JP2011218721A - Thermal recording material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、耐水性及び未記録部の耐黄変性に優れた感熱記録材料に関するものである。 The present invention relates to a heat-sensitive recording material excellent in water resistance and yellowing resistance of unrecorded parts.
感熱記録材料は、一般に支持体上に熱により呈色する感熱記録層を設けたものであり、熱ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより、染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し記録画像が得られるものである。このような感熱記録材料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守が容易なこと、騒音の発生がないこと等の利点があり、計測記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピューターの端末機、ラベル印字機、乗車券、チケットの発券機等広範囲の分野に利用されている。 A heat-sensitive recording material generally has a heat-sensitive recording layer that is colored by heat on a support. By heating with a thermal head, a thermal pen, laser light, etc., the dye precursor and the developer are instantaneously formed. A recorded image can be obtained by reaction. Such a heat-sensitive recording material has advantages such as that recording can be obtained with a relatively simple device, easy maintenance, no noise generation, etc., measurement recorder, facsimile, printer, computer terminal, It is used in a wide range of fields such as label printing machines, boarding tickets, and ticket issuing machines.
ハンディターミナル用のような屋外で利用される端末機への用途や食品ラベル用途等で使用される感熱記録材料においては、水分によって印字面が剥がれ落ちること等がないよう、耐水性が要求されている。 For heat-sensitive recording materials used for terminals used outdoors such as for handy terminals, food labels, etc., water resistance is required so that the printed surface does not peel off due to moisture. Yes.
感熱記録材料の耐水性を改良することを目的として、さまざまな構成を有する保護層を感熱記録層の上に形成する方法（例えば、特許文献１〜２参照）が提案されているが、未記録部が黄変する等の問題がある。 For the purpose of improving the water resistance of the heat-sensitive recording material, a method for forming a protective layer having various structures on the heat-sensitive recording layer (for example, see Patent Documents 1 and 2) has been proposed. There are problems such as yellowing of the part.
一方、黄変を改良するためにさまざまな構成を有する感熱記録材料（例えば、特許文献３参照）が提案されているが、耐水性が不十分である。 On the other hand, heat-sensitive recording materials having various configurations have been proposed to improve yellowing (for example, see Patent Document 3), but the water resistance is insufficient.
保護層にアセトアセチル変性ＰＶＡとグリオキシル酸塩、グリオキシル酸エステル誘導体を含有された感熱記録体（特許文献４参照）が記載されている。 A heat-sensitive recording material (see Patent Document 4) containing acetoacetyl-modified PVA, glyoxylate, and a glyoxylate derivative in a protective layer is described.
本発明の目的は、これらの問題点を解決し、耐水性及び未記録部の耐黄変性の良好な感熱記録材料を提供することである。 An object of the present invention is to solve these problems and provide a heat-sensitive recording material having good water resistance and yellowing resistance of unrecorded portions.
本発明者等は、鋭意検討した結果、上記課題を解決することができる本発明の感熱記録材料を発明するに到った。即ち、支持体上に、顔料と水性接着剤を主成分とする下塗り層、ロイコ染料と顕色剤を含有する感熱記録層、並びに顔料と水性接着剤を含有する保護層を有する感熱記録材料において、該下塗り層中にグリオキシル酸ナトリウムを含有し、且つ該保護層中に、水性接着剤としてアセトアセチル変性ポリビニルアルコールを含有することを特徴とする感熱記録材料である。 As a result of intensive studies, the present inventors have invented the heat-sensitive recording material of the present invention that can solve the above problems. That is, in a heat-sensitive recording material having, on a support, an undercoat layer mainly composed of a pigment and a water-based adhesive, a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a developer, and a protective layer containing a pigment and a water-based adhesive. A heat-sensitive recording material comprising sodium glyoxylate in the undercoat layer and acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol as an aqueous adhesive in the protective layer.
本発明によって、耐水性及び未記録部の耐黄変性に優れた感熱記録材料を得ることができる。 According to the present invention, a heat-sensitive recording material excellent in water resistance and yellowing resistance of an unrecorded portion can be obtained.
本発明の内容を更に具体的に説明する。本発明の感熱記録材料は、支持体上に、顔料と水性接着剤を主成分とする下塗り層、ロイコ染料と顕色剤を含有する感熱記録層、並びに顔料と水性接着剤を含有する保護層を有するものである。 The contents of the present invention will be described more specifically. The heat-sensitive recording material of the present invention comprises a support, an undercoat layer mainly composed of a pigment and a water-based adhesive, a heat-sensitive recording layer containing a leuco dye and a developer, and a protective layer containing a pigment and a water-based adhesive. It is what has.
本発明の感熱記録材料には、下塗り層中にグリオキシル酸ナトリウムを含有し、保護層の水性接着剤としてアセトアセチル変性ポリビニルアルコールが含有される。グリオキシル酸ナトリウムとアセトアセチル変性ポリビニルアルコールを併用することによって、耐水性及び未記録部の耐黄変性に優れた感熱記録材料を得ることができる。 The heat-sensitive recording material of the present invention contains sodium glyoxylate in the undercoat layer and acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol as an aqueous adhesive for the protective layer. By using sodium glyoxylate and acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol in combination, a heat-sensitive recording material excellent in water resistance and yellowing resistance of unrecorded parts can be obtained.
本発明においては、下塗り層中にグリオキシル酸ナトリウムを含有するものである。 In the present invention, the undercoat layer contains sodium glyoxylate.
本発明において、下塗り層に用いられるグリオキシル酸ナトリウムの含有比率としては、下塗り層の全固形分に対して０．５〜５質量％含有させることが好ましく、１〜４質量％がより好ましい。 In the present invention, the content ratio of sodium glyoxylate used in the undercoat layer is preferably 0.5 to 5% by mass and more preferably 1 to 4% by mass with respect to the total solid content of the undercoat layer.
