JP2002277592A - Radiographic image conversion plate and radiographic image reader using it - Google Patents

Radiographic image conversion plate and radiographic image reader using it

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JP2002277592A
JP2002277592A JP2001078044A JP2001078044A JP2002277592A JP 2002277592 A JP2002277592 A JP 2002277592A JP 2001078044 A JP2001078044 A JP 2001078044A JP 2001078044 A JP2001078044 A JP 2001078044A JP 2002277592 A JP2002277592 A JP 2002277592A
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JP
Japan
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image conversion
radiation image
layer
phosphor
stimulable phosphor
Prior art date
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Application number
JP2001078044A
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Japanese (ja)
Inventor
Kuniaki Nakano
中野  邦昭
Takehiko Shoji
武彦 庄子
Katsuya Kishinami
勝也 岸波
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a radiographic image conversion plate having high image quality and high durability, and a radiographic image reader using it. SOLUTION: In this radiographic image conversion plate comprising an adhesive layer, a support body, a photostimulable phosphor layer and a protective layer on a support member, the distance A of the proximate part of a stimulated light reading member arranged opposite to the protective layer and the surface of the protective layer and the length B of the end non-adhered part of a radiographic conversion panel has the relation of 0<=B<=5A.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、放射線画像変換プ
レート及び、それを用いる放射線画像読み取り装置に関
する。
[0001] The present invention relates to a radiation image conversion plate and a radiation image reading apparatus using the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】X線画像のような放射線画像は病気診断
用などに多く用いられている。このX線画像を得るため
に被写体を通過したX線を蛍光体層(蛍光スクリーン)
に照射し、これにより可視光を生じさせてこの可視光を
通常の写真をとるときと同じように銀塩を使用したフィ
ルムに照射して現像した、いわゆる放射線写真が利用さ
れている。しかし、近年銀塩を塗布したフィルムを使用
しないで蛍光体層から直接画像を取り出す方法が工夫さ
れるようになった。
2. Description of the Related Art Radiation images such as X-ray images are widely used for diagnosis of diseases. In order to obtain this X-ray image, the X-rays that have passed through the subject are applied to a phosphor layer (fluorescent screen).
Thus, a so-called radiograph is used, in which a visible light is generated by this, and this visible light is irradiated and developed on a film using a silver salt in the same manner as when a normal photograph is taken. However, in recent years, a method has been devised for directly taking out an image from the phosphor layer without using a film coated with a silver salt.

【0003】この方法としては被写体を透過した放射線
を蛍光体に吸収させ、しかる後この蛍光体を例えば光ま
たは熱エネルギーで励起することによりこの蛍光体が上
記吸収により蓄積している放射線エネルギーを蛍光とし
て放射し、この蛍光を検出し画像化する方法がある。
In this method, radiation transmitted through a subject is absorbed by a phosphor, and then the phosphor is excited by, for example, light or heat energy, so that the radiation energy stored by the phosphor is absorbed by the phosphor. There is a method of detecting and imaging this fluorescence.

【0004】具体的には、例えば米国特許第3,85
9,527号及び特開昭55−12144号などに記載
されているような輝尽性蛍光体を用いる放射線画像変換
方法が知られている。
[0004] Specifically, for example, US Pat.
A radiation image conversion method using a stimulable phosphor as described in JP-A-9-527 and JP-A-55-12144 is known.

【0005】上記記載の方法は輝尽性蛍光体を含有する
放射線画像変換パネルを使用するもので、この放射線画
像変換パネルの輝尽性蛍光体層に被写体を透過した放射
線を当てて被写体各部の放射線透過密度に対応する放射
線エネルギーを蓄積させて、その後に輝尽性蛍光体を可
視光線、赤外線などの電磁波(励起光)で時系列的に励
起することにより、該輝尽性蛍光体中に蓄積されている
放射線エネルギーを輝尽発光として放出させ、この光の
強弱による信号をたとえば光電変換し、電気信号を得
て、この信号を感光フィルムなどの記録材料、CRTな
どの表示装置上に可視像として再生するものである。
The above-mentioned method uses a radiation image conversion panel containing a stimulable phosphor, and the radiation transmitted through the object is applied to the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel, and each part of the object is irradiated with the radiation. By accumulating radiation energy corresponding to the radiation transmission density, and then stimulating the stimulable phosphor with electromagnetic waves (excitation light) such as visible light and infrared light in a time series manner, The stored radiation energy is emitted as stimulated emission, and a signal based on the intensity of the light is photoelectrically converted, for example, to obtain an electric signal, and the signal is applied to a recording material such as a photosensitive film or a display device such as a CRT. It is reproduced as a visual image.

【0006】上記放射線画像変換方法においては、一般
には放射線画像変換パネルは撮影部→読み取り部→消去
部→待機部を搬送移動することにより繰り返し使用され
る。そのため、どうしても装置が大型化し高価格になら
ざるを得なかった。パネルは、可堯性を有する必要があ
り、支持体、保護層ともPETのような堯性のある素材
が一般的に使用されるため、水分透過性が大きく耐久性
に欠ける欠点を有していた。また、搬送移動によりパネ
ルが傷つきやすく寿命も短いという問題点を有してい
た。
In the above-described radiation image conversion method, the radiation image conversion panel is generally used repeatedly by transporting the imaging unit → reading unit → erasing unit → standby unit. Therefore, the size of the apparatus is inevitably increased and the price is inevitably increased. The panel must have flexibility, and since a flexible material such as PET is generally used for both the support and the protective layer, it has a drawback that it has high moisture permeability and lacks durability. Was. Further, there is a problem that the panel is easily damaged by the transport movement and the life is short.

【0007】これに対し、放射線画像変換パネルが装置
内に固定され読取/消去ユニットが一体でパネルに対し
て移動する方法(特公平06−5359号、特公平06
−5360号)が知られている。
On the other hand, a method in which the radiation image conversion panel is fixed in the apparatus and the reading / erasing unit moves integrally with the panel (Japanese Patent Publication No. 06-5359, Japanese Patent Publication No.
No.-5360) is known.

【0008】これにより、装置の小型化と低価格化、読
み取り〜消去〜撮影のサイクルタイム短縮、パネルの高
寿命化が可能となる。反面、X線入射側と反対側から読
み取りを行う必要があるために画像情報を有効に活用す
るためには、特別の工夫が必要であり、結着剤を含有し
ない蛍光体層(特開昭61−73100号)、蛍光体層
を斜め柱状結晶構造とする(特願昭63−129996
号、特願平03−121809号)、蛍光体層と保護層
間に低屈折率層を設ける(特願昭62−206017
号)等が知られている。
As a result, the size and cost of the apparatus can be reduced, the cycle time from reading to erasing to photographing can be reduced, and the life of the panel can be prolonged. On the other hand, since it is necessary to perform reading from the side opposite to the X-ray incidence side, a special device is required in order to effectively utilize the image information. No. 61-73100), and the phosphor layer has an oblique columnar crystal structure (Japanese Patent Application No. 63-129996).
And Japanese Patent Application No. 03-121809, and a low refractive index layer is provided between the phosphor layer and the protective layer (Japanese Patent Application No. 62-206017).
No.) etc. are known.

【0009】また、近年より一層の装置の小型化と低価
格化、パネルの高画質化と高寿命化が求められており、
特に画質向上の観点から、放射線画像変換パネルの表面
と読み取り装置に設置された読み取り部材との距離が短
くなる傾向がある。
In recent years, further miniaturization and lower price of the apparatus, higher image quality and longer life of the panel are required.
Particularly, from the viewpoint of improving the image quality, the distance between the surface of the radiation image conversion panel and the reading member provided in the reading device tends to be short.

【0010】前記パネル表面と読み取り部材との距離が
短くなることにより、輝尽発光の集光効率が向上し、当
然のことながら画質は向上する。
By reducing the distance between the panel surface and the reading member, the light-collecting efficiency of stimulated emission is improved, and of course, the image quality is improved.

【0011】しかしながら、放射線画像変換プレート、
読み取り部材の組立精度、および経時変化により放射線
画像変換パネルの周辺部では接着層への未接着な部分が
保護層側にカールし易くなり、その結果、読み取り部材
との接触が起こりやすくなるため、輝度低下、輝度ムラ
等の画質劣化等の耐久性劣化が起こりやすくなることが
判明した。
However, a radiation image conversion plate,
Due to the assembling accuracy of the reading member, and the change with time, in the peripheral portion of the radiation image conversion panel, the portion not adhered to the adhesive layer easily curls toward the protective layer side, and as a result, the contact with the reading member easily occurs, It has been found that durability deterioration such as image quality deterioration such as brightness reduction and brightness unevenness is likely to occur.

【0012】そこで、高画質、高耐久性を示す放射線画
像変換プレートが要望されていた。
Therefore, a radiation image conversion plate exhibiting high image quality and high durability has been demanded.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高画
質であり、且つ、高耐久性である放射線画像変換プレー
ト及びそれを用いる放射線画像読み取り装置を提供する
ことである。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a radiation image conversion plate having high image quality and high durability, and a radiation image reading apparatus using the same.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記の項目1〜4によって達成された。
The above objects of the present invention have been attained by the following items 1-4.

【0015】1.支持部材上に、接着層と、支持体、輝
尽性蛍光体層及び保護層を有する放射線画像変換パネル
とをこの順に有する放射線画像変換プレートにおいて、
該保護層と対向して配置される輝尽発光読み取り部材の
最近接部と前記保護層表面の距離Aと、該放射線画像変
換パネルの端部未接着部長さBとが、前記式(1)を満
たすことを特徴とする放射線画像変換プレート。
1. On a support member, a radiation image conversion plate having an adhesive layer, a support, a radiation image conversion panel having a stimulable phosphor layer and a protective layer in this order,
The distance A between the closest part of the photostimulated luminescence reading member arranged opposite to the protective layer and the surface of the protective layer, and the length B of the non-adhesive part at the end of the radiation image conversion panel are represented by the formula (1). A radiation image conversion plate characterized by satisfying the following.

【0016】2.接着層が両面テープであることを特徴
とする前記1に記載の放射線画像変換プレート。
2. 2. The radiation image conversion plate as described in 1 above, wherein the adhesive layer is a double-sided tape.

【0017】3.支持部材がカーボンと発泡アクリルの
複合体であることを特徴とする前記1または2に記載の
放射線画像変換プレート。
3. 3. The radiation image conversion plate according to 1 or 2, wherein the support member is a composite of carbon and foamed acrylic.

【0018】4.前記1〜3のいずれか1項に記載の放
射線画像変換プレートが読み取り装置内に配置され、該
プレートの保護層側に対向して読みとり部材が配置され
ていることを特徴とする放射線画像読み取り装置。
4. 4. The radiation image reading device according to claim 1, wherein the radiation image conversion plate according to any one of the above items 1 to 3 is disposed in a reading device, and a reading member is disposed facing the protective layer side of the plate. .

【0019】以下、本発明を詳細に説明する。本発明者
等は種々の検討の結果、請求項1に記載するように、支
持部材上に、接着層と、支持体、輝尽性蛍光体層及び保
護層を有する放射線画像変換パネルとをこの順に有する
放射線画像変換プレートにおいて、該保護層と対向して
配置される輝尽発光読み取り装置の最近接部と前記保護
層表面の距離Aと、該放射線画像変換パネルの端部未接
着部長さBとが前記式(1)を満たすように調整するこ
とにより、高画質と高耐久性を両立した放射線画像変換
プレートを得ることができた。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. As a result of various studies, the present inventors have found that a radiation image conversion panel having an adhesive layer, a support, a stimulable phosphor layer and a protective layer on a support member as described in claim 1. In the radiation image conversion plate, the distance A between the closest part of the photostimulated luminescence reading device and the surface of the protective layer, which is disposed to face the protective layer, and the length B of the end portion of the radiation image conversion panel that is not adhered. Was adjusted so as to satisfy the above expression (1), whereby a radiation image conversion plate having both high image quality and high durability could be obtained.

