JP2002226807A - Adhesive for connecting circuit, method for connecting circuit by using the same, and connecting structure - Google Patents

Adhesive for connecting circuit, method for connecting circuit by using the same, and connecting structure

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JP2002226807A
JP2002226807A JP2001023809A JP2001023809A JP2002226807A JP 2002226807 A JP2002226807 A JP 2002226807A JP 2001023809 A JP2001023809 A JP 2001023809A JP 2001023809 A JP2001023809 A JP 2001023809A JP 2002226807 A JP2002226807 A JP 2002226807A
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adhesive layer
adhesive
circuit
electrodes
connection
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Mitsugi Fujinawa
貢 藤縄
Masahiro Arifuku
征宏 有福
Takashi Nakazawa
孝 中澤
Itsuo Watanabe
伊津夫 渡辺
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Showa Denko Materials Co Ltd
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Hitachi Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an adhesive for connecting circuits, capable of connecting the circuits well even by using a double layered FPC made of a polyimide, and further to provide a method for connecting the circuits by using the adhesive, and a connecting structure. SOLUTION: This adhesive for connecting the circuits, capable of electrically connecting electrodes in the pressurized direction by placing the adhesive between boards having the mutually facing circuit electrodes, and pressurizing the mutually facing circuit electrodes, has the first adhesive layer and the second adhesive layer regulated so that the modulus E1 of the cured product of the first adhesive layer at 50 deg.C may be higher than the modulus E2 of the cured product of the second adhesive layer at 50 deg.C.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、回路接続用接着剤
及びそれを用いた回路接続方法、それにより得られた接
続構造体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a circuit connection adhesive, a circuit connection method using the same, and a connection structure obtained by the method.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、液晶ディスプレイとTCP又はF
PCとTCPとの接続、FPCとプリント配線板との接
続には接着剤中に導電性粒子を分散させた異方導電性接
着剤が使用されている。また、最近では、半導体シリコ
ンチップを基板に実装する場合でも、従来のワイヤーボ
ンドではなく、半導体シリコンチップをフェイスダウン
で基板に直接実装するいわゆるフリップチップ実装が行
われており、ここでも異方導電性接着剤の適用が開始さ
れている(特開昭59−120436号、特開昭60−
191228号、特開平1−251787号、特開平7
−90237号公報)。
2. Description of the Related Art Conventionally, a liquid crystal display and a TCP or F
An anisotropic conductive adhesive in which conductive particles are dispersed in an adhesive is used for the connection between the PC and the TCP and the connection between the FPC and the printed wiring board. In recent years, even when a semiconductor silicon chip is mounted on a substrate, so-called flip chip mounting, in which the semiconductor silicon chip is directly mounted on the substrate face down instead of conventional wire bonding, has been performed. Application of a water-soluble adhesive has been started (JP-A-59-120436 and JP-A-60-120436).
191228, JP-A-1-251787, JP-A-7
-90237).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
異方導電性接着剤は、異方導電性接着剤の物性と被着体
との物性が異なるため、熱圧着時に熱応力及び残留応力
が発生する。また、近年、電子機器の小型化、薄型化に
ともない、回路の高密度化が進んでおり、電極の間隔や
電極幅が非常に狭くなっている。このため、接続時の位
置ずれの低減化が求められてきている。具体的には、銅
箔に直接ポリイミド樹脂を塗布して作製またはポリイミ
ド樹脂に電気的に回路を形成したいわゆる2層FPCを
用いた検討が行われている。しかしながら、従来の異方
導電性接着剤を用いた場合、接着強度不足、電気的特性
不足などの問題があった。本発明は、銅箔に直接ポリイ
ミド樹脂を塗布して作製またはポリイミド樹脂に電気的
に回路を形成したいわゆる2層FPCを用いても良好な
接続が可能な回路接続用接着剤及びそれを用いた回路接
続方法、接続構造体を提供するものである。
However, in the conventional anisotropic conductive adhesive, since the physical properties of the anisotropic conductive adhesive are different from those of the adherend, thermal stress and residual stress are generated during thermocompression bonding. I do. In recent years, as electronic devices have become smaller and thinner, the density of circuits has been increasing, and the gap between electrodes and the width of electrodes have become extremely narrow. For this reason, there has been a demand for a reduction in displacement during connection. Specifically, studies have been made using a so-called two-layer FPC in which a polyimide resin is directly applied to a copper foil to produce or electrically form a circuit in the polyimide resin. However, when a conventional anisotropic conductive adhesive is used, there have been problems such as insufficient bonding strength and insufficient electrical characteristics. The present invention uses a circuit connection adhesive which can be connected well even by using a so-called two-layer FPC in which a polyimide resin is directly applied to a copper foil or a circuit is formed electrically on the polyimide resin, and using the same. A circuit connection method and a connection structure are provided.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、(1)相対向
する回路電極を有する基板間に介在させ、相対向する回
路電極を有する基板を加圧して加圧方向の電極間を電気
的に接続する回路接続用接着剤であって、前記接着剤は
第1接着剤層と第2接着剤層を有し、第1接着剤層の硬
化物の50℃での弾性率Elが第2接着剤層の硬化物の
50℃での弾性率E2よりも高いことを特徴とする回路
接続用接着剤である。ここで弾性率は、貯蔵弾性率であ
り、レオメトリック社(Rheometric Scientific社)製
動的粘弾性測定装置(Solid Analyzer RSA- II、昇温
速度5℃/分、1Hz)を用いて測定した。 (2)第1接着剤層の硬化物の50℃での弾性率El及
び第2接着剤層の硬化物の50℃での弾性率E2より求
められるE1/E2=1.1〜50の範囲であることを特
徴とする上記(1)に記載の回路接続用接着剤である。 (3)第1接着剤層、第2接着剤層の少なくとも一方に
導電性粒子を含む上記(1)または(2)に記載の回路
接続用接着剤である。 (4)第1接着剤層と第2接着剤層の厚さの比が、第2
接着剤層の厚さ/第1接着剤層の厚さ=0.3〜3.0
である上記(1)ないし(3)のいずれかに記載の回路
接続用接着剤である。また、本発明は、(5)上記
(1)ないし(4)のいずれかに記載の回路接続用接着
剤を相対向する回路電極を有する基板間に介在させ、相
対向する回路電極を有する基板を加圧して加圧方向の電
極間を電気的に接続する方法であって、相対向する回路
電極を有する基板のうち、熱膨張係数の小さい基板側に
第1接着剤層を配置して接続する回路接続方法である。
さらに、本発明は、(6)上記(1)ないし(4)のい
ずれかに記載の回路接続用接着剤を相対向する回路電極
を有する基板間に介在させ、相対向する回路電極を有す
る基板を加圧して加圧方向の電極間を電気的に接続した
接続構造体であって、前記接着剤は第1接着剤層と第2
接着剤層を有し、第1接着剤層の硬化物の50℃での弾
性率Elが第2接着剤層の硬化物の50℃での弾性率E
2よりも高く、かつ第1の接着剤層を相対向する回路電
極を有する基板のうち熱膨張係数の小さい基板側に配置
して接続した接続構造体である。 (7)上記(6)の相対向する回路電極の一方の回路電
極高さが5〜14μmであることを特徴とする接続構造
体である。
According to the present invention, there is provided (1) a method of interposing a substrate having opposing circuit electrodes, and pressing the substrate having opposing circuit electrodes to electrically connect the electrodes in the pressing direction. The adhesive has a first adhesive layer and a second adhesive layer, and the cured product of the first adhesive layer has an elastic modulus El at 50 ° C. of the second adhesive layer. A circuit connection adhesive characterized by having a higher elastic modulus E2 at 50 ° C. of a cured product of the adhesive layer. Here, the elastic modulus is a storage elastic modulus, which was measured using a dynamic viscoelasticity measuring device (Solid Analyzer RSA-II, manufactured by Rheometric Scientific) at a heating rate of 5 ° C./min, 1 Hz. (2) The range of E1 / E2 = 1.1 to 50 obtained from the elastic modulus El of the cured product of the first adhesive layer at 50 ° C. and the elastic modulus E2 of the cured product of the second adhesive layer at 50 ° C. The adhesive for circuit connection according to the above (1), wherein (3) The adhesive for circuit connection according to (1) or (2), wherein at least one of the first adhesive layer and the second adhesive layer contains conductive particles. (4) The thickness ratio of the first adhesive layer and the second adhesive layer is the second adhesive layer.
Thickness of adhesive layer / thickness of first adhesive layer = 0.3 to 3.0
The adhesive for circuit connection according to any one of the above (1) to (3). Further, the present invention provides (5) a substrate having opposing circuit electrodes by interposing the adhesive for circuit connection according to any one of (1) to (4) between substrates having opposing circuit electrodes. And electrically connecting the electrodes in the pressing direction by arranging the first adhesive layer on the side of the substrate having the opposite circuit electrode having the smaller coefficient of thermal expansion. Circuit connection method.
Further, the present invention provides (6) a substrate having opposing circuit electrodes by interposing the circuit-connecting adhesive according to any of (1) to (4) between substrates having opposing circuit electrodes. A connection structure in which electrodes are electrically connected to each other in a pressure direction by pressing the first adhesive layer and the second adhesive layer.
The cured product of the first adhesive layer having an adhesive layer has an elastic modulus El at 50 ° C. of the cured product of the second adhesive layer.
This is a connection structure in which the first adhesive layer is higher than 2, and the first adhesive layer is arranged and connected to the substrate having the smaller thermal expansion coefficient among the substrates having the circuit electrodes facing each other. (7) A connection structure, wherein the height of one of the circuit electrodes facing each other in (6) is 5 to 14 μm.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明による回路接続方法を用い
た場合、耐湿試験、冷熱サイクル試験等各種信頼性試験
後も、基板からの浮き、剥離が発生しないため、接着力
の低下や接続抵抗の上昇が起きず優れた接続信頼性を示
し、特に、銅箔に直接ポリイミド樹脂を塗布して作製ま
たはポリイミド樹脂に電気的に回路を形成したいわゆる
2層FPCにおける特性が飛躍的に向上できる。本発明
の回路接続用接着剤は、相対向する回路電極を有する基
板間に介在させ、相対向する回路電極を有する基板を加
圧して加圧方向の電極間を電気的に接続する回路接続用
接着剤であって、前記接着剤は第1接着剤層と第2接着
剤層を有し、第1接着剤層の硬化物の50℃での弾性率
Elが第2接着剤層の硬化物の50℃での弾性率E2よ
りも高いことを特徴とする回路接続用接着剤であり、第
1接着剤層の硬化物の50℃での弾性率El及び第2接
着剤層の硬化物の50℃での弾性率E2より求められる
E1/E2=1.1〜50範囲であることが望ましい。第
1接着剤層と第2接着剤層の厚さの比が、第2接着剤層
の厚さ/第1接着剤層の厚さ=0.3〜3.0の範囲内
で使用可能である。また、第1接着剤層、第2接着剤層
の少なくとも一方に導電性粒子を含有する場合、接続信
頼性が向上する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS When a circuit connection method according to the present invention is used, no floating or peeling off from a substrate occurs even after various reliability tests such as a moisture resistance test and a thermal cycle test. In particular, the characteristics of a so-called two-layer FPC in which a polyimide resin is applied directly to a copper foil or a circuit is formed electrically on the polyimide resin can be remarkably improved. The adhesive for circuit connection according to the present invention is used for a circuit connection that is interposed between substrates having opposing circuit electrodes and presses the substrate having opposing circuit electrodes to electrically connect the electrodes in the pressing direction. An adhesive, wherein the adhesive has a first adhesive layer and a second adhesive layer, and the cured product of the first adhesive layer has an elastic modulus El at 50 ° C. of the cured product of the second adhesive layer. A circuit connection adhesive characterized by having a higher elastic modulus E2 at 50 ° C. than the elastic modulus El at 50 ° C. of the cured product of the first adhesive layer and the cured product of the second adhesive layer. It is desirable that E1 / E2 = 1.1 to 50 in the range obtained from the elastic modulus E2 at 50 ° C. The ratio of the thickness of the first adhesive layer to the thickness of the second adhesive layer can be used in the range of the thickness of the second adhesive layer / the thickness of the first adhesive layer = 0.3 to 3.0. is there. When at least one of the first adhesive layer and the second adhesive layer contains conductive particles, connection reliability is improved.

