JP2002275437A - Adhesive sheet - Google Patents

Adhesive sheet

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JP2002275437A
JP2002275437A JP2001081957A JP2001081957A JP2002275437A JP 2002275437 A JP2002275437 A JP 2002275437A JP 2001081957 A JP2001081957 A JP 2001081957A JP 2001081957 A JP2001081957 A JP 2001081957A JP 2002275437 A JP2002275437 A JP 2002275437A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive sheet causing neither foaming nor repelling when applying an adhesive, good at adhesion to a polyolefin wrap, and when used as a thermal printing element, causing neither printing sensitivity decline nor print void. SOLUTION: This adhesive sheet is obtained by laminating a substrate with an adhesive layer, a silicone-based releasant layer and a release base paper in this order, and simultaneously meets the requirements(1) and (2) described below: (1) the adhesive forming the adhesive layer is an acrylic emulsion adhesive comprising 100 pts.wt. of a base polymer and 2-20 pts.wt. of a rosin-based tackifier >=80 deg.C in softening point; wherein the base polymer is a homopolymer and/or copolymer obtained by emulsion polymerization of a (meth)acrylic ester monomer or its mixture with another copolymerizable monomer in the presence of a surfactant consisting mainly of a polyoxyethylene alkyl ether- and/or polyoxyethylene alkyl ester-based compound, and (2) the release base paper is glassine-type paper or clay coated-type paper provided with a coating layer consisting mainly of a pigment and a binder.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は粘着シートに関する
ものであり、詳しくは粘着剤塗工時に起泡やハジキを生
じることがなく、またポリオレフィンラップへの接着性
が良好で、特に感熱記録体の記録感度の低下、印字の白
抜けのない粘着シートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet, and more particularly to a heat-sensitive recording material which does not generate foaming or cissing when a pressure-sensitive adhesive is applied and has good adhesion to a polyolefin wrap. The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet having no reduction in recording sensitivity and no white spots on printing.

【0002】[0002]

【従来の技術】粘着シートは、商業用、事務用、家庭用
等非常に広範囲にわたってラベル、シール、ステッカ
ー、ワッペン等に加工して使用されている。粘着シート
の一般的な構成は、表面基材、粘着剤、剥離紙を積層し
て形成したものである。表面基材には紙、フィルム、金
属フォイル等が用いられ、剥離紙は、グラシン紙のよう
な高密度原紙、クレーコート紙、ポリエチレンラミネー
ト紙等にシリコーン化合物やフッ素化合物のような剥離
剤を塗工したものが用いられる。また、粘着剤として
は、ゴム系、アクリル系、ビニルエーテル系等のエマル
ジョン型、溶剤型、ホットメルト型粘着剤等が使用され
ている。中でもアクリルエマルジョン粘着剤が安全面、
品質面、コスト面から広範囲に使用されている。
2. Description of the Related Art Adhesive sheets have been used for labels, seals, stickers, patches and the like in a very wide range such as commercial, office and home use. The general configuration of the pressure-sensitive adhesive sheet is formed by laminating a surface substrate, a pressure-sensitive adhesive, and a release paper. Paper, film, metal foil, etc. are used as the surface substrate, and the release paper is coated with a release agent such as a silicone compound or a fluorine compound on high density base paper such as glassine paper, clay coated paper, polyethylene laminated paper, etc. The engineered one is used. As the pressure-sensitive adhesive, rubber-type, acrylic-type, vinyl ether-type, etc. emulsion-type, solvent-type, hot-melt-type pressure-sensitive adhesives and the like are used. Among them, acrylic emulsion adhesive is safe,
Widely used in terms of quality and cost.

【0003】このような粘着剤を用いて、剥離紙の表面
に粘着剤層を塗布して表面基材を積層してなる粘着シー
トを製造する方法としては、従来からリバースロールコ
ーター、コンマコーター、エアーナイフコーター、ナイ
フコーター等を用いて塗布する方法が採られてきた。い
ずれのコーターを用いた場合でも、剥離紙上に粘着剤を
塗布した後、表面基材を貼り合わせる転写法が主流とな
っている。
[0003] As a method for producing a pressure-sensitive adhesive sheet obtained by applying a pressure-sensitive adhesive layer to the surface of a release paper using such a pressure-sensitive adhesive and laminating a surface substrate, a reverse roll coater, a comma coater, A coating method using an air knife coater, a knife coater or the like has been adopted. Regardless of which coater is used, a transfer method in which a pressure-sensitive adhesive is applied onto release paper and then a surface substrate is attached is predominant.

【0004】アクリルエマルジョン粘着剤を乳化共重合
する際に用いられる代表的乳化剤であるポリオキシエチ
レンアルキルフェニルエーテル系界面活性剤は、乳化力
に優れ、また剥離紙(シリコーン系剥離剤)に対する濡
れ性が優れるため、従来から多用されてきた。しかしな
がら、その濡れ性が優れるため、逆の現象として攪拌や
塗工時に気泡が生じるという問題を有していた。そのた
め塗工時に泡に起因する塗工面不良が起こることがある
という問題があった。
A polyoxyethylene alkylphenyl ether-based surfactant, which is a typical emulsifier used when emulsion-copolymerizing an acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive, has excellent emulsifying power and wettability with a release paper (silicone-based release agent). Has been widely used because of its superiority. However, because of its excellent wettability, there is a problem that bubbles are generated during stirring and coating as a reverse phenomenon. Therefore, there has been a problem that a coating surface defect due to bubbles may occur during coating.

【0005】一方、小売店等のPOS(point o
f sales)システム化の拡大に伴って粘着紙がラ
ベルとして使用されるケースが増大している。スーパー
マーケット、コンビニエンスストア等で、商品名、内容
物等を印刷したラベルをトレイに貼付し、食料等を入れ
ラップに巻かれた形態のものが多い。そして、近年の環
境保護の高まり、ダイオキシン問題等でポリ塩化ビニル
の削減が求められてきていることに伴って、ポリ塩化ビ
ニルの代わりにポリエチレンやポリプロピレンといった
いわゆるポリオレフィンラップへの切り替えが進んでい
る。さらに、粘着剤組成物の製造に使用されるポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル系界面活性剤は、
人の健康や環境、生態系に有害な化学物質である可能性
を指摘されており、明確に無害な界面活性剤への置換が
要望されている。
On the other hand, POS (point-to-
f sales) With the expansion of systemization, the use of adhesive paper as a label is increasing. In many supermarkets, convenience stores, and the like, a label on which a product name, contents, and the like are printed is affixed to a tray, and food and the like are put into a wrap. With the recent increase in environmental protection and the need to reduce polyvinyl chloride due to the dioxin problem and the like, switching to so-called polyolefin wrap such as polyethylene or polypropylene instead of polyvinyl chloride has been progressing. Further, a polyoxyethylene alkylphenyl ether-based surfactant used in the production of the pressure-sensitive adhesive composition,
It has been pointed out that the chemical may be harmful to human health, the environment, and ecosystems, and there is a demand for a clear harmless surfactant.

【0006】ポリオレフィンラップは焼却時のダイオキ
シンの発生がなく、環境問題に配慮できる。しかし、従
来のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系界
面活性剤を使用して乳化共重合したアクリルエマルジョ
ン粘着剤は、極性があるポリ塩化ビニルには付着し易
く、特に問題はなかったが、非極性のポリオレフィンラ
ップに対しては付着しにくいし、また、ラップに防曇性
付与、自着性付与のために練り込まれている多価アルコ
ール脂肪酸エステル等の防曇剤等の影響もあってポリ塩
化ビニル基材に用いられている粘着剤をそのままポリオ
レフィンラップ用として使用することには問題があっ
た。
[0006] Polyolefin wrap does not generate dioxin during incineration, and can be considered for environmental issues. However, the acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive emulsion-copolymerized using a conventional polyoxyethylene alkylphenyl ether-based surfactant easily adheres to polar polyvinyl chloride, and there was no particular problem. It does not easily adhere to polyolefin wraps, and is also affected by the effect of antifog agents such as polyhydric alcohol fatty acid esters that are kneaded into the wrap to impart antifogging properties and self-adhesion. There was a problem in using the pressure-sensitive adhesive used for the vinyl substrate as it is for the polyolefin wrap.

【0007】また、無色又は淡色の塩基性染料と有機又
は無機の呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発色
物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録シー
トがよく知られている。かかる感熱記録シートは比較的
安価であり、また記録機器がコンパクトで且つその保守
も容易なため、ファクシミリや各種計算器等の記録媒体
としてのみならず幅広い分野において使用されている。
例えば、その利用分野の一つとして、小売店等のPOS
(point of sales)システム化の拡大に
伴ってラベルとして使用されるケースが増大している。
Further, a heat-sensitive recording sheet is preferably used which utilizes a color reaction between a colorless or light-colored basic dye and an organic or inorganic colorant to bring both color-forming substances into contact with heat to obtain a recorded image. Are known. Such thermosensitive recording sheets are relatively inexpensive, and the recording equipment is compact and easy to maintain, so that they are used not only as recording media for facsimile machines and various calculators but also in a wide range of fields.
For example, as one of the application fields, POS of retail stores, etc.
(Point of Sales) With the expansion of systematization, cases used as labels are increasing.

【0008】一般に、感熱記録ラベルは、剥離紙上に粘
着剤を塗工し、その後、感熱記録体を積層して製造され
る。通常、粘着剤層の粘着剤は、ゴム系、アクリル系等
が使用されており、特にアクリルエマルジョン型が多く
使用されている。そのためラベルとして使用される以前
に長期間保存している間にも、粘着剤層に含まれる界面
活性剤等の低分子量成分が感熱記録層へマイグレートし
て記録感度の低下を起こし、また印字の白抜け等が発生
するという問題があった。
In general, a heat-sensitive recording label is manufactured by applying a pressure-sensitive adhesive on a release paper and then laminating a heat-sensitive recording material. Usually, rubber-based, acrylic-based, and the like are used as the pressure-sensitive adhesive in the pressure-sensitive adhesive layer, and an acrylic emulsion type is particularly often used. Therefore, even during storage for a long time before being used as a label, low molecular weight components such as surfactants contained in the pressure-sensitive adhesive layer migrate to the heat-sensitive recording layer, causing a decrease in recording sensitivity and printing. There is a problem that white spots and the like occur.

