JP2002294100A - Antistatic hard coat resin composition and its molded article - Google Patents
Antistatic hard coat resin composition and its molded articleInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、高い帯電防止性を
有し、かつ透明性、表面硬度、密着性などに優れたハー
ドーコート膜を得ることが出来る帯電防止ハードコート
樹脂組成物、およびこの樹脂組成物を用いた形成品に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antistatic hard coat resin composition having high antistatic properties and capable of obtaining a hard coat film having excellent transparency, surface hardness, adhesion and the like, and this resin. The present invention relates to a formed article using the composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般にプラスティックやフィルムのよう
な高分子材料やガラスは、絶縁特性に優れる一方、帯電
しやすいという特性を有する。その為、これらの材料を
用いた製品は、表面に埃等の付着による汚れが目立つ場
合があった。また、これらの材料を使用した精密機械に
おいては、この材料に起因する帯電により、障害が発生
するという問題があった。2. Description of the Related Art In general, polymer materials such as plastics and films and glass have excellent insulating properties, but are easily charged. For this reason, products using these materials may be conspicuous on the surface due to adhesion of dust and the like. Further, in precision machines using these materials, there is a problem that a failure occurs due to charging caused by the materials.
【０００３】この問題を解消するために、高分子材料や
ガラスが用いられた製品には（メタ）アクリル系樹脂に
帯電防止剤を混合したハードコート層を設けることによ
り、帯電防止性を付与させる手法がなされてきた。帯電
防止剤として、イオン伝導型帯電防止剤と、電子伝導型
帯電防止剤が挙げられる。In order to solve this problem, a product using a polymer material or glass is provided with a hard coat layer in which an antistatic agent is mixed with a (meth) acrylic resin so as to impart antistatic properties. Techniques have been made. Examples of the antistatic agent include an ion conductive antistatic agent and an electron conductive antistatic agent.
【０００４】前者のイオン伝導型帯電防止剤は、湿度に
依存する為、特に帯電防止機能を必要とする乾燥時期に
はその能力が発揮されない問題があり、用途も限られて
いる。これに対し、精密機器分野には後者の電子伝導型
帯電防止剤が用いられる場合が多い。通常、電子伝導型
帯電防止剤としては金属、金属酸化物、カーボンブラッ
ク等が用いられる。これらは極めて高価である。また、
ハードコート層の帯電防止機能を発揮するには、使用す
る（メタ）アクリル樹脂に対して相当量を配合する必要
があり、その為、透明性、表面硬度、基材との密着性と
いった（メタ）アクリル樹脂特有の性能を低下させるこ
とが新たに問題となる。[0004] The former ion-conductive antistatic agent has a problem that its ability is not exerted especially in a dry period when an antistatic function is required since it depends on humidity, and its use is limited. On the other hand, in the field of precision instruments, the latter electron conduction type antistatic agent is often used. Usually, metals, metal oxides, carbon black and the like are used as the electron conduction type antistatic agent. These are extremely expensive. Also,
In order to exert the antistatic function of the hard coat layer, it is necessary to add a considerable amount to the (meth) acrylic resin to be used, and therefore, such as transparency, surface hardness and adhesion to the substrate ) Deteriorating the performance specific to acrylic resin is a new problem.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記課題に
着目してなされたものであり、帯電防止性と透明性の両
方を兼ね備えたハードコート膜を形成できる帯電防止ハ
ードコート樹脂組成物を提供することを課題とする。更
に、表面硬度が高く、基材との密着性に優れたハードコ
ート膜を形成できる帯電防止ハードコート樹脂組成物を
提供することを課題とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and an antistatic hard coat resin composition capable of forming a hard coat film having both antistatic properties and transparency is provided. The task is to provide. It is another object of the present invention to provide an antistatic hard coat resin composition capable of forming a hard coat film having high surface hardness and excellent adhesion to a substrate.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明
は、 少なくとも、（メタ）アクリロイル基を分子中に
有する化合物からなる化合物（Ａ）と、芳香環及び（メ
タ）アクリロイル基を分子中に有する化合物からなる化
合物（Ｂ）と、金属酸化物粒子（Ｃ）からなり、前記化
合物（Ａ）５０〜９０重量部に対して、前記化合物
（Ｂ）の配合量が１０〜５０重量部、金属酸化物粒子
（Ｃ）の配合量が２０〜１００重量部であることを特徴
とする帯電防止ハードコート樹脂組成物である。According to the first aspect of the present invention, there is provided a compound (A) comprising at least a compound having a (meth) acryloyl group in a molecule and an aromatic ring and a (meth) acryloyl group in a molecule. A compound (B) consisting of a compound having the compound (A) and metal oxide particles (C), and a compounding amount of the compound (B) is 10 to 50 parts by weight with respect to 50 to 90 parts by weight of the compound (A). An antistatic hard coat resin composition characterized in that the compounding amount of the metal oxide particles (C) is 20 to 100 parts by weight.
