JP2002236379A - Electrophotographic photoreceptive member and electrophotographic device using the same - Google Patents

Electrophotographic photoreceptive member and electrophotographic device using the same

Info

Publication number
JP2002236379A
JP2002236379A JP2001032222A JP2001032222A JP2002236379A JP 2002236379 A JP2002236379 A JP 2002236379A JP 2001032222 A JP2001032222 A JP 2001032222A JP 2001032222 A JP2001032222 A JP 2001032222A JP 2002236379 A JP2002236379 A JP 2002236379A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
atoms
region
receiving member
connection region
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001032222A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Satoshi Furushima
聡 古島
Makoto Aoki
誠 青木
Nobufumi Tsuchida
伸史 土田
Hiroaki Niino
博明 新納
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP2001032222A priority Critical patent/JP2002236379A/en
Publication of JP2002236379A publication Critical patent/JP2002236379A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptive member having excellent image characteristics even in electrostatic charge characteristics of a negative charge and digital full-colors and an electrophotographic device. SOLUTION: A front surface layer of the electrophotographic photoreceptive member which is successively laminated with at least a photoconductive layer and front surface layer on a conductive base and in which the photoconductive layer and front surface layer consist of an amorphous material containing silicon atoms has a laminar front surface region and a laminar connecting region for connecting the front surface region and the photoconductive layer. The connecting region contains silicon atoms, carbon atoms and at least one kind of periodic table group 13 atoms. The contents of the group 13 atoms in the connecting region are increased than the boundary of photoconductive layer side and are so distributed as to have the maximum value in the thickness direction of the connecting region. This electrophotographic device has such electrophotographic photoreceptive member and performs image exposure by coherent light of 500 to 800 nm in wavelength.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は光(ここでは広義の
光であって、紫外線、可視光線、赤外線、X線、γ線等
を意味する。)のような電磁波に対して感受性のある光
受容部材に関し、またこの光受容部材を用いた電子写真
装置に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to light which is susceptible to electromagnetic waves such as light (here, light in a broad sense, meaning ultraviolet light, visible light, infrared light, X-rays, .gamma.-rays, etc.). The present invention relates to a receiving member and an electrophotographic apparatus using the light receiving member.

【0002】[0002]

【従来の技術】像形成分野において、光受容部材におけ
る光受容層を形成する光導電材料としては、高感度で、
SN比〔光電流(Ip)/暗電流(Id)〕が高く、照射する
電磁波のスペクトル特性に適合した吸収スペクトルを有
すること、光応答性が早く、所望の暗抵抗値を有するこ
と、使用時において人体に対して無害であること、等の
特性が要求される。特に、事務機としてオフィスで使用
される電子写真装置内に組み込まれる光受容部材の場合
には、上記の使用時における無公害性は重要な点であ
る。
2. Description of the Related Art In the field of image formation, a photoconductive material for forming a light receiving layer in a light receiving member has high sensitivity.
High SN ratio (photocurrent (Ip) / dark current (Id)), having an absorption spectrum suitable for the spectral characteristics of the radiated electromagnetic wave, fast photoresponse, having the desired dark resistance, Are required to be harmless to the human body. In particular, in the case of a light receiving member to be incorporated in an electrophotographic apparatus used in an office as an office machine, the above-mentioned non-pollutability at the time of use is important.

【0003】このような点に優れた性質を示す光導電材
料に水素化アモルファスシリコン(以下、「a―Si:H」
と表記する)があり、例えば、特公昭60―35059
号公報には電子写真用光受容部材としての応用が記載さ
れている。
[0003] Hydrogenated amorphous silicon (hereinafter referred to as "a-Si: H") is a photoconductive material exhibiting such excellent properties.
For example), for example, Japanese Patent Publication No. 60-35059.
The publication describes an application as a light receiving member for electrophotography.

【0004】このような光受容部材は、一般的には、導
電性支持体を50℃〜350℃に加熱し、該支持体上に
真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング
法、熱CVD法、光CVD法、プラズマCVD法等の成
膜法によりa―Siからなる光導電層を形成する。なかで
もプラズマCVD法、すなわち、原料ガスを高周波ある
いはマイクロ波グロー放電によって分解し、支持体上に
a―Si堆積膜を形成する方法が好適なものとして実用に
付されている。
In general, such a light receiving member is obtained by heating a conductive support to 50 ° C. to 350 ° C. and depositing the conductive support on the support by a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, or a thermal CVD method. Then, a photoconductive layer made of a-Si is formed by a film forming method such as a photo CVD method or a plasma CVD method. Above all, the plasma CVD method, that is, the raw material gas is decomposed by high frequency or microwave glow discharge and
A method for forming an a-Si deposited film has been put to practical use as a suitable method.

【0005】また、特開昭56―83746号公報にお
いては、導電性支持体と、ハロゲン原子を構成要素とし
て含むa―Si(以下、「a―Si:X」と表記する)光導電
層からなる電子写真用光受容部材が提案されている。当
該公報においては、a―Siにハロゲン原子を1乃至40
原子%含有させることにより、耐熱性が高く、電子写真
用光受容部材の光導電層として良好な電気的、光学的特
性を得ることができるとしている。
In Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-83746, a conductive support and an a-Si (hereinafter referred to as “a-Si: X”) photoconductive layer containing a halogen atom as a constituent element are disclosed. A light receiving member for electrophotography has been proposed. In this publication, a-Si is provided with 1 to 40 halogen atoms.
By containing at%, heat resistance is high, and good electrical and optical characteristics can be obtained as a photoconductive layer of a light receiving member for electrophotography.

【0006】また、特開昭57―115556号公報に
は、a―Si堆積膜で構成された光導電層を有する光導電
部材の、暗抵抗値、光感度、光応答性等の電気的、光学
的、光導電的特性および耐湿性等の使用環境特性、さら
には経時的安定性について改善を図るため、シリコン原
子を母体としたアモルファス材料で構成された光導電層
上に、シリコン原子および炭素原子を含む光導電性のア
モルファス材料で構成された表面障壁層を設ける技術が
記載されている。さらに、特開昭60―67951号公
報には、アモルファスシリコン、炭素、酸素および弗素
を含有してなる透光絶縁性オーバーコート層を積層する
光受容部材についての技術が記載され、特開昭62―1
68161号公報には、表面層として、シリコン原子と
炭素原子と41〜70原子%の水素原子を構成要素とし
て含む非晶質材料を用いる技術が記載されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-115556 discloses that a photoconductive member having a photoconductive layer composed of an a-Si deposited film has an electrical property such as a dark resistance value, photosensitivity, and photoresponsiveness. In order to improve the use environment characteristics such as optical and photoconductive characteristics and moisture resistance, as well as the stability over time, silicon atoms and carbon atoms are deposited on a photoconductive layer composed of an amorphous material containing silicon atoms as a base material. A technique for providing a surface barrier layer made of a photoconductive amorphous material containing atoms is described. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 60-67951 describes a technique for a light receiving member in which a light-transmitting insulating overcoat layer containing amorphous silicon, carbon, oxygen and fluorine is laminated. -1
Japanese Patent No. 68161 describes a technique in which an amorphous material containing silicon atoms, carbon atoms, and 41 to 70 atomic% of hydrogen atoms as constituent elements is used as a surface layer.

【0007】さらに、特開平6―242623号公報に
は、アモルファスシリコン光受容部材の光導電層の上に
周期律表第13族元素を含有させた正孔捕獲層を設ける
ことにより、負帯電用電子写真光受容部材を得る技術が
開示されている。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 6-242623 discloses that a hole trapping layer containing a Group 13 element of the periodic table is provided on a photoconductive layer of an amorphous silicon photoreceptor member to provide a negative charge. A technique for obtaining an electrophotographic light-receiving member has been disclosed.

【0008】また、特開平6―273954号公報に
は、表面層に周期律表第III族元素を含有させた負帯電
用のアモルファスシリコン光受容部材についての技術が
開示されている。
Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 6-273954 discloses a technique for an amorphous silicon photoreceptor for negative charging in which a surface layer contains a Group III element of the periodic table.

【0009】特開昭62―258466号公報には、表
面層と感光層の間の屈折率の差を無視できるようにし
て、界面での光の反射を無くすことにより、デジタル高
速連続画像システム用の電子写真光受容部材を得る技術
が開示されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-258466 discloses a digital high-speed continuous image system by making it possible to ignore the difference in the refractive index between the surface layer and the photosensitive layer and eliminate reflection of light at the interface. The technology for obtaining the electrophotographic light-receiving member is disclosed.

【0010】一方、特開昭60−95551号公報に
は、アモルファスシリコン光受容部材の画像品質向上の
ために、光受容部材表面近傍の温度を30乃至40℃に
維持して帯電、露光、現像および転写といった画像形成
工程を行うことにより、光受容部材表面での水分の吸着
による表面抵抗の低下とそれに伴って発生する画像流れ
を防止する技術が開示されている。
On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-95551 discloses that in order to improve the image quality of an amorphous silicon photoreceptor member, the temperature near the surface of the photoreceptor member is maintained at 30 to 40.degree. A technique is disclosed in which an image forming process such as transfer is performed to prevent a reduction in surface resistance due to the adsorption of moisture on the surface of the light receiving member and an image deletion caused by the reduction.

【0011】これらの技術により、電子写真用光受容部
材の電気的、光学的、光導電的特性および使用環境特性
が向上し、それに伴って画像品質も向上してきた。
[0011] These techniques have improved the electrical, optical, photoconductive properties and operating environment properties of the electrophotographic light-receiving member, and accordingly the image quality.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
a―Si系材料で構成された光導電層を有する電子写真用
光受容部材は、暗抵抗値、光感度、光応答性等の電気
的、光学的、光導電特性および使用環境特性の点、さら
には経時安定性および耐久性の点において、各々個々に
は特性の向上が図られてはいるが、総合的な特性向上を
図る上でさらに改良される余地が存在するのが実情であ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION However, the conventional
An electrophotographic light-receiving member having a photoconductive layer composed of an a-Si-based material has dark resistance, photosensitivity, electrical responsiveness such as photoresponse, optical, photoconductive properties and use environment characteristics, Further, in terms of stability over time and durability, each of the characteristics is individually improved, but there is still room for further improvement in overall improvement of the characteristics.

【0013】特に、オフィスのネットワーク化が進み、
デジタル化された情報の大量出力の要請が強くなってき
ている。
In particular, the networking of offices has been progressing,
There is an increasing demand for mass output of digitized information.

【0014】このような状況にあって、正帯電、負帯電
を問わずデジタル用のアモルファスシリコン光受容部材
が要望されている。
Under these circumstances, there is a demand for an amorphous silicon photoreceptor for digital use regardless of whether it is positively charged or negatively charged.

【0015】従来の負帯電用アモルファスシリコン光受
容部材をデジタルシステムで用いた場合には、以下のよ
うな現象が生じるという問題があった。
When the conventional amorphous silicon photoreceptor for negative charging is used in a digital system, there is a problem that the following phenomenon occurs.

【0016】表面からの電荷注入を阻止するために独立
して設けていた層(表面電荷注入阻止層)と光導電層と
の界面近傍で電荷の横流れが生じて、画像流れが観測さ
れることが使用条件によっては起こっていた。
Lateral flow of charges occurs near the interface between the layer (surface charge injection blocking layer) provided independently to prevent charge injection from the surface and the photoconductive layer, and image deletion is observed. Occurred depending on the use conditions.

【0017】また、表面層に電気導電性を制御する元素
を含有させて、表面からの電荷注入を阻止するようにし
た従来の負帯電システム用アモルファスシリコン光受容
部材においては、表面層に求められる表面保護層として
の役割と電荷注入阻止の役割の両立が必要なため、さら
に電荷注入阻止を高めて帯電能の向上を図ろうとする
と、画像流れおよび表面保護層として重要な硬度が下が
ってしまうという問題があった。
In a conventional amorphous silicon photoreceptor for a negative charging system in which an element for controlling electrical conductivity is contained in a surface layer to prevent charge injection from the surface, the surface layer is required. It is necessary to achieve both the role of a surface protective layer and the role of charge injection prevention.If the charge injection prevention is further improved to improve the chargeability, it is said that the image deletion and the hardness that is important as a surface protection layer are reduced. There was a problem.

【0018】さらに、レーザー等を用いるデジタルのシ
ステムでは、高画質化のために露光のドットが小さくな
ってきている。そのために、従来の正帯電用アモルファ
スシリコン光受容部材においても、画像流れが起きやす
くなってきており、画像流れのない光受容部材を得るこ
とが重要な課題となってきている。
Further, in a digital system using a laser or the like, the size of exposure dots has been reduced in order to improve image quality. Therefore, even in the conventional amorphous silicon photoreceptor for positive charging, image deletion is likely to occur, and it has become an important issue to obtain a photoreception member free of image deletion.

【0019】負帯電システム用アモルファスシリコン光
受容部材においても、負帯電用カラー現像剤を用いるフ
ルカラー出力の要求に応えるために、高画質デジタルシ
ステムでの画像流れ対策が重要な課題となってきてい
る。
In the case of the amorphous silicon photoreceptor for a negative charging system, in order to meet the demand for full-color output using a color developer for negative charging, measures against image deletion in a high quality digital system have become an important issue. .

【0020】また、アナログ光では露光の層界面での反
射が画像に現れることはなかったが、デジタル用とした
場合には可干渉光を光源として使用するために、表面電
荷注入阻止層からの反射が干渉縞となって画像上で観測
されることがあった。
Although analog light did not appear on the image at the exposure layer interface, the coherent light was used as a light source in the case of digital light. In some cases, reflection was observed on an image as interference fringes.

【0021】そのため、従来の負帯電用アモルファスシ
リコン光受容部材で、光導電層と表面層の間に表面電荷
注入阻止層を設ける場合は、負帯電時の帯電能向上を図
っていたが、デジタル化のために露光の干渉を無くすこ
とから、この独立した表面電荷注入阻止層を用いずに、
帯電能の向上を図る必要が生じている。
For this reason, when a surface charge injection blocking layer is provided between the photoconductive layer and the surface layer in the conventional amorphous silicon photoreceptor for negative charging, the charging ability at the time of negative charging has been improved. Without using this independent surface charge injection blocking layer,
There is a need to improve the charging ability.

【0022】さらに、電子写真装置の小型化や大量出力
に対応するために、負帯電システム用アモルファスシリ
コン光受容部材においても帯電能および感度のさらなる
向上が必要になってきている。
Further, in order to cope with miniaturization and mass output of the electrophotographic apparatus, it is necessary to further improve the charging ability and sensitivity of the amorphous silicon photoreceptor for the negative charging system.

【0023】そこで本発明の目的は、画像流れの発生が
なく、負帯電時の帯電能と感度が向上し、さらに可干渉
光を用いたシステムであっても干渉縞が観測されないア
モルファスシリコン電子写真用光受容部材および電子写
真装置を提供することである。このような光受容部材は
デジタルシステムにも好適に使用することができる。
Accordingly, an object of the present invention is to provide an amorphous silicon electrophotograph in which no image deletion occurs, the charging ability and sensitivity during negative charging are improved, and interference fringes are not observed even in a system using coherent light. It is an object of the present invention to provide a light receiving member for use and an electrophotographic apparatus. Such a light receiving member can be suitably used for a digital system.

【0024】[0024]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、表面層での負電荷の挙動に着目し、シリコン原子と
炭素原子の含有比と、電気伝導性を制御する周期律表第
13族の元素の含有量および分布と帯電能や画像品質と
の関係について鋭意検討した結果、シリコン原子と炭素
原子の含有比が変化する領域を設け、かつ周期律表第1
3族元素を該領域において特定の分布状態にすることに
より上記目的を達成できるという知見を得た。
In order to solve the above-mentioned problems, attention is paid to the behavior of negative charges in the surface layer, and the content ratio of silicon atoms to carbon atoms and the thirteenth periodic table for controlling electric conductivity are controlled. As a result of intensive studies on the relationship between the content and distribution of elements of the group III and the charging ability and image quality, a region in which the content ratio of silicon atoms and carbon atoms changes was provided, and the periodic table 1
It has been found that the above object can be achieved by setting the Group 3 element in a specific distribution state in the region.

【0025】すなわち、シリコン原子を母体とし、非単
結晶材料で構成された光導電層と表面層を有する光受容
部材において、表面層に層状の表面領域と、表面領域と
光導電層を接続する層状の接続領域を設け、その接続領
域における電気伝導性を制御することで、負帯電用光受
容部材として実用上著しく優れた特性を示すばかりでな
く、デジタル用として可干渉光を用いても干渉模様が画
像にでることがなく、画像品質、感度等において優れた
特性を有していることを見いだした。
That is, in a photoreceptor member having a photoconductive layer and a surface layer composed of a non-single-crystal material and having a silicon atom as a base, a layered surface region is connected to the surface layer, and the surface region is connected to the photoconductive layer. By providing a layered connection area and controlling the electrical conductivity in the connection area, not only does the photoreceptor member for negative charging exhibit remarkably excellent characteristics in practical use, but also interference occurs even when coherent light is used for digital use. It was found that the pattern did not appear on the image and had excellent characteristics in image quality, sensitivity and the like.

【0026】本発明は次のような特徴を有する光受容部
材および電子写真装置を提供するものである。
The present invention provides a light receiving member and an electrophotographic apparatus having the following features.

【0027】すなわち、本発明は、導電性支持体上に少
なくとも光導電層と表面層とが順次積層され、該光導電
層と該表面層はシリコン原子を含有する非晶質材料から
なる電子写真用光受容部材において、該表面層は層状の
表面領域と、該表面領域と該光導電層とを接続する層状
の接続領域を有し、該接続領域はシリコン原子、炭素原
子および少なくとも1種の周期律表第13族原子を含有
し、該接続領域において該13族原子の含有量が光導電
層側界面より増加して該接続領域の厚さ方向で最大値を
持つように分布することを特徴とする電子写真用光受容
部材である。
That is, according to the present invention, there is provided an electrophotographic method in which at least a photoconductive layer and a surface layer are sequentially laminated on a conductive support, and the photoconductive layer and the surface layer are made of an amorphous material containing silicon atoms. In the light receiving member for use, the surface layer has a layered surface region, and a layered connection region connecting the surface region and the photoconductive layer, wherein the connection region is composed of silicon atoms, carbon atoms and at least one type of carbon atom. It contains a Group 13 atom of the periodic table, and the content of the Group 13 atom in the connection region increases from the photoconductive layer side interface and is distributed so as to have a maximum value in the thickness direction of the connection region. This is a light receiving member for electrophotography.

【0028】上記電子写真用光受容部材において、該1
3族原子の含有量の最大値が、該接続領域の層厚の光導
電層界面から1/3以上表面領域側の領域にあることが
好ましい。
In the above light receiving member for electrophotography,
It is preferable that the maximum value of the content of the group III atom is in a region on the side closer to the surface region than one third of the thickness of the connection region from the interface of the photoconductive layer.

【0029】また、該接続領域においてシリコン原子と
炭素原子の含有比が厚さ方向で変化していることも好ま
しい。
It is also preferable that the content ratio of silicon atoms to carbon atoms in the connection region changes in the thickness direction.