【0006】本発明に使用される第1接着剤層または第
2接着剤層としては、アクリルゴム、スチレン−ブタジ
エン−スチレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチ
レン共重合体などの熱可塑性樹脂や、エポキシ樹脂、
(メタ)アクリル樹脂、マレイミド樹脂、シトラコンイ
ミド樹脂、ナジイミド樹脂、フェノール樹脂などの熱硬
化性樹脂が使用されるが、耐熱性や信頼性の点で熱硬化
性樹脂を使用することが好ましい。
The first adhesive layer or the second adhesive layer used in the present invention may be made of thermoplastic resin such as acrylic rubber, styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene-isoprene-styrene copolymer, or the like. Epoxy resin,
A thermosetting resin such as a (meth) acrylic resin, a maleimide resin, a citraconic imide resin, a nadiimide resin, and a phenol resin is used, but it is preferable to use a thermosetting resin in terms of heat resistance and reliability.

【0007】(メタ)アクリル樹脂としては、メチル
(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、
イソプロピル(メタ)アクリレート、イソブチル(メ
タ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレー
ト、テトラメチレングリコールテトラ(メタ)アクリレ
ート、2−ヒドロキシ−1,3−ジアクリロキシプロパ
ン、2,2−ビス[4−(アクリロキシメトキシ)フェニ
ル]プロパン、2,2−ビス[4−(アクリロキシエトキ
シ)フェニル]プロパン、ジシクロペンテニル(メタ)
アクリレートトリシクロデカニル(メタ)アクリレー
ト、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、
ウレタン(メタ)アクリレートなどが有り、単独または
2種類以上を混合して用いても良い。また、必要によっ
ては、ハイドロキノン、メチルエーテルハイドロキノン
等のラジカル重合禁止剤を硬化性が損なわれない範囲で
使用しても良い。
As the (meth) acrylic resin, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate,
Isopropyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, tetramethylene glycol tetra (meth) acrylate, 2-hydroxy-1 , 3-Diacryloxypropane, 2,2-bis [4- (acryloxymethoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (acryloxyethoxy) phenyl] propane, dicyclopentenyl (meth)
Acrylate tricyclodecanyl (meth) acrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate,
There are urethane (meth) acrylates and the like, and these may be used alone or in combination of two or more. If necessary, a radical polymerization inhibitor such as hydroquinone or methyl ether hydroquinone may be used as long as the curability is not impaired.