【0020】また、請求項2に記載するように、支持部
材上に、接着層と、支持体、輝尽性蛍光体層及び保護層
を有する放射線画像変換パネルとをこの順に有する放射
線画像変換プレートにおいて、該接着層の長さが該放射
線画像変換パネルの長さより大きい場合、前記放射線画
像変換パネルとの未接着部分に被覆部材を設置すること
により、高画質と高耐久性を両立した放射線画像変換プ
レートを得ることができた。
According to a second aspect of the present invention, there is provided a radiation image conversion plate having, in this order, an adhesive layer, a support, a stimulable phosphor layer and a protective layer on a support member. In the above, when the length of the adhesive layer is longer than the length of the radiation image conversion panel, by installing a covering member on the non-adhesion portion with the radiation image conversion panel, a radiographic image having both high image quality and high durability A conversion plate could be obtained.

【0021】本発明の放射線画像変換プレートと前記プ
レートの保護層と対向して配置される輝尽発光読み取り
部材の態様を図1を用いて説明する。
An embodiment of the stimulable luminescence reading member of the present invention which is disposed to face the radiation image conversion plate and the protective layer of the plate will be described with reference to FIG.

【0022】図1は、本発明の放射線画像変換プレート
と輝尽発光読み取り部材とが配置された、本発明に係る
放射線画像読み取り装置の一例を示す概略断面図であ
る。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a radiation image reading apparatus according to the present invention in which a radiation image conversion plate and a stimulated emission reading member of the present invention are arranged.

【0023】尚、ここでは、放射線画像変換パネル3の
長さが接着層2の長さより長い場合の一態様が示されて
いる。
Here, an embodiment in which the length of the radiation image conversion panel 3 is longer than the length of the adhesive layer 2 is shown.

【0024】図1において、放射線発生装置(図示して
いない)からの放射線R(具体的にはX線)は支持部材
1側から照射され、接着層2を通して放射線画像変換パ
ネル3の輝尽性蛍光体層3bに到達し、吸収され、エネ
ルギが蓄積され、放射線透過像の蓄積像が形成される。
次に、前記蓄積像を輝尽励起光源(図示していない)か
ら照射した輝尽励起光Tで励起して輝尽発光として放出
させる。
In FIG. 1, radiation R (specifically, X-rays) from a radiation generator (not shown) is irradiated from the support member 1 side, and the radiation image conversion panel 3 has a photostimulable property through an adhesive layer 2. The light arrives at the phosphor layer 3b, is absorbed, energy is accumulated, and an accumulation image of a radiation transmission image is formed.
Next, the accumulated image is excited by stimulating light T irradiated from a stimulating light source (not shown) and emitted as stimulating light.

【0025】この放出された輝尽発光を輝尽発光読み取
り部材4で読みとり、光電子像倍管等の光電変換装置5
で光電変換し、画像表示装置により表示して、放射線透
過像が観察される。
The emitted stimulable luminescence is read by a stimulable luminescence reading member 4 and is read by a photoelectric conversion device 5 such as a photomultiplier.
The image is displayed on an image display device, and a radiation transmission image is observed.

【0026】請求項1に係る本発明の放射線画像変換プ
レートにおいては、前記輝尽発光読み取り部材4の最近
接部と前記放射線画像変換パネル3の保護層3c表面の
距離Aと、前記放射線画像変換パネル3の端部未接着部
長さBが前記式(1)を満たすように調整することによ
り、高画質で、且つ、高耐久性の両方の特性を同時に満
たす放射線画像変換プレートを提供することができる。
In the radiation image conversion plate according to the first aspect of the present invention, the distance A between the closest part of the stimulable luminescence reading member 4 and the surface of the protective layer 3c of the radiation image conversion panel 3 is determined. By adjusting the length B of the unbonded end portion of the panel 3 so as to satisfy the expression (1), it is possible to provide a radiation image conversion plate that simultaneously satisfies both characteristics of high image quality and high durability. it can.

【0027】本発明においては、放射線画像変換パネル
3の保護層3cの表面と輝尽発光読み取り部材4との距
離は、近ければ近いほど輝尽発光の集光効率が向上し画
質は向上する。
In the present invention, as the distance between the surface of the protective layer 3c of the radiation image conversion panel 3 and the stimulable luminescence reading member 4 becomes shorter, the luminous luminescence condensing efficiency is improved and the image quality is improved.

【0028】反面、プレート、装置の組立精度、および
経時変化によりパネルの周辺部では未接着部が保護層側
にカールすることにより、輝尽発光読み取り部材4と接
触しやすくなるので、輝度低下や輝度ムラといった画質
劣化を防止する為には、前記距離Aは、近ければよいと
いうものではない。
On the other hand, the unadhered portion curls toward the protective layer side in the peripheral portion of the panel due to the assembling accuracy of the plate and the apparatus, and changes with time, so that the non-adhered portion easily comes into contact with the stimulable luminescence reading member 4, so In order to prevent image quality deterioration such as uneven brightness, the distance A does not necessarily have to be short.

【0029】そこで、高画質、且つ、高耐久性維持の観
点から、パネル保護層表面と輝尽発光読み取り部材との
距離Aと、放射線画像変換パネルの端部未接着部長さB
との間に、0≦B≦5Aの関係を保つことが必要である
が、更に、高画質と高耐久性を維持するためには、0≦
B≦3Aに調整することが、より一層好ましい。
Therefore, from the viewpoint of maintaining high image quality and high durability, the distance A between the surface of the panel protective layer and the photostimulable luminescence reading member and the length B of the end portion of the radiation image conversion panel that is not adhered.
, It is necessary to maintain the relationship of 0 ≦ B ≦ 5A, but in order to maintain high image quality and high durability, 0 ≦ B ≦ 5A.
It is even more preferable to adjust B ≦ 3A.

【0030】前記式(1)を満たす範囲においては、
A、Bの数値を自由に変化させることが出来るが、高画
質画像を得る観点から、前記式(1)における、輝尽発
光読み取り部材の最近接部と前記保護層表面の距離A
は、0.5mm〜5mmの範囲に調整されることが好ま
しく、更に好ましくは、0.5mm〜3mmである。
Within the range satisfying the above expression (1),
Although the numerical values of A and B can be changed freely, from the viewpoint of obtaining a high-quality image, the distance A between the closest part of the stimulable luminescence reading member and the surface of the protective layer in the formula (1) is used.
Is preferably adjusted to a range of 0.5 mm to 5 mm, and more preferably 0.5 mm to 3 mm.

【0031】また、読み取り部材とパネルとの不必要な
接触を避けるためには、前記式(1)を満たすことが必
須であるが、更なる耐久性向上の観点からは、放射線画
像変換パネルの端部未接着部長さBは、0mm〜15m
mに調整することが好ましく、更に好ましくは、0mm
〜5mmに調整されることである。
In order to avoid unnecessary contact between the reading member and the panel, it is essential to satisfy the above-mentioned expression (1). The length B of the end unbonded portion is 0 mm to 15 m
m, more preferably 0 mm
55 mm.

【0032】また、図1とは逆に、放射線画像変換パネ
ル3の長さが接着層2の長さよりも短い場合にはパネル
からはみ出た接着層表面に接着層被覆部材を設置するこ
とにより、高画質と高耐久性の両方を満たすことが出来
る。
In contrast to FIG. 1, when the length of the radiation image conversion panel 3 is shorter than the length of the adhesive layer 2, an adhesive layer covering member is provided on the surface of the adhesive layer protruding from the panel. It can satisfy both high image quality and high durability.

【0033】本発明に係る接着層としては、放射線画像
変換プレートの組み立て時における作業効率、また、接
着層の厚みを一定に調整し易いなどの観点から、両面テ
ープが用いられることが好ましい。但し、両面テープの
種類は特に限定されないが、放射線の吸収が実質的にな
い材料から作製されたものが好ましい。
As the adhesive layer according to the present invention, it is preferable to use a double-sided tape from the viewpoints of work efficiency at the time of assembling the radiation image conversion plate and easy adjustment of the thickness of the adhesive layer. However, the type of the double-sided tape is not particularly limited, but it is preferable that the double-sided tape is made of a material having substantially no radiation absorption.

【0034】ここで、放射線の吸収が実質的にないと
は、放射線発生装置から放射線画像変換プレート上に照
射された放射線量の0.01%以下の吸収量であること
をしめす。
Here, "substantially no absorption of radiation" means that the radiation amount is 0.01% or less of the radiation amount irradiated on the radiation image conversion plate from the radiation generator.

【0035】本発明に係る支持部材は、放射線吸収(具
体的には、X線吸収)が少なく、強度に優れ、且つ、良
好な平面性を有する材料が好ましく、具体的には、カー
ボンと発泡アクリルの複合体が支持部材として好ましく
用いられる。
The support member according to the present invention is preferably made of a material that has low radiation absorption (specifically, X-ray absorption), high strength, and good flatness. An acrylic composite is preferably used as the support member.

【0036】本発明に係る輝尽性蛍光体層、輝尽性蛍光
体について説明する。本発明の放射線画像変換パネルに
用いられる輝尽性蛍光体としては下記のものが一例とし
て挙げられる。
The stimulable phosphor layer and the stimulable phosphor according to the present invention will be described. Examples of the stimulable phosphor used in the radiation image conversion panel of the present invention include the following.

【0037】(1)特開昭55−12145号に記載さ
れている(Ba1-X,M(II)+X)FX:yA、(式
中、M(II)はMg、Ca、Sr、ZnおよびCdのう
ちの少なくとも一つ、XはCl、Br、およびIのうち
少なくとも一つ、AはEu、Tb、Ce、Tm、Dy、
Pr、Ho、Nd、Yb、およびErのうちの少なくと
も一つ、そしては、0≦x≦0.6、yは、0≦y≦
0.2である)の組成式で表される希土類元素付活アル
カリ土類金属弗化ハロゲン化物蛍光体;また、この蛍光
体には以下のような添加物が含まれていてもよい。
(1) FX: yA (Ba 1-X , M (II) + X ) FX: described in JP-A-55-12145, wherein M (II) is Mg, Ca, Sr, At least one of Zn and Cd, X is at least one of Cl, Br, and I, A is Eu, Tb, Ce, Tm, Dy,
At least one of Pr, Ho, Nd, Yb, and Er, and 0 ≦ x ≦ 0.6, and y is 0 ≦ y ≦
0.2), a rare earth element-activated alkaline earth metal fluorohalide phosphor represented by the following composition formula: The phosphor may contain the following additives.

