JP2002292725A - Heat resistant and impact resistant container - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性ポリエス
テル層を備えたシートからの熱成形で形成されたフラン
ジ付容器に関するもので、より詳細には底部が延伸さ
れ、耐衝撃性、耐熱性及び透明性に優れているフランジ
付ポリエステル容器に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a container with a flange formed by thermoforming from a sheet provided with a thermoplastic polyester layer, and more particularly to a container having a stretched bottom, impact resistance, heat resistance and heat resistance. The present invention relates to a flanged polyester container having excellent transparency.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
などの熱可塑性ポリエステルは、耐衝撃性、耐熱性、透
明性に優れており、或る程度のガスバリアー性をも有す
ることから、各種の包装容器として広く使用されてい
る。このような包装容器の一例として、延伸または未延
伸の熱可塑性ポリエステルをシートを熱成形してなるフ
ランジ付容器がある。2. Description of the Related Art Polyethylene terephthalate (PET)
Such thermoplastic polyesters are widely used as various packaging containers because of their excellent impact resistance, heat resistance and transparency, and also having a certain degree of gas barrier properties. As an example of such a packaging container, there is a flanged container obtained by thermoforming a sheet of stretched or unstretched thermoplastic polyester.
【０００３】特開昭５３−１３０７６８号公報には、熱
可塑性樹脂シートを、該シートの幅減少率を１０％以下
に維持しつつ一軸延伸し、次いで得られた一軸配向シー
トを熱成形することを特徴とする透明容器の製造方法が
記載されている（従来技術１）。[0003] JP-A-53-130768 discloses that a thermoplastic resin sheet is uniaxially stretched while maintaining the width reduction rate of the sheet at 10% or less, and then the obtained uniaxially oriented sheet is thermoformed. (Prior Art 1).
【０００４】特開昭５７−１４６６１７号公報には、結
晶化度３０％以下、面配向指数０．０２〜０．１５の二
軸延伸ポリエステルシートを圧空により、該ポリエステ
ルの結晶化温度（Ｔｃ℃）以下、（Ｔｃ−７０）℃以上
の温度に加熱された加熱型に沿わせて成形し、得られた
成形品を加熱型との接触により熱処理し、次いで加熱型
に略対応する形状を有する冷却型を前記加熱型に嵌合さ
せ、しかる後に加熱型側から圧空を吹き込んで成形品を
冷却側に強制的に移し沿わせて、冷却型との接触により
冷却することを特徴とするポリエステルシートの熱成形
方法が記載されている（従来技術２）。JP-A-57-146617 discloses that a biaxially stretched polyester sheet having a degree of crystallinity of 30% or less and a plane orientation index of 0.02 to 0.15 is compressed with a compressed air at a crystallization temperature (Tc ° C.) of the polyester. Hereinafter, molding is performed along a heating mold heated to a temperature of (Tc-70) ° C. or higher, and the obtained molded article is heat-treated by contact with the heating mold, and then has a shape substantially corresponding to the heating mold. A polyester sheet characterized in that a cooling mold is fitted to the heating mold, and then the molded article is forcibly transferred to the cooling side by blowing compressed air from the heating mold side and cooled by contact with the cooling mold. (Prior art 2).
【０００５】特公平４−３６５３４号公報（特開昭６２
−２３１７２０号公報）には、蓋材と熱接着せしめるた
めの熱接着部を備えた容器であって、ポリエチレンテレ
フタレートを主たる構成成分とするポリエステル製シー
トを成形して得たものであり、前記熱接着部の結晶化度
が２０％未満であり、該容器の底部及び（または）側部
の結晶化度が２０％以上であることを特徴とするポリエ
ステル容器が記載されており、この容器はオーブナブル
トレイなどとして有用なことも記載されている（従来技
術３）。[0005] Japanese Patent Publication No. 4-36534 (JP-A-62-1987)
JP-A-231720) discloses a container provided with a heat bonding portion for heat bonding with a lid material, which is obtained by molding a polyester sheet containing polyethylene terephthalate as a main component. A polyester container is described, wherein the degree of crystallinity of the bonded part is less than 20% and the degree of crystallinity at the bottom and / or the side of the container is 20% or more. It also describes that it is useful as a nablable tray or the like (prior art 3).
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】上記の従来技術１は、
成形用のシートとして一軸延伸シートを使用するもので
あるが、この成形法では容器の透明性を向上させること
は可能であっても、容器の耐熱性に関しては未だ改善の
余地がある。The prior art 1 described above has the following problems.
Although a uniaxially stretched sheet is used as a sheet for molding, this molding method can improve the transparency of the container, but there is still room for improvement in the heat resistance of the container.
【０００７】一方、従来技術２は、成形用のシートとし
て二軸延伸シートを使用するものであるが、この成形法
では容器の耐熱性を向上させることは可能であっても、
容器の耐衝撃性の点では未だ十分満足しうるものではな
い。On the other hand, the prior art 2 uses a biaxially stretched sheet as a sheet for molding. However, even if this molding method can improve the heat resistance of the container,
The impact resistance of the container is not yet satisfactory.
【０００８】更に、これらの従来技術１及び２は、成形
すべきシートとして予め延伸されたシートを用いるもの
であるが、そのために格別の延伸工程が必要であり、そ
のためのコストもかかるので、未延伸シートを使用し、
容器特性の点で望ましい分子配向はシート成形の段階で
付与することが望ましく、耐熱性や、耐衝撃性、更には
透明性などの特性は、格別の工程を必要とすることな
く、シート成形の段階で得られることが好ましい。Further, these prior arts 1 and 2 use a sheet that has been stretched in advance as a sheet to be formed. However, a special stretching step is required for that, and the cost for that is also high. Using a stretched sheet,
Desirable molecular orientation in terms of container properties is desirably imparted at the stage of sheet molding, and properties such as heat resistance, impact resistance, and transparency are not required in a special process. It is preferably obtained in stages.
【０００９】従来技術３は、加熱可塑化された非晶質の
ポリエステルシートを、結晶化温度に維持された金型を
用いて、トレイなどに成形し、底部及び／または側部を
熱結晶化させるものであるが、側部を延伸により分子配
向させることの開示はなく、得られる容器は耐衝撃性や
透明性の点で未だ不十分のものと解される。In prior art 3, a heat-plasticized amorphous polyester sheet is formed into a tray or the like using a mold maintained at a crystallization temperature, and the bottom and / or the side is thermally crystallized. However, there is no disclosure that the side portions are molecularly oriented by stretching, and it is understood that the resulting container is still insufficient in terms of impact resistance and transparency.
【００１０】したがって、本発明の目的は、非晶質ポリ
エステルシートのシート成形で形成されていながら、底
部の耐熱性、耐衝撃性及び透明性に優れているフランジ
付容器を提供するにある。Accordingly, an object of the present invention is to provide a flanged container which is formed by sheet molding of an amorphous polyester sheet and which has excellent heat resistance, impact resistance and transparency at the bottom.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、熱可塑
性ポリエステルの延伸成形で形成された容器であって、
容器底部の熱可塑性ポリエステルの結晶化度が１５％以
上であり、且つ容器底部中心が実質上透明でしかもＸ線
回折で面指数（０１０）に明確な回折ピークを有するこ
とを特徴とする耐熱性及び耐衝撃性に優れた容器が提供
される。本発明の容器においては、 １．下記式（１） Ｕ＝Ｈ（０１０）／Ｈ（−１１０） ‥（１） 式中、Ｈ（０１０）はＸ線回折で面指数（０１０）にお
ける回折強度であり、Ｈ（−１１０）はＸ線回折で面指
数（−１１０）における回折強度である、で定義される
配向結晶化傾向（Ｕ）が底部中心において１．３以上で
あること、 ２．前記延伸成形が熱可塑性ポリエステルを含むシート
の固相成形により行われていること、 ３．容器の側壁部の熱可塑性ポリエステルの結晶化度が
１５％以上であること、が好ましい。According to the present invention, there is provided a container formed by stretching a thermoplastic polyester,
Heat resistance, wherein the crystallinity of the thermoplastic polyester at the bottom of the container is 15% or more, and the center of the bottom of the container is substantially transparent and has a clear diffraction peak at a plane index (010) by X-ray diffraction. And a container excellent in impact resistance. In the container of the present invention: The following formula (1) U = H (010) / H (−110) ‥ (1) In the formula, H (010) is a diffraction intensity at a plane index (010) by X-ray diffraction, and H (−110) is 1. The orientation crystallization tendency (U) defined by X-ray diffraction, which is the diffraction intensity at the plane index (-110), is 1.3 or more at the bottom center. 2. The stretching is performed by solid-phase molding of a sheet containing a thermoplastic polyester; The thermoplastic polyester on the side wall of the container preferably has a crystallinity of 15% or more.
【００１２】[0012]
【発明の実施形態】本発明の容器は、エチレンテレフタ
レート単位を主体とする熱可塑性ポリエステル層を備え
たシートからの熱成形で形成され、フランジ部、胴部及
び閉塞底部を備えているが、容器底部の熱可塑性ポリエ
ステルの結晶化度が１５％以上であり、且つ容器底部が
実質上透明でしかもＸ線回折で面指数（０１０）に明確
な回折ピークを有することが特徴である。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The container of the present invention is formed by thermoforming from a sheet provided with a thermoplastic polyester layer mainly composed of ethylene terephthalate units, and has a flange portion, a body portion and a closed bottom portion. The thermoplastic polyester at the bottom has a crystallinity of 15% or more, and the bottom of the container is substantially transparent and has a clear diffraction peak at a plane index (010) by X-ray diffraction.
【００１３】本発明の容器では、熱可塑性ポリエステル
のシートの熱成形で形成されていながら、容器底部の熱
可塑性ポリエステルが、１５％以上の結晶化度を有する
ことにより優れた耐熱性を有し、またＸ線回折で面指数
（０１０）に明確な回折ピークを示すことにより優れた
耐衝撃性を有し、しかも容器底部が実質上透明であると
いう驚くべき組合せ特性を示す。In the container of the present invention, while being formed by thermoforming a sheet of thermoplastic polyester, the thermoplastic polyester at the bottom of the container has excellent heat resistance due to having a crystallinity of 15% or more, In addition, it exhibits excellent impact resistance by showing a clear diffraction peak in the plane index (010) by X-ray diffraction, and exhibits surprising combination characteristics that the bottom of the container is substantially transparent.
【００１４】シート成形容器の場合、胴部には延伸によ
る分子配向を導入することは比較的容易であるが、底部
には延伸による分子配向を導入することが比較的困難で
あるという問題がある。一方、シート成形容器において
も、容器底部の諸物性が実用的見地から重要であり、例
えば容器底部に十分な分子配向が導入されていない場
合、容器の落下衝撃などにより容器底部に割れなどを発
生しやすい。また、容器底部の耐熱性が不足する場合に
は、加熱殺菌に際して底部に変形を生じて容器の自立性
や自立安定性が損なわれることになる。しかも、シート
成形容器に耐熱性付与の目的で、熱固定などの熱処理を
行う場合には、底部の白化傾向が著しく、このように底
部に白化を生じた容器では、包装体の購入者に内容物の
変質（例えばオリの析出）が生じているのではないかと
いう疑念を与えかねないという問題もある。In the case of a sheet-formed container, it is relatively easy to introduce molecular orientation by stretching into the body, but it is relatively difficult to introduce molecular orientation by stretching at the bottom. . On the other hand, in the case of a sheet-formed container, the physical properties of the container bottom are important from a practical point of view.For example, if sufficient molecular orientation is not introduced into the container bottom, cracks etc. will occur at the container bottom due to drop impact of the container etc. It's easy to do. In addition, if the heat resistance of the bottom of the container is insufficient, the bottom is deformed during the heat sterilization, and the self-sustainability and stability of the container are impaired. Moreover, when heat treatment such as heat fixing is performed on the sheet molded container for the purpose of imparting heat resistance, the bottom tends to be whitened significantly. There is also a problem that it may give a suspicion that an alteration of the object (for example, precipitation of deposits) has occurred.