本発明の下塗り層には、顔料として、一般的には焼成カオリンが使用されるが、それ以外にも珪藻土、タルク、カオリン、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、非晶質シリカ、非晶質珪酸カルシウム、コロイダルシリカ等の無機顔料、メラミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、ポリエチレン、ナイロン、スチレン、アクリル、炭化水素等からなる有機顔料、プラスチック中空粒子等を使用することができる。これらの中でも、焼成カオリンとプラスチック中空粒子を併用することが好ましい。 In the undercoat layer of the present invention, calcined kaolin is generally used as a pigment. In addition, diatomaceous earth, talc, kaolin, heavy calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide , Aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, titanium dioxide, barium sulfate, zinc sulfate, amorphous silica, amorphous calcium silicate, colloidal silica and other inorganic pigments, melamine resin, urea-formalin resin, polyethylene, nylon, styrene, Organic pigments made of acrylic, hydrocarbon, etc., plastic hollow particles, etc. can be used. Among these, it is preferable to use calcined kaolin and plastic hollow particles in combination.
下塗り層に使用される水性接着剤としては、完全鹸化または部分鹸化ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、スチレン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩、スチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性樹脂、及びスチレン・ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ウレタン系ラテックス等の疎水性樹脂等が挙げられる。 Water-based adhesives used for the undercoat layer include fully saponified or partially saponified polyvinyl alcohol, diacetone modified polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol, silicon modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, styrene / anhydrous Water-soluble resin such as alkali salt of maleic acid copolymer, alkali salt of ethylene / acrylic acid copolymer, alkali salt of styrene / acrylic acid copolymer, styrene / butadiene latex, acrylic latex, urethane latex And other hydrophobic resins.
また、下塗り層には、その他の添加剤として、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、抑泡剤、蛍光増白剤、防腐剤等を適宜添加することができる。下塗り層の絶乾塗工量は２．０〜１５．０ｇ／ｍ2が好ましく、４．０〜１０．０ｇ／ｍ2がより好ましい。 In addition, a pigment dispersant, a thickener, a fluidity improver, an antifoaming agent, a foam inhibitor, a fluorescent whitening agent, a preservative, and the like can be appropriately added to the undercoat layer as other additives. Ze'inuinurikoryou of the undercoat layer is preferably from 2.0~15.0g / m 2, 4.0~10.0g / m 2 is more preferable.
本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録層は、各発色成分を微粉砕して得られる各々の水性分散液と樹脂等を混合し、支持体上に塗工、乾燥することにより得られる。 The heat-sensitive recording layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention can be obtained by mixing each aqueous dispersion obtained by finely pulverizing each color forming component and a resin, and coating and drying on a support.
本発明で使用されるロイコ染料としては、一般の感圧記録紙、感熱記録紙等に用いられる公知の物質であれば特に制限されない。以下、具体的な例を挙げる。
（１）トリアリールメタン系化合物
３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジメチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクトン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（９−エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドール−３−イル）−５−ジメチルアミノタリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（１−メチルピロール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド等。
The leuco dye used in the present invention is not particularly limited as long as it is a known substance used for general pressure-sensitive recording paper, heat-sensitive recording paper and the like. Specific examples are given below.
(1) Triarylmethane compounds 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3- ( p-dimethylaminophenyl) -3- (1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-methylindol-3-yl) phthalide, 3- ( p-dimethylaminophenyl) -3- (2-phenylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide, 3,3- Bis (1,2-dimethylindol-3-yl) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (9-ethylcarbazol-3-yl) -5 -Dimethylaminophthalide, 3,3-bis (2-phenylindol-3-yl) -5-dimethylaminotalide, 3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (1-methylpyrrol-2-yl) ) -6-dimethylaminophthalide, 3,3-bis (1-n-butyl-2-methylindol-3-yl) phthalide, and the like.
（２）ジフェニルメタン系化合物
４，４’−ビスジメチルアミノベンズヒドリンベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等。
(2) Diphenylmethane compounds 4,4′-bisdimethylaminobenzhydrin benzyl ether, N-halophenyl leucooramine, N-2,4,5-trichlorophenyl leucooramine and the like.
（３）キサンテン系化合物
ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−クロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジクロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−フェネチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−ブロモフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェノキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−メチルフェニルアミノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等。
(3) Xanthene compounds Rhodamine B anilinolactam, rhodamine Bp-chloroanilinolactam, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluorane, 3-diethylamino-7-octylaminofluorane, 3-diethylamino-6 -Chloro-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7- (3,4-dichloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-7- (2-chloroanilino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-ani Linofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-dipentylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-tolyl) amino-6 -Methyl-7-anilinofluorane, 3-piperidino-6-methyl-7-anilinofluora 3- (N-ethyl-N-tolyl) amino-6-methyl-7-phenethylaminofluorane, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7-bromofluorane, 3-diethylamino- 7-phenoxyfluorane, 3-diethylamino-7-phenylfluorane, 3-diethylamino-7- (4-nitroanilino) fluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7- (3-methylphenylamino) fluorane, 3- (N-methyl-N-propyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-isoamyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N -Methyl-N-cyclohexyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3- (N-ethyl-N-tetrahydrofuran) Furyl) amino-6-methyl-7-anilinofluoran, and the like.
（４）チアジン系化合物
ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイルロイコメチレンブルー等。
(4) Thiazine compounds benzoyl leucomethylene blue, p-nitrobenzoyl leucomethylene blue, and the like.