【０００７】請求項２に記載の発明は、前記化合物
（Ａ）が、３官能以上の（メタ）アクリロイル基を有す
ることを特徴とする、請求項１に記載の帯電防止ハード
コート樹脂組成物である。According to a second aspect of the present invention, there is provided an antistatic hard coat resin composition according to the first aspect, wherein the compound (A) has a trifunctional or higher functional (meth) acryloyl group. is there.
【０００８】請求項３に記載の発明は、前記化合物
（Ｂ）が、芳香環を4個以上有することを特徴とする、
請求項１または請求項２に記載の帯電防止ハードコート
樹脂組成物である。The invention according to claim 3 is characterized in that the compound (B) has four or more aromatic rings.
The antistatic hard coat resin composition according to claim 1 or 2.
【０００９】請求項４に記載の発明は、前記金属酸化物
粒子（Ｃ）の平均粒径が、２０〜１００ｎｍであること
を特徴とする、請求項１ないし請求項３のいずれかに記
載の帯電防止ハードコート樹脂組成物である。The invention according to claim 4 is characterized in that the metal oxide particles (C) have an average particle diameter of 20 to 100 nm. An antistatic hard coat resin composition.
【００１０】請求項５に記載の発明は、請求項１ないし
請求項４のいずれかの樹脂組成物に、光開始剤（Ｄ）を
添加したことを特徴とする、請求項１ないし請求項４の
いずれかに記載の帯電防止ハードコート樹脂組成物であ
る。The invention according to claim 5 is characterized in that a photoinitiator (D) is added to the resin composition according to any one of claims 1 to 4. 4. The antistatic hard coat resin composition according to any one of the above.
【００１１】請求項６に記載の発明は、物品の表面に請
求項１ないし５のいずれかの樹脂組成物からなるハード
コート膜が設けられていることを特徴とするハードコー
ト膜形成品である。According to a sixth aspect of the present invention, there is provided a hard coat film-formed article, wherein a hard coat film comprising the resin composition according to any one of the first to fifth aspects is provided on the surface of the article. .
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施形態につい
て詳細に説明する。本発明は、基本的に（メタ）アクリ
ロイル基を分子中に有する化合物（Ａ）と、芳香環及び
（メタ）アクリロイル基を有する化合物（Ｂ）と金属酸
化物（Ｃ）からなり、前記化合物（Ａ）５０〜９０重量
部に対して化合物（Ｂ）の配合量が１０〜５０重量部、
金属酸化物（Ｃ）配合量が２０〜１００重量部とした樹
脂組成物である。Embodiments of the present invention will be described below in detail. The present invention basically comprises a compound (A) having a (meth) acryloyl group in a molecule, a compound (B) having an aromatic ring and a (meth) acryloyl group, and a metal oxide (C). A) The compounding amount of the compound (B) is 10 to 50 parts by weight with respect to 50 to 90 parts by weight,
It is a resin composition having a metal oxide (C) content of 20 to 100 parts by weight.
【００１３】ここで、化合物（Ａ）はハードコート膜の
製造過程で重合して（メタ）アクリル系樹脂となり、ハ
ードコート膜のベースを形成するものである。化合物
（Ａ）としては、3官能以上の（メタ）アクリロイル基
を有するものを用いることができるが、実質的には３〜
２０有するものが好適である。Here, the compound (A) is polymerized in the process of manufacturing the hard coat film to form a (meth) acrylic resin and forms the base of the hard coat film. As the compound (A), a compound having a trifunctional or higher functional (meth) acryloyl group can be used.
Those having 20 are preferred.
