JP2002207309A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JP2002207309A
JP2002207309A JP2001002348A JP2001002348A JP2002207309A JP 2002207309 A JP2002207309 A JP 2002207309A JP 2001002348 A JP2001002348 A JP 2001002348A JP 2001002348 A JP2001002348 A JP 2001002348A JP 2002207309 A JP2002207309 A JP 2002207309A
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JP
Japan
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toner
image
carrier
resin
average particle
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JP2001002348A
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Japanese (ja)
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Hitoshi Itabashi
仁 板橋
Yasukazu Ayaki
保和 綾木
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Canon Inc
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Canon Inc
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an image forming method whereby a high quality image having excellent gradation can be obtained and high transfer efficiency can be ensured even in a high light area. SOLUTION: In the method for forming an image by forming on a developing sleeve (developer carrier) 109 a magnetic brush of developer 107 containing at lest toner and carrier, by developing an electrostatic latent image, formed on the photoreceptor drum (image carrier) 111, by the use of toner, and by transferring the toner onto a recording medium, the volume average particle diameter of the toner is 2 to 6 μm, and a ratio (Dv/Dn) between the volume average particle diameter (Dv) and number average particle diameter (Dn) is 1.00 to 1.20. In addition, the photoreceptor drum 111 is an electrophotographic photoreceptor and a dot distribution electrostatic latent image is formed by exposing the photoreceptor drum 111 with a flux of light modulated by a signal whose pulse width is modulated in accordance with the density of the recorded image.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、少なくともトナー
とキャリアを含む現像剤を用いて静電潜像を現像して得
られる現像像を記録媒体上に転写する画像形成方法に関
する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image forming method for transferring a developed image obtained by developing an electrostatic latent image using a developer containing at least a toner and a carrier onto a recording medium.

【0002】[0002]

【従来の技術】被記録画像信号に対応して変調されたレ
ーザービームにより電子写真感光体を走査露光し、ドッ
ト分布静電潜像を形成する画像形成方法が知られてい
る。その中でも、レーザーの駆動パルス電流の幅(即
ち、継続時間長)を被記録画像の濃淡に対応して変調す
る所謂パルス幅変調(PWM)法は、高記録密度或は高
解像度及び高い階調性を得ることができるものである。
2. Description of the Related Art There is known an image forming method in which an electrophotographic photosensitive member is scanned and exposed by a laser beam modulated according to a recorded image signal to form a dot distribution electrostatic latent image. Among them, the so-called pulse width modulation (PWM) method of modulating the width of a driving pulse current of a laser (that is, the duration time) according to the density of an image to be recorded has a high recording density or a high resolution and a high gradation. It is possible to obtain the nature.

【0003】一方、現像剤のサイドから高解像度を狙う
方向性としてトナーの小粒径化或はキャリアの低磁気力
化等の方法が知られている。
On the other hand, as a direction in which high resolution is aimed from the side of the developer, a method of reducing the particle size of the toner or reducing the magnetic force of the carrier is known.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】高画質化を達成する手
段としてのトナーの小粒径化は、通常の粉砕型の樹脂ト
ナーでは限界がある。それは、製造上の問題と性能上の
問題の2点からくるものである。
There is a limit in reducing the particle size of a toner as a means for achieving high image quality in a usual pulverized resin toner. It comes from two issues: manufacturing and performance.

【0005】製造上の問題としては、通常の粉砕トナー
は製造工程に分級操作が含まれ、トナーの小粒径化に連
れて分級効率の急激な低下或は分級条件の高精度化が要
求されてくる。
[0005] As a problem in production, a classifying operation is included in the production process of a normal pulverized toner, and a sharp reduction in classification efficiency or a high precision of classification conditions is required as the particle size of the toner is reduced. Come.

【0006】又、性能上の問題としては、従来の粉砕ト
ナーの粒度分布では平均粒径よりも小粒径側のトナー
(微粉)が多数存在するため、トナーのハンドリング
(クリーニング等)が難しくなることが挙げられる。
Another problem with performance is that in the conventional particle size distribution of the pulverized toner, there are many toners (fine powders) having a smaller particle size than the average particle size, so that handling (cleaning, etc.) of the toner becomes difficult. It is mentioned.

【0007】更に、PWM法を用いてドット分布静電潜
像を感光体に形成し、2成分現像剤の磁気ブラシを感光
体に対向させて反転現像させた場合、記録紙上のハイラ
イト部の階調性が得られにくいことが分かった。この原
因について検討を行ったところ、以下のことが分かっ
た。
Further, when a dot distribution electrostatic latent image is formed on a photoreceptor by using the PWM method, and a reversal development is performed with a magnetic brush of a two-component developer opposed to the photoreceptor, a highlight portion on a recording paper is reduced. It was found that it was difficult to obtain gradation. When the cause was examined, the following was found.

【0008】即ち、通常ドット分布潜像により低濃度部
の潜像を形成する場合、ミクロに見ると感光体上の潜像
はアナログ潜像のようなブロードな潜像ではなく、局所
的なドット状潜像の2次元分布となっている。そして、
低い濃度を再現しようとするとドット状潜像がなまり、
最大コントラストV0 (非露光部電位とドット状潜像内
の絶対値で最小の電位の差)が徐々に小さくなってしま
う。例えば、反射濃度0.2程度の画像を再現しようと
すると、そのときのドット状潜像のV0 は150V〜2
00V程度となってしまう。
That is, when a latent image in a low density portion is formed by a normal dot distribution latent image, when viewed microscopically, the latent image on the photosensitive member is not a broad latent image like an analog latent image, but is a local dot. It has a two-dimensional distribution of latent images. And
When trying to reproduce low density, the dot latent image becomes dull,
The maximum contrast V 0 (the difference between the non-exposed portion potential and the minimum potential in the absolute value in the dot-shaped latent image) gradually decreases. For example, when trying to reproduce an image having a reflection density of about 0.2, the V 0 of the dot-like latent image at that time is 150 V to
It will be about 00V.

【0009】一方、感光体の光露光部にトナーを付着さ
せる反転現像の場合、かぶりを防止するために振動現像
バイアス電位のDC電圧成分が非露光部(非画像部)の
表面電位よりも絶対値で100V〜200V低く設定さ
れているため、V0 が150V〜200Vの場合のドッ
ト状潜像の光露光部の電位と現像バイアスのDC電圧成
分との電位差Vcontが0〜50Vとなってしまう。これ
はトナーが感光体側に付くか現像剤担持体側に残留する
かで非常に不安定なコントラストであり、この領域では
特に帯電量の高いトナーが選択的に感光体上に現像され
る。
On the other hand, in the case of reversal development in which toner adheres to a light-exposed portion of a photoreceptor, the DC voltage component of the vibration developing bias potential is absolutely higher than the surface potential of the non-exposed portion (non-image portion) in order to prevent fogging. Since the value is set lower by 100V to 200V, the potential difference Vcont between the potential of the light exposure portion of the dot-shaped latent image and the DC voltage component of the developing bias when V0 is 150V to 200V is 0 to 50V. . This is a very unstable contrast depending on whether the toner adheres to the photoconductor side or remains on the developer carrier side. In this region, the toner having a particularly high charge amount is selectively developed on the photoconductor.

【0010】通常の粒度分布を持つトナーでは、帯電量
の高いトナーは粒径が小さいもの(微粉)が多く、現像
のコントラストによって現像されるトナー粒度分布に差
が生じることが分かっている。
Among toners having a normal particle size distribution, many toners having a high charge amount have a small particle size (fine powder), and it is known that a difference occurs in the toner particle size distribution to be developed depending on the contrast of development.

【0011】PWM法による現像方法は画像階調性に優
れていることは前述したが、これは現像に関する画像階
調性であり、感光体上でのトナー像は高精細な画像が従
来から得られている。
As mentioned above, the developing method based on the PWM method is excellent in image gradation. However, this is the image gradation related to development, and a high-definition image can be conventionally obtained on a photoreceptor. Have been.

【0012】しかし、トナー粒径が小さくなると転写紙
上のハイライト部の階調性が次第に得られなくなり、感
光体に付着したトナー像の転写が困難になっていること
が分かった。これは、トナー粒径と感光体との付着力に
起因している。一般にトナーが転写されるには、感光体
と転写紙との間に作用する電位差によるクーロン力がト
ナーと感光体との鏡像力或は分子間力等の合力に打ち勝
つ必要がある。
However, it has been found that when the toner particle size is reduced, the gradation of the highlight portion on the transfer paper is gradually not obtained, and it becomes difficult to transfer the toner image adhered to the photoreceptor. This is attributable to the toner particle diameter and the adhesive force between the toner and the photoreceptor. Generally, in order for toner to be transferred, it is necessary that the Coulomb force due to a potential difference acting between the photosensitive member and the transfer paper overcomes the resultant force such as a mirror image force or an intermolecular force between the toner and the photosensitive member.

