JP2002287375A - Method of forming thick-film pattern and photosensitive paste used for the same - Google Patents

Method of forming thick-film pattern and photosensitive paste used for the same

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JP2002287375A
JP2002287375A JP2001084659A JP2001084659A JP2002287375A JP 2002287375 A JP2002287375 A JP 2002287375A JP 2001084659 A JP2001084659 A JP 2001084659A JP 2001084659 A JP2001084659 A JP 2001084659A JP 2002287375 A JP2002287375 A JP 2002287375A
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photosensitive paste
film
pattern
thick film
film pattern
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Japanese (ja)
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Shuichi Towata
修一 砥綿
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Murata Manufacturing Co Ltd
Original Assignee
Murata Manufacturing Co Ltd
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  • Materials For Photolithography (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method of easily and surely forming fine thick-film patterns having excellent dimensional accuracy and shape accuracy by a transfer method and a photosensitive part used for the same. SOLUTION: The thick-film patterns of the prescribed shape are formed by previously measuring the photosetting depth d of a photosensitive paste and applying the photosensitive paste on a base in consideration of this photosetting depth d to form a photosensitive paste film of a prescribed film thickness t on the base, then subjecting the film to exposure processing, transferring the photosensitive paste film subjected to the exposure processing onto a body to be transferred, such as a ceramic green sheet and developing the film. The photosensitive paste is applied on the base in such a manner that the relation between the photosetting depth d of the photosensitive paste and the film thickness t of the photosensitive paste film satisfy conditions of equation: t<=d.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本願発明は、転写法による厚
膜パターンの形成方法及び厚膜パターンの形成に用いら
れる感光性ペースト、及び該感光性ペーストを用いて電
極を形成した電子部品に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming a thick film pattern by a transfer method, a photosensitive paste used for forming a thick film pattern, and an electronic component having electrodes formed using the photosensitive paste.

【0002】[0002]

【従来の技術】高周波電子機器の高密度化や高速信号化
に伴い、これらの電子機器が備える高周波回路を構成す
る配線導体は、微細で、膜厚が大きく、しかも、断面形
状が矩形であること、さらには、配線寸法のばらつきが
小さいという配線精度が求められている。
2. Description of the Related Art With the increase in the density and the speed of high-frequency electronic devices, the wiring conductors constituting the high-frequency circuits provided in these electronic devices are fine, large in film thickness, and rectangular in cross section. In addition, there is a demand for wiring accuracy in which variations in wiring dimensions are small.

【0003】ところで、基板上に配線形成用の厚膜導体
膜を形成するにあたっては、有機バインダーに導体粉末
を混合した導電性ペーストを用い、これをスクリーン印
刷法により、基板上に所望のパターンとなるように付与
した後、焼成して、有機バインダーを除去するととも
に、導電成分を焼結させることが行なわれている。しか
し、スクリーン印刷法では、パターン版精度が必ずしも
十分ではなく、例えば100μm以下の微細なパターン
を形成することは困難である。
In forming a thick conductive film for forming wiring on a substrate, a conductive paste obtained by mixing a conductive powder with an organic binder is used, and this is formed into a desired pattern on the substrate by screen printing. After being applied so as to provide the organic component, the organic component is baked to remove the organic binder and to sinter the conductive component. However, in the screen printing method, the pattern plate accuracy is not always sufficient, and it is difficult to form a fine pattern of, for example, 100 μm or less.

【0004】そこでスクリーン印刷では得ることの困難
である微細パターンを得る方法として、特開昭54−1
21967号公報、特開昭54−13591号公報、特
開昭59−143149号公報に記載されているよう
に、感光性樹脂組成物に導電性粉末を混合した感光性ペ
ーストを用い、これにフォトリソグラフィー技術を適用
して、微細パターンの導体膜を基板上に形成する方法が
提案されている。
A method for obtaining a fine pattern which is difficult to obtain by screen printing is disclosed in
As described in JP-A-21967, JP-A-54-13591, and JP-A-59-143149, a photosensitive paste in which a conductive powder is mixed with a photosensitive resin composition is used, and a photo paste is used. There has been proposed a method of forming a conductive film having a fine pattern on a substrate by applying a lithography technique.

【0005】また、グリーンシート上へのパターン形成
に関して、特開昭63−99596号公報には、複数の
支持体上に厚膜パターンを形成し、それをグリーンシー
ト上に転写する転写法が開示されている。この転写法
は、スクリーン印刷によりグリーンシート上に厚膜パタ
ーンを形成する場合に比べて、にじみやかすれを抑制し
て、高精度に微細な厚膜パターンを形成することが可能
になるという特徴を有している。
Further, with respect to pattern formation on a green sheet, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-99596 discloses a transfer method for forming a thick film pattern on a plurality of supports and transferring the pattern onto a green sheet. Have been. This transfer method has the feature that, compared to the case of forming a thick film pattern on a green sheet by screen printing, bleeding and blurring can be suppressed, and a fine thick film pattern can be formed with high precision. Have.

【0006】しかしながら、この方法においては、スク
リーン印刷法により、支持体上に厚膜パターンを形成す
るようにしているので、厚膜パターンの幅及びピッチは
50μm程度が限界である。
However, in this method, since a thick film pattern is formed on a support by a screen printing method, the width and pitch of the thick film pattern are limited to about 50 μm.

【0007】また、特開平10−75039号公報、特
開平10−200260号公報、特開平10−2093
34号公報などには、上述した転写法において、感光性
ペースト(感光性導体ペースト)を用いたフォトリソグ
ラフィ法によって、支持体上に厚膜パターンを形成し、
これをセラミックグリーンシートに転写する方法が提案
されている。この方法によれば、厚膜パターンのにじみ
やかすれなどを抑制しつつ、幅及びピッチが50μm以
下の極めて微細な厚膜パターンを形成することが可能に
なる。
Also, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 10-75039, 10-200260, 10-2093
No. 34, No. 34, etc., in the transfer method described above, a thick film pattern is formed on a support by a photolithography method using a photosensitive paste (photosensitive conductive paste).
A method of transferring this to a ceramic green sheet has been proposed. According to this method, it is possible to form an extremely fine thick film pattern having a width and a pitch of 50 μm or less while suppressing blurring and blurring of the thick film pattern.

【0008】このような感光性ペーストにおいて、ペー
スト成分を構成する感光性樹脂組成物としては、従来か
ら公知の光重合性又は光変性化合物を用いることが可能
で、例えば、(1)不飽和基などの反応性官能基を有する
モノマー又はオリゴマーと芳香族カルボニル化合物など
の光重合開始剤との混合物、(2)芳香族ビスアジドとホ
ルムアルデヒドとの縮合体などのいわゆるジアゾ樹脂、
(3)エポキシ化合物などの付加重合性化合物とジアリル
ヨウドニウム塩などの光酸発生剤との混合物、(4)ナフト
キノンジアジド系化合物などを用いることができる。こ
れらのうち、特に好ましいのは、(1)の不飽和基などの
反応性官能基を有するモノマーと芳香族カルボニル化合
物などの光ラジカル発生剤との混合物である。
In such a photosensitive paste, as the photosensitive resin composition constituting the paste component, a conventionally known photopolymerizable or photo-modified compound can be used. A mixture of a monomer or oligomer having a reactive functional group such as a photopolymerization initiator such as an aromatic carbonyl compound, (2) a so-called diazo resin such as a condensate of an aromatic bisazide and formaldehyde,
(3) A mixture of an addition polymerizable compound such as an epoxy compound and a photoacid generator such as a diallyl iodonium salt, and (4) a naphthoquinonediazide compound can be used. Among them, particularly preferred is a mixture of the monomer (1) having a reactive functional group such as an unsaturated group and a photoradical generator such as an aromatic carbonyl compound.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】ところで、電気伝導性
の高い導体層を得ようとすると、焼成時の体積収縮に伴
う断線や亀裂発生などの欠陥を防ぐことが必要で、その
ためには、感光性樹脂組成物と混合する導電性粉末の含
有割合を高くすることが必要になる。しかし、導電性粉
末の含有割合が高くなると感光性ペースト内での光の透
過率が低くなって、感光性樹脂組成物の硬化によるペー
スト内部の硬化が不十分になり、支持体上に所望のパタ
ーンを形成することが困難になる場合がある。
By the way, in order to obtain a conductive layer having high electric conductivity, it is necessary to prevent defects such as disconnection and cracks due to volume shrinkage during firing. It is necessary to increase the content ratio of the conductive powder mixed with the conductive resin composition. However, when the content ratio of the conductive powder increases, the transmittance of light in the photosensitive paste decreases, and the curing of the paste inside the paste due to the curing of the photosensitive resin composition becomes insufficient. It may be difficult to form a pattern.

【0010】また、図4(a)に示すように、支持体51
上に配線(厚膜パターン)52を形成することができた
としても、断面形状が逆台形状になったり、寸法ばらつ
きや形状ばらつきが大きくなったりするという問題点が
ある。
Further, as shown in FIG.
Even if the wiring (thick film pattern) 52 can be formed thereon, there is a problem that the cross-sectional shape becomes an inverted trapezoidal shape, and dimensional variation and shape variation increase.

【0011】そして、そのような状態で、図4(b)に示
すように、支持体51上の厚膜パターン52をセラミッ
クグリーンシート53などの被転写体上に転写すると、
図4(c)に示すように、配線(厚膜パターン)52の
幅、配線52の間隔、配線52の厚みの変形量などが一
定にならず、非常にピッチの小さい配線の場合には、隣
合う配線が接触したりして精密な配線パターンを形成す
ることが非常に困難になるという問題点がある。
Then, in such a state, as shown in FIG. 4B, when the thick film pattern 52 on the support 51 is transferred onto a transfer object such as a ceramic green sheet 53,
As shown in FIG. 4C, when the width of the wiring (thick film pattern) 52, the interval between the wirings 52, the deformation of the thickness of the wiring 52, and the like are not constant, and the wiring has a very small pitch, There is a problem that it is very difficult to form a precise wiring pattern due to contact between adjacent wirings.

【0012】上記問題は、無機粉末として導電性粉末を
含む感光性ペーストについてのみ当てはまるものではな
く、無機粉末として絶縁性粉末を含む感光性ペーストに
ついても当てはまるものである。
The above problem does not only apply to photosensitive paste containing conductive powder as inorganic powder, but also applies to photosensitive paste containing insulating powder as inorganic powder.

【0013】本願発明は、上記問題点を解決するもので
あり、導電性粉末の含有割合が高く、光透過率が低い感
光性ペーストを用いる場合にも、転写法により寸法ばら
つきや形状ばらつきの少ない厚膜パターンを確実に形成
することが可能な厚膜パターンの形成方法及び厚膜パタ
ーンの形成に用いられる感光性ペースト、該感光性ペー
ストを用いて電極を形成した信頼性の高い電子部品を提
供することを目的とする。
The present invention solves the above-mentioned problems. Even when a photosensitive paste having a high conductive powder content and a low light transmittance is used, the dimensional variation and the shape variation are reduced by the transfer method. Provided is a method for forming a thick film pattern capable of reliably forming a thick film pattern, a photosensitive paste used for forming the thick film pattern, and a highly reliable electronic component having electrodes formed using the photosensitive paste. The purpose is to do.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本願発明者は、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、感光性ペース
ト膜の厚さを感光性ペースト膜の光硬化深度と同等か、
又はそれよりも小さくした場合に、支持体上での断面形
状が矩形で、セラミックグリーンシートなどの被転写体
上に転写した場合にも転写量が一定で、転写時の変形が
均一になり、寸法ばらつきの小さい厚膜パターンが得ら
れることを見出し、さらに実験、検討を行って本願発明
を完成した。
Means for Solving the Problems The inventor of the present invention has conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, has determined that the thickness of the photosensitive paste film is equal to the photocuring depth of the photosensitive paste film.
Or, when smaller than that, the cross-sectional shape on the support is rectangular, the transfer amount is constant even when transferred on a transfer target such as a ceramic green sheet, the deformation during transfer becomes uniform, The inventors have found that a thick film pattern with small dimensional variations can be obtained, and further conducted experiments and studies to complete the present invention.

【0015】すなわち、本願発明(請求項1)の厚膜パ
ターンの形成方法は、(a)感光性ペーストの光硬化深度
dをあらかじめ測定する工程と、(b)光硬化深度dを考
慮して、前記感光性ペーストを支持体上に塗布し、所定
の膜厚tの感光性ペースト膜を形成する工程と、(c)前
記感光性ペースト膜に露光処理を行う工程と、(d)露光
処理が行われた前記感光性ペースト膜を現像して、支持
体上に所定形状の厚膜パターンを形成する工程と、(e)
前記支持体上に形成された厚膜パターンを被転写体上に
転写する工程とを有することを特徴としている。
In other words, the method of forming a thick film pattern according to the present invention (claim 1) comprises the steps of (a) measuring the photocuring depth d of the photosensitive paste in advance, and (b) considering the photocuring depth d. Applying the photosensitive paste on a support to form a photosensitive paste film having a predetermined thickness t; (c) performing an exposure process on the photosensitive paste film; and (d) exposing process. Developing the photosensitive paste film that has been performed, to form a thick film pattern of a predetermined shape on the support, (e)
Transferring the thick film pattern formed on the support onto the transfer target.

【0016】感光性ペーストの光硬化深度dと、感光性
ペースト膜の膜厚tから、形成される厚膜パターンの形
状(断面形状)をある程度予測することができるので、
予め、感光性ペーストの光硬化深度dを測定しておき、
この光硬化深度dを考慮して感光性ペースト膜の膜厚t
を定めることにより、所望の断面形状を有する厚膜パタ
ーンを効率よく支持体上に形成することが可能になり、
支持体上に形成された厚膜パターンを被転写体上に転写
することにより、被転写体上に効率よく形状精度の高い
厚膜パターンを形成することが可能になる。
From the photocuring depth d of the photosensitive paste and the thickness t of the photosensitive paste film, the shape (cross-sectional shape) of the thick film pattern to be formed can be predicted to some extent.
Measure the photo-curing depth d of the photosensitive paste in advance,
In consideration of this photo-curing depth d, the thickness t of the photosensitive paste film
By defining, it becomes possible to efficiently form a thick film pattern having a desired cross-sectional shape on the support,
By transferring the thick film pattern formed on the support onto the object to be transferred, it is possible to efficiently form a thick film pattern with high shape accuracy on the object to be transferred.

