二無水物、2,6-ジクロロナフタレン-1,4,5,8-テトラ
カルボン酸二無水物、2,7-ジクロロナフタレン-1,4,5,8
-テトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7-テトラクロロナ
フタレン-1,4,5,8-テトラカルボン酸二無水物、1,4,5,8
-テトラクロロナフタレン-2,3,6,7-テトラカルボン酸二
無水物、3,3',4,4'-ビフェニルテトラカルボン酸二無水
物、2,2',3,3'-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、
2,3,3',4'-ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、3,
3'',4,4''-p-テルフェニルテトラカルボン酸二無水物、
2,2'',3,3''-p-テルフェニルテトラカルボン酸二無水
物、2,3,3'',4''-p-テルフェニルテトラカルボン酸二無
水物、2,2-ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)-プロパン
二無水物、2,2-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)-プロ
パン二無水物、ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)エーテ
ル二無水物、ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)メタン二
無水物、ビス(3.4-ジカルボキシフェニル)メタン二無水
物、ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)スルホン二無水
物、ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)スルホン二無水
物、1,1-ビス(2,3-ジカルボキシフェニル)エタン二無水
物、1,1-ビス(3,4-ジカルボキシフェニル)エタン二無水
物、ペリレン-2,3,8,9-テトラカルボン酸二無水物、ペ
リレン-3,4,9,10-テトラカルボン酸二無水物、ペリレン
-4,5,10,11-テトラカルボン酸二無水物、ペリレン-5,6,
11,12-テトラカルボン酸二無水物、フェナンスレン-1,
2,7,8-テトラカルボン酸二無水物、フェナンスレン-1,
2,6,7-テトラカルボン酸二無水物、フェナンスレン-1,
2,9,10-テトラカルボン酸二無水物、シクロペンタン-1,
2,3,4-テトラカルボン酸二無水物、ピラジン-2,3,5,6-
テトラカルボン酸二無水物、ピロリジン-2,3,4,5-テト
ラカルボン酸二無水物、チオフェン-2,3,4,5-テトラカ
ルボン酸二無水物、4,4'-オキシジフタル酸二無水物。
また、これらは1種又は2種以上混合して用いることが
できる。これらの中でも、ピロメリット酸二無水物、4,
4'-オキシジフタル酸二無水物や3,3',4,4'-ビフェニル
テトラカルボン酸二無水物が、ポリイミド樹脂とした際
の有機溶媒に対する溶解性、銅面等の被着物との密着性
などに優れているので好適である。
The polyimide precursor or polyimide serving as the adhesive film of the present invention is obtained from an aromatic tetracarboxylic dianhydride (A) and a diamine (B). The aromatic tetracarboxylic dianhydride (A) is not particularly limited, but includes the following compounds. Pyromellitic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2,2', 3,3'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2,3,3 ', 4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, naphthalene-2,3,6,7-tetracarboxylic dianhydride, naphthalene-1,2,5,6-tetracarboxylic dianhydride, naphthalene-1,2 , 4,5-tetracarboxylic dianhydride, naphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride,
Naphthalene-1,2,6,7-tetracarboxylic dianhydride, 4,8-
Dimethyl-1,2,3,5,6,7-hexahydronaphthalene-1,2,5,
6-tetracarboxylic dianhydride, 4,8-dimethyl-1,2,3,5,
6,7-hexahydronaphthalene-2,3,6,7-tetracarboxylic dianhydride, 2,6-dichloronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride, 2,7-dichloro Naphthalene-1,4,5,8
-Tetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-tetrachloronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8
-Tetrachloronaphthalene-2,3,6,7-tetracarboxylic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2', 3,3'-biphenyltetra Carboxylic dianhydride,
2,3,3 ', 4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,
3 '', 4,4 ''-p-terphenyltetracarboxylic dianhydride,
2,2 '', 3,3 ''-p-terphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,3,3 '', 4 ''-p-terphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2- Bis (2,3-dicarboxyphenyl) -propane dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) -propane dianhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) ether dianhydride , Bis (2,3-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, bis (3.4-dicarboxyphenyl) methane dianhydride, bis (2,3-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, bis (3,4- Dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, 1,1-bis (2,3-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, 1,1-bis (3,4-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, perylene-2 3,3,8,9-tetracarboxylic dianhydride, perylene-3,4,9,10-tetracarboxylic dianhydride, perylene
-4,5,10,11-tetracarboxylic dianhydride, perylene-5,6,
11,12-tetracarboxylic dianhydride, phenanthrene-1,
2,7,8-tetracarboxylic dianhydride, phenanthrene-1,
2,6,7-tetracarboxylic dianhydride, phenanthrene-1,
2,9,10-tetracarboxylic dianhydride, cyclopentane-1,
2,3,4-tetracarboxylic dianhydride, pyrazine-2,3,5,6-
Tetracarboxylic dianhydride, pyrrolidine-2,3,4,5-tetracarboxylic dianhydride, thiophene-2,3,4,5-tetracarboxylic dianhydride, 4,4'-oxydiphthalic dianhydride object.
These can be used alone or in combination of two or more. Among these, pyromellitic dianhydride, 4,
When 4'-oxydiphthalic dianhydride or 3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride is used as a polyimide resin, solubility in organic solvents and adhesion to adherends such as copper surface It is suitable because it is excellent in such as.

【0017】ジアミン(B)は、特に限定されるもので
はないが、架橋性反応基を有するジアミン(B1)を含
むことが望ましい。架橋性反応基を有するジアミン(B
1)としては、架橋性反応基を有するジアミンであれば
限定されないが、架橋性反応基として、フェノール性水
酸基、カルボキシル基及びビニル基から選択された少な
くとも1種の架橋性反応基を有するジアミン成分が好ま
しい。これらの架橋基は高温の加熱圧着時にポリイミド
末端のアミノ基、酸無水物基又はカルボキシル基との間
で反応することにより、高温下での弾性率が上昇し、リ
フロー耐熱性を向上させる効果がある。この架橋反応は
270℃以上で顕著に進行するため、加熱圧着前に27
0℃までの熱履歴を受けた場合でも加工流動性を維持す
ることが可能である。
The diamine (B) is not particularly limited, but preferably contains a diamine (B1) having a crosslinkable reactive group. Diamine having a crosslinkable reactive group (B
Although 1) is not limited as long as it is a diamine having a crosslinkable reactive group, a diamine component having at least one type of crosslinkable reactive group selected from a phenolic hydroxyl group, a carboxyl group, and a vinyl group as the crosslinkable reactive group. Is preferred. These cross-linking groups react with the amino group, acid anhydride group or carboxyl group at the end of the polyimide at the time of high-temperature thermocompression bonding, thereby increasing the elastic modulus at high temperatures and improving the reflow heat resistance. is there. Since this cross-linking reaction proceeds remarkably at 270 ° C. or higher, 27 ° C.
Even when a heat history up to 0 ° C. is received, the processing fluidity can be maintained.