【0009】そのようなことから、水溶性高分子を主体
としたバックコート層を設けた感熱記録体も提案されて
いるが、水溶性高分子が支持体中にしみこみ、十分なバ
リヤー性が得られず、記録像の保存性に劣るものであっ
た。また、バックコート層の塗布乾燥時に記録層の白色
度が低下したり、製造工程の増加に伴うコストの上昇等
の問題を有していた。
For this reason, a thermosensitive recording medium provided with a back coat layer mainly composed of a water-soluble polymer has been proposed, but the water-soluble polymer permeates into the support to obtain a sufficient barrier property. However, the storage stability of the recorded image was poor. In addition, there were problems such as a decrease in whiteness of the recording layer during application and drying of the back coat layer, and an increase in cost due to an increase in the number of manufacturing steps.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、表面
基材、粘着剤層、シリコーン系剥離剤層、剥離原紙が積
層されてなる粘着シートであって、粘着剤塗工時に起泡
やハジキが生じることなく、ポリオレフィンラップへの
接着性が良好な粘着剤層を有する粘着シートを得ること
にある。また、本発明の目的は、感熱記録ラベルに使用
した場合、記録感度の低下、印字の白抜けのない記録画
像の安定性に優れた感熱記録ラベルを製造することがで
きる粘着シートを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet comprising a surface substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-based release agent layer, and a release base paper laminated thereon. An object of the present invention is to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer having good adhesion to a polyolefin wrap without repelling. Further, an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet which can be used for a heat-sensitive recording label to produce a heat-sensitive recording label excellent in stability of a recorded image with no decrease in recording sensitivity and no white spots in printing. It is in.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明は以下の各発明を
包含する。 (1)表面基材、粘着剤層、シリコーン系剥離剤層、剥
離原紙の順に積層されてなる粘着シートにおいて、該粘
着剤層及び剥離原紙が、下記(イ)及び(ロ)の条件を
同時に満たすことを特徴とする粘着シート。 (イ)粘着剤層を形成する粘着剤が、(メタ)アクリル
酸エステルモノマー又は(メタ)アクリル酸エステルモ
ノマーと他の共重合性モノマーの混合物を、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル系及び/又はポリオキシエチ
レンアルキルエステル系を主成分とする界面活性剤を用
いて乳化重合して得られるホモポリマー及び/又はコポ
リマーをベースポリマーとして含有し、かつ該ベースポ
リマー100重量部に対して、軟化点80℃以上のロジ
ン系タッキファイヤーを2〜20重量部、好ましくは3
〜15重量部、より好ましくは4〜10重量部含有する
アクリルエマルジョン粘着剤である。 (ロ)剥離原紙がグラシンタイプ紙又は、顔料及びバイ
ンダーを主成分とする塗工層を設けたクレーコートタイ
プ紙である。
The present invention includes the following inventions. (1) In a pressure-sensitive adhesive sheet formed by laminating a surface base material, a pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-based release agent layer, and a release base paper in this order, the pressure-sensitive adhesive layer and the release base paper simultaneously satisfy the following conditions (a) and (b). An adhesive sheet characterized by filling. (A) The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is formed by mixing a (meth) acrylate monomer or a mixture of a (meth) acrylate monomer and another copolymerizable monomer with a polyoxyethylene alkyl ether-based and / or polyoxyethylene A homopolymer and / or copolymer obtained by emulsion polymerization using a surfactant containing an ethylene alkyl ester as a main component is contained as a base polymer, and a softening point is 80 ° C. or higher with respect to 100 parts by weight of the base polymer. 2 to 20 parts by weight, preferably 3
It is an acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive containing up to 15 parts by weight, more preferably 4 to 10 parts by weight. (B) The release base paper is glassine type paper or a clay coated type paper provided with a coating layer containing a pigment and a binder as main components.

【0012】(2)前記表面基材が感熱記録層を有する
感熱記録体である(1)項記載の粘着シート。 (3)感熱記録層中の呈色剤が、4,4′−ビス(N−
p−トリスルホニルウレア)ジフェニルメタン、N−p
−トリルスルホニル−N′−フェニルウレア、4−ヒド
ロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビ
ス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、
2,2′−ビス[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホ
ニル)フェノキシ]ジエチルエーテルから選ばれる少な
くとも1種の呈色剤である(1)項又は(2)項に記載
の粘着シート。
(2) The pressure-sensitive adhesive sheet according to (1), wherein the surface substrate is a thermosensitive recording medium having a thermosensitive recording layer. (3) When the colorant in the heat-sensitive recording layer is 4,4'-bis (N-
p-Trisulfonylurea) diphenylmethane, Np
-Tolylsulfonyl-N'-phenylurea, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone,
The pressure-sensitive adhesive sheet according to item (1) or (2), which is at least one colorant selected from 2,2'-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] diethyl ether.

【0013】また、本発明は、更に以下の発明を包含す
る。 (4)前記ベースポリマーの(メタ)アクリル酸エステ
ルモノマーは、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)ア
クリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メ
タ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチ
ル、(メタ)アクリル酸−t−ブチル、(メタ)アクリ
ル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸−2−エチル
ヘキシル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)ア
クリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリルから
選ばれる少なくとも1種のモノマーである(1)項〜
(3)項のいずれか1項に記載の粘着シート。
Further, the present invention further includes the following inventions. (4) The (meth) acrylate monomer of the base polymer includes methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and isobutyl (meth) acrylate. , T-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate (1) is at least one type of monomer
The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of the above items (3).

【0014】(5)前記ベースポリマーの他の共重合性
モノマーは、酢酸ビニル、スチレン、エチレン、塩化ビ
ニル、塩化ビニリデン、エチレン性不飽和カルボン酸、
架橋性モノマー、(α−メチル)スチレン、N−アルキ
ル(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニトリル
から選ばれる少なくとも1種のモノマーである(1)項
〜(4)項のいずれか1項に記載の粘着シート。
(5) Other copolymerizable monomers of the base polymer include vinyl acetate, styrene, ethylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, ethylenically unsaturated carboxylic acid,
The crosslinkable monomer, (α-methyl) styrene, N-alkyl (meth) acrylamide, and at least one monomer selected from (meth) acrylonitrile according to any one of the above items (1) to (4). Adhesive sheet.

【0015】(6)前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル系界面活性剤は、ポリオキシエチレンラウリルエ
ーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキ
シエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオ
レイルエーテル、ポリオキシエチレン高級アルコールエ
ーテルから選ばれる少なくとも1種である(1)項〜
(5)項のいずれか1項に記載の粘着シート。
(6) The polyoxyethylene alkyl ether surfactant is selected from polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether, and polyoxyethylene higher alcohol ether. (1) which is at least one of
The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of the above items (5).

【0016】(7)前記ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル系界面活性剤は、ポリオキシエチレンオレエー
ト、ポリオキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレ
ンパルミテート、ポリオキシエチレンステアレートから
選ばれる少なくとも1種である(1)項〜(6)項のい
ずれか1項に記載の粘着シート。
(7) The polyoxyethylene alkyl ester surfactant is at least one selected from polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene laurate, polyoxyethylene palmitate, and polyoxyethylene stearate ( The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of items 1) to 6).

【0017】(8)前記ロジン系タッキファイヤーは、
軟化点が80℃以上である、ロジン、重合ロジン、水添
ロジン、ロジンエステル及び水添ロジンエステルから選
ばれる少なくとも1種のロジン樹脂である(1)項〜
(7)項のいずれか1項に記載の粘着シート。
(8) The rosin tackifier comprises:
At least one rosin resin selected from rosin, polymerized rosin, hydrogenated rosin, rosin ester and hydrogenated rosin ester having a softening point of 80 ° C. or higher (1) to (1).
(7) The adhesive sheet according to any one of the above (7).

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】従来より、各種記録用粘着シート
に多用されているポリオキシエチレンアルキルフェニル
エーテル系界面活性剤を使用して乳化共重合されたアク
リルエマルジョン粘着剤は、乳化力、シリコーン系剥離
剤に対する濡れ性が優れていた。しかしながらアクリル
エマルジョン粘着剤中に残留するポリオキシエチレンア
ルキルフェニルエーテル系界面活性剤の界面活性能力が
強すぎるため、粘着剤攪拌時やシリコーン系剥離剤上に
塗工する際に起泡が生じ、粘着剤塗工面が不良となると
いう問題があった。また、従来より多用されているポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル系界面活性剤
を使用して乳化共重合されたアクリルエマルジョン粘着
剤は、ポリオレフィンフィルムに対する接着性が劣ると
いう問題があった。さらにアルキルフェニル又はアルキ
ルフェノール系化合物は有害の可能性が指摘されてい
た。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive emulsion-copolymerized using a polyoxyethylene alkylphenyl ether-based surfactant, which has been frequently used in various recording pressure-sensitive adhesive sheets, has an emulsifying power, a silicone-based pressure-sensitive adhesive. The wettability to the release agent was excellent. However, since the surfactant activity of the polyoxyethylene alkyl phenyl ether-based surfactant remaining in the acrylic emulsion adhesive is too strong, foaming occurs when the adhesive is stirred or when applied on a silicone-based release agent. There is a problem that the agent-coated surface becomes defective. Further, an acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive emulsion-copolymerized by using a polyoxyethylene alkylphenyl ether-based surfactant, which has been widely used, has a problem that its adhesiveness to a polyolefin film is inferior. Further, it has been pointed out that alkylphenyl or alkylphenol compounds may be harmful.

【0019】本発明者らは、界面活性剤として、フェニ
ル系化合物ではない、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル系及び/又はポリオキシエチレンアルキルエステル
系を主成分とする界面活性剤を用いて乳化(共)重合し
たアクリルエマルジョン粘着剤を用いると、ポリオレフ
ィンフィルムに対する接着性が顕著に改善されることを
見出して、この問題を解決した。
The present inventors emulsify (co) using a surfactant containing a polyoxyethylene alkyl ether and / or a polyoxyethylene alkyl ester as a main component, which is not a phenyl compound, as a surfactant. This problem was solved by finding that the use of a polymerized acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive significantly improved the adhesion to a polyolefin film.

【0020】本発明で使用される粘着剤は、上記の界面
活性剤を用いて、(メタ)アクリル酸エステルの群から
選択されたエステル基含有モノマーの少なくとも1種を
乳化重合して得られるポリマーをベースポリマーとして
含有する。このベースポリマーとしては−73℃〜−4
3℃のガラス転移温度(Tg)を有するポリマーが望ま
しい。Tgが−73℃に満たないと凝集力が著しく低下
し、−43℃を越えると低温での被着体に対する接着性
が低下する傾向がある。上記ポリマーは、公知の乳化共
重合法(例えば、一次仕込み重合法、モノマー添加重合
法、プレエマルジョン添加重合法等)によって製造され
たものが好ましい。ベースポリマーとしては、(メタ)
アクリル酸エステルの群から選択されたエステル基含有
モノマーの少なくとも1種と、共重合可能なモノマーの
少なくとも1種からなるコポリマーが好ましい。
The pressure-sensitive adhesive used in the present invention is a polymer obtained by emulsion polymerization of at least one ester group-containing monomer selected from the group of (meth) acrylates using the above-mentioned surfactant. As a base polymer. As the base polymer, -73 ° C to -4
Polymers having a glass transition temperature (Tg) of 3 ° C. are desirable. If the Tg is less than -73 ° C, the cohesive strength is significantly reduced, and if it exceeds -43 ° C, the adhesiveness to the adherend at a low temperature tends to be reduced. The polymer is preferably produced by a known emulsion copolymerization method (for example, a primary charge polymerization method, a monomer addition polymerization method, a pre-emulsion addition polymerization method, etc.). As the base polymer, (meth)
Copolymers comprising at least one ester group-containing monomer selected from the group of acrylic esters and at least one copolymerizable monomer are preferred.

【0021】ベースポリマー製造用の(メタ)アクリル
酸エステルの群から選択されたエステル基含有モノマー
としては、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)
アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メ
タ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチ
ル、(メタ)アクリル酸−t−ブチル、(メタ)アクリ
ル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸−2−エチル
ヘキシル、(メタ)アクリル酸イソノニル、(メタ)ア
クリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が
挙げられる。
Examples of the ester group-containing monomers selected from the group of (meth) acrylates for producing base polymers include, for example, methyl (meth) acrylate and (meth) acrylate.
Ethyl acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid-2- Examples include ethylhexyl, isononyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate.

【0022】共重合可能なモノマーとしては、酢酸ビニ
ル、スチレン、エチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、エチレン性不飽和カルボン酸、架橋性モノマー、
(α−メチル)スチレン、N−アルキル(メタ)アクリ
ルアミド、(メタ)アクリロニトリル等が挙げられる。
Examples of the copolymerizable monomer include vinyl acetate, styrene, ethylene, vinyl chloride, vinylidene chloride, ethylenically unsaturated carboxylic acid, crosslinkable monomer,
(Α-methyl) styrene, N-alkyl (meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile and the like.

