JP2002256236A - Adhesive sheet, method for producing semiconductor device and semiconductor device - Google Patents

Adhesive sheet, method for producing semiconductor device and semiconductor device

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JP2002256236A
JP2002256236A JP2001056732A JP2001056732A JP2002256236A JP 2002256236 A JP2002256236 A JP 2002256236A JP 2001056732 A JP2001056732 A JP 2001056732A JP 2001056732 A JP2001056732 A JP 2001056732A JP 2002256236 A JP2002256236 A JP 2002256236A
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JP
Japan
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adhesive
adhesive layer
adhesive sheet
dianhydride
radiation
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JP2001056732A
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Japanese (ja)
Inventor
Minoru Sugiura
実 杉浦
Yuji Hasegawa
雄二 長谷川
Katsuhide Aichi
且英 愛知
Takashi Masuko
崇 増子
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Showa Denko Materials Co Ltd
Original Assignee
Hitachi Chemical Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an adhesive sheet having good die-bonding functions and wafer fixing functions at the same time. SOLUTION: This adhesive sheet has an adhesive layer usable as a die- bonding layer on a radiation-polymerizable substrate. Thereby, the adhesive having both the wafer fixing functions and the die-bonding functions at the same time can be provided. The adhesive layer comprises (A) a polyimide resin prepared by reacting a tetracarboxylic dianhydride comprising a tetracarboxylic dianhydride represented by the following chemical formula (I) (wherein, n denotes an integer of 2-20) in an amount of >=70 mol% based on the whole acid dianhydride with a diamine, (B) an epoxy resin, (C) a phenol resin and (D) a curing accelerator as the adhesive layer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、半導体装置の製造
に使用する接着シートに関し、特にダイシングの際のウ
エハ固定機能と、リードフレーム等の配線接続基板上へ
のチップ固定のための接着機能とをあわせ持つ接着シー
トに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive sheet used for manufacturing a semiconductor device, and more particularly to an adhesive sheet for dicing and an adhesive function for fixing a chip on a wiring connection substrate such as a lead frame. It relates to an adhesive sheet having both.

【0002】[0002]

【従来の技術】シリコン、ガリウムヒ素などの半導体装
置のプロセスは、大径の半導体ウエハ状態で素子形成等
を行う前工程と、ウエハを素子小片(チップ)ごとに分
離し、最終製品に仕上げる後工程とに分けられる。
2. Description of the Related Art Processes for semiconductor devices such as silicon and gallium arsenide include a pre-process in which elements are formed in a large-diameter semiconductor wafer state, and a process in which a wafer is separated into element pieces (chips) and finished into a final product. Process.

【0003】後工程では、まず、半導体ウェハはチップ
ごとに切断分離(ダイシング)されるが、この際、半導
体ウェハは予じめ粘着シートに貼着された状態でダイシ
ング、洗浄、乾燥、粘着シートの引き延ばし(エキスパ
ンディング)、粘着シートからのチップの引き剥がし
(ピックアップ)の各工程が加えられる。この後、リー
ドフレーム上へのチップのダイボンディング工程が続
く。
In the subsequent process, first, the semiconductor wafer is cut and separated (diced) for each chip. At this time, the semiconductor wafer is diced, washed, dried, and adhered to the adhesive sheet in advance. (Expanding) and peeling (pickup) of the chip from the adhesive sheet. This is followed by a die bonding step of the chip on the lead frame.

【0004】半導体ウェハのダイシング工程からピック
アップ工程に至るプロセスで用いられる粘着シートは、
ダイシング工程から乾燥工程まではチップに対して充分
な接着力を維持することが必要であるとともに、ピック
アップ時にはチップに粘着剤が付着しない程度に良好な
剥離性を有していることが望まれる。
An adhesive sheet used in a process from a dicing process of a semiconductor wafer to a pickup process is:
From the dicing step to the drying step, it is necessary to maintain a sufficient adhesive force to the chip, and it is desired that the chip has good releasability so that the adhesive does not adhere to the chip during pickup.

【0005】ピックアップされたチップをリードフレー
ム上にダイボンディングするには、エポキシ接着剤など
のダイ接着用接着剤が使用される。よって、ダイボンデ
ィングに際しては、チップ裏面に接着剤を塗布する必要
がある。しかし、チップが非常に小さい場合には、適量
の接着剤をチップに塗布することは困難であり、ICチ
ップから接着剤がはみ出したり、あるいはICチップが
大きい場合には、接着剤量が不足するなど、適切な接着
力を有するように接着を行うことは必ずしも容易ではな
い。またこのようなダイ接着用接着剤の塗布作業は煩雑
でもあり、プロセスを簡略化するためにも改善が要求さ
れている。
In order to die-bond the picked-up chip to a lead frame, a die bonding adhesive such as an epoxy bonding agent is used. Therefore, at the time of die bonding, it is necessary to apply an adhesive to the back surface of the chip. However, when the chip is very small, it is difficult to apply an appropriate amount of adhesive to the chip. When the adhesive protrudes from the IC chip or when the IC chip is large, the amount of the adhesive is insufficient. For example, it is not always easy to perform bonding so as to have an appropriate bonding force. In addition, such an operation of applying the die-bonding adhesive is complicated, and improvement is required to simplify the process.

【0006】マイクロエレクトロニック マニュファク
チャリング アンド テスティング(MICROELECTRONIC MAN
UFACTURING AND TESTING 1985年10月)には、導電
性フィラーを熱可塑性樹脂に充填したダイボンド用の導
電性接着フィルムが報告されている。このように、ダイ
接着用接着剤として、フィルム状接着剤を使用すれば、
接着剤量の調整が容易になる。
[0006] MICROELECTRONIC MAN
UFACTURING AND TESTING (October 1985) reports a conductive adhesive film for die bonding in which a conductive filler is filled in a thermoplastic resin. Thus, if a film adhesive is used as the die bonding adhesive,
The adjustment of the amount of the adhesive becomes easy.

【0007】この導電性接着フィルムは、熱可塑性樹脂
の融点付近まで温度を上げ、加圧接着するものである。
上記雑誌で報告された導電性接着フィルムでは、融点が
低い熱可塑性樹脂を選んで用いると接着温度を低くする
ことができ、リードフレームの酸化等、チップに与える
ダメージを少なくできる。しかし、この場合は加熱時の
接着力が低いので、ダイボンド後の熱処理、例えばワイ
ヤボンド、封止工程等に耐えられない。逆に、そのよう
な熱処理に耐えられるように融点の高い熱可塑性樹脂を
用いると、接着に必要な温度が高くなり、リードフレー
ムの酸化等のダメージを受ける虞がある。
[0007] This conductive adhesive film raises the temperature to near the melting point of the thermoplastic resin, and is bonded by pressure.
In the conductive adhesive film reported in the above-mentioned magazine, if a thermoplastic resin having a low melting point is selected and used, the bonding temperature can be lowered, and damage to the chip such as oxidation of the lead frame can be reduced. However, in this case, since the adhesive strength at the time of heating is low, it cannot withstand heat treatment after die bonding, for example, a wire bonding and a sealing step. Conversely, if a thermoplastic resin having a high melting point is used so as to withstand such heat treatment, the temperature required for bonding increases, and the lead frame may be damaged by oxidation or the like.

【0008】一方、最近ウェハ固定機能とダイ接着機能
とを同時に兼ね備えたウェハ貼着用粘着シートが種々提
案されている(たとえば、特開平2−32181号公
報、特開平3−268345号公報、特公平3−348
53号公報等)。
On the other hand, recently, various types of pressure-sensitive adhesive sheets for attaching a wafer having both a wafer fixing function and a die bonding function have been proposed (for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. Hei 2-32181 and Hei 3-268345, and Japanese Patent Publication No. Hei 3-268345). 3-348
No. 53, etc.).

【0009】特開平2−32181号公報には、(メ
タ)アクリル酸エステル共重合体、エポキシ樹脂、光重
合性低分子化合物、熱活性型潜在性エポキシ樹脂硬化剤
および光重合開始剤よりなる組成物から形成される粘接
着層と、基材とからなる粘接着テープが開示されてい
る。この粘接着層は、ウェハダイシング時には、ウェハ
を固定する機能を有し、ダイシング終了後、エネルギー
線を照射すると硬化し、基材との間の接着力が低下す
る。したがって、チップのピックアップを行うと、粘接
着層は、チップとともに剥離する。粘接着層を伴ったI
Cチップをリードフレームに載置し、加熱すると、粘接
着層が接着力を発現し、ICチップとリードフレームと
の接着が完了する。
JP-A-2-32181 discloses a composition comprising a (meth) acrylate copolymer, an epoxy resin, a photopolymerizable low-molecular compound, a heat-active latent epoxy resin curing agent and a photopolymerization initiator. An adhesive tape comprising an adhesive layer formed from a product and a substrate is disclosed. The adhesive layer has a function of fixing the wafer at the time of wafer dicing, and after the dicing is completed, is hardened by irradiating with an energy ray, and the adhesive strength between the substrate and the base material is reduced. Therefore, when the chip is picked up, the adhesive layer peels off together with the chip. I with adhesive layer
When the C chip is placed on the lead frame and heated, the adhesive layer develops an adhesive force, and the bonding between the IC chip and the lead frame is completed.

