JP2002249691A - Color ink for electronic blackboard and full color electronic blackboard - Google Patents

Color ink for electronic blackboard and full color electronic blackboard

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JP2002249691A
JP2002249691A JP2001051022A JP2001051022A JP2002249691A JP 2002249691 A JP2002249691 A JP 2002249691A JP 2001051022 A JP2001051022 A JP 2001051022A JP 2001051022 A JP2001051022 A JP 2001051022A JP 2002249691 A JP2002249691 A JP 2002249691A
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JP
Japan
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ink
electronic blackboard
recording medium
pigment
color
Prior art date
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Pending
Application number
JP2001051022A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshinori Tomita
佳紀 富田
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Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To improve fixing property in a full color electronic blackboard in which data is written by ink jet. SOLUTION: A color ink for an electronic blackboard has a surface tension γL in a range of γC<=γL<=γC+5 dyne.cm<-1> in a belt shaped recording medium having a critical shearing stress γ of 25-50 dyne.cm<-1> at 25 deg.C. The full color electronic blackboard comprises the recording medium and the ink.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はホワイトボードにイ
ンクジェットにより表示するフルカラー電子黒板であ
り、メッセージボードや広告用ディスプレイなどにも利
用できる。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a full-color electronic blackboard for displaying an image on a whiteboard by ink jet, and can be used for a message board, an advertisement display, and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子黒板は大きく2つに分類され、1つ
はホワイトボード用マーカーペンによる手書き文字をプ
リントアウトするものであり、他はコンピュータの出力
文字を表示するものである。
2. Description of the Related Art Electronic blackboards are roughly classified into two types. One is for printing out handwritten characters using a whiteboard marker pen, and the other is for displaying characters output from a computer.

【0003】本発明は後者に属し、従来、マグネスタイ
ラスや液晶によるものが製品としてあった。
The present invention belongs to the latter, and heretofore, products using a magnestylus or a liquid crystal have been used as products.

【0004】また、従来インクジェット記録は水溶性イ
ンクを用いるために、液体を吸収する受容層としては紙
や水溶性ポリマーなどが用いられていた。
[0004] Conventionally, ink-jet recording uses a water-soluble ink, so that paper or a water-soluble polymer has been used as a receptor layer for absorbing liquid.

【0005】従来、インクジェット方式による電子黒板
としては特開平08−106261、特開平08−31
0078などがあった。
Conventionally, as electronic blackboards using the ink jet method, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 08-106261 and 08-31
0078 and the like.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】マグネスタイラスはモ
ノクロの磁性体を再利用しているので、カラー化は困難
である。液晶はコントラストが低い、視野角特性があ
る、バックライトが必要だったりメモリ性がないために
表示を保持するために消費電力が比較的大きいなどの問
題点がある。電子黒板としてインクジェット記録方式で
受容層を持つ記録媒体を用いる場合には再利用が困難で
あり、インクおよび記録媒体が消耗品となり、コスト、
メンテナンス、エコロジーの問題が発生する。
Since the magnetism stylus reuses a monochrome magnetic material, it is difficult to colorize it. The liquid crystal has problems such as a low contrast, a viewing angle characteristic, and a relatively large power consumption for holding a display due to the necessity of a backlight or lack of memory. When using a recording medium having a receiving layer in an ink jet recording method as an electronic blackboard, it is difficult to reuse the recording medium, and the ink and the recording medium become consumables, and cost and
Maintenance and ecology issues occur.

【0007】記録媒体を再利用するためには、受容層な
しの記録媒体への定着性と、記録媒体からの剥離性を両
立させる必要がある。すなわち、インク中の溶媒が記録
媒体表面に存在し流動性があるため記録画像がにじむの
を防止する構成が必要である。さらには画像を容易かつ
完全に消去できることも必要である。特開平08−10
6261および特開平08−310078はこの課題を
解決していない。
[0007] In order to reuse a recording medium, it is necessary to achieve both the fixing property to the recording medium without the receiving layer and the releasability from the recording medium. That is, it is necessary to provide a configuration that prevents the recorded image from bleeding because the solvent in the ink exists on the surface of the recording medium and has fluidity. Furthermore, it is necessary that images can be easily and completely erased. JP-A-08-10
6261 and JP-A-08-310078 do not solve this problem.

【0008】この定着性と剥離性の両立という課題を解
決してもまだ、インクジェットで吐出するためには、ホ
ワイトボード用マーカーインクとは異なり、吐出安定
性、長期の分散安定性、さらに、微細なノズル先端にお
ける長期の放置による固化防止など多くの重要技術課題
が有る。
In spite of solving the problem of compatibility between the fixability and the releasability, ink jetting still requires ejection stability, long-term dispersion stability, and fineness, unlike a white board marker ink. There are many important technical issues such as prevention of solidification due to long-term leaving at the nozzle tip.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明は電子黒板用カラ
ーインクの組成およびフルカラー電子黒板に関するもの
であり、インク組成に第1の特徴があり、また、非浸透
性の記録媒体上でのカラー化のためのインク混色および
定着性を補助するための装置構成に第2の特徴がある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a color ink composition for an electronic blackboard and a full-color electronic blackboard. There is a second feature in the configuration of the device for assisting the ink color mixture and the fixability for the development.

【0010】フルカラー電子黒板の構成を図1に示し
た。本発明のフルカラー電子黒板はベルト状記録媒体、
記録媒体走査手段、インクジェットヘッド、インクジェ
ットヘッド走査手段、インクカートリッジ、インク供給
手段を少なくとも具備する。
FIG. 1 shows the configuration of a full-color electronic blackboard. The full-color electronic blackboard of the present invention is a belt-shaped recording medium,
The apparatus includes at least a recording medium scanning unit, an inkjet head, an inkjet head scanning unit, an ink cartridge, and an ink supply unit.

【0011】電子黒板の記録(表示)媒体としてはベル
ト(エンドレスもしくは両端に巻き取り機構のあるも
の)状で、記録面は白色が好ましく、ポリエチレンテレ
フタレートなどのプラスチックに白色顔料が混合してあ
るものや、表面にアクリルハードコート、フッ素コー
ト、シリコーンコートなどが施してあるもの、裏面にい
ろいろな目的の層を積層してあるものなどを用いること
ができる。
The recording (display) medium of the electronic blackboard is in the form of a belt (endless or having a winding mechanism at both ends), and the recording surface is preferably white, and a white pigment is mixed with a plastic such as polyethylene terephthalate. Alternatively, an acrylic hard coat, a fluorine coat, a silicone coat, or the like on the front surface, or a layer in which various layers are laminated on the back surface can be used.

【0012】エンドレスベルト状記録媒体は、少なくと
も2本のローラにより記録媒体にテンションをかけ、且
つローラを回転することにより記録媒体を一定方向に走
査する。
The endless belt-shaped recording medium scans the recording medium in a fixed direction by applying tension to the recording medium with at least two rollers and rotating the rollers.

【0013】エンドレスベルトとするには通常シームレ
ス加工が必要でありコストが高くなるので、両端に巻き
取り機構を設けた方法もあり、2本のローラにより記録
媒体にテンションをかけ、且つローラを回転してベルト
を巻き取りながら記録媒体を走査する。
[0013] Since endless belts usually require seamless processing and increase costs, there is also a method in which winding mechanisms are provided at both ends. A tension is applied to the recording medium by two rollers, and the rollers are rotated. And scan the recording medium while winding the belt.

【0014】この場合にはベルトを巻ききるとローラを
反転して初期状態に戻す。インクジェットヘッドの配置
は、上記した走査方向にたいして電子黒板の表示部前の
非表示部で、且つメンテナンスが容易な部位が好まし
い。
In this case, when the belt is wound, the rollers are reversed to return to the initial state. The arrangement of the ink jet head is preferably a non-display portion in front of the display portion of the electronic blackboard in the above-mentioned scanning direction and a portion where maintenance is easy.

【0015】後述するように、このインクジェットヘッ
ドはキャリッジにより記録媒体の走査方向と直行、すな
わち記録媒体の幅方向に走査される。
As will be described later, the inkjet head is scanned by the carriage in a direction perpendicular to the scanning direction of the recording medium, that is, in the width direction of the recording medium.

