JP2002283742A - Multi-color heat-sensitive recording material - Google Patents

Multi-color heat-sensitive recording material

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JP2002283742A
JP2002283742A JP2001087792A JP2001087792A JP2002283742A JP 2002283742 A JP2002283742 A JP 2002283742A JP 2001087792 A JP2001087792 A JP 2001087792A JP 2001087792 A JP2001087792 A JP 2001087792A JP 2002283742 A JP2002283742 A JP 2002283742A
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JP
Japan
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color
temperature
methyl
coloring layer
bis
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Pending
Application number
JP2001087792A
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Japanese (ja)
Inventor
Kaoru Hamada
薫 濱田
Chuichi Fukuchi
忠一 福地
Yoshihide Kimura
義英 木村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP2001087792A priority Critical patent/JP2002283742A/en
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  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a multi-color heat-sensitive recording material which provides an recorded image having high record density and clear color tone and has a clear color separating property under the high temperature atmosphere. SOLUTION: In this multi-color heat-sensitive recording material, at least one or more high temperature color developing layers containing a dye precursor and an organic developer reacted with the dye precursor under heating and at least one or more low temperature color developing layers coloring a color tone different from that of the high temperature color developing layer and coloring at a lower temperature than the temperature whereat the high temperature color developing layer develops color are sequentially provided on a supporting body, and the material contains a urea urethane compound being represented by formula 1 as the organic developer of the high temperature color developing layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は多色感熱記録体に関
し、詳しくは、サーマルヘッドからの加熱条件の違いに
より、異なった色調に発色する複数の発色層を有する多
色感熱記録体に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a multicolor heat-sensitive recording material, and more particularly to a multicolor heat-sensitive recording material having a plurality of color-forming layers that develop different colors depending on the heating conditions from a thermal head. is there.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、無色又は淡色の電子供与性染料
前駆体(以下染料前駆体という)と染料前駆体と加熱し
た時に反応して発色させる顕色剤とを主成分とする感熱
記録層を有する感熱記録体は、特公昭45―14035
号公報にて開示され、広く実用化されている。この感熱
記録体に記録を行うには、サーマルヘッドを内蔵したサ
ーマルプリンター等が用いられるが、このような感熱記
録法は、従来実用化された他の記録法に比べて、記録時
に騒音がない、現像定着の必要がない、メンテナンスフ
リーである、機器が比較的安価でありコンパクトであ
る、得られた発色が非常に鮮明であるといった特徴か
ら、情報産業の発展に伴い、ファクシミリやコンピュー
ター分野、各種計測器、ラベル用等に広く使用されてい
る。感熱記録体に対して、その用途の拡大に伴って要求
される品質も多様化しており、例えば高感度化、画像の
安定化、記録画像の多色化等を挙げることが出来る。特
に、記録画像の多色化は、強調したい文字或いは図形を
他の部分とは異なる色調で記録可能であるために明確に
表示できるなどの利点がある。
2. Description of the Related Art In general, a heat-sensitive recording layer mainly comprising a colorless or light-colored electron-donating dye precursor (hereinafter referred to as a dye precursor) and a developer which reacts with the dye precursor when heated to form a color is provided. The heat-sensitive recording medium has
No. pp. 139, and widely used. In order to perform recording on this thermosensitive recording medium, a thermal printer or the like having a built-in thermal head is used.However, such a thermosensitive recording method has less noise at the time of recording as compared with other recording methods that have been practically used conventionally. With no development and fixing, maintenance-free, relatively inexpensive and compact equipment, and very clear color development, the facsimile and computer fields Widely used for various measuring instruments and labels. The quality required for the heat-sensitive recording medium has been diversified with the expansion of its use, and examples thereof include high sensitivity, image stabilization, and multicolor recording images. In particular, multi-color recording images have the advantage that characters or graphics to be emphasized can be clearly displayed because they can be recorded in a color tone different from other portions.

【0003】多色感熱記録体としては、例えば支持体上
にそれぞれ異なった色調に発色する複数の発色層を設
け、加熱温度或いは熱エネルギーの差を利用して記録画
像形成することが知られている。これらは高温発色層
と、高温発色層よりも低い温度或いは熱エネルギーで発
色する低温発色層とを順次積層した構成のものであり、
大きくは消色型と加色型の2つの方法に分けられる。
As a multicolor heat-sensitive recording material, for example, it is known that a plurality of color-forming layers, each of which develops a different color tone, are provided on a support, and a recording image is formed by utilizing a difference in heating temperature or heat energy. I have. These have a configuration in which a high-temperature coloring layer and a low-temperature coloring layer that develops a color at a lower temperature or thermal energy than the high-temperature coloring layer are sequentially laminated,
It can be broadly divided into two methods, a decoloring type and an adding color type.

【0004】消色型感熱記録体における発色機構は、例
えば特公昭50−17865号公報、特公昭57−14
320号公報及び特開平2−80287号公報に開示さ
れているように、低温加熱により低温発色層のみが発色
し、高温加熱に対しては低温発色層の発色系に対して消
色作用を有する消色剤が作用し、高温発色層のみが発色
するというものである。この方法では、発色色調を自由
に選択できるという長所を有するが、低温発色層に対し
て充分な消色効果を得るには多量の消色剤を添加する必
要があった。この多量に添加した消色剤によって、記録
画像の保存性が低下、或いは消色剤溶融に多量の熱エネ
ルギーが消費されるために記録感度が低下するなどの問
題を抱えていた。
[0004] The color development mechanism in the decolorable type thermosensitive recording medium is described in, for example, Japanese Patent Publication No. 50-17865 and Japanese Patent Publication No. 57-14.
As disclosed in JP-A-320-320 and JP-A-2-80287, only the low-temperature coloring layer develops color by heating at low temperature, and has a decoloring effect on the coloring system of the low-temperature coloring layer upon heating at high temperature. The decoloring agent acts and only the high-temperature coloring layer develops color. This method has an advantage that the color tone can be freely selected, but it is necessary to add a large amount of the decoloring agent in order to obtain a sufficient decoloring effect on the low-temperature coloring layer. Such a large amount of the decoloring agent causes problems such as a decrease in the preservability of the recorded image and a reduction in the recording sensitivity because a large amount of heat energy is consumed for melting the decoloring agent.

【0005】一方、加色型感熱記録体の例としては、特
公昭49−27708号公報、特公昭51−19989
号公報及び特開昭51−146239号公報等に異なる
色調に発色する2層の発色層を積層し、異なる熱量を与
えることによって識別可能な2色の画像を得る方法が記
載されている。これらの方法では、低温加熱で上層の低
温発色層が発色し、高温加熱でさらに下層の高温発色層
も発色して上下両発色層が発色し、その際に両層の色が
混合して画像が得られるために、実質的には下層を黒色
系とすることが不可欠であった。また、下層の黒色画像
は上層の発色系との混色によって得られるため、黒色画
像に上層発色層の色がややかぶってしまい、両発色色調
の差が不明確であったり、車のダッシュボード上などの
高温雰囲気に曝された場合には、高温発色層が発色して
しまい低温発色色調にかぶりが生じる、或いは黒色にな
ってしまう等の問題を抱えていた。また、特開平4−3
29186号には、高温発色層に特定の呈色剤を含有す
ることにより、低温加熱時に高温発色層が発色して色濁
りが生じる問題を解決することが記載されているが、高
温環境下における低温発色色調の鮮明性や地色の安定性
の点では未だ不十分であった。さらに最近では、感熱記
録紙を領収書等に使用することが多くなり、記録画像の
保存性に対する要求も厳しくなっている。
On the other hand, examples of a color-added thermal recording medium are disclosed in JP-B-49-27708 and JP-B-51-19989.
And JP-A-51-146239 disclose a method of stacking two color-forming layers that develop colors with different colors and applying different amounts of heat to obtain distinguishable two-color images. In these methods, the upper low-temperature coloring layer develops color by heating at low temperature, and the lower high-temperature coloring layer also develops color by heating at high temperature to form both upper and lower coloring layers. In order to obtain the following, it was essential that the lower layer be substantially black. In addition, since the lower black image is obtained by mixing colors with the upper color developing system, the color of the upper color developing layer is slightly overlaid on the black image, and the difference between the two color tones is unclear, or on the dashboard of the car. When exposed to such a high-temperature atmosphere, there is a problem that the high-temperature coloring layer develops a color and the low-temperature coloring tone becomes fogged or becomes black. Also, Japanese Patent Laid-Open No. 4-3
Japanese Patent No. 29186 describes that a specific coloring agent is contained in a high-temperature coloring layer to solve the problem that the high-temperature coloring layer develops color at the time of low-temperature heating to cause color turbidity. The clarity of the low-temperature color tone and the stability of the ground color were still insufficient. In recent years, thermosensitive recording paper has often been used for receipts and the like, and the demand for preservation of recorded images has become strict.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明では、低
温発色層及び高温発色層においてそれぞれ鮮明な発色画
像が得られ、かつ低温発色画像が高温雰囲気下でも高温
発色層の色調によってかぶる(混色)ことのない、色分
離性に優れた多色感熱記録体を提供することを課題とし
た。
Therefore, according to the present invention, clear color-formed images can be obtained in the low-temperature color-forming layer and the high-temperature color-forming layer, respectively, and the low-temperature color-formed image is fogged (color mixture) even in a high-temperature atmosphere by the color tone of the high-temperature color-forming layer. An object of the present invention is to provide a multicolor heat-sensitive recording medium which is excellent in color separation property without any problem.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明は、支持体上に、染料前駆体及び該染料前駆体
と加熱下に反応して発色させる有機顕色剤とを含有する
高温発色層と、高温発色層とは異なる色調の発色を呈
し、かつ高温発色層が発色する温度よりも低い温度で発
色する低温発色層を少なくとも一層以上順次設け、高温
発色層の有機顕色剤として下記一般式(1)で表される
ウレアウレタン化合物を含有することを特徴とする多色
感熱記録体としたものである。
According to the present invention, in order to achieve the above object, the present invention comprises, on a support, a dye precursor and an organic developer which reacts with the dye precursor under heating to form a color. A high-temperature coloring layer, and a low-temperature coloring layer that exhibits a color tone different from that of the high-temperature coloring layer and that develops a color at a temperature lower than the temperature at which the high-temperature coloring layer develops. A multicolor heat-sensitive recording material characterized by containing a urea urethane compound represented by the following general formula (1).