【0023】(メタ)アクリル酸エステル類と共重合さ
れるエチレン性不飽和カルボン酸としては、例えばアク
リル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、無水マレイン酸、アルキル基の炭素数が1〜1
2のモノアルキルマレエート、ヒドロキシエチル(プロ
ピル)モノマレエート、フタル酸、イタコン酸のモノア
ルキルエステル等が挙げられる。
Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid copolymerized with (meth) acrylic esters include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, maleic anhydride, and alkyl groups having carbon atoms of 1 to 1
2, monoethyl maleate, hydroxyethyl (propyl) mono maleate, phthalic acid, monoalkyl esters of itaconic acid, and the like.

【0024】また、(メタ)アクリル酸エステル類と共
重合される架橋性モノマーとしては、例えば(メタ)ア
クリル酸−2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸
−2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸−3−
ヒドロキシエチル、ポリエチレングリコール又はポリプ
ロピレングリコールのモノ(メタ)アクリレート等の水
酸基含有モノマー、グリシジル(メタ)アクリレートの
ようなエポキシ基含有モノマー、ジビニルベンゼン、ジ
ビニルシラン、ジアリルフタレート、シクロペンタジエ
ン、メチレンビスアクリルアミド、ジアリルマレエー
ト、テトラアリルオキシエタン等の不飽和結合を2個以
上有するモノマーを挙げることができる。
Examples of the crosslinkable monomer copolymerized with (meth) acrylates include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid. Acid-3-
Hydroxyl-containing monomers such as mono (meth) acrylate of hydroxyethyl, polyethylene glycol or polypropylene glycol, epoxy-containing monomers such as glycidyl (meth) acrylate, divinylbenzene, divinylsilane, diallyl phthalate, cyclopentadiene, methylenebisacrylamide, diallyl Monomers having two or more unsaturated bonds, such as maleate and tetraallyloxyethane, can be mentioned.

【0025】本発明において、粘着剤の製造に使用され
るポリオキシエチレンアルキルエーテル系界面活性剤と
しては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオ
キシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステ
アリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテ
ル、ポリオキシ高級アルコールエーテル等が挙げられ
る。また、ポリオキシエチレンアルキルエステル系界面
活性剤としては、ポリオキシエチレンオレエート、ポリ
オキシエチレンラウレート、ポリオキシエチレンパルミ
テート、ポリオキシエチレンステアレート等が挙げられ
る。
In the present invention, the polyoxyethylene alkyl ether-based surfactant used in the production of the pressure-sensitive adhesive includes polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxyethylene oleyl ether. And polyoxy higher alcohol ethers. Examples of the polyoxyethylene alkyl ester surfactant include polyoxyethylene oleate, polyoxyethylene laurate, polyoxyethylene palmitate, and polyoxyethylene stearate.

【0026】本発明の界面活性剤と併用可能な界面活性
剤としては、アニオン系でアルキル硫酸エステル塩系、
具体的にはラウリル硫酸ナトリウム、高級アルコール硫
酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ポ
リオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム等が挙げられ
る。
As the surfactant which can be used in combination with the surfactant of the present invention, anionic alkyl sulfate ester-based surfactants;
Specific examples include sodium lauryl sulfate, higher alcohol sodium sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, and polyoxyethylene sodium lauryl sulfate.

【0027】本発明の粘着剤には、ポリオレフィンラッ
プに対する接着性を向上させるために、タッキファイヤ
ーを含有させる。タッキファイヤーとしてはロジン系樹
脂、テルペン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、芳香族系石油
樹脂、水添石油樹脂、スチレン系樹脂、アルキルフェノ
ール樹脂等が挙げられるが、ポリオレフィンラップに対
してはロジン系樹脂が最も良好である。本発明のロジン
系タッキファイヤーは軟化点は80℃以上のロジン樹脂
であり、ロジン、重合ロジン、水添ロジン、ロジンエス
テル、水添ロジンエステルを包含するものである。
The pressure-sensitive adhesive of the present invention contains a tackifier in order to improve the adhesion to the polyolefin wrap. Examples of the tackifier include rosin resin, terpene resin, aliphatic petroleum resin, aromatic petroleum resin, hydrogenated petroleum resin, styrene resin, and alkylphenol resin. Is the best. The rosin tackifier of the present invention is a rosin resin having a softening point of 80 ° C. or higher, and includes rosin, polymerized rosin, hydrogenated rosin, rosin ester, and hydrogenated rosin ester.

【0028】ロジン系タッキファイヤーは、ベースポリ
マーである(メタ)アクリル酸エステル重合体に比べ分
子量が小さく、おおよそ数百〜数千のオリゴマーであ
る。このため、粘着剤に含有させた場合、長期間保存す
ると表面基材にマイグレートし、表面基材のブリード
(透明化)が生じやすくなる。軟化点が低いとさらに常
温で液状に近い形態となり、この傾向が顕著である。さ
らには表面基材が感熱記録体の場合は呈色剤が影響を受
け、感度低下、印字の白抜けが生じる。しかしながらロ
ジン系タッキファイヤーの軟化点が80℃以上であれば
常温で固形であり、表面基材へのマイグレートは少な
い。
The rosin-based tackifier has a smaller molecular weight than a (meth) acrylate polymer as a base polymer, and is approximately several hundred to several thousand oligomers. For this reason, when it is contained in the pressure-sensitive adhesive, it is migrated to the surface substrate when stored for a long time, and bleeding (transparency) of the surface substrate is likely to occur. When the softening point is low, the composition becomes more liquid at room temperature, and this tendency is remarkable. Further, when the surface substrate is a heat-sensitive recording medium, the colorant is affected, resulting in a decrease in sensitivity and white spots in printing. However, if the rosin-based tackifier has a softening point of 80 ° C. or higher, it is solid at normal temperature and migration to the surface substrate is small.

【0029】ロジン系タッキファイヤーの配合部数は
(メタ)アクリル酸エステル重合体を主体とするベース
ポリマー100重量部に対して、2〜20重量部、好ま
しくは3〜15重量部、より好ましくは4〜10重量部
である。2重量部未満であるとポリオレフィンラップに
対する接着性が不足し、20重量部を超えると粘着性が
喪失し、表面基材へのマイグレートも著しくなり、表面
基材がブリード(透明化)する。また粘着剤には本発明
の効果を阻害しない限り、必要に応じて増粘剤、濡れ
剤、レベリング剤、消泡剤等適宜添加してもよい。
The rosin tackifier is used in an amount of 2 to 20 parts by weight, preferably 3 to 15 parts by weight, more preferably 4 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base polymer mainly composed of a (meth) acrylate polymer. To 10 parts by weight. If the amount is less than 2 parts by weight, the adhesion to the polyolefin wrap will be insufficient, and if it exceeds 20 parts by weight, the tackiness will be lost, the migration to the surface substrate will be remarkable, and the surface substrate will bleed (clear). As long as the effects of the present invention are not impaired, a thickener, a wetting agent, a leveling agent, an antifoaming agent, and the like may be appropriately added to the pressure-sensitive adhesive as needed.

【0030】粘着剤の塗布の手順は限定されないが、通
常はシリコーン系剥離剤を表面に塗布した剥離原紙のシ
リコーン系剥離剤層上に塗布される。粘着剤の塗布方法
としては、例えばロールコーター、ナイフコーター、バ
ーコーター、スロットダイコーター等が使用され、塗布
量は乾燥重量で5〜50g/m2程度の範囲で調節され
る。
Although the procedure for applying the pressure-sensitive adhesive is not limited, it is usually applied on a silicone-based release agent layer of a release base paper having a silicone-based release agent applied to the surface. As a method of applying the pressure-sensitive adhesive, for example, a roll coater, a knife coater, a bar coater, a slot die coater, or the like is used, and the amount of application is adjusted in a range of about 5 to 50 g / m 2 in terms of dry weight.

【0031】本発明の粘着剤を塗工する剥離原紙は、グ
ラシンタイプ紙あるいは、顔料及びバインダーを主成分
とするクレーコートタイプ紙が必要である。剥離原紙に
は、その他ポリエチレンラミネートタイプ、フィルム等
の使用も考えられる。これらの剥離原紙は、表面平滑性
がかなり高く、シリコーン系剥離剤塗工後も同様の平滑
性を保っているが、本発明の粘着剤の場合は、起泡を押
さえるため、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系及
び/又はポリオキシエチレンアルキルエステル系を主成
分とした界面活性剤を使用して製造されているので、や
や濡れ性が不十分である。そのため、ポリエチレンラミ
ネートタイプやフィルムのような剥離原紙の場合、本発
明の粘着剤塗工時にハジキが生じ塗工時に問題となる。
The release base paper to be coated with the pressure-sensitive adhesive of the present invention requires glassine type paper or clay coat type paper containing pigment and binder as main components. As the release base paper, a polyethylene laminate type, a film or the like may be used. These release base papers have considerably high surface smoothness and maintain the same smoothness even after coating with a silicone release agent.However, in the case of the pressure-sensitive adhesive of the present invention, polyoxyethylene alkyl is used to suppress foaming. Since it is manufactured using a surfactant containing ether-based and / or polyoxyethylene alkyl ester-based components as a main component, the wettability is somewhat insufficient. Therefore, in the case of a release base paper such as a polyethylene laminate type or a film, cissing occurs at the time of applying the pressure-sensitive adhesive of the present invention, which is a problem at the time of application.

【0032】しかしながら、剥離原紙がグラシンタイプ
紙又はクレーコートタイプ紙の場合は、表面の平滑性が
低下し、シリコーン系剥離剤塗工後も平滑性は高くな
く、剥離剤塗工面の濡れ性も十分となる。そのため本発
明の粘着剤を塗工してもハジキが生じず、良好な塗工面
が得られる。それ故、本発明の粘着シートにおける剥離
原紙は、グラシンタイプ紙と顔料及びバインダーを主成
分としたクレーコートタイプ紙である。
However, when the release base paper is glassine type paper or clay coated type paper, the smoothness of the surface is reduced, the smoothness is not high even after the silicone release agent is applied, and the wettability of the release agent coated surface is low. Will be enough. Therefore, repelling does not occur even when the pressure-sensitive adhesive of the present invention is applied, and a good coated surface can be obtained. Therefore, the release base paper in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a clay-coated paper mainly composed of glassine-type paper and a pigment and a binder.

【0033】クレーコートタイプ紙には、クラフト紙又
は上質紙等の原紙が用いられる。顔料としては、カオリ
ン、クレー、炭酸カルシウム、焼成クレー、焼成カオリ
ン、酸化チタン、シリカ等の無機顔料やプラスチックピ
グメント等の有機顔料が挙げられる。もちろん2種以上
の併用も可能である。バインダーとしては、例えばカゼ
イン、デキストリン、デンプン、カルボキシメチルセル
ロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、スチレ
ン−ブタジエン共重合体、エチレン−塩化ビニル共重合
体、メチルメタクリレート−ブタジエン共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、(メタ)アクリル酸エステ
ル共重合体の天然又は合成の樹脂が挙げられ、2種以上
の併用も可能である。
As the clay coat type paper, base paper such as kraft paper or woodfree paper is used. Examples of the pigment include inorganic pigments such as kaolin, clay, calcium carbonate, calcined clay, calcined kaolin, titanium oxide, and silica, and organic pigments such as plastic pigment. Of course, two or more kinds can be used in combination. Examples of the binder include casein, dextrin, starch, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, and ethylene-acetic acid. A natural or synthetic resin of a vinyl copolymer or a (meth) acrylate copolymer may be used, and two or more kinds may be used in combination.