【0010】また、特公平3−34853号公報には、
剥離層が実質的に存在しない表面を有する重合体支持フ
ィルムと、導電性接着剤とからなるダイシング用フィル
ムが教示されている。この導電性接着剤は、上記の粘接
着層と略同等の機能を有する。
In Japanese Patent Publication No. 3-34853,
A dicing film comprising a polymer support film having a surface substantially free of a release layer and a conductive adhesive is taught. This conductive adhesive has substantially the same function as the above-mentioned adhesive layer.

【0011】さらに、特開平3−268345号公報に
は、支持基材上に設けられた加熱発泡粘着層の上に、ダ
イ接着用の接着剤層が設けられており、加熱により該接
着剤層と加熱発泡粘着層とが剥離可能となる、半導体ウ
ェハの分断時の支持機能を兼ね備えたダイ接着用シート
が教示されている。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-268345, an adhesive layer for bonding a die is provided on a heat-foamable adhesive layer provided on a supporting base material. There is taught a die-bonding sheet having a function of supporting a semiconductor wafer at the time of dividing the semiconductor wafer so that the heat-foamable pressure-sensitive adhesive layer can be peeled off.

【0012】上述するような、ウェハ固定機能とダイ接
着機能とを同時に兼ね備えたウェハ貼着用粘着シートを
使用すれば、いわゆるダイレクトダイボンディングが可
能になり、ダイ接着用接着剤の塗布工程を省略できるよ
うになる。ダイボンディング工程の為に接着剤をあらた
に塗布する必要がないので、プロセスの簡易化を図るこ
とができる。
If the pressure-sensitive adhesive sheet for attaching a wafer having both the wafer fixing function and the die bonding function as described above is used, so-called direct die bonding can be performed, and the step of applying the die bonding adhesive can be omitted. Become like Since there is no need to newly apply an adhesive for the die bonding step, the process can be simplified.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述す
るようなウェハ固定機能とダイ接着機能とを同時に兼ね
備えたウェハ貼着用粘着シートにおいても、ダイ接着機
能の信頼性は十分なものとはいえず、改善の余地があ
る。
However, even in the pressure-sensitive adhesive sheet for attaching a wafer having both the wafer fixing function and the die bonding function as described above, the reliability of the die bonding function cannot be said to be sufficient. There is room for improvement.

【0014】半導体装置の製造工程では、所望するパッ
ケージの形態によっては必要に応じダイボンディング
後、ワイヤボンディング工程や封止工程などの高温処理
工程が続く。また、パッケージ化後は、例えばプリント
基板上に実装する際に、210℃〜260℃の半田リフ
ロー工程を必要とする。よって、ダイ接着用の接着剤
は、このような高温条件に対しても十分な接着性を維持
できることが望まれる。
In the manufacturing process of a semiconductor device, high-temperature processing steps such as a wire bonding step and a sealing step follow as necessary after die bonding depending on the desired package form. After packaging, for example, when mounting on a printed circuit board, a solder reflow process at 210 ° C. to 260 ° C. is required. Therefore, it is desired that the adhesive for die bonding can maintain sufficient adhesiveness even under such high temperature conditions.

【0015】本発明の目的は、ダイシング工程での良好
なウェハ固定機能と、ダイボンディング工程での良好な
ダイ接着機能とをあわせ持つ接着シートを提供するとと
もに、ダイボンディング以降の工程においても良好な接
着信頼性を維持できる接着剤層を有する接着シートを提
供することである。
An object of the present invention is to provide an adhesive sheet having both a good wafer fixing function in a dicing step and a good die bonding function in a die bonding step, and a good adhesive sheet in the steps after the die bonding. An object of the present invention is to provide an adhesive sheet having an adhesive layer that can maintain adhesion reliability.

【0016】[0016]

【課題を解決するための手段】本発明の接着シートは、
放射線重合性を有する基材と、基材上に設けられ、ポリ
イミド系樹脂(A)とエポキシ樹脂(B)とフェノール
樹脂(C)と硬化促進剤(D)とを含有する接着剤層と
を有することを特徴とする。
Means for Solving the Problems The adhesive sheet of the present invention comprises:
A radiation-polymerizable base material and an adhesive layer provided on the base material and containing a polyimide resin (A), an epoxy resin (B), a phenol resin (C), and a curing accelerator (D) It is characterized by having.

【0017】また、本発明の半導体装置の製造方法は、
上記本発明の接着シートを接着剤層を接着面として半導
体ウエハに貼り付ける工程と、半導体ウエハをダイシン
グする工程と、接着シートの放射線重合性を有する基材
に、基材側より放射線を照射する工程と、接着シートの
基材から接着剤層を接着させたままの半導体チップを剥
離する工程と、剥離した半導体チップをリードフレーム
等の配線接続基板上に接着剤層を介して接着する工程と
を有することを特徴とする。
Further, a method of manufacturing a semiconductor device according to the present invention
A step of attaching the adhesive sheet of the present invention to a semiconductor wafer with the adhesive layer as an adhesive surface, a step of dicing the semiconductor wafer, and irradiating the radiation polymerizable substrate of the adhesive sheet with radiation from the substrate side. A step of peeling the semiconductor chip with the adhesive layer adhered from the base material of the adhesive sheet, and a step of bonding the peeled semiconductor chip to a wiring connection substrate such as a lead frame via an adhesive layer. It is characterized by having.

【0018】本発明の接着シートは、放射線重合性の基
材を有しているので、放射線の照射により、基材を重合
硬化させ、基材と接着剤層との接着性を調整できる。よ
って、本発明の接着シートは、半導体装置の製造工程に
おいて、ダイシングの際には、ウェハ固定用接着シート
として使用することができるとともに、ダイシング工程
後には、基材に放射線を照射して、基材と接着剤層との
接着性を低下させ、接着剤層を接着させたままのチップ
を容易に基材から剥離することができる。この後、剥離
したチップは、接着剤層を介してリードフレーム等の配
線接続基板上に接着させることができる。
Since the adhesive sheet of the present invention has a radiation-polymerizable substrate, the substrate can be polymerized and cured by irradiation with radiation, and the adhesiveness between the substrate and the adhesive layer can be adjusted. Therefore, the adhesive sheet of the present invention can be used as an adhesive sheet for fixing a wafer at the time of dicing in the process of manufacturing a semiconductor device, and after the dicing step, the base material is irradiated with radiation to obtain a base material. The adhesiveness between the material and the adhesive layer is reduced, and the chip with the adhesive layer adhered can be easily separated from the substrate. Thereafter, the separated chip can be adhered to a wiring connection substrate such as a lead frame via an adhesive layer.

【0019】また、本発明の接着剤層は、ポリイミド樹
脂に、熱硬化性のエポキシ樹脂とフェノール樹脂を加え
ることにより、高温での良好な強度と接着性を備えるこ
とができるため、ダイボンディング工程後の高温を伴う
ワイヤボンディングや封止工程工程等に対し、良好な接
着性を維持できる。
The adhesive layer of the present invention can have good strength and adhesiveness at high temperature by adding a thermosetting epoxy resin and a phenol resin to a polyimide resin. Good adhesiveness can be maintained with respect to the subsequent wire bonding and encapsulation steps involving high temperatures.