【0008】[0008]

【化2】 Embedded image

【0009】また、本発明によれば、高温発色層とは異
なる色調の発色を呈し、かつ高温発色層が発色する温度
よりも低い温度で発色する低温発色層は、一層に限定さ
れるものではなく、さらに低い温度で発色する発色層、
と順次積層していくことにより、複数の色調の発色画像
を得ることが可能となる。
Further, according to the present invention, the low-temperature coloring layer which exhibits a color tone different from that of the high-temperature coloring layer and which develops at a temperature lower than the temperature at which the high-temperature coloring layer develops is not limited to a single layer. No, coloring layer that develops color at lower temperature,
By sequentially laminating the color images, it is possible to obtain a color-developed image having a plurality of color tones.

【0010】2色以上の色調に発色する多色感熱記録体
は、加熱温度或いは熱エネルギーの差を利用するその発
色機構ゆえに、通常の感熱記録体に比べて温度環境の変
化を非常に受けやすいといえる。低温加熱(低エネルギ
ー印字)によって形成された低温発色色調の場合、色調
の鮮明性を維持するためには、高温発色層の発色の影響
を最小限にとどめることが重要である。このためには、
高温発色層で使用される顕色剤の融点を高くすることに
より、低温加熱時に高温発色層の一部が発色することを
抑えることが有効であると考えられる。
A multicolor heat-sensitive recording medium that develops a color tone of two or more colors is much more susceptible to a change in temperature environment than an ordinary heat-sensitive recording medium because of its color-forming mechanism utilizing a difference in heating temperature or heat energy. It can be said that. In the case of a low-temperature color tone formed by low-temperature heating (low-energy printing), it is important to minimize the influence of color development of the high-temperature color-forming layer in order to maintain the sharpness of the color tone. To do this,
It is considered effective to increase the melting point of the color developer used in the high-temperature coloring layer to suppress the coloring of a part of the high-temperature coloring layer during heating at a low temperature.

【0011】しかし、単に融点が高い顕色剤を使用して
も、高温発色層及び低温発色層を積層すると両層の間で
混合が起こり、融点降下が生じるためか、高温発色層と
低温発色層とを単独でそれぞれ別々に支持体上に設けた
場合に比べて、熱に対する地色安定性が著しく悪化し白
色度が低下してしまう。例えば、比較的高融点の顕色剤
として従来知られている2,4′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンや4,4′−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン等を用いた場合には、60℃程度の環境下で地発色
が起こるなど、地色安定性が十分とはいえない。
However, even if a developer having a high melting point is simply used, when the high-temperature coloring layer and the low-temperature coloring layer are laminated, mixing occurs between the two layers and the melting point is lowered. As compared with the case where the layers are separately provided on a support, the ground color stability against heat is remarkably deteriorated and the whiteness is reduced. For example, when 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone or 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, which is conventionally known as a developer having a relatively high melting point, is used, the color development at an environment of about 60.degree. And the ground color stability is not sufficient.

【0012】これに対し、本発明者らは、前記一般式
(1)で表されるウレアウレタン化合物を高温発色層に
含有することにより、高温環境下における地発色が防止
され、低温発色画像に対する高温発色層によるかぶりを
改善し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明において優れた作用効果が得られる理由は明らか
ではないが、前記一般式(1)で表されるウレアウレタ
ン化合物は一般的なフェノール系顕色剤に比べると特異
的に熱に対する安定性が高いため、低温発色画像に対す
る高温発色層によるかぶりが少なく、高温環境下に置か
れても発色することがないので、低温発色画像の色調を
鮮明に保つことができると考えられる。
On the other hand, the present inventors have found that the urea urethane compound represented by the general formula (1) is contained in the high-temperature color-forming layer, whereby ground color development in a high-temperature environment is prevented, and a low-temperature color image is obtained. The present inventors have found that fogging by the high-temperature coloring layer can be improved, and have completed the present invention.
It is not clear why the excellent action and effect are obtained in the present invention, but the urea urethane compound represented by the general formula (1) has a specific heat stability as compared with a general phenolic developer. Since the color is high, there is little fogging of the low-temperature coloring image by the high-temperature coloring layer, and no color is formed even in a high-temperature environment, so that it is considered that the color tone of the low-temperature coloring image can be kept clear.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の多色感熱記録体におい
て、各発色層の色調は染料前駆体であるロイコ染料の選
択によって調整される。また、例えば2色感熱記録体と
する場合には、低温発色層を、発色した際の吸収ピーク
が単一である単色系(例えば青色、赤色、黄色、等)と
し、高温発色層を、異なる色調が混ざった色調で発色し
た際の吸収ピークが複数である複色系(例えば緑色、黒
色、等)とすると、鮮明な色調が容易に得られるととも
に色分離性も良好で好ましい。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the multicolor thermosensitive recording medium of the present invention, the color tone of each color forming layer is adjusted by selecting a leuco dye as a dye precursor. In the case of a two-color thermosensitive recording medium, for example, the low-temperature coloring layer is a single-color system (for example, blue, red, yellow, etc.) having a single absorption peak when coloring, and the high-temperature coloring layer is different. It is preferable to use a multicolor system (for example, green, black, etc.) having a plurality of absorption peaks when the color is developed in a mixed color tone because a clear color tone can be easily obtained and the color separation property is good.

【0014】本発明の高温発色層に黒色系のロイコ染料
を用いる場合、中でも、3−ジエチルアミノ−7−(o
−クロロアニリノ)フルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブチルア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジブ
チルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン、
3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−エチル−p−トルイディノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−エ
チル−N−イソアミルアミノ)−6−メチル−7−アニ
リノフルオランは、顕色剤である一般式(1)で表され
るウレアウレタン化合物と組み合わせて使用した場合
に、低温加熱時に発色することがなく低温発色画像への
かぶりを生じず、かつ高温加熱時においても極めて鮮明
な黒発色画像が得られるため好ましい。さらにこの中で
も、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)
フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロア
ニリノ)フルオラン、及び3−(N−エチル−p−トル
イディノ)−6−メチル−7−アニリノフルオランを使
用した場合には、高温条件下に保存した際の地発色が極
めて少ない感熱記録体が得られるので、特に好ましい。
When a black leuco dye is used in the high-temperature coloring layer of the present invention, among others, 3-diethylamino-7- (o
-Chloroanilino) fluoran, 3-diethylamino-
6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran,
3-di-n-pentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino)
-6-methyl-7-anilinofluoran and 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran are represented by a general formula (1) which is a developer. When used in combination with a urea urethane compound, it is preferred because it does not develop color at the time of heating at low temperature, does not cause fogging on the low-temperature coloring image, and can obtain a very clear black color image even at the time of heating at high temperature. Furthermore, among these, 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino)
When fluoran, 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran, and 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluoran are used, they are subjected to high-temperature conditions. This is particularly preferable because a heat-sensitive recording material having very little ground color upon storage can be obtained.

