JP2002221774A - 面積階調画像の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 本発明の目的は、温湿度変化による濃度変動
が感光材料の保存条件に影響されない、均一で安定した
面積階調画像の形成方法を提供することである。 【解決手段】 ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化
銀感光材料を、露光ドラムに固定した後、デジタルデー
タに基づき走査露光する機能、及びハロゲン化銀感光材
料の表面温度を直接、または露光装置内の温度や露光ド
ラム表面温度から間接的に検知し、該表面温度情報に基
づき露光量を制御する機能を有する露光装置を用いて露
光を施した後、現像処理を行う面積階調画像の形成方法
において、該ハロゲン化銀感光材料が、下式（１）で表
されるＡ値が、Ａ≦０．０５であることを特徴とする面
積階調画像の形成方法。 【数１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化銀感光
材料を走査露光後、現像する面積階調画像の形成方法に
関し、詳しくは、経時保存前後における露光温度依存性
の変化が改良され、更に画像の濃度ムラを低減し、均一
で、かつ安定した面積階調画像の形成方法に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀感光材料（以降、単に感光
材料ともいう）は、高感度であること、色再現性に優れ
ていること、連続処理に適していることから今日盛んに
用いられている。こうした特徴からハロゲン化銀感光材
料は、一般的な撮影用写真の分野のみならず、印刷分
野、とりわけ印刷の途中段階で、最終仕上がり印刷物の
状態を事前にチェックするための、いわゆるプルーフ分
野で広く用いられるようになってきている。

【０００３】上記プルーフ分野では、コンピュータ上で
編集された画像を印刷用フィルムに出力し、現像済みの
フィルムを適宜交換しつつ、分解露光を施すことによっ
て、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の
各画像を形成させ、最終印刷物の画像をカラー印画紙上
に形成させることにより、最終印刷物のレイアウトや色
の適否を判断することが行われている。

【０００４】最近では、コンピュータ上で編集された画
像を直接印刷版に出力する方式が徐々に普及してきてお
り、このような場合には、コンピュータ上のデータから
フィルムを介することなく直接カラー画像を得ることが
望まれていた。

【０００５】このような目的には、溶融熱転写方式や電
子写真方式、インクジェット方式等種々の方式の応用が
試みられてきたが、高画質な画像が得られる方式では費
用がかかり生産性が劣るという欠点があり、費用が少な
くてすみ生産性に優れた方式では画質が劣るという欠点
があった。ハロゲン化銀感光材料を用いたシステムで
は、ほとんどノイズ（粒状構造）を持たない画像形成が
可能であることや優れた鮮鋭性から、正確な網点画像が
形成できるなど高画質な画像形成が可能であり、また一
方、連続した現像処理が可能であることや複数の色画像
形成ユニットに同時に画像を書き込む事ができる等の利
点から高い生産性を実現することが可能であった。

【０００６】ハロゲン化銀感光材料は、露光の際の温度
による感度変動を有していることが知られており、具体
的には、露光温度の上昇に伴い感度が増加することが知
られていた。露光装置の設置環境（温度条件）や季節に
よる気温の影響、あるいは露光装置を稼働し始めた初期
と時間を経過した後とで装置内の雰囲気温度の変化等に
より、得られる画像の濃度や色調バランスに変化を生じ
る結果となる。

【０００７】上記課題に対し、露光装置面では、露光時
の装置内の雰囲気温度や露光ドラム表面の温度を検出
し、その情報を基に露光条件を制御する方法が取られて
いる。この際、ハロゲン化銀感光材料の感度と露光時の
感光材料の温度との関係が、１次関数的な直線関係であ
ることが、制御容易性の観点から有利であるが、多くの
ケースにおいては、非直線関係にあり、そのため複雑な
制御が必要となり、そのための制御装置コストの上昇を
招く結果となっている。

【０００８】一方、感光材料からは、例えば、特開平９
−９０５４１号、同９−２３０５２７号、同９−２３０
５２８号、同１０−５５０４０号、同１０−６９０２１
号、同１０−２５４０８６号、同１０−２５４０８７号
などにおいて解決方法を開示している。また、ハロゲン
化銀乳剤として、特開昭６３−２２０２３８号及び特開
平１−２０１６４９号には、ハロゲン化銀粒子に転位を
導入することにより、露光温度依存性の改良技術が開示
されている。又、特開平６−２３５９８８号には、中間
殻に高沃度層を有する多重構造型の単分散平板粒子によ
り露光温度依存性を改良した技術が開示されている。

【０００９】上記記載の技術のいずれも、経時を経てい
ない感光材料においては、ある程度の効果は認められる
ものの、高温高湿、あるいは長期間経時保存された後の
露光温度依存性に関しては、その改良効果は未だ十分と
は言えず、温度依存性の変化が大きく、更なる技術開発
が望まれているのが現状である。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
鑑みなされたものであり、その目的は、経時保存前後に
おける露光温度依存性の変化が改良され、更に画像の濃
度ムラを低減し、均一で安定した面積階調画像の形成方
法を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は、以
下の構成により達成された。

【００１２】１．支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を、露光ドラ
ムに固定した後デジタルデータに基づいて走査露光する
ことにより像様露光する機能、及び露光ドラムに固定さ
れた該ハロゲン化銀感光材料の表面温度を直接、または
露光装置内の温度や露光ドラム表面温度から間接的に検
知し、該表面温度情報に基づき露光量を制御する機能を
有する露光装置を用いて露光を施した後、現像処理を行
う面積階調画像の形成方法において、該ハロゲン化銀感
光材料が、前記式（１）で表されるＡ値が、Ａ≦０．０
５であることを特徴とする面積階調画像の形成方法。

【００１３】２．支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を、露光ドラ
ムに固定した後デジタルデータに基づいて走査露光する
ことにより像様露光する機能、及び露光ドラムに固定さ
れた該ハロゲン化銀感光材料の表面温度を直接、または
露光装置内の温度や露光ドラム表面温度から間接的に検
知し、該表面温度情報に基づき露光量を制御する機能を
有する露光装置を用いて露光を施した後、現像処理を行
う面積階調画像の形成方法において、該支持体が、坪量
５０〜１００ｇ／ｍ²で、かつ両表面に合成樹脂をラミ
ネートした紙支持体であることを特徴とする面積階調画
像の形成方法。

【００１４】３．前記支持体が、坪量５０〜１００ｇ／
ｍ²で、かつ両表面に合成樹脂をラミネートした紙支持
体であることを特徴とする前記１項に記載の面積階調画
像の形成方法。

【００１５】４．支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を、露光ドラ
ムに固定した後デジタルデータに基づいて走査露光する
ことにより像様露光する機能、及び露光ドラムに固定さ
れた該ハロゲン化銀感光材料の表面温度を直接、または
露光装置内の温度や露光ドラム表面温度から間接的に検
知し、該表面温度情報に基づき露光量を制御する機能を
有する露光装置を用いて露光を施した後、現像処理を行
う面積階調画像の形成方法において、該ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも一層が、平均塩化銀含有率が９５モル
％以上のハロゲン化銀乳剤と前記一般式（１）で表され
る化合物とを含有することを特徴とする面積階調画像の
形成方法。

【００１６】５．前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層が、平均塩化銀含有率が９５モル％以上のハロゲン
化銀乳剤と前記一般式（１）で表される化合物とを含有
することを特徴とする前記１〜３項のいずれか１項に記
載の面積階調画像の形成方法。

【００１７】６．支持体上に少なくとも一層のハロゲン
化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を、露光ドラ
ムに固定した後デジタルデータに基づいて走査露光する
ことにより像様露光する機能、及び露光ドラムに固定さ
れた該ハロゲン化銀感光材料の表面温度を直接、または
露光装置内の温度や露光ドラム表面温度から間接的に検
知し、該表面温度情報に基づき露光量を制御する機能を
有する露光装置を用いて露光を施した後、現像処理を行
う面積階調画像の形成方法において、該ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも一層が、平均塩化銀含有率が９５モル
％以上のハロゲン化銀乳剤と前記一般式（２）で表され
る化合物とを含有することを特徴とする面積階調画像の
形成方法。

【００１８】７．前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも
一層が、平均塩化銀含有率が９５モル％以上のハロゲン
化銀乳剤と前記一般式（２）で表される化合物とを含有
することを特徴とする前記１〜３項のいずれか１項に記
載の面積階調画像の形成方法。

【００１９】８．前記現像処理で用いる発色現像液が、
前記一般式（３）で表される現像主薬を、全現像主薬の
５５モル％以上含有することを特徴とする前記１〜７項
のいずれか１項に記載の面積階調画像の形成方法。

【００２０】９．前記現像処理で用いる発色現像液が、
ベンジルアルコールを１〜２０ｇ／Ｌ含有することを特
徴とする前記１〜８項のいずれか１項に記載の面積階調
画像の形成方法。

【００２１】本発明者は、上記課題に対し鋭意検討を行
い、経時保存前後における露光温度依存性、画像の濃度
ムラの改良に対し、以下の方法を取ることにより解決で
きることを見いだし、本発明に至った次第である。

【００２２】露光時の温度を検知して、その情報を基に
露光条件を制御する方法が知られており、例えば、間接
的に露光雰囲気温度あるいは露光ドラム温度から感光材
料の温度を想定し、制御する方法等を取ることができ
る。この際、被対象物である感光材料の特性（特に、伝
熱特性）により、検出温度と感光材料温度との間に差異
が生ずることが判明した。更に、坪量が１００ｇ／ｍ²
を越える厚い紙支持体に合成樹脂をラミネートした支持
体を用いると、感光材料を露光ドラムに巻き付けた際の
温度変化に遅れを生じ、露光開始点と露光終了点におい
て露光温度差が発生し、これが同一試料面内での濃度バ
ラツキの要因となり、この補正を行うのは非常に困難で
ある。本発明においては、紙支持体の坪量を５０〜１０
０ｇ／ｍ²に規定することにより、感光材料を露光ドラ
ムに装着した後、直ちに均一の温度とすることにより、
濃度ムラを防止するものである。

【００２３】また、感光材料の感度と露光時の感光材料
温度との関係は、感光材料が経時間もないものと高温高
湿下で長時間曝されたもの、あるいは長期間保存された
ものとでは、その関係に変化が生じることがある。上記
のような経時保存感光材料を露光する際には、その特性
に応じて露光量補正を行えば、適正な露光を与えること
が可能であるが、極めて煩雑で実用的にはほど遠いもの
であった。本発明者は、上記課題に対し、前記一般式
（１）、（２）で表される化合物を含有し、かつ９５モ
ル％以上の塩化銀含有率のハロゲン化銀乳剤を用いるこ
とが、有効であることが判明した。更に、現像処理にお
いて、現像主薬として前記一般式（３）で表される化合
物を用いること、また、現像液にベンジルアルコールを
添加することにより、本発明の効果がより効果的に発揮
されることを見いだし、本発明に至った次第である。