【0030】さらに、接続領域におけるシリコン原子、
炭素原子および13族原子の含有量が、それぞれ光導電
層の接続領域側端と表面領域の接続領域側端とを連続的
な変化で接続するように分布することが好ましい。ここ
で、原子の含有量が光導電層の接続領域側端と表面領域
の接続領域側端とを連続的な変化で接続するように分布
するとは、シリコン原子を母体として、そこに含有され
る構成原子の含有量の連続性であり、例えば光導電層の
接続領域側端におけるシリコン原子含有量に対する炭素
原子含有量の比をX1とし、この光導電層の接続領域側
端に接する接続領域の光導電層側端におけるシリコン原
子含有量に対する炭素原子含有量の比をX2とし、接続
領域の表面領域側端におけるシリコン原子含有量に対す
る炭素原子含有量の比をX3とし、この接続領域の表面
領域側端に接する表面領域の接続領域側端におけるシリ
コン原子含有量に対する炭素原子含有量の比をX4とし
たとき、X1=X2、X3=X4であり、かつX2とX3の間
において含有量の比が連続していることを意味する。
Further, silicon atoms in the connection region,
It is preferable that the contents of the carbon atoms and the group 13 atoms be distributed so as to connect the connection region side end of the photoconductive layer and the connection region side end of the surface region with a continuous change. Here, that the atomic content is distributed so as to connect the connection region side end of the photoconductive layer and the connection region side end of the surface region in a continuous change means that the silicon atoms are contained therein as a base. a continuity of the content of the constituent atoms, for example, the ratio of carbon atom content to silicon atom content in the connecting region end of the photoconductive layer and X 1, connection region in contact with the connection region side end of the photoconductive layer The ratio of the carbon atom content to the silicon atom content at the photoconductive layer side end of the connection region is X 2 , the ratio of the carbon atom content to the silicon atom content at the surface region side end of the connection region is X 3 , X 1 = X 2 , X 3 = X 4 , and X 2 , where X 4 is the ratio of the carbon atom content to the silicon atom content at the connection region side end of the surface region in contact with the surface region side end of including in between and the X 3 It means that the ratio of the amount is continuous.

【0031】また、接続領域におけるシリコン原子およ
び炭素原子の含有量が、シリコン原子量と炭素原子量の
和(Si+C)に対する炭素原子量(C)の比(C/
(Si+C))が、接続領域の光導電層側端において最
小となり、接続領域の表面層領域側端において最大とな
るように分布することが好ましい。
The content of silicon atoms and carbon atoms in the connection region is determined by the ratio (C / C) of the carbon atom weight (C) to the sum of the silicon atom weight and the carbon atom weight (Si + C).
It is preferable that (Si + C)) is distributed so as to be minimum at the end of the connection region on the photoconductive layer side and maximum at the end of the connection region on the side of the surface layer region.

【0032】さらに、該接続領域の層厚が0.05μm
以上0.5μm以下であることが好ましく、該最大値が
100ppm以上10000ppm以下であることも好
ましい。本明細書中、ppmは特に断りのない限り原子
数ベースである。
Further, the thickness of the connection region is 0.05 μm.
The maximum value is preferably from 0.5 to 0.5 μm, and the maximum value is preferably from 100 to 10,000 ppm. In this specification, ppm is based on the number of atoms unless otherwise specified.

【0033】本発明において、光導電層は、支持体上に
直接設けられていてもよいが、電荷注入阻止層等の他の
層を介して間接的に支持体上に設けられていてもよい。
In the present invention, the photoconductive layer may be provided directly on the support, or may be provided indirectly on the support via another layer such as a charge injection blocking layer. .

【0034】さらに本発明は、上記電子写真用光受容部
材を備え、かつ波長500nm以上800nm以下の可
干渉光により画像露光を行なう電子写真装置である。上
記電子写真用光受容部材はカラーの電子写真装置で使用
する負帯電の電子写真用光受容部材として好適に使用で
きる。従来からカラーの電子写真装置は、そのカラート
ナーの製造上の制約から、負帯電の電子写真用光受容部
材が用いられてきた。しかしながら、従来のアモルファ
スシリコン系負帯電用電子写真用光受容部材は、表面層
と光導電層間に、急峻な界面のある上部阻止層を必要と
していた。そのために、特に500〜800nmの可干
渉光を用いる電子写真装置においては、入射光の干渉対
策が必須であり、そのために様々な特性に制約があっ
た。しかし、本発明の電子写真用光受容部材は、表面層
の一部に上記の阻止能力を与えると共に、光導電層から
表面層構成原子の組成比を連続的に接続することによ
り、カラーデジタル電子写真装置に代表される画像露光
が500〜800nmの可干渉光を使用し、該光受容部
材の表面を負に帯電する電子写真装置において良好な特
性を発揮できる。
Further, the present invention is an electrophotographic apparatus provided with the above-mentioned electrophotographic light-receiving member and performing image exposure with coherent light having a wavelength of 500 nm or more and 800 nm or less. The above electrophotographic light receiving member can be suitably used as a negatively charged electrophotographic light receiving member used in a color electrophotographic apparatus. 2. Description of the Related Art Conventionally, in a color electrophotographic apparatus, a negatively charged electrophotographic light receiving member has been used due to restrictions on the production of the color toner. However, the conventional amorphous silicon-based electrophotographic light receiving member for negative charging required an upper blocking layer having a steep interface between the surface layer and the photoconductive layer. For this reason, especially in an electrophotographic apparatus using coherent light of 500 to 800 nm, it is necessary to take measures against interference of incident light, and there are restrictions on various characteristics. However, the electrophotographic light-receiving member of the present invention provides the above-described blocking ability to a part of the surface layer, and continuously connects the composition ratio of the atoms constituting the surface layer from the photoconductive layer, so that the color digital Good characteristics can be exhibited in an electrophotographic apparatus in which coherent light having an image exposure of 500 to 800 nm represented by a photographic apparatus is used and the surface of the light receiving member is negatively charged.

【0035】表面層は帯電処理の際、光導電層の表面部
から内部への電荷の注入を阻止する電荷ブロッキング層
としての役割の他に、酸素、水蒸気、空気中の水分、オ
ゾン(O3)といった環境雰囲気中に一般的に存在する
分子種が光導電層表面に直接接触あるいは吸着するのを
防止する表面保護層としての役割を有することができ
る。
The surface layer functions as a charge blocking layer for preventing charge injection from the surface portion of the photoconductive layer into the interior during charging, and also serves as oxygen, water vapor, moisture in the air, ozone (O 3). ) Can serve as a surface protective layer that prevents molecular species generally present in an environmental atmosphere from directly contacting or adsorbing to the surface of the photoconductive layer.

【0036】同時に、上記表面層は、応力の付加、ある
いは反応性化学物質の付着等の外部要因の作用によっ
て、光導電層自体の特性が破壊されるのを防止する表面
保護層としての役割を有するため、シリコン原子を主と
する非晶質で形成される。
At the same time, the surface layer serves as a surface protective layer for preventing the properties of the photoconductive layer itself from being destroyed by the action of external factors such as the application of stress or the attachment of reactive chemicals. Therefore, it is formed of an amorphous material mainly containing silicon atoms.

【0037】本発明者らは、表面電荷注入阻止層を用い
ずに負帯電時の帯電能向上のために、表面からの電荷の
注入阻止能力を向上させるべく、表面層への周期律表第
13族元素の含有について検討したが、炭素含有量が多
い表面層では、注入阻止能力の向上および帯電能向上を
得ることができなかった。
The present inventors have proposed a method of improving the chargeability at the time of negative charging without using the surface charge injection blocking layer, and to improve the ability to prevent charge injection from the surface, the periodic table on the surface layer has to be improved. Investigations were made on the content of Group 13 elements. However, in the surface layer having a high carbon content, it was not possible to obtain an improvement in injection inhibiting ability and an improvement in charging ability.

【0038】そこで、表面保護層の役割は表面層の最表
面部の表面領域で分担させ、電荷注入阻止の役割は、表
面領域以外の部分で行うことにした。
Therefore, the role of the surface protective layer is assigned to the outermost surface region of the surface layer, and the role of preventing charge injection is performed in a portion other than the surface region.

【0039】そして、画像流れ防止と電荷注入阻止の能
力の向上を両立させるために、周期律表第13族元素を
含有させる領域について詳細に検討したところ、表面層
の表面領域と光導電層を接続する接続領域への周期律表
第13族元素の含有が帯電能の向上に有効であることを
見いだした。
Then, in order to achieve both improvement in the ability to prevent image deletion and the ability to prevent charge injection, the region containing the Group 13 element of the periodic table was examined in detail, and the surface region of the surface layer and the photoconductive layer were compared. It has been found that the inclusion of a Group 13 element in the periodic table in the connection region to be connected is effective in improving the charging ability.

【0040】さらに、接続領域への周期律表第13族元
素の含有量と分布について詳細に検討したところ、接続
領域の光導電層界面近傍に周期律表第13族元素を多く
含有させると、光導電層と接続領域の界面部の暗抵抗が
下がるために画像流れが生じることがあった。
Further, when the content and distribution of Group 13 elements of the periodic table in the connection region were examined in detail, it was found that a large amount of Group 13 elements of the periodic table were contained near the interface of the photoconductive layer in the connection region. Since the dark resistance at the interface between the photoconductive layer and the connection region is reduced, image deletion sometimes occurs.

【0041】しかし、接続領域の光導電層界面近傍より
も表面層側領域に周期律表第13族元素を含有させるこ
とで、画像流れの防止と帯電能の向上を両立できる負帯
電用光受容部材が得られることを見いだして、本発明を
完成するに至った。
However, by including a Group 13 element in the periodic table in the surface layer side region rather than near the interface of the photoconductive layer in the connection region, it is possible to achieve both a prevention of image deletion and an improvement in charging performance. The inventors have found that a member can be obtained, and have completed the present invention.

【0042】[0042]

【発明の実施の形態】以下、図面にしたがって本発明の
光受容部材について詳細に説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, a light receiving member of the present invention will be described in detail with reference to the drawings.

【0043】図2は、本発明の光受容部材の層構成を説
明するための模式的構成図である。
FIG. 2 is a schematic diagram for explaining the layer structure of the light receiving member of the present invention.

【0044】図2に示す光受容部材200は、光受容部
材用としての支持体201の上に、光受容層202が設
けられている。該光受容層202は支持体201側から
順にアモルファスシリコン系電荷注入阻止層205と、
シリコン原子を母体とした非単結晶材料からなり光導電
性を有する光導電層203と、アモルファスシリコン系
表面層204とから構成される。ここでは支持体上に電
荷注入阻止層205を介して間接的に光導電層203、
表面層204が順次積層されているが、電荷注入阻止層
205はなくとも良く、その場合は支持体上に直接光導
電層、表面層が順次積層された本発明の別の形態とな
る。
In the light receiving member 200 shown in FIG. 2, a light receiving layer 202 is provided on a support 201 for a light receiving member. The light receiving layer 202 includes an amorphous silicon-based charge injection blocking layer 205 in order from the support 201 side,
It is composed of a photoconductive layer 203 made of a non-single crystal material having silicon atoms as a base material and having photoconductivity, and an amorphous silicon-based surface layer 204. Here, the photoconductive layer 203 is indirectly provided on the support via the charge injection blocking layer 205,
Although the surface layer 204 is sequentially stacked, the charge injection blocking layer 205 may not be provided. In this case, another embodiment of the present invention in which a photoconductive layer and a surface layer are sequentially stacked directly on a support is provided.

【0045】<支持体>本発明において使用される支持
体としては、導電性でも電気絶縁性であってもよい。導
電性支持体としては、Al、Cr、Mo、Au、In、
Nb、Te、V、 Ti、Pt、Pd、Fe等の金属、
およびこれらを含む合金、例えばステンレス等が挙げら
れる。また、ポリエステル、ポリエチレン、ポリカーボ
ネート、セルロースアセテート、ポリプロピレン、ポリ
塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアミド等の合成樹脂の
フィルムまたはシート、ガラス、セラミック等の電気絶
縁性支持体の少なくとも光受容層を形成する側の表面を
導電処理した支持体も用いることができる。
<Support> The support used in the present invention may be either conductive or electrically insulating. As the conductive support, Al, Cr, Mo, Au, In,
Metals such as Nb, Te, V, Ti, Pt, Pd, Fe,
And alloys containing these, such as stainless steel. Also, at least the surface of the electrically insulating support such as a film or sheet of a synthetic resin such as polyester, polyethylene, polycarbonate, cellulose acetate, polypropylene, polyvinyl chloride, polystyrene, polyamide, etc., at least on the side on which the light-receiving layer is formed, such as a glass or ceramic. Can be used.

【0046】本発明において使用される支持体201の
形状は平滑表面あるいは凹凸表面の円筒状または無端ベ
ルト状であることができ、その厚さは、所望通りの光受
容部材200を形成し得るように適宜決定するが、光受
容部材200としての可撓性が要求される場合には、支
持体201としての機能が充分発揮できる範囲内で可能
な限り薄くすることができる。しかしながら、支持体2
01は製造上および取り扱い上、機械的強度等の点から
通常は10μm以上とされる。
The support 201 used in the present invention may have a cylindrical or endless belt shape with a smooth surface or an uneven surface, and the thickness may be such that the light receiving member 200 can be formed as desired. However, when flexibility as the light receiving member 200 is required, the thickness can be made as thin as possible within a range where the function as the support 201 can be sufficiently exhibited. However, the support 2
01 is usually 10 μm or more in terms of production, handling, mechanical strength and the like.

【0047】<光導電層>本発明において、その目的を
効果的に達成するために、支持体201上に形成され、
光受容層202の一部を構成する光導電層203は真空
堆積膜形成方法によって、所望特性が得られるように適
宜成膜パラメーターの数値条件が設定されて作成され
る。具体的には、例えばグロー放電法(低周波CVD
法、高周波CVD法またはマイクロ波CVD法等の交流
放電CVD法、あるいは直流放電CVD法等)等の薄膜
堆積法によって形成することができる。所望の特性を有
する光受容部材を製造するに当たっての条件の制御が比
較的容易であることから、グロー放電法、特にRF帯の
電源周波数を用いた高周波グロー放電法が好適である。
<Photoconductive layer> In the present invention, in order to effectively achieve the object, the photoconductive layer is formed on a support 201,
The photoconductive layer 203 constituting a part of the light receiving layer 202 is formed by a vacuum deposition film forming method by appropriately setting numerical conditions of film forming parameters so as to obtain desired characteristics. Specifically, for example, a glow discharge method (low-frequency CVD
, An AC discharge CVD method such as a high-frequency CVD method or a microwave CVD method, or a thin film deposition method such as a DC discharge CVD method. The glow discharge method, particularly the high-frequency glow discharge method using a power frequency in the RF band, is preferable because the conditions for manufacturing the light receiving member having the desired characteristics can be relatively easily controlled.

【0048】グロー放電法によって光導電層203を形
成するには、基本的にはシリコン原子(Si)を供給し得
るSi供給用の原料ガスと、例えば水素原子(H)を供給
し得るH供給用の原料ガスまたは/およびハロゲン原子
(X)を供給し得るX供給用の原料ガスを、内部が減圧に
し得る反応容器内に所望のガス状態で導入して、該反応
容器内にグロー放電を生起させ、あらかじめ所定の位置
に設置されてある所定の支持体201上にシリコン原子
を母体とし水素原子および/またはハロゲン原子が含有
される非単結晶材料(a−Si:H, X)からなる層を形成
すればよい。
In order to form the photoconductive layer 203 by the glow discharge method, a source gas for supplying Si that can supply silicon atoms (Si) and a H gas that can supply hydrogen atoms (H) are basically used. A source gas for supplying X and / or a source gas for X that can supply a halogen atom (X) in a desired gas state into a reaction vessel capable of reducing the pressure inside, and glow discharge is performed in the reaction vessel. It is made of a non-single-crystal material (a-Si: H, X) containing a silicon atom as a base and containing a hydrogen atom and / or a halogen atom on a predetermined support 201 previously set at a predetermined position. A layer may be formed.

【0049】ここで、シリコン原子の未結合手を補償
し、層品質の向上、特に光導電性および電荷保持特性を
向上させるために、光導電層203中には水素原子およ
び/またはハロゲン原子を含有させることが好ましい。
水素原子またはハロゲン原子の含有量、または水素原子
とハロゲン原子の和の量は、シリコン原子と水素原子ま
たは/およびハロゲン原子の和に対して10〜40原子
%とされるのが望ましい。
Here, in order to compensate for the dangling bonds of silicon atoms and to improve the layer quality, especially the photoconductivity and the charge retention characteristics, hydrogen atoms and / or halogen atoms are contained in the photoconductive layer 203. It is preferable to include them.
The content of the hydrogen atom or the halogen atom or the sum of the hydrogen atom and the halogen atom is desirably 10 to 40 atomic% based on the sum of the silicon atom and the hydrogen atom and / or the halogen atom.

【0050】Si供給用ガスとなり得る物質としては、Si
H4、Si2H6、Si3H8、Si4H10等のガス状態の、またはガス
化し得る水素化珪素(シラン類)が有効に使用されるも
のとして挙げられ、さらに層作成時の取り扱い易さ、Si
供給効率のよさ等の点で、SiH4、Si2H6が好ましいもの
として挙げられる。
Substances that can be used as the Si supply gas include Si
Silicon hydrides (silanes) in a gas state such as H 4 , Si 2 H 6 , Si 3 H 8 , and Si 4 H 10 or gasifiable silicon hydrides (silanes) are effectively used. Easy handling, Si
SiH 4 and Si 2 H 6 are mentioned as preferable in terms of the supply efficiency and the like.

【0051】そして、形成される光導電層203中に水
素原子を構造的に導入し、水素原子の導入割合の制御を
いっそう容易になるようにるために、これらのガスにさ
らにH2および/またはHeあるいは水素原子を含む珪素化
合物のガスも所望量混合して層形成することが好まし
い。また、各ガスは単独種のみでなく所定の混合比で複
数種混合しても差し支えないものである。
Then, in order to structurally introduce hydrogen atoms into the formed photoconductive layer 203 and to make it easier to control the introduction ratio of hydrogen atoms, these gases are further added with H 2 and / or H 2. Alternatively, it is preferable to mix a desired amount of He or a silicon compound gas containing a hydrogen atom to form a layer. Further, each gas is not limited to a single species, and a plurality of species may be mixed at a predetermined mixture ratio.

【0052】またハロゲン原子供給用の原料ガスとして
有効なのは、例えばハロゲンガス、ハロゲン化物、ハロ
ゲンを含むハロゲン間化合物、ハロゲンで置換されたシ
ラン誘導体等のガス状のまたはガス化し得るハロゲン化
合物が好ましく挙げられる。また、さらにはシリコン原
子とハロゲン原子とを構成要素とするガス状のまたはガ
ス化し得る、ハロゲン原子を含む水素化珪素化合物も有
効なものとして挙げることができる。好適に使用し得る
ハロゲン化合物としては、具体的には弗素ガス(F2)、
BrF、ClF、ClF3、BrF3、BrF5、IF3、IF7等のハロゲン間
化合物を挙げることができる。ハロゲン原子を含む珪素
化合物、いわゆるハロゲン原子で置換されたシラン誘導
体としては、具体的には例えばSiF4、 Si2F6等の弗化珪
素が好ましいものとして挙げることができる。
Examples of the effective source gas for supplying a halogen atom include a gaseous or gasizable halogen compound such as a halogen gas, a halide, an interhalogen compound containing halogen, and a silane derivative substituted with halogen. Can be Further, a gaseous or gasifiable silicon hydride compound containing a halogen atom, which contains a silicon atom and a halogen atom as constituent elements, can also be mentioned as an effective compound. Specific examples of the halogen compound that can be preferably used include fluorine gas (F 2 ),
Inter-halogen compounds such as BrF, ClF, ClF 3 , BrF 3 , BrF 5 , IF 3 and IF 7 can be mentioned. As a silicon compound containing a halogen atom, that is, a silane derivative substituted with a so-called halogen atom, specifically, for example, silicon fluoride such as SiF 4 or Si 2 F 6 can be preferably mentioned.

【0053】光導電層203中に含有される水素原子ま
たは/およびハロゲン原子の量を制御するには、例えば
支持体201の温度、水素原子または/およびハロゲン
原子を含有させるために使用される原料物質の反応容器
内へ導入する量、放電電力等を制御すればよい。
In order to control the amount of hydrogen atoms and / or halogen atoms contained in the photoconductive layer 203, for example, the temperature of the support 201, a raw material used to contain hydrogen atoms and / or halogen atoms, What is necessary is just to control the amount of the substance introduced into the reaction vessel, the discharge power and the like.

【0054】本発明においては、光導電層203に電気
伝導性を制御する原子を導入することができ、さらにこ
れを分布させてもよい。
In the present invention, atoms for controlling electric conductivity can be introduced into the photoconductive layer 203, and the atoms may be distributed.