【0034】顔料とバインダーの比率は、顔料100重
量部に対してバインダー30〜200重量部が好まし
い。30重量部未満であると溶剤型シリコーン系剥離剤
を塗工する際のバリヤー性が不足し、200重量部を超
えると巻き取りでのブロッキングが生じる。塗工量は2
〜20g/m2が好ましく、2g/m2に満たないと、バ
リヤー性が不足し所望の剥離力が得られず、20g/m
2を超えると効果が飽和する。
The ratio of the pigment to the binder is preferably 30 to 200 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment. When the amount is less than 30 parts by weight, the barrier property at the time of applying the solvent-type silicone-based release agent is insufficient, and when the amount is more than 200 parts by weight, blocking by winding occurs. Coating amount is 2
Preferably to 20 g / m 2, when less than 2 g / m 2, without the desired release force barrier properties is insufficient is obtained, 20 g / m
If it exceeds 2 , the effect is saturated.

【0035】また、本発明の効果を阻害しない限り、濡
れ剤、消泡剤、潤滑剤等の各種助剤を添加することも可
能である。塗液を塗布する装置としては特に限定される
ものではないが、例えばバーコーター、ダイレクトグラ
ビアコーター、ゲートロールコーター、ブレードコータ
ー、エアーナイフコーター等が適宜使用される。
As long as the effects of the present invention are not impaired, various auxiliaries such as a wetting agent, an antifoaming agent and a lubricant can be added. The apparatus for applying the coating liquid is not particularly limited. For example, a bar coater, a direct gravure coater, a gate roll coater, a blade coater, an air knife coater, or the like is appropriately used.

【0036】剥離原紙に塗布されるシリコーン系剥離剤
は溶剤型あるいは無溶剤型が用いられ、乾燥重量が0.
05〜3g/m2程度になるように塗布後、熱硬化や電
子線あるいは紫外線硬化等によって剥離剤層を形成され
る。なお、剥離原紙にシリコーン系剥離剤を塗布する装
置としては特に限定されるものではないが、例えばバー
コーター、ダイレクトグラビアコーター、オフセットグ
ラビアコーター、エアーナイフコーター、多段ロールコ
ーター等が適宜使用される。
As the silicone release agent applied to the release base paper, a solvent type or a non-solvent type is used, and the dry weight is 0.1%.
After coating so as to have a thickness of about 05 to 3 g / m 2 , a release agent layer is formed by heat curing, electron beam or ultraviolet curing, or the like. The apparatus for applying the silicone release agent to the release base paper is not particularly limited, but for example, a bar coater, a direct gravure coater, an offset gravure coater, an air knife coater, a multi-stage roll coater, or the like is appropriately used.

【0037】本発明の表面基材としては、例えばキャス
トコーテッド紙、アート紙、コート紙、上質紙、感熱
紙、合成紙、蒸着紙、布、不織布、金属ホイル、各種高
分子フィルム等が挙げられ、目的、用途に応じて適宜選
択される。また紙基材の場合、酸性紙、炭酸カルシウム
等のアルカリ性填料を主成分として含み、pHが約6の
弱酸性〜約9の弱アルカリ性であるいわゆる中性紙のい
ずれでも良い。本発明の表面基材としては上記した表面
基材の上にさらに記録層を設けた表面基材(記録体)を
用いることができる。記録層としては、電子写真記録、
インクジェット記録、溶融熱転写記録、昇華熱転写記
録、感熱記録等の記録方式に適した記録層をあげること
ができる。中でも感熱記録体は装置がコンパクトであ
り、経済的にも有利であり、好ましい。
Examples of the surface substrate of the present invention include cast coated paper, art paper, coated paper, woodfree paper, heat-sensitive paper, synthetic paper, vapor-deposited paper, cloth, nonwoven fabric, metal foil, and various polymer films. Is appropriately selected according to the purpose and purpose. In the case of a paper substrate, any of so-called neutral papers containing an acidic filler or an alkaline filler such as calcium carbonate as a main component and having a pH of about 6 to a slightly acidic to about 9 to a weakly alkaline may be used. As the surface substrate of the present invention, a surface substrate (recorded body) in which a recording layer is further provided on the above-mentioned surface substrate can be used. Electrophotographic recording,
Recording layers suitable for recording systems such as ink jet recording, melt thermal transfer recording, sublimation thermal transfer recording, and thermal recording can be given. Above all, the thermal recording medium is preferable because the apparatus is compact and economically advantageous.

【0038】本発明者らは、粘着紙の表面基材として感
熱記録体を使用する場合についても鋭意研究した。その
結果、アクリルエマルジョン粘着剤の代表的乳化剤であ
るポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系界面
活性剤は、低分子量であるために感熱記録層へマイグレ
ートしやすく、さらに呈色剤と同様にフェニル基を有す
るため、呈色剤と馴染みやすく感度低下、白抜け等が発
生することをつきとめた。そこで、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル系及び/又はポリオキシエチレンアル
キルエステル系を主成分とする界面活性剤を用いて乳化
重合したアクリルエマルジョン粘着剤を使用したとこ
ろ、記録感度の低下、白抜け等の問題の解決について顕
著な効果があった。
The present inventors have also conducted intensive studies on the case of using a heat-sensitive recording medium as a surface substrate of an adhesive paper. As a result, polyoxyethylene alkyl phenyl ether surfactants, which are typical emulsifiers of acrylic emulsion adhesives, have a low molecular weight and are easily migrated to the heat-sensitive recording layer. Because of this, it was found that the ink was easily compatible with the color former, and that the sensitivity was reduced and white spots were generated. Therefore, when an acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive emulsion-polymerized using a surfactant containing a polyoxyethylene alkyl ether type and / or a polyoxyethylene alkyl ester type as a main component is used, problems such as a decrease in recording sensitivity and white spots are caused. Had a remarkable effect on the solution.

【0039】さらに感熱記録層中の呈色剤を低分子量成
分に対して耐性のある4,4′−ビス(N−p−トリス
ルホニルウレア)ジフェニルメタン、N−p−トリルス
ルホニル−N′−フェニルウレア、4−ヒドロキシ−
4′−イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス(3−
アリル−4−ヒドロキシフェニル)スルホン、2,2′
−ビス[4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フ
ェノキシ]ジエチルエーテルから選ばれる少なくとも1
種の呈色剤とすると、より一層の効果があることを見つ
け、感熱記録体の記録感度の低下、白抜け等の問題を解
決した。
Further, the colorant in the heat-sensitive recording layer is selected from 4,4'-bis (Np-trisulfonylurea) diphenylmethane and Np-tolylsulfonyl-N'-phenylurea which are resistant to low molecular weight components. , 4-hydroxy-
4'-isopropoxydiphenyl sulfone, bis (3-
Allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, 2,2 '
-Bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] diethyl ether
It was found that the use of such a coloring agent had a further effect, and the problems such as a decrease in the recording sensitivity of the thermosensitive recording medium and white spots were solved.

【0040】感熱記録体の基紙としては、針葉樹、広葉
樹等の木材パルプ、ケナフ、竹、麻等の非木材パルプや
ポリエステル、ポリオレフィン等の合成パルプ、あるい
は合成繊維、さらにはガラス繊維、セラミック繊維等の
無機質繊維等を原料として得られるものが挙げられる。
木材パルプや非木材パルプとしては、ECFパルプ、T
CFパルプなども使用できる。
As the base paper of the heat-sensitive recording material, wood pulp such as softwood and hardwood, non-wood pulp such as kenaf, bamboo and hemp, synthetic pulp such as polyester and polyolefin, or synthetic fiber, furthermore, glass fiber and ceramic fiber And the like obtained by using inorganic fibers and the like as raw materials.
Wood pulp and non-wood pulp include ECF pulp, T
CF pulp and the like can also be used.

【0041】紙料中には、例えばタルク、カオリン、ク
レー、焼成カオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カ
ルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン、水酸化ア
ルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、
水酸化亜鉛、硫酸マグネシウム、珪酸カルシウム、ホワ
イトカーボン、アルミノ珪酸塩、シリカ、セリサイト、
ベントナイト、スメクタイト、ポリスチレン樹脂微粒
子、尿素ホルマリン樹脂微粒子、微小中空微粒子等公知
公用の紘物質填料や有機合成填料、また本発明の所望の
効果を損なわない範囲で、従来から使用されている各種
の歩留まり向上剤、濾水性向上剤が使用される。
In the stock, for example, talc, kaolin, clay, calcined kaolin, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide,
Zinc hydroxide, magnesium sulfate, calcium silicate, white carbon, aluminosilicate, silica, sericite,
Bentonite, smectite, polystyrene resin microparticles, urea formalin resin microparticles, fine hollow microparticles, and other publicly known fillers and organic synthetic fillers, and various yields conventionally used within a range that does not impair the desired effects of the present invention. An improver and a drainage improver are used.

【0042】例えば、Al、Fe、Sn、Zn等の多価
金属化合物(硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン
酸ソーダ、塩基性塩化アルミニウム、塩基性ポリ水酸化
アルミニウム等の塩基性アルミニウムや水に易分散性の
アルミナゾル等の水溶性アルミニウム化合物、あるいは
硫酸第一鉄、塩化第二鉄等)や各種サイズ剤(アルキル
ケテンダイマー系、アルケニル無水コハク酸系、スチレ
ン−アクリル系、高級脂肪酸系、石油樹脂系サイズ剤や
ロジン系のサイズ剤等)及び各種澱粉類、ポリアクリル
アミド、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリアミド・ポリアミン樹脂、ポリエチレ
ンイミン、ポリアミン、植物ガム、ポリビニルアルコー
ル、ラテックス、ポリエチレンオキサイド、親水性架橋
ポリマー粒子分散物及びこれらの誘導体、あるいはコロ
イダルシリカ、ベントナイト等の各種化合物が例示でき
る。なお、染料、蛍光増白剤、pH調整剤、消泡剤、ピ
ッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙
用内添助剤を必要に応じて適宜添加することもできる。
For example, polyvalent metal compounds such as Al, Fe, Sn, and Zn (e.g., easily dispersed in water such as basic aluminum such as a sulfate band, aluminum chloride, sodium aluminate, basic aluminum chloride, and basic polyaluminum hydroxide) and water. Water-soluble aluminum compounds such as alumina sol, or ferrous sulfate, ferric chloride, etc.) and various sizing agents (alkyl ketene dimer, alkenyl succinic anhydride, styrene-acrylic, higher fatty acid, petroleum resin) Sizing agents and rosin-based sizing agents) and various starches, polyacrylamide, urea resin, melamine resin, epoxy resin, polyamide resin, polyamide / polyamine resin, polyethyleneimine, polyamine, vegetable gum, polyvinyl alcohol, latex, polyethylene oxide , Hydrophilic crosslinked polymer particles dispersed And their derivatives, or colloidal silica, a variety of compounds, such as bentonite can be exemplified. In addition, an internal additive for papermaking such as a dye, a fluorescent brightener, a pH adjuster, an antifoaming agent, a pitch control agent, and a slime control agent can be appropriately added as needed.