【００２４】以下、本発明の詳細について説明する。請
求項１に係る発明では、ハロゲン化銀感光材料が、前記
式（１）で表されるＡ値が、Ａ≦０．０５であることが
特徴である。

【００２５】本発明において、ハロゲン化銀感光材料の
感度と露光の感光材料温度との直線関係の良さを示す係
数である前記式（１）で表わされる特性値Ａは、以下の
方法により求めることができる。

【００２６】１：露光時の感光材料温度をｎ点（好まし
くは４点以上）変化して、対象感光材料に露光を与え、
規定の現像処理を施した後、各露光温度における感度
（一定の濃度値を得るに要する露光量の逆数の常用対
数）を求める。この各感度をＸａとする。

【００２７】２：得られた各Ｘａ値から最小二乗法によ
り、前記式（２）の係数ａ、ｂを求める。ａは近似直線
の傾き、ｂは切片を表す。

【００２８】３：得られた近似直線より、各温度におけ
る感度を算出し、この値をＸｃとする。

【００２９】４：以上のようにして測定、算出した各露
光時の感光材料温度点におけるＸａ、Ｘｃを用い、前記
式（１）に従って、Ａ値を算出する。ここで、ｉはデー
タの番号を示す添字である。

【００３０】本発明においては、Ａ値が０．０５以下で
あることが特徴であり、この特性を有する感光材料は、
露光時の感光材料温度依存性が直線的であると判断で
き、好ましくは、Ａ≦０．０２であり、特に好ましくは
Ａ≦０．０１である。

【００３１】本発明において、Ａ≦０．０５である条件
を達成する手段として、その方法に特に制限はないが、
例えば、高塩化物ハロゲン化銀乳剤においては、増感色
素の種類及び塗布液中のＫＢｒ添加量（塗布液電位）等
を適宜選択して用いることにより、所望の特性を得るこ
とができる。

【００３２】本発明においては、露光ドラムに固定され
たハロゲン化銀感光材料の表面温度を直接、または露光
装置内の温度や露光ドラム表面温度から間接的に検知
し、該表面温度情報に基づき露光量を制御する機能を有
する露光装置を用いて露光を施すことが、特徴の１つで
ある。

【００３３】本発明において、ハロゲン化銀感光材料の
表面温度を検知する手段として、その適用する方法に特
に制限はなく、例えば、直接感光材料の表面温度を測定
しても良く、あるいは露光装置内の雰囲気温度を測定し
たり、露光ドラム表面の温度を検知し、これらのデータ
から適正に感光材料の温度を想定して、露光条件を制御
しても良い。露光装置内の雰囲気温度やドラムの表面温
度の測定の方法としては、例えば、日本化学会編、「新
実験化学講座１ 基本操作Ｉ」８４〜９７頁（１９７
５）、丸善等に記載の室温領域で有効な温度測定手段を
好ましく用いることができる。中でも、白金抵抗温度
計、サーミスター、光温度計等が特に好ましく用いるこ
とができる。

【００３４】請求項２、３に係る発明では、用いる支持
体が、坪量５０〜１００ｇ／ｍ²で、かつ両表面に合成
樹脂をラミネートした紙支持体であることが特徴の１つ
である。

【００３５】該支持体として用いられる紙支持体は、一
般に写真印画紙に用いられている原料から選択できる。
例えば、天然パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パ
ルプの混合物の他、各種の抄合わせ紙原料を挙げること
ができる。一般には、針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針
葉樹パルプと広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とす
る天然パルプを広く用いることができる。更に、該支持
体中には、一般に製紙において用いられるサイズ剤、定
着剤、強力増強剤、充填剤、帯電防止剤、染料、顔料等
の添加剤が配合されてもよく、また、表面サイズ剤、表
面強力剤、帯電防止剤等を適宜表面に塗布したものでも
よい。

【００３６】写真印画紙に用いられるこれら紙支持体
は、通常、５０〜３００ｇ／ｍ²の質量を有する表面の
平滑なものが用いられるが、本発明においては、５０〜
１００ｇ／ｍ²であることが特徴であり、その両面をラ
ミネートする樹脂は、エチレン、α−オレフィン類、例
えば、ポリプロピレン等の単独重合体、前記オレフィン
の少なくとも２種の共重合体又はこれら各種重合体の少
なくとも２種の混合物、ポリエチレンテレフタレート等
から選択することができる。特に好ましい樹脂は、低密
度ポリエチレン、高密度ポリエチレン又はこれらの混合
物である。

【００３７】支持体にラミネートされるポリオレフィン
樹脂の分子量は、特に制限するものではないが、通常２
万〜２０万の範囲のものが用いられる。

【００３８】支持体の写真乳剤を塗布する側のポリオレ
フィン樹脂被覆層は、好ましくは２５〜５０μｍであ
り、更に好ましくは２５〜３５μｍである。

【００３９】支持体の裏面側（乳剤層を設ける面の反射
側）をラミネートするために用いられるポリオレフィン
は、普通、低密度ポリエチレンと高密度ポリエチレンの
混合物が、それ自体溶融ラミネートされる。そして、こ
の層は一般にマット化加工されることが多い。

【００４０】支持体の表裏のラミネート形成に当たり、
一般に現像済み紙支持体の常用環境における平担性を高
めるために、表側の樹脂層の密度を裏側より若干大きく
したり、又は表側よりも裏側のラミネート量を多くする
等の手段が用いられる。

【００４１】又、一般に紙支持体の表裏両面のラミネー
トは、ポリオレフィン樹脂組成物を支持体上に溶融押出
しコーティング法により形成できる。又、支持体の表面
あるいは必要に応じて表裏両面にも、コロナ放電処理、
火炎処理等を施すことが好ましい。又、表面ラミネート
層表面上に、写真乳剤との接着性を向上させるためのサ
ブコート層、あるいは裏面のラミネート層上に、印刷筆
記性、帯電防止性、カール特性等を向上するためのバッ
クコート層を設けることが好ましい。

【００４２】支持体表面（乳剤層を設ける面）のラミネ
ートに用いられるポリオレフィン樹脂には、好ましくは
１０〜１５質量％の白色顔料が分散混合される。ポリオ
レフィン樹脂層に多量の白色顔料を添加した場合、支持
体が折れやすくなり、また白色顔料が不均一になり支持
体表面の平面性が保てなくなってしまう。

【００４３】該白色顔料としては、無機及び／又は有機
の白色顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色
顔料であり、その様なものとしては、例えば、硫酸バリ
ウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩の
シリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和
物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げら
れる。これらの中でも好ましくは硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、酸化チタンであり、更に好ましくは硫酸バリ
ウム、酸化チタンである。該酸化チタンはルチル型でも
アナターゼ型でもよく、又、表面を含水酸化アルミナ、
含水酸化フェライト等の金属酸化物で被覆したものも使
用される。

【００４４】その他に、酸化防止剤や白色性改良のため
有色顔料、蛍光増白剤を添加することができる。

【００４５】紙支持体上に、白色顔料を含有する親水性
コロイド層を塗設することにより鮮鋭性が向上し好まし
い。白色顔料としては、前記と同様の白色顔料を使用す
ることができるが、酸化チタンであることが好ましい。
白色顔料を含有する親水性コロイド層には、中空微粒子
ポリマーや高沸点有機溶媒を添加することが、鮮鋭性及
び／又はカール耐性も改良でき、より好ましい。

【００４６】紙支持体の表面の形状は、平滑であっても
よいし、適度な表面粗さを有するものでもよいが、印刷
物に近い光沢を有するような紙支持体を選択するのが好
ましい。例えば、ＪＩＳ Ｂ ０６０１−１９７６に規
定される平均表面粗さＳＲａが０．３０〜３．０μｍで
ある白色支持体を使用するのが好ましい。

【００４７】本発明においては、画像形成面の表面粗さ
が０．３０〜３．０μｍとなるようにするのが好まし
く、そのために、感光材料の画像形成面（乳剤層を設け
る面）側の構成層中に、マット剤を含有させることがで
きる。マット剤を添加する層としては、ハロゲン化銀乳
剤層、保護膜、中間層、下塗層等があり、複数の層に添
加してもよく、好ましくは感光材料の最上層である。

【００４８】本発明に係る感光材料の画像形成層側の表
面光沢は、印刷物に近い光沢を有することが好ましく、
例えば画像形成層の処理後の表面のＪＩＳ−Ｚ ８７４
１に規定される方法で測定される光沢度Ｇ_S（６０°）
が５〜６０であるものが好ましい。

【００４９】請求項４、５に係る発明では、ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも一層が、平均塩化銀含有率が９５
モル％以上のハロゲン化銀乳剤と前記一般式（１）で表
される化合物とを含有することが特徴である。

【００５０】以下、一般式（１）で表される化合物につ
いて説明する。前記一般式（１）において、Ｒ₁₁及びＲ
₁₂で表される脂肪族基としては、炭素数１〜３０、好ま
しくは１〜２０の直鎖又は分岐したアルキル、アルケニ
ル、アルキニル又はシクロアルキル基があげられる。具
体的には、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ヘキシル、デシル、ドデシル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、２−エチルヘキシル、アリル、２−ブテニル、
７−オクテニル、プロパルギル、２−ブチニル、シクロ
プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロド
デシル等の基があげられる。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂で表される芳香
族基としては炭素数６〜２０のものがあげられ、具体的
には、例えば、フェニル、ナフチル、アントラニル等の
各基がげられる。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂で表されるヘテロ環基とし
ては、単環でも縮合環でもよく、Ｏ、Ｓ及びＮ原子の少
なくとも１種を環内に有する５〜６員のヘテロ環基があ
げられる。具体的には、例えば、ピロリジン、ピペリジ
ン、テトラヒドロフラン、テトラヒロロピラン、オキシ
ラン、モルホリン、チオモルホリン、チオピラン、テト
ラヒドロチオフェン、ピロール、ピリジン、フラン、チ
オフェン、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、
チアゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、トリ
アゾール、テトラゾール、チアジアゾール、オキサジア
ゾール及びこれらのベンゼローグ類から導かれる基があ
げられる。Ｒ₁₁及びＲ₁₂で環を形成するものとしては４
員環から７員環をあげることが出来る。これらＲ₁₁、Ｒ
₁₂で表される脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基は更に置
換されていてもよく、置換基としてはハロゲン原子（例
えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、イソプロピル基、ヒドロキシエチル
基、メトキシエチル基、トリフルオロメチル基、ｔ−ブ
チル基等）、シクロアルキル基（例えば、シクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基等）、アラルキル基（例えば、
ベンジル基、２−フェネチル基等）、アリール基（例え
ば、フェニル基、ナフチル基、ｐ−トリル基、ｐ−クロ
ロフェニル基）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、
エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基）、アリー
ルオキシ基（例えば、フェノキシ基、４−メトキシフェ
ノキシ基等）、シアノ基、アシルアミノ基、（例えば、
アセチルアミノ基、プロピオニルアミノ基等）、アルキ
ルチオ基（例えば、フェニルチオ基、ｐ−トリルチオ基
等）、スルホニルアミノ基（例えば、メタンスルホニル
アミノ基、ベンゼンスルホニルアミノ基等）、ウレイド
基（例えば、３−メチルウレイド基、３，３−ジメチル
ウレイド基、１，３−ジメチルウレイド基）、スルファ
モイルアミノ基（例えば、ジメチルスルファモイルアミ
ノ基、ジエチルスルファモイルアミノ基等）、カルバモ
イル基（例えば、メチルカルバモイル基、エチルカルバ
モイル基、ジメチルカルバモイル基等）、スルファモイ
ル基（例えば、エチルスルファモイル基、ジメチルスル
ファモイル基等）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボ
ニル基、ｐ−クロロフェノキシカルボニル基等）、スル
ホニル基（例えば、メタンスルホニル基、ブタンスルホ
ニル基、ベンゼンスルホニル基等）、アミノ基（例え
ば、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ジメチルアミノ
基等）、ヒドロキシ基、カルボキシル基、スルホ基、ニ
トロ基、ニトロソ基、アミンオキシド基（例えば、ピリ
ジンオキシド基等）、イミド基（例えば、フタルイミド
基等）、ジスルフィド基（例えば、ベンゼンジスルフィ
ド基、ベンゾチアゾリル−２−ジスルフィド基等）、ヘ
テロ環基（例えば、ピリジル基、ベンズイミダゾリル
基、ベンズチアゾリル基、ベンズオキサゾリル基等）が
あげられる。特に好ましくは、電子吸引性の置換基を有
する基又はカルボキシル基、スルホ基である。