【0055】光導電層において使用できる前記電気伝導
性を制御する原子としては、半導体分野における、いわ
ゆる不純物を挙げることができ、p型伝導特性を与える
周期律表第13族に属する原子(以後「第13族原子」
と略記する)を用いることができる。またn型伝導特性
を与える周期律表第15族に属する原子(以後「第15
族原子」と略記する)を用いることができる。
As the atoms that can be used in the photoconductive layer to control electric conductivity, there can be mentioned so-called impurities in the field of semiconductors, and atoms belonging to Group 13 of the periodic table that provide p-type conductivity (hereinafter referred to as “atoms”). Group 13 atom "
May be used. In addition, atoms belonging to Group 15 of the periodic table that provide n-type conduction characteristics (hereinafter referred to as “
Abbreviated as "group atom").

【0056】第13族原子としては、具体的には、硼素
(B)、アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)、インジ
ウム(In)、タリウム(Tl)等があり、特にB、 Al、 G
aが好適である。
Specific examples of Group 13 atoms include boron (B), aluminum (Al), gallium (Ga), indium (In), and thallium (Tl). In particular, B, Al, G
a is preferred.

【0057】第15族原子としては、具体的には、燐
(P)、砒素(As)、アンチモン(Sb)等があり、
特にP,Asが好適である。
Specific examples of Group 15 atoms include phosphorus (P), arsenic (As), and antimony (Sb).
Particularly, P and As are preferable.

【0058】光導電層203に含有される電気伝導性を
制御する原子の含有量としては、好ましくは5×10-3
〜50ppm、より好ましくは1×10-2〜30pp
m、最適には5×10-2〜20ppmの間で最大含有量
および最小含有量を適宜選択して分布変化させて含有さ
れるのが望ましい。
The content of atoms for controlling the electric conductivity contained in the photoconductive layer 203 is preferably 5 × 10 −3.
5050 ppm, more preferably 1 × 10 -2 -30 pp
m, optimally between 5 × 10 -2 and 20 ppm, it is desirable to select the maximum content and the minimum content as appropriate and change the distribution.

【0059】電気伝導性を制御する原子、例えば、第1
3族原子を構造的に導入するには、層形成の際に、第1
3族原子導入用の原料物質をガス状態で反応容器中に、
光導電層203を形成するための他のガスとともに導入
してやればよい。第13族原子導入用の原料物質となり
得るものとしては、常温常圧でガス状のまたは、少なく
とも層形成条件下で容易にガス化し得るものが採用され
るのが望ましい。
An atom for controlling electric conductivity, for example,
In order to introduce the group 3 atoms structurally, the first
The raw material for introducing the group 3 atoms is introduced into the reaction vessel in a gaseous state.
It may be introduced together with another gas for forming the photoconductive layer 203. It is desirable that a material that can be a raw material for introducing a group 13 atom be a gaseous material at normal temperature and normal pressure or a material that can be easily gasified at least under layer forming conditions.

【0060】そのような第13族原子導入用の原料物質
として具体的には、硼素原子導入用としては、B2H6、B4
H10、B5H9、B5H11、B6H10、B6H12、B6H14等の水素化硼
素、BF3、BCl3、BBr3等のハロゲン化硼素等が挙げられ
る。この他、AlCl3、GaCl3、Ga(CH3)3 、InCl3、TlCl3
も挙げることができる。
As such a raw material for introducing a group 13 atom, specifically, for introducing a boron atom, B 2 H 6 , B 4
Include H 10, B 5 H 9, B 5 H 11, B 6 H 10, B 6 H 12, B 6 H 14 borohydride such as, BF 3, BCl 3, BBr boron halides such as 3 . Other examples include AlCl 3 , GaCl 3 , Ga (CH 3 ) 3 , InCl 3 , and TlCl 3 .

【0061】また、これらの電気伝導性を制御する原子
導入用の原料物質を、必要に応じてH2および/またはHe
により希釈して使用してもよい。
Further, these raw materials for introducing atoms for controlling electric conductivity may be replaced with H 2 and / or He, if necessary.
May be used after dilution.

【0062】さらに本発明においては、光導電層203
に炭素原子、酸素原子および/または窒素原子を含有さ
せることも有効である。炭素原子、酸素原子および/ま
たは窒素原子の含有量は、シリコン原子、炭素原子、酸
素原子および窒素原子の和に対して、好ましくは1×10
-5〜10原子%、より好ましくは1×10-4〜8原子%、
最適には1×10-3〜5原子%が望ましい。
Further, in the present invention, the photoconductive layer 203
It is also effective to include a carbon atom, an oxygen atom and / or a nitrogen atom. The content of carbon atoms, oxygen atoms and / or nitrogen atoms is preferably 1 × 10 3 based on the sum of silicon atoms, carbon atoms, oxygen atoms and nitrogen atoms.
-5 to 10 atomic%, more preferably 1 × 10 -4 to 8 atomic%,
Optimally, 1 × 10 −3 to 5 atomic% is desirable.

【0063】炭素原子、酸素原子、窒素原子を2種以上
含有させる場合には、その含有する複数の原子の含有量
の和が、シリコン原子、炭素原子、酸素原子および窒素
原子の和に対して上記の含有量の範囲、好ましくは1×
10-5〜10原子%、より好ましくは1×10-4〜8原子
%、最適には1×10-3〜5原子%にあることが望まし
い。
When two or more carbon atoms, oxygen atoms, and nitrogen atoms are contained, the sum of the contents of the plurality of atoms is more than the sum of the silicon atoms, carbon atoms, oxygen atoms, and nitrogen atoms. The above content range, preferably 1 ×
It is desirable that the concentration is 10 -5 to 10 atomic%, more preferably 1 × 10 -4 to 8 atomic%, and most preferably 1 × 10 -3 to 5 atomic%.

【0064】炭素原子、酸素原子および/または窒素原
子は、光導電層中に万遍なく均一に含有されてもよい
し、光導電層の層厚方向に含有量が変化するような不均
一な分布を持たせた部分があってもよい。
The carbon atoms, oxygen atoms and / or nitrogen atoms may be uniformly contained in the photoconductive layer, or may be non-uniform such that the content changes in the thickness direction of the photoconductive layer. There may be a portion having a distribution.

【0065】本発明において、光導電層203の層厚は
所望の電子写真特性が得られることおよび経済的効果等
の点から適宜所望にしたがって決定され、好ましくは2
0〜50μm、より好ましくは23〜45μm、最適に
は25〜40μmとされるのが望ましい。層厚が20μ
mより薄くなると、帯電能や感度等の電子写真特性の観
点から不利となり、50μmより厚くなると、光導電層
の作製時間が長くなって製造コストが高くなる。
In the present invention, the thickness of the photoconductive layer 203 is appropriately determined as desired from the viewpoint of obtaining desired electrophotographic characteristics and economic effects, and is preferably 2 or more.
It is desirable that the thickness be 0 to 50 μm, more preferably 23 to 45 μm, and most preferably 25 to 40 μm. 20μ layer thickness
When the thickness is less than m, it is disadvantageous from the viewpoint of electrophotographic characteristics such as charging ability and sensitivity. When the thickness is more than 50 μm, the production time of the photoconductive layer becomes longer and the production cost becomes higher.

【0066】所望の膜特性を有する光導電層203を形
成するには、Si供給用のガスと希釈ガスとの混合比、反
応容器内のガス圧、放電電力ならびに支持体温度を適宜
設定すれば良い。
In order to form the photoconductive layer 203 having desired film properties, the mixing ratio of the gas for supplying Si and the diluent gas, the gas pressure in the reaction vessel, the discharge power, and the temperature of the support are appropriately set. good.

【0067】反応容器内のガス圧も同様に層設計にした
がって適宜最適範囲が選択されるが、通常の場合1.0
×10-2〜5.0×104Pa、好ましくは5.0×10-2
〜1.0×104Pa、最適には1.0×10-1〜5.0×1
3Paとするのが望ましい。
Similarly, an optimum range of the gas pressure in the reaction vessel is appropriately selected according to the layer design.
× 10 -2 to 5.0 × 10 4 Pa, preferably 5.0 × 10 -2
~ 1.0 × 10 4 Pa, optimally 1.0 × 10 -1 to 5.0 × 1
It is desirable to set it to 0 3 Pa.

【0068】放電電力もまた同様に層設計にしたがって
適宜最適範囲が選択されるが、Si供給用のガスの流量に
対する放電電力の比を、好ましくは0.3〜8、より好
ましくは0.8〜7、最適には1〜6W・min/mL
(normal)の範囲に設定することが望ましい。
Similarly, the optimum range of the discharge power is appropriately selected according to the layer design. The ratio of the discharge power to the flow rate of the gas for supplying Si is preferably 0.3 to 8, more preferably 0.8. ~ 7, optimally 1 ~ 6W · min / mL
(Normal).

【0069】さらに、光導電層を形成する際の支持体2
01の温度は、層設計にしたがって適宜最適範囲が選択
されるが、通常の場合、好ましくは200〜350℃、
より好ましくは230〜330℃、最適には250〜3
10℃とするのが望ましい。
Further, the support 2 for forming the photoconductive layer
The temperature of 01 is appropriately selected in an optimum range according to the layer design, but is usually preferably 200 to 350 ° C.
More preferably 230-330 ° C, optimally 250-3.
It is desirable that the temperature be 10 ° C.

【0070】本発明においては、光導電層を形成するた
めの支持体温度、ガス圧の望ましい数値範囲として前記
した範囲が挙げられるが、条件は通常は独立的に別々に
決められるものではなく、所望の特性を有する光受容部
材を形成すべく相互的かつ有機的関連性に基づいて最適
値を決めるのが望ましい。
In the present invention, the preferable ranges of the temperature of the support and the gas pressure for forming the photoconductive layer include the above-mentioned ranges, but the conditions are not usually determined independently and separately. It is desirable to determine optimal values based on mutual and organic relationships to form a light-receiving member having desired properties.

【0071】<表面層>本発明においては、上述のよう
にして支持体201上に形成された光導電層203の上
に、さらにアモルファスシリコン系の表面層204を形
成することが必要である。この表面層204は自由表面
206を有し、耐湿性、連続繰り返し使用特性、電気的
耐圧性、使用環境特性、耐久性ならびに表面からの電荷
注入阻止、画像品質向上において本発明の目的を達成す
るために設けられる。本発明においては、表面層204
は接続領域207と表面領域208からなっている。本
発明においては、光受容層202を構成する光導電層2
03と接続領域207とを形成する非晶質材料の各々が
シリコン原子という共通の構成要素を有しているので、
接続領域207において化学的な安定性の確保が十分な
されている。
<Surface Layer> In the present invention, it is necessary to further form an amorphous silicon-based surface layer 204 on the photoconductive layer 203 formed on the support 201 as described above. The surface layer 204 has a free surface 206, and achieves the object of the present invention in moisture resistance, continuous repetitive use characteristics, electric pressure resistance, use environment characteristics, durability, prevention of charge injection from the surface, and improvement of image quality. Provided for. In the present invention, the surface layer 204
Is composed of a connection region 207 and a surface region 208. In the present invention, the photoconductive layer 2 constituting the light receiving layer 202
03 and each of the amorphous materials forming the connection region 207 have a common component of silicon atoms,
In the connection region 207, chemical stability is sufficiently ensured.

【0072】表面層204には、シリコンを含有するア
モルファス材料であればいずれの材質でも使用可能であ
るが、特にa―SiCを主成分としたものが好ましく、例え
ば、水素原子(H)および/またはハロゲン原子(X)を
含有しさらに炭素原子を含有するアモルファスシリコン
(以下「 a−SiC:H, X」と表記する)や、水素原子
(H)および/またはハロゲン原子(X)を含有し炭素原
子の含有が主となるシリコン原子を含有するアモルファ
スカーボン(以下「a−C:Si:H,X」と表記する)等の
材料が好適に用いられる。
For the surface layer 204, any material can be used as long as it is an amorphous material containing silicon. In particular, a material containing a-SiC as a main component is preferable. For example, hydrogen atoms (H) and / or Or amorphous silicon containing a halogen atom (X) and further containing a carbon atom (hereinafter referred to as “a-SiC: H, X”) or containing a hydrogen atom (H) and / or a halogen atom (X). Materials such as amorphous carbon containing silicon atoms mainly containing carbon atoms (hereinafter referred to as “aC: Si: H, X”) are preferably used.

【0073】表面層204は真空堆積膜形成方法によっ
て、所望特性が得られるように適宜成膜パラメーターの
数値条件が設定されて作製できる。具体的には、例えば
グロー放電法(低周波CVD法、高周波CVD法または
マイクロ波CVD法等の交流放電CVD法、あるいは直
流放電CVD法等)等の薄膜堆積法によって形成するこ
とができる。所望の特性を有する光受容部材を製造する
に当たっての条件の制御が比較的容易であることからグ
ロー放電法、特にRF帯の電源周波数を用いた高周波グ
ロー放電法が好適である。
The surface layer 204 can be manufactured by appropriately setting numerical conditions of film forming parameters so as to obtain desired characteristics by a vacuum deposited film forming method. Specifically, it can be formed by a thin film deposition method such as a glow discharge method (an AC discharge CVD method such as a low frequency CVD method, a high frequency CVD method or a microwave CVD method, or a DC discharge CVD method). The glow discharge method, particularly the high-frequency glow discharge method using a power frequency in the RF band, is suitable because it is relatively easy to control the conditions for manufacturing a light receiving member having desired characteristics.

【0074】例えば、グロー放電法によってa−SiC:H,
Xからなる表面層204を形成するには、基本的にはシ
リコン原子(Si)を供給し得るSi供給用の原料ガスと、
炭素原子(C)を供給し得るC供給用の原料ガスと、水素
原子(H)を供給し得るH供給用の原料ガスまたは/およ
びハロゲン原子(X)を供給し得るX供給用の原料ガス
を、内部を減圧にし得る反応容器内に所望のガス状態で
導入して、該反応容器内にグロー放電を生起させ、あら
かじめ所定の位置に設置された光導電層203を形成し
た支持体201上にa−SiC:H, Xからなる層を形成すれ
ばよい。
For example, a-SiC: H,
In order to form the surface layer 204 made of X, basically, a source gas for supplying Si capable of supplying silicon atoms (Si),
A source gas for supplying C that can supply carbon atoms (C), a source gas for supplying H that can supply hydrogen atoms (H), and / or a source gas for supplying X that can supply halogen atoms (X) Is introduced in a desired gas state into a reaction vessel capable of reducing the pressure inside, a glow discharge is generated in the reaction vessel, and the photoconductive layer 203 previously placed at a predetermined position is formed on the support 201. Then, a layer made of a-SiC: H, X may be formed.

【0075】本発明の表面層の形成において使用される
シリコン(Si)供給用ガスとなり得る物質としては、Si
H4、Si2H6、Si3H8、Si4H10等のガス状態の、またはガス
化し得る水素化珪素(シラン類)が有効に使用されるも
のとして挙げられ、さらに層作成時の取り扱い易さ、Si
供給効率のよさ等の点でSiH4、Si2H6が好ましいものと
して挙げられる。また、これらのSi供給用の原料ガスを
必要に応じてH2、He、Ar、Ne等のガスにより希釈して使
用してもよい。
The substance that can be a gas for supplying silicon (Si) used in forming the surface layer of the present invention includes Si
Silicon hydrides (silanes) in a gas state such as H 4 , Si 2 H 6 , Si 3 H 8 , and Si 4 H 10 or gasifiable silicon hydrides (silanes) are effectively used. Easy handling, Si
SiH 4 and Si 2 H 6 are preferred in terms of good supply efficiency and the like. Further, these raw material gases for supplying Si may be diluted with a gas such as H 2 , He, Ar, Ne or the like as necessary.

【0076】炭素供給用ガスとなり得る物質としては、
CH4、C2H2、C2H6、C3H8、C4H10等のガス状態の、または
ガス化し得る炭化水素が有効に使用されるものとして挙
げられ、さらに層作製時の取り扱い易さ、Si供給効率の
よさ等の点でCH4、C2H2、C2H 6が好ましいものとして挙
げられる。また、これらのC供給用の原料ガスを必要に
応じてH2、He、Ar、Ne等のガスにより希釈して使用して
もよい。
Substances that can serve as a carbon supply gas include:
CHFour, CTwoHTwo, CTwoH6, CThreeH8, CFourHTenEtc. in gaseous state, or
Gasifiable hydrocarbons are listed as being effectively used.
In addition to ease of handling during layer production and Si supply efficiency.
CH in terms of goodness etc.Four, CTwoHTwo, CTwoH 6Are preferred
I can do it. In addition, these source gases for C supply are required.
H accordinglyTwo, He, Ar, Ne, etc.
Is also good.

【0077】また、形成される表面層204中に導入さ
れる水素原子の導入割合の制御をいっそう容易になるよ
うに図るために、これらのガスにさらに水素ガスまたは
水素原子を含む珪素化合物のガスも所望量混合して層形
成することが好ましい。また、各ガスは単独種のみでな
く所定の混合比で複数種混合しても差し支えないもので
ある。
In order to make it easier to control the introduction ratio of hydrogen atoms introduced into the surface layer 204 to be formed, these gases may further be hydrogen gas or silicon compound gas containing hydrogen atoms. Also, it is preferable to form a layer by mixing desired amounts. Further, each gas is not limited to a single species, and a plurality of species may be mixed at a predetermined mixture ratio.

【0078】ハロゲン原子供給用の原料ガスとして有効
なのは、例えばハロゲンガス、ハロゲン化物、ハロゲン
を含むハロゲン間化合物、ハロゲンで置換されたシラン
誘導体等のガス状のまたはガス化し得るハロゲン化合物
が好ましく挙げられる。また、さらにはシリコン原子と
ハロゲン原子とを構成要素とするガス状のまたはガス化
し得る、ハロゲン原子を含む水素化珪素化合物も有効な
ものとして挙げることができる。本発明において好適に
使用し得るハロゲン化合物としては、具体的には弗素ガ
ス(F2)、BrF、ClF、ClF3、BrF3、BrF5、IF3、IF7等の
ハロゲン間化合物を挙げることができる。ハロゲン原子
を含む珪素化合物、いわゆるハロゲン原子で置換された
シラン誘導体としては、具体的には例えばSiF4、Si2F6
等の弗化珪素が好ましいものとして挙げることができ
る。
As the effective source gas for supplying a halogen atom, a gaseous or gasifiable halogen compound such as a halogen gas, a halide, an interhalogen compound containing halogen, a silane derivative substituted with halogen, and the like are preferably mentioned. . Further, a gaseous or gasifiable silicon hydride compound containing a halogen atom, which contains a silicon atom and a halogen atom as constituent elements, can also be mentioned as an effective compound. Specific examples of the halogen compound that can be suitably used in the present invention include interhalogen compounds such as fluorine gas (F 2 ), BrF, ClF, ClF 3 , BrF 3 , BrF 5 , IF 3 and IF 7. Can be. Specific examples of the silicon compound containing a halogen atom, that is, a silane derivative substituted with a halogen atom, include, for example, SiF 4 , Si 2 F 6
And the like are preferred.

【0079】表面層204中に含有される水素原子また
は/およびハロゲン原子の量を制御するには、例えば支
持体201の温度、水素原子または/およびハロゲン原
子を含有させるために使用される原料物質の反応容器内
へ導入する量、放電電力等を制御すればよい。
In order to control the amount of hydrogen atoms and / or halogen atoms contained in the surface layer 204, for example, the temperature of the support 201, a raw material used to contain hydrogen atoms and / or halogen atoms The amount to be introduced into the reaction vessel, the discharge power and the like may be controlled.

【0080】本発明における表面層204の層厚として
は、通常0.1〜3μm、好適には0.15〜2μm、最
適には0.2〜1μmとされるのが望ましいものであ
る。層厚が0.1μmよりも薄いと光受容部材を使用中
に摩耗等の理由により表面領域208が失われてしまう
ということがあるため不利であり、3μmを越えると残
留電位の増加等の電子写真特性の低下がみられることが
あるため不利である。
The thickness of the surface layer 204 in the present invention is usually 0.1 to 3 μm, preferably 0.15 to 2 μm, and most preferably 0.2 to 1 μm. If the thickness is less than 0.1 μm, the surface region 208 may be lost due to abrasion or the like during use of the light receiving member, which is disadvantageous. This is disadvantageous because the photographic characteristics may be reduced.