【0020】特に、本発明の接着剤層のポリイミド系樹
脂(A)として、次の化学式(I)(ただし、n=2〜
20の整数を示す。)で表されるテトラカルボン酸二無
水物が、全酸二無水物に対し70モル%以上含まれるテ
トラカルボン酸二無水物に、ジアミンを反応させて得ら
れるものを選択する場合は、より確実に高温に対し良好
な接着力を示すので、ダイボンディング後の高温を伴う
工程に対しても十分な接着性が維持できる。また、テト
ラカルボン酸二無水物の量を調整しているためリードフ
レーム等の配線接続基板を酸化しない比較的低温でダイ
ボンディングすることができる。
In particular, as the polyimide resin (A) of the adhesive layer of the present invention, the following chemical formula (I) (where n = 2 to 2)
Indicates an integer of 20. In the case where a tetracarboxylic dianhydride represented by the formula (1) is selected by reacting the dicarboxylic acid with a tetracarboxylic dianhydride contained in an amount of 70 mol% or more based on the total acid dianhydride, more reliable In addition, since it exhibits good adhesive strength to high temperatures, sufficient adhesiveness can be maintained even in a process involving high temperatures after die bonding. Also, since the amount of tetracarboxylic dianhydride is adjusted, die bonding can be performed at a relatively low temperature without oxidizing a wiring connection substrate such as a lead frame.

【0021】[0021]

【化2】 Embedded image

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】以下、本発明のウェハ貼着用接着
シートの実施の形態について説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the adhesive sheet for attaching a wafer according to the present invention will be described.

【0023】本発明の実施の形態に係る接着シートは、
放射線重合性を有する基材と、この上に形成されたダイ
接着用接着剤層とから構成される。基材にUV(紫外
線)やEB(電子ビーム)等の放射線を照射することに
より、基材とダイ接着用接着剤層との接着力を調整する
ことにより、ウェハ固定機能とダイ接着機能とを兼ね備
える。
The adhesive sheet according to the embodiment of the present invention comprises:
It is composed of a radiation polymerizable substrate and a die bonding adhesive layer formed thereon. By irradiating the base material with radiation such as UV (ultraviolet light) or EB (electron beam), the adhesive strength between the base material and the die bonding adhesive layer is adjusted, so that the wafer fixing function and the die bonding function can be performed. Combine.

【0024】放射線重合性を有する基材としては、樹脂
フィルム中に放射線重合性官能基を有する成分を含有さ
せたもの、あるいは放射線重合性官能基を有する樹脂を
フィルム状に形成したものを使用できる。
As the radiation polymerizable substrate, a resin film containing a component having a radiation polymerizable functional group in a resin film or a resin film having a resin having a radiation polymerizable functional group formed in a film shape can be used. .

【0025】また、放射線重合性を有する基材に用いる
樹脂としては、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン・アクリル酸エステル共重合体、ポリアミド、ポリエ
チレン、ポリスルホン等の熱可塑性樹脂、エポキシ樹
脂、ポリイミド樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂
等の熱硬化性樹脂、あるいは、アクリル樹脂、ゴム系ポ
リマー、フッ素ゴム系ポリマー、フッ素樹脂等を使用す
ることができる。これらの樹脂中に放射線重合性成分を
混入したものか、あるいは、これらの樹脂フィルムに放
射線重合性官能基を付加した変成樹脂を用いることがで
きる。またこれらの2種以上のものを併用してもよい。
The resins used for the radiation-polymerizable base material include thermoplastic resins such as ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylate copolymer, polyamide, polyethylene, and polysulfone; epoxy resins; A thermosetting resin such as a resin, a silicone resin, and a phenol resin, or an acrylic resin, a rubber-based polymer, a fluororubber-based polymer, a fluororesin, or the like can be used. A resin obtained by mixing a radiation-polymerizable component in these resins, or a modified resin obtained by adding a radiation-polymerizable functional group to these resin films can be used. Two or more of these may be used in combination.

【0026】基材中の放射線重合性官能基としては、分
子内に炭素−炭素二重結合を少なくとも1個以上有する
化合物が用いることができる。
As the radiation polymerizable functional group in the substrate, a compound having at least one carbon-carbon double bond in the molecule can be used.

【0027】放射線重合性を有する基材には、必要に応
じて、反応性希釈剤を添加してもよい。反応性希釈剤と
しては、分子量が100〜3000程度、好ましくは1
00〜1500程度であり、分子内に炭素−炭素二重結
合を少なくとも1個以上有する重合性化合物が用いられ
る。具体的には、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールモ
ノヒドロキシペンタアクリレート、ジペンタエリスリト
ールヘキサアクリレートあるいは1,4−ブチレングリ
コールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジア
クリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、
市販のオリゴエステルアクリレートなどのいずれか一種
またいずれか複数用いることができる。反応性希釈剤
は、樹脂100重量部に対して0〜50重量部、特には
0〜30重量部の範囲の量で用いられることが好まし
い。
If necessary, a reactive diluent may be added to the radiation-polymerizable substrate. As the reactive diluent, the molecular weight is about 100 to 3000, preferably 1
A polymerizable compound having a molecular weight of about 00 to 1500 and having at least one carbon-carbon double bond in the molecule is used. Specifically, trimethylol propane triacrylate, tetramethylol methane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol monohydroxypentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate or 1,4-butylene glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate,
Any one or a plurality of commercially available oligoester acrylates can be used. The reactive diluent is preferably used in an amount of 0 to 50 parts by weight, particularly preferably 0 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin.

【0028】さらに上記の放射線重合性を有する基材
に、光反応開始剤を混入することにより、光照射による
重合硬化時間ならびに光線照射量を少なくなることがで
きる。このような光反応開始剤としては、具体的には、
ベンゾフェノン、アセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾ
インメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベン
ゾインイソプロピルエーテル、ベンジルジフェニルサル
ファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、ア
ゾビスイソブチロニトリル、ジベンジル、ジアセチル、
β−クロールアンスラキノンなどが挙げられる。光反応
開始剤は、樹脂100重量部に対して0.1〜10重量
部、特には0.5〜5重量部の範囲の量で用いられるこ
とが好ましい。
Furthermore, by mixing a photoreaction initiator into the above-mentioned substrate having radiation polymerizability, the polymerization curing time by light irradiation and the amount of light irradiation can be reduced. As such a photoreaction initiator, specifically,
Benzophenone, acetophenone, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzyldiphenyl sulfide, tetramethylthiuram monosulfide, azobisisobutyronitrile, dibenzyl, diacetyl,
β-chloranthraquinone and the like. The photoreaction initiator is preferably used in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, particularly 0.5 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin.

【0029】ダイ接着用接着剤としては、ポリイミド系
樹脂(A)、エポキシ樹脂(B)、フェノール樹脂
(C)、硬化促進剤(D)を含有することが好ましい。
The adhesive for die bonding preferably contains a polyimide resin (A), an epoxy resin (B), a phenol resin (C), and a curing accelerator (D).

【0030】特に、ポリイミド系樹脂(A)としては、
次の化学式(I)(ただし、n=2〜20の整数を示
す。)で表されるテトラカルボン酸二無水物が全酸二無
水物に対し70モル%以上含まれるテトラカルボン酸二
無水物に、ジアミンを反応させて得られるポリイミド系
樹脂を使用することが好ましい。この材料は、ガラス転
移点(Tg)が低いため、比較的低温での接着を可能に
する。また、溶媒可溶性があるため、組成物を溶媒に溶
かしてワニスにして、支持基材にコーティングすること
により接着フィルムを容易に作製でき、取り扱い性が良
好である。さらに、吸水率が低いため、半導体装置内へ
の水分の取り込みを低減でき、半導体装置の信頼性を向
上させることができる。
Particularly, as the polyimide resin (A),
Tetracarboxylic dianhydride in which the tetracarboxylic dianhydride represented by the following chemical formula (I) (where n is an integer of 2 to 20) is contained in an amount of 70 mol% or more based on the total acid dianhydride. It is preferable to use a polyimide resin obtained by reacting a diamine. This material allows bonding at relatively low temperatures due to its low glass transition point (Tg). In addition, since the composition is soluble in a solvent, an adhesive film can be easily prepared by dissolving the composition in a solvent to form a varnish, and coating the composition on a supporting substrate. Further, since the water absorption is low, the incorporation of moisture into the semiconductor device can be reduced, and the reliability of the semiconductor device can be improved.