【0018】架橋性反応基を有するジアミン(B1)の
好ましい具体例を挙げると、3,3'-ジヒドロキシ−4,4'-
ジアミノビフェニル、3,5-ジアミノ安息香酸、1,8-ジア
ミノ-4,5-ヒドロキシアンスラキノン、2,4-ジアミノ-6-
ヒドロキシピリミジン、2,3-ジアミノフェノール、ω,
ω'-ビス(3-アミノプロピル)ポリメチルビニルシロキサ
ンなどが挙げられる。架橋性反応基を有するジアミン
(B1)の好ましい使用割合は、全ジアミン(B)中5
〜95モル%の範囲である。特に、架橋性反応基として
フェノール性水酸基又はカルボキシル基を有する場合、
全ジアミン(B)に占める(B1)の使用割合は、5〜
30モル%の範囲が好ましい。この割合が5モル%以下
の場合は耐熱性の低いものとなり、30モル%以上の場
合は添加量に比例した耐熱性の向上は見られない。ま
た、架橋性反応基としてビニル基を有する場合は、20
〜100モル%が好ましく、20モル%以下の場合は耐
熱性の低いものとなる。
Preferred specific examples of the diamine (B1) having a crosslinkable reactive group include 3,3'-dihydroxy-4,4'-
Diaminobiphenyl, 3,5-diaminobenzoic acid, 1,8-diamino-4,5-hydroxyanthraquinone, 2,4-diamino-6-
Hydroxypyrimidine, 2,3-diaminophenol, ω,
ω'-bis (3-aminopropyl) polymethylvinylsiloxane and the like. A preferred ratio of the diamine (B1) having a crosslinkable reactive group is 5 to 5% of the total diamine (B).
9595 mol%. In particular, when having a phenolic hydroxyl group or a carboxyl group as a crosslinking reactive group,
The use ratio of (B1) in the total diamine (B) is 5 to 5.
A range of 30 mol% is preferred. When this ratio is 5 mol% or less, the heat resistance is low, and when this ratio is 30 mol% or more, the improvement in heat resistance in proportion to the added amount is not observed. Further, when a vinyl group is used as a crosslinkable reactive group, 20
-100 mol% is preferable, and when it is 20 mol% or less, the heat resistance is low.

【0019】ジアミン(B)中には、シロキサンジアミ
ン(B2)を含有させることも有利である。シロキサン
ジアミン(B2)としては、下記一般式(1)で示され
るシロキサンジアミンが好ましいものとして挙げられ
る。
It is also advantageous to include a siloxane diamine (B2) in the diamine (B). The siloxane diamine (B2) is preferably a siloxane diamine represented by the following general formula (1).

【化1】 一般式(1)中、R1及びR2は、独立に2価の炭化水素基
を示し、炭素数が2〜6、より好ましくは3〜5のポリ
メチレン基又はフェニレン基からなるものが好ましい。
R3〜R6は、独立に炭素数1〜6の炭化水素基を示し、メチ
ル基、エチル基、プロピル基又はフェニル基からなるも
のが好ましい。また、nは平均繰り返し単位で、1〜1
0の数、好ましくは3〜9の数を示す。
Embedded image In the general formula (1), R 1 and R 2 each independently represent a divalent hydrocarbon group, and preferably include a polymethylene group or a phenylene group having 2 to 6, more preferably 3 to 5 carbon atoms.
R 3 to R 6 each independently represent a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms, and preferably include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, or a phenyl group. N is an average repeating unit, and is 1 to 1
It represents the number 0, preferably the number 3-9.

【0020】シロキサンジアミン(B2)の具体的化合
物の例としては、ω,ω'-ビス(2-アミノエチル)ポリジ
メチルシロキサン、ω,ω'-ビス(3-アミノプロピル)ポ
リジメチルシロキサン、ω,ω'-ビス(4-アミノフェニ
ル)ポリジメチルシロキサン、ω,ω'-ビス(3-アミノプ
ロピル)ポリジフェニルシロキサン、ω,ω'-ビス(3-ア
ミノプロピル)ポリメチルフェニルシロキサンなどが挙
げられる。シロキサンジアミン(B2)の好ましい使用
割合は、全ジアミン(B)中5〜95モル%の範囲であ
る。この割合が5モル%以下の場合は接着性の低いもの
となり、95モル%以上の場合は架橋性反応基を有する
ジアミンの割合が減り、耐熱性の低いものとなる。
Examples of specific compounds of the siloxane diamine (B2) include ω, ω'-bis (2-aminoethyl) polydimethylsiloxane, ω, ω'-bis (3-aminopropyl) polydimethylsiloxane, ω , Ω'-bis (4-aminophenyl) polydimethylsiloxane, ω, ω'-bis (3-aminopropyl) polydiphenylsiloxane, ω, ω'-bis (3-aminopropyl) polymethylphenylsiloxane, etc. Can be The preferable usage ratio of the siloxane diamine (B2) is in the range of 5 to 95 mol% of the total diamine (B). When this ratio is 5 mol% or less, the adhesiveness is low, and when it is 95 mol% or more, the ratio of the diamine having a crosslinkable reactive group is reduced, and the heat resistance is low.

【0021】(B1)及び(B2)成分以外のジアミン成
分(B3)も使用可能である。特に限定されるものでは
ないが、以下の芳香族ジアミンが挙げられる。例えば、
3,3'-ジメチル-4,4'-ジアミノビフェニル、4,6-ジメチ
ル-m-フェニレンジアミン、2,5-ジメチル-p-フェニレン
ジアミン、2,4-ジアミノメシチレン、4,4'-メチレンジ-
o-トルイジン、4,4'-メチレンジ-2,6-キシリジン、4,4'
-メチレン-2,6-ジエチルアニリン、2,4-トルエンジアミ
ン、m-フェニレン-ジアミン、p-フェニレン-ジアミン、
4,4'-ジアミノ-ジフェニルプロパン、3,3'-ジアミノ-ジ
フェニルプロパン、4,4'-ジアミノ-ジフェニルエタン、
3,3'-ジアミノ-ジフェニルエタン、4,4'-ジアミノ-ジフ
ェニルメタン、3,3'-ジアミノ-ジフェニルメタン、2,2-
ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フェニル]プロパン4,4'-
ジアミノ-ジフェニルスルフィド、3,3'-ジアミノ-ジフ
ェニルスルフィド、4,4'-ジアミノ-ジフェニルスルホ
ン、3,3'-ジアミノ-ジフェニルスルホン、4,4'-ジアミ
ノ-ジフェニルエーテル、3,3-ジアミノ-ジフェニルエー
テル、ベンジジン、3,3'-ジアミノ-ビフェニル、3,3'-
ジメチル-4,4'-ジアミノ-ビフェニル、3,3'-ジメトキシ
-ベンジジン、4,4'-ジアミノ-p-テルフェニル、3,3'-ジ
アミノ-p-テルフェニル、ビス(p-アミノ-シクロヘキシ
ル)メタン、ビス(p-β-アミノ-t-ブチルフェニル)エー
テル、ビス(p-β-メチル-δ-アミノペンチル)ベンゼ
ン、p-ビス(2-メチル-4-アミノ-ペンチル)ベンゼン、p-
ビス(1,1-ジメチル-5-アミノ-ペンチル)ベンゼン、1,5-
ジアミノ-ナフタレン、2,6-ジアミノ-ナフタレン、2,4-
ビス(β-アミノ-t-ブチル)トルエン、2,4-ジアミノ-ト
ルエン、m-キシレン-2,5-ジアミン、p-キシレン-2,5-ジ
アミン、m-キシリレン-ジアミン、p-キシリレン-ジアミ
ン、2,6-ジアミノ-ピリジン、2,5-ジアミノ-ピリジン、
2,5-ジアミノ-1,3,4-オキサジアゾール、ピペラジン、
1,3-ビス(3-アミノフェノキシ)ベンゼンなどが挙げら
れる。これらは単独で又は2種以上混合して用いること
ができる。これらの中でも、2,2-ビス[4-(4-アミノフェ
ノキシ)フェニル]プロパンが、有機溶媒に対する溶解性
などに優れているので反応に用い易く好適である。ジア
ミン成分(B3)を用いる場合、その好ましい使用割合
は、全ジアミン(B)中0〜80モル%の範囲である。
この割合が80モル%以上の場合は架橋性反応基を有す
るジアミンの分率が減り、耐熱性の低いものとなる。
Diamine components (B3) other than the components (B1) and (B2) can also be used. Although not particularly limited, the following aromatic diamines may be mentioned. For example,
3,3'-dimethyl-4,4'-diaminobiphenyl, 4,6-dimethyl-m-phenylenediamine, 2,5-dimethyl-p-phenylenediamine, 2,4-diaminomesitylene, 4,4'-methylenedi -
o-Toluidine, 4,4'-methylenedi-2,6-xylidine, 4,4 '
-Methylene-2,6-diethylaniline, 2,4-toluenediamine, m-phenylene-diamine, p-phenylene-diamine,
4,4'-diamino-diphenylpropane, 3,3'-diamino-diphenylpropane, 4,4'-diamino-diphenylethane,
3,3'-diamino-diphenylethane, 4,4'-diamino-diphenylmethane, 3,3'-diamino-diphenylmethane, 2,2-
Bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane 4,4'-
Diamino-diphenyl sulfide, 3,3'-diamino-diphenyl sulfide, 4,4'-diamino-diphenyl sulfone, 3,3'-diamino-diphenyl sulfone, 4,4'-diamino-diphenyl ether, 3,3-diamino- Diphenyl ether, benzidine, 3,3'-diamino-biphenyl, 3,3'-
Dimethyl-4,4'-diamino-biphenyl, 3,3'-dimethoxy
-Benzidine, 4,4'-diamino-p-terphenyl, 3,3'-diamino-p-terphenyl, bis (p-amino-cyclohexyl) methane, bis (p-β-amino-t-butylphenyl) Ether, bis (p-β-methyl-δ-aminopentyl) benzene, p-bis (2-methyl-4-amino-pentyl) benzene, p-
Bis (1,1-dimethyl-5-amino-pentyl) benzene, 1,5-
Diamino-naphthalene, 2,6-diamino-naphthalene, 2,4-
Bis (β-amino-t-butyl) toluene, 2,4-diamino-toluene, m-xylene-2,5-diamine, p-xylene-2,5-diamine, m-xylylene-diamine, p-xylylene- Diamine, 2,6-diamino-pyridine, 2,5-diamino-pyridine,
2,5-diamino-1,3,4-oxadiazole, piperazine,
1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane is preferable because it has excellent solubility in organic solvents and the like, and is easily used in the reaction. When the diamine component (B3) is used, a preferable use ratio thereof is in the range of 0 to 80 mol% in the total diamine (B).
When this proportion is 80 mol% or more, the fraction of the diamine having a crosslinkable reactive group decreases, and the heat resistance becomes low.