【００１４】好ましい具体例としては、トリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトー
ルヘキサ（メタ）アクリレート等を挙げることが出来
る。また、基材との密着や、ハードコート膜の可撓性等
を得る為に、単官能あるいは二官能の（メタ）アクリロ
イル基を有する化合物を用いることもできるが、この時
ハードコート膜の表面硬度を低下させることがある。Preferred specific examples include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate and the like. In addition, a compound having a monofunctional or bifunctional (meth) acryloyl group can be used in order to obtain close contact with the base material and flexibility of the hard coat film. May reduce hardness.
【００１５】また、金属酸化物粒子（Ｃ）は、ハードコ
ート膜の表面抵抗の低下に寄与する、いわゆる帯電防止
剤である。金属酸化物粒子（Ｃ）は、例えば酸化スズ、
酸化インジウム等が挙げれられる。この金属酸化物粒子
（Ｃ）の平均粒径は２０〜１００ｎｍであると好まし
い。２０ｎｍ未満であると充分な帯電防止効果が得られ
ず、１００ｎｍを越えると透明性が低下する為である。
好ましくは金属酸化物粒子の平均粒径は３０〜７０ｎｍ
であり、この時透明性を損なうことなく、高い帯電防止
性が得られる。The metal oxide particles (C) are so-called antistatic agents that contribute to lowering the surface resistance of the hard coat film. The metal oxide particles (C) include, for example, tin oxide,
And indium oxide. The average particle size of the metal oxide particles (C) is preferably from 20 to 100 nm. If the thickness is less than 20 nm, a sufficient antistatic effect cannot be obtained, and if it exceeds 100 nm, transparency is reduced.
Preferably, the average particle size of the metal oxide particles is 30 to 70 nm.
In this case, high antistatic properties can be obtained without impairing the transparency.
【００１６】前記化合物（Ｂ）は、特に電子伝導型帯電
防止剤の電子移動効果を相乗する、いわゆる帯電防止助
剤である。化合物（Ｂ）は、分子内に芳香環を４個以上
及び（メタ）アクリロイル基を一個以上有するものを用
いることができるが、実質的には芳香環を４〜１０個、
及び（メタ）アクリロイル基を２〜６個有する物が好適
である。The compound (B) is a so-called antistatic assistant which synergizes the electron transfer effect of an electron conduction type antistatic agent. As the compound (B), a compound having four or more aromatic rings and one or more (meth) acryloyl groups in the molecule can be used, but substantially 4 to 10 aromatic rings,
And those having 2 to 6 (meth) acryloyl groups are preferred.
【００１７】好ましい具体例としては、ビスフェノキシ
エタノールフルオレンジアクリレート、２−プロペノイ
ックアシッド［５，５’−（９−フルオレン−９−イリ
デン）ビス（１，１’−ビフェニル）−２−（ポリオキ
シエチレン）エステル］、２−プロペノイックアシッド
［５，５’−４−（１，１’ビフェニリル）メチレンビ
ス（１，１’−ビフェニル）−２−（ポリオキシエチレ
ン）エステル］等が挙げられる。Preferred specific examples include bisphenoxyethanol fluorene acrylate, 2-propenoic acid [5,5 '-(9-fluoren-9-ylidene) bis (1,1'-biphenyl) -2- (poly) Oxyethylene) ester], 2-propenoic acid [5,5′-4- (1,1′biphenylyl) methylenebis (1,1′-biphenyl) -2- (polyoxyethylene) ester], and the like. .
【００１８】さらに、前記の帯電防止ハードコート樹脂
組成物に、光開始剤（Ｄ）を配合すると好ましい。光開
始剤（Ｄ）は紫外線などの活性エネルギー線の照射に
て、樹脂成分の重合を促進するものであれば特に限定す
ることはない。例えば紫外線を照射した際に、ラジカル
を発生する化合物などを用いることが出来る。Further, it is preferable that a photoinitiator (D) is added to the above antistatic hard coat resin composition. The photoinitiator (D) is not particularly limited as long as it promotes polymerization of the resin component by irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays. For example, a compound that generates a radical when irradiated with ultraviolet light can be used.
【００１９】具体例としては、１−ヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−
１−フェニルプロパン−１−オン、２−メチル［４−
（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン
ー１−オン、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニル
エタン−１−オン、ベンゾフェノン、１−［４−（２−
ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２
−メチル１−プロパン−１−オン、２−ベンジル−２−
ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブ
タン−１−オン、ビス（２，６−ジメトキシベンゾイ
ル）−２，４，４−トリメチルペンチルフォスフィンオ
キサイド等を挙げることができる。Specific examples include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-
1-phenylpropan-1-one, 2-methyl [4-
(Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, benzophenone, 1- [4- (2-
Hydroxyethoxy) phenyl] -2-hydroxy-2
-Methyl 1-propan-1-one, 2-benzyl-2-
Examples thereof include dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one and bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide.