【0031】[0031]

【化3】 ここで、ポリイミド系樹脂(A)の原料となる化学式
(I)で表されるテトラカルボン酸二無水物としては、
エチレンビストリメリテート二無水物、トリメチレンビ
ストリメリテート二無水物、テトラメチレンビストリメ
リテート二無水物、ペンタメチレンビストリメリテート
二無水物、ヘキサメチレンビストリメリテート二無水
物、ヘプタメチレンビストリメリテート二無水物、オク
タメチレンビストリメリテート二無水物、ノナメチレン
ビストリメリテート二無水物、デカメチレンビストリメ
リテート二無水物、ドデカメチレンビストリメリテート
二無水物、ヘキサデカメチレンビストリメリテート二無
水物、オクタデカメチレンビストリメリテート二無水物
等が挙げられ、これらの1種もしくはこれらの2種以上
を併用してもよい。
Embedded image Here, the tetracarboxylic dianhydride represented by the chemical formula (I) as a raw material of the polyimide resin (A) includes:
Ethylene bis trimellitate dianhydride, trimethylene bis trimellitate dianhydride, tetramethylene bis trimellitate dianhydride, pentamethylene bis trimellitate dianhydride, hexamethylene bis trimellitate dianhydride, heptamethylene bis trimellitate dianhydride Anhydride, octamethylene bis trimellitate dianhydride, nonamethylene bis trimellitate dianhydride, decamethylene bis trimellitate dianhydride, dodecamethylene bis trimellitate dianhydride, hexadecamethylene bis trimellitate dianhydride, octa Decamethylene bistrimellitate dianhydride and the like may be mentioned, and one or more of these may be used in combination.

【0032】これらのテトラカルボン酸二無水物は、無
水トリメリット酸モノクロライド及び対応するジオール
から合成することができる。上記テトラカルボン酸二無
水物の含有率は、全テトラカルボン酸二無水物に対し7
0モル%以上とすることが好ましい。70モル%未満で
あると、ダイボンディングの際の接着に必要な温度が高
くなり過ぎるため、耐熱性の低い基材を使用する場合に
は、基材と張り合わせる際に、基材にしわがよったり、
うまくラミネートできなかったりする。
These tetracarboxylic dianhydrides can be synthesized from trimellitic anhydride monochloride and the corresponding diol. The content of the above tetracarboxylic dianhydride is 7 to the total tetracarboxylic dianhydride.
It is preferable to be 0 mol% or more. If the content is less than 70 mol%, the temperature required for bonding at the time of die bonding becomes too high. Therefore, when a substrate having low heat resistance is used, when the substrate is bonded to the substrate, wrinkles may occur on the substrate. Or
Sometimes lamination does not work well.

【0033】化学式(I)のテトラカルボン酸二無水物
と共に使用できるテトラカルボン酸無水物としては、例
えば、ピロメリット酸二無水物、3,3′,4,4′−
ジフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2′,3,
3′−ジフェニルテトラカルボン酸二無水物、2,2−
ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)プロパン二無水
物、2,2−ビス(2,3−ジカルボキシフェニル)プ
ロパン二無水物、1,1−ビス(2,3−ジカルボキシ
フェニル)エタン二無水物、1,1−ビス(3,4−ジ
カルボキシフェニル)エタン二無水物、ビス(2,3−
ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3,4
−ジカルボキシフェニル)メタン二無水物、ビス(3,
4−ジカルボキシフェニル)スルホン二無水物、3,
4,9,10−ペリレンテトラカルボン酸二無水物、ビ
ス(3,4−ジカルボキシフェニル)エーテル二無水
物、ベンゼン−1,2,3,4−テトラカルボン酸二無
水物、3,4,3′,4′−ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸二無水物、2,3,2′,3−ベンゾフェノンテ
トラカルボン酸二無水物、2,3,3′,4′−ベンゾ
フェノンテトラカルボン酸二無水物、1,2,5,6−
ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、2,3,6,7
−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、1,2,4,
5−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物、1,4,
5,8−ナフタレン−テトラカルボン酸二無水物が使用
できる。
Examples of the tetracarboxylic anhydride which can be used together with the tetracarboxylic dianhydride of the formula (I) include pyromellitic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-
Diphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2 ', 3
3'-diphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2-
Bis (3,4-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, 2,2-bis (2,3-dicarboxyphenyl) propane dianhydride, 1,1-bis (2,3-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride Anhydride, 1,1-bis (3,4-dicarboxyphenyl) ethane dianhydride, bis (2,3-
Dicarboxyphenyl) methane dianhydride, bis (3,4
-Dicarboxyphenyl) methane dianhydride, bis (3,
4-dicarboxyphenyl) sulfone dianhydride, 3,
4,9,10-perylenetetracarboxylic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) ether dianhydride, benzene-1,2,3,4-tetracarboxylic dianhydride, 3,4 3 ', 4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2,3,2', 3-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, 2,3,3 ', 4'-benzophenonetetracarboxylic dianhydride, , 2,5,6-
Naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7
-Naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 1,2,4
5-naphthalene-tetracarboxylic dianhydride, 1,4
5,8-Naphthalene-tetracarboxylic dianhydride can be used.

【0034】また、2,6−ジクロルナフタレン−1,
4,5,8−テトラカルボン酸二無水物、2,7−ジク
ロルナフタレン−1,4,5,8−テトラカルボン酸二
無水物、2,3,6,7−テトラクロルナフタレン−
1,4,5,8−テトラカルボン酸二無水物、フエナン
スレン−1,8,9,10−テトラカルボン酸二無水
物、ピラジン−2,3,5,6−テトラカルボン酸二無
水物、チオフエン−2,3,4,5−テトラカルボン酸
二無水物、2,3,3′,4′−ビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物、3,4,3′,4′−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物、2,3,2′,3′−ビフェニ
ルテトラカルボン酸二無水物、ビス(3,4−ジカルボ
キシフェニル)ジメチルシラン二無水物、ビス(3,4
−ジカルボキシフェニル)メチルフェニルシラン二無水
物、ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)ジフェニル
シラン二無水物、1,4−ビス(3,4−ジカルボキシ
フェニルジメチルシリル)ベンゼン二無水物、1,3−
ビス(3,4−ジカルボキシフェニル)−1,1,3,
3−テトラメチルジシクロヘキサン二無水物、p−フェ
ニルビス(トリメリット酸モノエステル酸無水物)を使
用してもよい。
Further, 2,6-dichloronaphthalene-1,
4,5,8-tetracarboxylic dianhydride, 2,7-dichloronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-tetrachloronaphthalene-
1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride, phenanthrene-1,8,9,10-tetracarboxylic dianhydride, pyrazine-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride, thiophene -2,3,4,5-tetracarboxylic dianhydride, 2,3,3 ', 4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3,4,3', 4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride Product, 2,3,2 ', 3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) dimethylsilane dianhydride, bis (3,4
-Dicarboxyphenyl) methylphenylsilane dianhydride, bis (3,4-dicarboxyphenyl) diphenylsilane dianhydride, 1,4-bis (3,4-dicarboxyphenyldimethylsilyl) benzene dianhydride, , 3-
Bis (3,4-dicarboxyphenyl) -1,1,3
3-Tetramethyldicyclohexane dianhydride and p-phenylbis (trimellitic acid monoester acid anhydride) may be used.

【0035】さらに、エチレンテトラカルボン酸二無水
物、1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸二無水
物、デカヒドロナフタレン−1,4,5,8−テトラカ
ルボン酸二無水物、4,8−ジメチル−1,2,3,
5,6,7−ヘキサヒドロナフタレン−1,2,5,6
−テトラカルボン酸二無水物、シクロペンタン−1,
2,3,4−テトラカルボン酸二無水物、ピロリジン−
2,3,4,5−テトラカルボン酸二無水物、1,2,
3,4−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、ビス
(エキソ−ビシクロ〔2,2,1〕ヘプタン−2,3−
ジカルボン酸無水物)スルホン、ビシクロ−(2,2,
2)−オクト(7)−エン2,3,5,6−テトラカル
ボン酸二無水物、2,2−ビス(3,4−ジカルボキシ
フェニル)ヘキサフルオロプロパン二無水物、2,2−
ビス〔4−(3,4−ジカルボキシフェノキシ)フェニ
ル〕ヘキサフルオロプロパン二無水物、4,4′−ビス
(3,4−ジカルボキシフェノキシ)ジフェニルスルフ
イド二無水物、1,4−ビス(2−ヒドロキシヘキサフ
ルオロイソプロピル)ベンゼンビス(トリメリット酸無
水物)、1,3−ビス(2−ヒドロキシヘキサフルオロ
イソプロピル)ベンゼンビス(トリメリット酸無水
物)、5−(2,5−ジオキソテトラヒドロフリル)−
3−メチル−3−シクロヘキセン−1,2−ジカルボン
酸無水物、テトラヒドロフラン−2,3,4,5−テト
ラカルボン酸二無水物等を使用してもよい。またこれら
の中から2種類以上を混合して用いてもよい。
Further, ethylene tetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic dianhydride, decahydronaphthalene-1,4,5,8-tetracarboxylic dianhydride, 8-dimethyl-1,2,3,
5,6,7-hexahydronaphthalene-1,2,5,6
Tetracarboxylic dianhydride, cyclopentane-1,
2,3,4-tetracarboxylic dianhydride, pyrrolidine-
2,3,4,5-tetracarboxylic dianhydride, 1,2,2
3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, bis (exo-bicyclo [2,2,1] heptane-2,3-
Dicarboxylic anhydride) sulfone, bicyclo- (2,2,
2) -Octo (7) -ene 2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride, 2,2-bis (3,4-dicarboxyphenyl) hexafluoropropane dianhydride, 2,2-
Bis [4- (3,4-dicarboxyphenoxy) phenyl] hexafluoropropane dianhydride, 4,4'-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenyl sulfide dianhydride, 1,4-bis (2-hydroxyhexafluoroisopropyl) benzenebis (trimellitic anhydride), 1,3-bis (2-hydroxyhexafluoroisopropyl) benzenebis (trimellitic anhydride), 5- (2,5-dioxo) Tetrahydrofuryl)-
3-Methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic anhydride, tetrahydrofuran-2,3,4,5-tetracarboxylic dianhydride and the like may be used. Two or more of these may be used in combination.