【0081】本発明による表面層204は、その要求さ
れる特性が所望通りに与えられるように注意深く形成さ
れる。すなわち、Si、C、H および/またはXを構成要素
とする物質はその形成条件によって構造的には結晶から
アモルファスまでの形態をとり、電気物性的には導電性
から半導体性、絶縁性までの間の性質を、また、光導電
的性質から非光導電的性質までの間の性質を各々示すの
で、本発明においては、目的に応じた所望の特性を有す
る物質が形成されるように、所望にしたがってその形成
条件の選択がなされる。
The surface layer 204 according to the present invention is carefully formed so that its required properties are provided as desired. In other words, a substance containing Si, C, H and / or X as a constituent element is structurally from crystalline to amorphous depending on its forming conditions, and is electrically physical to conductive to semiconductive and insulating. In the present invention, the properties between the photoconductive properties and the non-photoconductive properties are shown. The formation conditions are selected according to the following.

【0082】本発明の目的を達成し得る特性を有する表
面層204を形成するには、支持体201の温度、反応
容器内のガス圧を所望にしたがって、適宜設定する。
In order to form the surface layer 204 having characteristics capable of achieving the object of the present invention, the temperature of the support 201 and the gas pressure in the reaction vessel are appropriately set as desired.

【0083】表面層を形成する際の支持体201の温度
(Ts)は、層設計にしたがって適宜最適範囲が選択され
るが、通常の場合、好ましくは200〜350℃、より
好ましくは、230〜330℃、最適には250〜31
0℃とするのが望ましい。
The temperature (Ts) of the support 201 at the time of forming the surface layer is appropriately selected in an optimum range according to the layer design, but is usually preferably 200 to 350 ° C., more preferably 230 to 350 ° C. 330 ° C, optimally 250-31
Desirably, it is 0 ° C.

【0084】反応容器内のガス圧も同様に層設計にした
がって適宜最適範囲が選択されるが、通常の場合、好ま
しくは1.0×10-2〜1.0×103Pa、より好ましく
は5.0×10-2〜5.0×102Pa、最適には1.0×1
-1〜1.0×102Paとするのが好ましい。
The optimum gas pressure in the reaction vessel is also appropriately selected in accordance with the layer design, but in the usual case, preferably 1.0 × 10 −2 to 1.0 × 10 3 Pa, more preferably 5.0 × 10 -2 ~5.0 × 10 2 Pa, and optimally 1.0 × 1
It is preferably from 0 -1 to 1.0 × 10 2 Pa.

【0085】放電電力もまた同様に層設計にしたがって
適宜最適範囲が選択されるが、表面領域の炭素含有量は
光導電層の炭素含有量より多いことが好ましく、その場
合には、光導電層と構成原子の組成比が連続的な変化で
接続するために炭素原子供給用ガスの少ない接続領域2
07の光導電層側では、放電電力は光導電層と同じか光
導電層の放電電力と同様に決定されSi供給用のガスの流
量に対する放電電力の比を、通常の場合0.5〜10、
好ましくは0.8〜8、最適には1〜6の範囲に設定す
ることが望ましい。表面領域208においても、上記の
範囲内で適宜設定することが望ましい。
Similarly, the optimum range of the discharge power is also appropriately selected according to the layer design. However, the carbon content of the surface region is preferably larger than the carbon content of the photoconductive layer. Region 2 with a small amount of gas for supplying carbon atoms in order to connect with a continuous change in the composition ratio of constituent atoms
On the photoconductive layer side of No. 07, the discharge power is the same as or the same as the discharge power of the photoconductive layer, and the ratio of the discharge power to the flow rate of the gas for supplying Si is usually 0.5 to 10 ,
It is desirable to set the value in the range of preferably 0.8 to 8, and most preferably 1 to 6. It is desirable that the surface region 208 is also set appropriately within the above range.

【0086】本発明においては、表面層を形成するため
の支持体温度、ガス圧、放電電力の望ましい数値範囲と
して前記した範囲が挙げられるが、条件は通常は独立的
に別々に決められるものではなく、所望の特性を有する
光受容部材を形成すべく相互的かつ有機的関連性に基づ
いて最適値を決めるのが望ましい。
In the present invention, the preferable ranges of the temperature of the support, the gas pressure, and the discharge power for forming the surface layer include the above-mentioned ranges, but the conditions are usually not independently determined separately. Instead, it is desirable to determine the optimum value based on mutual and organic relationships to form a light receiving member having desired properties.

【0087】《表面領域》表面領域208においては、
炭素の含有量がシリコン原子と炭素原子の和に対して3
0%から98%の範囲が好ましい。
<< Surface Area >> In the surface area 208,
The carbon content is 3 with respect to the sum of silicon atoms and carbon atoms.
A range from 0% to 98% is preferred.

【0088】また、本発明において表面領域208に
は、シリコン原子の未結合手を補償し、層品質の向上、
特に光導電性特性および電荷保持特性を向上させるため
に水素原子および/またはハロゲン原子を含有させるこ
とが好ましい。水素含有量は、構成原子の総量に対して
通常の場合30〜70原子%、好適には35〜65原子
%、最適には40〜60原子%とするのが望ましい。ま
た、ハロゲン原子の含有量としては、通常の場合は0.
01〜15原子%、好適には0.1〜10原子%、最適
には0.6〜4原子%とされるのが望ましい。
In the present invention, in the surface region 208, dangling bonds of silicon atoms are compensated to improve the layer quality,
In particular, it is preferable to contain a hydrogen atom and / or a halogen atom in order to improve the photoconductive property and the charge retention property. In general, the hydrogen content is desirably 30 to 70 atomic%, preferably 35 to 65 atomic%, and most preferably 40 to 60 atomic%, based on the total amount of the constituent atoms. In addition, the content of the halogen atom is usually 0.1.
It is desirable that the content be 01 to 15 atomic%, preferably 0.1 to 10 atomic%, and most preferably 0.6 to 4 atomic%.

【0089】表面層内に存在する欠陥(主にシリコン原
子や炭素原子のダングリングボンド)は電子写真用光受
容部材としての特性に悪影響を及ぼすことが知られてい
る。例えば自由表面から電荷の注入による帯電特性の劣
化、使用環境、例えば高い湿度の下で表面構造が変化す
ることによる帯電特性の変動、さらにコロナ帯電時や光
照射時に光導電層より表面層に電荷が注入され、前記表
面層内の欠陥に電荷がトラップされることにより繰り返
し使用時の残像現象の発生等がこの悪影響として挙げら
れる。
It is known that defects (mainly dangling bonds of silicon atoms and carbon atoms) existing in the surface layer have an adverse effect on the characteristics as a light receiving member for electrophotography. For example, deterioration of charging characteristics due to injection of charges from the free surface, fluctuations in charging characteristics due to changes in the surface structure under the use environment, for example, high humidity, and furthermore, charge is applied to the surface layer from the photoconductive layer during corona charging or light irradiation. Is implanted and charges are trapped in defects in the surface layer, thereby causing an afterimage phenomenon at the time of repeated use, and the like.

【0090】しかしながら表面領域208内の水素含有
量を30原子%以上に制御することで表面領域208内
の欠陥が減少し、その結果、電気的特性面および高速連
続使用性の向上を図ることができ、好ましい。
However, by controlling the hydrogen content in the surface region 208 to 30 atomic% or more, defects in the surface region 208 are reduced, and as a result, the electrical characteristics and the high-speed continuous usability can be improved. Yes, it is.

【0091】一方、前記表面領域208中の水素含有量
が70原子%を越えると表面領域208の硬度が低下す
るために、繰り返し使用に対する耐性という観点から不
利となる。表面領域208中の水素含有量は、層形成時
の条件、例えば原料ガスの流量(比)、支持体温度、放
電パワー、ガス圧等によって制御し得る。
On the other hand, if the hydrogen content in the surface region 208 exceeds 70 atomic%, the hardness of the surface region 208 decreases, which is disadvantageous from the viewpoint of resistance to repeated use. The hydrogen content in the surface region 208 can be controlled by the conditions at the time of forming the layer, for example, the flow rate (ratio) of the raw material gas, the support temperature, the discharge power, the gas pressure, and the like.

【0092】また、表面領域208中のハロゲン含有量
を0.01原子%以上の範囲に制御することで表面領域
208内のシリコン原子と炭素原子の結合の発生をより
効果的に達成することが可能となる。さらに、表面領域
208中のハロゲン原子の働きとして、コロナ等のダメ
ージによるシリコン原子と炭素原子の結合の切断を効果
的に防止することができる。
By controlling the halogen content in surface region 208 to 0.01 atomic% or more, it is possible to more effectively achieve the bond between silicon atoms and carbon atoms in surface region 208. It becomes possible. Further, as a function of the halogen atoms in the surface region 208, it is possible to effectively prevent the bond between the silicon atom and the carbon atom from being broken due to damage such as corona.

【0093】一方、表面領域208中のハロゲン含有量
が15原子%を越えると表面領域208内のシリコン原
子と炭素原子の結合の発生の効果およびコロナ等のダメ
ージによるシリコン原子と炭素原子の結合の切断を防止
する効果が低下する。さらに、過剰のハロゲン原子が表
面領域208中のキャリアの走行性を阻害するため、残
留電位や画像メモリーが認められてくる。表面領域20
8中のハロゲン含有量は、水素含有量と同様に層形成時
の条件、例えば原料ガスの流量(比)、支持体温度、放
電パワー、ガス圧等によって制御し得る。
On the other hand, if the halogen content in the surface region 208 exceeds 15 atomic%, the effect of the bond between the silicon atom and the carbon atom in the surface region 208 and the bond between the silicon atom and the carbon atom due to damages such as corona and the like may occur. The effect of preventing cutting is reduced. Furthermore, since the excess halogen atoms hinder the mobility of carriers in the surface region 208, residual potential and image memory are observed. Surface area 20
Like the hydrogen content, the halogen content in 8 can be controlled by the conditions at the time of layer formation, for example, the flow rate (ratio) of the raw material gas, the support temperature, the discharge power, the gas pressure, and the like.

【0094】表面領域208中に含有される水素原子ま
たは/およびハロゲン原子の量を制御するには、例えば
支持体201の温度、水素原子または/およびハロゲン
原子を含有させるために使用される原料物質の反応容器
内へ導入する量、放電電力等を制御すればよい。
In order to control the amount of hydrogen atoms and / or halogen atoms contained in the surface region 208, for example, the temperature of the support 201, a raw material used to contain hydrogen atoms and / or halogen atoms The amount to be introduced into the reaction vessel, the discharge power and the like may be controlled.

【0095】炭素原子は、表面領域208中に万遍なく
均一に含有されてもよいし、表面領域208中の層厚方
向に含有量が変化するような不均一な分布をもたせた部
分があってもよい。
The carbon atoms may be evenly and uniformly contained in the surface region 208, or there may be portions in the surface region 208 having a non-uniform distribution such that the content changes in the thickness direction. You may.

【0096】《接続領域》本発明の効果を発揮させるた
めには、前記接続領域207は光導電層203と表面領
域208の構成原子含有量の分布及び膜構造を連続的に
接続するように層設計することが特に好ましい。
<< Connecting Region >> In order to exhibit the effects of the present invention, the connecting region 207 is formed so as to continuously connect the distribution of the constituent atom content of the photoconductive layer 203 and the surface region 208 and the film structure. It is particularly preferred to design.

【0097】接続領域207においては、炭素原子の含
有量がシリコン原子と炭素原子の和に対して30原子%
から98原子%の範囲で有ることが望ましい。
In connection region 207, the content of carbon atoms is 30 atomic% with respect to the sum of silicon atoms and carbon atoms.
To 98 at%.

【0098】特に、光導電層203と表面層領域208
における炭素含有量を連続的に接続するように分布させ
ることが特に好ましい。
In particular, the photoconductive layer 203 and the surface layer region 208
It is particularly preferable to distribute the carbon content in such that they are continuously connected.

【0099】さらに、接続領域207の炭素原子含有量
は、表面層領域208に比べて少なくなるように分布さ
せることが好ましい。
Furthermore, it is preferable that the carbon atom content of the connection region 207 is distributed so as to be smaller than that of the surface layer region 208.

【0100】接続領域において電気伝導性を制御する原
子として第13族原子を分布含有させることが必要であ
る。本発明の効果を得るためには第13族原子を、光導
電層203と表面層204の表面領域208を接続する
接続領域207中に分布した状態で含有することが必要
である。
It is necessary to distribute and contain Group 13 atoms as atoms controlling electric conductivity in the connection region. In order to obtain the effect of the present invention, it is necessary to contain the group 13 atoms in a state of being distributed in the connection region 207 connecting the photoconductive layer 203 and the surface region 208 of the surface layer 204.

【0101】そのために、光導電層で用いられるシリコ
ン原子供給用ガス、炭素原子供給用ガス、周期律表第1
3族に属する原子の供給用ガスのガス流量を連続的に変
化させて、シリコン原子、炭素原子および周期律表第1
3族に属する原子の含有量を連続的に変化させると良
い。
For this purpose, a gas for supplying silicon atoms and a gas for supplying carbon atoms used in the photoconductive layer, the first gas in the periodic table,
By continuously changing the gas flow rate of the supply gas for the atoms belonging to Group 3, silicon atoms, carbon atoms, and the first of the periodic table
It is preferable that the content of atoms belonging to Group 3 be changed continuously.

【0102】さらに、周期律表第13族に属する原子の
含有量は、前記接続領域207の光導電層界面近傍より
も表面層側領域で最大値になるように変化させる必要が
ある。前記周期律表第13族に属する原子の含有量を、
接続領域207の層厚の光導電層側から1/3以上表面
領域208側で最大値をとるように層設計することが本
発明の効果を引き出すために特に好ましい。
Further, the content of atoms belonging to Group 13 of the periodic table must be changed so that the maximum value is obtained in the surface layer side region of the connection region 207 near the photoconductive layer interface. The content of atoms belonging to Group 13 of the periodic table is
It is particularly preferable to design the layer such that the thickness of the connection region 207 takes a maximum value on the side of the photoconductive layer from the side of the photoconductive layer 208 on the side of the surface region 208 to obtain the effect of the present invention.

【0103】周期律表第13族に属する原子の含有量
は、表面領域208中には含有させてなくてもよく、含
有させる場合は自由表面206側で表面領域208中の
最小値になるようにすることが好ましい。
The content of atoms belonging to Group 13 of the periodic table does not have to be contained in the surface region 208, and when it is contained, it should be the minimum value in the surface region 208 on the free surface 206 side. Is preferable.

【0104】また、前記接続領域207の層厚は、求め
られる電子写真特性によって総合的に判断されて決定さ
れるが、0.05以上0.5μm以下とすることが好まし
い。
The layer thickness of the connection region 207 is determined by comprehensively judging the required electrophotographic characteristics, but is preferably 0.05 or more and 0.5 μm or less.

【0105】さらに、前記接続領域207における周期
律表第13族に属する原子の含有量の最大値も、電荷注
入の阻止能力や画像品質から総合的に判断して決定され
るが、100ppm以上10000ppm以下にすることが好
ましい。
Further, the maximum value of the content of atoms belonging to Group 13 of the periodic table in the connection region 207 is also determined by comprehensively judging the charge injection blocking ability and image quality. It is preferable to set the following.

【0106】含有量の最大値が100ppm以下の場合に
は、p型電気伝導性で電荷を制御するためには不充分と
なることがあり、表面からの電荷注入を阻止する能力を
向上させる効果において不利である。
When the maximum value of the content is 100 ppm or less, the p-type conductivity may be insufficient to control the charge, and the effect of improving the ability to prevent charge injection from the surface may be improved. Disadvantage.

【0107】また、最大値の含有量が10000ppm以
上の場合には、接続領域207および表面領域208の
全体としての含有量が多くなるために、画像流れを起こ
しやすくなるという点で不利である。
If the maximum content is 10000 ppm or more, the total content of the connection region 207 and the surface region 208 increases, which is disadvantageous in that image deletion is likely to occur.

【0108】第13族原子としては、具体的には硼素
(B)、アルミニウム(Al)、ガリウム(Ga)、インジ
ウム(In)、タリウム(Tl)等があり、特にB、Al、Ga
が好適である。
Specific examples of Group 13 atoms include boron (B), aluminum (Al), gallium (Ga), indium (In), and thallium (Tl). In particular, B, Al, Ga
Is preferred.

【0109】接続領域に、電気伝導性を制御する原子、
第13族原子を構造的に導入するには、層形成の際に、
第13族原子導入用の原料物質をガス状態で反応容器中
に、接続領域207および表面領域208を形成するた
めの他のガスとともに導入してやればよい。第13族原
子導入用の原料物質となり得るものとしては、常温常圧
でガス状のまたは、少なくとも層形成条件下で容易にガ
ス化し得るものが採用されるのが望ましい。そのような
第13族原子導入用の原料物質として具体的には、硼素
原子導入用としては、B2H6、B4H10、B5H9、B5H11、B6H
10、B6H12、B6H1 4等の水素化硼素、BF3、BCl3、BBr3
のハロゲン化硼素等が挙げられる。この他、AlCl3、GaC
l3、Ga(CH3)3、InCl3、TlCl3等も挙げることができる。
In the connection region, atoms for controlling electric conductivity,
In order to introduce a group 13 atom structurally, at the time of layer formation,
A raw material for introducing Group 13 atoms may be introduced in a gaseous state into the reaction vessel together with another gas for forming the connection region 207 and the surface region 208. It is desirable that a material that can be a raw material for introducing a group 13 atom be a gaseous material at normal temperature and normal pressure or a material that can be easily gasified at least under layer forming conditions. As such a raw material for introducing a group 13 atom, specifically, for introducing a boron atom, B 2 H 6 , B 4 H 10 , B 5 H 9 , B 5 H 11 , B 6 H
10, B 6 H 12, B 6 H 1 4 borohydride such as, BF 3, BCl 3, BBr 3 boron halides, etc., and the like. In addition, AlCl 3 , GaC
l 3 , Ga (CH 3 ) 3 , InCl 3 , TlCl 3 and the like can also be mentioned.

【0110】また、これらの電気伝導性を制御する原子
導入用の原料物質を必要に応じてH2、He、Ar、Ne等のガ
スにより希釈して使用してもよい。
Further, these raw materials for introducing atoms for controlling electric conductivity may be diluted with a gas such as H 2 , He, Ar, Ne or the like as necessary.

【0111】本発明の接続領域207中においても表面
領域と同様に、シリコン原子の未結合手を補償し、層品
質の向上、特に光導電性特性および電荷保持特性を向上
させるために水素原子または/およびハロゲン原子が含
有させることが好ましい。水素含有量は、構成原子の総
量に対して通常の場合30〜70原子%、好適には35
〜65原子%、最適には40〜60原子%とするのが望
ましい。また、ハロゲン原子の含有量としては、通常の
場合は0.01〜15原子%、好適には0.1〜10原子
%、最適には0.6〜4原子%とされるのが望ましい。
In the connection region 207 of the present invention, as in the surface region, hydrogen atoms or hydrogen atoms are added to compensate for dangling bonds of silicon atoms and improve the layer quality, particularly, the photoconductive characteristics and the charge retention characteristics. And / or a halogen atom. The hydrogen content is usually 30 to 70 atomic%, preferably 35 to 70 atomic%, based on the total amount of the constituent atoms.
It is desirably about 65 to 65 atomic%, optimally 40 to 60 atomic%. The content of halogen atoms is usually 0.01 to 15 atomic%, preferably 0.1 to 10 atomic%, and most preferably 0.6 to 4 atomic%.

