JP2002234118A - Laminated sheet having fire retardancy and flat cable - Google Patents

Laminated sheet having fire retardancy and flat cable

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JP2002234118A
JP2002234118A JP2001336394A JP2001336394A JP2002234118A JP 2002234118 A JP2002234118 A JP 2002234118A JP 2001336394 A JP2001336394 A JP 2001336394A JP 2001336394 A JP2001336394 A JP 2001336394A JP 2002234118 A JP2002234118 A JP 2002234118A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated sheet having high-degree fire retardancy, generating no harmful gas at the time of combustion, reduced in ash content and excellent in mechanical characteristics, and a flat cable using the same. SOLUTION: The laminated sheet is constituted by laminating a resin layer (A) and a fire retardant resin composition layer (B) containing at least one resin (1) selected from the group consisting of a polyamide elastomer (a), a polymerized fatty acid type polyamide (b), a polyamide (c), an ethylene/vinyl acetate/vinyl alcohol copolymer (d), an ethylene/vinyl alcohol copolymer (e) and a polyester elastomer (f) and a fire retardant (2) having a nitrogen atom in its molecule and/or a fire retardant having a phosphorus atom in its molecule. The flat cable is constituted by holding a conductor/light guide element between the layer (A) and the layer (B) or by holding the conductor/light guide element between two layers (B) of the laminated sheet having a three-layered structure wherein the layers (B) are mutually laminated.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂
及びハロゲン系難燃剤を含有する難燃性樹脂組成物から
なる難燃性シートやポリエステル系の接着剤を使用して
製造されるフラットケーブルの代替品に関するものであ
って、さらに詳しくは、家電用途、電線用途あるいは産
業資材用途として十分な強度を有し、かつ、高度な難燃
性を有し、しかも、焼却時にダイオキシン等のハロゲン
原子を有するガスの発生がなく、灰分が少なく、さらに
熱融着性及びウェルダー接着性を有する難燃性シート及
びフラットケーブルに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame retardant sheet comprising a flame retardant resin composition containing a vinyl chloride resin and a halogen flame retardant, and a flat cable produced using a polyester adhesive. More specifically, it has sufficient strength for home appliances, electric wires, or industrial materials, has high flame retardancy, and has a halogen atom such as dioxin when incinerated. The present invention relates to a flame-retardant sheet and a flat cable, which do not generate a gas having a low heat content, have a low ash content, and have a heat-sealing property and a welder adhesive property.

【0002】[0002]

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は、低コストで、加工
性に優れ、種々の加工方法が適用でき、可塑剤の種類と
添加量を調整することにより樹脂の柔軟性を任意に調整
できること、さらに高周波ウェルダー溶着加工が容易で
あること、等の理由により、従来から広く用いられてき
た。
2. Description of the Related Art Vinyl chloride resins are low in cost, excellent in processability, applicable to various processing methods, and can be arbitrarily adjusted in the flexibility of the resin by adjusting the type and amount of a plasticizer. Further, it has been widely used for the reason that high frequency welding welding is easy and the like.

【0003】このように、塩化ビニル系樹脂は多くの長
所を有しているが、近年環境問題の影響から塩化ビニル
系樹脂による問題が生じている。例えば、塩化ビニル系
樹脂を焼却することにより、塩素あるいは塩化水素等の
有害ガスや猛毒のダイオキシンが発生するという問題が
起き、また、焼却炉を傷める等の問題が起きている。
As described above, the vinyl chloride resin has many advantages, but in recent years, problems caused by the vinyl chloride resin have arisen due to environmental problems. For example, incineration of a vinyl chloride resin causes problems such as generation of harmful gases such as chlorine or hydrogen chloride and highly toxic dioxins, and also damages the incinerator.

【0004】家電分野等においても、塩化ビニル系樹脂
シートが使用されてきたが、その代替として、各種プラ
スチックにハロゲン系難燃剤を含有したシートや、ポリ
エチレンテレフタレート(以下、PETと省略する。)
同士をハロゲン系難燃剤を含有する接着剤で貼り合わ
せ、その層間に電線(金属箔)を挿入してなるフラット
ケーブルが提案されている。
In the field of home electric appliances and the like, vinyl chloride resin sheets have been used. As alternatives, sheets containing various flame retardants in plastics and polyethylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PET) are used.
There has been proposed a flat cable in which the layers are bonded with an adhesive containing a halogen-based flame retardant, and an electric wire (metal foil) is inserted between the layers.

【0005】また、家電分野以外の分野においても、塩
化ビニル系樹脂の代替として各種プラスチックにハロゲ
ン系難燃剤を含有した組成物や加工品が広く使用されて
いるが、これら代替方法でも、ハロゲン系難燃剤を使用
しているので、塩化ビニル系樹脂と同様の問題を抱えて
いる。
In fields other than the field of home appliances, compositions and processed products containing a halogen-based flame retardant in various plastics are widely used as substitutes for vinyl chloride-based resins. Since a flame retardant is used, it has the same problem as a vinyl chloride resin.

【0006】上記した塩化ビニル系樹脂による環境への
影響を解決する方法は、種々提案されており、その代表
的なものが、樹脂層として塩化ビニル系樹脂以外の樹脂
を使用し、難燃剤として非ハロゲン系、非重金属系のも
のを使用するものである。
Various methods have been proposed to solve the above-mentioned effects of the vinyl chloride resin on the environment, and a typical method is to use a resin other than the vinyl chloride resin as the resin layer and use it as a flame retardant. A non-halogen type or non-heavy metal type is used.

【0007】例えば、特開2000−273293号公
報には、熱可塑性ポリエステルにリン酸系化合物とポリ
フェニレンサルファイド系樹脂を添加する方法が開示さ
れている。また、特開2000−119515号公報に
は、ポリアミド樹脂にポリリン酸メラムを添加する方法
が開示されている。また、特開平11−256020号
公報には、芳香族ポリカーボネートにスルホン酸ホスホ
ニウム化合物とリン系難燃剤を添加する方法が開示され
ている。その他エンジニアリングプラスチックやオレフ
ィン系樹脂等について種々の発明がなされている。
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-273293 discloses a method of adding a phosphate compound and a polyphenylene sulfide resin to a thermoplastic polyester. JP-A-2000-119515 discloses a method of adding melam polyphosphate to a polyamide resin. JP-A-11-256020 discloses a method of adding a phosphonium sulfonate compound and a phosphorus-based flame retardant to an aromatic polycarbonate. In addition, various inventions have been made for engineering plastics, olefin resins, and the like.

【0008】また、フラットケーブルは、特開2000
−30552号公報に開示された熱圧着装置を使用して
製造するのが一般的である。特開2000−80342
号公報及び特開2000−109769号公報には、P
ET等の基材に、ポリエステル系樹脂、メラミンシアヌ
レート、ホウ酸亜鉛等により構成された接着剤層を設け
た非ハロゲン系の接着性フィルムを製造し、この接着性
フィルムを用いて電気的導体を被覆することによって、
フラットケーブルを製造する方法が提案されている。
A flat cable is disclosed in
It is common to manufacture using a thermocompression bonding apparatus disclosed in Japanese Patent No. 30552. JP-A-2000-80342
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-109766 and
A non-halogen adhesive film having an adhesive layer composed of a polyester resin, melamine cyanurate, zinc borate, etc. on a base material such as ET is manufactured, and an electrical conductor is formed using the adhesive film. By coating
A method for manufacturing a flat cable has been proposed.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、塩化ビ
ニル系樹脂以外の樹脂を用いて高度な難燃性を得るため
には、多量に難燃剤を添加する必要があり、機械的性質
等の初期特性が著しく低下するため、これらの材料をシ
ート等に成形しても実用に耐えない場合が多い。また、
難燃性オレフィン系樹脂組成物には、難燃剤として、水
酸化マグネシウムや水酸化アルミニウムが使用されてい
る。しかしながら、これらの難燃性オレフィン系樹脂組
成物には、難燃剤を多量の添加する必要があること、機
械的性質が低下すること、燃焼後に灰分が生じ、廃棄に
関わる問題が発生すること、等の問題がある。
However, in order to obtain a high level of flame retardancy using a resin other than a vinyl chloride resin, it is necessary to add a large amount of a flame retardant, and the initial properties such as mechanical properties are required. In many cases, these materials are not practically usable even if they are formed into sheets or the like. Also,
Magnesium hydroxide or aluminum hydroxide is used as a flame retardant in the flame-retardant olefin-based resin composition. However, in these flame-retardant olefin-based resin compositions, it is necessary to add a large amount of a flame retardant, mechanical properties are reduced, ash is generated after combustion, and problems related to disposal occur. There are problems such as.

【0010】また、フラットケーブルの製造において、
ポリエステル系樹脂、メラミンシアヌレート、ホウ酸亜
鉛等により構成された接着剤を塗布するには、有機溶剤
を使用するか、離型紙を使用するか、あるいは背面処理
を施す必要がある。いずれの場合も、環境上の問題や工
程の煩雑を伴う問題などを抱えている。
In the production of a flat cable,
In order to apply an adhesive composed of a polyester resin, melamine cyanurate, zinc borate, or the like, it is necessary to use an organic solvent, use release paper, or perform back surface treatment. In each case, there are environmental problems and problems involving complicated processes.