【0016】本発明において、ベルト状記録媒体表面に
吐出されたインクは初期において固液界面における吸着
・濡れ性(拡散性)などによりドットが形成され、イン
ク中の水やアルコール・グリコールなどの溶媒が蒸発し
た後には、固体−固体間の粘着などにより画像が固定さ
れる。
In the present invention, the ink discharged on the surface of the belt-shaped recording medium initially forms dots due to adsorption and wettability (diffusibility) at the solid-liquid interface, and the solvent in the ink such as water or alcohol / glycol. After evaporating, the image is fixed by solid-solid adhesion or the like.

【0017】本発明はインクと記録媒体との上記初期に
おける表面張力を最適化し濡れ性を改善することを目的
とする。さらには、上記した理由により、インクの表面
張力γLは経時変化し、環境の温湿度により一定ではな
く、よって本発明においては吐出前のインクにおける2
5℃での表面張力を規定する。
An object of the present invention is to optimize the surface tension between the ink and the recording medium in the initial stage and improve the wettability. Further, for the above-described reason, the surface tension γ L of the ink changes with time and is not constant due to the temperature and humidity of the environment.
Specify the surface tension at 5 ° C.

【0018】さらには、本発明の電子黒板用カラーイン
クは、インク溶媒蒸発中および蒸発後の定着性を確保す
るためにポリマーエマルジョンを添加し、剥離性を確保
するために顔料インクを用いることが好ましい。
Further, in the color ink for electronic blackboard of the present invention, a polymer emulsion is added for securing fixability during and after the evaporation of the ink solvent, and a pigment ink is used for securing releasability. preferable.

【0019】本発明の電子黒板用カラーインクの定着性
が良好な理由は以下のように推定されている。本発明に
用いるポリマーエマルジョンとしては、非水溶性ポリマ
ーを水を主とする溶媒に分散させたアクリルエマルジョ
ンや酢酸ビニルエマルジョンが好ましい。水溶性ポリマ
ーを染料インクに添加した場合には粘性が上がり吐出不
能となるので、インクジェット用インクヘの添加は微量
となる。
The reason why the fixability of the color ink for an electronic blackboard of the present invention is good is presumed as follows. As the polymer emulsion used in the present invention, an acrylic emulsion or a vinyl acetate emulsion in which a water-insoluble polymer is dispersed in a solvent mainly containing water is preferable. When the water-soluble polymer is added to the dye ink, the viscosity increases and the ink cannot be ejected, so that the addition to the inkjet ink is very small.

【0020】これに比べてエマルジョンは高濃度の添加
でも粘性が低いインクが得られるので、インクジェット
による吐出が可能である。また印字直後に上記した記録
媒体の疎水性表面に粘性および表面張力により相互作用
し吸着する。
On the other hand, since an ink having a low viscosity can be obtained even when a high concentration is added to the emulsion, it can be ejected by an ink jet. Immediately after printing, it interacts with and adheres to the hydrophobic surface of the recording medium by viscous and surface tension.

【0021】記録媒体の臨界表面張力γCは分子化学構
造により異なり、数値が小さいほど水をはじきやすく、
大きいと水に濡れやすい傾向にある。また、記録媒体は
非浸透性のものが一般的であり、よって液体が固体表面
を広がる拡張濡れが主たる作用であり、液体が多孔質固
体の細孔内にはいりこむ浸透濡れはほとんど観察されな
い。電子黒板用に用いられる記録媒体としては、25乃
至50dyne・cm -1の範囲内が一般的である。
The critical surface tension γ of the recording mediumCIs the molecular chemical structure
Depending on the structure, the smaller the number, the easier it is to repel water,
If it is large, it tends to get wet easily. The recording medium is
Non-permeable materials are common, so that liquids are solid surfaces
The main effect is the extended wetting that spreads the liquid,
Almost no permeation wetting in the pores of the body is observed
No. As a recording medium used for an electronic blackboard, 25NO
To 50 dyne cm -1Is generally within the range.

【0022】これにたいしてインクも用いる顔料、溶
媒、界面活性剤、ポリマーエマルジョン、添加剤などに
より表面張力γLが変化する。よって、本発明において
は、用いた記録媒体にあわせてインクの表面張力の調整
をすることを特徴とする。
On the other hand, the surface tension γ L varies depending on pigments, solvents, surfactants, polymer emulsions, additives and the like also used in the ink. Therefore, the present invention is characterized in that the surface tension of the ink is adjusted according to the recording medium used.

【0023】γL<γCの場合にはインクは記録媒体の上
を広がりやすく、カラーインク同士が滲むブリーディン
グという現象がおこりやすい。逆の場合にはインクはは
じかれやすいという傾向にある。
In the case of γ LC , the ink tends to spread on the recording medium, and a phenomenon called bleeding in which color inks bleed easily occurs. In the opposite case, the ink tends to be repelled.

【0024】よって、本発明においては、滲まず、はじ
かれず、適切なドット径となるために γC≦γL≦γC+5dyne・cm-1 の範囲であることが好ましい。
Therefore, in the present invention, it is preferable that the range of γ C ≦ γ L ≦ γ C +5 dyne · cm −1 is satisfied in order not to bleed and to be repelled and to obtain an appropriate dot diameter.

【0025】上記した初期の吸着後にポリマーエマルジ
ョンのガラス転移点が0℃以下程度の範囲である場合に
は(通常の使用条件下では)記録媒体表面への粘着力が
働き、インクの溶媒が乾燥する以前に画像が流動するの
を防止する。
When the glass transition point of the polymer emulsion is in the range of about 0 ° C. or less after the above-mentioned initial adsorption, adhesion to the surface of the recording medium acts (under normal use conditions), and the solvent of the ink is dried. To prevent the image from flowing before the operation.

【0026】さらには、溶媒の蒸発に伴い、エマルジョ
ンポリマー粒子同士が接触し皮膜化することにより定着
性が増す。この皮膜化は剥離性にも寄与する。
Further, as the solvent evaporates, the emulsion polymer particles come into contact with each other to form a film, thereby increasing the fixing property. This film formation also contributes to peelability.

【0027】本発明の電子黒板用カラーインクは顔料イ
ンクであることを第2の特徴とする。
A second feature of the present invention is that the color ink for electronic blackboard is a pigment ink.

【0028】ホワイトボード用マーカーには擦過性が悪
いのを利用して顔料インクが従来から用いられていてホ
ワイトボード用イレーザーで消去可能である。顔料イン
クはインクジェット用としては分散安定性や吐出安定性
などの問題があったが、本発明においてはポリマーエマ
ルジョンを添加することで分散性が良好となった。
Pigment inks have been conventionally used for markers for whiteboards because of their poor abrasion properties, and can be erased by an eraser for whiteboards. Pigment inks had problems such as dispersion stability and ejection stability for inkjet use, but in the present invention, the dispersibility was improved by adding a polymer emulsion.

【0029】さらには、ポリマーエマルジョンを添加し
た顔料インクをインクジェットで安定に吐出させるため
に、グリコール及び/或いはアルコールを添加すること
により、吐出前のインクの保湿および印字直後の表面張
力の再調整を行なう。
Furthermore, in order to stably eject the pigment ink to which the polymer emulsion is added by ink jet, glycol and / or alcohol is added to keep the ink moist before ejection and to readjust the surface tension immediately after printing. Do.

【0030】グリコール量が多いと粘性が上がり吐出不
良となったり記録媒体上での乾燥が遅くなり定着性に影
響し、アルコール量は表面張力に影響するので、それぞ
れ最適範囲がある。
If the amount of glycol is large, the viscosity increases to cause ejection failure or drying on the recording medium to slow down, thus affecting the fixability, and the alcohol amount affecting the surface tension.

【0031】よって、本発明においては、画像濃度に関
係する顔料濃度として1から10重量%、ポリマーエマ
ルジョンを0.001から0.1重量%、グリコール類
を0から10重量%、アルコール類を0から10重量%
を少なくとも含むことが好ましい。
Therefore, in the present invention, the pigment concentration related to the image density is 1 to 10% by weight, the polymer emulsion is 0.001 to 0.1% by weight, the glycols are 0 to 10% by weight, and the alcohols are 0 to 10% by weight. From 10% by weight
It is preferable to include at least

【0032】アルキレン基が2〜6個の炭素原子を含む
アルキレングリコール類として例えば、エチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ト
リエチレングリコール、1、2、6−ヘキサントリオー
ル、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、ジエチ
レングリコール等が挙げられる。
Examples of the alkylene glycols in which the alkylene group contains 2 to 6 carbon atoms include ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thiodiglycol and hexylene glycol. , Diethylene glycol and the like.