【0017】なお、本願発明において、被転写体とは、
支持体上に形成された厚膜パターンが転写される対象で
あって、通常は基板などを意味する概念であるが、基板
に限らず、支持体上に形成された厚膜パターンが転写さ
れる種々の対象物を含む広い概念である。
In the present invention, the transfer object is defined as
The thick film pattern formed on the support is a target to be transferred, and is a concept generally meaning a substrate or the like, but is not limited to the substrate, and the thick film pattern formed on the support is transferred. This is a broad concept including various objects.

【0018】なお、光硬化深度よりも感光性ペースト膜
の膜厚の方がいくらか大きい程度の場合、支持体上に形
成される厚膜パターンの断面形状がいくらか逆台形状に
なる傾向があるが、形成しようとする厚膜パターンがそ
れほど高い形状精度を必要としない場合には、感光性ペ
ースト膜の膜厚として、そのような膜厚(光硬化深度よ
りもいくらか大きい膜厚)を採用することも可能であ
る。
When the thickness of the photosensitive paste film is slightly larger than the photocuring depth, the cross-sectional shape of the thick film pattern formed on the support tends to be somewhat inverted trapezoidal. If the thick film pattern to be formed does not require such a high degree of shape accuracy, use such a film thickness (thickness somewhat larger than the depth of photocuring) as the film thickness of the photosensitive paste film. Is also possible.

【0019】なお、本願発明において、感光性ペースト
とは、無機粉末と感光性樹脂成分を含むペーストを意味
するものであり、必要に応じて、溶剤、重合禁止剤など
の保存安定剤、酸化防止剤、染料、顔料、消泡剤、界面
活性剤などを適宜添加することも可能である。なお、感
光性ペーストの種類や組成には特に制約はなく、本願発
明の本来の効果を奏する限りにおいて、種々の組成の感
光性ペーストを用いることが可能である。
In the present invention, the photosensitive paste means a paste containing an inorganic powder and a photosensitive resin component, and if necessary, a storage stabilizer such as a solvent and a polymerization inhibitor, and an antioxidant. It is also possible to add agents, dyes, pigments, defoamers, surfactants and the like as appropriate. There are no particular restrictions on the type or composition of the photosensitive paste, and photosensitive pastes of various compositions can be used as long as the essential effects of the present invention are exhibited.

【0020】また、本願発明において、感光性ペースト
膜とは、感光性ペーストをスクリーン印刷やスピンコー
トなどの公知の技術を用いて、セラミック基板やPET
フィルムなどの基体などに塗布し、乾燥した状態の膜を
意味する概念であり、感光性ペースト膜の膜厚とは、該
膜の厚みを意味する概念である。
In the present invention, a photosensitive paste film is a film made of a photosensitive paste by a known technique such as screen printing or spin coating.
This is a concept meaning a film which is applied to a substrate such as a film and dried, and the thickness of the photosensitive paste film is a concept meaning the thickness of the film.

【0021】また、感光性ペースト膜の光硬化深度dと
は、「照射した光、例えば紫外光などがペースト膜中を
進行し、樹脂の硬化に消費されたり、樹脂成分に吸収さ
れたりして減衰し、樹脂の硬化に最小限必要なエネルギ
ーを下回るまでのペースト膜表面からの深さ」を意味す
る概念である。
The photo-curing depth d of the photosensitive paste film is defined as “irradiated light, for example, ultraviolet light, travels through the paste film and is consumed for curing of the resin or absorbed by the resin component. This is a concept that means "depth from the paste film surface until the energy is attenuated and falls below the minimum energy required for curing the resin."

【0022】なお、この光硬化深度dの評価(測定)方
法としては、例えば、次のような方法が例示される。 まず、スクリーン印刷法により、感光性ペースト膜を
基板上に形成する。 それから、エネルギー量を一定に調整しておいた光
(例えば紫外光など)を照射して露光を行う。 その後、炭酸ナトリウムなどの希薄水溶液を用いて現
像を行い、未硬化部分を除去して硬化膜の膜厚みを計測
し、該膜厚を光硬化深度dとする。 なお、膜厚は、光学顕微鏡、電子顕微鏡、レーザー顕微
鏡などの公知の方法により測定することができる。
As a method of evaluating (measuring) the photocuring depth d, for example, the following method is exemplified. First, a photosensitive paste film is formed on a substrate by a screen printing method. Then, exposure is performed by irradiating light (for example, ultraviolet light) whose energy amount is adjusted to be constant. Thereafter, development is performed using a dilute aqueous solution of sodium carbonate or the like, the uncured portion is removed, the thickness of the cured film is measured, and the thickness is defined as the photocuring depth d. The thickness can be measured by a known method such as an optical microscope, an electron microscope, and a laser microscope.

【0023】また、請求項2の厚膜パターンの形成方法
は、前記感光性ペーストの光硬化深度dと、前記感光性
ペースト膜の膜厚tの関係が、下記の式: t≦d の条件を満たすように前記感光性ペーストを前記支持体
に塗布することを特徴としている。
According to a second aspect of the present invention, in the method for forming a thick film pattern, the relationship between the photocuring depth d of the photosensitive paste and the film thickness t of the photosensitive paste film is defined by the following condition: t ≦ d. The photosensitive paste is applied to the support so as to satisfy the following.

【0024】感光性ペーストを上記の式:t≦dの条件
を満たすように塗布する、すなわち、感光性ペースト膜
の膜厚tを、光硬化深度dと同等、あるいはそれより小
さくすることにより、厚み方向の全体にわたって感光性
ペースト膜を確実に硬化させ、現像時に溶解しないよう
にすることが可能になる。したがって、所望の断面形状
を有する厚膜パターンを確実に形成することが可能にな
る。
The photosensitive paste is applied so as to satisfy the above condition: t ≦ d, that is, by making the thickness t of the photosensitive paste film equal to or smaller than the photocuring depth d, The photosensitive paste film can be surely cured over the entire thickness direction and can be prevented from being dissolved during development. Therefore, it is possible to reliably form a thick film pattern having a desired cross-sectional shape.

【0025】また、請求項3の厚膜パターンの形成方法
は、感光性ペースト中の無機粉末の平均粒径をmとした
場合に、前記感光性ペースト膜の膜厚tが、下記の式: t≦d+m(ただし、dは感光性ペーストの光硬化深
度) の条件を満たすように前記感光性ペーストを塗布するこ
とを特徴としている。
Further, in the method of forming a thick film pattern according to claim 3, when the average particle diameter of the inorganic powder in the photosensitive paste is m, the thickness t of the photosensitive paste film is represented by the following formula: The photosensitive paste is applied so as to satisfy the condition of t ≦ d + m (where d is the photocuring depth of the photosensitive paste).

【0026】無機粉末の含有割合が高くなると、感光性
ペースト膜の表面に無機粉末が存在している確率が高く
なるため、感光性ペースト中の無機粉末の平均粒径をm
とした場合に、感光性ペースト膜の膜厚tが、上記の
式:t≦d+mの条件を満たすようにした場合にも、実
質的に厚み方向の全体にわたって感光性ペースト膜を硬
化させることが可能になる。したがって、所望の断面形
状を有する厚膜パターンを確実に形成することが可能に
なり、厚膜パターンが形成される対象(通常は基板)と
の密着性が良好で、形状精度に優れた厚膜パターンを効
率よく形成することが可能になる。
When the content ratio of the inorganic powder is increased, the probability that the inorganic powder is present on the surface of the photosensitive paste film is increased, so that the average particle size of the inorganic powder in the photosensitive paste is m.
In this case, even when the thickness t of the photosensitive paste film satisfies the above condition: t ≦ d + m, the photosensitive paste film can be hardened substantially over the entire thickness direction. Will be possible. Therefore, a thick film pattern having a desired cross-sectional shape can be reliably formed, and a thick film having good adhesion to an object (usually a substrate) on which the thick film pattern is to be formed and having excellent shape accuracy. A pattern can be efficiently formed.

【0027】なお、この請求項3の厚膜パターンの形成
方法によれば、例えば、導電性粉末などの無機粉末の含
有割合が高く、内部での光の透過率が低い場合にも、確
実に所望の形状の厚膜パターンを形成することが可能に
なる。なお、上記無機粉末の平均粒径mは、無機粉末を
2種以上用いる場合においては、最も多く含まれている
無機粉末の平均粒径を意味する概念である。
According to the method for forming a thick film pattern according to the third aspect, for example, even when the content ratio of an inorganic powder such as a conductive powder is high and the light transmittance inside is low, it is ensured. It is possible to form a thick film pattern having a desired shape. In addition, the average particle diameter m of the inorganic powder is a concept meaning the average particle diameter of the inorganic powder contained most when two or more kinds of inorganic powders are used.

【0028】また、請求項4の厚膜パターンの形成方法
は、前記支持体に形成された厚膜パターンの長手方向に
直交する方向の断面形状が矩形状であることを特徴とし
ている。
According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a method of forming a thick film pattern, wherein a cross-sectional shape of the thick film pattern formed on the support in a direction orthogonal to a longitudinal direction is rectangular.

【0029】感光性ペーストを上記の式:t≦dの条件
を満たすように塗布することにより、厚み方向の全体に
わたって感光性ペースト膜を確実に硬化させ、現像時に
溶解しないようにすることが可能になり、支持体上に、
長手方向に直交する方向の断面形状が矩形状の厚膜パタ
ーンを形成して、転写焼成後にも断面形状が矩形の電極
を形成することが可能になり、電極表面に、電流の集中
が生じやすい尖った部分が形成されることを防止して、
電流の集中を抑制し、高周波での伝送特性を向上させる
ことが可能になる。
By applying the photosensitive paste so as to satisfy the above condition: t ≦ d, the photosensitive paste film can be surely hardened over the entire thickness direction and can be prevented from being dissolved during development. And on the support,
By forming a thick film pattern having a rectangular cross section in the direction perpendicular to the longitudinal direction, it is possible to form an electrode having a rectangular cross section even after transfer baking, and current concentration is likely to occur on the electrode surface. To prevent the formation of pointed parts,
It is possible to suppress concentration of current and improve transmission characteristics at high frequencies.

【0030】すなわち、光硬化深度よりもペースト膜厚
が大きい場合、現像時に生じるアンダーカットの発生の
程度が大きくなり、断面形状が逆台形状になる傾向が生
じる。したがって、形成しようとする厚膜パターンが高
い形状精度を必要としない場合には、感光性ペースト膜
の膜厚を光硬化深度よりもいくらか大きめに設定するこ
とが可能であるが、断面形状が矩形の、高い形状精度の
厚膜パターンを形成しようとする場合には、感光性ペー
スト膜の膜厚tが光硬化深度dを超えないようにするこ
とが必要になる。
That is, when the thickness of the paste is larger than the depth of photocuring, the degree of undercut occurring at the time of development increases, and the cross-sectional shape tends to be inverted trapezoidal. Therefore, when the thick film pattern to be formed does not require high shape accuracy, the thickness of the photosensitive paste film can be set to be slightly larger than the photocuring depth, but the cross-sectional shape is rectangular. However, when a thick film pattern with high shape accuracy is to be formed, it is necessary that the thickness t of the photosensitive paste film does not exceed the photocuring depth d.

【0031】また、本願発明(請求項5)の感光性ペー
ストは、支持体上に厚膜パターンを形成するのに用いら
れる、平均粒径mの無機粉末を含有する感光性ペースト
であって、感光性ペースト膜の光硬化深度d、感光性ペ
ースト膜の膜厚t、無機粉末の平均粒径mが下記の式: t≦d+m の条件を満たすような態様で用いられるものであること
を特徴としている。
The photosensitive paste of the present invention (claim 5) is a photosensitive paste containing an inorganic powder having an average particle size of m, which is used for forming a thick film pattern on a support, The photocurable depth d of the photosensitive paste film, the thickness t of the photosensitive paste film, and the average particle size m of the inorganic powder are used in such a manner as to satisfy the following formula: t ≦ d + m. And

【0032】本願発明の感光性ペーストは、感光性ペー
スト膜の光硬化深度d、感光性ペースト膜の膜厚t、無
機粉末の平均粒径mが、上記の式:t≦d+mの条件を
満たすような態様で用いられるものであり、塗布、形成
された感光性ペースト膜が、露光により厚み方向の全体
にわたって確実に硬化するため、所望の形状を有し、か
つ形状精度、寸法精度の高い厚膜パターンを確実に形成
することが可能になる。
In the photosensitive paste of the present invention, the photocuring depth d of the photosensitive paste film, the thickness t of the photosensitive paste film, and the average particle size m of the inorganic powder satisfy the above condition: t ≦ d + m. Used in such a manner, the applied and formed photosensitive paste film, to be surely cured over the entire thickness direction by exposure, has a desired shape, and high accuracy of shape accuracy, dimensional accuracy It is possible to reliably form a film pattern.

【0033】また、請求項6の感光性ペーストは、長手
方向に直交する方向の断面形状が矩形状の厚膜パターン
を形成するのに用いられるものであることを特徴として
いる。
Further, the photosensitive paste according to claim 6 is characterized in that the photosensitive paste is used for forming a thick film pattern having a rectangular cross section in a direction perpendicular to the longitudinal direction.

【0034】本願発明の感光性ペーストを用い、露光に
より、支持体上の厚膜パターンを、その厚み方向の全体
にわたって硬化させた後、被転写体に転写することによ
り、長手方向に直交する方向の断面形状が矩形で、形状
精度、寸法精度の高い厚膜パターンを、被転写体上に確
実に形成することが可能になる。
Using the photosensitive paste of the present invention, the thick film pattern on the support is hardened over the entire thickness direction by exposure to light, and then is transferred to a transfer target, so that it is perpendicular to the longitudinal direction. It is possible to reliably form a thick film pattern having a rectangular shape and high shape accuracy and high dimensional accuracy on the transfer target.