【0022】ジアミン(B)中に占める、ジアミン(B
1)、(B2)、(B3)の配合割合をまとめると、(B
1)5〜95モル%、好ましくは5〜30モル%、より
好ましくは10〜20モル%、(B2)5〜95モル
%、好ましくは10〜70モル%、より好ましくは30
〜60モル%、(B3)0〜80モル%、好ましくは1
0〜70モル%、より好ましくは20〜50モル%であ
る。なお、ジアミン(B)は、ジアミン(B1)、(B
2)、(B3)の合計であり、芳香族テトラカルボン酸二
無水物(A)とほぼ等モル使用される。
Diamine (B) occupying in diamine (B)
1), (B2) and (B3) can be summarized as (B
1) 5 to 95 mol%, preferably 5 to 30 mol%, more preferably 10 to 20 mol%, (B2) 5 to 95 mol%, preferably 10 to 70 mol%, more preferably 30
-60 mol%, (B3) 0-80 mol%, preferably 1
It is 0 to 70 mol%, more preferably 20 to 50 mol%. The diamine (B) is the same as the diamine (B1), (B
2) and (B3), which are used in approximately equimolar amounts with the aromatic tetracarboxylic dianhydride (A).

【0023】ポリイミド又は前駆体の製造方法は、特に
限定されるものではなく、公知の重合方法を用いること
ができる。好ましくは、2段階以上の反応とし、シロキ
サンジアミン(B2)と芳香族テトラカルボン酸二無水
物(A)をイミド化するまで反応させ、次いで架橋性反
応基を有するジアミン(B1)と芳香族テトラカルボン
酸二無水物(A)をポリアミック酸が生じるまで反応さ
せる。その他のジアミン(B3)を使用する場合は、架
橋性反応基を有するジアミン(B1)と芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物(A)の反応と同様ポリアミック酸が
生じるように反応させることが好ましい。このような重
合方法を採用することにより、イミド化された部分と、
イミドの前駆体であるアミック酸段階でとどまった共重
合シロキサンポリイミド樹脂前駆体が得られることにな
る。
The method for producing the polyimide or the precursor is not particularly limited, and a known polymerization method can be used. Preferably, the reaction is carried out in two or more steps by reacting the siloxane diamine (B2) with the aromatic tetracarboxylic dianhydride (A) until imidization, and then reacting the diamine (B1) having a crosslinkable reactive group with the aromatic tetracarboxylic acid. The carboxylic dianhydride (A) is reacted until a polyamic acid is formed. When another diamine (B3) is used, it is preferable to carry out the reaction so as to generate a polyamic acid as in the reaction between the diamine (B1) having a crosslinkable reactive group and the aromatic tetracarboxylic dianhydride (A). By adopting such a polymerization method, an imidized portion,
Thus, a copolymerized siloxane polyimide resin precursor remaining in the amic acid stage, which is a precursor of the imide, is obtained.

【0024】架橋性反応基を有するジアミン(B1)と
芳香族テトラカルボン酸二無水物(A)から生じるポリ
イミド前駆体樹脂を溶液中で150℃以上の熱処理を行
うと、溶液中で容易に架橋反応が進行してその後の加工
性が困難となる。また、シロキサンジアミン(B2)と
芳香族テトラカルボン酸二無水物とから生じるポリイミ
ド前駆体樹脂は、芳香族ポリイミド前駆体樹脂に比較し
て加水分解性が高く、溶液中での保存安定性に劣るた
め、アミック酸部位はあらかじめイミド化しておくこと
がよい。
When a polyimide precursor resin formed from a diamine (B1) having a crosslinkable reactive group and an aromatic tetracarboxylic dianhydride (A) is subjected to a heat treatment at 150 ° C. or more in a solution, the polyimide is easily crosslinked in the solution. The reaction proceeds, and the subsequent processability becomes difficult. Further, the polyimide precursor resin formed from siloxane diamine (B2) and aromatic tetracarboxylic dianhydride has higher hydrolyzability and lower storage stability in solution than the aromatic polyimide precursor resin. Therefore, the amic acid site is preferably imidized in advance.