【0033】炭素数1〜4のアルキルアルコール類とし
て例えば、脂肪族一価アルコールとして、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、n−プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、n−ブチルアルコール、sec
−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール等が
挙げられる。
As alkyl alcohols having 1 to 4 carbon atoms, for example, aliphatic monohydric alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec.
-Butyl alcohol, tert-butyl alcohol and the like.

【0034】グリコールやアルコールは上記範囲で添加
することが好ましい。顔料濃度はイエロー、マゼンタ、
シアン、黒のうちの一色の顔料の分光反射濃度やカラー
バランス、さらには印字密度などにより上記範囲内で設
定する。
It is preferable to add glycol or alcohol within the above range. Pigment concentration is yellow, magenta,
The value is set within the above range according to the spectral reflection density and color balance of one of the pigments of cyan and black, and the printing density.

【0035】黒インクに使用されるカーボンブラックと
しては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボ
ンブラックで、一次粒子径が15から40μm、BET
法による比表面積が、50から300平方m/g、DB
P吸油量が、40から150ml/100g、揮発分
が、0.5から10%、pH値が、2から9を有し、例
えば、No.2300、No.900、MCF88、No
33、No.40、No.45、No.52、MA7、M
A8、No.2200B(以上三菱化成製)、RAVE
N1255(コロンビア製)、REGAL400R、R
EGAL330R、REGAL660R、MOGUL
L(キャボット製)、Color Black FW
1、COLOR Black FW18、Color
Black S170、Color Black S1
50、Printex 35、Printex U(デ
グッサ)等の市販品を使用することができる。また、本
発明のために新たに試作されたものでもよい。イエロー
インクに使用される顔料としては、C.I.Pigment Ye
llow1、C.I.Pigment Yellow2、C.I.Pigment
Yellow3、C.I.Pigment Yellow13、C.1.Pigm
ent Yellow16、C.I.PIGMENT YELLOW83、マゼン
タインクとして使用される顔料としては、C.I.PIGM
ENT RED5、C.I.PIGMENT RED7、C.I.PIGMENT
RED12、C.I.PIGMENT RED48(CA)、C.I.
PIGMENT RED48(MN)、C.I.PIGMENTRED57
(CA)、C.I.PIGMENT RED112、C.I.PIGME
NT RED122、シアンインクとして使用される顔料とし
ては、C.I.PIGMENT BLUE1、C.I.PIGMENT BLUE
2、C.I.PIGMENT BLUE3、C.I.PIGMENT BLUE1
5:3、C.I.PIGMENT BLUE16、C.I.PIGMENT
BLUE22、C.I.VAT BLUE4、C.I.VAT BLUE6等
が挙げられるが、本発明のために新たに製造されたもの
でも使用可能である。
The carbon black used in the black ink is a carbon black produced by a furnace method or a channel method, and has a primary particle diameter of 15 to 40 μm and a BET.
Specific surface area by the method is 50 to 300 square m / g, DB
P oil absorption is from 40 to 150 ml / 100 g, volatile matter is from 0.5 to 10%, pH value is from 2 to 9, for example. 2300, No. 900, MCF88, No
33, No. 40, No. 45, No. 52, MA7, M
A8, No. 2200B (Mitsubishi Chemical), RAVE
N1255 (made in Colombia), REGAL400R, R
EGAL330R, REGAL660R, MOGUL
L (Cabot), Color Black FW
1, COLOR Black FW18, Color
Black S170, Color Black S1
Commercial products such as 50, Printex 35 and Printex U (Degussa) can be used. Further, a prototype newly manufactured for the present invention may be used. Examples of the pigment used for the yellow ink include C.I. I. Pigment Ye
llow1, C.I. I. Pigment Yellow 2, C.I. I. Pigment
Yellow 3, C.I. I. Pigment Yellow 13, C.I. 1. Pigm
ent Yellow 16, C.I. I. Pigment Yellow 83 and pigments used as magenta inks include C.I. I. PIGM
ENT RED5, C.I. I. PIGMENT RED7, C.I. I. PIGMENT
RED12, C.I. I. PIGMENT RED48 (CA), C.I. I.
PIGMENT RED48 (MN), C.I. I. PIGMENTRED57
(CA), C.I. I. PIGMENT RED112, C.I. I. PIGME
NT RED 122, pigments used as cyan inks include C.I. I. PIGMENT BLUE1, C.I. I. PIGMENT BLUE
2, C.I. I. PIGMENT BLUE3, C.I. I. PIGMENT BLUE1
5: 3, C.I. I. PIGMENT BLUE16, C.I. I. PIGMENT
BLUE22, C.I. I. VAT BLUE4, C.I. I. VAT BLUE6 and the like, but those newly manufactured for the present invention can also be used.

【0036】ポリマーエマルジョンはインクジェット吐
出可能で、且つ印字定着性を補助し、剥離性を両立する
濃度で、材質としてはアクリルエマルジョンもしくは酢
酸ビニルエマルジョンが好ましい。
The polymer emulsion can be ejected by ink-jet printing, and has a concentration which assists in the fixability of printing and achieves both releasability, and is preferably an acrylic emulsion or a vinyl acetate emulsion.

【0037】骨格となるポリマーの原料は酢酸ビニルモ
ノマーもしくは(メタ)アクリル系モノマーであり、例
えば、酢酸ビニル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸イソプロピ
ル、アクリル酸ブチル(n−、i−、t−)、アクリル
酸ヘキシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル
酸n−オクチル、アクリル酸デシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸n−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタ
クリル酸ブチル(n−、i−、t−)、メタクリル酸ヘ
キシル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル
酸−オクチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ラウ
リル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘ
キシル等のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数1〜
30のアルキルエステルまたはシクロアルキルエステ
ル;アクリル酸トリメトキシブチル、メタクリル酸トリ
メトキシブチル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリ
ル酸メトキシエチル、アクリル酸エトキシブチル、メタ
クリル酸エトキシブチル等のアクリル酸またはメタクリ
ル酸の炭素数2〜18のアルコキシアルキルエステル;
2−ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピ
ルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、2−
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル
メタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレートなど
のアクリル酸またはメタクリル酸の炭素数2〜8のヒド
ロキシアルキルエステルが挙げられる。
The raw material of the polymer serving as the skeleton is a vinyl acetate monomer or a (meth) acrylic monomer. For example, vinyl acetate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, butyl acrylate ( n-, i-, t-), hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, decyl acrylate, lauryl acrylate, stearyl acrylate, cyclohexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, N-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, butyl methacrylate (n-, i-, t-), hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate, decyl methacrylate, lauryl methacrylate, sulphate methacrylate Allyl, number of carbon atoms of acrylic acid or methacrylic acid cyclohexyl methacrylate 1
Alkyl or cycloalkyl ester of 30; carbon number of acrylic acid or methacrylic acid such as trimethoxybutyl acrylate, trimethoxybutyl methacrylate, methoxyethyl acrylate, methoxyethyl methacrylate, ethoxybutyl acrylate, ethoxybutyl methacrylate, etc. 2-18 alkoxyalkyl esters;
2-hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, 2-
Examples thereof include hydroxyalkyl methacrylates, hydroxypropyl methacrylates, hydroxybutyl methacrylates, and other hydroxyalkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid having 2 to 8 carbon atoms.

【0038】一般には上記モノマーを適当な組成比で共
重合させて用いることが多い。また、上記モノマーを重
合した複数のポリマーを、混合して用いることもある。
また、上記1種以上のモノマーに、アニオン性モノマ
ー、ノニオン性モノマー、カチオン性モノマーなどを共
重合すると乳化剤として機能する結果、分散安定性が向
上し、界面活性剤や水溶性ポリマーなどの分散剤濃度を
下げることができ、インクジェット吐出特性や記録媒体
への定着性が上がるなどの効果があり好ましい。
In general, the above monomers are often used after being copolymerized at an appropriate composition ratio. In addition, a plurality of polymers obtained by polymerizing the above monomers may be used as a mixture.
When one or more of the above monomers are copolymerized with an anionic monomer, a nonionic monomer, a cationic monomer, or the like, they function as an emulsifier, resulting in improved dispersion stability, and a dispersant such as a surfactant or a water-soluble polymer. It is preferable because the density can be reduced, and there are effects such as an increase in ink jet ejection characteristics and fixability to a recording medium.

【0039】アニオン性を有するモノマーとして例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、イタ
コン酸、スチレンスルホン酸ソーダ等が挙げられる。
Examples of the anionic monomer include acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, itaconic acid and sodium styrenesulfonate.