【0013】しかし、トナーの粒径が小さくなると、ク
ーロン力に対する分子間力の比がアップすることが分か
っており、それが転写効率を著しく低下させている原因
であると考えられる。
However, it has been found that when the particle size of the toner is reduced, the ratio of the intermolecular force to the Coulomb force is increased, which is considered to be the cause of significantly lowering the transfer efficiency.

【0014】本発明は上記問題に鑑みて成されたもの
で、その目的とする処は、階調性の優れた高画質画像を
得ることができるとともに、ハイライト部においても高
い転写効率を得ることができる画像形成方法を提供する
ことにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and an object thereof is to obtain a high-quality image with excellent gradation and high transfer efficiency even in a highlight portion. It is an object of the present invention to provide an image forming method capable of performing the above.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明は、少なくともトナーとキャリアを含む現像
剤が現像剤担持体上に磁気ブラシを形成し、像担持体上
に形成された静電潜像をトナーによって顕像化し、記録
媒体上にトナーを転写する画像形成方法において、トナ
ーの体積平均粒径が2〜6μmであり、且つ、体積平均
粒径(Dv)と個数平均粒径(Dn)との比(Dv/D
n)が1.00〜1.20であり、像担持体は電子写真
感光体であり、被記録画像の濃淡に対応してパルス幅変
調された信号により変調された光束で前記電子写真感光
体を露光してドット分布静電潜像を形成することを特徴
とする。
In order to achieve the above object, the present invention provides a method for forming a magnetic brush on a developer carrying member in which a developer containing at least toner and a carrier forms a magnetic brush. In an image forming method in which an electrostatic latent image is visualized with toner and the toner is transferred onto a recording medium, the volume average particle diameter of the toner is 2 to 6 μm, and the volume average particle diameter (Dv) and the number average particle diameter (Dn)
n) is 1.00 to 1.20, and the image bearing member is an electrophotographic photosensitive member, and the electrophotographic photosensitive member is a light beam modulated by a pulse width modulated signal corresponding to the density of a recorded image. Is exposed to form a dot distribution electrostatic latent image.

【0016】以上手段を用い画像出しを行ったところ、
階調性の良い画像が得られることが分かった。本発明者
等がこの結果について詳細な検討を行ったところ、以下
のことが分かった。
When an image is displayed using the above means,
It was found that an image with good gradation was obtained. The present inventors conducted a detailed study on this result, and found the following.

【0017】即ち、PWM方式の画像形成方法におい
て、画像階調性を得るためには帯電量分布がブロードで
あることが必要である。これは、ハイライト部において
静電潜像電位分布は井戸型ではなく、ガウス分布を示
し、比較的帯電量の大きなトナーを選択的に現像するか
らであり、ハイライト部の階調性を出すためには帯電量
の大きなものから小さなものまでの広い分布が必要とな
る。
That is, in the image forming method of the PWM method, the charge amount distribution needs to be broad in order to obtain image gradation. This is because the potential distribution of the electrostatic latent image in the highlight portion is not a well type but shows a Gaussian distribution, and the toner having a relatively large charge amount is selectively developed, and the gradation of the highlight portion is obtained. Therefore, a wide distribution from a large charge amount to a small charge amount is required.

【0018】通常のトナーでは帯電量が高いものは粒径
が小さなものが多く、高画質化を達成する手段としてト
ナー平均粒径を2〜6μmの微粒径トナーとした場合、
通常の粒度分布では平均粒径よりも微粒径側のトナーと
静電潜像担持体との分子間力による引力によって転写性
が著しく悪化し、PWM法の特徴である階調性が得られ
なくなる。これは、転写を妨げると考えられる分子間力
が転写のドライビングフォースとなる静電気力よりも優
位となり、転写が困難となり易いからである。
In general, toner having a high charge amount has a small particle diameter in many cases. As a means for achieving high image quality, when a toner having an average toner particle diameter of 2 to 6 μm is used,
In a normal particle size distribution, transferability is significantly deteriorated due to an attractive force due to an intermolecular force between a toner having a fine particle size side of the average particle size and the electrostatic latent image carrier, and a gradation characteristic which is a feature of the PWM method is obtained. Disappears. This is because the intermolecular force, which is considered to hinder transfer, is superior to the electrostatic force, which is a driving force for transfer, and transfer is likely to be difficult.

【0019】本発明で用いられる微粒子トナーは、粒度
分布がシャープであることにより粒径に依存して転写を
妨げると考えられる分子間力をほぼ一定とすることがで
き、転写性をアップしている。又、粒子の帯電量は粒径
の1〜2乗に反比例しており、微粒子化に連れて帯電量
は急増するため、平均粒径を2〜6μmとすると、転写
性を保ちつつ帯電量をブロード化することができる。
Since the fine particle toner used in the present invention has a sharp particle size distribution, the intermolecular force which is considered to hinder transfer depending on the particle size can be made substantially constant, and the transfer property can be improved. I have. Further, the charge amount of the particles is inversely proportional to the first power to the second power of the particle size, and the charge amount rapidly increases with the finer particles. Therefore, when the average particle size is 2 to 6 μm, the charge amount is maintained while maintaining the transferability. Can be broadened.

【0020】以上のように、PWM法と粒度分布のシャ
ープな微粒子トナーを組み合わせることにより、微粒径
トナーによる微小ドット再現性(高画質化)と、粒度選
択性のない現像による転写紙上ハイライト部の再現性
(高階調性)とを両立した高画質画像を得ることができ
る。
As described above, by combining the PWM method with the fine particle toner having a sharp particle size distribution, the fine dot reproducibility (high image quality) by the fine particle size toner and the highlight on the transfer paper by the development without the particle size selectivity can be obtained. It is possible to obtain a high-quality image that is compatible with the reproducibility (high gradation) of the part.

【0021】[0021]

【発明の実施の形態】以下に本発明の実施の形態を添付
図面に基づいて説明する。
Embodiments of the present invention will be described below with reference to the accompanying drawings.

【0022】本発明方法に使用されるトナー粒径は、体
積平均粒径で2〜6μmである。粒径が2μmより小さ
いと通常のクリーニング方式では感光ドラム上に付着し
たトナーを除去することが困難となって画像汚れの原因
となる。又、感光ドラム上の微小ドットを形成するには
粒径が6μmを超えてしまうとドット形状がいびつとな
り十分な高画質を得ることができない。
The particle size of the toner used in the method of the present invention is 2 to 6 μm in terms of volume average particle size. When the particle size is smaller than 2 μm, it is difficult to remove the toner adhered on the photosensitive drum by a normal cleaning method, which causes image stains. In addition, when forming fine dots on the photosensitive drum, if the particle size exceeds 6 μm, the dot shape becomes distorted and a sufficiently high image quality cannot be obtained.

【0023】又、 本発明方法に使用できるトナーの体積
平均粒径と個数平均粒径との比(Dv/Dn):粒度分
布指数と定義する)は1.00〜1.20である。粒度
分布指数が1.00であると、粒度分布は完全に単分散
であるということができる。粒度分布指数が1.20を
超えると粒径分布がブロードとなり、ハイライト部の画
像領域に選択的に微粒子側のトナーが付着し、転写性が
低下し、延ては画像階調性の低下を引き起こす。
The ratio of the volume average particle diameter to the number average particle diameter (Dv / Dn) of the toner which can be used in the method of the present invention is defined as 1.00 to 1.20. When the particle size distribution index is 1.00, it can be said that the particle size distribution is completely monodisperse. If the particle size distribution index exceeds 1.20, the particle size distribution becomes broad, the toner on the fine particle side selectively adheres to the image area in the highlight area, the transferability is reduced, and the image gradation property is reduced. cause.

【0024】本発明方法に使用できるトナーは、単量体
は溶解し、単量体の重合物は溶解しない親水性溶剤中で
重合されることにより作製される。
The toner that can be used in the method of the present invention is produced by polymerizing in a hydrophilic solvent in which a monomer is dissolved and a polymer of the monomer is not dissolved.