【0008】さらに、リン酸エステル構造を有するラジ
カル重合性物質を使用した場合、金属等無機物に対する
接着力を向上することができる。リン酸エステル構造を
有するラジカル重合性物質の使用量は、0.1〜10重
量部であり、好ましくは0.5〜5重量部である。リン
酸エステル構造を有するラジカル重合性物質は、無水リ
ン酸と2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートの反
応生成物として得られる。具体的には、モノ(2−メタ
クリロイルオキシエチル)アシッドホスフエート、ジ
(2−メタクリロイルオキシエチル)アシッドホスフェ
ート等が有り、単独でも混合して使用しても良い。
Further, when a radical polymerizable substance having a phosphate ester structure is used, the adhesive strength to an inorganic substance such as a metal can be improved. The amount of the radical polymerizable substance having a phosphate ester structure is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.5 to 5 parts by weight. The radical polymerizable substance having a phosphate ester structure is obtained as a reaction product of phosphoric anhydride and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. Specifically, there are mono (2-methacryloyloxyethyl) acid phosphate, di (2-methacryloyloxyethyl) acid phosphate and the like, and these may be used alone or in combination.

【0009】マレイミド樹脂としては、分子中にマレイ
ミド基を少なくとも1個有しているもので、例えば、フ
ェニルマレイミド、1−メチル−2,4−ビスマレイミド
ベンゼン、N,N’−m−フェニレンビスマレイミド、N,
N’−p−フェニレンビスマレイミド、N,N’−4,4−ビ
フェニレンビスマレイミド、N,N’−4,4−(3,3−ジ
メチルビフェニレン)ビスマレイミド、N,N’−4,4−
(3,3−ジメチルジフェニルメタン)ビスマレイミド、
N,N’−4,4−(3,3−ジエチルジフェニルメタン)ビ
スマレイミド、N,N’−4,4−ジフェニルメタンビスマ
レイミド、N,N’−4,4−ジフェニルプロパンビスマレ
イミド、N,N’−4,4−ジフェニルエーテルビスマレイ
ミド、N,N’−4,4−ジフェニルスルホンビスマレイミ
ド、2,2−ビス(4−(4−マレイミドフェノキシ)フェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(3−s−ブチル−3,4−
(4−マレイミドフェノキシ)フェニル)プロパン、1,
1−ビス(4−(4−マレイミドフェノキシ)フェニル)
デカン、4,4’−シクロヘキシリデン−ビス(1−(4−
マレイミドフェノキシ)フェノキシ)−2−シクロヘキ
シルベンゼン、2,2−ビス(4−(4−マレイミドフェノ
キシ)フェニル)ヘキサフルオロプロパンなどが有り、
単独でも2種類以上を混合して使用しても良い。
The maleimide resin is a resin having at least one maleimide group in the molecule, for example, phenylmaleimide, 1-methyl-2,4-bismaleimidebenzene, N, N'-m-phenylenebis Maleimide, N,
N'-p-phenylenebismaleimide, N, N'-4,4-biphenylenebismaleimide, N, N'-4,4- (3,3-dimethylbiphenylene) bismaleimide, N, N'-4,4 −
(3,3-dimethyldiphenylmethane) bismaleimide,
N, N'-4,4- (3,3-diethyldiphenylmethane) bismaleimide, N, N'-4,4-diphenylmethanebismaleimide, N, N'-4,4-diphenylpropanebismaleimide, N, N '-4,4-diphenylether bismaleimide, N, N'-4,4-diphenylsulfonebismaleimide, 2,2-bis (4- (4-maleimidophenoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (3- s-butyl-3,4-
(4-maleimidophenoxy) phenyl) propane, 1,
1-bis (4- (4-maleimidophenoxy) phenyl)
Decane, 4,4'-cyclohexylidene-bis (1- (4-
Maleimidophenoxy) phenoxy) -2-cyclohexylbenzene, 2,2-bis (4- (4-maleimidophenoxy) phenyl) hexafluoropropane, etc.
They may be used alone or in combination of two or more.

【0010】シトラコンイミド樹脂としては、分子中に
シトラコンイミド基を少なくとも1個有しているもの
で、例えば、フェニルシトラコンイミド、1−メチル−
2,4−ビスシトラコンイミドベンゼン、N,N’−m−フ
ェニレンビスシトラコンイミド、N,N’−p−フェニレ
ンビスシトラコンイミド、N,N’−4,4−ビフェニレン
ビスシトラコンイミド、N,N’−4,4−(3,3−ジメチ
ルビフェニレン)ビスシトラコンイミド、N,N’−4,4
−(3,3−ジメチルジフェニルメタン)ビスシトラコン
イミド、N,N’−4,4−(3,3−ジエチルジフェニルメ
タン)ビスシトラコンイミド、N,N’−4,4−ジフェニ
ルメタンビスシトラコンイミド、N,N’−4,4−ジフェ
ニルプロパンビスシトラコンイミド、N,N’−4,4−ジ
フェニルエーテルビスシトラコンイミド、N,N’−4,4
−ジフェニルスルホンビスシトラコンイミド、2,2−ビ
ス(4−(4−シトラコンイミドフェノキシ)フェニル)
プロパン、2,2−ビス(3−s−ブチル−3,4−(4−シ
トラコンイミドフェノキシ)フェニル)プロパン、1,1
−ビス(4−(4−シトラコンイミドフェノキシ)フェニ
ル)デカン、4,4’−シクロヘキシリデン−ビス(1−
(4−シトラコンイミドフェノキシ)フェノキシ)−2−
シクロヘキシルベンゼン、2,2−ビス(4−(4−シトラ
コンイミドフェノキシ)フェニル)ヘキサフルオロプロ
パンなどが有り、単独でも2種類以上を混合して使用し
ても良い。
The citraconic imide resin is a resin having at least one citraconic imide group in the molecule, for example, phenylcitraconic imide, 1-methyl-
2,4-biscitraconimide benzene, N, N'-m-phenylenebiscitraconimide, N, N'-p-phenylenebiscitraconimide, N, N'-4,4-biphenylenebiscitraconimide, N, N '-4,4- (3,3-dimethylbiphenylene) biscitraconimide, N, N'-4,4
-(3,3-dimethyldiphenylmethane) biscitraconimide, N, N'-4,4- (3,3-diethyldiphenylmethane) biscitraconimide, N, N'-4,4-diphenylmethanebiscitraconimide, N, N'-4,4-diphenylpropanebiscitraconimide, N, N'-4,4-diphenyletherbiscitraconimide, N, N'-4,4
-Diphenylsulfonebiscitraconimide, 2,2-bis (4- (4-citraconimidophenoxy) phenyl)
Propane, 2,2-bis (3-s-butyl-3,4- (4-citraconimidophenoxy) phenyl) propane, 1,1
-Bis (4- (4-citraconimidophenoxy) phenyl) decane, 4,4'-cyclohexylidene-bis (1-
(4-citraconimidophenoxy) phenoxy) -2-
There are cyclohexylbenzene, 2,2-bis (4- (4-citraconimidophenoxy) phenyl) hexafluoropropane and the like, and these may be used alone or as a mixture of two or more.