【0036】また、テトラカルボン酸二無水物と反応さ
せて、ポリイミド樹脂を作る際に使用するジアミンとし
ては、1,2−ジアミノエタン、1,3−ジアミノプロ
パン、1,4−ジアミノブタン、1,5−ジアミノペン
タン、1,6−ジアミノヘキサン、1,7−ジアミノヘ
プタン、1,8−ジアミノオクタン、1,9−ジアミノ
ノナン、1,10−ジアミノデカン、1,11−ジアミ
ノウンデカン、1,12−ジアミノドデカン等の脂肪族
ジアミン、o−フェニレンジアミン、m−フェニレンジ
アミン、p−フェニレンジアミン、3,3′−ジアミノ
ジフェニルエーテル、3,4′−ジアミノジフェニルエ
ーテル、4,4′−ジアミノジフェニルエーテル、3,
3′−ジアミノジフェニルメタン、3,4′−ジアミノ
ジフェニルメタン、4,4′−ジアミノジフェニルメタ
ン、3,3′−ジアミノジフェニルジフルオロメタン、
3,4′−ジアミノジフェニルジフルオロメタン、4,
4′−ジアミノジフェニルジフルオロメタン、3,3′
−ジアミノジフェニルスルホン、3,4′−ジアミノジ
フェニルスルホン、4,4′−ジアミノジフェニルスル
ホン、3,3′−ジアミノジフェニルスルフイド、3,
4′−ジアミノジフェニルスルフイド、4,4′−ジア
ミノジフェニルスルフイド、3,3′−ジアミノジフェ
ニルケトン、3,4′−ジアミノジフェニルケトン、
4,4′−ジアミノジフェニルケトン、2,2−ビス
(3−アミノフェニル)プロパン、2,2′−(3,
4′−ジアミノジフェニル)プロパン、2,2−ビス
(4−アミノフェニル)プロパン、2,2−ビス(3−
アミノフェニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−
(3,4′−ジアミノジフェニル)ヘキサフルオロプロ
パン、2,2−ビス(4−アミノフェニル)ヘキサフル
オロプロパン、1,3−ビス(3−アミノフェノキシ)
ベンゼン、1,4−ビス(3−アミノフェノキシ)ベン
ゼン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼ
ン、3,3′−(1,4−フェニレンビス(1−メチル
エチリデン))ビスアニリン、3,4′−(1,4−フ
ェニレンビス(1−メチルエチリデン))ビスアニリ
ン、4,4′−(1,4−フェニレンビス(1−メチル
エチリデン))ビスアニリン、2,2−ビス(4−(3
−アミノフェノキシ)フェニル)プロパン、2,2−ビ
ス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)プロパ
ン、2,2−ビス(4−(3−アミノフェノキシ)フェ
ニル)ヘキサフルオロプロパン、2,2−ビス(4−
(4−アミノフエノキシ)フエニル)ヘキサフルオロプ
ロパン、ビス(4−(3−アミノフェノキシ)フェニ
ル)スルフイド、ビス(4−(4−アミノフェノキシ)
フェニル)スルフイド、ビス(4−(3−アミノフェノ
キシ)フェニル)スルホン、ビス(4−(4−アミノフ
ェノキシ)フェニル)スルホン、3,3’−ジメトキシ
−4,4’−ジアミノビフェニル、4,4’−メチレン
−ビス(2,6−ジエチルアニリン)、o−トリジンス
ルホン、1,4−ビス(4−アミノフェノキシ)ベンゼ
ン、4,4−メチレン−ビス(2,6−ジイソプロピル
アニリン)、4,4’−ビス(4−アミノフェノキシ)
ビフェニル、1,1−ビス(4−(4−アミノフェノキ
シ)フェニル)シクロヘキサン、1,3−ビス(3−ア
ミノプロピル)テトラメチルジシロキサン等の芳香族ジ
アミンを挙げることができる。
The diamines used for producing the polyimide resin by reacting with tetracarboxylic dianhydride include 1,2-diaminoethane, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, and 1,4-diaminobutane. 1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,7-diaminoheptane, 1,8-diaminooctane, 1,9-diaminononane, 1,10-diaminodecane, 1,11-diaminoundecane, 1,12 Aliphatic diamines such as diaminododecane, o-phenylenediamine, m-phenylenediamine, p-phenylenediamine, 3,3'-diaminodiphenyl ether, 3,4'-diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenyl ether, 3,
3'-diaminodiphenylmethane, 3,4'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-diaminodiphenyldifluoromethane,
3,4'-diaminodiphenyldifluoromethane, 4,
4'-diaminodiphenyldifluoromethane, 3,3 '
-Diaminodiphenylsulfone, 3,4'-diaminodiphenylsulfone, 4,4'-diaminodiphenylsulfone, 3,3'-diaminodiphenylsulfide, 3,
4'-diaminodiphenylsulfide, 4,4'-diaminodiphenylsulfide, 3,3'-diaminodiphenylketone, 3,4'-diaminodiphenylketone,
4,4'-diaminodiphenyl ketone, 2,2-bis (3-aminophenyl) propane, 2,2 '-(3
4'-diaminodiphenyl) propane, 2,2-bis (4-aminophenyl) propane, 2,2-bis (3-
Aminophenyl) hexafluoropropane, 2,2-
(3,4'-diaminodiphenyl) hexafluoropropane, 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane, 1,3-bis (3-aminophenoxy)
Benzene, 1,4-bis (3-aminophenoxy) benzene, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 3,3 '-(1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)) bisaniline, , 4 '-(1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)) bisaniline, 4,4'-(1,4-phenylenebis (1-methylethylidene)) bisaniline, 2,2-bis (4- ( 3
-Aminophenoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4- (4-aminophenoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4- (3-aminophenoxy) phenyl) hexafluoropropane, 2,2- Screw (4-
(4-aminophenoxy) phenyl) hexafluoropropane, bis (4- (3-aminophenoxy) phenyl) sulfide, bis (4- (4-aminophenoxy)
Phenyl) sulfide, bis (4- (3-aminophenoxy) phenyl) sulfone, bis (4- (4-aminophenoxy) phenyl) sulfone, 3,3′-dimethoxy-4,4′-diaminobiphenyl, 4,4 '-Methylene-bis (2,6-diethylaniline), o-tolidinesulfone, 1,4-bis (4-aminophenoxy) benzene, 4,4-methylene-bis (2,6-diisopropylaniline), 4, 4'-bis (4-aminophenoxy)
Examples include aromatic diamines such as biphenyl, 1,1-bis (4- (4-aminophenoxy) phenyl) cyclohexane, and 1,3-bis (3-aminopropyl) tetramethyldisiloxane.

【0037】エポキシ樹脂(B)は、分子内に少なくと
も2個のエポキシ基を含むもので、硬化性や硬化物特性
の点からフェノールのグリシジルエーテル型のエポキシ
樹脂が好ましく用いられる。このような樹脂としては、
ビスフェノールA、ビスフェノールAD、ビスフェノー
ルS、ビスフェノールFもしくはハロゲン化ビスフェノ
ールAとエピクロルヒドリンの縮合物、フェノールノボ
ラック樹脂のグリシジルエーテル、クレゾールノボラッ
ク樹脂のグリシジルエーテル、ビスフェノールAノボラ
ック樹脂のグリシジルエーテル等が挙げられる。エポキ
シ樹脂の量は、ポリイミド樹脂100重量部に対して1
〜200重量部、好ましくは5〜100重量部の範囲で
これより少ないと接着性が悪くなり、多いとフィルム形
成性が劣る。
The epoxy resin (B) contains at least two epoxy groups in the molecule, and a phenol glycidyl ether type epoxy resin is preferably used from the viewpoint of curability and cured product characteristics. As such a resin,
Examples include bisphenol A, bisphenol AD, bisphenol S, bisphenol F or condensates of halogenated bisphenol A and epichlorohydrin, glycidyl ether of phenol novolak resin, glycidyl ether of cresol novolak resin, and glycidyl ether of bisphenol A novolak resin. The amount of the epoxy resin is 1 to 100 parts by weight of the polyimide resin.
When the amount is less than 200 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, the adhesiveness is poor, and when it is more than this, the film formability is poor.