【0025】本発明方法に使用されるトナーを重合する
際に使用できるモノマーとしては、スチレン、o−メチ
ルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレ
ン、p−メトキシスチレン、p−フェニルスチレン、p
−クロルスチレン等のスチレン及びその誘導体、エチレ
ン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン等のエチレン
不飽和モノオレフィン類、メタクリル酸メチル、メタク
リル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸n
−ブチル、メタクリル酸イソブチル等のα−メチレン脂
肪族モノカルボン酸エステル類、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸イ
ソブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸n−オクチ
ル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸2−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸2−クロルエチ
ル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類等が
挙げられる。これらのモノマーを単独或は混合して用い
ることができる。
The monomers that can be used in polymerizing the toner used in the method of the present invention include styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-phenylstyrene and p-methylstyrene.
Styrene and its derivatives such as chlorostyrene, ethylenically unsaturated monoolefins such as ethylene, propylene, butylene and isobutylene, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate and n-methacrylic acid
-Methylene aliphatic monocarboxylic acid esters such as -butyl, isobutyl methacrylate, etc., methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, propyl acrylate, n-octyl acrylate, dodecyl acrylate And acrylates such as 2-ethylhexyl acrylate, stearyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate and phenyl acrylate. These monomers can be used alone or as a mixture.

【0026】本発明方法に使用されるトナーを重合する
際使用できる分散剤としては、種々の高分子化合物、共
重合体が挙げられる。斯かる重合体としては、具体的に
は例えばポリスチレン、ポリヒドロキシスチレン、ポリ
ヒドロキシスチレンーアクリル酸エステル共重合体、ヒ
ドロキシルスチレンービニルエーテル若しくはビニルエ
ステルの共重合体、ポリメチルメタクリレート、フェノ
ールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、スチ
レン−アクリル共重合体、ビニルエーテル共重合体、具
体的には例えばポリメチルビニルエーテル、ポリエチル
ビニルエーテル、ポリブチルビニルエーテル、ポリイゾ
ブチルビニルエーテル、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニ
ル、ポリビニルアセタール、セルロース、酢酸セルロー
ス、硝酸セルロース、アルキル化セルロース、ヒドロキ
シアルキル化セルロース、具体的にはヒドロキシメチル
セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、飽和アル
キルポリエステル樹脂、芳香族ポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリアセタール、ボリカーボネート樹脂、
若しくはそれらの混合物、或は上述の高分子化合物を形
成する単量体を任意の比率で使用して形成可能な共重合
体を挙げることができ、好適には反応溶媒に良好に溶解
し、且つ、生成する高分子化合物とは親和性の無いもの
を挙げることができる。
As the dispersant that can be used when polymerizing the toner used in the method of the present invention, various polymer compounds and copolymers can be mentioned. As such a polymer, specifically, for example, polystyrene, polyhydroxystyrene, polyhydroxystyrene-acrylate copolymer, hydroxylstyrene-vinyl ether or vinyl ester copolymer, polymethyl methacrylate, phenol novolak resin, cresol Novolak resin, styrene-acryl copolymer, vinyl ether copolymer, specifically, for example, polymethyl vinyl ether, polyethyl vinyl ether, polybutyl vinyl ether, polyisobutyl vinyl ether, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl acetate, styrene-butadiene Copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride, polyvinyl acetal, cellulose, cellulose acetate, cellulose nitrate, alkylated cellulose Scan, hydroxyalkylated celluloses, specifically hydroxymethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, saturated alkyl polyester resins, aromatic polyester resins, polyamide resins, polyacetal, polyethylene carbonate resin,
Or a mixture thereof, or a copolymer that can be formed by using a monomer that forms the above-described polymer compound in any ratio, and is preferably satisfactorily dissolved in a reaction solvent, and And those having no affinity for the resulting polymer compound.

【0027】本発明方法に使用されるトナーを重合する
際使用できる開始剤としては、公知の重合開始剤を挙げ
ることができる。具体的には、例えば2、2−アゾビス
イゾブチロニトリル、2、2−アゾビス(2、4−ジメ
チルバレロニトリル)等のアゾ系化合物、ベンゾイルパ
ーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド等の
過酸化物、アルカリ金属、金属水酸化物、グリニャール
試薬等の求核試薬、プロトン酸、ハロゲン化金属、安定
カルボニウムイオン等が挙げられる。重合開始剤の濃度
は単量体に対して0.1〜20重量%が好ましく、より
好ましくは0.1〜10重量%である。
Examples of the initiator that can be used when polymerizing the toner used in the method of the present invention include known polymerization initiators. Specifically, for example, azo compounds such as 2,2-azobisisobutyronitrile, 2,2-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), peroxides such as benzoyl peroxide and methyl ethyl ketone peroxide; Examples include nucleophilic reagents such as alkali metals, metal hydroxides, Grignard reagents, protonic acids, metal halides, and stable carbonium ions. The concentration of the polymerization initiator is preferably from 0.1 to 20% by weight, more preferably from 0.1 to 10% by weight, based on the monomer.

【0028】本発明方法に使用されるトナーを重合する
際使用できる連鎖移動剤としては公知の連鎖移動剤を挙
げることができる。
Known chain transfer agents can be used as the chain transfer agent that can be used when polymerizing the toner used in the method of the present invention.

【0029】本発明方法に使用されるトナーを重合する
際使用できる着色剤としては、具体的にはカーボンブラ
ックの他、有機着色料、具体的には例えばC.I.ダイ
レクトレッド1、C.I.ベーシックレッド1、C.
I.モーダントレッド30、C.I.ダイレクトブルー
1、C.I.ダイレクトブルー2、C.I.アシッドブ
ルー15、C.I.ベーシックブルー3、C.I.ベー
シックブルー5、C.I.モーダントブルー7、C.
I.ダイレクトグリーン6、C.I.ベーシックグリー
ン4、C.I.ベーシックグリーン6等の染料、カドミ
ウムイエロー、ミネラルファーストイエロー、ネーブル
イエロー、ナフトールイエローS、ハンザイエローG、
パーマネントイエローNCG、タートラジンレーキ、モ
リブデンオレンジGTR、ベンジジンオレンジG、カド
ミウムレッド4R、ウォッチングレッドカルシウム塩、
ブリリアントカーミン3B、ファストバイオレットB、
メチルバイオレットレーキ、コバルトブルー、アルカリ
ブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、キナクリド
ン、ローダミンレーキ、フタロシアニンブルー、ファス
トスカイブルー、ピグメントグリーンB、マカライトグ
リーンレーキ、ファイナルイエローグリーンG等の顔料
等をを挙げることができる。
Examples of the colorant that can be used when polymerizing the toner used in the method of the present invention include, in addition to carbon black, an organic colorant, for example, C.I. I. Direct Red 1, C.I. I. Basic Red 1, C.I.
I. Modant Red 30, C.I. I. Direct Blue 1, C.I. I. Direct Blue 2, C.I. I. Acid Blue 15, C.I. I. Basic Blue 3, C.I. I. Basic Blue 5, C.I. I. Modant Blue 7, C.I.
I. Direct Green 6, C.I. I. Basic Green 4, C.I. I. Dyes such as Basic Green 6, Cadmium Yellow, Mineral First Yellow, Navel Yellow, Naphthol Yellow S, Hansa Yellow G,
Permanent yellow NCG, tartrazine lake, molybdenum orange GTR, benzidine orange G, cadmium red 4R, watching red calcium salt,
Brilliant Carmine 3B, Fast Violet B,
Pigments such as methyl violet lake, cobalt blue, alkali blue lake, Victoria blue lake, quinacridone, rhodamine lake, phthalocyanine blue, fast sky blue, pigment green B, macalite green lake, final yellow green G, and the like.