【0043】また、抄紙方法についても特に限定され
ず、例えば抄紙pHが4.5付近である酸性抄紙、炭酸
カルシウム等のアルカリ性填料を主成分として含み、抄
紙pHが約6の弱酸性〜約9の弱アルカリ性とするいわ
ゆる中性抄紙法等全ての抄紙法に適用することができ、
抄紙機も長網抄紙機、ツインワイヤー抄紙機、丸網抄紙
機、ヤンキー抄紙機等を適宜適用できる。
The papermaking method is also not particularly limited. For example, acidic papermaking having a papermaking pH of about 4.5, an alkaline filler such as calcium carbonate as a main component, and a papermaking pH of about 6 to about 9 to about 9 are used. It can be applied to all papermaking methods such as the so-called neutral papermaking method to make it weakly alkaline,
As the paper machine, a fourdrinier paper machine, a twin wire paper machine, a round mesh paper machine, a Yankee paper machine, or the like can be appropriately applied.

【0044】一方、本発明において感熱記録層に含有さ
れる塩基性染料としては各種公知のものが挙げられ、例
えば下記のものが挙げられる。3−ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、3−
(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−
(4−ジメチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノ
フタリド、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミノ
−ベンゾ〔a〕フルオラン等の青発色性染料、3−(N
−エチル−N−p−トリル)アミノ−7−N−メチルア
ニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−アニリノ
フルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジルアミ
ノフルオラン等の緑発色性染料。
On the other hand, as the basic dye contained in the heat-sensitive recording layer in the present invention, various known dyes can be mentioned, for example, the following ones. 3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3-
(4-diethylamino-2-methylphenyl) -3-
A blue-coloring dye such as (4-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide, 3-diethylamino-7-dibenzylamino-benzo [a] fluoran, 3- (N
Green-forming dyes such as -ethyl-N-p-tolyl) amino-7-N-methylanilinofluoran, 3-diethylamino-7-anilinofluoran and 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran.

【0045】3,6−ビス(ジエチルアミノ)フルオラ
ン−γ−アニリノラクタム、3−シクロヘキシルアミノ
−6−クロロフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メ
チル−7−ブロモフルオラン、3−ジエチルアミノ−7
−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル
−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−ク
ロロフルオラン、ローダミン(o−クロロアニリノ)ラ
クタム、ローダミン(p−クロロアニリノ)ラクタム、
3−ジエチルアミノ−7,8−ベンゾフルオラン、3−
(N−エチル−p−トルイジノ)−7−メチルフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6,8−ジメチルフルオラ
ン、3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−ベン
ゾ〔a〕フルオラン、3,3’−ビス(1−n−ブチル
−2−メチルインドール−3−イル)フタリド、2−
(4−ドデシルオキシ−3−メトキシスチリル)キノリ
ン等の赤発色性染料。
3,6-bis (diethylamino) fluoran-γ-anilinolactam, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-bromofluoran, 3-diethylamino-7
-Methylfluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, rhodamine (o-chloroanilino) lactam, rhodamine (p-chloroanilino) lactam,
3-diethylamino-7,8-benzofluoran, 3-
(N-ethyl-p-toluidino) -7-methylfluoran, 3-diethylamino-6,8-dimethylfluoran, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-benzo [a] fluoran, 3,3 '-Bis (1-n-butyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, 2-
Red coloring dyes such as (4-dodecyloxy-3-methoxystyryl) quinoline;

【0046】3−(N−エチル−N−イソアミル)アミ
ノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−(N−
メチル−N−シクロヘキシル)アミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチ
ル−7−アニリノフルオラン、3−ジ(n−ブチル)ア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジ
(n−ペンチル)アミノ−6−メチル−7−アニリノフ
ルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(o−クロロフェ
ニルアミノ)フルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ
−7−(o−クロロフェニルアミノ)フルオラン、3−
ジエチルアミノ−7−(o−フルオロフェニルアミノ)
フルオラン、3−ジ(n−ブチル)アミノ−7−(o−
フルオロフェニルアミノ)フルオラン、3−(N−エチ
ル−p−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−(N−エチル−p−トルイジノ)−6−メ
チル−7−(p−トルイジノ)フルオラン、3−(N−
エチル−N−テトラヒドロフルフリルアミノ)−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン、3−ジエチルアミノ−
6−クロロ−7−アニリノフルオラン、3−(N−メチ
ル−N−n−プロピルアミノ)−6−メチル−7−アニ
リノフルオラン、3−ジメチルアミノ−6−メチル−7
−アニリノフルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチ
ル−7−m−トルイジノフルオラン、3−(N−n−ヘ
キシル−N−エチル)アミノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、3−(N−エチル−N−イソブチル)ア
ミノ−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−メチル−7−p−エトキシアニリノフ
ルオラン、3−ピロリジノ−6−メチル−7−アニリノ
フルオラン、3−ピペリジノ−6−メチル−7−アニリ
ノフルオラン、2,2−ビス{4−〔6’−(N−シク
ロヘキシル−N−メチルアミノ)−3’−メチルスピロ
〔フタリド−3,9’−キサンテン−2’−イルアミ
ノ〕フェニル}プロパン、3−ジエチルアミノ−7−
(3’−トリフルオロメチルフェニル)アミノフルオラ
ン等の黒発色性染料。
3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-
Methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7
-Anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-di (n-pentyl) Amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7- (o-chlorophenylamino) fluoran, 3-di (n-butyl) amino-7- (o-chlorophenylamino) fluoran, 3-
Diethylamino-7- (o-fluorophenylamino)
Fluoran, 3-di (n-butyl) amino-7- (o-
Fluorophenylamino) fluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3- (N-ethyl-p-toluidino) -6-methyl-7- (p- Toluzino) Fluoran, 3- (N-
Ethyl-N-tetrahydrofurfurylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-
6-chloro-7-anilinofluoran, 3- (N-methyl-Nn-propylamino) -6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dimethylamino-6-methyl-7
-Anilinofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-m-toluidinofluoran, 3- (Nn-hexyl-N-ethyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran , 3- (N-ethyl-N-isobutyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-p-ethoxyanilinofluoran, 3-pyrrolidino-6-methyl -7-anilinofluoran, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 2,2-bis {4- [6 '-(N-cyclohexyl-N-methylamino) -3'-methylspiro [Phthalide-3,9'-xanthen-2'-ylamino] phenyl} propane, 3-diethylamino-7-
Black coloring dyes such as (3'-trifluoromethylphenyl) aminofluorane;

【0047】3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェニ
ル)−1−(4−ジメチルアミノフェニル)エチレン−
2−イル〕−4,5,6,7−テトラクロロフタリド、
3,3−ビス〔1−(4−メトキシフェニル)−1−
(4−ピロリジノフェニル)エチレン−2−イル〕−
4,5,6,7−テトラクロロフタリド、3,3−ビス
〔1,1−ビス(4−ピロリジノフェニル)エチレン−
2−イル〕−4,5,6,7−テトラブロモフタリド、
3−p−(p−ジメチルアミノアニリノ)アニリノ−6
−メチル−7−クロロフルオラン、3−p−(p−クロ
ロアニリノ)アニリノ−6−メチル−7−クロロフルオ
ラン、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレン−9
−スピロ−3’−(6’−ジメチルアミノ)フタリド等
の近赤外領域に吸収波長を有する染料等である。勿論、
これらに限られるものではなく、また必要に応じて二種
以上を併用することもできる。
3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1- (4-dimethylaminophenyl) ethylene-
2-yl] -4,5,6,7-tetrachlorophthalide,
3,3-bis [1- (4-methoxyphenyl) -1-
(4-pyrrolidinophenyl) ethylene-2-yl]-
4,5,6,7-tetrachlorophthalide, 3,3-bis [1,1-bis (4-pyrrolidinophenyl) ethylene-
2-yl] -4,5,6,7-tetrabromophthalide,
3-p- (p-dimethylaminoanilino) anilino-6
-Methyl-7-chlorofluorane, 3-p- (p-chloroanilino) anilino-6-methyl-7-chlorofluoran, 3,6-bis (dimethylamino) fluorene-9
Dyes having an absorption wavelength in the near infrared region, such as -spiro-3 '-(6'-dimethylamino) phthalide. Of course,
It is not limited to these, and two or more of them can be used in combination as needed.

【0048】呈色剤としては公知の呈色剤を用いること
ができるが、記録感度、白抜けの観点から、4,4′−
ビス(N−p−トリスルホニルウレア)ジフェニルメタ
ン、N−p−トリルスルホニル−N′−フェニルウレ
ア、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニル
スルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホン、2,2′−ビス[4−(4−ヒドロキシ
フェニルスルホニル)フェノキシ]ジエチルエーテルか
ら選ばれる少なくとも1種の呈色剤が好ましい。塩基性
染料と呈色剤との使用比率は、用いる塩基性染料や呈色
剤の種類に応じて適宜選択されるものであり、特に限定
するものではないが、一般に塩基性染料1重量部に対し
て1〜50重量部、好ましくは2〜10重量部の呈色剤
が使用される。
As the colorant, a known colorant can be used. From the viewpoint of recording sensitivity and white spots, 4,4'-
Bis (Np-tolylsulfonylurea) diphenylmethane, Np-tolylsulfonyl-N'-phenylurea, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, At least one colorant selected from 2,2'-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] diethyl ether is preferred. The use ratio of the basic dye and the colorant is appropriately selected according to the type of the basic dye and the colorant to be used, and is not particularly limited, but is generally 1 part by weight of the basic dye. The color former is used in an amount of 1 to 50 parts by weight, preferably 2 to 10 parts by weight.

【0049】これらの物質を含む感熱記録層用塗料は、
一般に水を分散媒体とし、ボールミル、アトライター、
サンドミルなどの攪拌・粉砕機により染料及び呈色剤を
一緒に又は別々に分散するなどして調製される。
The coating material for the heat-sensitive recording layer containing these substances is
Generally, water is used as a dispersion medium, and ball mills, attritors,
It is prepared by dispersing the dye and the color former together or separately using a stirring / pulverizer such as a sand mill.

【0050】塗液中には通常バインダーとして、デンプ
ン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ
変性ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリ
ビニルアルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、
ジイソブチレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン
・無水マレイン酸共重合体塩、エチレン・アクリル酸共
重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレン
・ブタジエン共重合体エマルジョン、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、アミド樹脂、ポリウレタン樹脂等の少なくとも
一種が、記録層の全固形分に対して5〜30重量%程度
の範囲で配合される。
In the coating solution, starch, hydroxyethylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol,
Diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer salt, styrene / butadiene copolymer emulsion, urea resin, At least one of a melamine resin, an amide resin, a polyurethane resin and the like is blended in an amount of about 5 to 30% by weight based on the total solid content of the recording layer.

【0051】また、塗液中には必要に応じて各種の助剤
を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハク
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバワック
ス、パラフィンワックス、エステルワックス等のワック
ス類、消泡剤、着色染料等が適宜添加される。
Various auxiliaries can be added to the coating solution, if necessary. For example, dispersants such as sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate and fatty acid metal salts. And waxes such as zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax and ester wax, antifoaming agents, coloring dyes and the like are appropriately added.

【0052】また、塗液中には各種顔料を併用すること
も可能であり、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウ
ム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、
微粒子状無水シリカ、活性白土等の無機顔料やスチレン
マイクロボール、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウ
ダー、尿素・ホルマリン樹脂フィラー、生デンプン粒子
等の有機顔料等が挙げられる。
It is also possible to use various pigments together in the coating liquid, for example, kaolin, clay, calcium carbonate, calcined clay, calcined kaolin, titanium oxide, diatomaceous earth,
Examples include inorganic pigments such as finely divided anhydrous silica and activated clay, and organic pigments such as styrene microballs, nylon powder, polyethylene powder, urea / formalin resin filler, and raw starch particles.