【0040】ノニオン性モノマーとして例えば、スチレ
ン系モノマー、アクリロニトリル、ヒドロキシアルキル
(メタ)アクリレート、酢酸ビニル、アルキルビニルエ
ーテル類、(メタ)アクリル酸エステル類が挙げられ
る。
Examples of the nonionic monomer include styrene monomers, acrylonitrile, hydroxyalkyl (meth) acrylate, vinyl acetate, alkyl vinyl ethers, and (meth) acrylates.

【0041】カチオン性モノマーとして例えば、ジメチ
ルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノ
エチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル
(メタ)アクリルアミド、ビニルイミダゾール、ビニル
ピリジン、ビニルピロリドン、ビニルサクシミド等、ま
たはそれらの4級化物が挙げられる。
Examples of the cationic monomer include dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, vinylimidazole, vinylpyridine, vinylpyrrolidone, vinylsuccinimide, and the like, or quaternized products thereof. Is mentioned.

【0042】さらには、ジビニル化合物、多価アクリレ
ート化合物、ジエン系化合物、ジヒドロジシクロぺンタ
ジエニル基含有(メタ)アクリル酸エステル、エポキシ
基含有エチレン性不飽和化合物等の架橋性モノマーや、
アジリジン系架橋剤、ブロック型や自己乳化型のイソシ
アネート系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、金属系架
橋剤等の架橋剤が用いられてもよい。また、必要に応
じ、酸化防止剤、光安定剤、防腐剤、着色剤等が添加さ
れてもよい。上記エマルジョンを調製するに際して、乳
化剤が用いられてもよい。上記乳化剤は、特に限定され
るものではないが、例えば、ドデシルベンゼンスルホン
酸塩類、アルキル硫酸塩類、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテルスルホン酸塩類等のアニオン系乳化
剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル等のノニオン系乳化
剤等が挙げられる。
Further, crosslinking monomers such as divinyl compounds, polyvalent acrylate compounds, diene compounds, (meth) acrylates containing dihydrodicyclopentadienyl groups and ethylenically unsaturated compounds containing epoxy groups,
A crosslinker such as an aziridine crosslinker, a block type or self-emulsifying type isocyanate crosslinker, a carbodiimide crosslinker, and a metal crosslinker may be used. If necessary, an antioxidant, a light stabilizer, a preservative, a coloring agent, and the like may be added. In preparing the emulsion, an emulsifier may be used. The emulsifier is not particularly limited, for example, dodecylbenzene sulfonates, alkyl sulfates, anionic emulsifiers such as polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfonates, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene Nonionic emulsifiers such as alkyl ethers are exemplified.

【0043】粘着付与樹脂を添加してもよく、例えば、
ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、重合ロジ
ン、水添ロジン、不均化ロジン、ロジンエステル、重合
ロジンエステル、水添ロジンエステル、不均化ロジンエ
ステル、ロジン変成フェノール樹脂等のロジン系粘着付
与樹脂、テルペン樹脂、水添テルペン樹脂、フェノール
樹脂、テルペンフェノール樹脂、水添テルペンフェノー
ル樹脂、キシレン樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石
油樹脂、芳香族系石油樹脂、クマロン樹脂、スチレン系
樹脂等が挙げられる。
A tackifier resin may be added.
Gum rosin, tall oil rosin, wood rosin, polymerized rosin, hydrogenated rosin, disproportionated rosin, rosin ester, polymerized rosin ester, hydrogenated rosin ester, disproportionated rosin ester, rosin-modified tackifying resin such as rosin-modified phenolic resin, Terpene resin, hydrogenated terpene resin, phenol resin, terpene phenol resin, hydrogenated terpene phenol resin, xylene resin, aliphatic petroleum resin, alicyclic petroleum resin, aromatic petroleum resin, cumarone resin, styrene resin, etc. Is mentioned.

【0044】前述したように、ポリマーエマルジョンに
含まれるポリマーのガラス転移点が低いものは粘着性を
有し、記録媒体に対する定着性が良好である。そこで、
本発明においては、インクに添加するポリマーエマルジ
ョンに含まれるポリマー(上記組成の共重合体)を走査
型示差熱分析装置で測定したガラス転移温度が0℃以下
であることが好ましい。
As described above, a polymer contained in a polymer emulsion having a low glass transition point has tackiness and good fixability to a recording medium. Therefore,
In the present invention, the polymer (copolymer having the above composition) contained in the polymer emulsion to be added to the ink preferably has a glass transition temperature of 0 ° C. or lower as measured by a scanning differential thermal analyzer.

【0045】上記したポリマーエマルジョンは顔料の分
散剤として機能するが、界面活性剤あるいは水溶性樹脂
を分散剤として用いることが好ましい。
Although the above-mentioned polymer emulsion functions as a dispersant for the pigment, it is preferable to use a surfactant or a water-soluble resin as the dispersant.

【0046】本発明で使用する顔料の分散剤は、水溶性
樹脂ならどんなものでも使用可能だが、重量平均分子量
は1000から30000の範囲が好ましい。さらに、
好ましくは、3000から15000の範囲である。具
体的には、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフタレ
ン、ビニルナフタレン誘導体、α、β−エチレン性不飽
和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、アクリル
酸、アクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導
体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマ
ール酸誘導体から選ばれた少なくとも2つ以上の単量体
からなるブロック共重合体、グラフト共重合体、あるい
は、ランダム共重合体、また、これらの塩等が挙げられ
る。これらの樹脂は、塩基を溶解させた水溶液に可溶で
アルカリ可溶型樹脂である。さらに、親水性単量体から
なるホモポリマー、また、それらの塩でも良い。また、
ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロース、
ナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド縮合物等の水溶
性樹脂も使用することが可能である。しかし、アルカリ
可溶型の樹脂を用いた場合の方が、分散液の低粘度化が
可能で、分散も容易であるという利点が有る。さらに、
pH6以下で、凝集を開始する樹脂が、印字濃度の向上
には、特に好ましい。尚、前記水溶性樹脂は記録液全量
に対して0.1から5重量%の範囲で含有されることが
好ましい。なお、上記した水溶性樹脂は顔料インクにお
いては分散した状態にあるので染料インクに添加した場
合より粘性が低く、インクジェットで吐出可能である。
As the pigment dispersant used in the present invention, any water-soluble resin can be used, but the weight average molecular weight is preferably in the range of 1,000 to 30,000. further,
Preferably, it is in the range of 3000 to 15000. Specifically, styrene, styrene derivatives, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, aliphatic alcohol esters of α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids, acrylic acid, acrylic acid derivatives, maleic acid, maleic acid derivatives, itaconic acid , Itaconic acid derivatives, fumaric acid, block copolymers comprising at least two or more monomers selected from fumaric acid derivatives, graft copolymers, or random copolymers, and salts thereof. Can be These resins are alkali-soluble resins that are soluble in an aqueous solution in which a base is dissolved. Further, a homopolymer composed of a hydrophilic monomer or a salt thereof may be used. Also,
Polyvinyl alcohol, carboxymethyl cellulose,
It is also possible to use a water-soluble resin such as a naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate. However, when an alkali-soluble resin is used, there is an advantage that the viscosity of the dispersion can be reduced and the dispersion is easy. further,
A resin that starts to aggregate at a pH of 6 or less is particularly preferable for improving the print density. Preferably, the water-soluble resin is contained in the range of 0.1 to 5% by weight based on the total amount of the recording liquid. Since the water-soluble resin is dispersed in the pigment ink, it has a lower viscosity than when it is added to the dye ink, and can be ejected by inkjet.

【0047】さらに、本発明の記録液は、好ましくは記
録液全体が中性またはアルカリ性に調整されていること
が、前記水溶性樹脂の溶解性を向上させ、一層の長期保
存性に優れた記録液とすることができるので望ましい。
但し、この場合、インクジェット記録装置に使われてい
る種々の部材の腐食の原因となる場合があるので好まし
くは7−10のpH範囲とされるのが望ましい。
Further, in the recording liquid of the present invention, preferably, the recording liquid as a whole is adjusted to be neutral or alkaline, so that the solubility of the water-soluble resin is improved, and the recording liquid is further excellent in long-term storage. It is desirable because it can be liquid.
However, in this case, it may cause corrosion of various members used in the ink jet recording apparatus, so that the pH is preferably in the range of 7-10.