【００２０】なお、本発明において化合物（Ｂ）の配合
量は、（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物
（Ａ）５０〜９０重量部に対して１０〜５０重量部の範
囲とするのが好ましい。前記の配合量が、１０重量部よ
り少ないと十分な帯電防止効果が得られず、５０重量部
を越えると成形体の硬度を低下させる為好ましくない。
特に好ましくは、化合物（Ｂ）の配合量は、化合物
（Ａ）６０〜８０重量部に対して、２０〜４０重量部の
範囲とすることにより、この時成形体の硬度を低下する
ことなく高い帯電防止能を得ることができる。In the present invention, the compounding amount of the compound (B) is preferably in the range of 10 to 50 parts by weight based on 50 to 90 parts by weight of the compound (A) having a (meth) acryloyl group in the molecule. preferable. If the amount is less than 10 parts by weight, a sufficient antistatic effect cannot be obtained, and if it exceeds 50 parts by weight, the hardness of the molded article is undesirably reduced.
Particularly preferably, the compounding amount of the compound (B) is in the range of 20 to 40 parts by weight with respect to 60 to 80 parts by weight of the compound (A), so that the hardness of the molded body at this time is high without decreasing. Antistatic ability can be obtained.
【００２１】また、前記金属酸化物粒子（Ｃ）の配合量
は、化合物（Ａ）５０〜９０重量部に対して、２０〜１
００重量部とするのが好ましい。前記の配合量が、２０
重量部より少ないと十分な帯電防止効果が得られず、１
００を越えると成形体の硬度および透明性を低下させる
為好ましくない。特に好ましくは金属酸化物粒子（Ｃ）
の配合量は、化合物（Ａ）６０〜８０に対して４０〜８
０重量部であり、この時成形体の硬度及び透明性を低下
することなく高い帯電防止能を得ることができる。The amount of the metal oxide particles (C) is from 20 to 1 part by weight based on 50 to 90 parts by weight of the compound (A).
Preferably it is 00 parts by weight. When the amount is 20
If the amount is less than parts by weight, a sufficient antistatic effect cannot be obtained, and
If it exceeds 00, the hardness and transparency of the molded body are undesirably reduced. Particularly preferably, metal oxide particles (C)
Is from 40 to 8 with respect to the compound (A) 60 to 80.
0 parts by weight. At this time, high antistatic ability can be obtained without lowering the hardness and transparency of the molded article.
【００２２】また本発明において、光開始剤（Ｄ）の配
合量は、（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合
物（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜１０重量部と
すると良く、０．１重量部未満であると、十分な硬度が
得られず、また１０重量部を越えると、クラックが入り
やすくなる。好ましくは、光開始剤（Ｄ）の配合量は、
（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物（Ａ）
５０〜９０重量部に対して、１〜７重量部であり、この
時効率よく硬化することによりクラックの発生を防ぐこ
とができる。In the present invention, the amount of the photoinitiator (D) is preferably 0.1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the compound (A) having a (meth) acryloyl group in the molecule. If it is less than 0.1 part by weight, sufficient hardness cannot be obtained, and if it exceeds 10 parts by weight, cracks tend to occur. Preferably, the compounding amount of the photoinitiator (D) is
Compound (A) having (meth) acryloyl group in molecule
The amount is 1 to 7 parts by weight with respect to 50 to 90 parts by weight. At this time, it is possible to prevent the generation of cracks by curing efficiently.
