JP2002235038A - Powder coating material composition dispersed in nonaqueous medium - Google Patents

Powder coating material composition dispersed in nonaqueous medium

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JP2002235038A
JP2002235038A JP2001031979A JP2001031979A JP2002235038A JP 2002235038 A JP2002235038 A JP 2002235038A JP 2001031979 A JP2001031979 A JP 2001031979A JP 2001031979 A JP2001031979 A JP 2001031979A JP 2002235038 A JP2002235038 A JP 2002235038A
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resin
powder coating
resin particles
aqueous dispersion
coating composition
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JP2001031979A
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Japanese (ja)
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Kazuo Kamisaka
和夫 上坂
Yoshiji Inaba
好次 稲葉
Haruhiko Okazaki
晴彦 岡崎
Akiko Tagami
明子 田上
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Dai Nippon Toryo KK
Mitsubishi Electric Corp
Original Assignee
Dai Nippon Toryo KK
Mitsubishi Electric Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a coating composition enabling the application of a powder coating material with a coating facility similar to the facility for conventional solvent-type coating materials without necessitating the use of a special coating facility for powder coating material. SOLUTION: The powder coating material composition dispersed in a nonaqueous medium contains solid resin particles of a powder coating material dispersed in a nonaqueous medium which is a non-solvent or a poor solvent for the solid resin particles.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、非水分散粉体塗料
組成物に関し、より詳しくは、粉体塗料固形樹脂粒子を
該固形樹脂粒子に対して非溶媒であるか又は貧溶媒であ
る非水媒体中に分散させた非水分散粉体塗料組成物に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a non-aqueous dispersion powder coating composition, and more particularly to a non-aqueous powder coating composition in which solid resin particles are used as a non-solvent or poor solvent for the solid resin particles. The present invention relates to a non-aqueous dispersion powder coating composition dispersed in an aqueous medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】粉体塗料は、一回の塗装で塗布膜厚を厚
くすることが可能であることや、揮発性溶剤成分を全く
含まないこと等の特徴から、現在問題となっている地球
環境保護に対応できる塗料として脚光をあびている。し
かし、粉体塗料を用いて塗装する場合の一番の問題点は
専用設備を必要とすることである。即ち、粉体塗料は分
散媒体として空気を用いて被塗装物に塗布されるため、
粉体塗料の搬送、塗布において液状塗料とは全く異なる
設備を必要とし、従って、既存の溶剤型等の塗装設備で
は粉体塗料を用いて塗装することができないので、粉体
塗料専用の塗装設備に改造する必要がある。
2. Description of the Related Art Powder coatings are currently a problem because of their features such as the ability to increase the coating thickness in a single coating and the absence of any volatile solvent components. It is in the spotlight as a paint that can respond to environmental protection. However, the biggest problem when applying with a powder coating is that special equipment is required. That is, since the powder coating is applied to the object to be coated using air as a dispersion medium,
Equipment for transporting and applying powder paint requires equipment that is completely different from liquid paint, so existing solvent-type painting equipment cannot be used for painting with powder paint. Need to be remodeled.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のような
問題が生じることなしで塗装できる塗料組成物を提供す
ること、即ち、粉体塗料専用の塗装設備を使用する必要
がなく、従来の溶剤型塗料に準じた塗装設備で粉体塗料
を塗装できる塗料組成物を提供することを課題としてい
る。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a coating composition which can be coated without the above-mentioned problems, that is, it is not necessary to use a coating facility dedicated to powder coating, and the prior art It is an object of the present invention to provide a coating composition capable of coating a powder coating with a coating facility based on a solvent type coating.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記課題を
達成するために鋭意研究を行った結果、粉体塗料固形樹
脂粒子を非水媒体中に、好ましくは環境負荷の小さい非
水媒体中に分散させて液状の塗料として供給すれば、従
来の溶剤型塗料に準じた塗装設備でも塗装が可能である
ことを見出し、本発明を完成した。即ち、本発明の非水
分散粉体塗料組成物は、粉体塗料固形樹脂粒子が該固形
樹脂粒子に対して非溶媒であるか又は貧溶媒である非水
媒体中に分散していることを特徴とする。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have found that solid resin particles of a powder coating material are placed in a non-aqueous medium, preferably a non-aqueous medium having a small environmental load. The present inventors have found that, when dispersed as a liquid paint and supplied as a liquid paint, coating can be performed even with a coating facility based on a conventional solvent-based paint, and the present invention has been completed. That is, the non-aqueous dispersion powder coating composition of the present invention is that the powder coating solid resin particles are dispersed in a non-aqueous medium that is a non-solvent or poor solvent for the solid resin particles. Features.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】以下に、本発明を具体的に説明す
る。粉体塗料の塗装における一番の問題点は前記したよ
うに専用設備を必要とすることである。しかし、この問
題点は、粉体塗料の固形樹脂粒子を非水媒体中に分散さ
せて液状にして塗装機の先端まで搬送し、液状の塗料組
成物として塗布することによって解決できる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be specifically described below. The biggest problem in powder coating is the need for dedicated equipment as described above. However, this problem can be solved by dispersing the solid resin particles of the powder coating material in a non-aqueous medium, converting the solid resin particles to a liquid state, conveying the liquid resin to the tip of the coating machine, and applying the liquid coating composition.

【0006】即ち、粉体塗料の固形樹脂粒子をこの固形
樹脂粒子に対して非溶媒であるか又は貧溶媒である非水
媒体中に分散させて非水分散粉体塗料組成物、即ち液状
の塗料とする。この液状の塗料を塗布することにより被
塗装物表面に粉体塗料の固形樹脂粒子層を形成させ、こ
の固形樹脂粒子層を加熱焼付することにより成膜させ
る。
That is, solid resin particles of a powder coating are dispersed in a non-aqueous medium which is a non-solvent or a poor solvent for the solid resin particles to form a non-aqueous dispersion powder coating composition, Paint. The liquid paint is applied to form a solid resin particle layer of a powder coating on the surface of the object to be coated, and the solid resin particle layer is heated and baked to form a film.

【0007】本発明の非水分散粉体塗料組成物を調製す
るためには、先ず粉体塗料の固形樹脂粒子を調製する。
この粉体塗料の固形樹脂粒子の調製方法は通常の粉体塗
料の製造方法であり、例えば、粉体塗料用原料を均一に
配合し、均一に練合分散させ、圧延し、冷却し、粗砕
し、その後、乾式粉砕して微細な固形樹脂粒子を形成す
る方法や、懸濁重合反応によって水中に微細な固形樹脂
粒子を形成させ、この水中から固形樹脂粒子を分離し、
乾燥することによって固形樹脂粒子を回収する方法等が
あり、これらのいずれの方法で得られた固形樹脂粒子で
も使用することができる。
In order to prepare the non-aqueous dispersion powder coating composition of the present invention, first, solid resin particles of the powder coating are prepared.
The method for preparing the solid resin particles of this powder coating is a method for producing a normal powder coating.For example, the raw materials for powder coating are uniformly blended, kneaded and dispersed uniformly, rolled, cooled, and cooled. Crushing, and then dry grinding to form fine solid resin particles or suspension polymerization reaction to form fine solid resin particles in water, separating the solid resin particles from the water,
There is a method of collecting solid resin particles by drying, and solid resin particles obtained by any of these methods can be used.