【0048】また、pH調整剤としては、例えば、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機ア
ミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属の水酸化物等の無機アルカリ剤、
有機酸や、鉱酸があげられる。以上のごとき、顔料及び
水溶性樹脂は水性液媒体中に分散または溶解される。
Examples of the pH adjuster include various organic amines such as diethanolamine and triethanolamine; inorganic alkali agents such as hydroxides of alkali metals such as sodium hydroxide, lithium hydroxide and potassium hydroxide;
Organic acids and mineral acids can be mentioned. As described above, the pigment and the water-soluble resin are dispersed or dissolved in the aqueous liquid medium.

【0049】本発明のインクにおいて好適な水性液媒体
は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒であり、水として
は種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオン交
換水(脱イオン水)を使用するのが好ましい。これ以外
にも、多価アルコール及び/又はそのアルキルエーテル
を添加してもよい。
The aqueous liquid medium suitable for the ink of the present invention is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. The water is not general water containing various ions, but deionized water (deionized water). It is preferred to use In addition, a polyhydric alcohol and / or its alkyl ether may be added.

【0050】本発明で用いる多価アルコール及び/又は
そのアルキルエーテルとしては、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリ
コール類;グリセリン;エチレングリコールモノメチル
(又はエチル)エーテル、ジエチレングリコールメチル
(又はエチル)エーテル、トリエチレングリコールモノ
メチル(又はエチル)エーテル等の多価アルコールの低
級アルキルエーテル類が挙げられる。
The polyhydric alcohols and / or alkyl ethers thereof used in the present invention include polyalkylene glycols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; glycerin; ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol methyl (or ethyl) ether, And lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether.

【0051】界面活性剤としては脂肪酸塩類、高級アル
コール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩
類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオ
キシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレン
ソルビタンアルキルエステル類等の非イオン性界面活性
剤があり、これらの1種又は2種以上を適宜選択して使
用することが出来る。その使用量はインク全量に対して
0.01〜5重量%が望ましい。この際、インクの表面
張力が30dyne/cm以上となるように界面活性剤
を添加する量を決定することが好ましい。なぜなら、イ
ンクの表面張力がこれより小さい値を示すことは、本発
明の様なインクジェット記録方式においてはノズル先端
の濡れによる印字よれ(インク滴の着弾点のズレ)等、
好ましくない事態を引き起こしてしまうからである。
又、pH調整剤としては、例えば、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン等の各種有機アミン、水酸化
ナトリウム、水酸化リチウム及び水酸化カリウム等のア
ルカリ金属の水酸化物等の無機アルカリ剤、有機酸や鉱
酸が挙げられる。
Examples of the surfactant include anionic surfactants such as fatty acid salts, higher alcohol sulfates, liquid fatty oil sulfates, alkyl allyl sulfonates, polyoxyethylene alkyl ethers, and polyoxyethylene alkyl esters. And nonionic surfactants such as polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, and one or more of these can be appropriately selected and used. The amount used is desirably 0.01 to 5% by weight based on the total amount of the ink. At this time, it is preferable to determine the amount of the surfactant to be added so that the surface tension of the ink is 30 dyne / cm or more. This is because the fact that the surface tension of the ink shows a value smaller than this value means that in the ink jet recording system of the present invention, the printing due to the wetting of the nozzle tip (deviation of the landing point of the ink droplet) and the like.
This is because it causes an undesirable situation.
Examples of the pH adjuster include various organic amines such as diethanolamine and triethanolamine, inorganic alkali agents such as hydroxides of alkali metals such as sodium hydroxide, lithium hydroxide and potassium hydroxide, organic acids and mineral acids. Acids.

【0052】(付記:本発明に用いる記録媒体の臨界表
面張力は25dyne/cm以上なので、インクの表面
張力が30dyne/cmならば、請求項1を満足す
る。) インクジェット用のインクに添加する界面活性剤として
は以下が例示される。
(Appendix: Since the critical surface tension of the recording medium used in the present invention is 25 dyne / cm or more, if the surface tension of the ink is 30 dyne / cm, claim 1 is satisfied.) Interface added to ink for ink jet Examples of the activator include the following.

【0053】化合物群A: A−1:エチレングリコールモノn−ブチルエーテル A−2:エチレングリコールモノフェニルエーテル A−3:エチレングリコールモノイソブチルエーテル A−4:ジエチレングリコールモノn−ブチルエーテル A−5:ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル A−6:ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル A−7:トリエチレングリコールn−ブチルエーテル A−8:ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル A−9:ベンジルアルコールのエチレンオキシド付加物 化合物群B: B−1:アセチレングリコールのエチレンオキシド付加
物型界面活性剤 B−2:エチレンオキシド−プロピレンオキシド−エチ
レンオキシド型(ブルロニック型)界面活性剤 B−3:高級アルコールのエチレンオキシド付加物 化合物群C: C−1:下記一般式で表わされる化合物
Compound Group A: A-1: Ethylene glycol mono n-butyl ether A-2: Ethylene glycol monophenyl ether A-3: Ethylene glycol monoisobutyl ether A-4: Diethylene glycol mono n-butyl ether A-5: Diethylene glycol mono Hexyl ether A-6: diethylene glycol monoisobutyl ether A-7: triethylene glycol n-butyl ether A-8: dipropylene glycol monopropyl ether A-9: ethylene oxide adduct of benzyl alcohol Compound group B: B-1: acetylene glycol B-2: Ethylene oxide-propylene oxide-ethylene oxide (bruronic type) surfactant B-3: Ethyl alcohol of higher alcohol Renoxide adduct Compound group C: C-1: a compound represented by the following general formula

【0054】[0054]

【化1】 Embedded image

【0055】(式中のkは3〜50であり、mは3〜2
5であり、nは3〜25であり、m+mは6〜50であ
る。) C−2:下記一般式で表わされる化合物
(Where k is from 3 to 50 and m is from 3 to 2)
5, n is 3 to 25, and m + m is 6 to 50. C-2: a compound represented by the following general formula

【0056】[0056]

【化2】 Embedded image

【0057】(式中のk=20〜50であり、mは10
〜25であり、nは10〜25であり、n+m=20〜
50であり、pは2〜5である。) 本発明で使用するインクを構成する主要成分は以上の通
りであるが、その他必要に応じて尿素、水溶性有機溶
剤、pH調整剤(前述)、消泡剤、防腐剤等を使用して
もよい。使用可能な水溶性有機溶剤としては、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;ア
セトン、ジアセトンアルコール等のケトン又はケトンア
ルコール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル類;N−メチル−2−ピロリドン、1、3−ジメチ
ル−2−イミダゾイジノン等が挙げられる。
(Where k = 20 to 50 and m is 10
-25, n is 10-25, and n + m = 20-
50 and p is 2-5. The main components constituting the ink used in the present invention are as described above, but if necessary, use urea, a water-soluble organic solvent, a pH adjuster (described above), an antifoaming agent, a preservative, and the like. Is also good. Usable water-soluble organic solvents include amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones and ketone alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; N-methyl-2-pyrrolidone; , 3-dimethyl-2-imidazoidinone and the like.

【0058】本発明で使用するインクの作成方法を例示
すると、以下の通りである。水溶性樹脂と蒸留水を70
℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させる。この際、溶解
させる樹脂の濃度が低いと完全に溶解しないことがある
為、樹脂を溶解する際は高濃度溶液を予め作成してお
き、希釈して所望の樹脂溶液を作成してもよい。この溶
液に顔料及び脂肪族一価アルコール(エタノール等)を
添加し、プレミキシングを行った後、分散処理を行う。
分散処理に用いられる分散機としては、一般に使用され
る分散機なら、如何なるものでもよいが、例えば、セラ
ミックスボールや鋼球を用いたボールミル、ロールミ
ル、ガラスビーズやセラミックスビーズを用いたサンド
ミルなどが挙げられる。これらの中でも、高速型のサン
ドミルが好ましく、例えば、スーパーミル、サンドグラ
インダー、ビーズミル、アジテータミル、グレンミル、
ダイノーミル、パールミル、コボルミル(いずれも商品
名)等が挙げられる。サンドミルに用いるビーズとして
は、1mm〜1.5mmのガラスビーズ、セラミックス
ビーズ、ジルコニウムビーズ等が用いられる。
The following is an example of a method for preparing the ink used in the present invention. 70 water-soluble resin and distilled water
Heat to ° C. to completely dissolve the resin. At this time, if the concentration of the resin to be dissolved is low, the resin may not be completely dissolved. Therefore, when dissolving the resin, a high-concentration solution may be prepared in advance and diluted to prepare a desired resin solution. A pigment and an aliphatic monohydric alcohol (such as ethanol) are added to the solution, premixed, and then subjected to a dispersion treatment.
As the dispersing machine used for the dispersion treatment, any commonly used dispersing machine may be used, and examples thereof include a ball mill using ceramic balls and steel balls, a roll mill, a sand mill using glass beads and ceramic beads, and the like. Can be Among these, a high-speed sand mill is preferable, for example, a super mill, a sand grinder, a bead mill, an agitator mill, a Glen mill,
Dyno mill, pearl mill, Kobol mill (all are trade names) and the like. As beads used in the sand mill, glass beads, ceramic beads, zirconium beads, and the like having a size of 1 mm to 1.5 mm are used.