【0011】ナジイミド樹脂としては、分子中にナジイ
ミド基を少なくとも1個有しているもので、例えば、フ
ェニルナジイミド、1−メチル−2,4−ビスナジイミド
ベンゼン、N,N’−m−フェニレンビスナジイミド、N,
N’−p−フェニレンビスナジイミド、N,N’−4,4−ビ
フェニレンビスナジイミド、N,N’−4,4−(3,3−ジ
メチルビフェニレン)ビスナジイミド、N,N’−4,4−
(3,3−ジメチルジフェニルメタン)ビスナジイミド、
N,N’−4,4−(3,3−ジエチルジフェニルメタン)ビ
スナジイミド、N,N’−4,4−ジフェニルメタンビスナ
ジイミド、N,N’−4,4−ジフェニルプロパンビスナジ
イミド、N,N’−4,4−ジフェニルエーテルビスナジイ
ミド、N,N’−4,4−ジフェニルスルホンビスナジイミ
ド、2,2−ビス(4−(4−ナジイミドフェノキシ)フェ
ニル)プロパン、2,2−ビス(3−s−ブチル−3,4−
(4−ナジイミドフェノキシ)フェニル)プロパン、1,
1−ビス(4−(4−ナジイミドフェノキシ)フェニル)
デカン、4,4’−シクロヘキシリデン−ビス(1−(4−
ナジイミドフェノキシ)フェノキシ)−2−シクロヘキ
シルベンゼン、2,2−ビス(4−(4−ナジイミドフェノ
キシ)フェニル)ヘキサフルオロプロパンなどが有り、
単独でも2種類以上を混合して使用しても良い。
The nadimide resin has at least one nadimide group in the molecule, for example, phenylnadimide, 1-methyl-2,4-bisnadimide benzene, N, N'-m-phenylene Bisnadiimide, N,
N'-p-phenylenebisnadimide, N, N'-4,4-biphenylenebisnadimide, N, N'-4,4- (3,3-dimethylbiphenylene) bisnadimide, N, N'-4,4-
(3,3-dimethyldiphenylmethane) bisnadiimide,
N, N'-4,4- (3,3-diethyldiphenylmethane) bisnadimide, N, N'-4,4-diphenylmethanebisnadimide, N, N'-4,4-diphenylpropanebisnadimide, N, N ' -4,4-diphenyletherbisnadimide, N, N'-4,4-diphenylsulfonebisnadimide, 2,2-bis (4- (4-nadiimidophenoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (3- s-butyl-3,4-
(4-nadiimidophenoxy) phenyl) propane, 1,
1-bis (4- (4-nadiimidophenoxy) phenyl)
Decane, 4,4'-cyclohexylidene-bis (1- (4-
Nadiimidophenoxy) phenoxy) -2-cyclohexylbenzene, 2,2-bis (4- (4-nadiimidophenoxy) phenyl) hexafluoropropane, etc.
They may be used alone or in combination of two or more.

【0012】上記のラジカル重合性化合物を使用した場
合には、重合開始剤を使用する。重合開始剤としては、
熱または光によってラジカルを発生する化合物であれば
特に制限はなく、過酸化物、アゾ化合物などがあり、目
的とする接続温度、接続時間、保存安定性等を考慮し適
宜選択されるが、高反応性と保存安定性の点から、半減
期10時間の温度が、40℃以上かつ、半減期1分の温
度が180℃以下の有機過酸化物が好ましく、半減期1
0時間の温度が、50℃以上、かつ、半減期1分の温度
が170℃以下の有機過酸化物が特に好ましい。接続時
間を10秒とした場合、十分な反応率を得るための重合
開始剤の配合量は、1〜20重量%が好ましく、2〜1
5重量%が特に好ましい。本発明で使用される有機過酸
化物の具体的な化合物としては、ジアシルパーオキサイ
ド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、
パーオキシケタール、ジアルキルパーオキサイド、ハイ
ドロパーオキサイド、シリルパーオキサイドなどから選
定できるが、パーオキシエステル、ジアルキルパーオキ
サイド、ハイドロパーオキサイド、シリルパーオキサイ
ドは、開始剤中の塩素イオンや有機酸が5000ppm
以下であり、加熱分解後に発生する有機酸が少なく、回
路部材の接続端子の腐食を抑えることができるためとく
に好ましい。
When the above radical polymerizable compound is used, a polymerization initiator is used. As the polymerization initiator,
There is no particular limitation as long as it is a compound that generates a radical by heat or light, and there are peroxides, azo compounds, and the like, which are appropriately selected in consideration of a target connection temperature, a connection time, storage stability, and the like. From the viewpoint of reactivity and storage stability, an organic peroxide having a half-life of 10 hours at a temperature of 40 ° C. or more and a half-life of 1 minute of 180 ° C. or less is preferable.
An organic peroxide having a temperature of 0 hours of 50 ° C. or more and a half-life of 1 minute of 170 ° C. or less is particularly preferred. When the connection time is 10 seconds, the amount of the polymerization initiator for obtaining a sufficient reaction rate is preferably 1 to 20% by weight, and 2 to 1% by weight.
5% by weight is particularly preferred. Specific compounds of the organic peroxide used in the present invention include diacyl peroxide, peroxydicarbonate, peroxyester,
Peroxy ketals, dialkyl peroxides, hydroperoxides, silyl peroxides, etc. can be selected. Peroxyesters, dialkyl peroxides, hydroperoxides, and silyl peroxides contain 5000 ppm of chlorine ions and organic acids in the initiator.
This is particularly preferable because the amount of organic acid generated after thermal decomposition is small and the corrosion of the connection terminal of the circuit member can be suppressed.

【0013】ジアシルパーオキサイド類としては、イソ
ブチルパーオキサイド、2,4−ジクロロベンゾイルパ
ーオキサイド、3,5,5−トリメチルヘキサノイルパ
ーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、ステアロイルパーオキサイド、スク
シニツクパーオキサイド、ベンゾイルパーオキシトルエ
ン、ベンゾイルパーオキサイド等が挙げられる。
The diacyl peroxides include isobutyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, octanoyl peroxide, lauroyl peroxide, stearoyl peroxide, succinyl peroxide Nickel peroxide, benzoylperoxytoluene, benzoyl peroxide and the like can be mentioned.

【0014】パーオキシジカーボネート類としては、ジ
−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジイソプロ
ピルパーオキシジカーボネート、ビス(4−t−ブチル
シクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ジ−2−
エトキシメトキシパーオキシジカーボネート、ジ(2−
エチルヘキシルパーオキシ)ジカーボネート、ジメトキ
シブチルパーオキシジカーボネート、ジ(3−メチル−
3−メトキシブチルパーオキシ)ジカーボネート等が挙
げられる。
The peroxydicarbonates include di-n-propylperoxydicarbonate, diisopropylperoxydicarbonate, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, di-2-carbonate.
Ethoxymethoxyperoxydicarbonate, di (2-
Ethylhexylperoxy) dicarbonate, dimethoxybutylperoxydicarbonate, di (3-methyl-
3-methoxybutylperoxy) dicarbonate.

【0015】パーオキシエステル類としては、クミルパ
ーオキシネオデカノエート、1,1,3,3−テトラメ
チルブチルパ−オキシネオデカノエート、1−シクロヘ
キシル−1−メチルエチルパーオキシノエデカノエー
ト、t−ヘキシルパーオキシネオデカノエート、t−ブ
チルパーオキシピバレート、1,1,3,3−テトラメ
チルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノネート、
2,5−ジメチル−2,5−ジ(2−エチルヘキサノイ
ルパーオキシ)ヘキサン、1−シクロヘキシル−1−メ
チルエチルパーオキシ−2−エチルヘキサノネート、t
−ヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノネート、t
−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノネート、t−
ブチルパーオキシイソブチレート、1,1−ビス(t−
ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、t−ヘキシルパー
オキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブチルパー
オキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノネート、t−
ブチルパーオキシラウレート、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(m−トルオイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブ
チルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ブ
チルパーオキシ−2−エチルヘキシルモノカーボネー
ト、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート、t−ブチル
パーオキシアセテート等を挙げることができる。
The peroxy esters include cumyl peroxy neodecanoate, 1,1,3,3-tetramethylbutyl peroxy neodecanoate, 1-cyclohexyl-1-methylethyl peroxynodecanoate. Ethate, t-hexylperoxy neodecanoate, t-butyl peroxypivalate, 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy-2-ethylhexanate,
2,5-dimethyl-2,5-di (2-ethylhexanoylperoxy) hexane, 1-cyclohexyl-1-methylethylperoxy-2-ethylhexanate, t
-Hexylperoxy-2-ethylhexanonate, t
-Butylperoxy-2-ethylhexanonate, t-
Butyl peroxyisobutyrate, 1,1-bis (t-
Butylperoxy) cyclohexane, t-hexylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy-3,5,5-trimethylhexanonate, t-
Butyl peroxylaurate, 2,5-dimethyl-2,
5-di (m-toluoylperoxy) hexane, t-butylperoxyisopropyl monocarbonate, t-butylperoxy-2-ethylhexyl monocarbonate, t-hexylperoxybenzoate, t-butylperoxyacetate, and the like. be able to.