【0008】固形樹脂粒子の樹脂成分として、アルキド
樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹
脂、メラミン樹脂、ブロックイソシアネ−ト樹脂、フッ
素樹脂、シリコン樹脂、アミド樹脂、ABS樹脂、ノボ
ラック樹脂、ケトン樹脂、ブチラ−ル樹脂、フェノキシ
樹脂、ポリオレフィン樹脂等を使用することができ、こ
れらの樹脂は1種を単独で用いても、複数種を任意の配
合比率で併用してもかまわない。
[0008] Alkyd resin, acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, melamine resin, block isocyanate resin, fluorine resin, silicone resin, amide resin, ABS resin, novolak resin, ketone resin , Butyral resin, phenoxy resin, polyolefin resin, etc., and these resins may be used alone or in combination of two or more at an arbitrary mixing ratio.

【0009】上記の樹脂成分及びその他の成分の具体例
を例示すると次の通りである。 <アクリル樹脂>アクリル樹脂の製造に用いることので
きるアクリル系モノマーとして、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、n−プロピルアクリレート、i−
プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、i−
ブチルアクリレート、sec−ブチルアクリレート、t
−ブチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、トリデシルアクリレート、
ステアリルアクリレート、シクロヘキシルアクリレー
ト、ベンジルアクリレート、テトラヒドロフルフリルア
クリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−
ヒドロキシプロピルアクリレート、2−メトキシエチル
アクリレート、2−エトキシエチルアクリレート、2−
ブトキシエチルアクリレート、2−フェノキシエチルア
クリレート、エチルカルビトールアクリレート、アリル
アクリレート、グリシジルアクリレート、ジメチルアミ
ノエチルアクリレート、アクリル酸、アクリル酸ソー
ダ、トリメチロールプロパンアクリレート、1,4−ブ
タンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオー
ルアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリアクリレート等のアクリ
ル酸及びアクリル酸エステルモノマーを挙げることがで
きる。
Specific examples of the above resin component and other components are as follows. <Acrylic resin> As acrylic monomers that can be used for the production of acrylic resin, methyl acrylate,
Ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-
Propyl acrylate, n-butyl acrylate, i-
Butyl acrylate, sec-butyl acrylate, t
-Butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl acrylate, tridecyl acrylate,
Stearyl acrylate, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-
Hydroxypropyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-ethoxyethyl acrylate, 2-
Butoxyethyl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, ethyl carbitol acrylate, allyl acrylate, glycidyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate, acrylic acid, sodium acrylate, trimethylolpropane acrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6 And acrylic acid and acrylate monomers such as hexanediol acrylate, neopentyl glycol diacrylate, and pentaerythritol triacrylate.

【0010】更に、アクリル樹脂の製造に用いることの
できるアクリル系モノマーとして、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イ
ソブチルメタクリレート、t−ブチルメタクリレート、
2−エチルヘキシルメタクリレート、ラウリルメタクリ
レート、トリデシルメタクリレート、ステアリルメタク
リレート、シクロヘキシルメタクリレート、プロピルメ
タクリレート、ベンジルメタクリレート、イソプロピル
メタクリレート、sec−ブチルメタクリレート、2−
ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート、ジエチルアミノエチルメタクリレート、グリシジ
ルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレ
ート、アリルメタクリレート、エチレングリコールメタ
クリレート、トリエチレングリコールメタクリレート、
テトラエチレングリコールメタクリレート、1,3−ブ
チレングリコールメタクリレート、トリメチロールプロ
パンメタクリレート、2−エトキシエチルメタクリレー
ト、2−メトキシエチルメタクリレート、ジメチルアミ
ノエチルメチルクロライド塩メタクリレート、メタクリ
ル酸、メタクリル酸ソーダ等のメタクリル酸及びメタク
リル酸エステルモノマーを挙げることができる。
Further, acrylic monomers that can be used in the production of acrylic resins include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, isobutyl methacrylate, t-butyl methacrylate,
2-ethylhexyl methacrylate, lauryl methacrylate, tridecyl methacrylate, stearyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, propyl methacrylate, benzyl methacrylate, isopropyl methacrylate, sec-butyl methacrylate,
Hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, diethylaminoethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, allyl methacrylate, ethylene glycol methacrylate, triethylene glycol methacrylate,
Methacrylic acid and methacrylic acid such as tetraethylene glycol methacrylate, 1,3-butylene glycol methacrylate, trimethylolpropane methacrylate, 2-ethoxyethyl methacrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, dimethylaminoethyl methyl chloride salt methacrylate, methacrylic acid, and sodium methacrylate Acid ester monomers can be mentioned.

【0011】また、上記したアクリル系モノマー成分に
加えて、共重合成分として、アクリルアミド、アクリロ
ニトリル、酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、イソブ
チレン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のビ
ニルモノマー、グリシジル(メタ)アクリレート、メチ
ルグリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジル
エーテル、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル(メ
タ)アクリレート等のエポキシ基含有エチレン性不飽和
モノマー、(メタ)アクリル酸、クロトン酸、イタコン
酸、マレイン酸、フマル酸等のカルボキシル基含有エチ
レン性不飽和モノマー、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート等の水酸基
含有エチレン性不飽和モノマーを用いることができる。
In addition to the above-mentioned acrylic monomer components, copolymer components include vinyl monomers such as acrylamide, acrylonitrile, vinyl acetate, ethylene, propylene, isobutylene, butadiene, isoprene, chloroprene, glycidyl (meth) acrylate, methyl Epoxy group-containing ethylenically unsaturated monomers such as glycidyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, etc. And a hydroxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer such as a carboxyl group-containing ethylenically unsaturated monomer, hydroxyethyl methacrylate and 2-hydroxypropyl methacrylate.

【0012】アクリル樹脂の製造方法としては、通常の
溶液重合法により高分子量の樹脂を合成した後、薄膜加
熱減圧法等によって溶媒を除去して固形樹脂を製造する
方法や、懸濁重合法により樹脂を合成した後、スプレー
ドライ法等により水分を除去して固形樹脂を製造する方
法がある。
As a method for producing an acrylic resin, a method of producing a solid resin by synthesizing a high molecular weight resin by an ordinary solution polymerization method and then removing the solvent by a thin film heating and depressurizing method or a suspension polymerization method is used. There is a method of producing a solid resin by synthesizing a resin and removing water by a spray drying method or the like.

【0013】上記のようなアクリル樹脂のための架橋剤
としては、アクリル樹脂中の反応極性基がグリシジル基
の場合には、セバチン酸、ドデカンジカルボン酸等の多
官能カルボキシル基含有化合物や、多官能酸無水物等を
用いることができ、また、アクリル樹脂中の反応極性基
が水酸基であるか、水酸基とカルボキシル基の両方であ
る場合には、ブロックイソシアネ−ト樹脂、メラミン樹
脂等を用いることができる。
When the reactive polar group in the acrylic resin is a glycidyl group, a compound containing a polyfunctional carboxyl group such as sebacic acid or dodecanedicarboxylic acid, Acid anhydrides and the like can be used, and when the reactive polar group in the acrylic resin is a hydroxyl group or both a hydroxyl group and a carboxyl group, use a block isocyanate resin, a melamine resin, or the like. Can be.