（５）スピロ系化合物
３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−スピロ−ジナフトピラン、３，３’−ジクロロ−スピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフトピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシベンゾ）−スピロピラン、３−プロピル−スピロ−ジベンゾピラン等を挙げることができる。また、これらのロイコ染料は必要に応じて単独、若しくは２種以上混合して使用することができる。
(5) Spiro compounds 3-Methyl-spiro-dinaphthopyrans, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyrans, 3,3′-dichloro-spiro-dinaphthopyrans, 3-benzyl-spiro-dinaphthopyrans, 3-methylnaphtho- (3-methoxybenzo ) -Spiropyran, 3-propyl-spiro-dibenzopyran and the like. These leuco dyes can be used alone or in combination of two or more as required.
本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録層に含有される顕色剤としては、一般に感圧記録材料、または感熱記録材料で使用される酸性物質に代表されるが、これらに制限されることはない。例えば、フェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体、Ｎ，Ｎ’−ジアリールチオ尿素誘導体、アリールスルホニル尿素誘導体、有機化合物の亜鉛塩等の多価金属塩、ベンゼンスルホンアミド誘導体、ウレアウレタン化合物等を挙げることができる。 The developer contained in the heat-sensitive recording layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention is generally represented by a pressure-sensitive recording material or an acidic substance used in the heat-sensitive recording material, but is not limited thereto. There is no. For example, phenol derivatives, aromatic carboxylic acid derivatives, N, N′-diarylthiourea derivatives, arylsulfonylurea derivatives, polyvalent metal salts such as zinc salts of organic compounds, benzenesulfonamide derivatives, urea urethane compounds, etc. Can do.
以下に、感熱記録層に含有される顕色剤の具体例を挙げるが、必ずしもこれらの化合物に限定されるものではない。 Specific examples of the developer contained in the heat-sensitive recording layer are given below, but the invention is not necessarily limited to these compounds.
４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−プロポキシジフェニルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、３，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、３，４，４’−トリヒドロキシジフェニルスルホン、３，４，３’，４’−テトラヒドロキシジフェニルスルホン、２，３，４−トリヒドロキシジフェニルスルホン、３−フェニルスルホニル−４−ヒドロキシジフェニルスルホン、２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール。 4-hydroxy-4′-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4′-n-propoxydiphenylsulfone, 4,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 2,4′-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxydiphenylsulfone, 4 -Hydroxy-4'-methyldiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-methoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-ethoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-n-butoxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4 '-Benzyloxydiphenylsulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (3,5-dichloro-4-hydroxyphenyl) sulfone, 3,4-di Droxydiphenylsulfone, 3,4-dihydroxy-4′-methyldiphenylsulfone, 3,4,4′-trihydroxydiphenylsulfone, 3,4,3 ′, 4′-tetrahydroxydiphenylsulfone, 2,3,4 -Trihydroxydiphenylsulfone, 3-phenylsulfonyl-4-hydroxydiphenylsulfone, 2,4-bis (phenylsulfonyl) phenol.
４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシアセトフェノン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２，２−ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，３−ビス〔１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル〕ベンゼン、１，３−ビス〔１−（３，４−ジヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル〕ベンゼン、１，４−ビス〔１−（４−ヒドロキシフェニル）−１−メチルエチル〕ベンゼン、４，４’−ヒドロキシジフェニルエーテル、３，３’−ジクロロ−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタン。 4-phenylphenol, 4-hydroxyacetophenone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) pentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, , 1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) hexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)- 2-ethylhexane, 2,2-bis (3-chloro-4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, 1,3-bis [1- (4- Hydroxyphenyl) -1-methylethyl] benzene, 1,3-bis [1- (3,4-dihydroxyphenyl) -1-methyl ester Benzene], 1,4-bis [1- (4-hydroxyphenyl) -1-methylethyl] benzene, 4,4′-hydroxydiphenyl ether, 3,3′-dichloro-4,4′-dihydroxydiphenyl sulfide, Bis (2-hydroxynaphthyl) methane.
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、４，４−チオビス（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、４−ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メチル、没食子酸ベンジル、没食子酸ステアリル、ペンタエリスリトールテトラ（４−ヒドロキシ安息香酸）エステル、ペンタエリスリトールトリ（４−ヒドロキシ安息香酸）エステル、２，２−ビス（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオールの重縮合物と４−ヒドロキシ安息香酸との脱水縮合物。 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) methyl acetate, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butyl acetate, 4,4-thiobis (2-tert-butyl-5-methylphenol), 4-hydroxyphthal Dimethyl acid, benzyl 4-hydroxybenzoate, methyl 4-hydroxybenzoate, benzyl gallate, stearyl gallate, pentaerythritol tetra (4-hydroxybenzoic acid) ester, pentaerythritol tri (4-hydroxybenzoic acid) ester, 2 , 2-bis (hydroxymethyl) -1,3-propanediol polycondensate and 4-hydroxybenzoic acid dehydration condensate.
Ｎ，Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、４，４’−ビス［３−（４−メチルフェニルスルホニル）ウレイド］ジフェニルメタン、Ｎ−（４−メチルフェニルスルホニル）−Ｎ’−フェニル尿素、Ｎ−（ベンゼンスルホニル）−Ｎ’−［３−（４−トルエンスルホニルオキシフェニル）］尿素、Ｎ−（４−トルエンスルホニル）−Ｎ’−［３−（４−トルエンスルホニルオキシフェニル）］尿素。 N, N′-diphenylthiourea, 4,4′-bis [3- (4-methylphenylsulfonyl) ureido] diphenylmethane, N- (4-methylphenylsulfonyl) -N′-phenylurea, N- (benzenesulfonyl) ) -N '-[3- (4-Toluenesulfonyloxyphenyl)] urea, N- (4-toluenesulfonyl) -N'-[3- (4-toluenesulfonyloxyphenyl)] urea.