【0038】(a)特開昭56−74175号に記載さ
れている、X′、BeX″、M(III)X′′′3、式
中、X′、X″、およびX′′′はそれぞれCl、Br
およびIの少なくとも一種であり、M(III)は三価金
属である; (b)特開昭55−160078号に記載されているB
eO、MgO、CaO、SrO、BaO、ZnO、Al
23、Y23、La23、In23、SiO2、Ti
2、ZrO2、GeO2、SnO2、Nb25、Ta25
およびThO2などの金属酸化物; (c)特開昭56−116777号に記載されているZ
r、Sc; (d)特開昭57−23673号に記載されているB; (e)特開昭57−23675号に記載されているA
s、Si; (f)特開昭58−206678号に記載されているM
・L、式中、MはLi、Na、K、Rb、およびCsか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属で
あり、LはSc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Pm、
Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、L
u、Al、Ga、In、およびTlからなる群より選ば
れる少なくとも一種の三価金属である; (g)特開昭59−27980号に記載されているテト
ラフルオロホウ酸化合物の焼成物;特開昭59−272
89号に記載されているヘキサフルオロケイ酸、ヘキサ
フルオロチタン酸およびヘキサフルオロジルコニウム酸
の一価もしくは二価金属の塩の焼成物;特開昭59−5
6479号に記載されているNaX′、式中、X′はC
l、BrおよびIのうちの少なくとも一種である; (h)特開昭59−56480号に記載されているV、
Cr、Mn、Fe、CoおよびNiなどの遷移金属;特
開昭59−75200号に記載されているM(I)
X′、M′(II)X″2、M(III)X′′′3、A、式
中、M(I)はLi、Na、K、Rb、およびCsから
なる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であ
り、M′(II)はBeおよびMgからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の二価金属を表し、M(III)はA
l、Ga、In、およびTlからなる群より選ばれる少
なくとも一種の三価金属であり、Aは金属酸化物であ
り、X′、X″、およびX′′′はそれぞれF、Cl、
BrおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一種の
ハロゲンである; (i)特開昭60−101173号に記載されているM
(I)X′、式中、M(I)はRbおよびCsからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり、
X′はF、Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンである; (j)特開昭61−23679号に記載されているM
(II)′X′2・M(II)′X″2、式中、M(II)′は
Ba、SrおよびCaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり;X′およびX″はそ
れぞれCl、BrおよびIからなる群より選ばれる少な
くとも一種のハロゲンであって、かつX′≠X″であ
る;更に、特開昭61−264084号明細書に記載さ
れているLnX″3、式中、LnはSc、Y、La、C
e、Pr、Nd、Pm、Sm、Gd、Tb、Dy、H
o、Er、Tm、YbおよびLuからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の希土類元素であり;X″はF、C
l、BrおよびIからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンである。
(A) X ', BeX ", M (III) X"" 3 , wherein X', X" and X "" described in JP-A-56-74175 are Cl and Br respectively
And M (III) is a trivalent metal; and (b) B described in JP-A-55-160078.
eO, MgO, CaO, SrO, BaO, ZnO, Al
2 O 3 , Y 2 O 3 , La 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , Ti
O 2 , ZrO 2 , GeO 2 , SnO 2 , Nb 2 O 5 , Ta 2 O 5
And metal oxides such as ThO 2 ; (c) Z described in JP-A-56-116777.
r, Sc; (d) B described in JP-A-57-23667; (e) A described in JP-A-57-23675.
s, Si; (f) M described in JP-A-58-206678.
L, wherein M is at least one alkali metal selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb, and Cs, and L is Sc, Y, La, Ce, Pr, Nd, Pm,
Sm, Gd, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Yb, L
at least one trivalent metal selected from the group consisting of u, Al, Ga, In, and Tl; (g) a calcined product of a tetrafluoroborate compound described in JP-A-59-27980; 59-272
No. 89, a calcined product of a salt of a monovalent or divalent metal of hexafluorosilicic acid, hexafluorotitanic acid and hexafluorozirconic acid;
No. 6479, wherein X 'is C
(h) V, described in JP-A-59-56480,
Transition metals such as Cr, Mn, Fe, Co and Ni; M (I) described in JP-A-59-75200
X ', M' (II) X " 2 , M (III) X"' 3 , A, wherein M (I) is at least one selected from the group consisting of Li, Na, K, Rb and Cs M ′ (II) represents at least one divalent metal selected from the group consisting of Be and Mg, and M (III) represents A
at least one trivalent metal selected from the group consisting of l, Ga, In, and Tl; A is a metal oxide; X ', X ", and X"' are F, Cl,
At least one halogen selected from the group consisting of Br and I; (i) M described in JP-A-60-101173.
(I) X ′, wherein M (I) is at least one alkali metal selected from the group consisting of Rb and Cs,
X 'is at least one halogen selected from the group consisting of F, Cl, Br and I; (j) M described in JP-A-61-23679.
(II) ′ X ′ 2 .M (II) ′ X ″ 2 , wherein M (II) ′ is at least one alkaline earth metal selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca; X "is at least one halogen selected from the group consisting of Cl, Br and I, and X '≠ X"; and LnX "described in JP-A-61-264084. 3 , where Ln is Sc, Y, La, C
e, Pr, Nd, Pm, Sm, Gd, Tb, Dy, H
at least one rare earth element selected from the group consisting of o, Er, Tm, Yb and Lu;
It is at least one halogen selected from the group consisting of l, Br and I.

【0039】(2)特開昭60−84381号に記載さ
れているM(II)X2・aM(II)X′2:xEu2+
(式中、M(II)はBa、SrおよびCaからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;
XおよびX′はCl、BrおよびIからなる群より選ば
れる少なくとも一種のハロゲンであって、かつX≠X′
であり;そしてaは0.1≦a≦10.0、xは0<x
≦0.2である)の組成式で表される二価ユーロピウム
付活アルカリ土類金属ハロゲン化物蛍光体;また、この
蛍光体には以下のような添加物が含まれていてもよい; (a)特開昭60−166379号に記載されているM
(I)X′、式中、M(I)はRbおよびCsからなる
群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ金属であり;
X′はF、Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる
少なくとも一種のハロゲンである; (b)特開昭60−221483号に記載されているK
X″、MgX′′′2、M(III)X″″3、式中、M(I
II)はSc、Y、La、GdおよびLuからなる群より
選ばれる少なくとも一種の三価金属であり;X″、
X′′′およびX″″はいずれもF、Cl、Brおよび
Iからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
ある; (c)特開昭60−228592号に記載されている
B、特開昭60−228593号に記載されているSi
2、P25等の酸化物、特開昭61−120882号
に記載されているLiX″、NaX″、式中、X″は
F、Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる少なく
とも一種のハロゲンである; (d)特開昭61−120883号に記載されているS
iO;特開昭61−120885号に記載されているS
nX″2、式中、X″はF、Cl、BrおよびIからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである; (e)特開昭61−235486号に記載されているC
sX″、SnX′′′ 2、式中、X″およびX′′′は
それぞれF、Cl、BrおよびIからなる群より選ばれ
る少なくとも一種のハロゲンである;更に、特開昭61
−235487号に記載されているCsX″、Ln3+
式中、X″はF、Cl、BrおよびIからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;LnはSc、
Y、Ce、Pr、Nd、Sm、Gd、Tb、Dy、H
o、Er、Tm、YbおよびLuからなる群より選ばれ
る少なくとも一種の希土類元素である; (3)特開昭55−12144号に記載されているLn
OX:xA、(式中、LnはLa、Y、Gd、およびL
uのうち少なくとも一つ;XはCl、Br、およびIの
うち少なくとも一つ;AはCeおよびTbのうち少なく
とも一つ;xは、0<x<0.1である)の組成式で表
される希土類元素付活希土類オキシハライド蛍光体; (4)特開昭58−69281号に記載されているM
(II)OX:xCe、(式中、M(II)はPr、Nd、
Pm、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Y
b、およびBiからなる群より選ばれる少なくとも一種
の酸化金属であり;XはCl、Br、およびIのうち少
なくとも一つであり;xは0<x<0.1である)の組
成式で表されるセリウム付活三価金属オキシハライド蛍
光体; (5)特開昭62−25189号明細書に記載されてい
るM(I)X:xBi、(式中、M(I)はRbおよび
Csからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ
金属であり;XはCl、BrおよびIからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;そしてxは0
<x≦0.2の範囲の数値である)の組成式で表される
ビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光体; (6)特開昭60−141783号に記載されているM
(II)5(PO43X:xEu2+、(式中、M(II)は
Ca、SrおよびBaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり;XはF、Cl、Br
およびIからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロ
ゲンであり;xは0<x≦0.2の範囲の数値である)
の組成式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類
金属ハロリン酸塩蛍光体; (7)特開昭60−157099号に記載されているM
(II)2BO3X:xEu2+、(式中、M(II)はCa、
SrおよびBaからなる群より選ばれる少なくとも一種
のアルカリ土類金属であり;XはCl、BrおよびIか
らなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り;xは0<x≦0.2の範囲の数値である)の組成式
で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロ
ホウ酸塩蛍光体; (8)特開昭60−157100号に記載されているM
(II)2(PO43X:xEu2+、(式中、M(II)は
Ca、SrおよびBaからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ土類金属であり;XはCl、Br及び
Iからなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンで
あり;xは0<x≦0.2の範囲の数値である)の組成
式で表される二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハ
ロリン酸塩蛍光体; (9)特開昭60−217354号に記載されているM
(II)HX:xEu2+、(式中、M(II)はCa、Sr
およびBaからなる群より選ばれる少なくとも一種のア
ルカリ土類金属であり;XはCl、BrおよびIからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;x
は0<x≦0.2の範囲の数値である)の組成式で表さ
れる二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属水素化ハロ
ゲン化物蛍光体; (10)特開昭61−21173号に記載されているL
nX3・aLn′X′3:xCe3+、(式中、Lnおよび
Ln′はそれぞれY、La、GdおよびLuからなる群
より選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり;Xお
よびX′はそれぞれF、Cl、BrおよびIからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつ
X≠X′であり;そしてaは0.1<a≦10.0の範
囲の数値であり、xは0<x≦0.2の範囲の数値であ
る)の組成式で表されるセリウム付活希土類複合ハロゲ
ン化物蛍光体; (11)特開昭61−21182号に記載されているL
nX3・aM(I)X′3:xCe3+、(式中、Lnは
Y、La、GdおよびLuからなる群より選ばれる少な
くとも一種の希土類元素であり;M(I)はLi、N
a、K、CsおよびRbからなる群より選ばれる少なく
とも一種のアルカリ金属であり;XおよびX′はそれぞ
れCl、BrおよびIからなる群より選ばれる少なくと
も一種のハロゲンであり;そしてaは0<a≦10.0
の範囲の数値であり、xは0<x≦0.2の範囲の数値
である)の組成式で表されるセリウム付活希土類複合ハ
ロゲン化物系蛍光体; (12)特開昭61−40390号に記載されているL
nPO4・aLnX3:xCe3+、(式中、LnはY、L
a、GdおよびLuからなる群より選ばれる少なくとも
一種の希土類元素であり;XはF、Cl、BrおよびI
からなる群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンであ
り;そしてaは0.1≦a≦10.0の範囲の数値であ
り、xは0<x≦0.2の範囲の数値である)の組成式
で表されるセリウム付活希土類ハロ燐酸塩蛍光体; (13)特開昭61−236888号明細書に記載され
ているCsX:aRbX′:xEu2+、(式中、Xおよ
びX′はそれぞれCl、BrおよびIからなる群より選
ばれる少なくとも一種のハロゲンであり;そしてaは0
<a≦10.0の範囲の数値であり、xは0<x≦0.
2の範囲の数値である)の組成式で表される二価ユーロ
ピウム付活ハロゲン化セシウム・ルビジウム蛍光体; (14)特開昭61−236890号に記載されている
M(II)X2・aM(I)X′:xEu2+、(式中、M
(II)はBa、SrおよびCaからなる群より選ばれる
少なくとも一種のアルカリ土類金属であり;M(I)は
Li、RbおよびCsからなる群より選ばれる少なくと
も一種のアルカリ金属であり;XおよびX′はそれぞれ
Cl、BrおよびIからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり;そしてaは0.1≦a≦20.
0の範囲の数値であり、xは0<x≦0.2の範囲の数
値である)の組成式で表される二価ユーロピウム付活複
合ハロゲン化物蛍光体; これらの輝尽性蛍光体を使用した放射線画像変換パネル
は、放射線画像情報を蓄積した後、励起光の走査によっ
て蓄積エネルギーを放出するので、走査後に再度放射線
画像の蓄積を行うことができ繰り返し使用が可能であ
る。つまり従来の放射線写真法では一回の撮影ごとに放
射線写真フィルムを消費するのに対して、この放射線画
像変換方法では放射線画像変換パネルを繰り返し使用す
るので、資源保護、経済効率の面からも有利である。
(2) described in JP-A-60-84381
M (II) XTwo・ AM (II) X 'Two: XEu2+,
(Where M (II) is a group consisting of Ba, Sr and Ca
At least one alkaline earth metal selected;
X and X 'are selected from the group consisting of Cl, Br and I
At least one halogen and X ≠ X ′
And a is 0.1 ≦ a ≦ 10.0, x is 0 <x
≦ 0.2) divalent europium represented by the composition formula
Activated alkaline earth metal halide phosphor;
The following additives may be contained in the phosphor: (a) M described in JP-A-60-166379.
(I) X ′, wherein M (I) is composed of Rb and Cs
At least one alkali metal selected from the group;
X 'is selected from the group consisting of F, Cl, Br and I
(B) K described in JP-A-60-221483.
X ", MgX" "Two, M (III) X ""Three, Where M (I
II) is from the group consisting of Sc, Y, La, Gd and Lu
At least one trivalent metal selected; X ″,
X ′ ″ and X ″ ″ are both F, Cl, Br and
At least one halogen selected from the group consisting of
(C) It is described in JP-A-60-228592.
B, Si described in JP-A-60-228593.
OTwo, PTwoOFiveOxides such as JP-A-61-208882
LiX ″, NaX ″, wherein X ″ is
At least one selected from the group consisting of F, Cl, Br and I
And (d) S described in JP-A-61-220883.
iO: S described in JP-A-61-120885
nX "TwoWherein X ″ is F, Cl, Br and I.
At least one halogen selected from the group consisting of: (e) C described in JP-A-61-235486;
sX ", SnX" "" TwoWhere X ″ and X ′ ″ are
Each selected from the group consisting of F, Cl, Br and I
At least one halogen;
CsX ″, Ln described in US Pat.3+,
Wherein X ″ is selected from the group consisting of F, Cl, Br and I.
At least one halogen; Ln is Sc;
Y, Ce, Pr, Nd, Sm, Gd, Tb, Dy, H
selected from the group consisting of o, Er, Tm, Yb and Lu
(3) Ln described in JP-A-55-12144.
OX: xA, where Ln is La, Y, Gd, and L
at least one of u; X is Cl, Br, and I
At least one of them; A is less of Ce and Tb
X is 0 <x <0.1).
Rare earth element activated rare earth oxyhalide phosphor to be used; (4) M described in JP-A-58-69281.
(II) OX: xCe, wherein M (II) is Pr, Nd,
Pm, Sm, Eu, Tb, Dy, Ho, Er, Tm, Y
at least one selected from the group consisting of b and Bi
X is Cl, Br, and I
At least one; x is 0 <x <0.1) tuple
Cerium-activated trivalent metal oxyhalide fire represented by the formula
(5) described in JP-A-62-25189.
M (I) X: xBi, wherein M (I) is Rb and
At least one alkali selected from the group consisting of Cs
X is selected from the group consisting of Cl, Br and I
At least one halogen; and x is 0
<X ≦ 0.2).
Bismuth-activated alkali metal halide phosphor; (6) M described in JP-A-60-141783
(II)Five(POFour)ThreeX: xEu2+, (Where M (II) is
At least selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba
Is also a kind of alkaline earth metal; X is F, Cl, Br
At least one halo selected from the group consisting of
X is a number in the range of 0 <x ≦ 0.2)
-Activated europium-activated alkaline earth represented by the composition formula:
(7) M described in JP-A-60-157 099
(II)TwoBOThreeX: xEu2+, (Where M (II) is Ca,
At least one selected from the group consisting of Sr and Ba
X is Cl, Br and I
At least one halogen selected from the group consisting of
X is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2)
Divalent europium-activated alkaline earth metal halo
(8) M described in JP-A-60-157100
(II)Two(POFour)ThreeX: xEu2+, (Where M (II) is
At least selected from the group consisting of Ca, Sr and Ba
Is also a kind of alkaline earth metal; X is Cl, Br and
At least one halogen selected from the group consisting of
Yes; x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2)
Bivalent europium-activated alkaline earth metal represented by the formula
(9) M described in JP-A-60-217354
(II) HX: xEu2+, (Where M (II) is Ca, Sr
At least one member selected from the group consisting of
X is from Cl, Br and I
At least one halogen selected from the group consisting of
Is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2).
Divalent europium activated halo hydrides of alkaline earth metals
Genide phosphor; (10) L described in JP-A-61-21173.
nXThree・ ALn'X 'Three: XCe3+, (Where Ln and
Ln 'is a group consisting of Y, La, Gd and Lu, respectively.
At least one rare earth element selected from
And X ′ are each a group consisting of F, Cl, Br and I
At least one halogen selected from the group consisting of
X ≠ X ′; and a is in the range of 0.1 <a ≦ 10.0.
X is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2.
Activated rare earth composite halide represented by the composition formula
(11) L described in JP-A-61-21182
nXThreeAM (I) X'3: xCe3+, (Where Ln is
A small number selected from the group consisting of Y, La, Gd and Lu
At least a kind of rare earth element; M (I) is Li, N
a selected from the group consisting of a, K, Cs and Rb
X and X 'are each a kind of alkali metal.
At least selected from the group consisting of Cl, Br and I
Is also a kind of halogen; and a is 0 <a ≦ 10.0
X is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2
Cerium-activated rare earth composite represented by the composition formula
(12) L described in JP-A-61-40390.
nPOFour・ ALnXThree: XCe3+, (Where Ln is Y, L
at least one selected from the group consisting of a, Gd and Lu
X is a rare earth element; X is F, Cl, Br and I
At least one halogen selected from the group consisting of
And a is a numerical value in the range of 0.1 ≦ a ≦ 10.0.
Where x is a numerical value in the range of 0 <x ≦ 0.2)
A cerium-activated rare earth halophosphate phosphor represented by the formula: (13) described in JP-A-61-236888.
CsX: aRbX ': xEu2+, (Where X and
And X 'are selected from the group consisting of Cl, Br and I, respectively.
At least one halogen; and a is 0
<A ≦ 10.0 and x is 0 <x ≦ 0.
Divalent euro represented by the composition formula of 2)
Pium-activated cesium rubidium halide phosphor; (14) described in JP-A-61-236890
M (II) XTwoAM (I) X ': xEu2+, (Where M
(II) is selected from the group consisting of Ba, Sr and Ca
At least one alkaline earth metal; M (I)
At least selected from the group consisting of Li, Rb and Cs
Is also a kind of alkali metal; X and X ′ are each
At least selected from the group consisting of Cl, Br and I
A is a kind of halogen; and a is 0.1 ≦ a ≦ 20.
X is a number in the range 0 <x ≦ 0.2
Activated bivalent europium represented by the composition formula
Radiation image conversion panel using these stimulable phosphors
Scans the excitation light after accumulating radiation image information.
Release the stored energy, so that the radiation
Images can be stored and used repeatedly.
You. In other words, in conventional radiography,
This radiographic image consumes radiographic film.
In the image conversion method, the radiation image conversion panel is used repeatedly.
Therefore, it is also advantageous in terms of resource protection and economic efficiency.