【0025】有利な重合方法を挙げると次のような方法
がある。予め、芳香族テトラカルボン酸二無水物(A)
を有機溶媒中に溶解あるいは懸濁させておき、シロキサ
ンジアミン(B2)を徐々に添加する。その後、混合物
は150〜210℃の温度で、縮合水を除去しながら1
0〜24時間重合及びイミド化を行い、末端に酸無水物
を有するシロキサンポリイミドを得る。次に、一旦、反
応混合物を室温付近まで冷却した後、酸無水物(A)と
合計のジアミン(B)が略等モル量になるように、架橋
性反応基を有するジアミン(B1)を必須として含む芳
香族ジアミンやその他のジアミン(B3)から選択され
たジアミン混合物を添加し10〜80℃で、1〜3時間
反応させて、架橋性反応基を有するシロキサンポリイミ
ド前駆体樹脂溶液を得る。
The following are the preferred polymerization methods. Aromatic tetracarboxylic dianhydride (A)
Is dissolved or suspended in an organic solvent, and siloxane diamine (B2) is gradually added. Thereafter, the mixture is heated at a temperature of 150-210 ° C. while removing condensed water for 1 hour.
Polymerization and imidization are performed for 0 to 24 hours to obtain a siloxane polyimide having an acid anhydride at a terminal. Next, once the reaction mixture is cooled to around room temperature, the diamine (B1) having a crosslinkable reactive group is essential so that the acid anhydride (A) and the total diamine (B) are substantially equimolar. A diamine mixture selected from aromatic diamines and other diamines (B3) is added and reacted at 10 to 80 ° C. for 1 to 3 hours to obtain a siloxane polyimide precursor resin solution having a crosslinkable reactive group.

【0026】なお、反応に用いられる有機溶媒は特に限
定されるものではないが、本組成物を均一溶解可能なも
のならば、一種類あるいは二種類以上を併用した混合溶
媒であっても差し支えない。例えば、フェノール系溶
媒、アミド系溶媒(ピロリドン系溶媒、アセトアミド系
溶媒など)、オキサン系溶媒(ジオキサン、トリオキサ
ンなど)、ケトン系溶媒(シクロヘキサノンなど)、グ
ライム系溶媒(メチルジグライム、メチルトリグライム
など)などがある。また必要に応じて、ベンゼン、トル
エンなどの芳香族炭化水素系溶媒やヘキサン、デカンな
どの脂肪族炭化水素系溶媒を、均一に溶解できる範囲で
混合し使用することもできる。反応時間の短縮、溶媒散
逸の問題により、沸点150℃以上のものがよく、特に200
℃以上である有機極性溶媒(例えば、N-メチル-2-ピロ
リジノン、メチルトリグライムなど)が最も好ましい。
The organic solvent used in the reaction is not particularly limited, but may be a single solvent or a mixture of two or more solvents as long as the composition can be uniformly dissolved. . For example, phenol solvents, amide solvents (pyrrolidone solvents, acetamide solvents, etc.), oxane solvents (dioxane, trioxane, etc.), ketone solvents (cyclohexanone, etc.), glyme solvents (methyldiglyme, methyltriglyme, etc.) )and so on. If necessary, an aromatic hydrocarbon-based solvent such as benzene or toluene or an aliphatic hydrocarbon-based solvent such as hexane or decane can be mixed and used as far as it can be uniformly dissolved. Due to the problem of shortening the reaction time and dissipating the solvent, those with a boiling point of 150 ° C or higher are preferred
Most preferred are organic polar solvents (e.g., N-methyl-2-pyrrolidinone, methyltriglyme, etc.) having a temperature of at least 0C.

【0027】また、シロキサンポリイミド前駆体樹脂溶
液の分子量は、通常の重縮合系ポリマーの場合と同様
に、モノマー成分のモル比を調節することにより制御す
ることができる。すなわち、芳香族テトラカルボン酸二
無水物(A)1モルに対し、0.8〜1.2モルのジア
ミン(B)を使用することが好ましい。このモル比が
0.8以下及び1.2以上の場合は低分子量のものしか
得られず、充分な耐熱性が得られない。更に好ましく
は、芳香族テトラカルボン酸二無水物(A)1モルに対
し、ジアミン(B)0.95〜1.05モル、特に好ま
しくは0.98〜1.02モルである。
The molecular weight of the siloxane polyimide precursor resin solution can be controlled by adjusting the molar ratio of the monomer components as in the case of the ordinary polycondensation polymer. That is, it is preferable to use 0.8 to 1.2 moles of the diamine (B) with respect to 1 mole of the aromatic tetracarboxylic dianhydride (A). When the molar ratio is 0.8 or less and 1.2 or more, only low molecular weight ones can be obtained, and sufficient heat resistance cannot be obtained. More preferably, the amount of the diamine (B) is 0.95 to 1.05 mol, particularly preferably 0.98 to 1.02 mol, per 1 mol of the aromatic tetracarboxylic dianhydride (A).

【0028】また、ポリイミド樹脂又は前駆体に配合し
得る成分としては、例えば、加熱圧着工程における成形
性向上を目的に、エポキシ樹脂、アクリレート樹脂、ウ
レタン樹脂、シアネート樹脂等の熱硬化性樹脂を適量添
加することもできる。これらの熱硬化性樹脂は高温接着
時の流動性を向上させるとともに、高温接着時又はポス
トベーク時にポリイミド構造中の官能基との間で架橋す
ることにより、硬化後の耐熱性を向上させる効果があ
る。また、その製造の際、任意の工程で上記各成分の他
に、必要に応じて従来より公知のカップリング剤、充填
剤、顔料、チクソトロピー性付与剤、消泡剤等を、適宜
配合してもよい。これらは、300℃程度の温度で、分
解、揮散しないものが好ましい。
As a component that can be blended with the polyimide resin or the precursor, for example, an appropriate amount of a thermosetting resin such as an epoxy resin, an acrylate resin, a urethane resin, and a cyanate resin is used for the purpose of improving the moldability in the heat compression bonding step. It can also be added. These thermosetting resins improve the fluidity during high-temperature bonding, and have the effect of improving heat resistance after curing by crosslinking between the functional groups in the polyimide structure during high-temperature bonding or post-baking. is there. In addition, at the time of its production, in addition to the above components in any step, a conventionally known coupling agent, a filler, a pigment, a thixotropic agent, an antifoaming agent, and the like are appropriately blended as necessary. Is also good. These are preferably those which do not decompose or volatilize at a temperature of about 300 ° C.

【0029】ポリイミド前駆体又はポリイミドは、溶液
状で製膜して、ポリイミド前駆体フィルム又はポリイミ
ドフィルム、すなわち接着用フィルムとする。接着用フ
ィルムを得る方法には、格別の制限はないが、ポリイミ
ド又は前駆体と必要により配合される成分とを含む溶液
をシート状物に塗付し、これを300℃以下、好ましく
は180〜270℃に数分間加熱して、イミド化させる
ことが好ましい。しかし、接着性を保持するためには、
架橋性反応基による架橋反応は十分には進行させない条
件とすることがよい。有利には、このようにして得られ
たシロキサンポリイミド前駆体樹脂含有溶液を、任意の
基材上に塗布し、130℃以下の温度で10〜30分予
備乾燥した後、溶剤除去、イミド化のために通常180
〜270℃程度の温度で2〜30分程度熱処理される。
ここで、支持基材としては、離型処理の施されたPET
フィルムが好ましい。そして、このポリイミド樹脂はそ
のガラス転移温度以上の温度で通常、架橋が開始する
が、十分な温度と時間が与えられない限り、架橋性反応
基による架橋反応は完了しない。
The polyimide precursor or polyimide is formed into a solution to form a polyimide precursor film or polyimide film, that is, an adhesive film. The method for obtaining the adhesive film is not particularly limited, but a solution containing a polyimide or a precursor and components to be blended as necessary is applied to a sheet-like material, and the solution is applied at 300 ° C or lower, preferably 180 to It is preferable to heat to 270 ° C. for several minutes for imidization. However, in order to maintain adhesion,
It is preferable that the cross-linking reaction by the cross-linkable reactive group is not sufficiently advanced. Advantageously, the siloxane polyimide precursor resin-containing solution obtained in this manner is applied to an arbitrary substrate, and preliminarily dried at a temperature of 130 ° C. or lower for 10 to 30 minutes, and then the solvent is removed and the imidization is performed. Usually 180 for
Heat treatment is performed at a temperature of about 270 ° C. for about 2 to 30 minutes.
Here, as the supporting base material, PET subjected to release treatment is used.
Films are preferred. The polyimide resin usually starts to crosslink at a temperature equal to or higher than its glass transition temperature, but unless a sufficient temperature and time are given, the crosslinking reaction by the crosslinkable reactive group is not completed.