サリチルアニリド、５−クロロサリチルアニリド、サリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３，５−ビス（α−メチルベンジル）サリチル酸、４−［２’−（４−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サリチル酸、３−（オクチルオキシカルボニルアミノ）サリチル酸或いはこれらサリチル酸誘導体の金属塩（例えば亜鉛塩）。 Salicylanilide, 5-chlorosalicylanilide, salicylic acid, 3,5-di-tert-butylsalicylic acid, 3,5-bis (α-methylbenzyl) salicylic acid, 4- [2 ′-(4-methoxyphenoxy) ethyloxy] salicylic acid , 3- (octyloxycarbonylamino) salicylic acid or metal salts of these salicylic acid derivatives (for example, zinc salts).
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−４−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシフェニル）−４−トルエンスルホンアミド、Ｎ−フェニル−４−ヒドロキシベンゼンスルホンアミド等である。 N- (4-hydroxyphenyl) -4-toluenesulfonamide, N- (2-hydroxyphenyl) -4-toluenesulfonamide, N-phenyl-4-hydroxybenzenesulfonamide and the like.
本発明の感熱記録材料を構成する感熱記録層は、その熱応答性を向上させるために、熱可融性物質を含有させることができる。この場合、６０〜１８０℃の融点を持つものが好ましく、特に８０〜１４０℃の融点を持つものがより好ましく使用される。 The heat-sensitive recording layer constituting the heat-sensitive recording material of the present invention can contain a heat-fusible substance in order to improve its thermal response. In this case, those having a melting point of 60 to 180 ° C are preferable, and those having a melting point of 80 to 140 ° C are more preferably used.
具体的には、ステアリン酸アミド、Ｎ−ヒドロキシメチルステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリルステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、Ｎ−ステアリル尿素、ベンジル−２−ナフチルエーテル、ｍ−ターフェニル、４−ベンジルビフェニル、２，２’−ビス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル、α，α’−ジフェノキシキシレン、ビス（４−メトキシフェニル）エーテル、アジピン酸ジフェニル、蓚酸ジベンジル、蓚酸ビス（４−メチルベンジル）エステル、蓚酸ビス（４−クロロベンジル）エステル、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジベンジル、ベンゼンスルホン酸フェニルエステル、ビス（４−アリルオキシフェニル）スルホン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２−ジフェノキシエタン、４−アセチルアセトフェノン、アセト酢酸アニリド類、脂肪酸アニリド類等公知の熱可融性物質が挙げられる。 Specifically, stearic acid amide, N-hydroxymethyl stearic acid amide, N-stearyl stearic acid amide, ethylene bis stearic acid amide, methylene bis stearic acid amide, methylol stearic acid amide, N-stearyl urea, benzyl-2- Naphthyl ether, m-terphenyl, 4-benzylbiphenyl, 2,2′-bis (4-methoxyphenoxy) diethyl ether, α, α′-diphenoxyxylene, bis (4-methoxyphenyl) ether, diphenyl adipate, Dibenzyl oxalate, bis (4-methylbenzyl) oxalate, bis (4-chlorobenzyl) oxalate, dimethyl terephthalate, dibenzyl terephthalate, phenyl benzenesulfonate, bis (4-allyloxyphenyl) sulfone, 1, Well-known thermofusible substances such as 2-bis (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 4-acetylacetophenone, acetoacetate anilides and fatty acid anilides can be mentioned.
これらの化合物は単独若しくは２種以上併用して使用することもできる。また、十分な熱応答性を得るためには、感熱記録層の全固形分中、熱可融性物質が５〜５０質量％を占めることが好ましい。 These compounds can be used alone or in combination of two or more. Further, in order to obtain sufficient thermal response, it is preferable that the heat fusible substance occupies 5 to 50% by mass in the total solid content of the heat-sensitive recording layer.
感熱記録層に用いられる接着剤としては、完全鹸化または部分鹸化ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、スチレン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩、スチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性樹脂、及びスチレン・ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ウレタン系ラテックス等の疎水性樹脂等が挙げられる。 Examples of the adhesive used for the heat-sensitive recording layer include fully saponified or partially saponified polyvinyl alcohol, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, diacetone-modified polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, Casein, water-soluble resins such as alkali salt of styrene / maleic anhydride copolymer, alkali salt of ethylene / acrylic acid copolymer, alkali salt of styrene / acrylic acid copolymer, and styrene / butadiene latex, acrylic Examples thereof include hydrophobic resins such as latex and urethane latex.
感熱記録層には、顔料として、珪藻土、タルク、カオリン、焼成カオリン、重質炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、非晶質シリカ、非晶質珪酸カルシウム、コロイダルシリカ等の無機顔料、メラミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、ポリエチレン、ナイロン、スチレン、アクリル、炭化水素等からなる有機顔料を使用することができる。 For the thermosensitive recording layer, as a pigment, diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, heavy calcium carbonate, precipitated calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, aluminum oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, titanium dioxide, barium sulfate, Inorganic pigments such as zinc sulfate, amorphous silica, amorphous calcium silicate, colloidal silica, organic pigments made of melamine resin, urea-formalin resin, polyethylene, nylon, styrene, acrylic, hydrocarbon, etc. can be used. .
感熱記録層には、スティッキング改良等の目的から、滑剤を添加することができる。具体例としては、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、カスターワックス等のワックス類が挙げられる。 A lubricant can be added to the heat-sensitive recording layer for the purpose of improving sticking or the like. Specific examples include higher fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate, and waxes such as paraffin, oxidized paraffin, polyethylene, polyethylene oxide, and castor wax.