【0016】パーオキシケタール類では、1,1−ビス
(t−ヘキシルパーオキシ)−3,3,5−トリメチル
シクロヘキサン、1,1−ビス(t−へキシルパーオキ
シ)シクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオ
キシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、1,
1−(t−ブチルパーオキシ)シクロドデカン、2,2
−ビス(t−ブチルパーオキシ)デカン等が挙げられ
る。
The peroxyketals include 1,1-bis (t-hexylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,1-bis (t-hexylperoxy) cyclohexane, 1,1- Bis (t-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 1,
1- (t-butylperoxy) cyclododecane, 2,2
-Bis (t-butylperoxy) decane and the like.

【0017】ジアルキルパーオキサイド類では、α、
α’−ビス(t−ブチルパーオキシ)ジイソプロピルベ
ンゼン、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、t−ブ
チルクミルパーオキサイド等が挙げられる。
In the dialkyl peroxides, α,
α'-bis (t-butylperoxy) diisopropylbenzene, dicumyl peroxide, 2,5-dimethyl-
Examples thereof include 2,5-di (t-butylperoxy) hexane and t-butylcumyl peroxide.

【0018】ハイドロパーオキサイド類では、ジイソプ
ロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイド
ロパーオキサイド等が挙げられる。
The hydroperoxides include diisopropylbenzene hydroperoxide, cumene hydroperoxide and the like.

【0019】シリルパーオキサイド類としては、t−ブ
チルトリメチルシリルパーオキサイド、ビス(t−ブチ
ル)ジメチルシリルパーオキサイド、t−ブチルトリビ
ニルシリルパーオキサイド、ビス(t−ブチル)ジビニ
ルシリルパーオキサイド、トリス(t−ブチル)ビニル
シリルパーオキサイド、t−ブチルトリアリルシリルパ
ーオキサイド、ビス(t−ブチル)ジアリルシリルパー
オキサイド、トリス(t−ブチル)アリルシリルパーオ
キサイド等が挙げられる。
Examples of the silyl peroxides include t-butyltrimethylsilyl peroxide, bis (t-butyl) dimethylsilyl peroxide, t-butyltrivinylsilyl peroxide, bis (t-butyl) divinylsilyl peroxide, and tris ( (t-butyl) vinylsilyl peroxide, t-butyltriallylsilyl peroxide, bis (t-butyl) diallylsilyl peroxide, tris (t-butyl) allylsilyl peroxide and the like.

【0020】これらの有機過酸化物は、回路電極の腐食
を抑えるために、前述のように有機過酸化物中に含有さ
れる塩素イオンや有機酸は5000ppm以下であるこ
とが好ましく、さらに、加熱分解後に発生する有機酸が
少ないものがより好ましい。また、作製した回路接続用
接着剤の安定性が向上することから室温(25℃)常圧
下で24時間の開放放置後に20重量%以上の重量保持
率を有することが好ましい。これらは適宜混合して用い
ることができる。これらの重合開始剤は単独または混合
して使用することができ、分解促進剤、抑制剤等を混合
して用いても良い。上記の有機過酸化物は、単独または
2種類以上を混合して使用しても良く、ポリウレタン
系、ポリエステル系等の高分子物質で被覆し、マイクロ
カプセル化して使用することもできる。マイクロカプセ
ル化したものは、可使時間が延長され好ましい。
In order to suppress the corrosion of circuit electrodes, it is preferable that the chlorine ion and the organic acid contained in the organic peroxide be 5000 ppm or less as described above. Those having a small amount of organic acid generated after decomposition are more preferable. In addition, it is preferable that the adhesive for circuit connection has a weight retention of 20% by weight or more after being left open for 24 hours under normal pressure at room temperature (25 ° C.) because the stability of the produced adhesive for circuit connection is improved. These can be used by mixing as appropriate. These polymerization initiators can be used alone or as a mixture, and a decomposition accelerator, an inhibitor and the like may be used as a mixture. The above-mentioned organic peroxides may be used alone or as a mixture of two or more kinds. The organic peroxides may be coated with a polymer material such as a polyurethane-based or polyester-based material and microencapsulated. The microencapsulated one is preferable because the pot life is extended.

【0021】ラジカル重合系以外の熱硬化性樹脂として
は、エポキシ樹脂があり、エポキシ樹脂としては、ビス
フェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキ
シ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、フェノール
ノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹
脂、ビスフェノールFノボラック型エポキシ樹脂、脂環
式エポキシ樹脂、グリシジルエステル型エポキシ樹脂、
グリシジルアミン型エポキシ樹脂、ヒダントイン型エポ
キシ樹脂、イソシアヌレート型エポキシ樹脂、脂肪族鎖
状エポキシ樹脂等があり、これらのエポキシ樹脂は、ハ
ロゲン化されていてもよく、水素添加されていてもよ
い。これらのエポキシ樹脂は、2種以上を併用してもよ
い。
As the thermosetting resin other than the radical polymerization type, there is an epoxy resin. As the epoxy resin, bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol S type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, cresol Novolak epoxy resin, bisphenol A novolak epoxy resin, bisphenol F novolak epoxy resin, alicyclic epoxy resin, glycidyl ester epoxy resin,
There are a glycidylamine type epoxy resin, a hydantoin type epoxy resin, an isocyanurate type epoxy resin, an aliphatic chain epoxy resin and the like, and these epoxy resins may be halogenated or hydrogenated. These epoxy resins may be used in combination of two or more.

【0022】また、前記エポキシ樹脂の硬化剤として
は、アミン類、フェノール類、酸無水物類、イミダゾー
ル類、ジシアンジアミド等通常のエポキシ樹脂の硬化剤
として使用されているものがある。さらには、硬化促進
剤として通常使用されている3級アミン類、有機リン系
化合物を適宜使用しても良い。
Examples of the curing agent for the epoxy resin include those used as ordinary curing agents for epoxy resins, such as amines, phenols, acid anhydrides, imidazoles, and dicyandiamide. Furthermore, tertiary amines and organic phosphorus compounds generally used as curing accelerators may be used as appropriate.

【0023】また、エポキシ樹脂を反応させる方法とし
て、前記硬化剤を使用する以外に、スルホニウム塩、ヨ
ードニウム塩等を使用して、カチオン重合させても良
い。
As a method of reacting an epoxy resin, cationic polymerization may be carried out using a sulfonium salt, an iodonium salt or the like, instead of using the curing agent.