【0030】このように熱処理されて得られる接着用フ
ィルムは、バンプ等の高さに応じた厚みにするが、通常
10〜100μmのフィルム状にすることが好ましい。
すなわち、接着用フィルムの厚さは、バンプ又はポスト
の高さに対して50〜150%の範囲のもの、更には、
80〜120%の範囲のものが好ましい。なお、180
〜270℃の熱処理のあとは、イミド化が実質的に完了
しているが、更に完全なイミド化及び低分子量成分の除
去のために、約270℃の温度で5分程度、熱処理を加
えることが好ましい。そして、実装基板への実装前の接
着剤層のイミド化率は95%以上であることがよい。イ
ミド化率は赤外吸収スペクトル分析法で測定することが
できる。ここでイミド化率は、半導体素子を実装基板に
熱圧着する前の状態のもの、すなわちウエハをダイシン
グし、個々の接着層付半導体素子としたものである。
The thickness of the adhesive film obtained by the heat treatment is adjusted according to the height of the bumps and the like, but is preferably in the form of a film having a thickness of usually 10 to 100 μm.
That is, the thickness of the adhesive film is in the range of 50 to 150% with respect to the height of the bump or post, and further,
Those having a range of 80 to 120% are preferred. Note that 180
After the heat treatment at 2270 ° C., the imidization is substantially completed, but the heat treatment should be performed at a temperature of about 270 ° C. for about 5 minutes for more complete imidization and removal of low molecular weight components. Is preferred. The imidization ratio of the adhesive layer before mounting on the mounting board is preferably 95% or more. The imidation ratio can be measured by infrared absorption spectrum analysis. Here, the imidation ratio is a value before the semiconductor element is thermocompression-bonded to the mounting substrate, that is, a wafer obtained by dicing the wafer into individual semiconductor elements with an adhesive layer.

【0031】図3及び図4は、半導体素子1のバンプ形
成面側にラミネートされた接着剤層6の表面からバンプ
3又はポストの先端を露出させる工程を表わしたもので
ある。この工程は、任意であり、ポリイミドフィルムの
厚みがバンプ又はポストより厚い場合やバンプ先端の上
部に樹脂残渣が残った場合に必要となる。接着剤層6の
表面からからバンプ又はポストの先端を露出させる方法
には、特に制限はないが、ラミネート後に形成された接
着剤層6であって、少なくともバンプ又はポストを覆う
接着剤層6をプラズマ処理、レーザ処理又はアルカリ溶
液処理により除去し、バンプ又はポストの先端を露出さ
せることができる。
FIGS. 3 and 4 show a step of exposing the tip of the bump 3 or the post from the surface of the adhesive layer 6 laminated on the bump forming surface side of the semiconductor element 1. FIG. This step is optional, and is necessary when the thickness of the polyimide film is thicker than the bump or post or when resin residue remains on the top of the bump tip. The method of exposing the tip of the bump or the post from the surface of the adhesive layer 6 is not particularly limited, but the adhesive layer 6 formed after lamination and covering at least the bump or the post may be used. It can be removed by a plasma treatment, a laser treatment, or an alkaline solution treatment to expose the tips of the bumps or posts.

【0032】図3は、接着剤層6の厚みとバンプ3の高
さがほぼ等しいがバンプ先端にラミネートした接着用フ
ィルムの一部、すなわち接着層の残渣がバンプ先端に残
った状態を示したものである。この場合、その残渣部分
のみをプラズマ処理、レーザ処理又はアルカリ溶液処理
により除去し、図4に示すように、バンプ又はポストの
先端が露出された状態にすることができる。また、接着
剤層6の厚みが、バンプ3やポストの高さよりかなり厚
い場合には、バンプ3が接着剤層6の下に埋もれた状態
となるが、その場合にも、接着剤層6の表面の所望の厚
さ範囲をプラズマ処理、レーザ処理又はアルカリ溶液処
理により除去することにより図4に示すようにバンプ又
はポストの先端が露出された状態にすることができる。
FIG. 3 shows a state in which the thickness of the adhesive layer 6 and the height of the bump 3 are substantially equal, but a part of the adhesive film laminated on the bump tip, that is, the residue of the adhesive layer remains on the bump tip. Things. In this case, only the residue portion is removed by plasma treatment, laser treatment or alkali solution treatment, so that the tip of the bump or post can be exposed as shown in FIG. When the thickness of the adhesive layer 6 is considerably larger than the height of the bump 3 or the post, the bump 3 is buried under the adhesive layer 6. By removing a desired thickness range of the surface by plasma treatment, laser treatment or alkali solution treatment, the tip of the bump or post can be exposed as shown in FIG.

【0033】接着剤層6がラミネートにより形成された
半導体素子は、実装基板上に実装される前にその接着剤
層を少なくとも270℃以上の温度で5分以上加熱処理
することが好ましい。このように加熱処理することによ
り、ポリイミドとしての特性、すなわち、耐熱性などの
高温での熱安定性が発揮される。なお、本発明で用いる
接着用フィルムは、この加熱処理後においても、半導体
素子1と実装基板とを安定して接着し得るだけの接着力
を有する。
The semiconductor element having the adhesive layer 6 formed by lamination is preferably subjected to a heat treatment at a temperature of at least 270 ° C. for at least 5 minutes before being mounted on a mounting substrate. By performing the heat treatment in this manner, characteristics as a polyimide, that is, thermal stability at high temperatures such as heat resistance are exhibited. In addition, the adhesive film used in the present invention has enough adhesive force to stably adhere the semiconductor element 1 and the mounting substrate even after the heat treatment.

【0034】図5は接着層6を有し、バンプ又はポスト
の上面部の少なくとも一部が露出した半導体ウエハをダ
イヤモンドブレード等で所定の単位にダイシングして単
位半導体素子11とし、この半導体素子11を接着剤層
形成面と実装基板7が接するようにフェースダウンに
て、実装基板上のパッド8に実装する工程を示したもの
である。ここで用いられる実装基板7は、特に制限され
るものではなく、ガラスエポキシ樹脂からなるもの、ポ
リイミド樹脂からなるもの等が例示されるが、ポリイミ
ドフィルムとの接着性、親和性、線膨張係数等の寸法変
化率等の観点から同種のポリイミド樹脂からなる基板が
好ましい。
FIG. 5 shows that the semiconductor wafer having the adhesive layer 6 and at least a part of the upper surface of the bump or the post is exposed is diced into a predetermined unit by a diamond blade or the like to obtain a unit semiconductor element 11. 2 shows a process of mounting the semiconductor device 1 on the pads 8 on the mounting substrate face down so that the surface on which the adhesive layer is formed and the mounting substrate 7 are in contact with each other. The mounting substrate 7 used here is not particularly limited, and examples thereof include those made of glass epoxy resin, those made of polyimide resin, and the like, such as adhesion to a polyimide film, affinity, and coefficient of linear expansion. A substrate made of the same kind of polyimide resin is preferable from the viewpoint of the dimensional change rate of the resin.