【0038】フェノール樹脂(C)は、分子中に少なく
とも2個のフェノール性水酸基を有するもので、このよ
うな樹脂としては例えば、フェノールノボラック樹脂、
クレゾールノボラック樹脂、ビスフェノールAノボラッ
ク樹脂、ポリ−p−ビニルフェノール、フェノールアラ
ルキル樹脂等が挙げられる。フェノール樹脂の量は、エ
ポキシ樹脂100重量部に対して2〜150重量部、好
ましくは50〜120重量部の範囲で、これより多くて
も少なくても硬化性が不充分となる。
The phenolic resin (C) has at least two phenolic hydroxyl groups in the molecule. Examples of such a resin include a phenol novolak resin,
Cresol novolak resin, bisphenol A novolak resin, poly-p-vinylphenol, phenol aralkyl resin and the like can be mentioned. The amount of the phenolic resin is in the range of 2 to 150 parts by weight, preferably 50 to 120 parts by weight, based on 100 parts by weight of the epoxy resin.

【0039】硬化促進剤(D)は、エポキシ樹脂を硬化
させるために用いられるものであれば特に制限はない。
このようなものとしては例えば、イミダゾール類、ジシ
アンジアミド誘導体、ジカルボン酸ジヒドラジド、トリ
フェニルホスフィン、テトラフェニルホスホニウムテト
ラフェニルボレート、2−エチル−4−メチルイミダゾ
ール−テトラフェニルボレート、1,8−ジアザビシク
ロ(5,4,0)ウンデセン−7−テトラフェニルボレ
ート等が用いられる。これらは、2種以上を併用しても
よい。硬化促進剤の量はエポキシ樹脂100重量部に対
し、0.01〜50重量部、好ましくは0.1〜20重
量部の範囲で、これより少ないと硬化性が不充分とな
り、多いと保存安定性が悪くなる。
The curing accelerator (D) is not particularly limited as long as it is used for curing the epoxy resin.
Examples of such a compound include imidazoles, dicyandiamide derivatives, dicarboxylic dihydrazide, triphenylphosphine, tetraphenylphosphonium tetraphenylborate, 2-ethyl-4-methylimidazole-tetraphenylborate, 1,8-diazabicyclo (5, (4,0) Undecene-7-tetraphenyl borate and the like are used. These may be used in combination of two or more. The curing accelerator is used in an amount of 0.01 to 50 parts by weight, preferably 0.1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the epoxy resin. Worse.

【0040】また、ダイ接着用接着剤層には、必要に応
じてシランカップリング剤、チタン系カップリング剤、
ノニオン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコー
ン系添加剤等を適宜加えてもよい。
Further, a silane coupling agent, a titanium-based coupling agent,
A nonionic surfactant, a fluorine-based surfactant, a silicone-based additive, or the like may be appropriately added.

【0041】さらに、上記ダイ接着用接着剤層には、導
電性の付与を目的として、金、銀、銅、ニッケル、アル
ミニウム、ステンレス、カーボン、またはセラミック、
あるいはニッケル、アルミニウム等を銀で被覆したもの
のような導電性フィラーを添加してもよく、また熱伝導
性の付与を目的として、金、銀、銅、ニッケル、アルミ
ニウム、ステンレス、シリコン、ゲルマニウム等の金属
材料やそれらの合金等の熱伝導性物質を添加してもよ
い。これらの添加剤は、ダイ接着用接着剤100重量部
に対して、10〜400重量部程度の割合で配合されて
いてもよい。
Further, for the purpose of imparting conductivity, gold, silver, copper, nickel, aluminum, stainless steel, carbon, ceramic,
Alternatively, a conductive filler such as nickel or aluminum coated with silver may be added, and for the purpose of providing thermal conductivity, gold, silver, copper, nickel, aluminum, stainless steel, silicon, germanium, etc. A heat conductive substance such as a metal material or an alloy thereof may be added. These additives may be blended in an amount of about 10 to 400 parts by weight based on 100 parts by weight of the die bonding adhesive.

【0042】本実施の形態の接着シートの製造方法とし
ては、接着剤層および放射線重合性を有する基材をそれ
ぞれフィルム状の支持部材上に塗布、乾燥後、接着剤層
および放射線重合性を有する基材を室温、場合によって
は加熱、加圧しながら貼り合わせる方法を用いることが
できる。なお、接着剤層あるいは基材のどちらかを支持
部材として使用してもよい。例えば基材を支持部材とし
て使用する場合は、支持部材である基材上に接着剤層を
直接形成する。
In the method for producing the adhesive sheet of the present embodiment, the adhesive layer and the radiation-polymerizable base material are applied to a film-like support member, dried, and then the adhesive layer and the radiation-polymerizable material are applied. A method can be used in which the substrates are bonded at room temperature, and in some cases, while heating and pressing. Note that either the adhesive layer or the base material may be used as a support member. For example, when a base material is used as a support member, an adhesive layer is directly formed on the base material as the support member.

【0043】支持部材はウエハ裏面に貼り合わせ後、は
がしてもよいが、保護材として、使用前まで貼り付けて
おくこともできる。また、放射線重合性を有する基材の
接着剤層形成面と反対面の各表面層を接着剤層形成前あ
るいは後に放射線の照射により重合させておくことは、
作業性の観点から好ましい。
The support member may be peeled off after being attached to the back surface of the wafer, but may be attached as a protective material before use. Further, it is possible to polymerize by irradiation of radiation before or after the adhesive layer formation of each surface layer opposite to the adhesive layer forming surface of the radiation polymerizable substrate,
It is preferable from the viewpoint of workability.

【0044】接着シートの形状は、テープ状、ラベル状
などあらゆる形状をとることができる。
The shape of the adhesive sheet can be any shape such as a tape shape and a label shape.

【0045】上述した本実施の形態のウェハ貼着用接着
シートに放射線を照射すると、放射線照射後には基材の
粘着力は大きく低下し、ダイ接着用接着剤と基材との界
面で容易に剥離できるようになる。即ち、ダイ接着用接
着剤は半導体チップ裏面に粘着させたまま、接着シート
の基材からチップをピックアップすることができる。
When the adhesive sheet for attaching a wafer of the present embodiment described above is irradiated with radiation, the adhesive strength of the substrate is greatly reduced after the irradiation, and the adhesive is easily peeled off at the interface between the die bonding adhesive and the substrate. become able to. That is, the chip can be picked up from the base material of the adhesive sheet while the adhesive for die bonding is adhered to the back surface of the semiconductor chip.

【0046】以下、本実施の形態に係る接着シートの使
用方法について説明する。接着シートのダイ接着用接着
剤層上にダイシング加工すべき半導体ウエハを室温また
は加熱しながら圧着し、ウエハのダイシング、洗浄、乾
燥の工程を行う。この際、ダイ接着用接着剤層によりウ
ェハチップは接着シート基材に充分に接着保持されてい
るので、上記各工程の間にウェハチップが脱落すること
はない次に、紫外線(UV)あるいは電子線(EB)な
どの放射線を接着シートの基材に照射し、放射線重合性
を有する基材を重合硬化する。この結果、放射線重合性
を有する基材とダイ接着用接着剤層との間の粘着力は、
チップをピックアップできる程度に減少し、さらに接着
シートをエキスパンドすることでチップ間隔が広がり、
容易にチップをピックアップできる条件となる。
Hereinafter, a method of using the adhesive sheet according to the present embodiment will be described. A semiconductor wafer to be diced is pressure-bonded to the die-bonding adhesive layer of the adhesive sheet at room temperature or with heating, and the steps of dicing, washing, and drying the wafer are performed. At this time, the wafer chip is sufficiently bonded and held to the adhesive sheet substrate by the die bonding adhesive layer, so that the wafer chip does not fall off during each of the above steps. The base material of the adhesive sheet is irradiated with radiation such as a line (EB) to polymerize and cure the base material having radiation polymerizability. As a result, the adhesive force between the radiation-polymerizable substrate and the die-bonding adhesive layer is
Reduced to the point where chips can be picked up, and expanding the adhesive sheet expands the chip spacing,
This is a condition under which the chip can be easily picked up.