【0014】架橋剤として使用できるブロックイソシア
ネート樹脂としては、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、水添キシレンジイソ
シアネート、トルエンジイソシアネート等のイソシアネ
ートモノマーとトリメチロールプロパンとを付加反応さ
せて樹脂化したイソシアネート樹脂や、多官能化したイ
ソシアネート樹脂、水添し多官能化したイソシアネート
樹脂等を、カプロラクトンやオキシム類でブロックした
ブロックイソシアネート樹脂を挙げることができる。
Examples of the blocked isocyanate resin that can be used as a crosslinking agent include isocyanate resins obtained by adding and reacting an isocyanate monomer such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated xylene diisocyanate, and toluene diisocyanate with trimethylolpropane. Blocked isocyanate resins obtained by blocking a functionalized isocyanate resin, a hydrogenated polyfunctionalized isocyanate resin, or the like with caprolactone or an oxime.

【0015】これらのブロックイソシアネート樹脂を架
橋剤として使用する場合には、固形樹脂粒子の安定性を
確保する必要性の点でブロックイソシアネート樹脂単体
でも固形になる樹脂が好ましく、イソホロンジイソシア
ネートからの樹脂をε−カプロラクタムでブロックした
ブロックイソシアネート樹脂等が好ましい。しかし、液
状のブロックイソシアネート樹脂でも、添加配合量、顔
料の配合量等を調整することにより、あるいは、ガラス
転移温度の高いアクリル樹脂、ポリエステル樹脂等との
組み合わせで使用することができる。
When these blocked isocyanate resins are used as a cross-linking agent, it is preferable that the blocked isocyanate resin alone be a solid in view of the necessity of securing the stability of the solid resin particles. Blocked isocyanate resins blocked with ε-caprolactam and the like are preferred. However, even a liquid blocked isocyanate resin can be used by adjusting the amount of addition and the amount of pigment, or in combination with an acrylic resin or polyester resin having a high glass transition temperature.

【0016】<ポリエステル樹脂>ポリエステル樹脂の
製造に用いることのできるカルボン酸成分として、例え
ば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレ
ンジカルボン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、
1,9−ノナンジカルボン酸、1,10−デカンジカル
ボン酸、1、12−ドデカンジカルボン酸、1,2−オ
クタデカンジカルボン酸、アイサコサンジカルボン酸、
マレイン酸、フマル酸、シクロヘキサンジカルボン酸、
ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸、これら
の多価カルボン酸の低級アルキルエステル及び無水物、
あるいはリンゴ酸、酒石酸、1,2−ヒドロキシステア
リン酸、パラオキシ安息香酸等のヒドロキシカルボン酸
等を挙げることができる。
<Polyester Resin> Examples of carboxylic acid components that can be used in the production of polyester resin include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, and the like.
Pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid,
1,9-nonanedicarboxylic acid, 1,10-decanedicarboxylic acid, 1,12-dodecanedicarboxylic acid, 1,2-octadecanedicarboxylic acid, isacosandicarboxylic acid,
Maleic acid, fumaric acid, cyclohexanedicarboxylic acid,
Hexahydrophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, trimellitic acid, polyvalent carboxylic acids such as pyromellitic acid, lower alkyl esters and anhydrides of these polycarboxylic acids,
Alternatively, hydroxycarboxylic acids such as malic acid, tartaric acid, 1,2-hydroxystearic acid, and paraoxybenzoic acid can be exemplified.

【0017】また、ポリエステル樹脂の製造に用いるこ
とのできるアルコ−ル成分として、例えば、エチレング
リコ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレングリコ
−ル、1,2−プロパンジオ−ル、1,3−プロパンジ
オ−ル、、1,3−ブタンジオ−ル、1,4−ブタンジ
オ−ル、1,5−ペンタンジオ−ル、1,6−ヘキサン
ジオ−ル、1,9−ノナンジオ−ル、1,10−デカン
ジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、スピログリコ−
ル、1,10−デカンジオ−ル、1,4−シクロヘキサ
ンジメタノ−ル、2,2,4−トリメチルペンタン−
1,3−ジオ−ル、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ
−ルプロパン、グリセリン、ペンタエリスリト−ル等を
挙げることができる。
The alcohol component which can be used in the production of the polyester resin includes, for example, ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3- Propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentaneddiol, 1,6-hexanediol, 1,9-nonanediol, 1,10- Decandiol, neopentyl glycol, spiroglycol
, 1,10-decanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2,4-trimethylpentane
Examples thereof include 1,3-diol, trimethylolethane, trimethylolpropane, glycerin, and pentaerythritol.

【0018】ポリエステル樹脂は、上記の酸成分とアル
コ−ル成分とを原料とし、粉体塗料用ポリエステル樹脂
製造の常法によって製造することができる。例えば、上
記の諸原料を適当な組み合わせ、配合比で用い、常法に
従って200〜280℃の温度でエステル化またはエス
テル交換反応を行った後、500pa以下に減圧し、触
媒の存在下に230〜290℃で重縮合反応を行って高
重合度の樹脂にし、その後、アルコ−ル成分で解重合反
応を行ってポリエステル樹脂とすることができる。
The polyester resin can be produced from the above-mentioned acid component and alcohol component as raw materials by a conventional method for producing a polyester resin for powder coating. For example, the above-mentioned various raw materials are used in an appropriate combination and in a proper mixing ratio, and esterification or transesterification is carried out at a temperature of 200 to 280 ° C. according to a conventional method. A polycondensation reaction is performed at 290 ° C. to obtain a resin having a high degree of polymerization, and then a depolymerization reaction is performed using an alcohol component to obtain a polyester resin.

【0019】これらポリエステル樹脂の架橋硬化には、
前記したブロックイソシアネ−ト樹脂を使用することが
好ましく、その場合には、反応に寄与するブロックイソ
シアネ−ト樹脂の潜在的イソシアネ−ト基とポリエステ
ル樹脂の水酸基との比率は、NCO/OH比で0.6〜
1.2であることが好ましく、0.8〜1.0であるこ
とが更に好ましい。
For crosslinking and curing of these polyester resins,
It is preferable to use the above-mentioned block isocyanate resin, in which case the ratio of the latent isocyanate group of the block isocyanate resin contributing to the reaction to the hydroxyl group of the polyester resin is NCO / OH. 0.6- in ratio
It is preferably 1.2, and more preferably 0.8 to 1.0.

【0020】固形樹脂粒子を構成する前記した種々の樹
脂成分と共に用いるとのできる架橋剤として、それぞれ
の樹脂成分に応じて、一般的には、多塩基酸、酸無水
物、アミノ化合物、グリシジル基含有化合物、アミノブ
ラスト樹脂、ジシアンジアミド、ブロックイソシアネ−
ト樹脂、ヒドラジド等を挙げることができ、樹脂の種類
に応じて適宜選択して使用する。
As a cross-linking agent that can be used together with the above-mentioned various resin components constituting the solid resin particles, generally, depending on the respective resin components, polybasic acids, acid anhydrides, amino compounds, glycidyl groups -Containing compound, aminoblast resin, dicyandiamide, block isocyanate
Resin, hydrazide and the like, and are appropriately selected and used according to the type of the resin.