【0112】すなわち、表面層内に存在する欠陥(主に
シリコン原子や炭素原子のダングリングボンド)は電子
写真用光受容部材としての特性に悪影響を及ぼすことが
知られている。例えば自由表面から電荷の注入による帯
電特性の劣化、使用環境、例えば高い湿度の下で表面構
造が変化することによる帯電特性の変動、さらにコロナ
帯電時や光照射時に光導電層より表面層に電荷が注入さ
れ、前記表面層内の欠陥に電荷がトラップされることに
より繰り返し使用時の残像現象の発生等がこの悪影響と
して挙げられる。
That is, it is known that defects (mainly dangling bonds of silicon atoms and carbon atoms) existing in the surface layer have an adverse effect on the characteristics as a light receiving member for electrophotography. For example, deterioration of charging characteristics due to injection of charges from the free surface, fluctuations in charging characteristics due to changes in the surface structure under the use environment, for example, high humidity, and furthermore, charge is applied to the surface layer from the photoconductive layer during corona charging or light irradiation. Is implanted and charges are trapped in defects in the surface layer, thereby causing an afterimage phenomenon at the time of repeated use, and the like.

【0113】しかしながら接続領域207内の水素含有
量を30原子%以上に制御することで接続領域207内
の欠陥が減少し、その結果、電気的特性面および高速連
続使用性の向上を図ることができ、好ましい。
However, by controlling the hydrogen content in the connection region 207 to 30 atomic% or more, defects in the connection region 207 are reduced, and as a result, the electrical characteristics and the high-speed continuous usability can be improved. Yes, it is.

【0114】接続領域207中の水素含有量は、層形成
時の条件、例えば原料ガスの流量(比)、支持体温度、
放電パワー、ガス圧等によって制御し得る。
The hydrogen content in the connection region 207 depends on the conditions at the time of forming the layer, for example, the flow rate (ratio) of the source gas, the temperature of the support,
It can be controlled by the discharge power, gas pressure and the like.

【0115】また、接続領域207中のハロゲン含有量
を0.01原子%以上の範囲に制御することで接続領域
207内のシリコン原子と炭素原子の結合の発生をより
効果的に達成することが可能となる。さらに、接続領域
207中のハロゲン原子の働きとして、コロナ等のダメ
ージによるシリコン原子と炭素原子の結合の切断を効果
的に防止することができる。
Further, by controlling the halogen content in connection region 207 to a range of 0.01 atomic% or more, it is possible to more effectively achieve the generation of the bond between silicon atoms and carbon atoms in connection region 207. It becomes possible. Further, as a function of the halogen atoms in the connection region 207, it is possible to effectively prevent the bond between the silicon atom and the carbon atom from being broken due to damage such as corona.

【0116】接続領域207中のハロゲン含有量は、水
素含有量と同様に層形成時の条件、例えば原料ガスの流
量(比)、支持体温度、放電パワー、ガス圧等によって
制御し得る。
The halogen content in the connection region 207 can be controlled by the conditions at the time of layer formation, for example, the flow rate (ratio) of the raw material gas, the support temperature, the discharge power, the gas pressure, and the like, similarly to the hydrogen content.

【0117】接続領域207中に含有される水素原子ま
たは/およびハロゲン原子の量を制御するには、例えば
支持体201の温度、水素原子または/およびハロゲン
原子を含有させるために使用される原料物質の反応容器
内へ導入する量、放電電力等を制御すればよい。
In order to control the amount of hydrogen atoms and / or halogen atoms contained in the connection region 207, for example, the temperature of the support 201, a raw material used to contain hydrogen atoms and / or halogen atoms, etc. The amount to be introduced into the reaction vessel, the discharge power and the like may be controlled.

【0118】本発明において、表面層204のうち接続
領域207の層厚としては、0.05以上0.5μm以下
とされるのが望ましい。
In the present invention, the thickness of the connection region 207 in the surface layer 204 is desirably 0.05 to 0.5 μm.

【0119】0.05μmよりも薄いと、露光が光導電
層との界面で反射して、光の干渉が見られることがある
ため不利であり、また、0.5μmを越えると感度の低
下や残留電位の増加等の電子写真特性の低下が見られる
ため不利である。
If the thickness is less than 0.05 μm, the exposure is reflected at the interface with the photoconductive layer, and light interference may be observed. If the thickness is more than 0.5 μm, the sensitivity may decrease. This is disadvantageous because a decrease in electrophotographic characteristics such as an increase in residual potential is observed.

【0120】また表面層204と光導電層203とを構
成原子の組成比を連続的な変化で接続する接続領域20
7により表面領域208と光導電層203の密着性を向
上させ、光キャリアの表面への移動がスムーズになると
ともに光導電層と表面領域208の界面での光の反射に
よる干渉の影響を実質的に無くすることができる。
Further, the connection region 20 for connecting the surface layer 204 and the photoconductive layer 203 by changing the composition ratio of the constituent atoms continuously.
7, the adhesion between the surface region 208 and the photoconductive layer 203 is improved, the movement of the photocarrier to the surface becomes smooth, and the influence of interference due to light reflection at the interface between the photoconductive layer and the surface region 208 is substantially reduced. Can be eliminated.

【0121】<電荷注入阻止層>本発明の光受容部材に
おいては、導電性支持体と光導電層との間に、導電性支
持体側から電荷の注入を阻止する働きのある電荷注入阻
止層を設けるのがいっそう効果的である。すなわち、電
荷注入阻止層は光受容層が一定極性の帯電処理をその自
由表面に受けた際に、支持体側より光導電層側に電荷が
注入されるのを阻止する機能を有し、逆の極性の帯電処
理を受けた際にはそのような機能は発揮されない、いわ
ゆる極性依存性を有している。そのような機能を付与す
るために、電荷注入阻止層には電気伝導性を制御する原
子を光導電層に比べ比較的多く含有させることが好まし
い。
<Charge Injection Blocking Layer> In the photoreceptor member of the present invention, a charge injection blocking layer having a function of blocking charge injection from the conductive support side is provided between the conductive support and the photoconductive layer. It is more effective to provide. That is, the charge injection blocking layer has a function of preventing charge from being injected from the support side to the photoconductive layer side when the photoreceptive layer is subjected to a charging treatment of a fixed polarity on its free surface. Such a function is not exhibited when it is subjected to a polarity charging process, which is a so-called polarity dependency. In order to provide such a function, it is preferable that the charge injection blocking layer contains a relatively large number of atoms for controlling electric conductivity as compared with the photoconductive layer.

【0122】電荷注入阻止層に含有させる電気伝導性を
制御する原子は、該層中に万遍なく均一に分布されても
よいし、あるいは面内方向には万遍なく含有されてはい
るが、層厚方向には不均一に分布する状態で含有してい
る部分があってもよい。層厚方向に分布濃度が不均一の
場合には、支持体側に多く分布するように含有させるの
が好適である。
The atoms for controlling the electric conductivity contained in the charge injection blocking layer may be uniformly distributed in the layer, or may be uniformly distributed in the in-plane direction. In addition, there may be a portion that is contained in a state of being unevenly distributed in the layer thickness direction. When the distribution concentration is non-uniform in the layer thickness direction, it is preferable that the compound be contained so as to be distributed more on the support side.

【0123】しかしながら、いずれの場合にも支持体の
表面と平行面内方向においては、均一な分布で万遍なく
含有されることが面内方向における特性の均一化を図る
点から好ましい。
However, in any case, it is preferable that the compound is uniformly contained in the in-plane direction parallel to the surface of the support from the viewpoint of making the characteristics in the in-plane direction uniform.

【0124】電荷注入阻止層に含有される電気伝導性を
制御する原子としては、半導体分野における、いわゆる
不純物を挙げることができ、n型伝導特性を与える周期
律表第15族に属する原子(以後「第15族原子」と略
記する)を用いることができる。
Examples of atoms contained in the charge injection blocking layer for controlling electric conductivity include so-called impurities in the field of semiconductors, and include atoms belonging to Group 15 of the periodic table that provide n-type conductivity (hereinafter referred to as "atoms"). (Abbreviated as “Group 15 atom”) can be used.

【0125】第15族原子としては、具体的には燐
(P)、砒素(As)、アンチモン(Sb)、ビスマス(B
i)等があり、特にP、Asが好適である。
Examples of Group 15 atoms include phosphorus (P), arsenic (As), antimony (Sb), bismuth (B
i) and the like, and P and As are particularly preferred.

【0126】本発明において電荷注入阻止層中に含有さ
れる電気伝導性を制御する原子の含有量としては、本発
明の目的が効果的に達成できるように所望にしたがって
適宜決定されるが、好ましくは10〜1×104ppm、
より好適には50〜5×10 3ppm、最適には1×1
2〜3×103ppmとされるのが望ましい。
In the present invention, the compound contained in the charge injection blocking layer
The content of atoms that control the electrical conductivity
As desired so that the purpose of Ming can be effectively achieved
It is determined appropriately, but preferably 10 to 1 × 10Fourppm,
More preferably, 50 to 5 × 10 Threeppm, optimally 1 × 1
0Two~ 3 × 10ThreeIt is desirably set to ppm.

【0127】さらに、電荷注入阻止層には、炭素原子、
窒素原子および酸素原子の少なくとも一種を含有させる
ことによって、該電荷注入阻止層と支持体との間の密着
性の向上をよりいっそう図ることができる。
Further, carbon atoms,
By containing at least one of a nitrogen atom and an oxygen atom, the adhesion between the charge injection blocking layer and the support can be further improved.

【0128】電荷注入阻止層に含有される炭素原子、窒
素原子または酸素原子は該層中に万遍なく均一に分布さ
れてもよいし、あるいは面内方向には万遍なく含有され
てはいるが、層厚方向には不均一に分布する状態で含有
している部分があってもよい。しかしながら、いずれの
場合にも支持体の表面と平行面内方向においては、均一
な分布が万遍なく含有されることが面内方向における特
性の均一化を図る点からも好ましい。
The carbon atoms, nitrogen atoms or oxygen atoms contained in the charge injection blocking layer may be uniformly distributed in the layer, or may be contained evenly in the in-plane direction. However, there may be a portion which is contained in a state of being unevenly distributed in the layer thickness direction. However, in any case, it is preferable that a uniform distribution be contained evenly in the in-plane direction parallel to the surface of the support from the viewpoint of making the characteristics in the in-plane direction uniform.

【0129】電荷注入阻止層の全層領域に含有される炭
素原子、窒素原子および/または酸素原子の含有量は適
宜決定されるが、一種の場合はその量として、二種以上
の場合はその総和として、 好ましくは1×10-3〜30原
子%、より好ましくは5×10-3〜20原子%、最適に
は1×10-2〜10原子%とされるのが望ましい。
The content of carbon atoms, nitrogen atoms and / or oxygen atoms contained in the entire region of the charge injection blocking layer is determined as appropriate, but if one kind is used, the content is used if two or more kinds are used. The total is preferably 1 × 10 −3 to 30 atomic%, more preferably 5 × 10 −3 to 20 atomic%, and most preferably 1 × 10 −2 to 10 atomic%.

【0130】また、電荷注入阻止層に水素原子および/
またはハロゲン原子を含有させると、層内に存在する未
結合手を補償し膜質の向上に効果を奏する。電荷注入阻
止層中の水素原子もしくはハロゲン原子の含有量、また
は水素原子とハロゲン原子の両者が含有される場合はそ
の和の含有量は、好適には1〜50原子%、より好適に
は5〜40原子%、最適には10〜30原子%とするの
が望ましい。
Further, hydrogen atoms and / or
Alternatively, when a halogen atom is contained, dangling bonds existing in the layer are compensated for, which is effective in improving the film quality. The content of hydrogen atoms or halogen atoms in the charge injection blocking layer, or when both hydrogen atoms and halogen atoms are contained, the total content is preferably 1 to 50 atomic%, more preferably 5 to 50 atomic%. Desirably, it is set to 40 at%, and most preferably, 1010〜30 at%.

【0131】本発明において、電荷注入阻止層の層厚は
所望の電子写真特性が得られること、および経済的効果
等の点から好ましくは、0.1〜5μm、より好ましく
は0.3〜4μm、最適には0.5〜3μmとされるのが
望ましい。層厚が0.1μmより薄くなると、支持体か
らの電荷の注入阻止能が不充分になりがちであるため帯
電能の点で不利であり、5μmより厚くしても電子写真
特性の向上は期待できず、作製時間の延長による製造コ
ストの増加を招くため不利である。
In the present invention, the thickness of the charge injection blocking layer is preferably from 0.1 to 5 μm, more preferably from 0.3 to 4 μm, from the viewpoints of obtaining desired electrophotographic characteristics and economic effects. , And most preferably 0.5 to 3 μm. When the layer thickness is less than 0.1 μm, the ability to stop the injection of charges from the support tends to be insufficient, which is disadvantageous in terms of charging ability. Even if the thickness is more than 5 μm, improvement in electrophotographic properties is expected. This is disadvantageous because it increases the manufacturing cost due to extension of the manufacturing time.

【0132】電荷注入阻止層を形成するには、前述の光
導電層を形成する方法と同様の真空堆積法が採用され
る。
To form the charge injection blocking layer, a vacuum deposition method similar to the above-described method of forming the photoconductive layer is employed.

【0133】電荷注入阻止層205を形成するには、光
導電層203と同様に、Si供給用のガスと希釈ガスとの
混合比、反応容器内のガス圧、放電電力ならびに支持体
201の温度を適宜設定する。
In order to form the charge injection blocking layer 205, similarly to the photoconductive layer 203, the mixing ratio of the gas for supplying Si and the diluting gas, the gas pressure in the reaction vessel, the discharge power and the temperature of the support 201 Is set as appropriate.

【0134】希釈ガスであるH2および/またはHeの流量
は、層設計にしたがって適宜最適範囲が選択されるがSi
供給用ガスに対しH2および/またはHeを、通常の場合
0.3〜20倍、好ましくは0.5〜15倍、最適には1
〜10倍の範囲に制御することが望ましい。
The flow rate of H 2 and / or He, which is a diluent gas, is appropriately selected according to the layer design.
The feed gas to the H 2 and / or He, usually 0.3 to 20 times, and preferably to 0.5 to 15 times, the optimal 1
It is desirable to control to a range of 10 to 10 times.

【0135】反応容器内のガス圧も同様に層設計にした
がって適宜最適範囲が選択されるが、通常の場合1.0
×10-2〜1.0×103Pa、より好ましくは5.0×1
-2〜5.0×102Pa、最適には1.0×10-1〜1.0
×102Paとするのが好ましい。
Similarly, an optimum range of the gas pressure in the reaction vessel is appropriately selected in accordance with the layer design.
× 10 -2 to 1.0 × 10 3 Pa, more preferably 5.0 × 1
0 -2 to 5.0 × 10 2 Pa, optimally 1.0 × 10 -1 to 1.0
It is preferably set to × 10 2 Pa.

【0136】放電電力もまた同様に層設計にしたがって
適宜最適範囲が選択されるが、Si供給用のガスの流量に
対する放電電力の比を、通常の場合0.5〜8、好まし
くは0.8〜7、最適には1〜6の範囲に設定すること
が望ましい。
Similarly, the optimum range of the discharge power is appropriately selected according to the layer design. The ratio of the discharge power to the flow rate of the gas for supplying Si is usually 0.5 to 8, preferably 0.8. It is desirable to set it in the range of 7, most preferably 11〜6.

【0137】さらに電荷注入阻止層を形成する際の支持
体201の温度は、層設計にしたがって適宜最適範囲が
選択されるが、通常の場合、好ましくは200〜350
℃、より好ましくは230〜330℃最適には250〜
310℃とするのが望ましい。
Further, the temperature of the support 201 in forming the charge injection blocking layer is appropriately selected in an optimum range according to the layer design.
℃, more preferably 230-330 ℃ optimally 250-
Desirably, the temperature is 310 ° C.

【0138】本発明において、電荷注入阻止層を形成す
るための希釈ガスの混合比、ガス圧、放電電力、支持体
温度の望ましい数値範囲として前記した範囲が挙げられ
るが、これらの層作製ファクターは通常は独立的に別々
に決められるものではなく、所望の特性を有する表面層
を形成すべく相互的かつ有機的関連性に基づいて各層作
製ファクターの最適値を決めるのが望ましい。
In the present invention, the preferable ranges of the mixing ratio of the diluent gas, the gas pressure, the discharge power, and the temperature of the support for forming the charge injection blocking layer include the above-mentioned ranges. Usually, they are not independently determined separately, but it is desirable to determine the optimum value of each layer forming factor based on mutual and organic relations to form a surface layer having desired properties.

【0139】また、本発明の光受容部材においては、支
持体201と光導電層203あるいは電荷注入阻止層2
05との間の密着性のいっそうの向上を図る目的で、例
えば、Si3N4、SiO2、SiO,あるいはシリコン原子を母体
とし、水素原子および/またはハロゲン原子と、炭素原
子、酸素原子および/または窒素原子とを含む非晶質材
料等で構成される密着層を設けてもよい。さらに、支持
体からの反射光による干渉模様の発生を防止するための
光吸収層を設けてもよい。
In the light receiving member of the present invention, the support 201 and the photoconductive layer 203 or the charge injection blocking layer 2
For the purpose of further improving the adhesion between the silicon atom and Si, for example, Si 3 N 4 , SiO 2 , SiO, or a silicon atom as a base, a hydrogen atom and / or a halogen atom, a carbon atom, an oxygen atom, An adhesion layer formed of an amorphous material containing nitrogen atoms and / or the like may be provided. Further, a light absorbing layer for preventing an interference pattern from being generated by light reflected from the support may be provided.

【0140】<電子写真装置>図1は、本発明の光受容
部材を用いた、レーザープリンタ等の負帯電電子写真装
置の画像形成プロセスを示す概略図である。
<Electrophotographic Apparatus> FIG. 1 is a schematic view showing an image forming process of a negatively charged electrophotographic apparatus such as a laser printer using the light receiving member of the present invention.

【0141】このプロセスは、紙面に垂直方向の回転円
筒状の光受容部材1801の周辺には該光受容部材に近
接して主帯電器1802、画像形成用光線1803、現
像器1804、主除電光源1806、搬送系1813等
が配置してある。
In this process, a main charging unit 1802, an image forming light beam 1803, a developing unit 1804, and a main static elimination light source are provided near a rotating cylindrical light receiving member 1801 in a direction perpendicular to the paper surface and in close proximity to the light receiving member. 1806, a transport system 1813 and the like are arranged.

【0142】光受容部材1801はX方向に回転駆動
し、主帯電器1802によって一様に負に帯電され、こ
れに原稿の情報を有した画像形成光線1803を照射す
ることにより、光受容部材1801上に静電潜像が形成
される。該潜像は現像器1804から現像剤が供給され
て可視像、すなわち現像となる。
The light receiving member 1801 is driven to rotate in the X direction, is uniformly negatively charged by the main charger 1802, and is irradiated with an image forming light beam 1803 having information on the original, thereby causing the light receiving member 1801 to rotate. An electrostatic latent image is formed thereon. The latent image is supplied with a developer from a developing device 1804 and becomes a visible image, that is, develops.

【0143】一方、転写材Pは転写紙通路1811、レ
ジストローラー1809よりなる転写紙供給系1810
を通って、光受容部材1801方向へと供給され、転写
・分離帯電器1812と光受容部材1801との間隙に
おいて、背面から現像剤とは反対極性の電界を与えら
れ、これによって、光受容部材表面の現像は転写材Pに
転移する。光受容部材から分離された転写材Pは、転写
紙搬送系1813を通って定着装置(図示せず)に至っ
て装置外に排出される。
On the other hand, the transfer material P is transferred to a transfer paper supply system 1810 comprising a transfer paper path 1811 and registration rollers 1809.
Is supplied in the direction of the light receiving member 1801, and an electric field having a polarity opposite to that of the developer is applied from the back surface in the gap between the transfer / separation charger 1812 and the light receiving member 1801, whereby the light receiving member The development on the surface is transferred to the transfer material P. The transfer material P separated from the light receiving member passes through a transfer paper transport system 1813, reaches a fixing device (not shown), and is discharged out of the device.