【００１５】本発明では、容器底部中心にも、Ｘ線回折
で面指数（０１０）に明確な回折ピークを有するように
面配向を付与すると共に、底部の結晶化度を１５％以上
にすることにより、優れた耐衝撃性と耐熱性とが得られ
ると共に、底部中心の白化も有効に防止され、透明性が
底部中心においても維持されるという利点が得られるも
のである。In the present invention, the center of the bottom of the container is provided with a plane orientation so that a plane index (010) has a clear diffraction peak by X-ray diffraction, and the crystallinity of the bottom is set to 15% or more. As a result, excellent impact resistance and heat resistance can be obtained, whitening at the bottom center can be effectively prevented, and transparency can be maintained even at the bottom center.
【００１６】一般に、ポリエチレンテレフタレートの結
晶構造は、三斜晶系であり、その格子定数は次のとおり
であることが知られている。 ａ＝ ４．５６オングストローム ｂ＝ ５．９４オングストローム ｃ＝１０．７５オングストローム α＝９８．５゜ β＝１１８゜ γ＝１１２゜In general, it is known that the crystal structure of polyethylene terephthalate is triclinic and its lattice constant is as follows. a = 4.56 angstroms b = 5.94 angstroms c = 10.75 angstroms α = 98.5 ゜ β = 118 ゜ γ = 112 ゜
【００１７】ポリエチレンテレフタレートの結晶単位格
子における原子配列を示す図１において、ポリエチレン
テレフタレートの分子鎖はｃ軸方向に延びていると共
に、ｃ軸方向の各稜線に位置しており、ベンゼン環を含
む面は面指数（１００）の面にほぼ沿っている。In FIG. 1 showing the atomic arrangement in the crystal unit cell of polyethylene terephthalate, the molecular chain of polyethylene terephthalate extends in the c-axis direction, is located at each ridge in the c-axis direction, and has a surface containing a benzene ring. Is substantially along the plane of the plane index (100).
【００１８】容器壁を構成する熱可塑性ポリエステルの
結晶構造及び配向特性は、湾曲ＰＳＰＣ（Position Sen
sitive Proportional Counter ）マイクロディフラクト
メータ（ＰＳＰＣ−ＭＤＧ）を用いて測定することがで
きる。すなわち、ＰＳＰＣ−ＭＤＧの試料ホルダーに、
容器壁面に垂直にＸ線を入射すると共に容器の軸方向と
装置の光学的鉛直方向とが一致するように取り付ける。
Ｘ線をコリメータで細束ビームにし、サンプル面に垂直
に入射させ、回折線の位置（２θ）と強度とをＰＳＰＣ
に記録させる。The crystal structure and orientation characteristics of the thermoplastic polyester constituting the container wall are determined by using a curved PSPC (Position Sensing).
sitive Proportional Counter) can be measured using a micro diffractometer (PSPC-MDG). In other words, the PSPC-MDG sample holder
X-rays are vertically incident on the container wall, and the container is mounted so that the axial direction of the container coincides with the optical vertical direction of the apparatus.
X-rays are converted into a fine beam by a collimator, and vertically incident on the sample surface, and the position (2θ) and intensity of the diffraction line are determined by PSPC.
To record.
【００１９】図２は、このようにして測定した本発明の
容器の底部中心についてのＸ線回折像の一例を示してい
る。FIG. 2 shows an example of an X-ray diffraction image of the bottom center of the container of the present invention measured as described above.
【００２０】図３は、結晶ポリエチレンテレフタレート
の容器胴部について求めたＰＳＰＣ−ＭＤＧによるＸ線
回折像である。結晶ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）についての前述したＰＳＰＣ−ＭＤＧの測定では、
一般に面指数（０１０）、（−１１０）、（１００）及
び（１０５）の面の回折ピークが顕著であり、この結晶
単位格子の各面（ｈｋｌ）と回折角２θとの関係を示す
と次の表のとおりである。FIG. 3 is an X-ray diffraction image by PSPC-MDG obtained for the container body of crystalline polyethylene terephthalate. Crystalline polyethylene terephthalate (PE
In the above-mentioned measurement of PSPC-MDG for T),
In general, the diffraction peaks of the plane indices (010), (−110), (100) and (105) are remarkable, and the relationship between each plane (hkl) of this crystal unit cell and the diffraction angle 2θ is as follows. It is as shown in the table.
【００２１】 （ｈ,ｋ,ｌ） ２θ ――――― ――――― （０１０） １６°〜１８゜ （−１１０） ２２°〜２４° （１００） ２６°〜２７° （１０５） ４２°〜４５°(H, k, l) 2θ ――――― ――――― (010) 16 ° to 18 ° (-110) 22 ° to 24 ° (100) 26 ° to 27 ° (105) 42 ° to 45 °
【００２２】図２に示す本発明のＰＥＴ容器底部のＸ線
回折像と、図３に示す結晶ＰＥＴのＸ線回折像とを対比
すると、本発明による容器底部では、面指数（０１０）
の面の回折ピークは顕著であるのに対して、面指数（１
００）の面の回折ピークは消失していることが明らかで
ある。When comparing the X-ray diffraction image of the bottom of the PET container of the present invention shown in FIG. 2 with the X-ray diffraction image of the crystalline PET shown in FIG. 3, the surface index (010) was found at the bottom of the container according to the present invention.
The diffraction index of the surface is remarkable, while the surface index (1
It is clear that the diffraction peak of the (00) plane has disappeared.
【００２３】ＰＥＴの結晶において、ベンゼン環を含む
面は面指数（１００）の面にほぼ沿っていることは既に
指摘したとおりであるが、前述した面指数（０１０）の
面は（１００）のベンゼン面とＸ軸及びＹ軸方向に直行
する関係にある。本発明の容器底部において、図２に示
すＸ線回折像、即ち、面指数（０１０）の面の回折ピー
クは顕著であるのに対して、面指数（１００）の面の回
折ピークは消失しているＸ線回折像を示すということ
は、この容器底部では容器底部壁面と平行にベンゼン面
が配列していると考えると合点がゆくものとなる。It has already been pointed out that, in the PET crystal, the plane containing the benzene ring is almost along the plane with the plane index (100), but the plane with the plane index (010) is the plane with the plane index (100). It is in a relationship orthogonal to the benzene surface in the X-axis and Y-axis directions. At the bottom of the container of the present invention, the X-ray diffraction image shown in FIG. 2, that is, the diffraction peak of the plane with the plane index (010) is remarkable, whereas the diffraction peak on the plane with the plane index (100) disappears. An X-ray diffraction image indicates that the benzene surface is arranged parallel to the wall surface of the container bottom at the bottom of the container, and the converging point is increased.
【００２４】即ち、このＸ線回折法では、ベンゼン面が
試料シート面にほぼ平行になっているとすると、（１０
０）面の回折は測定されず、これに対しほぼ垂直になっ
た（０１０）面の回折が測定される。かくして、（０１
０）面の回折ピーク強度が大きいということは、エチレ
ンテレフタレート単位のベンゼン面がシート面と平行に
なっているということであり、逆に（１００）面の回折
ピーク強度が大きいということは、エチレンテレフタレ
ート単位のベンゼン面がフィルム面に対して傾いてお
り、平行になっていないということを意味している。か
くして、本発明の容器においては、底部中心においても
器壁の面配向が顕著に生じているという事実が明らかと
なる。That is, in this X-ray diffraction method, assuming that the benzene surface is substantially parallel to the sample sheet surface, (10
The diffraction of the (0) plane is not measured, and the diffraction of the (010) plane which is almost perpendicular thereto is measured. Thus, (01
The high diffraction peak intensity of the 0) plane means that the benzene plane of the ethylene terephthalate unit is parallel to the sheet plane, and the high diffraction peak intensity of the (100) plane means that the ethylene peak is high. This means that the benzene surface of the terephthalate unit is inclined with respect to the film surface and is not parallel. Thus, in the container of the present invention, the fact that the plane orientation of the vessel wall is remarkable even at the center of the bottom becomes apparent.
【００２５】本発明の容器の底部中心では、器壁が１５
％以上の結晶化度を有している。本明細書において、結
晶化度とは、密度法による結晶化度、すなわち下記式
（２） 式中、ρ ：測定密度（g/cm３） ρam：非晶密度（1.335 g/cm３） ρc ：結晶密度（1.455 g/cm３） 密度測定は、ｎ−ヘプタン−四塩化炭素系密度勾配管
（株式会社池田理化）を作成し、２０℃の条件下で行
う。により求められる値をいう。In the center of the bottom of the container of the present invention, the vessel wall is 15
% Or more. In the present specification, the crystallinity is the crystallinity determined by a density method, that is, the following formula (2) In the formula, ρ: measured density (g / cm 3 ) ρam: amorphous density (1.335 g / cm 3 ) ρc: crystal density (1.455 g / cm 3 ) Density measurement is based on n-heptane-carbon tetrachloride density gradient A tube (Ikeda Rika Co., Ltd.) is prepared and performed at 20 ° C. Means the value obtained by
【００２６】本発明の容器では、底部中心も結晶化され
ているが、この結晶はラメラ型の結晶（球晶）ではな
く、配向結晶であるため、耐熱性のみならず耐衝撃性に
も優れており、しかも透明性にも優れているという利点
がある。In the container of the present invention, the center of the bottom is also crystallized, but since this crystal is not a lamellar crystal (spherulite) but an oriented crystal, it is excellent not only in heat resistance but also in impact resistance. And also has the advantage of being excellent in transparency.
【００２７】本発明の容器における底部中心の器壁は、
スガ試験機（株）製ヘーズメーターを用いて測定して一
般に２０％以下、特に１０％以下のヘーズ値を示す。The bottom wall of the container of the present invention is
When measured with a haze meter manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., it generally shows a haze value of 20% or less, particularly 10% or less.
【００２８】本発明の容器において、底部中心の器壁が
面配向により結晶化されていることは、既に指摘したと
おりであるが、この配向結晶化の程度は、前記式（１）
で示した配向結晶化傾向（Ｕ）で評価することができ
る。すなわち、ＰＳＰＣ−ＭＤＧによる面指数（０１
０）の回折ピーク強度が、器壁の面配向の程度に関連し
ていることは、既に説明したとおりであるが、式（１）
の配向結晶化傾向（Ｕ）は、この回折ピーク強度Ｈ（０
１０）を、面指数（−１１０）の回折ピーク強度で基準
化して示したものであって、この値が大きいほど配向結
晶化の程度が大きいことを示している。本発明では、こ
の配向結晶化傾向（Ｕ）は底部中心において１．３以上
であることが、耐衝撃性、耐熱性及び透明性の点で好ま
しい。It has already been pointed out that in the vessel of the present invention, the vessel wall at the bottom center is crystallized by plane orientation, as already pointed out.
Can be evaluated based on the orientation crystallization tendency (U) shown in (1). That is, the surface index (01
Although the diffraction peak intensity of 0) is related to the degree of plane orientation of the vessel wall, as described above, the expression (1)
Is determined by the diffraction peak intensity H (0)
10) is normalized by the diffraction peak intensity of the plane index (-110), and the larger this value is, the larger the degree of oriented crystallization is. In the present invention, the oriented crystallization tendency (U) at the center of the bottom is preferably 1.3 or more from the viewpoint of impact resistance, heat resistance and transparency.
【００２９】本発明の容器は、熱可塑性ポリエステルを
含むシートの固相成形で形成されていることが好まし
く、特に好適には少なくとも二段の延伸及び熱収縮工程
を含む固相成形で製造される。The container of the present invention is preferably formed by solid-phase molding of a sheet containing a thermoplastic polyester, and is particularly preferably produced by solid-phase molding including at least two-stage stretching and heat-shrinking steps. .
【００３０】［ポリエステル］ポリエステルシートとし
ては、ポリエステル単層のシートも使用できるし、多層
のシートも使用できる。[Polyester] As the polyester sheet, a polyester single layer sheet or a multilayer sheet can be used.