感熱記録層には、耐光性向上等の目的から、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、分散・湿潤剤として、アニオン性、ノニオン性の高分子量のものを含む界面活性剤、硼酸、硼砂等の硼素化合物、ジルコニウム、チタン、アルミニウム等の２価以上の価数を有する金属化合物、ヒドラジド化合物、アミン化合物、エポキシ化合物、Ｎ−メチロール化合物、アジリジン化合物及びオキサゾリン化合物等の架橋剤、更には蛍光染料、消泡剤等が必要に応じて添加される。感熱記録層の塗工量は、絶乾塗工量で１．０〜６．０ｇ／ｍ2が好ましく、２．０〜５．０ｇ／ｍ2がより好ましい。 For the purpose of improving light resistance, the heat-sensitive recording layer has a UV-absorbing agent such as benzophenone or benzotriazole, a dispersing / wetting agent, an anionic or nonionic surfactant having a high molecular weight, boric acid, Boron compounds such as borax, metal compounds having a valence of 2 or more such as zirconium, titanium, and aluminum, hydrazide compounds, amine compounds, epoxy compounds, N-methylol compounds, aziridine compounds, oxazoline compounds, and the like, and A fluorescent dye, an antifoaming agent, etc. are added as needed. The coating amount of the heat-sensitive recording layer is preferably 1.0 to 6.0 g / m 2 , more preferably 2.0 to 5.0 g / m 2 in terms of the absolutely dry coating amount.
本発明の保護層は、水性接着剤としてアセトアセチル変性ポリビニルアルコールを含有するものであるが、本発明の所望の効果を損なわない限りにおいて、その他の接着剤も使用できる。具体的には、完全鹸化または部分鹸化ポリビニルアルコール、ジアセトン変性ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、珪素変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、スチレン・無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、エチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩、スチレン・アクリル酸共重合体のアルカリ塩等の水溶性樹脂、及びスチレン・ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラテックス、ウレタン系ラテックス等の疎水性樹脂等が挙げられる。 The protective layer of the present invention contains acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol as an aqueous adhesive, but other adhesives can be used as long as the desired effects of the present invention are not impaired. Specifically, fully saponified or partially saponified polyvinyl alcohol, diacetone modified polyvinyl alcohol, carboxy modified polyvinyl alcohol, silicon modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, styrene / maleic anhydride copolymer alkali Water-soluble resins such as salts, alkali salts of ethylene / acrylic acid copolymers, alkali salts of styrene / acrylic acid copolymers, and hydrophobic resins such as styrene / butadiene latex, acrylic latex, urethane latex, etc. Can be mentioned.
本発明の保護層には、白色度向上、サーマルヘッドへの印字カス防止等の目的に応じて顔料を添加することができる。例えば、水酸化アルミニウム、珪藻土、タルク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化珪素、非晶質シリカ、非晶質珪酸カルシウム、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト等の白色無機顔料、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリロニトリル、スチレン等の単量体を主成分とする樹脂または、これらの単量体を主成分とする共重合樹脂等を殻とする有機中空粒子、貫通孔を有する有機顔料、開口部を有する有機顔料など公知の顔料が挙げられ、これらは、単独若しくは２種以上混合して用いることができる。 A pigment can be added to the protective layer of the present invention in accordance with purposes such as improving whiteness and preventing printing residue on the thermal head. For example, aluminum hydroxide, diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium hydroxide, zinc oxide, silicon oxide, amorphous silica, amorphous calcium silicate, colloidal silica, colloidal alumina, calcium sulfate , White inorganic pigments such as barium sulfate, titanium dioxide, zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, calcium silicate, magnesium silicate, alumina, lithopone, zeolite, hydrohalloysite, vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, acrylic acid Organic hollow particles whose core is a resin mainly composed of monomers such as methyl, ethyl acrylate, methyl methacrylate, acrylonitrile, styrene, or a copolymer resin mainly composed of these monomers, and through-holes Organic pigment having an opening Known pigments such as organic pigments are exemplified with, they can be used singly or two or more.
本発明の保護層には、スティッキング性向上のために、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、カスターワックス等のワックス類を添加することができる。その他の添加剤として、アルデヒド化合物、硼酸、硼砂等の硼素化合物、ジルコニウム、チタン、アルミニウム等の２価以上の価数を有する金属化合物、ヒドラジド化合物、アミン化合物、エポキシ化合物、Ｎ−メチロール化合物、アジリジン化合物及びオキサゾリン化合物等の架橋剤、顔料分散剤、増粘剤、流動性改良剤、消泡剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、防腐剤等を適宜添加することができる。保護層の絶乾塗工量は０．２〜１０ｇ／ｍ2が好ましく、０．５〜５ｇ／ｍ2がより好ましい。 In order to improve the sticking property, higher fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate, and waxes such as paraffin, oxidized paraffin, polyethylene, polyethylene oxide, and castor wax can be added to the protective layer of the present invention. . Other additives include aldehyde compounds, boron compounds such as boric acid and borax, metal compounds having a valence of 2 or more such as zirconium, titanium, and aluminum, hydrazide compounds, amine compounds, epoxy compounds, N-methylol compounds, and aziridines. A cross-linking agent such as a compound and an oxazoline compound, a pigment dispersant, a thickener, a fluidity improver, an antifoaming agent, a coloring dye, a coloring pigment, a fluorescent whitening agent, an ultraviolet absorber, a preservative, and the like may be appropriately added. it can. Ze'inuinurikoryou protective layer is preferably 0.2~10g / m 2, 0.5~5g / m 2 is more preferable.
本発明における感熱記録材料において使用する支持体としては、紙が主として使用されるが、紙の他に各種織布、不織布、合成樹脂フィルム、合成樹脂ラミネート紙、合成紙、金属箔、蒸着シート、或いはこれらを貼り合わせ等で組み合わせた複合シートを目的に応じて任意に使用することができる。 As the support used in the heat-sensitive recording material in the present invention, paper is mainly used. In addition to paper, various woven fabrics, nonwoven fabrics, synthetic resin films, synthetic resin laminated papers, synthetic papers, metal foils, vapor deposition sheets, Or the composite sheet which combined these by bonding etc. can be used arbitrarily according to the objective.