【0030】本発明方法に使用される反応溶媒として
は、重合生成物が重合の進行に伴って析出してくる物が
使用され、具体的には例えばメタノール、エタノール、
1−プロパノール、2−プロパノール、1−ブタノー
ル、2−ブタノール、イソブチルアルコール、ターシャ
リーブチルアルコール、1−ペンタノール、2−ペンタ
ノール、3−ペンタノール、2−メチル−1−ブタノー
ル、イソペンチルアルコール、ターシャリーペンチルア
ルコール、1−ヘキサノール、2−メチル1−ペンタノ
ール、4−メチル−2−ペンタノール、2−エチルブタ
ノール、1−ヘプタノール、2−ヘプタノール、3−ヘ
プタノール、2−オクタノール、2−エチル1−ヘキサ
ノール等の直鎖若しくは分枝鎮の脂肪族アルコール類、
ペンタン、2−メチルブタン、n−ヘキサン、シクロヘ
キサン、2−メチルペンタン、2、2−ジメチルブタ
ン、2、3−ジメチルブタン、ヘプタン、n−オクタ
ン、イゾオクタン、2、2、3−トリメチルペンタン、
デカン、ノナン、シクロペンタン、メチルシクロペンタ
ン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、p
−メンタン、ビシクロヘキシル等の脂肪族炭化水素の
他、芳香族炭化水類、ハロゲン化炭化水素類、エーテル
類、脂肪酸類、エステル類、含硫黄化合物類及びそれら
の混合物を挙げることができる。
As the reaction solvent used in the method of the present invention, a solvent in which a polymerization product precipitates as the polymerization proceeds, for example, methanol, ethanol,
1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, isobutyl alcohol, tertiary butyl alcohol, 1-pentanol, 2-pentanol, 3-pentanol, 2-methyl-1-butanol, isopentyl alcohol Tert-pentyl alcohol, 1-hexanol, 2-methyl 1-pentanol, 4-methyl-2-pentanol, 2-ethylbutanol, 1-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, 2-octanol, 2- Linear or branched aliphatic alcohols such as ethyl 1-hexanol,
Pentane, 2-methylbutane, n-hexane, cyclohexane, 2-methylpentane, 2,2-dimethylbutane, 2,3-dimethylbutane, heptane, n-octane, isooctane, 2,2,3-trimethylpentane,
Decane, nonane, cyclopentane, methylcyclopentane, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, p
-In addition to aliphatic hydrocarbons such as menthane and bicyclohexyl, aromatic hydrocarbons, halogenated hydrocarbons, ethers, fatty acids, esters, sulfur-containing compounds, and mixtures thereof can be mentioned.

【0031】本発明のトナーの帯電性を制御する目的で
荷電制御剤を添加することができる。荷電制御剤として
は正荷電制御剤若しくは負荷電制御剤の何れのものであ
っても利用できるが、具体的には例えばニグロシン系染
料、トリフェニルメタン系染料、四級アンモニウム塩、
アミン系或はイミン系化合物及び重合体、サリチル酸、
或はアルキルサリチル酸の金属化合物、含金モノアゾ系
染料、カルボン酸或はスルフォン酸官能基を有する重合
体、ニトロフミン等のフミン酸及び塩類等を挙げること
ができる。
For the purpose of controlling the chargeability of the toner of the present invention, a charge control agent can be added. As the charge control agent, any of a positive charge control agent or a negative charge control agent can be used. Specifically, for example, a nigrosine dye, a triphenylmethane dye, a quaternary ammonium salt,
Amine or imine compounds and polymers, salicylic acid,
Alternatively, mention may be made of metal compounds of alkyl salicylic acid, metal-containing monoazo dyes, polymers having a carboxylic acid or sulfonic acid functional group, humic acids such as nitrohumin, and salts.

【0032】本発明方法に使用されるトナーにおいて
は、流動性向上、画質向上、或は感光体の傷つき防止等
の種々の目的のために公知の表面改質剤を外添しても良
い。例えば、フッ化ビニリデン微粉末、ポリテトラフル
オロエチレン微粉末等の樹脂微粉末、ステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸鉛等の脂肪
酸金属塩、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化亜鉛等
の金属酸化物、湿式製法シリカ、乾式製法シリカ等の微
粉末シリカ或はそれらのシリカにシランカップリング
剤、チタンカップリング剤、シリコンオイル等で表面処
理を施したもの等が挙げられる。
In the toner used in the method of the present invention, a known surface modifier may be externally added for various purposes such as improvement of fluidity, improvement of image quality, and prevention of damage to the photoreceptor. For example, vinylidene fluoride fine powder, resin fine powder such as polytetrafluoroethylene fine powder, zinc stearate, calcium stearate, fatty acid metal salts such as lead stearate, aluminum oxide, titanium oxide, metal oxides such as zinc oxide, Examples include finely divided silica such as wet-process silica and dry-process silica, or those obtained by subjecting such silica to a surface treatment with a silane coupling agent, a titanium coupling agent, silicon oil, or the like.

【0033】本発明方法に使用される微粒子トナーを形
成する際には、反応の進行に伴い微粒子が生成される。
得られた微粒子は反応溶媒若しくはその他の好適な溶媒
によって繰り返し洗浄されるが、その際、洗浄効率を向
上するために遠心分離機等の分離手段を使用することも
できる。洗浄の後、得られたトナーを濾別、乾燥、解砕
することによって微粒子を得、適宜所定の添加剤を添加
して本発明方法に使用されるトナーを得ることができ
る。この際、分離、乾燥手段として、スプレードライ等
の噴霧法を使用することもできる。
When forming the fine particle toner used in the method of the present invention, fine particles are generated as the reaction proceeds.
The obtained fine particles are repeatedly washed with a reaction solvent or another suitable solvent. At this time, a separating means such as a centrifugal separator may be used to improve the washing efficiency. After washing, the obtained toner is filtered, dried and crushed to obtain fine particles, and a predetermined additive is appropriately added to obtain a toner used in the method of the present invention. At this time, a spraying method such as spray drying can be used as the separation and drying means.

【0034】本発明方法に用いられるキャリアには公知
なものが使用できるが、粒径は個数平均粒径で10μm
〜50μmが好ましい。粒径が10μm未満であるとキ
ャリアが感光体へ現像されてしまうといったキャリア付
着現象が生じ易い。又、粒径が50μmを超えると微粒
子トナーを1対1に十分摩擦帯電させるための表面積が
得られず、未帯電、或は反極性の帯電等が起こり、画像
かぶり等の不具合が生じることがある。
As the carrier used in the method of the present invention, known carriers can be used, and the particle size is 10 μm in number average particle size.
~ 50 μm is preferred. When the particle size is less than 10 μm, a carrier adhesion phenomenon such that the carrier is developed on the photoreceptor is likely to occur. On the other hand, if the particle diameter exceeds 50 μm, a surface area for one-to-one sufficient frictional charging of the fine particle toner cannot be obtained, and uncharged or opposite-polarized charging may occur, which may cause problems such as image fogging. is there.

【0035】更に、本発明方法に使用できるキャリアの
コア材は、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性体金属及び
それらの合金或は希土類を含有する合金類、ヘマタイ
ト、マグネタイト、マンガン−亜鉛系フェライト、ニッ
ケル−亜鉛系フェライト、マンガン−マグネシウム系フ
ェライト、リチウム系フェライト等ソフトフェライト、
銅−亜鉛系フェライト等の鉄系酸化物及びそれらの混合
物を挙げることができる。更に又、その他の鉄系合金、
例えば鉄−シリコン系、鉄−アルミニウム系、鉄−シリ
コン−アルミニウム系、パーマロイ合金等を用いること
ができる。好ましくは、フェライトであって、該フェラ
イト粒子が周期律表IA、IIA、III|A、、IVA、V
A、VIA、IB、IIB、IVB、VB、VIB、VII B、VI
IIB族の中から選ばれる元素を少なくとも1種類以上含
有しており、且つ、その他の元素の含有量が1質量%未
満であるキャリアを用いることができる。上記キャリア
は、焼結法、アトマイズ法等の製造方法によって製造が
可能であり、必要に応じて磁性体粒径分布をシャープに
して造粒したり、焼結温度、昇温速度、加熱保持時間等
をコントロールすることにより所望の磁気特性を有する
キャリアコアを製造することができる。
Further, the core material of the carrier that can be used in the method of the present invention includes magnetic metals such as iron, nickel and cobalt and alloys thereof or alloys containing rare earth elements, hematite, magnetite, manganese-zinc ferrite, Nickel-zinc ferrite, manganese-magnesium ferrite, soft ferrite such as lithium ferrite,
Examples thereof include iron-based oxides such as copper-zinc-based ferrite and mixtures thereof. In addition, other iron-based alloys,
For example, iron-silicon, iron-aluminum, iron-silicon-aluminum, permalloy, and the like can be used. Preferably, it is a ferrite, and the ferrite particles are made of the periodic table IA, IIA, III | A, IVA, V
A, VIA, IB, IIB, IVB, VB, VIB, VIIB, VI
A carrier containing at least one element selected from the group IIB and containing less than 1% by mass of other elements can be used. The carrier can be manufactured by a manufacturing method such as a sintering method or an atomizing method. If necessary, the magnetic material particle size distribution may be sharpened and granulated, or a sintering temperature, a heating rate, and a heating holding time. By controlling such factors, a carrier core having desired magnetic characteristics can be manufactured.