【００３１】本発明において、シートの少なくとも一層
を構成するポリエステルとしては、熱可塑性ポリエステ
ルが芳香族ジカルボン酸を主体とするカルボン酸成分と
脂肪族ジオールを主体とするアルコール成分とから誘導
されたポリエステル、特に前記カルボン酸成分の５０モ
ル％以上がテレフタール酸成分からなり且つ前記アルコ
ール成分の５０モル％以上がエチレングリコール成分か
らなるポリエステルが挙げられる。上記条件を満足する
限り、このポリエステルは、ホモポリエステルでも、共
重合ポリエステルでも、或いはこれらの２種類以上のブ
レンド物であってもよい。In the present invention, as the polyester constituting at least one layer of the sheet, a thermoplastic polyester derived from a carboxylic acid component mainly composed of an aromatic dicarboxylic acid and an alcohol component mainly composed of an aliphatic diol, In particular, polyesters in which at least 50 mol% of the carboxylic acid component is composed of a terephthalic acid component and at least 50 mol% of the alcohol component is composed of an ethylene glycol component are exemplified. As long as the above conditions are satisfied, the polyester may be a homopolyester, a copolyester, or a blend of two or more of these.
【００３２】テレフタル酸成分以外のカルボン酸成分と
しては、イソフタール酸、ナフタレンジカルボン酸、Ｐ
−β−オキシエトキシ安息香酸、ビフェニル−４，４’
−ジカルボン酸、ジフェノキシエタン−４，４’−ジカ
ルボン酸、５−ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサ
ヒドロテレフタル酸、アジピン酸、セバシン酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸等を挙げることができる。The carboxylic acid components other than the terephthalic acid component include isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, P
-Β-oxyethoxybenzoic acid, biphenyl-4,4 ′
-Dicarboxylic acid, diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, adipic acid, sebacic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, and the like.
【００３３】一方、エチレングリコール以外のアルコー
ル成分としては、１，４−ブタンジオール、プロピレン
グリコール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキシ
レングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレン
グリコール、シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド付加物、グリセロール、ト
リメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペン
タエリスリトール、ソルビタンなどのアルコール成分を
挙げることができる。On the other hand, alcohol components other than ethylene glycol include 1,4-butanediol, propylene glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, cyclohexanedimethanol, and ethylene of bisphenol A. Alcohol components such as oxide adducts, glycerol, trimethylolpropane, pentaerythritol, dipentaerythritol, and sorbitan can be exemplified.
【００３４】適当な熱可塑性ポリエステルの例は、決し
てこれに限定されないが、ポリエチレンテレフタレート
が最も好適であり、他に、ポリエチレン／ブチレンテレ
フタレート、ポリエチレンテレフタレート／２，６−ナ
フタレート、ポリエチレンテレフタレート／イソフタレ
ートや、これらとポリブチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート／イソフタレート、ポリエチレン
−２，６−ナフタレート、ポリブチレンテレフタレート
／アジペート、ポリエチレン−２，６−ナフタレート／
イソフタレート、ポリブチレンテレフタレート／アジペ
ート、或いはこれらの２種以上とのブレンド物などが挙
げられる。Examples of suitable thermoplastic polyesters are by no means limited to, but polyethylene terephthalate is most preferred, as well as polyethylene / butylene terephthalate, polyethylene terephthalate / 2,6-naphthalate, polyethylene terephthalate / isophthalate, And polybutylene terephthalate, polybutylene terephthalate / isophthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene terephthalate / adipate, polyethylene-2,6-naphthalate /
Examples include isophthalate, polybutylene terephthalate / adipate, and a blend of two or more of these.
【００３５】ポリエステルは、フィルム形成範囲の分子
量を有するべきであり、溶媒として、フェノール／テト
ラクロロエタン混合溶媒を用いて測定した固有粘度〔Ｉ
Ｖ〕は０．５以上、特に０．６乃至１．５の範囲にある
のが成形性や機械的性質、耐熱性などの点でよい。The polyester should have a molecular weight in the range of film formation, and has an intrinsic viscosity [I] measured using a phenol / tetrachloroethane mixed solvent as a solvent.
V] is 0.5 or more, and particularly preferably in the range of 0.6 to 1.5 in terms of moldability, mechanical properties, heat resistance and the like.
【００３６】ポリエステル中には、エチレン系重合体、
熱可塑性エラストマー、ポリアリレート、ポリカーボネ
ートなどの改質樹脂成分の少なくとも１種を含有させる
ことができる。この改質樹脂成分は、一般にポリエステ
ル１００重量部当たり５０重量部迄の量、特に好適には
５乃至３５重量部の量で用いるのが望ましい。In the polyester, an ethylene polymer,
At least one modified resin component such as a thermoplastic elastomer, polyarylate, and polycarbonate can be contained. The modified resin component is generally used in an amount of up to 50 parts by weight, particularly preferably in an amount of 5 to 35 parts by weight, per 100 parts by weight of the polyester.
【００３７】エチレン系重合体として、例えば低−、中
−或いは高−密度のポリエチレン、線状低密度ポリエチ
レン、線状超低密度ポリエチレン、エチレン−プロピレ
ン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン
−プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、イオン架橋オレフィン共重合体（アイオ
ノマー）、エチレン−アクリル酸エステル共重合体等が
挙げられる。これらの内でも、アイオノマーが好適なも
のであり、アイオノマーのベースポリマーとしては、エ
チレン−（メタ）アクリル酸共重合体やエチレン−（メ
タ）アクリル酸エステル−（メタ）アクリル酸共重合
体、イオン種としては、Ｎａ、Ｋ、Ｚｎ等のものが使用
される。Examples of the ethylene polymer include low-, medium- or high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, linear ultra-low-density polyethylene, ethylene-propylene copolymer, and ethylene-butene-1 copolymer. , An ethylene-propylene-butene-1 copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ion-crosslinked olefin copolymer (ionomer), an ethylene-acrylate copolymer, and the like. Of these, ionomers are preferred, and as the base polymer of the ionomer, ethylene- (meth) acrylic acid copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid ester- (meth) acrylic acid copolymer, ion As seeds, those of Na, K, Zn and the like are used.
【００３８】熱可塑性エラストマーとしては、例えばス
チレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチ
レン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、水素化
スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、水
素化スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
等が使用される。Examples of the thermoplastic elastomer include styrene-butadiene-styrene block copolymer, styrene-isoprene-styrene block copolymer, hydrogenated styrene-butadiene-styrene block copolymer, and hydrogenated styrene-isoprene-styrene block. A copolymer or the like is used.
【００３９】ポリアリレートとしては、二価フェノール
と二塩基酸とから誘導されたポリエステルとして定義さ
れ、二価フェノールとしては、ビスフェノール類、例え
ば２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
（ビスフェノールＡ）、２，２’−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン（ビスフェノールＢ）、１，１’−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン（ビスフェノールＦ）、４−
ヒドロキシフェニルエーテル、ｐ−（４−ヒドロキシ）
フェノール等が使用されるが、ビスフェノールＡ及びビ
スフェノールＢが好適である。二塩基酸としては、テレ
フタール酸、イソフタール酸、２, ２−（４−カルボキ
シフェニル）プロパン、４, ４’−ジカルボキシジフェ
ニルエーテル、４, ４’−ジカルボキシベンゾフェノン
等が使用される。ポリアリレートは、上記単量体成分か
ら誘導されたホモ重合体でもよく、また共重合体でもよ
い。また、その本質を損なわない範囲で、脂肪族グリコ
ールと二塩基酸とから誘導されたエステル単位との共重
合体であってもよい。これらのポリアリレートは、ユニ
チカ社のＵポリマーのＵシリーズ或いはＡＸシリーズ、
ＵＣＣ社のＡｒｄｅｌＤー１００、Ｂａｙｅｒ社のＡＰ
Ｅ、Ｈｏｅｃｈｓｔ社のＤｕｒｅｌ、ＤｕＰｏｎｔ社の
Ａｒｙｌｏｎ、鐘淵化学社のＮＡＰ樹脂等として入手で
きる。The polyarylate is defined as a polyester derived from a dihydric phenol and a dibasic acid. Examples of the dihydric phenol include bisphenols such as 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,2'-bis (4-hydroxyphenyl) butane (bisphenol B), 1,1'-
Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, bis (4-hydroxyphenyl) methane (bisphenol F),
Hydroxyphenyl ether, p- (4-hydroxy)
Phenol and the like are used, but bisphenol A and bisphenol B are preferred. As the dibasic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2,2- (4-carboxyphenyl) propane, 4,4′-dicarboxydiphenyl ether, 4,4′-dicarboxybenzophenone and the like are used. The polyarylate may be a homopolymer derived from the above monomer component or a copolymer. Further, a copolymer of an ester unit derived from an aliphatic glycol and a dibasic acid may be used as long as the essence is not impaired. These polyarylates are available from Unitika U-polymer U-Series or AX-Series,
UCC ArdelD-100, Bayer AP
E, available as Durel from Hoechst, Arylon from DuPont, and NAP resin from Kanegafuchi Chemical.
【００４０】ポリカーボネートは、二環二価フェノール
類とホスゲンとか誘導される炭酸エステル樹脂であり、
高いガラス転移点と耐熱性とを有することが特徴であ
る。ポリカーボネートとしては、ビスフェノール類、例
えば、 ２，２’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン（ビスフェノールＡ）、２，２’−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ブタン（ビスフェノールＢ）、１，
１’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン（ビスフェノール
Ｆ）、１, １−ビス（４ーヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、１, １−ビス（４ーヒドロキシフェニル）シ
クロペンタン、１, １−ビス（４ーヒドロキシフェニ
ル）−１−フェニルメタン、１, １−ビス（４ーヒドロ
キシフェニル）−１−フェニルエタン、１, ２−ビス
（４ーヒドロキシフェニル）エタン等から誘導されたポ
リカーボネートが好適である。Polycarbonate is a carbonate resin derived from bicyclic dihydric phenols and phosgene,
It is characterized by having a high glass transition point and heat resistance. Examples of the polycarbonate include bisphenols such as 2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,2′-bis (4-hydroxyphenyl) butane (bisphenol B),
1'-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, bis (4-hydroxyphenyl) methane (bisphenol F), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclo From pentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,2-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, etc. Derived polycarbonates are preferred.
【００４１】本発明に用いるシートには、それ自体公知
のプラスチック用配合剤、例えば酸化防止剤、熱安定
剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、充填剤、着色剤等を配
合することができる。成形容器を不透明化する目的に
は、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、アルミナ、シ
リカ、各種クレイ、焼せっこう、タルク、マグネシヤ等
の充填剤やチタン白、黄色酸化鉄、ベンガラ、群青、酸
化クロム等の無機顔料や有機顔料を配合することができ
る。The sheet used in the present invention may contain a compounding agent for plastics known per se, for example, an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a filler, a coloring agent and the like. For the purpose of making the molded container opaque, fillers such as calcium carbonate, calcium silicate, alumina, silica, various clays, gypsum, talc, magnesium, titanium white, yellow iron oxide, red iron oxide, ultramarine, chromium oxide, etc. Inorganic pigments or organic pigments can be blended.
【００４２】本発明に用いるプラスチックシートは、容
器の大きさ等によっても相違するが、一般に０．５乃至
５ｍｍ、特に１乃至３ｍｍの厚みを有することが、容器
の強度や成形性の点で好ましい。The plastic sheet used in the present invention varies depending on the size of the container and the like, but generally has a thickness of 0.5 to 5 mm, especially 1 to 3 mm in terms of the strength and moldability of the container. .
【００４３】本発明の容器は、上記ポリエステル単層か
らなっていてもよく、またガスバリアー性樹脂、リサイ
クルポリエステル樹脂、酸素吸収性樹脂等の他の樹脂層
との積層体からなっていてもよい。他の樹脂層は、２層
構成で内層或いは外層として用いることもできるし、ま
た３層構成で中間層として用いることもできる。ガスバ
リヤー性樹脂としては、公知の任意のもの、例えばエチ
レン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ナイロ
ン樹脂（Ｎｙ）、ガスバリアー性ポリエステル樹脂（Ｂ
ＰＲ）、環状オレフィン系共重合体などを用いることが
できる。The container of the present invention may be composed of the above-described polyester single layer, or may be composed of a laminate with another resin layer such as a gas barrier resin, a recycled polyester resin, and an oxygen-absorbing resin. . The other resin layer can be used as an inner layer or an outer layer in a two-layer configuration, or can be used as an intermediate layer in a three-layer configuration. As the gas barrier resin, any known gas barrier resin such as ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), nylon resin (Ny), and gas barrier polyester resin (B
PR), cyclic olefin-based copolymers and the like.