【0035】[0035]

【実施例】以下、実施例に基づいて、本発明を具体的に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 合成例1 撹拌器、窒素導入管を備えたディーンスターク型の反応
器に、3,3',4,4'-オキシジフタル酸二無水物69.80
g(0.225モル)とトリグライム130gを仕込
み、窒素雰囲気下において、ω,ω'-ビス(3-アミノプ
ロピル)ポリジメチルシロキサン(PSX:平均シロキ
サンユニット数n=7.98、平均分子量766)90.01
g(0.1175モル)を滴下ロートを用いて添加し、
室温で約2時間撹拌した。続いて、この反応溶液を窒素
雰囲気下において190℃に加熱して、縮合水を除去し
ながら15時間加熱攪拌した。次いで、この反応溶液を
室温まで冷却し、2,2-ビス[4-(4-アミノフェノキシ)フ
ェニル]プロパン36.54g(0.089モル)と3,
3'-ジヒドロキシ-4,4'-ジアミノビフェニル3.89g
(0.018モル)及びトリグライム150gを加え、
この反応溶液を窒素雰囲気下70℃に加熱して約2時間
撹拌し、さらに固形分濃度40重量部になる様にトリグ
ライムを添加し、ポリイミド前駆体樹脂溶液を得た。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Synthesis Example 1 In a Dean-Stark type reactor equipped with a stirrer and a nitrogen inlet tube, 3,3 ′, 4,4′-oxydiphthalic dianhydride 69.80.
g (0.225 mol) and 130 g of triglyme were charged and ω, ω′-bis (3-aminopropyl) polydimethylsiloxane (PSX: average number of siloxane units n = 7.98, average molecular weight 766) under a nitrogen atmosphere. 01
g (0.1175 mol) using a dropping funnel,
Stirred at room temperature for about 2 hours. Subsequently, the reaction solution was heated to 190 ° C. under a nitrogen atmosphere, and heated and stirred for 15 hours while removing condensed water. Next, the reaction solution was cooled to room temperature, and 36.54 g (0.089 mol) of 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane and 3,3
3.89 g of 3'-dihydroxy-4,4'-diaminobiphenyl
(0.018 mol) and 150 g of triglyme,
This reaction solution was heated to 70 ° C. under a nitrogen atmosphere and stirred for about 2 hours, and triglyme was further added so as to have a solid concentration of 40 parts by weight to obtain a polyimide precursor resin solution.

【0036】ポリイミドフィルムの特性試験 [樹脂フィルムの作製]合成例1で得たポリイミド前駆体
樹脂溶液をシリコン離形処理PET基材(厚み50μm)
に塗布し、熱風オーブンにて120℃、6分間の予備乾
燥後、180℃−5分、270℃−5分の順で熱処理を
行い樹脂膜厚約30μmのPET基材付樹脂フィルムA
を得た。樹脂フィルムAを剥離し、N-メチル-2-ピロリ
ジノン(NMPと略す)に25℃で10分間浸漬させ、
NMP溶解性を目視で状態を観察したところ不溶である
ことが確認された。
Characteristic Test of Polyimide Film [Preparation of Resin Film] The polyimide precursor resin solution obtained in Synthesis Example 1 was subjected to a silicone release treated PET substrate (thickness: 50 μm).
After pre-drying at 120 ° C. for 6 minutes in a hot air oven, heat treatment is performed in the order of 180 ° C. for 5 minutes and 270 ° C. for 5 minutes to obtain a resin film A with a PET base material having a resin film thickness of about 30 μm.
I got The resin film A was peeled off and immersed in N-methyl-2-pyrrolidinone (abbreviated as NMP) at 25 ° C. for 10 minutes,
When the state of NMP solubility was visually observed, it was confirmed that it was insoluble.

【0037】[ガラス転移温度、ヤング率]上記剥離後の
樹脂フィルムAをDMA(レオメトリック社製RSA-II、
粘弾性アナライザー)にて0℃から350℃まで5℃/
分で昇温させたときの動的粘弾性を測定し、ガラス転移
温度(tanδ極大値)及び250℃のヤング率(貯蔵
弾性率E')を求めたところ、そのガラス転移温度は1
13℃で、250℃のヤング率は2.9MPaであっ
た。
[Glass Transition Temperature, Young's Modulus] The resin film A after the above-mentioned peeling was treated with DMA (RSA-II manufactured by Rheometrics,
5 ° C / 0 ° C to 350 ° C with a viscoelastic analyzer)
The dynamic viscoelasticity when the temperature was raised in minutes was measured, and the glass transition temperature (maximum tan δ) and the Young's modulus at 250 ° C. (storage modulus E ′) were determined.
At 13 ° C, the Young's modulus at 250 ° C was 2.9 MPa.

【0038】[ピール強度]上記PET基材付樹脂フィ
ルムAを厚さ35μmの電解銅箔(三井金属鉱業製3EC
-III箔、Rz=7.0μm)粗化面に銅箔粗化面とポリ
イミドフィルム層とが接するように、160℃、0.5
MPa、1分間のラミネート条件でラミネートした。そ
の後、PET基材を剥離し、180℃−5分、270℃
−5分の順で加熱による硬化処理を行い銅箔付ポリイミ
ドフィルムを形成した。引張試験機にて銅箔とポリイミ
ドフィルムの90度方向での接着強度を引張り速度20
mm/分の条件にて常温で測定したところ、1.0kN
/mであった。
[Peel Strength] The above-mentioned resin film A with a PET base material was coated on a 35 μm thick electrolytic copper foil (3EC manufactured by Mitsui Kinzoku Mining Co., Ltd.)
-III foil, Rz = 7.0 μm) at 160 ° C., 0.5 ° C. so that the roughened surface is in contact with the roughened surface of the copper foil and the polyimide film layer.
The lamination was performed under a lamination condition of 1 min. Thereafter, the PET base material is peeled off, and the temperature is 180 ° C. for 5 minutes and 270 ° C.
A curing treatment by heating was performed in the order of -5 minutes to form a polyimide film with a copper foil. Using a tensile tester, determine the bond strength between the copper foil and the polyimide film in the 90-degree direction.
When measured at room temperature under the condition of mm / min, 1.0 kN
/ M.