【0047】接着シートへの放射線照射は、放射性重合
性を有する基材裏面側から行うのが好ましい。なお、放
射線として紫外光(UV)を用いる場合には、照射波長
に対し基材が一定以上の光透過性を有する透明材料であ
ることが望ましいが、放射線として電子ビーム(EB)
を用いる場合には、基材は必ずしも透明材料である必要
はない。
Irradiation of the adhesive sheet with radiation is preferably performed from the back side of the substrate having radiopolymerizability. When ultraviolet light (UV) is used as the radiation, it is preferable that the base material is a transparent material having light transmittance of a certain level or more with respect to the irradiation wavelength, but the electron beam (EB) is used as the radiation.
When is used, the substrate does not necessarily need to be a transparent material.

【0048】エキスパンディング工程後、チップを接着
剤層と共にピックアップし、リードフレームに接着剤層
を介してダイボンディングする。ダイボンディング時に
は、室温または加熱しながらチップをリードフレームに
圧着してもよいし、圧着後加熱によりリードフレームに
接着固定してもよい。
After the expanding step, the chip is picked up together with the adhesive layer and die-bonded to the lead frame via the adhesive layer. At the time of die bonding, the chip may be pressure-bonded to the lead frame at room temperature or while heating, or may be bonded and fixed to the lead frame by heating after pressure bonding.

【0049】ダイ接着用接着剤は信頼性に耐える接着力
を発現し、チップとリードフレームとの接着が完了す
る。
The die bonding adhesive develops an adhesive force that can withstand reliability and completes the bonding between the chip and the lead frame.

【0050】上述するように、本発明の接着シートは、
基材と接着剤層の二層構造から構成され、その構成が簡
易なためフィルムの張り合わせは1回でよく、製造工程
が簡易である。また、本発明の接着シートは、基材が放
射性重合性を有するため放射線の照射により剥離が可能
となるが、放射性重合性を基材のみに付与し、半導体チ
ップ裏面に残る接着剤層には放射性重合剤を加えないた
め、接着剤層を純粋な接着機能を目的とする組成で構成
することができる。よって、上述するような組成の接着
剤層とすることにより、十分な接着力を合わせ持つもの
にできる。従って、本発明の接着シートを使用した半導
体装置の製造方法は、製造工程が簡易であるとともに、
接着信頼性の高い半導体装置を提供できる。
As described above, the adhesive sheet of the present invention
It is composed of a two-layer structure of a base material and an adhesive layer. Since the structure is simple, the film needs to be bonded only once, and the manufacturing process is simple. Further, the adhesive sheet of the present invention can be peeled off by irradiation of radiation because the base material has radiopolymerizability, but the radioactive polymerizability is given only to the base material, and the adhesive layer remaining on the back surface of the semiconductor chip has Since no radioactive polymerizing agent is added, the adhesive layer can be composed of a composition intended for a pure adhesive function. Therefore, by forming an adhesive layer having the above-described composition, the adhesive layer can have sufficient adhesive strength. Therefore, the manufacturing method of the semiconductor device using the adhesive sheet of the present invention, while the manufacturing process is simple,
A semiconductor device with high bonding reliability can be provided.

【0051】[0051]

【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。Embodiments of the present invention will be described below.

【0052】<ダイ接着用接着剤層の作製>第1図の表
2の配合表に示す通り7種のワニスを調合した。このう
ち、サンプルNo.1〜5が本発明の実施例、サンプル
No.6〜7が比較例に相当する。
<Preparation of Adhesive Layer for Die Attachment> As shown in the composition table of Table 2 in FIG. 1, seven kinds of varnishes were prepared. Among them, sample No. 1 to 5 are examples of the present invention, and sample Nos. 6 to 7 correspond to comparative examples.

【0053】表1において,「ポリイミドA」は、エチ
レンビストリメリテート二無水物(1mol%)と2,
2−ビス(4−(4−アミノフェノキシ)フェニル)プ
ロパン(1mol%)、「ポリイミドB」は、テトラメ
チレンビストリメリテート二無水物(1mol%)と
4,4’−メチレン−ビス(2,6−ジイソプロピルア
ニリン)(0.9mol%)及び1,3−ビス(3−ア
ミノプロピル)テトラメチルジシロキサン(0.1mo
l%),「ポリイミドC」は、デカメチレンビストリメ
リテート二無水物(0.8mol%)及びベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸二無水物(0.2mol%)と2,
2−ビス(4−アミノフェノキシフェニル)プロパン
(0.8mol%)及び3,3′,5,5′−テトラメ
チル−4,4′−ジアミノジフェニルメタン(0.2m
ol%)からなる。
In Table 1, "Polyimide A" is composed of ethylene bis trimellitate dianhydride (1 mol%)
2-bis (4- (4-aminophenoxy) phenyl) propane (1 mol%) and “polyimide B” are tetramethylene bis trimellitate dianhydride (1 mol%) and 4,4′-methylene-bis (2, 6-diisopropylaniline) (0.9 mol%) and 1,3-bis (3-aminopropyl) tetramethyldisiloxane (0.1 mol
1%), "Polyimide C" is composed of decamethylene bistrimellitate dianhydride (0.8 mol%) and benzophenonetetracarboxylic dianhydride (0.2 mol%)
2-bis (4-aminophenoxyphenyl) propane (0.8 mol%) and 3,3 ', 5,5'-tetramethyl-4,4'-diaminodiphenylmethane (0.2 m
ol%).

【0054】この7種のワニスを30〜50μmの厚さ
に支持体であるポリプロピレンフィルム上に塗布し、8
0℃で10分、つづいて120℃で30分加熱し、接着
フィルムを得た。
These seven types of varnishes were coated on a polypropylene film as a support to a thickness of 30 to 50 μm,
Heating was performed at 0 ° C. for 10 minutes and then at 120 ° C. for 30 minutes to obtain an adhesive film.

【0055】次に、フィルム上に形成した接着剤層の接
着力を試験した。接着フィルムを4mm×4mmの大き
さに切断し、これを4mm×4mmのシリコンチップと
銀メッキ付42アロイリードフレームの間に挟み、10
00gの荷重をかけて、260℃、3秒間圧着させたの
ち、剪断接着力をプッシュプルゲージを用いて、室温時
及び350℃加熱20秒後の熱時に、接着力を測定し
た。測定結果は、第2図の表2に示す。
Next, the adhesive strength of the adhesive layer formed on the film was tested. The adhesive film was cut into a size of 4 mm × 4 mm, which was sandwiched between a 4 mm × 4 mm silicon chip and a 42 alloy lead frame with silver plating.
After applying a load of 00 g and pressure bonding at 260 ° C. for 3 seconds, the adhesive force was measured at room temperature and after heating at 350 ° C. for 20 seconds using a push-pull gauge. The measurement results are shown in Table 2 of FIG.

【0056】表2に示すように、本発明の実施例に当た
るサンプルNo.1〜No.5の接着剤層は、350℃
の温度においても接着力を維持したが、接着剤層中にポ
リイミド樹脂を含まないサンプルNo.6の接着剤層の
場合は接着剤層が脆くフィルム状にできなかったため、
接着力を測定することができなかった。また、熱硬化性
樹脂であるエポキシ樹脂やフェノール樹脂を含まないサ
ンプルNo.7の接着剤層の場合は、室温条件では良好
な接着力を2示すものの350℃の高温条件では接着力
は不十分なものであった。
As shown in Table 2, the sample No. according to the embodiment of the present invention has the following characteristics. 1 to No. 5 is 350 ° C.
Although the adhesive strength was maintained even at the temperature of Sample No. 3, the adhesive layer did not contain a polyimide resin. In the case of the adhesive layer of No. 6, since the adhesive layer was brittle and could not be formed into a film,
The adhesion could not be measured. In addition, Sample No. containing no epoxy resin or phenol resin as a thermosetting resin. In the case of the adhesive layer No. 7, the adhesive strength was 2 at room temperature, but was insufficient at 350 ° C.