【0040】このように輝尽性蛍光体は、放射線を照射
した後、励起光を照射すると輝尽発光を示す蛍光体であ
るが、実用上では、波長が400〜900nmの範囲に
ある励起光によって300〜500nmの波長範囲の輝
尽発光を示す蛍光体が一般的に利用される。
As described above, the stimulable phosphor is a phosphor that emits stimulable light when irradiated with radiation and then with excitation light. However, in practice, excitation light having a wavelength in the range of 400 to 900 nm is used. In general, phosphors exhibiting stimulated emission in the wavelength range of 300 to 500 nm are used.

【0041】上記の輝尽性蛍光体の中で、ヨウ素を含有
する二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属弗化ハロゲ
ン化物系蛍光体、ヨウ素を含有する二価ユーロピウム付
活アルカリ土類金属ハロゲン化物系蛍光体、ヨウ素を含
有する希土類元素付活希土類オキシハロゲン化物系蛍光
体、およびヨウ素を含有するビスマス付活アルカリ金属
ハロゲン化物系蛍光体が好ましく用いられるが、中で
も、高輝度の輝尽発光を示す観点から、請求項4に係る
ヨウ素を含有する二価ユウロピウム付活アルカリ土類金
属弗化ハロゲン化物系蛍光体(Eu付活BaFI)が特
に好ましく用いられる。
Among the stimulable phosphors described above, iodine-containing divalent europium-activated alkaline earth metal fluorohalide-based phosphors, iodine-containing divalent europium-activated alkaline earth metal halides Phosphor, a rare earth element-activated rare earth oxyhalide phosphor containing iodine, and a bismuth activated alkali metal halide phosphor containing iodine are preferably used. From the viewpoint shown, the iodine-containing divalent europium-activated alkaline earth metal fluorinated halide-based phosphor (Eu-activated BaFI) according to claim 4 is particularly preferably used.

【0042】又、本発明に係る輝尽性蛍光体は輝尽性蛍
光体層中に樹脂中分散含有している事が望ましい。ここ
で、使用できる結合剤としては、例えば、ポリウレタ
ン、ポリエステル、塩化ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、ブタジ
エン−アクリロニトリル共重合体、ポリアミド樹脂、ポ
リビニルブチラール、セルロース誘導体(ニトロセルロ
ース等)、スチレン−ブタジエン共重合体、各種の合成
ゴム系樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹
脂、メラミン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、ア
クリル系樹脂、尿素ホルムアミド樹脂等が挙げられる。
なかでもポリウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共
重合体、ポリビニールブチラール、ニトロセルロースを
使用することが好ましい。
The stimulable phosphor according to the present invention is desirably dispersed in a resin in the stimulable phosphor layer. Here, as the binder that can be used, for example, polyurethane, polyester, vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-
Vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, polyamide resin, polyvinyl butyral, cellulose derivative (nitrocellulose etc.), styrene-butadiene copolymer And various synthetic rubber resins, phenol resins, epoxy resins, urea resins, melamine resins, phenoxy resins, silicone resins, acrylic resins, urea formamide resins, and the like.
Among them, it is preferable to use polyurethane, polyester, vinyl chloride copolymer, polyvinyl butyral, and nitrocellulose.

【0043】即ち、まず適当な有機溶媒中に、結合剤と
輝尽性蛍光体粒子を添加し、ディスパーザーやボールミ
ルを使用し攪拌混合して結合剤中に輝尽性蛍光体が均一
に分散した輝尽性蛍光体塗料を調製する。
That is, first, a binder and stimulable phosphor particles are added to an appropriate organic solvent, and the mixture is stirred and mixed using a disperser or a ball mill to uniformly disperse the stimulable phosphor in the binder. A stimulable phosphor coating is prepared.

【0044】輝尽性蛍光体塗料調製用の溶剤としては、
メタノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタ
ノールなどの低級アルコール、メチレンクロライド、エ
チレンクロライドなどの塩素原子含有炭化水素、アセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど
のケトン、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、シク
ロヘキサノン、キシレンなどの芳香族化合物、酢酸メチ
ル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級ア
ルコールとのエステル、ジオキサン、エチレングリコー
ルモノエチルエステル、エチレングリコールモノメチル
エステルなどのエーテル及びそれらの混合物を挙げるこ
とができる。
Examples of the solvent for preparing the stimulable phosphor coating include:
Lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol and n-butanol; hydrocarbons containing chlorine atoms such as methylene chloride and ethylene chloride; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone; toluene, benzene, cyclohexane, cyclohexanone and xylene And esters of lower fatty acids such as methyl acetate, ethyl acetate and butyl acetate with lower alcohols, ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ester and ethylene glycol monomethyl ester, and mixtures thereof.