【００２３】本発明の帯電防止ハードコート樹脂組成物
の製造は、例えばこれらの化合物（Ａ）、化合物
（Ｂ）、金属酸化物粒子（Ｃ）、光開始剤（Ｄ）の各成
分を、適当な混合装置、例えばホモミキサーなどを用い
て、適当な溶媒に溶解すると共に、混合することによっ
て調整することが出来る。溶媒は特に限定することはな
いが、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプ
ロパノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、
アセトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン類、酢
酸メチル、酢酸エチルなどのエステル類、トルエン、キ
シレンなどの芳香族化合物、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフランなどのエーテル類などを挙げることが出来
る。また濃度は、例えば化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）、
金属酸化物（Ｃ）及び光開始剤（Ｄ）の固形分に対し
て、１０〜８０％程度とされる。In the production of the antistatic hard coat resin composition of the present invention, for example, the respective components of compound (A), compound (B), metal oxide particles (C) and photoinitiator (D) are appropriately added. It can be adjusted by dissolving and mixing in an appropriate solvent using a suitable mixing device such as a homomixer. Although the solvent is not particularly limited, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and isopropanol, methyl ethyl ketone,
Examples include ketones such as acetone and methyl isobutyl ketone, esters such as methyl acetate and ethyl acetate, aromatic compounds such as toluene and xylene, and ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran. The concentration is, for example, compound (A), compound (B),
The content is about 10 to 80% based on the solid content of the metal oxide (C) and the photoinitiator (D).
【００２４】そして、この帯電防止ハードコート樹脂組
成物を基材の表面に塗工し、好ましくは加熱して溶媒を
除去した後、紫外線などの光開始剤（Ｄ）の活性エネル
ギー線を照射することによってハードコート膜を形成す
ることが出来る。Then, the antistatic hard coat resin composition is applied to the surface of a substrate, and preferably heated to remove the solvent, and then irradiated with an active energy ray of a photoinitiator (D) such as ultraviolet rays. Thus, a hard coat film can be formed.
【００２５】塗工方式としては、例えばスロットコー
タ、スピンコータ、ロールコータ、カーテンコータ、ス
クリーン印刷等の従来の方式を挙げることができる。溶
媒を除去する為の加熱温度や各工程の処理時間などは材
料、溶媒の種類やハードコート膜の厚さなどによって適
宣設定する、Examples of the coating method include conventional methods such as a slot coater, a spin coater, a roll coater, a curtain coater, and screen printing. The heating temperature for removing the solvent and the processing time of each step are appropriately set according to the material, the type of the solvent, the thickness of the hard coat film, and the like.
【００２６】なお、ハードコート膜の厚さは０．１〜５
０μm程度、好ましくは５〜３０μmである。０．１μｍ
未満では十分な鉛筆硬度は得られず、また５０μmより
厚い場合にはクラックが入りやすくなる。The thickness of the hard coat film is 0.1 to 5
It is about 0 μm, preferably 5 to 30 μm. 0.1 μm
If it is less than 50 μm, sufficient pencil hardness cannot be obtained, and if it is more than 50 μm, cracks are easily formed.
【００２７】本発明におけるハードコート膜を設ける物
品（基材）は、特に限定せず、プラスティック、ガラ
ス、金属等からなるものが挙げられる。また本発明にお
いては、帯電防止性能と透明性の両方を備えたハードコ
ート膜を提供できる為、光学部品やディスプレイなどに
適用すると好適であるThe article (substrate) provided with the hard coat film in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include those made of plastic, glass, metal and the like. Further, in the present invention, a hard coat film having both antistatic performance and transparency can be provided, and thus it is preferable to apply the present invention to an optical component or a display.
【００２８】具体的には、例えばレンズ、ミラー、ゴー
グル、窓ガラスや、液晶表示装置、ＣＲＴ表示装置、プ
ラズマ表示装置、エレクトロクロミック表示装置、発光
ダイオード表示装置、ＥＬ表示装置などの各種ディスプ
レイの下面保護などに適用すると好ましい。More specifically, for example, the lower surface of various displays such as lenses, mirrors, goggles, window glasses, liquid crystal displays, CRT displays, plasma displays, electrochromic displays, light emitting diode displays, and EL displays. It is preferably applied to protection and the like.
【００２９】本発明の帯電防止ハードコート樹脂組成物
は、帯電防止性能の向上に寄与する化合物（Ｂ）及び金
属酸化物粒子（Ｃ）を適当な配合量で化合物（Ａ）に添
加することにより、（メタ）アクリル系樹脂が本来備え
ている性能、例えば高い表面硬度、透明性を維持、発揮
させ、かつ基材との密着性を低下させること無く、帯電
防止性能を持つハードコート膜を得ることが出来る。The antistatic hard coat resin composition of the present invention is prepared by adding the compound (B) and the metal oxide particles (C) which contribute to the improvement of the antistatic performance to the compound (A) in appropriate amounts. To obtain a hard coat film having antistatic performance without maintaining or exhibiting the inherent properties of (meth) acrylic resin, for example, high surface hardness and transparency, and without deteriorating adhesion to a substrate. I can do it.