【0011】本発明が解決しようとする課題は、上記し
た従来技術の問題点を解決し、高度な難燃性を有し、燃
焼時に有害ガスの発生なく、かつ、灰分が少なく、しか
も、機械的特性に優れた難燃性を有する積層シート及び
フラットケーブルを提供することにある。
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art, to have a high degree of flame retardancy, to generate no harmful gas at the time of combustion, to reduce the amount of ash, It is an object of the present invention to provide a laminated sheet and a flat cable having excellent flame retardancy and excellent characteristics.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、(I)(1)樹脂層(A)と、(2)難燃
性樹脂組成物層(B)とを積層してなる積層シートにお
いて、前記難燃性樹脂組成物層(B)が、(2−1)ポ
リアミド骨格(a−1)と、ポリエーテルエステル骨
格、ポリエーテル骨格、ポリエステル骨格及びポリエー
テルチオエーテルエステル骨格からなる群から選ばれる
骨格(a−2)とからなるポリアミドエラストマー
(a)、重合脂肪酸系ポリアミド(b)、ポリアミド
(c)、エチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体(d)、エチレン−ビニルアルコール共重合体
(e)、熱可塑性ポリエステルエラストマー(f)及び
熱可塑性ポリウレタンエラストマー(g)からなる群か
ら選ばれる1種又は2種以上の樹脂及び(2−2)分子
中に窒素原子を有する化合物からなる難燃剤(h)及び
分子中にリン原子を有する化合物からなる難燃剤(i)
からなる群から選ばれる難燃剤からなる積層シートを提
供する。
According to the present invention, in order to solve the above-mentioned problems, (I) laminating (1) a resin layer (A) and (2) a flame-retardant resin composition layer (B). In the laminated sheet, the flame-retardant resin composition layer (B) comprises (2-1) a polyamide skeleton (a-1), a polyether ester skeleton, a polyether skeleton, a polyester skeleton, and a polyether thioether ester skeleton. And a skeleton (a-2) selected from the group consisting of: a polyamide elastomer (a), a polymerized fatty acid-based polyamide (b), a polyamide (c), an ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (d), and ethylene- One or more kinds selected from the group consisting of vinyl alcohol copolymer (e), thermoplastic polyester elastomer (f) and thermoplastic polyurethane elastomer (g) Butter and (2-2) a flame retardant comprising a compound having a nitrogen atom in the molecule (h) and a flame retardant comprising a compound having a phosphorus atom in the molecule (i)
And a laminated sheet comprising a flame retardant selected from the group consisting of:

【0013】また、本発明は上記課題を解決するため
に、(II)前記(I)記載の2枚の積層シートの難燃性
樹脂組成物層(B)同士を貼り合わせた3層構造を有す
る積層シートを提供する。
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides (II) a three-layer structure in which the flame-retardant resin composition layers (B) of the two laminated sheets described in (I) are bonded to each other. And a laminated sheet having the same.

【0014】また、本発明は上記課題を解決するため
に、(III)前記樹脂層(A)の両面に前記難燃性樹脂
組成物層(B)を積層してなる積層シートの前記樹脂層
(A)と前記難燃性樹脂組成物層(B)との少なくとも
一方の層間に、線状の導電体又は光ファイバーを挟み込
んだフラットケーブルを提供する。
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides (III) the resin layer of a laminated sheet comprising the resin layer (A) and the flame-retardant resin composition layer (B) laminated on both surfaces thereof. Provided is a flat cable in which a linear conductor or an optical fiber is sandwiched between at least one of the layer (A) and the flame-retardant resin composition layer (B).

【0015】また、本発明は上記課題を解決するため
に、(IV)前記難燃性樹脂組成物層(B)の両面に前記
樹脂層(A)を積層してなる積層シートの前記樹脂層
(A)と前記難燃性樹脂組成物層(B)との少なくとも
一方の層間に、線状の導電体又は光ファイバーを挟み込
んだフラットケーブルを提供する。
[0015] In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides (IV) the resin layer of the laminated sheet comprising the resin layer (A) laminated on both surfaces of the flame-retardant resin composition layer (B). Provided is a flat cable in which a linear conductor or an optical fiber is sandwiched between at least one of the layer (A) and the flame-retardant resin composition layer (B).

【0016】また、本発明は上記課題を解決するため
に、(V)前記(II)記載の積層シートの2層の難燃性
樹脂組成物層(B)の層間に、線状の導電体又は光ファ
イバーを挟み込んだフラットケーブルを提供する。
In order to solve the above problems, the present invention provides (V) a linear conductor between two layers of the flame-retardant resin composition layer (B) of the laminated sheet according to the above (II). Alternatively, a flat cable having an optical fiber interposed is provided.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】本発明の実施の形態について以下
に詳細に説明する。
Embodiments of the present invention will be described in detail below.

【0018】本発明の積層シートあるいはフラットケー
ブルの樹脂層(A)を構成する樹脂は、その発明の目的
から、分子中に、塩素原子などのハロゲン原子を含まな
い樹脂であれば、特に制限がない。そのような樹脂とし
ては、例えば、PET、ポリブチレンテレフタレート、
ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリフェニレ
ンサルファイド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリ
カーボネート、ポリプロピレン、ポリエチレン、などが
挙げられる。これらの中でも、ポリエステル系樹脂、ポ
リアミド系樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂の中で
も、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレートが特に好ましい。また、樹脂層(A)の厚み
は、使用目的に応じて、適宜、選択することができ、例
えば、数μm〜数百μmとすることができる。
For the purpose of the present invention, the resin constituting the resin layer (A) of the laminated sheet or flat cable of the present invention is not particularly limited as long as the resin does not contain a halogen atom such as a chlorine atom in the molecule. Absent. Examples of such a resin include PET, polybutylene terephthalate,
Examples include polyethylene naphthalate, polyamide, polyphenylene sulfide, polyimide, polyamide imide, polycarbonate, polypropylene, and polyethylene. Among these, polyester resins and polyamide resins are preferable, and among the polyester resins, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate are particularly preferable. The thickness of the resin layer (A) can be appropriately selected according to the purpose of use, and can be, for example, several μm to several hundred μm.

【0019】本発明の積層シートあるいはフラットケー
ブルの難燃性樹脂層(B)を構成する樹脂は、(a)ポ
リアミド骨格(a−1)と、ポリエーテルエステル骨
格、ポリエーテル骨格、ポリエステル骨格及びポリエー
テルチオエーテルエステル骨格からなる群から選ばれる
骨格(a−2)とからなるポリアミドエラストマー、
(b)重合脂肪酸系ポリアミド、(c)ポリアミド、
(d)エチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体、(e)エチレン−ビニルアルコール共重合体、
(f)熱可塑性ポリエステルエラストマー及び(g)熱
可塑性ポリウレタンエラストマーからなる群から選ばれ
る1種又は2種以上の樹脂である。
The resin constituting the flame-retardant resin layer (B) of the laminated sheet or flat cable of the present invention comprises (a) a polyamide skeleton (a-1), a polyether ester skeleton, a polyether skeleton, a polyester skeleton and A polyamide elastomer comprising a skeleton (a-2) selected from the group consisting of a polyether thioether ester skeleton;
(B) a polymerized fatty acid-based polyamide, (c) a polyamide,
(D) an ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, (e) an ethylene-vinyl alcohol copolymer,
One or more resins selected from the group consisting of (f) a thermoplastic polyester elastomer and (g) a thermoplastic polyurethane elastomer.

【0020】ポリアミドエラストマー(a)としては、
例えば、(a−i)特開昭63−227628号公報な
どに開示された式
The polyamide elastomer (a) includes:
For example, (a-i) a formula disclosed in JP-A-63-227628 or the like;

【0021】[0021]

【化1】 Embedded image

【0022】(Aはポリアミド繰り返し単位を表わし、
R1とR2は各々独立的に2〜98個の炭素原子を含む
線状又は分岐したアルキル基を表わし、mは1〜50で
あり、nは高分子鎖を構成する反復単位の繰り返し数を
表わす。)で表わされるポリエステルアミドエラストマ
ーあるいはポリエーテルチオエーテルエステルアミドエ
ラストマー、
(A represents a polyamide repeating unit,
R1 and R2 each independently represent a linear or branched alkyl group containing 2 to 98 carbon atoms, m is 1 to 50, and n represents the number of repeating units constituting the polymer chain . A) a polyesteramide elastomer or a polyetherthioetheresteramide elastomer represented by

【0023】(a−ii)特開平5−320336号公報
などに開示された、1)分子中に二重結合又は三重結合
を1個以上有し、かつ、炭素原子数10〜24の一塩基
性脂肪酸を重合して得た炭素原子数が20〜48の重合
脂肪酸(j)、アゼライン酸及び/又はセバシン酸
(k)、及び炭素原子数2〜20のジアミン(l)の三
成分を、上記(j)と(k+l)との重量比[(j)/
(k+l)]が0.3〜5.0で、かつ、全カルボキシ
ル基に対する全アミノ基が実質的に当量になるように混
合し、窒素で置換した反応容器中で、170〜230℃
で、0.5〜1.0時間重縮合反応させて得られる数平
均分子量が500〜5000のポリアミドオリゴマー
(m)と、2)数平均分子量が200〜3000のポリ
オキシアルキレングリコール又はポリオキシアルキレン
グリコールと、3)数平均分子量が200〜3000の
α,ω−ジヒドロキシ炭化水素との混合物(n)と、
4)炭素原子数が6〜20のジカルボン酸(o)とを、
全ヒドロキシル基に対する全カルボキシル基が実質的に
当量で、かつ、上記(m)と(n+o)の重量割合
[(m):(n+o)]が5:95〜80:20になる
ように混合し、窒素で置換した反応容器で、少量の触媒
存在下で、200〜280℃で1〜3時間重縮合反応さ
せた後、133Pa程度の減圧下で温度250℃での溶
融粘度が5Pa・s以上になるまで反応させて得られる
ポリアミドエラストマー、
(A-ii) disclosed in JP-A-5-320336, etc., 1) having one or more double bonds or triple bonds in a molecule, and having one base having 10 to 24 carbon atoms. A polymerized fatty acid (j) having 20 to 48 carbon atoms obtained by polymerizing the acidic fatty acid, azelaic acid and / or sebacic acid (k), and three components of a diamine (l) having 2 to 20 carbon atoms, The weight ratio of the above (j) and (k + 1) [(j) /
(K + 1)] is in the range of 0.3 to 5.0, and all amino groups with respect to all carboxyl groups are mixed so as to be substantially equivalent.
And a polyamide oligomer (m) having a number average molecular weight of 500 to 5000 obtained by a polycondensation reaction for 0.5 to 1.0 hour, and 2) a polyoxyalkylene glycol or a polyoxyalkylene having a number average molecular weight of 200 to 3000. Glycol) and 3) a mixture (n) of α, ω-dihydroxy hydrocarbon having a number average molecular weight of 200 to 3000,
4) a dicarboxylic acid (o) having 6 to 20 carbon atoms,
Mixing was performed so that the total carboxyl groups to the total hydroxyl groups were substantially equivalent and the weight ratio of the above (m) and (n + o) [(m) :( n + o)] was 5:95 to 80:20. After a polycondensation reaction at 200 to 280 ° C. for 1 to 3 hours in a reaction vessel purged with nitrogen in the presence of a small amount of catalyst, the melt viscosity at a temperature of 250 ° C. under a reduced pressure of about 133 Pa is 5 Pa · s or more. Polyamide elastomer obtained by reacting until