【0045】尚、輝尽性蛍光体塗料には塗料中における
輝尽性蛍光体の分散性を向上させるための分散剤、また
は形成後の輝尽性蛍光体層中の結合剤と輝尽性蛍光体と
の間の結合力を向上させるための可塑剤など種々の添加
剤が混合されてもよい。
In the stimulable phosphor coating, a dispersing agent for improving the dispersibility of the stimulable phosphor in the coating, or a binder in the stimulable phosphor layer after formation and a stimulable phosphor, are used. Various additives such as a plasticizer for improving the bonding force with the phosphor may be mixed.

【0046】分散剤の例としては、フタル酸、ステアリ
ン酸、カプロン酸、親油性界面活性剤などを挙げること
ができる。
Examples of the dispersant include phthalic acid, stearic acid, caproic acid, lipophilic surfactants and the like.

【0047】可塑剤の例としては、燐酸トリフェニル、
燐酸トリクレジル、燐酸ジフェニルなどの燐酸エステ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジメトキシエチルなど
のフタル酸エステル、グリコール酸エチルフタリルエチ
ル、グリコール酸ブチルフタルブチルなどのグリコール
酸エステル、トリエチレングリコールとアジピン酸との
ポリエステル、ジエチレングリコールと琥珀酸とのポリ
エステルなどのポリエチレングリコールと脂肪族二塩基
酸とのポリエステルなどを挙げることができる。
Examples of the plasticizer include triphenyl phosphate,
Phosphoric acid esters such as tricresyl phosphate and diphenyl phosphate; phthalic acid esters such as diethyl phthalate and dimethoxyethyl phthalate; glycolic acid esters such as ethyl phthalylethyl glycolate and butyl phthalbutyl butylate; triethylene glycol and adipic acid Examples thereof include polyesters, polyesters of polyethylene glycol and aliphatic dibasic acids such as polyesters of diethylene glycol and succinic acid, and the like.

【0048】上記のようにして調製された輝尽性蛍光体
と結合剤とを含有する蛍光体塗料を、支持体若しくはシ
ート形成用の仮支持体の表面に均一に塗布することによ
り塗料の塗膜を形成する。
The phosphor coating containing the stimulable phosphor and the binder prepared as described above is uniformly applied to the surface of a support or a temporary support for forming a sheet, whereby the paint is applied. Form a film.

【0049】この塗布手段としては、例えばドクターブ
レード、ロールコータ、ナイフコータ、押し出しコータ
などを用いることにより行うことができる。
As the coating means, for example, a doctor blade, a roll coater, a knife coater, an extrusion coater or the like can be used.

【0050】本発明に係る支持体(シート形成用仮支持
体も含む)について説明する。本発明に係る支持体とし
ては、例えばガラス、ウール、コットン、紙、金属など
の種々の素材から作られたものが使用され得るが、情報
記録材料としての取り扱い上可撓性のあるシート或いは
ロールに加工できるものが好ましい。この点から、例え
ばセルロースアセテートフィルム、ポリエステルフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリアミド
フィルム、ポリイミドフィルム、トリアセテートフィル
ム、ポリカーボネートフィルム等のプラスティックフィ
ルム、アルミニウム箔、アルミニウム合金箔などの金属
シート、一般紙及び例えば写真用原紙、コート紙、若し
くはアート紙のような印刷用原紙、バライタ紙、レジン
コート紙、ベルギー特許784,615号明細書に記載
されているようなポリサッカライド等でサイジングされ
た紙、二酸化チタンなどの顔料を含むピグメント紙、ポ
リビニールアルコールでサイジングした紙等の加工紙が
特に好ましい。
The support (including the temporary support for sheet formation) according to the present invention will be described. As the support according to the present invention, for example, those made of various materials such as glass, wool, cotton, paper, and metal can be used. What can be processed into is preferred. From this point, for example, cellulose acetate film, polyester film, polyethylene terephthalate film, polyamide film, polyimide film, triacetate film, plastic film such as polycarbonate film, metal sheet such as aluminum foil and aluminum alloy foil, general paper and photographic base paper Base paper for printing, such as coated paper or art paper, baryta paper, resin coated paper, paper sized with polysaccharides as described in Belgian Patent 784,615, pigments such as titanium dioxide Pigmented paper containing, and processed paper such as paper sized with polyvinyl alcohol are particularly preferred.

【0051】また、これら支持体の層厚は用いる支持体
の材質等によって異なるが、一般的には80μm〜10
00μmであり、取り扱い上の点から、さらに好ましく
は80μm〜500μmである。
The thickness of the support varies depending on the material of the support to be used and the like.
The thickness is more preferably 80 μm to 500 μm from the viewpoint of handling.

【0052】これらの支持体の表面は滑面であってもよ
いし、輝尽性蛍光体層との接着性を向上させる目的でマ
ット面としてもよい。
The surface of these supports may be a smooth surface or a mat surface for the purpose of improving the adhesion to the stimulable phosphor layer.

【0053】さらに、これら支持体は、輝尽性蛍光体層
との接着性を向上させる目的で輝尽性蛍光体層が設けら
れる面に前記記載の下引層が設けられる。
Further, in these supports, the undercoat layer described above is provided on the surface on which the stimulable phosphor layer is provided for the purpose of improving the adhesion to the stimulable phosphor layer.

【0054】また、支持体の反射性を挙げ、放射線画像
変換パネルの輝度を向上させる観点から、本発明に係る
支持体は気泡を含有するポリエチレンテレフタレートが
好ましく用いられる。
Further, from the viewpoint of improving the reflectivity of the support and improving the luminance of the radiation image conversion panel, polyethylene terephthalate containing bubbles is preferably used for the support according to the present invention.

【0055】ここで、前記の気泡を含有するポリエチレ
ンテレフタレートは、特開平3−76727号及び特開
平6-226894号に記載の手法にてポリエチレンテ
レフタレート中に気泡を含有させて輝尽蛍光に対する反
射能を高め、放射線画像変換パネルの輝度が向上した支
持体が作製出来る。また、市販品としては、東レ(株)
社製E60L等が気泡を含有するポリエチレンテレフタ
レートを入手することができる。
Here, the polyethylene terephthalate containing the above-mentioned bubbles is prepared by incorporating bubbles into the polyethylene terephthalate according to the method described in JP-A-3-76727 and JP-A-6-226894 to reflect the stimulable fluorescence. And a support with improved luminance of the radiation image conversion panel can be produced. As a commercial product, Toray Industries, Inc.
A polyethylene terephthalate containing air bubbles such as E60L manufactured by the company can be obtained.

【0056】また、前記気泡を含有するポリエチレンテ
レフタレート支持体の層厚は用いる支持体の材質等によ
って異なるが、一般的には80μm〜1000μmであ
り、取り扱い上の点から、好ましくは80μm〜500
μmである。
The layer thickness of the polyethylene terephthalate support containing air bubbles varies depending on the material of the support used, etc., but is generally 80 μm to 1000 μm, and preferably 80 μm to 500 μm from the viewpoint of handling.
μm.

【0057】これらの支持体の表面は滑面であってもよ
いし、反射層や、光吸収層及び輝尽性蛍光体層との接着
性を向上させる目的でマット面としてもよい。
The surface of these supports may be a smooth surface, or may be a matte surface for the purpose of improving the adhesion to the reflective layer, the light absorbing layer and the stimulable phosphor layer.

【0058】本発明の放射線画像変換パネルに係る保護
層について説明する。保護層としては、ASTMD−1
003に記載の方法により測定したヘイズ率が5以上6
0%未満である、励起光吸収層を備えたポリエステルフ
イルム、ポリメタクリレートフィルム、ニトロセルロー
スフイルム、セルロースアセテートフイルム等が使用で
きるが、ポリエチレンテレフタレートフィルムやポリエ
チレンナフタレートフィルム等の延伸加工されたフィル
ムが、透明性、強さの面で保護層として好ましく、とく
にこれらのポリエチレンテレフタレートフィルムやポリ
エチレンテレフタレートフィルムや上に金属酸化物、窒
化珪素などの薄膜を蒸着した蒸着フィルムが防湿性の面
からより好ましい。
The protective layer according to the radiation image conversion panel of the present invention will be described. ASTM D-1 as a protective layer
The haze ratio measured by the method described in 003 is 5 or more and 6
Less than 0%, a polyester film having an excitation light absorbing layer, a polymethacrylate film, a nitrocellulose film, a cellulose acetate film and the like can be used, but a stretched film such as a polyethylene terephthalate film or a polyethylene naphthalate film can be used. It is preferable as a protective layer in terms of transparency and strength. In particular, these polyethylene terephthalate films, polyethylene terephthalate films, and vapor-deposited films on which thin films such as metal oxides and silicon nitride are vapor-deposited are more preferable in terms of moisture-proof properties.

【0059】本発明に使用する前記保護フィルムは必要
とされる防湿性にあわせて、樹脂フィルムや樹脂フィル
ムに金属酸化物などを蒸着した蒸着フイルムを複数枚積
層することで最適な防湿性とすることができが、輝尽性
蛍光体の吸湿劣化を考慮して少なくとも50g/m2
day以下であることが好ましい。樹脂フイルムの積層
方法としては、一般に知られているどのような方法でも
かまわない。またこの場合は積層された樹脂フイルム間
に励起光吸収層を設けることによって、励起光吸収層が
物理的な衝撃や化学的な変質から保護され安定したプレ
ート性能が長期間維持できる。励起光吸収層は複数箇所
に設けてもよいし、積層する為の接着剤層に色剤を含有
し励起光吸収層としても良い。
The protective film used in the present invention has an optimum moisture-proof property by laminating a resin film or a plurality of vapor-deposited films obtained by depositing a metal oxide or the like on the resin film in accordance with the required moisture-proof property. However, in consideration of deterioration due to moisture absorption of the stimulable phosphor, at least 50 g / m 2.
It is preferably equal to or less than day. As a method for laminating the resin film, any generally known method may be used. Further, in this case, by providing the excitation light absorbing layer between the laminated resin films, the excitation light absorbing layer is protected from physical impact and chemical deterioration, and stable plate performance can be maintained for a long time. The excitation light absorbing layer may be provided at a plurality of locations, or the adhesive layer for lamination may contain a coloring agent to form the excitation light absorbing layer.

【0060】保護フィルムは蛍光体層に接着層にて密着
していても良いが、蛍光体面を被覆するように設けられ
た構造(以下封止または封止構造)であることがより好
ましい。蛍光体プレートを封止するにあたっては既知ど
のような方法でもかまわないが、防湿性保護フィルムの
蛍光体シートに接する側の最外層の樹脂層を熱融着性を
有する樹脂フィルムとすることで防湿性保護フィルムが
融着可能となり蛍光体シートの封止作業が効率化され
る。
The protective film may be in close contact with the phosphor layer with an adhesive layer, but is more preferably a structure provided to cover the phosphor surface (hereinafter referred to as sealing or sealing structure). The sealing of the phosphor plate may be performed by any known method, but the moisture proofing is performed by forming the outermost resin layer of the moisture-proof protective film on the side in contact with the phosphor sheet with a resin film having a heat-fusing property. Since the protective film can be fused, the sealing work of the phosphor sheet is made more efficient.

【0061】好ましくは、蛍光体シートの上下に防湿性
保護フィルムを配置し、その周縁が前記蛍光体シートの
周縁より外側にある領域で該上下の防湿性保護フィルム
が融着している封止構造とすることで蛍光体シートの外
周部からの水分進入も阻止できる。さらに支持体面側の
防湿性保護フィルムが1層以上のアルミフィルムをラミ
ネートしてなる積層防湿フィルムとすることで(図2参
照)より確実に水分の進入を低減できる。またこの封止
方法は作業的にも容易である。
Preferably, a sealing film is provided in which the moisture-proof protective films are arranged above and below the phosphor sheet, and the upper and lower moisture-proof protective films are fused in a region where the periphery is outside the periphery of the phosphor sheet. With this structure, it is possible to prevent moisture from entering from the outer peripheral portion of the phosphor sheet. Further, by forming the moisture-proof protective film on the support surface side into a laminated moisture-proof film formed by laminating one or more aluminum films (see FIG. 2), the ingress of moisture can be reduced more reliably. This sealing method is also easy in terms of work.