【0021】また、本発明の非水分散粉体塗料組成物を
構成する固形樹脂粒子は、本発明の非水分散粉体塗料組
成物を用いる用途に応じて、上記の樹脂成分及び架橋剤
以外に、意匠性付与の為の着色顔料、塗膜光沢値の調
節、塗膜堅さの調節、塗膜強度等の付与の為の体質顔
料、艶消しの為の艶消し顔料、磁性付与の為の磁性顔
料、導電性付与の為の導電性顔料、防錆顔料、流展性付
与の為の流動性付与剤、表面調整剤、硬化促進剤、紫外
線吸収剤等のその他の機能を与えるための添加剤等を含
有することができる。又は、これらの添加剤を本発明の
非水分散粉体塗料組成物中に固形樹脂粒子と共存させる
ことができる。当然のことであるが、意匠によっては着
色顔料や体質顔料を含まないクリヤー塗膜を形成する固
形樹脂粒子であっても良い。
The solid resin particles constituting the non-aqueous dispersion powder coating composition of the present invention may contain other than the above-mentioned resin component and cross-linking agent depending on the use of the non-aqueous dispersion powder coating composition of the present invention. In addition, coloring pigments for imparting design properties, adjusting the gloss value of the coating film, adjusting the hardness of the coating film, extender pigment for imparting the strength of the coating film, matting pigment for matting, for imparting magnetism For providing other functions such as magnetic pigments, conductive pigments for imparting conductivity, rust-preventive pigments, fluidity-imparting agents for imparting flowability, surface conditioners, curing accelerators, ultraviolet absorbers, etc. An additive or the like can be contained. Alternatively, these additives can coexist with the solid resin particles in the non-aqueous dispersion powder coating composition of the present invention. As a matter of course, depending on the design, solid resin particles that form a clear coating film containing no coloring pigment or extender may be used.

【0022】着色顔料として、黄色酸化鉄、チタン黄、
ベンガラ、酸化チタン、亜鉛華、リトポン、鉛白、硫化
亜鉛、酸化アンチモン等の無機系顔料や、ハンザイエロ
ー5G、パーマネントエローFGL、フタロシアニンブ
ルー、インダンスレンブルーRS、パーマネントレッド
F5RK、ブリリアントファーストスカーレットG、パ
リオゲンレッド3910等の有機顔料等を挙げることが
できる。また、体質顔料として、硫酸バリウム、炭酸バ
リウム、炭酸カルシウム、クレー、シリカ粉、微粉珪
酸、珪藻土、タルク、塩基性炭酸マグネシウム、アルミ
ナホワイト等を挙げることができる。
As coloring pigments, yellow iron oxide, titanium yellow,
Inorganic pigments such as red iron oxide, titanium oxide, zinc white, lithopone, lead white, zinc sulfide, antimony oxide, Hansa Yellow 5G, permanent yellow FGL, phthalocyanine blue, indanthrene blue RS, permanent red F5RK, brilliant first scarlet G And organic pigments such as Pariogen Red 3910. Examples of extenders include barium sulfate, barium carbonate, calcium carbonate, clay, silica powder, finely divided silica, diatomaceous earth, talc, basic magnesium carbonate, and alumina white.

【0023】樹脂粒子中に存在させるか、又は非水分散
粉体塗料組成物中に樹脂粒子と共存させるこれら顔料の
添加量は、通常はPWCで0.5〜60%程度である
が、クリヤー塗料の様に全く添加しない場合もある。逆
に顔料の添加量が多い場合、特に吸油量の高い顔料の場
合、形成する塗膜の平滑性が損なわれる傾向がある。こ
こで、PWCとは Pigment Weight Concentration (顔
料質量濃度)のことであり、下記の式により算出され
る。 PWC=[(含有顔料質量%)/(全塗料固形分質量
%)]×100
The amount of these pigments to be present in the resin particles or to coexist with the resin particles in the non-aqueous dispersion powder coating composition is usually about 0.5 to 60% by PWC. It may not be added at all like paint. Conversely, when the amount of the pigment added is large, particularly in the case of a pigment having a high oil absorption, the smoothness of the formed coating film tends to be impaired. Here, PWC means Pigment Weight Concentration (pigment mass concentration), which is calculated by the following equation. PWC = [(% of pigment content) / (% of total paint solid content)] × 100

【0024】また、本発明の非水分散粉体塗料組成物に
用いる固形樹脂粒子は、非水媒体中に分散させた時にも
固形のままであり、塗料の貯蔵安定性があり、塗料とし
て成膜でき、塗膜を形成する時の焼付架橋条件で溶融、
または軟化して塗膜を形成できるものである必要があ
る。このため、固形樹脂粒子の軟化温度が35〜200
℃の範囲内であることが好ましい。
Further, the solid resin particles used in the non-aqueous dispersion powder coating composition of the present invention remain solid even when dispersed in a non-aqueous medium, have a storage stability of the coating, and are formed as a coating. Melt under baking and crosslinking conditions when forming a coating film,
Alternatively, it must be capable of softening to form a coating film. For this reason, the softening temperature of the solid resin particles is 35 to 200.
It is preferably in the range of ° C.

【0025】なお、固形樹脂粒子の軟化温度が50℃よ
りも低い場合には、固形樹脂粒子のままで長期間保管し
た時にブロッキングを生じることもあり、また、軟化温
度が150℃よりも高い場合には、塗布後の塗膜形成
時、塗膜の平滑性や連続性が損なわれることもあるの
で、固形樹脂粒子の軟化温度が50〜150℃であるこ
とが一層好ましい。
When the softening temperature of the solid resin particles is lower than 50 ° C., blocking may occur when the solid resin particles are stored for a long period of time, and when the softening temperature is higher than 150 ° C. The softening temperature of the solid resin particles is more preferably 50 to 150 ° C. since the smoothness and continuity of the coated film may be impaired during the formation of the coated film after application.

【0026】<固形樹脂粒子の製造>アクリル樹脂粉体
塗料、ポリエステル樹脂粉体塗料、エポキシ樹脂粉体塗
料等の前記した樹脂の粉体塗料は、通常の粉体塗料の調
製方法に従って調製することができる。例えば、樹脂、
顔料、添加剤等からなる粉体塗料用原料を均一に配合
し、溶融練合機で均一に練合分散させ、圧延し、冷却
し、粗砕してペレットを調製し、その後、乾式粉砕して
微細な固形樹脂粒子を形成することができる。
<Production of Solid Resin Particles> The above resin powder coatings such as acrylic resin powder coatings, polyester resin powder coatings, and epoxy resin powder coatings should be prepared according to the usual powder coating preparation methods. Can be. For example, resin,
Pigment, raw materials for powder coatings consisting of additives, etc. are uniformly blended, uniformly kneaded and dispersed by a melt kneading machine, rolled, cooled, coarsely crushed to prepare pellets, and then dry crushed. And fine solid resin particles can be formed.

【0027】前記の諸原料を混合して配合物を得る工程
においては、固形の樹脂原料を中心に着色顔料、架橋
剤、添加剤、更に必要によっては少量の液状原料をでき
るだけ均質に混合する。このための装置としては、原料
を混合する通常の装置であるフラッシュミキサー、スク
リューミキサー、コニカルブレンダ、Vミキサー、タン
ブリングミキサー、ジェットミキサー、ニーダー、リボ
ンミキサー等が使用できる。
In the step of mixing the above-mentioned various raw materials to obtain a compound, a color pigment, a cross-linking agent, an additive, and, if necessary, a small amount of a liquid raw material are mixed as homogeneously as possible with a solid resin raw material as a center. As a device for this, a flash mixer, a screw mixer, a conical blender, a V mixer, a tumbling mixer, a jet mixer, a kneader, a ribbon mixer, etc., which are ordinary devices for mixing raw materials, can be used.