【００４４】ガスバリヤー性樹脂層としては、ビニルア
ルコール含有量が４０乃至８５モル％、特に５０乃至８
０モル％のエチレン−ビニルアルコール共重合体が適し
ている。エチレン−ビニルアルコール共重合体の分子量
は、フィルムを形成し得るに足る分子量であれば特に制
限はないが、一般には、フェノール８５重量％と水１５
重量％との混合溶媒中、３０℃の温度で測定して、固有
粘度（I.V.）が0.07乃至0.17ｄｌ／ｇの範囲にあるのが
よい。The gas barrier resin layer has a vinyl alcohol content of 40 to 85 mol%, particularly 50 to 8 mol%.
0 mol% ethylene-vinyl alcohol copolymer is suitable. The molecular weight of the ethylene-vinyl alcohol copolymer is not particularly limited as long as it is a molecular weight sufficient to form a film. Generally, 85% by weight of phenol and 15% of water are used.
The intrinsic viscosity (IV) is preferably in the range of 0.07 to 0.17 dl / g when measured at a temperature of 30 ° C. in a mixed solvent with the weight%.
【００４５】ガスバリアー性樹脂の他の例として、ナイ
ロン樹脂、例えばナイロン６、ナイロン６，６、ナイロ
ン６／ナイロン６，６共重合体、キシリレン基含有ポリ
アミドを挙げることができる。ナイロン樹脂を構成する
ω−アミノカルボン酸成分としては、ε−カプロラクタ
ム、アミノヘプタン酸、アミノオクタン酸等が挙げら
れ、ジアミン成分としては、ヘキサメチレンジアミンの
ような脂肪族ジアミン、ピペラジンのような脂環族ジア
ミン、ｍ−キシリレンジアミン及び／又はｐ−キシリレ
ンジアミンなどが挙げられ、二塩基酸成分としては、脂
肪族ジカルボン酸、例えばアジピン酸、セバシン酸、ス
ベリン酸等、芳香族ジカルボン酸、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸等が挙げられる。特にバリアー性に優
れたものとして、ジアミン成分の３５モル％以上、特に
５０モル％以上がｍ−キシリレン及び／又はｐ−キシリ
レンジアミンであり、二塩基酸成分が脂肪族ジカルボン
酸及び／又は芳香族ジカルボン酸であり、所望により全
アミド反復単位当たり２５モル％以下、特に２０モル％
以下のω−アミノカルボン酸単位を含むポリアミドが挙
げられる。用いるポリアミドは、９６重量％硫酸を使用
し、１ｇ／１００mlの濃度及び２５℃の温度で測定して
0.4 乃至4.5 の相対粘度（ηrel ）を有することが望ま
しい。Other examples of the gas barrier resin include a nylon resin such as nylon 6, nylon 6,6, a nylon 6 / nylon 6,6 copolymer, and a xylylene group-containing polyamide. Examples of the ω-aminocarboxylic acid component constituting the nylon resin include ε-caprolactam, aminoheptanoic acid, aminooctanoic acid, and the like, and examples of the diamine component include aliphatic diamines such as hexamethylenediamine and oils such as piperazine. Examples thereof include a cyclic diamine, m-xylylenediamine, and / or p-xylylenediamine. Examples of the dibasic acid component include aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, and suberic acid, and aromatic dicarboxylic acids. For example, terephthalic acid, isophthalic acid and the like can be mentioned. As a material having particularly excellent barrier properties, m-xylylene and / or p-xylylenediamine account for at least 35 mol%, particularly at least 50 mol%, of the diamine component, and the dibasic acid component as the aliphatic dicarboxylic acid and / or aromatic compound. Group dicarboxylic acids, optionally up to 25 mol%, especially 20 mol%, per total amide repeating unit
Examples of the polyamide include the following ω-aminocarboxylic acid units. The polyamide used is 96% by weight sulfuric acid, measured at a concentration of 1 g / 100 ml and a temperature of 25 ° C.
It is desirable to have a relative viscosity (ηrel) of 0.4 to 4.5.
【００４６】ガスバリアー性樹脂として、ガスバリヤー
性ポリエステルを用いることもできる。このガスバリヤ
ー性ポリエステルの１種（以下、ＢＰＲと記すこともあ
る。）は、重合体鎖中に、テレフタル酸成分（Ｔ）とイ
ソフタル酸成分（Ｉ）とを、 Ｔ：Ｉ＝９５： ５乃至 ５：９５ 特に ７５：２５乃至２５：７５ のモル比で含有し且つエチレングリコール成分（Ｅ）と
ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン成分（ＢＨＥ
Ｂ）とを、 Ｅ：ＢＨＥＢ＝99.999：0.001 乃至2.0 ：98.0 特に 99.95 ：0.05 乃至40 ：60 のモル比で含有する。ＢＨＥＢとしては、１，３−ビス
（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼンが好ましい。この
ポリエステル（ＢＰＲ）は、少なくともフィルムを形成
し得るに足る分子量を有するべきであり、一般にフェノ
ールとテトラクロルエタンとの６０：４０の重量比の混
合溶媒中、３０℃の温度で測定して、0.3 乃至2.8 dl/
g、特に0.4乃至1.8dl/g の固有粘度［η］を有すること
が望ましい。As the gas barrier resin, a gas barrier polyester can be used. One type of the gas barrier polyester (hereinafter sometimes referred to as BPR) includes a terephthalic acid component (T) and an isophthalic acid component (I) in a polymer chain, and T: I = 95: 5. To 5:95, especially in a molar ratio of 75:25 to 25:75, and ethylene glycol component (E) and bis (2-hydroxyethoxy) benzene component (BHE)
B) and E: BHEB = 99.999: 0.001 to 2.0: 98.0, particularly in a molar ratio of 99.95: 0.05 to 40:60. As BHEB, 1,3-bis (2-hydroxyethoxy) benzene is preferable. The polyester (BPR) should have at least a molecular weight sufficient to form a film and is generally measured in a mixed solvent of phenol and tetrachloroethane in a weight ratio of 60:40 at a temperature of 30 ° C. 0.3 to 2.8 dl /
g, especially an intrinsic viscosity [η] of 0.4 to 1.8 dl / g.
【００４７】リサイクルポリエステル（ＰＣＲ）として
は、使用済みポリエステル容器を回収し、異物を除去
し、洗浄し、乾燥して得られる粒状乃至粉末状のポリエ
ステルが使用される。これらのリサイクルポリエステル
は、前述した方法で測定した固有粘度（ＩＶ）が0.6乃
至0.75の範囲にあることが好ましい。リサイクルポリエ
ステルは、単独で使用することもできるし、バージンの
ポリエステルとのブレンド物として用いることもでき
る。リサイクルポリエステルが低下した固有粘度を有す
る場合には、バージンのポリエステルとブレンドして用
いることが好ましく、この場合、リサイクルポリエステ
ル：バージンのポリエステルの配合比は、９：１乃至
２：８の重量比にあることが好ましい。このリサイクル
ポリエステル（ＰＣＲ）層は、バージンのポリエステル
でサンドイッチされた３層以上の多層構造で用いるのが
よい。As the recycled polyester (PCR), a granular or powdery polyester obtained by collecting a used polyester container, removing foreign matter, washing and drying is used. These recycled polyesters preferably have an intrinsic viscosity (IV) measured by the method described above in the range of 0.6 to 0.75. The recycled polyester can be used alone or as a blend with virgin polyester. When the recycled polyester has a reduced intrinsic viscosity, it is preferable to use it by blending with virgin polyester. In this case, the blending ratio of recycled polyester: virgin polyester is from 9: 1 to 2: 8 by weight. Preferably, there is. This recycled polyester (PCR) layer is preferably used in a multilayer structure of three or more layers sandwiched by virgin polyester.
【００４８】他の樹脂層としては、酸素吸収性樹脂層を
用いることができる。酸素吸収性樹脂層としては、金属
系の酸化触媒と酸化性有機成分とを含有するものが使用
される。酸化性有機成分としては、遷移金属系触媒の触
媒の作用により、空気中の酸素により酸化を受ける樹脂
であり、（ｉ）炭素側鎖（ａ）を含み、且つ主鎖または
側鎖にカルボン酸基、カルボン酸無水物基、カルボン酸
エステル基、カルボン酸アミド基及びカルボニル基から
成る群より選択された少なくとも１個の官能基（ｂ）を
含む樹脂、（ii）ポリアミド樹脂、（iii） エチレン系
不飽和基含有重合体などが使用される。金属系の酸化触
媒としては、鉄、コバルト、ニッケル等の周期律表第VI
II族金属成分が好ましいが、他に銅、銀等の第Ｉ族金
属：錫、チタン、ジルコニウム等の第IV族金属、バナジ
ウムの第V族、クロム等VI族、マンガン等のVII族の金属
成分を挙げることができる。これらの金属成分の内でも
コバルト成分は、酸素吸収速度が大きく、特に好適なも
のである。遷移金属系触媒は、上記遷移金属の低価数の
無機酸塩或いは有機酸塩或いは錯塩の形で一般に使用さ
れる。これらの触媒は、樹脂当たり100乃至1000ｐｐｍ
の量で用いるのがよい。As another resin layer, an oxygen-absorbing resin layer can be used. As the oxygen-absorbing resin layer, a layer containing a metal-based oxidation catalyst and an oxidizing organic component is used. The oxidizing organic component is a resin that is oxidized by oxygen in the air by the action of a transition metal catalyst, and (i) contains a carbon side chain (a) and has a carboxylic acid in the main chain or the side chain. A resin containing at least one functional group (b) selected from the group consisting of a carboxylic acid anhydride group, a carboxylic acid ester group, a carboxylic acid amide group and a carbonyl group; (ii) a polyamide resin; (iii) ethylene A polymer containing a system unsaturated group is used. Examples of metal-based oxidation catalysts include iron, cobalt, nickel, etc.
Group II metal components are preferred, but other Group I metals such as copper and silver: Group IV metals such as tin, titanium and zirconium; Group V metals such as vanadium; Group VI metals such as chromium; and Group VII metals such as manganese. Components can be mentioned. Among these metal components, the cobalt component has a high oxygen absorption rate and is particularly suitable. The transition metal catalyst is generally used in the form of a low-valent inorganic or organic acid salt or a complex salt of the transition metal. These catalysts are 100 to 1000 ppm per resin
It is good to use in the amount of.
【００４９】本発明の容器は、上述したポリエステル樹
脂層及びガスバリアー性樹脂層等に加えて、任意の他の
樹脂層を含有していることができる。例えば、ポリエス
テル層とガスバリアー性樹脂層との間に熱接着性がない
場合には、両樹脂層間に接着剤樹脂層を介在させること
ができる。接着剤樹脂としては、特に限定されないが、
酸変性オレフィン系樹脂、例えば、無水マレイン酸グラ
フトポリエチレン、無水マレイン酸グラフトポリプロピ
レンなどを用いることができる。The container of the present invention may contain any other resin layer in addition to the polyester resin layer and the gas barrier resin layer described above. For example, when there is no thermal adhesion between the polyester layer and the gas barrier resin layer, an adhesive resin layer can be interposed between both resin layers. The adhesive resin is not particularly limited,
An acid-modified olefin resin, for example, maleic anhydride-grafted polyethylene, maleic anhydride-grafted polypropylene, or the like can be used.
【００５０】積層シートは、好適には上記熱可塑性ポリ
エステル樹脂、ガスバリヤー性樹脂等及び必要あれば接
着剤樹脂を多層多重ダイスを通して上記多層構造に共押
出することにより製造されるが、勿論サンドイッチラミ
ネーション、押出コート法等の他の積層技術によっても
製造することができる。積層構造のプラスチックシート
では、熱可塑性ポリエステル内外層の厚み（tA）と酸素
バリヤー性樹脂等の中間層の厚み（tB）とは、 tA：tB＝１００：１乃至４：１ 特に ２５：１乃至５：１ の範囲内にあることが望ましい。The laminated sheet is preferably produced by co-extruding the above-mentioned thermoplastic polyester resin, gas barrier resin and the like and, if necessary, an adhesive resin into the above-mentioned multilayer structure through a multilayer multiple die, but of course, sandwich lamination. It can also be manufactured by other lamination techniques such as extrusion coating. In a plastic sheet having a laminated structure, the thickness (tA) of the inner and outer layers of the thermoplastic polyester and the thickness (tB) of the intermediate layer such as the oxygen barrier resin are tA: tB = 100: 1 to 4: 1, particularly 25: 1 to It is desirable to be within the range of 5: 1.