【0036】更に、本発明方法に最も好ましく使用でき
るコアとしては、樹脂中に磁性体を分散して成る磁性体
分散型樹脂キャリアがある。本発明方法のように小粒径
トナーを用いた系では、個々のトナーに十分な帯電を与
えるにはキャリアの比表面積を大きくする必要が生じ
る。磁性体分散型樹脂キャリアは製造方法によっては小
粒径キャリアが作製でき、本発明にはより好ましい形態
となる。磁性体分散型キヤリアに用いられる磁性材料と
しては、例えば鉄、コバルト、ニッケル等の強磁性金
属、フェライト、マグネタイト、ヘマタイト等の鉄、コ
バルト、ニッケル等の強磁性を示す元素を含む合金或は
は化合物等を挙げることができる。
The core most preferably used in the method of the present invention is a magnetic material-dispersed resin carrier obtained by dispersing a magnetic material in a resin. In a system using a small particle size toner as in the method of the present invention, it is necessary to increase the specific surface area of the carrier in order to sufficiently charge each toner. A magnetic particle-dispersed resin carrier can be made into a small particle size carrier depending on the production method, which is a more preferable form for the present invention. Examples of the magnetic material used in the magnetic material dispersion type carrier include ferromagnetic metals such as iron, cobalt, and nickel; irons such as ferrite, magnetite, and hematite; and alloys containing ferromagnetic elements such as nickel and the like or And the like.

【0037】本発明方法に使用されるキャリアを製造す
る方法としては、直接モノマーと磁性鉄化合物、非磁性
金属酸化物を混合、重合してキャリアコアを得る方法を
挙げることができる。一般の懸濁重合法を用いることも
できるが、分散剤として疎水化された磁性粉を利用する
重合法によってより好ましく製造することができる。こ
のとき、重合に用いられるモノマーとしては、一般の熱
可塑性樹脂を用いても良いが、より好ましくはフェノー
ル類とアルデヒド類が用いられる。具体的に硬化系フェ
ノール樹脂を用いたキャリアコアの製造方法としては、
水性媒体中でフェノール類とアルデヒド類を塩基性触媒
の存在下で前述した磁性鉄化合物、非磁性金属酸化物及
び分散安定剤等を入れ、重合して複合体粒子を得る。こ
こで、使用されるフェノール類としては、フェノールの
他、m−クレゾール、p−tert−ブチルフェノー
ル、o−プロピルフェノール、レゾールシノール、ビス
フェノールA等のアルキルフェノール類等を好ましく使
用できるが、中でもフェノールが造粒性、コスト等の点
からより好ましく用いることができる。
As a method for producing a carrier used in the method of the present invention, a method of directly mixing and polymerizing a monomer, a magnetic iron compound and a non-magnetic metal oxide to obtain a carrier core can be mentioned. Although a general suspension polymerization method can be used, it can be more preferably produced by a polymerization method using a hydrophobized magnetic powder as a dispersant. At this time, as a monomer used for the polymerization, a general thermoplastic resin may be used, but phenols and aldehydes are more preferably used. Specifically, as a method of manufacturing a carrier core using a cured phenolic resin,
Phenols and aldehydes are added to the above-mentioned magnetic iron compound, non-magnetic metal oxide, dispersion stabilizer and the like in an aqueous medium in the presence of a basic catalyst, and polymerized to obtain composite particles. Here, as the phenols used, besides phenol, alkylphenols such as m-cresol, p-tert-butylphenol, o-propylphenol, resorcinol and bisphenol A can be preferably used. It can be more preferably used in terms of graininess, cost and the like.

【0038】又、本発明の磁性体分散型キャリアコアを
より好ましく製造する方法としては、キャリアコアの強
度をアップさせたり、コート樹脂をより良好にコートす
るためにバインダーを架橋させて用いるのが良い。例え
ば、混練粉砕型では溶融混練時に架橋成分を添加し、混
練時に架橋させ、或は直接重合型では重合時に樹脂を架
橋させてコアを得、或は架橋成分を入れたモノマーを使
用する等の方法を挙げることができる。
Further, as a more preferable method for producing the magnetic material-dispersed carrier core of the present invention, it is preferable to use a crosslinked binder in order to increase the strength of the carrier core or to coat the coating resin better. good. For example, in a kneading and pulverization type, a crosslinking component is added during melt-kneading and crosslinking is performed during kneading, or in a direct polymerization type, a resin is crosslinked during polymerization to obtain a core, or a monomer containing a crosslinking component is used. Methods can be mentioned.

【0039】本発明方法に使用するキャリアはコア材の
まま使用することもできるが、トナーの帯電量に合わせ
て適当なコート樹脂をコートすることによって得ること
もできる。本発明方法に使用されるコート材のコート量
は、0.5重量%〜10重量%の範囲であり、更には
0.6重量%〜5重量%の範囲であることが最も好適で
ある。
The carrier used in the method of the present invention can be used as it is as the core material, but it can also be obtained by coating an appropriate coat resin in accordance with the charge amount of the toner. The coating amount of the coating material used in the method of the present invention is in the range of 0.5% by weight to 10% by weight, and most preferably in the range of 0.6% by weight to 5% by weight.

【0040】コート量が0.5重量%未満ではキャリア
コア材を十分にコートすることが困難となり、コート樹
脂によるトナー帯電量の制御が十分に発揮できない。
又、15重量%を超えると、樹脂コート量が多過ぎるた
めに比抵抗は所望の範囲とすることができるが、流動性
が低下したり、多数枚の複写による耐久画像特性が劣化
する等の点で好ましくはない。
If the coating amount is less than 0.5% by weight, it becomes difficult to sufficiently coat the carrier core material, and the control of the toner charge amount by the coating resin cannot be sufficiently exhibited.
If the content exceeds 15% by weight, the specific resistance can be kept in a desired range because the amount of resin coating is too large. However, the fluidity is deteriorated, and the durability of a large number of copies deteriorates. This is not preferred in terms of point.

【0041】本発明方法に使用できるコート樹脂として
は、絶縁性樹脂を好適に使用することができる。ここ
で、使用される絶縁性樹脂としては熱可塑性の樹脂であ
っても熱硬化性樹脂であっても良く、具体的には例えば
熱可塑性の樹脂としてはポリスチレン、ポリメチルメタ
クリレート、スチレン−アクリル酸共重合体等のアクリ
ル樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体、塩化ビニル、酢酸ビニル、ポリフッ
化ビニリデン樹脂、フルオロカーボン樹脂、パーフロロ
カーボン樹脂、溶剤可溶性パーフロロカーボン樹脂、ポ
リビニルアルコール、ボリビニルアセタール、ポリビニ
ルピロリドン、石油樹脂、セルロース、酢酸セルロー
ス、硝酸セルロース、メチルセルロース、ビドロキシメ
チルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロース等のセルロース誘導体、ノボラ
ック樹脂、低分子量ポリエチレン、飽和アルキルポリエ
ステル樹脂、ボリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリアリレート等の芳香族ポリエス
テル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリス
ルホン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエ
ーテルケトン樹脂を挙げることができる。
As the coating resin that can be used in the method of the present invention, an insulating resin can be suitably used. Here, the insulating resin used may be a thermoplastic resin or a thermosetting resin. Specifically, for example, as the thermoplastic resin, polystyrene, polymethyl methacrylate, styrene-acrylic acid Acrylic resin such as copolymer, styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride, vinyl acetate, polyvinylidene fluoride resin, fluorocarbon resin, perfluorocarbon resin, solvent-soluble perfluorocarbon resin, polyvinyl alcohol, Polyvinyl acetal, polyvinylpyrrolidone, petroleum resin, cellulose, cellulose acetate, cellulose nitrate, methylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxymethylcellulose, cellulose derivatives such as hydroxypropylcellulose, novolak resin, low Amount of aromatic polyester resin such as polyethylene, saturated alkyl polyester resin, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyarylate, polyamide resin, polyacetal resin, polycarbonate resin, polyether sulfone resin, polysulfone resin, polyphenylene sulfide resin, polyether ketone resin Can be mentioned.

【0042】又、斯かる硬化性樹脂としては、具体的に
は例えばフェノール樹脂、変性フェノール樹脂、マレイ
ン樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、
具体的には例えば無水マレイン酸、テレフタル酸−多価
アルコールの重縮合によって得られる不飽和ポリエステ
ル、尿素樹脂、メラミン樹脂、尿素−メラミン樹脂、キ
シレン樹脂、トルエン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン
−グアナミン樹脂、アセトグアナミン樹脂、グリプター
ル樹脂、フラン樹脂、シリコーン樹脂、ポリイミド、ポ
リアミドイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウ
レタン樹脂等を挙げることができる。上述の樹脂は単独
でも使用できるが、それぞれを混合して使用しても良
い。又、熱可塑性樹脂に硬化剤等を混合し硬化させて使
用することもできる。
Specific examples of the curable resin include a phenol resin, a modified phenol resin, a maleic resin, an alkyd resin, an epoxy resin, an acrylic resin, and the like.
Specifically, for example, maleic anhydride, unsaturated polyester obtained by polycondensation of terephthalic acid-polyhydric alcohol, urea resin, melamine resin, urea-melamine resin, xylene resin, toluene resin, guanamine resin, melamine-guanamine resin, Examples include acetoguanamine resin, griptal resin, furan resin, silicone resin, polyimide, polyamideimide resin, polyetherimide resin, and polyurethane resin. The above-mentioned resins can be used alone or in combination. Further, a thermoplastic resin may be mixed with a curing agent or the like and cured to be used.