【0028】次に溶融練合に用いる装置としては、ロー
ルミル、スクリューニーダー、マーラー、ニーダー等が
ある。装置としては、樹脂の結晶化や樹脂内部での架橋
反応を防止するために、溶融練合後、練合物を速やかに
装置より排出して冷却することができる装置が好まし
い。特に、粉体塗料固形樹脂粒子中に架橋剤が含まれる
場合には、溶融練合工程で樹脂成分と架橋剤等とを均質
に混合する時に、樹脂成分の軟化温度以上に加熱される
ので、溶融練合する時の滞留時間が長くなると樹脂成分
の一部が架橋剤と反応してしまい、結果として平滑に連
続した塗膜を形成することが困難になったり、光沢不足
の欠陥が生じたりする傾向がある。従って、一方から供
給し、他方から連続的に排出する形式の装置を用いるこ
とが好適である。
Next, as a device used for melt kneading, there are a roll mill, a screw kneader, a mauler, a kneader and the like. As a device, in order to prevent crystallization of the resin and a cross-linking reaction inside the resin, a device capable of rapidly discharging the kneaded material from the device and cooling it after the melt kneading is preferable. In particular, when a cross-linking agent is contained in the powder coating solid resin particles, when the resin component and the cross-linking agent are homogeneously mixed in the melt-kneading step, since the resin component is heated to a softening temperature or higher, If the residence time during melt-kneading becomes longer, some of the resin components react with the cross-linking agent, and as a result, it becomes difficult to form a smooth and continuous coating film, or defects such as insufficient gloss occur. Tend to. Therefore, it is preferable to use an apparatus of a type in which supply is performed from one side and continuous discharge is performed from the other side.

【0029】この排出された溶融混合物を、必要により
圧延し、冷却し、粗砕し、粉砕分級機で所定の粒度分布
の固形樹脂粒子粉末にする。固形樹脂粒子の形状、大き
さとしては、本発明の非水分散粉体塗料組成物を用いて
意図する塗布膜厚の2分の1から3分の1程度の平均粒
子径であることが好ましい。しかし、非水分散粉体塗料
組成物の貯蔵安定性の点では、固形樹脂粒子径が一層微
細であることが好ましい。
If necessary, the discharged molten mixture is rolled, cooled, crushed, and crushed and classified into solid resin particles having a predetermined particle size distribution. The shape and size of the solid resin particles are preferably an average particle diameter of about one-half to one-third of the intended coating film thickness using the non-aqueous dispersion powder coating composition of the present invention. . However, from the viewpoint of storage stability of the non-aqueous dispersion powder coating composition, it is preferable that the solid resin particles have a finer particle diameter.

【0030】<非水分散粉体塗料組成物の製造方法>本
発明の非水分散粉体塗料組成物における非水媒体は固形
樹脂粒子に対して非溶媒であるか又は貧溶媒であること
が必要である。この非水媒体が固形樹脂粒子の一部を溶
解させたり、膨潤させたり、軟化させたりすると、固形
樹脂粒子どうしが非水媒体中で付着して塗料としての流
動性を失う傾向があるが、通常の溶媒でも、使用する固
形樹脂粒子に対し溶解力が小さい場合には、貧溶媒の程
度を考慮して使用することができる。
<Production method of non-aqueous dispersion powder coating composition> The non-aqueous medium in the non-aqueous dispersion powder coating composition of the present invention may be a non-solvent or a poor solvent for the solid resin particles. is necessary. When this non-aqueous medium dissolves a part of the solid resin particles, swells or softens, the solid resin particles tend to adhere to each other in the non-aqueous medium and lose fluidity as a paint, Even with a normal solvent, when the dissolving power for the solid resin particles to be used is small, the solvent can be used in consideration of the degree of the poor solvent.

【0031】使用できる非溶媒又は貧溶媒としては、具
体的には、メチルアルコ−ル、エチルアルコ−ル、プロ
ピルアルコ−ル、t−ブタノ−ル、n−ヘキサン、ヘプ
タン、オクタン、石油ベンジン、ホワイトガソリン及び
それらの異性体等を挙げることができ、これらは1種を
単独で用いても、複数種を任意の配合比率で併用しても
かまわない。
Examples of usable non-solvents or poor solvents include methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, t-butanol, n-hexane, heptane, octane, petroleum benzine and white solvent. Gasoline and their isomers can be mentioned, and these may be used alone or in combination of two or more at an arbitrary mixing ratio.

【0032】この非溶媒又は貧溶媒中に分散させる固形
樹脂粒子の量は、非溶媒又は貧溶媒100質量部に対
し、好ましくは10〜200質量部であり、より好まし
くは30〜150質量部である。10質量部よりも少な
い場合、即ち塗料濃度が薄い場合には、所望の塗膜厚を
達成するのに必要な非溶媒又は貧溶媒の量が、単位面積
当たり過多となり、資源の浪費、コストアップとなる。
また200質量部を越す場合には、非水分散粉体塗料組
成物の流動性が損なわれ、塗装し難くなる。
The amount of the solid resin particles dispersed in the non-solvent or poor solvent is preferably 10 to 200 parts by mass, more preferably 30 to 150 parts by mass, per 100 parts by mass of the non-solvent or poor solvent. is there. When the amount is less than 10 parts by mass, that is, when the coating concentration is low, the amount of the non-solvent or the poor solvent required to achieve the desired coating film thickness becomes excessive per unit area, wasting resources and increasing costs. Becomes
On the other hand, when the amount exceeds 200 parts by mass, the fluidity of the non-aqueous dispersion powder coating composition is impaired, and coating becomes difficult.

【0033】本発明の非水分散粉体塗料組成物は、上記
のようにして調製した微細な固形樹脂粒子を該固形樹脂
粒子に対して非溶媒であるか又は貧溶媒である非水媒体
中に分散させることによって調製しても、或いは、上記
した乾式粉砕の代わりに非溶媒又は貧溶媒である非水媒
体中で湿式粉砕することによって調製しても良い。
The non-aqueous dispersion powder coating composition of the present invention is obtained by mixing the fine solid resin particles prepared as described above in a non-aqueous medium which is a non-solvent or a poor solvent with respect to the solid resin particles. Or may be prepared by wet pulverization in a non-aqueous medium which is a non-solvent or poor solvent instead of the above-mentioned dry pulverization.

【0034】更には、これらの乾式粉砕と湿式粉砕を組
み合わせて、所定の粒度分布を持つ非水分散粉体塗料組
成物にすることもできる。また、エマルション樹脂の固
形樹脂粒子や懸濁重合反応によって形成した固形樹脂粒
子をエアドライヤ−等で乾燥して固形樹脂粒子を回収
し、これを非溶媒又は貧溶媒中に分散させて非水分散粉
体塗料組成物とすることもできる。
Further, the dry pulverization and the wet pulverization can be combined to obtain a non-aqueous dispersion powder coating composition having a predetermined particle size distribution. Further, the solid resin particles of the emulsion resin and the solid resin particles formed by the suspension polymerization reaction are dried with an air dryer or the like to collect the solid resin particles, and the solid resin particles are dispersed in a non-solvent or a poor solvent to form a non-aqueous dispersion powder. It may be a body coating composition.