【0059】本発明で使用するインク用の分散液を作成
する条件の一例を示すと、以下の例が好ましい条件であ
る。 ・分散機:サンドグラインダー(五十嵐機械製) ・粉砕メディア:ガラスビーズ又はジルコニウムビーズ
1mm径 ・粉砕メディアの充填率:50%(体積) ・粉砕時間:3〜4時間 更に、遠心分離処理(12,000RPM,15〜20
分間)を行い、粗大粒子を除去して粒径が100nm〜
200nmの分散液にする。尚、分散機としてはこの他
にパールミル(アシザワ製、吐出速度:100ml/
分)を用いてもよい。
As an example of the conditions for preparing the ink dispersion used in the present invention, the following conditions are preferred. -Dispersing machine: sand grinder (made by Igarashi Kikai)-Grinding media: glass beads or zirconium beads 1mm diameter-Filling rate of grinding media: 50% (volume)-Grinding time: 3 to 4 hours Further, centrifugation treatment (12, 000 RPM, 15-20
Min) to remove coarse particles and reduce the particle size to 100 nm or more.
Make a 200 nm dispersion. In addition, as a dispersing machine, a pearl mill (manufactured by Ashizawa, discharge speed: 100 ml /
Minutes) may be used.

【0060】分散液中の顔料と水溶性樹脂の総量は、重
量基準で5〜30%以上、好ましくは10〜30%以下
であることが望ましい。その理由として、分散液中に一
定濃度以上の顔料と水溶性樹脂が存在しないと、分散を
効率的に行い最適な分散状態を得ることができないから
である。次に、この分散液にポリマーエマルジョン、水
溶性有機溶剤及びイオン交換水等を混合して、1時間撹
拌してインクとする。所望の粒度分布を有する顔料を得
る方法としては、分散機の粉砕メディアのサイズを小さ
くする、粉砕メディアの充填率を大きくする、また処理
時間を長くする、吐出速度を遅くする、粉砕後フィルタ
ーや遠心分離機などで分級する等の手法が用いられる。
又はそれらの手法の組合わせが挙げられる。
It is desirable that the total amount of the pigment and the water-soluble resin in the dispersion is 5 to 30% or more, preferably 10 to 30% or less on a weight basis. The reason for this is that if the pigment and the water-soluble resin do not exist at a certain concentration or more in the dispersion, the dispersion can be performed efficiently and an optimum dispersion state cannot be obtained. Next, this dispersion is mixed with a polymer emulsion, a water-soluble organic solvent, ion-exchanged water and the like, and stirred for 1 hour to obtain an ink. Methods for obtaining a pigment having a desired particle size distribution include reducing the size of the pulverizing media of the disperser, increasing the filling ratio of the pulverizing media, increasing the processing time, reducing the discharge speed, and using a filter after pulverization. A method such as classification using a centrifuge is used.
Alternatively, a combination of these methods may be used.

【0061】上記したインク作成方法以外にも、水溶性
樹脂の代わりに界面活性剤で顔料を分散させることもで
きる。
In addition to the above-described ink preparation method, the pigment can be dispersed with a surfactant instead of the water-soluble resin.

【0062】また、顔料分散液にポリマーエマルジョン
を混合するのではなく、顔料分散液に原料モノマーを混
合攪拌して重合し、顔料インクとすることもできる。
Instead of mixing a polymer emulsion with a pigment dispersion, a raw material monomer may be mixed with a pigment dispersion and polymerized by stirring to obtain a pigment ink.

【0063】本発明で使用するのに好適な記録装置とし
ては、記録ヘッドの室内のインクに記録信号に対応した
熱エネルギーを与え、該エネルギーにより液滴を発生さ
せる装置が挙げられる。その主要部であるヘッド構成例
を図2に示す。ヘッド13は、インクを通す溝14を有
するガラス、セラミックス、又はプラスチック板など
と、感熱記録に用いられる発熱ヘッド14(図では薄膜
ヘッドが示されているが、これに限定されるものではな
い)とを接着して得られる。発熱ヘッド15は、酸化シ
リコンなどで形成される保護膜16、アルミニウム電極
17−1、17−2、ニクロム等で形成される発熱抵抗
体層18、蓄熱層19、アルミナ等の放熱性のよい基板
20より成っている。インク21は吐出オリフィス(微
細孔)22まで来ており、圧力Pによりメニスカス23
を形成している。いま、電極17−1、17−2に電気
信号が加わると、発熱ヘッド15のnで示される領域が
急激に発熱し、ここに接しているインク21に気泡が発
生し、その圧力でメニスカス23が突出し、インク21
が吐出し、オリフィス22より記録小滴24となり被記
録体25に向かって飛翔する。図3には、図2に示すヘ
ッドを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。該マル
チヘッドはマルチ溝26を有するガラス板27と、発熱
ヘッド28を接着して作られている。尚、図2(a)は
インク流路に沿ったヘッド13の断面図であり、図2
(b)は図2(a)のA−B線での接断面である。
As a recording apparatus suitable for use in the present invention, there is an apparatus which applies thermal energy corresponding to a recording signal to ink in a chamber of a recording head and generates droplets by the energy. FIG. 2 shows an example of the configuration of a head, which is a main part thereof. The head 13 includes a glass, ceramic, or plastic plate having a groove 14 through which ink passes, and a heating head 14 used for thermal recording (a thin film head is shown in the figure, but is not limited to this). And obtained by bonding. The heating head 15 includes a protective film 16 made of silicon oxide or the like, aluminum electrodes 17-1 and 17-2, a heating resistor layer 18 made of nichrome or the like, a heat storage layer 19, and a substrate having good heat dissipation properties such as alumina. It consists of twenty. The ink 21 reaches a discharge orifice (micropore) 22 and is subjected to a meniscus 23 by a pressure P.
Is formed. Now, when an electric signal is applied to the electrodes 17-1 and 17-2, the area of the heating head 15 indicated by n rapidly generates heat, bubbles are generated in the ink 21 in contact with the area, and the meniscus 23 is generated by the pressure. Protrudes and the ink 21
Is ejected and becomes a recording droplet 24 from the orifice 22 and flies toward the recording medium 25. FIG. 3 shows an external view of a multi-head in which many heads shown in FIG. 2 are arranged. The multi-head is formed by bonding a glass plate 27 having a multi-groove 26 and a heating head 28. FIG. 2A is a cross-sectional view of the head 13 along the ink flow path.
FIG. 2B is a tangent cross section taken along line AB in FIG.