【００３０】[0030]
【実施例】以下に、本発明を実施例によりさらに具体的
に説明するが、本発明はこれら実施例により限定される
ものではない。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
【００３１】＜実施例１＞ベースハードコート樹脂とし
てジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（日本化
薬製、ＫＡＹＡＲＡＤ−ＤＰＨＡ）７５重量部と、帯電
防止剤として粒子径３０ｎｍの酸化インジウム８５重量
部と、帯電防止助剤としてビスフェノキシエタノールフ
ルオレンジアクリレート２５重量部と、光開始剤として
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン（チバガ
イギー製、イルガキュア１８４）５重量部をメタノール
中にホモミキサーを用いて混合溶解し、ロールコータに
てＰＥＴフィルム上に厚さ２０μm塗布し、オーブンに
て溶媒除去後紫外線照射にて硬化させ、ハードコート膜
を得た。得られたハードコート膜は、鉛筆硬度、表面抵
抗を測定した。Example 1 75 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD-DPHA manufactured by Nippon Kayaku) as a base hard coat resin, 85 parts by weight of indium oxide having a particle diameter of 30 nm as an antistatic agent, and antistatic 25 parts by weight of bisphenoxyethanol full orange acrylate as an auxiliary and 5 parts by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (Irgacure 184, manufactured by Ciba Geigy) as a photoinitiator were mixed and dissolved in methanol using a homomixer, and the mixture was roll-coated. A 20 μm-thick film was coated on a PET film, the solvent was removed in an oven, and the film was cured by irradiation with ultraviolet rays to obtain a hard coat film. The pencil hardness and surface resistance of the obtained hard coat film were measured.
【００３２】＜実施例２＞ベースハードコート樹脂とし
てペンタエリスリトールテトラアクリレート（共栄社化
学製、ＰＥ−４Ａ）９０重量部と、帯電防止剤として粒
径８０ｎｍの酸化スズ５０重量部と、帯電防止助剤とし
て２−プロペノイックアシッド［５，５‘−（９−フル
オレン−９−イリデン）］ビス［（１，１’−ビフェニ
ル）−２−（ポリオキシエチレン）エステル］（新中村
化学社製、Ａ−ＢｉｓＯｐｐ ＦＬ２Ｅ）１０重量部
と、光開始剤として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オン（チバガイギー製、ダロキ
ュア１１７３）８重量部とした以外は実施例１と同様に
してハードコート膜を得た。Example 2 90 parts by weight of pentaerythritol tetraacrylate (PE-4A, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) as a base hard coat resin, 50 parts by weight of tin oxide having a particle diameter of 80 nm as an antistatic agent, and an antistatic auxiliary agent 2-propenoic acid [5,5 '-(9-fluoren-9-ylidene)] bis [(1,1'-biphenyl) -2- (polyoxyethylene) ester] (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd. A-BisOpp FL2E) 10 parts by weight, and 2-hydroxy-2-methyl-1- as a photoinitiator
A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1, except that 8 parts by weight of phenylpropan-1-one (manufactured by Ciba Geigy, Darocure 1173) was used.
【００３３】＜実施例３＞ベースハードコート樹脂とし
てペンタエリスリトールトリアクリレート（共栄社化学
製、ＰＥ−３Ａ）２０重量部とジペンタエリスリトール
ヘキサアクリレート３０重量部と、帯電防止剤として粒
径５５ｎｍの酸化インジウム２５重量部と、帯電防止助
剤として２−プロペノイックアシッド［５，５‘−４−
（１，１’ビフェニリル）メチレン］ビス［（１，１’
−ビフェニル）−２−（ポリオキシエチレン）エステ
ル］（新中村化学社製、Ａ−ＢｉｓＯＰＰ ＢＰ２Ｅ）
５０重量部と光開始剤として２−メチル−１［４−（メ
チルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１
−オン（チバガイギー社製、イルガキュア９０７）とし
た以外は実施例１と同様にしてハードコート膜を得た。Example 3 20 parts by weight of pentaerythritol triacrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., PE-3A) and 30 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate as a base hard coat resin, and indium oxide having a particle diameter of 55 nm as an antistatic agent 25 parts by weight, and 2-propenoic acid [5,5'-4-
(1,1′biphenylyl) methylene] bis [(1,1 ′
-Biphenyl) -2- (polyoxyethylene) ester] (A-BisOPP BP2E, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.)