【0035】本発明の非水分散粉体塗料組成物は、必要
に応じて、非溶媒又は貧溶媒中に塗料の流動性改質剤や
沈殿防止剤等の添加剤を含有することもできる。この様
にして調製した非水分散粉体塗料組成物について、その
塗料組成物中の固形樹脂粒子の粒度分布を更に小さくす
るためや、粒度分布をシャ−プにするために、ビ−ズミ
ル等を通過させて粒度分布に調整することもできる。
The non-aqueous dispersion powder coating composition of the present invention may contain additives such as a fluidity modifier or a suspending agent for the coating in a non-solvent or poor solvent, if necessary. With respect to the non-aqueous dispersion powder coating composition thus prepared, a bead mill or the like is used to further reduce the particle size distribution of the solid resin particles in the coating composition or to sharpen the particle size distribution. To adjust the particle size distribution.

【0036】<艶調整用非水分散粉体塗料組成物の調製
>塗膜の艶を調整する方法として、本発明の非水分散粉
体塗料中に艶消し用顔料を加えることも可能であり、ま
た塗料組成物中の固形樹脂粒子を2種類以上にして樹脂
粒子間の相溶性や反応速度の差で艶を調整することもで
きる。非水分散粉体塗料用の艶調整剤としては、塗料に
通常使用されているコロイダルシリカ、アルミナ、タル
ク等が使用できる。また、アクリル樹脂、フッ素樹脂の
微粒子なども艶消し用顔料と同様に艶を調整したり、摩
擦抵抗を低下させたりする目的で加えることもできる。
<Preparation of Nonaqueous Dispersion Powder Coating Composition for Gloss Control> As a method for adjusting the gloss of a coating film, a matting pigment can be added to the nonaqueous dispersion powder coating of the present invention. Alternatively, the luster can be adjusted by using two or more types of solid resin particles in the coating composition and adjusting the difference in compatibility and reaction rate between the resin particles. As a gloss adjusting agent for the non-aqueous dispersion powder coating, colloidal silica, alumina, talc and the like which are usually used for coatings can be used. Fine particles of an acrylic resin or a fluororesin can also be added for the purpose of adjusting the gloss and reducing the frictional resistance, similarly to the matting pigment.

【0037】<塗膜の形成>本発明の非水分散粉体塗料
組成物を用いる塗装方法としては、浸漬塗装、刷毛塗り
塗装、スピンコ−タ−塗装、エア−スプレ−塗装、静電
塗装等による塗装方法が可能である。本発明の非水分散
粉体塗料組成物の粘性は、用いた非溶媒又は貧溶媒の持
つ粘性に近く、塗装までは極めて低粘度のままである。
しかし、本発明の非水分散粉体塗料組成物においては、
塗料組成物中の非溶媒又は貧溶媒は固形樹脂粒子との親
和性が無いことと、固形樹脂粒子の毛細管現象に起因し
て、塗装後に極めて短時間に蒸発し、固形樹脂粒子層を
被塗装物表面に形成する。
<Formation of Coating Film> The coating method using the non-aqueous dispersion powder coating composition of the present invention includes dip coating, brush coating, spin coater coating, air spray coating, electrostatic coating and the like. Is possible. The viscosity of the non-aqueous dispersion powder coating composition of the present invention is close to the viscosity of the used non-solvent or poor solvent, and remains extremely low until coating.
However, in the non-aqueous dispersion powder coating composition of the present invention,
The non-solvent or poor solvent in the coating composition does not have an affinity for the solid resin particles and, due to the capillary phenomenon of the solid resin particles, evaporates in a very short time after coating to coat the solid resin particle layer. Form on the surface of the object.

【0038】本発明の非水分散粉体塗料組成物が非溶媒
又は貧溶媒中に粘結剤を含有していない場合には、非溶
媒又は貧溶媒の蒸発とともに被塗装物に対する固形樹脂
粒子の付着力が低下して振動や風力で固形樹脂粒子層が
剥離し易くなる。このため、できるだけ速やかに軟化温
度以上に加温して固形樹脂粒子を被塗装物に融着させ
る。しかし、この時、急激に加温して非溶媒又は貧溶媒
の沸点以上になると融着と突沸のバランス関係で塗膜に
ピンホ−ルが発生する恐れがある。この防止対策として
は固形樹脂粒子層が被塗装物に粘結力を持って付着する
ように、非溶媒又は貧溶媒中に粘結剤を添加することも
有効である。
When the non-aqueous dispersion powder coating composition of the present invention does not contain a binder in the non-solvent or poor solvent, the non-solvent or poor solvent is evaporated and the solid resin particles with respect to the object to be coated are removed. The adhesive force is reduced, and the solid resin particle layer is easily peeled off by vibration or wind force. Therefore, the solid resin particles are heated to the softening temperature or higher as quickly as possible to fuse the solid resin particles to the object to be coated. However, at this time, if the temperature is rapidly increased to a value higher than the boiling point of the non-solvent or poor solvent, a pinhole may be generated in the coating film due to the balance between fusion and bumping. As a preventive measure, it is also effective to add a binder in a non-solvent or a poor solvent so that the solid resin particle layer adheres to the object to be coated with a binding force.

【0039】[0039]

【実施例】以下、本発明について実施例により詳細に説
明する。尚、実施例中の「部」は質量部である。 実施例1 <ポリエステル樹脂非水分散粉体塗料組成物>軟化温度
120℃、酸価45のポリエステル樹脂32部、エポキ
シ当量910のビスフェノールAタイプのエポキシ樹脂
32部、チタン顔料22部、タルク10部、アクリルオ
リゴマー(表面調整剤)5部及びベンゾトリアゾール系
架橋促進剤1部をスクリューミキサー中で配合し、さら
にフラッシュミキサーで均一に混合した。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail with reference to embodiments. In the examples, "parts" are parts by mass. Example 1 <Polyester resin non-aqueous dispersion powder coating composition> 32 parts of a polyester resin having a softening temperature of 120 ° C and an acid value of 45, 32 parts of a bisphenol A type epoxy resin having an epoxy equivalent of 910, 22 parts of titanium pigment, and 10 parts of talc , 5 parts of an acrylic oligomer (surface modifier) and 1 part of a benzotriazole-based crosslinking accelerator were blended in a screw mixer, and further uniformly mixed with a flash mixer.

【0040】溶融練合機として、2軸スクリューニーダ
ーを115℃に加温し、溶融練合機の先端に2本ロール
冷却機を設けて圧延冷却できるようにし、その先にハン
マクラッシャを設置して、練合と粗砕の準備をした。フ
ラッシュミキサーで混合した配合物を2軸スクリューニ
ーダーのフィーダーより供給し、約20秒間滞留させ
て、溶融・練合・分散させた後、約120℃の粘性液体
として2軸スクリューニーダーの先端から2本ロール冷
却機の圧延ロールに落下させ、圧延し、約10秒で常温
近くまで冷却させた。この板状の樹脂をハンマクラッシ
ャで一次粉砕して約0.5mmの大きさの粗粉にした。
As a melt kneading machine, a twin screw kneader was heated to 115 ° C., and a two-roll cooler was provided at the end of the melt kneading machine to enable rolling and cooling, and a hammer crusher was installed ahead of it. To prepare for kneading and crushing. The mixture mixed with the flash mixer is supplied from a feeder of a twin screw kneader, and is retained for about 20 seconds, melted, kneaded, and dispersed. It was dropped on a rolling roll of the present roll cooler, rolled, and cooled to near normal temperature in about 10 seconds. This plate-like resin was first pulverized with a hammer crusher to obtain a coarse powder having a size of about 0.5 mm.