【0015】上記の他、本発明の感熱記録体に使用する
ロイコ染料としては、従来の感圧あるいは感熱記録紙分
野で公知のものは全て使用可能であり、特に制限される
ものではないが、トリフェニルメタン系化合物、フルオ
ラン系化合物、フルオレン系、ジビニル系化合物等が好
ましい。以下に代表的な塩基性無色染料の具体例を示
す。また、これらの染料前駆体は単独または2種以上混
合して使用してもよい。
In addition to the above, as the leuco dye to be used in the heat-sensitive recording medium of the present invention, any of those conventionally known in the field of pressure-sensitive or heat-sensitive recording paper can be used and is not particularly limited. Preferred are a triphenylmethane-based compound, a fluoran-based compound, a fluorene-based compound, a divinyl-based compound, and the like. Specific examples of typical basic colorless dyes are shown below. These dye precursors may be used alone or in combination of two or more.

【0016】<トリフェニルメタン系ロイコ染料> 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジ
メチルアミノフタリド [別名クリスタルバイオレットラクトン] 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリド
[別名マラカイトグリーンラクトン] <フルオラン系ロイコ染料> 3−ジエチルアミノ−6−メチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメ
チルアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラ
ン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(m−メチルア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロ
アニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルア
ニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−n−オクチルア
ミノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ベンジルアニリ
ノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−ジベンジルアニ
リノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラ
ン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジエチルアミノ−6−クロロ−7−p−メチルアニ
リノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6,8−ジメチルフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−クロロフルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(m−トリフルオロメチルア
ニリノ)フルオラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジエチルアミノ−7−(p−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジエチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フ
ルオラン 3−ジエチルアミノ−ベンゾ[a]フルオラン 3−ジエチルアミノ−ベンゾ[c]フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o,p−ジメ
チルアニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(p−クロロア
ニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(o−フルオロ
アニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−(m−トリフル
オロメチルアニリノ)フルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−クロロフルオラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−ブロモフルオラ
ン 3−ジブチルアミノ−6−エトキシエチル−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジブチルアミノ−6−クロロ−7−アニリノフルオ
ラン 3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−p−メチルアニ
リノフルオラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロアニリノ)フル
オラン 3−ジブチルアミノ−7−(o−フルオロアニリノ)フ
ルオラン
<Triphenylmethane leuco dye> 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide [also known as crystal violet lactone] 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide [ Malachite green lactone] <Fluoran leuco dye> 3-Diethylamino-6-methylfluoran 3-Diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-Diethylamino-6-methyl-7- (o, p-dimethyl Anilino) fluorane 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (m- Methylanilino) fluoran 3-diethylamino-6-meth Le-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-6-methyl-7- (o-fluoroanilino) fluoran 3-diethylamino-6 Methyl-7-n-octylanilinofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-n-octylaminofluoran 3-diethylamino-6-methyl-7-benzylanilinofluoran 3-diethylamino-6-methyl- 7-dibenzylanilinofluoran 3-diethylamino-6-chloro-7-methylfluoran 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran 3-diethylamino-6-chloro-7-p-methylanilino Fluoran 3-diethylamino-6-ethoxyethyl-7-anilinov Oran 3-diethylamino-7-methylfluorane 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran 3-diethylamino-6,8-dimethylfluorane 3-diethylamino-7-chlorofluorane 3-diethylamino-7- (m- Trifluoromethylanilino) fluoran 3-diethylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-7- (p-chloroanilino) fluoran 3-diethylamino-7- (o-fluoroanilino) fluoran 3-diethylamino-benzo [A] Fluoran 3-diethylamino-benzo [c] fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7- ( o, p-dimethyla Rino) fluorane 3-dibutylamino-6-methyl-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7- (p-chloroanilino) fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7- (o -Fluoroanilino) fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran 3-dibutylamino-6-methyl-chlorofluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7- Bromofluoran 3-dibutylamino-6-ethoxyethyl-7-anilinofluoran 3-dibutylamino-6-chloro-7-anilinofluoran 3-dibutylamino-6-methyl-7-p-methylanilino Fluoran 3-dibutylamino-7- (o-chloroanilino) fluoran 3-dibutylamino- - (o-fluoroanilino) fluoran

【0017】3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル
−7−アニリノフルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−メチル−7−(p−
クロロアニリノ)フルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(m−トリフルオロ
メチルアニリノ)フルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−6−クロロ−7−アニリ
ノフルオラン 3−ジ−n−ペンチルアミノ−7−(p−クロロアニリ
ノ)フルオラン 3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−プロピルアミノ)−6−メチル
−7−アニリノフルオラン 3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−シクロヘキシルアミノ)−6−
メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−キシルアミノ)−6−メチル−
7−(p−クロロアニリノ)フルオラン 3−(N−エチル−p−トルイディノ)−6−メチル−
7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソアミルアミノ)−6−クロ
ロ−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミ
ノ)−6−メチル−7−アニリノフルオラン 3−(N−エチル−N−イソブチルアミノ)−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン 3−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−7−(N
−フェニルメチル−N−メチル)フルオラン 3−(N−エチル−N−エトキシプロピルアミノ)−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 3−N−エチル−N−イソアミルアミノ−ベンゾ[a]
フルオラン 3−N−エチル−N−p−メチルフェニルアミノ−7−
メチルフルオラン 3−シクロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジメチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン 2−(4−オキサヘキシル)−3−ジプロピルアミノ−
6−メチル−7−アニリノフルオラン 2−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−メトキシ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン 2−クロロ−3−メチル−6−p−(p−フェニルアミ
ノフェニル)アミノアニリノフルオラン 2−クロロ−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−ニトロ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−アミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 2−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフ
ェニル)アミノアニリノフルオラン 2−フェニル−6−メチル−6−p−(p−フェニルア
ミノフェニル)アミノアニリノフルオラン 2−ベンジル−6−p−(p−フェニルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン 2−ヒドロキシ−6−p−(p−フェニルアミノフェニ
ル)アミノアニリノフルオラン 3−メチル−6−p−(p−ジメチルアミノフェニル)
アミノアニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジエチルアミノフ
ェニル)アミノアニリノフルオラン 3−ジエチルアミノ−6−p−(p−ジブチルアミノフ
ェニル)アミノアニリノフルオラン 2,4−ジメチル−6−[(4−ジメチルアミノ)アニ
リノ]−フルオラン
3-Di-n-pentylamino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-di-n-pentylamino-6-methyl-7- (p-
Chloroanilino) fluorane 3-di-n-pentylamino-7- (m-trifluoromethylanilino) fluoran 3-di-n-pentylamino-6-chloro-7-anilinofluoran 3-di-n-pentyl Amino-7- (p-chloroanilino) fluoran 3-pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluoran 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-methyl-N-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-methyl-N-cyclohexylamino) -6
Methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-cyclohexylamino) -6
Methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-xylamino) -6-methyl-
7- (p-chloroanilino) fluoran 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-
7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-isoamylamino) -6-chloro-7-anilino Fluoran 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (N-ethyl-N-isobutylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran 3- (Np-tolyl-N-ethylamino) -7- (N
-Phenylmethyl-N-methyl) fluoran 3- (N-ethyl-N-ethoxypropylamino) -6
-Methyl-7-anilinofluoran 3-N-ethyl-N-isoamylamino-benzo [a]
Fluoran 3-N-ethyl-Np-methylphenylamino-7-
Methylfluoran 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran 2- (4-oxahexyl) -3-dimethylamino-6
-Methyl-7-anilinofluoran 2- (4-oxahexyl) -3-diethylamino-6
-Methyl-7-anilinofluoran 2- (4-oxahexyl) -3-dipropylamino-
6-methyl-7-anilinofluoran 2-methyl-6-p- (p-dimethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-methoxy-6-p- (p-dimethylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2-chloro-3-methyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2 -Chloro-6-p- (p-dimethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-nitro-6-p- (p-diethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-amino-6-p- (p-diethylaminophenyl)
Aminoanilinofluoran 2-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2-phenyl-6-methyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2- Benzyl-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2-hydroxy-6-p- (p-phenylaminophenyl) aminoanilinofluoran 3-methyl-6-p- (p-dimethyl Aminophenyl)
Aminoanilinofluoran 3-diethylamino-6-p- (p-diethylaminophenyl) aminoanilinofluoran 3-diethylamino-6-p- (p-dibutylaminophenyl) aminoanilinofluoran 2,4-dimethyl- 6-[(4-dimethylamino) anilino] -fluoran