【００５１】［容器の製造］本発明の容器の製造方法
を、添付図面を参照して説明するが、本発明は勿論この
製造方法によるものに限定されない。添付図面におい
て、図４は第一段成形（予備成形体への成形）における
シートのクランプ工程を示す側断面図であり、図５は第
一段成形におけるシートの延伸・賦形工程を示す側断面
図であり、図６は第一段成形において形成された予備成
形体を示す側断面図であり、図７は第二段成形（中間体
への成形）における型内挿入工程を示す側断面図であ
り、図８は第二段成形における熱収縮工程を示す側断面
図であり、図９は第二段成形における冷却・賦形工程を
示す側断面図であり、図１０は第二段成形において形成
された中間体を示す側断面図であり、図１１は第三段成
形（最終成形体への成形）における型内挿入工程を示す
側断面図であり、図１２は第三段成形における熱固定工
程を示す側断面図であり、図１３は第三段成形における
収縮・賦形工程を示す側断面図であり、図１４は第三段
成形において形成された最終成形体の離型工程を示す側
断面図である。[Manufacture of Container] The method of manufacturing the container of the present invention will be described with reference to the accompanying drawings, but the present invention is not limited to this manufacturing method. In the accompanying drawings, FIG. 4 is a side sectional view showing a sheet clamping step in the first stage molding (forming into a preformed body), and FIG. 5 is a side showing a sheet stretching / shaping step in the first stage molding. FIG. 6 is a sectional side view showing a preformed body formed in the first stage molding, and FIG. 7 is a side sectional view showing an in-mold insertion step in the second stage molding (molding into an intermediate). FIG. 8 is a side sectional view showing a heat shrinking step in the second stage molding, FIG. 9 is a side sectional view showing a cooling / shaping step in the second stage molding, and FIG. FIG. 11 is a side sectional view showing an intermediate formed in the molding, FIG. 11 is a side sectional view showing an in-mold insertion step in third-stage molding (molding to a final molded body), and FIG. FIG. 13 is a side sectional view showing a heat fixing step in FIG. A side sectional view of a shaping process, FIG. 14 is a side sectional view showing the releasing step of the final molded body formed in the third stage molding.
【００５２】（装置の構成）本発明の容器の製造にあた
って、第一段成形に用いる装置は、図４に示すとおり、
大まかにいって、プラグ１１、雌型１２及びクランプ金
型１３からなっている。また、第二段成形に用いる装置
は、図７に示すとおり、大まかにいって、プラグ２１、
雌型２２及びクランプ金型２３からなっている。更に、
第三段成形に用いる装置は、図１１に示すとおり、大ま
かにいって、プラグ３１、雌型３２及びクランプ金型３
３からなっている。(Structure of Apparatus) In manufacturing the container of the present invention, the apparatus used for the first stage molding is as shown in FIG.
Broadly, it comprises a plug 11, a female mold 12, and a clamp mold 13. Further, as shown in FIG. 7, the apparatus used for the second-stage molding is roughly a plug 21,
It comprises a female mold 22 and a clamp mold 23. Furthermore,
As shown in FIG. 11, the apparatus used for the third step molding is roughly composed of a plug 31, a female mold 32 and a clamp mold 3.
It consists of three.
【００５３】第一段成形用プラグ１１は、ポリエステル
シート４を予備成形体５に延伸成形するためのアシスト
となるためのものであり、第二段成形用プラグ２１は予
備成形体５を中間体６に収縮賦形させるための外形を有
するものであり、第三段成形用プラグ３１は、中間体６
を最終成形体７に収縮賦形するための外形を有してい
る。The first-stage molding plug 11 is used to assist in extending and forming the polyester sheet 4 into the preform 5, and the second-stage molding plug 21 is used to stretch the preform 5 into an intermediate body. 6. The third-stage molding plug 31 has an outer shape for shrinking and shaping the intermediate body 6.
Has an outer shape for shrink-shaping the final molded body 7.
【００５４】より詳細には、プラグ１１、プラグ２１、
プラグ３１は、共通して、その外面の上方に容器のスタ
ック部となる短い円筒部分１４とこの円筒部分の下方に
接続され、下方に径の縮小するテーパー部１５とを備え
ている。プラグ１１、２１、３１の底部周辺には下方に
小間隔だけ断面が下向きにほぼ円弧状になるよう突出し
た環状リム部１６が設けられており、この環状リム部１
６の内方にはこのリム部の下端よりも上方に小間隔だけ
突出した底パネル部１７が位置している。プラグ１１、
２１、３１の軸方向には、圧空及び減圧のための気体通
路１８が設けられている。More specifically, the plug 11, the plug 21,
The plug 31 has, in common, a short cylindrical portion 14 serving as a container stack portion above the outer surface thereof, and a tapered portion 15 connected below the cylindrical portion and having a diameter decreasing downward. An annular rim portion 16 is provided around the bottoms of the plugs 11, 21, and 31 so as to protrude downwardly by a small interval so that the cross section thereof becomes substantially arc-shaped.
Inside 6, a bottom panel portion 17 protruding above the lower end of the rim portion by a small interval is located. Plug 11,
A gas passage 18 for compressed air and pressure reduction is provided in the axial direction of 21 and 31.
【００５５】第一段成形用の雌型１２は、圧空により形
成される予備成形体１の形状を規定するものであり、一
方第二段成形用雌型２２は予備成形体５を加熱し、中間
体６に収縮させるものであり、第三段成形用雌型３２
は、中間体６を加熱して熱固定すると共に、最終成形体
７に収縮させるためのものである。The female mold 12 for first-stage molding defines the shape of the preformed body 1 formed by compressed air, while the female mold 22 for second-stage molding heats the preformed body 5, The third stage molding female mold 32
Is to heat and heat-set the intermediate 6 and to shrink it into the final molded body 7.
【００５６】より詳細には、雌型１２、雌型２２、雌型
３２には、共通して、対となったクランプ型１３、クラ
ンプ型２３、クランプ型３３と協動して樹脂シート、予
備成形体或いは中間体の周縁部を把持するための把持面
２５が上部に設けられている。また、雌型の中心部には
気体排出及び供給のための気体通路２６が形成されてい
る。More specifically, the female mold 12, the female mold 22, and the female mold 32 are commonly provided with a resin sheet and a spare in cooperation with a pair of the clamp mold 13, the clamp mold 23, and the clamp mold 33. A gripping surface 25 for gripping a peripheral portion of the molded body or the intermediate body is provided at an upper portion. Further, a gas passage 26 for discharging and supplying gas is formed at the center of the female mold.
【００５７】クランプ金型１３、２３、３３は、雌型の
把持面と協同して、樹脂シート、予備成形体或いは中間
体の周縁部をクランプするものであって、短い中空の筒
状体からなっている。即ち、このクランプ金型１３、２
３、３３は、雌型の円筒状内面とほぼ同じ径の内面３４
を有していると共に、その下端には円盤状の樹脂シート
の周縁部を把持するための把持面３５が設けられてい
る。プラグ１１（２１、３１）、雌型１２（２２、３
２）及びクランプ金型１３（２３、３３）は同軸に配置
されており、プラグ１１（２１、３１）と雌型１２（２
２、３２）とは相互に噛み合い且つ離隔するように軸方
向（図において上下方向）に相対的に移動可能に設けら
れており、クランプ金型１３（２３、３３）も同様に軸
方向に移動可能に設けられている。The clamp dies 13, 23, and 33 clamp the peripheral portion of the resin sheet, the preform, or the intermediate body in cooperation with the gripping surface of the female mold. Has become. That is, the clamp dies 13, 2
3 and 33 are inner surfaces 34 having substantially the same diameter as the female cylindrical inner surface.
And a gripping surface 35 for gripping the peripheral edge of the disk-shaped resin sheet is provided at the lower end thereof. Plug 11 (21, 31), female mold 12 (22, 3
2) and the clamp mold 13 (23, 33) are arranged coaxially, and the plug 11 (21, 31) and the female mold 12 (2,
2, 32) are provided so as to be relatively movable in the axial direction (vertical direction in the figure) so as to mesh with each other and to be separated from each other, and the clamp molds 13 (23, 33) are also moved in the axial direction. It is provided as possible.
【００５８】（第一段成形） シートクランプ工程：図４において、プラグ１１及び雌
型１２の何れか一方は上昇位置、他方は下降位置にあ
り、延伸温度に加熱された樹脂シート４が雌型１２とク
ランプ金型１３との間に供給される。ポリエチレンテレ
フタレートのシート４を延伸可能な成形温度まで昇温さ
せた後、クランプ金型１３及び雌金型１２でクランプ
し、成形を開始する。この場合、シートの成形に際し、
シート温度を熱可塑性ポリエステルのガラス転移点（Ｔ
ｇ）＋１５℃〜ガラス転移点＋４０℃の温度に維持する
のがよい。上述したガラス転移温度＋１５℃〜ガラス転
移温度＋４０℃の範囲は、ＰＥＴ樹脂が最も効率的に配
向結晶化する温度域であり、これよりもシート温度が低
いと、成形時樹脂が過延伸状態になり白化現象が生じ
る。また、これよりもシート温度が高いと、配向結晶化
が十分起こらず、後のヒートセット工程で熱結晶化によ
る白化現象が生じる傾向がある。(First Stage Forming) Sheet Clamping Step: In FIG. 4, one of the plug 11 and the female mold 12 is in the raised position, the other is in the lowered position, and the resin sheet 4 heated to the stretching temperature is in the female mold. It is supplied between 12 and the clamp mold 13. After the polyethylene terephthalate sheet 4 is heated to a molding temperature at which it can be stretched, it is clamped by the clamp mold 13 and the female mold 12 to start molding. In this case, when forming the sheet,
The sheet temperature is set to the glass transition point (T
g) The temperature should be maintained between + 15 ° C and the glass transition point + 40 ° C. The above-mentioned range of the glass transition temperature + 15 ° C. to the glass transition temperature + 40 ° C. is a temperature range in which the PET resin is most efficiently oriented and crystallized, and if the sheet temperature is lower than this, the resin becomes overstretched during molding. A whitening phenomenon occurs. If the sheet temperature is higher than this, orientation crystallization does not sufficiently occur, and a whitening phenomenon due to thermal crystallization tends to occur in a subsequent heat setting step.
【００５９】延伸・賦形工程：図５に示すように、温調
されたプラグ１１の降下によりシート４は延伸、配向結
晶化が促進される。その直後プラグ通気孔１８及びプラ
グと成形体の空隙から圧空（例えば０．６ＭＰａ）、更
に必要ならば雌金型通気口２６からのバキュームを導入
することにより、成形体は熱可塑性ポリエステルのガラ
ス転移点＋１０℃〜ガラス転移点＋５０℃に温調された
雌金型１２に押しつけられ、雌金型内壁形状に賦形され
る。予備成形体の成形に際しては、プラグを熱可塑性ポ
リエステルのガラス転移点−３０℃〜ガラス転移点＋２
０℃の温度に維持することが好ましい。プラグ温度がこ
の温度域以外であると、延伸成形中のプラグとの接触に
より、接触部の樹脂温度が変化し、均一な延伸が行われ
ない傾向がある。更に、予備成形用雌金型を熱可塑性ポ
リエステルのガラス転移点＋１０℃〜ガラス転移点＋５
０℃の温度に維持することが好ましい。効率的な予備成
形体底部の配向結晶化促進を行うため、雌金型は熱可塑
性ポリエステルのガラス転移点＋１０℃〜ガラス転移点
＋５０℃に温調する必要がある。予備成形体への延伸成
形に用いるプラグは、樹脂シートを延伸成形するもので
あるから、少なくとも一定範囲の表面積を有することが
必要である。一般にプラグの表面積が熱可塑性樹脂シー
トの被成形面積の３倍以上であること、特に５乃至１０
倍であることが好ましい。尚、熱可塑性樹脂シートの被
成形面積とは、シート成形に際してフランジとして拘束
される部分よりも内側のシートの面積をいう。プラグの
表面積倍率が上記範囲を下回ると、形成される容器に十
分な分子配向を付与することが困難となり、容器の機械
的強度が不十分となり、また容器の耐熱性が低下した
り、或いは熱固定の際に器壁の白化が生じたりするので
好ましくない。Stretching / Shaping Step: As shown in FIG. 5, the sheet 4 is stretched and oriented and crystallized by dropping the temperature-controlled plug 11. Immediately thereafter, compressed air (for example, 0.6 MPa) is introduced from the plug vent hole 18 and the gap between the plug and the molded body, and if necessary, vacuum is introduced from the female mold vent 26, so that the molded body is transformed into a glass transition of the thermoplastic polyester. It is pressed against the female mold 12 whose temperature has been adjusted to the point + 10 ° C. to the glass transition point + 50 ° C., and shaped into the female mold inner wall shape. At the time of molding of the preform, the plug was set at the glass transition point of the thermoplastic polyester of -30 ° C to the glass transition point of +2.