【0024】(a−iii) 特開平4−337325号公
報などに開示された、二酸オリゴアミド及びポリエーテ
ルジオールを、あるいは、オリゴアミドモノマーと、ア
ジピン酸、テレフタル酸、ドデカン二酸の如き連鎖制限
剤及びポリエーテルジオールを、界面又は溶液重縮合に
より、有利には溶融状態で重縮合することにより得られ
る多元ブロック物質を溶融状態で、m−キシレンジアミ
ン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)メタン、ヘキサ
メチレンジアミン、ドデカメチレンジアミンの如きジア
ミンと反応させて得られるポリアミドエラストマー、
(A-iii) Diacid oligoamide and polyether diol disclosed in JP-A-4-337325 and the like, or an oligoamide monomer and a chain restriction such as adipic acid, terephthalic acid and dodecane diacid. The multiblock material obtained by interfacial or solution polycondensation of the agent and the polyether diol, preferably in the molten state, gives m-xylenediamine, bis (4-aminocyclohexyl) methane, hexa Methylene diamine, polyamide elastomer obtained by reacting with a diamine such as dodecamethylene diamine,

【0025】(a−iv)特開平6−122817号公報
などに開示された、分子中に二重結合又は三重結合を1
個以上有し、かつ、炭素原子数が10〜24の一塩基性
脂肪酸を重合して得た炭素原子数20〜48の重合脂肪
酸、アゼライン酸及び/又はセバシン酸、炭素原子数2
〜20のジアミン、数平均分子量が200〜3,000
のポリオキシアルキレングリコール、炭素原子数6〜2
0のジカルボン酸から誘導される共重合体であって、上
記アゼライン酸及びセバシン酸に対する炭素原子数20
〜48の重合脂肪酸の重量比が0.3〜5.0で、か
つ、炭素原子数20〜48の重合脂肪酸、アゼライン
酸、セバシン酸及び炭素原子数が2〜20のジアミンの
合計量と、数平均分子量が200〜3,000のポリオ
キシアルキレングリコール及び炭素原子数6〜20のジ
カルボン酸の合計量との比が重量比で95:5〜20:
80であるポリアミドエラストマー、などが挙げられ
る。
(A-iv) A double bond or triple bond in a molecule disclosed in JP-A-6-122817 or the like.
And a polymerized fatty acid having 20 to 48 carbon atoms, obtained by polymerizing a monobasic fatty acid having 10 to 24 carbon atoms, azelaic acid and / or sebacic acid, having 2 carbon atoms
Diamine of -20, number average molecular weight of 200-3,000
Of polyoxyalkylene glycol having 6 to 2 carbon atoms
A copolymer derived from a dicarboxylic acid having 0 to 20 carbon atoms with respect to the azelaic acid and sebacic acid.
The weight ratio of the polymerized fatty acid of ~ 48 to 0.3 to 5.0, and the total amount of the polymerized fatty acid having 20 to 48 carbon atoms, azelaic acid, sebacic acid and the diamine having 2 to 20 carbon atoms, The ratio with respect to the total amount of polyoxyalkylene glycol having a number average molecular weight of 200 to 3,000 and dicarboxylic acid having 6 to 20 carbon atoms is 95: 5 to 20:
80, a polyamide elastomer, and the like.

【0026】重合脂肪酸系ポリアミド(b)としては、
例えば、特開平5−320335号公報などに開示され
た、分子中に二重結合又は三重結合を1個以上有し、か
つ、炭素原子数が10〜24の一塩基性脂肪酸を重合し
て得た炭素原子数20〜48の重合脂肪酸(j)、アゼ
ライン酸及び/又はセバシン酸(k)、及び炭素原子数
が2〜20(l)のジアミンの三者を、上記(j)と
(k+l)の重量比[(j)/(k+l)]が0.25
〜5.2で、かつ全カルボキシル基に対し全アミノ基が
実質的に当量になるように混合し、所定量のステアリン
酸等の分子量調整剤と少量のリン酸等の重縮合触媒の存
在下、窒素で置換した反応容器中で200〜280℃で
1.0〜3.0時間反応させた後、21200Pa程度
の減圧下で、さらに0.5〜2.0時間反応して得られ
る温度250℃での溶融粘度が5Pa・s以上のポリア
ミドが挙げられる。ここで重縮合触媒は、リン酸、メタ
リン酸、ポリリン酸の如きリン酸系の触媒が用いられ
る。
As the polymerized fatty acid type polyamide (b),
For example, it is obtained by polymerizing a monobasic fatty acid having at least one double bond or triple bond in the molecule and having 10 to 24 carbon atoms, which is disclosed in JP-A-5-320335. (J), a polymerized fatty acid (j) having 20 to 48 carbon atoms, azelaic acid and / or sebacic acid (k), and a diamine having 2 to 20 (l) carbon atoms, the above (j) and (k + 1) ) Is 0.25 ((j) / (k + 1))
~ 5.2, and mixed so that all amino groups are substantially equivalent to all carboxyl groups, in the presence of a predetermined amount of a molecular weight regulator such as stearic acid and a small amount of a polycondensation catalyst such as phosphoric acid. After a reaction at 200 to 280 ° C. for 1.0 to 3.0 hours in a reaction vessel purged with nitrogen, a temperature of 250 to 250 hours obtained by further reacting under a reduced pressure of about 21200 Pa for 0.5 to 2.0 hours. Polyamide having a melt viscosity at 5 ° C. of 5 Pa · s or more is exemplified. Here, a phosphoric acid-based catalyst such as phosphoric acid, metaphosphoric acid, and polyphosphoric acid is used as the polycondensation catalyst.

【0027】ポリアミド(c)としては、例えば、12
ナイロン、11ナイロン、6ナイロン、6/12ナイロ
ン、6Tナイロン、6,6ナイロン、などが挙げられる
が、これらの中でも、吸湿性が低く、かつ、融点が低い
12ナイロンが最も好ましい。
As the polyamide (c), for example, 12
Nylon, 11 nylon, 6 nylon, 6/12 nylon, 6T nylon, 6,6 nylon, etc. are exemplified. Of these, 12 nylon having low hygroscopicity and low melting point is most preferable.

【0028】エチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体(d)及びエチレン−ビニルアルコール共重合
体(e)は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を公知の方
法によりケン化したもの、あるいは、エチレン、酢酸ビ
ニル、ビニルアルコールを公知の方法によりグラフト化
したものである。柔軟性及び加工性から酢酸ビニルとビ
ニルアルコールの合計含有量が10〜45重量%の範囲
にある材料が好ましい。また、難燃性の面から、ケン化
度が20重量%以上の材料が好ましく、さらには40重
量%以上の材料がより好ましい。また、耐溶剤性が要求
される場合には、ケン化度が90重量%以上の材料が最
も好ましい。
The ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (d) and the ethylene-vinyl alcohol copolymer (e) are obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer by a known method, or ethylene, It is obtained by grafting vinyl acetate or vinyl alcohol by a known method. Materials having a total content of vinyl acetate and vinyl alcohol in the range of 10 to 45% by weight are preferred from the viewpoint of flexibility and processability. Further, from the viewpoint of flame retardancy, a material having a saponification degree of 20% by weight or more is preferable, and a material having a saponification degree of 40% by weight or more is more preferable. When solvent resistance is required, a material having a saponification degree of 90% by weight or more is most preferable.

【0029】熱可塑性ポリエステルエラストマー(f)
としては、ポリエステルとポリエステルの共重合体ある
いはポリエステルとポリエーテルの共重合体等が挙げら
れる。使用目的により、硬度、分子量等から自由に選択
することが可能である。これらの中でも、柔軟性、加工
性の点から、ポリエステルとポリエーテルの共重合体が
好ましく、銅線と接触する用途に用いる場合には、ポリ
エステルとポリエステルの共重合体が好ましい。
Thermoplastic polyester elastomer (f)
Examples thereof include a copolymer of polyester and polyester or a copolymer of polyester and polyether. Depending on the purpose of use, it can be freely selected from hardness, molecular weight and the like. Among these, a copolymer of polyester and polyether is preferred from the viewpoint of flexibility and processability, and when used for contact with a copper wire, a copolymer of polyester and polyester is preferred.

【0030】熱可塑性ポリウレタンエラストマー(g)
としては、公知慣用のものがいずれも使用できるが、脂
肪族イソシアネートおよび/または脂環族イソシアネー
ト(p)、炭素原子数が6以上のポリオールである鎖伸
長剤(q)および高分子ポリオール(r)を原料に合成
して得られる材料が好ましい。
Thermoplastic polyurethane elastomer (g)
Any known and commonly used ones can be used, but aliphatic isocyanates and / or alicyclic isocyanates (p), a chain extender (q) which is a polyol having 6 or more carbon atoms, and a polymer polyol (r) ) Is preferable.