【0018】<フルオレン系ロイコ染料> 3、6、6´−トリス(ジメチルアミノ)スピロ[フル
オレン−9,3´−フタリド] 3、6、6´−トリス(ジエチルアミノ)スピロ[フル
オレン−9,3´−フタリド] <ジビニル系ロイコ染料> 3,3−ビス−[2−(p−ジメチルアミノフェニル)
−2−(p−メトキシフェニル)エテニル]−4,5,
6,7−テトラブロモフタリド 3,3−ビス−[2−(p−ジメチルアミノフェニル)
−2−(p−メトキシフェニル)エテニル]−4,5,
6,7−テトラクロロフタリド 3,3−ビス−[1,1−ビス(4−ピロリジノフェニ
ル)エチレン−2−イル]−4,5,6,7−テトラブ
ロモフタリド 3,3−ビス−[1−(4−メトキシフェニル)−1−
(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル]−
4,5,6,7−テトラクロロフタリド <その他> 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)
−4−アザフタリド 3−(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−
3−(1−オクチル−2−メチルインドール−3−イ
ル)−4−アザフタリド 3−(4−シクロヘキシルエチルアミノ−2−メトキシ
フェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール
−3−イル)−4−アザフタリド 3,3−ビス(1−エチル−2−メチルインドール−3
−イル)フタリド 3,3−ビス(1−n−ブチル−2−メチルインドール
−3−イル)フタリド 3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(3
´−ニトロ)アニリノラクタム 3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラン−γ−(4
´−ニトロ)アニリノラクタム 1,1−ビス−[2´,2´,2'',2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル]−2,
2−ジニトリルエタン 1,1−ビス−[2´,2´,2'',2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル]−2−
β−ナフトイルエタン 1,1−ビス−[2´,2´,2'',2''−テトラキス
−(p−ジメチルアミノフェニル)−エテニル]−2,
2−ジアセチルエタン ビス−[2,2,2´,2´−テトラキス−(p−ジメ
チルアミノフェニル)−エテニル]−メチルマロン酸ジ
メチルエステル
<Fluorene Leuco Dye>3,6,6'-Tris (dimethylamino) spiro [fluorene-9,3'-phthalide] 3,6,6'-Tris (diethylamino) spiro [fluorene-9,3 '-Phthalide] <Divinyl leuco dye> 3,3-bis- [2- (p-dimethylaminophenyl)
-2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5
6,7-tetrabromophthalide 3,3-bis- [2- (p-dimethylaminophenyl)
-2- (p-methoxyphenyl) ethenyl] -4,5
6,7-tetrachlorophthalide 3,3-bis- [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide 3,3- Bis- [1- (4-methoxyphenyl) -1-
(4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl]-
4,5,6,7-tetrachlorophthalide <Others> 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-
3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl)
-4-azaphthalide 3- (4-diethylamino-2-ethoxyphenyl)-
3- (1-octyl-2-methylindol-3-yl) -4-azaphthalide 3- (4-cyclohexylethylamino-2-methoxyphenyl) -3- (1-ethyl-2-methylindol-3-yl) ) -4-Azaphthalide 3,3-bis (1-ethyl-2-methylindole-3
-Yl) phthalide 3,3-bis (1-n-butyl-2-methylindol-3-yl) phthalide 3,6-bis (diethylamino) fluoran-γ- (3
'-Nitro) anilinolactam 3,6-bis (diethylamino) fluoran-γ- (4
'-Nitro) anilinolactam 1,1-bis- [2', 2 ', 2 ", 2" -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2,
2-dinitrileethane 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2-
β-naphthoylethane 1,1-bis- [2 ′, 2 ′, 2 ″, 2 ″ -tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -2,
2-Diacetylethane bis- [2,2,2 ', 2'-tetrakis- (p-dimethylaminophenyl) -ethenyl] -methylmalonic acid dimethyl ester

【0019】本発明の多色感熱記録体は、高温発色層に
含有される有機顕色剤として、一般式(1)で表される
ウレアウレタン化合物の少なくとも1種を用いる。一般
式(1)で表される化合物としては、具体的に以下の化
合物を例示することができる。
In the multicolor heat-sensitive recording material of the present invention, at least one ureaurethane compound represented by the general formula (1) is used as an organic developer contained in the high-temperature coloring layer. As the compound represented by the general formula (1), the following compounds can be specifically exemplified.

【0020】[0020]

【化3】 Embedded image

【0021】本発明において、低温発色層に含有される
有機顕色剤としては、例えば、特開平3−207688
号、特開平5−24366号公報等に記載のビスフェノ
ールA類、4−ヒドロキシ安息香酸エステル類、4−ヒ
ドロキシフタル酸ジエステル類、フタル酸モノエステル
類、ビス−(ヒドロキシフェニル)スルフィド類、4−
ヒドロキシフェニルアリールスルホン類、4−ヒドロキ
シフェニルアリールスルホナート類、1,3−ジ[2−
(ヒドロキシフェニル)−2−プロピル]−ベンゼン
類、4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステ
ル、ビスフェノールスルホン類、特開平8−59603
記載のアミノベンゼンスルホンアミド誘導体、国際公開
WO97/16420記載のジフェニルスルホン架橋型
化合物が例示される。これらの顕色剤は、所望の記録感
度及びその他の特性によって適宜選択される。以下に代
表的な公知の顕色剤の具体例を示すが、特にこれらに制
限されるものではない。
In the present invention, examples of the organic developer contained in the low-temperature coloring layer include, for example, JP-A-3-207688.
, 4-hydroxybenzoic acid esters, 4-hydroxyphthalic acid diesters, phthalic acid monoesters, bis- (hydroxyphenyl) sulfides,
Hydroxyphenylarylsulfones, 4-hydroxyphenylarylsulfonates, 1,3-di [2-
(Hydroxyphenyl) -2-propyl] -benzenes, 4-hydroxybenzoyloxybenzoate, bisphenolsulfone, JP-A-8-59603
Examples thereof include the aminobenzenesulfonamide derivative described above and the diphenylsulfone cross-linked compound described in International Publication WO97 / 16420. These developers are appropriately selected depending on desired recording sensitivity and other characteristics. Specific examples of typical known color developers are shown below, but the present invention is not particularly limited thereto.

【0022】<ビスフェノールA類> 4,4´−イソプロピリデンジフェノール(別名ビスフ
ェノールA) 4,4´−シクロヘキシリデンジフェノール p,p´−(1−メチル−ノルマルヘキシリデン)ジフ
ェノール 1,7−ジ(ヒドロキシフェニルチオ)−3,5−ジオ
キサヘプタン <4−ヒドロキシ安息香酸エステル類> 4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル 4−ヒドロキシ安息香酸エチル 4−ヒドロキシ安息香酸プロピル 4−ヒドロキシ安息香酸イソプロピル 4−ヒドロキシ安息香酸ブチル 4−ヒドロキシ安息香酸イソブチル 4−ヒドロキシ安息香酸メチルベンジル <4−ヒドロキシフタル酸ジエステル類> 4−ヒドロキシフタル酸ジメチル 4−ヒドロキシフタル酸ジイソプロピル 4−ヒドロキシフタル酸ジベンジル 4−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル <フタル酸モノエステル類> フタル酸モノベンジルエステル フタル酸モノシクロヘキシルエステル フタル酸モノフェニルエステル フタル酸モノメチルフェニルエステル フタル酸モノエチルフェニルエステル フタル酸モノプロピルベンジルエステル フタル酸モノハロゲンベンジルエステル フタル酸モノエトキシベンジルエステル <ビス−(ヒドロキシフェニル)スルフィド類> ビス−(4−ヒドロキシ−3−tert−ブチル−6−
メチルフェニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジメチルフェニル)
スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2−メチル−5−エチルフェ
ニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2−メチル−5−イソプロピ
ルフェニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,3−ジメチルフェニル)
スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジメチルフェニル)
スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジイソプロピルフェ
ニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,3,6−トリメチルフェ
ニル)スルフィド ビス−(2,4,5−トリヒドロキシフェニル)スルフ
ィド ビス−(4−ヒドロキシ−2−シクロヘキシル−5−メ
チルフェニル)スルフィド ビス−(2,3,4−トリヒドロキシフェニル)スルフ
ィド ビス−(4,5−ジヒドロキシ−2−tert−ブチル
フェニル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2,5−ジフェニルフェニ
ル)スルフィド ビス−(4−ヒドロキシ−2−tert−オクチル−5
−メチルフェニル)スルフィド
<Bisphenol A>4,4'-isopropylidene diphenol (also known as bisphenol A) 4,4'-cyclohexylidene diphenol p, p '-(1-methyl-normalhexylidene) diphenol 1, 7-di (hydroxyphenylthio) -3,5-dioxaheptane <4-hydroxybenzoates> Benzyl 4-hydroxybenzoate Ethyl 4-hydroxybenzoate Propyl 4-hydroxybenzoate 4-Isopropyl benzoate 4 -Butyl hydroxybenzoate 4-Isobutyl 4-hydroxybenzoate Methylbenzyl 4-hydroxybenzoate <Diesters of 4-hydroxyphthalic acid> Dimethyl 4-hydroxyphthalate 4-Diisopropyl 4-hydroxyphthalate 4-Dibenzyl 4-hydroxyphthalate 4-hydro Dihexyl phthalate <Monoesters of phthalic acid> Monobenzyl phthalate Monocyclohexyl phthalate Monophenyl phthalate Monomethyl phthalate Monoethyl phthalate Monoethyl phenyl phthalate Monopropyl benzyl phthalate Monohalogen benzyl phthalate Phthalic acid Monoethoxybenzyl ester <Bis- (hydroxyphenyl) sulfides> Bis- (4-hydroxy-3-tert-butyl-6-
Methylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)
Sulfide bis- (4-hydroxy-2-methyl-5-ethylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2-methyl-5-isopropylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2,3-dimethylphenyl)
Sulfide bis- (4-hydroxy-2,5-dimethylphenyl)
Sulfide bis- (4-hydroxy-2,5-diisopropylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2,3,6-trimethylphenyl) sulfide bis- (2,4,5-trihydroxyphenyl) sulfide bis- ( 4-hydroxy-2-cyclohexyl-5-methylphenyl) sulfide bis- (2,3,4-trihydroxyphenyl) sulfide bis- (4,5-dihydroxy-2-tert-butylphenyl) sulfide bis- (4- Hydroxy-2,5-diphenylphenyl) sulfide bis- (4-hydroxy-2-tert-octyl-5)
-Methylphenyl) sulfide