Preferably, the temperature is maintained at 0 ° C. If the plug temperature is outside this range, the resin temperature at the contact portion changes due to contact with the plug during stretch molding, and there is a tendency that uniform stretching is not performed. Further, the female mold for preforming is set to the glass transition point of thermoplastic polyester + 10 ° C to the glass transition point +5.
Preferably, the temperature is maintained at 0 ° C. In order to efficiently promote the orientation crystallization of the bottom of the preform, the female mold needs to be adjusted to a temperature of the glass transition point of the thermoplastic polyester + 10 ° C to the glass transition point + 50 ° C. Since the plug used for the stretch forming into the preformed body is for forming a resin sheet by stretching, it is necessary that the plug has at least a certain surface area. Generally, the surface area of the plug is at least three times the molding area of the thermoplastic resin sheet, especially 5 to 10
Preferably it is twice. The area of the thermoplastic resin sheet to be molded refers to the area of the sheet inside the part that is constrained as a flange during sheet molding. When the surface area magnification of the plug is less than the above range, it is difficult to give a sufficient molecular orientation to the formed container, the mechanical strength of the container becomes insufficient, and the heat resistance of the container decreases, or It is not preferable because whitening of the vessel wall occurs during fixing.
【００６０】予備成形体：プラグ１１を上昇させ、クラ
ンプ全型１３、雌金型１２を閉くことにより、配向結晶
化された予備成形体５が取りだされる。予備成形体５
は、図６に示すとおり、円筒状の胴部５１、胴部の下端
につながる閉塞底部５２及び胴部の上端につながるフラ
ンジ部５３から成っている。Preform: The plug 11 is raised, and the clamp 13 and the female mold 12 are closed to remove the orientation-crystallized preform 5. Preform 5
As shown in FIG. 6, the body comprises a cylindrical body 51, a closed bottom 52 connected to the lower end of the body, and a flange 53 connected to the upper end of the body.
【００６１】（第二段成形）第一段成形で形成された予
備成形体５から中間体６を成形する。 型内挿入工程：図７において、予備成形体５をプラグ２
１で支持し、雌金型２２内に挿入する。(Second Stage Molding) An intermediate 6 is molded from the preform 5 formed in the first stage molding. In-mold insertion step: In FIG.
1 and inserted into the female mold 22.
【００６２】熱収縮工程：図８において、予備成形体５
には、温調された雌金型２２の内壁からの熱伝達により
熱収縮が発生する。中間体製造用雌型は、熱可塑性ポリ
エステルの結晶化開始温度以上の範囲の温度に維持され
ていることが好ましい。雌金型温度が高いほど、成形体
の熱収縮は効率的に発生するため、温調をこの範囲より
も低く設定すると、成形体の収縮不足によるしわが発生
する傾向がある。Heat shrinking step: In FIG.
In this case, heat contraction occurs due to heat transfer from the inner wall of the female mold 22 whose temperature has been adjusted. The female mold for producing an intermediate is preferably maintained at a temperature not lower than the crystallization start temperature of the thermoplastic polyester. The higher the temperature of the female mold, the more efficiently the heat shrinkage of the molded body occurs. Therefore, if the temperature control is set below this range, wrinkles due to insufficient shrinkage of the molded body tend to occur.
【００６３】冷却・賦形工程：図９に示すように、予備
成形体５の収縮は、やがてプラグ２１の外表面まで達
し、ほぼ同時にプラグ通気口１８及びプラグと成形体の
空隙からのバキューム、更に必要ならば雌金型２２の通
気口２６からの圧空により、成形体は温調されたプラグ
２１の外表面で冷却・賦形される。Cooling / Shaping Step: As shown in FIG. 9, the preform 5 contracts until it reaches the outer surface of the plug 21 and almost simultaneously with the plug vent 18 and the vacuum from the gap between the plug and the compact. Further, if necessary, the molded body is cooled and shaped on the outer surface of the plug 21 whose temperature has been adjusted by the compressed air from the ventilation port 26 of the female mold 22.
【００６４】中間体成形用プラグは中間体製造用雌型の
温度よりも低く且つ８０乃至１１０℃の範囲の温度に維
持されていることが好ましい。プラグは雌金型温度より
も低い温度域に設定する必要がある。上記範囲よりも低
いと熱伝導により成形体には効率的な加熱が行われず、
前記熱収縮時間が長くなる。また、この範囲より高いと
成形体は十分な冷却がされず、後の離型工程後、収縮変
形してしまう。It is preferable that the temperature of the plug for forming the intermediate body is lower than the temperature of the female mold for manufacturing the intermediate body and is maintained at a temperature in the range of 80 to 110 ° C. The plug must be set in a temperature range lower than the female mold temperature. If the temperature is lower than the above range, the molded body is not efficiently heated by heat conduction,
The heat shrink time becomes longer. On the other hand, if it is higher than this range, the molded body is not sufficiently cooled, and contracts and deforms after the subsequent releasing step.
【００６５】予備成形体の表面積が中間体の表面積の
１．１倍乃至１．５倍であることが歪み除去及び成形性
の点で好ましい。すなわち、この表面積の倍率が上記範
囲を下回ると、熱収縮による歪みの除去が十分に行われ
ず、一方上記範囲を上回ると、中間体表面にしわが発生
したり、中間体への賦形性が低下するので好ましくな
い。It is preferable that the surface area of the preform is 1.1 to 1.5 times the surface area of the intermediate from the viewpoint of strain removal and moldability. That is, if the magnification of the surface area is less than the above range, the distortion due to heat shrinkage is not sufficiently removed, while if it exceeds the above range, wrinkles are generated on the surface of the intermediate or the shapeability of the intermediate decreases. Is not preferred.
【００６６】中間体：クランプ金型２３、雌金型２２を
閉き、プラグ２１を上昇させることにより、収縮した中
間体６が取りだされる。この際必要ならば外部吹きつけ
エアーにて中間体を冷却して、速やかに離型を行う。形
成される中間体６は、図１０に示すとおり、円筒状の短
いスタック部６１とそれに連なる下向きに径の縮小する
テーパー部６２とを備えており、テーパー部の下端は下
向きに突出した環状リム部６３を介して底部パネル部６
４で閉塞している。また、スタック部６１の上端にはフ
ランジ部６５が形成されている。Intermediate: The clamped mold 23 and the female mold 22 are closed, and the plug 21 is raised, whereby the contracted intermediate 6 is taken out. At this time, if necessary, the intermediate is cooled by external blowing air, and the mold is quickly released. As shown in FIG. 10, the formed intermediate body 6 includes a cylindrical short stack portion 61 and a tapered portion 62 having a downwardly decreasing diameter connected thereto, and a lower end of the tapered portion has a downwardly projecting annular rim. Bottom panel section 6 through section 63
4 is closed. Further, a flange portion 65 is formed at an upper end of the stack portion 61.
【００６７】（第三段成形）第二段成形で製造した中間
体６から最終成形体７を成形する。 型内挿入工程：図１１において、中間体６をプラグ３１
で支持し、雌金型３２内に挿入する。その際、成形体ボ
トム部６３、６４の更なる収縮を抑えるため、プラグ３
１と雌金型３２により当該部を挟み込む位置までプラグ
３１を降下させる。(Third Stage Molding) The final molded body 7 is molded from the intermediate 6 produced in the second stage molding. In-mold insertion step: In FIG.
And inserted into the female mold 32. At this time, in order to suppress further shrinkage of the molded body bottom portions 63 and 64, the plug 3
The plug 31 is lowered to a position where the relevant portion is sandwiched between the plug 1 and the female mold 32.
【００６８】ヒートセット工程：図１２において、プラ
グ通気口１８及びプラグと成形体の空隙から圧空（０．
６ＭＰａ）及び必要ならぱ雌金型通気口２６からバキュ
ームを導入することにより、成形体６ａを温調された雌
金型３２の表面に押しつけ、ヒートセットを行う。最終
成形用雌金型３２が熱可塑性ポリエステルの結晶化開始
温度以上の温度に維持されていることが好ましい。雌金
型は結晶化促進のため、結晶化開始温度以上に温調する
必要があり、この温度での熱固定により、配向結晶化が
十分に進行して、最終容器の耐熱性が向上する。Heat setting step: In FIG. 12, compressed air (0.
6 MPa) and if necessary, vacuum is introduced from the female mold air vent 26 to press the molded body 6 a against the surface of the temperature-regulated female mold 32 to perform heat setting. It is preferable that the final molding female mold 32 is maintained at a temperature equal to or higher than the crystallization start temperature of the thermoplastic polyester. In order to promote crystallization, it is necessary to control the temperature of the female mold to a temperature equal to or higher than the crystallization start temperature. By heat setting at this temperature, oriented crystallization sufficiently proceeds, and the heat resistance of the final container is improved.
【００６９】収縮・賦形工程：次いで、図１３に示すと
おり、雌金型３２からの熱伝達により、成形体６ａは熱
収縮を開始する。また、プラグ３１の通気口１８及びプ
ラグと成形体の空隙からバキュームを、更に必要ならば
雌金型３２の通気口２６から圧空を導入することによ
り、成形体の収縮はプラグ３１の外表面まで達し、温調
されたプラグ３１との接触により、成形体は最終成形体
７に冷却・賦形される。最終容器用プラグ３１が熱可塑
性ポリエステルのガラス転移点−２０℃〜ガラス転移点
＋２０℃の範囲の温度に維持されることが好ましい。こ
の範囲より温度低いと熱伝導により前記ヒートセツト工
程が効率的に行われなくなり、この範囲より高いと冷却
が十分行われなくなり、後の離型工程後、成形体が収縮
変形してしまうおそれがある。Shrinking / Shaping Step: Next, as shown in FIG. 13, heat transfer from the female mold 32 causes the molded body 6a to start thermal contraction. In addition, vacuum is introduced from the vent 18 of the plug 31 and the gap between the plug and the molded body, and if necessary, compressed air is introduced from the vent 26 of the female mold 32, so that the compact shrinks to the outer surface of the plug 31. The molded body is cooled and shaped into the final molded body 7 by the contact with the plug 31 which has reached and temperature-controlled. Preferably, the final container plug 31 is maintained at a temperature in the range of the glass transition point of the thermoplastic polyester of −20 ° C. to the glass transition point of + 20 ° C. When the temperature is lower than this range, the heat setting step is not efficiently performed due to heat conduction, and when the temperature is higher than this range, cooling is not sufficiently performed, and the molded body may be contracted and deformed after the subsequent release step. .
【００７０】最終成形用雌型３２の表面積が最終成形用
プラグ３１の表面積の１．０１倍乃至１．１倍であるこ
とが歪み除去及び成形性の点で好ましい。すなわち、こ
の表面積の倍率が上記範囲を下回ると、熱収縮による歪
みの除去が十分に行われず、一方上記範囲を上回ると、
最終容器表面にしわが発生したり、最終容器への賦形性
が低下するので好ましくない。It is preferable that the surface area of the final molding female mold 32 is 1.01 to 1.1 times the surface area of the final molding plug 31 from the viewpoint of strain removal and moldability. That is, if the magnification of the surface area is less than the above range, the distortion due to heat shrinkage is not sufficiently removed, while if it exceeds the above range,
It is not preferable because wrinkles occur on the surface of the final container and the shapeability of the final container is reduced.
【００７１】離型工程：最後に、図１４に示すとおり、
雌金型３２、クランプ金型３３を閉き、プラグ３１を上
昇させることにより、最終成形体７は外部に取りだされ
る。最終成形体（容器）の構造は、中間体６について説
明したものと同様である。Release process: Finally, as shown in FIG.