【0144】なお、転写部位において転写に寄与せず感
光体表面に残る残留現像剤は、クリーナー1805に至
りクリーニングブレード1807によりクリーニングさ
れ、クリーニングにより更新された光受容部材1801
はさらに主除電光源1806から除電光を与えられて、
再び次の画像形成プロセスに供せられる。
The residual developer remaining on the surface of the photosensitive member without contributing to the transfer at the transfer portion reaches the cleaner 1805 and is cleaned by the cleaning blade 1807, and the light receiving member 1801 updated by the cleaning is removed.
Is further provided with static elimination light from the main static elimination light source 1806,
It is again subjected to the next image forming process.

【0145】図1の帯電器は、従来のコロナ帯電器を示
しているが、表面を一様に帯電できれば、如何なる帯電
方法でもよく、導電性ローラーを接触させる帯電方法等
も採用することができる。<製造装置>次に、光受容層
を形成するための装置および膜形成方法について詳述す
る。
Although the charger shown in FIG. 1 is a conventional corona charger, any charging method may be used as long as the surface can be uniformly charged, and a charging method in which a conductive roller is brought into contact may be employed. . <Production Apparatus> Next, an apparatus for forming a light receiving layer and a film forming method will be described in detail.

【0146】図3は、電源周波数としてRF帯の高周波
プラズマCVD法(以後「RF―PCVD」と略記す
る)による光受容部材の製造装置の1例を示す模式的な
構成図である。図3に示す製造装置の構成は以下の通り
である。
FIG. 3 is a schematic diagram showing an example of an apparatus for manufacturing a light receiving member by a high frequency plasma CVD method (hereinafter abbreviated as “RF-PCVD”) in an RF band as a power supply frequency. The configuration of the manufacturing apparatus shown in FIG. 3 is as follows.

【0147】この装置は大別すると、堆積装置(310
0)、原料ガスの供給装置(3200)、反応容器(3
111)内を減圧するための排気装置(図示せず)から
構成されている。堆積装置(3100)中の反応容器
(3111)内には円筒状支持体(3112)、支持体
加熱用ヒーター(3113)、原料ガス導入管(311
4)が設置され、さらに高周波マッチングボックス(3
115)が接続されている。
This apparatus is roughly classified into a deposition apparatus (310)
0), a source gas supply device (3200), a reaction vessel (3200)
111) is constituted by an exhaust device (not shown) for reducing the pressure in the inside. A cylindrical support (3112), a heater for heating the support (3113), and a source gas introduction pipe (311) are provided in a reaction vessel (3111) in the deposition apparatus (3100).
4) is installed, and a high-frequency matching box (3)
115) are connected.

【0148】原料ガス供給装置(3200)は、SiH4
GeH4、H2、CH4、B2H6、PH3等の原料ガスのボンベ(32
21〜3226)とバルブ(3231〜3236、32
41〜3246、3251〜3256)およびマスフロ
ーコントローラー(3211〜3216)から構成さ
れ、各原料ガスのボンベはバルブ(3260)を介して
反応容器(3111)内のガス導入管(3114)に接
続されている。
The source gas supply device (3200) is made of SiH 4 ,
Gas cylinders (32 for GeH 4 , H 2 , CH 4 , B 2 H 6 , PH 3 etc.)
21 to 2226) and valves (3231 to 236, 32)
41-3246, 3251-256) and mass flow controllers (3211-216), and each gas cylinder is connected to a gas introduction pipe (3114) in a reaction vessel (3111) via a valve (3260). I have.

【0149】この装置を用いた堆積膜の形成は、例えば
以下のように行うことができる。
The formation of a deposited film using this apparatus can be performed, for example, as follows.

【0150】まず、反応容器(3111)内に円筒状支
持体(3112)を設置し、不図示の排気装置(例えば
真空ポンプ)により反応容器(3111)内を排気す
る。続いて、支持体加熱用ヒーター(3113)により
円筒状支持体(3112)の温度を200℃乃至350
℃の所定の温度に制御する。
First, the cylindrical support (3112) is set in the reaction vessel (3111), and the inside of the reaction vessel (3111) is evacuated by an exhaust device (not shown) (for example, a vacuum pump). Subsequently, the temperature of the cylindrical support (3112) is increased from 200 ° C. to 350 ° C. by the support heater (3113).
Control to a predetermined temperature of ° C.

【0151】堆積膜形成用の原料ガスを反応容器(31
11)に流入させるには、ガスボンベのバルブ(323
1〜3236)、反応容器のリークバルブ(3131)
が閉じられていることを確認し、また、流入バルブ(3
241〜3246)、流出バルブ(3251〜325
6)、補助バルブ(3260)が閉じられていることを
確認して、まずメイン排気バルブ(3118)を開いて
反応容器(3111)およびガス配管内(3116)を
排気する。
A source gas for forming a deposited film is supplied to a reaction vessel (31).
In order to make the gas flow into 11), the gas cylinder valve (323)
1-3236), leak valve of the reaction vessel (3131)
Is closed, and check that the inlet valve (3
241 to 246), outflow valve (3251 to 325)
6) After confirming that the auxiliary valve (3260) is closed, first, the main exhaust valve (3118) is opened to exhaust the reaction vessel (3111) and the inside of the gas pipe (3116).

【0152】次に真空計(3119)の読みが約5×1
-4Paになった時点で補助バルブ(3260)、流出
バルブ(3251〜3256)を閉じる。
Next, the reading of the vacuum gauge (3119) was about 5 × 1.
When the pressure becomes 0 -4 Pa, the auxiliary valve (3260) and the outflow valves (3251 to 256) are closed.

【0153】その後、ガスボンベ(3221〜322
6)より各ガスをバルブ(3231〜3236)を開い
て導入し、圧力調整器(3261〜3266)により各
ガス圧を0.3MPaに調整する。次に、流入バルブ
(3241〜3246)を徐々に開けて、各ガスをマス
フローコントローラー(3211〜3216)内に導入
する。
Thereafter, gas cylinders (3221 to 322)
From 6), each gas is introduced by opening the valves (3231 to 236), and each gas pressure is adjusted to 0.3 MPa by the pressure regulators (3261 to 266). Next, the inflow valves (3241 to 246) are gradually opened, and each gas is introduced into the mass flow controllers (3211 to 216).

【0154】以上のようにして成膜の準備が完了した
後、以下の手順で各層の形成を行う。
After the preparation for film formation is completed as described above, each layer is formed in the following procedure.

【0155】円筒状支持体(3112)が所定の温度に
なったところで流出バルブ(3251〜3256)のう
ちの必要なものおよび補助バルブ(3260)を徐々に
開き、ガスボンベ(3221〜3226)から所定のガ
スをガス導入管(3114)を介して反応容器(311
1)内に導入する。次にマスフローコントローラー(3
211〜3216)によって各原料ガスが所定の流量に
なるように調整する。その際、反応容器(3111)内
の圧力が150Pa以下の所定の圧力になるように真空
計(3119)を見ながらメイン排気バルブ(3118)
の開口を調整する。内圧が安定したところで、周波数1
3.56MHzのRF電源(不図示)を所望の電力に設定
し、高周波マッチングボックス(3115)を通じて反
応容器(3111)内にRF電力を導入し、グロー放電
を生起させる。この放電エネルギーによって反応容器内
に導入された原料ガスが分解され、円筒状支持体(31
12)上に所定のシリコンを主成分とする堆積膜が形成
されるところとなる。所望の膜厚の形成が行われた後、
RF電力の供給を止め、流出バルブを閉じて反応容器へ
のガスの流入を止め、堆積膜の形成を終える。同様の操
作を複数回繰り返すことによって、所望の多層構造の光
受容層が形成される。
When the temperature of the cylindrical support (3112) reaches a predetermined temperature, necessary ones of the outflow valves (3251 to 256) and the auxiliary valve (3260) are gradually opened, and a predetermined amount is opened from the gas cylinder (3221 to 226). Gas from the reaction vessel (311) via the gas introduction pipe (3114).
Introduce in 1). Next, the mass flow controller (3
According to 211 to 216), each raw material gas is adjusted so as to have a predetermined flow rate. At this time, the main exhaust valve (3118) is monitored while watching the vacuum gauge (3119) so that the pressure in the reaction vessel (3111) becomes a predetermined pressure of 150 Pa or less.
Adjust the opening of. When the internal pressure becomes stable, frequency 1
A 3.56 MHz RF power supply (not shown) is set to a desired power, and RF power is introduced into the reaction vessel (3111) through the high frequency matching box (3115) to generate glow discharge. The raw material gas introduced into the reaction vessel is decomposed by this discharge energy, and the cylindrical support (31
12) A deposited film mainly containing predetermined silicon is formed thereon. After the desired film thickness is formed,
The supply of RF power is stopped, the outflow valve is closed, and the flow of gas into the reaction vessel is stopped, thereby completing the formation of the deposited film. By repeating the same operation a plurality of times, a light receiving layer having a desired multilayer structure is formed.

【0156】それぞれの層を形成する際には必要なガス
以外の流出バルブは全て閉じられていることはいうまで
もなく、また、それぞれのガスが反応容器(3111)
内、流出バルブ(3251〜3256)から反応容器
(3111)に至る配管内に残留することを避けるため
に、流出バルブ(3251〜3256)を閉じ、補助バ
ルブ(3260)を開き、さらにメイン排気バルブ(3
118)を全開にして反応容器内を一旦高真空に排気す
る操作を必要に応じて行う。
When forming each layer, it goes without saying that all outflow valves other than the necessary gas are closed, and each gas is supplied to the reaction vessel (3111).
In order to avoid remaining in the piping from the outflow valves (3251 to 256) to the reaction vessel (3111), the outflow valves (3251 to 256) are closed, the auxiliary valve (3260) is opened, and the main exhaust valve is opened. (3
If necessary, an operation of fully opening 118) and evacuating the inside of the reaction vessel to a high vacuum is performed.

【0157】また、膜形成の均一化を図るために、層形
成を行っている間は、支持体(3112)を駆動装置
(不図示)によって所定の速度で回転させることも有効
である。
In order to make the film formation uniform, it is also effective to rotate the support (3112) at a predetermined speed by a driving device (not shown) during the layer formation.

【0158】さらに、上述のガス種およびバルブ操作は
各々の層の作成条件にしたがって変更が加えられること
はいうまでもない。
Further, it goes without saying that the above-mentioned gas types and valve operations are changed according to the conditions for forming each layer.

【0159】堆積膜形成時の支持体温度は、特に200
℃以上350℃以下、好ましくは230℃以上330℃
以下、より好ましくは250℃以上310℃以下が望ま
しい。
The temperature of the support during the formation of the deposited film is preferably 200
℃ to 350 ° C, preferably 230 ° C to 330 ° C
The temperature is desirably 250 ° C. or more and 310 ° C. or less.

【0160】支持体の加熱方法は、真空仕様である発熱
体であればよく、より具体的にはシース状ヒーターの巻
き付けヒーター、板状ヒーター、セラミックヒーター等
の電気抵抗発熱体、ハロゲンランプ、赤外線ランプ等の
熱放射ランプ発熱体、液体、気体等を温媒とし熱交換手
段による発熱体等が挙げられる。加熱手段の表面材質
は、ステンレス、ニッケル、アルミニウム、銅等の金属
類、セラミックス、耐熱性高分子樹脂等を使用すること
ができる。
The heating method of the support may be a heating element having a vacuum specification, and more specifically, an electric resistance heating element such as a winding heater of a sheath heater, a plate heater, a ceramic heater, a halogen lamp, an infrared lamp, or the like. Examples of the heating element include a heat radiation lamp heating element such as a lamp, and a heating element using a liquid or a gas as a heating medium and a heat exchange unit. As the surface material of the heating means, metals such as stainless steel, nickel, aluminum, and copper, ceramics, heat-resistant polymer resins, and the like can be used.

【0161】それ以外にも、反応容器以外に加熱専用の
容器を設け、加熱した後、反応容器内に真空中で支持体
を搬送する等の方法が用いられる。
In addition to the above, a method is also used in which a heating-only container is provided in addition to the reaction container, and after heating, the support is conveyed into the reaction container in a vacuum.

【0162】以下、実験例により本発明をさらに具体的
に説明する。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to experimental examples.

【0163】《実験例1》図3に示すRF―PCVD法
による光受容部材の製造装置を用い、直径80mmの鏡面
加工を施したアルミニウムシリンダー(支持体)上に、
電荷注入阻止層、光導電層、表面層(接続領域+表面領
域)からなる光受容部材1−a〜1−fを作製した。表
1に、このときの光受容部材の作製条件を示した。その
とき、接続領域のSi原子供給用ガス、炭素原子供給用ガ
ス、周期律表第13族に属する原子の供給用ガスは、そ
れぞれ図4(a)〜(f)のように変化させ、13属原
子の含有量の最大値が1000ppmになるようにした
(均一の場合は1000ppmで一定)。また、表面領域
では周期律表第13族に属する原子の供給用ガスを導入
しないようにした。なお、図4中膜厚の単位は接続領域
の厚さの1/10を1単位として示した。また、ガス流
量の単位はml/min(normal)である。
<< Experimental Example 1 >> Using an apparatus for manufacturing a light receiving member by the RF-PCVD method shown in FIG. 3, an 80 mm diameter mirror-finished aluminum cylinder (support) was used.
Light receiving members 1-a to 1-f each including a charge injection blocking layer, a photoconductive layer, and a surface layer (connection region + surface region) were produced. Table 1 shows the conditions for producing the light receiving member at this time. At this time, the gas for supplying Si atoms, the gas for supplying carbon atoms, and the gas for supplying atoms belonging to Group 13 of the periodic table in the connection region are changed as shown in FIGS. The maximum value of the content of the genus atom was set to 1000 ppm (when uniform, it was constant at 1000 ppm). Further, in the surface region, supply gas for atoms belonging to Group 13 of the periodic table was not introduced. In FIG. 4, the unit of the film thickness is 1/10 of the thickness of the connection region as one unit. The unit of the gas flow rate is ml / min (normal).

【0164】接続領域の膜厚は0.25μmで固定し
た。
The thickness of the connection region was fixed at 0.25 μm.

【0165】各光受容部材の接続領域における層方向の
Si、CおよびBの含有量分布は、それぞれ図4(a)〜
(f)のSiH4、CH4およびB2H6の各曲線に対応してい
る。
In the layer direction in the connection region of each light receiving member,
The content distributions of Si, C and B are shown in FIGS.
(F) Corresponds to each curve of SiH4, CH4 and B2H6.

【0166】作製した光受容部材を電子写真装置(キャ
ノン製NP―6550を実験用に負帯電システムに改造)
にセットして、電位特性の評価を行った。
An electrophotographic device (remodeling the Canon NP-6550 into a negative charging system for experiments)
And the potential characteristics were evaluated.

【0167】この際、プロセススピード380mm/se
c、除電光(波長700nmのLED)4lx・sec、帯電器の電
流値1000μAの条件にて、電子写真装置の現像器位
置にセットした表面電位計(TREK社、Model 344)の電
位センサーにより光受容部材の表面電位を測定し、それ
を帯電能とした。
At this time, the process speed was 380 mm / se.
c, light was discharged by a potential sensor of a surface electrometer (TREK, Model 344) set at the developing device position of the electrophotographic apparatus under the conditions of 4 lx · sec of static elimination light (LED with a wavelength of 700 nm) and a current value of the charger of 1000 μA. The surface potential of the receiving member was measured and used as the charging ability.

【0168】像露光に680nmのLED光源を用いて、像
露光の光量が0のときに表面電位を450Vに合わせ、
次に表面電位が50Vに下がるために必要な露光量を測
定して、それを感度とした。
Using a 680 nm LED light source for image exposure, the surface potential was adjusted to 450 V when the amount of image exposure was 0,
Next, the amount of exposure required to lower the surface potential to 50 V was measured, and the measured value was used as the sensitivity.

【0169】また、作製した光受容部材を負帯電して負
帯電用現像剤を用いてテストチャートを複写して画像特
性(画像流れ、干渉縞)について評価した。
Further, the produced light-receiving member was negatively charged, and a test chart was copied using a negatively charging developer to evaluate image characteristics (image deletion, interference fringes).

【0170】評価結果を表2に示した。評価は、接続領
域に周期律表第13族に属する原子を均一に含有させた
光受容部材(1−a)と比較して示した。その作成条件
は、表1のB原子の含有量を1000ppm一定とし
た。
Table 2 shows the evaluation results. The evaluation was shown in comparison with the light receiving member (1-a) in which atoms belonging to Group 13 of the periodic table were uniformly contained in the connection region. The preparation conditions were such that the B atom content in Table 1 was constant at 1000 ppm.

【0171】帯電能は、10%以上向上した場合は◎、
±10%以内は同等であるとして○、−10%以上低下
した場合は△とした。
When the chargeability was improved by 10% or more, ◎,
Within ± 10%, it was regarded as equivalent, and ○ was given when it decreased by -10% or more.

【0172】感度は、5%以上向上した場合は◎、±5
%以内は同等であるとして○、−5%以上低下した場合
は△とした。
When the sensitivity was improved by 5% or more, ◎, ± 5
% Is regarded as equivalent, and △ when -5% or more decreased.

【0173】画像流れは、テストチャートの2mmの太さ
の直線の広がりを拡大観察して評価した。2mmで鮮明な
画像が得られた場合は◎、2〜2.5mmだが一部でも太
くなった箇所が観察される場合は○、2.5mm以上太く
なった箇所が観測される場合は△とした。
The image flow was evaluated by observing the spread of a straight line having a thickness of 2 mm on the test chart under magnification. When a clear image was obtained at 2 mm, the result is ◎. When a part that is 2 to 2.5 mm but thicker is observed, a part is displayed. did.

【0174】干渉縞は、長さ20cmで0.5mm幅の直線
を0.5mm間隔でA3長手方向の縦縞模様とそれに垂直な
縦縞模様を描いたテストチャートを用いて、全く干渉縞
が観測されない場合は◎、縞模様がぼやけた部分が観測
された場合は○、干渉縞が観測された場合は△とした。
No interference fringes were observed at all by using a test chart in which a 20 cm long, 0.5 mm wide straight line was drawn at 0.5 mm intervals and a vertical stripe pattern in the longitudinal direction of A3 and a vertical stripe pattern perpendicular thereto were used. In this case, the evaluation was 、, when the blurred portion was observed, the evaluation was ○, and when the interference fringe was observed, the evaluation was △.

【0175】表2に示すように光受容部材1−b、eお
よびfについて総合的に優れた結果が得られた。
As shown in Table 2, overall excellent results were obtained for the light receiving members 1-b, e, and f.

【0176】すなわち、表面層の表面領域と光導電層を
滑らかに接続する接続領域において、周期律表第13族
に属する原子の含有量を変化させるとともに、周期律表
第13族に属する原子の含有量が、接続領域の層厚の光
導電層界面から1/3以上表面側の領域に前記周期律表
第13族に属する原子が最大値を持つように変化させる
ことで、電子写真用光受容部材として総合的に良好な特
性を示すことがわかった。
That is, in the connection region for smoothly connecting the surface region of the surface layer and the photoconductive layer, the content of atoms belonging to Group 13 of the periodic table is changed and the content of atoms belonging to Group 13 of the periodic table is changed. The content is changed so that the atoms belonging to Group 13 of the periodic table have a maximum value in a region on the surface side of at least 1/3 from the interface of the photoconductive layer having a layer thickness of the connection region, so that the light for electrophotography is obtained. It was found that the receiving member exhibited generally good characteristics.

【0177】[0177]

【表1】 [Table 1]

【0178】[0178]

【表2】 [Table 2]

【0179】《実験例2》図3に示すRF―PCVD法
による光受容部材の製造装置を用い、直径80mmの鏡面
加工を施したアルミニウムシリンダー(支持体)上に、
電荷注入阻止層、光導電層、表面層(接続領域+表面領
域)からなる光受容部材を作製した。
<< Experimental Example 2 >> Using an apparatus for manufacturing a light-receiving member by the RF-PCVD method shown in FIG. 3, an 80 mm-diameter mirror-finished aluminum cylinder (support) was used.
A light receiving member including a charge injection blocking layer, a photoconductive layer, and a surface layer (connection region + surface region) was manufactured.