【0062】またこの場合、防湿性保護フィルムの蛍光
体面に接する側の最外層の熱融着性を有する樹脂層と蛍
光体面は接着していても接着していなくてもかまわな
い。
In this case, the outermost layer of the heat-fusible resin layer on the side in contact with the phosphor surface of the moisture-proof protective film may or may not be adhered.

【0063】接着していない状態とは、微視的には蛍光
体面と防湿性保護フィルムは点接触してはいたとして
も、光学的、力学的には殆ど蛍光体面と防湿性保護フィ
ルムは不連続体として扱える状態のことである。
The state of non-adhesion means that even if the phosphor surface and the moisture-proof protective film are microscopically point-contacted, the phosphor surface and the moisture-proof protective film are almost optically and mechanically incompatible. It can be treated as a continuum.

【0064】またここで言う熱融着性フィルムとは、一
般に使用されるインパルスシーラーで融着可能な樹脂フ
ィルムのことで、たとえばエチレン酢酸ビニルコポリマ
ー(EVA)やポリプロペレン(PP)フィルム、ポリ
エチレン(PE)フィルム等があげられるがこれに限ら
れたものではない。
The term "heat-fusible film" as used herein refers to a resin film which can be fused by a generally used impulse sealer, such as ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), polypropylene (PP) film, polyethylene PE) film and the like, but are not limited thereto.

【0065】保護フイルムのヘイズ率は、使用する樹脂
フイルムのヘイズ率を選択することで容易に調整でき
る。任意のヘイズ率の樹脂フイルムは工業的に容易に入
手可能である。
The haze ratio of the protective film can be easily adjusted by selecting the haze ratio of the resin film used. Resin films of any haze ratio are readily available industrially.

【0066】本発明の放射線画像変換パネルの保護フイ
ルムとしては光学的に透明度の非常に高いものが想定さ
れている。そのような透明度の高い保護フイルム材料と
しては、ヘイズ値が2〜3%の範囲にあるようなプラス
チックフイルムが各種市販されている。
It is assumed that the protective film of the radiation image conversion panel of the present invention has a very high optical transparency. As such a highly transparent protective film material, various plastic films having a haze value in the range of 2 to 3% are commercially available.

【0067】特開昭59−42500や特公平1−57
759には保護層のヘイズ率を高くして画像ムラや線状
ノイズを解消する手段が示されているが鮮鋭性が低下し
てしまっていた。本発明に従えば、画像ムラや線状ノイ
ズを解消し、さらに鮮鋭性を向上することができる。
JP-A-59-42500 and Japanese Patent Publication No. 1-57
No. 759 discloses means for increasing the haze ratio of the protective layer to eliminate image unevenness and linear noise, but the sharpness is reduced. According to the present invention, image unevenness and linear noise can be eliminated, and the sharpness can be further improved.

【0068】本発明の効果を得るためのヘイズ率として
は5%以上、60%未満が好ましく、さらに好ましく
は、10%以上、50%未満である。
The haze ratio for obtaining the effect of the present invention is preferably 5% or more and less than 60%, more preferably 10% or more and less than 50%.

【0069】ヘイズ率としては5%未満では画像ムラや
線状ノイズを解消する効果が小さく、60%以上である
と本発明の鮮鋭性向上効果が小さくなる。
If the haze ratio is less than 5%, the effect of eliminating image unevenness and linear noise is small, and if it is 60% or more, the sharpness improving effect of the present invention is small.

【0070】次いで、形成された塗膜を徐々に加熱する
ことにより乾燥して、下塗層上への輝尽性蛍光体層の形
成を完了する。輝尽性蛍光体層の層厚は、目的とする放
射線画像変換パネルの特性、輝尽性蛍光体の種類、結合
剤と蛍光体との混合比などによって異なるが、通常は2
0μm乃至1mmとする。ただし、この層厚は50乃至
300μmとするのが好ましい。
Next, the formed coating film is dried by gradually heating to complete the formation of the stimulable phosphor layer on the undercoat layer. The thickness of the stimulable phosphor layer varies depending on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of the stimulable phosphor, the mixing ratio between the binder and the phosphor, and the like.
0 μm to 1 mm. However, this layer thickness is preferably 50 to 300 μm.

【0071】本発明の放射線画像変換パネルの輝尽性蛍
光体層の膜厚は目的とする放射線画像変換パネルの特
性、輝尽性蛍光体の種類、結合剤と輝尽性蛍光体との混
合比等によって異なるが、10μm〜1000μmの範
囲から選ばれるのが好ましく、10μm〜250μmの
範囲から選ばれるのがより好ましい。
The thickness of the stimulable phosphor layer of the radiation image conversion panel of the present invention depends on the characteristics of the intended radiation image conversion panel, the type of stimulable phosphor, and the mixture of the binder and the stimulable phosphor. Although it depends on the ratio and the like, it is preferably selected from the range of 10 μm to 1000 μm, more preferably from the range of 10 μm to 250 μm.

【0072】支持体上に蛍光体層が塗設された蛍光体シ
ートを所定の大きさに断裁する。断裁にあたっては一般
のどのような方法でも可能であるが、作業性、精度の面
から化粧断裁機、打ち抜き機等が望ましい。
A phosphor sheet having a phosphor layer coated on a support is cut into a predetermined size. Any general method can be used for cutting, but a cosmetic cutting machine, a punching machine, or the like is desirable in terms of workability and accuracy.

【0073】所定の大きさに断裁された蛍光体シートを
防湿性保護フィルムで封止するには既知のいかなる方法
も使用できるが、例をあげると蛍光体シートを上下の防
湿性保護フィルムの間に挟み周縁部をインパルスシーラ
ーで加熱融着する方法、や2本の加熱したローラー間で
加圧加熱するラミネート方式等が挙げられる。
Any known method can be used to seal the phosphor sheet cut to a predetermined size with the moisture-proof protective film. For example, the phosphor sheet is sandwiched between the upper and lower moisture-proof protective films. And a method in which the peripheral edge portion is heated and fused by an impulse sealer, or a laminating method in which pressure is applied between two heated rollers.

【0074】上記インパルスシーラーで加熱融着する方
法においては、減圧環境下で加熱融着することが、蛍光
体シートの防湿性保護フィルム内での位置ずれ防止や大
気中の湿気を排除する意味でより好ましい。
In the method of heat-sealing with the impulse sealer, the heat-sealing under a reduced-pressure environment is intended to prevent the phosphor sheet from being displaced in the moisture-proof protective film and to eliminate moisture in the atmosphere. More preferred.

【0075】本発明の放射線画像変換パネルの支持体層
と蛍光体層との間には、下記のような下引き層を塗設し
ても良い。ここで、下引き層について説明する。
An undercoat layer as described below may be provided between the support layer and the phosphor layer of the radiation image conversion panel of the present invention. Here, the undercoat layer will be described.

【0076】本発明に用いられる下引き層は、溶剤に溶
解した樹脂を塗布、乾燥して形成することが好ましい。
前記樹脂としては、具体的には、ポリウレタン、塩化ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−アクリ
ロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共
重合体、ポリアミド樹脂、ポリビニルブチラール、ポリ
エステル、セルロース誘導体(ニトロセルロース等)、
スチレン−ブタジエン共重合体、各種の合成ゴム系樹
脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、フェノキシ樹脂、シリコン樹脂、アクリル系樹
脂、尿素ホルムアミド樹脂等が挙げられる。なかでもポ
リウレタン、ポリエステル、塩化ビニル系共重合体、ポ
リビニールブチラール、ニトロセルロースを使用するこ
とが好ましい。
The undercoat layer used in the present invention is preferably formed by applying a resin dissolved in a solvent and drying it.
As the resin, specifically, polyurethane, vinyl chloride copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer , Polyamide resin, polyvinyl butyral, polyester, cellulose derivative (nitrocellulose etc.),
Styrene-butadiene copolymer, various synthetic rubber resins, phenol resins, epoxy resins, urea resins, melamine resins, phenoxy resins, silicone resins, acrylic resins, urea formamide resins, and the like. Among them, it is preferable to use polyurethane, polyester, vinyl chloride copolymer, polyvinyl butyral, and nitrocellulose.

【0077】下引き層作製に用いる溶剤としては、メタ
ノール、エタノール、n−プロパノール、n−ブタノー
ルなどの低級アルコール、メチレンクロライド、エチレ
ンクロライドなどの塩素原子含有炭化水素、アセトン、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなどのケ
トン、トルエン、ベンゼン、シクロヘキサン、シクロヘ
キサノン、キシレンなどの芳香族化合物、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級アルコ
ールとのエステル、ジオキサン、エチレングリコールモ
ノエチルエステル、エチレングリコールモノメチルエス
テルなどのエーテル及びそれらの混合物を挙げることが
できる。
Examples of the solvent used for forming the undercoat layer include lower alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol and n-butanol; hydrocarbons containing chlorine atoms such as methylene chloride and ethylene chloride; acetone;
Ketones such as methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, aromatic compounds such as toluene, benzene, cyclohexane, cyclohexanone and xylene, methyl acetate,
Examples thereof include esters of lower fatty acids and lower alcohols such as ethyl acetate and butyl acetate, ethers such as dioxane, ethylene glycol monoethyl ester, and ethylene glycol monomethyl ester, and mixtures thereof.

【0078】本発明に用いられる下引き層は励起用レー
ザに起因する鮮鋭性の劣化を防止する観点から、輝尽励
起光を吸収する機能を有することが好ましい。ここで、
輝尽励起光を吸収する機能とは、輝尽性蛍光体の励起光
を吸収することであり、具体的には、励起光を選択的に
吸収する色素、顔料等の着色剤を含有する事が好まし
い。
The undercoat layer used in the present invention preferably has a function of absorbing stimulating excitation light from the viewpoint of preventing sharpness deterioration caused by the excitation laser. here,
The function of absorbing the stimulating light is to absorb the exciting light of the stimulable phosphor. Specifically, the function of containing a coloring agent such as a dye or a pigment that selectively absorbs the exciting light is included. Is preferred.

【0079】前記色素や顔料等の着色剤としては、放射
線画像変換パネルに用いる輝尽性蛍光体の種類によって
決まるが、放射線画像変換パネル用の輝尽性蛍光体とし
ては、通常、波長が400〜900nmの範囲にある励
起光によって300〜500nmの波長範囲の輝尽発光
を示す蛍光体が用いられるため、着色剤としては通常、
青色〜緑色の有機系もしくは無機系の着色剤が好ましく
用いられる。
The colorant such as the dye or pigment is determined by the type of the stimulable phosphor used in the radiation image conversion panel, and the stimulable phosphor for the radiation image conversion panel usually has a wavelength of 400. Since a phosphor that shows stimulated emission in a wavelength range of 300 to 500 nm by excitation light in the range of 900 to 900 nm is used, the colorant is usually
Blue to green organic or inorganic coloring agents are preferably used.