【0064】図5にかかるヘッドを組み込んだインクジ
ェット記録装置の一例を示す。図4において、61はワ
イピング部材としてのブレードであり、その一端はブレ
ード保持部材によって保持されて固定端となりカンチレ
バーの形態をなす。ブレード61は記録ヘッドによる記
録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場合、記
録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持される。6
2はキャップであり、ブレード61に隣接するホームポ
ジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方
向に移動して吐出面と当接しキャッピングを行う構成を
具える、さらに63はブレード61に隣接して設けられ
るインク吸収体であり、ブレード61と同様、記録ヘッ
ドの移動経路中に突出した形態で保持される。上記ブレ
ード61、キャップ62、吸収体63によって吐出回復
部64が構成され、ブレード61及び吸収体63によっ
てインク吐出口面の水分、塵やほこり等の除去が行われ
る。65は吐出エネルギー発生手段を有し、吐出口を配
した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐出して記
録を行う記録ヘッド、66は記録ヘッド65を搭載して
記録ヘッド65の移動を行うためのキャリッジである。
キャリッジ66は、ガイド軸67と移動可能に係合し、
キャリッジ66の一部は、モータ68によって駆動され
るベルト69と接続(不図示)している。これによりキ
ャリッジ66はガイド軸67に沿った移動が可能とな
り、記録ヘッド65による記録領域及びその隣接した領
域の移動が可能となる。
FIG. 5 shows an example of an ink jet recording apparatus incorporating the head according to the present invention. In FIG. 4, reference numeral 61 denotes a blade serving as a wiping member, one end of which is held by a blade holding member and serves as a fixed end in the form of a cantilever. The blade 61 is disposed at a position adjacent to a recording area of the recording head, and in this example, is held in a form protruding into the movement path of the recording head. 6
Reference numeral 2 denotes a cap, which is disposed at a home position adjacent to the blade 61 and has a configuration in which the cap moves in a direction perpendicular to the direction in which the recording head moves to abut on the ejection surface to perform capping. It is an ink absorber provided adjacently and, like the blade 61, is held in a form protruding into the movement path of the recording head. The blade 61, the cap 62, and the absorber 63 constitute an ejection recovery section 64, and the blade 61 and the absorber 63 remove moisture, dust, dust, and the like on the ink ejection port surface. Reference numeral 65 denotes a recording head which has ejection energy generating means and discharges ink on a recording material facing the ejection port surface where ejection ports are arranged to perform recording, and 66 denotes a mounting of the recording head 65 and movement of the recording head 65. Is a carriage for performing the following.
The carriage 66 is movably engaged with the guide shaft 67,
A part of the carriage 66 is connected (not shown) to a belt 69 driven by a motor 68. As a result, the carriage 66 can move along the guide shaft 67, and the recording head 65 can move the recording area and the adjacent area.

【0065】図4は、ヘッドにインク供給チューブを介
して供給されるインクを収容したインクカートリッジ4
5の一例を示す図である。ここで40は供給用インクを
収納したインク袋であり、その先端には、ゴム製の栓4
2が設けられている。この栓42に針(不図示)を挿入
することにより、インク袋40中のインクをヘッドに供
給可能にできる。44は排インクを受容するインク吸収
体である。本発明で使用されるインクジェット記録装置
としては、上記の如きヘッドとインクカートリッジとが
別体となったものに限らず、図5に示す如きそれらが一
体になったものも好適に用いられる。
FIG. 4 shows an ink cartridge 4 containing ink supplied to the head via an ink supply tube.
FIG. 5 is a diagram showing an example of a fifth example. Here, reference numeral 40 denotes an ink bag containing the supply ink, and a rubber stopper 4 is provided at the tip thereof.
2 are provided. By inserting a needle (not shown) into the stopper 42, the ink in the ink bag 40 can be supplied to the head. 44 is an ink absorber for receiving the discharged ink. The ink jet recording apparatus used in the present invention is not limited to the one in which the head and the ink cartridge are separated as described above, and the one in which they are integrated as shown in FIG. 5 is also suitably used.

【0066】図5において、70はインクジェットカー
トリッジであって、この中にはインクを含浸させたイン
ク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中のイ
ンクが複数のオリフィスを有するヘッド部71からイン
ク滴として吐出される構成になっている。72はカート
リッジ内部を大気に連通させるための大気連通口であ
る。このインクジェットカートリッジ70は、図4で示
す記録ヘッド65に代えてもちいられるものであって、
キャリッジ66に対して着脱自在になっている。
In FIG. 5, reference numeral 70 denotes an ink jet cartridge, which contains an ink absorber impregnated with ink, and in which ink in the ink absorber is supplied from a head unit 71 having a plurality of orifices. It is configured to be ejected as ink droplets. Reference numeral 72 denotes an atmosphere communication port for communicating the inside of the cartridge with the atmosphere. This ink jet cartridge 70 can be used in place of the recording head 65 shown in FIG.
It is detachable from the carriage 66.

【0067】次に、本発明はフルカラー電子黒板であ
り、イエロー色、マゼンタ色、シアン色およびブラック
色の4種類のカラーインクを用いて画像形成をおこな
う。各色のカラーインクは別々のインクカートリッジか
ら各色に対応した記録ヘッドヘ供給される。
Next, the present invention is a full-color electronic blackboard in which an image is formed using four types of color inks of yellow, magenta, cyan and black. The color ink of each color is supplied from a separate ink cartridge to a recording head corresponding to each color.

【0068】本発明においては前述したごとく、インク
の定着性向上のためにポリマーエマルジョンを添加して
あるが、装置においても好ましい構成がある。
In the present invention, as described above, a polymer emulsion is added to improve the fixing property of the ink.

【0069】まず、上記の電子黒板用顔料カラーインク
を収容したインクカートリッジ、およびベルト状記録媒
体、記録媒体走査手段、インクジェットヘッド、インク
ジェットヘッド走査手段、インク供給手段を少なくとも
具備し、記録媒体の走査方向とインクジェットヘッド走
査方向が直行し、且つ一方が走査しているときには片方
が停止していることを特徴とする。
First, an ink cartridge containing the pigment color ink for an electronic blackboard, a belt-shaped recording medium, a recording medium scanning unit, an ink jet head, an ink jet head scanning unit, and an ink supply unit are provided. The direction is perpendicular to the inkjet head scanning direction, and when one of them is scanning, one is stopped.

【0070】従来の電子黒板において液晶は記録表示媒
体の走査はなく電気配線によるアドレスであり、またマ
グネスタイラスにおいては記録媒体の走査のみであっ
た。
In the conventional electronic blackboard, the liquid crystal does not scan the recording and display medium but has an address by electric wiring, and the magnet stylus only scans the recording medium.

【0071】つぎに、上記した装置構成において、4色
のインクジェットヘッドが一体化され、各色の配列が記
録媒体の走査方向と同じであることを特徴とする。
Next, in the above-described apparatus configuration, the ink jet heads of four colors are integrated, and the arrangement of each color is the same as the scanning direction of the recording medium.

【0072】通常のインクジェット装置においても各色
の記録ヘッドは一体化されているが、その配列は記録ヘ
ッドの走査方向に一列に並んでいて、各色の記録ヘッド
のピッチを走査するだけの短い時間で重ね印字されてい
る。その配列の理由は、インクドットのレジストレーシ
ョン精度、装置の小型化、および通常のインクジェット
に用いられる紙やインク受容層を形成した浸透性記録媒
体に印字するためにインク溶媒の吸収が速くにじみが問
題にならないため、さらには染料を用いているので先に
印字して乾燥した色に他色を重ね印字すると染料が溶出
して結果として乾燥させずに印字した場合と同等となる
ためである。
Although the recording heads of the respective colors are also integrated in the ordinary ink jet apparatus, the arrangement is arranged in a line in the scanning direction of the recording heads, so that the recording heads of the respective colors are scanned in a short time. Overprinted. The reason for this arrangement is that the ink dot registration accuracy, the miniaturization of the device, and the absorption of the ink solvent are fast and bleed because of printing on paper used for ordinary ink jet and on permeable recording media with an ink receiving layer. This is because there is no problem, and furthermore, since a dye is used, if another color is superimposed and printed on the previously printed and dried color, the dye is eluted and the result is equivalent to the case of printing without drying.

【0073】本発明においては非浸透性記録媒体を用い
るので、乾燥までの時間かせぎが必要であり、その代わ
り通常のインクジェット装置ほどには小型化・解像度は
要求されないので上記した装置構成が好ましく、また顔
料インクは乾燥後の耐水性が高くなり重ね印字が可能で
ある。
In the present invention, since a non-permeable recording medium is used, a time lag until drying is necessary. On the other hand, the size and resolution are not required as much as a usual ink jet apparatus. In addition, the pigment ink has high water resistance after drying, so that overprinting is possible.

【0074】以下、実施例により詳述する。Hereinafter, this embodiment will be described in detail.

【0075】[0075]

【発明の実施の形態】 (実施例1) (顔料分散液の作成) スチレン−アクリル酸−アクリル酸ブチル共重合体 1.5部 (酸価116、重量平均分子量3700) モノエタノールアミン 1部 イオン交換水 81.5部 ジエチレングリコール 5部 上記成分を混合し、ウォーターバスで70℃に加温し、
樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新たに試作され
たカーボンブラック(MCF88 三菱化成製)10
部、イソプロピルアルコール1部を加え、30分間プレ
ミキシングをおこなった後、下記の条件で分散処理を行
った。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Example 1 (Preparation of Pigment Dispersion) Styrene-acrylic acid-butyl acrylate copolymer 1.5 parts (acid value 116, weight average molecular weight 3700) monoethanolamine 1 part 81.5 parts of exchanged water 5 parts of diethylene glycol The above components were mixed and heated to 70 ° C. in a water bath.
Dissolve the resin completely. Carbon black (MCF88 manufactured by Mitsubishi Kasei) 10 newly produced in this solution
And 1 part of isopropyl alcohol, and after premixing for 30 minutes, dispersion treatment was performed under the following conditions.