下塗り層、感熱記録層、及び保護層の形成方法は、特に限定されるものではなく、従来公知の技術に従って形成することができる。具体的な例としては、エアナイフ塗工、ロッドブレード塗工、バー塗工、ブレード塗工、グラビア塗工、カーテン塗工等の方法により塗液を塗工し、乾燥により下塗り層、感熱記録層、及び保護層を形成させることができる。また、平版、凸版、フレキソ、グラビア、スクリーン、ホットメルト等の方式による各種印刷機等によって各層を形成させても良い。 The formation method of the undercoat layer, the heat-sensitive recording layer, and the protective layer is not particularly limited, and can be formed according to a conventionally known technique. Specific examples include air knife coating, rod blade coating, bar coating, blade coating, gravure coating, curtain coating, etc. And a protective layer can be formed. In addition, each layer may be formed by various printing machines or the like using a system such as a lithographic plate, a relief plate, a flexo, a gravure, a screen, and a hot melt.
また、必要に応じて、下塗り層塗工後、感熱記録層塗工後、または保護層塗工後にスーパーカレンダー処理をし、画質を向上させることもできる。 In addition, if necessary, after applying the undercoat layer, after applying the heat-sensitive recording layer, or after applying the protective layer, supercalender treatment can be performed to improve the image quality.
次に、本発明を実施例により、更に詳細に説明する。但し、これらに限定されるものではない。なお以下に示す「部」、並びに「％」はいずれも「質量部」、並びに「質量％」であり、塗工量は絶乾塗工量である。 Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, it is not limited to these. The “parts” and “%” shown below are “parts by mass” and “mass%”, respectively, and the coating amount is an absolutely dry coating amount.
実施例１
・下塗り層用塗液の調製
焼成カオリン（商品名：アンシレックス９３、エンゲルハード社製）６０部を水８０部に分散して得られた分散物に、微小中空粒子（商品名：ローペイクＳＮ−１０５５、ローム＆ハース社製、固形分濃度２６．５％）９５部、スチレン・ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ−１５７１、旭化成ケミカルズ社製、固形分濃度４８％）２３部、部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセノールＧＭ−１４Ｌ、日本合成化学社製）の１０％水溶液４０部、カルボキシメチルセルロース（商品名：セロゲン７Ａ、第一工業製薬社製）０．７５部、同じくカルボキシメチルセルロース（商品名：セロゲンＡＧガム、第一工業製薬社製）０．７５部、及びグリオキシル酸ナトリウムの１０％水溶液（商品名：ＳＰＭ−０１、日本合成化学社製）２０部を混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。
Example 1
-Preparation of coating solution for undercoat layer Fine hollow particles (trade name: Ropaque SN-) were obtained by dispersing 60 parts of calcined kaolin (trade name: Ansilex 93, manufactured by Engelhard) in 80 parts of water. 1055, manufactured by Rohm & Haas, solid content concentration 26.5%) 95 parts, styrene-butadiene latex (trade name: L-1571, manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, solid content concentration 48%) 23 parts, partially saponified polyvinyl alcohol (Product name: Gohsenol GM-14L, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) 40 parts of 10% aqueous solution, carboxymethylcellulose (trade name: Serogen 7A, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.), carboxymethylcellulose (product name: Serogen AG gum (Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) 0.75 part and sodium glyoxylate 10% aqueous solution (trade name: SPM-0) 1) (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) was mixed and stirred to obtain an undercoat layer coating solution.
・ロイコ染料分散液（Ａ液）調製
３−ジ−（ｎ−ブチル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン１００部、スルホン変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセランＬ−３２６６、日本合成化学社製）の１０％水溶液１００部及び水７５部からなる組成物をサンドミルでレーザー回折式粒径測定器ＳＡＬＤ２２００（島津製作所社製）によるメジアン径が１．０μｍになるまで粉砕してロイコ染料分散液（Ａ液）を得た。
Preparation of leuco dye dispersion liquid (liquid A) 3-di- (n-butyl) amino-6-methyl-7-anilinofluorane 100 parts, sulfone-modified polyvinyl alcohol (trade name: Goceran L-3266, Nippon Synthetic Chemical The composition consisting of 100 parts of a 10% aqueous solution and 75 parts of water was pulverized with a sand mill with a laser diffraction particle size analyzer SALD2200 (manufactured by Shimadzu Corporation) until the median diameter became 1.0 μm, and the leuco dye was dispersed. A liquid (liquid A) was obtained.
・呈色剤分散液（Ｂ液）調製
Ｎ−ｐ−トルエンスルホニル−Ｎ’−３−（ｐ−トルエンスルホニルオキシ）フェニルウレア１００部、スルホン変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセランＬ−３２６６、日本合成化学社製）の１０％水溶液１００部及び水７５部からなる組成物をサンドミルでレーザー回折式粒径測定器ＳＡＬＤ２２００（島津製作所社製）によるメジアン径が１．０μｍになるまで粉砕して呈色剤分散液（Ｂ液）を得た。
-Colorant dispersion (liquid B) preparation Np-toluenesulfonyl-N'-3- (p-toluenesulfonyloxy) phenylurea 100 parts, sulfone-modified polyvinyl alcohol (trade name: Gocelan L-3266, Nihon Gosei) Chemical composition) consisting of 100 parts of 10% aqueous solution and 75 parts of water is pulverized with a sand mill with a laser diffraction particle size analyzer SALD2200 (manufactured by Shimadzu Corporation) until the median diameter becomes 1.0 μm. An agent dispersion (liquid B) was obtained.