【0035】また、本願発明(請求項7)の電子部品
は、請求項5記載の感光性ペーストを用いて電極が形成
されていることを特徴としている。
Further, an electronic component according to the present invention (claim 7) is characterized in that electrodes are formed using the photosensitive paste according to claim 5.

【0036】この請求項7の電子部品のように、本願発
明(請求項5)の感光性ペーストを用いて電極を形成し
た電子部品は、電極の形状精度及び寸法精度が高く、高
い信頼性を実現することが可能になる。
As in the case of the electronic component according to the seventh aspect, the electronic component in which the electrode is formed by using the photosensitive paste of the present invention (the fifth aspect) has high electrode shape accuracy and dimensional accuracy and high reliability. It can be realized.

【0037】また、請求項8の電子部品は、請求項6記
載の感光性ペーストを用いて、長手方向に直交する方向
の断面形状が矩形状の電極が形成されていることを特徴
としている。
An electronic component according to an eighth aspect is characterized in that an electrode having a rectangular cross section in a direction perpendicular to the longitudinal direction is formed using the photosensitive paste according to the sixth aspect.

【0038】長手方向に直交する方向の断面形状が矩形
状の電極は、電流の集中が生じにくく、高周波での伝送
特性を向上させることが可能になる。
An electrode having a rectangular cross section in a direction perpendicular to the longitudinal direction is less likely to cause current concentration, and can improve high-frequency transmission characteristics.

【0039】[0039]

【発明の実施の形態】本願発明の厚膜パターンの形成方
法は、例えば、フォトリソグラフィー技術を用いて、基
板上に微細なパターンを有する膜を形成する場合などに
有利に用いられる。次に、本願発明による厚膜パターン
形成方法を図1を参照しつつ具体的に説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The method of forming a thick film pattern according to the present invention is advantageously used, for example, when a film having a fine pattern is formed on a substrate by using photolithography technology. Next, a method for forming a thick film pattern according to the present invention will be specifically described with reference to FIG.

【0040】まず、スピンコーター、スクリーン印
刷、ドクターブレード法などの方法により、図1(A)に
示すように、感光性ペースト(感光性導体ペースト)を
支持体1上に塗布し、10分〜2時間、50〜150℃
の温度で乾燥して感光性ペースト膜2を形成する。 次いで、図1(B)に示すように、支持体1上の感光性
ペースト膜2に、所望のパターンが描画されたフォトマ
スク5を介して、高圧水銀灯などからの活性光線を、2
0〜5000mJ/cmの程度の露光量で照射する。これ
により、光線の照射された部分(露光部)3a,3bは
硬化し、後の現像処理によって現像されない領域とな
る。 それから、図1(C)に示すように、露光部3a,3b
及び未露光部2a,2b,2cからなる感光性ペースト
膜2に、炭酸ナトリウム水溶液などの汎用のアルカリ水
溶液をスプレーシャワーなどの方法によって作用させ
る。これにより、未露光部2a,2b,2cがアルカリ
水溶液に溶け出して(現像されて)、支持体1上に露光
部3a,3bからなる厚膜パターンが形成される。 次に、図1(D)に示すように、支持体1上の厚膜パタ
ーン3a,3bを、一般的な熱プレス装置を用いて1〜
200MPa、50〜150℃の条件下で5秒〜5分の
時間をかけてセラミックグリーンシート6上へ熱転写す
る。 そして、セラミックグリーンシート6から支持体1を
剥離することにより、図1(E)及び図2に示すように、
セラミックグリーンシート6上に微細かつ高精細の厚膜
パターン3a,3bが形成される。
First, as shown in FIG. 1A, a photosensitive paste (photosensitive conductor paste) is applied on the support 1 by a method such as spin coater, screen printing, doctor blade method, and the like. 2 hours, 50-150 ° C
To form a photosensitive paste film 2. Next, as shown in FIG. 1B, an actinic ray from a high-pressure mercury lamp or the like is applied to the photosensitive paste film 2 on the support 1 through a photomask 5 on which a desired pattern is drawn.
Irradiation is performed at an exposure amount of about 0 to 5000 mJ / cm 2 . As a result, the light-irradiated portions (exposed portions) 3a and 3b are hardened and become regions that are not developed by the subsequent development processing. Then, as shown in FIG. 1C, the exposure units 3a and 3b
A general-purpose alkaline aqueous solution such as a sodium carbonate aqueous solution is applied to the photosensitive paste film 2 including the unexposed portions 2a, 2b, and 2c by a method such as a spray shower. As a result, the unexposed portions 2a, 2b, and 2c are dissolved (developed) in the alkaline aqueous solution, and a thick film pattern including the exposed portions 3a and 3b is formed on the support 1. Next, as shown in FIG. 1 (D), the thick film patterns 3a, 3b on the
Thermal transfer onto the ceramic green sheet 6 is performed at 200 MPa and 50 to 150 ° C. for 5 seconds to 5 minutes. Then, by peeling the support 1 from the ceramic green sheet 6, as shown in FIG. 1 (E) and FIG.
Fine and high-definition thick film patterns 3a and 3b are formed on the ceramic green sheet 6.

【0041】なお、転写用の支持体としては、例えば、
ポリエステルフィルム、ポリプロピレンフィルム、ナイ
ロンフィルムなどのフィルム状支持体を、好適な支持体
として用いることが可能である。
As a transfer support, for example,
A film-like support such as a polyester film, a polypropylene film, and a nylon film can be used as a suitable support.

【0042】また、厚膜パターンの転写性を改善するた
め、フィルム状支持体上にシリコンコート、ワックスコ
ート、メラミンコートなどの離型処理を施してもよい。
なお、本願発明の感光性ペーストは転写性に優れている
ため、通常は、特別な離型処理は不要であるが、セラミ
ックグリーンシートに使用されている有機バインダの種
類などによっては、支持体とセラミックグリーンシート
との剥離性が低い場合があるので、そのような場合は、
適宜、公知の表面処理を施すことにより剥離性を向上さ
せることができる。
In order to improve the transferability of the thick film pattern, a release treatment such as a silicon coat, a wax coat, a melamine coat, etc. may be performed on the film-like support.
In addition, the photosensitive paste of the present invention is excellent in transferability, and usually does not require special release treatment.However, depending on the type of the organic binder used for the ceramic green sheet and the like, the photosensitive paste may be used as a support. In some cases, the peelability from the ceramic green sheet is low.
Appropriate surface treatment can improve the releasability as appropriate.

【0043】また、ここでは、厚膜パターンを形成する
基板としてセラミックグリーンシートを用いているが、
セラミックグリーンシートを構成するセラミックの種類
に特別の制約はなく、誘電体セラミック、磁性体セラミ
ック、絶縁体セラミックなどの種々のセラミックを主原
料とするセラミックグリーンシートに厚膜パターンを形
成する場合に本願発明を適用することが可能である。
Although a ceramic green sheet is used as a substrate for forming a thick film pattern here,
There are no special restrictions on the types of ceramics that make up the ceramic green sheet. The invention can be applied.

【0044】また、本願発明の厚膜パターンの形成方法
はセラミックグリーンシートに厚膜パターンを形成する
場合に限定されるものではなく、プリント基板などに厚
膜パターンを形成する場合など、種々の用途に適用する
ことが可能である。また、本願発明においては、前記感
光性ペーストとして、ネガ型、ポジ型のいずれの感光性
ペーストを用いることも可能である。
The method of forming a thick film pattern according to the present invention is not limited to the case where a thick film pattern is formed on a ceramic green sheet, but may be applied to various applications such as the case where a thick film pattern is formed on a printed board or the like. It is possible to apply to. Further, in the present invention, any of a negative type and a positive type photosensitive paste can be used as the photosensitive paste.

【0045】なお、本願発明の感光性ペーストを構成す
る感光性樹脂成分(感光性有機成分)とは、光重合性化
合物、もしくは光変性化合物のことであって、例えば、 (1)不飽和基などの反応性官能基を有するモノマーやオ
リゴマーと、芳香族カルボニル化合物などの光重合開始
剤との混合物、 (2)芳香族ビスアジドとホルムアルデヒドとの縮合体な
どのいわゆるジアゾ樹脂、 (3)エポキシ化合物などの付加重合性化合物とジアリル
ヨウドニウム塩などの光酸発生剤の混合物、 (4)ナフトキノンジアジド系化合物などが挙げられる。こ
のうち、特に好ましいのは、不飽和基などの反応性官能
基を有するモノマーと芳香族カルボニル化合物などの光
ラジカル発生剤との混合物である。
The photosensitive resin component (photosensitive organic component) constituting the photosensitive paste of the present invention is a photopolymerizable compound or a photomodified compound, and includes, for example, (1) an unsaturated group A mixture of a monomer or oligomer having a reactive functional group such as an aromatic carbonyl compound and a photopolymerization initiator; (2) a so-called diazo resin such as a condensate of an aromatic bisazide and formaldehyde; and (3) an epoxy compound. And a photoacid generator such as a diallyl iodonium salt, and (4) a naphthoquinonediazide compound. Among them, particularly preferred is a mixture of a monomer having a reactive functional group such as an unsaturated group and a photoradical generator such as an aromatic carbonyl compound.

【0046】また、反応性官能基含有モノマー・オリゴ
マーとしては、ヘキサンジオールトリアクリレート、ト
リプロピレングリコールトリアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、ステアリルアクリレー
ト、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラウリルア
クリレート、2−フェノキシエチルアクリレート、イソ
デシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、トリ
デシルアクリレート、カプロラクトンアクリレート、エ
トキシ化ノニルフェノールアクリレート、1,3−ブタ
ンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジ
アクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、
テトラエチレングリコールジアクリレート、トリエチレ
ングリコールジアクリレート、エトキシ化ビスフェノー
ルAジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、トリス(2−ヒドロキシエチル)
イソシアヌレートトリアクリレート、エトキシ化トリメ
チロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、プロポキシ化グリセリルトリ
アクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
ト、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジ
ペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、
エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
テトラヒドロフルフリルメタクリレート、シクロヘキシ
ルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリ
ルメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、1,4−ブタン
ジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメ
タクリレート、1,9−ノナンジオールジアクリレー
ト、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジメタクリレート、1,3−ブチレ
ングリコールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノ
ールAジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸ジアクリレ
ート、エトキシ化パラクミルフェノールアクリレート、
エチルヘキシルカルビトールアクリレート、N−ビニル
−2−ピロリドン、イソボルニルアクリレート、ポリプ
ロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリ
コールジアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ
アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ートなどが例示される。
Examples of the reactive functional group-containing monomer / oligomer include hexanediol triacrylate, tripropylene glycol triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, stearyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, lauryl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, and the like. Isodecyl acrylate, isooctyl acrylate, tridecyl acrylate, caprolactone acrylate, ethoxylated nonylphenol acrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, diethylene glycol diacrylate,
Tetraethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, propoxylated neopentyl glycol diacrylate, tris (2-hydroxyethyl)
Isocyanurate triacrylate, ethoxylated trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, propoxylated trimethylolpropane triacrylate, propoxylated glyceryl triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, ditrimethylolpropane tetraacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate,
Ethoxylated pentaerythritol tetraacrylate,
Tetrahydrofurfuryl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, isodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, 1,9-nonane Diol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, ethoxylated bisphenol A dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, ethoxylated isocyanuric acid diacrylate, ethoxylated Paramyl phenol acrylate,
Examples include ethylhexyl carbitol acrylate, N-vinyl-2-pyrrolidone, isobornyl acrylate, polypropylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, and the like.

【0047】また、本願発明において好適に用いること
の可能な光重合開始剤としては、ベンジル、ベンゾイン
エチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、ベンゾフェノン、ベンゾ
イル安息香酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4−ベンゾ
イル−4’−メチルジフェニルサルファイド、ベンジル
ジメチルケタール、2−n−ブトキシ−4−ジメチルア
ミノベンゾエート、2−クロロチオキサントン、2,4
−ジエチルチオキサントン、2,4−ジイソプロピルチ
オキサントン、イソプロピルチオキサントン、2−ジメ
チルアミノエチルベンゾエート、p−ジメチルアミノ安
息香酸エチル、p−ジメチルアミノ安息香酸イソアミ
ル、3,3’−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノ
ン、2,4−ジメチルチオキサントン、1−(4−ドデ
シルフェニル)−2−ヒドロキシ−2−メチルプロパン
−1−オン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニル
エタン−1−オン、ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプ
ロパン−1−オン、1−[4−(2−ヒドロキシエトキ
シ)−フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−
プロパン−1−オン、2−メチル−1−[4−(メチル
チオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オ
ン、メチルベンゾイルフォルメート、1−フェニル−
1,2−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニ
ル)オキシム、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1
−(4−モルフォリノフェニル)−1−ブタノン、ビス
(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリ
メチルペンチルフォスフィンオキサイド、ビス(2,
4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィン
オキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイ
ル)−2,4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオ
キシド、ビス(2,6−ジクロルベンゾイル)−2,
4,4−トリメチルペンチルフォスフィンオキシド、1
−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロキシ−2
−メチルプロパン−1−オン、1,2−ジフェニルエタ
ンジオン、メチルフェニルグリオキシレートなどが例示
される。なお、これらの光重合開始剤は単独で又は2種
以上を同時に用いることが可能である。
Examples of the photopolymerization initiator which can be suitably used in the present invention include benzyl, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether, benzophenone, benzoyl benzoic acid, methyl benzoyl benzoate and 4-benzoyl. -4'-methyldiphenyl sulfide, benzyl dimethyl ketal, 2-n-butoxy-4-dimethylaminobenzoate, 2-chlorothioxanthone, 2,4
-Diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2-dimethylaminoethylbenzoate, ethyl p-dimethylaminobenzoate, isoamyl p-dimethylaminobenzoate, 3,3′-dimethyl-4-methoxybenzophenone, , 4-dimethylthioxanthone, 1- (4-dodecylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1- [4- (2-hydroxyethoxy) -phenyl] -2-hydroxy-2-methyl-1-
Propan-1-one, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, methylbenzoylformate, 1-phenyl-
1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, 2-benzyl-2-dimethylamino-1
-(4-morpholinophenyl) -1-butanone, bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis (2
4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, bis (2,6-dichlorobenzoyl) -2,
4,4-trimethylpentylphosphine oxide, 1
-(4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2
-Methylpropan-1-one, 1,2-diphenylethanedione, methylphenylglyoxylate and the like. These photopolymerization initiators can be used alone or in combination of two or more.