【0024】本発明の回路接続用接着剤には、フィルム
形成性、接着性、硬化時の応力緩和性を付与するため、
ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹
脂、キシレン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、尿素樹脂、アクリルゴム等の高分子成分を使用する
こともできる。これら高分子成分は、分子量が1000
0〜10000000のものが好ましい。また、これら
樹脂は、ラジカル重合性の官能基またはエポキシ基で変
成されていても良く、この場合、耐熱性が向上する。高
分子成分の配合量は、2〜80重量%であり、5〜70
重量%が好ましく、10〜60重量%が特に好ましい。
2重量%未満では、応力緩和や接着力が十分でなく、8
0重量%を超えると流動性が低下する。
The adhesive for circuit connection of the present invention is provided with film forming properties, adhesive properties, and stress relaxation properties upon curing.
Polymer components such as polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyester resin, polyamide resin, polyimide resin, xylene resin, phenoxy resin, polyurethane resin, urea resin, and acrylic rubber can also be used. These polymer components have a molecular weight of 1000
Those having 0 to 10000000 are preferable. Further, these resins may be modified with a radical polymerizable functional group or an epoxy group, and in this case, heat resistance is improved. The compounding amount of the polymer component is 2 to 80% by weight,
% By weight, and particularly preferably from 10 to 60% by weight.
If it is less than 2% by weight, stress relaxation and adhesive strength are not sufficient, and
If it exceeds 0% by weight, the fluidity decreases.

【0025】本発明の回路接続用接着剤には、適宜充填
剤、軟化剤、促進剤、老化防止剤、着色剤、難燃剤、カ
ップリング剤を添加しても良い。
The adhesive for circuit connection of the present invention may optionally contain a filler, a softener, an accelerator, an antioxidant, a coloring agent, a flame retardant, and a coupling agent.

【0026】本発明で用いる回路接続用接着剤は、導電
性粒子がなくても、接続時に相対向する電極が直接接触
することにより接続が得られるが、導電粒性子を含んだ
場合、より安定に接続が得られる。導電性粒子として
は、Au、Ag、Ni、Cu、はんだ等の金属粒子やカ
ーボン、またはガラス、セラミック、プラスチックの非
導電性粒子にAu、Ag、白金等の貴金属類を被覆した
粒子が使用される。金属粒子の場合には表面の酸化を抑
えるため、貴金属類で被覆したものが好ましい。上記導
電性粒子のなかで、プラスチックを核体としてAu、A
g等で被覆した粒子や熱溶融金属粒子は、接続時の加熱
加圧によって変形し接触面積が増加したり、接続電極の
高さばらつきを吸収し信頼性が向上する。貴金属類の被
覆層の厚さは、100Å以上、好ましくは300Å以上
であれば、良好な接続が得られる。また、更には上記導
電性粒子を、絶縁性樹脂で被覆したものも使用できる。
導電性粒子は、接着剤成分100体積に対して、0.1
〜30体積%、より好ましくは0.1〜10体積%の範
囲で用途により適宜配合される。
With the adhesive for circuit connection used in the present invention, connection can be obtained by directly contacting opposing electrodes at the time of connection even without conductive particles, but more stable when conductive particles are included. Connection is obtained. As the conductive particles, metal particles such as Au, Ag, Ni, Cu, and solder, and carbon, or particles obtained by coating non-conductive particles of glass, ceramic, or plastic with a noble metal such as Au, Ag, or platinum are used. You. In the case of metal particles, those coated with noble metals are preferable in order to suppress oxidation of the surface. Among the above conductive particles, Au, A
The particles coated with g or the like and the hot-melt metal particles are deformed by heating and pressurizing at the time of connection to increase the contact area, and absorb the height variation of the connection electrode to improve reliability. If the thickness of the noble metal coating layer is 100 ° or more, preferably 300 ° or more, good connection can be obtained. Further, those obtained by coating the conductive particles with an insulating resin can also be used.
The conductive particles are 0.1% with respect to 100 volumes of the adhesive component.
It is appropriately blended in a range of from 30 to 30% by volume, more preferably from 0.1 to 10% by volume depending on the use.

【0027】本発明の回路接続用接着剤を使用して接着
する基板としては、電気的接続を必要とする電極が形成
されているものであれば特に制限はないが、液晶ディス
プレイに用いられているITO等で電極が形成されてい
るガラスまたはプラスチック基板、プリント配線板、セ
ラミック配線板、半導体シリコンチップ、TCP、2層
FPC等が有り、必要に応じて組み合わせて使用され
る。上記基板を用いて接続する場合、回路接続用接着剤
としては、50℃での弾性率の高い第1接着剤層を熱膨
張係数の小さい基板側に配置する。接続する場合の条件
としては特に制限はないが、接続温度90〜250℃、
接続時間1秒〜10分であり、使用する用途、接着剤、
基板によって適宜選択され、必要に応じて、後硬化を行
っても良い。また、接続時は加熱加圧により行われる
が、必要に応じて熱以外のエネルギーたとえば光、超音
波、電磁波等を使用しても良い。
The substrate to be bonded by using the adhesive for circuit connection of the present invention is not particularly limited as long as it is provided with an electrode which requires electrical connection. There are a glass or plastic substrate, a printed wiring board, a ceramic wiring board, a semiconductor silicon chip, a TCP, a two-layer FPC, etc., on which electrodes are formed of ITO or the like, and these are used in combination as needed. In the case of connecting using the above substrate, as a circuit connection adhesive, a first adhesive layer having a high elastic modulus at 50 ° C. is arranged on the substrate side having a small coefficient of thermal expansion. Conditions for connection are not particularly limited, but a connection temperature of 90 to 250 ° C.
Connection time is 1 second to 10 minutes, use purpose, adhesive,
It may be appropriately selected depending on the substrate, and post-curing may be performed as necessary. The connection is performed by heating and pressurizing, but energy other than heat, such as light, ultrasonic waves, and electromagnetic waves, may be used as necessary.

【0028】[0028]

【実施例】以下、本発明を実施例を用いて具体的に説明
するが、本発明はこの実施例に制限されるものではな
い。 (接着剤の作製)以下に示す配合でそれぞれ配合し、簡
易塗工機(テスター産業製)を用いて、厚み50μmの
片面を表面処理したPET(ポリエチレンテレフテレー
ト)フィルムに塗布し、70℃、5分の熱風乾燥により
フィルムを作製した。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. (Preparation of Adhesive) Each of the following formulations was blended and applied to a PET (polyethylene terephthalate) film having a surface treated on one side with a thickness of 50 μm using a simple coating machine (manufactured by Tester Sangyo). A film was prepared by drying with hot air for 5 minutes.

【0029】(実施例1) (第1接着剤層)熱硬化成分としてビスフェノールA型
エポキシ樹脂(エピコート828;油化シェルエポキシ
株式会社製商品名)を用いた。フィルム形成材としてフ
ェノキシ樹脂(PKHC;ユニオンカーバイド社製商品
名、重量平均分子量45000)を用いた。硬化剤とし
て、マイクロカプセル型硬化剤(HX3941HP;旭
化成工業株式会社製商品名) ポリスチレンを核とする粒子の表面に、厚み0.2μm
のニッケル層を設け、このニッケル層の外側に、厚み
0.04μmの金層を設けた平均粒径4μmの導電性粒
子を作製した。固形重量比でフェノキシ樹脂 40g、
ビスフェノールA型エポキシ樹脂 20g、マイクロカ
プセル型硬化剤 40g、シランカップリング剤(SH
6040;東レ・ダウシリコーン株式会社製商品名)
1gとなるように配合し、さらに導電性粒子を3体積%
配合分散させ、接着剤層の厚みが6μmの回路接続材料
を得た。この回路接続材料を硬化させた硬化物の50℃
の弾性率は1800MPaであった。
Example 1 (First adhesive layer) A bisphenol A type epoxy resin (Epicoat 828; trade name, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) was used as a thermosetting component. A phenoxy resin (PKHC; trade name, manufactured by Union Carbide, weight average molecular weight 45,000) was used as a film forming material. As a curing agent, a microcapsule type curing agent (HX3941HP; trade name, manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.)
And a 0.04 μm thick gold layer was provided on the outside of the nickel layer to produce conductive particles having an average particle size of 4 μm. 40 g of phenoxy resin in solid weight ratio,
Bisphenol A type epoxy resin 20g, microcapsule type curing agent 40g, silane coupling agent (SH
6040; trade name, manufactured by Toray Dow Silicone Co., Ltd.)
1g, and 3% by volume of conductive particles
The mixture was dispersed to obtain a circuit connecting material having an adhesive layer thickness of 6 μm. 50 ° C of cured product obtained by curing this circuit connection material
Had an elastic modulus of 1800 MPa.