【００５１】Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、これらの置換基の中から
単独又は複数の置換基を有することができる。また、そ
れぞれの置換基は、更に上記の置換基で置換されていて
もよい。ｍは２〜６の整数で、好ましくは２〜３であ
る。

【００５２】化学増感前に添加する場合には、Ｒ₁₁及び
Ｒ₁₂としては芳香族基及びヘテロ環基が好ましい。中で
も好ましいのは、ヘテロ芳香族基である。

【００５３】化学増感後に添加する場合には、Ｒ₁₁及び
Ｒ₁₂の好ましい基としては芳香族炭化水素であり、更に
好ましくは電子吸引性基（例えば、フッ素原子、塩素原
子、トリフロロメチル基、シアノ基等があげられる）が
直接又は間接に置換している基、又はカルボキシル基、
スルホニル基が直接又は間接に置換した芳香族炭化水素
基である。

【００５４】一般式（１）で表される化合物のハロゲン
化銀乳剤への添加時期は、粒子形成、化学熟成前又は後
のいずれの工程でもよい。化学増感前に添加する場合の
好ましい添加量は１×１０^-8〜１×１０^-3モル／Ａｇモ
ルで、さらに好ましくは１×１０^-7〜１×１０^-4モル／
Ａｇモルである。化学増感後における好ましい添加量は
１×１０^-6〜１×１０^-3モル／Ａｇモル、更に好ましく
は１×１０^-4〜１×１０^-3モル／Ａｇモルである。本発
明の一般式（１）で表わされる化合物は、ハロゲン化銀
乳剤層に添加しても非感光性コロイド層に添加しても良
いが、特に本発明の効果をより発揮する上では、ハロゲ
ン化銀乳剤層に添加することが好ましく、特にはハロゲ
ン化銀乳剤の調製時に添加することが好ましい。

【００５５】一般式（１）で表わされる化合物の具体的
代表例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるも
のではない。

【００５６】

【化２】

【００５７】

【化３】

【００５８】

【化４】

【００５９】

【化５】

【００６０】

【化６】

【００６１】

【化７】

【００６２】

【化８】

【００６３】請求項６、７に係る発明では、ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも一層が、平均塩化銀含有率が９５
モル％以上のハロゲン化銀乳剤と前記一般式（２）で表
される化合物とを含有することが特徴である。

【００６４】以下、一般式（２）で表される化合物につ
いて説明する。前記一般式（２）において、Ｒ₂₁は脂肪
族基、芳香族基または複素環基を表し、Ｍ₂₁は水素原子
または１価の陽イオンを表す。

【００６５】Ｒ₂₁で表される脂肪族基としては、炭素原
子数１〜２２のアルキル基、または炭素原子数２〜２２
のアルケニル基またはアルキニル基が好ましい。更に好
ましくは、炭素原子数１〜８のアルキル基、または炭素
原子数３〜５のアルケニル基もしくはアルキニル基が好
ましい。これらの基は置換基を有していてもよい。アル
キル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ｉｓｏ−プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、
２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オクタ
デシル基、シクロヘキシル基等を挙げることができる。
アルケニル基の例としては、アリル基、ブテニル基を挙
げることができる。アルキニル基としては、例えば、プ
ロパルギル基、ブチニル基を挙げることができる。

【００６６】Ｒ₂₁で表される芳香族基としては、好まし
くは炭素原子数６〜２０の芳香族基であり、炭素原子数
６〜１０の芳香族基がより好ましい。これらの基は置換
基を有していてもよく、具体例としては、フェニル基、
ｐ−トリル基、ナフチル基を挙げることができる。

【００６７】Ｒ₂₁で表される複素環基としては、３〜１
５員環が好ましく、窒素原子を含む５〜６員環がより好
ましい。具体例としては、ピロリジン環、ピペリジン
環、ピリジン環、テトラヒドロフラン環、チオフェン
環、オキサゾール環、イミダゾール環、ベンゾチアゾー
ル環、テルラゾール環、オキサジアゾール環、チアジア
ゾール環等を挙げることができる。

【００６８】Ｒ₂₁で表される基としては、炭素原子数６
〜１０の置換された芳香族環が最も好ましい。置換基の
例としては、アルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、ブチル基、ペンチル基等の各基）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ基、エトキシ基等の各基）、アリー
ル基（例えば、フェニル基、ナフチル基等の各基）、ヒ
ドロキシル基、ハロゲン原子、アリールオキシ基（例え
ば、フェノキシ基等の各基）、アルキルチオ基（例え
ば、メチルチオ基、ブチルチオ基等の各基）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ基等の各基）、アシル基
（例えば、アセチル基、プロピオニル基等の各基）、ス
ルホニル基（例えば、メチルスルホニル基、フェニルス
ルホニル等の各基）、アシルアミノ基（例えば、アセチ
ルアミノ基等の各基）、スルホニルアミノ基、アシルオ
キシ基、カルボキシ基、シアノ基、スルホ基、アミノ基
等が挙げられる 以下に好ましく用いることのできる一般式（２）で表さ
れる化合物を例示するが、本発明はこれに限定されるも
のではない。

【００６９】

【化９】

【００７０】請求項８に係る発明では、発色現像液に含
有される全現像主薬の５５モル％以上が、前記一般式
（３）で表される現像主薬であることが、特徴である。

【００７１】前記一般式（３）で表される現像主薬とし
て、好ましくはＲ₁、Ｒ₂のいずれか一方が水溶性基を有
するものであり、特に好ましくはＲ₁が非置換アルキル
であり、Ｒ₂がヒドロキシアルキル基である。

【００７２】以下に、本発明に用いられる一般式（３）
で表される現像主薬の具体的化合物例を示すが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００７３】

【化１０】

【００７４】

【化１１】

【００７５】

【化１２】

【００７６】

【化１３】

【００７７】上記例示した化合物の中でも、特に好まし
いものは、例示化合物３−２で表される現像主薬であ
る。

【００７８】本発明に用いられる一般式（３）で表され
る現像主薬は、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．７３巻
３１００に記載されている方法に従って合成し、得るこ
とができる。

【００７９】発色現像液中の全現像主薬のうち、一般式
（３）で表される現像主薬の含有率は５５モル％以上で
あることが特徴であり、好ましくは７０モル％以上であ
り、より好ましくは８５モル％以上であり、特に好まし
くは９５〜１００モル％である。本発明に係る一般式
（３）で表される現像主薬の他、公知の現像主薬を適宜
選択して、併せて用いることができる。

【００８０】一般式（３）で表される現像主薬の発色現
像液への添加量は、発色現像液１リットル当たり０．５
×１０^-2モル以上であることが必要であり、好ましくは
１．０×１０^-2〜１．０×１０^-1モルであり、より好ま
しくは１．５×１０^-2〜５．０×１０^-2モルの範囲であ
る。

【００８１】また、請求項９に係る発明では、発色現像
液中にベンジルアルコールを１〜２０ｇ／Ｌ含有するこ
とが特徴の１つであり、好ましくはベンジルアルコール
を０．１〜２０ｇ／Ｌ、より好ましくは０．５〜１０ｇ
／Ｌ含有していることであり、上記の構成により、本発
明の効果をより一層発揮することができ、好ましい。

【００８２】次に、本発明に係るハロゲン化銀感光材料
とその処理方法の詳細について、以下説明する。

【００８３】請求項５〜７に係る発明においては、ハロ
ゲン化銀感光材料を構成するハロゲン化銀乳剤層が、各
々平均塩化銀含有率が９５モル％以上のハロゲン化銀乳
剤を含むことが、特徴の１つである。

【００８４】本発明に用いられるハロゲン化銀感光材料
の好ましい形態としては、９５モル％以上が塩化銀から
なるハロゲン化銀乳剤であれば、塩化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀、塩沃化銀等任意のハロゲン組成を有するもの
であってもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する塩
臭化銀、中でも臭化銀を高濃度に含有する部分を有する
ハロゲン化銀乳剤が好ましく用いられ、また、表面近傍
に沃化銀を０．０５〜０．５モル％含有する塩沃化銀が
好ましく用いられる。臭化銀を高濃度に含有する部分を
有するハロゲン化銀乳剤における高濃度に臭化銀を含有
する部分は、いわゆるコア／シェル型ハロゲン化銀乳剤
であってもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組
成の異なる領域が存在するだけのいわゆるエピタキシー
接合した領域を形成していてもよい。臭化銀が高濃度に
存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶粒子の
頂点に形成されることが、特に好ましい。また、組成は
連続的に変化してもよいし不連続に変化してもよい。

【００８５】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤とし
ては、画像露光により表面に潜像を形成する表面潜像型
ハロゲン化銀乳剤であってもよいし、粒子表面が予めか
ぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用い、
画像露光後カブリ処理（造核処理）を施し、次いで表面
現像を行うか、又は画像露光後、カブリ処理を施しなが
ら表面現像を行うことにより直接ポジ画像を得ることが
できる内部潜像型ハロゲン化銀乳剤であってもよい。な
お、該内部潜像型ハロゲン化銀乳剤とは、ハロゲン化銀
結晶粒子の主として内部に感光核を有し、露光によって
粒子内部に潜像が形成されるようなハロゲン化銀粒子含
有の乳剤をいう。