【0057】<放射線重合性を有する基材の作製>メチ
ルメタクリレート/n−ブチルメタクリレート/2−エ
チルヘキシルアクリレート/メタクリル酸の共重合割合
が重量基準で55/8/15/22であるアクリル酸エ
ステル共重合体(酸価143.3、ガラス転移点66.
3℃、重量平均分子量8万)100重量部、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート/ポリエチレングリコー
ルジメタクリレートの重量比20/10/の混合物60
重量部、ベンゾフェノン5重量部からなる組成物を支持
材上に塗布し、100℃のオーブンで3分間乾燥し、放
射線重合性を有する基材を得た。
<Preparation of Radiation-Polymerizable Substrate> An acrylic ester having a copolymerization ratio of methyl methacrylate / n-butyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / methacrylic acid of 55/8/15/22 by weight is used. Polymer (acid value 143.3, glass transition point 66.
3 ° C., weight average molecular weight 80,000) 100 parts by weight, a mixture 60 of trimethylolpropane triacrylate / polyethylene glycol dimethacrylate in a weight ratio of 20/10 // 60.
A composition comprising 5 parts by weight of benzophenone and 5 parts by weight of benzophenone was applied on a support, and dried in an oven at 100 ° C. for 3 minutes to obtain a radiation-polymerizable substrate.

【0058】<接着シートの作製>上記放射線重合性を
有する基材とサンプルNo.1〜5の接着剤層を貼り合
わせ、基材裏面側より高圧水銀灯を用いて10mJ/c
照射した。基材形成時の支持材をはがし、接着シー
トを得た。
<Preparation of Adhesive Sheet> Adhesive layers of 1 to 5 were bonded together, and 10 mJ / c using a high-pressure mercury lamp from the back side of the substrate.
m 2 was irradiated. The support material at the time of forming the base material was peeled off to obtain an adhesive sheet.

【0059】<半導体装置の作製>得られた接着シート
にシリコンウエハを100℃、1kgで熱圧着した後、
接着剤層までを10mm×10mmにダイシングし、そ
の後、高圧水銀灯を用いて紫外線(UV)を基材面側か
ら接着シートに500mJ/cm照射した。UV照射
後、ダイシングされたシリコンウエハは、接着剤層と共
に容易に、接着シートの基材からピックアップできた。
接着剤を接着したシリコンチップはそのままリードフレ
ーム上へダイレクトマウントし、加熱硬化することでリ
ードフレームとチップを強固にダイボンディングするこ
とができた。
<Preparation of Semiconductor Device> A silicon wafer was thermocompression-bonded to the obtained adhesive sheet at 100 ° C. and 1 kg.
Until the adhesive layer is diced into 10 mm × 10 mm, followed by irradiation 500 mJ / cm 2 in an adhesive sheet ultraviolet (UV) from the substrate side using a high pressure mercury lamp. After the UV irradiation, the diced silicon wafer could be easily picked up from the base material of the adhesive sheet together with the adhesive layer.
The silicon chip to which the adhesive was adhered was directly mounted on the lead frame as it was, and was cured by heating, so that the lead frame and the chip could be strongly die-bonded.

【0060】[0060]

【発明の効果】以上に説明するように、本発明の接着シ
ートは、放射性重合性の基材上にダイボンディング剤と
して使用できる接着剤層を有しているので、ウェハ固定
機能とダイ接着機能とを同時に兼ね備えた接着シートを
提供できる。よって、半導体装置の製造工程において、
ダイボンディング接着剤を接着する工程を省略できる。
As described above, since the adhesive sheet of the present invention has an adhesive layer which can be used as a die bonding agent on a radioactive polymerizable substrate, it has a wafer fixing function and a die bonding function. Can be provided at the same time. Therefore, in the manufacturing process of the semiconductor device,
The step of bonding the die bonding adhesive can be omitted.

【0061】また、本発明の接着シートは、接着剤層が
高温に対し良好な接着性と強度を維持できるので、信頼
性の高い半導体装置を提供できる。
The adhesive sheet of the present invention can provide a highly reliable semiconductor device because the adhesive layer can maintain good adhesiveness and strength at high temperatures.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施例に係る接着剤層のワニスの配合
表である。
FIG. 1 is a composition table of a varnish of an adhesive layer according to an example of the present invention.

【図2】本発明の実施例に係る接着剤層の接着力の測定
結果を示す。
FIG. 2 shows a measurement result of an adhesive force of an adhesive layer according to an example of the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01L 21/52 H01L 21/52 C 21/301 21/78 M (72)発明者 愛知 且英 茨城県つくば市和台48 日立化成工業株式 会社総合研究所内 (72)発明者 増子 崇 茨城県つくば市和台48 日立化成工業株式 会社総合研究所内 Fターム(参考) 4J004 AA11 AA12 AA13 FA05 4J040 EB022 EC002 EH031 JA09 NA20 5F047 AA11 BA21 BA24 BA34 BA35 BA37 BB03 FA90 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H01L 21/52 H01L 21/52 C 21/301 21/78 M (72) Inventor Katsuhide Aichi Tsukuba, Ibaraki Ichiwadai 48 Hitachi Chemical Co., Ltd. Research Laboratory (72) Inventor Takashi Masuko 48 Tsukaba, Ibaraki Pref.Hitachi Chemical Industry Co., Ltd. Research Laboratory F-term (reference) 5F047 AA11 BA21 BA24 BA34 BA35 BA37 BB03 FA90

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 放射線重合性を有する基材と、前記基材
上に設けられ、ポリイミド系樹脂(A)、エポキシ樹脂
(B)、フェノール樹脂(C)および硬化促進剤(D)
を含有する接着剤層とを有する接着シート。
1. A radiation-polymerizable substrate, and a polyimide resin (A), an epoxy resin (B), a phenol resin (C), and a curing accelerator (D) provided on the substrate.
An adhesive sheet having an adhesive layer containing:
【請求項2】 前記接着剤層のポリイミド系樹脂(A)
は、次の化学式(I)(ただし、n=2〜20の整数を
示す。)で表されるテトラカルボン酸二無水物が、全酸
二無水物に対し70モル%以上含まれるテトラカルボン
酸二無水物に、ジアミンを反応させて得られるものであ
ることを特徴とする請求項1に記載の接着シート。 【化1】
2. A polyimide resin (A) for the adhesive layer.
Is a tetracarboxylic acid in which a tetracarboxylic dianhydride represented by the following chemical formula (I) (where n is an integer of 2 to 20) is contained in an amount of 70 mol% or more based on the total acid dianhydride. The adhesive sheet according to claim 1, wherein the adhesive sheet is obtained by reacting a dianhydride with a diamine. Embedded image
【請求項3】 前記放射線重合性を有する基材は、 放射線重合性物質として、基材中に、炭素二重結合(C
=C)を少なくとも1個以上有する化合物を含有する
か、もしくは基材に炭素二重結合(C=C)を少なくと
も1個以上有する官能基を付加するものである請求項1
または請求項2に記載の接着シート。
3. The radiation-polymerizable base material includes a carbon double bond (C) as a radiation-polymerizable substance in the base material.
= C) or a compound having at least one carbon double bond (C = C) added to the substrate.
Or the adhesive sheet according to claim 2.
【請求項4】 請求項1〜請求項3のいずれか1項に記
載の接着シートを、該接着剤層を接着面として半導体ウ
エハに貼り付ける工程と、 前記半導体ウエハをダイシングする工程と、 前記接着シートの該基材に放射線を照射する工程と、 前記基材から接着剤層を接着させたままの半導体チップ
を剥離する工程と、 剥離した前記半導体チップを配線接続基板上に前記接着
剤層を介して接着する工程とを有する半導体装置の製造
方法。
4. A step of attaching the adhesive sheet according to claim 1 to a semiconductor wafer using the adhesive layer as an adhesive surface; a step of dicing the semiconductor wafer; Irradiating the base material of the adhesive sheet with radiation; removing the semiconductor chip with the adhesive layer adhered from the base material; and placing the peeled semiconductor chip on a wiring connection board with the adhesive layer. Bonding the semiconductor device via the semiconductor device.
【請求項5】 さらに、前記半導体チップと前記配線接
続基板とを電気的に接続する工程を有する請求項4に記
載の半導体装置の製造方法。
5. The method of manufacturing a semiconductor device according to claim 4, further comprising the step of electrically connecting said semiconductor chip and said wiring connection substrate.
【請求項6】 さらに、前記半導体チップを樹脂で封止
する工程を有する請求項5に記載の半導体装置の製造方
法。
6. The method according to claim 5, further comprising the step of sealing the semiconductor chip with a resin.
【請求項7】 請求項4〜請求項6のいずれか1項に記
載の半導体装置の製造方法によって製造された半導体装
置。
7. A semiconductor device manufactured by the method of manufacturing a semiconductor device according to claim 4.
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