【0076】 分散機 サンドグラインダー(五十嵐機械製) 粉砕メディア ジルコニウムビーズ lmm径 粉砕メディアの充填率 50%(体積) 粉砕時間 3時間 さらに遠心分離処理(12,000RPM、20分間)
をおこない、粗大粒子を除去して分散液とした。
Dispersing machine Sand grinder (made by Igarashi Kikai) Grinding media Zirconium beads 1 mm diameter Filling rate of grinding media 50% (volume) Grinding time 3 hours Further centrifugation (12,000 RPM, 20 minutes)
To remove coarse particles to obtain a dispersion.

【0077】 (インクの作成) 上記分散液 10部 テイサンレジン370N 0.1部 ジエチレングリコール 15部 N−メチルピロリドン 5部 イソプロピルアルコール 3部 イオン交換水 65部 上記成分を混合し、pHをモノエタノールアミンで8か
ら10になるように調整し、さらには、界面活性剤とし
(Preparation of Ink) 10 parts of the above dispersion 10 parts of Teisan Resin 370N 0.1 part 15 parts of diethylene glycol 5 parts of N-methylpyrrolidone 3 parts of isopropyl alcohol 65 parts of ion-exchanged water The above components were mixed, and the pH was adjusted with monoethanolamine. Adjusted from 8 to 10 and as a surfactant

【0078】[0078]

【化3】 Embedded image

【0079】(n+m=20、p=5、k=20、分子
量約2500の化合物の50%メタノール溶液)で表面
張力を調整しブラックインクとした。
The surface tension was adjusted with (n + m = 20, p = 5, k = 20, a 50% methanol solution of a compound having a molecular weight of about 2500) to obtain a black ink.

【0080】(イエローインク)上記処方において顔料
のカーボンブラックをC.I.Pigment Yellow13とし
た以外は同様にしてイエローインクとした。
(Yellow Ink) In the above formulation, the pigment carbon black was replaced with C.I. I. Pigment Yellow 13 except that Pigment Yellow 13 was used.

【0081】(マゼンタインク)上記処方において顔料
のカーボンブラックをC.I.Pigment Red7とした以
外は同様にしてマゼンタインクとした。
(Magenta Ink) In the above formulation, the pigment carbon black was replaced with C.I. I. A magenta ink was prepared in the same manner except that Pigment Red 7 was used.

【0082】(シアンインク)上記処方において顔料の
カーボンブラックをC.I.Pigment Blue22とした以
外は同様にしてシアンインクとした。
(Cyan Ink) In the above formulation, the pigment carbon black was replaced with C.I. I. A cyan ink was prepared in the same manner except that Pigment Blue 22 was used.

【0083】本実施例ではベルト状記録媒体として酸化
チタンを含有した白ペットフィルムで、25℃における
臨界表面張力γcは45dyne・cm-1であった。
In this embodiment, a white PET film containing titanium oxide as a belt-shaped recording medium had a critical surface tension γc at 25 ° C. of 45 dyne · cm −1 .

【0084】上記で調整したインクの25℃における表
面張力γL
The surface tension γ L at 25 ° C. of the ink prepared above is

【0085】[0085]

【表1】 [Table 1]

【0086】であった。Was as follows.

【0087】(実施例2)キヤノンBJF−8500の
インクジェットカートリッジおよびカートリッジ走査手
段を用い、ベルト状記録媒体を2本のローラ間に担持し
ローラを回転駆動しながら印字記録する電子黒板装置を
作製した。
(Example 2) An electronic blackboard device for printing and recording while carrying a belt-shaped recording medium between two rollers and rotating the rollers was manufactured using an ink-jet cartridge of Canon BJF-8500 and cartridge scanning means. .

【0088】[0088]

【発明の効果】実施例1記載のインクを用いて印字した
ところ、文字・絵ともに良好な印字結果を得て、また市
販のマーカーペンイレーザーで完全に消去できた。
When printing was performed using the ink described in Example 1, good printing results were obtained for both characters and pictures, and they could be completely erased with a commercially available marker pen eraser.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 第1の実施例のディスプレイ装置の側断面図FIG. 1 is a side sectional view of a display device according to a first embodiment.

【図2】 インクを噴射させるヘッドの構成断面図FIG. 2 is a sectional view of a configuration of a head for ejecting ink.

【図3】 図2のヘッドを多数並べたマルチヘッドを説
明する外観図
FIG. 3 is an external view illustrating a multi-head in which a number of heads in FIG. 2 are arranged.

【図4】 本発明のインクジェット記録方法を実施する
装置の構成断面図
FIG. 4 is a cross-sectional view of the configuration of an apparatus for performing the inkjet recording method of the present invention.

【図5】 ヘッドとインクカートリッジが一体になった
記録装置を説明する斜視図
FIG. 5 is a perspective view illustrating a recording apparatus in which a head and an ink cartridge are integrated.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ディスプレイ装置 3 表示シート 7 プリンタ 13 ヘット 14 溝 15 発熱ヘッド 16 保護膜 17−1、17−2 アルミニウム電極 18 発熱抵抗体層 19 蓄熱層 20 基板 21 インク 22 吐出オリフィス 23 メニスカス 24 記録小滴 25 被記録体 26 マルチ溝 27 ガラス板 28 発熱ヘッド 4O インク袋 42 栓 44 インク吸収体 45 インクカートリッジ 51 給紙部 52 紙送りローラ 53 排紙ローラ 61 ブレード 62、62’ キャップ 63 インク吸収体 64 吐出回復部 65 水性顔料インクを搭載したヘッド 65’ 微粒子及びバインダーポリマーを含有する液体
を搭載したヘッド 66 キャリッジ 67 ガイド軸 68 モータ 69 ベルト 70 インクジェットカートリッジ 71 ヘッド部 72 大気連通ロ
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Display apparatus 3 Display sheet 7 Printer 13 Head 14 Groove 15 Heating head 16 Protective film 17-1, 17-2 Aluminum electrode 18 Heating resistor layer 19 Heat storage layer 20 Substrate 21 Ink 22 Discharge orifice 23 Meniscus 24 Recording droplet 25 Cover Recording medium 26 Multi-groove 27 Glass plate 28 Heating head 4O Ink bag 42 Plug 44 Ink absorber 45 Ink cartridge 51 Paper feed unit 52 Paper feed roller 53 Discharge roller 61 Blade 62, 62 'Cap 63 Ink absorber 64 Ink recovery unit 65 Head on which aqueous pigment ink is mounted 65 'Head on which liquid containing fine particles and a binder polymer is mounted 66 Carriage 67 Guide shaft 68 Motor 69 Belt 70 Inkjet cartridge 71 Head section 72

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B41J 3/04 101Z ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) B41J 3/04 101Z

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 イエロー、マゼンタ、シアン、黒のうち
の一色の顔料、グリコール類、アルコール類を少なくと
も含むことを特徴とする電子黒板用カラーインクを用い
てベルト状記録媒体にインクジェットにより記録するフ
ルカラー電子黒板において、25℃におけるベルト状記
録媒体の臨界表面張力γCが25〜50dyne・cm
-1で、インク表面張力γLがγC≦γL≦γC+5dyne
・cm -1の範囲であることを特徴とする電子黒板用カラ
ーインク。
1. Among yellow, magenta, cyan and black
Low color pigments, glycols and alcohols
Using color ink for electronic blackboards characterized by including
To record on a belt-shaped recording medium by inkjet
Belt-like notes at 25 ° C on a rucolor electronic blackboard
Critical surface tension γ of recording mediumCIs 25 to 50 dyne cm
-1And the ink surface tension γLIs γC≤γL≤γC+ 5dyne
・ Cm -1Color for an electronic blackboard, characterized by being in the range of
-Ink.
【請求項2】 前記ベルト状記録媒体とインクを用いた
ことを特徴とする請求項1に記載のフルカラー電子黒
板。
2. The full-color electronic blackboard according to claim 1, wherein said belt-shaped recording medium and ink are used.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7287849B2 (en) 2003-08-06 2007-10-30 Ricoh Company, Ltd. Image forming apparatus, recording liquid, conveyor belt, recording liquid cartridge

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