【0043】本発明方法に使用されるコートキャリアを
好ましく製造する方法としては、キャリアコア材を浮遊
流動させながらコート樹脂溶液をスプレーし、コア材表
面にコート膜を形成する方法とスプレードライ法が挙げ
られる。これらのコート方法は特に熱可塑性樹脂を用い
た樹脂コアにコートする場合に好適である。
As a method for preferably producing a coated carrier used in the method of the present invention, a method of spraying a coating resin solution while floating and flowing a carrier core material to form a coating film on the surface of the core material, and a spray drying method. No. These coating methods are particularly suitable for coating a resin core using a thermoplastic resin.

【0044】又、その他のコート方法として、剪断応力
を加えながら溶媒を徐々に揮発させると等の他のコート
方法によっても本発明の樹脂コートキャリアを製造する
ことができる。斯かる方法としては、具体的にはコート
樹脂のガラス転移点以上で溶媒揮発後に固着したキャリ
アを解砕する方法及び剪断応力を加えつつ被膜を硬化、
解砕する方法によっても製造することができる。
As another coating method, the resin-coated carrier of the present invention can be produced by another coating method such as gradually evaporating the solvent while applying a shearing stress. As such a method, specifically, a method of crushing the carrier fixed after the solvent volatilizes at or above the glass transition point of the coating resin and curing the coating while applying shear stress,
It can also be produced by a crushing method.

【0045】以下に、本発明方法に使用するPWM法に
ついて説明する。
Hereinafter, the PWM method used in the method of the present invention will be described.

【0046】図3はパルス幅変調回路の1例を示す回路
ブロック図、図4はパルス幅変調回路の動作を示すタイ
ミングチャートである。
FIG. 3 is a circuit block diagram showing one example of the pulse width modulation circuit, and FIG. 4 is a timing chart showing the operation of the pulse width modulation circuit.

【0047】図3において、1は8ビットのデジタル画
像信号をラッチするTTLラッチ回路、2はTTL論理
レベルを高速ECL論理レベルに変換するレベル変換
器、3はECL論理レベルをアナログ信号に変換するD
/Aコンバータである。
In FIG. 3, 1 is a TTL latch circuit for latching an 8-bit digital image signal, 2 is a level converter for converting a TTL logic level to a high-speed ECL logic level, and 3 is a converter for converting an ECL logic level to an analog signal. D
/ A converter.

【0048】4はPWM信号を発生するECLコンパレ
ータ、5はECL論理レベルをTTL論理レベルに変換
するレベル変換器、6はクロック信号2fを発振するク
ロック発振器、7はクロック信号2fに同期して略理想
的三角波信号を発生する三角波発生器、8はクロック信
号2fを1/2分周して画像クロック信号fを作成して
いる1/2分周器である。これによりクロック信号2f
は画像クロック信号fの2倍の周期を有していることと
なる。尚、回路を高速動作させるために、随所にECL
論理回路を配している。
4 is an ECL comparator for generating a PWM signal, 5 is a level converter for converting an ECL logic level to a TTL logic level, 6 is a clock oscillator for oscillating a clock signal 2f, and 7 is substantially synchronized with the clock signal 2f. A triangular wave generator 8 for generating an ideal triangular wave signal is a 1/2 frequency divider that generates an image clock signal f by dividing the clock signal 2f by 1/2. Thereby, the clock signal 2f
Has a period twice as long as the image clock signal f. In order to operate the circuit at high speed, ECL is used everywhere.
A logic circuit is provided.

【0049】斯かる構成から成る回路の動作を図4のタ
イミングチャートに従って説明する。
The operation of the circuit having such a configuration will be described with reference to the timing chart of FIG.

【0050】信号aはクロック信号2f、信号bは画像
クロック信号fを示しており、図示のように画像信号と
関係づけてある。又、三角波発生器7の内部において
も、三角波信号のデューティー比を50%に保つため、
クロック信号2fを一旦1/2分周してから三角波信号
cを発生させている。更に、この三角波信号cはECL
レベル(0〜−1V)に変換されて三角波信号dにな
る。
The signal a indicates the clock signal 2f and the signal b indicates the image clock signal f, which is related to the image signal as shown. Also, inside the triangular wave generator 7, in order to keep the duty ratio of the triangular wave signal at 50%,
The triangular wave signal c is generated after once dividing the frequency of the clock signal 2f by 1 /. Further, this triangular wave signal c is ECL
The signal is converted to a level (0 to -1 V) and becomes a triangular wave signal d.

【0051】一方、画像信号は00h(白)〜FFh
(黒)まで例えば256階調レベルで変化する。尚、記
号“h”は16進数表示を示している。そして、画像信
号eは幾つかの画像信号値についてそれらをD/A変換
したECL電圧レベルを示している。例えば、第1画素
は最高濃度画素レベルのFFh、第2画素は中間調レベ
ルの80h、第3画素は中間調レベルの40h、第4画
素は中間調レベルの20hの各電圧を示している。コン
パレータ4は三角波信号dと画像信号eを比較すること
により、 形成すべき画素濃度に応じたパルス幅(時間
長)のPWM信号を発生する。低濃度画素に対応するパ
ルス幅ほど狭くなる。
On the other hand, the image signal is from 00h (white) to FFh
(Black), for example, at 256 gradation levels. The symbol "h" indicates hexadecimal notation. The image signal e indicates the ECL voltage level obtained by D / A converting some image signal values. For example, the first pixel indicates a voltage of FFh of the highest density pixel level, the second pixel indicates a voltage of 80h of the halftone level, the third pixel indicates a voltage of 40h of the halftone level, and the fourth pixel indicates a voltage of 20h of the halftone level. The comparator 4 generates a PWM signal having a pulse width (time length) corresponding to the pixel density to be formed by comparing the triangular wave signal d with the image signal e. The pulse width corresponding to the low density pixel becomes narrower.

【0052】そして、このPWM信号は0V又は5Vの
TTLレベルに変換されてPWM信号fになり、レーザ
ードライバ回路6に入力される。このようにして得られ
たPWM信号値に対応して1画素当たりの露光時間を変
化させることにより1画素で256階調を得ることが可
能となる。尚、図4のhは各駆動パルス幅に対応する感
光体のレーザービーム露光面積形状を示す。各ドット潜
像の面積形状もこの露光面積形状に略対応する。図4で
a〜gの信号波形については横軸は時間であり、hにつ
いては横軸はビーム走査方向の距離である。
Then, this PWM signal is converted into a TTL level of 0 V or 5 V to become a PWM signal f, which is input to the laser driver circuit 6. By changing the exposure time per pixel corresponding to the PWM signal value obtained in this way, it is possible to obtain 256 gradations with one pixel. Note that h in FIG. 4 indicates the laser beam exposure area shape of the photoconductor corresponding to each drive pulse width. The area shape of each dot latent image substantially corresponds to this exposure area shape. In FIG. 4, the horizontal axis represents time for the signal waveforms a to g, and the horizontal axis represents distance in the beam scanning direction for h.

【0053】以下に本発明で使用する種々の測定方法を
説明する。
Hereinafter, various measuring methods used in the present invention will be described.

【0054】本発明方法で使用するトナー粒径測定の具
体例を示す。純水100〜150mlに界面活性剤(ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩)を0.1〜5ml添加
し、これに測定試料を2〜20mg添加する。試料を懸
濁した電解液を超音波分散器で1〜3分間分散処理し、
レーザースキャン粒度分布アナライザーCIS−100
(GALAI社製)を用いて粒度分布等を測定する。本
発明では0.5μm〜60μmの粒子を測定し、個数平
均粒径(Dn)、体積平均粒径(Dv)をコンピュータ
処理により求めた。
A specific example of the measurement of the particle size of the toner used in the method of the present invention will be described. 0.1 to 5 ml of a surfactant (alkylbenzene sulfonate) is added to 100 to 150 ml of pure water, and 2 to 20 mg of a measurement sample is added thereto. The electrolytic solution in which the sample is suspended is subjected to dispersion treatment for 1 to 3 minutes with an ultrasonic disperser,
Laser Scan Particle Size Distribution Analyzer CIS-100
(Manufactured by GALAI) to measure the particle size distribution and the like. In the present invention, particles of 0.5 μm to 60 μm were measured, and the number average particle diameter (Dn) and volume average particle diameter (Dv) were determined by computer processing.