【0048】本願発明においては、光重合開始剤の添加
量は、感光性ペースト100重量%に対して0.1〜5
重量%の範囲とすることが望ましい。これは、光重合開
始剤の添加量が0.1重量%未満になると、光による硬
化が不十分となり好ましくないこと、また、5重量%を
超えて添加しても硬化性の向上がほとんど認められない
ことによる。
In the present invention, the photopolymerization initiator is added in an amount of 0.1 to 5 with respect to 100% by weight of the photosensitive paste.
It is desirable to be in the range of weight%. This is because, if the amount of the photopolymerization initiator is less than 0.1% by weight, curing by light is insufficient, which is not preferable, and even if it exceeds 5% by weight, the curability is almost improved. It cannot be done.

【0049】また、上記感光性有機成分が添加された感
光性ペーストのうち、特に好ましいものは、側鎖にカル
ボキシル基を有するアクリル系共重合体を含むものであ
って、このアクリル系共重合体は、不飽和カルボン酸と
エチレン性不飽和化合物を共重合させることにより製造
することができる。
Among the photosensitive pastes to which the photosensitive organic components have been added, particularly preferred are those containing an acrylic copolymer having a carboxyl group in the side chain, and the acrylic copolymer Can be produced by copolymerizing an unsaturated carboxylic acid and an ethylenically unsaturated compound.

【0050】不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸、及
びこれらの無水物などが挙げられる。一方、エチレン性
不飽和化合物としては、アクリル酸メチル、アクリル酸
エチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチルなどのメタクリル酸エステル、
フマル酸モノエチルなどのフマル酸エステルなどが挙げ
られる。また、これらの化合物を共重合させて得られた
共重合体に酸化処理を施すなどして、不飽和結合を導入
してもよい。
As unsaturated carboxylic acids, acrylic acid,
Examples include methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, vinyl acetic acid, and anhydrides thereof. On the other hand, as the ethylenically unsaturated compound, methyl acrylate, acrylates such as ethyl acrylate, methyl methacrylate, methacrylates such as ethyl methacrylate,
And fumarate esters such as monoethyl fumarate. Further, an unsaturated bond may be introduced by subjecting a copolymer obtained by copolymerizing these compounds to an oxidation treatment or the like.

【0051】また、感光性ペーストにおいて、無機粉末
として導電性粉末が用いられる場合、導電性粉末として
は、Ag粉末、Au粉末、Pt粉末、Pd粉末、Cu粉
末、Ni粉末、W粉末、Al粉末、Mo粉末などの1種
又は2種以上を使用することが可能である。また、合金
化された粉末を用いることも可能である。これら導電性
粉末としては、球状、板状、塊状、棒状、針状などの種
々の形状のものを使用することが可能であるが、凝集が
なく分散性が良好な導電性粉末を用いることが好まし
く、その平均粒径が0.05〜10μmのものが好まし
い。より好ましくは平均粒径が0.5〜5μmのもので
ある。これは、導電性粉末の平均粒子径が0.05μm
未満の場合、粒子の凝集力が大きく、分散性の良好な感
光性導体ペーストを得ることができず、また、導電性粉
末の平均粒径が10μmを超えると微細な配線パターン
を得ることができないことによる。
When a conductive powder is used as the inorganic powder in the photosensitive paste, the conductive powder may be Ag powder, Au powder, Pt powder, Pd powder, Cu powder, Ni powder, W powder, Al powder. , Mo powder or the like. It is also possible to use alloyed powder. As these conductive powders, it is possible to use various shapes such as spherical, plate-like, lump-like, rod-like, and needle-like, but it is preferable to use a conductive powder having no aggregation and good dispersibility. Preferably, the average particle size is 0.05 to 10 μm. More preferably, the average particle size is 0.5 to 5 μm. This means that the average particle size of the conductive powder is 0.05 μm
When the average particle diameter of the conductive powder is less than 10 μm, a fine wiring pattern cannot be obtained. It depends.

【0052】また、本願発明の感光性ペーストにおい
て、導電性粉末の含有割合は60〜90重量%の範囲が
好ましく、より好ましいのは65〜85重量%の範囲で
ある。これは、導電性粉末の含有割合が60重量%未満
の場合、焼成時の収縮により、断線や亀裂が生じ、所望
のパターンを得ることができず、また、導電性粉末の含
有割合が90重量%を超えると感光性樹脂成分の量が不
足し、十分な硬化が得られないことによる。
In the photosensitive paste of the present invention, the content of the conductive powder is preferably in the range of 60 to 90% by weight, and more preferably in the range of 65 to 85% by weight. This is because, when the content ratio of the conductive powder is less than 60% by weight, a disconnection or a crack occurs due to shrinkage during firing, a desired pattern cannot be obtained, and the content ratio of the conductive powder is 90% by weight. %, The amount of the photosensitive resin component becomes insufficient and sufficient curing cannot be obtained.

【0053】また、感光性ペーストにおいて、無機粉末
として絶縁性粉末が用いられる場合、絶縁性粉末として
は、ガラス粉末及び/又はセラミック粉末を有利に用い
ることができる。ガラス粉末としては、ほう珪酸系ガラ
ス粉末などの公知のガラス粉末を使用することが可能
で、セラミック粉末としては、結晶化ガラス、ガラス複
合系、非ガラス系の公知のセラミック粉末を用いること
が可能である。
When an insulating powder is used as the inorganic powder in the photosensitive paste, a glass powder and / or a ceramic powder can be advantageously used as the insulating powder. As the glass powder, a known glass powder such as a borosilicate glass powder can be used, and as the ceramic powder, a crystallized glass, a glass composite type, a non-glass type known ceramic powder can be used. It is.

【0054】より具体的には、ガラス粉末としては、S
iO−PbO系、SiO−ZnO系、SiO−B
系、SiO−KO系、SiO−Na
系、SiO−PbO−B系、SiO−ZnO
−B系、SiO−Bi−B系、S
iO−KO−B系、SiO−NaO−B
系などのガラス粉末を用いることが可能である。
More specifically, as the glass powder, S
iO 2 -PbO system, SiO 2 -ZnO system, SiO 2 -B
i 2 O 3 system, SiO 2 —K 2 O system, SiO 2 —Na 2 O
System, SiO 2 —PbO—B 2 O 3 system, SiO 2 —ZnO
—B 2 O 3 system, SiO 2 —Bi 2 O 3 —B 2 O 3 system, S
iO 2 -K 2 O-B 2 O 3 system, SiO 2 -Na 2 O-B
It is possible to use a glass powder such as a 2 O 3 system.

【0055】また、セラミック粉末としては、例えばA
l、Ag、Cu、Ni、Ti、Ba、Pb、Zr、M
n、Cr、Sr、Fe、Y、Nb、La、Si、Zn及
びRuからなる群より選ばれる少なくとも1種の金属の
酸化物、硼化物、窒化物、珪化物などを用いることが可
能である。
As the ceramic powder, for example, A
1, Ag, Cu, Ni, Ti, Ba, Pb, Zr, M
It is possible to use an oxide, boride, nitride, silicide, or the like of at least one metal selected from the group consisting of n, Cr, Sr, Fe, Y, Nb, La, Si, Zn, and Ru. .

【0056】これらの絶縁性粉末(無機粉末)として
は、前述した導電性粉末の場合と同様に、球状、板状、
塊状、棒状、針状などの種々の形状のものを用いること
が可能であるが、凝集がなく、分散性が良好であること
が好ましく、そのためには、平均粒径が0.1〜10μ
mの範囲にあるものを用いることが好ましい。
These insulating powders (inorganic powders) may be spherical, plate-like,
It is possible to use various shapes such as a lump, a rod, and a needle, but it is preferable that there is no aggregation and the dispersibility is good, and for that, the average particle diameter is 0.1 to 10 μm.
It is preferable to use those in the range of m.

【0057】また、感光性ペーストが、前述したような
ガラス粉末を含み、絶縁体を形成するためのペーストと
して用いられる場合、ガラス粉末の含有割合は、40〜
80重量%の範囲が好ましい。これは、ガラス粉末の含
有割合が40重量%未満であると、焼成後の絶縁体膜の
絶縁性の低下を引き起こし不良となりやすく、また、ガ
ラス粉末の含有割合が80重量%を超えると、ガラス粉
末による光の散乱により微細なパターンを得ることが困
難になることによる。
When the photosensitive paste contains the above-mentioned glass powder and is used as a paste for forming an insulator, the content ratio of the glass powder is 40 to 40%.
A range of 80% by weight is preferred. This is because if the content of glass powder is less than 40% by weight, the insulation property of the insulating film after firing is lowered, which is likely to be defective. If the content of glass powder exceeds 80% by weight, glass This is because light scattering by the powder makes it difficult to obtain a fine pattern.

【0058】また、感光性ペーストが、前述したような
導電性粉末を含み、導体を形成するためのペーストとし
て用いられるものであって、このような導体用感光性ペ
ーストにさらに絶縁性粉末が添加される場合、このよう
な絶縁性粉末の含有割合は0.1〜10重量%の範囲と
することが好ましい。これは、絶縁性粉末の含有割合が
0.1重量%未満の場合、基板との接合性が不十分で、
良好なパターンを得ることが困難であり、また、絶縁性
粉末の含有割合が10重量%を超えると、焼成後のパタ
ーンの導電性の低下やはんだ付け性の低下を招くことに
よる。
Further, the photosensitive paste contains the above-mentioned conductive powder and is used as a paste for forming a conductor, and an insulating powder is further added to such a photosensitive paste for a conductor. In this case, the content ratio of such an insulating powder is preferably in the range of 0.1 to 10% by weight. This is because when the content ratio of the insulating powder is less than 0.1% by weight, the bondability with the substrate is insufficient.
It is difficult to obtain a good pattern, and when the content of the insulating powder exceeds 10% by weight, the conductivity of the pattern after firing and the solderability are reduced.

【0059】また、感光性ペースト膜の光硬化深度は、
感光性ペーストの組成を適宜調整することにより変更す
ることが可能である。感光性ペースト膜の厚さは光硬化
深度と同等もしくは光硬化深度よりも小さくすることが
好ましい。
The photocuring depth of the photosensitive paste film is as follows:
It can be changed by appropriately adjusting the composition of the photosensitive paste. The thickness of the photosensitive paste film is preferably equal to or smaller than the photocuring depth.

【0060】また、より具体的には、下記の式の条件を
満たすような態様で感光性ペースト膜を形成することが
好ましい。 t≦d+m (感光性ペースト膜の膜厚:t、光硬化深度:d、無機
粉末の平均粒径:m) 上記の式の条件を満たしている場合、現像後の断面形状
及び基板への転写後の断面形状が矩形で、かつ、焼成後
の断面形状も矩形であり、しかもパターン幅などの寸法
ばらつきの小さい厚膜パターンを確実に形成することが
できる。なお、上記の条件よりも感光性ペーストの膜厚
tが大きいと、現像時にアンダーカットが生じるばかり
でなく、その状態にばらつきが生じやすく、基板への転
写後における寸法ばらつきが大きくなり好ましくない。
More specifically, it is preferable to form the photosensitive paste film in such a manner as to satisfy the following condition. t ≦ d + m (thickness of photosensitive paste film: t, photocuring depth: d, average particle diameter of inorganic powder: m) When the conditions of the above formula are satisfied, the cross-sectional shape after development and transfer to the substrate The cross-sectional shape afterward is rectangular, and the cross-sectional shape after baking is also rectangular, and a thick film pattern with small dimensional variations such as pattern width can be reliably formed. If the thickness t of the photosensitive paste is larger than the above condition, not only the undercut occurs at the time of development, but also the state tends to vary, and the dimensional variation after transfer to the substrate is undesirably large.

【0061】[0061]

【実施例】以下、本願発明の実施例を比較例とともに示
して、その特徴とするところをさらに詳しく説明する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described together with comparative examples, and features thereof will be described in more detail.

【0062】なお、この実施例及び比較例においては、
無機粉末として、所定の平均粒径を有する、Ag粉末、
AgPt粉末、Cu粉末、SiO−B−Bi
系ガラス粉末、SiO−PbO−B系ガラ
ス粉末及びAl(アルミナ)粉末を適宜用いた。
In the examples and comparative examples,
Ag powder having a predetermined average particle size as the inorganic powder,
AgPt powder, Cu powder, SiO 2 —B 2 O 3 —Bi 2
O 3 -based glass powder, SiO 2 —PbO—B 2 O 3 -based glass powder and Al 2 O 3 (alumina) powder were appropriately used.

【0063】また、実施例及び比較例において、感光性
樹脂成分を構成するアクリル系共重合体としては、メタ
クリル酸メチル−メタクリル酸共重合体を用い、同じく
光ラジカル重合性モノマーとしては、エトキシ化トリメ
チロールプロパントリアクリレートを用い、光重合開始
剤としては、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フ
ェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2,
4−ジエチルチオキサントン、2−ベンジル−2−ジメ
チルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−1−
ブタノンを用いた。
In Examples and Comparative Examples, the acrylic copolymer constituting the photosensitive resin component was a methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer, and the photoradical polymerizable monomer was ethoxylated. Using trimethylolpropane triacrylate, as a photopolymerization initiator, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one,
4-diethylthioxanthone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-
Butanone was used.