【００８６】本発明に用いられる９５モル％以上が塩化
銀からなるハロゲン化銀乳剤には、重金属イオンを含有
させるのが有利である。これによって、いわゆる相反則
不軌が改良され、高照度露光における感度低下を防止し
たり、あるいはシャドー部領域での軟調化が防止される
ことが期待される。このような目的に用いることのでき
る重金属イオンとしては、例えば、鉄、イリジウム、白
金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、ル
テニウム、コバルト等の第８〜１０族金属やカドミウ
ム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属や鉛、レニウ
ム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの各
イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウム、
白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イオン
が好ましい。これらの金属イオンは、塩や錯塩の形でハ
ロゲン化銀乳剤に添加することができる。前記重金属イ
オンが錯体を形成する場合には、その配位子として、例
えば、シアン化物イオン、チオシアン酸イオン、シアン
酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオ
ン、カルボニル、アンモニア等を挙げることができる。
中でも、シアン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソ
チオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が
好ましい。ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有させ
るためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形成
前、ハロゲン化銀粒子の形成中又はハロゲン化銀粒子形
成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すればよ
い。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るには、
重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒子形
成工程の全体或いは一部にわたって連続的に添加するこ
とができる。また、あらかじめこれらの重金属化合物を
含有するハロゲン化銀微粒子を形成しておいて、これを
添加することによって調製することもできる。前記重金
属イオンのハロゲン化銀乳剤への添加量は、ハロゲン化
銀１モル当り１×１０^-9モル以上、１×１０^-2モル以下
がより好ましく、特に１×１０^-8モル以上５×１０^-5モ
ル以下が好ましい。

【００８７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の好
ましい一つの形態は、予めかぶらされていない内部潜像
型ハロゲン化銀乳剤であり、この内部潜像型ハロゲン化
銀粒子は、感光核の大部分を粒子の内部に有するハロゲ
ン化銀粒子であって、粒子の内部に主として潜像を形成
することを特徴とする。

【００８８】予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲ
ン化銀乳剤は、表面カブリ処理を行うことにより反転処
理を行うことなくポジ画像を与えるが、該カブリ処理
は、全面露光を与えることでもよいし、カブリ剤を用い
て化学的に行うのでもよいし、又、強力な現像液を用い
てもよく、更に熱処理等によってもよい。

【００８９】該全面露光は、画像様露光した感光材料を
現像液もしくはその他の水溶液に浸漬するか、又は湿潤
させた後、全面的に均一露光することによって行れる。
ここで使用する露光光源としては、上記感光材料の感光
波長領域の光を有するものであればどの様な光源でもよ
く、又、フラッシュ光の如き高照度光を短時間照射する
こともできるし、弱い光を長時間当ててもよい。又、上
記全面露光の時間は、用いる感光材料、現像処理条件、
使用する光源の種類等により、最終的に最良のポジ画像
が得られるよう広範囲に変えることができる。又、該全
面露光の露光量は、感光材料との組合せにおいて、ある
決まった範囲の露光量を与えることが最も好ましい。通
常、過度に露光量を与えると最小濃度の上昇や感度低下
を引き起こし、画質が劣化する傾向がある。

【００９０】本発明に係る感光材料に用いることのでき
るカブリ剤の技術としては、特開平６−９５２８３号１
８ページ右欄３９行〜１９ページ左欄４１行に記載の内
容の技術を使用することが好ましい。

【００９１】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の形
状は、任意のものを用いることができる。好ましい一つ
の例は、（１００）面を結晶表面として有する立方体で
ある。また、米国特許第４，１８３，７５６号、同第
４，２２５，６６６号、特開昭５５−２６５８９号、特
公昭５５−４２７３７号や、ザ・ジャーナル・オブ・フ
ォトグラフィック・サイエンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．
Ｓｃｉ．）２１巻、３９頁（１９７３）等の文献に記載
された方法等により、八面体、十四面体、十二面体等の
形状を有する粒子を作製し、これを用いることもでき
る。さらに、双晶面を有する粒子を用いてもよい。

【００９２】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
単一の形状からなる粒子が好ましく用いられるが、単分
散のハロゲン化銀乳剤を二種以上同一層に添加すること
が特に好ましい。

【００９３】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の粒
径は、特に制限はないが、迅速処理性及び感度などの写
真性能を考慮すると、好ましくは０．１〜１．２μｍ、
更に好ましくは、０．２〜１．０μｍの範囲である。

【００９４】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径分布は、
好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましくは
０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に好
ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以上
同一層に添加することである。

【００９５】本発明でいう変動係数とは、粒径分布の広
さを表す係数であり、次式によって定義される。

【００９６】変動係数＝Ｓ／Ｒ （式中、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） 本発明で用いるハロゲン化銀乳剤の調製装置、調製方法
は、当業界において公知の種々の装置及び方法を用いる
ことができる。

【００９７】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法、アンモニア法の何れで得られたもので
あってもよい。ハロゲン化銀粒子は、一時に成長させた
ものであってもよいし、種粒子を作製した後で成長させ
てもよい。種粒子を作る方法と成長させる方法は同じで
あっても、異なってもよい。

【００９８】また、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物塩
を反応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時
混合法、それらの組合せなど、いずれでもよいが、同時
混合法で得られたものが好ましい。更に、同時混合法の
一形式として、特開昭５４−４８５２１号等に記載され
ているｐＡｇコントロールド・ダブルジェット法を用い
ることもできる。また、特開昭５７−９２５２３号、同
５７−９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された
添加装置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶
液を供給する装置、ドイツ公開特許第２，９２１，１６
４号等に記載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物
塩水溶液を連続的に濃度変化して添加する装置、特公昭
５６−５０１７７６号等に記載の反応器外に反応母液を
取り出し、限外濾過法で濃縮することによりハロゲン化
銀粒子間の距離を一定に保ちながら粒子形成を行なう装
置などを用いてもよい。

【００９９】更に必要で有れば、チオエーテル等のハロ
ゲン化銀溶剤を用いてもよい。また、メルカプト基を有
する化合物、含窒素ヘテロ環化合物または増感色素のよ
うな化合物をハロゲン化銀粒子の形成時、または、粒子
形成終了の後に添加して用いてもよい。

【０１００】本発明に用いられる９５モル％以上が塩化
銀からなるネガ型ハロゲン化銀乳剤には、化学増感処理
を施すことが好ましく、例えば、金化合物を用いる増感
法、カルコゲン増感剤を用いる増感法等を適宜選択、組
み合わせて用いることができる。カルコゲン増感剤とし
ては、例えば、イオウ増感剤、セレン増感剤、テルル増
感剤などを用いることができるが、イオウ増感剤が好ま
しい。イオウ増感剤としては、例えば、チオ硫酸塩、ア
リルチオカルバミドチオ尿素、アリルイソチアシアネー
ト、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニン、無機イオウ等が挙げられる。イオウ増感剤の添加
量としては、適用されるハロゲン化銀乳剤の種類や期待
する効果の大きさなどにより一概には規定できないが、
概ねハロゲン化銀１モル当たり５×１０^-10〜５×１０
^-5モルの範囲、好ましくは５×１０^-8〜３×１０^-5モル
の範囲である。

【０１０１】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他、各種の金錯体として添加することができる。用いら
れる配位子化合物としては、例えば、ジメチルローダニ
ン、チオシアン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプ
トトリアゾール等を挙げることができる。金化合物の使
用量は、ハロゲン化銀乳剤の種類、使用する化合物の種
類、熟成条件などによって一様ではないが、通常はハロ
ゲン化銀１モル当たり１×１０^-4〜１×１０^-8モルであ
ることが好ましく、更に好ましくは１×１０^-5〜１×１
０^-8モルである。本発明に用いられる９５モル％以上が
塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤の化学増感法として、
還元増感法を用いてもよい。

【０１０２】本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤に
は、ハロゲン化銀感光材料の調製工程で生じるカブリを
防止したり、保存中の性能変動を小さくしたり、現像時
に生じるカブリを防止する目的で、公知のカブリ防止
剤、安定化剤を併せて用いることができる。上記目的に
対し好ましい化合物の例としては、特開平２−１４６０
３６号の７ページ下欄に記載されている一般式（II）で
表される化合物を挙げることができ、さらに好ましい具
体的な化合物としては、例えば、同公報の８ページに記
載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（II
ｂ−７）の化合物等を挙げることができる。これらの化
合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調
製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布液
調製工程などの工程で添加される。これらの化合物の存
在下で化学増感を行う場合には、ハロゲン化銀１モル当
り１×１０^-5〜５×１０^-4モル程度の量で好ましく用い
られる。化学増感終了時に添加する場合には、ハロゲン
化銀１モル当り１×１０^-6〜１×１０^-2モル程度の量が
好ましく、１×１０^-5〜５×１０^-3モルがより好まし
い。塗布液調製工程でハロゲン化銀乳剤層に添加する場
合には、ハロゲン化銀１モル当り１×１０^-6〜１×１０
^-1モル程度の量が好ましく、１×１０^-5〜１×１０ ^-2モ
ルがより好ましい。また、ハロゲン化銀乳剤層以外の層
に添加する場合には、塗布被膜中の量が、１ｍ²当り１
×１０^-9〜１×１０^-3モル程度の量が好ましい。

【０１０３】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
イラジエーション防止やハレーション防止の目的で、種
々の波長域に吸収を有する染料を用いることができる。
この目的で、公知の化合物のいずれも用いることができ
るが、特に、可視域に吸収を有する染料としては、特開
平３−２５１８４０号３０８ページに記載のＡＩ−１〜
１１の染料および特開平６−３７７０号記載の染料が好
ましく用いられる。

【０１０４】本発明に係るハロゲン化銀感光材料は、ハ
ロゲン化銀乳剤層のうち最も支持体に近いハロゲン化銀
乳剤層より支持体に近い側に少なくとも１層の着色され
た親水性コロイド層を有することが好ましく、該層に白
色顔料を含有していてもよい。例えば、ルチル型二酸化
チタン、アナターゼ型二酸化チタン、硫酸バリウム、ス
テアリン酸バリウム、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニ
ウム、カオリン等を用いることができるが、種々の理由
から、中でも二酸化チタンが好ましい。白色顔料は処理
液が浸透できるような例えばゼラチン等の親水性コロイ
ドの水溶液バインダー中に分散される。白色顔料の塗布
付量は、好ましくは０．１〜５０ｇ／ｍ ²の範囲であ
り、更に好ましくは０．２〜５ｇ／ｍ²の範囲である。