【0055】本発明で使用したキャリア粒径の測定方法
では、キャリアの粒径は、を光学顕微鏡によりランダム
に300個以上抽出し、ニレコ社(株)製の画像処理解
析装置Luzex3により水平方向フェレ径をもってキ
ャリア粒径として測定され、個数平均粒径が算出され
た。
In the method of measuring the particle size of the carrier used in the present invention, the particle size of the carrier is randomly extracted by 300 or more using an optical microscope, and the size of the carrier is measured by an image processing analyzer Luzex3 manufactured by NIRECO CORPORATION. The diameter was measured as the carrier particle diameter, and the number average particle diameter was calculated.

【0056】以下に本発明を実施例をもって具体的に説
明するが、本発明は実施例によって制限されるものでは
ない。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples.

【0057】<実施例> (現像剤作製の実施例)トナーとしてシアントナーを用
いる。
<Example> (Example of developer preparation) A cyan toner is used as a toner.

【0058】 メタノール 90重量部 ボリビニルフェノール 5重量部 スチレン 25重量部 n−ブチルアクリレート 5重量部 アゾビスイソブチロニトリル 2重量部 銅フタロシアニン顔料 1.5重量部 ジーtert−ブチルサリチル酸のクロム錯塩 1.0重量部 上記材料を十分に撹挿して混合溶解させた後、温度計、
撹挿装置、還流冷却器を取り付けて窒素置換した反応容
器に入れ、窒素気流下で65℃に加熱して15時間反応
させた。
Methanol 90 parts by weight Polyvinylphenol 5 parts by weight Styrene 25 parts by weight n-butyl acrylate 5 parts by weight Azobisisobutyronitrile 2 parts by weight Copper phthalocyanine pigment 1.5 parts by weight Chromium complex salt of di-tert-butylsalicylic acid 1 0.0 parts by weight After thoroughly mixing and dissolving the above materials, a thermometer,
The reactor was fitted with a stirring device and a reflux condenser, and the reactor was purged with nitrogen. The reactor was heated to 65 ° C. under a nitrogen stream and reacted for 15 hours.

【0059】得られた反応物を濾過し、濾物をメタノー
ル希釈し十分に撹挿した後、これを再び濾過した。この
操作を数回繰り返した。得られた濾物を真空乾燥機で十
分に乾燥して重合体粒子を得た。
The obtained reaction product was filtered, and the filtrate was diluted with methanol, sufficiently stirred, and then filtered again. This operation was repeated several times. The obtained residue was sufficiently dried with a vacuum dryer to obtain polymer particles.

【0060】上記微粉体100重量部と疎水化処理した
酸化チタン微粉体1.2重量部とをヘンシェルミキサー
により混合し、負帯電性のシアントナーを調製した。こ
のとき、体積平均粒径(Dv)が3.7μmで、Dv/
Dnが1.08であった。
100 parts by weight of the above fine powder and 1.2 parts by weight of the hydrophobicized titanium oxide fine powder were mixed with a Henschel mixer to prepare a negatively chargeable cyan toner. At this time, the volume average particle diameter (Dv) was 3.7 μm, and Dv /
Dn was 1.08.

【0061】次に、キャリア作製方法を示す。Next, a method for producing a carrier will be described.

【0062】 フェノール 10% ホルムアルデヒド 6% (ホルムアルデヒド約40%、メタノール約10%、残りは水) マグネタイト(粒径0.24μm) 36% α−Fe23 48% 上記材料と塩基性触媒として28%アンモニア水、重合
安定化剤としてフッ化カルシウム、水をフラスコに入
れ、撹挿、混合しながら40分間で85℃まで昇温・保
持し、3時間反応・硬化させた。その後、30℃まで冷
却し、0.5lの水を添加した後、上澄み液を除去し、
沈殿物を水洗し、風乾した。次いで、これを減圧下(5
mmHg以下)に50〜60℃で乾燥し、マグネタイト
とヘマタイトとをフェノール樹脂をバインダとして結合
した球状のキャリアコアを得た。
Phenol 10% Formaldehyde 6% (Formaldehyde about 40%, Methanol about 10%, rest is water) Magnetite (particle size 0.24 μm) 36% α-Fe 2 O 3 48% The above materials and a basic catalyst 28 % Ammonia water, calcium fluoride as a polymerization stabilizer, and water were placed in a flask, and the temperature was raised to and maintained at 85 ° C. over 40 minutes while stirring and mixing, followed by reaction and curing for 3 hours. Thereafter, the mixture was cooled to 30 ° C., and after adding 0.5 l of water, the supernatant was removed.
The precipitate was washed with water and air-dried. Then, this was reduced under reduced pressure (5
(Hg mmHg or less) at 50 to 60 ° C. to obtain a spherical carrier core in which magnetite and hematite are combined with a phenol resin as a binder.

【0063】得られたコア粒子の表面に熱硬化性のシリ
コーン樹脂を以下の方法でコートした。
The surface of the obtained core particles was coated with a thermosetting silicone resin by the following method.

【0064】即ち、コート樹脂量が1重量%になるよう
トルエンを溶媒として10重量%のキャリアコート溶液
を作製した。このコート溶液を剪断応力を連続して印加
しつつ溶媒を揮発させてキャリアヘのコートを行った。
このコートキャリア粒子を250℃で1時間キュアし、
解砕した後100メッシュの櫛で分級してキャリア粒子
を得た。得られたキャリア粒子の個数平均粒径はヽ0μ
mであった。
That is, a 10% by weight carrier coating solution was prepared using toluene as a solvent so that the coating resin amount was 1% by weight. The solvent was volatilized while continuously applying shear stress to the coating solution to coat the carrier.
The coated carrier particles are cured at 250 ° C. for 1 hour,
After crushing, the particles were classified with a 100-mesh comb to obtain carrier particles. The number average particle size of the obtained carrier particles is ヽ 0 μm.
m.

【0065】 (現像剤作製の比較例) プロボキシ化ビスフェノールとフマル酸を 100重量部 縮合して得られたポリエステル樹脂 5重量部 銅フタロシアニン顔料 4重量部 これらを十分予備混合を行った後、溶融混練し、冷却後
ハンマーミルを用いて粒径約1〜2mm程度に粗粉砕し
た。次いで、エアージェット方式による微粉砕機で微粉
砕した。更に、得られた微粉砕物をエルボウジェット分
級機を用いて分級し、負帯電性のシアン色の粉体を得
た。
(Comparative Example of Preparation of Developer) 100 parts by weight of a proboxylated bisphenol and fumaric acid 5 parts by weight of a polyester resin obtained by condensation 5 parts by weight of a copper phthalocyanine pigment These were sufficiently preliminarily mixed, and then melt-kneaded. After cooling, the mixture was roughly pulverized to a particle size of about 1 to 2 mm using a hammer mill. Next, it was pulverized by a pulverizer using an air jet method. Further, the obtained finely pulverized product was classified using an elbow jet classifier to obtain a negatively charged cyan powder.

【0066】上記微粉体100重量部と疎水化処理した
酸化チタン微粉体0.8重量部とをヘンシェルミキサー
により混合してシアントナーを調製した。このとき、体
積平均粒径(Dv)が3.9μmであり、Dv/Dnが
1.42であった。
A cyan toner was prepared by mixing 100 parts by weight of the above fine powder and 0.8 parts by weight of the hydrophobicized titanium oxide fine powder using a Henschel mixer. At this time, the volume average particle size (Dv) was 3.9 μm, and Dv / Dn was 1.42.

【0067】次に、キャリア作製方法を示す。Next, a method for producing a carrier will be described.

【0068】前記現像剤作製の実施例と同様にキャリア
コアを作製し、コート樹脂がスチレンアクリル樹脂とフ
ッ素樹脂を7:3でブレンドしたものを用いる以外は現
像剤作製の実施例と同様にコートを行った。
A carrier core was prepared in the same manner as in the above-described developer preparation example, and the coating resin was prepared in the same manner as in the developer preparation example, except that a styrene acrylic resin and a fluororesin were used in a 7: 3 blend. Was done.