【0053】更に、目的に応じて増感剤を併用すること
もできる。増感剤の具体例としては例えばステアリン酸
アミド、メトキシカルボニル−N−ステアリン酸ベンズ
アミド、N−ベンゾイルステアリン酸アミド、N−エイ
コサン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、ベ
ヘン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、N−
メチロールステアリン酸アミド、テレフタル酸ジベンジ
ル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジオクチル、
p−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、1−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸フェニル、2−ナフチルベンジルエー
テル、m−ターフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ
酸−ジ−p−メチルベンジル、シュウ酸−ジ−p−クロ
ロベンジル、p−ベンジルビフェニル、p−トリルビフ
ェニルエーテル、ジ(p−メトキシフェノキシエチル)
エーテル、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタ
ン、1,2−ジ(4−メチルフェノキシ)エタン、1,
2−ジ(4−メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ジ
(4−クロロフェノキシ)エタン、1,2−ジフェノキ
シエタン、1−(4−メトキシフェノキシ)−2−(3
−メチルフェノキシ)エタン、p−メチルチオフェニル
ベンジルエーテル、1,4−ジ(フェニルチオ)ブタ
ン、p−アセトトルイジド、p−アセトフェネチジド、
N−アセトアセチル−p−トルイジン、ジ(β−ビフェ
ニルエトキシ)ベンゼン、p−ジ(ビニルオキシエトキ
シ)ベンゼン、1−イソプロピルフェニル−2−フェニ
ルエタン等が例示される。
Further, a sensitizer can be used in combination depending on the purpose. Specific examples of the sensitizer include, for example, stearic acid amide, methoxycarbonyl-N-stearic acid benzamide, N-benzoylstearic acid amide, N-eicosanoic acid amide, ethylenebisstearic acid amide, behenic acid amide, methylenebisstearic acid amide , N-
Methylol stearamide, dibenzyl terephthalate, dimethyl terephthalate, dioctyl terephthalate,
Benzyl p-benzyloxybenzoate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, 2-naphthyl benzyl ether, m-terphenyl, dibenzyl oxalate, di-p-methylbenzyl oxalate, di-p-oxalate Chlorobenzyl, p-benzylbiphenyl, p-tolylbiphenyl ether, di (p-methoxyphenoxyethyl)
Ether, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methylphenoxy) ethane, 1,
2-di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-di (4-chlorophenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 1- (4-methoxyphenoxy) -2- (3
-Methylphenoxy) ethane, p-methylthiophenylbenzyl ether, 1,4-di (phenylthio) butane, p-acetotoluizide, p-acetophenethidide,
Examples thereof include N-acetoacetyl-p-toluidine, di (β-biphenylethoxy) benzene, p-di (vinyloxyethoxy) benzene, 1-isopropylphenyl-2-phenylethane and the like.

【0054】本発明では感熱記録層中に保存性改良剤を
添加することも可能である。かかる保存性改良剤として
は例えば次のものが挙げられる。2,2’−メチレンビ
ス(4−メチル−6−tert−ブチルフェノール)、2,
2’−メチレンビス(4−エチル−6−tert−ブチルフ
ェノール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ−
tert−ブチルフェノール)、4,4’−チオビス(2−
メチル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−ブ
チリデンビス(6−tert−ブチル−m−クレゾール)、
1−〔α−メチル−α−(4’−ヒドロキシフェニル)
エチル〕−4−〔α’,α’−ビス(4”−ヒドロキシ
フェニル)エチル〕ベンゼン、1,1,3−トリス(2
−メチル−4−ヒドロキシ−5−シクロヘキシルフェニ
ル)ブタン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒ
ドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)ブタン、4,
4’−チオビス(3−メチルフェノール)、4,4’−
ジヒドロキシ−3,3’,5,5’−テトラブロモジフ
ェニルスルホン、4,4’−ジヒドロキシ−3,3’,
5,5’−テトラメチルジフェニルスルホン、2,2−
ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジブロモフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジク
ロロフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−ヒドロキ
シ−3,5−ジメチルフェニル)プロパン等のヒンダー
ドフェノール化合物、1,4−ジグリシジルオキシベン
ゼン、4,4’−ジグリシジルオキシジフェニルスルホ
ン、4−ベンジルオキシ−4’−(2−メチルグリシジ
ルオキシ)ジフェニルスルホン、テレフタル酸ジグリシ
ジル、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型エポ
キシ樹脂等のエポキシ化合物、N,N’−ジ−2−ナフ
チル−p−フェニレンジアミン、2,2’−メチレンビ
ス(4,6−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフェイト
のナトリウム又は多価金属塩、ビス(4−エチレンイミ
ノカルボニルアミノフェニル)メタン等が挙げられる。
これらの増感剤及び保存性改良剤の使用量は特に限定さ
れないが、一般に呈色剤1重量部に対して4重量部以下
程度の範囲で調節するのが望ましい。
In the present invention, it is possible to add a storability improving agent to the heat-sensitive recording layer. Examples of such a preservability improver include the following. 2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,
2′-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-
tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (2-
Methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (6-tert-butyl-m-cresol),
1- [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl)
Ethyl] -4- [α ′, α′-bis (4 ″ -hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 1,1,3-tris (2
-Methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 4,
4'-thiobis (3-methylphenol), 4,4'-
Dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetrabromodiphenylsulfone, 4,4'-dihydroxy-3,3',
5,5′-tetramethyldiphenyl sulfone, 2,2-
Bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) Hindered phenol compounds such as propane, 1,4-diglycidyloxybenzene, 4,4′-diglycidyloxydiphenylsulfone, 4-benzyloxy-4 ′-(2-methylglycidyloxy) diphenylsulfone, diglycidyl terephthalate, Epoxy compounds such as cresol novolak type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, N, N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine, 2,2'-methylenebis (4,6-diene -Tert-butylphenyl) phosphate sodium or polyvalent Salt, bis (4-ethylene iminocarbonyl aminophenyl) include methane and the like.
The amounts of these sensitizers and storability improvers are not particularly limited, but generally it is desirable to adjust them in the range of about 4 parts by weight or less based on 1 part by weight of the color former.

【0055】感熱記録シート上に保護層を設けると、記
録の保存性が一層改善されるため好ましい。かかる感熱
記録層上に形成される保護層には、成膜性を有する水溶
性高分子又は水分散性樹脂が使用される。かかる水溶性
高分子又は水分散性樹脂の具体例として、例えばデンプ
ン類、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイ
ン、アラビアガム、完全ケン化ポリビニルアルコール、
部分ケン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリ
ビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニルア
ルコール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、ジイソブ
チレン・無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マ
レイン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体
塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、尿素樹脂、メラ
ミン樹脂、アミド樹脂などの水溶性高分子、及びスチレ
ン・ブタジエン系共重合体ラテックス、アクリル樹脂系
ラテックス、ポリエステルポリウレタンアイオノマー、
ポリエーテルポリウレタンアイオノマーなどの水分散性
樹脂などが挙げられる。
It is preferable to provide a protective layer on the heat-sensitive recording sheet, because the storage stability of the recording is further improved. For the protective layer formed on the heat-sensitive recording layer, a water-soluble polymer or a water-dispersible resin having a film-forming property is used. Specific examples of such water-soluble polymers or water-dispersible resins include, for example, starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, fully saponified polyvinyl alcohol,
Partially saponified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, diisobutylene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer Water-soluble polymers such as coalescing salts, ethylene / acrylic acid copolymer salts, urea resins, melamine resins, amide resins, and styrene / butadiene copolymer latex, acrylic resin latex, polyester polyurethane ionomer,
Water-dispersible resins such as polyether polyurethane ionomers and the like can be mentioned.

【0056】また、保護層中には顔料を添加することも
可能であり、例えばカオリン、クレー、炭酸カルシウ
ム、焼成クレー、焼成カオリン、酸化チタン、珪藻土、
尿素・ホルマリン樹脂フィラーなどが挙げられる。その
使用量は保護層に対して30〜80重量%、好ましくは
40〜70重量%、より好ましくは45〜65重量%で
ある。
It is also possible to add a pigment to the protective layer, for example, kaolin, clay, calcium carbonate, calcined clay, calcined kaolin, titanium oxide, diatomaceous earth,
Urea / formalin resin filler and the like can be mentioned. The amount used is 30 to 80% by weight, preferably 40 to 70% by weight, more preferably 45 to 65% by weight based on the protective layer.

【0057】更に、保護層中には必要に応じて各種の助
剤を添加することができ、例えばジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリルアルコール硫酸エステルナトリウム、脂肪
酸金属塩等の分散剤、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
カルシウム、ポリエチレンワックス、カルナバワック
ス、パラフィンワックス、エステルワックス等の滑剤、
消泡剤、着色染料等が適宜添加される。特に、保護層中
に滑剤及び耐水化剤とを併用することにより、更に耐ブ
ロッキング性が改良される。
Further, various auxiliaries can be added to the protective layer, if necessary. For example, dispersants such as sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate and fatty acid metal salts. Lubricants such as zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, ester wax,
An antifoaming agent, a coloring dye and the like are appropriately added. In particular, the combined use of a lubricant and a waterproofing agent in the protective layer further improves the blocking resistance.

【0058】感熱記録層及び保護層の形成方法について
は特に限定されず、例えばエアーナイフコーティング、
バリバーブレードコーティング、ピュアーブレードコー
ティング、ロッドブレードコーティング、ショートドウ
ェルコーティング、カーテンコーティング、ダイコーテ
ィング、グラビアコーティング等の適当な塗布方法によ
り記録層用塗液を支持体上に塗布・乾燥した後、更に保
護層用塗液を記録層上に塗布・乾燥する等の方法で形成
される。
The method for forming the heat-sensitive recording layer and the protective layer is not particularly limited.
After coating and drying the coating solution for the recording layer on the support by a suitable coating method such as buriba blade coating, pure blade coating, rod blade coating, short dwell coating, curtain coating, die coating, gravure coating, etc., further protection It is formed by a method such as applying and drying a layer coating liquid on the recording layer.

【0059】[0059]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、もちろんこれらに限定されるものではな
い。なお、例中の部、%は特に断らない限り「重量
部」、「重量%」を示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted thereto. In the examples, parts and% indicate "parts by weight" and "% by weight" unless otherwise specified.

【0060】実施例1 「粘着剤の製造」アクリル酸−2エチルヘキシル93
部、酢酸ビニル6.5部、アクリル酸0.5部のモノマ
ー混合物を、界面活性剤としてポリオキシエチレンラウ
リルエーテル(商品名:エマルゲン105/花王社製)
1.0部、イオン交換水30部の乳化剤水溶液の中に添
加、攪拌してプレエマルジョンにした。攪拌機、温度
計、冷却管を備えた反応容器の中に、ポリオキシエチレ
ンラウリルエーテル(商品名:エマルゲン105/花王
社製)1.0部、酢酸ナトリウム0.3部、過硫酸ナト
リウム0.8部、イオン交換水30部の乳化剤水溶液を
仕込み、窒素ガスを通し攪拌しながら液温度を75℃に
昇温し、前記プレエマルジョンの5/100を添加して
30分間初期重合を行い、その後残りの量を4時間にわ
たって滴下し、75〜80℃に保持して重合を行った。
滴下終了後、さらに80℃に保持して後期重合を行って
共重合体エマルジョンとした。そしてこの共重合体エマ
ルジョンをアンモニア水(濃度25%)で中和した後、
増粘剤を配合して粘度5000mpasに調整してベー
スポリマーを得た。得られたベースポリマー100部
に、軟化点160℃のエマルジョン型ロジン系タッキフ
ァイヤー(商品名:スーパーエステルE−650/荒川
化学社製)を10部配合して粘着剤を得た。
Example 1 "Production of adhesive" 2-ethylhexyl acrylate 93
Part, vinyl acetate 6.5 parts and acrylic acid 0.5 part as a surfactant, polyoxyethylene lauryl ether (trade name: Emulgen 105 / Kao Corporation)
1.0 part and 30 parts of ion-exchanged water were added to an emulsifier aqueous solution and stirred to form a pre-emulsion. In a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, and cooling tube, 1.0 part of polyoxyethylene lauryl ether (trade name: Emulgen 105 / Kao Corporation), 0.3 parts of sodium acetate, 0.8 parts of sodium persulfate , 30 parts of ion-exchanged water, an aqueous solution of an emulsifier was charged, the temperature of the solution was increased to 75 ° C. while stirring and passing nitrogen gas, 5/100 of the pre-emulsion was added, initial polymerization was performed for 30 minutes, and the remaining Was added dropwise over 4 hours, and polymerization was carried out while maintaining the temperature at 75 to 80 ° C.
After the completion of the dropwise addition, the mixture was kept at 80 ° C. to carry out late-stage polymerization to obtain a copolymer emulsion. After neutralizing this copolymer emulsion with aqueous ammonia (concentration 25%),
A viscosity was adjusted to 5000 mpas by adding a thickener to obtain a base polymer. To 100 parts of the obtained base polymer, 10 parts of an emulsion-type rosin-based tackifier having a softening point of 160 ° C (trade name: Superester E-650 / Arakawa Chemical Co., Ltd.) was blended to obtain a pressure-sensitive adhesive.