・保存性改良剤分散液（Ｃ液）調製
１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン１００部、スルホン変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセランＬ−３２６６、日本合成化学社製）の１０％水溶液１００部及び水７５部からなる組成物をサンドミルでレーザー回折式粒径測定器ＳＡＬＤ２２００（島津製作所社製）によるメジアン径が１．０μｍになるまで粉砕して保存性改良剤分散液（Ｃ液）を得た。
-Preparation of preservative improver dispersion (liquid C) 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane 100 parts, sulfone-modified polyvinyl alcohol (trade name: Goceran L-3266, A composition comprising 100 parts of a 10% aqueous solution of Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd. and 75 parts of water was pulverized with a sand mill until the median diameter by a laser diffraction particle size analyzer SALD2200 (manufactured by Shimadzu Corporation) was 1.0 μm. A preservability improving agent dispersion (liquid C) was obtained.
・増感剤分散液（Ｄ液）調製
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン１００部、スルホン変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセランＬ−３２６６、日本合成化学社製）の１０％水溶液１００部及び水７５部からなる組成物をサンドミルでレーザー回折式粒径測定器ＳＡＬＤ２２００（島津製作所社製）によるメジアン径が１．０μｍになるまで粉砕して増感剤分散液（Ｄ液）を得た。
-Preparation of sensitizer dispersion (liquid D) 100 parts of 1,2-bis (3-methylphenoxy) ethane, sulfone-modified polyvinyl alcohol (trade name: Goceran L-3266, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) 100% aqueous solution 100 The composition comprising 75 parts of water and 75 parts of water was pulverized with a sand mill using a laser diffraction particle size analyzer SALD2200 (manufactured by Shimadzu Corporation) until the median diameter became 1.0 μm to obtain a sensitizer dispersion (liquid D). It was.
・感熱記録層用塗液の調製
Ａ液３５部、Ｂ液７２．５部、Ｃ液３．８部、Ｄ液３０部、完全鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−１１０、クラレ社製）の１０％水溶液６５部、部分鹸化ポリビニルアルコール（商品名：ＰＶＡ−２０５、クラレ社製）の２０％水溶液１０部、スチレン・ブタジエン系ラテックス（商品名：Ｌ−１５７１、固形分濃度４８％、旭化成社製）１８部、水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライトＨ−４２Ｍ、昭和電工社製）１９部、パラフィンワックスエマルジョン（商品名：ハイドリンＬ−７００、固形分濃度３０％、中京油脂社製）６．７部、ポリエチレンワックスエマルジョン（商品名：ケミパールＷ−４００、固形分濃度４０％、三井化学社製）２．５部、及び水４４部からなる組成物を混合攪拌して感熱記録層用塗液を得た。
Preparation of heat-sensitive recording layer coating liquid: 35 parts of liquid A, 72.5 parts of liquid B, 3.8 parts of liquid C, 30 parts of liquid D, fully saponified polyvinyl alcohol (trade name: PVA-110, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 65 parts of 10% aqueous solution, 10 parts of 20% aqueous solution of partially saponified polyvinyl alcohol (trade name: PVA-205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), styrene-butadiene latex (trade name: L-1571, solid concentration 48%, Asahi Kasei Corporation 18 parts, aluminum hydroxide (trade name: Heidilite H-42M, Showa Denko) 19 parts, paraffin wax emulsion (trade name: Hydrin L-700, solid content concentration 30%, manufactured by Chukyo Yushi Co., Ltd.) 6 7 parts, 2.5 parts of polyethylene wax emulsion (trade name: Chemipearl W-400, solid content 40%, manufactured by Mitsui Chemicals) and 44 parts of water are mixed and mixed. The mixture was stirred to obtain a thermal recording layer coating solution.
・保護層用塗液の調製
アセトアセチル変性ポリビニルアルコール（商品名：ゴーセファイマーＺ−４１０、日本合成化学工業社製）の１０％水溶液３３０部、カオリンクレー（商品名：ＨＹＤＲＡＧＬＯＳＳ９０、ＫａＭｉｎ ＬＬＣ社製）５０．５部、水酸化アルミニウム（商品名：ハイジライトＨ−４２Ｍ、昭和電工社製）１１．５部、ステアリン酸亜鉛の水分散物（商品名：ハイドリンＺ−８−３６、中京油脂社製、固形分濃度３６％）４．５部、及びポリエチレンワックスエマルジョン（商品名：ケミパールＷ４００、三井化学社製、固形分濃度４０％）２．５部からなる組成物を混合撹拌して保護層用塗液を得た。
-Preparation of coating solution for protective layer 330 parts of a 10% aqueous solution of acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol (trade name: Gohsephimer Z-410, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), Kaolin clay (trade name: HYDRAGLOSS 90, manufactured by KaMin LLC) ) 50.5 parts, aluminum hydroxide (trade name: Heidilite H-42M, Showa Denko KK) 11.5 parts, aqueous dispersion of zinc stearate (trade name: Hydrin Z-8-36, Chukyo Yushi Co., Ltd.) And a protective layer by mixing and agitating a composition comprising 4.5 parts of a solid content concentration of 36% and 2.5 parts of a polyethylene wax emulsion (trade name: Chemipearl W400, manufactured by Mitsui Chemicals, solid content concentration of 40%). A coating solution was obtained.
・感熱記録材料の作製
坪量６０ｇ／ｍ2の上質紙の片面に、下塗り層用塗液の固形分塗工量が６．５ｇ／ｍ2、感熱記録層用塗液の固形分塗工量が３．５ｇ／ｍ2、保護層用塗液の固形分塗工量が２．５ｇ／ｍ2となるように順次塗工乾燥して下塗り層、感熱記録層及び保護層を形成し、カレンダー処理を行って感熱記録材料を作製した。
Preparation basis weight of 60 g / m 2 of heat-sensitive recording material on one surface of wood-free paper, the coating amount as the solid content 6.5 g / m 2 of the subbing layer coating solution, the coating amount as the solid content of the heat-sensitive recording layer coating composition There 3.5 g / m 2, the protective layer coating solution successively coated and dried to the undercoat layer so that the solid coating amount is 2.5 g / m 2, and to form a heat-sensitive recording layer and the protective layer, calendar The heat-sensitive recording material was produced by processing.