【0041】この一次粉砕した粗粉をタ−ボ粉砕機で粉
砕し、120メッシュの分級機で分級して固形樹脂粒子
とした。この固形樹脂粒子55部を石油ベンジン(沸点
78℃から82℃)45部中に分散させてポリエステル
樹脂非水分散粉体塗料組成物とした。
The primary ground coarse powder was ground by a turbo mill and classified by a 120 mesh classifier to obtain solid resin particles. 55 parts of the solid resin particles were dispersed in 45 parts of petroleum benzine (boiling point: 78 ° C. to 82 ° C.) to obtain a polyester resin non-aqueous dispersion powder coating composition.

【0042】このポリエステル樹脂非水分散粉体塗料組
成物を攪拌しながらその中に、クロメ−ト処理したアル
ミニウム部材を浸漬して塗装し、引き上げた。アルミニ
ウム部材からポリエステル樹脂非水分散粉体塗料組成物
の滴の落ち切るのを待って浸漬槽から取り出し、7分間
風乾した。この間に、塗布された塗膜表面の艶が消え
た。この塗装アルミニウム部材を200℃に保った乾燥
炉中に10分間保持し、その後に取り出して冷却した。
While stirring this polyester resin non-aqueous dispersion powder coating composition, an aluminum member subjected to a chromate treatment was immersed in the composition, and the resultant was pulled up. After waiting for the drop of the polyester resin non-aqueous dispersion powder coating composition to drop from the aluminum member, it was taken out of the dipping tank and air-dried for 7 minutes. During this time, the gloss of the applied coating surface disappeared. The coated aluminum member was kept in a drying oven maintained at 200 ° C. for 10 minutes, and then taken out and cooled.

【0043】アルミニウム部材上の塗膜の厚さは、浸漬
槽から引き上げた時の上部の一番薄い部分で30μm、
下部の垂れ切れ間際の厚い部分で80μm、その中間で
は50μmで均一であった。また、塗膜外観は光沢8
8、鉛筆硬度Hであり、均一で平滑で良好な塗膜に仕上
がっていた。この非水分散粉体塗料組成物は静置して置
くと塗料中の固形樹脂粒子は沈殿したが、塗装時に、容
器ごと振動させると容易に再分散できた。
The thickness of the coating film on the aluminum member is 30 μm at the thinnest part at the top when pulled up from the dipping tank,
The thickness was uniform at 80 μm in the thick portion immediately below the lower part of the dripping, and 50 μm in the middle. The coating appearance is glossy 8.
8. The pencil hardness was H, and a uniform, smooth and good coating film was completed. When this non-aqueous dispersion powder coating composition was allowed to stand, solid resin particles in the coating precipitated, but could be easily redispersed by shaking the entire container during coating.

【0044】実施例2 <ポリエステル樹脂非水分散粉体塗料組成物>軟化温度
110℃、水酸基価40のポリエステル樹脂(ファイン
ディックM8023、大日本インキ化学工業製)56
部、NCO含有量15%のブロックイソシアネ−ト樹脂
(IPDI−B1530、ダイセルヒュルス社製)11
部、ジブチルチンジラウレート(表面調整剤)1部、ベ
ンゾイン(流展性付与剤)2部、酸化チタン29部及び
カ−ボンブラック1部を実施例1と同様に配合し、溶融
練合し、押し出し、粉砕し、分級して平均粒子径25μ
mの固形樹脂粒子とした。
Example 2 <Polyester resin non-aqueous dispersion powder coating composition> Polyester resin (Finedick M8023, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals) having a softening temperature of 110 ° C and a hydroxyl value of 40 56
Part, block isocyanate resin having an NCO content of 15% (IPDI-B1530, manufactured by Daicel Huls) 11
Parts, 1 part of dibutyltin dilaurate (surface conditioner), 2 parts of benzoin (flowability-imparting agent), 29 parts of titanium oxide and 1 part of carbon black in the same manner as in Example 1, melt-kneaded, Extrude, crush, classify and average particle size 25μ
m of solid resin particles.

【0045】ポリアミド系増粘剤1部をn−ヘキサン4
9部中に分散させて、乳白色の溶液にした。攪拌しつつ
この溶液に固形樹脂粒子50部を加え、分散させてポリ
エステル樹脂非水分散粉体塗料組成物にした。このポリ
エステル樹脂非水分散粉体塗料組成物をリン酸亜鉛処理
した軟鋼板部材にエア−スプレ−塗装した。
One part of the polyamide thickener was mixed with n-hexane 4
Dispersed in 9 parts to give a milky white solution. While stirring, 50 parts of solid resin particles were added to this solution and dispersed to obtain a polyester resin non-aqueous dispersion powder coating composition. The polyester resin non-aqueous dispersion powder coating composition was air-spray coated on a mild steel sheet member treated with zinc phosphate.

【0046】塗装後またたく間に塗膜表面の艶が消え
た。また、塗膜に衝撃を与えても、固形樹脂粒子が落下
することは無かった。この塗装部材を180℃に保った
乾燥炉中に20分間保持した後、取り出し、冷却した。
被塗装物の塗布膜厚は50μmで均一であった。また、
塗膜外観は光沢90、鉛筆硬度HBであり、均一で平滑
で良好な塗膜に仕上がっていた。
Shortly after the coating, the gloss of the coating film surface disappeared. Further, even when an impact was applied to the coating film, the solid resin particles did not fall. The coated member was kept in a drying oven maintained at 180 ° C. for 20 minutes, then taken out and cooled.
The coating film thickness of the object to be coated was uniform at 50 μm. Also,
The coating film had a gloss of 90 and a pencil hardness of HB, and was a uniform, smooth and good coating film.

【0047】実施例3 <アクリル樹脂非水分散粉体塗料組成物> 反応
槽中でメチルメタクレート60部、ブチルアクリレート
6部、グリシジルメタクレート33部及びアゾイソブチ
ロニトリル1部を攪拌混合し、120℃で均一に溶解さ
せた。この反応槽内容物を120℃に維持し、攪拌しつ
つ、滴下槽よりキシロール100部を1時間で滴下し、
その後2時間保持した。その後、更にアゾイソブチロニ
トリル0.3部を加え、150℃に約4時間保持し、重
合させて樹脂溶液を得た。この樹脂溶液を薄膜減圧乾燥
機で処理して溶剤を除去し、固形のアクリル樹脂を得
た。このアクリル樹脂は軟化温度約55℃、エポキシ当
量430、分子量約7000であった。
Example 3 <Acrylic resin non-aqueous dispersion powder coating composition> In a reaction vessel, 60 parts of methyl methacrylate, 6 parts of butyl acrylate, 33 parts of glycidyl methacrylate and 1 part of azoisobutyronitrile were stirred and mixed. At 120 ° C. While maintaining the contents of the reaction tank at 120 ° C. and stirring, 100 parts of xylol was dropped from the dropping tank in one hour,
Thereafter, the temperature was maintained for 2 hours. Thereafter, 0.3 parts of azoisobutyronitrile was further added, and the mixture was kept at 150 ° C. for about 4 hours and polymerized to obtain a resin solution. The resin solution was treated with a thin film vacuum dryer to remove the solvent, and a solid acrylic resin was obtained. This acrylic resin had a softening temperature of about 55 ° C., an epoxy equivalent of 430, and a molecular weight of about 7,000.