【0031】構成成分である脂肪族イソシアネートおよ
び/または脂環族イソシアネート(p)としては、例え
ば、メチレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネ
ート、1−メチルエチレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネ
ート、2−メチルブタン−1,4−ジイソシアネート、
ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイ
ソシアネート、2,5−ジメチルヘキサン−1,6−ジ
イソシアネート、P,P’−シクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、などが挙げられる。これらの中でも、得
られる熱可塑性ポリウレタン樹脂の耐熱性が高くなる点
で、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレン
ジイソシアネート等の直鎖状脂肪族イソシアネートや、
P,P’−シクロヘキシルメタンジイソシアネート等の
脂環族イソシアネートが好ましい。さらに工業的に量産
されているヘキサメチレンジイソシアネート等も好まし
い。これらのイソシアネートは、単独で用いることも、
2種類以上を併用して用いることもできる。
Examples of the aliphatic isocyanate and / or alicyclic isocyanate (p) as a constituent component include methylene diisocyanate, ethylene diisocyanate, 1-methylethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, and 2-methylbutane-1. , 4-diisocyanate,
Hexamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, 2,5-dimethylhexane-1,6-diisocyanate, P, P'-cyclohexylmethane diisocyanate, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, and the like. Among them, linear aliphatic isocyanates such as tetramethylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate, in that the heat resistance of the obtained thermoplastic polyurethane resin is increased,
Alicyclic isocyanates such as P, P'-cyclohexylmethane diisocyanate are preferred. Further, hexamethylene diisocyanate industrially mass-produced is also preferable. These isocyanates can be used alone,
Two or more types can be used in combination.

【0032】また、鎖伸長剤(q)として用いる炭素原
子数が6以上のポリオールとしては、例えば、1,6−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、オクタン
ジオール、ノナンジオール、デカンジオール、トリメチ
ールプロパン、グリセリンなどの脂肪族グリコール類、
シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンメタノールな
どの低分子の脂環族ジオール類、ビスヒドロキシエトキ
シベンゼン、キシレングリコールなどの芳香族グリコー
ル類、などが挙げられる。これらのポリオールは、単独
で用いることも、2種類以上を併用して用いることもで
きる。これらのポリオール(q)の単独または混合物の
平均官能基数は2以上が好ましく、平均分子量は50〜
400の範囲が好ましい。得られる成形品にゴム弾性が
要求される場合には、ポリオールとして脂肪族ジオール
を用いることが好ましい。主鎖の炭素原子数が奇数の鎖
伸長剤は、物性や耐熱性が偶数のものより劣るため、ポ
リオール(q)としては、炭素原子数6以上で偶数の炭
素原子を有するジオールが好ましく、1,6−ヘキサン
ジオールが最も好ましい。
Examples of the polyol having 6 or more carbon atoms used as the chain extender (q) include, for example, 1,6-
Aliphatic glycols such as hexanediol, neopentyl glycol, octanediol, nonanediol, decanediol, trimethylpropane, and glycerin;
Examples thereof include low molecular alicyclic diols such as cyclohexanediol and cyclohexanemethanol, and aromatic glycols such as bishydroxyethoxybenzene and xylene glycol. These polyols can be used alone or in combination of two or more. The average number of functional groups of these polyols (q) alone or as a mixture is preferably 2 or more, and the average molecular weight is 50 to 50%.
A range of 400 is preferred. When rubber elasticity is required for the obtained molded article, it is preferable to use an aliphatic diol as the polyol. Since a chain extender having an odd-numbered carbon atom in the main chain is inferior in physical properties and heat resistance to an even-numbered chain extender, the polyol (q) is preferably a diol having 6 or more carbon atoms and having an even number of carbon atoms. , 6-hexanediol is most preferred.

【0033】なお、主鎖の炭素原子数が6以上の低分子
ポリオールに炭素原子数が6未満のポリオールを混合し
て使用することもできる。この場合、炭素原子数が6以
上のポリオールの割合は50モル%以上とすることが好
ましい。
Incidentally, a low molecular polyol having 6 or more carbon atoms in the main chain may be mixed with a polyol having less than 6 carbon atoms. In this case, the proportion of the polyol having 6 or more carbon atoms is preferably 50 mol% or more.

【0034】また、高分子ポリオール(r)としては、
例えば、ポリカーボネートポリオール、ポリエステルポ
リオール、ポリエーテルポリオール、などが挙げられ
る。これらのポリオールは、単独で用いることも、2種
類以上を併用して用いることもできる。これらの高分子
ポリオール(r)の単独または混合物の平均官能基数は
2以上が好ましく、平均分子量は500〜30000の
範囲が好ましい。平均官能基数は約2が好ましく、平均
分子量は500〜5000の範囲が特に好ましく、平均
分子量は500〜3000の範囲が最も好ましい。
Further, as the polymer polyol (r),
For example, polycarbonate polyol, polyester polyol, polyether polyol and the like can be mentioned. These polyols can be used alone or in combination of two or more. The average number of functional groups of these polymer polyols (r) alone or as a mixture is preferably 2 or more, and the average molecular weight is preferably in the range of 500 to 30,000. The average number of functional groups is preferably about 2, the average molecular weight is particularly preferably in the range of 500 to 5000, and the average molecular weight is most preferably in the range of 500 to 3000.

【0035】また、高分子ポリオール(r)としては、
得られる熱可塑性ポリウレタン樹脂の耐候性や耐熱性が
優れる点で、特にポリカーボネートポリオールを用いる
ことが好ましい。ポリカーボネートポリオールは、例え
ば、低分子ポリオールとジアルキルカーボネートもしく
はジアリールカーボネートとを縮合反応させることによ
り、容易に製造することができる。上記低分子ポリオー
ルとしては、例えば、1,6−ヘキサンジオール、1,
5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタン
ジオール、シクロヘキサンジメタノール、などが挙げら
れる。また、ジアルキルカーボネートもしくはジアリー
ルカーボネートとしては、例えば、ジフェニルカーボネ
ート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、
エチレンカーボネート、などが挙げられる。
Further, as the polymer polyol (r),
It is particularly preferable to use polycarbonate polyol from the viewpoint that the obtained thermoplastic polyurethane resin has excellent weather resistance and heat resistance. The polycarbonate polyol can be easily produced, for example, by subjecting a low molecular polyol to a condensation reaction with a dialkyl carbonate or a diaryl carbonate. Examples of the low-molecular polyol include 1,6-hexanediol,
5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, cyclohexanedimethanol, and the like. Further, as the dialkyl carbonate or diaryl carbonate, for example, diphenyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate,
Ethylene carbonate, and the like.

【0036】また、ポリカーボネートポリオールとして
は、例えば、ポリカーボネートポリオールに、更に、ラ
クトンを開環付加重合して得られるラクトン変性ポリカ
ーボネートポリオールや、他のポリエステルポリオール
またはポリエーテルポリオール等とポリカーボネートポ
リオールとを共縮合させた共縮合ポリカーボネートポリ
オールが挙げられる。
Examples of the polycarbonate polyol include, for example, copolycondensation of a polycarbonate polyol with a lactone-modified polycarbonate polyol obtained by ring-opening addition polymerization of a lactone, or another polyester polyol or polyether polyol. And a co-condensed polycarbonate polyol.

【0037】これらのポリカーボネートポリオールの中
でも、得られた熱可塑性ポリウレタン樹脂の成形時にブ
リードがより発生し難くなり、かつ外観状態が良好にな
る点で、ラクトン変性ポリカーボネートポリオールが好
ましい。
Among these polycarbonate polyols, lactone-modified polycarbonate polyols are preferred in that bleeding is less likely to occur during molding of the obtained thermoplastic polyurethane resin and the appearance is improved.

【0038】ポリエステルポリオールとしては、例え
ば、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,
4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,
6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、3−
メチル−1,6−ペンタンジオール、シクロヘキサンジ
メタノールあるいはその他の低分子ジオール成分の1種
または2種以上と、例えば、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、テレフタル酸、
イソフタル酸等の低分子ジカルボン酸の1種または2種
以上との縮重合物やラクトンの開環重合で得たラクトン
ポリオール、例えば、ポリプロピオラクトンポリオー
ル、ポリカプロラクトンポリオール、ポリパレロラクト
ンポリオール、などが挙げられるが、これらに限定され
るものではない。
As the polyester polyol, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,1,
4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,
6-hexanediol, neopentyl glycol, 3-
One or more of methyl-1,6-pentanediol, cyclohexane dimethanol or other low molecular weight diol components, for example, glutaric acid, adipic acid,
Pimelic acid, suberic acid, sebacic acid, terephthalic acid,
Polycondensates with one or more low molecular dicarboxylic acids such as isophthalic acid and lactone polyols obtained by ring-opening polymerization of lactones, for example, polypropiolactone polyol, polycaprolactone polyol, polyparerolactone polyol, etc. But are not limited to these.

【0039】ポリエーテルポリオールとしては、例え
ば、ポリプロピレンエーテルポリオール、ポリテトラメ
チレンエーテルポリオール、ヘキサメチレンエーテルポ
リオール、などが挙げられる。
Examples of the polyether polyol include polypropylene ether polyol, polytetramethylene ether polyol, hexamethylene ether polyol and the like.

【0040】これらのポリアミドエラストマー(a)、
重合脂肪酸系ポリアミド(b)、ポリアミド(c)、エ
チレン−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
(d)、エチレン−ビニルアルコール共重合体(e)、
熱可塑性ポリエステルエラストマー(f)、熱可塑性ポ
リエステルエラストマー(g)を併用する場合、この組
成比によって、難燃性やウェルダー接着性等の特性に著
しい変化はない。したがって、目的の積層シートに要求
される硬さ、強度、加工方法等により、それらの組成比
を自由に調整することができる。
These polyamide elastomers (a),
Polymerized fatty acid polyamide (b), polyamide (c), ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (d), ethylene-vinyl alcohol copolymer (e),
When the thermoplastic polyester elastomer (f) and the thermoplastic polyester elastomer (g) are used in combination, there is no significant change in characteristics such as flame retardancy and welder adhesiveness depending on the composition ratio. Therefore, the composition ratio thereof can be freely adjusted according to the hardness, strength, processing method, and the like required for the target laminated sheet.