【0064】[感光性ペースト(A〜H)の作製]上記
の無機粉末、アクリル系共重合体、光ラジカル重合性モ
ノマー、光重合開始剤を、有機溶剤とともに、以下のよ
うな各組成比率で十分に混合した後、3本ロールを用い
て混練することにより、以下の感光性ペーストA〜Hを
作製した。各感光性ペーストの光硬化深度及び組成は以
下の通りである。
[Preparation of Photosensitive Pastes (A to H)] The above-mentioned inorganic powder, acrylic copolymer, photo-radical polymerizable monomer and photo-polymerization initiator were used together with an organic solvent in the following composition ratios. After sufficient mixing, the following photosensitive pastes A to H were prepared by kneading using three rolls. The photocuring depth and composition of each photosensitive paste are as follows.

【0065】 <感光性ペーストA(光硬化深度:7.8μm)> ・Ag粉末(平均粒径:3.0μm)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・75.0重量% ・メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体・・・・・・・・・・・・・4.5重量% ・エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート・・・・・5.2重量% ・2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパ ン−1−オン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・1.0重量% ・2,4−ジエチルチオキサントン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.26重量% ・2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−1 −ブタノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.14重量% ・エチルカルビトールアセテート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・13.9重量%<Photosensitive Paste A (Photocuring Depth: 7.8 μm)> Ag Powder (Average Particle Size: 3.0 μm) 75.0% by weight-Methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer: 4.5% by weight-Ethoxytrimethylolpropane triacrylate: 5.2% % 2-Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one 1.0% by weight 2,4-Diethylthioxanthone 0.26% by weight 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone 0.14% by weight ・ Ethyl carbitol acetate ... 13.9% by weight

【0066】 <感光性ペーストB(光硬化深度:9.0μm)> ・Ag粉末(平均粒径:3.0μm)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・72.0重量% ・SiO−B−Bi系ガラス粉末・・・・・・・・・・・・・・・3.0重量% (平均粒径:3.0μm) ・メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体・・・・・・・・・・・・・6.0重量% ・エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート・・・・・5.8重量% ・2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパ ン−1−オン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.6重量% ・2,4−ジエチルチオキサントン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.2重量% ・2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−1 −ブタノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.8重量% ・エチルカルビトールアセテート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・11.6重量%<Photosensitive Paste B (Deep Curing Depth: 9.0 μm)> Ag Powder (Average Particle Size: 3.0 μm) 72.0% by weight ・ SiO 2 —B 2 O 3 —Bi 2 O 3 based glass powder 3.0% by weight (average particle size: 3.0 μm) • Methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer: 6.0% by weight • Ethoxylated trimethylolpropane triacrylate: 5.8% by weight • 2-methyl -1- [4- (Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one 0.6% by weight2,4-Diethylthioxanthone ... 0.2% by weight -2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone ... ··················· 0.8% by weight ・ Ethyl carbitol acetate ... 11.6% by weight

【0067】 <感光性ペーストC(光硬化深度:7.3μm)> ・Ag粉末(平均粒径:1.8μm)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・71.1重量% ・SiO−B−Bi系ガラス粉末・・・・・・・・・・・・・・・1.9重量% (平均粒径:3.0μm) ・メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体・・・・・・・・・・・・・6.0重量% ・エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート・・・・・5.8重量% ・2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパ ン−1−オン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.6重量% ・2,4−ジエチルチオキサントン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.2重量% ・2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−1 −ブタノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.8重量% ・エチルカルビトールアセテート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・13.6重量%<Photosensitive paste C (depth of light curing: 7.3 μm)> Ag powder (average particle size: 1.8 μm) 71.1 wt% · SiO 2 -B 2 O 3 -Bi 2 O 3 based glass powder ............... 1.9 wt% (average particle diameter: 3.0 [mu] m) • Methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer: 6.0% by weight • Ethoxylated trimethylolpropane triacrylate: 5.8% by weight • 2-methyl -1- [4- (Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one 0.6% by weight2,4-Diethylthioxanthone ... 0.2% by weight -2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone ... ··················· 0.8% by weight ・ Ethyl carbitol acetate ... 13.6% by weight

【0068】 <感光性ペーストD(光硬化深度:2.5μm)> ・Ag粉末(平均粒径:0.6μm)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・71.1重量% ・SiO−B−Bi系ガラス粉末・・・・・・・・・・・・・・・1.9重量% (平均粒径:3.0μm) ・メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体・・・・・・・・・・・・・6.0重量% ・エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート・・・・・5.8重量% ・2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパ ン−1−オン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.6重量% ・2,4−ジエチルチオキサントン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.2重量% ・2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−1 −ブタノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.8重量% ・エチルカルビトールアセテート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・13.6重量%<Photosensitive paste D (depth of photocuring: 2.5 μm)> Ag powder (average particle size: 0.6 μm) 71.1 wt% · SiO 2 -B 2 O 3 -Bi 2 O 3 based glass powder ............... 1.9 wt% (average particle diameter: 3.0 [mu] m) • Methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer: 6.0% by weight • Ethoxylated trimethylolpropane triacrylate: 5.8% by weight • 2-methyl -1- [4- (Methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one 0.6% by weight2,4-Diethylthioxanthone ... 0.2% by weight -2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone ... ··················· 0.8% by weight ・ Ethyl carbitol acetate ... 13.6% by weight

【0069】 <感光性ペーストE(光硬化深度:10.3μm)> ・Ag−Pt粉末(平均粒径:2.2μm)・・・・・・・・・・・・・・63.0重量% ・SiO−B−Bi系ガラス粉末・・・・・・・・・・・・・・・2.0重量% (平均粒径:3.0μm) ・メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体・・・・・・・・・・・・・6.3重量% ・エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート・・・・・7.2重量% ・2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパ ン−1−オン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・1.3重量% ・2,4−ジエチルチオキサントン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.33重量% ・2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−1 −ブタノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.41重量% ・エチルカルビトールアセテート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・19.46重量%<Photosensitive Paste E (Photocuring Depth: 10.3 μm)> Ag-Pt Powder (Average Particle Size: 2.2 μm) ・ ・ ・ 63.0 weight % · SiO 2 -B 2 O 3 -Bi 2 O 3 based glass powder ............... 2.0 wt% (average particle diameter: 3.0 [mu] m) · methyl methacrylate -Methacrylic acid copolymer ... 6.3% by weight-Ethoxylated trimethylolpropane triacrylate ..... 7.2% by weight-2-methyl-1- [ 4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one 1.3% by weight ・ 2,4-diethylthioxanthone・ 0.33% by weight ・ 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone 0.41% by weightEthyl carbitol acetate ..... 19.46% by weight

【0070】 <感光性ペーストF(光硬化深度:4.5μm)> ・Cu粉末(平均粒径:3.0μm)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・80.0重量% ・メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体・・・・・・・・・・・・・5.1重量% ・エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート・・・・・4.9重量% ・2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパ ン−1−オン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.5重量% ・2,4−ジエチルチオキサントン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.2重量% ・2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−1 −ブタノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.7重量% ・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート・・・・・8.6重量%<Photosensitive Paste F (Light Curing Depth: 4.5 μm)> Cu Powder (Average Particle Size: 3.0 μm) 80.0% by weight-Methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer ... 5.1% by weight-Ethoxylated trimethylolpropane triacrylate ... 4.9% by weight % 2-Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one 0.5% by weight 2,4-Diethylthioxanthone 0.2% by weight 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 0.7% by weight ・ Propylene glycol monomethyl ether acetate ・.... 8.6% by weight

【0071】 <感光性ペーストG(光硬化深度:40.5μm)> ・Al粉末(平均粒径:2.5μm)・・・・・・・・・・・・・・・80.0重量% ・メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体・・・・・・・・・・・・・5.3重量% ・エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート・・・・・4.7重量% ・2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパ ン−1−オン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.6重量% ・2,4−ジエチルチオキサントン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.2重量% ・2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−1 −ブタノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.8重量% ・エチルカルビトールアセテート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・8.4重量%<Photosensitive paste G (light curing depth: 40.5 μm)> Al 2 O 3 powder (average particle size: 2.5 μm) 0% by weight-Methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer: 5.3% by weight-Ethoxytrimethylolpropane triacrylate: 4.7% by weight- 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one 0.6% by weight2,4-diethylthioxanthone ... 0.2 wt% 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) -1-butanone ················· 0.8% by weight ・ Ethyl carbitol acetate・ ・ ・ ・ ・ ・ ・ 8.4% by weight

【0072】 <感光性ペーストH(光硬化深度:39.8μm)> ・SiO−PbO−B系ガラス粉末・・・・・・・・・・・・・・・65.0重量% (平均粒径:3.0μm) ・メタクリル酸メチル−メタクリル酸共重合体・・・・・・・・・・・・・6.3重量% ・エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート・・・・・7.2重量% ・2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパ ン−1−オン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.25重量% ・2,4−ジエチルチオキサントン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.06重量% ・2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−1 −ブタノン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・1.73重量% ・エチルカルビトールアセテート・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・10.86重量% ・プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート・・・・・8.6重量%<Photosensitive Paste H (depth of light curing: 39.8 μm)> SiO 2 —PbO—B 2 O 3 based glass powder: 65.0 weight % (Average particle size: 3.0 μm)-Methyl methacrylate-methacrylic acid copolymer ... 6.3% by weight-Ethoxylated trimethylolpropane triacrylate ...・ 7.2% by weight ・ 2-Methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one 0.25% by weight2,4-diethylthioxanthone 0.06% by weight 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl ) -1-butanone 1.73% by weight ・ Ethyl carbitol acetate 10.86% by weight ・ Propylene glycol monomethyl ether acetate 8 0.6% by weight

【0073】[実施例1〜8の試料の作製]上記の感光
性ペーストA〜Hを用いて、以下の実施例1〜8の試料
及び比較例1〜8の試料を作製した。
[Preparation of Samples of Examples 1 to 8] The following samples of Examples 1 to 8 and samples of Comparative Examples 1 to 8 were prepared using the photosensitive pastes A to H described above.

【0074】<実施例1>光硬化深度が7.8μmの感
光性ペーストAを用いて、PETフィルム上にスクリー
ン印刷により、厚さ7.6μmのペースト膜を形成し
た。それから、フォトマスクを介して、超高圧水銀灯の
光線を2000mJcm−2照射することにより、感光性ペ
ースト膜を露光処理した後、炭酸ナトリウム0.5重量
%水溶液による現像を行い、PETフィルム上にパター
ン膜を形成した。
Example 1 A 7.6 μm thick paste film was formed on a PET film by screen printing using a photosensitive paste A having a photocuring depth of 7.8 μm. Then, the photosensitive paste film is exposed to light by irradiating a light beam of an ultra-high pressure mercury lamp at 2000 mJcm- 2 through a photomask. A film was formed.

【0075】それから、このようにしてパターニングさ
れたPETフィルム上のパターン膜を、セラミックグリ
ーンシート上に転写した。転写条件は、70℃、50M
Pa、60秒とした。そして、このようにして形成され
たパターン膜について、(a)現像後のはがれの発生の有
無を調べるとともに、顕微鏡観察による断面形状の観察
を行い、(b)転写後のパターンの配線幅をレーザー顕微
鏡を用いて測定することより配線幅の寸法ばらつきを求
めるとともに、(c)顕微鏡観察による転写焼成後の断面
形状の評価を行った。なお、転写後のパターンの配線幅
の寸法ばらつきは、以下の式で定義した。 配線幅の寸法ばらつき = 最大幅 − 最小幅 なお、配線幅の寸法ばらつきの測定方法及び定義は、以
下の各実施例においても同様である。
Then, the pattern film on the PET film thus patterned was transferred onto a ceramic green sheet. Transfer conditions are 70 ° C and 50M
Pa was 60 seconds. Then, for the pattern film formed in this manner, (a) the presence or absence of peeling after development is examined, and the cross-sectional shape is observed by microscopic observation. The dimensional variation of the wiring width was obtained by measuring using a microscope, and (c) the cross-sectional shape after transfer firing was evaluated by microscopic observation. The dimensional variation of the wiring width of the transferred pattern was defined by the following equation. Wiring width dimensional variation = maximum width−minimum width The measurement method and definition of the wiring width dimensional variation are the same in each of the following embodiments.

【0076】<実施例2>光硬化深度が9.0μmの感
光性ペーストBを用いて、PETフィルム上にスクリー
ン印刷により、厚さ12.0μmの感光性ペースト膜を
形成した。それから、フォトマスクを介して、超高圧水
銀灯の光線を2000mJcm−2照射することにより、感
光性ペースト膜を露光処理した後、炭酸ナトリウム0.
5重量%水溶液による現像を行い、PETフィルム上に
パターン膜を形成した。
Example 2 A photosensitive paste film having a thickness of 12.0 μm was formed on a PET film by screen printing using photosensitive paste B having a photocuring depth of 9.0 μm. Then, the photosensitive paste film was exposed to light of an ultra-high pressure mercury lamp through a photomask by irradiating it with 2000 mJcm- 2, and then exposed to sodium carbonate 0.1.
Development was performed with a 5% by weight aqueous solution to form a pattern film on the PET film.

【0077】それから、このようにしてパターニングさ
れたPETフィルム上のパターン膜を、セラミックグリ
ーンシート上に転写した。転写条件は、60℃、75M
Pa、120秒とした。そして、このようにして形成さ
れたパターン膜について、(a)現像後のはがれの発生の
有無を調べるとともに、顕微鏡観察による断面形状の観
察を行い、(b)転写後のパターンの配線幅をレーザー顕
微鏡を用いて測定することより配線幅の寸法ばらつきを
求めるとともに、(c)顕微鏡観察による転写焼成後の断
面形状の評価を行った。
Then, the pattern film on the PET film thus patterned was transferred onto a ceramic green sheet. Transfer conditions are 60 ° C and 75M
Pa and 120 seconds. Then, for the pattern film formed in this manner, (a) the presence or absence of peeling after development is examined, and the cross-sectional shape is observed by microscopic observation. The dimensional variation of the wiring width was obtained by measuring using a microscope, and (c) the cross-sectional shape after transfer firing was evaluated by microscopic observation.