【0030】(第2接着剤層)熱硬化成分としてビスフ
ェノールA型エポキシ樹脂(エピコート828;油化シ
ェルエポキシ株式会社製商品名)を用いた。フィルム形
成材としてアクリルゴム(重量平均分子量約80万、T
g,−22℃)を用いた。硬化剤として、マイクロカプ
セル型硬化剤(HX3941HP;旭化成工業株式会社
製商品名) ポリスチレンを核とする粒子の表面に、厚み0.2μm
のニッケル層を設け、このニッケル層の外側に、厚み
0.04μmの金層を設けた平均粒径4μmの導電性粒
子を作製した。アクリルゴム 40g、ビスフェノール
A型エポキシ樹脂 10g、マイクロカプセル型硬化剤
50g、シランカップリング剤(SH6040;東レ
・ダウシリコーン株式会社製商品名) 1gとなるよう
に配合し、さらに導電性粒子を3体積%配合分散させ、
接着剤層の厚みが12μmの回路接続材料を得た。この
回路接続材料を硬化させた硬化物の50℃の弾性率は5
00MPaであった。第1接着剤層と第2接着剤層をロ
ールラミネーターを用いて張り合わせ2層構成の回路接
続用接着剤とした。
(Second adhesive layer) A bisphenol A type epoxy resin (Epicoat 828; trade name, manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.) was used as a thermosetting component. Acrylic rubber (weight average molecular weight about 800,000, T
g, -22 ° C). As a curing agent, a microcapsule type curing agent (HX3941HP; trade name, manufactured by Asahi Kasei Kogyo Co., Ltd.)
And a 0.04 μm thick gold layer was provided on the outside of the nickel layer to produce conductive particles having an average particle size of 4 μm. 40 g of an acrylic rubber, 10 g of a bisphenol A type epoxy resin, 50 g of a microcapsule type curing agent, and 1 g of a silane coupling agent (SH6040; trade name, manufactured by Dow Silicone Toray Silicone Co., Ltd.), and 3 g of conductive particles % Mixed and dispersed,
A circuit connection material having an adhesive layer thickness of 12 μm was obtained. The cured product obtained by curing this circuit connection material has an elastic modulus at 50 ° C. of 5
It was 00 MPa. The first adhesive layer and the second adhesive layer were laminated using a roll laminator to form a two-layer circuit-connecting adhesive.

【0031】(実施例2) (第1接着剤層)接着剤層の厚みを10μmとした以外
は実施例1の第1接着剤層と同様にして回路接続材料得
た。 (第2接着剤層)接着剤層の厚みが8μmとした以外は
実施例1の第2接着剤層と同様にして回路接続材料を得
た。第1接着剤層と第2接着剤層をロールラミネーター
を用いて張り合わせ2層構成の回路接続用接着剤とし
た。
(Example 2) (First adhesive layer) A circuit connecting material was obtained in the same manner as in the first adhesive layer of Example 1 except that the thickness of the adhesive layer was 10 µm. (Second adhesive layer) A circuit connecting material was obtained in the same manner as in the second adhesive layer of Example 1 except that the thickness of the adhesive layer was changed to 8 μm. The first adhesive layer and the second adhesive layer were laminated using a roll laminator to form a two-layer circuit connecting adhesive.

【0032】(実施例3)実施例1と同様であるが、T
CP(ポリイミド75μm、接着剤;東レ♯7100、
銅箔18μm(表面Snメッキ)を用いて接続した。
(Embodiment 3) As in Embodiment 1, except that T
CP (polyimide 75 μm, adhesive; Toray # 7100,
The connection was made using a copper foil of 18 μm (surface Sn plating).

【0033】(比較例1)実施例1の第1接着剤層のみ
を用いて接着剤層の厚みを18μmとして回路接続材料
を得た。
Comparative Example 1 A circuit connecting material was obtained by using only the first adhesive layer of Example 1 and setting the thickness of the adhesive layer to 18 μm.

【0034】(比較例2)実施例1の第2接着剤層のみ
を用いて接着剤層の厚みを18μmとして回路接続材料
を得た。
Comparative Example 2 A circuit connecting material was obtained by using only the second adhesive layer of Example 1 and setting the thickness of the adhesive layer to 18 μm.

【0035】(接続構造体の作製)上記の回路接続用接
着剤を、1.5mm幅にスリットし、電極としてITO
が形成されたガラス基板上に、硬化物の50℃での弾性
率E1の高い第1接着剤層が熱膨張係数の小さいガラス
側にくるように配置し、80℃、5秒、1MPaの条件
で、仮接続した。その後、PET基材を剥離し、ITO
の電極と蒸着法で作製した2層FPC(ピッチ50μm
銅箔厚み8μm)の電極の位置合わせを行い、180
℃、15秒、3MPaで本接続した。また、本発明の参
考例として、実施例1の2層構成接着剤を第2接着剤層
がガラス側に来るように配置し、同じ条件で接続した。
また、比較例1、2の回路接続用接着剤も上記と同様に
行った。実施例3の場合、ITOが形成されたガラス基
板上に第1接着剤層がガラス側にくるように配置し、8
0℃、5秒、1MPaの条件で、仮接続し、2層FPC
の代わりにTCPを用い上記条件と同様に本接続した。
(Preparation of connection structure) The above-mentioned adhesive for circuit connection was slit to a width of 1.5 mm, and ITO was used as an electrode.
The first adhesive layer having a high modulus of elasticity E1 at 50 ° C. of the cured product is placed on the glass substrate on which is formed a glass substrate having a small coefficient of thermal expansion at 80 ° C. for 5 seconds at 1 MPa. Then, it was temporarily connected. After that, the PET substrate is peeled off,
Electrode and a two-layer FPC (pitch 50 μm)
The position of the electrode having a copper foil thickness of 8 μm) was
The main connection was made at 3 ° C. for 15 seconds at 15 ° C. Further, as a reference example of the present invention, the two-layer adhesive of Example 1 was arranged so that the second adhesive layer was on the glass side, and connected under the same conditions.
The circuit connection adhesives of Comparative Examples 1 and 2 were also prepared in the same manner as described above. In the case of the third embodiment, the first adhesive layer is disposed on the glass substrate on which the ITO is formed so that the first adhesive layer is on the glass side.
Temporarily connect under the conditions of 0 ° C, 5 seconds, 1MPa, and double-layer FPC
The connection was made in the same manner as above using TCP instead of.