【0080】青色〜緑色の有機系着色剤の例としては、
ザボンファーストブルー3G(ヘキスト社製)、エスト
ロールブリルブルーN−3RL(住友化学(株)製)、
スミアクリルブルーF−GSL(住友化学(株)製)、
D&CブルーNo1(ナショナル・アニリン社製)、ス
ピリットブルー(保土谷化学(株)製)、オイルブルー
No603(オリエント(株)製)、キトンブルーA
(チバ・ガイギー社製)、アイゼンカチロンブルーGL
H(保土谷化学(株)製)、レイクブルーA、F、H
(協和産業(株)製)、ローダリンブルー6GX(協和
産業(株)製)、ブリモシアニン6GX(稲畑産業
(株)製)、ブリルアシッドグリーン6BH(保土谷化
学(株)製)、シアニンブルーBNRS(東洋インキ
(株)製)、ライオノルブルーSL(東洋インキ(株)
製)が挙げられる。青色〜緑色の無機系着色剤の例とし
ては、群青、コバルトブルー、セルリアンブルー、酸化
クロム、TiO2−ZnO−CoO−NiO系顔料が挙
げられるが、本発明はこれらに限定されない。
Examples of the blue to green organic colorant include:
Pomelo Fast Blue 3G (manufactured by Hoechst), Estrol Brill Blue N-3RL (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.),
Sumiacryl Blue F-GSL (Sumitomo Chemical Co., Ltd.),
D & C Blue No1 (National Aniline Co., Ltd.), Spirit Blue (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Oil Blue No. 603 (Orient Co., Ltd.), Kitten Blue A
(Manufactured by Ciba-Geigy), Eisenkatilon Blue GL
H (made by Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Lake Blue A, F, H
(Kyowa Sangyo Co., Ltd.), Rhodaline Blue 6GX (Kyowa Sangyo Co., Ltd.), Brimocyanin 6GX (Inabata Sangyo Co., Ltd.), Brill Acid Green 6BH (Hodogaya Chemical Co., Ltd.), Cyanine Blue BNRS (Toyo Ink Co., Ltd.), Lionor Blue SL (Toyo Ink Co., Ltd.)
Manufactured). Examples of blue to green inorganic colorants include ultramarine blue, cobalt blue, cerulean blue, chromium oxide, and TiO 2 —ZnO—CoO—NiO pigments, but the invention is not limited thereto.

【0081】また、本発明に用いられる下引き層は、本
発明に記載の効果、特に放射線画像変換パネルの輝度を
良好に保つ観点から、下引き層における輝尽励起光ピー
ク波長の反射吸光度/輝尽発光ピーク波長の反射吸光度
比が2以上であることが好ましく、更に好ましくは2〜
10であり、特に好ましくは2〜8である。
The undercoat layer used in the present invention has a reflection absorbance of the peak wavelength of stimulating excitation light in the undercoat layer, from the viewpoint of the effects described in the present invention, particularly, from the viewpoint of maintaining good luminance of the radiation image conversion panel. The reflection absorbance ratio of the stimulated emission peak wavelength is preferably 2 or more, and more preferably 2 to 2.
10, particularly preferably 2 to 8.

【0082】具体的には、輝尽励起光を吸収する顔料と
して用いられる銅フタロシアニンを含有する下引き層に
おいては、励起光吸光度/輝尽発光吸光度は6であり、
ザボンファーストブルー3Gでは5.5である。
Specifically, in the undercoat layer containing copper phthalocyanine used as a pigment for absorbing the stimulating excitation light, the excitation light absorbance / stimulated luminescence absorption is 6, and
5.5 for Pomelo Fast Blue 3G.

【0083】ここで、下引き層の励起光ピーク波長にお
ける反射吸光度は、着色している部分を露出させ、分光
光度計(例えば、日立製作所社製U−3300)にて積
分球を使用して測定することができる。下引き層の測定
に際しては、輝尽性蛍光体層を除去し、下引き層を露出
させて測定し、次いで、吸光度測定値の励起光ピーク波
長における吸光度/輝尽発光ピーク波長の吸光度比を求
める。
Here, the reflection absorbance at the excitation light peak wavelength of the undercoat layer is determined by exposing a colored portion and using a spectrophotometer (for example, U-3300 manufactured by Hitachi, Ltd.) using an integrating sphere. Can be measured. In the measurement of the undercoat layer, the stimulable phosphor layer is removed, the undercoat layer is exposed, and the measurement is performed. Then, the absorbance ratio at the excitation light peak wavelength / absorbance ratio of the stimulated emission peak wavelength in the absorbance measurement value is measured. Ask.

【0084】輝尽発光波長について複数のピークを持つ
蛍光体を使用する場合は最も発光強度の高いピークを選
択し、そのピーク波長を使用する。
When a phosphor having a plurality of peaks in the stimulating emission wavelength is used, the peak having the highest emission intensity is selected, and the peak wavelength is used.

【0085】本発明の放射線画像変換パネルの製造法
は、以下の主に2種が考えられる。第1の製造法とし
て、結合剤と蛍光体または輝尽性蛍光体とからなる蛍光
体塗布液(以下輝尽性蛍光体塗料)を支持体上に塗布
し、輝尽性蛍光体層を形成する。
The following two methods can be considered for the method of manufacturing the radiation image conversion panel of the present invention. As a first production method, a phosphor coating solution comprising a binder and a phosphor or a stimulable phosphor (hereinafter referred to as a stimulable phosphor paint) is applied on a support to form a stimulable phosphor layer. I do.

【0086】また、第2の製造法として、結合剤と輝尽
性蛍光体とからなる輝尽性蛍光体塗料を仮支持体上に塗
布し、輝尽性蛍光体シートを形成する。前記輝尽性蛍光
体シートを支持体上に載せ、前記結合剤の軟化温度若し
くは融点以上の温度で、支持体に接着する工程で製造す
る。
As a second production method, a stimulable phosphor coating composed of a binder and a stimulable phosphor is applied on a temporary support to form a stimulable phosphor sheet. The stimulable phosphor sheet is mounted on a support, and is bonded to the support at a temperature equal to or higher than the softening temperature or the melting point of the binder.

【0087】輝尽性蛍光体層の支持体への形成方法とし
ては、主に上記2種が考えられるが、支持体上に均一に
輝尽性蛍光体層を形成する方法であればどのような方法
でもよく、吹き付けによる形成等でもよい。
As the method for forming the stimulable phosphor layer on the support, the above two types are mainly considered. What is required is a method for uniformly forming the stimulable phosphor layer on the support. Or a method by spraying.

【0088】第1の製造法の輝尽性蛍光体層は、結合剤
溶液中に輝尽性蛍光体を均一に分散せしめた輝尽性蛍光
体塗料を支持体上に塗布、乾燥することにより製造でき
る。
The stimulable phosphor layer of the first production method is prepared by applying a stimulable phosphor coating material in which a stimulable phosphor is uniformly dispersed in a binder solution onto a support, and drying. Can be manufactured.

【0089】また、第2の製造法の輝尽性蛍光体層とな
るシートは、輝尽性蛍光体塗料を輝尽性蛍光体シート形
成用仮支持体上または仮支持体上に設けられた保護膜上
に塗布し、乾燥した後、仮支持体から剥離することで製
造できる。保護層自体を仮支持体として、そのまま最終
製品に使用することもできる。
The sheet to be the stimulable phosphor layer in the second production method was prepared by applying a stimulable phosphor coating on a temporary support for forming a stimulable phosphor sheet or on a temporary support. It can be manufactured by coating on a protective film, drying, and then peeling off from the temporary support. The protective layer itself can be used as a temporary support in the final product as it is.

【0090】第2の製造法では、仮支持体上または仮支
持体上に設けられた保護膜上に輝尽性蛍光体塗料を塗布
し乾燥した後、仮支持体から剥離して輝尽性蛍光体層と
なるシートとする。従って仮支持体の表面は、予め剥離
剤を塗布しておき、形成された輝尽性蛍光体シートが仮
支持体から剥離し易い状態にしておくのが好ましい。
In the second production method, a stimulable phosphor paint is applied on a temporary support or a protective film provided on the temporary support, dried, and then separated from the temporary support to obtain a stimulable phosphor. The sheet is to be a phosphor layer. Therefore, it is preferable that a release agent is applied to the surface of the temporary support in advance so that the formed stimulable phosphor sheet is easily released from the temporary support.

【0091】支持体と輝尽性蛍光体層の結合を強化する
ため支持体表面にポリエステルまたはゼラチンなどの高
分子物質を塗布して接着性を付与する下塗り層を設けた
り、感度、画質(鮮鋭性、粒状性)を向上せしめるため
に二酸化チタンなどの光反射性物質からなる光反射層、
若しくはカーボンブラックなどの光吸収物質からなる光
吸収層などが設けられてよい。それらの構成は目的、用
途などに応じて任意に選択することができる。
In order to strengthen the bond between the support and the stimulable phosphor layer, a high-molecular substance such as polyester or gelatin is applied to the surface of the support to provide an undercoat layer for providing adhesiveness, or to improve the sensitivity and image quality (sharpness). Light-reflective layer made of a light-reflective material such as titanium dioxide to improve
Alternatively, a light absorbing layer made of a light absorbing substance such as carbon black may be provided. These configurations can be arbitrarily selected according to the purpose, use, and the like.

【0092】また、本発明の輝尽性蛍光体層は圧縮して
もよい。輝尽性蛍光体層を圧縮することによって輝尽性
蛍光体の充填密度を更に向上させ、更に鮮鋭性、粒状性
を向上させることができる。圧縮の方法としてはプレス
機やカレンダーロール等が挙げられる。
The stimulable phosphor layer of the present invention may be compressed. By compressing the stimulable phosphor layer, the packing density of the stimulable phosphor can be further improved, and the sharpness and granularity can be further improved. As a compression method, a press machine, a calender roll, or the like can be used.

【0093】第1の製造法の場合、輝尽性蛍光体層及び
支持体をそのまま圧縮する。第2の製造法の場合、輝尽
性蛍光体シートを支持体上に載せ、結合剤の軟化温度ま
たは融点以上の温度で圧縮しながら該シートを支持体上
に接着する。
In the case of the first production method, the stimulable phosphor layer and the support are compressed as they are. In the case of the second production method, a stimulable phosphor sheet is placed on a support, and the sheet is adhered to the support while being compressed at a temperature not lower than the softening temperature or melting point of the binder.

【0094】このようにして、輝尽性蛍光体シートを支
持体上に予め固定することなく圧着する方法を利用する
ことによりシートを薄く押し広げることができる。
As described above, the stimulable phosphor sheet can be spread thinly by utilizing the method of pressing the stimulable phosphor sheet on the support without fixing it in advance.

【0095】通常、放射線画像変換パネルには、前述し
た支持体に接する側と反対側の輝尽性蛍光体層の表面を
物理的、化学的に保護するための保護膜が設けられる。
このような保護膜は、本発明についても設置することが
好ましい。
Normally, the radiation image conversion panel is provided with a protective film for physically and chemically protecting the surface of the stimulable phosphor layer on the side opposite to the side in contact with the support.
Such a protective film is preferably provided also in the present invention.

【0096】[0096]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、
本発明はこれらに限定されない。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples.
The present invention is not limited to these.

【0097】実施例1 《蛍光体の合成》ユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム
の輝尽性蛍光体前駆体を合成するために、BaI2水溶
液(3.6mol/L)2780mlとEuI3水溶液
(0.15mol/L)27mlを反応器に入れた。こ
の反応器中の反応母液を撹拌しながら83℃で保温し
た。
Example 1 << Synthesis of Phosphor >> In order to synthesize a stimulable phosphor precursor of europium-activated barium fluoroiodide, 2780 ml of a BaI 2 aqueous solution (3.6 mol / L) and an EuI 3 aqueous solution (3.6 mol / L) were used. (0.15 mol / L) was placed in the reactor. The reaction mother liquor in the reactor was kept at 83 ° C. while stirring.