By closing the female mold 32 and the clamp mold 33 and raising the plug 31, the final molded body 7 is taken out. The structure of the final molded body (container) is the same as that described for the intermediate 6.
【００７２】[0072]
【実施例】本発明を次の例により更に説明する。実施例
中の測定は次の通り行った。 １．結晶化度 ポリエステル層が測定部となるように容器から３ｍｍ×
３ｍｍの測定サンプルを切り出した。サンプルの密度
（ρ）はｎ-ヘプタン−四塩化炭素系密度勾配管
（（株）池田理科）を用いて２０℃の条件下で求めた。
これにより、下記式に従い、結晶化度（Ｘc）を算出し
た。 Ｘｃ＝（ρｃ／ρ）×[（ρ-ρam）／（ρc-ρam）]×
１００（％） 式中、ρam、ρc はそれぞれ、ポリエチレンテレフタ
レートの非晶密度（１.３３５ｇ/cm３）及び結晶密度
（１.４５５ｇ/cm３）である。尚、多層容器の場合は、
容器外層のポリエステル層からサンプルを作成した。The present invention is further described by the following examples. The measurements in the examples were performed as follows. 1. Crystallinity 3 mm from the container so that the polyester layer is the measuring part
A 3 mm measurement sample was cut out. The density (ρ) of the sample was determined at 20 ° C. using an n-heptane-carbon tetrachloride density gradient tube (Ikeda Rika Co., Ltd.).
Thus, the crystallinity (Xc) was calculated according to the following equation. Xc = (ρc / ρ) × [(ρ-ρam) / (ρc-ρam)] ×
In the formula, ρam and ρc are the amorphous density (1.335 g / cm 3 ) and the crystal density (1.455 g / cm 3 ) of polyethylene terephthalate, respectively. In the case of a multilayer container,
A sample was prepared from the outer polyester layer of the container.
【００７３】２．Ｘ線回折測定 透過型微小Ｘ線回折装置（理学電気（株）製）を用い、
容器底中心部のポリエステル層に垂直にＸ線を入射し、
回折角（２θ）が０〜１５０°の範囲で回折強度測定を
行った。測定後、２θが１０°から３５°の範囲でバッ
ク除去（ベースライン補正）を行った後、面指数（０１
０）、（-１１０）の回折強度を求め、Ｈ（０１０）、
Ｈ（-１１０）とした。尚、多層容器の場合は、容器外
層のポリエステル層からサンプルを作成した。2. X-ray diffraction measurement Using a transmission-type micro X-ray diffractometer (manufactured by Rigaku Denki Co., Ltd.),
X-rays are vertically incident on the polyester layer in the center of the container bottom,
The diffraction intensity was measured at a diffraction angle (2θ) of 0 to 150 °. After measurement, back removal (baseline correction) was performed in the range of 2θ of 10 ° to 35 °, and then the surface index (01
0), the diffraction intensity of (−110) was obtained, and H (010),
H (-110). In the case of a multilayer container, a sample was prepared from the outer polyester layer of the container.
【００７４】３．耐衝撃強度 容器に水を満注充填後、ヒートシーラー（シンワ機械
（株）製）を用い、最内面がポリエステル層で構成され
た蓋材と容器フランジ部をシール温度２３０℃でヒート
シール密封した。シール後、９０cmの高さから容器底部
を下方に向けコンクリートの床面に１０回を上限として
落下させた。サンプル数はｎ数＝１０個で行い、各サン
プルが破損するまでの平均回数で下記のように評価し
た。平均破損回数 評価 ８〜１０回 優 ６〜 ７回 良 ４〜 ５回 可 １〜 ３回 不可3. Impact strength After filling the container with water, filling the container with a heat sealer (manufactured by Shinwa Kikai Co., Ltd.) and sealing the lid with the innermost layer made of a polyester layer and the container flange at a sealing temperature of 230 ° C. . After sealing, the container was dropped onto the concrete floor surface from the height of 90 cm with the bottom of the container facing downward with an upper limit of 10 times. The number of samples was n = 10, and the average number of times until each sample was broken was evaluated as follows. Average number of times of breakage evaluation 8-10 times Excellent 6-7 times Good 4-5 times Possible 1-3 times Not possible
【００７５】４．耐熱性 満注容積を測定後の空容器を１５０℃の乾熱オーブンに
入れ、容器壁温度が１００℃に達した状態で１０秒間熱
処理を施した後に取り出し、室温まで放冷後に再度容器
満注容積を測定した。熱処理前後に於ける容器変化率を
下式から求め耐熱性を下記のように評価した。 容積変化率 評価 １.０％未満 優 １％以上２％未満 良 ２％以上４％未満 可 ４％以上 不可4. Heat resistance The empty container after measuring the full volume is placed in a dry heat oven at 150 ° C, heat-treated for 10 seconds with the container wall temperature reaching 100 ° C, taken out, allowed to cool to room temperature, and filled again with the container. The volume was measured. The rate of change in the container before and after the heat treatment was determined from the following equation, and the heat resistance was evaluated as follows. Volume change rate evaluation less than 1.0% Excellent 1% or more and less than 2% Good 2% or more and less than 4% Possible 4% or more Not possible
【００７６】５．透明性 容器底部及び胴部の透明性評価を目視により行った。5. Transparency The transparency of the container bottom and the trunk was visually evaluated.
【００７７】［実施例１］ポリエチレンテレフタレート
樹脂（三井化学（株）ＳＡ１３５、I.V.=０.８）を溶融
押出成形し、厚さ１．２ｍｍ及び巾３２０ｍｍの実質的
に非晶なシートを作成した。このシートを３００ｍｍ角
に切断後、圧空真空成形機（浅野研究所製、ＦＫ-０４
３１）を用い、シートを９５℃に加熱した。その後に型
締めを行い、ヒーターで１８０℃に加熱された雌型とク
ランプ型の各把持面で保持した状態で、７５℃に温調さ
れた容器内面形状を有するプラグをエアシリンダーによ
り駆動させ、シートを延伸成形すると共にプラグ側から
０.６ＭＰａの圧空を吹き込むこみ延伸成形体を雌型に
密着させて熱固定を行った。次に、プラグ側を減圧にし
て延伸成形体をプラグ表面に密着させ容器形状に賦形さ
せると共にプラグ温度まで冷却した後、型開きを行っ
た。その後、フランジ周辺部をトリミングして容器口径
６６ｍｍ、容器高さ１００ｍｍ、内容積２５６ｃｃの底
部が実質上透明な容器を得た。この容器の底部中心部及
び側壁部に於ける結晶化度測定結果、Ｘ線回折測定結
果、透明性評価結果、落下衝撃強度評価結果及び耐熱性
評価結果は表１に示す様に、耐熱性及び耐衝撃性に優れ
ていた。Example 1 A polyethylene terephthalate resin (Mitsui Chemicals SA135, IV = 0.8) was melt-extruded to form a substantially amorphous sheet having a thickness of 1.2 mm and a width of 320 mm. . After cutting this sheet into 300 mm square, pressurized air vacuum forming machine (FK-04 manufactured by Asano Laboratories)
Using 31), the sheet was heated to 95 ° C. After that, the mold is clamped, and the plug having the container inner surface shape controlled at 75 ° C. is driven by the air cylinder while holding the female mold and the clamp mold each heated to 180 ° C. by the heater with the gripping surfaces, The sheet was stretch-molded, and a blow-molded air of 0.6 MPa was blown from the plug side. Next, the pressure of the plug was reduced, and the stretched molded body was brought into close contact with the plug surface to form a container. After cooling to the plug temperature, the mold was opened. Thereafter, the periphery of the flange was trimmed to obtain a container having a container diameter of 66 mm, a container height of 100 mm, and an inner volume of 256 cc, the bottom of which was substantially transparent. As shown in Table 1, the crystallinity measurement results, X-ray diffraction measurement results, transparency evaluation results, drop impact strength evaluation results, and heat resistance evaluation results at the bottom center and side walls of the container are as shown in Table 1. Excellent impact resistance.
【００７８】［実施例２］多層シート成形機を用いて、
内外層がポリエチレンテレフタレート樹脂（三井化学
（株）製、Ｊ１２５Ｔ）、中間層がエチレンビニルアル
コール共重合体（（株）クラレ、エバールEP-F１０１
Ｂ）及び中間層と内外層間の接着材が酸変性エチレン・
ブテン共重合体（三菱化学（株）製モディックＦ５１
２）で構成された厚さ１．２ｍｍ、巾３２０ｍｍのポリ
エチレンテレフタレート層が実質的に非晶な３種５層の
シートを作成した。その後、実施例１と同様に容器成形
を行い、同形状の底部が実質的に透明な容器を得た。こ
の容器の底部中心部及び側壁部に於ける結晶化度測定結
果、Ｘ線回折測定結果、透明性評価結果、落下衝撃強度
評価結果及び耐熱性評価結果は表１に示す様に、耐熱性
及び耐衝撃性に優れていた。また、容器のガスバリア性
評価に於いても優れていた。Example 2 Using a multilayer sheet forming machine,
The inner and outer layers are polyethylene terephthalate resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., J125T), and the intermediate layer is an ethylene vinyl alcohol copolymer (Kuraray Co., Ltd., Eval EP-F101).
B) and the adhesive between the intermediate layer and the inner and outer layers is acid-modified ethylene
Butene copolymer (Modic F51 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
A 1.2 mm thick, 320 mm wide polyethylene terephthalate layer composed of 2) was prepared, which was a substantially amorphous three-layer, five-layer sheet. Thereafter, container molding was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain a container having the same shape and a substantially transparent bottom. As shown in Table 1, the crystallinity measurement results, X-ray diffraction measurement results, transparency evaluation results, drop impact strength evaluation results, and heat resistance evaluation results at the bottom center and side walls of the container are as shown in Table 1. Excellent impact resistance. Further, the gas barrier property of the container was also excellent.
【００７９】［実施例３］多層シート成形機を用いて、
内外層がポリエチレンテレフタレート樹脂（三井化学
（株）ＳＡ１３５）、中間層がリサイクルされたポリエ
チレンテレフタレート材（よのペットボトルリサイクル
（株）、クリアフレーク）で構成された厚さ１．２ｍ
ｍ、巾３２０ｍｍの実質的に非晶な２種３層のシートを
作成した。その後、実施例１と同様に容器成形を行い、
同形状の底部が実質的に透明な容器を得た。この容器の
底部中心部及び側壁部に於ける結晶化度測定結果、Ｘ線
回折測定結果、透明性評価結果、落下衝撃強度評価結果
及び耐熱性評価結果は表１に示す様に、耐熱性及び耐衝
撃性に優れていた。Example 3 Using a multilayer sheet forming machine,
The inner and outer layers are made of polyethylene terephthalate resin (Mitsui Chemicals SA135), and the middle layer is made of recycled polyethylene terephthalate material (Yono PET Bottle Recycle Co., Ltd., clear flake).
A substantially amorphous two-layer, three-layer sheet having a width of 320 mm was prepared. Thereafter, container molding was performed in the same manner as in Example 1,
A container of the same shape with a substantially transparent bottom was obtained. As shown in Table 1, the crystallinity measurement results, X-ray diffraction measurement results, transparency evaluation results, drop impact strength evaluation results, and heat resistance evaluation results at the bottom center and side walls of the container are as shown in Table 1. Excellent impact resistance.