【0078】<実施例3>光硬化深度が7.3μmの感
光性ペーストCを用いて、PETフィルム上にスクリー
ン印刷により、厚さ8.5μmの感光性ペースト膜を形
成した。それから、フォトマスクを介して、超高圧水銀
灯の光線を2000mJcm−2照射することにより、感光
性ペースト膜を露光処理した後、炭酸ナトリウム0.5
重量%水溶液による現像を行い、PETフィルム上にパ
ターン膜を形成した。
Example 3 An 8.5 μm thick photosensitive paste film was formed on a PET film by screen printing using photosensitive paste C having a photocuring depth of 7.3 μm. Then, the photosensitive paste film was exposed to light of an ultra-high pressure mercury lamp through a photomask by irradiating it with 2000 mJcm −2.
Development was performed with a weight% aqueous solution to form a pattern film on the PET film.

【0079】それから、このようにしてパターニングさ
れたPETフィルム上のパターン膜を、セラミックグリ
ーンシート上に転写した。転写条件は、50℃、100
MPa、300秒とした。そして、転写後のパターンの
配線幅をレーザー顕微鏡を用いて測定した。そして、こ
のようにして形成されたパターン膜について、(a)現像
後のはがれの発生の有無を調べるとともに、顕微鏡観察
による断面形状の観察を行い、(b)転写後のパターンの
配線幅をレーザー顕微鏡を用いて測定することより配線
幅の寸法ばらつきを求めるとともに、(c)顕微鏡観察に
よる転写焼成後の断面形状の評価を行った。
Then, the pattern film on the PET film thus patterned was transferred onto a ceramic green sheet. The transfer condition is 50 ° C., 100
MPa and 300 seconds. Then, the wiring width of the transferred pattern was measured using a laser microscope. Then, for the pattern film formed in this manner, (a) the presence or absence of peeling after development is examined, and the cross-sectional shape is observed by microscopic observation. The dimensional variation of the wiring width was obtained by measuring using a microscope, and (c) the cross-sectional shape after transfer firing was evaluated by microscopic observation.

【0080】<実施例4>光硬化深度が2.5μmの感
光性ペーストDを用いて、PETフィルム上にスピンコ
ーターにより、厚さ3.0μmの感光性ペースト膜を形
成した。それから、フォトマスクを介して、超高圧水銀
灯の光線を2000mJcm−2照射することにより、感光
性ペースト膜を露光処理した後、炭酸ナトリウム0.5
重量%水溶液による現像を行い、PETフィルム上にパ
ターン膜を形成した。
Example 4 A photosensitive paste film having a thickness of 3.0 μm was formed on a PET film using a photosensitive paste D having a photocuring depth of 2.5 μm by a spin coater. Then, the photosensitive paste film was exposed to light of an ultra-high pressure mercury lamp through a photomask by irradiating it with 2000 mJcm −2.
Development was performed with a weight% aqueous solution to form a pattern film on the PET film.

【0081】それから、このようにしてパターニングさ
れたPETフィルム上のパターン膜を、セラミックグリ
ーンシート上に転写した。転写条件は、65℃、50M
Pa、60秒とした。そして、転写後のパターンの配線
幅をレーザー顕微鏡を用いて測定した。そして、このよ
うにして形成されたパターン膜について、(a)現像後の
はがれの発生の有無を調べるとともに、顕微鏡観察によ
る断面形状の観察を行い、(b)転写後のパターンの配線
幅をレーザー顕微鏡を用いて測定することより配線幅の
寸法ばらつきを求めるとともに、(c)顕微鏡観察による
転写焼成後の断面形状の評価を行った。
Then, the pattern film on the PET film thus patterned was transferred onto a ceramic green sheet. The transfer conditions are 65 ° C and 50M
Pa was 60 seconds. Then, the wiring width of the transferred pattern was measured using a laser microscope. Then, for the pattern film formed in this manner, (a) the presence or absence of peeling after development is examined, and the cross-sectional shape is observed by microscopic observation. The dimensional variation of the wiring width was obtained by measuring using a microscope, and (c) the cross-sectional shape after transfer firing was evaluated by microscopic observation.

【0082】<実施例5>光硬化深度が10.3μmの
感光性ペーストEを用いて、PETフィルム上にスクリ
ーン印刷により、厚さ12.2μmの感光性ペースト膜
を形成した。それから、フォトマスクを介して、超高圧
水銀灯の光線を2000mJcm−2照射することにより、
感光性ペースト膜を露光処理した後、炭酸ナトリウム
0.5重量%水溶液による現像を行い、PETフィルム
上にパターン膜を形成した。
Example 5 A photosensitive paste film having a thickness of 12.2 μm was formed on a PET film by screen printing using a photosensitive paste E having a photocuring depth of 10.3 μm. Then, by irradiating a light beam of an ultra-high pressure mercury lamp at 2000 mJcm- 2 through a photomask,
After the photosensitive paste film was exposed to light, development was performed with a 0.5% by weight aqueous solution of sodium carbonate to form a pattern film on the PET film.

【0083】それから、このようにしてパターニングさ
れたPETフィルム上のパターン膜を、セラミックグリ
ーンシート上に転写した。転写条件は、75℃、75M
Pa、30秒とした。そして、このようにして形成され
たパターン膜について、(a)現像後のはがれの発生の有
無を調べるとともに、顕微鏡観察による断面形状の観察
を行い、(b)転写後のパターンの配線幅をレーザー顕微
鏡を用いて測定することより配線幅の寸法ばらつきを求
めるとともに、(c)顕微鏡観察による転写焼成後の断面
形状の評価を行った。
Then, the pattern film on the PET film thus patterned was transferred onto a ceramic green sheet. Transfer conditions: 75 ° C, 75M
Pa and 30 seconds. Then, for the pattern film formed in this manner, (a) the presence or absence of peeling after development is examined, and the cross-sectional shape is observed by microscopic observation. The dimensional variation of the wiring width was obtained by measuring using a microscope, and (c) the cross-sectional shape after transfer firing was evaluated by microscopic observation.

【0084】<実施例6>光硬化深度が4.5μmの感
光性ペーストFを用いて、PETフィルム上にスクリー
ン印刷により、厚さ6.5μmの感光性ペースト膜を形
成した。それから、フォトマスクを介して、超高圧水銀
灯の光線を2000mJcm−2照射することにより、感光
性ペースト膜を露光処理した後、炭酸ナトリウム0.5
重量%水溶液による現像を行い、PETフィルム上にパ
ターン膜を形成した。
Example 6 A photosensitive paste film having a thickness of 6.5 μm was formed on a PET film by screen printing using a photosensitive paste F having a photocuring depth of 4.5 μm. Then, the photosensitive paste film was exposed to light of an ultra-high pressure mercury lamp through a photomask by irradiating it with 2000 mJcm −2.
Development was performed with a weight% aqueous solution to form a pattern film on the PET film.

【0085】それから、このようにしてパターニングさ
れたPETフィルム上のパターン膜を、セラミックグリ
ーンシート上に転写した。転写条件は、70℃、50M
Pa、60秒とした。そして、このようにして形成され
たパターン膜について、(a)現像後のはがれの発生の有
無を調べるとともに、顕微鏡観察による断面形状の観察
を行い、(b)転写後のパターンの配線幅をレーザー顕微
鏡を用いて測定することより配線幅の寸法ばらつきを求
めるとともに、(c)顕微鏡観察による転写焼成後の断面
形状の評価を行った。
Then, the pattern film on the PET film thus patterned was transferred onto a ceramic green sheet. Transfer conditions are 70 ° C and 50M
Pa was 60 seconds. Then, for the pattern film formed in this manner, (a) the presence or absence of peeling after development is examined, and the cross-sectional shape is observed by microscopic observation. The dimensional variation of the wiring width was obtained by measuring using a microscope, and (c) the cross-sectional shape after transfer firing was evaluated by microscopic observation.

【0086】<実施例7>光硬化深度が40.5μmの
感光性ペーストGを用いて、PETフィルム上にスクリ
ーン印刷により、厚さ35.0μmの感光性ペースト膜
を形成した。それから、フォトマスクを介して、超高圧
水銀灯の光線を2000mJcm−2照射することにより、
感光性ペースト膜を露光処理した後、炭酸ナトリウム
0.5重量%水溶液による現像を行い、PETフィルム
上にパターン膜を形成した。
Example 7 A photosensitive paste film having a thickness of 35.0 μm was formed on a PET film by screen printing using a photosensitive paste G having a photocuring depth of 40.5 μm. Then, by irradiating a light beam of an ultra-high pressure mercury lamp at 2000 mJcm- 2 through a photomask,
After the photosensitive paste film was exposed to light, development was performed with a 0.5% by weight aqueous solution of sodium carbonate to form a pattern film on the PET film.

【0087】それから、このようにしてパターニングさ
れたPETフィルム上のパターン膜を、セラミックグリ
ーンシート上に転写した。転写条件は、70℃、50M
Pa、60秒とした。そして、転写後のパターンの配線
幅をレーザー顕微鏡を用いて測定した。そして、このよ
うにして形成されたパターン膜について、(a)現像後の
はがれの発生の有無を調べるとともに、顕微鏡観察によ
る断面形状の観察を行い、(b)転写後のパターンの配線
幅をレーザー顕微鏡を用いて測定することより配線幅の
寸法ばらつきを求めるとともに、(c)顕微鏡観察による
転写焼成後の断面形状の評価を行った。
Then, the pattern film on the PET film thus patterned was transferred onto a ceramic green sheet. Transfer conditions are 70 ° C and 50M
Pa was 60 seconds. Then, the wiring width of the transferred pattern was measured using a laser microscope. Then, for the pattern film formed in this manner, (a) the presence or absence of peeling after development is examined, and the cross-sectional shape is observed by microscopic observation. The dimensional variation of the wiring width was obtained by measuring using a microscope, and (c) the cross-sectional shape after transfer firing was evaluated by microscopic observation.

【0088】<実施例8>光硬化深度が39.8μmの
感光性ペーストHを用いて、PETフィルム上にスクリ
ーン印刷により、厚さ36.5μmの感光性ペースト膜
を形成した。それから、フォトマスクを介して、超高圧
水銀灯の光線を2000mJcm−2照射することにより、
感光性ペースト膜を露光処理した後、炭酸ナトリウム
0.5重量%水溶液による現像を行い、PETフィルム
上にパターン膜を形成した。
Example 8 A photosensitive paste film having a thickness of 36.5 μm was formed on a PET film by screen printing using a photosensitive paste H having a light curing depth of 39.8 μm. Then, by irradiating a light beam of an ultra-high pressure mercury lamp at 2000 mJcm- 2 through a photomask,
After the photosensitive paste film was exposed to light, development was performed with a 0.5% by weight aqueous solution of sodium carbonate to form a pattern film on the PET film.

【0089】それから、このようにしてパターニングさ
れたPETフィルム上のパターン膜を、セラミックグリ
ーンシート上に転写した。転写条件は、70℃、50M
Pa、60秒とした。そして、このようにして形成され
たパターン膜について、(a)現像後のはがれの発生の有
無を調べるとともに、顕微鏡観察による断面形状の観察
を行い、(b)転写後のパターンの配線幅をレーザー顕微
鏡を用いて測定することより配線幅の寸法ばらつきを求
めるとともに、(c)顕微鏡観察による転写焼成後の断面
形状の評価を行った。
Then, the pattern film on the PET film thus patterned was transferred onto a ceramic green sheet. Transfer conditions are 70 ° C and 50M
Pa was 60 seconds. Then, for the pattern film formed in this manner, (a) the presence or absence of peeling after development is examined, and the cross-sectional shape is observed by microscopic observation. The dimensional variation of the wiring width was obtained by measuring using a microscope, and (c) the cross-sectional shape after transfer firing was evaluated by microscopic observation.

【0090】上述のようにして測定した実施例1〜8の
試料の諸特性を表1に示す。
Table 1 shows the characteristics of the samples of Examples 1 to 8 measured as described above.

【0091】[0091]

【表1】 [Table 1]

【0092】表1に示すように、上記実施例1〜8の各
試料においては配線幅の寸法ばらつきの小さい厚膜パタ
ーンが得られた。また、上記実施例1〜8の各試料にお
いては、現像後の感光性ペースト膜にはがれの発生は認
められず、しかも、現像後の感光性ペースト膜の断面形
状は矩形であり、転写焼成後の厚膜パターン(電極導
体)の断面形状も矩形であった。上記結果より、本願発
明によれば、断面形状が矩形で、電流の集中を生じたり
せず、高周波での伝送特性に優れた厚膜パターンを確実
に形成できることがわかる。
As shown in Table 1, in each of the samples of Examples 1 to 8, a thick film pattern having a small dimensional variation of the wiring width was obtained. In each of the samples of Examples 1 to 8, no peeling was observed in the photosensitive paste film after development, and the cross-sectional shape of the photosensitive paste film after development was rectangular. The cross-sectional shape of the thick film pattern (electrode conductor) was also rectangular. From the above results, it can be seen that according to the present invention, a thick film pattern having a rectangular cross-section, no current concentration, and excellent high-frequency transmission characteristics can be reliably formed.

【0093】[比較例1〜8の試料の作製]また、比較
のため、上記実施例1〜8と同じ条件で、感光性ペース
ト膜の膜厚のみを変えた(すなわち、光硬化深度よりも
感光性ペースト膜の膜厚を大きくした)試料(比較例1
〜8の試料)を作製し、転写後のパターンの配線幅をレ
ーザー顕微鏡を用いて測定するとともに、現像後のはが
れの発生の有無及び顕微鏡観察による断面形状、転写焼
成後の断面形状の評価を行った。なお、比較例1〜8の
試料の感光性ペースト膜の膜厚と、上記実施例1〜8の
感光性ペースト膜の膜厚の関係は次の通りである。
[Preparation of Samples of Comparative Examples 1 to 8] For comparison, only the thickness of the photosensitive paste film was changed under the same conditions as in Examples 1 to 8 above (that is, the thickness of the photosensitive paste film was smaller than the depth of photocuring). Sample in which the thickness of the photosensitive paste film was increased) (Comparative Example 1)
8), the wiring width of the pattern after transfer was measured using a laser microscope, and the presence or absence of peeling after development, the cross-sectional shape by microscopic observation, and the evaluation of the cross-sectional shape after transfer firing were evaluated. went. The relationship between the thickness of the photosensitive paste films of the samples of Comparative Examples 1 to 8 and the thickness of the photosensitive paste films of Examples 1 to 8 is as follows.