【0061】「剥離紙の製造」米坪83g/m2のグラ
シン紙に、熱硬化型溶剤シリコーン(商品名:SRX3
45/東レ・ダウコーニング社製)をバーコーターで乾
燥重量が1.0g/m 2となるように塗工し、剥離紙を
得た。
"Manufacture of release paper" 83 g / m2TwoGrass
Thermosetting solvent silicone (trade name: SRX3)
45 / Dow Corning Toray) with a bar coater
1.0g / m dry weight TwoAnd release paper.
Obtained.

【0062】「粘着シートの製造」上記剥離紙のシリコ
ーン塗工面に、前記した粘着剤を、乾燥重量で30g/
2となるようにリバースロールコーターで塗工し、粘
着剤層を形成した。ついで、この粘着剤層面上に表面基
材としてキャスト紙(商品名:Nミラー73/王子製紙
社製)を貼り合わせ、粘着シートを得た。
"Production of pressure-sensitive adhesive sheet"
30 g / dry weight of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive
m TwoApply with a reverse roll coater so that
An adhesive layer was formed. Next, a surface group is placed on the surface of this adhesive layer.
Cast paper (trade name: N Mirror 73 / Oji Paper)
(Manufactured by the company).

【0063】実施例2 実施例1の粘着剤の製造において、粘着剤を重合する際
の界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル(商品名:エマルゲン105/花王社製)を、ポリオ
キシエチレンオレエート(商品名:ニューコール170
/日本乳化剤社製)に変更した以外はすべて実施例1と
同様にして粘着シートを得た。
Example 2 In the production of the pressure-sensitive adhesive of Example 1, polyoxyethylene lauryl ether (trade name: Emulgen 105 / manufactured by Kao Corporation) was used as a surfactant when polymerizing the pressure-sensitive adhesive, and polyoxyethylene oleate was used. (Product name: New Call 170
/ Manufactured by Nippon Emulsifier Co.) to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet in the same manner as in Example 1.

【0064】実施例3 実施例1の粘着剤の製造において、粘着剤を重合する際
の界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル(商品名:エマルゲン105/花王社製)1.0部を
ポリオキシエチレンオレイルエーテル(商品名:エマル
ゲン404/花王社製)0.5部とポリオキシエチレン
オレエート(商品名:ニューコール170/日本乳化剤
社製)0.5部に変更した以外はすべて実施例1と同様
にして粘着シートを得た。
Example 3 In the production of the pressure-sensitive adhesive of Example 1, 1.0 part of polyoxyethylene lauryl ether (trade name: Emulgen 105 / manufactured by Kao Corporation) was used as a surfactant when polymerizing the pressure-sensitive adhesive. Example 1 was changed except that 0.5 parts of ethylene oleyl ether (trade name: Emulgen 404 / Kao Corporation) and 0.5 parts of polyoxyethylene oleate (trade name: Newcol 170 / Nippon Emulsifier) were used. In the same manner as in the above, an adhesive sheet was obtained.

【0065】実施例4 実施例1の粘着剤の製造において、軟化点160℃のロ
ジン系タッキファイヤー(商品名:スーパーエステルE
−650/荒川化学社製)を、軟化点100℃のロジン
系タッキファイヤー(商品名:スーパーエステルE−7
20/荒川化学社製)に変更した以外は実施例1と同様
にして粘着シートを得た。
Example 4 In the production of the pressure-sensitive adhesive of Example 1, a rosin-based tackifier having a softening point of 160 ° C. (trade name: Superester E)
-650 / Arakawa Chemical Co., Ltd.) and a rosin-based tackifier having a softening point of 100 ° C. (trade name: Superester E-7)
20 / Arakawa Chemical Co., Ltd.) to obtain an adhesive sheet in the same manner as in Example 1.

【0066】実施例5 実施例1の剥離紙の製造において、米坪83g/m2
グラシン紙を、クレーコートタイプ剥離原紙に変更した
以外はすべて実施例1と同様にして粘着シートを得た。
クレーコートタイプ剥離原紙は、米坪80g/m2の上
質紙にカオリン(商品名:UW−90/EMC社製)1
00部、アクリル樹脂(商品名:リカボンドET−84
/中央理化社製)100部、潤滑剤(商品名:ノプコC
−104/サンノプコ社製)1.0部、消泡剤(商品
名:ノプコ1407K/サンノプコ社製)0.5部から
なる塗工液を10g/m2塗布・乾燥し、スーパーカレ
ンダ処理して製造した。
Example 5 An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that in the production of the release paper of Example 1, the glassine paper having a basis weight of 83 g / m 2 was changed to a clay coat type release base paper. .
Clay coat type release base paper is kaolin (trade name: UW-90 / manufactured by EMC) 1 on high quality paper of 80 g / m 2
00 parts, acrylic resin (trade name: Ricabond ET-84)
/ Chuo Rika Co., Ltd.) 100 parts, lubricant (trade name: NOPCO C)
-104 / manufactured by San Nopco Co., Ltd .; 1.0 g of an antifoaming agent (trade name: Nopco 1407K / manufactured by San Nopco Co.) was applied and dried at 10 g / m 2, and subjected to a super calendar treatment. Manufactured.

【0067】実施例6 実施例1の表面基材であるキャスト紙(Nミラー73/
王子製紙社製)を、下記感熱記録体に変更した以外はす
べて実施例1と同様にして粘着シートを得た。
Example 6 Cast paper (N-mirror 73 /
Pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that Oji Paper Co., Ltd.) was changed to the following thermosensitive recording medium.

【0068】「感熱記録体の製造」 表面基材の支持体の製造 NBKP(CSF550ml)25部、LBKP(CS
F 560ml)75部を配合したパルプスラリーに、
カオリンを紙灰分が5.0%になるように添加し、さら
にサイズ剤としてロジンサイズを絶乾パルプに対して
1.5%、硫酸バンド2.0%を添加した。このパルプ
スラリーを長網多筒式シリンダードライヤー抄紙機で抄
紙し、4段スーパーカレンダーで処理して米坪58g/
2の表面基材の支持体を得た。
"Manufacture of thermosensitive recording medium" Manufacture of support for surface base material 25 parts of NBKP (550 ml of CSF), LBKP (CS
F 560 ml) to a pulp slurry containing 75 parts
Kaolin was added so that the paper ash content was 5.0%, and as a sizing agent, a rosin size of 1.5% based on the absolutely dried pulp and a sulfate band of 2.0% were added. This pulp slurry is paper-made by a fourdrinier multi-cylinder cylinder dryer paper machine, processed by a four-stage super calender, and processed into 58 g of rice tsubo /
to obtain a support surface substrate of m 2.

【0069】A液調製 3−(N−エチル−N−イソアミル)アミノ−6−メチ
ル−7−フェニルアミノフルオラン10部、5%メチル
セルロース水溶液5部、及び水40部からなる組成物を
サンドミルで平均粒子径が3μmになるまで粉砕した。 B液調製 4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスル
ホン30部、5%メチルセルロース水溶液5部、及び水
80部からなる組成物をサンドミルで平均粒子径が3μ
mになるまで粉砕した。
Preparation of Solution A A composition comprising 10 parts of 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-phenylaminofluoran, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 40 parts of water was subjected to sand milling. It was pulverized until the average particle size became 3 μm. Solution B Preparation A composition comprising 30 parts of 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, 5 parts of a 5% aqueous solution of methylcellulose, and 80 parts of water was sand-milled to have an average particle diameter of 3 µm.
m.

【0070】C液調製 1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン20部、5
%メチルセルロース水溶液5部、及び水55部からなる
組成物をサンドミルで平均粒子径が3μmになるまで粉
砕した。 D液調製 10%アセトアセチル基変成ポリビニルアルコール水溶
液200部、カオリン(商品名:UW−90、EMC社
製)100部、30%ステアリン酸亜鉛分散液30部、
及び水100部からなる組成物を混合攪拌し塗液とし
た。
Preparation of Solution C 20 parts of 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 5 parts
A composition comprising 5 parts of an aqueous methylcellulose solution and 55 parts of water was pulverized by a sand mill until the average particle diameter became 3 μm. Liquid D preparation 10% acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol aqueous solution 200 parts, kaolin (trade name: UW-90, manufactured by EMC) 100 parts, 30% zinc stearate dispersion liquid 30 parts,
And a composition comprising 100 parts of water were mixed and stirred to obtain a coating liquid.

【0071】「感熱記録層の形成」表面基材の支持体の
製造で得られた支持体表面に、A液55部、B液115
部、C液80部、10%ポリビニルアルコール水溶液8
0部、及び炭酸カルシウム35部を混合攪拌して得られ
た塗液を乾燥後の塗布量が6g/m2となるように塗布
乾燥して記録層を得た。この記録層上にD液を乾燥後の
塗布量が5g/m2となるように塗布乾燥した後、キャ
レンダー処理を行い感熱記録体(表面基材)を得た。
[Formation of Thermosensitive Recording Layer] 55 parts of A solution and 115 parts of B solution were applied on the surface of the support obtained by manufacturing the support of the surface substrate.
Part, liquid C 80 parts, 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 8
A coating liquid obtained by mixing and stirring 0 parts and 35 parts of calcium carbonate was applied and dried so that the coating amount after drying was 6 g / m 2 , to obtain a recording layer. After applying and drying the liquid D on the recording layer so that the coating amount after drying was 5 g / m 2 , a calender treatment was performed to obtain a heat-sensitive recording material (surface substrate).

【0072】実施例7 実施例6の感熱記録体の製造で、B液調製の際に4−ヒ
ドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニルスルホンを
4,4′−ビス(N−p−トリスルホニルウレア)ジフ
ェニルメタンに変更した以外は、実施例6と同様にして
粘着シートを得た。
Example 7 In the preparation of the thermosensitive recording medium of Example 6, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenyl sulfone was replaced with 4,4'-bis (Np-trisulfonylurea) diphenylmethane Except having changed to, it carried out similarly to Example 6, and obtained the adhesive sheet.