【0098】弗化アンモニウム水溶液(8mol/L)
322mlを反応母液中にローラーポンプを用いて注入
し、沈澱物を生成させた。注入終了後も保温と撹拌を2
時間続けて沈澱物の熟成を行なった。次に沈澱物をろ別
後、エタノールにより洗浄した後、真空乾燥させてユー
ロピウム付活弗化ヨウ化バリウムの結晶を得た。
An aqueous solution of ammonium fluoride (8 mol / L)
322 ml were injected into the reaction mother liquor using a roller pump to produce a precipitate. Keep warm and stir even after pouring
The sediment was aged continuously over time. Next, the precipitate was separated by filtration, washed with ethanol, and dried in vacuo to obtain europium-activated barium fluoroiodide crystals.

【0099】焼成時の焼結により粒子形状の変化、粒子
間融着による粒子サイズ分布の変化を防止するために、
アルミナの超微粒子粉体を0.2質量%添加し、ミキサ
で充分撹拌して、結晶表面にアルミナの超微粒子粉体を
均一に付着させた。これを石英ボートに充填して、チュ
ーブ炉を用いて水素ガス雰囲気中、870℃で2時間焼
成してユーロピウム付活弗化ヨウ化バリウム蛍光体粒子
を得た。次に上記蛍光体粒子を分級することにより平均
粒径4μmの蛍光体を得た。
In order to prevent a change in particle shape due to sintering during firing and a change in particle size distribution due to fusion between particles,
0.2% by mass of the ultrafine alumina powder was added, and the mixture was sufficiently stirred with a mixer to uniformly adhere the ultrafine alumina powder to the crystal surface. This was filled in a quartz boat, and calcined at 870 ° C. for 2 hours in a hydrogen gas atmosphere using a tube furnace to obtain europium-activated barium fluoroiodide phosphor particles. Next, the phosphor particles were classified to obtain a phosphor having an average particle size of 4 μm.

【0100】《放射線画像変換パネルの作製》蛍光体層
形成材料として、上記で得たユーロピウム付活弗化ヨウ
化バリウム蛍光体を427g調製し、ポリウレタン樹脂
(住友バイエルウレタン社製、デスモラック4125)
15.8g、ビスフェノールA型エポキシ樹脂2.0g
をメチルエチルケトン−トルエン(1:1)混合溶媒に
添加し、プロペラミキサによって分散し、粘度25〜3
0Pa・sの塗布液を調製した。
<< Preparation of Radiation Image Conversion Panel >> As a phosphor layer forming material, 427 g of the above-obtained europium-activated barium fluoroiodide phosphor was prepared, and a polyurethane resin (Desmolac 4125, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) was prepared.
15.8 g, bisphenol A type epoxy resin 2.0 g
Was added to a mixed solvent of methyl ethyl ketone-toluene (1: 1), and dispersed with a propeller mixer.
A coating solution of 0 Pa · s was prepared.

【0101】上記塗布液をドクターブレードを用いて、
厚さ188μmのE−60L(東レ株式会社製)支持体
上に、下記処方の下引き層を塗設し、次いで、乾燥膜厚
100μmになるように輝尽性蛍光体層を形成し、放射
線画像変換パネルを作製した。
[0101] The above-mentioned coating solution was applied using a doctor blade.
On an E-60L (manufactured by Toray Industries, Inc.) support having a thickness of 188 μm, an undercoat layer having the following formulation was applied, and then a stimulable phosphor layer was formed so as to have a dry film thickness of 100 μm. An image conversion panel was manufactured.

【0102】E−60L:東レ株式会社製の発泡(気泡
含有)ポリエチレンテレフタレート (下引き層の処方) バイロン630 100質量部 銅フタロシアニン 0.1質量部 メチルエチルケトン(MEK) 100質量部 トルエン 100質量部 上記処方を混合し、ビーズミルにて15時間分散し、下
引き層塗設用の塗布液を得た。この塗布液を上記の支持
体に乾燥膜厚10μmになるようにバーコーターで塗布
した。
E-60L: Foamed (bubble-containing) polyethylene terephthalate manufactured by Toray Industries, Inc. (Formulation of undercoat layer) Byron 630 100 parts by mass Copper phthalocyanine 0.1 part by mass Methyl ethyl ketone (MEK) 100 parts by mass Toluene 100 parts by mass The formulations were mixed and dispersed in a bead mill for 15 hours to obtain a coating solution for forming an undercoat layer. This coating solution was applied to the above-mentioned support with a bar coater so as to have a dry film thickness of 10 μm.

【0103】《放射線画像変換プレート試料1〜5の作
製》上記で得られた放射線画像変換パネルと支持部材と
を両面テープを用いて接着し、表1に記載のように、未
接着部Bの長さが各々、15mm、9mm、6mm、2
mm、0.5mmのプレートを各々、作製した。
<< Preparation of Radiation Image Conversion Plate Samples 1 to 5 >> The radiation image conversion panel obtained above and the supporting member were adhered to each other using a double-sided tape. Length is 15mm, 9mm, 6mm, 2
mm and 0.5 mm plates were prepared.

【0104】得られた各々のプレート試料を図1に記載
のような読み取り装置内に配置し、輝尽発光読み取り部
材が、上記の各々のパネルの保護層との最近接部の距離
が2mmになるように調整した。
Each of the obtained plate samples was placed in a reading device as shown in FIG. 1, and the stimulable luminescence reading member was set so that the distance between the closest portion to the protective layer of each panel was 2 mm. It was adjusted to become.

【0105】次いで、連続で撮影〜読みとり〜消去〜撮
影を行い、下記に記載のような画像ムラ、線状ノイズ等
の劣化が3のレベル(実用不可)になるまで、表1にし
めすような連続テストを行った。
Next, the photographing, reading, erasing, and photographing are performed continuously, and as shown in Table 1, until the deterioration of the image unevenness and the linear noise as described below becomes 3 (impractical). A continuous test was performed.

【0106】(画像ムラ、線状ノイズの評価)放射線画
像変換パネルに管電圧80kVpのX線を照射した後、
パネルをHe−Neレーザー光(633nm)で走査し
て励起し、蛍光体層から放射される輝尽発光を受光器
(分光感度S−5の光電子像倍管)で受光して電気信号
に変換し、これを画像再生装置によって画像として再生
し出力装置より2倍に拡大してプリントアウトし、得ら
れたプリント画像を目視により観察して画像ムラや線状
ノイズの出現を評価した。画像ムラ及び線状ノイズそれ
ぞれについて下記のように0〜5までの6段階のランク
を設定し、レベル3以下は実用不可である。
(Evaluation of Image Unevenness and Linear Noise) After irradiating the radiation image conversion panel with X-rays having a tube voltage of 80 kVp,
The panel is scanned and excited by a He-Ne laser beam (633 nm), and stimulated emission emitted from the phosphor layer is received by a photodetector (photoelectron image multiplier with a spectral sensitivity of S-5) and converted into an electric signal. Then, the image was reproduced as an image by an image reproducing apparatus, printed out at twice the size of the output apparatus, and the obtained printed image was visually observed to evaluate the appearance of image unevenness and linear noise. For each of the image unevenness and the linear noise, six ranks from 0 to 5 are set as described below, and a level of 3 or less is impractical.

【0107】0:画像ムラや線状ノイズがない 1:面内の1〜2個所に淡い画像ムラや線状ノイズがあ
る 2:面内の3〜4個所に淡い画像ムラや線状ノイズがあ
る(実用可) 3:面内の3〜4個所に画像ムラや線状ノイズが見ら
れ、その中の1〜2個所は濃い画像ムラや線状ノイズが
ある(実用不可) 4:面内の5個所以上に画像ムラや線状ノイズがある 5:面内の5個所以上に濃い画像ムラや線状ノイズがあ
る 得られた結果を表1に示す。
0: No image unevenness or linear noise 1: Light image unevenness or linear noise in one or two places in the plane 2: Light image unevenness or linear noise in three to four places in the plane Some (practicable) 3: Image unevenness or linear noise is seen in 3 to 4 places in the plane, and dark image unevenness or linear noise is found in 1 to 2 places in it (impractical) 4: In-plane 5: There are image unevenness and linear noise at 5 or more places 5: Dark image unevenness and linear noise at 5 or more places in the plane The obtained results are shown in Table 1.

【0108】[0108]

【表1】 [Table 1]

【0109】表1から、比較の試料と比べて本発明の試
料は、画像ムラ、線状ノイズが生じるまでに100万回
以上の連続テストに耐え、高画質、高耐久性を共に満た
す放射線画像変換プレートであることが明らかである。
From Table 1, it can be seen that, compared to the comparative sample, the sample of the present invention withstands a continuous test of 1,000,000 times or more before image unevenness and linear noise occur, and satisfies both high image quality and high durability. It is clear that this is a conversion plate.

【0110】[0110]

【発明の効果】高画質であり、且つ高耐久性である放射
線画像変換プレート及び、それを用いる放射線画像読み
取り装置を提供することが出来た。
As described above, a radiation image conversion plate having high image quality and high durability, and a radiation image reading apparatus using the same can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の放射線画像変換プレートと輝尽発光読
み取り部材との組み合わせの一例を示す概略断面図であ
る。
FIG. 1 is a schematic sectional view showing an example of a combination of a radiation image conversion plate of the present invention and a photostimulable emission reading member.

【図2】本発明に係る放射線画像変換パネルの断面図で
ある。
FIG. 2 is a cross-sectional view of the radiation image conversion panel according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 支持部材 2 接着層 3 放射線画像変換パネル 3a 支持体 3b 輝尽性蛍光体層 3c 保護層 11 蛍光体 12 支持体 13 積層保護フィルム 14 アルミラミネートフィルム DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Support member 2 Adhesive layer 3 Radiation image conversion panel 3a Support 3b Stimulable phosphor layer 3c Protective layer 11 Phosphor 12 Support 13 Laminated protective film 14 Aluminum laminated film

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2G083 AA03 CC01 CC04 DD16 EE07 5B047 AA17 BB08 BC14 5C072 AA01 BA16 VA01  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2G083 AA03 CC01 CC04 DD16 EE07 5B047 AA17 BB08 BC14 5C072 AA01 BA16 VA01

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持部材上に、接着層と、支持体、輝尽
性蛍光体層及び保護層を有する放射線画像変換パネルと
をこの順に有する放射線画像変換プレートにおいて、 該保護層と対向して配置される輝尽発光読み取り部材の
最近接部と前記保護層表面の距離Aと、該放射線画像変
換パネルの端部未接着部長さBとが、下記式(1)を満
たすことを特徴とする放射線画像変換プレート。 式(1) 0≦B≦5A
1. A radiation image conversion plate having, in this order, a radiation image conversion panel having an adhesive layer, a support, a stimulable phosphor layer and a protective layer on a support member, wherein the radiation image conversion plate faces the protective layer. The distance A between the closest portion of the photostimulated luminescence reading member to be arranged and the surface of the protective layer and the length B of the non-adhesive portion at the end of the radiation image conversion panel satisfies the following expression (1). Radiation image conversion plate. Formula (1) 0 ≦ B ≦ 5A
【請求項2】 接着層が両面テープであることを特徴と
する請求項1に記載の放射線画像変換プレート。
2. The radiation image conversion plate according to claim 1, wherein the adhesive layer is a double-sided tape.
【請求項3】 支持部材がカーボンと発泡アクリルの複
合体であることを特徴とする請求項1または2に記載の
放射線画像変換プレート。
3. The radiation image conversion plate according to claim 1, wherein the support member is a composite of carbon and foamed acrylic.
【請求項4】 請求項1〜3のいずれか1項に記載の放
射線画像変換プレートが読み取り装置内に配置され、該
プレートの保護層側に対向して読みとり部材が配置され
ていることを特徴とする放射線画像読み取り装置。
4. The radiation image conversion plate according to claim 1, wherein the radiation image conversion plate is disposed in a reading device, and a reading member is disposed facing the protective layer side of the plate. Radiation image reading device.
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