【0180】本実験では接続領域の最大値を表3に示す
ように変え、その他は実験例1と同様に表1に示す条件
で光受容部材2−a〜fを作成した。そのとき、接続領
域は図4(e)のパターンで作成した。
In this experiment, the light receiving members 2-af were formed under the conditions shown in Table 1 except that the maximum value of the connection region was changed as shown in Table 3. At this time, the connection area was created in the pattern shown in FIG.

【0181】接続領域の膜厚は0.25μmで固定し
た。
The thickness of the connection region was fixed at 0.25 μm.

【0182】各光受容部材の接続領域における層方向の
Si、CおよびBの含有量分布は、最大値の絶対値は異なる
ものの、そのパターンは図4(e)の各曲線に対応して
いる。
In the layer direction in the connection region of each light receiving member,
In the content distributions of Si, C and B, although the absolute values of the maximum values are different, the patterns correspond to the curves in FIG.

【0183】実験例1と同様に評価し、評価結果を表4
に示した。評価は、接続領域の最大値を1000ppmと
した光受容部材(1−eと同じ光受容部材:2−C)の
特性を基準として比較した。
Evaluation was performed in the same manner as in Experimental Example 1.
It was shown to. The evaluation was made on the basis of the characteristics of the light receiving member (the same light receiving member as 1-e: 2-C) with the maximum value of the connection region being 1000 ppm.

【0184】帯電能は、10%以上向上した場合は◎、
±10%以内は同等であるとして○、−10%以上低下
した場合は△とした。
When the charging ability was improved by 10% or more, ◎,
Within ± 10%, it was regarded as equivalent, and ○ was given when it decreased by -10% or more.

【0185】感度は、5%以上向上した場合は◎、±5
%以内は同等であるとして○、−5%以上低下した場合
は△とした。
When the sensitivity was improved by 5% or more, ◎, ± 5
% Is regarded as equivalent, and △ when -5% or more decreased.

【0186】画像流れは、テストチャートの2mmの太さ
の直線の広がりを拡大観察して評価した。2mmで鮮明な
画像が得られた場合は◎、2〜2.5mm以内だが一部で
も太くなった箇所が観察される場合は○、2.5mm以上
太くなった箇所が観測される場合は△とした。
The image flow was evaluated by observing the spread of a straight line having a thickness of 2 mm on the test chart under magnification. When a clear image was obtained at 2 mm, the result is ◎. When a part thicker than 2 to 2.5 mm but a part of the part is thicker is observed, △ when a part thicker than 2.5 mm is observed. And

【0187】干渉縞は、縦縞模様のA3サイズテストチ
ャートを用いて、全く干渉縞が観測されない場合は◎、
縞模様がぼやけた部分が観測された場合は○、干渉縞が
観測された場合は△とした。
As for the interference fringes, a vertical stripe pattern A3 size test chart was used.
In the case where a blurred portion of the stripe pattern was observed, the result was evaluated as “○”.

【0188】表4に示すように光受容部材2−b〜eに
ついて総合的に優れた結果が得られた。なお、2−aお
よび2−fは本例の中では相対的に劣る結果が得られた
が、接続領域中第13族原子が均一に分布している1−
aと比較すれば、総合的により優れた特性を有してい
た。
As shown in Table 4, overall excellent results were obtained for the light receiving members 2-b to e. Although 2-a and 2-f obtained relatively inferior results in the present example, the 1-th group atoms in which the group 13 atoms were uniformly distributed in the connection region were obtained.
Compared with a, it had overall better characteristics.

【0189】すなわち、表面層の表面領域と光導電層を
滑らかに接続する接続領域において、周期律表第13族
に属する原子の含有量を変化させるとともに、周期律表
第13族に属する原子の含有量が、接続領域の層厚の光
導電層界面から1/3以上表面側の領域に前記周期律表
第13族に属する原子が最大値を持つようにするととも
に、最大値が100以上10000ppm以下となるよ
うにすることで、電子写真用光受容部材として総合的に
特に良好な特性を示すことがわかった。
That is, in the connection region that smoothly connects the surface region of the surface layer and the photoconductive layer, the content of atoms belonging to Group 13 of the periodic table is changed, and the content of atoms belonging to Group 13 of the periodic table is changed. The content is such that atoms belonging to Group 13 of the periodic table have a maximum value in a region on the surface side of at least 3 from the interface of the photoconductive layer having a thickness of the connection region, and a maximum value of 100 to 10,000 ppm. It has been found that by setting the content as described below, the photoreceptive member for electrophotography generally exhibits particularly favorable characteristics.

【0190】[0190]

【表3】 [Table 3]

【0191】[0191]

【表4】 [Table 4]

【0192】《実験例3》図3に示すRF―PCVD法
による光受容部材の製造装置を用い、直径80mmの鏡面
加工を施したアルミニウムシリンダー(支持体)上に、
電荷注入阻止層、光導電層、表面層(接続領域+表面領
域)からなる光受容部材を作製した。
<< Experimental Example 3 >> Using an apparatus for manufacturing a light receiving member by the RF-PCVD method shown in FIG. 3, an 80 mm diameter mirror-finished aluminum cylinder (support) was used.
A light receiving member including a charge injection blocking layer, a photoconductive layer, and a surface layer (connection region + surface region) was manufactured.

【0193】本実験では接続領域の最大値を1000pp
mとして、接続領域の膜厚を表5に示すように変え、そ
の他は実験例1と同様に表1に示す作製条件で光受容部
材3−a〜fを作成した。そのとき、接続領域は図4
(e)のパターンで作成した。
In this experiment, the maximum value of the connection area was set to 1000 pp.
As m, the film thickness of the connection region was changed as shown in Table 5, and the light receiving members 3-a to 3-f were formed under the same manufacturing conditions as those in Experimental Example 1 except for the conditions shown in Table 1. At that time, the connection area is shown in FIG.
It was created with the pattern of (e).

【0194】各光受容部材の接続領域における層方向の
Si、CおよびBの含有量分布は、図4(e)の各曲線に対
応している。
The layer direction in the connection region of each light receiving member is
The content distributions of Si, C and B correspond to the respective curves in FIG.

【0195】実験例1と同様に評価し、評価結果を表6
に示した。評価は、接続領域の膜厚を0.1μmの光受
容部材(3−C)の特性を基準として比較した。
Evaluation was performed in the same manner as in Experimental Example 1, and the evaluation results were shown in Table 6.
It was shown to. The evaluation was made based on the characteristics of the light receiving member (3-C) having a thickness of 0.1 μm in the connection region.

【0196】帯電能は、10%以上向上した場合は◎、
±10%以内は同等であるとして○、−10%以上低下
した場合は△とした。
When the charging ability was improved by 10% or more, ◎,
Within ± 10%, it was regarded as equivalent, and ○ was given when it decreased by -10% or more.

【0197】感度は、5%以上向上した場合は◎、±5
%以内は同等であるとして○、−5%以上低下した場合
は△とした。
When the sensitivity was improved by 5% or more, ◎, ± 5
% Is regarded as equivalent, and △ when -5% or more decreased.

【0198】画像流れは、テストチャートの2mmの太さ
の直線の広がりを拡大観察して評価した。2mmで鮮明な
画像が得られた場合は◎、2〜2.5mm以内だが一部で
も太くなった箇所が観察される場合は○、2.5mm以上
太くなった箇所が観測される場合は△とした。
The image deletion was evaluated by observing the spread of a straight line having a thickness of 2 mm on the test chart under magnification. When a clear image was obtained at 2 mm, the result is ◎. When a part thicker than 2 to 2.5 mm but a part of the part is thicker is observed, △ when a part thicker than 2.5 mm is observed. And

【0199】干渉縞は、縦縞模様のA3サイズテストチ
ャートを用いて、全く干渉縞が観測されない場合は◎、
縞模様がぼやけた部分が観測された場合は○、干渉縞が
観測された場合は△とした。
As for the interference fringes, a vertical stripe pattern A3 size test chart was used.
In the case where a blurred portion of the stripe pattern was observed, the result was evaluated as “○”.

【0200】表6に示すように光受容部材3−b〜eに
ついて総合的に優れた結果が得られた。なお、3−aお
よび3−fは本例の中では相対的に劣る結果が得られた
が、接続領域中第13族原子が均一に分布している1−
aと比較すれば、総合的により優れた特性を有してい
た。
As shown in Table 6, overall excellent results were obtained for the light receiving members 3-b to 3-e. In addition, 3-a and 3-f obtained relatively inferior results in the present example, but 1-atoms in which the group 13 atoms were uniformly distributed in the connection region.
Compared with a, it had overall better characteristics.

【0201】すなわち、表面層の表面領域と光導電層を
滑らかに接続する接続領域において、周期律表第13族
に属する原子の含有量を変化させるとともに、周期律表
第13族に属する原子の含有量が、接続領域の層厚の光
導電層界面から1/3以上表面側の領域に前記周期律表
第13族に属する原子が最大値を持つようにするととも
に、接続領域の膜厚を0.05以上0.5μm以下にする
ことで、電子写真用光受容部材として総合的に特に良好
な特性を示すことがわかった。
That is, in the connection region that smoothly connects the surface region of the surface layer and the photoconductive layer, the content of atoms belonging to Group 13 of the periodic table is changed, and the content of atoms belonging to Group 13 of the periodic table is changed. The content is set such that the atoms belonging to Group 13 of the periodic table have the maximum value in the region on the surface side of at least 1/3 from the interface of the photoconductive layer with the layer thickness of the connection region. It has been found that when the thickness is 0.05 or more and 0.5 μm or less, particularly favorable characteristics are generally exhibited as a light receiving member for electrophotography.

【0202】[0202]

【表5】 [Table 5]

【0203】[0203]

【表6】 [Table 6]

【0204】[0204]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。
The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.

【0205】≪実施例1≫図3に示すRF―PCVD法
による光受容部材の製造装置を用い、直径80mmの鏡面
加工を施したアルミニウムシリンダー(支持体)上に、
電荷注入阻止層、光導電層、表面層(接続領域+表面領
域)からなる光受容部材を作製した。表7にこのときの
光受容部材の作製条件を示した。そのとき、接続領域の
各元素供給用ガスの変化は図5(a)のように変化させ
て含有させた。なお、図5中膜厚の単位は接続領域の厚
さの1/10を1単位として示した。また、ガス流量の
単位はml/min(normal)である。
Example 1 An 80 mm-diameter mirror-finished aluminum cylinder (support) was manufactured using the apparatus for manufacturing a light-receiving member by the RF-PCVD method shown in FIG.
A light receiving member including a charge injection blocking layer, a photoconductive layer, and a surface layer (connection region + surface region) was manufactured. Table 7 shows the conditions for producing the light receiving member at this time. At this time, the gas for supplying each element in the connection region was changed and contained as shown in FIG. In FIG. 5, the unit of the film thickness is 1/10 of the thickness of the connection region as one unit. The unit of the gas flow rate is ml / min (normal).

【0206】実験例1と同様に作製した光受容部材を電
子写真装置(キャノン製NP―6550を実験用に負帯電
システムに改造)にセットして、電位特性ならびに画像
特性の評価を行ったところ、良好な特性が得られた。
The light receiving member produced in the same manner as in Experimental Example 1 was set in an electrophotographic apparatus (a Canon NP-6550 was modified into a negative charging system for the experiment), and the potential characteristics and image characteristics were evaluated. And good characteristics were obtained.

【0207】すなわち、表面層の表面領域と光導電層を
滑らかに接続する接続領域において、シリコン原子と炭
素原子と、および少なくとも一種の周期律表第13族に
属する原子の含有量が変化し、かつ周期律表第13族に
属する原子の含有量が接続領域の層厚の光導電層界面か
ら1/3以上表面側の領域に前記周期律表第13族に属
する原子が最大値を持つようにすることで、電子写真用
光受容部材として総合的に良好な特性を示すことがわか
った。
That is, in the connection region for smoothly connecting the surface region of the surface layer and the photoconductive layer, the contents of silicon atoms and carbon atoms and at least one kind of atoms belonging to Group 13 of the periodic table change. In addition, the content of atoms belonging to Group 13 of the periodic table is at least 1/3 or more from the interface of the photoconductive layer having the thickness of the connection region, so that the atoms belonging to Group 13 of the periodic table have the maximum value in the region on the surface side. By doing so, it was found that the photoreceptive member for electrophotography exhibited generally good characteristics.

【0208】[0208]

【表7】 [Table 7]

【0209】≪実施例2≫本例では、光導電層を第一の
層領域と第二の層領域の2層とした。
Embodiment 2 In this embodiment, the photoconductive layer has two layers, a first layer region and a second layer region.

【0210】表8にこのときの光受容部材の作製条件を
示した。そのとき、接続領域の各元素供給用ガスの変化
は図5(b)のように変化させて含有させた。
Table 8 shows the conditions for producing the light receiving member at this time. At this time, the gas for supplying each element in the connection region was changed and contained as shown in FIG. 5B.

【0211】実験例1と同様に作製した光受容部材を電
子写真装置(キャノン製NP―6550を実験用に負帯電
システムに改造)にセットして、電位特性ならびに画像
特性の評価を行ったところ、良好な特性が得られた。
The photoreceptor member produced in the same manner as in Experimental Example 1 was set in an electrophotographic apparatus (a Canon NP-6550 was modified into a negative charging system for experiments), and the potential characteristics and image characteristics were evaluated. And good characteristics were obtained.

【0212】すなわち、表面層の表面領域と光導電層を
滑らかに接続する接続領域において、シリコン原子と炭
素原子と、および少なくとも一種の周期律表第13族に
属する原子の含有量が変化し、かつ周期律表第13族に
属する原子の含有量が接続領域の層厚の光導電層界面か
ら1/3以上表面側の領域に前記周期律表第13族に属
する原子が最大値を持つようにすることで、電子写真用
光受容部材として総合的に良好な特性を示すことがわか
った。
That is, in the connection region where the surface region of the surface layer and the photoconductive layer are smoothly connected, the contents of silicon atoms and carbon atoms and at least one kind of atoms belonging to Group 13 of the periodic table change. In addition, the content of atoms belonging to Group 13 of the periodic table is at least 1/3 or more from the interface of the photoconductive layer having the thickness of the connection region, so that the atoms belonging to Group 13 of the periodic table have the maximum value in the region on the surface side. By doing so, it was found that the photoreceptive member for electrophotography exhibited generally good characteristics.

【0213】[0213]

【表8】 [Table 8]

【0214】≪実施例3≫本例では、光導電層の電荷注
入阻止層側から第一の層領域、第二の層領域の順とし、
全ての層に弗素原子を含有させた。
Embodiment 3 In this embodiment, the first layer region and the second layer region are arranged in this order from the charge injection blocking layer side of the photoconductive layer.
All layers contained fluorine atoms.

【0215】表9にこのときの光受容部材の作製条件を
示した。そのとき、接続領域の各元素供給用ガスの変化
は図5(c)のように変化させて含有させた。
Table 9 shows the conditions for producing the light receiving member at this time. At this time, the gas for supplying each element in the connection region was changed and contained as shown in FIG.

【0216】実験例1と同様に作製した光受容部材を電
子写真装置(キャノン製NP―6550を実験用に負帯電
システムに改造)にセットして、電位特性ならびに画像
特性の評価を行ったところ、良好な特性が得られた。
The light receiving member produced in the same manner as in Experimental Example 1 was set in an electrophotographic apparatus (a Canon NP-6550 was modified into a negative charging system for experiments), and the potential characteristics and image characteristics were evaluated. And good characteristics were obtained.

【0217】すなわち、表面層の表面領域と光導電層を
滑らかに接続する接続領域において、シリコン原子と炭
素原子と、および少なくとも一種の周期律表第13族に
属する原子の含有量が変化し、かつ周期律表第13族に
属する原子の含有量が接続領域の層厚の光導電層界面か
ら1/3以上表面側の領域に前記周期律表第13族に属
する原子が最大値を持つようにすることで、電子写真用
光受容部材として総合的に良好な特性を示すことがわか
った。
That is, in the connection region for smoothly connecting the surface region of the surface layer and the photoconductive layer, the contents of silicon atoms and carbon atoms and at least one kind of atoms belonging to Group 13 of the periodic table change. In addition, the content of atoms belonging to Group 13 of the periodic table is at least 1/3 or more from the interface of the photoconductive layer having the thickness of the connection region, so that the atoms belonging to Group 13 of the periodic table have the maximum value in the region on the surface side. By doing so, it was found that the photoreceptive member for electrophotography exhibited generally good characteristics.

【0218】[0218]

【表9】 [Table 9]

【0219】≪実施例4≫本例では、光導電層の電荷注
入阻止層側から第一の層領域、第二の層領域の順とし、
表面層に窒素原子および酸素原子を含有させた。
Embodiment 4 In this embodiment, the first layer region and the second layer region are arranged in this order from the charge injection blocking layer side of the photoconductive layer.
The surface layer contained nitrogen atoms and oxygen atoms.

【0220】表10にこのときの光受容部材の作製条件
を示した。そのとき、接続領域のSi原子供給用ガス、炭
素原子供給用ガス、周期律表第13族に属する原子の供
給用ガスの変化は図5(d)のように変化させて含有さ
せた。
Table 10 shows the conditions for manufacturing the light receiving member at this time. At this time, the change of the supply gas of the Si atoms, the supply gas of the carbon atoms, and the supply gas of the atoms belonging to Group 13 of the periodic table in the connection region was changed as shown in FIG.

【0221】実験例1と同様に作製した光受容部材を電
子写真装置(キャノン製NP―6550を実験用に負帯電
システムに改造)にセットして、電位特性ならびに画像
特性の評価を行ったところ、良好な特性が得られた。
The light receiving member produced in the same manner as in Experimental Example 1 was set in an electrophotographic apparatus (a Canon NP-6550 was modified into a negative charging system for experiments), and the potential characteristics and image characteristics were evaluated. And good characteristics were obtained.

【0222】すなわち、表面層の表面領域と光導電層を
滑らかに接続する接続領域において、シリコン原子と炭
素原子と、および少なくとも一種の周期律表第13族に
属する原子の含有量が変化し、かつ周期律表第13族に
属する原子の含有量が接続領域の層厚の光導電層界面か
ら1/3以上表面側の領域に前記周期律表第13族に属
する原子が最大値を持つようにすることで、電子写真用
光受容部材として総合的に良好な特性を示すことがわか
った。
That is, in the connection region for smoothly connecting the surface region of the surface layer and the photoconductive layer, the contents of silicon atoms and carbon atoms and at least one kind of atoms belonging to Group 13 of the periodic table change. In addition, the content of atoms belonging to Group 13 of the periodic table is at least 1/3 or more from the interface of the photoconductive layer having the thickness of the connection region, so that the atoms belonging to Group 13 of the periodic table have the maximum value in the region on the surface side. By doing so, it was found that the photoreceptive member for electrophotography exhibited generally good characteristics.

【0223】[0223]

【表10】 [Table 10]

【0224】≪実施例5≫本例では、光導電層に炭素源
としてCH4ガスを用いて炭素原子を含有する第一の層領
域と第二の層領域および表面層を形成した。
Example 5 In this example, a first layer region, a second layer region and a surface layer containing carbon atoms were formed in a photoconductive layer using CH 4 gas as a carbon source.

【0225】表11にこのときの光受容部材の作製条件
を示した。そのとき、接続領域のSi原子供給用ガス、炭
素原子供給用ガス、周期律表第13族に属する原子の供
給用ガスの変化は図5(e)のように変化させて含有さ
せた。
Table 11 shows the conditions for manufacturing the light receiving member at this time. At that time, the gas for supplying Si atoms, the gas for supplying carbon atoms, and the gas for supplying atoms belonging to Group 13 of the periodic table in the connection region were changed and contained as shown in FIG. 5 (e).

【0226】実験例1と同様に作製した光受容部材を電
子写真装置(キャノン製NP―6550を実験用に負帯電
システムに改造)にセットして、電位特性ならびに画像
特性の評価を行ったところ、良好な特性が得られた。
The light receiving member produced in the same manner as in Experimental Example 1 was set in an electrophotographic apparatus (a Canon NP-6550 was modified into a negative charging system for experiments), and the potential characteristics and image characteristics were evaluated. And good characteristics were obtained.