【０１０５】支持体と、支持体から最も近いハロゲン化
銀乳剤層との間には、白色顔料含有層の他に必要に応じ
て下塗り層、あるいは任意の位置に中間層等の非感光性
親水性コロイド層を設けることができる。

【０１０６】本発明に係るハロゲン化銀感光材料中に、
蛍光増白剤を添加することで白地性をより改良でき好ま
しい。蛍光増白剤は、紫外線を吸収して可視光の蛍光を
発することのできる化合物であれば特に制限はないが、
好ましい一つの形態は、分子中に少なくとも１個以上の
スルホン酸基を有する化合物であり、他の好ましい一つ
の形態は、蛍光増白効果を有する固体微粒子化合物であ
る。

【０１０７】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増感され
たハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲン化銀
乳剤は一種または、二種以上の増感色素を組み合わせて
含有する。

【０１０８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤に用いる分
光増感色素としては、公知の化合物を適宜選択して用い
ることができ、例えば、青感光性増感色素としては、特
開平３−２５１８４０号２８ページに記載のＢＳ−１〜
８を単独でまたは組み合わせて好ましく用いることがで
きる。緑感光性増感色素としては、同公報２８ページに
記載のＧＳ−１〜５が好ましく用いられる。赤感光性増
感色素としては同公報２９ページに記載のＲＳ−１〜８
が好ましく用いられる。これらの増感色素の添加時期と
しては、ハロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの
任意の時期でよい。

【０１０９】本発明に係るハロゲン化銀感光材料に用い
られるカプラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカッ
プリング反応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極
大波長を有するカップリング生成物を形成し得るいかな
る化合物をも用いることが出来るが、特に代表的な物と
しては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長
を有するイエロー色素形成カプラー、波長域５００〜６
００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼンタ色素形成
カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波
長を有するシアン色素形成カプラーとして知られている
ものが代表的である。

【０１１０】本発明に係るハロゲン化銀感光材料に用い
られるマゼンタカプラーとしては特開平６−９５２８３
号７ページ右欄記載の一般式［Ｍ−１］で示される化合
物が発色色素の分光吸収特性がよく好ましい。好ましい
化合物の具体例としては、同号８〜１１ページに記載の
化合物Ｍ−１〜Ｍ−１９を挙げる事ができる。更に他の
具体例としては欧州公開特許第２７３，７１２号６〜２
１頁に記載されている化合物Ｍ−１〜Ｍ−６１及び同第
２３５，９１３号３６〜９２頁に記載されている化合物
１〜２２３の中の上述の代表的具体例以外のものを挙げ
ることができる。

【０１１１】該マゼンタカプラーは、他の種類のマゼン
タカプラーと併用することもでき、通常ハロゲン化銀１
モル当たり１×１０^-3〜１モル、好ましくは１×１０^-2
〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができる。

【０１１２】本発明に係るハロゲン化銀感光材料におい
て形成されるマゼンタ画像の分光吸収のλ_maxは５３０
〜５６０ｎｍであることが好ましく、またλＬ_0.2は、
５８０〜６３５ｎｍであることが好ましい。λＬ_0.2と
は、マゼンタ画像の分光吸光度曲線上において、最大吸
光度が１．０を示す波長よりも長波で、吸光度が０．２
を示す波長をいう。

【０１１３】本発明に係るハロゲン化銀感光材料のマゼ
ンタ画像形成層には、マゼンタカプラーに加えてイエロ
ーカプラーが含有されることが好ましい。これらのカプ
ラーのｐＫａの差は２以内であることが好ましく、更に
好ましくは１．５以内である。本発明のマゼンタ画像形
成性層に含有させる好ましいイエローカプラーは、特開
平６−９５２８３号１２ページ右欄に記載の一般記載一
般式［Ｙ−Ｉａ］で表されるカプラーである。同公報の
一般式［Ｙ−１］で表されるカプラーのうち特に好まし
いものは、一般式［Ｍ−１］で表されるマゼンタカプラ
ーと組み合わせる場合、組み合わせる［Ｍ−１］で表さ
れるカプラーのｐＫａより３以上低くないｐＫａ値より
３以上低くないｐＫａ値を有するカプラーである。該イ
エローカプラーの具体的な化合物例は、特開平６−９５
２８３号１２〜１３ページ記載の化合物Ｙ−１及びＹ−
２の他、特開平２−１３９５４２号の１３ページから１
７ページ記載の化合物（Ｙ−１）〜（Ｙ−５８）を好ま
しく使用することができるがもちろんこれらに限定され
ることはない。

【０１１４】本発明に係るハロゲン化銀感光材料におい
てシアン画像形成層中に含有されるシアンカプラーとし
ては、公知のフェノール系、ナフトール系又はイミダゾ
ール系、アゾール系カプラーを用いることができる。例
えば、アルキル基、アシルアミノ基、或いはウレイド基
などを置換したフェノール系カプラー、５−アミノナフ
トール骨格から形成されるナフトール系カプラー、離脱
基として酸素原子を導入した２当量型ナフトール系カプ
ラーなどが代表される。このうち好ましい化合物として
は特開平６−９５２８３号１３ページ記載の一般式［Ｃ
−Ｉ］［Ｃ−II］が挙げられる。

【０１１５】該シアンカプラーは通常ハロゲン化銀乳剤
層において、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-3〜１
モル、好ましくは１×１０^-2〜８×１０^-1モルの範囲で
用いることができる。

【０１１６】本発明に係るハロゲン化銀感光材料におい
てイエロー画像形成層中に含有されるイエローカプラー
としては、公知のアシルアセトアニリド系カプラー等を
好ましく用いることができる。該イエローカプラーの具
体例としては、例えば特開平３−２４１３４５号の５頁
〜９頁に記載の化合物、Ｙ−Ｉ−１〜Ｙ−Ｉ−５５で示
される化合物、もしくは特開平３−２０９４６６号の１
１〜１４頁に記載の化合物、Ｙ−１〜Ｙ−３０で示され
る化合物も好ましく使用することができる。更に特開平
６−９５２８３号２１ページ記載の一般式〔Ｙ−Ｉ〕で
表されるカプラー等も挙げることができる。本発明に係
る感光材料により形成されるイエロー画像の分光吸収の
λ_maxは４２５ｎｍ以上であることが好ましく、λＬ_0.2
は５１５ｎｍ以下であることが好ましい。該イエロー色
画像の分光吸収のλＬ_0.2とは、特開平６−９５２８３
号２１ページ右欄１行〜２４行に記載の内容で定義され
る値であり、イエロー色素画像の分光吸収特性で長波側
の不要吸収の大きさを表す。該イエローカプラーは通常
ハロゲン化銀乳剤層において、ハロゲン化銀１モル当た
り１×１０^-3〜１モル、好ましくは１×１０^-2〜８×１
０^-1モルの範囲で用いることができる。

【０１１７】本発明におけるマゼンタ色画像、シアン色
画像、及びイエロー色画像の分光吸収特性を調整するた
めに、色調調整作用を有する化合物を添加することが好
ましい。このための化合物としては、特開平６−９５２
８３号２２ページ記載の一般式［ＨＢＳ−Ｉ］および
［ＨＢＳ−II］で示される化合物が好ましく、より好ま
しくは同号２２ページ記載の一般式［ＨＢＳ−II］で示
される化合物である。

【０１１８】本発明に係るマゼンタ、シアン、イエロー
の各カプラーには、形成された色素画像の光、熱、湿度
等による褪色を防止するため褪色防止剤を併用すること
ができる。好ましい化合物としては、特開平２−６６５
４１号３ページ記載の一般式ＩおよびIIで示されるフェ
ニルエーテル系化合物、特開平３−１７４１５０号記載
の一般式IIIＢで示されるフェノール系化合物、特開平
６４−９０４４５号記載の一般式Ａで示されるアミン系
化合物、特開昭６２−１８２７４１号記載の一般式XI
I、XIII、XIV、XVで示される金属錯体が、特にマゼンタ
色素用として好ましい。また特開平１−１９６０４９号
記載の一般式Ｉ′で示される化合物および特開平５−１
１４１７号記載の一般式IIで示される化合物が、特にイ
エロー、シアン色素用として好ましい。

【０１１９】本発明に係るハロゲン化銀感光材料に用い
られるカプラーやその他の有機化合物を添加する方法と
して、水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、
沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に
応じて低沸点及び／または水溶性有機溶媒を併用して溶
解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面
活性剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌
機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージェットミ
キサー、超音波分散機等を用いることができる。分散
後、または、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。カプラー等を溶解して分散するため
に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、例え
ば、ジオクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、
ジブチルフタレート等のフタル酸エステル類、トリクレ
ジルホスフェート、トリオクチルホスフェート等のリン
酸エステル類、トリオクチルホスフィンオキサイド等の
ホスフィンオキサイド類が好ましく用いられる。また高
沸点有機溶媒の誘電率としては３．５〜７．０であるこ
とが好ましい。また二種以上の高沸点有機溶媒を併用す
ることもできる。

【０１２０】本発明に係るハロゲン化銀感光材料に用い
られる写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調整のた
め用いられる界面活性剤として好ましい化合物は、１分
子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホン酸基または
その塩を含有するものが挙げられる。具体的には、特開
昭６４−２６８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１１が挙げら
れる。またアルキル基に弗素原子を置換した界面活性剤
も好ましく用いられる。これらの分散液は通常ハロゲン
化銀乳剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後塗布
液に添加されるまでの時間、および塗布液に添加後塗布
までの時間は短いほうがよく各々１０時間以内が好まし
く、３時間以内、２０分以内がより好ましい。

【０１２１】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
現像主薬酸化体と反応する化合物を感光層と感光層の間
の層に添加して色濁りを防止したりまたハロゲン化銀乳
剤層に添加してカブリ等を改良することが好ましい。こ
のための化合物としては、例えば、ハイドロキノン誘導
体が好ましく、さらに好ましくは２，５−ジ−ｔ−オク
チルハイドロキノンのようなジアルキルハイドロキノン
である。特に好ましい化合物は、特開平４−１３３０５
６号記載の一般式IIで示される化合物であり、同号１３
〜１４ページ記載の化合物II−１〜II−１４および１７
ページ記載の化合物１が挙げられる。

【０１２２】本発明に係るハロゲン化銀感光材料中に
は、紫外線吸収剤を添加してスタチックカブリを防止し
たり色素画像の耐光性を改良することが好ましい。好ま
しい紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール類が挙
げられ、特に好ましい化合物としては特開平１−２５０
９４４号記載の一般式III−３で示される化合物、特開
昭６４−６６６４６号記載の一般式IIIで示される化合
物、特開昭６３−１８７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜Ｕ
Ｖ−２７Ｌ、特開平４−１６３３号記載の一般式Ｉで示
される化合物、特開平５−１６５１４４号記載の一般式
（Ｉ）、（II）で示される化合物が挙げられる。