【0041】本発明の難燃性樹脂組成物層(B)に使用
する難燃剤は、分子中に窒素原子を有する化合物からな
る難燃剤(h)及び分子中にリン原子を有する化合物か
らなる難燃剤(i)であれば、特に制限がない。これら
の難燃剤は、上記した樹脂(a)〜(g)に混合して用
いられる。
The flame retardant used in the flame-retardant resin composition layer (B) of the present invention comprises a flame retardant (h) comprising a compound having a nitrogen atom in a molecule and a flame retardant comprising a compound having a phosphorus atom in a molecule. There is no particular limitation on the fuel (i). These flame retardants are used by being mixed with the resins (a) to (g) described above.

【0042】分子中に窒素原子を有する化合物からなる
難燃剤(h)としては、例えば、メラミンシアヌレー
ト、メラミン、メラム、メレム、尿素、ビウレアのごと
き分子中に窒素、炭素、酸素、水素以外の元素を含有し
ない難燃剤;リン酸グアニール尿素、リン酸メラミン、
ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン酸メ
レム、エチレンジアミンフォスフェート、リン酸エステ
ルアミド系難燃剤の如き分子中に窒素原子とリン原子を
有する化合物、などが挙げられる。これらの中でも、分
子中に窒素、炭素、酸素、水素以外の元素を含有しない
難燃剤が好ましく、難燃性に優れ、分解温度が高く、さ
らに耐水性に優れたメラミンシアヌレートおよびビウレ
アが最も好ましい。
Examples of the flame retardant (h) comprising a compound having a nitrogen atom in the molecule include those other than nitrogen, carbon, oxygen and hydrogen in the molecule such as melamine cyanurate, melamine, melam, melem, urea and biurea. Element-free flame retardants; guanyl urea phosphate, melamine phosphate,
Compounds having a nitrogen atom and a phosphorus atom in a molecule, such as melamine polyphosphate, melam polyphosphate, melem polyphosphate, ethylenediamine phosphate, and a phosphoric ester amide-based flame retardant, are exemplified. Among these, nitrogen, carbon, oxygen, flame retardants that do not contain elements other than hydrogen in the molecule are preferable, excellent in flame retardancy, high decomposition temperature, and melamine cyanurate and biurea, which are more excellent in water resistance, are most preferable. .

【0043】分子中にリン原子を有する化合物からなる
難燃剤(i)としては、正リン酸エステル、縮合リン酸
エステル、芳香族有機リン化合物、有機リン酸塩などが
挙げられる。これらの中でも、縮合リン酸エステルおよ
び有機リン酸塩が難燃性、加工性、耐水性、ブリードア
ウトのし難さの面から、特に好ましい。
Examples of the flame retardant (i) comprising a compound having a phosphorus atom in the molecule include orthophosphates, condensed phosphates, aromatic organic phosphorus compounds, organic phosphates and the like. Among these, condensed phosphate esters and organic phosphates are particularly preferred in view of flame retardancy, processability, water resistance, and difficulty in bleeding out.

【0044】難燃剤として分子中に窒素原子を有する化
合物からなる難燃剤(h)及び分子中にリン原子を有す
る化合物からなる難燃剤(i)を用いることによって、
樹脂組成物中の灰分を1重量%以下に抑えることも可能
となる。
By using a flame retardant (h) composed of a compound having a nitrogen atom in a molecule and a flame retardant (i) composed of a compound having a phosphorus atom in a molecule as a flame retardant,
Ash content in the resin composition can be suppressed to 1% by weight or less.

【0045】難燃性樹脂組成物層(B)を構成する樹脂
組成物と難燃剤の割合は、重量比で、90:10〜3
0:70の範囲が好ましい。特に難燃剤の使用割合を2
0重量%以上とすることにより、難燃性樹脂組成物層
(B)単独で0.05mmのフィルムでUL94の薄物
燃焼試験においてVTM−0相当の難燃性を得ることが
できる。難燃剤の使用割合を70重量%以下、特に60
重量%以下に抑えることによって、被膜の機械的強度を
保つことができる。
The ratio of the resin composition constituting the flame-retardant resin composition layer (B) to the flame retardant is 90:10 to 3 by weight.
A range of 0:70 is preferred. In particular, the use ratio of flame retardant is 2
By setting the content to 0% by weight or more, the flame retardancy equivalent to VTM-0 can be obtained in a UL94 thin material combustion test using a 0.05 mm film alone with the flame retardant resin composition layer (B). The use ratio of the flame retardant is 70% by weight or less, particularly 60% by weight.
By controlling the content to not more than the weight%, the mechanical strength of the coating can be maintained.

【0046】難燃性樹脂組成物層(B)には、必要に応
じて、フェノール系、チオエーテル系、ホスファイト
系、ラクトン系等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール
系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、トリアジン
系、ヒンダードアミン系等の紫外線吸収剤、金属不活性
化剤等の安定剤類、シリコーン系、脂肪酸アマイド等の
離型剤及び滑剤、金属石鹸、脂肪酸アマイド等の分散
剤、染料や有機系及び無機系顔料等の着色剤等を添加す
ることもできる。
The flame-retardant resin composition layer (B) may contain, if necessary, an antioxidant such as phenol, thioether, phosphite, or lactone, benzotriazole, benzophenone, benzoate, or triazine. -Based, hindered amine-based ultraviolet absorbers, stabilizers such as metal deactivators, release agents and lubricants such as silicone-based and fatty acid amides, dispersants such as metal soaps and fatty acid amides, dyes, organic and inorganic A coloring agent such as a system pigment may be added.

【0047】また、難燃性樹脂組成物層(B)には、必
要に応じて、p−トルエンスルホンアミド、安息香酸エ
ステル系可塑剤、ポリエステル系可塑剤等の可塑剤を添
加することも可能であり、可塑剤の種類と添加量を調整
することにより、硬度を自由に調整することができる。
If necessary, a plasticizer such as p-toluenesulfonamide, a benzoate ester plasticizer, or a polyester plasticizer may be added to the flame-retardant resin composition layer (B). By adjusting the type and amount of the plasticizer, the hardness can be freely adjusted.

【0048】樹脂層(A)と難燃性樹脂組成物層(B)
の厚さの比は、樹脂層(A)を構成する樹脂の種類と難
燃性樹脂組成物層(B)を構成する難燃剤の種類と量、
及び要求される難燃性により、適宜選択可能である。加
工性や機械的性質等を考慮すると、樹脂層(A)と難燃
性樹脂組成物層(B)の厚さの比は、5:1〜1:50
の範囲が最も好ましい。
Resin layer (A) and flame-retardant resin composition layer (B)
The thickness ratio is determined by the type of the resin constituting the resin layer (A) and the type and amount of the flame retardant constituting the flame-retardant resin composition layer (B),
And the required flame retardancy can be selected as appropriate. In consideration of workability, mechanical properties, and the like, the ratio of the thickness of the resin layer (A) to the thickness of the flame-retardant resin composition layer (B) is 5: 1 to 1:50.
Is most preferable.

【0049】本発明の積層シートの製造方法としては、
樹脂層(A)を事前にフィルム化したものを使用し、こ
れに、カレンダートッピング法やT−ダイラミネート法
等を用いて押出して難燃性樹脂組成物層(B)を積層す
る。この場合、樹脂層(A)の融点は難燃性樹脂組成物
層(B)の融点より50℃以上高いことが好ましい。こ
の際、難燃性樹脂組成物層(B)との密着性を改善する
ために、樹脂層(A)にコロナ処理やオゾン処理、公知
のプライマー処理を施してもよい。また、樹脂層(A)
と難燃性樹脂組成物層(B)を同時にT−ダイで押出し
て積層することが可能である。さらに、樹脂層(A)及
び難燃性樹脂組成物層(B)を事前にフィルム化したも
のを熱融着や公知の接着剤等で貼り合わせることも可能
である。
The method for producing the laminated sheet of the present invention includes:
A resin layer (A) which has been formed into a film in advance is used, and a flame-retardant resin composition layer (B) is laminated thereon by extrusion using a calendar topping method, a T-die lamination method, or the like. In this case, the melting point of the resin layer (A) is preferably higher than the melting point of the flame-retardant resin composition layer (B) by 50 ° C. or more. At this time, in order to improve the adhesion to the flame-retardant resin composition layer (B), the resin layer (A) may be subjected to a corona treatment, an ozone treatment, or a known primer treatment. In addition, the resin layer (A)
And the flame-retardant resin composition layer (B) can be simultaneously extruded with a T-die and laminated. Further, the resin layer (A) and the flame-retardant resin composition layer (B) which have been formed into a film in advance can be bonded by heat fusion or a known adhesive.

【0050】このようにして製造された難燃性を有する
積層シートは、片面に全く難燃剤を含有しない層を有し
ているため、機械的性質に優れ、かつ、樹脂層(A)
は、耐キズ付き性に優れるため、種々の用途に適用する
ことができる。
The flame-retardant laminated sheet produced in this way has a layer containing no flame retardant on one side, so that it has excellent mechanical properties and a resin layer (A).
Is excellent in scratch resistance and can be applied to various uses.

【0051】また、上記の方法により製造された2枚の
難燃性を有する積層シートを、熱融着方法、ウエルダー
接着方法あるいは公知の接着剤等で接着する方法を用い
て難燃性樹脂組成物層(B)同士を貼り合わせることに
より、あるいは難燃性を有する積層シートの難燃性樹脂
組成物層(B)にさらに樹脂層(A)を積層することに
より、難燃性を損なうことなく、両外面が樹脂層(A)
である積層シートとすることができ、より機械的性質に
優れ、耐キズ付き性に優れる積層シートを得ることがで
きる。
Further, the flame-retardant resin composition is prepared by using a heat-sealing method, a welder bonding method or a method of bonding the two flame-retardant laminated sheets produced by the above method with a known adhesive. Flame retardancy is impaired by bonding the material layers (B) to each other or by further laminating the resin layer (A) on the flame retardant resin composition layer (B) of the laminated sheet having flame retardancy. No, both outer surfaces are resin layers (A)
It is possible to obtain a laminated sheet having more excellent mechanical properties and excellent scratch resistance.