【0048】このアクリル樹脂77部、ドデカンジカル
ボン酸19部、アクリルオリゴマー(表面調整剤)1部
及びベンゾイン(流展性付与剤)3部を実施例1と同様
に配合し、溶融練合し、押し出し、粉砕し、分級して平
均粒子径10μmのアクリル固形樹脂粒子とした。
77 parts of this acrylic resin, 19 parts of dodecanedicarboxylic acid, 1 part of an acrylic oligomer (surface modifier) and 3 parts of benzoin (flowability-imparting agent) were blended in the same manner as in Example 1 and melt-kneaded. Extruded, pulverized and classified to obtain acrylic solid resin particles having an average particle diameter of 10 μm.

【0049】ポリアミド系増粘剤1部をn−ヘキサン3
9部中に分散させて、乳白色の溶液にした。攪拌しつつ
この溶液にアクリル固形樹脂粒子50部を加え、分散さ
せてアクリル樹脂非水分散粉体塗料組成物にした。この
アクリル樹脂非水分散粉体塗料組成物をリン酸亜鉛処理
した軟鋼板部材にエア−スプレ−塗装した。
One part of the polyamide thickener was mixed with n-hexane 3
Dispersed in 9 parts to give a milky white solution. While stirring, 50 parts of acrylic solid resin particles were added to this solution and dispersed to obtain an acrylic resin non-aqueous dispersion powder coating composition. This acrylic resin non-aqueous dispersion powder coating composition was air-spray coated on a mild steel sheet member treated with zinc phosphate.

【0050】この塗装部材を150℃に保った乾燥炉中
に20分間保持した後、取り出し、冷却した。被塗装物
の塗布膜厚は35μmであり、塗膜外観も平滑で良好な
塗膜に仕上がっていた。
The coated member was kept in a drying oven maintained at 150 ° C. for 20 minutes, then taken out and cooled. The coating thickness of the object to be coated was 35 μm, and the appearance of the coating film was smooth and excellent.

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明の非水分散粉体塗料組成物は、粉
体塗料固形樹脂粒子を該固形樹脂粒子に対して非溶媒で
あるか又は貧溶媒である非水媒体中に分散させているの
で、粉体塗料専用の塗装設備を使用する必要がなく、従
来の溶剤型塗料に準じた塗装設備で塗装することができ
る。
The non-aqueous dispersion powder coating composition of the present invention is obtained by dispersing powder coating solid resin particles in a non-aqueous medium which is a non-solvent or a poor solvent for the solid resin particles. Therefore, there is no need to use a special coating equipment for powder coating, and the coating can be performed with a coating equipment based on the conventional solvent type coating.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 稲葉 好次 東京都千代田区丸の内二丁目2番3号 三 菱電機株式会社内 (72)発明者 岡崎 晴彦 愛知県小牧市三ツ渕字西ノ門878 大日本 塗料株式会社小牧工場内 (72)発明者 田上 明子 愛知県小牧市三ツ渕字西ノ門878 大日本 塗料株式会社小牧工場内 Fターム(参考) 4J038 CB001 CD091 CE071 CG001 CP081 DA061 DA161 DB001 DD001 DF061 DG261 DH001 DL001 KA08 MA07 MA10 MA14 NA23 PA02  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Yoshiji Inaba 2-3-2 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo Mitsui Electric Co., Ltd. (72) Inventor Haruhiko Okazaki 878 Mitsubuchi Nishinomon, Mitsubuchi, Komaki City, Aichi Prefecture Japan Paint Co., Ltd. Komaki Plant (72) Inventor Akiko Tagami 878 Nishinomon, Mitsubuchi, Komaki City, Aichi Prefecture Dai Nippon Paint Co., Ltd. Komaki Plant F term (reference) 4J038 CB001 CD091 CE071 CG001 CP081 DA061 DA161 DB001 DD001 DF061 DG261 DH001 DL001 KA08 MA07 MA10 MA14 NA23 PA02

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】粉体塗料固形樹脂粒子が該固形樹脂粒子に
対して非溶媒であるか又は貧溶媒である非水媒体中に分
散していることを特徴とする非水分散粉体塗料組成物。
1. A non-aqueous dispersion powder coating composition comprising solid resin particles dispersed in a non-aqueous medium which is a non-solvent or a poor solvent for the solid resin particles. object.
【請求項2】固形樹脂粒子がアルキド樹脂、アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、
ブロックイソシアネ−ト樹脂、フッ素樹脂、シリコン樹
脂、アミド樹脂、ABS樹脂、ノボラック樹脂、ケトン
樹脂、ブチラ−ル樹脂、フェノキシ樹脂及びポリオレフ
ィン樹脂からなる群から選ばれた少なくとも1種を含有
していることを特徴とする請求項1記載の非水分散粉体
塗料組成物。
2. The method according to claim 1, wherein the solid resin particles are alkyd resin, acrylic resin, polyester resin, epoxy resin, melamine resin,
Contains at least one member selected from the group consisting of block isocyanate resin, fluorine resin, silicone resin, amide resin, ABS resin, novolak resin, ketone resin, butyral resin, phenoxy resin and polyolefin resin. The non-aqueous dispersion powder coating composition according to claim 1, characterized in that:
【請求項3】固形樹脂粒子がPWCで0.5〜60%の
顔料を含有していることを特徴とする請求項1又は2記
載の非水分散粉体塗料組成物。
3. The non-aqueous dispersion powder coating composition according to claim 1, wherein the solid resin particles contain a pigment in a PWC of 0.5 to 60%.
【請求項4】固形樹脂粒子の軟化温度が35℃〜200
℃の範囲内であることを特徴とする請求項1、2又は3
記載の非水分散粉体塗料組成物。
4. The softening temperature of the solid resin particles is 35.degree.
The temperature is within the range of ° C.
The non-aqueous dispersion powder coating composition as described in the above.
【請求項5】非溶媒又は貧溶媒である非水媒体がメチル
アルコ−ル、エチルアルコ−ル、プロピルアルコ−ル、
t−ブタノ−ル、n−ヘキサン、ヘプタン、オクタン、
石油ベンジン、ホワイトガソリン及びそれらの異性体か
らなる群から選ばれた1種単独、又は2種以上の組み合
わせであることを特徴とする請求項1、2、3又は4記
載の非水分散粉体塗料組成物。
5. The non-aqueous medium which is a non-solvent or a poor solvent is methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol,
t-butanol, n-hexane, heptane, octane,
The non-aqueous dispersion powder according to claim 1, 2, 3 or 4, wherein the powder is a single substance selected from the group consisting of petroleum benzine, white gasoline and isomers thereof, or a combination of two or more. Paint composition.
【請求項6】非溶媒又は貧溶媒である非水媒体対固形樹
脂粒子の質量比が100対10〜200の範囲内である
ことを特徴とする請求項1、2、3、4又は5記載の非
水分散粉体塗料組成物。
6. The method according to claim 1, wherein the mass ratio of the non-aqueous medium, which is a non-solvent or a poor solvent, to the solid resin particles is in the range of 100 to 10 to 200. Non-aqueous dispersion powder coating composition.
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