【0039】実施例1 離型処理された厚さ100μmのPETフィルム上に合
成例1で得られたポリイミド前駆体樹脂溶液を乾燥後の
厚みが30μmになるようにナイフコーターで塗工し、
120℃−6分で乾燥してPETフィルム付ポリイミド
前駆体フィルムを得た。なお、得られたポリイミド前駆
体フィルムのイミド化率は赤外吸収スペクトル分析法を
用いて測定したところ、イミド閉環により生じるイミド
環に起因する吸収ピークから約60%であり、部分的に
イミド化したポリイミド前駆体であることが確認され
た。このフィルムをパッド部に高さ40μmのバンプを
有する半導体ウェハーのバンプ形成面側とポリイミド前
駆体フィルムとが接するように真空加圧ラミネーター
(名機製作所製MVLP−500)を用いてラミネート
温度160℃、加圧圧力0.5MPa、加圧時間90秒
の条件にてラミネートした。その後、PETフィルムを
剥離し、180℃−5分、270℃−5分の順で加熱に
よる硬化処理を行った。この時点でのイミド化率を測定
したところ95%以上イミド化していることが赤外吸収
スペクトルの分析により確認された。得られた接着剤層
付きウエハはバンプの高さがフィルム厚みよりも高くバ
ンプの先端が適度に露出していた。バンプ先端に接着剤
層となる樹脂残渣がわずかに残っていた。次いで、これ
をプラズマ装置(ヤマト科学製V−1000)を用いて
接着剤層の上方よりCF4,O2混合ガス雰囲気、RF出
力800W、照射時間1分、2分又は3分の条件でプラ
ズマ処理してバンプ上部に付着した樹脂残渣の除去を行
った。各処理時間での表面元素分析によるバンプ上部の
表面分析を行った結果、プラズマ処理によって樹脂残渣
層中に有するSi成分のピークが順次減少しており、樹
脂がほぼ3分で除去できていることが示唆された。この
ようにして得られたポリイミドフィルム付ウエハをダイ
シングし、1cm ×1cmの面積の単位半導体素子と
した。
Example 1 A polyimide precursor resin solution obtained in Synthesis Example 1 was coated on a 100 μm-thick release-treated PET film with a knife coater so that the thickness after drying was 30 μm.
After drying at 120 ° C. for 6 minutes, a polyimide precursor film with a PET film was obtained. The imidation ratio of the obtained polyimide precursor film was measured using an infrared absorption spectrum analysis method, and was about 60% from an absorption peak due to an imide ring generated by imide ring closure, and was partially imidized. It was confirmed that the polyimide precursor was obtained. A laminating temperature of 160 ° C. was applied to this film using a vacuum pressure laminator (MVLP-500, manufactured by Meiki Seisakusho) so that the bump forming surface side of the semiconductor wafer having a bump of 40 μm in the pad portion and the polyimide precursor film were in contact with each other. The laminate was laminated under a pressure of 0.5 MPa and a pressure time of 90 seconds. Thereafter, the PET film was peeled off, and a curing treatment by heating was performed in the order of 180 ° C for 5 minutes and 270 ° C for 5 minutes. When the imidation ratio at this time was measured, the imidation was confirmed to be 95% or more by analysis of the infrared absorption spectrum. In the obtained wafer with an adhesive layer, the height of the bump was higher than the film thickness, and the tip of the bump was appropriately exposed. A small amount of resin residue to serve as an adhesive layer remained at the tip of the bump. Next, this was plasma-treated from above the adhesive layer using a plasma apparatus (V-1000 manufactured by Yamato Scientific Co., Ltd.) under the conditions of a mixed gas atmosphere of CF 4 and O 2 , 800 W of RF power, irradiation time of 1 minute, 2 minutes or 3 minutes. The processing was performed to remove the resin residue attached to the upper portion of the bump. As a result of surface analysis of the upper part of the bump by surface elemental analysis at each treatment time, the peak of the Si component in the resin residue layer was sequentially reduced by the plasma treatment, and the resin was removed in about 3 minutes. Was suggested. The wafer with the polyimide film thus obtained was diced to obtain a unit semiconductor element having an area of 1 cm × 1 cm.

【0040】上記単位半導体素子の接着剤層形成面を下
にして、温度320℃、圧力2MPa、時間10秒の熱
圧着条件で実装基板上に実装して半導体パッケージを作
成した。得られた半導体パッケージの導通テストを行っ
たところ良好な導通を示すことが確認できた。また、恒
温恒湿器中温度85℃、湿度85%にて168時間吸湿
させた後、赤外リフロー炉にて230℃、60秒間加熱
し、赤外リフロー炉による耐熱性試験を行い、半導体素
子と実装基板との界面の膨れ発生の有無について判定し
たところ、ふくれ、界面剥離は観察されなかった。
A semiconductor package was prepared by mounting the unit semiconductor element on a mounting board with the surface on which the adhesive layer was formed facing downward at a temperature of 320 ° C., a pressure of 2 MPa, and a thermocompression bonding condition of 10 seconds. When a conduction test was performed on the obtained semiconductor package, it was confirmed that good conduction was exhibited. After absorbing moisture for 168 hours at a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% in a thermo-hygrostat at 230 ° C. for 60 seconds in an infrared reflow furnace, a heat resistance test using an infrared reflow furnace was carried out. When the presence / absence of blistering at the interface between the substrate and the mounting board was determined, no blistering or interface peeling was observed.

【0041】実施例2 PETフィルム上へのポリイミド前駆体樹脂溶液の塗工
工程を予備乾燥後の厚みが45μmになるように調整し
たこと以外は実施例1と同様にしてPETフィルム付ポ
リイミド前駆体フィルムを得た。その後、実施例1と同
様の条件で、ラミネートし、PETフィルムを剥離後、
硬化処理した。その結果、バンプがポリイミドフィルム
すなわち接着層下に埋もれた状態となった。実施例1の
プラズマ処理の代わりに、40℃のヒドラジン溶液の入
ったビーカーに1分間サンプルを浸漬し、ポリイミド接
着材層の表面を数ミクロン程度エッチングしバンプの先
端を露出させた。実施例1と同様にして、単位半導体素
子とし、同様な試験を行ったが、ほぼ同様な結果が得ら
れた。
Example 2 A polyimide precursor with a PET film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the step of applying the polyimide precursor resin solution onto the PET film was adjusted so that the thickness after predrying was 45 μm. A film was obtained. Then, under the same conditions as in Example 1, after laminating and peeling the PET film,
Hardened. As a result, the bump was buried under the polyimide film, that is, under the adhesive layer. Instead of the plasma treatment of Example 1, the sample was immersed for 1 minute in a beaker containing a hydrazine solution at 40 ° C., and the surface of the polyimide adhesive layer was etched by about several microns to expose the tip of the bump. A unit semiconductor element was used in the same manner as in Example 1, and a similar test was performed. Almost the same results were obtained.

【0042】[0042]

【発明の効果】本発明によれば、実装基板と半導体素子
との実装をフィルム状の接着層を介して行うことができ
ることから、煩雑な製造工程を必要とせず、また、液状
樹脂を適用した場合に問題となる気泡の発生等の欠点も
生じない。また、実装に用いられるポリイミドフィルム
は、耐熱性に優れ、製造工程等で比較的高温の熱を受け
ても接着性の低下が少なく接着層として優れるばかりで
なく、ラミネート後に不要部が残った場合にも、簡易な
方法でこれを除去することが可能である。したがって、
本発明の工業的利用価値は非常に高いものである。
According to the present invention, since the mounting of the mounting substrate and the semiconductor element can be performed via the film-like adhesive layer, a complicated manufacturing process is not required, and the liquid resin is applied. There are no drawbacks such as the generation of bubbles which may be a problem in such a case. In addition, the polyimide film used for mounting has excellent heat resistance, and is not only excellent as an adhesive layer with a small decrease in adhesiveness even when subjected to relatively high-temperature heat in a manufacturing process and the like, but also when unnecessary portions remain after lamination. In addition, this can be removed by a simple method. Therefore,
The industrial utility value of the present invention is very high.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 半導体ウエハの一部断面図FIG. 1 is a partial cross-sectional view of a semiconductor wafer.

【図2】 接着剤層を設けた半導体ウエハの一部断面図FIG. 2 is a partial cross-sectional view of a semiconductor wafer provided with an adhesive layer.

【図3】 別の接着剤層を設けた半導体ウエハの一部断
面図
FIG. 3 is a partial cross-sectional view of a semiconductor wafer provided with another adhesive layer.