【0052】また、上記の方法により製造された難燃性
を有する積層シートの樹脂層(A)に、カレンダートッ
ピング法やT−ダイラミネート法等を用いて押出して難
燃性樹脂組成物層(B)を積層する、あるいは熱融着方
法、ウエルダー接着方法あるいは公知の接着剤等で接着
する方法を用いて難燃性樹脂組成物層(B)を積層する
ことにより、両面に難燃性樹脂組成物層(B)を有し、
樹脂層(A)の剛性を損なうことなく、難燃性に優れ、
表面抵抗が低く埃がつきにくい積層シートを得ることが
できる。
The flame-retardant resin composition layer (A) is extruded onto the resin layer (A) of the flame-retardant laminated sheet produced by the above method by using a calendar topping method or a T-die lamination method. B), or by laminating the flame-retardant resin composition layer (B) using a heat fusion method, a welder bonding method, or a method of bonding with a known adhesive, etc. Having a composition layer (B),
Excellent flame retardancy without impairing the rigidity of the resin layer (A),
A laminated sheet with low surface resistance and less dust can be obtained.

【0053】また、難燃性樹脂組成物層(B)同士を貼
り合わせる際に、金属箔、電線の如き線状の導電体(電
気的導体)又は光ファイバーを複数挟み込むことによっ
て、簡易にフラットケーブルを製造することができる。
その際、特開2000−030552号公報に開示され
たフラットケーブル製造装置を用いることにより、より
簡便にフラットケーブルを製造することができる。
Further, when bonding the flame-retardant resin composition layers (B) to each other, a plurality of linear conductors (electric conductors) such as metal foils and electric wires or optical fibers are sandwiched between the layers so that a flat cable can be easily formed. Can be manufactured.
At that time, a flat cable can be manufactured more easily by using the flat cable manufacturing apparatus disclosed in JP-A-2000-030552.

【0054】また、難燃性樹脂組成物層(B)上に、金
属箔、電線の如き線状の導電体(電気的導体)又は光フ
ァイバーを複数置き、さらにプライマー処理を施した樹
脂層(A)を熱融着等により貼り合わせることにより、
簡易にフラットケーブルを製造することができる。
On the flame-retardant resin composition layer (B), a plurality of linear conductors (electric conductors) such as metal foils and electric wires or optical fibers are placed, and further a primer-treated resin layer (A ) By heat sealing etc.
A flat cable can be easily manufactured.

【0055】さらに、上記の方法により製造された難燃
性を有する積層シートの片面あるいは両面に公知の方法
で粘着加工を施すことにより、粘着シートとして使用す
ることもできる。
Further, one side or both sides of the flame-retardant laminated sheet produced by the above-mentioned method can be used as a pressure-sensitive adhesive sheet by applying pressure-sensitive adhesive treatment by a known method.

【0056】[0056]

【実施例】以下、実施例を用いて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は、これらの実施例によって限定され
るものではない。なお、以下の実施例及び比較例におけ
る「%」は、特に断りがない限り、すべて重量基準であ
る。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. All “%” in the following Examples and Comparative Examples are based on weight unless otherwise specified.

【0057】<調製例1>ポリアミドエラストマー(富
士化成工業(株)製の「TPAE−8」、以下、「PA
E」と省略する。)20部、重合脂肪酸系ポリアミド
(富士化成工業(株)製の「PA−260」、以下、
「PA」と省略する。)20部、12ナイロン(ダイセ
ル・ヒュルス(株)製の「ダイアミドL−2140」、
以下、「PA12」と省略する。)20部、エチレン−
酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(田岡化学工業
(株)製の「テクノリンクK−431」、以下、「EV
AOH」と省略する。)10部及びメラミンシアヌレー
ト(日産化学工業(株)製の「MC−610」、以下、
「MCA」と省略する。)30部をタンブラーを用いて
混合した後、30mmφの二軸ベント式押出機を用いて
200℃で溶融混練した後、ペレット化して、難燃性樹
脂組成物のペレット(FR−1)を調製した。
<Preparation Example 1> Polyamide elastomer ("TPAE-8" manufactured by Fuji Chemical Industry Co., Ltd .; hereinafter, "PA
E ". ) 20 parts of a polymerized fatty acid-based polyamide (“PA-260” manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd .; hereinafter,
Abbreviated as "PA". 20 parts, 12 nylon ("Daiamide L-2140" manufactured by Daicel Huls Co., Ltd.)
Hereinafter, "PA12" is abbreviated. ) 20 parts, ethylene-
Vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer ("Technolink K-431" manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd .; hereinafter, "EV
AOH "is abbreviated. ) 10 parts and melamine cyanurate (“MC-610” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd .; hereinafter,
Abbreviated as "MCA". ) 30 parts were mixed using a tumbler, then melt-kneaded at 200 ° C using a 30 mmφ biaxial vented extruder, and then pelletized to prepare pellets (FR-1) of a flame-retardant resin composition. did.

【0058】<調製例2〜6>調製例1において、表1
および表2に示した組成に変更した以外は、調製例1と
同様にして、難燃性樹脂組成物のペレット(FR−2〜
FR−7)をそれぞれ調製した。
<Preparation Examples 2 to 6>
And pellets of the flame-retardant resin composition (FR-2 to FR-2) in the same manner as in Preparation Example 1 except that the composition was changed to the composition shown in Table 2.
FR-7) was prepared.

【0059】[0059]

【表1】 [Table 1]

【0060】[0060]

【表2】 [Table 2]

【0061】表1および表2に記載した略号は以下の通
りである。 PAE:ポリアミドエラストマー(富士化成工業(株)
製の「TPAE−8」) PA:重合脂肪酸系ポリアミド(富士化成工業(株)製
の「PA−260」) PA12:12ナイロン(ダイセル・ヒュルス(株)製
の「ダイアミドL−2140」) EVAOH:エチレン−酢酸ビニル−ビニルアルコール
共重合体(田岡化学工業(株)製の「テクノリンクK−
431」) PEE:熱可塑性ポリエステルエラストマー(東レ・デ
ュポン(株)製の「ハイトレル7247」) PU:熱可塑性ポリウレタンエラストマー(ディーアイ
シーバイエルポリマー(株)製の「パンデックスT−7
298」) EEA:エチレン−エチルアクリレート共重合体(日本
ポリオレフィン(株)製「ジェイレクスEEA A−1
150」) MCA:メラミンシアヌレート(日産化学工業(株)製
の「MC−610」) BU:ビウレア(大塚化学(株)製「KBH−30」) FP:縮合リン酸エステル(旭電化工業(株)製の「ア
デカスタブFP−600」) OP:有機リン酸塩(旭電化工業(株)製の「アデカス
タブT−948」) MG:水酸化マグネシウム(協和化学工業(株)製の
「キスマ5E」)
The abbreviations described in Tables 1 and 2 are as follows. PAE: polyamide elastomer (Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.)
PA: polymerized fatty acid polyamide ("PA-260" manufactured by Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.) PA12: 12 nylon ("Diamid L-2140" manufactured by Daicel Huls Co., Ltd.) EVAOH : Ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (“Technolink K-” manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd.)
431 ") PEE: Thermoplastic polyester elastomer (" Hytrel 7247 "manufactured by Du Pont-Toray Co., Ltd.) PU: Thermoplastic polyurethane elastomer (" Pandex T-7 "manufactured by DC Bayer Polymer, Ltd.)
298 ") EEA: Ethylene-ethyl acrylate copolymer (" JALEX EEA A-1 "manufactured by Japan Polyolefin Co., Ltd.)
150)) MCA: Melamine cyanurate (“MC-610” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) BU: Biurea (“KBH-30” manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd.) FP: Condensed phosphate ester (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd. OP: Organic phosphate ("Adeka Stub T-948" manufactured by Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) MG: Magnesium hydroxide ("Kisuma 5E" manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) ")

【0062】<調製例7>ポリエチレンテレフタレート
フィルム(ユニチカ(株)製の「エンブレットS5
0」。厚さ50μ)を幅20cmにカットした。以下、
このフィルムを「S−PET」と省略する。
<Preparation Example 7> Polyethylene terephthalate film ("Emblet S5" manufactured by Unitika Ltd.)
0 ". (50 μm thick) was cut to a width of 20 cm. Less than,
This film is abbreviated as “S-PET”.

【0063】<調製例8>12ナイロン(ダイセル・ヒ
ュルス(株)製の「ダイアミドL−2140」)を24
0℃でTダイを用いて、厚さ50μm、幅20cmのフ
ィルムを調製した。以下、このフィルムを「S−PA」
と省略する。
<Preparation Example 8> 12 nylon ("Daiamide L-2140" manufactured by Daicel Huls Co., Ltd.)
Using a T-die at 0 ° C., a film having a thickness of 50 μm and a width of 20 cm was prepared. Hereinafter, this film is referred to as “S-PA”
Is abbreviated.

【0064】<調製例9>「ダイアミドL−2140」
70部とメラミンシアヌレート「MC−610」30部
を220℃で二軸押出機を用いてペレット化し、さらに
Tダイで240℃で厚さ50μm、幅20cmのフィル
ムを調製した。以下、このフィルムを「S−PAFR」
と省略する。
<Preparation Example 9>"DiamidL-2140"
70 parts and 30 parts of melamine cyanurate “MC-610” were pelletized at 220 ° C. using a twin-screw extruder, and a T-die was used to prepare a film having a thickness of 50 μm and a width of 20 cm at 240 ° C. Hereinafter, this film is referred to as “S-PAFR”
Is abbreviated.