【0073】比較例1 実施例1の粘着剤の製造において、粘着剤を重合する際
の界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル(商品名:エマルゲン105/花王社製)を、ポリオ
キシエチレンノニルフェニルエーテル(商品名:エマル
ゲン903/花王社製)に変更した以外はすべて実施例
1と同様にして粘着シートを得た。
Comparative Example 1 In the production of the pressure-sensitive adhesive of Example 1, polyoxyethylene lauryl ether (trade name: Emulgen 105 / manufactured by Kao Corporation) was used as a surfactant when polymerizing the pressure-sensitive adhesive, and polyoxyethylene nonylphenyl was used. A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that ether (trade name: Emulgen 903 / manufactured by Kao Corporation) was used.

【0074】比較例2 実施例1の粘着剤の製造において、粘着剤を重合する際
の界面活性剤としてポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル(商品名:エマルゲン105/花王社製)を、ポリオ
キシエチレンオクチルフェニルエーテル(商品名:エマ
ルゲン810/花王社製)に変更した以外はすべて実施
例1と同様にして粘着シートを得た。
Comparative Example 2 In the production of the pressure-sensitive adhesive of Example 1, polyoxyethylene lauryl ether (trade name: Emulgen 105 / manufactured by Kao Corporation) was used as a surfactant when polymerizing the pressure-sensitive adhesive, and polyoxyethylene octylphenyl was used. A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that ether (trade name: Emulgen 810 / manufactured by Kao Corporation) was used.

【0075】比較例3 実施例1の粘着剤の製造において、軟化点160℃のロ
ジン系タッキファイヤー(商品名:スーパーエステルE
−650/荒川化学社製)を、軟化点70℃のロジン系
タッキファイヤー(商品名:ハリエスターDS70E/
ハリマ化成社製)に変更した以外は実施例1と同様にし
て粘着シートを得た。
Comparative Example 3 In the production of the pressure-sensitive adhesive of Example 1, a rosin-based tackifier having a softening point of 160 ° C. (trade name: Superester E)
-650 / Arakawa Chemical Co., Ltd.) and a rosin-based tackifier having a softening point of 70 ° C (trade name: Harrier Star DS70E /
A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive sheet was changed to Harima Chemicals.

【0076】比較例4 実施例1の粘着剤の製造において、ロジン系タッキファ
イヤーを添加しないこと以外は実施例1と同様にして粘
着シートを得た。
Comparative Example 4 An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a rosin tackifier was not added in the production of the adhesive of Example 1.

【0077】比較例5 実施例1の粘着剤の製造において、軟化点160℃のロ
ジン系タッキファイヤー(商品名:スーパーエステルE
−650/荒川化学社製)10部を、30部とした以外
は実施例1と同様にして粘着シートを得た。
Comparative Example 5 In the production of the pressure-sensitive adhesive of Example 1, a rosin tackifier having a softening point of 160 ° C. (trade name: Superester E)
-650 / Arakawa Chemical Co., Ltd.) An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that 10 parts was changed to 30 parts.

【0078】比較例6 実施例1の剥離紙の製造において、米坪83g/m2
グラシン紙を、米坪80g/m2の上質紙に、低密度ポ
リエチレンを溶融押出機によりラミネートしたポリエチ
レンラミネートタイプの剥離原紙に変更した以外はすべ
て実施例1と同様にして粘着シートを得た。
Comparative Example 6 In the production of the release paper of Example 1, a polyethylene laminate obtained by laminating low-density polyethylene with a melt extruder on a high-quality paper of 80 g / m 2 of 80 g / m 2 of glassine paper of 83 g / m 2 of rice. An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type of release base paper was changed.

【0079】比較例7 実施例6の粘着剤の製造において、粘着剤を重合する際
の界面活性剤ポリオキシエチレンラウリルエーテル(エ
マルゲン105/花王社製)を、ポリオキシエチレンオ
クチルフェニルエーテル(エマルゲン810/花王社
製)に変更した以外は、すべて実施例6と同様にして粘
着シートを得た。
Comparative Example 7 In the preparation of the pressure-sensitive adhesive of Example 6, the surfactant polyoxyethylene lauryl ether (Emulgen 105 / Kao Co., Ltd.) used for polymerization of the pressure-sensitive adhesive was replaced with polyoxyethylene octyl phenyl ether (Emulgen 810). / Kao Co., Ltd.), except that the pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 6.

【0080】このようにして得られた粘着シートについ
て下記の評価を行い、その結果を表1に示す。なお、各
項目の評価法は下記のとおりである。「 粘着剤塗工性」 ○:粘着剤の起泡やハジキがなく良好な塗工面が得られ
る。 △:やや起泡やハジキがみられるが、実用上問題ないレ
ベルである。 ×:起泡、ハジキがみられ塗工面が不良である。
The following evaluation was performed on the pressure-sensitive adhesive sheet thus obtained, and the results are shown in Table 1. The evaluation method for each item is as follows. "Adhesive coating property" :: Good coating surface is obtained without foaming or cissing of the adhesive. Δ: Foaming and repelling are slightly observed, but at a level that is not a problem in practical use. ×: Foaming and cissing were observed, and the coated surface was poor.

【0081】「対ポリオレフィンラップ接着性」粘着シ
ートのサンテックフィルム(ポリオレフィンフィルム)
への接着性を評価した。 ○:非常に強固に接着している。 △:ラベルを剥がすことはできるが、実用上問題ないレ
ベルである。 ×:極めて容易にラベルが剥がれる。
Suntech film (polyolefin film) of "adhesive to polyolefin wrap" adhesive sheet
The adhesiveness to the film was evaluated. :: very strong adhesion. Δ: The label can be peeled off, but at a level that is practically acceptable. ×: The label is peeled off very easily.

【0082】「表面基材へのブリード」 粘着シートを60℃雰囲気中で、400g/cm2の圧
力を加え1週間処理した後の表面基材へのブリードを下
記評価基準で評価した。 ○:ブリードが全くしていない。 △:ややブリードしているが実用上問題ないレベルであ
る。 ×:著しくブリードしており記録画像が消色する。
"Bleeding on Surface Substrate" The pressure-sensitive adhesive sheet was treated in a 60 ° C. atmosphere under a pressure of 400 g / cm 2 for one week, and the bleeding on the surface substrate was evaluated according to the following evaluation criteria. :: No bleeding occurred. Δ: Slightly bleed, but at a level that does not cause any practical problem. X: The image was remarkably bleed and the recorded image was erased.

【0083】「発色性」感熱評価機(TH−PMD、大
倉電気社製)を用い、印加エネルギー0.4mJ/do
tにて感熱記録ラベルを発色させ、得られた記録像の発
色濃度をマクベス濃度計(RD−914型、マクベス社
製)でビジュアルモードにて測定した。
"Coloring property" Using a thermo-evaluator (TH-PMD, manufactured by Okura Electric Co., Ltd.), applied energy 0.4 mJ / do
At t, the heat-sensitive recording label was colored, and the color density of the obtained recorded image was measured in a visual mode using a Macbeth densitometer (RD-914, manufactured by Macbeth).

【0084】「耐白抜け性」感熱記録ラベルを60℃で
3週間処理した後、120℃の熱板の5秒間押圧(4k
g/cm2)して発色させた記録像の白抜けを目視で判
定した。なお、記録画質の評価基準は以下の通りとし
た。 ○:白抜けは全くみられない。 △:やや白抜けがみられるが、実用上問題ないレベルで
ある。 ×:白抜けが著しい。
"White spot resistance" After the heat-sensitive recording label was treated at 60 ° C for 3 weeks, a hot plate at 120 ° C was pressed for 5 seconds (4k
g / cm 2 ), and the white spots of the recorded image were visually judged. The evaluation criteria for the recording image quality were as follows. :: No white spots are observed. C: White spots are slightly observed, but at a level that does not cause any practical problem. X: The white spot is remarkable.

【0085】[0085]

【表1】 [Table 1]

【0086】[0086]

【発明の効果】表1の結果から明らかなように、本発明
の粘着シートは粘着剤塗工時に起泡やハジキが生じるこ
となく、ポリオレフィンラップへの接着性が良好であ
る。また焼却した時にダイオキシンなどの有害物質が発
生することがない。さらに本発明の粘着シートを感熱記
録体として使用した場合、感熱記録体の記録感度の低下
がなく、印字の白抜けが発生しない。
As is evident from the results in Table 1, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has good adhesiveness to a polyolefin wrap without foaming or cissing when the pressure-sensitive adhesive is applied. In addition, no harmful substances such as dioxin are generated when incinerated. Further, when the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is used as a thermosensitive recording medium, there is no decrease in recording sensitivity of the thermosensitive recording medium, and no white spots occur in printing.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 表面基材、粘着剤層、シリコーン系剥離
剤層、剥離原紙の順に積層されてなる粘着シートにおい
て、該粘着剤層及び剥離原紙が、下記(1)及び(2)の
条件を同時に満たすことを特徴とする粘着シート。 (1)粘着剤層を形成する粘着剤が、(メタ)アクリル
酸エステルモノマー又は(メタ)アクリル酸エステルモ
ノマーと他の共重合性モノマーの混合物を、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル系及び/又はポリオキシエチ
レンアルキルエステル系を主成分とする界面活性剤を用
いて乳化重合して得られるホモポリマー及び/又はコポ
リマーをベースポリマーとして含有し、かつ該ベースポ
リマー100重量部に対して、軟化点80℃以上のロジ
ン系タッキファイヤーを2〜20重量部含有するアクリ
ルエマルジョン粘着剤である。 (2)剥離原紙がグラシンタイプ紙又は、顔料及びバイ
ンダーを主成分とする塗工層を設けたクレーコートタイ
プ紙である。
1. A pressure-sensitive adhesive sheet having a surface substrate, a pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-based release agent layer and a release base paper laminated in this order, wherein the pressure-sensitive adhesive layer and the release base paper satisfy the following conditions (1) and (2): Is simultaneously satisfied. (1) The pressure-sensitive adhesive forming the pressure-sensitive adhesive layer is formed by mixing a (meth) acrylate monomer or a mixture of a (meth) acrylate monomer and another copolymerizable monomer with a polyoxyethylene alkyl ether-based and / or polyoxyethylene A homopolymer and / or copolymer obtained by emulsion polymerization using a surfactant containing an ethylene alkyl ester as a main component is contained as a base polymer, and a softening point is 80 ° C. or higher based on 100 parts by weight of the base polymer. Is an acrylic emulsion pressure-sensitive adhesive containing 2 to 20 parts by weight of a rosin-based tackifier. (2) The release base paper is glassine type paper or a clay coated type paper provided with a coating layer mainly containing a pigment and a binder.
【請求項2】 前記表面基材が感熱記録層を有する感熱
記録体である請求項1記載の粘着シート。
2. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the surface substrate is a thermosensitive recording medium having a thermosensitive recording layer.
【請求項3】 感熱記録層中の呈色剤が、4,4′−ビ
ス(N−p−トリスルホニルウレア)ジフェニルメタ
ン、N−p−トリルスルホニル−N′−フェニルウレ
ア、4−ヒドロキシ−4′−イソプロポキシジフェニル
スルホン、ビス(3−アリル−4−ヒドロキシフェニ
ル)スルホン及び2,2′−ビス[4−(4−ヒドロキ
シフェニルスルホニル)フェノキシ]ジエチルエーテル
から選ばれる少なくとも1種の呈色剤である請求項2記
載の粘着シート。
3. The color former in the heat-sensitive recording layer is 4,4'-bis (Np-trisulfonylurea) diphenylmethane, Np-tolylsulfonyl-N'-phenylurea, 4-hydroxy-4 ' At least one colorant selected from isopropoxydiphenylsulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone and 2,2'-bis [4- (4-hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy] diethyl ether The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 2.
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