【0023】<4−ヒドロキシフェニルアリールスルホ
ン類> 4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン 4−ヒドロキシ−4′−n−プロポキシジフェニルスル
ホン 4−ヒドロキシ−4′−n−ブチルオキシジフェニルス
ルホン <4−ヒドロキシフェニルアリールスルホナート類> 4−ヒドロキシフェニルベンゼンスルホナート 4−ヒドロキシフェニル−p−トリルスルホナート 4−ヒドロキシフェニルメチレンスルホナート 4−ヒドロキシフェニル−p−クロルベンゼンスルホナ
ート 4−ヒドロキシフェニル−p−tert−ブチルベンゼ
ンスルホナート 4−ヒドロキシフェニル−p−イソプロポキシベンゼン
スルホナート 4−ヒドロキシフェニル−1′−ナフタリンスルホナー
ト 4−ヒドロキシフェニル−2′−ナフタリンスルホナー
ト <1,3−ジ[2−(ヒドロキシフェニル)−2−プロ
ピル]ベンゼン類> 1,3−ジ[2−(4−ヒドロキシフェニル)−2−プ
ロピル]ベンゼン 1,3−ジ[2−(4−ヒドロキシ−3−アルキルフェ
ニル)−2−プロピル]ベンゼン 1,3−ジ[2−(2,4−ジヒドロキシフェニル)−
2−プロピル]ベンゼン 1,3−ジ[2−(2−ヒドロキシ−5−メチルフェニ
ル)−2−プロピル]ベンゼン <レゾルシノール類> 1,3−ジヒドロキシ−6(α,α−ジメチルベンジ
ル)−ベンゼン <4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エステル> 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ベンジル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸メチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸エチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸プロピル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ブチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸イソプロピル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸tert−ブ
チル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ヘキシル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸オクチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸ノニル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸シクロヘキシ
ル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−フェネチ
ル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸フェニル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸α−ナフチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸β−ナフチル 4−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香酸sec−ブチ
<4-hydroxyphenylarylsulfones>4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone4-hydroxy-4'-n-propoxydiphenylsulfone4-hydroxy-4'-n-butyloxydiphenylsulfone<4-Hydroxyphenylarylsulfonates> 4-hydroxyphenylbenzenesulfonate 4-hydroxyphenyl-p-tolylsulfonate 4-hydroxyphenylmethylenesulfonate 4-hydroxyphenyl-p-chlorobenzenesulfonate 4-hydroxyphenyl-p- tert-butylbenzenesulfonate 4-hydroxyphenyl-p-isopropoxybenzenesulfonate 4-hydroxyphenyl-1'-naphthalenesulfonate 4-hydroxyphenyl-2 ' Naphthalene sulfonate <1,3-di [2- (hydroxyphenyl) -2-propyl] benzenes> 1,3-di [2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl] benzene 1,3-di [ 2- (4-hydroxy-3-alkylphenyl) -2-propyl] benzene 1,3-di [2- (2,4-dihydroxyphenyl)-
2-propyl] benzene 1,3-di [2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) -2-propyl] benzene <resorcinols> 1,3-dihydroxy-6 (α, α-dimethylbenzyl) -benzene <4-Hydroxybenzoyloxybenzoate> Benzyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Methyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Ethyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Propyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Butyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate Isopropyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate tert-butyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate hexyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate octyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate 4-h Roxybenzoyloxy nonyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate cyclohexyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate β-phenethyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate phenyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate α-naphthyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate β -Naphthyl sec-butyl 4-hydroxybenzoyloxybenzoate

【0024】<ビスフェノールスルホン類(I)> ビス−(3−1−ブチル−4−ヒドロキシ−6−メチル
フェニル)スルホン ビス−(3−エチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン ビス−(3−プロピル−4−ヒドロキシフェニル)スル
ホン ビス−(3−メチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン ビス−(2−イソプロピル−4−ヒドロキシフェニル)
スルホン ビス−(2−エチル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン ビス−(3−クロル−4−ヒドロキシフェニル)スルホ
ン ビス−(2,3−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
スルホン ビス−(2,5−ジメチル−4−ヒドロキシフェニル)
スルホン ビス−(3−メトキシ−4−ヒドロキシフェニル)スル
ホン 4−ヒドロキシフェニル−2′−エチル−4′−ヒドロ
キシフェニルスルホン 4−ヒドロキシフェニル−2′−イソプロピル−4′−
ヒドロキシフェニルスルホン 4−ヒドロキシフェニル−3′−イソプロピル−4′−
ヒドロキシフェニルスルホン 4−ヒドロキシフェニル−3′−secブチル−4′−
ヒドロキシフェニルスルホン 3−クロル−4−ヒドロキシフェニル−3′−イソプロ
ピル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−4′−ヒド
ロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−アミノフェニル−4′−ヒド
ロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−イソプロピルフェニル−4′
−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−オクチルフェニル−4′−ヒ
ドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−3′−クロ
ル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−3′−メチ
ル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−3′−イソ
プロピル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン 2−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル−2′−メチ
ル−4′−ヒドロキシフェニルスルホン <ビスフェノールスルホン類(II)> 4,4′−スルホニルジフェノール 2,4′−スルホニルジフェノール 3,3′−ジクロル−4,4′−スルホニルジフェノー
ル 3,3′−ジブロモ−4,4′−スルホニルジフェノー
ル 3,3′,5,5′−テトラブロモ−4,4′−スルホ
ニルジフェノール 3,3′−ジアミノ−4,4′−スルホニルジフェノー
ル <その他> p−tert−ブチルフェノール 2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン ノボラック型フェノール樹脂 4−ヒドロキシアセトフェノン p−フェニルフェノール ベンジル−4−ヒドロキシフェニルアセテート p−ベンジルフェノール 4,4’―ビス(p−トリルスルホニルアミノカルボニ
ルアミノ)ジフェニルメタン 4,4’―ビス(フェニルアミノチオカルボニルアミ
ノ)ジフェニルスルフィド
<Bisphenolsulfones (I)> bis- (3-1-butyl-4-hydroxy-6-methylphenyl) sulfone bis- (3-ethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (3-propyl-) 4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (2-isopropyl-4-hydroxyphenyl)
Sulfone bis- (2-ethyl-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (3-chloro-4-hydroxyphenyl) sulfone bis- (2,3-dimethyl-4-hydroxyphenyl)
Sulfone bis- (2,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl)
Sulfone bis- (3-methoxy-4-hydroxyphenyl) sulfone 4-hydroxyphenyl-2'-ethyl-4'-hydroxyphenylsulfone 4-hydroxyphenyl-2'-isopropyl-4'-
Hydroxyphenylsulfone 4-hydroxyphenyl-3'-isopropyl-4'-
Hydroxyphenylsulfone 4-hydroxyphenyl-3'-secbutyl-4'-
Hydroxyphenylsulfone 3-chloro-4-hydroxyphenyl-3'-isopropyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-butylphenyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-aminophenyl -4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-isopropylphenyl-4 '
-Hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-octylphenyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t-butylphenyl-3'-chloro-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-t -Butylphenyl-3'-methyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-tert-butylphenyl-3'-isopropyl-4'-hydroxyphenylsulfone 2-hydroxy-5-tert-butylphenyl-2 '-Methyl-4'-hydroxyphenylsulfone<Bisphenolsulfones(II)>4,4'-Sulfonyldiphenol2,4'-Sulfonyldiphenol3,3'-Dichloro-4,4'-sulfonyldiphenol 3, 3'-dibromo-4,4'-sulfonyldiphenol 3,3 ', 5,5'-Tetrabromo-4,4'-sulfonyldiphenol 3,3'-diamino-4,4'-sulfonyldiphenol <Others> p-tert-butylphenol 2,4-dihydroxybenzophenone novolak-type phenol resin 4-hydroxyacetophenone p-phenylphenol benzyl-4-hydroxyphenylacetate p-benzylphenol 4,4′-bis (p-tolylsulfonylaminocarbonylamino) diphenylmethane 4,4′-bis (phenylaminothiocarbonylamino) diphenyl sulfide