【0094】<比較例1> 実施例1の感光性ペースト膜の膜厚: 7.6μm 比較例1の感光性ペースト膜の膜厚:10.9μm 他の条件は実施例1と同じ。 <比較例2> 実施例2の感光性ペースト膜の膜厚:12.0μm 比較例2の感光性ペースト膜の膜厚:12.1μm 他の条件は実施例2と同じ。 <比較例3> 実施例3の感光性ペースト膜の膜厚: 8.5μm 比較例3の感光性ペースト膜の膜厚:10.8μm 他の条件は実施例3と同じ。 <比較例4> 実施例4の感光性ペースト膜の膜厚: 3.0μm 比較例4の感光性ペースト膜の膜厚: 7.5μm 他の条件は実施例4と同じ。 <比較例5> 実施例5の感光性ペースト膜の膜厚:12.2μm 比較例5の感光性ペースト膜の膜厚:12.3μm 他の条件は実施例5と同じ。 <比較例6> 実施例6の感光性ペースト膜の膜厚: 6.5μm 比較例6の感光性ペースト膜の膜厚: 8.8μm 他の条件は実施例6と同じ。 <比較例7> 実施例7の感光性ペースト膜の膜厚:35.0μm 比較例7の感光性ペースト膜の膜厚:48.3μm 他の条件は実施例7と同じ。 <比較例8> 実施例8の感光性ペースト膜の膜厚:36.5μm 比較例8の感光性ペースト膜の膜厚:51.4μm 他の条件は実施例8と同じ。<Comparative Example 1> Film thickness of photosensitive paste film of Example 1: 7.6 μm Film thickness of photosensitive paste film of Comparative Example 1: 10.9 μm Other conditions were the same as Example 1. Comparative Example 2 Film thickness of photosensitive paste film of Example 2: 12.0 μm Film thickness of photosensitive paste film of Comparative example: 12.1 μm Other conditions were the same as Example 2. <Comparative Example 3> Film thickness of photosensitive paste film of Example 3: 8.5 μm Film thickness of photosensitive paste film of Comparative Example 3: 10.8 μm Other conditions were the same as Example 3. Comparative Example 4 Thickness of Photosensitive Paste Film of Example 4: 3.0 μm Film Thickness of Photosensitive Paste Film of Comparative Example 4: 7.5 μm Other conditions were the same as in Example 4. Comparative Example 5 Thickness of Photosensitive Paste Film of Example 5: 12.2 μm Film Thickness of Photosensitive Paste Film of Comparative Example 5: 12.3 μm Other conditions were the same as in Example 5. <Comparative Example 6> Film thickness of photosensitive paste film of Example 6: 6.5 µm Film thickness of photosensitive paste film of Comparative Example 6: 8.8 µm Other conditions were the same as Example 6. Comparative Example 7 Thickness of Photosensitive Paste Film of Example 7: 35.0 μm Film Thickness of Photosensitive Paste Film of Comparative Example 7: 48.3 μm Other conditions were the same as in Example 7. Comparative Example 8 Thickness of photosensitive paste film of Example 8: 36.5 μm Film thickness of photosensitive paste film of Comparative Example 8: 51.4 μm Other conditions were the same as Example 8.

【0095】上述のようにして測定した比較例1〜8の
試料の諸特性を表2に示す。
Table 2 shows the characteristics of the samples of Comparative Examples 1 to 8 measured as described above.

【0096】[0096]

【表2】 [Table 2]

【0097】表2より、比較例4及び6を除いては、各
比較例の各試料において、配線幅の寸法ばらつきが上述
の実施例1〜8より大きくなっていることがわかる。ま
た、配線幅の寸法ばらつきの小さい比較例4及び6の試
料を含め、比較例3,4,6,7及び8については、感
光性ペースト膜の膜厚tが、光硬化深度d、及び光硬化
深度d+無機粉末の平均粒径mの値よりも相当に大きい
ことから、現像後の感光性ペースト膜にはがれが生じた
り、現像後の感光性ペースト膜の断面形状が逆台形状に
なったりするとともに、転写焼成後の厚膜パターン(線
路)の断面形状が台形状になったりして、高周波での伝
送特性に優れた厚膜パターンを形成することができなか
った。
From Table 2, it can be seen that, except for Comparative Examples 4 and 6, in each sample of Comparative Example, the dimensional variation of the wiring width was larger than in Examples 1 to 8 described above. In Comparative Examples 3, 4, 6, 7, and 8, including the samples of Comparative Examples 4 and 6 having small dimensional variations in the wiring width, the thickness t of the photosensitive paste film was smaller than the photocuring depth d and the light curing depth. Since the curing depth d is considerably larger than the value of the average particle diameter m of the inorganic powder, the photosensitive paste film after development may peel off, or the cross-sectional shape of the photosensitive paste film after development may be inverted trapezoidal. In addition, the cross-sectional shape of the thick film pattern (line) after the transfer and firing became trapezoidal, and it was not possible to form a thick film pattern having excellent high-frequency transmission characteristics.

【0098】一方、感光性ペースト膜の膜厚tを、光硬
化深度d+無機粉末の平均粒径mの値よりもわずかに大
きくしただけの比較例1,2及び5の場合、現像後の感
光性ペースト膜のはがれも認められないか、又は認めら
れたとしても軽微であり、また、現像後の感光性ペース
ト膜の断面形状が逆台形状になったりする程度も軽微で
あった。さらに、焼成後の厚膜パターン(線路)の断面
形状も台形状になったりする程度も軽微であった。しか
し、比較例1,2及び5においては、パターンの配線幅
の寸法ばらつきが大きく、微細で高精度の厚膜パターン
を得ることは困難であることがわかる。
On the other hand, in Comparative Examples 1, 2 and 5 in which the thickness t of the photosensitive paste film was slightly larger than the value of the depth of light curing d + the average particle size m of the inorganic powder, Peeling of the conductive paste film was not recognized, or even if it was recognized, it was slight, and the degree to which the cross-sectional shape of the photosensitive paste film after development became an inverted trapezoidal shape was also slight. Furthermore, the degree to which the cross-sectional shape of the thick film pattern (line) after firing was also trapezoidal was slight. However, in Comparative Examples 1, 2, and 5, it can be seen that the dimensional variation of the wiring width of the pattern is large, and it is difficult to obtain a fine and highly accurate thick film pattern.

【0099】[本願発明の実施例にかかる電子部品]図
3は、本願発明の一実施例にかかる電子部品(セラミッ
ク多層基板)を示す断面図である。なお、このセラミッ
ク多層基板は、本願発明の感光性ペースト(感光性銅ペ
ースト)を用いて形成された厚膜パターンからなる電極
(内層銅パターンや表層銅パターンなど)を備えたセラ
ミック多層基板である。
[Electronic Component According to Embodiment of the Present Invention] FIG. 3 is a sectional view showing an electronic component (ceramic multilayer substrate) according to an embodiment of the present invention. This ceramic multilayer substrate is a ceramic multilayer substrate provided with electrodes (inner layer copper pattern, surface layer copper pattern, etc.) composed of a thick film pattern formed using the photosensitive paste (photosensitive copper paste) of the present invention. .

【0100】この実施形態のセラミック多層基板11
は、絶縁体層12a、12b、12c、12d、12e
及び12fと、誘電体層13a及び13bとを積層する
ことにより形成されており、その内部には、内層銅パタ
ーン15及びバイアホール16により、コンデンサパタ
ーン、コイルパターン、ストリップラインなどが形成さ
れている。
The ceramic multilayer substrate 11 of this embodiment
Are the insulator layers 12a, 12b, 12c, 12d, 12e
, 12f and the dielectric layers 13a and 13b, and a capacitor pattern, a coil pattern, a strip line, and the like are formed therein by the inner copper pattern 15 and the via hole 16. .

【0101】さらに、セラミック多層基板11の一方主
面上には、チップコンデンサなどのチップ部品20、厚
膜抵抗体21、半導体IC22などが設けられており、
表層銅パターン17や内層銅パターン15などにそれぞ
れ接続されている。なお、このセラミック多層基板11
において、内層銅パターン(厚膜パターン)15、及び
表層銅パターン(厚膜パターン)17は幅が約50μ
m、膜厚が5μm以上となっている。
Further, on one main surface of the ceramic multilayer substrate 11, a chip component 20 such as a chip capacitor, a thick film resistor 21, a semiconductor IC 22, and the like are provided.
They are connected to the surface copper pattern 17 and the inner copper pattern 15, respectively. The ceramic multilayer substrate 11
, The inner copper pattern (thick film pattern) 15 and the surface copper pattern (thick film pattern) 17 have a width of about 50 μm.
m, and the film thickness is 5 μm or more.

【0102】つぎに、このセラミック多層基板11の製
造方法について説明する。まず、ガラス粉末、セラミッ
ク粉末及び有機ビヒクルを混合して、絶縁体セラミック
グリーンシート用スラリーを調製する。また、同様にし
て、誘電体セラミックグリーンシート用スラリーを調製
する。次いで、得られた各スラリーをドクターブレード
法などによってシート状に成形し、50〜150℃の温
度で乾燥させて、絶縁体セラミックグリーンシート及び
誘電体セラミックグリーンシートを作製する。なお、各
セラミックグリーンシートには、必要に応じてバイアホ
ールを形成する。
Next, a method of manufacturing the ceramic multilayer substrate 11 will be described. First, a glass powder, a ceramic powder, and an organic vehicle are mixed to prepare a slurry for an insulator ceramic green sheet. Similarly, a slurry for a dielectric ceramic green sheet is prepared. Next, each of the obtained slurries is formed into a sheet by a doctor blade method or the like, and dried at a temperature of 50 to 150 ° C. to produce an insulating ceramic green sheet and a dielectric ceramic green sheet. In addition, via holes are formed in each ceramic green sheet as necessary.

【0103】また、所定の光硬化深度を有する、本願発
明の一実施形態にかかる感光性銅ペーストを用意し、支
持体上に感光性銅ペーストを塗布して、感光性銅ペース
ト膜を形成する。なお、感光性銅ペースト膜の膜厚は、
光硬化深度を考慮して設定する。
Further, a photosensitive copper paste according to an embodiment of the present invention having a predetermined light curing depth is prepared, and a photosensitive copper paste is applied on a support to form a photosensitive copper paste film. . The thickness of the photosensitive copper paste film is
Set in consideration of light curing depth.

【0104】そして、この感光性銅ペースト膜に露光処
理を行った後、現像して、支持体上に所定形状の厚膜パ
ターンを形成する。
Then, the photosensitive copper paste film is subjected to an exposure treatment and then developed to form a thick film pattern of a predetermined shape on the support.

【0105】次に、支持体上に形成された厚膜パターン
を、上述のようにして作製したセラミックグリーンシー
ト(絶縁体セラミックグリーンシート及び誘電体セラミ
ックグリーンシート(被転写体))上に転写して、コン
デンサパターンやコイルパターンなどを形成する。
Next, the thick film pattern formed on the support is transferred onto the ceramic green sheets (insulator ceramic green sheets and dielectric ceramic green sheets (transfer object)) prepared as described above. Thus, a capacitor pattern, a coil pattern, and the like are formed.

【0106】それから、厚膜パターンが形成されたセラ
ミックグリーンシートを積み重ね、圧着した後、所定温
度にて焼成する。その後、チップ部品、半導体ICなど
を搭載し、厚膜抵抗体を印刷することにより、図3に示
すようなセラミック多層基板11が形成される。
Then, the ceramic green sheets on which the thick film patterns are formed are stacked, pressed and fired at a predetermined temperature. Thereafter, a chip component, a semiconductor IC, and the like are mounted, and a thick film resistor is printed to form the ceramic multilayer substrate 11 as shown in FIG.

【0107】このセラミック多層基板11を製造するに
あたっては、本願発明の厚膜パターンの形成方法によ
り、厚膜パターン(内層銅パターンや表層銅パターンな
ど)を形成するようにしているので、転写法によりセラ
ミックグリーンシート上に高精度で微細な、膜厚の大き
い厚膜パターンを形成することが可能になる。そして、
かかる厚膜パターンが形成されたセラミックグリーンシ
ートを積み重ね、圧着した後、所定温度にて焼成するこ
とにより、高速信号化、高密度配線化に十分に対応した
セラミック多層基板を効率よく製造することができる。
In manufacturing the ceramic multilayer substrate 11, a thick film pattern (such as an inner copper pattern or a surface copper pattern) is formed by the thick film pattern forming method of the present invention. A high-precision, fine, and thick film pattern having a large film thickness can be formed on the ceramic green sheet. And
By stacking and compressing the ceramic green sheets on which such thick film patterns are formed, and then baking them at a predetermined temperature, it is possible to efficiently manufacture a ceramic multilayer substrate that is sufficiently compatible with high-speed signaling and high-density wiring. it can.

【0108】なお、上記実施例では、電子部品としてセ
ラミック多層基板を示しているが、多層化されていない
回路基板をはじめ、その他の種々の電子部品にも本願発
明を適用することが可能である。
In the above embodiment, a ceramic multilayer substrate is shown as an electronic component. However, the present invention can be applied to various other electronic components such as a circuit board which is not multilayered. .

【0109】本願発明は、さらにその他の点においても
上記実施形態及び実施例に限定されるものではなく、発
明の要旨の範囲内において、種々の応用、変形を加える
ことが可能である。
The present invention is not limited to the above embodiments and examples in other respects, and various applications and modifications can be made within the scope of the present invention.