【図4】 バンプ上の接着剤層を除去した半導体ウエハ
の一部断面図
FIG. 4 is a partial cross-sectional view of a semiconductor wafer from which an adhesive layer on bumps has been removed;

【図5】 半導体素子と実装基板の接着状態を示す模式
FIG. 5 is a schematic diagram showing a bonding state between a semiconductor element and a mounting substrate.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 半導体ウエハ 2 パッド 3 バンプ 4 パッシベーション膜 5 回路 6 接着剤層 7 実装基板 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Semiconductor wafer 2 Pad 3 Bump 4 Passivation film 5 Circuit 6 Adhesive layer 7 Mounting substrate

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J043 PC015 PC016 PC035 PC065 PC115 PC116 PC135 PC136 QB15 QB26 QB31 RA35 SA06 SA49 SA62 SA71 SB01 SB03 TA22 TB01 UA012 UA032 UA041 UA121 UA122 UA131 UA132 UA141 UA142 UA151 UA232 UA251 UA252 UA261 UA262 UA332 UA361 UA582 UB011 UB012 UB021 UB022 UB121 UB122 UB131 UB152 UB281 UB301 UB302 UB401 UB402 VA021 VA041 VA061 VA081 WA09 WA16 XA16 XA17 XA19 YA06 YB02 ZA02 ZB01 ZB11 ZB50  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J043 PC015 PC016 PC035 PC065 PC115 PC116 PC135 PC136 QB15 QB26 QB31 RA35 SA06 SA49 SA62 SA71 SB01 SB03 TA22 TB01 UA012 UA032 UA041 UA121 UA122 UA131 UA132 UA141 UA142 UA UA UA UA UA UA UA UA UA UA UA UA582 UB011 UB012 UB021 UB022 UB121 UB122 UB131 UB152 UB281 UB301 UB302 UB401 UB402 VA021 VA041 VA061 VA081 WA09 WA16 XA16 XA17 XA19 YA06 YB02 ZA02 ZB01 ZB11 ZB50

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 複数のパッドとパッシベーション膜を有
し、前記各パッド上にバンプ又はポストが設けられた半
導体ウエハを準備する工程、前記半導体ウエハのバンプ
又はポスト形成面側にポリイミド前駆体フィルム又はポ
リイミドフィルムを50〜200℃の範囲でラミネート
して接着剤層を形成し、接着剤層表面よりバンプ又はポ
ストの先端が露出された半導体ウエハを形成する工程、
その後半導体ウエハをダイシングし、半導体素子とする
工程とを有することを特徴とする半導体素子の製造方
法。
A step of preparing a semiconductor wafer having a plurality of pads and a passivation film and having bumps or posts provided on each of said pads, wherein a polyimide precursor film or Forming an adhesive layer by laminating a polyimide film in the range of 50 to 200 ° C., and forming a semiconductor wafer in which the tip of a bump or post is exposed from the surface of the adhesive layer;
And thereafter dicing the semiconductor wafer to form a semiconductor element.
【請求項2】 ポリイミド前駆体フィルム又はポリイミ
ドフィルムから形成される接着剤層が下記特性を有する
請求項1記載の半導体素子の製造方法。 (1)ガラス転移温度が、40〜250℃ (2)250℃におけるヤング率(貯蔵弾性率)が、1
5Pa以上 (3)銅箔と熱圧着したときのピール強度が0.7kN
/m以上
2. The method according to claim 1, wherein the polyimide precursor film or the adhesive layer formed from the polyimide film has the following characteristics. (1) The glass transition temperature is 40 to 250 ° C. (2) The Young's modulus (storage modulus) at 250 ° C. is 1
0 5 Pa or more (3) Peel strength of 0.7 kN when thermocompression bonded to copper foil
/ M or more
【請求項3】 ポリイミド前駆体フィルム又はポリイミ
ドフィルムがバンプ又はポストの高さに対して50〜1
50%の厚みである請求項1又は2いずれか記載の半導
体素子の製造方法。
3. The polyimide precursor film or polyimide film has a height of 50 to 1 with respect to the height of the bump or post.
3. The method according to claim 1, wherein the thickness of the semiconductor element is 50%.
【請求項4】 ポリイミド前駆体フィルム又はポリイミ
ドフィルムをラミネートした後、少なくともバンプ又は
ポスト上の接着剤層をプラズマ処理、レーザ処理又はア
ルカリ溶液処理によりバンプ又はポストの先端を露出さ
せる工程を有する請求項1〜3いずれか記載の半導体素
子の製造方法。
4. The method according to claim 1, further comprising, after laminating the polyimide precursor film or the polyimide film, exposing at least the tip of the bump or the post by plasma treatment, laser treatment or alkali solution treatment on the adhesive layer on the bump or the post. 4. The method of manufacturing a semiconductor device according to any one of 1 to 3.
【請求項5】 ポリイミド前駆体フィルム又はポリイミ
ドフィルムが、芳香族テトラカルボン酸二無水物(A)
と架橋性反応基を有するジアミンを含有するジアミン
(B)から得られたポリイミド前駆体樹脂からなる請求
項1〜4いずれか記載の半導体素子の製造方法。
5. The polyimide precursor film or the polyimide film is an aromatic tetracarboxylic dianhydride (A)
The method for producing a semiconductor device according to any one of claims 1 to 4, comprising a polyimide precursor resin obtained from diamine (B) containing diamine having a crosslinkable reactive group.
【請求項6】 架橋性反応基を有するジアミン(B1)
の架橋性反応基が、フェノール性水酸基、カルボキシル
基及びビニル基から選択された少なくとも1種の架橋性
反応基であり、全ジアミン(B)中、架橋性反応基を有
するジアミン(B1)の含有割合が5〜100モル%で
ある請求項5記載の半導体素子の製造方法。
6. A diamine having a crosslinkable reactive group (B1)
Is at least one kind of crosslinkable reactive group selected from phenolic hydroxyl group, carboxyl group and vinyl group, and contains diamine (B1) having a crosslinkable reactive group among all diamines (B). 6. The method according to claim 5, wherein the proportion is 5 to 100 mol%.
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006016547A (en) * 2004-07-02 2006-01-19 Nippon Kayaku Co Ltd Curing agent for epoxy resin, epoxy resin composition and cured product thereof
JP2006140432A (en) * 2004-10-15 2006-06-01 Nippon Steel Corp Method for manufacturing wafer-level package
JP2010283389A (en) * 2010-09-15 2010-12-16 Nippon Mektron Ltd Method of manufacturing multilayer circuit board
JP2016528933A (en) * 2013-07-02 2016-09-23 ジャイラス・エーシーエムアイ・インコーポレーテッド Hybrid interconnect
JPWO2016194431A1 (en) * 2015-05-29 2018-03-22 リンテック株式会社 Manufacturing method of semiconductor device
WO2022244717A1 (en) * 2021-05-17 2022-11-24 富士フイルム株式会社 Composition for forming polyimide-containing part, joined body manufacturing method, joined body, device manufacturing method and device

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006016547A (en) * 2004-07-02 2006-01-19 Nippon Kayaku Co Ltd Curing agent for epoxy resin, epoxy resin composition and cured product thereof
JP4553648B2 (en) * 2004-07-02 2010-09-29 日本化薬株式会社 Epoxy resin composition and cured product thereof
JP2006140432A (en) * 2004-10-15 2006-06-01 Nippon Steel Corp Method for manufacturing wafer-level package
JP2010283389A (en) * 2010-09-15 2010-12-16 Nippon Mektron Ltd Method of manufacturing multilayer circuit board
JP2016528933A (en) * 2013-07-02 2016-09-23 ジャイラス・エーシーエムアイ・インコーポレーテッド Hybrid interconnect
JPWO2016194431A1 (en) * 2015-05-29 2018-03-22 リンテック株式会社 Manufacturing method of semiconductor device
WO2022244717A1 (en) * 2021-05-17 2022-11-24 富士フイルム株式会社 Composition for forming polyimide-containing part, joined body manufacturing method, joined body, device manufacturing method and device

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