50 parts by weight and 2-methyl-1 [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1 as a photoinitiator
A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 except that -on (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) was used.
【００３４】＜比較例１＞ベースハードコート樹脂とし
てジペンタエリスリトールヘキサアクリレート７５重量
部と、帯電防止助剤としてビスフェノキシエタノールフ
ルオレンジアクリレート２５重量部と、光開始剤として
１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５重量部
とし、帯電防止剤を除いた以外は実施例１と同様にして
ハードコート膜を得た。Comparative Example 1 75 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate as a base hard coat resin, 25 parts by weight of bisphenoxyethanol full orange acrylate as an antistatic aid, and 5 parts by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a photoinitiator And a hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the antistatic agent was removed.
【００３５】＜比較例２＞ベースハードコート樹脂とし
てペンタエリスリトールトリアクリレート１００重量部
と、帯電防止剤として粒子径４３ｎｍ酸化スズ２５重量
部と、光開始剤として２−メチル−１［４−（メチルチ
オ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン
を１重量部とした以外は実施例１と同様にしてハードコ
ート膜を得た。Comparative Example 2 100 parts by weight of pentaerythritol triacrylate as a base hard coat resin, 25 parts by weight of tin oxide having a particle diameter of 43 nm as an antistatic agent, and 2-methyl-1 [4- (methylthio) as a photoinitiator. ) Phenyl] -2-morpholinopropan-1-one was changed to 1 part by weight in the same manner as in Example 1 to obtain a hard coat film.
【００３６】＜比較例３＞ベースハードコート樹脂とし
てペンタエリスリトールテトラアクリレート２０重量部
と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート６０重
量部と、帯電防止剤として平均粒径２μｍの酸化スズ３
５重量部と、帯電防止助剤としてビスフェノキシエタノ
ールフルオレンジアクリレート５０重量部と、光開始剤
として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン５
重量部とした以外は実施例１と同様にしてハードコート
膜を得た。Comparative Example 3 20 parts by weight of pentaerythritol tetraacrylate as a base hard coat resin, 60 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate, and tin oxide 3 having an average particle size of 2 μm as an antistatic agent
5 parts by weight, 50 parts by weight of bisphenoxyethanol full orange acrylate as an antistatic auxiliary, and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone 5 as a photoinitiator
A hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount was changed to parts by weight.
【００３７】＜比較例４＞ベースハードコート樹脂とし
てペンタエリスリトールトリアクリレート２０重量部
と、ペンタエリスリトールテトラアクリレート２０重量
部と、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート２５
重量部と、帯電防止剤として平均粒径３０ｎｍの酸化イ
ンジウム１０重量部と、帯電防止助剤としてビスフェノ
キシエタノールフルオレンジアクリレート３５重量部
と、光開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェ
ニルケトン３重量部とした以外は実施例１と同様にして
ハードコート膜を得た。Comparative Example 4 20 parts by weight of pentaerythritol triacrylate, 20 parts by weight of pentaerythritol tetraacrylate, and 25 parts by weight of dipentaerythritol hexaacrylate as base hard coat resins
Parts by weight, 10 parts by weight of indium oxide having an average particle diameter of 30 nm as an antistatic agent, 35 parts by weight of bisphenoxyethanol fluorene acrylate as an antistatic aid, and 3 parts by weight of 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone as a photoinitiator. Except for the above, a hard coat film was obtained in the same manner as in Example 1.
【００３８】上記の実施例、比較例で評価した鉛筆硬
度、表面抵抗は以下の方法で測定した。 鉛筆硬度−−−ＪＩＳ Ｋ５４００に準拠して行った。 表面抵抗−−−ＪＩＳ Ｋ６９１１に準拠して行った。 透過率−−−−ＡＳＴＭ Ｄ １００３−６１に準拠し
て行った。The pencil hardness and surface resistance evaluated in the above Examples and Comparative Examples were measured by the following methods. Pencil hardness --- Performed in accordance with JIS K5400. Surface resistance --- Conducted in accordance with JIS K6911. Transmittance --- This was performed in accordance with ASTM D 1003-61.