【０１２３】本発明に係るハロゲン化銀感光材料には、
油溶性染料や顔料を含有すると白地性が改良され好まし
い。油溶性染料の代表的具体例は、特開平２−８４２号
８ページ〜９ページに記載の化合物１〜２７があげられ
る。

【０１２４】本発明のハロゲン化銀感光材料には、バイ
ンダーとしてゼラチンを用いることが有利であるが、必
要に応じて他のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと
他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外のタンパ
ク質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一あるいは共重
合体のごとき合成親水性高分子物質等の親水性コロイド
も用いることができる。これらバインダーの硬膜剤とし
ては、ビニルスルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬
膜剤を単独または併用して使用することが好ましい。特
開昭６１−２４９０５４号、同６１−２４５１５３号記
載の化合物を使用することが好ましい。また、写真性能
や画像保存性に悪影響するカビや細菌の繁殖を防ぐた
め、コロイド層中に特開平３−１５７６４６号記載のよ
うな防腐剤および抗カビ剤を添加することが好ましい。
また、ハロゲン化銀感光材料または処理後の試料の表面
の物性を改良するため、保護層に特開平６−１１８５４
３号や特開平２−７３２５０号記載の滑り剤やマット剤
を添加することが好ましい。

【０１２５】本発明のハロゲン化銀感光材料において、
各ハロゲン化銀乳剤層（発色層）は支持体上に積層塗布
され、この他に必要に応じ中間層、フィルター層、保護
層等を配置することができる。支持体からの各構成層の
順番はどのような順番でもよい。

【０１２６】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。本発明で用いることのできる塗布法として
は、特に制限はないが、２種以上の層を同時に塗布する
ことのできるエクストルージョンコーティング方法及び
カーテンコーティング方法が特に有用である。

【０１２７】本発明においては、ハロゲン化銀感光材料
を、露光ドラムに固定した後デジタルデータに基づいて
走査露光することにより像様露光することが特徴であ
り、それに用いられる露光装置の露光光源としては、公
知のものをいずれも好ましく用いることが出来るが、レ
ーザーまたは発光ダイオード（以下ＬＥＤと表す）がよ
り好ましく用いられる。

【０１２８】レーザーとしては半導体レーザー（以下、
ＬＤと表す）がコンパクトであること、光源の寿命が長
いことから好ましく用いられる。

【０１２９】ＬＤはＤＶＤ、音楽用ＣＤの光ピックアッ
プ、ＰＯＳシステム用バーコードスキャナ等の用途や光
通信等の用途に用いられており、安価であり、かつ比較
的高出力のものが得られるという長所を有している。Ｌ
Ｄの具体的な例としては、アルミニウム・ガリウム・イ
ンジウム・ヒ素（６５０ｎｍ）、インジウム・ガリウム
・リン（〜７００ｎｍ）、ガリウム・ヒ素・リン（６１
０〜９００ｎｍ）、ガリウム・アルミニウム・ヒ素（７
６０〜８５０ｎｍ）等を挙げることができる。最近で
は、青光を発振するレーザーも開発されているが、現状
では、６１０ｎｍよりも長波の光源としてＬＤを用いる
のが有利である。

【０１３０】ＳＨＧ素子を有するレーザー光源として
は、ＬＤ、ＹＡＧレーザーから発振される光をＳＨＧ素
子により半分の波長の光に変換して放出させるものであ
り、可視光が得られることから適当な光源がない緑〜青
の領域の光源として用いられる。この種の光源の例とし
ては、ＹＡＧレーザーにＳＨＧ素子を組み合わせたもの
（５３２ｎｍ）等がある。ガスレーザーとしては、ヘリ
ウム・カドミウムレーザー（約４４２ｎｍ）、アルゴン
イオンレーザー（約５１４ｎｍ）、ヘリウムネオンレー
ザー（約５４４ｎｍ、６３３ｎｍ）等が挙げられる。特
にＧ光の光源としてヘリウムネオンレーザーが好ましく
用いられる。

【０１３１】ＬＥＤとしては、ＬＤと同様の組成をもつ
ものが知られているが、青〜赤外まで種々のものが実用
化されている。

【０１３２】本発明に用いられる露光光源としては、各
レーザーを単独で用いてもよいし、これらを組合せ、マ
ルチビームとして用いてもよい。ＬＤの場合には、例え
ば１０個のＬＤを並べることにより１０本の光束からな
るビームが得られる。一方、ヘリウムネオンレーザーの
ような場合、レーザーから発した光をビームセパレータ
ーで例えば１０本の光束に分割する。ヘリウムネオンレ
ーザーの場合には、比較的形状の整った光束が容易に得
られる。

【０１３３】本発明に用いられる露光用光源の強度変化
は、ＬＤのような場合には、個々のＬＤに流れる電流値
を変化させる直接変調を行ってもよいしＡＯＭ（音響光
学変調器）のような素子を用いて強度を変化させてもよ
い。ガスレーザーの場合には、ＡＯＭ、ＥＯＭ（電気光
学変調器）等のデバイスを用いるのが一般である。

【０１３４】本発明において面積階調画像という言葉を
用いているが、これは画像上の濃淡を個々の画素の色の
濃淡で表現するのではなく、特定の濃度に発色した部分
の面積の大小で表現するものであり、網点と同義と考え
てよい。

【０１３５】通常、面積階調露光であればＹ、Ｍ、Ｃの
発色をさせることで目的を達することもできる。より好
ましくは、単色での発色濃度よりも高い濃度で黒を作る
ように、２値以上の露光量を使い分けて露光する事が好
ましい。黒にさらにＭ、Ｃ等の単色が発色したことを識
別するには、３値以上の露光量を使い分けて露光する事
が好ましい。印刷においては、特別な色の版を用いるこ
とがあるが、これを再現するためには、４値以上の露光
量を使い分けて露光する事が好ましい。

【０１３６】レーザー光源の場合には、ビーム径は２５
μｍ以下であることが好ましく、６〜２２μｍがより好
ましい。６μｍより小さいと画質的には好ましいが、調
整が困難であったり、処理速度が低下したりする。一
方、２５μｍより大きいとムラが大きくなり、画像の鮮
鋭性も劣化する。ビーム径を最適化する事によってムラ
のない高精細の画像の書き込みを高速で行うことができ
る。

【０１３７】このような光で画像を描くには、ハロゲン
化銀感光材料上を光束が走査する必要があるが、本発明
においては、感光材料を円筒状のドラムに巻き付けこれ
を高速に回転しながら回転方向に直角な方向に光束を動
かす円筒外面走査方式をとることを特徴であり、これ
は、特に大サイズで高画質な画像を得る上で有利であ
る。

【０１３８】円筒外面走査方式での露光を行うには、ハ
ロゲン化銀感光材料は正確に円筒状のドラムに密着され
なければならない。これが的確に行われるためには、正
確に位置合わせされて搬送される必要がある。本発明に
用いられるハロゲン化銀感光材料は露光する側の面が外
側に巻かれたものがより的確に位置合わせでき、好まし
く用いることができる。同様な観点から、本発明に用い
られるハロゲン化銀感光材料に用いられる支持体は適正
な剛度があり、テーバー剛度で０．８〜４．０が好まし
い。

【０１３９】ドラム径は、露光するハロゲン化銀感光材
料の大きさに適合させて任意に設定することができる。
ドラムの回転数も任意に設定できるがレーザー光のビー
ム径、エネルギー強度、書き込みパターンや感光材料の
感度などにより適当な回転数を選択することができる。
生産性の観点からは、より高速な回転で走査露光できる
方が好ましいが、具体的には１分間に２００〜３０００
回転が好ましく用いられる。

【０１４０】ドラムへのハロゲン化銀感光材料の固定方
法は、機械的な手段によって固定させてもよいし、ドラ
ム表面に吸引できる微小な穴を感光材料の大きさに応じ
て多数設けておき、感光材料を吸引して密着させること
もできる。感光材料をドラムにできるだけ密着させるこ
とが画像ムラ等のトラブルを防ぐには重要である。

【０１４１】本発明で用いることのできる処理方法とし
ては、本発明の現像主薬を含む発色現像液は、任意のｐ
Ｈ域で使用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜
１３．０であることが好ましく、より好ましくはｐＨ
９．８〜１２．０の範囲である。

【０１４２】本発明で用いられる発色現像における処理
温度は、３５℃以上、７０℃以下であることが好まし
い。処理温度が高いほど、短時間での処理が可能となり
好ましいが、処理特性の安定性の観点からはあまり高く
ない方が好ましく、３７℃以上６０℃以下で処理するこ
とがより好ましい。

【０１４３】発色現像液には、本発明に係る一般式
（３）で表される化合物をはじめとする発色現像主薬に
加えて、既知の現像液成分化合物を添加することがで
き、例えば、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物
イオン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒
剤、キレート剤など適宜添加することができる。

【０１４４】本発明に係るハロゲン化銀感光材料は、発
色現像後、漂白処理及び定着処理が施される。また、漂
白処理は定着処理と同時に行なってもよい。本発明にお
いては、定着処理の後は、安定化処理が施される。本発
明の安定化処理は、３段の多段向流方式の処理槽が好ま
しく用いられ、処理槽のサイズは３〜１０Ｌが好まし
い。安定化処理に要する時間は、各槽それぞれ２０〜９
０秒が好ましい。安定化処理の処理温度は３０〜４５℃
が好ましいが、３４〜３８℃が特に好ましい。本発明の
安定化槽の加熱手段としては、独立したヒーターを用い
て安定化液を加熱してもよく、あるいは定着槽や現像槽
のヒーターを用いて追従温調により加熱しても良い。

【０１４５】本発明に係るハロゲン化銀感光材料の現像
処理に用いる現像処理装置としては、処理槽に配置され
たローラーに感光材料をはさんで搬送するローラートト
ランスポートタイプであっても、ベルトに感光材料を固
定して搬送するエンドレスベルト方式であってもよい
が、処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に処理
液を供給するとともに感光材料を搬送する方式や処理液
を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた担体
との接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方式な
ども用いることができる。大量に処理する場合には、自
動現像機を用いてランニング処理されるのが、この際、
補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等より最
も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形態で処
理剤を添加することであり、公開技報９４−１６９３５
に記載の方法が最も好ましい。

【０１４６】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１４７】実施例１ 《ハロゲン化銀感光材料試料の作製》 〔各ハロゲン化銀乳剤の調製〕 （青感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ１０１、Ｅｍ−Ｂ
１０２の調製）以下に示す方法に従って、青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ１０１及びＥｍ−Ｂ１０２を調製
した。