【００８０】［実施例４］多層シート成形機を用いて、
内外層がポリエチレンテレフタレート樹脂（三井化学
（株）製、Ｊ１２５Ｔ）、中間層がポリメタキシレンア
ジパミド（三菱瓦斯化学（株）製、ＭＸＤ６、６００
７）及び中間層と内外層間の接着材が酸変性エチレン・
ブテン共重合体（三菱化学（株）製モディックＦ５１
２）で構成された厚さ１．２ｍｍ、巾３２０ｍｍであり
ポリエチレンテレフタレート層が実質的に非晶な３種５
層のシートを作成した。このシートを３００ｍｍ角に切
断後、圧空真空成形機（浅野研究所製、ＦＫ-０４３
１）を用い、シートを９５℃に加熱した。その後に型締
めを行い、ヒーターで１００℃に加熱された予備成形体
用雌型とクランプ型の各把持面で保持した状態で、５０
℃に温調されたプラグをエアシリンダーにより駆動さ
せ、シートを延伸成形すると共にプラグ側から０.６Ｍ
Ｐａの圧空を吹き込み口径６６ｍｍ、表面積１５９ｃｍ
２の予備成形体を作成した。次工程では、前記予備成形
体を１８０℃に加熱された中間成形体用雌型とクランプ
型で保持した後、１１０℃に加熱され容器内面形状とほ
ぼ同形状のプラグを予備成形体内に挿入した状態でプラ
グ側を減圧にし、予備成形体を加熱収縮させてプラグ表
面に密着させ容器形状とほぼ同形状の口径６６ｍｍ、表
面積１３０ｃｍ２の中間体を作成した。予備成形体と中
間体の表面積比は１．２２であった。更に次の工程で、
中間体を１８０℃に加熱された最終成形用雌型とクラン
プ型で保持した後、プラグ側から０．６ＭＰａの圧空を
吹き込み中間体を雌型に密着させて熱固定を行った。そ
の後、９０℃に温調され容器内面形状とほぼ同形状のプ
ラグを中間体内に挿入した状態でプラグ側を減圧にして
中間体をプラグ表面に密着させ容器形状に賦形させると
共にプラグ温度まで冷却した後に取り出した。その後、
フランジ周辺部をトリミングして容器口径６６ｍｍ、容
器高さ５３ｍｍ、内容積１５８ｃｃの底部が実質上透明
な容器を得た。この容器の底部中心部及び側壁部に於け
る結晶化度測定結果、Ｘ線回折測定結果、透明性評価結
果、落下衝撃強度評価結果及び耐熱性評価結果は表１に
示す様に、耐熱性及び耐衝撃性に優れていた。また、耐
熱性は９０℃熱水中で３０分間熱処理を施した結果に於
いても良好であった。更に、ガスバリア性にも優れてい
た。Example 4 Using a multilayer sheet forming machine,
The inner and outer layers are polyethylene terephthalate resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., J125T), and the intermediate layer is polymethaxylene adipamide (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical, Ltd., MXD6, 600)
7) and the adhesive between the intermediate layer and the inner and outer layers is acid-modified ethylene
Butene copolymer (Modic F51 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)
3) composed of 1.2 mm in thickness and 320 mm in width, wherein the polyethylene terephthalate layer is substantially amorphous
A sheet of layers was created. After cutting this sheet into a 300 mm square, a compressed air vacuum forming machine (FK-043, manufactured by Asano Laboratories)
Using 1), the sheet was heated to 95 ° C. Thereafter, the mold is clamped, and while being held by the gripping surfaces of the female mold for the preform and the clamp mold heated to 100 ° C. by the heater, 50
The plug whose temperature was controlled to 0 ° C was driven by an air cylinder to stretch-mold the sheet and 0.6M from the plug side.
The compressed air of Pa is blown and the diameter is 66 mm, the surface area is 159 cm.
A second preform was prepared. In the next step, the preformed body was held by a female mold for an intermediate molded body heated to 180 ° C. and a clamp mold, and a plug heated to 110 ° C. and having substantially the same shape as the inner shape of the container was inserted into the preformed body. In this state, the pressure on the plug side was reduced, and the preform was heated and shrunk to make close contact with the plug surface, thereby producing an intermediate having a diameter of 66 mm and a surface area of 130 cm 2 having substantially the same shape as the container. The surface area ratio between the preform and the intermediate was 1.22. In the next step,
After holding the intermediate body with a final molding female mold heated to 180 ° C. and a clamp mold, pressure air of 0.6 MPa was blown from the plug side to bring the intermediate body into close contact with the female mold and heat set. Thereafter, the temperature of the plug is adjusted to 90 ° C., and the plug having substantially the same shape as the inner surface of the container is inserted into the intermediate body. After taking out. afterwards,
The periphery of the flange was trimmed to obtain a container having a container diameter of 66 mm, a container height of 53 mm, and an inner volume of 158 cc, the bottom of which was substantially transparent. As shown in Table 1, the crystallinity measurement results, X-ray diffraction measurement results, transparency evaluation results, drop impact strength evaluation results, and heat resistance evaluation results at the bottom center and side walls of the container are as shown in Table 1. Excellent impact resistance. The heat resistance was also good in the result of heat treatment in hot water at 90 ° C. for 30 minutes. Furthermore, the gas barrier property was excellent.
【００８１】［比較例１］実施例１と同様のシートを作
成後、雌型を６０℃に加熱した以外は実施例１と同様の
条件で同形状の底部が実質上透明な容器を得た。この容
器の底部中心部及び側壁部に於ける結晶化度測定結果、
Ｘ線回折測定結果、透明性評価結果、落下衝撃強度評価
結果及び耐熱性評価結果は表１に示す様に、耐衝撃性に
優れるが、耐熱性が劣っていた。[Comparative Example 1] A container having the same shape and a substantially transparent bottom was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the female mold was heated to 60 ° C after preparing the same sheet as in Example 1. . Crystallinity measurement results at the bottom center and side walls of this container,
As shown in Table 1, the results of the X-ray diffraction measurement, the results of the transparency evaluation, the results of the evaluation of the drop impact strength, and the results of the evaluation of the heat resistance were excellent in the impact resistance, but inferior in the heat resistance.
【００８２】［比較例２］実施例１と同様のシートを作
成後、シートを１２０℃に加熱した以外は実施例１と同
様の条件で同形状の容器を得た。この容器の底中心部は
実質上透明ではあるが少し白濁していた。この容器の底
部中心部及び側壁部に於ける結晶化度測定結果、Ｘ線回
折測定結果、透明性評価結果、落下衝撃強度評価結果及
び耐熱性評価結果は表１に示す様に、耐熱性に優れる
が、耐衝撃性が劣っていた。Comparative Example 2 A container having the same shape was obtained under the same conditions as in Example 1 except that the sheet was heated to 120 ° C. after preparing the same sheet as in Example 1. The bottom center of the container was substantially transparent but slightly cloudy. As shown in Table 1, the crystallinity measurement results, X-ray diffraction measurement results, transparency evaluation results, drop impact strength evaluation results, and heat resistance evaluation results at the bottom center and side walls of the container are as shown in Table 1. Excellent, but poor impact resistance.
【００８３】[0083]
【表１】 [Table 1]
【００８４】[0084]
【発明の効果】本発明によれば、熱可塑性ポリエステル
のシートの熱成形で形成されていながら、容器底部の熱
可塑性ポリエステルが、１５％以上の結晶化度を有する
ことにより優れた耐熱性を有し、またＸ線回折で面指数
（０１０）に明確な回折ピークを示すことにより優れた
耐衝撃性を有し、しかも容器底部が実質上透明であると
いう驚くべき組合せ特性が得られる。According to the present invention, while being formed by thermoforming a sheet of thermoplastic polyester, the thermoplastic polyester at the bottom of the container has excellent heat resistance due to having a crystallinity of 15% or more. In addition, X-ray diffraction shows a clear diffraction peak in the plane index (010), so that surprising combination characteristics of excellent impact resistance and that the bottom of the container is substantially transparent can be obtained.
【図１】ポリエチレンテレフタレートの結晶単位格子に
おける原子配列を示す説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram showing an atomic arrangement in a crystal unit cell of polyethylene terephthalate.
【図２】本発明の容器の底部中心についてのＸ線回折像
の一例を示す図である。FIG. 2 is a diagram showing an example of an X-ray diffraction image of the center of the bottom of the container of the present invention.
【図３】結晶ポリエチレンテレフタレートの容器胴部に
ついて求めたＰＳＰＣ−ＭＤＧによるＸ線回折像であ
る。FIG. 3 is an X-ray diffraction image by PSPC-MDG obtained for a container body of crystalline polyethylene terephthalate.
【図４】第一段成形（予備成形体への成形）におけるシ
ートのクランプ工程を示す側断面図である。FIG. 4 is a side sectional view showing a sheet clamping step in the first-stage molding (forming into a preformed body).
【図５】第一段成形におけるシートの延伸・賦形工程を
示す側断面図である。FIG. 5 is a side sectional view showing a sheet stretching / shaping step in the first-stage molding.
【図６】第一段成形において形成された予備成形体を示
す側断面図である。FIG. 6 is a side sectional view showing a preform formed in the first-stage molding.
【図７】第二段成形（中間体への成形）における型内挿
入工程を示す側断面図である。FIG. 7 is a side sectional view showing an in-mold insertion step in second-stage molding (molding into an intermediate).
【図８】第二段成形における熱収縮工程を示す側断面図
である。FIG. 8 is a side sectional view showing a heat shrinking step in the second stage molding.
【図９】第二段成形における冷却・賦形工程を示す側断
面図である。FIG. 9 is a side sectional view showing a cooling / shaping step in the second-stage molding.
【図１０】第二段成形において形成された中間体を示す
側断面図である。FIG. 10 is a side sectional view showing an intermediate formed in the second-stage molding.
【図１１】第三段成形（最終成形体への成形）における
型内挿入工程を示す側断面図である。FIG. 11 is a side sectional view showing an in-mold insertion step in third-stage molding (molding into a final molded body).
【図１２】第三段成形における熱固定工程を示す側断面
図である。FIG. 12 is a side sectional view showing a heat setting step in the third-stage molding.
【図１３】第三段成形における収縮・賦形工程を示す側
断面図である。FIG. 13 is a side sectional view showing a shrinking / shaping step in the third-stage molding.
【図１４】第三段成形において形成された最終成形体の
離型工程を示す側断面図である。FIG. 14 is a side sectional view showing a releasing step of a final molded body formed in the third step molding.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小暮 正人 神奈川県横浜市保土ヶ谷区岡沢町22−４ 東洋製罐グループ綜合研究所内 Ｆターム(参考） 3E033 BA18 BB08 CA03 CA07 CA16 CA20 DA08 DD05 FA04 3E086 BA02 BA04 BA15 BB01 BB41 BB85 BB90 4F208 AA24 AC03 AH55 MA08 MB01 MC01 MC04 MH06 MK06 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Masato Kogure 22-4 Okazawacho, Hodogaya-ku, Yokohama-shi, Kanagawa F-term in the Toyo Seikan Group Integrated Research Laboratory (reference) 3E033 BA18 BB08 CA03 CA07 CA16 CA20 DA08 DD05 FA04 3E086 BA02 BA04 BA15 BB01 BB41 BB85 BB90 4F208 AA24 AC03 AH55 MA08 MB01 MC01 MC04 MH06 MK06
Claims (4)
された容器であって、容器底部の熱可塑性ポリエステル
の結晶化度が１５％以上であり、且つ容器底部中心が実
質上透明でしかもＸ線回折で面指数（０１０）に明確な
回折ピークを有することを特徴とする耐熱性及び耐衝撃
性に優れた容器。1. A container formed by stretching a thermoplastic polyester, wherein the thermoplastic polyester at the bottom of the container has a crystallinity of 15% or more, and the center of the bottom of the container is substantially transparent, and furthermore, X-ray diffraction. A container having excellent heat resistance and impact resistance, characterized by having a clear diffraction peak in plane index (010).
ける回折強度であり、Ｈ（−１１０）はＸ線回折で面指
数（−１１０）における回折強度である、で定義される
配向結晶化傾向（Ｕ）が底部中心において１．３以上で
あることを特徴とする請求項１に記載の容器。2. The following equation (1): U = H (010) / H (−110) (1) where H (010) is a diffraction intensity at a plane index (010) by X-ray diffraction. The orientation crystallization tendency (U) defined by (-110) being a diffraction intensity at a plane index (-110) in X-ray diffraction is 1.3 or more at a bottom center. A container according to claim 1.
含むシートの固相成形により行われていることを特徴と
する請求項１又は２に記載の容器。3. The container according to claim 1, wherein the stretching is performed by solid-phase molding of a sheet containing a thermoplastic polyester.
結晶化度が１５％以上であることを特徴とする請求項１
乃至３の何れかに記載の容器。4. The thermoplastic polyester on the side wall of the container has a crystallinity of 15% or more.
4. The container according to any one of claims 1 to 3.
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- 2001-03-29 JP JP2001096623A patent/JP4506018B2/en not_active Expired - Fee Related
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