【0025】この他に、特開平10−258577記載
の高級脂肪酸金属複塩と多価ヒドロキシ芳香族化合物な
どの金属キレート型発色成分を画像形成材料として使用
することもできる。また、これらのキレート発色成分は
単独或いは前述のロイコ染料及び顕色剤と併用して用い
られる。
In addition to the above, metal chelate-type coloring components such as higher fatty acid metal double salts and polyvalent hydroxy aromatic compounds described in JP-A-10-258577 can also be used as image forming materials. These chelate coloring components are used alone or in combination with the above-mentioned leuco dye and developer.

【0026】本発明においては、上記課題に対する所望
の効果を阻害しない範囲で、従来公知の増感剤を各発色
層に配合して記録感度を調整することが出来る。かかる
増感剤としては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸ア
ミド、メトキシカルボニル−N−ステアリン酸ベンズア
ミド、N−ベンゾイルステアリン酸アミド、N−エイコ
サン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、べヘ
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチロ
ールアマイド、N−メチロールステアリン酸アミド、テ
レフタル酸ジベンジル、テレフタル酸ジメチル、テレフ
タル酸ジオクチル、p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジ
ル、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニル、シュウ
酸ジベンジル、シュウ酸−ジ−p−メチルベンジル、シ
ュウ酸−ジ−p−クロロベンジル、2−ナフチルベンジ
ルエーテル、m−ターフェニル、p−べンジルビフェニ
ル、4−ビフェニルパラトリルエーテル、ジ(p−メト
キシフェノキシエチル)エーテル、1,2−ジ(3−メ
チルフェノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メチルフェ
ノキシ)エタン、1,2−ジ(4−メトキシフェノキ
シ)エタン、1,2−ジ(4−クロロフェノキシ)エタ
ン、1,2−ジフェノキシエタン、1−(4−メトキシ
フェノキシ)−2−(2−メチルフェノキシ)エタン、
p−メチルチオフェニルベンジルエーテル、1,4−ジ
(フェニルチオ)ブタン、p−アセトトルイジド、p−
アセトフェネチジド、N−アセトアセチル−p−トルイ
ジン、ジ(β−ビフェニルエトキシ)ベンゼン、p−ジ
(ビニルオキシエトキシ)ベンゼン、1−イソプロピル
フェニル−2−フェニルエタン、1,2−ビス(フェノ
キシメチル)ベンゼン、p−トルエンスルホンアミド、
o−トルエンスルホンアミド、ジ−p−トリルカーボネ
ート、フェニル−α−ナフチルカーボネート等を例示す
ることができるが、特に、これらに制限されるものでは
ない。これらの増感剤は単独または2種類以上混合して
使用してもよい。
In the present invention, the recording sensitivity can be adjusted by adding a conventionally known sensitizer to each color-forming layer as long as the desired effect on the above-mentioned object is not impaired. Examples of such a sensitizer include stearic acid amide, palmitic acid amide, methoxycarbonyl-N-stearic acid benzamide, N-benzoylstearic acid amide, N-eicosanoic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, behenic acid amide, and methylenebis Stearamide, methylolamide, N-methylol stearamide, dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, dioctyl terephthalate, benzyl p-benzyloxybenzoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, dibenzyl oxalate, oxalic acid -Di-p-methylbenzyl, oxalic acid-di-p-chlorobenzyl, 2-naphthylbenzyl ether, m-terphenyl, p-benzylbiphenyl, 4-biphenylparatolyl ether, di (p-methoxypheno) 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-di (4 -Chlorophenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 1- (4-methoxyphenoxy) -2- (2-methylphenoxy) ethane,
p-methylthiophenylbenzyl ether, 1,4-di (phenylthio) butane, p-acetotoluidide, p-
Acetophenetizide, N-acetoacetyl-p-toluidine, di (β-biphenylethoxy) benzene, p-di (vinyloxyethoxy) benzene, 1-isopropylphenyl-2-phenylethane, 1,2-bis (phenoxy Methyl) benzene, p-toluenesulfonamide,
Examples thereof include o-toluenesulfonamide, di-p-tolyl carbonate, and phenyl-α-naphthyl carbonate, but are not particularly limited thereto. These sensitizers may be used alone or in combination of two or more.

【0027】本発明で使用するバインダーとしては、重
合度が200〜1900の完全ケン化ポリビニルアルコ
ール、部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、アマイド変性ポリビニルアル
コール、スルホン酸変性ポリビニルアルコール、ブチラ
ール変性ポリビニルアルコールなどの変性ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロ
ース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、アセチルセルロースなどのセルロース誘導体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ブタジエン
共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリアク
リルアミド、ポリアクリル酸エステル、ポリビニルブチ
ラール、ポリスチロール及びそれらの共重合体、ポリア
ミド樹脂、シリコン樹脂、石油樹脂、テルペン樹脂、ケ
トン樹脂、クマロン樹脂を例示することができる。これ
らの高分子物質は水、アルコール、ケトン、エステル、
炭化水素等の溶剤に溶かして使用するほか、水または他
の媒体中乳化またはペースト状に分散した状態で使用
し、要求品質に応じて併用することもできる。
As the binder used in the present invention, completely saponified polyvinyl alcohol having a degree of polymerization of 200 to 1900, partially saponified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, amide-modified polyvinyl alcohol, sulfonic acid-modified polyvinyl alcohol, butyral-modified polyvinyl alcohol Modified polyvinyl alcohol such as alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, cellulose derivatives such as acetyl cellulose, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-butadiene copolymer, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyacrylamide , Polyacrylate, polyvinyl butyral, polystyrene and copolymers thereof, polyamide resin, silicone Butter, petroleum resins, terpene resins, ketone resins, and coumarone resins. These polymeric substances include water, alcohol, ketones, esters,
In addition to being used by dissolving in a solvent such as a hydrocarbon, it can be used in a state of being emulsified or dispersed in water or another medium in the form of a paste, and used in combination depending on required quality.

【0028】本発明で使用することができる填料として
は、シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、焼成カオリ
ン、ケイソウ土、タルク、酸化チタン、酸化亜鉛、水酸
化アルミニウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−ブ
タジエン共重合体や、中空プラスチックピグメントなど
の無機または有機充填剤などが挙げられる。
Fillers which can be used in the present invention include silica, calcium carbonate, kaolin, calcined kaolin, diatomaceous earth, talc, titanium oxide, zinc oxide, aluminum hydroxide, polystyrene resin, urea-formalin resin, styrene- Examples thereof include methacrylic acid copolymers, styrene-butadiene copolymers, and inorganic or organic fillers such as hollow plastic pigments.

【0029】また、より鮮明に高温発色層の色調を得た
い場合は、高温発色層中の填料の配合量を低くするか配
合しないことが有効である。これは、加色型である場
合、高温加熱時に高温発色層にて形成された発色組成物
(ロイコ染料と顕色剤との反応生成物すなわち発色画
像)が、高温発色層にとどまらず低温発色層中の填料に
吸収されやすくなり、低温発色組成物と効率良く混合し
て、混色である高温発色色調が得られるためと考えられ
る。
In order to more clearly obtain the color tone of the high-temperature coloring layer, it is effective to reduce the amount of the filler in the high-temperature coloring layer or not to mix it. This is because, in the case of an additive type, a color forming composition (a reaction product of a leuco dye and a color developer, that is, a color image) formed in a high-temperature color-forming layer during high-temperature heating is not limited to a high-temperature color-forming layer. This is presumably because the mixture is easily absorbed by the filler in the layer, and is efficiently mixed with the low-temperature coloring composition to obtain a high-temperature coloring tone that is a mixed color.