【0036】(特性評価方法) 接続抵抗:株式会社アドバンテスト製マルチメータTR
6848を用いて、隣接回路間の抵抗を1mAの定電流
で測定した。 接着強度:JIS Z−0237に準拠し、90度ピー
ルで測定した。 接続部分の観察:金属顕微鏡で、接続部分の剥離、気泡
の有無を観察した。 信頼性評価:上記接続抵抗、接着強度に関して、80
℃、95%RHの条件で高温高湿試験を行い、240時
間後に取り出して初期と処理後の項目を試験した。それ
らの評価結果を表1に示した。
(Method of evaluating characteristics) Connection resistance: Multimeter TR manufactured by Advantest Corporation
Using 6848, the resistance between adjacent circuits was measured at a constant current of 1 mA. Adhesive strength: Measured at 90 degrees peel according to JIS Z-0237. Observation of the connection part: Peeling of the connection part and the presence or absence of bubbles were observed with a metallographic microscope. Reliability evaluation: Regarding the above connection resistance and adhesive strength, 80
A high-temperature and high-humidity test was performed under the conditions of ° C. and 95% RH. Table 1 shows the evaluation results.

【0037】[0037]

【表1】 [Table 1]

【0038】実施例1〜3は、いずれも接続抵抗、接着
力、外観ともに良好な結果であり、良好な接続信頼性を
示した。これに対して、単層構成の比較例1、2におい
て、比較例1では、2層FPCでの接着強度が低下し
た。比較例2は、2層FPCでの接着強度は良好であっ
たが耐湿試験後においても接続抵抗の変化が大きく接続
信頼性に劣る。
Examples 1 to 3 were all good in connection resistance, adhesive strength and appearance, and showed good connection reliability. On the other hand, in Comparative Examples 1 and 2 having the single-layer structure, in Comparative Example 1, the adhesive strength in the two-layer FPC was reduced. In Comparative Example 2, although the adhesive strength with the two-layer FPC was good, the change in connection resistance was large even after the moisture resistance test, and the connection reliability was poor.

【0039】[0039]

【発明の効果】本発明では、銅箔に直接ポリイミド樹脂
を塗布して作製またはポリイミド樹脂に電気的に回路を
形成したいわゆる2層FPCを用いて良好な接続が得ら
れる。
According to the present invention, good connection can be obtained by using a so-called two-layer FPC in which a polyimide resin is directly applied to a copper foil or a circuit is formed electrically on the polyimide resin.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01B 1/24 H01B 1/24 D 5G307 5/16 5/16 H01L 21/60 311 H01L 21/60 311R 311S (72)発明者 渡辺 伊津夫 茨城県下館市大字五所宮1150番地 日立化 成工業株式会社五所宮事業所内 Fターム(参考) 2H092 GA48 GA50 NA25 NA27 4J004 AA05 AA10 AA12 AA18 BA03 FA05 4J040 CA071 DF001 DM011 EB051 EC001 HA026 HA066 JA09 KA03 LA06 LA09 NA20 5F044 LL09 NN13 NN19 5G301 DA03 DA05 DA06 DA10 DA18 DA29 DA57 DD03 5G307 HA02 HB03 HB06 HC01 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) H01B 1/24 H01B 1/24 D 5G307 5/16 5/16 H01L 21/60 311 H01L 21/60 311R 311S (72) Inventor Izuo Watanabe 1150 Goshomiya, Shimodate, Ibaraki Pref. HA066 JA09 KA03 LA06 LA09 NA20 5F044 LL09 NN13 NN19 5G301 DA03 DA05 DA06 DA10 DA18 DA29 DA57 DD03 5G307 HA02 HB03 HB06 HC01

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 相対向する回路電極を有する基板間に介
在させ、相対向する回路電極を有する基板を加圧して加
圧方向の電極間を電気的に接続する回路接続用接着剤で
あって、前記接着剤は第1接着剤層と第2接着剤層を有
し、第1接着剤層の硬化物の50℃での弾性率E1が第
2接着剤層の硬化物の50℃での弾性率E2よりも高い
ことを特徴とする回路接続用接着剤。
An adhesive for circuit connection that is interposed between substrates having opposing circuit electrodes and presses the substrates having opposing circuit electrodes to electrically connect the electrodes in the pressing direction. The adhesive has a first adhesive layer and a second adhesive layer, and the elastic modulus E1 at 50 ° C. of the cured product of the first adhesive layer is 50 ° C. of the cured product of the second adhesive layer. An adhesive for circuit connection, wherein the adhesive has a higher elastic modulus E2.
【請求項2】 第1接着剤層の硬化物の50℃での弾性
率El及び第2接着剤層の硬化物の50℃での弾性率E
2より求められるE1/E2=1.1〜50の範囲である
ことを特徴とする請求項1に記載の回路接続用接着剤。
2. The elastic modulus El of the cured product of the first adhesive layer at 50 ° C. and the elastic modulus E of the cured product of the second adhesive layer at 50 ° C.
2. The adhesive for circuit connection according to claim 1, wherein E1 / E2 = 1.1 to 50 obtained from (2).
【請求項3】 第1接着剤層、第2接着剤層の少なくと
も一方に導電性粒子を含む請求項1または請求項2に記
載の回路接続用接着剤。
3. The adhesive for circuit connection according to claim 1, wherein at least one of the first adhesive layer and the second adhesive layer contains conductive particles.
【請求項4】 第1接着剤層と第2接着剤層の厚さの比
が、第2接着剤層の厚さ/第1接着剤層の厚さ=0.3
〜3.0である請求項1ないし請求項3のいずれかに記
載の回路接続用接着剤。
4. The ratio of the thickness of the first adhesive layer to the thickness of the second adhesive layer is: thickness of the second adhesive layer / thickness of the first adhesive layer = 0.3.
The adhesive for circuit connection according to any one of claims 1 to 3, wherein the adhesive is from 3.0 to 3.0.
【請求項5】 請求項1ないし請求項4のいずれかに記
載の回路接続用接着剤を相対向する回路電極を有する基
板間に介在させ、相対向する回路電極を有する基板を加
圧して加圧方向の電極間を電気的に接続する方法であっ
て、相対向する回路電極を有する基板のうち、熱膨張係
数の小さい基板側に第1接着剤層を配置して接続する回
路接続方法。
5. The adhesive for circuit connection according to claim 1, which is interposed between substrates having opposing circuit electrodes, and the substrate having opposing circuit electrodes is pressurized and applied. A circuit connection method for electrically connecting between electrodes in a pressure direction, wherein a first adhesive layer is arranged and connected to a substrate having a smaller coefficient of thermal expansion among substrates having opposing circuit electrodes.
【請求項6】 請求項1ないし請求項4のいずれかに記
載の回路接続用接着剤を相対向する回路電極を有する基
板間に介在させ、相対向する回路電極を有する基板を加
圧して加圧方向の電極間を電気的に接続した接続構造体
であって、前記接着剤は第1接着剤層と第2接着剤層を
有し、第1接着剤層の硬化物の50℃での弾性率Elが
第2接着剤層の硬化物の50℃での弾性率E2よりも高
く、かつ第1の接着剤層を相対向する回路電極を有する
基板のうち熱膨張係数の小さい基板側に配置して接続し
た接続構造体。
6. The adhesive for circuit connection according to claim 1, which is interposed between substrates having opposing circuit electrodes, and the substrate having opposing circuit electrodes is pressurized and applied. A connection structure in which electrodes in a pressure direction are electrically connected, wherein the adhesive has a first adhesive layer and a second adhesive layer, and a cured product of the first adhesive layer at 50 ° C. The modulus of elasticity El is higher than the modulus of elasticity E2 of the cured product of the second adhesive layer at 50 ° C., and the first adhesive layer is formed on the side of the substrate having the smaller coefficient of thermal expansion among the substrates having opposing circuit electrodes. Connection structure placed and connected.
【請求項7】 請求項6の相対向する回路電極の一方の
回路電極高さが5〜14μmであることを特徴とする接
続構造体。
7. A connection structure according to claim 6, wherein one of the circuit electrodes facing each other has a height of 5 to 14 μm.
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