【００３９】[0039]
【表１】 [Table 1]
【００４０】[0040]
【発明の効果】本発明によれば、（メタ）アクリロイル
基を分子中に有する化合物と、芳香環及び（メタ）アク
リロイル基を有する化合物と金属酸化物粒子を混合し紫
外線照射することにより形成されるハードコート層は、
帯電防止能を有し、透明性、基材との密着性に優れ、特
に高い透明性と帯電防止性を示す。またこのハードコー
ト樹脂組成物はプラスティック、ガラスの表面に塗工す
ることにより保護層として各種製品に用いることができ
るが、特にディスプレイ製品の保護層として好適に使用
することができる。According to the present invention, a compound having a (meth) acryloyl group in a molecule, a compound having an aromatic ring and a (meth) acryloyl group, and metal oxide particles are mixed and irradiated with ultraviolet rays. Hard coat layer
It has antistatic ability, is excellent in transparency and adhesion to substrates, and exhibits particularly high transparency and antistatic properties. The hard coat resin composition can be applied to various products as a protective layer by coating on the surface of plastic or glass, but can be suitably used particularly as a protective layer for display products.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０８Ｌ 67:02 Ｇ０２Ｂ 1/10 Ｚ Ｆターム(参考） 2K009 AA15 CC03 CC09 CC24 DD02 EE03 4F006 AA35 AB43 AB54 AB74 BA07 CA05 DA04 EA03 4J038 FA121 FA122 FA141 FA142 HA216 JA33 JC21 KA03 KA06 MA06 MA10 NA11 NA20 PA17 PB01 PB02 PB09 PB11 PC02 PC03 PC08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) // C08L 67:02 G02B 1/10 Z F term (reference) 2K009 AA15 CC03 CC09 CC24 DD02 EE03 4F006 AA35 AB43 AB54 AB74 BA07 CA05 DA04 EA03 4J038 FA121 FA122 FA141 FA142 HA216 JA33 JC21 KA03 KA06 MA06 MA10 NA11 NA20 PA17 PB01 PB02 PB09 PB11 PC02 PC03 PC08
Claims (6)
子中に有する化合物からなる化合物（Ａ）と、芳香環及
び（メタ）アクリロイル基を分子中に有する化合物から
なる化合物（Ｂ）と、金属酸化物粒子（Ｃ）からなり、
前記化合物（Ａ）５０〜９０重量部に対して、前記化合
物（Ｂ）の配合量が１０〜５０重量部、金属酸化物粒子
（Ｃ）の配合量が２０〜１００重量部であることを特徴
とする帯電防止ハードコート樹脂組成物。(1) a compound (A) comprising at least a compound having a (meth) acryloyl group in a molecule; a compound (B) comprising a compound having an aromatic ring and a (meth) acryloyl group in a molecule; Material particles (C),
The compounding amount of the compound (B) is 10 to 50 parts by weight, and the compounding amount of the metal oxide particles (C) is 20 to 100 parts by weight, based on 50 to 90 parts by weight of the compound (A). An antistatic hard coat resin composition.
タ）アクリロイル基を有することを特徴とする、請求項
１に記載の帯電防止ハードコート樹脂組成物。2. The antistatic hard coat resin composition according to claim 1, wherein the compound (A) has a trifunctional or higher functional (meth) acryloyl group.
することを特徴とする、請求項１または請求項２に記載
の帯電防止ハードコート樹脂組成物。3. The antistatic hard coat resin composition according to claim 1, wherein the compound (B) has four or more aromatic rings.
２０〜１００ｎｍであることを特徴とする、請求項１な
いし請求項３のいずれかに記載の帯電防止ハードコート
樹脂組成物。4. The metal oxide particles (C) have an average particle size of:
The antistatic hard coat resin composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the thickness is 20 to 100 nm.
組成物に、光開始剤（Ｄ）を添加したことを特徴とす
る、請求項１ないし請求項４のいずれかに記載の帯電防
止ハードコート樹脂組成物。5. The charging according to claim 1, wherein a photoinitiator (D) is added to the resin composition according to claim 1. Prevention hard coat resin composition.
の樹脂組成物からなるハードコート膜が設けられている
ことを特徴とするハードコート膜形成品。6. A product having a hard coat film, wherein a hard coat film made of the resin composition according to claim 1 is provided on the surface of an article.
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