【0227】すなわち、表面層の表面領域と光導電層を
滑らかに接続する接続領域において、シリコン原子と炭
素原子と、および少なくとも一種の周期律表第13族に
属する原子の含有量が変化し、かつ周期律表第13族に
属する原子の含有量が接続領域の層厚の光導電層界面か
ら1/3以上表面側の領域に前記周期律表第13族に属
する原子が最大値を持つようにすることで、電子写真用
光受容部材として総合的に良好な特性を示すことがわか
った。
That is, in the connection region that smoothly connects the surface region of the surface layer and the photoconductive layer, the contents of silicon atoms and carbon atoms and at least one type of atom belonging to Group 13 of the periodic table change. In addition, the content of atoms belonging to Group 13 of the periodic table is at least 1/3 or more from the interface of the photoconductive layer having the thickness of the connection region, so that the atoms belonging to Group 13 of the periodic table have the maximum value in the region on the surface side. By doing so, it was found that the photoreceptive member for electrophotography exhibited generally good characteristics.

【0228】[0228]

【表11】 [Table 11]

【0229】≪実施例6≫本例では、光導電層の電荷注
入阻止層側から第一の層領域、第二の層領域の順とし、
水素の代わりにヘリウムを導入するとともに、第一の層
領域よりも第二の層領域を高い圧力で作製した。
Embodiment 6 In this embodiment, the first layer region and the second layer region are arranged in this order from the charge injection blocking layer side of the photoconductive layer.
Helium was introduced instead of hydrogen, and the second layer region was formed at a higher pressure than the first layer region.

【0230】表12にこのときの光受容部材の作製条件
を示した。そのとき、接続領域のSi原子供給用ガス、炭
素原子供給用ガス、周期律表第13族に属する原子の供
給用ガスの変化は図5(f)のように変化させて含有さ
せた。
Table 12 shows the conditions for producing the light receiving member at this time. At that time, the change of the supply gas of the Si atoms, the supply gas of the carbon atoms, and the supply gas of the atoms belonging to Group 13 of the periodic table in the connection region was changed as shown in FIG.

【0231】実験例1と同様に作製した光受容部材を電
子写真装置(キャノン製NP―6550を実験用に負帯電
システムに改造)にセットして、電位特性ならびに画像
特性の評価を行ったところ、良好な特性が得られた。
The light receiving member produced in the same manner as in Experimental Example 1 was set in an electrophotographic apparatus (a Canon NP-6550 was modified into a negative charging system for the experiment), and the potential characteristics and image characteristics were evaluated. And good characteristics were obtained.

【0232】すなわち、表面層の表面領域と光導電層を
滑らかに接続する接続領域において、シリコン原子と炭
素原子と、および少なくとも一種の周期律表第13族に
属する原子の含有量が変化し、かつ周期律表第13族に
属する原子の含有量が接続領域の層厚の光導電層界面か
ら1/3以上表面側の領域に前記周期律表第13族に属
する原子が最大値を持つようにすることで、電子写真用
光受容部材として総合的に良好な特性を示すことがわか
った。
That is, in the connection region for smoothly connecting the surface region of the surface layer and the photoconductive layer, the contents of silicon atoms and carbon atoms and at least one kind of atoms belonging to Group 13 of the periodic table change. In addition, the content of atoms belonging to Group 13 of the periodic table is at least 1/3 or more from the interface of the photoconductive layer having the thickness of the connection region, so that the atoms belonging to Group 13 of the periodic table have the maximum value in the region on the surface side. By doing so, it was found that the photoreceptive member for electrophotography exhibited generally good characteristics.

【0233】[0233]

【表12】 [Table 12]

【0234】≪実施例7≫本例では、光導電層の電荷注
入阻止層側から第一の層領域、第二の層領域の順とし、
全ての層に窒素、炭素、酸素原子を含有させた。
Embodiment 7 In this embodiment, the first layer region and the second layer region are arranged in this order from the charge injection blocking layer side of the photoconductive layer.
All layers contained nitrogen, carbon and oxygen atoms.

【0235】表13にこのときの光受容部材の作製条件
を示した。そのとき、接続領域の各元素供給用ガスの変
化は図5(c)のように変化させて含有させた。
Table 13 shows the conditions for producing the light receiving member at this time. At this time, the gas for supplying each element in the connection region was changed and contained as shown in FIG.

【0236】実験例1と同様に作製した光受容部材を電
子写真装置(キャノン製NP―6550を実験用に負帯
電システムに改造)にセットして、電位特性ならびに画
像特性の評価を行ったところ、良好な特性が得られた。
The light receiving member produced in the same manner as in Experimental Example 1 was set in an electrophotographic apparatus (a Canon NP-6550 was modified into a negative charging system for the experiment), and the potential characteristics and image characteristics were evaluated. And good characteristics were obtained.

【0237】すなわち、表面層の表面領域と光導電層を
滑らかに接続する接続領域において、シリコン原子と炭
素原子と、および少なくとも一種の周期律表第13族に
属する原子の含有量が変化し、かつ周期律表第13族に
属する原子の含有量が接続領域の層厚の光導電層界面か
ら1/3以上表面側の領域に前記周期律表第13族に属
する原子が最大値を持つようにすることで、電子写真用
光受容部材として総合的に良好な特性を示すことがわか
った。
That is, in the connection region for smoothly connecting the surface region of the surface layer and the photoconductive layer, the contents of silicon atoms and carbon atoms and at least one kind of atoms belonging to Group 13 of the periodic table change. In addition, the content of atoms belonging to Group 13 of the periodic table is at least 1/3 or more from the interface of the photoconductive layer having the thickness of the connection region, so that the atoms belonging to Group 13 of the periodic table have the maximum value in the region on the surface side. By doing so, it was found that the photoreceptive member for electrophotography exhibited generally good characteristics.

【0238】[0238]

【表13】 [Table 13]

【0239】[0239]

【発明の効果】本発明によれば負帯電用に適した帯電特
性を有するとともに、可干渉光を使用した際に問題とな
る干渉模様が実質的になくすことができるために、デジ
タル複写機、負帯電現像材のフルカラー電子写真用光受
容部材として優れた光受容部材が得られる。
According to the present invention, a digital copying machine, which has charging characteristics suitable for negative charging and can substantially eliminate an interference pattern which becomes a problem when coherent light is used, An excellent light-receiving member as a full-color electrophotographic light-receiving member of a negatively charged developer can be obtained.

【0240】したがって、本発明の電子写真用光受容部
材を前述のごとき特定の構成としたことにより、a―Si
で構成された従来の電子写真用光受容部材における諸問
題を解決することができ、特に極めて優れた電気特性、
光学的特性、光導電特性、画像特性、耐久性および使用
環境特性を示す。
Therefore, the a-Si light receiving member of the present invention has a specific structure as described above.
Can solve the problems in the conventional electrophotographic light receiving member composed of, particularly excellent electrical properties,
It shows optical characteristics, photoconductive characteristics, image characteristics, durability and use environment characteristics.

【0241】特に本発明においては、表面層の表面領域
と光導電層を滑らかに接続する接続領域において、シリ
コン原子と炭素原子と、および少なくとも1種の周期律
表第13族に属する原子の含有量が変化し、かつ周期律
表第13族に属する原子の含有量が接続領域の層厚の光
導電層界面から1/3以上表面側の領域に最大値を持つ
ようにすることで、負帯電時の優れた帯電特性、可干渉
光であっても優れた画像特性を有するという特徴を有す
る。
In particular, in the present invention, in the connection region for smoothly connecting the surface region of the surface layer and the photoconductive layer, silicon atoms and carbon atoms and at least one atom belonging to Group 13 of the periodic table are contained. The amount is changed, and the content of atoms belonging to Group 13 of the periodic table has a maximum value in a region on the surface side of the connection region, which is at least 1/3 or more from the interface of the photoconductive layer. It is characterized by having excellent charging characteristics during charging and excellent image characteristics even with coherent light.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の光受容部材を用いた電子写真装置の構
成を説明するための模式的層構成図である。
FIG. 1 is a schematic layer configuration diagram for explaining a configuration of an electrophotographic apparatus using a light receiving member of the present invention.

【図2】本発明の光受容部材の好適な実施形態例の層構
成を説明するための模式的層構成図である。
FIG. 2 is a schematic layer configuration diagram for explaining a layer configuration of a preferred embodiment of the light receiving member of the present invention.

【図3】本発明の光受容部材の光受容層を形成するため
の装置の一例で、RF帯の高周波電源を用いたグロー放
電法による光受容部材の製造装置の模式的説明図であ
る。
FIG. 3 is a schematic explanatory view of an example of a device for forming a light receiving layer of the light receiving member of the present invention, which is a device for manufacturing a light receiving member by a glow discharge method using an RF band high frequency power supply.

【図4】実験例の接続領域における周期律表第13族に
属する原子の分布状態を示す図である(膜厚は接続領域
の1/10を1単位として示した)。
FIG. 4 is a view showing a distribution state of atoms belonging to Group 13 of the periodic table in a connection region of an experimental example (the film thickness is shown as 1/10 of the connection region as one unit).

【図5】実施例の接続領域における周期律表第13族に
属する原子の分布状態を示す図である(膜厚は接続領域
の1/15を1単位として示した)。
FIG. 5 is a diagram showing a distribution state of atoms belonging to Group 13 of the periodic table in the connection region of the example (the film thickness is represented by 1/15 of the connection region as one unit).

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1801 光受容部材 1802 主帯電器 1803 画像形成光線(像露光) 1804 現像器 1805 クリーナー 1806 主除電光源 1807 クリーニングブレード 1809 レジストローラ 1810 転写紙供給系 1811 転写紙通路 1812 転写・分離帯電器 1813 搬送系 200 光受容部材 201 導電性支持体 202 光受容層 203 光導電層 204 表面層 205 電荷注入阻止層 206 自由表面 207 接続領域 208 表面領域 3100 堆積装置 3111 反応容器 3112 円筒状支持体 3113 支持体加熱用ヒーター 3114 原料ガス導入管 3115 マッチングボックス 3116 原料ガス配管 3118 メイン排気バルブ 3119 真空計 3200 原料ガス供給装置 3211〜3216 マスフローコントローラー 3221〜3226 原料ガスボンベ 3231〜3236 原料ガスボンベバルブ 3241〜3246 ガス流入バルブ 3251〜3256 ガス流出バルブ 3261〜3266 圧力調整器 1801 Light receiving member 1802 Main charger 1803 Image forming light beam (image exposure) 1804 Developing device 1805 Cleaner 1806 Main static elimination light source 1807 Cleaning blade 1809 Registration roller 1810 Transfer paper supply system 1811 Transfer paper path 1812 Transfer / separation charger 1813 Transport system 200 Light receiving member 201 Conductive support 202 Photoreceptive layer 203 Photoconductive layer 204 Surface layer 205 Charge injection blocking layer 206 Free surface 207 Connection area 208 Surface area 3100 Deposition device 3111 Reaction vessel 3112 Cylindrical support 3113 Heater for heating support 3114 Source gas introduction pipe 3115 Matching box 3116 Source gas pipe 3118 Main exhaust valve 3119 Vacuum gauge 3200 Source gas supply device 3211-316 Mass flow controller Over 3,221 to 3,226 raw gas cylinders 3231 to 3236 starting material gas cylinder valves 3241 to 3246 gas inlet valve 3251 to 3256 gas outflow valves 3261-3266 pressure regulator

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 土田 伸史 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 新納 博明 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 Fターム(参考) 2H068 DA05 DA08 DA15 DA19 FB07 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Nobufumi Tsuchida 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Inside Canon Inc. (72) Inventor Hiroaki Shinno 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo Non-corporation F term (reference) 2H068 DA05 DA08 DA15 DA19 FB07

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性支持体上に少なくとも光導電層と
表面層とが順次積層され、該光導電層と該表面層はシリ
コン原子を含有する非晶質材料からなる電子写真用光受
容部材において、該表面層は層状の表面領域と、該表面
領域と該光導電層とを接続する層状の接続領域を有し、
該接続領域はシリコン原子、炭素原子および少なくとも
1種の周期律表第13族原子を含有し、該接続領域にお
いて該13族原子の含有量が光導電層側界面より増加し
て該接続領域の厚さ方向で最大値を持つように分布する
ことを特徴とする電子写真用光受容部材。
At least a photoconductive layer and a surface layer are sequentially laminated on a conductive support, and the photoconductive layer and the surface layer are made of an amorphous material containing silicon atoms. In, the surface layer has a layered surface region and a layered connection region connecting the surface region and the photoconductive layer,
The connection region contains a silicon atom, a carbon atom, and at least one group 13 atom of the periodic table. In the connection region, the content of the group 13 atom increases from the photoconductive layer-side interface, and A light-receiving member for electrophotography, wherein the member is distributed so as to have a maximum value in a thickness direction.
【請求項2】 該13族原子の含有量の最大値が、該接
続領域の層厚の該光導電層側界面から1/3以上表面領
域側の領域にある請求項1に記載の電子写真用光受容部
材。
2. The electrophotography according to claim 1, wherein the maximum value of the content of the group 13 atom is in a region which is at least 1/3 or more of the thickness of the connection region from the interface with the photoconductive layer on the surface side. Light receiving member.
【請求項3】 該接続領域においてシリコン原子と炭素
原子の含有比が厚さ方向で変化している請求項1または
2記載の電子写真用光受容部材。
3. The light receiving member for electrophotography according to claim 1, wherein the content ratio of silicon atoms to carbon atoms in the connection region changes in the thickness direction.
【請求項4】 該接続領域におけるシリコン原子、炭素
原子および13族原子の含有量が、それぞれ光導電層の
接続領域側端と表面領域の接続領域側端とを連続的な変
化で接続するように分布する請求項1〜3に記載の電子
写真用光受容部材。
4. The content of silicon atoms, carbon atoms, and group 13 atoms in the connection region is such that the connection region side end of the photoconductive layer and the connection region side end of the surface region are continuously changed. The electrophotographic light-receiving member according to claim 1, wherein the light-receiving member is distributed in a range of:
【請求項5】 該接続領域におけるシリコン原子および
炭素原子の含有量が、シリコン原子量と炭素原子量の和
に対する炭素原子量の比が、接続領域の光導電層側端に
おいて最小となり、接続領域の表面層領域側端において
最大となるように分布する請求項1〜4のいずれかに記
載の電子写真用光受容部材。
5. The method according to claim 1, wherein the content of silicon atoms and carbon atoms in the connection region is such that the ratio of the amount of carbon atoms to the sum of silicon and carbon atoms is minimized at the end of the connection region on the photoconductive layer side. The electrophotographic light-receiving member according to any one of claims 1 to 4, wherein the light-receiving member is distributed so as to be maximized at a region side end.
【請求項6】 該接続領域の層厚が0.05μm以上
0.5μm以下である請求項1〜5のいずれか一項記載
の電子写真用光受容部材。
6. The electrophotographic light-receiving member according to claim 1, wherein the connection region has a layer thickness of 0.05 μm or more and 0.5 μm or less.
【請求項7】 該最大値が100原子ppm以上100
00原子ppm以下である請求項1〜6のいずれか一項
記載の電子写真用光受容部材。
7. The method according to claim 1, wherein said maximum value is 100 atomic ppm or more and 100 atomic ppm or more.
The light-receiving member for electrophotography according to any one of claims 1 to 6, wherein the amount is not more than 00 atomic ppm.
【請求項8】 請求項1〜7のいずれか一項記載の電子
写真用光受容部材を備え、かつ波長500nm以上80
0nm以下の可干渉光により画像露光を行なうことを特
徴とする電子写真装置。
8. An electrophotographic light-receiving member according to claim 1, wherein the wavelength is 500 nm or more.
An electrophotographic apparatus, wherein image exposure is performed using coherent light of 0 nm or less.
JP2001032222A 2001-02-08 2001-02-08 Electrophotographic photoreceptive member and electrophotographic device using the same Pending JP2002236379A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001032222A JP2002236379A (en) 2001-02-08 2001-02-08 Electrophotographic photoreceptive member and electrophotographic device using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001032222A JP2002236379A (en) 2001-02-08 2001-02-08 Electrophotographic photoreceptive member and electrophotographic device using the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002236379A true JP2002236379A (en) 2002-08-23

Family

ID=18896190

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001032222A Pending JP2002236379A (en) 2001-02-08 2001-02-08 Electrophotographic photoreceptive member and electrophotographic device using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002236379A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006019190A1 (en) * 2004-08-19 2006-02-23 Canon Kabushiki Kaisha Method for producing electrophotographic photosensitive body for negative charging, electrophotographic photosensitive body for negative charging, and electrophotographic system employing it
WO2009142164A1 (en) 2008-05-21 2009-11-26 キヤノン株式会社 Electrophotographic photoreceptor for negative electrification, method for image formation, and electrophotographic apparatus
EP2770374A1 (en) * 2013-02-22 2014-08-27 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, method for manufacturing the same, and electrophotographic apparatus

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2006019190A1 (en) * 2004-08-19 2006-02-23 Canon Kabushiki Kaisha Method for producing electrophotographic photosensitive body for negative charging, electrophotographic photosensitive body for negative charging, and electrophotographic system employing it
JP2006085158A (en) * 2004-08-19 2006-03-30 Canon Inc Method of manufacturing electrophotographic photoreceptor for negative charging, electrophotographic photoreceptor for negative charging and electrophotographic apparatus using the same
WO2009142164A1 (en) 2008-05-21 2009-11-26 キヤノン株式会社 Electrophotographic photoreceptor for negative electrification, method for image formation, and electrophotographic apparatus
US7932005B2 (en) 2008-05-21 2011-04-26 Canon Kabushiki Kaisha Negatively-chargeable electrophotographic photosensitive member, image forming process and electrophotographic apparatus
JP5346809B2 (en) * 2008-05-21 2013-11-20 キヤノン株式会社 Electrophotographic photosensitive member for negative charging, image forming method, and electrophotographic apparatus
EP2770374A1 (en) * 2013-02-22 2014-08-27 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, method for manufacturing the same, and electrophotographic apparatus
US20140242506A1 (en) * 2013-02-22 2014-08-28 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, method for manufacturing the same, and electrophotographic apparatus
JP2014164042A (en) * 2013-02-22 2014-09-08 Canon Inc Electrophotographic photoreceptor and method for manufacturing the same, and electrophotographic device
US9091948B2 (en) * 2013-02-22 2015-07-28 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, method for manufacturing the same, and electrophotographic apparatus
US9588447B2 (en) 2013-02-22 2017-03-07 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, method for manufacturing the same, and electrophotographic apparatus

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3368109B2 (en) Light receiving member for electrophotography
US7211357B2 (en) Electrophotographic photosensitive member
JP2002123020A (en) Electrophotographic photoreceptor for negative electrification
JP2003337437A (en) Negative charging electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device using the same
JP3754751B2 (en) Light receiving member
JP2002236379A (en) Electrophotographic photoreceptive member and electrophotographic device using the same
JP2002091040A (en) Electrophotographic photoreceptor and electrophotographic device
JP3559655B2 (en) Light receiving member for electrophotography
JPH1090929A (en) Electrophotographic light receiving member
JP4235593B2 (en) Light receiving member for electrophotography
JP3862334B2 (en) Light receiving member for electrophotography
JP3606395B2 (en) Light receiving member for electrophotography
JP2000171995A (en) Electrophotographic photoreceptive member
JP3437299B2 (en) Image forming method
JP2004133399A (en) Electrophotographic photoreceptor
JPH1165146A (en) Light receiving member for electrophotography
JP2001324828A (en) Electrophotographic photoreceptor and method and device for manufacturing the same
JPH1165147A (en) Electrophotographic light-receiving member
JP2001209198A (en) Electrophotographic photoreceptive member, image forming device and image forming method
JPH1184700A (en) Electrophotographic light receiving member
JPH1172939A (en) Light receiving member
JPH11194516A (en) Light-receiving member for electrophotography
JPH07295265A (en) Electrophotographic photoreceptive member and its production
JP2002116569A (en) Electrophotographic photoreceptive member and electrophotographic device
JP2002311614A (en) Electrophotographic photoreceptive member