【0030】このほかに脂肪酸金属塩などの離型剤、ワ
ックス類などの滑剤、ベンゾフェノン系やトリアゾール
系の紫外線吸収剤、グリオキザールなどの耐水化剤、分
散剤、消泡剤、酸化防止剤、蛍光染料などを使用するこ
とができる。
In addition, release agents such as fatty acid metal salts, lubricants such as waxes, benzophenone and triazole ultraviolet absorbers, water resistance agents such as glyoxal, dispersants, defoamers, antioxidants, fluorescent Dyes and the like can be used.

【0031】支持体としては、紙、再生紙、合成紙、プ
ラスチックフィルム、発泡プラスチックフィルム、不織
布、金属箔等が使用可能であり、また、これらを組み合
わせた複合シートを使用してもよい。
As the support, paper, recycled paper, synthetic paper, plastic film, foamed plastic film, non-woven fabric, metal foil and the like can be used, or a composite sheet combining these can be used.

【0032】さらに、耐擦過性を高める目的で、高分子
物質等のオーバーコート層を感熱発色層上に設けること
もできる。また、発色感度を高める目的で、有機填料ま
たは無機填料を含有するアンダーコート層を発色層と支
持体の間に設けることもできる。
Further, for the purpose of improving the scratch resistance, an overcoat layer of a polymer substance or the like can be provided on the thermosensitive coloring layer. Further, for the purpose of increasing the color-forming sensitivity, an undercoat layer containing an organic filler or an inorganic filler can be provided between the color-forming layer and the support.

【0033】本発明の多色感熱記録体の各発色層におけ
る顕色剤及びロイコ染料の量、その他の各種成分の種類
及び量は要求される性能及び記録適性に従って決定さ
れ、特に限定されるものではないが、通常、顕色剤1部
に対して填料0〜4部、バインダーは全固形分中5〜2
5%が適当である。ロイコ染料は顕色剤1部に対して
0.1〜2部含有することが好ましい。
The amounts of the color developer and leuco dye and the types and amounts of other various components in each color-forming layer of the multicolor heat-sensitive recording material of the present invention are determined according to the required performance and recording suitability, and are particularly limited. However, usually, 0 to 4 parts of a filler and 1 to 2 parts of a binder are contained in the total solid content with respect to 1 part of a developer.
5% is appropriate. The leuco dye is preferably contained in an amount of 0.1 to 2 parts with respect to 1 part of the developer.

【0034】また、高温発色層として複色系に発色する
ロイコ染料を使用し、高温加熱により高温発色層の色調
(複色系の色調)を得る場合は、低温発色層中の染料1
部に対して高温発色層中の染料を1〜3部、好ましくは
1.5〜2.8部程度とすることが有効である。高温発
色層及び低温発色層として単色系に発色する染料を使用
し、高温加熱時の発色色調を複色系とする場合には、高
温発色層及び低温発色層における各単色系の染料の比率
は、所望の色調により任意に調整することができる。
When a leuco dye which develops a multicolor system is used as the high-temperature coloring layer and the color tone of the high-temperature coloring layer (multicolor coloring) is obtained by heating at a high temperature, the dye 1 in the low-temperature coloring layer may be used.
It is effective that the amount of the dye in the high-temperature coloring layer is 1 to 3 parts, preferably about 1.5 to 2.8 parts per part. When a dye that develops a monochromatic color is used as the high-temperature coloring layer and the low-temperature coloring layer, and the color tone at the time of high-temperature heating is a multicolor coloring, the ratio of each monochromatic dye in the high-temperature coloring layer and the low-temperature coloring layer is as follows. , Can be arbitrarily adjusted according to a desired color tone.

【0035】本発明において、各発色層塗布量は特に限
定されるものではないが、一般に乾燥重量で1.5〜1
2g/m程度の範囲で調整される。さらに本発明にお
いては、高温発色層と低温発色層との間に中間層を設け
ることも可能である。かかる中間層を形成する塗液中に
は、先に説明したようなバインダー、填料、増感剤、消
泡剤、紫外線吸収剤、蛍光染料などを適宜配合すること
が出来る。また、中間層の塗布量は1〜10g/m
度の範囲で調整すればよい。
In the present invention, the coating amount of each color-forming layer is not particularly limited, but is generally 1.5 to 1 in terms of dry weight.
It is adjusted within a range of about 2 g / m 2 . Further, in the present invention, an intermediate layer can be provided between the high-temperature coloring layer and the low-temperature coloring layer. The binder, filler, sensitizer, defoamer, ultraviolet absorber, fluorescent dye, and the like described above can be appropriately blended into the coating liquid for forming the intermediate layer. Further, the coating amount of the intermediate layer may be adjusted in a range of about 1 to 10 g / m 2 .

【0036】これらの顕色剤、染料及び必要に応じて添
加する材料はボールミル、アトライター、サンドグライ
ンダーなどの粉砕機或いは適当な乳化装置によって数ミ
クロン以下の粒子径になるまで微粒化し、バインダー及
び目的に応じて各種の添加材料を加えて塗液とする。塗
布法としては、手塗り、サイズプレスコーター法、ロー
ルコーター法、エアナイフコーター法、ブレンドコータ
ー法、フローコーター法、コンマダイレクト法、グラビ
アダイレクト法、グラビアリバース法、リバース・ロー
ルコーター法等が挙げられる。また、噴霧、吹き付け又
は浸漬後、乾燥してもよい。
These developers, dyes and optional materials are pulverized to a particle size of several microns or less by a pulverizer such as a ball mill, an attritor, a sand grinder or an appropriate emulsifying device. Various coating materials are added according to the purpose to form a coating liquid. Examples of the coating method include hand coating, size press coater method, roll coater method, air knife coater method, blend coater method, flow coater method, comma direct method, gravure direct method, gravure reverse method, reverse roll coater method and the like. . After spraying, spraying or dipping, drying may be performed.

【0037】[0037]

【実施例】<感熱記録体の製造>以下に本発明の感熱記
録体を実施例によって説明する。尚、説明中の部及び%
は、特に断らない限りそれぞれ重量部及び重量%を表
す。
EXAMPLES <Manufacture of thermosensitive recording medium> The thermosensitive recording medium of the present invention will be described below by way of examples. In addition, parts and% in the description
Represents parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified.

【0038】[実施例1]実施例1は多色感熱記録体に
関し、低温発色層において、顕色剤として4−ヒドロキ
シ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン、ロイコ
染料として3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−6−ジメチルアミノフタリド(青発色ロイコ染
料)、高温発色層において、顕色剤として化合物(1−
1)、ロイコ染料として3−ジブチル−7−(o−クロ
ロアニリノ)フルオラン(黒発色ロイコ染料)を使用し
た例である。下記配合の低温発色層用の顕色剤分散液
(液)と青色系に発色するロイコ染料分散液(
液)、及び高温発色層用の顕色剤分散液(液)と黒色
系に発色するロイコ染料分散液(液)を、それぞれ別
々にサンドグラインダーで平均粒子径1ミクロンになる
まで湿式磨砕を行った。 液(顕色剤分散液) 4−ヒドロキシ−4’−イソプロポキシジフェニルスルホン 6.0部 10%ポリビニルアルコール 18.8部 水 11.2部 液(青色系ロイコ染料分散液) 3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチル アミノフタリ 1.0部 10%ポリビニルアルコール 2.3部 水 1.3部 液(顕色剤分散液) 化合物(1−1) 6.0部 10%ポリビニルアルコール 18.8部 水 11.2部 液(黒系ロイコ染料分散液) 3−ジブチル−7−(o−クロロアニリノ)フルオラン 1.0部 10%ポリビニルアルコール 2.3部 水 1.3部 次いで下記の割合で分散液を混合、撹拌し、分散液を調
製した。
Example 1 Example 1 relates to a multicolor heat-sensitive recording material. In a low-temperature coloring layer, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone was used as a color developer, and 3,3-bis (p) was used as a leuco dye. -Dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (a blue-colored leuco dye), a compound (1-
1) An example in which 3-dibutyl-7- (o-chloroanilino) fluoran (a black color leuco dye) is used as a leuco dye. A developer dispersion (liquid) for a low-temperature color-forming layer having the following composition and a leuco dye dispersion (blue)
Liquid), and a developer dispersion (liquid) for a high-temperature color-forming layer and a leuco dye dispersion (liquid) that develops a black color are separately wet-ground with a sand grinder until the average particle diameter is 1 micron. went. Liquid (developer dispersion liquid) 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone 6.0 parts 10% polyvinyl alcohol 18.8 parts Water 11.2 parts Liquid (blue leuco dye dispersion) 3,3-bis (P-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalic 1.0 part 10% polyvinyl alcohol 2.3 parts water 1.3 parts Liquid (developer dispersion liquid) Compound (1-1) 6.0 parts 10% polyvinyl Alcohol 18.8 parts Water 11.2 parts Liquid (black leuco dye dispersion) 3-dibutyl-7- (o-chloroanilino) fluoran 1.0 part 10% polyvinyl alcohol 2.3 parts Water 1.3 parts Then Was mixed and stirred to prepare a dispersion.