比較例１
実施例１の下塗り層用塗液の調製において、グリオキシル酸ナトリウムの１０％水溶液（商品名：ＳＰＭ−０１、日本合成化学社製）２０部を用いなかった以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
Comparative Example 1
In the preparation of the undercoat layer coating solution of Example 1, the same procedure as in Example 1 was conducted except that 20 parts of a 10% aqueous solution of sodium glyoxylate (trade name: SPM-01, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.) was not used. A heat-sensitive recording material was prepared.
比較例２
実施例１の下塗り層用塗液の調製において、グリオキシル酸ナトリウムの１０％水溶液（商品名：ＳＰＭ−０１、日本合成化学社製）２０部の代わりに、ジメチロールウレアの４０％水溶液５部及び水１５部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
Comparative Example 2
In the preparation of the coating solution for the undercoat layer of Example 1, instead of 20 parts of a 10% aqueous solution of sodium glyoxylate (trade name: SPM-01, manufactured by Nippon Gosei Kagaku), 5 parts of a 40% aqueous solution of dimethylol urea and A heat-sensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that 15 parts of water was used.
比較例３
実施例１の下塗り層用塗液の調製において、グリオキシル酸ナトリウムの１０％水溶液（商品名：ＳＰＭ−０１、日本合成化学社製）２０部の代わりに、ジ（グリオキシル酸）カルシウム２部及び水１８部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録材料を作製した。
Comparative Example 3
In the preparation of the undercoat layer coating solution of Example 1, instead of 20 parts of a 10% aqueous solution of sodium glyoxylate (trade name: SPM-01, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), 2 parts of di (glyoxylic acid) calcium and water A thermosensitive recording material was produced in the same manner as in Example 1 except that 18 parts were used.
以上の実施例１、比較例１〜３で作製した感熱記録材料を下記の評価に供し、その結果を表１に示す。 The heat-sensitive recording materials prepared in Example 1 and Comparative Examples 1 to 3 were subjected to the following evaluation, and the results are shown in Table 1.
・耐水性
感熱記録材料を４０℃−７０％ＲＨの条件下で２４時間処理した後、感熱記録面に水を１０μｌ垂らし、感熱記録面が内側になるように二つ折りにして、９．８×１０３Ｐａの荷重を掛け、２３℃−６５％ＲＨの環境下で２４時間放置した後、感熱記録面を剥がして評価を行った。評価基準については下記に示す。
○：感熱記録面の剥離が発生しない。
△：感熱記録面の剥離が部分的に発生し、実用上問題あり。
×：感熱記録面の剥離が全面に発生する。
-Water resistance After the heat-sensitive recording material was treated for 24 hours at 40 ° C.-70% RH, 10 μl of water was dropped on the heat-sensitive recording surface and folded in half so that the heat-sensitive recording surface was inside 9.8 × A load of 10 3 Pa was applied and left for 24 hours in an environment of 23 ° C.-65% RH, and then the thermal recording surface was peeled off for evaluation. The evaluation criteria are shown below.
○: Peeling of the thermal recording surface does not occur.
Δ: Peeling of the heat-sensitive recording surface partially occurred, causing a problem in practice
X: Peeling of the thermal recording surface occurs over the entire surface.
・耐黄変性
感熱記録材料を４０℃−７０％ＲＨの条件下で２４時間処理した後、４０℃−９０％ＲＨの環境下で３日間放置し、分光白色度測色計ＳＣ−１０ＷＮ（スガ試験機社製）を用いて、４０℃−９０％ＲＨ処理前後の未記録部のｂ*値を測定し、その差であるｂ*値を比較した。評価基準については下記に示す。
○：ｂ*値が１．０未満であれば、黄変の度合いが殆どわからない。
×：ｂ*値が１．０以上になると、黄変の度合いがはっきりとわかる。
-Yellowing resistance Heat-sensitive recording material was treated for 24 hours under conditions of 40 ° C-70% RH and then left in an environment of 40 ° C-90% RH for 3 days to obtain a spectral whiteness colorimeter SC-10WN (suga The b * value of the unrecorded part before and after the 40 ° C.-90% RH treatment was measured, and the b * value as the difference was compared. The evaluation criteria are shown below.
○: If the b * value is less than 1.0, the degree of yellowing is hardly known.
X: When the b * value is 1.0 or more, the degree of yellowing can be clearly seen.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010092271A JP2011218721A (en) | 2010-04-13 | 2010-04-13 | Thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2010092271A JP2011218721A (en) | 2010-04-13 | 2010-04-13 | Thermal recording material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2011218721A true JP2011218721A (en) | 2011-11-04 |
Family
ID=45036304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2010092271A Pending JP2011218721A (en) | 2010-04-13 | 2010-04-13 | Thermal recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2011218721A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014077145A1 (en) * | 2012-11-19 | 2014-05-22 | 日本合成化学工業株式会社 | Heat-sensitive recording medium and coating liquid for forming heat-sensitive color developing layer |
| JP2017177351A (en) * | 2016-03-28 | 2017-10-05 | 王子ホールディングス株式会社 | Thermosensitive recording linerless label and method for manufacturing the same |
-
2010
- 2010-04-13 JP JP2010092271A patent/JP2011218721A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2014077145A1 (en) * | 2012-11-19 | 2014-05-22 | 日本合成化学工業株式会社 | Heat-sensitive recording medium and coating liquid for forming heat-sensitive color developing layer |
| JP2017177351A (en) * | 2016-03-28 | 2017-10-05 | 王子ホールディングス株式会社 | Thermosensitive recording linerless label and method for manufacturing the same |
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