【0069】(実施例の検討結果)上記のようにして作
製したトナーとキャリアをトナー濃度4.0重量%とな
る様に混合し、やよい振とう器により250rpmで2
分間振とうさせて現像剤を得た。
(Results of Examination of Example) The toner and carrier prepared as described above were mixed so that the toner concentration was 4.0% by weight, and the mixture was shaken at 250 rpm with a good shaker.
The mixture was shaken for a minute to obtain a developer.

【0070】トナーの帯電量分布はE−SPARTアナ
ライザ(ホソカワミクロン(株)社製)により測定し、
図1のような結果が得られた。図1の横軸はトナー比電
荷(Q/M)、縦軸は粒径であり、グラフ中の個々のド
ットがトナー1個に対応している。
The charge amount distribution of the toner was measured with an E-SPART analyzer (manufactured by Hosokawa Micron Corporation).
The result as shown in FIG. 1 was obtained. The horizontal axis in FIG. 1 indicates the toner specific charge (Q / M), and the vertical axis indicates the particle diameter. Each dot in the graph corresponds to one toner.

【0071】実施例と比較例を比較すると、トナー帯電
量分布は両者ともブロードであることが分かる。実施例
のトナーの粒度分布は非常にシャープであるため、殆ど
のトナーが3.5μm付近に集中していることが分か
る。
Comparing the example with the comparative example, it can be seen that both of the toner charge amount distributions are broad. Since the particle size distribution of the toner of the example is very sharp, it can be seen that most of the toner is concentrated around 3.5 μm.

【0072】一方、比較例では粒度分布が広いために2
μm以下の高い帯電量のトナーが多数存在していること
が分かる。
On the other hand, in Comparative Example, since the particle size distribution was wide,
It can be seen that there are many toners having a high charge amount of μm or less.

【0073】この現像剤を現像器に入れ、キヤノン製フ
ルカラーレーザー複写機CLC−500改造機により画
像出しを行った。図5において、現像スリーブ109と
現像剤規制部材114との距離を600μm、現像スリ
ーブ109と静電潜像担持体との距離Bを500μmと
した。このときの現像ニップは4.7mmであった。
又、現像スリーブ109と感光ドラム111との周連比
は1.75:1、現像条件は、交番電界2kV(ピーク
間電圧)、周波数2kHzの矩形波であり、現像バイア
ス−470Vとなるように設定した。
This developer was placed in a developing device, and an image was formed using a modified full-color laser copying machine CLC-500 manufactured by Canon. In FIG. 5, the distance between the developing sleeve 109 and the developer regulating member 114 is 600 μm, and the distance B between the developing sleeve 109 and the electrostatic latent image carrier is 500 μm. The development nip at this time was 4.7 mm.
The peripheral ratio between the developing sleeve 109 and the photosensitive drum 111 is 1.75: 1, and the developing condition is a rectangular wave having an alternating electric field of 2 kV (peak-to-peak voltage) and a frequency of 2 kHz, and a developing bias of -470 V. Set.

【0074】更に、トナー現像コントラスト(Vcont)
350V、カブリ取り電圧(Vback)100Vとした。
又、感光ドラム111の一次帯電は−560Vとした。
この現像条件で、感光ドラム11上のデジタル潜像を現
像し、感光ドラム111上に現像された画像の観察とV
vcont に対する転写紙上のトナー濃度の測定を行った。
感光ドラム111に形成された未転写画像は実施例、比
較例とも同程度のトナー量の付着が観察された。又、転
写後の画像濃度は図2に示すような結果であった。実施
例の現像剤は比較例に比べてハイライト部の画像再現性
が優れており、低コントラスト部から濃度が立ち上がっ
ており、ハイライト部の転写性が優れていることを示し
ている。
Further, the toner development contrast (Vcont)
The voltage was 350 V and the fog removal voltage (Vback) was 100 V.
The primary charging of the photosensitive drum 111 was -560V.
Under these developing conditions, the digital latent image on the photosensitive drum 11 is developed, and observation of the developed image on the photosensitive drum 111 and V
The measurement of the toner concentration on the transfer paper with respect to vcont was performed.
In the untransferred image formed on the photosensitive drum 111, the same amount of toner was observed in both the example and the comparative example. The image density after the transfer was as shown in FIG. The developer of the example has excellent image reproducibility in the highlight portion compared to the comparative example, and the density rises from the low contrast portion, indicating that the transferability of the highlight portion is excellent.

【0075】[0075]

【発明の効果】以上の説明で明らかなように、本発明に
よれば、トナーの微粒子化による高画質化と高転写効率
の両立が図られ、階調性の高い高画質画像を得ることが
できる。
As is apparent from the above description, according to the present invention, it is possible to achieve both high image quality and high transfer efficiency by making the toner finer, and to obtain a high quality image with high gradation. it can.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】現像剤中のトナー帯電量分布を示す図である。FIG. 1 is a diagram illustrating a toner charge amount distribution in a developer.

【図2】転写紙上の画像濃度を示す図である。FIG. 2 is a diagram illustrating image density on transfer paper.

【図3】PWM用回路の構成を示すブロック図である。FIG. 3 is a block diagram illustrating a configuration of a PWM circuit.

【図4】PWM法の信号波形を示す図である。FIG. 4 is a diagram showing a signal waveform of a PWM method.

【図5】現像装置の断面図である。FIG. 5 is a sectional view of a developing device.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

9 半導体レーザー 101 現像器 106 トナー貯蔵室 107 現像剤 108 撹拌スクリュー 109 現像スリーブ 110 搬送スクリュー 111 感光ドラム 112 現像部 113 磁石 114 現像剤規制部材 9 Semiconductor laser 101 Developing unit 106 Toner storage chamber 107 Developer 108 Stirring screw 109 Developing sleeve 110 Conveyor screw 111 Photosensitive drum 112 Developing unit 113 Magnet 114 Developer regulating member

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03G 15/09 G03G 9/10 351 Fターム(参考) 2H005 AB06 BA02 BA06 EA05 FA02 2H031 AC08 BA05 BA08 BA09 CA10 DA03 2H073 AA01 BA03 BA13 BA43 CA03──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03G 15/09 G03G 9/10 351 F-term (Reference) 2H005 AB06 BA02 BA06 EA05 FA02 2H031 AC08 BA05 BA08 BA09 CA10 DA03 2H073 AA01 BA03 BA13 BA43 CA03

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくともトナーとキャリアを含む現像
剤が現像剤担持体上に磁気ブラシを形成し、像担持体上
に形成された静電潜像をトナーによって顕像化し、記録
媒体上にトナーを転写する画像形成方法において、 トナーの体積平均粒径が2〜6μmであり、且つ、体積
平均粒径(Dv)と個数平均粒径(Dn)との比(Dv
/Dn)が1.00〜1.20であり、像担持体は電子
写真感光体であり、被記録画像の濃淡に対応してパルス
幅変調された信号により変調された光束で前記電子写真
感光体を露光してドット分布静電潜像を形成することを
特徴とする画像形成方法。
1. A developer containing at least a toner and a carrier forms a magnetic brush on a developer carrier, and an electrostatic latent image formed on the image carrier is visualized by toner. Wherein the volume average particle diameter of the toner is 2 to 6 μm and the ratio (Dv) between the volume average particle diameter (Dv) and the number average particle diameter (Dn) is
/ Dn) is 1.00 to 1.20, and the image bearing member is an electrophotographic photosensitive member, and the electrophotographic photosensitive member is formed by a light beam modulated by a pulse width modulated signal corresponding to the density of a recorded image. An image forming method comprising exposing a body to form a dot distribution electrostatic latent image.
【請求項2】 トナーは、単量体は溶解し単量体の重合
物は溶解しない親水性溶剤中で重合されることを特徴と
する請求項1記載の画像形成方法。
2. The image forming method according to claim 1, wherein the toner is polymerized in a hydrophilic solvent in which a monomer is dissolved and a polymer of the monomer is not dissolved.
【請求項3】 キャリアは磁性キャリアであり、粒径が
10〜50μmであることを特徴とする請求項1又は2
記載の画像形成方法。
3. The carrier according to claim 1, wherein the carrier is a magnetic carrier and has a particle size of 10 to 50 μm.
The image forming method as described in the above.
【請求項4】 キャリアは樹脂被覆キャリアであること
を特徴とする請求項1〜3の何れかに記載の画像形成方
法。
4. The image forming method according to claim 1, wherein the carrier is a resin-coated carrier.
【請求項5】 前記現像剤担持体に振動バイアス電圧を
印加することを特徴とする請求項1〜4の何れかに記載
の画像形成方法。
5. The image forming method according to claim 1, wherein a vibration bias voltage is applied to said developer carrier.
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Cited By (4)

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