【0039】 〔低温発色層塗液の調製〕 液(顕色剤分散液) 36.0部 液(青色系ロイコ染料分散液) 13.8部 酸化ケイ素顔料(25%分散液;ミズカシルP−527(水澤化学製)) 40部 ポリビニルアルコール(10%) 20部 〔高温発色層塗液の調製〕 液(顕色剤分散液) 36.0部 液(黒色系ロイコ染料分散液) 13.8部 酸化ケイ素顔料(25%分散液;ミズカシルP−527(水澤化学製)) 20部 ポリビニルアルコール(10%) 20部 調整した高温発色層塗布液を50g/m2の基紙の片面
に塗布量が5.0g/m2となるように塗布した後、乾
燥を行い、その上にさらに低温発色層塗布液を4.0g
/m2となるように塗布して、このシートをスーパーカ
レンダーで平滑度が500〜600秒になるように処理
することによって多色感熱記録体を得た。
[Preparation of low-temperature coloring layer coating solution] Liquid (developer dispersion) 36.0 parts Liquid (blue leuco dye dispersion) 13.8 parts Silicon oxide pigment (25% dispersion; Mizukasil P-527) (Manufactured by Mizusawa Chemical)) 40 parts Polyvinyl alcohol (10%) 20 parts [Preparation of high-temperature coloring layer coating liquid] Liquid (developer dispersion liquid) 36.0 parts Liquid (black leuco dye dispersion liquid) 13.8 parts 20 parts of silicon oxide pigment (25% dispersion; Mizukasil P-527 (manufactured by Mizusawa Chemical)) 20 parts of polyvinyl alcohol (10%) 20 parts of the adjusted high-temperature coloring layer coating solution was applied on one side of 50 g / m 2 base paper. After coating to 5.0 g / m 2 , drying was performed, and 4.0 g of the low-temperature coloring layer coating solution was further applied thereon.
/ M < 2 >, and the sheet was treated with a super calender to have a smoothness of 500 to 600 seconds to obtain a multicolor heat-sensitive recording material.

【0040】[実施例2]実施例1と同様にして多色感
熱記録体を作製した。但し、高温発色層塗液の調製にあ
たり、酸化ケイ素顔料を添加しなかった。
Example 2 A multicolor thermosensitive recording medium was produced in the same manner as in Example 1. However, in preparing the coating solution for the high-temperature coloring layer, no silicon oxide pigment was added.

【0041】[比較例1]実施例1と同様にして感熱記
録体を作製した。但し、液の調製にあたり、化合物
(1−1)の代わりに、4,4´−スルホニルジフェノ
ール(ビスフェノールS)を用いた。
Comparative Example 1 A thermosensitive recording medium was produced in the same manner as in Example 1. However, in preparing the solution, 4,4′-sulfonyldiphenol (bisphenol S) was used instead of the compound (1-1).

【0042】<評価方法>作成した多色感熱記録体につ
いて、MARKPOINT社製感熱プリンター(ROHN社製サーマ
ルヘッド、KM2004−A3を装着)を用い、低温発
色として印加エネルギー0.076mj/dot、及び
高温発色として0.219mj/dotで印字し、得ら
れた画像及び地肌をマクベス濃度計(RD−914)を
用いて測定した。尚、測定に際してマクベス濃度計のフ
ィルターは、青発色画像を評価する場合はレッドフィル
ターを、黒発色画像及び地肌を評価する場合はアンバー
フィルターを使用した。
<Evaluation Method> Using a thermal printer manufactured by MARKPOINT (with a thermal head manufactured by ROHN, equipped with KM2004-A3), the applied energy of 0.076 mj / dot as low-temperature coloring and high temperature were applied to the prepared multicolor thermal recording medium. Printing was performed at 0.219 mj / dot as color development, and the obtained image and background were measured using a Macbeth densitometer (RD-914). In the measurement, a filter of the Macbeth densitometer used a red filter when evaluating a blue color image and an amber filter when evaluating a black color image and background.

【0043】次に、耐熱性試験として、得られた低温発
色サンプルを60℃、Dryの高温雰囲気下、24時間
放置し、低エネルギー印字部(0.076mj/do
t)の色調をマクベス濃度計及び目視で評価し、地発色
の度合いをマクベス濃度計で評価した。得られた結果を
表1及び表2に示す。
Next, as a heat resistance test, the obtained low-temperature coloring sample was allowed to stand at 60 ° C. in a dry high-temperature atmosphere for 24 hours to obtain a low-energy printing portion (0.076 mj / do).
The color tone of t) was evaluated with a Macbeth densitometer and visually, and the degree of ground color development was evaluated with a Macbeth densitometer. The obtained results are shown in Tables 1 and 2.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】[0045]

【表2】 [Table 2]

【0046】(注)括弧内の記号は使用したマクベス濃
度計のフィルターを示す。 R:レッドフィルター、A:アンバーフィルター
(Note) The symbol in parentheses indicates the filter of the Macbeth densitometer used. R: Red filter, A: Amber filter

【0047】<評価結果>本発明の実施例1、2は、低
印加エネルギー(0.076mj/dot)および高印
加エネルギー(0.219mj/dot)において、十
分な記録濃度と鮮明な色調が得られた。また、耐熱試験
後でも、低エネルギー印字部のかぶり(黒色のかぶり)
や地発色が少なく、色分離が明確に維持された。これに
対して、高温発色層に本発明で規定する以外の顕色剤を
使用した比較例1では、記録時の記録濃度及び色分離と
いう点では満足できるものの、高温雰囲気下では低エネ
ルギー印字部の画像が当初の色調を保持できず、黒色に
変色してしまったり、また、地発色も本発明に比べて大
きく、耐熱性に劣るものであった。
<Evaluation Results> In Examples 1 and 2 of the present invention, sufficient recording density and clear color tone were obtained at low applied energy (0.076 mj / dot) and high applied energy (0.219 mj / dot). Was done. In addition, even after the heat resistance test, the fog of the low energy printing part (black fog)
And the color development was little, and the color separation was clearly maintained. On the other hand, in Comparative Example 1 in which a developing agent other than the one specified in the present invention was used for the high-temperature coloring layer, although the recording density and color separation during recording were satisfactory, the low-energy Was not able to maintain the original color tone and was discolored to black, and the ground color was larger than that of the present invention, and the heat resistance was poor.

【0048】[0048]

【発明の効果】本発明の多色感熱記録体は、各発色色調
にて高い記録濃度を有し、かつ鮮明な発色が得られると
ともに、高温下に曝されても明確な色分離性を示す極め
て有用なものである。さらに高温発色画像の保存性も高
いので、耐熱性を要求される用途等に適し実用的価値が
高い。
The multicolor heat-sensitive recording material of the present invention has a high recording density in each color tone, provides clear color development, and shows clear color separation even when exposed to high temperatures. It is extremely useful. Further, since the storage stability of a high-temperature coloring image is high, it is suitable for applications requiring heat resistance and has a high practical value.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 木村 義英 東京都北区王子5丁目21番1号 日本製紙 株式会社商品研究所内 Fターム(参考) 2H026 AA07 AA11 BB02 BB24 FF03 FF07  ────────────────────────────────────────────────── ─── Continued on the front page (72) Inventor Yoshihide Kimura 5-21-1, Oji, Kita-ku, Tokyo Nippon Paper Industries Co., Ltd. F-term (reference) 2H026 AA07 AA11 BB02 BB24 FF03 FF07

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体上に、染料前駆体及び該染料前駆
体と加熱下に反応して発色させる有機顕色剤とを含有す
る高温発色層と、高温発色層とは異なる色調の発色を呈
し、かつ高温発色層が発色する温度よりも低い温度で発
色する低温発色層を少なくとも一層以上順次設け、高温
発色層の有機顕色剤として下記一般式(1)で表される
ウレアウレタン化合物を含有することを特徴とする多色
感熱記録体。 【化1】
1. A high-temperature coloring layer containing a dye precursor and an organic developer which reacts with the dye precursor under heating to form a color on a support, and forms a color tone different from that of the high-temperature coloring layer. A low-temperature color-forming layer that exhibits color at a temperature lower than the temperature at which the high-temperature color-forming layer develops is provided at least one or more in order, and a urea urethane compound represented by the following general formula (1) is used as an organic developer of the high-temperature color-forming layer. A multicolor heat-sensitive recording material characterized by containing. Embedded image
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