【0065】<実施例1>調製例5で得たフィルム「S
−PET」上に、調製例1で得たペレット(FR−1)
を220℃で、幅20cm、厚さ50μmにTダイ成形
して、積層シートを得た。
Example 1 The film “S” obtained in Preparation Example 5
-PET "on the pellet (FR-1) obtained in Preparation Example 1.
Was subjected to T-die molding at 220 ° C. to a width of 20 cm and a thickness of 50 μm to obtain a laminated sheet.

【0066】<実施例2>実施例1において、調製例5
で得たフィルム「S−PET」に代えて、調製例6で得
たフィルム「S−PA」を用いた以外は、実施例1と同
様にして、積層シートを得た。
Example 2 Preparation Example 5 in Example 1
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the film “S-PA” obtained in Preparation Example 6 was used instead of the film “S-PET” obtained in.

【0067】<実施例3>実施例1において、調製例1
で得たペレット(FR−1)に代えて、調製例2で得た
ペレット(FR−2)を用いた以外は、実施例1と同様
にして、積層シートを得た。
Example 3 Preparation Example 1 in Example 1
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pellet (FR-2) obtained in Preparation Example 2 was used instead of the pellet (FR-1) obtained in (1).

【0068】<実施例4>実施例1において、調製例1
で得たペレット(FR−1)に代えて、調製例3で得た
ペレット(FR−3)を用いた以外は、実施例1と同様
にして、積層シートを得た。
Example 4 Preparation Example 1 in Example 1
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the pellet (FR-3) obtained in Preparation Example 3 was used instead of the pellet (FR-1) obtained in Step 1.

【0069】<実施例5>実施例1において、調製例1
で得たペレット(FR−1)に代えて、調製例3で得た
ペレット(FR−4)を用いた以外は、実施例1と同様
にして、積層シートを得た。
<Example 5> In Example 1, Preparation Example 1
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the pellet (FR-4) obtained in Preparation Example 3 was used instead of the pellet (FR-1) obtained in Step 1.

【0070】<実施例6>実施例1において、調製例1
で得たペレット(FR−1)に代えて、調製例3で得た
ペレット(FR−5)を用いた以外は、実施例1と同様
にして、積層シートを得た。
<Example 6> In Example 1, Preparation Example 1
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the pellet (FR-5) obtained in Preparation Example 3 was used instead of the pellet (FR-1) obtained in Step 1.

【0071】<実施例7>実施例1で得た2枚の積層シ
ートの難燃性樹脂組成物層同士を熱融着法により貼り合
わせて、2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム間
に難燃性樹脂組成物層が挟持された3層シートを得た。
Example 7 The flame-retardant resin composition layers of the two laminated sheets obtained in Example 1 were adhered to each other by a heat fusion method, and the flame-retardant resin was interposed between the two polyethylene terephthalate films. A three-layer sheet having the composition layer sandwiched therebetween was obtained.

【0072】<実施例8>実施例1で得た積層シートの
「S−PET」上に、さらに調製例1で得たペレット
(FR−1)を220℃で、幅20cm、厚さ50μm
にTダイ成形して、3層の積層シートを得た。
<Example 8> On the "S-PET" of the laminated sheet obtained in Example 1, the pellet (FR-1) obtained in Preparation Example 1 was further placed at 220 ° C at a width of 20 cm and a thickness of 50 µm.
To form a three-layer laminated sheet.

【0073】<比較例1>調製例5で得たフィルム「S
−PET」に何も積層しないものを比較例1のシートと
した。
<Comparative Example 1> The film “S” obtained in Preparation Example 5
A sheet in which nothing was laminated on “PET” was used as the sheet of Comparative Example 1.

【0074】<比較例2>調製例7で得たフィルム「S
−PAFR」に何も積層しないものを比較例2のシート
とした。
<Comparative Example 2> The film “S” obtained in Preparation Example 7
The sheet of Comparative Example 2 was a sheet in which nothing was laminated on “-PAFR”.

【0075】<比較例3>実施例1において、調製例1
で得たペレット(FR−1)に代えて、調製例5で得た
ペレット(FR−6)を用いた以外は、実施例1と同様
にして、積層シートを得た。
<Comparative Example 3>
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pellet (FR-6) obtained in Preparation Example 5 was used instead of the pellet (FR-1) obtained in Step 1.

【0076】<比較例4>実施例1において、調製例1
で得たペレット(FR−1)に代えて、調製例6で得た
ペレット(FR−7)を用いた以外は、実施例1と同様
にして、積層シートを得た。
<Comparative Example 4>
A laminated sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the pellet (FR-7) obtained in Preparation Example 6 was used instead of the pellet (FR-1) obtained in (1).

【0077】<評価>実施例1〜8及び比較例1〜4で
得た各シートについて、以下に記載した方法に従って評
価を行ない、その結果を表3から表5にまとめて示し
た。
<Evaluation> Each sheet obtained in Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 to 4 was evaluated according to the method described below, and the results are shown in Tables 3 to 5.

【0078】(1)燃焼性 UL94の薄物燃焼試験を実施した。VTM−0相当に
適合するか判定した。
(1) Flammability A thin material combustion test of UL94 was performed. It was determined whether it conformed to VTM-0 equivalent.

【0079】(2)折り曲げ試験 シートの折り曲げを1往復実施し、全く異常が見られな
い場合を○、多少の白化等が見られる場合を△、割れ等
が生じた場合を×とした。
(2) Bending test The sheet was bent one reciprocation, and the case where no abnormality was observed was evaluated as ○, the case where some whitening was observed, and the like were evaluated as Δ, and the case where cracks or the like occurred was evaluated as ×.

【0080】(3)灰分 積層シート5gを550℃にて1時間保持し、残留物質
を重量%で評価した。
(3) Ash Content 5 g of the laminated sheet was kept at 550 ° C. for 1 hour, and residual substances were evaluated in terms of% by weight.

【0081】[0081]

【表3】 [Table 3]

【0082】[0082]

【表4】 [Table 4]

【0083】[0083]

【表5】 [Table 5]

【0084】表3から表5に示した結果から、実施例1
〜6の樹脂層(A)に難燃性樹脂組成物層(B)を積層
した2層シート及び実施例7の樹脂層(A)/難燃性樹
脂組成物層(B)/樹脂層(A)の3層積層シートおよ
び実施例8の難燃性樹脂組成物層(B)/樹脂層(A)
/難燃性樹脂組成物層(B)の3層積層シートでは、無
灰分であり、かつ良好な難燃性と機械的性質を得ること
ができる。一方、樹脂層(A)のみ(比較例1)では、
難燃性が不足であり、また、難燃規格が適合するように
コンパウンド化した樹脂層(A)からなるシート(比較
例2)の場合には、折り曲げ試験で割れる等、機械的性
質の低下が著しく、実用に耐えないものであり、さら
に、難燃性樹脂組成物層(B)に難燃剤として水酸化マ
グネシウムを使用した比較例3の積層シートでは、目的
とする難燃性が得られず、また機械的性質も低下し、さ
らに灰分が生じ、廃棄等に関する問題があり、さらに難
燃性樹脂組成物の樹脂としてエチレン−エチルアクリレ
ート共重合体を使用した比較例4の積層シートでは、目
的とする難燃性を得ることができないことが理解でき
る。
From the results shown in Tables 3 to 5, from the results shown in Example 1
And a two-layer sheet obtained by laminating the flame-retardant resin composition layer (B) on the resin layers (A) to (6) and the resin layer (A) / flame-retardant resin composition layer (B) / resin layer (Example 7) A) Three-layer laminated sheet and flame-retardant resin composition layer (B) / resin layer (A) of Example 8
In the three-layer laminated sheet of the / flame-retardant resin composition layer (B), it is ash-free, and good flame retardancy and mechanical properties can be obtained. On the other hand, in the case of only the resin layer (A) (Comparative Example 1),
In the case of a sheet (Comparative Example 2) comprising a resin layer (A) compounded so as to have insufficient flame retardancy and complying with the flame retardancy standard, the mechanical properties such as cracking in a bending test are deteriorated. The laminate sheet of Comparative Example 3 in which magnesium hydroxide was used as the flame retardant in the flame retardant resin composition layer (B) was not suitable for practical use, and the desired flame retardancy was obtained. In addition, the mechanical properties are also reduced, further ash is generated, there is a problem regarding disposal, and further, in the laminated sheet of Comparative Example 4 using an ethylene-ethyl acrylate copolymer as a resin of the flame-retardant resin composition, It can be understood that the desired flame retardancy cannot be obtained.

【0085】<実施例9>実施例1で得た積層シートの
難燃性樹脂組成物層上に、芯線径0.4mmの銅線を1
cm間隔で10本配置した後、もう1枚の積層シートを
難燃性樹脂組成物層が内側になるように重ね、熱融着法
により貼り合わせて、フラットケーブルを得た。
<Example 9> A copper wire having a core diameter of 0.4 mm was placed on the flame-retardant resin composition layer of the laminated sheet obtained in Example 1 by one wire.
After arranging ten laminated sheets at an interval of cm, another laminated sheet was laminated such that the flame-retardant resin composition layer was on the inside, and bonded by a heat fusion method to obtain a flat cable.

【0086】このようにして得たフラットケーブルに
は、接着不良等の外観上の問題は見られず良好であっ
た。また、実施例1と同様にして、灰分以外の評価を行
った結果、燃焼性はVTM−0相当に適合し、折り曲げ
試験では折り曲げ白化は見られなかった。これらの結果
から、本発明の積層シートは、粘着剤を使用しないフラ
ットケーブルの基材として有用であることが理解でき
る。
The flat cable thus obtained was good without any appearance problems such as poor adhesion. In addition, as a result of the evaluation other than the ash content in the same manner as in Example 1, the flammability conformed to that of VTM-0, and no bending whitening was observed in the bending test. From these results, it can be understood that the laminated sheet of the present invention is useful as a base material of a flat cable that does not use an adhesive.