【０１４８】４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リ
ットル中に、下記（Ａ液）及び（Ｂ液）を、ｐＡｇを
７．３、ｐＨを３．０に制御しつつ同時添加し、更に下
記（Ｃ液）及び（Ｄ液）を、ｐＡｇを８．０、ｐＨを
５．５に制御しつつ同時添加した。この時、ｐＡｇの制
御は、特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行
い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用
いて適宜行った。

【０１４９】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ ヘキサクロロイリジウム（IV）酸カリウム ４×１０^-8モル ヘキサシアノ鉄（II）酸カリウム ２×１０^-5モル 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径が０．７１μ
ｍ、変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−１０１を得た。

【０１５０】上記ＥＭＰ−１０１に対し、下記化合物を
用いて６０℃にて感度−カブリの関係が最適になるよう
化学増感を施し、青感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ１
０１を調製した。

【０１５１】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素：ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素：ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾ ール

【０１５２】

【化１４】

【０１５３】次いで、上記記載のＥＭＰ−１０１の調製
において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ
液）と（Ｄ液）の添加時間を適宜変更した以外は同様に
して、平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の変動係数０．
０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−１０２を得た。

【０１５４】上記青感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ１
０１の調製において、ハロゲン化銀乳剤としてＥＭＰ−
１０１に代えてＥＭＰ−１０２を用いた以外は同様にし
て、青感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ１０２を調製
し、青感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂ１０１と１０２
の１：１の混合物を青感光性乳剤として用いた。

【０１５５】（緑感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇ１０
１、Ｅｍ−Ｇ１０２の調製）上記記載のＥＭＰ−１０１
の調製において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を適宜変更した以外は同
様にして、平均粒径０．４０μｍ、粒径分布の変動係数
０．０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体
乳剤ＥＭＰ−１０３を調製した。

【０１５６】次いで、得られたＥＭＰ−１０３に対し
て、下記化合物を用い５５℃にて感度−カブリが最適に
なるように化学増感を行い、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
Ｅｍ−Ｇ１０１を調製した。

【０１５７】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素：ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１５８】

【化１５】

【０１５９】次いで、上記記載のＥＭＰ−１０３の調製
において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ
液）と（Ｄ液）の添加時間を適宜変更した以外は同様に
して、平均粒径０．５０μｍ、粒径分布の変動係数０．
０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−１０４を得た。

【０１６０】上記緑感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇ１
０１の調製において、ハロゲン化銀乳剤としてＥＭＰ−
１０３に代えてＥＭＰ−１０４を用いた以外は同様にし
て、緑感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇ１０２を調製
し、緑感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｇ１０１とＥｍ−
Ｇ１０２の１：１の混合物を緑感光性乳剤として用い
た。

【０１６１】（赤感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒ１０
１、Ｅｍ−Ｒ１０２の調製）前記調製したＥＭＰ−１０
４に対して、下記化合物を用い６０℃にて感度−カブリ
が最適になるように化学増感を行い、赤感光性ハロゲン
化銀乳剤Ｅｍ−Ｒ１０１を調製した。

【０１６２】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤：ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素：ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素：ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ

【０１６３】

【化１６】

【０１６４】次いで、前記記載のＥＭＰ−１０３の調製
において、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間および（Ｃ
液）と（Ｄ液）の添加時間を適宜変更した以外は同様に
して、平均粒径０．３８μｍ、粒径分布の変動係数０．
０８、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−１０５を得た。

【０１６５】上記赤感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒ１
０１の調製において、ハロゲン化銀乳剤としてＥＭＰ−
１０３に代えてＥＭＰ−１０５を用いた以外は同様にし
て、赤感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒ１０２を調製
し、赤感光性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｒ１０１とＥｍ−
Ｒ１０２の１：１の混合物を赤感光性乳剤として用い
た。

【０１６６】〔ハロゲン化銀感光材料試料１０１の作
製〕片面に高密度ポリエチレンを、もう一方の面にアナ
ターゼ型酸化チタンを１５質量％の含有量で分散して含
む溶融ポリエチレンをラミネートした、１ｍ²当たりの
坪量が８０ｇのポリエチレンラミネート紙反射支持体
（テーバー剛度＝３．５、ＰＹ値＝２．７μｍ）上に、
下記表１に記載の構成からなる各層を酸化チタンを含有
するポリエチレン層側に塗設し、更に裏面側にはゼラチ
ン６．００ｇ／ｍ²、シリカマット剤０．６５ｇ／ｍ²を
塗設した多層ハロゲン化銀感光材料である試料１０１を
作製した。表１における各添加剤の量は、１ｍ²当たり
のｇ数で表示した。なお、ハロゲン化銀及びコロイド銀
は、金属銀に換算したｇ数で示した。

【０１６７】また、上記試料１０１の作製で用いた油溶
性の各カプラー及びステイン防止剤は、各々を表１に記
載の高沸点有機溶媒と更に低沸点溶媒として酢酸エチル
を加えて加熱、溶解した後、ゼラチン水溶液中に添加し
て、超音波分散機により乳化分散物の形態で添加した。
乳化分散の際には、界面活性剤としてＳＵ−１を用い
た。又、硬膜剤としてＨ−１、Ｈ−２を添加した。塗布
助剤としては、界面活性剤ＳＵ−２、ＳＵ−３を添加
し、各層の表面張力を適宜調整した。また、各層にＦ−
１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるように添加した。

【０１６８】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ（（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル）ハイドロキノン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ンと２，５−ジ−ｓｅｃテトラデシルハイドロキノンと
２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラデシルハイ
ドロキノンの質量比１：１：２の混合物 ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン ＳＯ−１：トリオクチルホスフィンオキサイド ＳＯ−２：ジ（ｉ−デシル）フタレート ＳＯ−３：オレイルアルコール ＳＯ−４：トリクレジールフォスフェート ＳＯ−５：（４−ドデシルベンゼン）−ｐ−トルエンス
ルホンアミド

【０１６９】

【表１】

【０１７０】

【化１７】

【０１７１】

【化１８】

【０１７２】なお、上記作製した試料１０１のＡ値を後
述の方法で測定したところ、０．０１であった。

【０１７３】〔試料１０２〜１１２の作製〕上記試料１
０１の作製において、用いた支持体の坪量と各感光性層
で用いた増感色素の添加量及び各塗布液中へのＫＢｒ添
加量を変化して特性値Ａを表２、表３に記載のように変
更した以外は同様にして、試料１０２〜１１２を作製し
た。

【０１７４】

【表２】

【０１７５】

【表３】

【０１７６】《ハロゲン化銀感光材料試料の評価》上記
作製した試料１０１〜１１２を準備し、以下の方法で露
光を施した後、現像処理１を行った。

【０１７７】〔露光装置及び露光方法〕露光光源とし
て、ＢのＬＥＤを主走査方向に１０個並べ露光のタイミ
ングを少しづつ遅延させることによって、同じ場所を１
０個のＬＥＤで露光できるように調整した。また、副走
査方向にも１０個のＬＥＤを並べ、隣接する１０画素分
の露光が１度にできる露光ヘッドとした。Ｇ、Ｒも同様
にＬＥＤを組み合わせた露光ヘッドを用いた。各ビーム
の径は約１０μｍで、この間隔でビームを配列し、副走
査のピッチは約１００μｍとして露光を行った。

【０１７８】露光に用いる画像データとしては、イエロ
ー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、墨（Ｋ）の
濃度を２０ステップにわたって変化したものと、ベタ濃
度が０．７５となる条件で露光したＹ、Ｍ、Ｃ、Ｋの均
一画像とを組み合わせたものを用意した。

【０１７９】また、露光装置内には、温度調節ファンと
温度検出器（白金抵抗温度計）を設け、その温度情報に
基づき、ＬＥＤの露光量を制御できる回路を設けた。

【０１８０】〔各試料の式（１）で表されるＡ値の測
定〕２５℃に調温した各試料を、露光装置内の雰囲気温
度として１５℃、２５℃、３５℃、４５℃の４条件で上
記記載の露光装置及び露光方法で、試料を露光ドラムに
巻き付けて、直ちに露光を行った後、下記の現像処理１
を施した。

【０１８１】〔現像処理１〕露光後、下記の内容に従っ
て現像処理１を行い、各画像を作製した。

【０１８２】 処理工程 処理温度 処理時間 補充量 発色現像 ３３．０±０．３℃ １２０秒 ８０ｍｌ／ｍ² 漂白定着 ３３．０±０．５℃ ９０秒 １２０ｍｌ／ｍ² 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ／ｍ² 乾燥 ６０〜８０℃ ３０秒 上記現像処理１で用いた各処理液は以下の通りである。

【０１８３】 （発色現像液タンク液及び補充液） タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ 現像主薬：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンア ミドエチルアニリン１．５硫酸塩１水塩（以下、ＣＤ−１と略す） ２．９ｇ ４．８ｇ Ｎ，Ｎ−ジスルホエチルヒドロキシルアミン ２０．４ｇ １８．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨを１０．０に、補充液はｐ Ｈを１０．６に調整した。

【０１８４】 （漂白定着液タンク液及び補充液） ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨを５．０に 調整した。

【０１８５】 （安定化液タンク液及び補充液） ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 硫酸亜鉛 ０．５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ（ポリビニルピロリドン） １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨを７．５に調 整した。

【０１８６】次いで、得られた色素画像のイエロー
（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の各濃度を２０
ステップにわたって変化したものを、エックスライト社
製５０８型濃度計を用い、ステータスＴ濃度の測定を行
い、横軸−露光量（ＬｏｇＨ）、縦軸−濃度（Ｄ）から
なる特性曲線を作成した。該特性曲線において、各Ｙ、
Ｍ、Ｃの濃度として０．７５を得るに必要な露光量
（Ｈ）の逆数の常用対数（−ＬｏｇＨ）を感度と定義
し、各試料の各露光雰囲気温度におけるＹ、Ｍ、Ｃの感
度（Ｘａ）を測定した。次いで、得られた各Ｘａ値から
最小二乗法により近似直線を作成し、該近似直線より各
温度における感度（Ｘｃ）を算出した、以上により得ら
れたＸａ、Ｘｃ、ｎ＝４より、前記式（１）を用いて各
試料のＡ値を算出した。

【０１８７】〔各特性の評価〕次いで、各試料に対し、
上記の式（１）の算出において求めた近似直線に基づ
き、２５℃における濃度を基準として、１５℃、３５
℃、４５℃のそれぞれの露光温度で得られる感度が同一
となるように露光量補正を行った後、上記条件にて同様
の方法で、１５〜４５℃の４条件で、露光及び現像処理
を行い、得られた画像に対し、以下の評価を行った。

【０１８８】〈露光雰囲気温度間での濃度バラツキの測
定〉各露光温度毎に作製したＹ、Ｍ、Ｃの濃度０．７５
の各ベタ画像について、エックスライト社製５０８型濃
度計でステータスＴ濃度の測定を３０点行い、その平均
濃度を算出し、２５℃における濃度との差の絶対値を求
め、これを温度補正の適切さを表す特性値とした。