【0110】[0110]

【発明の効果】上述のように、本願発明(請求項1)の
厚膜パターンの形成方法は、予め、感光性ペーストの光
硬化深度dを測定しておき、この光硬化深度dを考慮し
て感光性ペースト膜の膜厚tを定めるようにしているの
で、支持体上に、所望の断面形状を有する厚膜パターン
を効率よく形成することが可能になり、支持体上に形成
された厚膜パターンを被転写体上に転写することによ
り、セラミックグリーンシートなどの被転写体上に効率
よく形状精度の高い厚膜パターンを形成することが可能
になる。その結果、転写法を用いて、容易にかつ確実に
パターン寸法ばらつきの小さい電極や抵抗体、あるいは
絶縁体などを形成することが可能になる。
As described above, in the method of forming a thick film pattern according to the present invention (claim 1), the photocuring depth d of the photosensitive paste is measured in advance, and the photocuring depth d is taken into consideration. Since the thickness t of the photosensitive paste film is determined by the method described above, a thick film pattern having a desired cross-sectional shape can be efficiently formed on the support, and the thickness formed on the support can be improved. By transferring the film pattern onto the transfer object, it is possible to efficiently form a thick film pattern with high shape accuracy on the transfer object such as a ceramic green sheet. As a result, it is possible to easily and surely form an electrode, a resistor, an insulator, or the like having a small pattern dimension variation by using the transfer method.

【0111】また、請求項2の厚膜パターンの形成方法
のように、感光性ペーストを式:t≦dの条件を満たす
ように塗布する、すなわち、感光性ペースト膜の膜厚t
を、光硬化深度dと同等、あるいはそれより小さくする
ようにした場合、厚み方向の全体にわたって感光性ペー
スト膜を確実に硬化させ、現像時に溶解しないようにす
ることが可能になる。したがって、所望の断面形状を有
する厚膜パターンを確実に形成することが可能になる。
Further, as in the method of forming a thick film pattern according to claim 2, the photosensitive paste is applied so as to satisfy the condition of t ≦ d, that is, the thickness t of the photosensitive paste film
Is set equal to or smaller than the light curing depth d, the photosensitive paste film can be surely cured over the entire thickness direction and can be prevented from being dissolved at the time of development. Therefore, it is possible to reliably form a thick film pattern having a desired cross-sectional shape.

【0112】無機粉末の含有割合が高くなると、感光性
ペースト膜の表面に無機粉末が存在している確率が高く
なるため、請求項3のように、感光性ペースト中の無機
粉末の平均粒径をmとした場合に、感光性ペースト膜の
膜厚tが、式:t≦d+mの条件を満たすようにした場
合にも、実質的に厚み方向の全体にわたって感光性ペー
スト膜を硬化させることが可能になる。したがって、所
望の断面形状を有する厚膜パターンを確実に形成するこ
とが可能になり、厚膜パターンが形成される対象(通常
は基板)との密着性が良好で、形状精度に優れた厚膜パ
ターンを効率よく形成することができる。
When the content ratio of the inorganic powder is increased, the probability that the inorganic powder is present on the surface of the photosensitive paste film is increased. When m is set to m, even if the thickness t of the photosensitive paste film satisfies the condition of the formula: t ≦ d + m, the photosensitive paste film can be cured substantially in the entire thickness direction. Will be possible. Therefore, a thick film pattern having a desired cross-sectional shape can be reliably formed, and a thick film having good adhesion to an object (usually a substrate) on which the thick film pattern is to be formed and having excellent shape accuracy. A pattern can be efficiently formed.

【0113】また、感光性ペーストを式:t≦dの条件
を満たすように塗布することにより、厚み方向の全体に
わたって感光性ペースト膜を確実に硬化させ、現像時に
溶解しないようにすることが可能になり、請求項4のよ
うに、支持体上に、長手方向に直交する方向の断面形状
が矩形状の厚膜パターンを形成して、転写焼成後にも、
断面形状が矩形の電極を形成することが可能になり、電
極表面に、電流の集中が生じやすい尖った部分が形成さ
れることを防止して、電流の集中を抑制し、高周波での
伝送特性を向上させることが可能になる。
Further, by applying the photosensitive paste so as to satisfy the condition of the formula: t ≦ d, it is possible to surely cure the photosensitive paste film in the entire thickness direction so as not to dissolve during development. As described in claim 4, a thick film pattern having a rectangular cross section in a direction perpendicular to the longitudinal direction is formed on the support, and after the transfer firing,
It is possible to form an electrode with a rectangular cross-sectional shape, prevent the formation of sharp points on the electrode surface where current concentration is likely to occur, suppress current concentration, and achieve high-frequency transmission characteristics. Can be improved.

【0114】また、本願発明(請求項5)の感光性ペー
ストは、感光性ペースト膜の光硬化深度d、感光性ペー
スト膜の膜厚t、無機粉末の平均粒径mが、式:t≦d
+mの条件を満たすような態様で用いられるものであ
り、塗布、形成された感光性ペースト膜が、露光により
厚み方向の全体にわたって確実に硬化するため、所望の
形状を有し、かつ形状精度、寸法精度の高い厚膜パター
ンを確実に形成することが可能になる。
The photosensitive paste according to the present invention (claim 5) has a photocuring depth d of the photosensitive paste film, a thickness t of the photosensitive paste film, and an average particle diameter m of the inorganic powder represented by the following formula: t ≦ d
+ M is used in such a manner that the condition of + m is satisfied. The applied and formed photosensitive paste film is surely cured over the entire thickness direction by exposure, so that it has a desired shape, It is possible to reliably form a thick film pattern with high dimensional accuracy.

【0115】また、本願発明の感光性ペーストを用い、
露光により、支持体上の厚膜パターンを、その厚み方向
の全体にわたって硬化させた後、被転写体に転写するこ
とにより、請求項6のように、長手方向に直交する方向
の断面形状が矩形で、形状精度、寸法精度の高い厚膜パ
ターンを、被転写体上に確実に形成することが可能にな
る。
Also, using the photosensitive paste of the present invention,
The thick film pattern on the support is hardened over its entire thickness in the thickness direction by exposure, and then transferred to the transfer target, so that the cross-sectional shape in the direction orthogonal to the longitudinal direction is rectangular as in claim 6. Thus, a thick film pattern having high shape accuracy and high dimensional accuracy can be reliably formed on the transfer target.

【0116】また、本願発明(請求項7)の電子部品の
ように、本願発明(請求項5)の感光性ペーストを用い
て電極を形成した電子部品は、電極の形状精度及び寸法
精度が高く、高い信頼性を実現することができる。
Further, like the electronic component of the present invention (claim 7), an electronic component having electrodes formed by using the photosensitive paste of the present invention (claim 5) has high electrode shape accuracy and dimensional accuracy. , High reliability can be realized.

【0117】また、請求項8の電子部品が備えている、
長手方向に直交する方向の断面形状が矩形状の電極は、
電流の集中が生じにくく、高周波での伝送特性を向上さ
せることが可能になる。
The electronic component according to claim 8 is provided.
An electrode having a rectangular cross section in a direction perpendicular to the longitudinal direction is
Concentration of current is less likely to occur and transmission characteristics at high frequencies can be improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】(A),(B),(C),(D),(E)は、本願発明の
一実施形態にかかる厚膜パターンの形成方法を示す断面
図である。
FIGS. 1A, 1B, 1C, 1D, and 1E are cross-sectional views showing a method of forming a thick film pattern according to an embodiment of the present invention.

【図2】本願発明の一実施形態にかかる厚膜パターンの
形成方法を示す平面図である。
FIG. 2 is a plan view showing a method of forming a thick film pattern according to an embodiment of the present invention.

【図3】本願発明の一実施形態にかかるセラミック多層
基板を示す断面図である。
FIG. 3 is a sectional view showing a ceramic multilayer substrate according to one embodiment of the present invention.

【図4】(a),(b)は従来の厚膜パターンの形成方法を
示す断面図、(c)は形成された厚膜パターンを示す平面
図である。
4A and 4B are cross-sectional views showing a conventional method of forming a thick film pattern, and FIG. 4C is a plan view showing a formed thick film pattern.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 支持体 2 感光性ペースト膜 2a、2b、2c 未露光部 3a、3b 露光部(厚膜パターン) 5 フォトマスク 6 セラミックグリーンシート 11 セラミック多層基板 12a、12b、12c、12d、12e、12f 絶
縁体層 13a、13b 誘電体層 15 内層銅パターン(厚膜パターン) 16 バイアホール 17 表層銅パターン(厚膜パターン) 20 チップ部品 21 厚膜抵抗体 22 半導体IC
Reference Signs List 1 support 2 photosensitive paste film 2a, 2b, 2c unexposed portion 3a, 3b exposed portion (thick film pattern) 5 photomask 6 ceramic green sheet 11 ceramic multilayer substrate 12a, 12b, 12c, 12d, 12e, 12f insulator Layers 13a, 13b Dielectric layer 15 Inner layer copper pattern (thick film pattern) 16 Via hole 17 Surface layer copper pattern (thick film pattern) 20 Chip component 21 Thick film resistor 22 Semiconductor IC

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H05K 3/20 H05K 3/20 C Fターム(参考) 2H025 AA03 AA14 AA19 AB17 AC01 AD01 BC13 BC42 CC08 CC09 EA04 FA29 FA35 2H096 AA27 BA05 EA02 GA08 HA07 5E343 AA02 AA23 BB72 DD03 DD04 DD20 DD56 DD64 FF02 FF12 GG06 GG08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H05K 3/20 H05K 3/20 C F term (Reference) 2H025 AA03 AA14 AA19 AB17 AC01 AD01 BC13 BC42 CC08 CC09 EA04 FA29 FA35 2H096 AA27 BA05 EA02 GA08 HA07 5E343 AA02 AA23 BB72 DD03 DD04 DD20 DD56 DD64 FF02 FF12 GG06 GG08

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)感光性ペーストの光硬化深度dをあら
かじめ測定する工程と、 (b)光硬化深度dを考慮して、前記感光性ペーストを支
持体上に塗布し、所定の膜厚tの感光性ペースト膜を形
成する工程と、 (c)前記感光性ペースト膜に露光処理を行う工程と、 (d)露光処理が行われた前記感光性ペースト膜を現像し
て、支持体上に所定形状の厚膜パターンを形成する工程
と、 (e)前記支持体上に形成された厚膜パターンを被転写体
上に転写する工程とを有することを特徴とする厚膜パタ
ーンの形成方法。
(A) a step of measuring in advance the photocuring depth d of the photosensitive paste; and (b) applying the photosensitive paste on a support in consideration of the photocuring depth d. Forming a photosensitive paste film having a thickness t; (c) performing an exposure process on the photosensitive paste film; and (d) developing the exposed photosensitive paste film to form a support. Forming a thick film pattern having a predetermined shape thereon; and (e) transferring the thick film pattern formed on the support onto a transfer target, forming a thick film pattern. Method.
【請求項2】前記感光性ペーストの光硬化深度dと、前
記感光性ペースト膜の膜厚tの関係が、下記の式: t≦d の条件を満たすように前記感光性ペーストを前記支持体
に塗布することを特徴とする請求項1記載の厚膜パター
ンの形成方法。
2. The method according to claim 1, wherein the photosensitive paste is coated on the support such that the relationship between the photocuring depth d of the photosensitive paste and the thickness t of the photosensitive paste film satisfies the following condition: t ≦ d. 2. The method for forming a thick film pattern according to claim 1, wherein the method is applied.
【請求項3】感光性ペースト中の無機粉末の平均粒径を
mとした場合に、前記感光性ペースト膜の膜厚tが、下
記の式: t≦d+m(ただし、dは感光性ペーストの光硬化深
度) の条件を満たすように前記感光性ペーストを塗布するこ
とを特徴とする請求項1又は2記載の厚膜パターンの形
成方法。
3. When the average particle size of the inorganic powder in the photosensitive paste is m, the thickness t of the photosensitive paste film is represented by the following formula: t ≦ d + m (where d is the photosensitive paste). 3. The method of forming a thick film pattern according to claim 1, wherein the photosensitive paste is applied so as to satisfy the following condition.
【請求項4】前記支持体に形成された厚膜パターンの長
手方向に直交する方向の断面形状が矩形状であることを
特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の厚膜パター
ンの形成方法。
4. The thick film pattern according to claim 1, wherein a cross section of the thick film pattern formed on the support in a direction orthogonal to a longitudinal direction is rectangular. Forming method.
【請求項5】支持体上に厚膜パターンを形成するのに用
いられる、平均粒径mの無機粉末を含有する感光性ペー
ストであって、 感光性ペースト膜の光硬化深度d、感光性ペースト膜の
膜厚t、無機粉末の平均粒径mが下記の式: t≦d+m の条件を満たすような態様で用いられるものであること
を特徴とする感光性ペースト。
5. A photosensitive paste containing an inorganic powder having an average particle size of m, which is used for forming a thick film pattern on a support, wherein the photosensitive paste film has a light curing depth d, and a photosensitive paste. A photosensitive paste used in such a manner that the film thickness t of the film and the average particle diameter m of the inorganic powder satisfy the following condition: t ≦ d + m.
【請求項6】長手方向に直交する方向の断面形状が矩形
状の厚膜パターンを形成するのに用いられるものである
ことを特徴とする請求項5記載の感光性ペースト。
6. The photosensitive paste according to claim 5, wherein a cross-sectional shape in a direction orthogonal to the longitudinal direction is used to form a rectangular thick film pattern.
【請求項7】請求項5記載の感光性ペーストを用いて電
極が形成されていることを特徴とする電子部品。
7. An electronic component, wherein an electrode is formed using the photosensitive paste according to claim 5.
【請求項8】請求項6記載の感光性ペーストを用いて、
長手方向に直交する方向の断面形状が矩形状の電極が形
成されていることを特徴とする電子部品。
8. Use of the photosensitive paste according to claim 6 to
An electronic component, wherein an electrode having a rectangular cross section in a direction perpendicular to the longitudinal direction is formed.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2006009051A1 (en) * 2004-07-22 2006-01-26 Toray Industries, Inc. Photosensitive paste and method for producing member for display panel
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