【0087】[0087]

【発明の効果】本発明の積層シートは、高度な難燃性を
有し、かつ、燃焼時にダイオキシン等の有害ガスの発生
及び灰分が少なく、機械的特性に優れており、柔軟性の
調整が容易であり、かつ、加工特性に優れていることか
ら、塩化ビニル樹脂シートを使用している家電、電気部
品、包装、建材分野において、十分代替え可能なシート
である。また、本発明の積層シートを用いることによ
り、フラットケーブルを容易に製造することができ、し
かも、従来の製造方法をそのまま転用できることから、
この分野においても有用なシートである。更に、本発明
の積層シートは、その他の工業用シートとしても有用で
ある。
Industrial Applicability The laminated sheet of the present invention has high flame retardancy, generates less harmful gas such as dioxin and ash during combustion, has excellent mechanical properties, and has excellent flexibility. Since it is easy and has excellent processing characteristics, it is a sheet that can be sufficiently substituted in the fields of home appliances, electric parts, packaging, and building materials using a vinyl chloride resin sheet. Further, by using the laminated sheet of the present invention, a flat cable can be easily manufactured, and since the conventional manufacturing method can be diverted as it is,
It is a useful sheet in this field. Furthermore, the laminated sheet of the present invention is also useful as other industrial sheets.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G02B 6/44 381 G02B 6/44 381 5G315 H01B 3/30 H01B 3/30 C 5G333 Q 3/42 3/42 F 7/08 7/08 7/295 17/60 K 17/60 11/00 L // H01B 11/00 7/34 B Fターム(参考) 2H001 BB14 DD21 DD32 KK17 KK22 4F100 AH03B AH08B AK04B AK21B AK41B AK42A AK46B AK51B AK69B AL01B AL09B AR00B AT00A BA02 BA07 CA08B GB08 GB46 JJ07 JJ07B JL00 4J002 BB221 BE031 CF001 CK021 CK031 CL001 CL011 CL031 CL041 CL081 ET016 EU186 EW007 EW047 FD136 FD137 GF00 GP02 GQ01 5G305 AA02 AB15 AB25 AB35 BA18 BA25 CA01 CA04 CA05 CA11 CA18 CA20 CA47 CA51 CB15 CC11 CD13 5G311 CA01 CA03 CD10 5G315 CA03 CB02 CC08 CD04 CD08 CD09 CD13 CD17 5G333 AA01 AB14 BA03 CB01 CB13 CC11 DA03 DA11 DA21 FB00──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI Theme coat ゛ (Reference) G02B 6/44 381 G02B 6/44 381 5G315 H01B 3/30 H01B 3/30 C 5G333 Q 3/42 3 / 42 F 7/08 7/08 7/295 17/60 K 17/60 11/00 L // H01B 11/00 7/34 BF term (reference) 2H001 BB14 DD21 DD32 KK17 KK22 4F100 AH03B AH08B AK04B AK21B AK41B AK42A AK46B AK51B AK69B AL01B AL09B AR00B AT00A BA02 BA07 CA08B GB08 GB46 JJ07 JJ07B JL00 4J002 BB221 BE031 CF001 CK021 CK031 CL001 CL011 CL031 CL041 CL081 ET016 EU186 EW007 EW047 CA01 BA15BA01BAG15GF01 BA18BA15BA18BA18BA15BA01BA18BA18BA15BA01BAG18 CB15 CC11 CD13 5G311 CA01 CA03 CD10 5G315 CA03 CB02 CC08 CD04 CD08 CD09 CD13 CD17 5G333 AA01 AB14 BA03 CB01 CB13 CC11 DA03 DA11 DA21 FB00

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (1)樹脂層(A)と、(2)難燃性樹
脂組成物層(B)とを積層してなる積層シートにおい
て、 前記難燃性樹脂組成物層(B)が、(2−1)ポリアミ
ド骨格(a−1)と、ポリエーテルエステル骨格、ポリ
エーテル骨格、ポリエステル骨格及びポリエーテルチオ
エーテルエステル骨格からなる群から選ばれる骨格(a
−2)とからなるポリアミドエラストマー(a)、重合
脂肪酸系ポリアミド(b)、ポリアミド(c)、エチレ
ン−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体(d)、エ
チレン−ビニルアルコール共重合体(e)、熱可塑性ポ
リエステルエラストマー(f)及び熱可塑性ポリウレタ
ンエラストマー(g)からなる群から選ばれる1種又は
2種以上の樹脂及び(2−2)分子中に窒素原子を有す
る化合物からなる難燃剤(h)及び分子中にリン原子を
有する化合物からなる難燃剤(i)からなる群から選ば
れる難燃剤からなることを特徴とする積層シート。
1. A laminated sheet obtained by laminating (1) a resin layer (A) and (2) a flame-retardant resin composition layer (B), wherein the flame-retardant resin composition layer (B) is , (2-1) a polyamide skeleton (a-1) and a skeleton (a) selected from the group consisting of a polyetherester skeleton, a polyether skeleton, a polyester skeleton, and a polyetherthioetherester skeleton.
-2), a polyamide elastomer (a), a polymerized fatty acid-based polyamide (b), a polyamide (c), an ethylene-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer (d), an ethylene-vinyl alcohol copolymer (e), One or more resins selected from the group consisting of a thermoplastic polyester elastomer (f) and a thermoplastic polyurethane elastomer (g); and (2-2) a flame retardant (h) comprising a compound having a nitrogen atom in a molecule. And a flame retardant selected from the group consisting of flame retardants (i) comprising a compound having a phosphorus atom in the molecule.
【請求項2】 前記難燃剤(h)が、窒素原子、炭素原
子、酸素原子及び水素原子のみから構成される化合物か
らなる難燃剤(h’)である請求項1記載の積層シー
ト。
2. The laminated sheet according to claim 1, wherein the flame retardant (h) is a flame retardant (h ′) composed of a compound composed of only nitrogen, carbon, oxygen and hydrogen atoms.
【請求項3】 前記難燃剤(h’)がメラミンシアヌレ
ート及び/あるいはビウレアである請求項2項記載の積
層シート。
3. The laminated sheet according to claim 2, wherein the flame retardant (h ′) is melamine cyanurate and / or biurea.
【請求項4】 前記難燃剤(i)が縮合リン酸エステル
及びあるいは有機リン酸塩である請求項1項記載の積層
シート。
4. The laminated sheet according to claim 1, wherein the flame retardant (i) is a condensed phosphate and / or an organic phosphate.
【請求項5】 前記共重合体(d)及び/又は前記共重
合体(e)が、共重合体を構成する全モノマー中の酢酸
ビニル及びビニルアルコールの合計量が10〜45重量
%の範囲にある共重合体である請求項1〜4のいずれか
1項記載の積層シート。
5. The copolymer (d) and / or the copolymer (e) wherein the total amount of vinyl acetate and vinyl alcohol in all monomers constituting the copolymer is in the range of 10 to 45% by weight. The laminated sheet according to any one of claims 1 to 4, which is a copolymer described in (1).
【請求項6】 前記樹脂層(A)を構成する樹脂がポリ
エステル系樹脂又はポリアミド系樹脂である請求項1〜
5のいずれか1項記載の積層シート。
6. The resin constituting the resin layer (A) is a polyester resin or a polyamide resin.
6. The laminated sheet according to any one of 5.
【請求項7】 前記ポリエステル系樹脂がポリエチレン
テレフタレート又はポリブチレンテレフタレートである
請求項6記載の積層シート。
7. The laminated sheet according to claim 6, wherein the polyester resin is polyethylene terephthalate or polybutylene terephthalate.
【請求項8】 前記樹脂層(A)の両面に、前記難燃性
樹脂組成物層(B)を積層してなる請求項1〜7のいず
れか1項記載の積層シート。
8. The laminated sheet according to claim 1, wherein the flame-retardant resin composition layer (B) is laminated on both surfaces of the resin layer (A).
【請求項9】 前記難燃性樹脂組成物層(B)の両面
に、前記樹脂層(A)を積層してなる請求項1〜7のい
ずれか1項記載の積層シート。
9. The laminated sheet according to claim 1, wherein the resin layer (A) is laminated on both surfaces of the flame-retardant resin composition layer (B).
【請求項10】 請求項1〜7のいずれか1項記載の2
枚の積層シートの難燃性樹脂組成物層(B)同士を貼り
合わせた3層構造を有することを特徴とする積層シー
ト。
10. The method according to claim 1, wherein
A laminated sheet having a three-layer structure in which the flame-retardant resin composition layers (B) of two laminated sheets are bonded to each other.
【請求項11】 請求項8項記載の積層シートの前記樹
脂層(A)と前記難燃性樹脂組成物層(B)との少なく
とも一方の層間に、線状の導電体又は光ファイバーを挟
み込んだことを特徴とするフラットケーブル。
11. The laminated sheet according to claim 8, wherein a linear conductor or an optical fiber is sandwiched between at least one of the resin layer (A) and the flame-retardant resin composition layer (B). A flat cable, characterized in that:
【請求項12】 請求項9項記載の積層シートの前記樹
脂層(A)と前記難燃性樹脂組成物層(B)との少なく
とも一方の層間に、線状の導電体又は光ファイバーを挟
み込んだことを特徴とするフラットケーブル。
12. The laminated sheet according to claim 9, wherein a linear conductor or an optical fiber is sandwiched between at least one of the resin layer (A) and the flame-retardant resin composition layer (B). A flat cable, characterized in that:
【請求項13】 請求項10記載の積層シートの2層の
難燃性樹脂組成物層(B)の層間に、線状の導電体又は
光ファイバーを挟み込んだことを特徴とするフラットケ
ーブル。
13. A flat cable, wherein a linear conductor or an optical fiber is sandwiched between two layers of the flame-retardant resin composition layer (B) of the laminated sheet according to claim 10.
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