【０１８９】〈面内濃度バラツキの測定〉上記の濃度３
０点の測定値における、最大濃度と最小濃度との差を面
内濃度バラツキの尺度とした。

【０１９０】以上により得られた結果を、前述の表２、
表３に示す。表２より明らかなように、本発明に係るＡ
値が０．０５以下である試料は、露光雰囲気の温度変化
による濃度バラツキが小さく、露光量補正が適正に行わ
れていることが判る。更には、紙支持体の坪量が５０〜
１００ｇ／ｍ²である試料が、特に濃度バラツキが小さ
いことが判る。

【０１９１】また、表３より明らかなように、紙支持体
の坪量が５０〜１００ｇ／ｍ²である試料が、面内の濃
度バラツキが小さいことが判る。

【０１９２】実施例２ （試料２０１〜２０８の作製）実施例１で作製した試料
１０１（Ａ値：０．０７ 支持体坪量：８０ｇ／ｍ²）
及び試料１０２（Ａ値：０．０２ 支持体坪量：８０ｇ
／ｍ²）において、第３層（赤感光性層）、第５層（緑
感光性層）及び第７層（青感光性層）に、それぞれ表４
に記載の化合物を添加した以外は同様にして、試料２０
１〜２０４及び試料２０５〜２０８を作製した。

【０１９３】（露光雰囲気温度依存性の補正）各試料に
ついて、実施例１に記載の方法で１５〜４５℃における
露光温度変化を行い、式（１）に係る近似曲線を求め
た。次いで、それを基に温度依存性を補正するための露
光量修正を行って、各試料の露光条件を設定した。

【０１９４】（各試料の強制劣化処理）試料２０１〜２
０４、試料２０５〜２０８及び実施例１で作製した試料
１０１をそれぞれ２部用意し、一部は基準試料とし、他
方は５５℃で６日間の強制劣化処理を施した。

【０１９５】（各試料の評価）上記作製した各基準試料
及び強制劣化試料について、上記設定した露光量を補正
した条件で、露光雰囲気温度１５〜４５℃で、試料を露
光ドラムに巻き付け、充分に雰囲気温度になじませてか
ら露光を施した。次いで、実施例１と同様の方法で、現
像処理を行った後、露光雰囲気温度間の濃度バラツキを
測定し、得られた結果を表４に示す。

【０１９６】

【表４】

【０１９７】表４より明らかなように、試料１０１は、
試料を雰囲気温度になじませてから露光を行ったことに
より、基準試料の濃度変動も実施例１と比較し、改良さ
れていることが判る。しかし、強制劣化処理により、露
光温度依存性が変化し、濃度変動が大きくなっているこ
とが判る。この傾向は試料１０２においても、同様に現
れている。本発明に係る試料において、更に一般式
（１）または（２）で表される化合物を適用することに
より、強制劣化処理後の露光時の感光材料温度の変化に
よる濃度の変動巾が改良されていることが判る。これ
は、基準試料で設定した露光温度依存性が、強制劣化処
理を施した後でも、良好に維持されていることを意味し
ている。

【０１９８】実施例３ 実施例１で作製した試料１０２、１０３、１０７、１１
２について、実施例１に記載の現像処理１に代えて下記
に示す現像処理２、３に変更した以外は実施例１と同様
にして、露光及び現像処理を施した後、面内濃度バラツ
キの測定を行い、得られた結果を表５に示す。

【０１９９】現像処理２：実施例１に記載の現像処理１
において、発色現像液タンク液及び補充液の各現像主薬
を、ＣＤ−１に代えて、等モルの例示化合物３−２を用
いた以外は同様にして、現像処理２とした。

【０２００】現像処理３：実施例１に記載の現像処理１
において、発色現像液タンク液及び補充液の各現像主薬
を、ＣＤ−１に代えて、等モルの例示化合物３−１２を
用いた以外は同様にして、現像処理３とした。

【０２０１】

【表５】

【０２０２】表５より明らかなように、本発明に係る試
料を一般式（３）で表される現像主薬を用いた現像処理
２、現像処理３を適用することにより、面内濃度バラツ
キがより一層改良されていることが判る。

【０２０３】実施例４ 実施例１で作製した試料１０２、１０３、１０７、１１
２に対して、実施例１に記載の現像処理１に代えて、以
下に記載の現像処理４、５を用いた以外は同様にして、
実施例１に記載の方法に従って、面内濃度バラツキの測
定を行った。

【０２０４】現像処理４：実施例１に記載の現像処理１
において、発色現像液タンク液及び補充液に、ベンジル
アルコールを４．０ｇ／Ｌ添加した以外は同様にして、
現像処理４とした。

【０２０５】現像処理５：実施例１に記載の現像処理１
において、発色現像液タンク液及び補充液に、ベンジル
アルコールを１２ｇ／Ｌ添加した以外は同様にして、現
像処理５とした。

【０２０６】以上により得られた結果を、表６に示す。

【０２０７】

【表６】

【０２０８】表６より明らかなように、発色現像液中に
請求項９に係るベンジルアルコールを含有する現像処理
４、現像処理５を適用することにより、面内濃度バラツ
キが更に改良されていることが判る。

【０２０９】

【発明の効果】本発明により、有効に露光時の感光材料
温度の影響を補正し、経時保存前後における露光温度依
存性の変化が改良され、更に画像の濃度ムラが低減し、
均一で安定した面積階調画像の形成方法を提供すること
ができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 7/00 ５４０ Ｇ０３Ｃ 7/00 ５４０ 7/413 7/413 Ｇ０３Ｆ 1/00 Ｇ０３Ｆ 1/00 Ｗ 3/10 3/10 Ｂ

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を、露光ドラム
   に固定した後デジタルデータに基づいて走査露光するこ
   とにより像様露光する機能、及び露光ドラムに固定され
   た該ハロゲン化銀感光材料の表面温度を直接、または露
   光装置内の温度や露光ドラム表面温度から間接的に検知
   し、該表面温度情報に基づき露光量を制御する機能を有
   する露光装置を用いて露光を施した後、現像処理を行う
   面積階調画像の形成方法において、該ハロゲン化銀感光
   材料が、下式（１）で表されるＡ値が、Ａ≦０．０５で
   あることを特徴とする面積階調画像の形成方法。 【数１】 〔式中、Ｘａは各露光温度における感度を表し、Ｘｃは
   各温度点における感度を下式（２）で計算した時の感度
   を表し、ｎは測定温度点数であり４以上の整数を表す。
   ｉはデータ番号を表し、１〜ｎのいずれかを表す。〕 式（２） Ｘｃ＝ａ×Ｔ＋ｂ 〔式中、Ｔは露光温度を表し、ａ、ｂは共に最小二乗法
   により決定される定数を表す。〕
2. 【請求項２】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を、露光ドラム
   に固定した後デジタルデータに基づいて走査露光するこ
   とにより像様露光する機能、及び露光ドラムに固定され
   た該ハロゲン化銀感光材料の表面温度を直接、または露
   光装置内の温度や露光ドラム表面温度から間接的に検知
   し、該表面温度情報に基づき露光量を制御する機能を有
   する露光装置を用いて露光を施した後、現像処理を行う
   面積階調画像の形成方法において、該支持体が、坪量５
   ０〜１００ｇ／ｍ²で、かつ両表面に合成樹脂をラミネ
   ートした紙支持体であることを特徴とする面積階調画像
   の形成方法。
3. 【請求項３】 前記支持体が、坪量５０〜１００ｇ／ｍ
   ²で、かつ両表面に合成樹脂をラミネートした紙支持体
   であることを特徴とする請求項１に記載の面積階調画像
   の形成方法。
4. 【請求項４】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を、露光ドラム
   に固定した後デジタルデータに基づいて走査露光するこ
   とにより像様露光する機能、及び露光ドラムに固定され
   た該ハロゲン化銀感光材料の表面温度を直接、または露
   光装置内の温度や露光ドラム表面温度から間接的に検知
   し、該表面温度情報に基づき露光量を制御する機能を有
   する露光装置を用いて露光を施した後、現像処理を行う
   面積階調画像の形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤
   層の少なくとも一層が、平均塩化銀含有率が９５モル％
   以上のハロゲン化銀乳剤と下記一般式（１）で表される
   化合物とを含有することを特徴とする面積階調画像の形
   成方法。 一般式（１） Ｒ₁₁−（Ｓ）_m−Ｒ₁₂ 〔式中、Ｒ₁₁及びＲ₁₂は、各々、脂肪族基、芳香族基又
   はヘテロ環基を表す。また、Ｒ₁₁又はＲ₁₂は上記Ｓと結
   合して環を形成することができる原子群を表す。ｍは２
   〜６の整数を表す。〕
5. 【請求項５】 前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
   層が、平均塩化銀含有率が９５モル％以上のハロゲン化
   銀乳剤と前記一般式（１）で表される化合物とを含有す
   ることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載
   の面積階調画像の形成方法。
6. 【請求項６】 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀感光材料を、露光ドラム
   に固定した後デジタルデータに基づいて走査露光するこ
   とにより像様露光する機能、及び露光ドラムに固定され
   た該ハロゲン化銀感光材料の表面温度を直接、または露
   光装置内の温度や露光ドラム表面温度から間接的に検知
   し、該表面温度情報に基づき露光量を制御する機能を有
   する露光装置を用いて露光を施した後、現像処理を行う
   面積階調画像の形成方法において、該ハロゲン化銀乳剤
   層の少なくとも一層が、平均塩化銀含有率が９５モル％
   以上のハロゲン化銀乳剤と下記一般式（２）で表される
   化合物とを含有することを特徴とする面積階調画像の形
   成方法。 一般式（２） Ｒ₂₁−ＳＯ₂Ｓ−Ｍ₂₁ 〔式中、Ｒ₂₁は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
   し、Ｍ₂₁は水素原子または１価の陽イオンを表す。〕
7. 【請求項７】 前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一
   層が、平均塩化銀含有率が９５モル％以上のハロゲン化
   銀乳剤と前記一般式（２）で表される化合物とを含有す
   ることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載
   の面積階調画像の形成方法。
8. 【請求項８】 前記現像処理で用いる発色現像液が、下
   記一般式（３）で表される現像主薬を、全現像主薬の５
   ５モル％以上含有することを特徴とする請求項１〜７の
   いずれか１項に記載の面積階調画像の形成方法。 【化１】 〔式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれアルキル基を表し、Ｒ₁
   とＲ₂が互いに結合して環を形成しても良い。〕
9. 【請求項９】 前記現像処理で用いる発色現像液が、ベ
   ンジルアルコールを１〜２０ｇ／Ｌ含有することを特徴
   とする請求項１〜８のいずれか１項に記載の面積階調画
   像の形成方法。